KR20190007253A - 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 장치 - Google Patents

화합물 및 이를 이용한 유기 전자 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은 신규 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 장치를 제공한다. 본 발명의 신규 화합물은 하기 식 (I)로 표시된다:
Figure pat00159

상기 식에서, X1 및 X2는 각각 독립적으로 C(Ra)이며, 2개의 (Ra)는 서로 동일하거나 또는 상이하고; X3 및 X4는 각각 독립적으로 C(Rb)이며, 2개의 (Rb)는 서로 동일하거나 또는 상이하고; 2개의 (Ra)는 서로 연결되어 아릴 고리를 형성하고, 2개의 (Rb)는 서로 연결되어 산소-함유 헤테로아릴 고리, 황-함유 헤테로아릴 고리 또는 다환식 방향족 고리를 형성하고;
Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 또는 상이하며; Y1 및 Y2는 각각 NR'R''로 표시되며; R' 및 R''은 서로 동일하거나 또는 상이하며; R' 및 R'' 중 하나 이상은 아릴 기임.

Description

화합물 및 이를 이용한 유기 전자 장치 {COMPOUND AND ORGANIC ELECTRONIC DEVICE USING THE SAME}
본 발명은 신규 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 장치에 관한 것이며, 보다 상세하게는, 정공-전달체로서의 신규 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 장치에 관한 것이다.
기술이 발전됨에 따라, 유기 물질을 사용하는 다양한 유기 전자 장치들이 활발하게 개발되어 왔다. 유기 전자 장치의 예로는 유기 발광 장치 (OLED), 유기 광 트랜지스터, 유기 광 전지 (organic photovoltaic cell) 및 유기 광 검출기 등이 있다.
OLED는 최초로 진공 증착 방법을 통해 이스트먼 코닥 사에 의해 발명 및 제시되었다. 코닥 사의 칭 덩 박사와 스티븐 반스라이크는, 상부에 유기 방향족 다이아민의 정공 전달층이 형성된 인듐 주석 산화물 투명 유리 (ITO 유리로 약칭됨) 상에 트리스(8-하이드록시퀴놀린)알루미늄(III) (Alq3로 약칭됨) 등의 전자 전달 물질을 증착시킨 다음, 전자 전달층 상에 금속 전극을 증착시켜 OLED 제조를 완성하였다. OLED는 빠른 응답 속도, 경량성, 소형화, 광 시야각, 고 휘도, 높은 명암비, 후면광 불필요성 및 낮은 전력 소모와 같은 다수의 장점들로 인해 많은 관심을 끌고 있다. 그러나, OLED는 여전히 낮은 효율성 및 짧은 수명과 같은 문제를 가지고 있다.
낮은 효율성 문제를 극복하기 위해, 한가지 방안은 양극과 음극 사이에 몇가지 중간층을 배치하는 것이다. 도 1을 참조하여 살펴보면, 변형 OLED (1)는 기판 (11), 양극 (12), 정공 주입층 (13) (HIL로 약칭됨), 정공 전달층 (14) (HTL로 약칭됨), 발광층 (15) (EL로 약칭됨), 전자 전달층 (16) (ETL로 약칭됨), 전자 주입층 (17) (EIL로 약칭됨) 및 음극 (18)이 순차적으로 적층된 구조를 가질 수 있다. 양극 (12)과 음극 (18) 사이에 전압을 인가하면, 양극 (12)으로부터 주입된 정공이 HIL 및 HTL을 경유하여 EL로 이동하고, 음극 (18)으로부터 주입된 전자는 EIL과 ETL을 경유하여 EL로 이동하게 된다. 전자와 정공은 EL에서 재결합하여 엑시톤을 발생시키며, 엑시톤은 여기 상태에서 바닥 상태로 되돌아가면서 빛을 방출하게 된다.
또 다른 방안은, 정공-차단력을 발휘하도록 하기 위해 HLT의 물질을 변형시키는 것이다. 일반적인 전자 정공 전달 물질의 예로는 N 1 ,N 1' -(바이페닐-4,4'-다이일)비스(N 1 -(나프탈렌-1-일)- N 4 ,N 4 ' -다이페닐벤젠-1,4-다이아민); 또는 N 4 ,N 4 ' -다이(나프탈렌-1-일)- N 4 ,N 4 ' -다이페닐바이페닐-4,4'-다이아민 (NPB) 등이 있다.
그러나, 이들 정공 전달 물질을 이용하더라도, OLED의 전류 효율은 여전히 개선이 요구되고 있다. 이에, 본 발명은 선행 기술 분야에서의 문제들을 완화 또는 해결하기 위한 새로운 화합물을 제공한다.
본 발명의 과제는 유기 전자 장치에 이용가능한 새로운 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 과제는, 유기 전자 장치의 효율을 개선하기 위해, 새로운 화합물을 이용한 유기 전자 장치를 제공하는 것이다.
상기한 과제들을 해결하기 위해, 본 발명은 하기 식 (I)로 표시되는 새로운 화합물을 제공한다:
Figure pat00001
상기 식에서, X1 및 X2는 각각 독립적으로 C(Ra)이고, 2개의 (Ra)는 동일하거나 또는 상이하며; X3 및 X4는 각각 독립적으로 C(Rb)이고, 2개의 (Rb)는 동일하거나 또는 상이하며; 2개의 (Ra)가 서로 연결되어 아릴 고리를 형성하고, 2개의 (Rb)가 서로 연결되어 산소-함유 헤테로아릴 고리, 황-함유 헤테로아릴 고리 또는 다환식 방향족 고리를 형성하며;
Y1 및 Y2는 동일하거나 또는 상이하며; Y1 및 Y2는 각각 NR'R''으로 표시되며; R' 및 R''은 동일하거나 또는 상이하며; R' 및 R'' 중 하나 이상은 아릴 기이며;
Z1 내지 Z3는 각각 독립적으로 중수소 원자, 할로겐 기, 시아노 기, 니트로 기, 1 - 40개의 탄소 원자를 가진 알킬 기, 2 - 40개의 탄소 원자를 가진 알케닐 기, 2 - 40개의 탄소 원자를 가진 알키닐 기, 3 - 60개의 탄소 원자를 가진 사이클로알킬 기, 3 - 60개의 탄소 원자를 가진 헤테로사이클로알킬 기, 6 - 60개의 탄소 원자를 가진 아릴 기, 3 - 60개의 탄소 원자를 가진 헤테로아릴 기, 1 - 40개의 탄소 원자를 가진 알콕시 기, 6 - 60개의 탄소 원자를 가진 아릴옥시 기, 1 - 40개의 탄소 원자를 가진 알킬실릴 기, 6 - 60개의 탄소 원자를 가진 아릴실릴 기, 1 - 40개의 탄소 원자를 가진 알킬붕소 기, 6 - 60개의 탄소 원자를 가진 아릴붕소 기, 1 - 40개의 탄소 원자를 가진 포스핀 기 및 1 - 40개의 탄소 원자를 가진 포스핀 옥사이드 기로 이루어진 군으로부터 선택되며;
l은 1 - 4의 정수이고; m은 0 - 4의 정수이고; n1은 0 - 3의 정수이고; n2는 0 - 4의 정수이고; n3는 0 - 4의 정수이고; n1과 l의 총 합은 4 이하이고; n2와 m의 총 합은 4 이하이다.
바람직하게는, Z1 - Z3는 각각 독립적으로 중수소 원자, 할로겐 기, 시아노 기, 니트로 기, 1 - 12개의 탄소 원자를 가진 알킬 기, 2 - 12개의 탄소 원자를 가진 알케닐 기, 2 - 12개의 탄소 원자를 가진 알키닐 기, 3 - 30개의 탄소 원자를 가진 사이클로알킬 기, 3 - 30개의 탄소 원자를 가진 헤테로사이클로알킬 기, 6 - 30개의 탄소 원자를 가진 아릴 기, 3 - 30개의 탄소 원자를 가진 헤테로아릴 기, 1 - 12개의 탄소 원자를 가진 알콕시 기, 6 - 30개의 탄소 원자를 가진 아릴옥시 기, 1 - 12개의 탄소 원자를 가진 알킬실릴 기, 6 - 30개의 탄소 원자를 가진 아릴실릴 기, 1 - 12개의 탄소 원자를 가진 알킬붕소 기, 6 - 30개의 탄소 원자를 가진 아릴붕소 기, 1 - 12개의 탄소 원자를 가진 포스핀 기, 및 1 - 12개의 탄소 원자를 가진 포스핀 옥사이드 기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 산소-함유 헤테로아릴 고리는 하나 이상의 푸란 기를 포함한다.
예를 들어, 이 화합물은 하기 식 (I-I) - (I-VI) 중 임의의 하나로 표시된다:
Figure pat00002
상기 식에서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 C(Rc)이고; 2개의 (Rc)는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 2개의 (Rc)는 A1 및 A2의 이중 결합과 연결되어 산소-함유 헤테로아릴 고리에 포함되는 방향족 구조를 형성한다.
바람직하게는, 2개의 연결된 C(Rc)와 A1 및 A2의 이중 결합에 의해 형성되는, 산소-함유 헤테로아릴 고리에 포함되는 방향족 구조는, 치환 또는 비-치환된 6 - 20원성의 탄소 사이클릭 구조, 비제한적인 예로, 치환 또는 비-치환된 벤젠 구조일 수 있다. 6 - 20원성의 탄소 사이클릭 구조 상의 치환기는, 비제한적인 예로, 할로겐 기, 시아노 기, 니트로 기, 1 - 12개의 탄소 원자를 가진 알킬 기, 2 - 12개의 탄소 원자를 가진 알케닐 기 또는 2 - 12개의 탄소 원자를 가진 알키닐 기일 수 있다.
바람직하게는, 황-함유 헤테로아릴 고리는 하나 이상의 티오푸란 기를 포함한다.
예를 들어, 이 화합물은 하기 식 (II-I) - (II-VI) 중 임의의 하나로 표시된다:
Figure pat00003
상기 식에서, A3 및 A4는 각각 독립적으로 C(Rd)이고, 2개의 (Rd)는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 2개의 (Rd)는 A3 및 A4의 이중 결합과 연결되어 황-함유 헤테로아릴 고리에 포함되는 방향족 구조를 형성한다.
바람직하게는, 2개의 연결된 C(Rd)와 A3 및 A4의 이중 결합에 의해 형성되는, 황-함유 헤테로아릴 고리에 포함되는 방향족 구조는, 치환 또는 비-치환된 6 - 20원성 탄소 사이클릭 구조, 예를 들어, 비제한적으로, 치환 또는 비-치환된 벤젠 구조일 수 있다. 6 - 20원성 탄소 사이클릭 구조 상의 치환기는, 비제한적인 예로, 할로겐 기, 시아노 기, 니트로 기, 1 - 12개의 탄소 원자를 가진 알킬 기, 2 - 12개의 탄소 원자를 가진 알케닐 기 또는 2 - 12개의 탄소 원자를 가진 알키닐 기일 수 있다.
바람직하게는, 2개의 연결된 C(Rb)와 X3 및 X4의 이중 결합에 의해 형성되는, 다환식 방향족 고리는, 벤젠 고리, 다이메틸플루오렌, 나프탈렌 고리, 안트라센 고리, 페난트렌 고리, 테트라센 고리, 크리센 고리, 트리페닐렌 고리, 피렌 고리, 페릴렌 고리, 펜타센 고리, 벤조피렌 고리, 코라눌렌 (corannulene) 고리, 벤조페릴렌 고리, 코로넨 (coronene) 고리, 오발렌 고리 및 벤조불소 (benzofluorine) 고리, 인덴 고리, 플루오란텐 고리 및 벤조플루오란텐 고리로 이루어진 군으로부터 선택된다.
예를 들어, 이 화합물은 하기 식 (III-I) - (III-XVIII) 중 임의의 하나로 표시된다:
Figure pat00004
Figure pat00005
Figure pat00006
바람직하게는, 2개의 연결된 C(Ra)와 X1 및 X2의 이중 결합에 의해 형성되는 아릴 고리는, 치환 또는 비-치환된 벤젠 고리, 치환 또는 비-치환된 다이메틸플루오렌, 치환 또는 비-치환된 나프탈렌 고리, 치환 또는 비-치환된 안트라센 고리, 치환 또는 비-치환된 페난트렌 고리, 치환 또는 비-치환된 테트라센 고리, 치환 또는 비-치환된 크리센 고리, 치환 또는 비-치환된 트리페닐렌 고리, 치환 또는 비-치환된 피렌 고리, 치환 또는 비-치환된 페릴렌 고리, 치환 또는 비-치환된 펜타센 고리, 치환 또는 비-치환된 벤조피렌 고리, 치환 또는 비-치환된 코라눌렌 고리, 치환 또는 비-치환된 벤조페릴렌 고리, 치환 또는 비-치환된 코로넨 고리, 치환 또는 비-치환된 오발렌 고리, 치환 또는 비-치환된 벤조불소 고리, 치환 또는 비-치환된 인덴 고리, 치환 또는 비-치환된 플루오란텐 고리 및 치환 또는 비-치환된 벤조플루오란텐 고리로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 2개의 연결된 C(Ra)와 X1 및 X2의 이중 결합에 의해 형성되는 아릴 고리는, 치환 또는 비-치환된 6 - 60원성 아릴 고리이다. 6 - 60원성 탄소 고리 상의 치환기는, 비제한적인 예로, 할로겐 기, 시아노 기, 니트로 기, 1 - 12개의 탄소 원자를 가진 알킬 기, 2 - 12개의 탄소 원자를 가진 알케닐 기 또는 2 - 12개의 탄소 원자를 가진 알키닐 기일 수 있다.
바람직하게는, Y1 및/또는 Y2에 포함된 R'은 아릴 기이고, Y1 및/또는 Y2에 포함된 R''은 1 - 40개의 탄소 원자를 가진 알킬 기, 2 - 40개의 탄소 원자를 가진 알케닐 기, 2 - 40개의 탄소 원자를 가진 알키닐 기, 3 - 60개의 탄소 원자를 가진 사이클로알킬 기 및 6 - 60개의 탄소 원자를 가진 아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
더 바람직하게는, Y1 및/또는 Y2에 포함된 R' 및 R''은 각각 독립적으로 6 - 60개의 탄소 원자를 가진 아릴 기일 수 있다. R'의 아릴 기와 R''의 아릴 기는 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
Y1 및/또는 Y2에 포함된 R' 및 R''은 각각 독립적으로 1 - 40개의 탄소 원자를 가진 알킬 기, 2 - 40개의 탄소 원자를 가진 알케닐 기, 2 - 40개의 탄소 원자를 가진 알키닐 기, 3 - 60개의 탄소 원자를 가진 사이클로알킬 기 및 6 - 60개의 탄소 원자를 가진 아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
아울러, Y1 및/또는 Y2에 포함된 R' 및 R''은 서로 연결되어 방향족 사이클릭 구조를 형성할 수 있다.
바람직하게는, 식 (I)에서 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 기들로 이루어진 군으로부터 선택된다:
Figure pat00007
Figure pat00008
상기 식에서, *는 결합 위치를 표시하며;
R1 - R5는 각각 독립적으로 중수소 원자, 할로겐 기, 시아노 기, 니트로 기, 1 - 12개의 탄소 원자를 가진 알킬 기, 2 - 12개의 탄소 원자를 가진 알케닐 기, 2 - 12개의 탄소 원자를 가진 알키닐 기, 3 - 30개의 탄소 원자를 가진 사이클로알킬 기, 3 - 30개의 탄소 원자를 가진 헤테로사이클로알킬 기, 6 - 30개의 탄소 원자를 가진 아릴 기, 3 - 30개의 탄소 원자를 가진 헤테로아릴 기, 1 - 12개의 탄소 원자를 가진 알콕시 기, 6 - 30개의 탄소 원자를 가진 아릴옥시 기, 1 - 12개의 탄소 원자를 가진 알킬실릴 기, 6 - 30개의 탄소 원자를 가진 아릴실릴 기, 1 - 12개의 탄소 원자를 가진 알킬붕소 기, 6 - 30개의 탄소 원자를 가진 아릴붕소 기, 1 - 12개의 탄소 원자를 가진 포스핀 기, 및 1 - 12개의 탄소 원자를 가진 포스핀 옥사이드 기로 이루어진 군으로부터 선택되며;
p는 0 내지 5의 정수이고; n은 0 - 4의 정수이고; q는 0 - 3의 정수이다.
바람직하게는, 식 (I)은 탄소 원자의 시리얼 번호가 표시된 하기 식 (I')으로도 표시될 수 있다:
Figure pat00009
상기 식에서, Y1은 2* 탄소 원자 또는 3* 탄소 원자 상에 결합될 수 있으며, Y2는 6* 탄소 원자 또는 7* 탄소 원자 상에 결합될 수 있다. l이 2인 경우, 2개의 (Y1)는 2* 탄소 원자와 3* 탄소 원자 양쪽에 결합될 수 있다. m이 2인 경우, 2개의 (Y2)는 6* 탄소 원자와 7* 탄소 원자 양쪽에 결합될 수 있다.
바람직하게는, 본 화합물은 하기 화합물들로 이루어진 군으로부터 선택된다:
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
Figure pat00022
Figure pat00023
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
Figure pat00030
Figure pat00031
Figure pat00032
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Figure pat00036
Figure pat00037
Figure pat00038
Figure pat00039
Figure pat00040
Figure pat00041
Figure pat00042
Figure pat00043
Figure pat00044
Figure pat00045
Figure pat00046
Figure pat00047
Figure pat00048
Figure pat00049
Figure pat00050
Figure pat00051
Figure pat00052
Figure pat00053
Figure pat00054
Figure pat00055
Figure pat00056
Figure pat00057
Figure pat00058
Figure pat00059
Figure pat00060
Figure pat00061
Figure pat00062
본 발명에 있어서, 식 (I)에서 Z3는 중수소 원자, 할로겐 기, 시아노 기, 니트로 기, 1 - 12개의 탄소 원자를 가진 알킬 기, 2 - 12개의 탄소 원자를 가진 알케닐 기 및 2 - 12개의 탄소 원자를 가진 알키닐 기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
또한, 본 발명은, 제1 전극, 제2 전극 및 제1 전극과 제2 전극 사이에 배치된 유기층을 포함하는, 유기 전자 장치를 제공한다. 유기층은 전술한 새로운 화합물을 포함한다.
바람직하게는, 유기 전자 장치는 유기 발광 장치 (OLED)이다. 더 바람직하게는, 본 발명의 새로운 화합물은 정공 전달층 또는 전자 차단층의 물질로서 사용될 수도 있다.
특히, 유기 발광 장치는, 하기를 포함할 수 있다:
제1 전극 상에 형성된 정공 주입층;
정공 주입층 상에 형성된 정공 전달층;
정공 전달층 상에 형성된 발광층;
발광층 상에 형성된 전자 전달층;
전자 전달층과 제2 전극 사이에 형성된 전자 주입층.
일 구현예에서, 유기층은 정공 전달층일 수 있으며, 즉, 정공 전달층은 전술한 새로운 화합물을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 정공 주입층은 2층 구조일 수 있으며, 즉, OLED는 제1 전극과 정공 전달층 사이에 배치된 제1 정공 주입층과 제2 정공 주입층을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 정공 전달층은 2층 구조일 수 있으며, 즉, OLED는 2층의 정공 주입층과 발광층 사이에 배치된 제1 정공 전달층과 제2 정공 전달층을 포함한다.
바람직하게는, 전자 전달층은, 예를 들어, 비제한적으로, 2-(4-(9,10-다이(나프탈렌-2-일)안트라센-2-일)페닐)-1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸; 비스(2-메틸-8-퀴놀리놀라토)(p-페닐페놀라토)알루미늄; 및 2-(4-바이페닐릴)-5-(4-tert-부틸페닐)-1,3,4-옥사다이아졸 (PBD)로 제조될 수 있다.
바람직하게는, OLED는 발광층에서 전자 전달층으로의 정공 오버플로우 (holes overflow)를 차단하기 위해 전자 전달층과 발광층 사이에 형성되는 정공 차단층을 포함한다. 이러한 정공 차단층은 2,9-다이메틸-4,7-다이페닐-1,10-펜안트롤린 (BCP) 또는 2,3,5,6-테트라메틸-페닐-1,4-(비스-프탈이미드) (TMPP)로 제작될 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
바람직하게는, OLED는 발광층에서 정공 전달층으로의 전자 오버플로우를 차단하기 위해 정공 전달층과 발광층 사이에 전자 차단층을 포함한다. 이러한 전자 차단층은 9,9'-[1,1'-바이페닐]-4,4'-다이일비스-9H-카르바졸 (CBP) 또는 4,4',4''-트리(N-카르바졸릴)-트리페닐아민 (TCTA)으로 제작될 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 또 다른 구현예에서, 유기층은 전자 차단층일 수 있으며, 즉, 전자 차단층은 전술한 새로운 화합물을 포함할 수 있다.
OLED에 이러한 정공 차단층 및/또는 전자 차단층이 존재하는 경우, OLED는 기존의 OLED에 비해 보다 우수한 발광 효율을 가진다.
제1 및 제2 정공 전달층은 화합물 1 - 17과 같은 새로운 화합물로 제조된다. 정공 전달 물질로서 새로운 화합물을 이용하는 OLED는, 정공 전달 물질로서 N 1 ,N 1' -(바이페닐-4,4'-다이일)비스(N 1 -(나프탈렌-1-일)-N 4 ,N 4' -다이페닐벤젠-1,4-다이아민); 또는 N 4 ,N 4' -다이(나프탈렌-1-일)-N 4 ,N 4' -다이페닐바이페닐-4,4'-다이아민 (NPB) 등의 공지된 정공 전달 물질을 이용한 시판 OLED와 비교해, 개선된 효율을 가질 수 있다.
정공 주입층은, 예를 들어, 비제한적으로, 폴리아닐린 또는 폴리에틸렌다이옥시티오펜으로 제작될 수 있다.
발광층은 호스트 및 도판트 (dopant) 등의 발광 물질로 제작될 수 있다. 호스트 발광 물질로는, 예를 들어, 9-(4-(나프탈렌-1-일)페닐)-10-(나프탈렌-2-일) 안트라센이 있지만, 이로 한정되는 것은 아니다.
레드 OLED의 경우, 도판트 발광 물질로는, 예를 들어, 퀴놀린 리간드, 이소퀴놀린 리간드 또는 페리플란텐 리간드 (periflanthene ligand)를 가진 이리듐 (II)의 유기 금속 화합물이 있으나, 이로 한정되는 것은 아니다. 그린 OLED의 경우, 도판트 발광 물질로는, 예를 들어, 다이아미노플로우렌 (doaminoflourene); 다이아미노안트라센; 또는 페닐피리딘 리간드를 가진 이리듐 (II)의 유기 금속 화합물이 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니다. 블루 OLED의 경우, 도판트 발광 물질로는, 예를 들어, 다이아미노플로우렌; 다이아미노안트라센; 다이아미노피렌; 또는 페닐피리딘 리간드를 가진 이리듐 (II)의 유기 금속 화합물이 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니다. OLED는 발광층의 다양한 호스트 물질들을 이용해 적색, 녹색 또는 청색의 광을 방출할 수 있다.
전자 주입층은, 전자 주입 물질, 비-제한적인 예로, (8-옥시도나프탈렌-1-일)리튬(II)으로 제작될 수 있다.
제1 전극은, 비-제한적인 예로, 인듐-도핑된 산화주석 전극이다.
제2 전극은 제1 전극 보다 낮은 일 함수 (work function)를 가진다. 제2 전극은, 비-제한적인 예로, 알루미늄 전극, 인듐 전극 또는 마그네슘 전극이다.
본 발명의 그외 과제, 장점 및 새로운 측면들은 후술한 상세한 설명을 첨부된 도면과 함께 이해함으로써 보다 명확해질 것이다.
도 1은 OLED의 단면도 도식을 예시한 것이다.
도 2 내지 도 18은 각각 화합물 1 - 17의 1H 핵 자기 공명 (NMR) 스펙트럼을 도시한 것이다.
이하, 당해 기술 분야의 당업자라면 아래 실시예들로부터 본 발명에 따라 동일하게 이용하여 새로운 화합물 및 유기 발광 장치의 장점과 효과를 쉽게 구현할 수 있다. 본원에 제시된 설명들은 예시를 목적으로 하는 바람직한 예들에 불과하며, 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 발명의 사상과 범위로부터 이탈하지 않으면서도 본 발명을 실시 또는 적용하기 위한 다양한 수정 및 변형이 행해질 수 있다.
중간산물 A1의 합성
새로운 화합물을 제조하는데 사용되는 중간산물 A1은 아래 단계에 따라 합성하였다. 중간산물 A1의 합성 경로는 반응식 A1에 요약 개시하였다.
Figure pat00063
단계 1: 중간산물 A1-1의 합성
사염화탄소 (CCl4) (430 ml) 중의 3-브로모다이벤조[a,d]사이클로헵텐-5-온 (86 g, 1.0 eq), N-브로모숙신이미드 (NBS) (106 g, 2 eq), 벤질 퍼옥사이드 (0.7 g, 0.01 eq) 혼합물을 85℃까지 가열하였다. 반응 진행은 고 성능 액체 크로마토그래피 (HPLC)로 모니터링하였다. 반응이 완료되면, 석출물은 여과를 통해 분리하여, CH3OH로 헹군 다음 재결정화에 의해 정제하였다. 정제된 산물을 건조물로 농축하였으며, 이를 통해 백색 고형물 123 g을 92.3% 수율로 수득하였다.
고체 산물은 탈착 질량분석기 (FD-MS) 분석을 통해 중간산물 A1-1로 동정되었다. FD-MS 분석: C15H9Br3O: 이론치 444.94, 측정치 444.94.
단계 2: 중간산물 A1-2의 합성
수득한 중간산물 A1-1 (116.0 g, 1.0 eq)을 푸란/THF(v/v=2/1) 960 ml에 용해하고, 반응물을 0℃까지 냉각시킨 후 포타슘 tert-부톡사이드 (KO-t-Bu) (87.8 g, 3.0 eq)를 처리하였다. 반응물을 0℃에서 1시간 교반한 다음 실온에서 다시 12시간 교반하였다. 반응물을 탈이온수로 퀀칭하고, 용매 추출 공정을 통해 유기층을 회수하여 황산나트륨 상에서 건조시켰다. 이를 감압 증류하여, 유기층으로부터 용매를 제거하고, 수득되는 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 정제된 산물을 건조물로 농축하였으며, 이를 통해 연노란색 고형물 46.8 g을 51.1% 수율로 수득하였다.
고체 산물은 중간산물 A1-2로 FD-MS 분석을 통해 동정되었다. FD-MS 분석 C19H11BrO2: 이론치 351.19 및 실측치 351.19.
단계 3: 중간산물 A1-3의 합성
에틸 아세테이트 (EA) 535 ml 중의 중간산물 A1-2 (53.5 g, 1.0 eq)과 5% Pd/C (8.1 g, 0.025 eq) 현탁액을 수소 풍선으로부터 제공되는 수소 (H2) 분위기 하에 3 - 6시간 교반하였다. 제조된 혼합물을 셀라이트 패드를 통해 여과하여 EA로 헹구고, 여과물을 감압 농축하여 노란색 고형물 100 g (100%)을 수득하였다.
고체 산물은 FD-MS 분석을 통해 중간산물 A1-3로 동정되었다. FD-MS 분석 C19H13BrO2: 이론치 353.21, 실측치 353.21. 중간산물 A1-3는 추가적인 정제없이 다음 단계에 바로 사용될 수 있다.
단계 4: 중간산물 A1-4의 합성
중간산물 A1-3 (53 g, 1.0 eq) 및 p-톨루엔설폰산 (PTSA) (57 g, 2.0 eq)을 톨루엔 530 ml에 투입하여 12시간 환류 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후, NaHCO3 포화 수용액으로 퀀칭한 다음 CH2Cl2로 추출하였다. 유기층을 물과 브린으로 헹군 다음 무수 Na2SO4로 건조시켰다. 그런 후, 제조된 용액을 감압 농축하고, 실리카 겔에서 용리제로서 CH2Cl2/헥산 (1:1 v/v)을 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하였으며, 이를 통해 연노란색 고형물 46.0 g을 91.5%의 수율로 수득하였다.
고체 산물은 중간산물 A1으로 FD-MS 분석을 통해 동정되었다. FD-MS 분석 C19H11BrO: 이론치 335.19 및 실측치 335.19.
중간산물 A2의 합성
신규 화합물을 제조하는데 사용되는 중간산물 A2는 중간산물 A1과 동일한 방식으로 단계 1 - 단계 4를 통해 합성하였으며, 단, 출발 물질 3-브로모다이벤조[a,d]사이클로헵텐-5-온은 2-브로모다이벤조[a,d]사이클로헵텐-5-온 (CAS No. 198707-82-3)으로 교체하였다. 중간산물 A2의 합성 경로는 반응식 2에 요약 개시하였다. 중간산물들 모두 전술한 방법에 따라 분석하였으며, 그 결과는 표 1에 나타내었다.
Figure pat00064
중간산물 A3의 합성
신규 화합물을 제조하는데 사용되는 중간산물 A3는 중간산물 A1과 동일한 방식으로 단계 1 - 단계 4를 통해 합성하였으며, 단 출발 물질 3-브로모다이벤조[a,d]사이클로헵텐-5-온은 3,7-다이브로모다이벤조[a,d]사이클로헵텐-5-온 (CAS No. 226946-20-9)으로 교체하였다. 중간산물 A3의 합성 경로는 반응식 A3에 요약 개시하였다. 중간산물들 모두 전술한 방법에 따라 분석하였으며, 그 결과는 표 1에 나타내었다.
Figure pat00065
표 1: FD-MS로 분석한 중간산물의 화학 구조, 수율, 식 및 분자량 (M+).
Figure pat00066
중간산물 A1 - A3의 변형
중간산물 A1 - A3 외에도, 당해 기술 분야의 당업자라면 다른 출발 물질을 채택하여, 반응식 A1 - A3와 유사한 반응 기전을 통해 원하는 다른 중간산물들을 성공적으로 합성할 수 있다. 중간산물 A1 - A3에 적용가능한 변형은, 예를 들어, 비-제한적으로 하기와 같은 중간산물 A4 - A15일 수 있다.
Figure pat00067
중간산물 B1 내지 B8의 합성
중간산물 B1 내지 B8은 1-브로모-2-요오도벤젠 및 아릴 보론산 (반응물 A)을 반응시켜 합성하였다. 중간산물 B의 일반 합성 경로를 반응식 B1으로 요약 개시하였다. 하기 반응식 B1에서, "반응물 A"는 표 2에 열거된 반응물 A1 내지 A8 중 임의의 하나일 수 있으며, 반응물 A에서 RHR은 푸란 기 또는 티오푸란 기를 함유한 헤테로아릴 고리이다. "중간산물 B"는 표 2에 열거된 바와 같이 중간산물 B1 내지 B8 중 임의의 하나일 수 있다.
Figure pat00068
반응식 B1에 있어서, 중간산물 B1 내지 B8 각각은 하기와 같은 공정에 의해 합성하였다.
물과 톨루엔을 둥근 바닥형 플라스크에 넣고, 콘덴서 및 아르곤 플로우를 장착한 다음 아르곤으로 버블링 처리하였다. 탄산칼륨 (1.5 eq), 1-브로모-2-요오도벤젠 (1.0 eq), 반응물 A (1.05 eq), 트리(m-톨릴)포스핀 (P(m-토일)3) (0.04 eq) 및 Pd(OAc)2 (0.01 eq)를 혼합물에 첨가하여, 오일조에서 5시간 동안 65℃에서 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 톨루엔을 증발시킨 다음 물과 EA를 첨가하였다. 층 분리 후, 수 층을 EA로 2회 추출하였다. 유기 층을 조합하여 브린으로 헹군 후 황산마그네슘 상에서 건조, 여과 및 진공 증발하여, 노란색 오일을 수득하였다. 노란색 오일을 실리카 겔에서 겔 크로마토그래피 (용리제: 헵탄 중의 30% EA)로 추가로 정제하여 중간산물 B를 수득하였다. 중간산물 모두 전술한 방법에 따라 합성하였으며, 그 결과는 표 2에 나타내었다.
중간산물 B9 내지 B12의 합성
중간산물 B9 내지 B12는, 1-브로모-2-요오도벤젠과 아릴 보론산 (반응물 A)을 반응시켜 합성하였다. 중간산물 B9 내지 B12의 일반 합성 경로를 반응식 B2로 요약 개시하였다. 하기 반응식 B2에서, "반응물 A"는 표 2에 열거된 반응물 A9 내지 A12 중 임의의 하나일 수 있으며, 반응물 A에서 RPA는 다환식 방향족 기이다. "중간산물 B"는 표 2에 열거된 바와 같이 중간산물 B9 내지 B12 중 임의의 하나일 수 있다.
Figure pat00069
반응식 B2에서, 각각의 중간산물 B9 내지 B12는 하기와 같은 공정에 의해 합성하였다.
1-브로모-2-요오도벤젠 (1.0 eq), 반응물 A (1.2 eq), 탄산칼륨 (3.0 eq), 200 ml의 톨루엔, 트리(m-톨릴)포스핀 (P(m-토일)3) (0.06 eq) 및 Pd(OAc)2 (0.015 eq)를 혼합하고, 80℃에서 12시간 교반하였다. 그런 후, 반응 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 유기 층을 염화나트륨 포화 수용액과 EA로 추출한 다음 황산마그네슘 상에서 건조하고 활성탄을 처리한 후 실리카 겔을 이용해 여과하였다. 감압 하에 여과물을 농축하여 제조된 고형물을 헥산에 현탁한 후, 현탁물을 다시 여과하고, 헥산으로 헹구어 중간산물 B를 수득하였다. 모든 중간산물은 전술한 방법에 따라 합성하였으며, 그 결과는 표 2에 나타내었다.
표 2: 중간산물 B1 내지 B12의 제조에 사용된 반응물 A, 및 FD-MS로 분석한 중간산물 B1 내지 B12의 화학 구조, 수율, 식 및 분자량.
Figure pat00070
Figure pat00071
중간산물 B13의 합성
반응식 B1 및 B2 외에도, 또 다른 중간산물 B 합성 경로를 반응식 B3로 요약 개시하였다.
Figure pat00072
단계 1: o-(페닐에티닐)벤즈알데하이드의 합성
Chemistry-A European Journal, 2007, 13(19), 5632를 참조하여, 2-브로모벤즈알데하이드 (1 eq, CAS No. 6630-33-7), CuI (0.025 eq), Pd(PPh3)2Cl2 (0.05 eq), Et3N (0.6 ml) 및 에티닐벤젠 (1.2 eq, CAS No. 536-74-3)을, 아르곤 하에, 무수 DMF (2-브로모벤즈알데하이드에 1.0M) 중에 교반한 퀴놀린 (1 mmol) 용액에 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 교반하고, 박막 크로마토그래피 (TLC)로 모니터링하였다. 진공 증발시킨 후, 조 혼합물을 실리카 겔에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, o-(페닐에티닐)벤즈알데하이드를 수득하였다.
단계 2: 중간산물 B13 (2-브로모-3-페닐나프탈렌)의 합성
Journal of the American Chemical Society, 2003, 125(36), 10921을 참조하여, 1,2-다이클로로에탄 (2 ml) 중의 o-(페닐에티닐)벤즈알데하이드 (0.5 mmol, CAS No. 59046-72-9) 및 Cu(OTf)2 (5 mol%) 혼합물에 (브로모에티닐)벤젠 (0.6 mmol, CAS No. 932-87-6)과 CF2HCO2H (0.5 mmol)를 순차적으로 실온에서 N2 분위기 하에 첨가하였다. 제조된 혼합물을 15분간 100℃에서 교반한 다음 실온으로 냉각시켰다. NaHCO3 포화 수용액을 첨가하고, 혼합물을 에테르로 3번 추출하였다. 추출물을 조합하여 브린으로 헹구고, MgSO4 상에서 건조 및 증발시켜 조산물을 수득하였으며, 이를 용리제로서 헥산을 사용해 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 2-브로모-3-페닐나프탈렌 (0.43 mmol)을 수율 86%로 수득하였다.
중간산물 B1 내지 B13의 변형
중간산물 B1 내지 B12 외에도, 당해 기술 분야의 당업자라면 1-브로모-2-요오도벤젠이 아닌 다른 임의의 다이할로벤젠과 반응물 A1 - A12가 아닌 다른 임의의 아릴 보론산을 채택하여, 반응식 B1 또는 반응식 B2와 유사한 반응 기전을 통해 다른 임의의 중간산물 B를 성공적으로 합성할 수 있다. 마찬가지로, 당해 기술 분야의 당업자라면 반응식 B3와 유사한 반응 기전을 통해 다른 바람직한 중간산물 B를 합성할 수 있다.
중간산물 C의 합성
전술한 중간산물 B1 내지 B13를 추가로 이용하여, 중간산물 C를 합성하였다. 중간산물 C의 일반 합성 경로는 반응식 C로 요약 개시하였다. 아래 반응식 C에서, "중간산물 A"는 상기 중간산물 A1 - A3 중 임의의 하나일 수 있으며, 표 3에 열거된 바와 같이, "중간산물 B"는 상기 중간산물 B1 내지 B13 중 임의의 하나일 수 있으며, "중간산물 C"는 상기 중간산물 C1 내지 C29 중 임의의 하나일 수 있다. 중간산물 C1 내지 C29를 아래 공정에 따라 각각 합성하였다.
Figure pat00073
단계 1: 알코올 중간산물의 합성
마그네슘 1.3 g (52 mmol)을 200 ml의 3구 플라스크에 넣고, 로터리 펌프를 이용하여 감압하면서 0.5시간 교반하였다. 그런 후, 다이에틸 에테르 5.0 ml과 다이브로모에탄 1 방울을 질소 기체 스트림 하에 첨가하였다. 이 혼합물에 다이에틸 에테르 15 ml에 용해한 중간산물 B (50 mmol)를 환류 흐름을 유지하는 페이스로 점적하였다. 반응 혼합물을 3시간 동안 40℃로 가열하여, 그리냐드 시약을 만들었다. 200 ml 3구 플라스크에 중간산물 A (45 mmol)를 투입하고, 플라스크내 질소 치환을 수행한 다음 다이에틸 에테르 40 ml을 이 플라스크에 첨가하였다. 이 용액에 합성한 그리냐드 시약을 점적하고, 점적 완료 후, 용액을 3시간 동안 50℃에서 환류한 다음 실온에서 24시간 교반하였다. 반응이 완료되면, 반응 용액을 물로 헹구고, 수 층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출한 용액과 유기 층을 조합하여 포화 식염수로 헹군 다음 MgSO4를 사용해 건조하였다. 건조 후, 혼합물을 석션 여과하고, 여과물을 농축하여 밝은 노란색을 띄는 분말형 고체로서 "알코올 중간산물"을 수득하였다.
이 알코올 중간산물은 추가적인 정제없이 단계 2에 바로 사용할 수 있었다. 여러가지 중간산물 A를 중간산물 B와 반응시켜 합성한 각각의 알코올 중간산물을 FD-MS에 의해 동정하였다. 각 알코올 중간산물의 화학 구조를 표 3에 나타내었다.
단계 2: 중간산물 C의 합성
단계 1에서 수득한 알코올 중간산물 93 mmol, 아세트산 900 ml 및 HCl 0.5 ml을 투입하고, 혼합물을 6시간 동안 110℃에서 교반하였다. 그런 후, 용매를 로터리 증발기에 의해 제거하고, 잔류 물질을 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 중간산물 C를 수득하였다.
여러가지 알코올 중간산물로부터 수득한 중간산물 C1 내지 C29를 FD-MS에 의해 동정하였다. 중간산물 C1 내지 C29의 화학 구조를 표 3에 나타내었다.
표 3: 중간산물 C1 내지 C29의 제조에 사용된 중간산물 A 및 B, 알코올 중간산물의 화학 구조, 및 FD-MS로 분석한 중간산물 C1 내지 C29의 화학 구조, 수율, 식 및 분자량.
Figure pat00074
Figure pat00075
Figure pat00076
Figure pat00077
Figure pat00078
Figure pat00079
중간산물 C1 내지 C29의 변형
중간산물 C1 내지 C29 외에도, 당해 기술 분야의 당업자라면 중간산물 A1 - A3 이외의 다른 임의의 중간산물 A와 중간산물 B1 내지 B13 이외의 다른 임의의 중간산물 B를 적용하여, 반응식 C와 유사한 반응 기전을 통해 다른 바람직한 중간산물 C를 성공적으로 합성할 수 있다.
신규 화합물의 합성
중간산물 C1 - C29 각각을 다양한 반응물들과 반응시켜, 다양한 본 발명의 신규 화합물들을 합성할 수 있었다. 본 발명의 신규 화합물들의 일반 합성 경로는 반응식 I에 요약 개시하였다. 아래 반응식 I에서, "반응물 B"는 표 4에 나타낸 반응물 B1 내지 B5 중 임의의 하나일 수 있으며, "중간산물 C"는 중간산물 C1 내지 C29 중 임의의 하나일 수 있다. 화합물들을 각각 아래 공정으로 합성하였다.
Figure pat00080
표 4: 반응물 B1 내지 B5의 화학 구조 및 CAS 번호.
Figure pat00081
반응물 B1 내지 B5를 사용해 신규 화합물을 제조하였다. 이들 중, 반응물 B1 내지 B2는 Aldrich 또는 Alfa로부터 구입하였고, CAS 번호는 표 4에 나타내었다. 아울러, 반응물 B3 내지 B5는 아래 반응식 I-I을 통해 합성하였다.
반응물 B3 내지 B5의 합성
반응물 B3 내지 B5를 반응식 I-I에 따라 합성하였다. 반응물 B3 내지 B5는 상기 반응식 I-I에 따라 합성할 수 있다. 반응물 B3 내지 B5를 제조하기 위한 출발 물질 Ar1-NH2 (아릴아민) 및 Br-Ar2 (아릴브로마이드)을 아래 표 5에 나타낸다.
Figure pat00082
아릴브로마이드 (1.0 eq), 아릴아민 (1.05 eq), Pd(OAc)2 (0.01 eq), 1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센 (DPPF) (0.04 eq), 소듐 tert-부톡사이드 (1.5 eq) 및 톨루엔의 혼합물을 압력관에 취하여, N2 분위기 하에 12시간 동안 80℃에서 가열하였다. 반응 완료 후, 휘발성 물질을 진공 하에 제거하고, 수득한 용액은 다이클로로메탄 60 mL로 3번 추출하였다. 유기 추출물을 조합하여 브린 용액으로 헹구고, Na2SO4 상에서 건조 및 농축하여, 노란색 고형물을 수득하였다. 또한, 조산물을 용리제로서 헥산/다이클로로메탄 혼합물 (2:1 v/v)을 이용하여 실리카 겔에서의 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 수득한 산물, 즉 반응물 B3 내지 B5의 분석 데이타는 아래 표 5에 나타낸다.
표 5: 반응물 B3 내지 B5를 제조하기 위해 사용된 아릴브로마이드 및 아릴아민, 수율, FD-MS에 의해 분석한 반응물 B3 내지 B5의 화학 구조, 수율, 식 및 분자량.
Figure pat00083
중간산물 C (1.0 eq) 및 반응물 B (2.1 eq)를 톨루엔 (105 ml)에 용해하고, N2로 포화하였다. Pd(OAc)2 (0.02 g, 0.005 eq), 10% (w/w) P(t-Bu)3/자일렌 및 NaO-t-Bu (5.24 g, 3.0 eq)를 용액에 연이어 첨가하여, 80℃에서 12시간 가열하였다. 제조된 현탁물에 탈이온수 (20 ml)를 붓고, 혼합된 용액을 30분간 교반하였다. 그 후, 혼합 용액을 석션 여과에 의해 여과하여 고형물을 수득하였다. 이후, 고형물을 H2O 및 메탄올로 헹구고, 톨루엔으로 재결정화 (3회)하여, 본 발명의 신규 화합물을 백색 고형물로 수득하였다.
화합물 1 - 17을 합성하기 위해 사용된 반응물 B 및 중간산물 C를 표 6에 나타내었다. 화합물 1 - 17을 H1-NMR 및 FD-MS로 동정하였으며, 화합물 1 - 17 각각의 화학 구조, 수율, 식 및 분자량 역시 표 6에 나타내었다. 화합물 1 - 17을 예로 들어, 1H-NMR 스펙트럼을 도 2 - 18에 도시하였다.
표 6: 화합물 1 - 17을 제조하기 위해 사용된 반응물과 중간산물 및 이들의 수율, 식 및 FD-MS 데이타.
Figure pat00084
Figure pat00085
Figure pat00086
Figure pat00087
화합물1 - 17의 변형
화합물 1 - 17 외에도, 당해 기술 분야의 당업자라면 반응식 I과 유사한 반응 기전을 통해 임의의 중간산물 C를 임의의 반응물 B와 반응시켜 다른 바람직한 본 발명의 신규 화합물을 합성할 수 있다.
OLED 장치의 제조
1500Å 두께의 ITO 층으로 코팅된 유리 기판을 디터전트 용해된 증류수에 넣고, 초음파를 적용해 헹구었다. 디터전트는 Fischer Co. 사에서 제조한 제품이며, 증류수는 필터 (Millipore Co.)로 2회 여과한 증류수였다. ITP 층을 30분간 헹군 후, 10분간 증류수로 2번 초음파를 적용해 헹구었다. 세척 과정이 완료되면, 유리 기판을 이소프로필 알코올, 아세톤 및 메탄올 용매에서 초음파를 적용해 헹군 다음 건조하고, 이를 플라즈마 클리너로 이동시켰다. 이후, 기판을 산소 플라즈마로 5분간 클리닝한 다음 진공 증발기로 이동시켰다.
그런 다음, 다양한 유기 물질과 금속 물질들을 순차적으로 ITP 기판에 증착시켜, 실시예 1 - 43의 OELD 장치를 제조하였다. 증착시 진공 수준은 1 x 10-6 내지 3 x 10-7 torr에서 유지하였다. 이때, ITO 기판에 제1 정공 주입층 (HIL-1), 제2 정공 주입층 (HIL-2), 제1 정공 전달층 (HTL-1), 제2 정공 전달층 (HTL-2), 청색/녹색/적색 발광층 (BEL/GEL/REL), 전자 전달층 (ETL), 전자 주입층 (EIL) 및 음극 (Cthd)을 증착시켰다.
여기서, HAT는 HIL-1과 HID를 형성하기 위한 물질로 사용하였으며; HI-2는 HIL-2를 형성하기 위한 물질로 사용하였으며; HT-1, HT-1' 및 본 발명의 신규 화합물은 HTL-1을 형성하기 위한 물질로 사용하였으며; HT-2, HT-2' 및 본 발명의 신규 화합물은 HTL-2를 형성하기 위한 물질로 사용하였고; 기존 ET는 ETL을 형성하기 위한 물질로 사용하였고; Liq는 ETD 및 EIL을 형성하기 위한 물질로 사용하였다. RH, GH 및 BH는 각각 REL, GEL 및 BEL을 형성하기 위한 호스트 물질이며, RD, GD 및 BD는 각각 REL, GEL 및 BEL을 형성하기 위한 도판트로 사용하였다. 시판 물질의 구체적인 화학 구조는 표 7에 나타내었고, 본 발명의 신규 화합물의 화학 구조는 표 6에 나타내었다.
표 7: OLED 장치용 시판 물질의 화학 구조.
Figure pat00088
레드 OLED 장치의 제조
레드 OLED 장치를 제조하기 위해, 표 8에 열거된 순서에 따라 ITO 기판 상에 복수의 유기층들을 각각 증착시켰으며, 레드 OLED 장치에서 이들 유기층의 물질 및 두께를 표 8에 나타내었다.
표 8: 레드 OLED 장치에서 유기층들의 코팅 순서, 물질 및 두께
코팅 순서 층 물질 두께
1 HIL-1 HAT 100 Å
2 HIL-2 HAT 5.0 wt%로 도핑된 HI-2 2100 Å
3 HTL-1 시판 HT-1/HT-1'/신규 화합물 100 Å
4 HTL-2 시판 HT-2/HT-2'/신규 화합물 100 Å
5 REL RD 3.5 wt%로 도핑된 RH 300 Å
6 ETL Liq 35.0 wt%로 도핑된 ET 350 Å
7 EIL Liq 15 Å
8 Cthd Al 1500 Å
그린 OLED 장치의 제조
그린 OLED 장치를 제조하기 위해, 표 9에 열거된 순서에 따라 ITO 기판 상에 복수의 유기층들을 각각 증착시켰으며, 그린 OLED 장치에서 이들 유기층의 물질 및 두께를 표 9에 나타내었다.
표 9: 그린 OLED 장치에서 층들의 코팅 순서, 물질 및 두께.
코팅 순서 층 물질 두께
1 HIL-1 HAT 100 Å
2 HIL-2 HAT 5.0 wt%로 도핑된 HI-2 1300 Å
3 HTL-1 시판 HT-1/HT-1'/신규 화합물 100 Å
4 HTL-2 시판 HT-2/HT-2'/신규 화합물 100 Å
5 GEL GD 10.0 wt%로 도핑된 GH 400 Å
6 ETL Liq 35.0 wt%로 도핑된 ET 350 Å
7 EIL Liq 15 Å
8 Cthd Al 1500 Å
블루 OLED 장치의 제조
블루 OLED 장치를 제조하기 위해, 표 10에 열거된 순서에 따라 ITO 기판 상에 복수의 유기층들을 각각 증착시켰으며, 블루 OLED 장치에서 이들 유기층의 물질 및 두께를 표 10에 나타내었다.
표 10: 블루 OLED 장치에서 층들의 코팅 순서, 물질 및 두께.
코팅 순서 층 물질 두께
1 HIL-1 HAT 100 Å
2 HIL-2 HAT 5.0 wt%로 도핑된 HI-2 750 Å
3 HTL-1 시판 HT-1/HT-1'/신규 화합물 100 Å
4 HTL-2 시판 HT-2/HT-2'/신규 화합물 100 Å
5 BEL BD 3.5 wt%로 도핑된 BH 250 Å
6 ETL Liq 35.0 wt%로 도핑된 ET 250 Å
7 EIL Liq 15 Å
8 Cthd Al 1500 Å
OLED 장치의 성능
OLED 장치의 성능을 평가하기 위해, 레드, 그린 및 블루 OLED 장치들을 광도계로서 PR650과 전원 공급장치로서 Keithley 2400를 사용해 측정하였다. 색 좌표 (x,y)를 CIE 색도도에 따라 측정하였다 (Commission Internationale de L'Eclairage, 1931). 그 결과는 표 11에 나타내었다. 블루 및 레드 OLED 장치의 경우, 데이타는 1000 니트(nits)에서 수집하였다. 그린 OLED 장치의 경우, 데이타는 3000 니트에서 수집하였다. 실시예 1 - 43 및 비교예 1 - 4의 HTL의 물질, CIE의 색 및 데이타, 구동 전압 및 전류 효율을 표 11에 나타내었다.
표 11: 실시예 1 내지 43 (E1 - E43) 및 비교예 1 - 4 (C1 - C4)의 OLED 장치의 HTL-1 물질, HTL-2 물질, 특징 및 성능.
HTL-1 물질 HTL-2 물질 색, CIE(x, y) 전압
(V)		 전류 효율 (cd/A)
(신규 화합물 또는 시판 물질)
레드 OLED 장치
E1 화합물 2 HT-2 R(0.659, 0.339) 3.64 24.0
E2 화합물 3 HT-2 R(0.660, 0.339) 3.64 26.1
E3 화합물 4 HT-2 R(0.661, 0.338) 3.62 25.2
E4 화합물 5 HT-2 R(0.658, 0.340) 3.68 23.6
E5 화합물 6 HT-2 R(0.659, 0.339) 3.61 26.9
E6 화합물 7 HT-2 R(0.660, 0.338) 3.61 25.5
E7 화합물 8 HT-2 R(0.661, 0.337) 3.62 27.2
E8 화합물 9 HT-2 R(0.659, 0.339) 3.71 30.4
E9 화합물 14 HT-2 R(0.659, 0.340) 3.48 26.8
E10 화합물 17 HT-2 R(0.658, 0.340) 3.52 24.3
E11 HT-1 화합물 10 R(0.657, 0.340) 3.57 19.2
E12 HT-1 화합물 11 R(0.659, 0.339) 3.46 23.1
E13 HT-1 화합물 13 R(0.659, 0.339) 3.56 24.6
E14 HT-1 화합물 15 R(0.660, 0.338) 3.44 26
E15 HT-1 화합물 6 R(0.661, 0.338) 3.58 25.3
그린 OLED 장치
E16 화합물 2 HT-2 G(0.316, 0.637) 3.06 77.0
E17 화합물 3 HT-2 G(0.318, 0.636) 3.09 70.8
E18 화합물 4 HT-2 G(0.316, 0.637) 2.95 77.7
E19 화합물 5 HT-2 G(0.316, 0.638) 3.08 81.0
E20 화합물 6 HT-2 G(0.317, 0.637) 3.03 77.3
E21 화합물 7 HT-2 G(0.316, 0.637) 3.02 74.3
E22 화합물 8 HT-2 G(0.322, 0.634) 3.08 80.7
E23 화합물 9 HT-2 G(0.313, 0.639) 3.09 82.5
E24 화합물 16 HT-2 G(0.319, 0.637) 3.05 79.5
E25 화합물 17 HT-2 G(0.312, 0.639) 3.05 75.4
E26 HT-1 화합물 11 G(0.314, 0.638) 2.91 73.6
E27 HT-1 화합물 13 G(0.317, 0.637) 2.94 75.2
E28 HT-1 화합물 15 G(0.318, 0.636) 3.02 76.8
E29 HT-1 화합물 6 G(0.314, 0.639) 3.03 74.4
C1 HT-1' HT-2 G(0.318, 0.637) 3.10 70.1
C2 HT-1 HT-2' G(0.314, 0.639) 3.12 42.7
블루 OLED 장치
E30 화합물 2 HT-2 B(0.130, 0.146) 4.55 9.83
E31 화합물 3 HT-2 B(0.130, 0.151) 4.71 10.1
E32 화합물 4 HT-2 B(0.129, 0.151) 4.66 10.2
E33 화합물 5 HT-2 B(0.130, 0.149) 4.68 10.2
E34 화합물 6 HT-2 B(0.129, 0.154) 4.54 10.7
E35 화합물 7 HT-2 B(0.128, 0.161) 4.54 11.2
E36 화합물 8 HT-2 B(0.129, 0.149) 4.54 11.4
E37 화합물 14 HT-2 B(0.129, 0.153) 4.63 11.6
E38 화합물 17 HT-2 B(0.129, 0.152) 4.63 11.5
E39 HT-1 화합물 10 B(0.130, 0.154) 4.30 10.9
E40 HT-1 화합물 11 B(0.129, 0.157) 4.47 11.0
E41 HT-1 화합물 13 B(0.130, 0.151) 4.45 11.1
E42 HT-1 화합물 15 B(0.129, 0.150) 4.25 11.5
E43 HT-1 화합물 6 B(0.129, 0.158) 4.30 11.7
C3 HT-1' HT-2 B(0.129, 0.160) 4.77 9.5
C4 HT-1 HT-2' B(0.129, 0.159) 4.49 9.1
이들 결과를 토대로, 시판 전자 전달 물질과 비교해보면, 정공 전달 물질로서 화합물 1 - 17을 사용하는 경우, 레드, 그린 또는 블루 OLED의 구동 전압은 줄이고 전류 효율은 개선시킬 수 있다. 본 발명의 신규 화합물은 임의의 유색 OLED용 정공 전달 물질로서 적합하며, 이를 이용한 OLED는 낮은 구동 전압과 개선된 전류 효율을 가질 수 있다는 것이 입증된다.
본 발명의 다수 특징들과 장점들이 본 발명의 구조 및 기능에 대한 상세한 설명과 더불어 전술한 설명에 기술되어 있지만, 이들 내용은 예시일 뿐이다. 상세 내용, 특히 형태, 크기 및 파트의 배치에 대해, 본 발명의 원칙내에서, 첨부된 청구항에 표현된 용어들의 일반적인 광의의 의미에 의해 지정되는 전체 범위까지 수정이 이루어질 수 있다.

Claims (7)

  1. 하기 식 (I)로 표시되는 화합물:
    Figure pat00089

    상기 식에서,
    X1 및 X2는 각각 독립적으로 C(Ra)이며, 2개의 (Ra)는 서로 동일하거나 또는 상이하며; X3 및 X4는 각각 독립적으로 C(Rb)이며, 2개의 (Rb)는 서로 동일하거나 또는 상이하며; 2개의 (Ra)는 서로 연결되어 아릴 고리를 형성하고, 2개의 (Rb)는 서로 연결되어 산소-함유 헤테로아릴 고리, 황-함유 헤테로아릴 고리 또는 다환식 방향족 고리를 형성하며;
    Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 또는 상이하며; Y1 및 Y2는 각각 NR'R''으로 표시되며; R' 및 R''은 서로 동일하거나 또는 상이하며; R' 및 R'' 중 하나 이상은 아릴 기이고;
    Z1 - Z3는 각각 독립적으로 중수소 원자, 할로겐 기, 시아노 기, 니트로 기, 1 - 40개의 탄소 원자를 가진 알킬 기, 2 - 40개의 탄소 원자를 가진 알케닐 기, 2 - 40개의 탄소 원자를 가진 알키닐 기, 3 - 60개의 탄소 원자를 가진 사이클로알킬 기, 3 - 60개의 탄소 원자를 가진 헤테로사이클로알킬 기, 6 - 60개의 탄소 원자를 가진 아릴 기, 3 - 60개의 탄소 원자를 가진 헤테로아릴 기, 1 - 40개의 탄소 원자를 가진 알콕시 기, 6 - 60개의 탄소 원자를 가진 아릴옥시 기, 1 - 40개의 탄소 원자를 가진 알킬실릴 기, 6 - 60개의 탄소 원자를 가진 아릴실릴 기, 1 - 40개의 탄소 원자를 가진 알킬붕소 기, 6 - 60개의 탄소 원자를 가진 아릴붕소 기, 1 - 40개의 탄소 원자를 가진 포스핀 기 및 1 - 40개의 탄소 원자를 가진 포스핀 옥사이드 기로 이루어진 군으로부터 선택되며;
    l은 1 - 4의 정수이고; m은 0 - 4의 정수이고; n1은 0 - 3의 정수이고; n2는 0 - 4의 정수이고; n3는 0 - 4의 정수이고; n1과 l의 총 합은 4 이하이고; n2와 m의 총 합은 4 이하임.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화합물이 하기 식 (I-I) 내지 (I-VI)에 의해 표시되는, 화합물:
    Figure pat00090

    상기 식에서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 C(Rc)이고, 2개의 (Rc)는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 2개의 (Rc)는 서로 연결되어 산소-함유 헤테로아릴 고리에 포함되는 방향족 구조를 형성함.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 화합물이 하기 식 (II-I) 내지 (II-VI)로 표시되는, 화합물:
    Figure pat00091

    상기 식에서, A3 및 A4는 각각 독립적으로 C(Rd)이고, 2개의 (Rd)는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 2개의 (Rd)는 서로 연결되어 황-함유 헤테로아릴 고리에 포함되는 방향족 구조를 형성함.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 화합물이 하기 식 (III-I) 내지 (III-XVIII)로 표시되는, 화합물:
    Figure pat00092

    Figure pat00093

    Figure pat00094

    Figure pat00095

    Figure pat00096

    Figure pat00097

    Figure pat00098

    Figure pat00099

    Figure pat00100
  5. 제1항에 있어서,
    식 (I)에서 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 하기 기들로 이루어진 군으로부터 선택되는, 화합물:
    Figure pat00101

    Figure pat00102

    상기 식에서,
    R1 - R5는 각각 독립적으로 중수소 원자, 할로겐 기, 시아노 기, 니트로 기, 1 - 12개의 탄소 원자를 가진 알킬 기, 2 - 12개의 탄소 원자를 가진 알케닐 기, 2 - 12개의 탄소 원자를 가진 알키닐 기, 3 - 30개의 탄소 원자를 가진 사이클로알킬 기, 3 - 30개의 탄소 원자를 가진 헤테로사이클로알킬 기, 6 - 30개의 탄소 원자를 가진 아릴 기, 3 - 20개의 탄소 원자를 가진 헤테로아릴 기, 1 - 40개의 탄소 원자를 가진 알콕시 기, 6 - 30개의 탄소 원자를 가진 아릴옥시 기, 1 - 40개의 탄소 원자를 가진 알킬실릴 기, 6 - 30개의 탄소 원자를 가진 아릴실릴 기, 1 - 40개의 탄소 원자를 가진 알킬붕소 기, 6 - 30개의 탄소 원자를 가진 아릴붕소 기, 1 - 30개의 탄소 원자를 가진 포스핀 기 및 1 - 30개의 탄소 원자를 가진 포스핀 옥사이드 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    p는 0 내지 5의 정수이고; n은 0 - 4의 정수이고; q는 0 - 3의 정수임.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화합물이 하기 화합물들로 이루어진 군으로부터 선택되는, 화합물:
    Figure pat00103

    Figure pat00104

    Figure pat00105

    Figure pat00106

    Figure pat00107

    Figure pat00108

    Figure pat00109

    Figure pat00110

    Figure pat00111

    Figure pat00112

    Figure pat00113

    Figure pat00114

    Figure pat00115

    Figure pat00116

    Figure pat00117

    Figure pat00118

    Figure pat00119

    Figure pat00120

    Figure pat00121

    Figure pat00122

    Figure pat00123

    Figure pat00124

    Figure pat00125

    Figure pat00126

    Figure pat00127

    Figure pat00128

    Figure pat00129

    Figure pat00130

    Figure pat00131

    Figure pat00132

    Figure pat00133

    Figure pat00134

    Figure pat00135

    Figure pat00136

    Figure pat00137

    Figure pat00138

    Figure pat00139

    Figure pat00140

    Figure pat00141

    Figure pat00142

    Figure pat00143

    Figure pat00144

    Figure pat00145

    Figure pat00146

    Figure pat00147

    Figure pat00148

    Figure pat00149

    Figure pat00150

    Figure pat00151

    Figure pat00152

    Figure pat00153

    Figure pat00154

    Figure pat00155

    Figure pat00156

    Figure pat00157

    Figure pat00158
  7. 유기 전자 장치로서,
    제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 배치된 유기층을 포함하며,
    상기 유기층이 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는, 유기 전자 장치.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2016087017A1 (de) * 2014-12-01 2016-06-09 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

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