KR101937566B1 - Optically clear adhesive film and composition for the same and display device using the same - Google Patents

Optically clear adhesive film and composition for the same and display device using the same Download PDF

Info

Publication number
KR101937566B1
KR101937566B1 KR1020170064289A KR20170064289A KR101937566B1 KR 101937566 B1 KR101937566 B1 KR 101937566B1 KR 1020170064289 A KR1020170064289 A KR 1020170064289A KR 20170064289 A KR20170064289 A KR 20170064289A KR 101937566 B1 KR101937566 B1 KR 101937566B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
meth
acrylate
acrylate monomer
photoinitiator
weight
Prior art date
Application number
KR1020170064289A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20180128765A (en
Inventor
이승우
권혜림
김길웅
정경문
Original Assignee
동우 화인켐 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 동우 화인켐 주식회사 filed Critical 동우 화인켐 주식회사
Priority to KR1020170064289A priority Critical patent/KR101937566B1/en
Publication of KR20180128765A publication Critical patent/KR20180128765A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101937566B1 publication Critical patent/KR101937566B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09J2201/622
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Abstract

본 발명은 (메타)아크릴레이트 단량체를 부분 중합시켜서 제조된 수지 시럽인 (메타)아크릴레이트 시럽 및 광개시제를 포함하는 광학투명점착시트로서, 상기 시트는 70℃에서 1차 자외선 가교결합 후의 응력완화 비율은 0.02내지 0.10이고, 상기 1차 자외선 가교결합의 온도와 동일한 온도에서 2차 자외선 가교결합 후 응력완화 비율이 0.3내지 0.6인 것을 특징으로 하는, 광학투명점착시트, 이를 포함하는 평판표시장치 및 이를 제조하기 위한 조성물을 제공한다.The present invention relates to an optical transparent pressure sensitive adhesive sheet comprising a (meth) acrylate syrup which is a resin syrup prepared by partial polymerization of a (meth) acrylate monomer and a photoinitiator, wherein the sheet has a stress relaxation ratio after primary ultraviolet crosslinking Is 0.02 to 0.10, and the stress relaxation ratio after the secondary ultraviolet crosslinking is 0.3 to 0.6 at the same temperature as the temperature of the primary ultraviolet crosslinking, and a flat panel display device and a To provide a composition for making.

Description

광학투명점착시트, 이를 제조하기 위한 조성물 및 이를 이용한 표시장치 {OPTICALLY CLEAR ADHESIVE FILM AND COMPOSITION FOR THE SAME AND DISPLAY DEVICE USING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet, a composition for producing the same, and a display device using the same. BACKGROUND ART [0002]
본 발명은 광학투명점착시트, 이를 포함하는 평판표시장치 및 이를 제조하기 위한 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an optical transparent pressure sensitive adhesive sheet, a flat panel display including the same, and a composition for manufacturing the same.
이동식 휴대용 장치, 컴퓨터 디스플레이 및 터치 패널과 같은 전자 장치의 영상 디스플레이 모듈에서는, 표면 보호 층으로서 유리 또는 플라스틱 필름을 적층시킨다. 영상 디스플레이 부분의 바깥 또는 터치 패널의 활성영역 바깥의 여백에 프레임-형상의 테이프 또는 접착제를 적용함으로써 이러한 표면 보호 층을 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널에 고정시킨다. 결과적으로, 영상 디스플레이 부분 또는 터치 패널의 활성 영역과 표면 보호 층 사이에 갭이 형성된다.In an image display module of an electronic device such as a mobile portable device, a computer display and a touch panel, a glass or plastic film is laminated as a surface protection layer. This surface protection layer is fixed to the image display module or the touch panel by applying a frame-shaped tape or adhesive to the margin outside the image display portion or outside the active region of the touch panel. As a result, a gap is formed between the image display portion or the active region of the touch panel and the surface protection layer.
투명성을 증진하고 선영성을 개선하기 위하여, 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널과 표면 보호 층 사이의 갭을 이들 재료와 굴절률이 거의 일치하는 투명 물질로 대체하는 경향이 업계에 있어 왔다. 예시적인 투명 물질은 광학용 점착 필름 (OCA 필름), 감압성 접착제, 접착제 및 규소 겔 등을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 접착제를 사용하는 경우에, 예를 들어 표면 보호 층 및 영상 디스플레이 모듈을 적층한 후에 결함이 발생하는 경우, 표면 보호 층을 분리하여 대체하기가 어렵다. 실리콘 겔은 그의 낮은 접착력으로 인해 신뢰성 문제를 갖는다. 반면에, 감압성 접착제(예를 들어, 감압성 접착제 시트)는 충분히 높은 접착력에도 불구하고 재적층(re-lamination)이 가능하지만, 용매에 의한 액상형 이므로 균일한 도포가 어려우며, 잔존용매에 의한 들뜸 현상등이 발생하는 문제를 갖는다. In the industry, there has been a trend in the industry to replace the gap between the image display module or the touch panel and the surface protection layer with a transparent material having a refractive index almost identical to those of the material, in order to improve transparency and improve linearity. Exemplary transparent materials include, but are not limited to, optical adhesive films (OCA films), pressure sensitive adhesives, adhesives, and silicone gels. In the case of using an adhesive, for example, when a defect occurs after laminating the surface protective layer and the image display module, it is difficult to separate and replace the surface protective layer. Silicone gels have reliability problems due to their low adhesion. On the other hand, a pressure-sensitive adhesive (for example, a pressure-sensitive adhesive sheet) is capable of re-lamination in spite of a sufficiently high adhesive force, but it is difficult to apply uniformly because it is in a liquid form by a solvent, And the like.
영상 디스플레이 모듈, 광학 부재 또는 표면 보호 층과 같은 피착체의 표면은 간혹 불균일하다. 표면 보호 층의 표면, 특히 점착 필름 또는 접착제 시트등과 접촉하는 표면은, 흔히 장식 또는 차광을 목적으로 인쇄하는 단계를 거친다. 일부 경우에는, 인쇄된 부분은 표면 보호 층의 표면 상에 높이가 10 ㎛ 이상인 단(step)을 발생시킨다. 광학용 점착 필름을 사용하여 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널을 표면 보호 층으로 적층함에 있어서 한 가지 잠재적 문제는, 광학용 점착 필름이 단에 대해 충분히 일치하지 않을 수 있으며 단 위에, 또는 그 주위에 갭을 유발할 수 있다는 것이다.The surface of the adherend such as the image display module, the optical member or the surface protection layer is sometimes uneven. The surface of the surface protective layer, in particular the surface in contact with the adhesive film or the adhesive sheet, is often subjected to a step of printing for decoration or shading purposes. In some cases, the printed portion generates a step having a height of 10 占 퐉 or more on the surface of the surface protective layer. One potential problem in laminating an image display module or a touch panel to a surface protective layer using an optical adhesive film is that the optical adhesive film may not be sufficiently coherent with the edge and that a gap .
종래 한국 특허 공개공보 10-2016-0011785에는 투명한 광경화성 점착제 조성물이 제시되어 있으나, 피착제의 불균일한 표면에 의해 접합시 단부 매립성 및 단차 극복성이 부족하여 경화 후 피착제의 표면으로부터 들뜸 현상이 발생하는 문제가 발생 하였다.In the past, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2016-0011785 discloses a transparent photocurable pressure-sensitive adhesive composition. However, due to the uneven surface of the adherend, the end filling property and the step difference overcoming are insufficient during bonding, A problem has occurred.
한국 특허 공개공보 제10-2016-0011785호Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2016-0011785
본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위하여, 경화 후 피착제의 표면으로부터 들뜸 현상이 최소화 되어, 밀착성, 단차 메움성 및 내구성이 우수한 광학투명점착시트를 제공하는 것을 그 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide an optical transparent pressure sensitive adhesive sheet which is minimized in lifting from the surface of the adherend after curing and has excellent adhesiveness, step difference filling property and durability.
본 발명은 (메타)아크릴 공중합체, 광개시재 및 아크릴레이트 모노머를 포함하는 광학투명점착시트로서, 상기 광학투명점착시트는 70℃에서 1차 자외선 가교결합 후의 응력완화 비율은 0.02내지 0.10이고, 상기 1차 자외선 가교결합의 온도와 동일한 온도에서 2차 자외선 가교결합 후 응력완화 비율이 0.3내지 0.6인 것을 특징으로 하는 광학투명점착시트를 제공한다.The present invention relates to an optical transparent pressure sensitive adhesive sheet comprising a (meth) acrylic copolymer, a photo initiator and an acrylate monomer, wherein the optical transparent pressure sensitive adhesive sheet has a stress relaxation ratio of 0.02 to 0.10 after primary ultraviolet crosslinking at 70 캜, Wherein the stress relaxation ratio after secondary ultraviolet crosslinking is 0.3 to 0.6 at the same temperature as the temperature of the primary ultraviolet crosslinking.
또한, 본 발명은 (메타)아크릴레이트 단량체를 부분 중합시켜서 제조된 수지 시럽인 (메타)아크릴레이트 수지시럽, 광개시재 및 (메타)아크릴레이트 단량체를 포함하는 조성물로, 상술한 광학투명점착시트를 제조하기 위한 것인 조성물을 제공한다. The present invention also relates to a composition comprising a (meth) acrylate resin syrup, a photo initiator and a (meth) acrylate monomer which are resin syrups produced by partial polymerization of a (meth) acrylate monomer, ≪ / RTI >
또한, 본 발명은 상술한 광학투명점착시트를 포함하는 평판표시장치를 제공한다. Further, the present invention provides a flat panel display device comprising the optical transparent pressure sensitive adhesive sheet described above.
본 발명은 상기 필름은 70℃에서 1차 자외선 가교결합 후의 응력완화 비율이 0.02내지 0.10으로 하여 단부 매립성 및 단차극복성이 우수하게 하고, 70℃에서 2차 자외선 가교결합 후 응력완화을 0.3 내지 0.6으로 설계하여 피착제의 표면으로부터 들뜸현상이 최소화 되어, 단차 메움성 및 내구성이 우수한 에너지 경화형 무기재 점착필름을 제공 할 수 있다. The present invention is characterized in that the film has a stress relaxation ratio of 0.02 to 0.10 after primary ultraviolet crosslinking at 70 캜 so as to provide excellent end filling property and step difference overcoming property and to provide a stress relaxation after secondary ultraviolet crosslinking at 70 캜 within a range of 0.3 to 0.6 So that lifting from the surface of the adherend is minimized, and an energy curing type inorganic adhesive film excellent in level difference filling and durability can be provided.
본 발명은, 광학투명점착 필름 및 이를 제조하기 위한 조성물에 대한 것이다. 본 발명의 광학투명점착 필름은 무기재 필름일 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물은 (메타)아크릴레이트 공중합체, 광개시제 및 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 것일 수 있다. 본 발명의 광학투명점착 필름은 (메타)아크릴 공중합체, 광개시제 및 아크릴레이트 모노머를 포함 할 수 있으며, 본 발명에서 광학투명점착 필름이 상기 조성물을 포함하였다는 것은 상기 조성물로 제조되는 것을 의미할 수 있다. 상기 조성물로 제조된 본 발명의 광학투명점착시트는 상기 광학투명점착시트는 70℃에서 1차 자외선 가교결합 후의 응력완화 비율은 0.02내지 0.10이고, 상기 1차 자외선 가교결합의 온도와 동일한 온도에서 2차 자외선 가교결합 후 응력완화 비율이 0.3 내지 0.6인 것을 특징으로 하여, 단부 매립성 및 단차 극복성이 우수하여, 경화 후 피착제의 표면으로부터 들뜸 현상이 최소화할 수 있다.The present invention relates to an optical transparent adhesive film and a composition for producing the same. The optical transparent adhesive film of the present invention may be an inorganic material film. In addition, the composition of the present invention may contain a (meth) acrylate copolymer, a photoinitiator and a (meth) acrylate monomer. The optical transparent pressure sensitive adhesive film of the present invention may comprise a (meth) acrylic copolymer, a photoinitiator and an acrylate monomer, and the term 'optical transparent pressure sensitive adhesive film' have. In the optical transparent pressure sensitive adhesive sheet of the present invention made of the composition, the stress relaxation ratio after the first ultraviolet crosslinking at 70 캜 is 0.02 to 0.10, and the second ultraviolet crosslinking ratio is 2 And has a stress relaxation ratio of from 0.3 to 0.6 after crosslinking by ultraviolet ray cross-linking. Thus, end filling property and step difference overcoming property are excellent, and lifting from the surface of the adherend after curing can be minimized.
본 발명은 (메타)아크릴레이트 단량체를 부분 중합시켜서 제조된 수지 시럽인 (메타)아크릴레이트 수지시럽, 광개시재 및 (메타)아크릴레이트 단량체를 포함하는 조성물로, 상술한 광학투명점착시트를 제조하기 위한 것인 조성물을 제공하는 것으로서, 본 발명의 조성물이 70℃에서 1차 자외선 가교결합 후의 응력완화 비율은 0.02내지 0.10이고, 상기 1차 자외선 가교결합의 온도와 동일한 온도에서 2차 자외선 가교결합 후 응력완화 비율이 0.3 내지 0.6을 만족할 경우, 점착제 내 응집력, 밀착성 및 내구성 향상으로 인해 단부 매립성 및 단차 극복성을 확보할 수 있으며 피착제의 표면으로부터의 들뜸 현상을 최소화할 수 있다. The present invention relates to a composition comprising a (meth) acrylate resin syrup, a photo-initiator and a (meth) acrylate monomer which are resin syrups produced by partially polymerizing a (meth) acrylate monomer, Wherein the composition of the present invention has a stress relieving ratio of from 0.02 to 0.10 after primary ultraviolet crosslinking at 70 DEG C and a secondary ultraviolet crosslinking at a temperature equal to the temperature of the primary ultraviolet crosslinking When the post stress relieving ratio is in the range of 0.3 to 0.6, it is possible to secure the end filling property and the step difference overcome due to the cohesive force, the adhesion and the durability improvement in the pressure sensitive adhesive, and the lifting phenomenon from the surface of the adherend can be minimized.
이하, 본 발명의 구성을 상세히 설명한다. Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.
(( 메타Meta )) 아크릴레이트Acrylate 시럽 syrup
본 발명에서 (메타)아크릴레이트는 “아크릴레이트”, “메타크릴레이트” 또는 이 둘 모두를 의미하는 것이다. (메타)아크릴레이트 시럽이 포함될 경우 점착제의 응집력과 접착력 및 내구성 향상에 기여할 수 있다. In the present invention, (meth) acrylate means "acrylate", "methacrylate", or both. (Meth) acrylate syrup may contribute to the cohesive force, adhesion and durability of the pressure-sensitive adhesive.
본 발명의 (메타)아크릴레이트 시럽은 i)히드록시기를 포함하는 아크릴레이트 및 ii)단관능 (메타)아크릴레이트 단량체를 포함할 수 있다. 상기 i)히드록시기를 포함하는 아크릴레이트 단량체를 포함할 경우 응집력 향상 및 밀착력 향상에 기여할 수 있다. 상기 i)히드록시기를 포함하는 아크릴레이트는 히드록시기를 포함하기만 하면 그 종류가 제한되지 않으나, 히드록시기를 포함하는 알킬 아크릴레이트 단량체는 구체적으로 예를 들면, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 4-히드록시부틸 아크릴레이트, 5-히드록시펜틸 아크릴레이트, 6-히드록시헥실 아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 아크릴레이트 및 2-히드록시프로필렌글리콜 아크릴레이트 등을 들 수 있다. The (meth) acrylate syrup of the present invention may comprise i) an acrylate containing a hydroxy group and ii) a monofunctional (meth) acrylate monomer. When i) the acrylate monomer containing a hydroxy group is included, it can contribute to the improvement of the cohesive force and the adhesion. The type of the acrylate containing the i) hydroxyl group is not limited as long as it contains a hydroxy group, but the alkyl acrylate monomer containing a hydroxy group specifically includes, for example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxy Propyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 5-hydroxypentyl acrylate, 6-hydroxyhexyl acrylate, 8-hydroxyoctyl acrylate, 2-hydroxyethylene glycol acrylate and 2- Glycol acrylate and the like.
상기 ii)단관능의 (메타)아크릴레이트 단량체는 이분야에서 공지되어 있는 단관능의 단량체이면 그 종류가 제한되지 않으나, 구체적으로 예를 들면, 에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 도데실 (메타)아크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 테트라데실 (메타)아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트등으로 이루어진 그룹에서 선택되는 하나이상을 포함할 수 있다. 에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 도데실 (메타)아크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트 및 사이클로헥실 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종이상을 포함할 경우 보다 바람직하다. The type of the monofunctional (meth) acrylate monomer is not limited as long as it is a monofunctional monomer known in the art, and specific examples thereof include ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) Acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (Meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl Acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tetradecyl (Meth) acrylate, Acrylates such as acrylic acid, methacrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyacetic acid, 3- (meth) acryloyloxypropyl acid, 4- (meth) acryloyloxybutyric acid, 2- Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl Ethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate, and the like. More preferably at least one member selected from the group consisting of ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, isobonyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate.
상기 i)히드록시기를 포함하는 아크릴레이트는 상기 i)히드록시기를 포함하는 아크릴레이트 및 상기 ii)단관능 (메타)아크릴레이트 단량체를 포함하는 공중합체 총 중량에 대하여 5 내지 20 중량% 포함될 수 있으며, 5중량% 미만이면 고온 및/또는 고습 조건 하에서 응집 파괴가 발생하는 등 내구 신뢰성이 저하될 우려가 있고 20중량%를 초과하면 상용성 저하로 젖음성 및 밀착력이 감소할 우려가 있다. The i) acrylate containing a hydroxyl group may be included in an amount of 5 to 20% by weight based on the total weight of the copolymer including i) the acrylate containing a hydroxyl group and the ii) monofunctional (meth) acrylate monomer, and 5 If the amount is less than 10% by weight, cohesive failure may occur under high temperature and / or high humidity conditions, such that endurance reliability may deteriorate. If the amount is more than 20% by weight, the compatibility and wettability may decrease.
본 발명에서 (메타)아크릴레이트 시럽은 중량평균분자량이 60만 이상 100만 이하 일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 60만 이상 80만 이하일 수 있다. 본 발명의 (메타)아크릴레이트 시럽의 중량평균 분자량이 상기 범위를 만족하는 경우 점착특성 및 젖음성, 내구성 향상을 기대할 수 있다. In the present invention, the (meth) acrylate syrup may have a weight average molecular weight of 600,000 or more and 1,000,000 or less, and more preferably 600,000 or more and 800,000 or less. When the weight average molecular weight of the (meth) acrylate syrup of the present invention satisfies the above range, the adhesion property, wettability and durability can be expected to be improved.
광개시재Photoinitiator
본 발명의 광학투명점착시트는 라디칼 중합성기의 반응을 효율적으로 유도하기 위하여 광개시제를 포함한다. The optical transparent pressure sensitive adhesive sheet of the present invention comprises a photoinitiator to efficiently induce the reaction of the radical polymerizable group.
상기 광개시제는, 자외선 등의 조사에 의해 라디칼을 발생시켜 광중합을 개시시킬 수 있는 일반적인 개시제 라면 특별히 한정되지 않으며 이 분야에 공지된 광중합 개시제가 사용될 수 있다. 구체적으로는 벤조인계 개시제, 히드록시케톤계 개시제, 아미노케톤계 개시제 및/또는 포스핀옥시드계 개시제 등을 들 수 있으며, 보다 구체적으로 2,2-디메톡시-2-페일아세토페논(2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone), 디페닐(2,4,6-트리메틸멘조일)포스핀옥시드 (Diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide), 히드록시 시클로 헥실 페닐 케톤(Hydroxycyclohexyl phenyl ketone), 히드록시 메틸 페닐 프로판온(Hydroxy methyl phenyl ketone), 벤조일포믹산(benzoylformic acid), 1,4-다이벤조일벤젠 (1,4-Dibenzoylbenzene), 벤자일 등을 들 수 있다. The photoinitiator is not particularly limited as long as it is a general initiator that can initiate photopolymerization by generating radicals by irradiation with ultraviolet light or the like, and a photopolymerization initiator known in the art can be used. Specific examples thereof include a benzoin-based initiator, a hydroxyketone-based initiator, an amino ketone-based initiator and / or a phosphine oxide-based initiator and more specifically 2,2-dimethoxy-2-paleacetophenone Diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, Hydroxymethyl phenyl ketone, benzoylformic acid, 1,4-dibenzoylbenzene, benzyl, and the like.
상기 광 개시제는 다관능 벤조일 화합물계 개시제, 벤조페논계 개시제, 벤조인계 개시제, 히드록시케톤계 개시제, 아미노케톤계 개시제 및/또는 포스핀옥시드계 개시제 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 2종 이상을 포함할 수 있다. 상기 다관능 벤조일 화합물계 개시제는 벤조일포믹산과 Coronate-HXR이 1:1 당량비로 100% 반응하고, 우레탄 결합반응을 통하여 다관능 벤조일 화합물이 형성될 수 있다. 바람직하게는 다관능 벤조일 화합물, 벤조페논 아크릴(VISIOMER6973, 에보닉), 2,2-디메톡시-2-페일아세토페논(2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone), 디페닐(2,4,6-트리메틸멘조일)포스핀옥시드 (Diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide), 히드록시 시클로 헥실 페닐 케톤(Hydroxycyclohexyl phenyl ketone), 히드록시 메틸 페닐 프로판온(Hydroxy methyl phenyl ketone), 벤조일포믹산(benzoylformic acid), 1,4-다이벤조일벤젠 (1,4-Dibenzoylbenzene) 및/또는 벤자일 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 2종 이상을 포함할 수 있다.The photoinitiator includes two or more selected from the group consisting of a polyfunctional benzoyl compound initiator, a benzophenone based initiator, a benzoin based initiator, a hydroxy ketone based initiator, an amino ketone based initiator and / or a phosphine oxide based initiator can do. The multifunctional benzoyl-based initiator reacts with benzoylmorphic acid and Coronate-HXR at a ratio of 1: 1 in an equivalent ratio of 100: 1, and a polyfunctional benzoyl compound can be formed through a urethane bonding reaction. Preferred are polyfunctional benzoyl compounds, benzophenone acrylics (VISIOMER6973, ebonics), 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, diphenyl (2,4,6 (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, hydroxycyclohexyl phenyl ketone, hydroxymethyl phenyl ketone, benzoyl peroxide, Benzoylformic acid, 1,4-dibenzoylbenzene and / or benzyl, and the like.
상기 광개시제는 상기 하이드록시기를 포함하는 아크릴레이트 단량체 및 상기 단관능성 (메타)아크릴레이트 단량체 총 합계를 100중량부로 하였을 때 0.2 내지 4 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 2 중량부로 포함될 수 있다. The photoinitiator may be added in an amount of 0.2 to 4 parts by weight, more preferably 0.5 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the sum of the acrylate monomer containing the hydroxy group and the monofunctional (meth) acrylate monomer.
또한, 상기 광개시제는 (메타)아크릴레이트 시럽을 100 중량부로 하였을 때 0.2 내지 4 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 2 중량부로 포함될 수 있다. The amount of the photoinitiator may be 0.2 to 4 parts by weight, more preferably 0.5 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of (meth) acrylate syrup.
상기 광개시제가 상기 범위내로 포함될 경우, 첨가하였음에도 효과가 미미한 문제가 발생 하지 않으며, 내구성, 신뢰성 및 투명성등의 물성이 개선될 수 있다. When the photoinitiator is included in the above range, the effect is insignificant even though it is added, and properties such as durability, reliability and transparency can be improved.
첨가제additive
본 발명의 광학투명점착시트의 제조방법은 상기에서 설명된 것을 제외하고는 이 분야에서 통상적으로 사용되는 방법으로 실시될 수 있다. 이 때 이 분야에서 사용되는 분자량 조절제, 이소시아네이트 가교제, 촉매 등도 제한 없이 사용될 수 있다. The process for producing the optical transparent pressure sensitive adhesive sheet of the present invention can be carried out by a method commonly used in this field except for those described above. At this time, molecular weight regulators, isocyanate crosslinking agents, catalysts and the like used in this field can be used without limitation.
본 발명의 광학투명점착시트를 도포하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 광학투명점착시트를 도포 한 후, 이를 광조사를 통해 경화시킨다. 본 출원에서, 예를 들어, 자외선 조사 방식을 적용할 경우에, 상기 자외선 조사는, 고압 수은 램프, 무전극 램프 또는 크세논 램프(xenon lamp) 등의 수단을 사용하여 수행할 수 있다. The method of applying the optical transparent pressure sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, and after the optical transparent pressure sensitive adhesive sheet is applied, it is cured through light irradiation. In the present application, for example, in the case of applying the ultraviolet ray irradiation method, the ultraviolet ray irradiation can be performed by means of a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, or a xenon lamp.
또한, 광조사 공정의 전 또는 후에 조성물 내의 가교제의 작용기와 중합체의 열경화성 관능기의 반응을 유도하는 적절한 숙성 공정을 진행할 수도 있고, 그 과정에서의 조건은 적절한 가교 반응이 일어날 수 있다면, 특별히 제한되지 않는다. In addition, a suitable aging step may be carried out before or after the light irradiation step to induce the reaction of the functional group of the crosslinking agent in the composition with the thermosetting functional group of the polymer, and the conditions in the process are not particularly limited as long as a proper crosslinking reaction can take place .
본 발명의 광학투명점착시트는 예를 들면, 편광필름, 위상차 필름, 눈부심 방지 필름, 광시야각 보상 필름 또는 휘도 향상 필름 등의 광학 필름을 서로 적층하거나, 상기 광학 필름 또는 그 적층체를 디스플레이 패널 등과 같은 피착체에 부착하기 위한 용도로 사용될 수 있다. The optical transparent pressure sensitive adhesive sheet of the present invention can be obtained by, for example, laminating optical films such as a polarizing film, a retardation film, an anti-glare film, a wide viewing angle compensating film or a brightness enhancement film to each other, Can be used for adhering to the same adherend.
특히, 본 발명의 광학투명점착시트는 플렉서블 디스플레이 장치에 바람직하게 사용될 수 있다. In particular, the optical transparent pressure sensitive adhesive sheet of the present invention can be preferably used for a flexible display device.
또한, 광학투명점착시트의 제조방법은 이 분야에 공지된 방법이 제한 없이 사용될 수 있다. In addition, a method for producing an optical transparent pressure sensitive adhesive sheet can be used without limitation in a method known in the art.
본 발명의 광학투명점착 무기재 조성물로 형성된 광학 투명 점착 무기재 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 평판표시장치를 제공한다. There is provided a flat panel display device comprising an optical transparent adhesive inorganic material film formed from the optical transparent adhesive inorganic material composition of the present invention.
상기에서 평판표시장치는 플렉서블 디스플레이 장치인 것이 더욱 바람직하다. It is more preferable that the flat panel display device is a flexible display device.
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예를 이용하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 본 발명은 하기 실시예에 의해 한정되지 않고 다양하게 수정 및 변경될 수 있다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the following examples are intended to illustrate the present invention, and the present invention is not limited by the following examples, but may be variously modified and changed.
제조예Manufacturing example : (: ( 메타Meta )) 아크릴레이트Acrylate 시럽의 제조  Manufacture of syrups
제조예Manufacturing example 1 One
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 단량체 30중량%, 에틸헥실메타아크릴레이트(EHMA) 단량체 25중량%, 이소보닐아크릴레이트(IBOA) 단량체 30중량%, 2-히드록시에틸아크릴레이트(2-HEA) 단량체 10중량% 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 80℃로 유지하였다. 상기 단량체 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 광개시제로 DMPA(2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone)를 1.0 중량부 투입하였다. 이후 교반시키며, UV램프(10mW)를 조사하여 고형분 25%의 (메타)아크릴레이트 시럽을 제조하였다.(2-EHA) monomer, 25% by weight of ethylhexylmethacrylate (EHMA) monomer, 5% by weight of isobornyl acrylate (EHMA) monomer, A monomer mixture consisting of 30% by weight of an acrylate (IBOA) monomer and 10% by weight of a 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) monomer was poured into the flask. Then, nitrogen gas was purged for 1 hour to remove oxygen, Respectively. After homogeneously mixing the monomer mixture, 1.0 part by weight of DMPA (2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone) was added as a photoinitiator. Then, the mixture was stirred and irradiated with a UV lamp (10 mW) to prepare a (meth) acrylate syrup having a solid content of 25%.
제조예Manufacturing example 2 내지 4 2 to 4
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, 하기 표 1의 조성으로 (메타)아크릴레이트 시럽을 제조하였다.(Meth) acrylate syrup was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, but with the composition shown in Table 1 below.
시험예Test Example 1. ( One. ( 메타Meta )) 아크릴레이트Acrylate 시럽의 중량평균분자량 및 분자량 분포의 평가 Evaluation of weight average molecular weight and molecular weight distribution of syrup
(메타)아크릴레이트 시럽의 중량평균분자량 및 분자량 분포는 GPC를 사용하여, 이하의 조건으로 측정하였다. 검량선의 제작에는, Agilent system의 표준 폴리스티렌을 사용하여, 측정 결과를 환산하였다.The weight average molecular weight and molecular weight distribution of the (meth) acrylate syrup were measured using GPC under the following conditions. For the preparation of the calibration curve, the measurement results were converted using standard polystyrene of the Agilent system.
<중량평균분자량 측정 조건> <Conditions for measuring weight average molecular weight>
측정기: Agilent GPC (Agilent 1200 series, 미국)Meter: Agilent GPC (Agilent 1200 series, USA)
컬럼: PL Mixed B 2개 연결Column: Two PL Mixed B connections
컬럼 온도: 40℃Column temperature: 40 ° C
용리액: 테트라히드로푸란Eluent: tetrahydrofuran
유속: 1.0mL/minFlow rate: 1.0 mL / min
농도: ~1mg/mL [0094] (100 μL injection)Concentration: ~ 1 mg / mL (100 [mu] L injection)
[표 1][Table 1]
Figure 112017049690538-pat00001
Figure 112017049690538-pat00001
실시예Example 1 내지 4 및  1 to 4 and 비교예Comparative Example 1 내지 4 1 to 4
상기 제조예의 (메타)아크릴레이트 시럽 및 광개시제 함량을 하기 표 2의 조성으로 혼합한 후 점착제 조성물을 제조하였다.The pressure-sensitive adhesive composition was prepared by mixing the (meth) acrylate syrup and the photoinitiator content of the above Preparation Example in the composition shown in Table 2 below.
상기에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 150㎛가 되도록 도포하고 그 위에 이형필름을 접합하여 점착시트를 제작한 후 1차 UV조사 후 시트를 완성하였다. The pressure-sensitive adhesive composition prepared above was coated on a releasing film coated with a silicone release agent to a thickness of 150 mu m, and a release film was bonded thereon to produce a pressure-sensitive adhesive sheet.
[표 2][Table 2]
Figure 112017049690538-pat00002
Figure 112017049690538-pat00002
시험예2Test Example 2 . 밀착력 평가. Adhesion evaluation
실시예 또는 비교예에서 제조된 점착시트 한 면의 이형필름을 박리하고 38um의 PET필름과 점착제면에 코로나처리하고 접합한후 폭이 25 mm이고, 길이가 100mm가 되도록 재단하여 시편을 제조한다. 이어서, PET/점착제층 구성에 부착된 이형필름을 박리하고, JIS Z 0237의 규정에 따라 2 kg의 롤러를 사용하여 점착시트를 알칼리 유리에 부착한다. 점착시트가 부착된 알칼리 유리를 오토클레이브(50℃, 5 기압)에서 약 20분 동안 압착 처리하고, 항온 항습 조건(23℃, 50% 상대습도)에서 1시간 동안 보관한 샘플을 TA 장비(Texture Analyzer, 영국 스테이블 마이크로 시스템사제)를 사용하여, 상기 점착시트를 알칼리 유리로부터 300mm/min의 박리 속도 및 180도의 박리 각도로 박리하면서 박리력을 측정한다. A release film on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet prepared in the Example or Comparative Example was peeled off, and a 38-μm PET film and a pressure-sensitive adhesive surface were corona-treated and bonded, and then cut to a width of 25 mm and a length of 100 mm. Then, the release film adhered to the PET / pressure-sensitive adhesive layer structure is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the alkali glass using a roller of 2 kg in accordance with JIS Z 0237. The alkali glass with the adhesive sheet was pressed for about 20 minutes under an autoclave (50 캜, 5 atmospheric pressure), and the sample stored for 1 hour under constant temperature and humidity conditions (23 캜, 50% relative humidity) Analyzer, manufactured by Stable Microsystems, UK), the peeling force is measured while peeling the adhesive sheet from the alkali glass at a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 degrees.
또한, PET밀착력은 피착제로 알카리 글라스 위에 양면테이프를 이용하여 PET와 부착한 글라스를 이용한는 것 이외에 동일한 방법으로 밀착력을 측정한다. 결과는 하기 표 3에 기재하였다. In addition, the adhesive force of PET is measured by the same method, except that a glass adhered to PET is attached to an alkali glass using a double-sided tape as an adherend. The results are shown in Table 3 below.
시험예Test Example 3. 응력완화비율(S/R Ratio) 평가 3. Evaluation of Stress Relaxation Ratio (S / R Ratio)
실시예 또는 비교예에서 제조된 점착시트The pressure-sensitive adhesive sheet produced in Examples or Comparative Examples
측정기: Rheometer MCR-302, PP25 (25mmΦ)Measuring instrument: Rheometer MCR-302, PP25 (25mmΦ)
측정조건: Strain 25%, Axial force 1NMeasurement conditions: Strain 25%, Axial force 1N
두께 500㎛ (100㎛ 5장 겹침)Thickness 500 탆 (5 sheets of 100 탆 overlap)
Temp: 70℃ (안정화 10min)Temp: 70 캜 (stabilization 10 min)
안정화후 측정시 1Sec의 70℃탄성율과 300Sec후 탄성율을 확인After the stabilization, the elastic modulus at 70 ° C and the elastic modulus after 300 seconds are checked
S/R Ratio=300Sec의 70℃탄성율 / 1Sec의 70℃탄성율S / R Ratio = 70 seconds elastic modulus at 300 seconds / 70 seconds elastic modulus at 1 sec
25mmФ(PP25), Strain 25%, Frequency 1Hz, Axial force 1N, 25mmΦ (PP25), 25% strain, Frequency 1Hz, Axial force 1N,
온도 70℃(상온접합 후 70℃ 승온, 안정화 5min), 측정두께 500㎛Temperature 70 占 폚 (70 占 폚 after room temperature bonding, stabilization 5 minutes), measurement thickness 500 占 퐉
Ratio = 300초일때의 G' / 0.1초일때의 G'G 'at a time of Ratio = 300 seconds, G' at a time of 0.1 second,
1차 자외선 가교결합 후의 S/R ratio를 A, 2차 자외선 가교 결합 후의 S/R ratio를 B로 하였다. 결과는 하기 표 3에 기재하였다. The S / R ratio after primary UV cross-linking was A and the S / R ratio after secondary UV cross-linking was B. The results are shown in Table 3 below.
시험예Test Example 4.  4. 단차Step 메움성Burial castle
상술의 방법으로 제작한 점착 필름의 편면 이형 PET를 박리하고, 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET100)에 접합하여, 편면에 PET100 기재가 접합된 점착 필름을 제작했다. 이것을 종 50㎜, 횡 40㎜로 재단한 것을 시험편으로 했다. 다음으로, 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET50)을 종 40㎜, 횡 30㎜, 폭 5㎜의 틀이 되도록 재단했다. 재단한 PET50에 의한 두께 50㎛의 틀을 남은 편면의 이형PET를 박리한 PET100 상에 두고 다른 PET100에 끼우도록 접합했다(PET100/점착제/PET50/PET100구성). 이것을, 50℃ 분위기 하, 0.5㎫의 압력으로, 20분간 오토클레이브 처리한 후 메탈할리이드 램프로 3J을 조사하여 샘플을 제작하였다. 그 후, 온도 80℃의 분위기하에 24시간 방치하고, 50㎛ 두께의 틀의 내측 부분을 목시로 관찰하여, 50㎛ 두께의 단차에 대한 메움성을 이하와 같이 평가했다. 평가 결과는 하기 표 3에 기재하였다.The one side release PET of the pressure-sensitive adhesive film produced by the method described above was peeled off and bonded to a polyethylene terephthalate film (PET100) having a thickness of 100 占 퐉 to produce an adhesive film to which PET100 base material was bonded on one side. The specimens were cut to a length of 50 mm and a width of 40 mm. Next, a 50 占 퐉 -thick polyethylene terephthalate film (PET50) was cut to form a frame of 40 mm in length, 30 mm in width, and 5 mm in width. The mold releasing PET having a thickness of 50 占 퐉 with a cut 50 占 퐉 thickness made of the cut PET50 was bonded on the peeled PET100 so as to be sandwiched with another PET100 (composition of PET100 / pressure-sensitive adhesive / PET50 / PET100). This was subjected to an autoclave treatment for 20 minutes at a pressure of 0.5 MPa in an atmosphere of 50 캜, and then irradiated with 3 J of a metal halide lamp to prepare a sample. Thereafter, the sample was allowed to stand in an atmosphere at a temperature of 80 占 폚 for 24 hours, and the inside of the frame having a thickness of 50 占 퐉 was observed with the naked eye to evaluate the filling property with respect to the step of thickness of 50 占 퐉. The evaluation results are shown in Table 3 below.
○: 기포의 혼입이 전혀 없음○: There is no mixing of air bubbles
△: 약간의 기포가 있음△: There is some air bubbles
×: 많은 기포가 있음X: There is a lot of air bubbles
시험예Test Example 5. 내구성(내열,  5. Durability (heat resistance, 내습열Wet heat ))
실시예 또는 비교예에서 제조된 점착시트 한면의 이형필름을 박리하고 40um의 COP필름과 점착제면에 코로나처리하고 접합하여 제조된 점착시트를 90㎜×170㎜ 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110㎜×190㎜×0.7㎜) 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5㎏/㎠이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 내열 특성은 100℃의 온도에서 500시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성은 85℃의 온도 및 85%RH의 조건 하에서 500시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다.The release film on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet prepared in Example or Comparative Example was peeled off, the 40 mu m COP film and the pressure-sensitive adhesive surface were corona-treated and adhered to each other, and the pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a size of 90 mm x 170 mm, A glass substrate (110 mm x 190 mm x 0.7 mm) was attached to prepare a specimen. At this time, the applied pressure was 5 kg / cm &lt; 2 &gt;, and the clean room operation was performed so that bubbles or foreign matter would not occur. The heat resistance characteristics were observed for 500 hours at a temperature of 100 ° C. and then observed for occurrence of bubbles or peeling. The resistance to moisture and heat was measured at 85 ° C. and 85% RH for 500 hours, Respectively.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
ⓞ: 기포나 박리 없음.Ⓞ: No bubbles or peeling.
○: 기포나 박리 < 5개○: Bubbles or peeling <5
△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개?: 5 pieces? Bubbles or peeling <10 pieces
×: 10개 ≤ 기포나 박리X: 10 pieces &lt; bubble &
상기 조성물에 대하여 측정한 물성 결과를 하기 표 3에 정리하여 기재하였다.The physical properties of the composition are shown in Table 3 below.
[표 3][Table 3]
Figure 112017049690538-pat00003
Figure 112017049690538-pat00003
본 발명의 70℃에서 1차 자외선 가교결합 후의 응력완화 비율은 0.02내지 0.10이고, 및 상기 1차 자외선 가교결합의 온도와 동일한 온도에서 2차 자외선 가교결합 후 응력완화 비율이 0.3내지 0.6인 것을 만족하는 실시예 1 내지 5의 광학투명점착시트의 경우 매우 우수한 내구성을 보였으며, 우수한 내구성을 가짐은 우수한 밀착력을 가짐을 의미하며, 밀착력이 향상되어, 단부 매립성과 단차 극복성의 효과 또한 우수함을 확인 하였다. The stress relaxation ratio of the present invention after primary ultraviolet crosslinking at 70 캜 is 0.02 to 0.10, and the stress relaxation ratio after secondary ultraviolet crosslinking is 0.3 to 0.6 at the same temperature as the temperature of the primary ultraviolet crosslinking The optical transparent pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 5 exhibited very excellent durability and excellent durability means that they had excellent adhesion, and it was confirmed that the adherence was improved and the effect of end landing and step difference overcome was also excellent .
실시예 1 내지 5의 광학투명점착시트의 경우 매우 우수한 내구성을 보였으며, 밀착력이 향상되어, 단차메움성 효과 또한 우수함을 확인 하였다.The optical transparent pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 5 showed excellent durability, improved adhesion, and excellent step difference filling property.
반면, 본 발명의 70℃에서 1차 자외선 가교결합 후의 응력완화 비율은 0.02내지 0.10이고, 및 상기 1차 자외선 가교결합의 온도와 동일한 온도에서 2차 자외선 가교결합 후 응력완화 비율이 0.3이상인 것을 만족하지 못하는 비교예 1 내지 4의 경우 내구성이 불량하였으며, 비교예 1및 2의 경우 단차 메움성 또한 불량 하였다. On the other hand, the stress relaxation ratio of the present invention after primary ultraviolet cross-linking at 70 캜 is 0.02 to 0.10, and the stress relaxation ratio after secondary ultraviolet cross-linking at the same temperature as the temperature of the primary ultraviolet cross- In Comparative Examples 1 to 4, the durability was poor, and in Comparative Examples 1 and 2, the step coverage was also poor.

Claims (10)

  1. (메타)아크릴레이트 단량체를 부분 중합시켜서 제조된 수지 시럽인 (메타)아크릴레이트 시럽 및 광개시제를 포함하는 광학투명점착시트로서,
    상기 광 개시제는 자외선 광중합 개시제를 2종 이상 포함하는 것으로,
    상기 자외선 광중합 개시제는 벤조일 화합물 개시제 및 벤조인계 개시제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종이상; 및
    히드록시 케톤계 개시제, 아미노케톤계 개시제 및 포스핀옥시드 개시제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하며,
    상기 광학투명점착시트는 1차 자외선 가교결합 후 70℃에서 응력완화 비율은 0.02내지 0.10이고, 2차 자외선 가교결합 후 70℃에서 응력완화 비율이 0.3내지 0.6인 것을 특징으로 하는, 광학투명점착시트.
    (Meth) acrylate syrup, which is a resin syrup prepared by partially polymerizing a (meth) acrylate monomer, and a photoinitiator,
    The photoinitiator includes two or more types of ultraviolet photopolymerization initiators,
    Wherein the ultraviolet light polymerization initiator is at least one selected from the group consisting of a benzoyl compound initiator and a benzoin-based initiator; And
    At least one selected from the group consisting of a hydroxyketone-based initiator, an amino ketone-based initiator, and a phosphine oxide initiator,
    Wherein the optical transparent pressure sensitive adhesive sheet has a stress relaxation ratio of 0.02 to 0.10 at 70 캜 after the first ultraviolet crosslinking and a stress relaxation ratio of 0.3 to 0.6 at 70 캜 after the second ultraviolet crosslinking. .
  2. 삭제delete
  3. 청구항 1에 있어서,
    (메타)아크릴레이트 단량체를 부분 중합시켜서 제조된 수지 시럽인 (메타)아크릴레이트 시럽은 하이드록시기를 포함하는 아크릴레이트 단량체; 단관능성 (메타)아크릴레이트 단량체; 및 광개시제를 포함하는 것인, 광학투명점착시트.
    The method according to claim 1,
    The (meth) acrylate syrup, which is a resin syrup prepared by partially polymerizing a (meth) acrylate monomer, comprises an acrylate monomer containing a hydroxy group; Monofunctional (meth) acrylate monomers; And a photoinitiator.
  4. 청구항 3에 있어서,
    상기 하이드록시기를 포함하는 아크릴레이트 단량체는 상기 (메타)아크릴레이트 단량체를 부분 중합시켜서 제조된 수지 시럽 총 중량에 대하여 5 내지 20 중량% 포함되는, 광학투명점착시트.
    The method of claim 3,
    Wherein the hydroxyl group-containing acrylate monomer is contained in an amount of 5 to 20% by weight based on the total weight of the resin syrup prepared by partially polymerizing the (meth) acrylate monomer.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트 단량체는 단관능인, 광학투명점착시트.
    The method according to claim 1,
    Wherein the (meth) acrylate monomer is mono-functional.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 광개시제는 상기 (메타)아크릴레이트 단량체를 부분 중합시켜서 제조된 수지 시럽인 (메타)아크릴레이트 시럽을 100 중량부로 하였을 때 0.1 내지 5 중량부 포함되는 것인, 광학투명점착시트.
    The method according to claim 1,
    Wherein the photoinitiator is contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of (meth) acrylate syrup which is a resin syrup prepared by partially polymerizing the (meth) acrylate monomer.
  7. 청구항 3에있어서,
    상기 광개시제는 상기 하이드록시기를 포함하는 아크릴레이트 단량체 및 상기 단관능성 (메타)아크릴레이트 단량체 총 합계를 100중량부로 하였을 때 0.1 내지 5 중량부 포함되는 것인, 광학투명점착시트.
    The method of claim 3,
    Wherein the photoinitiator is contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the acrylate monomer containing the hydroxy group and the monofunctional (meth) acrylate monomer.
  8. (메타)아크릴레이트 단량체를 부분 중합시켜서 제조된 수지 시럽인 (메타)아크릴레이트 수지시럽, 광개시제 및 (메타)아크릴레이트 단량체를 포함하는 조성물로, 상기 조성물은 청구항 1의 광학투명점착시트를 제조하기 위한 것인 조성물.
    (Meth) acrylate resin syrup, which is a resin syrup prepared by partially polymerizing a (meth) acrylate monomer, a photoinitiator and a (meth) acrylate monomer, &Lt; / RTI &gt;
  9. 청구항 1의 광학투명점착시트를 포함하는 평판표시장치.
    A flat panel display comprising the optical transparent pressure sensitive adhesive sheet of claim 1.
  10. 청구항 9에 있어서,
    상기 평판표시장치는 플렉서블 디스플레이 장치인 것을 특징으로 하는 평판표시장치.
    The method of claim 9,
    Wherein the flat panel display device is a flexible display device.
KR1020170064289A 2017-05-24 2017-05-24 Optically clear adhesive film and composition for the same and display device using the same KR101937566B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170064289A KR101937566B1 (en) 2017-05-24 2017-05-24 Optically clear adhesive film and composition for the same and display device using the same

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170064289A KR101937566B1 (en) 2017-05-24 2017-05-24 Optically clear adhesive film and composition for the same and display device using the same
PCT/KR2018/005928 WO2018217046A1 (en) 2017-05-24 2018-05-24 Optically transparent adhesive sheet
JP2019564831A JP2020521032A (en) 2017-05-24 2018-05-24 Optical transparent adhesive sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180128765A KR20180128765A (en) 2018-12-04
KR101937566B1 true KR101937566B1 (en) 2019-01-10

Family

ID=64395788

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170064289A KR101937566B1 (en) 2017-05-24 2017-05-24 Optically clear adhesive film and composition for the same and display device using the same

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP2020521032A (en)
KR (1) KR101937566B1 (en)
WO (1) WO2018217046A1 (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011184582A (en) 2010-03-09 2011-09-22 Three M Innovative Properties Co Adhesive sheet for optical use
JP2014152294A (en) * 2013-02-12 2014-08-25 Mitsubishi Plastics Inc Method for manufacturing laminate for constituting an image display device and image display device using the laminate

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101242237B1 (en) * 2009-08-25 2013-03-12 (주)엘지하우시스 Preparation method for acrylic film and acrylic film
JP4971529B2 (en) * 2010-09-06 2012-07-11 三菱樹脂株式会社 Manufacturing method of laminated body for constituting image display apparatus, and image display apparatus using this laminated body
JP6340258B2 (en) * 2013-10-18 2018-06-06 日東電工株式会社 Adhesive sheet
KR101866606B1 (en) * 2014-07-22 2018-06-12 주식회사 엘지화학 Photo curable adhesive composition and adhesive sheet

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011184582A (en) 2010-03-09 2011-09-22 Three M Innovative Properties Co Adhesive sheet for optical use
JP2014152294A (en) * 2013-02-12 2014-08-25 Mitsubishi Plastics Inc Method for manufacturing laminate for constituting an image display device and image display device using the laminate

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020521032A (en) 2020-07-16
WO2018217046A1 (en) 2018-11-29
KR20180128765A (en) 2018-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10100238B2 (en) Liquid optically clear photo-curable adhesive
KR102162853B1 (en) Adhesive including pendant (meth)acryloyl groups, article, and method
KR101966479B1 (en) Radiation curable pressure sensitive adhesive sheet
CN102791816B (en) Pressure sensitive adhesive sheet for optics
KR100990673B1 (en) Acrylic Pressure-Sensitive Adhesive Composition for the Polarizing Film comprising photoinitiators
KR101876892B1 (en) Adhesive resin composition
JP6363930B2 (en) Optical film with adhesive, method for producing the same, and method for producing an image display device
US10385240B2 (en) Acrylate-terminated urethane polybutadienes from low-monomer 1:1 monoadducts from reactive olefinic compounds and diisocyanates and hydroxy-terminated polybutadienes for liquid optically clear adhesives (LOCAs)
JP5847724B2 (en) adhesive
JP6479856B2 (en) Pressure-sensitive adhesive sheet, method for producing the same, and method for producing an optical member using the same
TWI673336B (en) Optically clear adhesive and optical laminate
CN107922808B (en) Adhesive composition, adhesive sheet, and touch panel and display device provided with adhesive sheet
KR101937566B1 (en) Optically clear adhesive film and composition for the same and display device using the same
KR101855041B1 (en) Optically clear adhesive film and composition for the same and display device using the same
KR20180136712A (en) Adhesive Composition and Adhesive Sheet Using the Same
KR20180034973A (en) Optically Clear Adhesive Composition, and Optically Clear Adhesive Film comprising the Same, and Flat Panel Display
JP2020128492A (en) Adhesive sheet and laminate
KR20180126761A (en) Adhesive Composition and Adhesive Sheet Using the Same
KR20180125271A (en) Adhesive Composition and Adhesive Sheet Using the Same
KR20180031254A (en) Optically Clear Adhesive Composition, and Optically Clear Adhesive Film comprising the Same, and Flat Panel Display
KR20180029547A (en) Optically Clear Adhesive Composition, and Optically Clear Adhesive Film comprising the Same, and Flat Panel Display
KR20180029410A (en) Optically Clear Adhesive Composition, and Optically Clear Adhesive Film comprising the Same, and Flat Panel Display
TW202104500A (en) Optical adhesive composition, and adhesive film, adhesive sheet using the same
JP2014194033A (en) Tackifier composition, tackifier, and tacky sheet
KR20180029357A (en) Optically Clear Adhesive Composition, and Optically Clear Adhesive Film comprising the Same, and Flat Panel Display

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right