KR20190025413A - Adhesive Sheet - Google Patents

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KR20190025413A KR1020170112030A KR20170112030A KR20190025413A KR 20190025413 A KR20190025413 A KR 20190025413A KR 1020170112030 A KR1020170112030 A KR 1020170112030A KR 20170112030 A KR20170112030 A KR 20170112030A KR 20190025413 A KR20190025413 A KR 20190025413A
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Abstract

The present invention relates to an adhesive sheet which adheres one side of the adhesive sheet to an SUS substrate having a tangent delta value of 0.3 or more and less than 1 at 25°C and standing in the vertical direction such that an adhesive area is 10 mm x 10 mm, cures the same at the room temperature for 24 hours after autoclaving the same at 50°C and 5 atm for 20 minutes, and vertically hangs a weight of 4.9 N for 1 hour and has the ratio of a pushing area to an initial adhesive area of 0.1 to 5%. In addition, the adhesive sheet according to the present invention has excellent durability and improved bending resistance.

Description

점착 시트 {Adhesive Sheet}{Adhesive Sheet}

본 발명은 점착 시트에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내구성이 우수하고 내굴곡성이 향상된 점착 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet, and more particularly, to a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent durability and improved bending resistance.

고투명성을 갖는 광학용 투명 점착 시트(optically clear adhesive, OCA)는 디스플레이 장치에서 부품들을 적층하는 층간 접착에 사용되고 있다. 이러한 광학용 투명 점착 시트는 높은 투과율과 낮은 헤이즈가 요구되며, 다양한 기재와의 밀착성, 내열 및 내습열 내구성과 같은 물성을 만족시켜야 한다.An optically clear adhesive (OCA) having high transparency is used for interlayer adhesion to laminate components in a display device. Such a transparent pressure sensitive adhesive sheet for optical properties is required to have high transmittance and low haze and to satisfy various properties such as adhesiveness to various substrates, heat resistance and damp heat resistance.

최근에는 기존의 유연성이 없는 유리기판 대신에 플라스틱 등과 같이 유연성 있는 재료를 사용하여 종이처럼 휘어져도 표시 성능을 그대로 유지할 수 있는 플렉서블(flexible) 디스플레이 장치가 차세대 디스플레이 장치로 급부상하면서, 플렉서블 디스플레이 장치에 적용하기에 적합하도록 내구성이 우수하고 내굴곡성이 향상된 점착 시트의 개발이 요구되고 있다.In recent years, a flexible display device capable of maintaining the display performance even if it is bent like paper by using a flexible material such as plastic instead of a conventional glass substrate without flexibility is rapidly emerging as a next generation display device, and applied to a flexible display device There has been a demand for development of a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent durability and improved bending resistance so as to be suitable for the following.

대한민국 공개특허 제2014-0044269호에는 탄소수 12 이상의 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트, 탄소수 1 이상 8 이하의 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트 및 히드록시기 함유 모노머를 포함하는 (메타)아크릴 공중합체를 포함하는 점착제 조성물이 가교 반응하여 형성된 가교 구조를 포함하는 점착제층을 갖는 점착 시트가 개시되어 있다. 그러나, 상기 점착 시트는 플렉서블 디스플레이 장치에 적용시 우수한 내구성과 내굴곡성을 확보하기 어려운 문제점이 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2014-0044269 discloses a pressure-sensitive adhesive comprising a (meth) acrylate containing an alkyl group having 12 or more carbon atoms, a (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and having a hydroxyl group, Sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer containing a crosslinked structure formed by cross-linking a composition. However, the pressure-sensitive adhesive sheet has a problem that it is difficult to secure excellent durability and flex resistance when applied to a flexible display device.

따라서, 내구성이 우수하고 내굴곡성이 향상된 점착 시트에 대한 기술 개발이 요구되고 있다.Therefore, there is a demand for development of a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent durability and improved bending resistance.

대한민국 공개특허 제2014-0044269호Korea Patent Publication No. 2014-0044269

본 발명의 한 목적은 내구성이 우수하고 내굴곡성이 향상된 점착 시트를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent durability and improved bending resistance.

한편으로, 본 발명은 25℃에서의 탄젠트 델타(Tan delta) 값이 0.3 이상 1 미만이며, 수직 방향으로 세운 SUS 기재에 접착 면적이 10mm×10mm가 되도록 점착 시트의 일면을 접착시키고, 50℃, 5기압에서 20분 동안 오토클레이브 처리한 후, 상온에서 24시간 양생시킨 다음, 상기 점착 시트에 4.9N의 추를 수직 방향으로 걸고 1시간 동안 방치한 후의 초기 접착 면적 대비 밀린 면적의 비율(R)이 0.1 내지 5%인 점착 시트를 제공한다.On the other hand, the present invention is characterized in that one side of an adhesive sheet is adhered to a SUS base material having a tangent delta value at 25 ° C of 0.3 or more and less than 1 and standing in a vertical direction so as to have an adhesive area of 10 mm x 10 mm, After autoclaving for 20 minutes at 5 atm and curing for 24 hours at room temperature, the ratio (R) of the pressed area to the initial adhesion area after hanging the 4.9 N weight in the vertical direction for 1 hour, Is 0.1 to 5%.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 점착 시트는 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머 20 내지 40 중량%를 포함하는 아크릴 공중합체, 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 광 개시제를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the pressure-sensitive adhesive sheet is formed from a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic copolymer containing 20 to 40% by weight of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer, a monofunctional (meth) acrylate monomer and a photoinitiator .

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 점착 시트는 플렉서블 디스플레이 장치에 사용될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the adhesive sheet can be used in a flexible display device.

본 발명에 따른 점착 시트는 25℃에서의 탄젠트 델타(Tan delta) 값이 0.3 이상 1 미만으로 조절되고, 수직 방향으로 세운 SUS 기재에 접착 면적이 10mm×10mm가 되도록 점착 시트의 일면을 접착시키고, 50℃, 5기압에서 20분 동안 오토클레이브 처리한 후, 상온에서 24시간 양생시킨 다음, 상기 점착 시트에 4.9N의 추를 수직 방향으로 걸고 1시간 동안 방치한 후의 초기 접착 면적 대비 밀린 면적의 비율(R)이 0.1 내지 5%로 조절되어 내구성이 우수하고 향상된 내굴곡성을 갖는다.The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention was prepared by adhering one side of an adhesive sheet so that the tangent delta value at 25 ° C was adjusted to be 0.3 or more and less than 1, and the adhesive area was 10 mm x 10 mm on the SUS base material set up in the vertical direction, After autoclaving at 50 DEG C and 5 atm for 20 minutes, curing at room temperature for 24 hours, and then placing the weight of 4.9 N on the pressure-sensitive adhesive sheet in the vertical direction for 1 hour, (R) is adjusted to 0.1 to 5%, which is excellent in durability and has improved flex resistance.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 실시형태는 25℃에서의 탄젠트 델타(Tan delta) 값이 0.3 이상 1 미만이며, In one embodiment of the present invention, the tangent delta value at 25 DEG C is 0.3 or more and less than 1,

수직 방향으로 세운 SUS 기재에 접착 면적이 10mm×10mm가 되도록 점착 시트의 일면을 접착시키고, 50℃, 5기압에서 20분 동안 오토클레이브 처리한 후, 상온에서 24시간 양생시킨 다음, 상기 점착 시트에 4.9N의 추를 수직 방향으로 걸고 1시간 동안 방치한 후의 초기 접착 면적 대비 밀린 면적의 비율이 0.1 내지 5%인 점착 시트에 관한 것이다.One side of the pressure-sensitive adhesive sheet was adhered to the SUS base material set in the vertical direction so as to have an adhesive area of 10 mm x 10 mm, autoclaved at 50 DEG C and 5 atm for 20 minutes, cured at room temperature for 24 hours, Sensitive adhesive sheet in which the ratio of the pressed area to the initial adhesive area after hanging the weight of 4.9 N in the vertical direction for 1 hour is 0.1 to 5%.

상기 탄젠트 델타 값은 점착 시트의 손실 탄성율/저장 탄성율의 비를 의미하고, 점착 시트의 변형의 용이함(신장의 용이함)의 지표가 된다. 본 발명에서 점착 시트의 탄젠트 델타 값을 측정하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 후술하는 실험예에 제시된 방법으로 측정할 수 있다.The tangent delta value means a ratio of loss elastic modulus / storage elastic modulus of the pressure sensitive adhesive sheet, and is an index of ease of deformation (ease of stretching) of the pressure sensitive adhesive sheet. The method for measuring the tangent delta value of the adhesive sheet in the present invention is not particularly limited and can be measured by, for example, the method described in Experimental Examples described later.

본 발명의 일 실시형태에서는, 상온인 25℃에서 점착 시트의 탄젠트 델타 값을 0.3 이상 1 미만으로 조절함으로써, 점착 시트의 내구성과 내굴곡성을 향상시킬 수 있다. 상기 25℃에서의 탄젠트 델타 값이 0.3 미만인 경우 내굴곡성이 부족해질 수 있고, 1 이상인 경우 내구성이 떨어질 수 있다.In one embodiment of the present invention, the durability and flex resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet can be improved by adjusting the tangent delta value of the pressure-sensitive adhesive sheet to 0.3 or more and less than 1 at room temperature of 25 占 폚. If the tangent delta value at 25 DEG C is less than 0.3, the bending resistance may be insufficient, and when the tentative delta value is more than 1, the durability may be deteriorated.

본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는 수직 방향으로 세운 SUS 기재에 접착 면적이 10mm×10mm가 되도록 점착 시트의 일면을 접착시키고, 50℃, 5기압에서 20분 동안 오토클레이브 처리한 후, 상온에서 24시간 양생시킨 다음, 상기 점착 시트에 4.9N의 추를 수직 방향으로 걸고 1시간 동안 방치한 후의 초기 접착 면적 대비 밀린 면적의 비율(R)이 0.1 내지 5%이다.The pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention is obtained by adhering one side of an adhesive sheet so as to have an adhesive area of 10 mm x 10 mm to an SUS base material set up in a vertical direction, autoclaving the adhesive sheet at 50 DEG C and 5 atm for 20 minutes, , And then the ratio (R) of the pressed area to the initial adhesive area after standing for 1 hour by hanging the weight of 4.9 N in the vertical direction on the pressure-sensitive adhesive sheet is 0.1 to 5%.

상기 초기 접착 면적 대비 밀린 면적의 비율(R)을 0.1 내지 5%로 조절함으로써, 점착 시트의 내구성과 내굴곡성을 향상시킬 수 있다. 상기 초기 접착 면적 대비 밀린 면적의 비율(R)이 0.1% 미만인 경우 내굴곡성이 부족해질 수 있고, 5% 초과인 경우 내구성이 떨어질 수 있다.The durability and flex resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet can be improved by controlling the ratio (R) of the pressed area to the initial bonding area to 0.1 to 5%. If the ratio (R) of the area of the initial bonding area to the initial bonding area is less than 0.1%, the bending resistance may be insufficient. If the ratio R is more than 5%, the durability may be deteriorated.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 점착 시트는 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머 20 내지 40 중량%를 포함하는 아크릴 공중합체(A), 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머(B) 및 광 개시제(C)를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the pressure-sensitive adhesive sheet comprises an acrylic copolymer (A), a monofunctional (meth) acrylate monomer (B) and a photoinitiator (B) containing 20 to 40% by weight of a hydroxyl group- C). ≪ / RTI >

아크릴 공중합체(A)The acrylic copolymer (A)

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 아크릴 공중합체(A)는 점착제 조성물의 점성 대 탄성 균형을 조절하는 역할을 하는 성분으로서, 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머 20 내지 40 중량%를 포함하는 아크릴 공중합체일 수 있다. 여기서, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미한다.In one embodiment of the present invention, the acrylic copolymer (A) is a component which serves to control the viscosity-to-elasticity balance of the pressure-sensitive adhesive composition, and is an acrylic copolymer comprising 20 to 40% by weight of a hydroxyl group- Lt; / RTI > Here, (meth) acrylate means acrylate and methacrylate.

상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 예로 들 수 있으며, 이들 중에서 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등이 바람직하다. 이들 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머들은 각각 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl Hydroxypropyleneglycol (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyleneglycol (meth) acrylate, 2- (Meth) acrylate, and the like. Of these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and the like are preferable. These hydroxy group-containing (meth) acrylate monomers may be used alone or in combination of two or more.

상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머는 아크릴 공중합체의 제조에 사용되는 총 모노머 100 중량%에 대하여 20 내지 40 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량이 20 중량% 미만인 경우 밀착력이 떨어질 수 있고, 40 중량% 초과인 경우 내굴곡성이 떨어질 수 있다.The hydroxy group-containing (meth) acrylate monomer is preferably contained in an amount of 20 to 40% by weight based on 100% by weight of the total monomers used in the production of the acrylic copolymer. If the content of the hydroxy group-containing (meth) acrylate monomer is less than 20% by weight, the adhesion may be deteriorated. If the content is more than 40% by weight, the flexibility may be deteriorated.

상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머 20 내지 40 중량%를 포함하는 아크릴 공중합체는 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머 이외에, 탄소수 1-12의 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함할 수 있다.The acrylic copolymer containing 20 to 40% by weight of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer may contain, in addition to the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer, a (meth) acrylate monomer containing an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.

상기 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머로는, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1-12 carbon atoms include n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t- (Meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (Meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate and lauryl (meth) acrylate. Of these, 2-ethylhexyl - octyl (meth) acrylate or mixtures thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머는 아크릴 공중합체의 제조에 사용되는 총 모노머 100 중량%에 대하여 60 내지 80 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량이 60 중량% 미만인 경우 내굴곡성이 떨어질 수 있고, 80 중량% 초과인 경우 내구성이 떨어질 수 있다.The (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferably contained in an amount of 60 to 80% by weight based on 100% by weight of the total monomers used in the production of the acrylic copolymer. If the content of the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having from 1 to 12 carbon atoms is less than 60% by weight, the bending resistance may be lowered. If the content is more than 80% by weight, durability may be deteriorated.

상기 아크릴 공중합체는 상기 모노머들 이외에 다른 중합성 모노머를 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예를 들어 총량에 대하여 10중량% 이하로 더 함유할 수 있다.The acrylic copolymer may further contain other polymerizable monomers other than the monomers in an amount not lowering the adhesive force, for example, 10% by weight or less based on the total amount.

상기 아크릴 공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.The method for producing the acrylic copolymer is not particularly limited, and can be produced by methods such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization, which are commonly used in the art, and solution polymerization is preferred. In addition, a solvent, a polymerization initiator, a chain transfer agent for molecular weight control and the like which are usually used in polymerization can be used.

상기 아크릴 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산, Mw)이 통상 5만 내지 200만이며, 바람직하게는 40만 내지 200만이다. 중량평균분자량이 5만 미만인 경우 공중합체 간의 응집력이 부족하여 점착 내구성에 문제를 야기할 수 있고, 200만 초과인 경우 도공 시 공정성을 확보하기 위하여 다량의 희석 용매를 필요로 할 수 있다.The acrylic copolymer generally has a weight average molecular weight (polystyrene reduced, Mw) of 50,000 to 2,000,000, preferably 400,000 to 2,000,000 as measured by Gel Permeation Chromatography (GPC). When the weight-average molecular weight is less than 50,000, cohesion between co-polymers may be insufficient, which may cause problems in adhesion durability. If the weight average molecular weight is more than 2,000,000, a large amount of a diluting solvent may be required in order to ensure fairness in coating.

단관능Single sensory ( ( 메타Meta )) 아크릴레이트Acrylate 모노머Monomer (B)(B)

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머(B)는 반응형 희석제로서의 역할을 한다.In one embodiment of the present invention, the monofunctional (meth) acrylate monomer (B) serves as a reactive diluent.

상기 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머로는 지방족 단관능 (메타)아크릴레이트, 지환족 단관능 (메타)아크릴레이트, 에테르기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트, 히드록시기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트, 방향족 단관능 (메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.Examples of the monofunctional (meth) acrylate monomer include aliphatic monofunctional (meth) acrylate, alicyclic monofunctional (meth) acrylate, monofunctional (meth) acrylate having an ether group, monofunctional An aromatic monofunctional (meth) acrylate, and the like can be used.

상기 지방족 단관능 (메타)아크릴레이트로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트, n-펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 3-메틸부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 네오펜틸(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트 등을 예로 들 수 있다.Examples of the aliphatic monofunctional (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (Meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (Meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate (Meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, and the like.

상기 지환족 단관능 (메타)아크릴레이트로는 이소보닐(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트 등을 예로 들 수 있다.Examples of the alicyclic monofunctional (meth) acrylate include isobonyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate.

상기 에테르기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트로는 3-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시프로필(메타)아크릴레이트, 2-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 옥시에틸렌의 부가 몰수가 1 내지 15의 범위의 메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, 에톡시-디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메타)아크릴레이트 등을 예로 들 수 있다.Examples of the monofunctional (meth) acrylate having an ether group include 3-methoxybutyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) Butyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate having an addition molar number of oxyethylene of 1 to 15, ethoxy-diethylene glycol (meth) acrylate, ethylcarbitol (meth) acrylate, .

상기 히드록시기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 등을 예로 들 수 있다.Examples of the monofunctional (meth) acrylate having a hydroxy group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl have.

상기 방향족 단관능 (메타)아크릴레이트로는 벤질(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트 등을 예로 들 수 있다.Examples of the aromatic monofunctional (meth) acrylate include benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2-hydroxy- Propyl (meth) acrylate, and the like.

상기 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머(B)는 상기 아크릴 공중합체(A) 전체 100 중량부에 대하여 50 내지 80 중량부의 양으로 포함될 수 있다. 상기 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머(B)가 상기 범위 내로 사용되면, 내구성 및 내굴곡성이 우수하다.The monofunctional (meth) acrylate monomer (B) may be contained in an amount of 50 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the entire acrylic copolymer (A). When the monofunctional (meth) acrylate monomer (B) is used within the above range, the durability and flex resistance are excellent.

광개시제Photoinitiator (C)(C)

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 광개시제(C)는 당해 기술분야에서 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있다. 화학구조 또는 분자결합 에너지의 차에 의해 분자의 분해로 라디칼이 생성되는 Type 1형 광개시제와 3차 아민과 공존하여 수소 탈환형의 Type 2형 광개시제가 있다. Type 1형 광개시제의 구체적인 예로는 4-페녹시디클로로아세트페논, 4-t-부틸디클로로아세트페논, 4-t-부틸트리클로로아세트페논, 디에톡시아세트페논, 2-히드록시-2-메틸-l-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-l-온, 1-(4-도데실페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 아세트페논류, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤질디메틸케탈 등의 벤조인류, 아실포스핀옥사이드류, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다. Type 2형 광개시제의 구체적인 예로는 벤조페논, 벤조일벤조익애시드, 벤조일벤조익애시드메틸에테르, 4-페닐벤조페논, 히드록시벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3'-메틸-4-메톡시벤조페논 등의 벤조페논류, 티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2-메틸티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 이소프로필티옥산톤 등의 티옥산톤 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 둘 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한 Type 1형 광개시제와 Type 2형 광개시제를 단독으로 또는 병용하여 사용할 수도 있다.In one embodiment of the present invention, the photoinitiator (C) can be used without limitation as long as it is used in the technical field. Type 1 type photoinitiator, in which radicals are generated by decomposition of molecules due to difference in chemical structure or molecular binding energy, and type 2 photoinitiator, which is a hydrogen reclamation type, coexisting with tertiary amines. Specific examples of the Type 1 type photoinitiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyldichloroacetophenone, 4-t-butyl trichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy- 2-methylpropan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and the like, benzoin, benzoin methyl Benzoin ethers such as benzoin ethyl ether and benzyldimethyl ketal, acylphosphine oxides, and titanocene compounds. Specific examples of the Type 2 type photoinitiator include benzophenone, benzoyl benzoic acid, benzoyl benzoic acid methyl ether, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl- Benzophenones such as methyl-4-methoxybenzophenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, and isopropylthioxanthone Oxanone, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The Type 1 type photoinitiator and the Type 2 type photoinitiator may be used alone or in combination.

상기 광개시제(C)는 아크릴 공중합체(A) 전체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 3.0 중량부의 양으로 포함될 수 있다. 상기 광개시제(C)가 0.01 중량부 미만의 양으로 포함된 경우에는 가교 반응을 효과적으로 개시시키기 어려울 수 있고, 3.0중량부 초과의 양으로 포함된 경우에는 잔존 개시제로 인해 변색 등이 일어나 내구성이 저하될 수 있다.The photoinitiator (C) may be contained in an amount of 0.01 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the entire acrylic copolymer (A). When the photoinitiator (C) is contained in an amount less than 0.01 part by weight, it may be difficult to effectively initiate the crosslinking reaction. When the photoinitiator (C) is contained in an amount exceeding 3.0 parts by weight, discoloration or the like occurs due to the residual initiator, .

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 점착제 조성물은 상기와 같은 성분 이외에, 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 실란 커플링제, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition may further contain, in addition to the above components, a silane coupling agent, a tackifier resin, an antioxidant, an antioxidant, and the like in order to control the adhesion, cohesion, viscosity, , A corrosion inhibitor, a leveling agent, a surface lubricant, a dye, a pigment, a defoaming agent, a filler, a light stabilizer, and the like.

본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는 상술한 점착제 조성물을 이용하여 형성됨으로써 내구성이 우수하고 내굴곡성이 향상된다.The pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention is formed by using the above-described pressure-sensitive adhesive composition, whereby durability is excellent and bending resistance is improved.

본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는 2매의 기재 필름 사이에 상기 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층이 개재된 것일 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention may be one in which a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition is interposed between two base films.

상기 기재 필름은 폴리올레핀계 필름, 폴리에스테르계 필름, 아크릴계 필름, 스티렌계 필름, 아미드계 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리카보네이트 필름 등을 들 수 있으며, 이들은 실리콘계, 불소계, 실리카 분말 등에 의해 적절히 이형 처리된 것일 수도 있다.Examples of the base film include a polyolefin film, a polyester film, an acrylic film, a styrene film, an amide film, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film and a polycarbonate film. Powder or the like.

점착제층은 1매의 기재 필름 상에 광학용 투명 점착제 조성물을 도공하는 방법으로 형성할 수 있다. 도공방법은 당해 분야에서 공지된 방법이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 바코터, 에어 나이프, 그라비아, 리버스롤, 키스 롤, 스프레이, 블레이드, 다이 코터, 캐스팅, 스핀 코팅 등의 방법을 이용할 수 있다. 구체적으로, 1매의 기재 필름 상에 점착제 조성물을 도포하고 다른 1매의 기재 필름을 접합한 후, 30 내지 150℃에서 1초 내지 2시간, 바람직하게는 5초 내지 1시간 동안 건조한 후 약 100 내지 2000mJ/㎠, 바람직하게는 200 내지 1500mJ/㎠의 광량으로 조사하여 경화시켜 형성할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by coating the optical transparent pressure-sensitive adhesive composition on one base film. The coating method is not particularly limited as long as it is a method known in the art. For example, a bar coater, an air knife, a gravure, a reverse roll, a kiss roll, a spray, a blade, a die coater, a casting, . Specifically, a pressure-sensitive adhesive composition is coated on one base film and bonded to another base film, and then dried at 30 to 150 ° C for 1 second to 2 hours, preferably for 5 seconds to 1 hour, To 2000 mJ / cm < 2 >, preferably 200 to 1500 mJ / cm < 2 >

상기 점착제층의 두께는 5 내지 200㎛, 바람직하게는 30 내지 100㎛일 수 있다. 상기 점착제층의 두께가 5㎛ 미만이면 내구성이 불량해질 수 있고, 200㎛ 초과이면 내굴곡성이 불량해질 수 있다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be 5 to 200 占 퐉, preferably 30 to 100 占 퐉. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 5 mu m, durability may be poor, and if it is more than 200 mu m, flex resistance may be poor.

본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는 접합 전에 점착제층을 표면처리하여 밀착성을 향상시킬 수도 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention may be subjected to surface treatment of the pressure-sensitive adhesive layer before bonding to improve adhesion.

표면처리 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사, 전자빔 조사 또는 정착제(anchoring agent) 도포 등과 같은 방법으로 점착제층의 표면을 활성화시킬 수 있다.The surface treatment method is not particularly limited, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be activated by a method such as corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, or an anchoring agent application.

본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는 통상의 평판 디스플레이뿐만 아니라 플렉서블 디스플레이에 적용 가능하며, 구체적으로 표시패널, 편광자, 터치패널, 커버 글래스, 베젤, 고분자 필름 등 다양한 디스플레이 소재의 접합에 적용될 수 있다. 특히, 본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는 플렉서블 디스플레이 장치에 적용될 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention can be applied not only to a conventional flat panel display but also to a flexible display, and specifically to a display panel, a polarizer, a touch panel, a cover glass, a bezel, have. In particular, the adhesive sheet according to an embodiment of the present invention can be applied to a flexible display device.

이하, 실시예, 비교예 및 실험예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예, 비교예 및 실험예는 오직 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들에 국한되지 않는다는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, Comparative Examples and Experimental Examples. It should be apparent to those skilled in the art that these examples, comparative examples and experimental examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

제조예Manufacturing example : 아크릴 공중합체의 제조: Preparation of acrylic copolymer

제조예Manufacturing example 1: 아크릴 공중합체(A1) 1: Acrylic copolymer (A1)

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 70중량부 및 2-히드록시에틸아크릴레이트(2-HEA) 30중량부로 이루어진 모노머 혼합물을 투입한 후, 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 80℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 반응 광개시제로 1-히드록시시클로헥실페닐케톤을 3.0중량부 투입하였다. 이후 교반시키며, UV 램프(10mW)를 조사하여 아크릴 공중합체(A1)를 제조하였다.(2-EHA) and 30 parts by weight of 2-hydroxyethylacrylate (2-HEA) were added to a 1 L reactor equipped with a cooling device for regulating the temperature of the reaction solution After the monomer mixture was added, nitrogen gas was purged for 1 hour to remove oxygen, and then maintained at 80 ° C. After the mixture was homogeneously mixed, 3.0 parts by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone was added as a reaction photo-initiator. Thereafter, the mixture was stirred and irradiated with a UV lamp (10 mW) to prepare an acrylic copolymer (A1).

제조예Manufacturing example 2: 아크릴 공중합체(A2) 2: Acrylic copolymer (A2)

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 n-옥틸아크릴레이트 70중량부 및 2-히드록시에틸아크릴레이트(2-HEA) 30중량부로 이루어진 모노머 혼합물을 투입한 후, 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 80℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 반응 광개시제로 1-히드록시시클로헥실페닐케톤을 3.0중량부 투입하였다. 이후 교반시키며, UV 램프(10mW)를 조사하여 아크릴 공중합체(A2)를 제조하였다.A monomer mixture consisting of 70 parts by weight of n-octyl acrylate and 30 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) was added to a 1 L reactor equipped with a cooling device to regulate the temperature of the nitrogen gas , Nitrogen gas was purged for 1 hour to remove oxygen, and then maintained at 80 캜. After the mixture was homogeneously mixed, 3.0 parts by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone was added as a reaction photo-initiator. Thereafter, the mixture was stirred and irradiated with a UV lamp (10 mW) to prepare an acrylic copolymer (A2).

제조예Manufacturing example 3: 아크릴 공중합체(A3) 3: Acrylic copolymer (A3)

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 30중량부, 이소보닐아크릴레이트(IBOA) 20중량부, 부틸아크릴레이트 40 중량부 및 2-히드록시에틸아크릴레이트(2-HEA) 10중량부로 이루어진 모노머 혼합물을 투입한 후, 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 80℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 반응 광개시제로 1-히드록시시클로헥실페닐케톤을 3.0중량부 투입하였다. 이후 교반시키며, UV 램프(10mW)를 조사하여 아크릴 공중합체(A3)를 제조하였다.30 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 20 parts by weight of isobornyl acrylate (IBOA), 40 parts by weight of butyl acrylate And 10 parts by weight of 2-hydroxyethylacrylate (2-HEA) were charged, and then nitrogen gas was purged for 1 hour in order to remove oxygen, and then kept at 80 캜. After the mixture was homogeneously mixed, 3.0 parts by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone was added as a reaction photo-initiator. Thereafter, the mixture was stirred and irradiated with a UV lamp (10 mW) to prepare an acrylic copolymer (A3).

실시예Example 1 내지 3 및  1 to 3 and 비교예Comparative Example 1 내지 2: 점착 시트의 제조 1 to 2: Production of pressure-sensitive adhesive sheet

하기 표 1의 조성으로 각 성분들을 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive composition was prepared by mixing the respective components in the composition shown in Table 1 below.

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 1One 22 아크릴
공중합체
acryl
Copolymer
종류Kinds A1A1 A1A1 A2A2 A3A3 A3A3
함량(중량부)Content (parts by weight) 100100 100100 100100 100100 100100 광개시제 함량(중량부)Photoinitiator Content (parts by weight) 22 22 22 22 22 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머The monofunctional (meth) acrylate monomer 종류Kinds B1B1 B2B2 B1B1 B1B1 B2B2 함량(중량부)Content (parts by weight) 5050 5050 5050 5050 5050

광개시제: 1-히드록시시클로헥실페닐케톤Photoinitiator: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone

B1: 도데실 아크릴레이트B1: Dodecyl acrylate

B2: 라우릴 아크릴레이트B2: lauryl acrylate

상기에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 50㎛가 되도록 도포하고 그 위에 이형필름을 접합한 후 고압수은 UV 램프를 이용하여 500mJ/cm2의 광량으로 조사하여 점착 시트를 제조하였다.After application of the thickness of the pressure-sensitive adhesive composition prepared above onto a silicone release agent-coated release film so that the 50㎛ and bonding the releasing film thereon is irradiated with light quantity of 500mJ / cm 2 using a high pressure mercury UV lamp adhesive sheet .

실험예Experimental Example 1:  One:

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착 시트의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The properties of the pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods, and the results are shown in Table 2 below.

(1) (One) 유지력retention (R)(R)

점착 시트를 50mm × 100mm으로 재단하고, 경박리 이형필름을 박리한 후, PET 필름(두께 50㎛)에 포개어지도록 2kg의 고무롤러를 사용하여 접합한 후, 폭10mm, 길이 100mm로 재단하여 시편을 제작하였다. 이후, 중박리 이형필름을 박리하고, SUS304 기재에 접합하여, 접착면적이 10mm × 10mm이 되도록 제작하였다. 그 후, 50℃, 5기압에서 20분간 오토클레이브 처리하고 상온에서 24시간 양생시킨 후, 4.9N의 추를 수직 방향으로 부착하여 1시간 동안 방치시켰다. 초기 면적 대비 점착제층의 밀린 면적에 대한 비율을 하기 수학식 1과 같이 R로 정의하였다.The pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a size of 50 mm x 100 mm, and the release film was peeled off. The pressure-sensitive adhesive sheet was then peeled off and bonded to the PET film (thickness 50 m) using a 2 kg rubber roller. Respectively. Thereafter, the heavy release film was peeled off and bonded to a SUS304 substrate to produce an adhesive area of 10 mm x 10 mm. Thereafter, the mixture was autoclaved at 50 DEG C and 5 atm for 20 minutes, cured at room temperature for 24 hours, attached with a weight of 4.9 N in the vertical direction, and allowed to stand for 1 hour. The ratio of the initial area to the pressed area of the pressure-sensitive adhesive layer is defined as R as shown in the following equation (1).

[수학식 1][Equation 1]

R (%) = (점착제층의 밀린 면적 / 100mm2) × 100 R (%) = (pressed area of pressure-sensitive adhesive layer / 100 mm 2 ) x 100

(2) 탄젠트 델타((2) Tangent delta ( TanTan deltadelta ))

탄젠트 델타는 점탄성 측정 장치(MCR-301, Anton Paar사)를 사용해서 25℃에서의 G"(손실탄성율)/G'(저장 탄성율)을 측정하여 나타낸 값이다. 구체적으로, 점착 시트 샘플 사이즈를 길이 30mm × 폭 30mm로 하고, 측정 샘플을 글라스 플레이트에 접합 후 측정 팁(tip)과 접착한 상태에서 -30 내지 100℃의 온도 영역에서 주파수 1.0Hz, 변형 2%, 승온속도 5℃/min 의 조건 하에서 측정하고, 25℃에서의 측정값을 판독함으로써 구하였다.The tangent delta is a value obtained by measuring G "(loss elastic modulus) / G '(storage elastic modulus) at 25 ° C. using a viscoelasticity measuring device (MCR-301, Anton Paar) A length of 30 mm and a width of 30 mm and a measurement sample bonded to a glass plate and adhered to a measuring tip in a temperature range of -30 to 100 캜 at a frequency of 1.0 Hz and a deformation rate of 2% , And reading the measured value at 25 캜.

(3) (3) 코팅성Coating property

점착제 조성물을 코팅하는 과정에서 코팅층의 상태를 육안으로 관찰하여 하기 평가 기준에 의하여 코팅성을 평가하였다.The state of the coating layer was visually observed in the course of coating the pressure-sensitive adhesive composition, and the coating property was evaluated according to the following evaluation criteria.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

○: 코팅층에 기포 및 줄 무늬 등이 육안으로 확인되지 않음○: No visible bubbles or streaks on the coating layer

△: 코팅층의 기포 및/또는 줄 무늬가 육안으로 미세하게 확인됨?: The bubble and / or stripe pattern of the coating layer was visually confirmed by the naked eye

×: 코팅층의 기포 및/또는 줄 무늬가 육안으로 현저하게 확인됨X: The bubble and / or stripe pattern of the coating layer was visually confirmed.

(4) 내구성(내열, (4) Durability (heat resistance, 내습열Wet heat ))

내열 특성은 100℃의 온도에서 500시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하고, 내습열 특성은 85℃의 온도 및 85%RH의 조건 하에서 500시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하여 하기 평가기준으로 평가하였다.The heat resistance characteristics were observed at 100 ° C. for 500 hours and then observed for occurrence of bubbles or peeling. The anti-wet heat characteristics were measured at 85 ° C. and 85% RH for 500 hours. Were observed and evaluated by the following evaluation criteria.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

ⓞ: 기포나 박리 없음.Ⓞ: No bubbles or peeling.

○: 기포나 박리 < 5개○: Bubbles or peeling <5

△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개?: 5 pieces? Bubbles or peeling <10 pieces

×: 10개 ≤ 기포나 박리X: 10 pieces &lt; bubble &

(5) 상온 내굴곡성(5) Flexibility at room temperature

점착 시트 한 면의 이형필름을 박리하고 하드코팅 필름과 부착한 다음, 하드코팅 필름 면 사이의 간격이 6mm가 되도록 반으로 접은 후, 다시 펼쳤을 때 접힌 부분에 크랙이 발생하는지 육안으로 확인하여 평가하였다.The releasing film on one surface of the pressure sensitive adhesive sheet was peeled off, adhered to the hard coating film, folded in half so that the distance between the surfaces of the hard coating film was 6 mm, and visually confirmed whether a crack occurred in the folded portion when it was spread again .

<평가 기준><Evaluation Criteria>

양호: 접힌 부분 크랙 미발생Good: cracking of folded parts

불량: 접힌 부분 크랙 혹은 줄 무늬 발생Bad: Cracked or streaked folded area

(6) (6) 만도렐Mandrell

굽힘특성 및 크랙성을 평가하기 위하여, 점착 시트 한 면의 이형필름을 박리하고 하드코팅 필름과 부착한 다음, 1cm×10cm의 크기로 절단된 샘플을 각각의 지름 (2φ~20 φ)의 쇠 막대에 위에 놓고 하드코팅 필름이 아래쪽으로 위치하게 하여 손으로 꺾어 표면에 크랙 혹은 줄 무늬가 생기지 않는 가장 작은 지름을 표시하였다. In order to evaluate the bending property and the cracking property, the releasing film on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off and adhered to the hard coating film. Then, the sample cut into a size of 1 cm x 10 cm was cut into iron bars (2? And the hard coating film was placed on the lower side and folded by hand to indicate the smallest diameter that does not cause cracks or streaks on the surface.

구분division 유지력(R, %)Holding force (R,%) 탄젠트 델타 (25℃)Tangent delta (25 ° C) 코팅성Coating property 내구성durability 상온 내굴곡성Flexibility at room temperature 만도렐Mandrell 내열Heat resistance 내습열Wet heat 실시예1Example 1 1.51.5 0.60.6 양호Good 실시예2Example 2 3.53.5 0.50.5 양호Good 실시예3Example 3 33 0.50.5 양호Good 비교예1Comparative Example 1 88 0.20.2 ×× ×× ×× 불량Bad 12φ12φ 비교예2Comparative Example 2 99 0.150.15 ×× ×× ×× 불량Bad 14φ14φ

상기 표 2에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3의 점착 시트는 코팅성 및 내구성이 우수하고 내굴곡성이 우수한 것을 확인할 수 있었다. 반면, 비교예 1 내지 2의 점착 시트는 코팅성, 내구성 및 내굴곡성이 불량한 것을 확인할 수 있었다.As can be seen from Table 2, it was confirmed that the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 3 according to the present invention had excellent coating properties and durability and excellent flexural resistance. On the other hand, it was confirmed that the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1 and 2 had poor coatability, durability and flex resistance.

이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the invention. Do. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.Accordingly, the actual scope of the invention is defined by the appended claims and their equivalents.

Claims (5)

25℃에서의 탄젠트 델타(Tan delta) 값이 0.3 이상 1 미만이며,
수직 방향으로 세운 SUS 기재에 접착 면적이 10mm×10mm가 되도록 점착 시트의 일면을 접착시키고, 50℃, 5기압에서 20분 동안 오토클레이브 처리한 후, 상온에서 24시간 양생시킨 다음, 상기 점착 시트에 4.9N의 추를 수직 방향으로 걸고 1시간 동안 방치한 후의 초기 접착 면적 대비 밀린 면적의 비율이 0.1 내지 5%인 점착 시트.
A tan delta value at 25 DEG C of from 0.3 to less than 1,
One side of the pressure-sensitive adhesive sheet was adhered to the SUS base material set in the vertical direction so as to have an adhesive area of 10 mm x 10 mm, autoclaved at 50 DEG C and 5 atm for 20 minutes, cured at room temperature for 24 hours, Wherein the ratio of the pressed area to the initial adhesive area after hanging the weight of 4.9 N in the vertical direction for 1 hour is 0.1 to 5%.
제1항에 있어서, 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머 20 내지 40 중량%를 포함하는 아크릴 공중합체, 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 광 개시제를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성된 것인 점착 시트.The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is formed from a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic copolymer containing 20 to 40% by weight of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer, a monofunctional (meth) acrylate monomer and a photoinitiator. 제2항에 있어서, 상기 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 아크릴 공중합체 전체 100 중량부에 대하여 50 내지 80 중량부의 양으로 포함되는 점착 시트.The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 2, wherein the monofunctional (meth) acrylate monomer is contained in an amount of 50 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the entire acrylic copolymer. 제2항에 있어서, 상기 광 개시제는 아크릴 공중합체 전체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 3.0 중량부의 양으로 포함되는 점착 시트.The adhesive sheet according to claim 2, wherein the photoinitiator is contained in an amount of 0.01 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the entire acrylic copolymer. 제1항에 있어서, 플렉서블 디스플레이 장치에 사용되는 것인 점착 시트.The adhesive sheet according to claim 1, which is used for a flexible display device.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112266741A (en) * 2020-10-28 2021-01-26 南京汇鑫光电材料有限公司 Solvent type low-elastic-modulus high-strength pressure-sensitive adhesive and preparation method thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120138732A (en) * 2010-04-13 2012-12-26 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 Transparent two-sided adhesive sheet
KR20130130698A (en) * 2010-08-18 2013-12-02 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 Optical assemblies including stress-relieving optical adhesives and methods of making same
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Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5513005B2 (en) * 2009-04-28 2014-06-04 株式会社ブリヂストン Photocurable adhesive sheet and method for forming photocurable adhesive layer using the same
JP5577074B2 (en) * 2009-11-09 2014-08-20 日東電工株式会社 Optical adhesive sheet
KR101780542B1 (en) * 2015-04-30 2017-09-22 삼성에스디아이 주식회사 Adhesive film and flexibile display apparatus comprising the same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120138732A (en) * 2010-04-13 2012-12-26 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 Transparent two-sided adhesive sheet
KR20130130698A (en) * 2010-08-18 2013-12-02 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 Optical assemblies including stress-relieving optical adhesives and methods of making same
KR20140044269A (en) 2012-10-04 2014-04-14 닛뽕 카바이도 고교 가부시키가이샤 Adhesive composition, adhesive sheet and laminated sheet for optical applications

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