KR20190023206A - 재사용이 가능한 에틸렌 프로필렌 고무 및 그 제조방법 - Google Patents

재사용이 가능한 에틸렌 프로필렌 고무 및 그 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20190023206A
KR20190023206A KR1020170108582A KR20170108582A KR20190023206A KR 20190023206 A KR20190023206 A KR 20190023206A KR 1020170108582 A KR1020170108582 A KR 1020170108582A KR 20170108582 A KR20170108582 A KR 20170108582A KR 20190023206 A KR20190023206 A KR 20190023206A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mepdm
weight
modified
elongation
tensile strength
Prior art date
Application number
KR1020170108582A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102304589B1 (ko
Inventor
이강석
이동현
Original Assignee
엘에스엠트론 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 엘에스엠트론 주식회사 filed Critical 엘에스엠트론 주식회사
Priority to KR1020170108582A priority Critical patent/KR102304589B1/ko
Publication of KR20190023206A publication Critical patent/KR20190023206A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102304589B1 publication Critical patent/KR102304589B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/46—Reaction with unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof, e.g. maleinisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/36—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing nitrogen, e.g. by nitration

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명의 일 실시예는, mEPDM(maleated Ethylene Propylene Diene Rubber) 및 아미노트리아졸(amino-triazole);을 포함하며, 상기 아미노트리아졸의 적어도 일부는 상기 mEPDM에 그라프트된, 개질된 mEPDM을 제공한다.

Description

재사용이 가능한 에틸렌 프로필렌 고무 및 그 제조방법{REWORKABLE ETHYLENE PROPYLENE DIENE RUBBER AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}
본 발명은 재사용이 가능한 에틸렌 프로필렌 고무 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 아미노 트리아졸로 개질되어, 재사용이 가능한 그라프트된 에틸렌 프로필렌 고무 및 그 제조방법에 관한 것이다.
트랙터나 자동차용 부품의 고성능화를 위해 플라스틱 소재 또는 고무 소재의 사용이 증가되고 있다. 예를 들어, 트랙터 또는 자동차의 내장재(interior material) 또는 외장재(exterior material)로 기계적 물성이 우수한 고무나 플라스틱 소재가 널리 사용되고 있다.
구체적으로, 트랙터 또는 자동차의 내장재 또는 외장재로, 종래 말레산무수물(maleic anhydride)이 그라프트된(grafted) 에틸렌 프로필렌 고무(maleated Ethylene Propylene Diene Rubber, mEPDM)(이하, "mEPDM" 이라 한다)가 사용되었다. mEPDM은 일반적으로 황이나 과산화물에 의하여 가교되며, 가공 온도 하에서 압출기 혹은 사출기에 의해 성형되어 제품으로 만들어진다. 그런데, mEPDM의 제조과정에서 열에 의해 mEPDM 내에 화학적 결합이 발생하며 mEPDM이 경화되기 때문에, mEPDM에 의해 성형된 제품의 재사용이 불가능하거나 제한이 있는 것으로 알려져 있다.
본 발명은 위와 같은 제한을 해결할 수 있는, 말레산무수물이 그라프트된 개질된 에틸렌 프로필렌 고무(개질된 mEPDM) 및 그 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 일 실시예는, 말레산무수물이 그라프트된 에틸렌 프로필렌 고무(mEPDM)를 개선하여, 재사용이 가능한 개질된 mEPDM을 제공하고자 한다.
본 발명의 다른 일 실시예는, 고온 가압 후에도 우수한 인장강도 및 연신율을 가질 수 있는 개질된 mEPDM을 제공하고자 한다.
본 발명의 또 다른 일 실시예는, 개질된 mEPDM을 제공할 수 있는 mEPDM 개질 조성물 및 mEPDM의 제조방법을 제공하고자 한다.
위에서 언급된 본 발명의 관점들 외에도, 본 발명의 다른 특징 및 이점들이 이하에서 설명되거나, 그러한 설명으로부터 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
위와 같은 본 발명의 일 관점에 따라, 본 발명의 일 실시에는, mEPDM (maleated Ethylene Propylene Diene Rubber); 및 아미노트리아졸(amino-triazole);을 포함하며, 상기 아미노트리아졸의 적어도 일부는 상기 mEPDM에 그라프트된, 개질된 mEPDM을 제공한다.
상기 개질된 mEPDM은 상기 mEPDM 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 2.0 중량부의 상기 아미노트리아졸을 포함한다.
상기 아미노트리아졸은 3,5-디아미노-1,2,4-트리아졸(3,5-diamino-1,2,4-trizole)이다.
상기 개질된 mEPDM은 230℃에서 10분간 15MPa로 1차 고온 가압 후, 1.8 내지 2.2 MPa의 인장강도 및 660 내지 690%의 연신율을 갖는다.
상기 개질된 mEPDM은 상기 1차 고온 가압 전의 인장강도 및 연신율 대비, 상기 1차 고온 가압 후, 각각 90% 이상의 인장강도 및 90% 이상의 연신율을 갖는다.
상기 개질된 mEPDM은 상기 1차 고온 가압 후, 230℃에서 10분간 15MPa로 2차 고온 가압 후, 1.7 내지 2.1 MPa의 인장강도 및 650 내지 670%의 연신율을 갖는다.
상기 개질된 mEPDM은 상기 1차 고온 가압 전의 인장강도 및 연신율 대비, 상기 2차 고온 가압 후, 각각 90% 이상의 인장강도 및 90% 이상의 연신율을 갖는다.
상기 mEPDM은, 상기 mEPDM 전체 중량에 대하여, 5 내지 10 중량%의 에틸리덴 노보넨; 45 내지 70 중량%의 에틸렌; 20 내지 45 중량%의 프로필렌; 및 0.1 내지 2.0 중량%의 말레산무수물;을 포함하며, 상기 말레산무수물은 상기 에틸리덴 노보넨, 상기 에틸렌 및 상기 플로필렌으로 이루어진 EPDM(Ethylene Propylene Diene Rubber)에 그라프트되어 있다.
본 발명의 다른 일 실시예는, mEPDM 100 중량부; 및 상기 mEPDM 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2.0 중량부의 아미노트리아졸;을 포함하는, mEPDM 개질 조성물을 제공한다.
본 발명의 또 다른 일 실시예는, mEPDM 100 중량부; 및 상기 mEPDM 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2.0 중량부의 아미노트리아졸;을 210℃ 이하의 온도에서 용융 혼합하는 단계를 포함하는 개질된 mEPDM의 제조방법을 제공한다.
위와 같은 본 발명에 대한 일반적 서술은 본 발명을 예시하거나 설명하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위를 제한하지 않는다.
본 발명의 일 실시예에 따른 개질된 mEPDM은 고온 가압 후에도 인장강도 및 연신율을 가져 재사용이 가능하다. 본 발명의 일 실시예에 따른 개질된 mEPDM은 트랙터 또는 자동차의 내장재 또는 외장재로 사용될 수 있으며 필요한 경우 재사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 개질된 mEPDM으로 제조된 트랙터 또는 자동차의 내장재 또는 외장재는 우수한 내구성, 내후성 및 신뢰성을 갖는다. 또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 개질된 mEPDM은 재가공되어 재사용될 수 있다.
첨부된 도면은 본 발명의 이해를 돕고 본 명세서의 일부를 구성하기 위한 것으로서, 발명의 상세한 설명과 함께 본 발명의 원리들을 설명한다.
도 1은 본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 개질된 mEPDM의 제조 공정도이다.
이하, 본 발명의 실시예들을 상세하게 설명한다.
본 발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명의 다양한 변경 및 변형이 가능하다는 점은 당업자에게 자명할 것이다. 따라서, 본 발명은 특허청구범위에 기재된 발명 및 그 균등물의 범위 내에 드는 변경 및 변형을 모두 포함한다.
본 명세서에서 언급된 '포함한다', '갖는다', '이루어진다' 등이 사용되는 경우 '~만'이라는 표현이 사용되지 않는 이상 다른 부분이 추가될 수 있다. 구성 요소가 단수로 표현된 경우, 특별히 명시적인 기재 사항이 없는 한 복수를 포함한다. 또한, 구성 요소를 해석함에 있어서, 별도의 명시적 기재가 없더라도 오차 범위를 포함하는 것으로 해석된다.
시간 관계에 대한 설명일 경우, 예를 들어, '~후에', '~에 이어서', '~다음', '~전에' 등으로 시간적 선후 관계가 설명되는 경우, '바로' 또는 '직접'이라는 표현이 사용되지 않는 이상 연속적이지 않은 경우도 포함할 수 있다.
다양한 구성요소들을 서술하기 위해, '제1', '제2' 등과 같은 표현이 사용되지만, 이들 구성요소들은 이러한 용어에 의해 제한되지 않는다. 이러한 용어들은 단지 하나의 구성요소를 다른 구성요소와 구별하기 위하여 사용하는 것이다.
"적어도 하나"의 용어는 하나 이상의 관련 항목으로부터 제시 가능한 모든 조합을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명의 여러 실시예들의 각각 특징들이 부분적으로 또는 전체적으로 서로 결합 또는 조합 가능하고, 기술적으로 다양한 연동 및 구동이 가능하며, 각 실시예들이 서로에 대하여 독립적으로 실시 가능할 수도 있고 연관 관계로 함께 실시될 수도 있다.
본 발명의 일 실시예는 아미노 트리아졸(amino triazole)을 포함하는 개질된 mEPDM을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 개질된 mEPDM은 mEPDM(maleated Ethylene Propylene Diene Rubber) 및 아미노트리아졸(amino-triazole)을 포함하며, 아미노트리아졸의 적어도 일부는 mEPDM에 그라프트되어 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 말레산무수물(maleic anhydride)이 그라프트된(grafted) 에틸렌 프로필렌 고무(maleated Ethylene Propylene Diene Rubber)를 "mEPDM"이라 하고, 아미노트리아졸(amino-triazole)에 의해 개질된 mEPDM을 "개질된 mEPDM"이라 한다.
구체적으로 mEPDM은, mEPDM 전체 중량에 대하여, 5 내지 10 중량%의 에틸리덴 노보넨, 45 내지 70 중량%의 에틸렌, 20 내지 45 중량%의 프로필렌 및 0.1 내지 2.0 중량%의 말레산무수물을 포함할 수 있다. 여기서, 말레산무수물은 에틸리덴 노보넨, 에틸렌 및 플로필렌으로 이루어진 EPDM(Ethylene Propylene Diene Rubber)에 그라프트된다. 이 때, mEPDM 전체 중량에 대하여 말레산무수물의 함량이 0.1 중량% 미만이면 그라프트 반응이 원활히 일어나지 않을 수 있으며, 2.0 중량%를 초과하면 mEPDM 자체의 탄성이 저하될 수 있다.
mEPDM으로 상업적으로 시판되는 제품이 사용될 수 있다, 예를 들어, Chemtura社의 Royaltuf 485 또는 498이 본 발명의 일 실시예에 따른 mEPDM으로 사용될 수 있다.
아미노트리아졸의 적어도 일부는 mEPDM에 그라프트된다. 아미노트리아졸은 특히 mEPDM의 말레산무수물에 그라프트될 수 있다. 아미노트리아졸이 그라프트되어 개질된 mEPDM은 고온 가압 후에도 우수한 인장강도 및 연신율을 가져 우수한 재사용 특성을 갖는다.
본 발명의 일 실시예에 따른 개질된 mEPDM은, mEPDM 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 2.0 중량부의 아미노트리아졸을 포함한다. mEPDM 100 중량부에 대하여 아미노트리아졸의 함량이 0.5 중량부 미만이면, 아미노트리아졸의 그라트프 반응이 원활하지 않아 mEPDM의 재사용 특성이 충분히 향상되지 않는다. 반면, mEPDM 100 중량부에 대하여 아미노트리아졸의 함량이 2.0 중량부를 초과하면, 아미노트리아졸과 mEPDM과의 반응성이 떨어져 mEPDM의 물성이 저하될 수 있다. 보다 구체적으로, mEPDM 전체 중량에 대한 말레산무수물의 함량은 0.1 내지 2.0 중량% 정도인데, 아미노트리아졸이 과량 첨가될 경우 mEPDM의 반응성이 떨어질 수 있다
아미노트리아졸로, 예를 들어, 3,5-디아미노-1,2,4-트리아졸(3,5-diamino -1,2,4-trizole)이 사용될 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면 상업적으로 시판되는 아미노트리아졸이 사용될 수 있다. 상업적으로 시판되는 아미노트리아졸의 예로, Sigma Aldrich社의 제품들이 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 고온 가압 처리 후 성형물의 물성이 고온 가압 처리 전 성형물의 물성 대비 90% 이상인 경우, 그 성형물은 재사용 특성을 갖는다고 판정한다.
보다 구체적으로, 본 발명의 일 실시예에 따른 개질된 mEPDM이 고온 가압 처리된 후, 고온 가압 처리 전 물성 대비 90% 이상의 물성을 갖는 경우, 개질된 mEPDM이 재사용 특성을 갖는다고 판정한다. 재사용 특성을 판정하기 위해 개질된 mEPDM의 인장강도와 연신율이 측정된다.
인장강도와 연신율은 만능시험기(UTM)로 측정된다. 측정에 사용되는 샘플의 폭은 12.7 mm이고, Grip간 거리는 50 mm이고, 측정 속도는 50 mm/min이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 개질된 mEPDM은 상온에서 1.9 내지 2.3MPa의 인장강도 및 670 내지 690%의 연신율을 갖는다. 이러한 범위의 인장강도와 연신율을 갖는 개질된 mEPDM은 트랙터나 자동차용의 부품 또는 내외장재로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 개질된 mEPDM은, 230℃에서 10분간 15MPa로 1차 고온 가압 후, 1.8 내지 2.2 MPa의 인장강도 및 660 내지 690%의 연신율을 갖는다.
여기서, 개질된 mEPDM을 230℃에서 10분간 15MPa로 1차 고온 가압하는 조건은 개질된 mEPDM의 1차 재사용 조건에 대응된다. 즉, 개질된 mEPDM이 230℃에서 10분간 15MPa로 1차 고온 가압된 후, 1.8 내지 2.2 MPa의 인장강도 및 660 내지 690%의 연신율을 갖는 경우, 개질된 mEPDM이 1차 재사용되더라도 우수한 인장강도 및 연신율을 가질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 개질된 mEPDM은 1차 고온 가압 전의 인장강도 및 연신율 대비, 1차 고온 가압 후, 각각 90% 이상의 인장강도 및 90% 이상의 연신율을 갖는다. 이와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 개질된 mEPDM은 1차 재사용 되더라도, 재사용 전의 90% 이상의 물성을 가질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 개질된 mEPDM은, 1차 고온 가압 후 다시 230℃에서 10분간 15MPa로 2차 고온 가압 후, 1.7 내지 2.1 MPa의 인장강도 및 650 내지 670%의 연신율을 갖는다.
여기서, 개질된 mEPDM을 230℃에서 10분간 15MPa로 2차 고온 가압하는 조건은 개질된 mEPDM의 2차 재사용 조건에 대응된다. 개질된 mEPDM이 230℃에서 10분간 15MPa로 1차 고온 가압된 후 다시 230℃에서 10분간 15MPa로 2차 고온 가압된 후, 1.8 내지 2.2 MPa의 인장강도 및 660 내지 690%의 연신율을 갖는 경우, 개질된 mEPDM이 2차 재사용되더라도 우수한 인장강도 및 연신율을 가질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 개질된 mEPDM은 1차 고온 가압 전의 인장강도 및 연신율 대비, 2차 고온 가압 후, 각각 90% 이상의 인장강도 및 90% 이상의 연신율을 갖는다. 이와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 개질된 mEPDM은 2차 재사용 되더라도, 재사용 전 대비 90% 이상의 물성을 가질 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예는 mEPDM 100 중량부 및 mEPDM 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2.0 중량부의 아미노트리아졸을 포함하는, mEPDM 개질 조성물을 제공할 수 있다. mEPDM 개질 조성물을 이용한 고무 성형에 의하여 개질된 mEPDM이 제조될 수 있다.
여기서 mEPDM은, mEPDM 전체 중량에 대하여, 5 내지 10 중량%의 에틸리덴 노보넨, 45 내지 70 중량%의 에틸렌, 20 내지 45 중량%의 프로필렌 및 0.1 내지 2.0 중량%의 말레산무수물을 포함할 수 있다. 또한, 말레산무수물은 에틸리덴 노보넨, 에틸렌 및 플로필렌으로 이루어진 EPDM에 그라프트된다.
본 발명의 또 다른 일 실시예는 개질된 mEPDM의 제조방법을 제공한다.
도 1은 본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 개질된 mEPDM의 제조 공정도이다. 도 1을 참조하면, 개질된 mEPDM의 제조방법은 mEPDM 100 중량부 및 mEPDM 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2.0 중량부의 아미노트리아졸을 210℃ 이하의 온도에서 용융 혼합하는 단계를 포함한다. 이러한 용융 혼합에 의하여 mEPDM 개질 조성물이 제조될 수 있다.
mEPDM 개질 조성물이 소정의 조건에서 성형되어 개질된 mEPDM이 제조될 수 있다. 구체적으로, mEPDM 개질 조성물이 230℃에서 10분간 15MPa로 고온 가압되어 개질된 mEPDM이 제조된다. 이와 같이 제조된 개질된 mEPDM은, 예를 들어, 시트(sheet) 형태를 가질 수 있다. 성형에 의하여 제조된 개질된 mEPDM은 상온에서 약 18시간 정도 방치 후 사용될 수 있다.
이하, 제조예, 비교예 시험예를 통해 본 발명을 구체적으로 설명한다. 다만, 하기의 제조예, 비교예 및 시험예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위가 이에 의해 제한되지 않는다.
<제조예 1 내지 3>
하기 표 1의 조성에 따라, mEPDM(Chemtura社의 Royaltuf 498) 및 아미노트리아졸(3,5-diamino-1,2,4-trizole, Sigma Aldrich社)을 혼합 용기에 투여하고, 210℃의 온도에서 용융 혼합하여 mEPDM 개질 조성물을 제조하고, mEPDM 개질 조성물을 230℃에서 10분간 15MPa로 고온 가압하여 시트 형태의 개질된 mEPDM을 제조하였다(제조예 1 내지 3).
<비교예 1>
아미노트리아졸을 사용하지 않는다는 것을 제외하고, 제조예 1과 동일한 방법으로 시트 형태의 mEPDM을 제조하였다.
<시험예>
1) 초기 물성 측정
위와 같이 제조된 제조예 1-3의 개질된 mEPDM 및 비교예 1의 mEPDM에 대한 인장강도(MPa) 및 연신율(%)을 각각 측정하였다.
구체적으로, 인장강도와 연신율은 만능시험기(UTM)로 측정되었다. 측정에 사용된 샘플의 폭은 12.7 mm이었고, Grip간 거리는 50 mm이었고, 측정 속도는 50 mm/min이었다. 그 결과는 아래의 표 1에 기재되어 있다.
구분 조성(중량부) 초기물성
mEPDM 아미노트리아졸 인장강도(MPa) 신장률(%)
제조예 1 100 0.5 1.94 675
제조예 2 100 1 2.05 688
제조예 3 100 2 2.17 695
비교예 1 100 - 1.87 630
표 1에서 초기물성은 1차 고온 가압 전의 인장강도 및 연신율을 나타낸다.
2) 1차 재사용 특성 평가
제조예 1-3의 개질된 mEPDM 및 비교예 1의 mEPDM에 대하여 1차 고온 가압 처리를 하였다. 구체적으로, 제조예 1-3에서 제조된 개질된 mEPDM 및 비교예 1에서 제조된 mEPDM을 230℃에서 10분간 15MPa로 1차 고온 가압하였다. 1차 고온 가압은 1차 재사용 조건에 대응된다.
1차 고온 가압된 제조예 1-3의 개질된 mEPDM 및 비교예 1의 mEPDM에 대하여 인장강도(MPa) 및 연신율(%)을 각각 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 개시하였다.
3) 2차 재사용 특성 평가
1차 고온 가압된 제조예 1-3의 개질된 mEPDM 및 비교예 1의 mEPDM에 대하여 2차 고온 가압 처리를 하였다. 구체적으로, 1차 고온 가압된 제조예 1-3의 개질된 mEPDM 및 비교예 1의 mEPDM을 230℃에서 10분간 15MPa로 2차 고온 가압하였다. 2차 고온 가압은 2차 재사용 조건에 대응된다.
2차 고온 가압된 제조예 1-3의 개질된 mEPDM 및 비교예 1의 mEPDM에 대하여 인장강도(MPa) 및 연신율(%)을 각각 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 개시하였다.
구분 1차 고온 가압 2차 고온 가압
인장강도
(MPa)		 인장강도
유지율(%)		 연신율
(%)		 연신율
유지율(%)		 인장강도
(MPa)		 인장강도
유지율(%)		 연신율
(%)		 연신율
유지율(%)
제조예1 1.86 96 664 98 1.78 92 652 97
제조예2 1.99 97 680 99 1.92 94 659 96
제조예3 2.11 97 688 99 2.03 94 664 96
비교예1 1.20 64 450 71 0.87 47 320 51
표 2에서 인장강도 유지율 및 연신율 유지율은 각각 초기 인장강도 및 초기 연신율에 대한 1차 고온 가압 또는 2차 고온 가압 후의 인장강도 및 연신율의비율을 나타낸다. 여기서, 초기 인장강도 및 초기 연신율은 각각 1차 고온 가압 전의 인장강도 및 연신율이다.
표 2를 참조하면, 제조예 1-3에 따른 개질된 mEPDM은 초기(1차 고온 가압 전)의 인장강도 및 연신율 대비, 1차 고온 가압 후 각각 90% 이상의 인장강도 및 90% 이상의 연신율을 갖는다는 것을 확인할 수 있다. 이와 같이, 제조예 1-3에 따른 개질된 mEPDM은 1차 재사용 되더라도, 재사용 전의 90% 이상의 물성을 가질 수 있다.
또한, 제조예 1-3에 따른 개질된 mEPDM은 초기(1차 고온 가압 전)의 인장강도 및 연신율 대비, 2차 고온 가압 후 각각 90% 이상의 인장강도 및 90% 이상의 연신율을 갖는다는 것을 확인할 수 있다. 이와 같이, 제조예 1-3에 따른 개질된 mEPDM은 2차 재사용 되더라도, 재사용 전의 90% 이상의 물성을 가져, 2차에 걸친 재사용이 가능하다.
반면, 비교예 1에 따른 mEPDM은 초기(1차 고온 가압 전)의 인장강도 및 연신율 대비, 1차 고온 가압 후 각각 65% 이하의 인장강도 및 75% 이하의 연신율을 갖는다는 것을 확인할 수 있다. 또한, 비교예 1에 따른 mEPDM은 초기(1차 고온 가압 전)의 인장강도 및 연신율 대비, 2차 고온 가압 후 각각 50% 이하의 인장강도 및 55% 이하의 연신율을 갖는다는 것을 확인할 수 있다. 이와 같이, 비교예 1에 따른 mEPDM은 재사용시 물성이 급격히 저하되어, 재사용에 적합하지 않다.
이상에서 설명된 본 발명은 전술한 실시예 및 첨부된 도면에 의해 한정되는 것이 아니며, 본 발명의 기술적 사항을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능하다는 것이 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명백할 것이다. 그러므로, 본 발명의 범위는 후술하는 특허청구범위에 의하여 표현되며, 특허청구범위의 의미, 범위 그리고 그 등가 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (10)

  1. mEPDM(maleated Ethylene Propylene Diene Rubber); 및
    아미노트리아졸(amino-triazole);을 포함하며,
    상기 아미노트리아졸의 적어도 일부는 상기 mEPDM에 그라프트된,
    개질된 mEPDM.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 mEPDM 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 2.0 중량부의 상기 아미노트리아졸을 포함하는, 개질된 mEPDM.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 아미노트리아졸은 3,5-디아미노-1,2,4-트리아졸(3,5-diamino-1,2,4-trizole)인, 개질된 mEPDM.
  4. 제1항에 있어서,
    230℃에서 10분간 15MPa로 1차 고온 가압 후, 1.8 내지 2.2 MPa의 인장강도 및 660 내지 690%의 연신율을 갖는, 개질된 mEPDM.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 1차 고온 가압 전의 인장강도 및 연신율 대비, 상기 1차 고온 가압 후, 각각 90% 이상의 인장강도 및 90% 이상의 연신율을 갖는, 개질된 mEPDM.
  6. 제4항에 있어서,
    상기 1차 고온 가압 후,
    230℃에서 10분간 15MPa로 2차 고온 가압 후, 1.7 내지 2.1 MPa의 인장강도 및 650 내지 670%의 연신율을 갖는, 개질된 mEPDM.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 1차 고온 가압 전의 인장강도 및 연신율 대비, 상기 2차 고온 가압 후, 각각 90% 이상의 인장강도 및 90% 이상의 연신율을 갖는, 개질된 mEPDM.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 mEPDM은, 상기 mEPDM 전체 중량에 대하여,
    5 내지 10 중량%의 에틸리덴 노보넨;
    45 내지 70 중량%의 에틸렌;
    20 내지 45 중량%의 프로필렌; 및
    0.1 내지 2.0 중량%의 말레산무수물;을 포함하며,
    상기 말레산무수물은 상기 에틸리덴 노보넨, 상기 에틸렌 및 상기 플로필렌으로 이루어진 EPDM(Ethylene Propylene Diene Rubber)에 그라프트되어 있는, 개질된 mEPDM.
  9. mEPDM 100 중량부; 및
    상기 mEPDM 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2.0 중량부의 아미노트리아졸;을 포함하는,
    mEPDM 개질 조성물.
  10. mEPDM 100 중량부; 및 상기 mEPDM 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2.0 중량부의 아미노트리아졸;을 210℃ 이하의 온도에서 용융 혼합하는 단계를 포함하는 개질된 mEPDM의 제조방법.
KR1020170108582A 2017-08-28 2017-08-28 재사용이 가능한 에틸렌 프로필렌 고무 및 그 제조방법 KR102304589B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170108582A KR102304589B1 (ko) 2017-08-28 2017-08-28 재사용이 가능한 에틸렌 프로필렌 고무 및 그 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170108582A KR102304589B1 (ko) 2017-08-28 2017-08-28 재사용이 가능한 에틸렌 프로필렌 고무 및 그 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190023206A true KR20190023206A (ko) 2019-03-08
KR102304589B1 KR102304589B1 (ko) 2021-09-23

Family

ID=65801171

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170108582A KR102304589B1 (ko) 2017-08-28 2017-08-28 재사용이 가능한 에틸렌 프로필렌 고무 및 그 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102304589B1 (ko)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3969818B2 (ja) * 1998-01-22 2007-09-05 横浜ゴム株式会社 エラストマー組成物
KR101155869B1 (ko) * 2009-12-14 2012-06-20 이창성 열가역성 가교형 탄성체 조성물 및 이를 이용한 탄성체의 제조 방법
US20150045496A1 (en) * 2012-03-14 2015-02-12 Reliance Industries Limited Thermo-reversible polybutadiene rubber blend with self-healing nature
KR101646271B1 (ko) * 2010-06-25 2016-08-05 현대자동차주식회사 개질 ｅｐｄｍ 고무 및 이를 이용한 엔진 마운트용 ｅｐｄｍ 고무 조성물
KR101682047B1 (ko) * 2015-03-26 2016-12-02 한양대학교 에리카산학협력단 자기치유특성을 갖는 폴리올레핀계 열가소성 탄성체 및 이의 제조방법

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3969818B2 (ja) * 1998-01-22 2007-09-05 横浜ゴム株式会社 エラストマー組成物
KR101155869B1 (ko) * 2009-12-14 2012-06-20 이창성 열가역성 가교형 탄성체 조성물 및 이를 이용한 탄성체의 제조 방법
KR101646271B1 (ko) * 2010-06-25 2016-08-05 현대자동차주식회사 개질 ｅｐｄｍ 고무 및 이를 이용한 엔진 마운트용 ｅｐｄｍ 고무 조성물
US20150045496A1 (en) * 2012-03-14 2015-02-12 Reliance Industries Limited Thermo-reversible polybutadiene rubber blend with self-healing nature
KR101682047B1 (ko) * 2015-03-26 2016-12-02 한양대학교 에리카산학협력단 자기치유특성을 갖는 폴리올레핀계 열가소성 탄성체 및 이의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR102304589B1 (ko) 2021-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE10046024A1 (de) Thermoreversibel vernetzbares Elastomer und seine Zusammensetzung
EP0467032B1 (en) Flexible sheet molding compound and method of making the same
US5268400A (en) Flexible sheet molding compound and method of making the same
EP1279684A1 (en) Polypropylene copolymers and method of preparing polypropylene copolymers
EP1881028A4 (en) CROSSLINKABLE POLYTETRAFLUORETHYLENE COMPOSITION, CROSSLINKABLE POLYTETRAFLUORETHYLENE POWDER, POLYTETRAFLUORETHYLENE MOLDINGS, RESIN MIXING COMPOSITIONS, AND RESIN MIXTURE MOLDINGS
EP3822312A1 (en) Anti-aging polar rubber composition, processing method therefor and application thereof
EP2976381B1 (en) Bamboo fibers reinforced polypropylene compositions
WO2003082971A3 (en) Thermoplastic vulcanizate composition and method of making same
KR20180114078A (ko) 변형된 중합체 및 이를 포함하는 안정적 에멀젼
KR101682047B1 (ko) 자기치유특성을 갖는 폴리올레핀계 열가소성 탄성체 및 이의 제조방법
JPS5839854B2 (ja) 三元熱可塑性成形コンパウンド
EP0329288A2 (en) Thermoplastic elastomer composition
KR20190023206A (ko) 재사용이 가능한 에틸렌 프로필렌 고무 및 그 제조방법
DE112009001332T5 (de) Kautschukzusammensetzung
CN103890082A (zh) 基于乙烯的聚合物组合物和由其制备的制品
JPH0411645A (ja) エチレンプロピレン系ゴム組成物
CN108929482B (zh) 一种聚丙烯组合物及其制备方法
KR101338836B1 (ko) 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 이것의 배합물 및가황물
CN113929978A (zh) 一种实心航空轮胎下胎面胶及其制备方法
CN112280192A (zh) 一种低线性膨胀系数聚丙烯复合材料及其制备方法
KR102129922B1 (ko) 고유동성 부분 가교형 내충격 폴리프로필렌 및 이의 제조방법
DE112016001064B4 (de) Kautschukzusammensetzung für Seitenwände, vulkanisiertes Produkt und Verwendung des vulkanisierten Produkts in einem Luftreifen
JP2747468B2 (ja) ゴムシート
CN112852063A (zh) 用于提高与乙烯丙烯酸酯橡胶粘结力的乙丙橡胶组合物、制备方法及应用
JP3806796B2 (ja) ダンパプーリの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant