KR101497131B1 - Acrylic based thermoplastic resin composition and molded product using the same - Google Patents
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Abstract
(A) 아크릴계 화합물을 포함하는 고무 코어를 포함하는 코어-쉘 구조의 아크릴계 공중합체, 그리고 (B) 실리콘계 화합물 및 아크릴계 화합물을 포함하는 고무 코어를 포함하는 코어-쉘 구조의 충격보강제를 포함하는 아크릴계 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품이 제공된다.(A) an acrylic copolymer having a core-shell structure including a rubber core containing an acrylic compound, and (B) a rubber core comprising a silicone compound and an acrylic compound, A thermoplastic resin composition and a molded article using the same are provided.
Description
본 기재는 아크릴계 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.
The present invention relates to an acrylic thermoplastic resin composition and a molded article using the acrylic thermoplastic resin composition.
ASA(아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트) 수지는 내후성, 내광성, 내약품성, 내열성 등이 우수하기 때문에 전기전자 제품, 자동차용 외장 부품, 건축용 자재 등의 성형품 제조에 많이 사용되고 있다.ASA (acrylonitrile-styrene-acrylate) resins are widely used in the production of molded articles such as electric and electronic products, automobile exterior parts, and construction materials because of their excellent weather resistance, light resistance, chemical resistance and heat resistance.
그러나 상기 ASA 수지는 ABS(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 수지에 비하여 착색성이 좋지 않아, 색상 발현이 요구되는 성형품에의 적용에 한계가 있다. However, the ASA resin is poor in coloring property as compared with ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resin, and thus has limited application to molded articles requiring color development.
이를 극복하기 위해 주로 다량의 염료 및 안료를 첨가하는데, 이 경우 내후성 등 ASA 수지의 기본 물성이 저하되는 문제점이 있다.
In order to overcome this problem, a large amount of dyes and pigments are mainly added. In this case, basic properties of the ASA resin such as weather resistance are deteriorated.
본 발명의 일 측면은 착색성, 내충격성 및 내후성의 물성 밸런스가 우수한 아크릴계 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An aspect of the present invention is to provide an acrylic thermoplastic resin composition excellent in color balance, impact resistance and weather resistance.
본 발명의 다른 일 측면은 상기 아크릴계 열가소성 수지 조성물을 이용한 성형품을 제공하기 위한 것이다.
Another aspect of the present invention is to provide a molded article using the acrylic thermoplastic resin composition.
본 발명의 일 측면은 (A) 아크릴계 화합물을 포함하는 고무 코어를 포함하는 코어-쉘 구조의 아크릴계 공중합체 100 중량부; 및 상기 아크릴계 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 (B) 실리콘계 화합물 및 아크릴계 화합물을 포함하는 고무 코어를 포함하는 코어-쉘 구조의 충격보강제 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 아크릴계 열가소성 수지 조성물을 제공한다.One aspect of the present invention relates to a rubber composition comprising (A) 100 parts by weight of an acrylic copolymer having a core-shell structure including a rubber core containing an acrylic compound; And 0.1 to 10 parts by weight of an impact modifier having a core-shell structure comprising (B) a rubber core comprising a silicone compound and an acrylic compound, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) .
상기 아크릴계 공중합체(A)에 포함되는 상기 고무 코어는 단일층, 이중층 또는 이들의 조합을 포함하는 구조를 가질 수 있고, 구체적으로는 이중층을 포함하는 구조를 가질 수 있다.The rubber core contained in the acrylic copolymer (A) may have a structure including a single layer, a double layer, or a combination thereof, and specifically, a structure including a double layer.
상기 이중층의 고무 코어는 상기 아크릴계 화합물 및 방향족 비닐 화합물을 포함하는 내부층, 그리고 상기 아크릴계 화합물을 포함하는 외부층을 포함할 수 있다.The double-layered rubber core may include an inner layer including the acrylic compound and the aromatic vinyl compound, and an outer layer including the acrylic compound.
상기 아크릴계 공중합체(A)는 상기 단일층의 고무 코어를 포함하는 아크릴계 공중합체(A) 및 상기 이중층의 고무 코어를 포함하는 아크릴계 공중합체(A)가 7:3 내지 1:9의 중량비로 혼합될 수 있고, 구체적으로는 6:4 내지 1:9의 중량비로 혼합될 수 있다. The acrylic copolymer (A) is obtained by mixing the acrylic copolymer (A) containing the single-layer rubber core and the acrylic copolymer (A) comprising the double-layer rubber core in a weight ratio of 7: 3 to 1: 9 And specifically may be mixed in a weight ratio of 6: 4 to 1: 9.
상기 아크릴계 공중합체(A)는 상기 고무 코어에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물을 포함하는 쉘이 그라프트된 것일 수 있다.The acrylic copolymer (A) may be obtained by grafting a shell containing an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound to the rubber core.
상기 충격보강제(B)는 상기 고무 코어에 상기 아크릴계 화합물을 포함하는 쉘이 그라프트된 것일 수 있다.The impact modifier (B) may be formed by grafting a shell containing the acrylic compound onto the rubber core.
상기 충격보강제(B)는 상기 아크릴계 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. The impact modifier (B) may be included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A).
상기 아크릴계 열가소성 수지 조성물은 상기 아크릴계 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 (C) 비닐계 공중합체 50 내지 400 중량부를 더 포함할 수 있고, 상기 비닐계 공중합체(C)는 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체를 포함할 수 있다. The acrylic thermoplastic resin composition may further comprise 50 to 400 parts by weight of a vinyl copolymer (C) relative to 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A), wherein the vinyl copolymer (C) A copolymer of vinyl compounds.
본 발명의 다른 일 측면은 상기 아크릴계 열가소성 수지 조성물을 이용하여 제조된 성형품을 제공한다. Another aspect of the present invention provides a molded article produced using the acrylic thermoplastic resin composition.
기타 본 발명의 측면들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.
Other aspects of the present invention are included in the following detailed description.
상기 아크릴계 열가소성 수지 조성물은 착색성, 내충격성 및 내후성의 물성 밸런스가 우수함에 따라, 다양한 성형품, 특히, 전기전자 부품, 자동차 부품 등의 플라스틱 외장 제품에 유용하게 적용될 수 있다.
Since the acrylic thermoplastic resin composition is excellent in balance of physical properties such as coloring property, impact resistance and weather resistance, the acrylic thermoplastic resin composition can be effectively applied to various molded articles, especially plastic exterior articles such as electric and electronic parts and automobile parts.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "(메타)아크릴레이트"는 "아크릴레이트"와 "메타크릴레이트" 둘 다 가능함을 의미한다. 또한 "(메타)아크릴산 알킬 에스테르"는 "아크릴산 알킬 에스테르"와 "메타크릴산 알킬 에스테르" 둘 다 가능함을 의미하며, "(메타)아크릴산 에스테르"는 "아크릴산 에스테르"와 "메타크릴산 에스테르" 둘 다 가능함을 의미한다. As used herein, unless otherwise specified, "(meth) acrylate" means that both "acrylate" and "methacrylate" are possible. "(Meth) acrylic acid ester" means that both "acrylic acid alkyl ester" and "methacrylic acid alkyl ester" can be used. It means that it is possible.
일 구현예에 따른 아크릴계 열가소성 수지 조성물은 (A) 아크릴계 화합물을 포함하는 고무 코어를 포함하는 코어-쉘 구조의 아크릴계 공중합체, 그리고 (B) 실리콘계 화합물 및 아크릴계 화합물을 포함하는 고무 코어를 포함하는 코어-쉘 구조의 충격보강제를 포함한다.The acrylic thermoplastic resin composition according to one embodiment comprises (A) an acrylic copolymer having a core-shell structure including a rubber core containing an acrylic compound, and (B) a rubber core comprising a silicone compound and an acrylic compound - Contains an impact modifier of shell structure.
이하 일 구현예에 따른 아크릴계 열가소성 수지 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여 구체적으로 살펴본다.Hereinafter, each component contained in the acrylic thermoplastic resin composition according to one embodiment will be described in detail.
(A) 코어-쉘 구조의 아크릴계 공중합체(A) an acrylic copolymer having a core-shell structure
상기 아크릴계 공중합체는 아크릴계 화합물을 포함하는 고무 코어에 쉘이 그라프트된 구조를 가질 수 있다.The acrylic copolymer may have a structure in which a shell is grafted to a rubber core containing an acrylic compound.
상기 아크릴계 화합물은 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, (메타)아크릴산 에스테르 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 이때 상기 알킬은 C1 내지 C10 알킬일 수 있다. 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 상기 (메타)아크릴산 에스테르의 예로는 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이에 한정되지는 않는다.The acrylic compound may be (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid ester or a combination thereof. Wherein the alkyl may be C1 to C10 alkyl. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate. Examples of the (meth) acrylic acid esters include (meth) And the like, but are not limited thereto.
상기 아크릴계 화합물을 포함하는 고무 코어는 단일층, 이중층 또는 이들의 조합을 포함하는 구조를 가질 수 있고, 이 중 좋게는 이중층의 구조를 가질 수 있다.The rubber core comprising the acrylic compound may have a structure including a single layer, a double layer, or a combination thereof, and preferably a double layer structure.
구체적으로, 상기 아크릴계 공중합체는 상기 아크릴계 화합물을 포함하는 단일층의 고무 코어를 포함할 수 있다. 또는 상기 아크릴계 공중합체는 상기 아크릴계 화합물과 방향족 비닐 화합물을 포함하는 내부층, 및 상기 아크릴계 화합물을 포함하는 외부층을 포함하는 이중층의 고무 코어를 포함할 수 있다. 이 중 좋게는 상기 이중층의 고무 코어를 포함하는 아크릴계 공중합체를 사용할 수 있다. 이중층의 고무 코어를 포함하는 아크릴계 공중합체를 사용할 경우 후술하는 비닐계 공중합체와의 굴절율 차이가 적어 은폐력은 낮아지고 착색성이 향상된다. Specifically, the acrylic copolymer may include a single-layer rubber core containing the acrylic compound. Alternatively, the acrylic copolymer may include a double-layered rubber core including an inner layer containing the acrylic compound and an aromatic vinyl compound, and an outer layer containing the acrylic compound. Among them, an acrylic copolymer including the rubber core of the double layer may be used. When an acrylic copolymer containing a double-layered rubber core is used, the difference in refractive index with respect to a vinyl copolymer to be described later is small, so that the hiding power is low and the coloring property is improved.
상기 내부층은 구체적으로 상기 아크릴계 화합물 및 상기 방향족 비닐 화합물의 공중합체일 수 있다.The inner layer may be a copolymer of the acrylic compound and the aromatic vinyl compound.
상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 예로는 o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, α-메틸 스티렌 등을 들 수 있으며, 이제 한정되지는 않는다. The aromatic vinyl compound may be styrene, C1 to C10 alkyl-substituted styrene, halogen-substituted styrene or a combination thereof. Examples of the alkyl-substituted styrene include, but are not limited to, o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, and -methylstyrene.
상기 아크릴계 공중합체는 상기 단일층의 고무 코어를 포함하는 아크릴계 공중합체와, 상기 이중층의 고무 코어를 포함하는 아크릴계 공중합체를 혼합하여 사용할 수도 있다. 이때 상기 단일층의 고무 코어를 포함하는 아크릴계 공중합체 및 상기 이중층의 고무 코어를 포함하는 아크릴계 공중합체가 7:3 내지 1:9의 중량비로 혼합될 수 있고, 구체적으로는 6:4 내지 1:9의 중량비로 혼합될 수 있다. 상기 비율 범위 내로 혼합될 경우 아크릴계 열가소성 수지 조성물의 착색성이 우수하다. The acrylic copolymer may be used by mixing an acrylic copolymer including the single-layer rubber core and an acrylic copolymer including the double-layer rubber core. At this time, the acrylic copolymer including the single-layer rubber core and the acrylic copolymer including the double-layer rubber core may be mixed in a weight ratio of 7: 3 to 1: 9, specifically, 6: 4 to 1: 9 by weight. When the mixing ratio is within the above range, the acrylic thermoplastic resin composition is excellent in coloring property.
상기 고무의 평균입경은 0.1 내지 1 ㎛ 일 수 있고, 상기 범위 내일 경우 우수한 내충격성 및 광택도를 동시에 얻을 수 있다. The average particle diameter of the rubber may be 0.1 to 1 占 퐉, and when it is within the above range, excellent impact resistance and gloss can be obtained at the same time.
상기 고무 코어에 그라프트되는 쉘은 불포화 화합물을 포함한다.The shell grafted to the rubber core comprises an unsaturated compound.
상기 불포화 화합물은 방향족 비닐 화합물, 시안화 비닐 화합물, 헤테로 고리 화합물 또는 이들의 조합을 사용할 수 있으며, 이 중 좋게는 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 혼합물 또는 공중합체를 사용할 수 있다. 이때 상기 방향족 비닐 화합물 및 상기 시안화 비닐 화합물은 50 내지 80 중량% 및 20 내지 50 중량%로 이루어질 수 있다. The unsaturated compound may be an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, a heterocyclic compound, or a combination thereof. Among them, a mixture or copolymer of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound may be preferably used. At this time, the aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound may be composed of 50 to 80% by weight and 20 to 50% by weight.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, C1 내지 C10 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 예로는 o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, α-메틸 스티렌 등을 들 수 있다.As the aromatic vinyl compound, styrene, C1 to C10 alkyl substituted styrene, halogen substituted styrene or a combination thereof may be used. Examples of the alkyl-substituted styrene include o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, and -methylstyrene.
상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.As the vinyl cyanide compound, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile or a combination thereof may be used.
상기 헤테로 고리 화합물로는 무수말레인산, 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.As the heterocyclic compound, maleic anhydride, alkyl or phenyl N-substituted maleimide or a combination thereof may be used.
상기 아크릴계 공중합체는 상기 고무 코어 20 내지 80 중량% 및 상기 쉘 20 내지 80 중량%를 포함할 수 있고, 구체적으로는 상기 고무 코어 30 내지 70 중량% 및 상기 쉘 30 내지 70 중량%를 포함할 수 있다. 상기 비율 범위 내로 이루어질 경우 아크릴계 열가소성 수지 조성물의 물성편차가 적고 광택도가 양호하다. The acrylic copolymer may comprise 20 to 80% by weight of the rubber core and 20 to 80% by weight of the shell, specifically 30 to 70% by weight of the rubber core and 30 to 70% by weight of the shell. have. When the ratio is within the above range, the acrylic thermoplastic resin composition has less variation in physical properties and has good gloss.
(B) 코어-쉘 구조의 충격보강제 (B) Impact modifier of core-shell structure
상기 충격보강제는 실리콘계 화합물 및 아크릴계 화합물을 포함하는 고무 코어에 쉘이 그라프트된 구조를 가질 수 있다.The impact modifier may have a structure in which a shell is grafted to a rubber core containing a silicone compound and an acrylic compound.
상기 실리콘계 화합물은 시클로실록산 화합물을 사용할 수 있으며, 상기 시클로실록산 화합물로는 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로트리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산, 옥타페닐시클로테트라실록산 또는 이들의 조합을 사용할 수 있으며, 이제 한정되지는 않는다. 이때, 트리메톡시메틸실란, 트리에톡시페닐실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란 등의 경화제를 사용할 수도 있다.The silicon-based compound may be a cyclosiloxane compound. Examples of the cyclosiloxane compound include hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, trimethyltriphenylcyclotrisiloxane, Tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane, octaphenylcyclotetrasiloxane, or combinations thereof may be used, but are not limited thereto. At this time, a curing agent such as trimethoxymethylsilane, triethoxyphenylsilane, tetramethoxysilane or tetraethoxysilane may be used.
상기 아크릴계 화합물은 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, (메타)아크릴산 에스테르 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 이때 상기 알킬은 C1 내지 C10 알킬일 수 있다. 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 상기 (메타)아크릴산 에스테르의 예로는 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이에 한정되지는 않는다.The acrylic compound may be (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid ester or a combination thereof. Wherein the alkyl may be C1 to C10 alkyl. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate. Examples of the (meth) acrylic acid esters include (meth) And the like, but are not limited thereto.
상기 고무 코어는 구체적으로 상기 실리콘계 화합물 및 상기 아크릴계 화합물의 공중합체일 수 있다.The rubber core may specifically be a copolymer of the silicone compound and the acrylic compound.
상기 고무의 평균입경은 0.1 내지 1 ㎛ 일 수 있고, 상기 범위 내일 경우 우수한 내충격성 및 광택도를 동시에 얻을 수 있다.The average particle diameter of the rubber may be 0.1 to 1 占 퐉, and when it is within the above range, excellent impact resistance and gloss can be obtained at the same time.
상기 고무 코어에 그라프트되는 쉘은 불포화 화합물을 포함한다.The shell grafted to the rubber core comprises an unsaturated compound.
상기 불포화 화합물은 아크릴계 화합물을 사용할 수 있으며, 그 외 방향족 비닐 화합물, 시안화 비닐 화합물, 헤테로 고리 화합물 또는 이들의 조합을 함께 사용할 수 있다.The unsaturated compound may be an acrylic compound, or an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, a heterocyclic compound, or a combination thereof.
상기 아크릴계 화합물은 상기 고무 코어를 이루는 상기 아크릴계 화합물과 동일한 것을 사용할 수 있다.The acrylic compound may be the same as the acrylic compound constituting the rubber core.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, C1 내지 C10 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 예로는 o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, α-메틸 스티렌 등을 들 수 있다.As the aromatic vinyl compound, styrene, C1 to C10 alkyl substituted styrene, halogen substituted styrene or a combination thereof may be used. Examples of the alkyl-substituted styrene include o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, and -methylstyrene.
상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.As the vinyl cyanide compound, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile or a combination thereof may be used.
상기 헤테로 고리 화합물로는 무수말레인산, 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.As the heterocyclic compound, maleic anhydride, alkyl or phenyl N-substituted maleimide or a combination thereof may be used.
상기 불포화 화합물은 구체적으로 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 중합체일 수 있다.The unsaturated compound may specifically be a polymer of (meth) acrylic acid alkyl ester.
상기 충격보강제는 상기 아크릴계 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함될 수 있고, 구체적으로는 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 상기 충격보강제가 상기 함량 범위 내로 포함될 경우 아크릴계 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 착색성 및 내후성의 물성 밸런스가 우수하다. The impact modifier may be included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A), and specifically 1 to 10 parts by weight. When the impact modifier is included in the above content range, the acrylic thermoplastic resin composition is excellent in balance of physical properties such as impact resistance, colorability and weatherability.
(C) (C) 비닐계Vinyl-based 공중합체 Copolymer
일 구현예에 따른 아크릴계 열가소성 수지 조성물은 비닐계 공중합체를 더 포함할 수 있다.The acrylic thermoplastic resin composition according to one embodiment may further include a vinyl copolymer.
상기 비닐계 공중합체는 방향족 비닐 화합물, 시안화 비닐 화합물, 아크릴계 화합물 및 헤테로 고리 화합물 중 적어도 두 화합물이 중합된 공중합체를 사용할 수 있다. 이 중 구체적으로는 상기 방향족 비닐 화합물 및 상기 시안화 비닐 화합물의 공중합체를 사용할 수 있다.The vinyl-based copolymer may be a copolymer obtained by polymerizing at least two compounds selected from an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, an acrylic compound and a heterocyclic compound. Specifically, a copolymer of the aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound may be used.
상기 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체는 상기 방향족 비닐 화합물 50 내지 80 중량% 및 상기 시안화 비닐 화합물 20 내지 50 중량%로 이루어진 공중합체일 수 있다. 상기 비율 범위 내로 이루어지는 경우 아크릴계 열가소성 수지 조성물의 착색성, 내충격성 및 내후성이 우수하다. The copolymer of the aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound may be a copolymer comprising 50 to 80% by weight of the aromatic vinyl compound and 20 to 50% by weight of the vinyl cyanide compound. When the ratio is within the above range, the acrylic thermoplastic resin composition is excellent in coloring property, impact resistance and weather resistance.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, C1 내지 C10 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 예로는 o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, α-메틸 스티렌 등을 들 수 있다.As the aromatic vinyl compound, styrene, C1 to C10 alkyl substituted styrene, halogen substituted styrene or a combination thereof may be used. Examples of the alkyl-substituted styrene include o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, and -methylstyrene.
상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. As the vinyl cyanide compound, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile or a combination thereof may be used.
상기 아크릴계 화합물은 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, (메타)아크릴산 에스테르 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 이때 상기 알킬은 C1 내지 C10 알킬일 수 있다. 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 상기 (메타)아크릴산 에스테르의 예로는 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.The acrylic compound may be (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid ester or a combination thereof. Wherein the alkyl may be C1 to C10 alkyl. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate. Examples of the (meth) acrylic acid esters include (meth) And the like.
상기 헤테로 고리 화합물로는 무수말레인산, 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.As the heterocyclic compound, maleic anhydride, alkyl or phenyl N-substituted maleimide or a combination thereof may be used.
상기 비닐계 공중합체는 구체적으로 스티렌, 아크릴로니트릴 및 선택적으로 메틸메타크릴레이트로 이루어진 공중합체; α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴 및 선택적으로 메틸메타크릴레이트로 이루어진 공중합체; 또는 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴 및 선택적으로 메틸메타크릴레이트로 이루어진 공중합체를 들 수 있다.The vinyl-based copolymer specifically includes a copolymer of styrene, acrylonitrile and optionally methyl methacrylate; copolymers of? -methylstyrene, acrylonitrile and optionally methyl methacrylate; Or copolymers composed of styrene,? -Methyl styrene, acrylonitrile and optionally methyl methacrylate.
상기 비닐계 공중합체는 유화중합, 현탁중합, 용액중합 또는 괴상중합의 방법으로 제조될 수 있으며, 중량평균 분자량이 15,000 내지 400,000 g/mol인 것을 사용할 수 있다. The vinyl copolymer may be prepared by emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, or bulk polymerization, and has a weight average molecular weight of 15,000 to 400,000 g / mol.
상기 비닐계 공중합체는 상기 아크릴계 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 50 내지 400 중량부로 포함될 수 있고, 구체적으로는 100 내지 300 중량부로 포함될 수 있다. 상기 비닐계 공중합체가 상기 함량 범위 내로 포함될 경우 아크릴계 열가소성 수지 조성물의 착색성, 내충격성 및 내후성이 우수하다. The vinyl copolymer may be contained in an amount of 50 to 400 parts by weight, and more preferably 100 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A). When the vinyl-based copolymer is contained in the above content range, the acrylic thermoplastic resin composition is excellent in coloring property, impact resistance and weather resistance.
(D) 기타 첨가제(D) Other additives
상기 아크릴계 열가소성 수지 조성물은 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 혼화제, 착색제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 조색제, 방염제, 내후제, 자외선 흡수제, 자외선 차단제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 또는 이들의 조합의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The acrylic thermoplastic resin composition may contain at least one selected from the group consisting of an antimicrobial agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a releasing agent, a light stabilizer, a surfactant, a coupling agent, a plasticizer, an admixture, a colorant, a stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, , A nucleating agent, an adhesion promoter, a pressure-sensitive adhesive, or a combination thereof.
상기 산화방지제로는 페놀형, 포스파이트형, 티오에테르형 또는 아민형 산화방지제를 사용할 수 있으며, 상기 이형제로는 불소 함유 중합체, 실리콘 오일, 스테아린산(stearic acid)의 금속염, 몬탄산(montanic acid)의 금속염, 몬탄산 에스테르 왁스 또는 폴리에틸렌 왁스를 사용할 수 있다. 또한 상기 내후제로는 벤조페논형 또는 아민형 내후제를 사용할 수 있고, 상기 착색제로는 염료 또는 안료를 사용할 수 있으며, 상기 자외선 차단제로는 이산화티타늄(TiO2) 또는 카본블랙을 사용할 수 있다. 또한 상기 핵 형성제로는 탈크 또는 클레이를 사용할 수 있다.As the antioxidant, phenol type, phosphite type, thioether type or amine type antioxidant may be used. Examples of the releasing agent include fluorine-containing polymer, silicone oil, metal salt of stearic acid, montanic acid, , A montanic ester wax or a polyethylene wax can be used. Further, benzophenone type or amine type endurance agent can be used as the weathering agent, and a dye or pigment can be used as the coloring agent. Titanium dioxide (TiO 2 ) or carbon black can be used as the ultraviolet ray blocking agent. As the nucleating agent, talc or clay may be used.
상기 첨가제는 상기 아크릴계 열가소성 수지 조성물의 물성을 저해하지 않는 범위 내에서 적절히 포함될 수 있으며, 구체적으로는 상기 아크릴계 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 40 중량부 이하로 포함될 수 있으며, 더욱 구체적으로는 0.1 내지 30 중량부로 포함될 수 있다.The additive may be appropriately contained within a range that does not impair the physical properties of the acrylic thermoplastic resin composition and may be specifically included in an amount of 40 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the acrylic thermoplastic resin composition, 30 parts by weight.
전술한 아크릴계 열가소성 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 일 구현예에 따른 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다.The above-mentioned acrylic thermoplastic resin composition can be produced by a known method for producing a resin composition. For example, the components and other additives according to one embodiment may be simultaneously mixed and then melt-extruded in an extruder and produced in the form of pellets.
다른 일 구현예에 따르면, 전술한 아크릴계 열가소성 수지 조성물을 성형하여 제조한 성형품을 제공한다. 즉, 상기 아크릴계 열가소성 수지 조성물을 이용하여 사출 성형, 블로우 성형, 압출 성형, 열 성형 등의 여러 가지 공정에 의해 성형품을 제조할 수 있다. 특히 착색성, 내충격성 및 내후성이 요구되는 성형품, 특히, 전기전자 부품, 자동차 부품 등의 플라스틱 외장 제품에 유용하게 적용될 수 있다. According to another embodiment, there is provided a molded article produced by molding the above acrylic thermoplastic resin composition. That is, the acrylic thermoplastic resin composition can be used to produce a molded article by various processes such as injection molding, blow molding, extrusion molding, and thermoforming. Particularly, it can be effectively applied to molded articles requiring coloring property, impact resistance and weather resistance, especially plastic exterior products such as electric and electronic parts and automobile parts.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the following examples are only a preferred embodiment of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.
일 구현예에 따른 아크릴계 열가소성 수지 조성물의 제조에 사용되는 각 구성 성분은 다음과 같다. Each component used in the production of the acrylic thermoplastic resin composition according to one embodiment is as follows.
(A) 코어-쉘 구조의 아크릴계 공중합체(A) an acrylic copolymer having a core-shell structure
(A-1) 부틸아크릴레이트 및 스티렌이 공중합된 내부층과 부틸아크릴레이트로 이루어진 외부층으로 구성된 이중층 구조의 고무 코어 50 중량%에, 아크릴로니트릴 33 중량% 및 스티렌 67 중량%의 혼합물 50 중량%를 그라프트 유화 중합하여 얻어진 그라프트 ASA(아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트) 공중합체를 사용한다. 이때 상기 고무의 평균입경은 약 0.16 ㎛ 이다.(A-1) 50 wt% of a double-layered rubber core composed of an outer layer of butyl acrylate and styrene copolymerized inner layer and butyl acrylate, 50 wt% of a mixture of 33 wt% of acrylonitrile and 67 wt% of styrene Grafted ASA (acrylonitrile-styrene-acrylate) copolymer obtained by graft-emulsion polymerization of acrylonitrile-styrene-acrylonitrile copolymer. The average particle diameter of the rubber is about 0.16 mu m.
(A-2) 부틸아크릴레이트로 이루어진 고무 코어 50 중량%에, 아크릴로니트릴 33 중량% 및 스티렌 67 중량%의 혼합물 50 중량%를 그라프트 유화 중합하여 얻어진 그라프트 ASA(아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트) 공중합체를 사용한다. 이때 상기 고무의 평균입경은 약 0.18 ㎛ 이다. (Acrylonitrile-styrene-acrylonitrile-styrene-acrylonitrile copolymer) obtained by graft-emulsion-polymerizing 50 wt% of a mixture of acrylonitrile 33 wt% and styrene 67 wt% with 50 wt% of (A- Acrylate) copolymer is used. The average particle diameter of the rubber is about 0.18 mu m.
(( A'A ' ) ) 그라프트Graft ABSABS (( 아크릴로니트릴Acrylonitrile -부타디엔-스티렌) 공중합체-Butadiene-styrene) copolymer
부타디엔 고무 58 중량부에, 아크릴로니트릴 25 중량% 및 스티렌 75 중량%의 혼합물 100 중량부를 그라프트 유화 중합하여 얻어진 그라프트 ABS 공중합체를 사용한다. 이때 상기 고무의 평균입경은 약 0.25 ㎛ 이다.Grafted ABS copolymer obtained by graft-emulsion-polymerizing 100 parts by weight of a mixture of 25% by weight of acrylonitrile and 75% by weight of styrene is added to 58 parts by weight of butadiene rubber. The average particle diameter of the rubber is about 0.25 mu m.
(B) 코어-쉘 구조의 (B) a core-shell structure 충격보강제Impact modifier
실리콘계 화합물 및 아크릴계 화합물을 포함하는 고무 코어에 아크릴계 화합물이 그라프트된 구조의 충격보강제(MRC, Metablen S-2100)를 사용하였다.An impact modifier (MRC, Metablen S-2100) having a structure in which an acrylic compound was grafted onto a rubber core containing a silicone compound and an acrylic compound was used.
(C) (C) 비닐계Vinyl-based 공중합체 Copolymer
아크릴로니트릴 32 중량% 및 스티렌 68 중량%로 이루어진 공중합체를 사용한다. 이때 상기 공중합체의 중량평균 분자량은 약 120,000 g/mol 이다. 32% by weight of acrylonitrile and 68% by weight of styrene. Wherein the weight average molecular weight of the copolymer is about 120,000 g / mol.
실시예 2 내지 4 및 비교예 1 내지 4Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4
상기에서 언급된 구성성분들을 이용하여 하기 표 1에 나타낸 조성으로 각 실시예 2 내지 4 및 비교예 1 내지 4에 따른 아크릴계 열가소성 수지 조성물을 제조한다. Using the above-mentioned components, acrylic thermoplastic resin compositions according to Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared with the compositions shown in Table 1 below.
그 제조 방법으로는, 하기 표 1에 나타낸 조성으로 각 성분을 혼합하고, 여기에 블랙 컬러 착색을 위해 공통적으로 카본 블랙(에보닉社, Highblack 50L)을 투입하여 통상의 이축 압출기에서 220℃의 온도범위로 압출한 후, 압출물을 펠렛 형태로 제조한다. 상기 카본 블랙은 (A) 코어-쉘 구조의 아크릴계 공중합체, (A') 그라프트 ABS 공중합체 및 (C) 비닐계 공중합체의 총량 100 중량부에 대하여 0.5 중량부로 투입한다.As a production method thereof, each component was mixed with the composition shown in the following Table 1, carbon black (Highblack 50L) was commonly added thereto for coloring black color, and the mixture was heated in a conventional twin-screw extruder at a temperature of 220 ° C Extruded into extrudates, the extrudates are prepared in the form of pellets. The carbon black is added in an amount of 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the (A) core-shell structure acrylic copolymer, (A ') graft ABS copolymer and (C) vinyl copolymer.
(시험예)(Test Example)
상기 제조된 펠렛을 80℃에서 2 시간 동안 건조한 후, 6 oz의 사출능력이 있는 사출성형기를 사용하여, 실린더 온도 210℃ 및 금형온도 60℃로 설정하고, ASTM 덤벨(dumb-bell) 시험편으로 사출성형하여 물성시편을 제조한다. 상기 제조된 물성시편은 하기의 방법으로 물성을 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타낸다.The prepared pellets were dried at 80 ° C for 2 hours and then set at a cylinder temperature of 210 ° C and a mold temperature of 60 ° C using an injection molding machine having an injection capability of 6 oz and were injection-molded with an ASTM dumb-bell test piece To form a physical property specimen. The physical properties of the prepared physical specimens were measured by the following methods, and the results are shown in Table 1 below.
1) IZOD 충격강도: ASTM D256에 따라 측정한다(시편 두께 1/8").1) IZOD impact strength: measured according to ASTM D256 (specimen thickness 1/8 ").
2) 내후성: 9cm×5cm×0.2cm 크기의 시편을 내후성 시험 전과 ATLAS社 Ci5000 WOM 기기를 이용하여 SAE J 1960 조건에 따라 3,000시간을 내후성 시험한 후의 색차(ΔE)를 미놀타 CM-2500C 색차계를 이용하여 측정한다.2) Weatherability: A 9 cm × 5 cm × 0.2 cm specimen was tested for weatherability before weathering test and for 3,000 hours according to SAE J 1960 using an ATLAS Ci5000 WOM instrument. The color difference (ΔE) was measured using a Minolta CM-2500C colorimeter .
3) 착색성: 9cm×5cm×0.2cm 크기의 시편을 미놀타 CM-2500C 색차계를 이용하여 블랙 컬러의 명도값(L*)을 측정한다. 3) Coloring property: The brightness value (L * ) of the black color is measured using a Minolta CM-2500C color meter with a sample of 9 cm × 5 cm × 0.2 cm size.
흑색도는, 명도값이 23.5 보다 작은 경우 "상", 명도값이 23.5 이상 24.0 이하인 경우 "중", 명도값이 24.0 보다 큰 경우 "하"로 나타낸다.The degree of blackness is expressed as "Up" when the brightness value is less than 23.5, "Medium" when the brightness value is not less than 23.5 and not more than 24.0, and "Low" when the brightness value is greater than 24.0.
* 중량부: (A) 코어-쉘 구조의 아크릴계 공중합체, (A') 그라프트 ABS 공중합체 및 (C) 비닐계 공중합체의 총량 100 중량부를 기준으로 나타낸 함량 단위이다.Parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (A) the acrylic copolymer of core-shell structure, (A ') grafted ABS copolymer and (C) vinyl copolymer.
상기 표 1을 통하여, 일 구현예에 따라 코어-쉘 구조의 아크릴계 공중합체(A) 및 코어-쉘 구조의 충격보강제(B)를 포함하는 실시예 2 내지 4의 경우, 코어-쉘 구조의 충격보강제(B)를 사용하지 않은 비교예 1 내지 4의 경우와 비교하여, 내충격성, 내후성 및 착색성의 물성 밸런스가 우수함을 확인할 수 있다.In the case of Examples 2 to 4 including the acrylic copolymer (A) having the core-shell structure and the impact modifier (B) having the core-shell structure according to one embodiment, the impact of the core- It can be confirmed that the balance of physical properties of impact resistance, weather resistance and coloring property is superior to those of Comparative Examples 1 to 4 in which the reinforcing agent (B) is not used.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the following claims. As will be understood by those skilled in the art. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.
Claims (11)
상기 아크릴계 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 (B) 실리콘계 화합물 및 아크릴계 화합물을 포함하는 고무 코어를 포함하는 코어-쉘 구조의 충격보강제 0.1 내지 10 중량부를 포함하고,
상기 아크릴계 공중합체(A)는 (A-1) 이중층의 고무 코어를 포함하는 아크릴계 공중합체 및 (A-2) 단일층의 고무 코어를 포함하는 아크릴계 공중합체를 1:1 내지 3:1의 중량비로 포함하는 아크릴계 열가소성 수지 조성물.
(A) 100 parts by weight of an acrylic copolymer having a core-shell structure including a rubber core containing an acrylic compound; And
0.1 to 10 parts by weight of an impact modifier having a core-shell structure comprising (B) a rubber core comprising a silicone compound and an acrylic compound, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A)
The acrylic copolymer (A) is obtained by copolymerizing an acrylic copolymer comprising (A-1) an acrylic copolymer having a double-layer rubber core and (A-2) a single-layer rubber core at a weight ratio of 1: 1 to 3: By weight based on the total weight of the acrylic thermoplastic resin composition.
상기 이중층의 고무 코어는 상기 아크릴계 화합물 및 방향족 비닐 화합물을 포함하는 내부층, 그리고 상기 아크릴계 화합물을 포함하는 외부층을 포함하는 것인 아크릴계 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the double-layered rubber core comprises an inner layer comprising the acrylic compound and the aromatic vinyl compound, and an outer layer comprising the acrylic compound.
상기 아크릴계 공중합체(A)는 상기 고무 코어에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물을 포함하는 쉘이 그라프트된 것인 아크릴계 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the acrylic copolymer (A) is obtained by grafting a shell containing an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound onto the rubber core.
상기 충격보강제(B)는 상기 고무 코어에 아크릴계 화합물을 포함하는 쉘이 그라프트된 것인 아크릴계 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the impact modifier (B) is obtained by grafting a shell containing an acrylic compound onto the rubber core.
상기 충격보강제(B)는 상기 아크릴계 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함되는 것인 아크릴계 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the impact modifier (B) is contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A).
상기 아크릴계 열가소성 수지 조성물은 상기 아크릴계 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 (C) 비닐계 공중합체 50 내지 400 중량부를 더 포함하는 것인 아크릴계 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the acrylic thermoplastic resin composition further comprises 50 to 400 parts by weight of a vinyl copolymer (C) based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A).
상기 비닐계 공중합체(C)는 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체를 포함하는 것인 아크릴계 열가소성 수지 조성물.
10. The method of claim 9,
The vinyl-based copolymer (C) comprises a copolymer of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound.
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