KR20190006997A - 낮은 voc 특성을 갖는 고무계 감압 접착제 - Google Patents

낮은 voc 특성을 갖는 고무계 감압 접착제 Download PDF

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지그프리트 알 굅
외른 뷔트너
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아이케 하 클륀커
앤드류 새트리조
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Abstract

본 발명은 감압 접착제에 관한 것으로, 이는
a) 하기 화학식의 멀티-아암 블록 공중합체
Qn-Y
[상기 식에서,
(i) Q는 상기 멀티-아암 블록 공중합체의 아암을 나타내며, 각각의 아암은 독립적으로 화학식 G-R을 갖고,
(ii) n은 아암의 수를 나타내며 3 이상의 정수이고,
(iii) Y는 다작용성 커플링제의 잔기이며,
이때, 각각의 R은 중합된 공액 다이엔, 중합된 공액 다이엔의 수소화 유도체, 또는 이들의 조합을 포함하는 고무질 블록이고; 각각의 G는 중합된 모노비닐 방향족 단량체를 포함하는 유리질 블록임];
b) 중량 평균 분자량 Mw가 10,000 내지 100,000 g/mol인 중합체 가소제;
c) 주로 상기 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제;
d) 실험 섹션에 기재된 링 앤드 볼 시험 방법으로 측정시, 연화점 값 (RBSP)이 150℃ 이상인, 유리질 블록 상용성 방향족 수지; 및
e) 선택적으로, 하기 화학식의 선형 블록 공중합체:
L-(G)m
[상기 식에서, L은 중합된 올레핀, 중합된 공액 다이엔, 중합된 공액 다이엔의 수소화 유도체, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 고무질 블록이고; m은 1 또는 2임]를
포함한다.
본 발명은 또한 이러한 감압 접착제의 제조 방법 및 이의 용도에 관한 것이다.

Description

낮은 VOC 특성을 갖는 고무계 감압 접착제
관련 출원의 상호참조
본 출원은 2016년 5월 13일자로 출원된 유럽 특허 출원 제16169516.8호에 대한 우선권을 주장하며, 이의 개시 내용은 전체적으로 참고로 포함된다.
기술분야
본 발명은 대체로 감압 접착제(PSA) 분야에 관한 것이며, 더욱 구체적으로는 고무계 감압 접착제 및 다층 고무계 감압 접착제 조립체 분야에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 감압 접착제 및 조립체의 제조 방법 및 이의 용도에 관한 것이다.
접착제는 다양한 마킹(marking), 유지(holding), 보호, 밀봉 및 마스킹(masking) 목적으로 사용되어 왔다. 접착 테이프는 일반적으로 배킹(backing) 또는 기재(substrate) 및 접착제를 포함한다. 다수의 응용에 특히 바람직한 접착제의 한 유형은 감압 접착제로 대표된다.
감압 테이프는 가정 및 일터에서 사실상 도처에 존재한다. 이의 가장 단순한 구성에서, 감압 테이프는 접착제 및 배킹을 포함하며, 전체 구성은 사용 온도에서 점착성을 보이며, 중간 정도의 압력만을 사용하여 다양한 기재에 접착하여 접합을 형성한다. 이러한 방식으로, 감압 테이프는 완전한 자급식(self-contained) 접합 시스템을 구성한다.
감압 접착제(PSA)는 당업자에게 잘 알려져 있고, 감압 테이프 협회(Pressure-Sensitive Tape Council)에 따르면, PSA는 하기를 포함하는 특성을 보유하는 것으로 알려져 있다: (1) 강력하고 영구적인 점착성, (2) 손가락 압력 이하의 압력에 의한 접착성, (3) 피착물(adherend) 상에서의 충분한 유지력 및 (4) 충분한 응집 강도. PSA로서 우수하게 기능하는 것으로 밝혀진 재료는 원하는 점착성, 박리 접착력 및 전단 유지력(shear holding power)의 균형을 가져오는 필요한 점탄성 특성을 보이도록 고안되고 제형화된 중합체를 포함한다. PSA는 실온(예를 들어, 20℃)에서 통상 점착성인 것을 특징으로 한다. PSA는 단지 조성물이 표면에 달라붙거나 접착한다고 해서 그 조성물을 포함하지는 않는다.
이러한 요건은 문헌[A.V. Pocius in Adhesion and Adhesives Technology: An Introduction, 2nd Ed., Hanser Gardner Publication, Cincinnati, OH, 2002]에 언급된 바와 같이, 점착성, 접착력(박리 강도) 및 응집력(전단 유지력)을 개별적으로 측정하도록 고안된 시험으로 일반적으로 평가된다. 이러한 측정을 종합하여, PSA를 특성화하기 위해 종종 사용되는 특성의 균형을 이룬다.
수년간에 걸친 감압 테이프의 광범위한 사용으로 인해, 성능 요건에 대한 요구가 더 많아졌다. 예를 들어, 원래 실온에서 적당한 하중을 지지하는 응용을 위해 의도되었던 전단 유지력이 이제는 작업 온도 및 하중의 관점에서 다수의 응용을 위해 사실상 증가되었다. 많은 응용이 전형적으로 70℃ 내지 120℃ 범위의 승온에서 하중을 지지하는 감압 접착제를 필요로 하며, 이를 위해서는 높은 응집 강도가 필요하다. 유사하게, 특히 다양한 유형의 난접착성 표면, 예컨대 특히 이른바 저 표면 에너지(LSE) 및 중간 표면 에너지(MSE) 기재 상에서의 박리력 및 전단 저항에 관하여, 개선되고 다목적인 접착 특성을 갖는 감압 접착제에 대한 증가된 필요성이 고조되어 왔다.
감압 접착제와 관련된 성능 요건을 증가시키는 것에 더하여, 휘발성 유기 화합물(volatile organic compound; VOC) 감소 규제는, 예를 들어 건설 시장에서 또는 자동차 또는 전자 산업에서와 같은, 다양한 종류의 내장 응용(interior application)(산업 위생(occupational hygiene) 및 산업 안전(occupational safety))에서 특히 점점 더 중요해지고 있다. 공지의 아크릴레이트계 감압 접착제는 전형적으로 현저한 양의 저분자량 유기 잔류물, 예컨대 중합 공정으로부터 생긴 미반응 단량체, 중합 개시제 잔류물, 원료로부터의 오염물 또는 제조 공정 동안 형성된 분해 산물을 함유한다. VOC에 부합하는 이러한 저분자량 잔류물은 접착 테이프 밖으로 확산될 수 있으며 잠재적으로 유해할 수 있다. 가교결합되지 않는 경우, 공지의 아크릴레이트계 감압 접착제는 또한 일반적으로 응집 강도의 부족 및 과도한 유동 경향의 문제가 있다. 이러한 양상은, 특히 핫 멜트(hotmelt) 공정에 의해 제조될 때, 가교결합되지 않은 아크릴레이트계 감압 접착제의 적용 및 가공성이 특히 문제가 되게 할 수 있다.
감압 접착제의 제조 공정에서 유기 용매 사용의 감소는 전체 VOC 수준을 감소시키기 위한 하나의 간단한 수단으로서 빠르게 부상해 왔다. 국제 특허 출원 공개 WO 01/44400호(양(Yang))에 기재된 바와 같은 유기 오염물에 대한 특정 스캐빈저(scavenger)의 사용은 VOC 수준을 감소시키기 위한 다른 대안적인 방법이다. 그러나, 종래 기술에 공지된 전체 VOC 수준을 감소시키기 위한 해결책은 종종 제조 복잡성 및 생산 비용의 증가와 관련되어 왔다. 유익한 성능 특성이 제공되는 추가의 감압 접착제가, 예를 들어 US 2003/0082362 A1호 (칸드푸르(Khandpur) 등), US 2004/0082700 A1호 (칸드푸르 등), WO 2008/073669호 (핸리(Hanley) 등) 및 EP 2 832 779 A1호 (비버(Bieber) 등)에 기재되어 있다.
본 기술 분야에 알려진 감압 접착제와 관련된 기술적 이점에 이의를 제기하지 않으면서, 특히 소위 LSE 및 MSE 기재를 포함하는 다양한 유형의 기재에 대해 승온 (최대 90℃)에서의 높은 전단 강도 및 전체 VOC 수준 특성의 감소와 함께, 탁월하고 다용도의 접착 특성을 제공하는 안정적이고 비용 효과적인 감압 접착제가 여전히 필요하다. 본 발명의 감압 접착제, 조립체 및 방법의 다른 이점은 하기의 설명으로부터 명백해질 것이다.
일 양태에 따르면, 본 발명은 감압 접착제에 관한 것으로, 이는
a) 하기 화학식의 멀티-아암 블록 공중합체(multi-arm block copolymer):
Qn-Y
[상기 식에서,
(i) Q는 멀티-아암 블록 공중합체의 아암을 나타내며, 각각의 아암은 독립적으로 화학식 G-R을 갖고,
(ii) n은 아암의 수를 나타내며, 3 이상의 정수이고,
(iii) Y는 다작용성 커플링제의 잔기이며,
이때, 각각의 R은 중합된 공액(conjugated) 다이엔, 중합된 공액 다이엔의 수소화 유도체, 또는 이들의 조합을 포함하는 고무질(rubbery) 블록이고; 각각의 G는 중합된 모노비닐 방향족 단량체를 포함하는 유리질(glassy) 블록임];
b) 중량 평균 분자량 Mw가 10,000 내지 100,000 g/mol인 중합체 가소제;
c) 주로 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제(tackifier);
d) 실험 섹션에 기재된 링 앤드 볼(ring and ball) 시험 방법으로 측정시, 연화점(softening point) 값 (RBSP)이 150℃ 이상인, 유리질 블록 상용성 방향족 수지(glassy block compatible aromatic resin); 및
e) 선택적으로, 하기 화학식의 선형 블록 공중합체:
L-(G)m
[상기 식에서, L은 중합된 올레핀, 중합된 공액 다이엔, 중합된 공액 다이엔의 수소화 유도체, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 고무질 블록이고; m은 1 또는 2임]
를 포함한다.
다른 양태에서, 본 발명은 상술된 바와 같은 감압 접착제 및 감압 접착제에 인접한 배킹 층을 포함하는 다층 감압 접착제 조립체에 관한 것이다.
또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 멀티-아암 블록 공중합체, 중합체 가소제, 주로 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제, 유리질 블록 상용성 방향족 수지 및 선택적으로, 선형 블록 공중합체를 배합하는 단계를 포함하는, 상술한 바와 같은 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 산업적 응용, 바람직하게는 내장 응용, 더욱 바람직하게는 건설 시장 응용, 자동차 응용 또는 전자 응용을 위한, 상술한 바와 같은 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체의 용도에 관한 것이다.
제1 양태에 따르면, 본 발명은 감압 접착제에 관한 것으로, 이는
a) 하기 화학식의 멀티-아암 블록 공중합체:
Qn-Y
[상기 식에서,
(i) Q는 상기 멀티-아암 블록 공중합체의 아암을 나타내며, 각각의 아암은 독립적으로 화학식 G-R을 갖고,
(ii) n은 아암의 수를 나타내며 3 이상의 정수이고,
(iii) Y는 다작용성 커플링제의 잔기이며,
이때, 각각의 R은 중합된 공액 다이엔, 중합된 공액 다이엔의 수소화 유도체, 또는 이들의 조합을 포함하는 고무질 블록이고; 각각의 G는 중합된 모노비닐 방향족 단량체를 포함하는 유리질 블록임];
b) 중량 평균 분자량 Mw가 10,000 내지 100,000 g/mol인 중합체 가소제;
c) 주로 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제;
d) 실험 섹션에 기재된 링 앤드 볼 시험 방법으로 측정시, 연화점 값 (RBSP)이 150℃ 이상인, 유리질 블록 상용성 방향족 수지; 및
e) 선택적으로, 하기 화학식의 선형 블록 공중합체:
L-(G)m
[상기 식에서, L은 중합된 올레핀, 중합된 공액 다이엔, 중합된 공액 다이엔의 수소화 유도체, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 고무질 블록이고; m은 1 또는 2임]
를 포함한다.
본 발명과 관련하여, 상술한 화학식의 멀티-아암 스티렌계 블록 공중합체, 중량 평균 분자량 Mw가 10,000 내지 100,000 g/mol인 중합체 가소제, 주로 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제 및 실험 섹션에 기재된 링 앤드 볼 시험 방법으로 측정시, 연화점 값 (RBSP)이 150℃ 이상인 유리질 블록 상용성 방향족 수지를 포함하는 감압 접착제가 전체 VOC 수준 감소에 관한 탁월한 특성 및 성능을 제공한다는 것이 놀랍게도 밝혀졌다. 일부 유리한 양태에서, 본 명세서에 기재된 바와 같은 감압 접착제는 지각할만한 악취가 매우 낮거나 심지어 실질적으로 부재하는 것을 특징으로 한다.
게다가, 본 명세서에 기재된 바와 같은 감압 접착제는 승온 (최대 90℃)에서의 고 전단 강도와 함께, 특히 소위 LSE 및 MSE 기재를 포함하는 다양한 유형의 기재에 대해, 그리고 특히 자동차 클리어 코트 상에서 탁월하고 다용도의 접착 특성을 제공한다. 본 명세서에 기재된 바와 같은 감압 접착제는 실험 섹션에 기재된 정적 전단 시험 방법에 따라 90℃에서 측정시, 전형적으로 10,000분 초과의 정적 전단 강도 성능 값을 제공한다. 이러한 고온에서 이러한 전단 성능을 제공하는 능력은 특히 운송 산업 (자동차 및 항공)에서 새로운 산업적 요건을 충족시킨다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 높은 정적 전단 강도 성능은 주로 연화점 값 (RBSP)이 150℃ 이상인, 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 존재에 기인한다고 여겨진다. 놀랍게도, 이러한 고온 전단 성능은 특히 자동차 클리어 코트 상에서, 특히 소위 LSE 및 MSE 기재를 포함하는 다양한 유형의 기재에 대한 박리 접착 특성에 해로운 정도로 달성되지 않는다. 말단-블록 수지의 혼입은 생성되는 블록 공중합체계 감압 접착제에 강성을 제공하는 것으로 알려져 있으며, 이는 궁극적으로 박리 접착 특성, 특히 접합하기 어려운 기재 (예컨대, LSE 또는 자동차 클리어 코트)에 유해한 영향을 주는 것으로 알려져 있으므로 이는 놀라운 결과이다.
놀랍게도, 본 발명의 감압 접착제는 임의의 사후 가교결합 단계, 특히 예를 들어, e-빔 또는 UV 조사와 같은 화학 방사선 가교결합 단계를 수행하지 않고 이러한 유리한 성능 특성의 조합을 제공한다. 일부 양태에서, 본 명세서에 기재된 바와 같은 감압 접착제에는 임의의 가교결합 첨가제, 특히 화학 가교결합 첨가제, 예컨대 다작용성 (메트)아크릴레이트 화합물이 없다. 추가의 화학적 가교결합이 본 기술 분야에서 감압 접착제의 전단 및 응집 강도 (특히, 승온에서의 전단 성능)를 증가시키는 데 통상 사용되는 주된 기술적 수단이기 때문에 이는 뻔하지 않은 기술적 접근이다. 게다가, 추가의 가교결합 단계 없이 고온 (예를 들어 90℃)에서의 높은 정적 전단 강도 성능에 도달하는 것은 90℃의 온도가 경질 유리질 세그먼트의 연화점에 너무 가까울 것이라는 강한 추정에 의해 이전에는 관찰되지 않았다.
임의의 가교결합 단계가 없는 것은 다양한 이점이 있다. 추가의 공정 단계를 제하는 것 외에도, 가교결합 첨가제 및 추가의 고가 공정 라이너의 비용을 절약할 수 있다. 또한, 방사선 처리 (e-빔 또는 UV)에 의해 가교결합된 감압 접착제 층에서 전형적으로 관찰되는 가교결합 구배(gradient)가 없어, 감압 접착제 층의 두께 전체적으로 더 우수한 특성 (특히 접착 및 응집 특성에 있어서)의 균질성을 얻을 수 있다. 이는 특히 높은 두께의 감압 접착제를 제조할 수 있다는 이점을 갖는다. 또한, 가교결합 단계가 없으면 가교결합 반응을 방해하는 것으로 알려진 성분을 피할 필요가 없으므로 제형 유연성이 더 우수해진다. 특히, 충전제 로딩 (특히 안료 및 전기 또는 열 전도성 충전제)이 더 높은 감압 접착제는 쉽게 제형화될 수 있어, 특히 색상이 더 어둡거나 전기 및/또는 열 전도성이 더 효율적인 감압 접착제를 제조할 수 있다.
일부 양태에서, 본 발명에 따른 감압 접착제는 실험 섹션에 기재된 전단 접착 파괴 온도(shear adhesion failure temperature; SAFT) 시험 방법에 따라 측정시, 탁월한 SAFT 성능을 제공하는 것을 또한 특징으로 한다.
본 발명과 관련하여, 본 출원인은 연화점 값이 높은 화합물 (특히, 유리질 블록 상용성 방향족 수지)을 포함하는 고 점성 제형의 배합에 대한 추가의 과제를 직면하였다. 본 발명에 따르면, 본 명세서에 기재된 바와 같은 조성물은 선행 기술에서 교시된 바와 같은 임의의 액체 가공 보조제, 예컨대 미네랄 오일을 사용하지 않고 제형화되었다. 대조적으로, 본 명세서에서는 신중하게 선택된 범위의 중량 평균 분자량 Mw의 고체 중합체 가소제를 사용하였다. 놀랍게도, 선택된 중합체 가소제 (특히, 폴리아이소부틸렌 유형)를 사용하면 결과적으로 유리한 가공 특성과 낮은 VOC 특성뿐만 아니라, (산소 및 수분에 대한) 탁월한 배리어 특성과 유익한 산화 성능, 특히 더 우수한 내산화성을 갖는 감압 접착제를 제공하는 것으로 밝혀졌다.
일부 다른 양태에서, 본 발명에 따른 감압 접착제는 전체 포깅(fogging) 수준 감소에 대하여 탁월한 특성 및 성능을 추가로 제공하는 것을 특징으로 한다. 낮은 포깅 특성은 전형적으로, 가스 방출된(outgassed) 성분의 응축에 대한 개선된 저항성뿐만 아니라, 상응하는 감압 접착제의 개선된 열 안정성을 의미한다.
따라서, 본 발명에 따른 감압 접착제는 특히 (산업) 내장 응용을 위해, 더욱 특히 건설 시장 응용, 자동차 응용 또는 전자 응용에 적합하다. 자동차 응용과 관련하여, 본 명세서에 기재된 바와 같은 감압 접착제는, 예를 들어 자동차 차체 사이드 몰딩, 웨더 스트립 또는 리어뷰 미러(rearview mirror)를 부착시키는 데 특히 유용할 수 있다. 일부 양태에서, 본 명세서에 기재된 바와 같은 감압 접착제는 내고온성 및 승온에서의 유지력을 유지하는 능력이 요구되는 응용에서 특히 유용할 수 있다. 일부 추가의 양태에서, 본 발명에 따른 감압 접착제에는 전자 응용에 특히 적합한, 유리한 낮은 포깅 특성이 제공된다.
본 발명과 관련하여, "저 표면 에너지 기재"라는 표현은 표면 에너지가 34 dyn/cm 미만인 기재를 지칭하고자 한다. 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 (예를 들어, 고밀도 폴리에틸렌 또는 HDPE, 저밀도 폴리에틸렌 또는 LDPE, LLDPE) 및 폴리프로필렌의 블렌드 (예를 들어, PP/EPDM, TPO)가 이러한 재료에 포함된다.
본 발명과 관련하여, "중간 표면 에너지 기재"라는 표현은 표면 에너지가 34 내지 70 dyn/cm, 전형적으로 34 내지 60 dyn/cm, 더욱 전형적으로 34 내지 50 dyn/cm인 기재를 지칭하고자 한다. 폴리아미드 6 (PA6), 아크릴로니트릴 부타다이엔 스티렌 (ABS), PC/ABS 블렌드, PC, PVC, PA, 폴리우레탄, PUR, TPE, POM, 폴리스티렌, 폴리 (메틸 메타크릴레이트)(PMMA), 클리어 코트 표면, 특히 자동차와 같은 차량 또는 산업 응용에서의 코팅 표면을 위한 클리어 코트, 및 섬유 보강 플라스틱과 같은 복합 재료가 이러한 재료에 포함된다.
표면 에너지는 전형적으로, 예를 들어 ASTM D7490-08에 기재된 바와 같은 접촉각 측정으로부터 결정된다.
본 발명에 따른 감압 접착제는 하기 화학식 Qn-Y의 멀티-아암 블록 공중합체를 포함하며, 상기 식에서
(i) Q는 상기 멀티-아암 블록 공중합체의 아암을 나타내고, 각각의 아암은 독립적으로 화학식 G-R을 갖고,
(ii) n은 아암의 수를 나타내며 3 이상의 정수이고,
(iii) Y는 다작용성 커플링제의 잔기이며,
이때, 각각의 R은 중합된 공액 다이엔, 중합된 공액 다이엔의 수소화 유도체, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 고무질 블록이고; 각각의 G는 중합된 모노비닐 방향족 단량체를 포함하는 유리질 블록이다.
전형적인 양태에서, 고무질 블록은 실온 미만의 유리 전이 온도 (Tg)를 나타낸다. 일부 양태에서, 고무질 블록의 Tg는 약 0℃ 미만 또는 심지어 약 -10℃ 미만이다. 일부 양태에서, 고무질 블록의 Tg는 약 -40℃ 미만 또는 심지어 약 -60℃ 미만이다.
전형적인 양태에서, 유리질 블록은 실온 초과의 Tg를 나타낸다. 일부 실시 형태에서, 유리질 블록의 Tg는 약 40℃ 이상, 약 60℃ 이상, 약 80℃ 이상 또는 심지어 약 100℃ 이상이다.
용어 "유리 전이 온도" 및 "Tg"는 상호교환적으로 사용되며, 재료 또는 혼합물의 유리 전이 온도를 지칭한다. 달리 지시되지 않는 한, 유리 전이 온도 값은 시차 주사 열량법(DSC)에 의해 결정된다.
본 발명의 특정 양태에서, 본 발명에 사용하기 위한 멀티-아암 스티렌계 블록 공중합체는 n이 3 내지 10 또는 심지어 3 내지 5의 범위가 되도록 하는 것이다. 일부 다른 양태에서, n은 4인 반면에, 일부 다른 실시에서, n은 6 이상이다.
본 발명에 사용하기에 적합한 고무질 블록 R은 중합된 공액 다이엔, 중합된 공액 다이엔의 수소화 유도체, 또는 이들의 조합을 포함한다. 일부 전형적인 양태에서, 적어도 하나의 아암의 고무질 블록은 아이소프렌, 부타다이엔, 에틸렌 부타다이엔 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합된 공액 다이엔, 폴리아이소프렌 또는 폴리부타다이엔의 수소화 유도체, 및 이들의 조합 또는 혼합물을 포함한다. 유리한 양태에 따르면, 각각의 아암의 고무질 블록은 아이소프렌, 부타다이엔, 에틸렌 부타다이엔 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합된 공액 다이엔, 폴리아이소프렌 또는 폴리부타다이엔의 수소화 유도체, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물을 포함한다.
본 발명에 따른 감압 접착제의 바람직한 양태에 따르면, 멀티-아암 블록 공중합체의 고무질 블록 중 적어도 하나는 아이소프렌, 부타다이엔, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 공액 다이엔을 포함한다. 더욱 바람직하게는, 멀티-아암 블록 공중합체의 고무질 블록 각각은 아이소프렌, 부타다이엔, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 공액 다이엔을 포함한다.
본 발명에 따른 감압 접착제의 특히 유리한 양태에 따르면, 멀티-아암 블록 공중합체의 적어도 하나의 아암은 스티렌-아이소프렌-스티렌, 스티렌-부타다이엔-스티렌, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌, 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, 멀티-아암 블록 공중합체의 각각의 아암이 스티렌-아이소프렌-스티렌, 스티렌-부타다이엔-스티렌, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌, 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 더욱 더 바람직하게는, 멀티-아암 블록 공중합체의 각각의 아암은 스티렌-아이소프렌-스티렌, 스티렌-부타다이엔-스티렌, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 사용하기에 적합한 유리질 블록 G는 중합된 모노비닐 방향족 단량체를 포함한다. 일부 전형적인 양태에서, 적어도 하나의 아암의 유리질 블록은 스티렌, 스티렌-상용성 블렌드, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 모노비닐 방향족 단량체를 포함한다. 유리한 양태에 따르면, 각각의 아암의 유리질 블록이 스티렌, 스티렌-상용성 블렌드, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 모노비닐 방향족 단량체를 포함한다.
본 발명의 유리한 실시에 따르면, 본 발명에 사용하기 위한 멀티-아암 블록 공중합체는 (멀티-아암) 성상(star) 블록 공중합체이다. 본 발명에 따른 감압 접착제의 더 유리한 양태에서, 멀티-아암 블록 공중합체는 다중모드(polymodal) 블록 공중합체이다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "다중모드"는 공중합체가 적어도 2개의 상이한 분자량을 갖는 말단 블록(endblock)을 포함함을 의미한다. 이러한 블록 공중합체는 또한 적어도 하나의 "고"분자량 말단 블록, 및 적어도 하나의 "저"분자량 말단 블록을 갖는 것을 특징으로 할 수 있으며, 여기서 "고" 및 "저"라는 용어는 서로에 대하여 상대적으로 사용된다. 일부 특정 양태에서, 저분자량 말단 블록의 수평균 분자량, (Mn)L에 대한 고분자량 말단 블록의 수평균 분자량, (Mn)H의 비는 약 1.25 이상이다.
일부 특정 양태에서, (Mn)H는 약 5,000 내지 약 50,000 g/mol의 범위이다. 일부 실시 형태에서, (Mn)H는 약 8,000 g/mol 이상이고, 일부 양태에서는 약 10,000 g/ mol 이상이다. 일부 양태에서, (Mn)H는 약 35,000 g/mol 이하이다. 일부 양태에서, (Mn)L은 약 1,000 g/mol 내지 약 10,000 g/mol의 범위이다. 일부 양태에서, (Mn)L은 약 2,000 g/mol 이상이고, 일부 양태에서는 약 4,000 g/ mol 이상이다. 일부 양태에서, (Mn)L은 약 9,000 g/mol 미만이고, 일부 실시 형태에서는 약 8,000 g/mol 미만이다.
다른 유익한 양태에 따르면, 멀티-아암 블록 공중합체는 비대칭형 블록 공중합체이다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "비대칭형"은 블록 공중합체의 아암이 모두 동일한 것은 아님을 의미한다. 일반적으로, 다중모드 블록 공중합체는, 말단 블록의 분자량이 모두 동일한 것은 아니기 때문에 다중모드 블록 공중합체의 모든 아암이 동일한 것은 아니므로 비대칭형 블록 공중합체(즉, 비대칭형 다중모드 블록 공중합체)이다. 일부 양태에서, 본 발명의 블록 공중합체는 비대칭형 다중모드 블록 공중합체이다.
본 발명에 사용하기 위한 멀티-아암 블록 공중합체는, 예를 들어 미국 특허 제7,163,741 B1호 (칸드푸르 등)에 기재되어 있다. 멀티-아암 블록 공중합체, 특히 다중모드 비대칭형 블록 공중합체의 제조 방법은, 예를 들어 미국 특허 제5,296,547호 (네스테가드(Nestegard) 등), 또는 미국 특허 제5,393,787호 (네스테가드 등)에 기재되어 있으며, 이들의 내용은 본 명세서에 참고로 포함된다.
일반적으로, 본 발명에 사용하기 위한 다작용성 커플링제는 임의의 폴리알케닐 커플링제 또는 결합된 중합체를 형성하도록 리빙(living) 중합체의 카르보음이온(carbanion)과 반응할 수 있는 작용기를 갖는 것으로 공지된 다른 물질일 수 있다. 폴리알케닐 커플링제는 지방족, 방향족 또는 헤테로사이클릭일 수 있다. 예시적인 지방족 폴리알케닐 커플링제는 폴리비닐 및 폴리알킬 아세틸렌, 다이아세틸렌, 인산염, 아인산염 및 다이메타크릴레이트(예를 들어, 에틸렌 다이메타크릴레이트)를 포함하지만 이로 한정되지 않는다. 예시적인 방향족 폴리알케닐 커플링제는 폴리비닐 벤젠, 폴리비닐 톨루엔, 폴리비닐 자일렌, 폴리비닐 안트라센, 폴리비닐 나프탈렌 및 다이비닐듀렌을 포함하지만 이로 한정되지 않는다. 예시적인 폴리비닐 기는 다이비닐, 트라이비닐, 및 테트라비닐 기를 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 일부 양태에서, 다이비닐벤젠 (DVB)이 사용될 수 있으며, 이는 o- 다이비닐 벤젠, m-다이비닐 벤젠, p-다이비닐 벤젠 및 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 예시적인 헤테로사이클릭 폴리알케닐 커플링제는 다이비닐 피리딘 및 다이비닐 티오펜을 포함하지만 이로 한정되지 않는다. 다른 예시적인 다작용성 커플링제는 할로겐화규소, 폴리에폭사이드, 폴리아이소시아네이트, 폴리케톤, 폴리산무수물(polyanhydride) 및 다이카르복실산 에스테르를 포함하지만 이로 한정되지 않는다.
전형적인 양태에 따르면, 상술한 바와 같은 멀티-아암 블록 공중합체는, 예를 들어, 감압 접착제의 중량을 기준으로, 80 wt% 이하의 양으로 사용된다. 일부 예시적인 양태에서, 멀티-아암 블록 공중합체의 양은, 예를 들어, 감압 접착제의 중량을 기준으로, 20 wt% 내지 80 wt%, 20 wt% 내지 70 wt%, 25 wt% 내지 60 wt%, 30 wt% 내지 60 wt%, 또는 심지어 35 wt% 내지 60 wt%의 범위의 멀티-아암 블록 공중합체일 수 있다.
일부 유리한 양태에서, 본 발명의 감압 접착제는 선택적으로 하기 화학식 L-(G)m의 선형 블록 공중합체를 포함할 수 있으며, 상기 식에서 L은 고무질 블록을 나타내고, G는 유리질 블록을 나타내며, 유리질 블록 수 m은 1 또는 2이다. 본 발명에 사용하기에 적합한 고무질 블록 L은 중합된 올레핀, 중합된 공액 다이엔, 중합된 공액 다이엔의 수소화 유도체, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하고; m은 1 또는 2이다. 본 발명과 관련하여, 놀랍게도 상술한 바와 같은 선형 블록 공중합체의 첨가는 감압 접착제의 (공)중합체 전구체에 그리고 생성되는 감압 접착제에 다양한 유익한 효과를 제공할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 특히, 상술한 바와 같은 선형 블록 공중합체의 첨가는 이 화합물의 점도 저하 효과로 인해 감압 접착제의 (공)중합체 전구체의 가공성에 유리한 영향을 줄 수 있으며, 이는 다시, 개선된 시각적 및 미적 외관을 갖춘 감압 접착제를 생성한다. 또한, 상술한 바와 같은 선형 블록 공중합체의 존재는 생성되는 감압 접착제에 개선된 점착 성능을 추가로 제공할 수 있다.
일부 양태에서, m은 1이며, 선형 블록 공중합체는 하나의 고무질 블록 L 및 하나의 유리질 블록 G를 포함하는 이중블록 공중합체이다. 일부 양태에서, m은 2이며, 선형 블록 공중합체는 2개의 유리질 말단블록 및 하나의 고무질 중간블록을 포함하고, 즉 선형 블록 공중합체는 삼중블록 공중합체이다.
일부 양태에서, 고무질 블록 L은 중합된 공액 다이엔, 중합된 공액 다이엔의 수소화 유도체, 또는 이들의 임의의 조합을 포함한다. 일부 양태에서, 공액 다이엔은 4 내지 12개의 탄소 원자를 포함한다. 예시적인 공액 다이엔은 부타다이엔, 아이소프렌, 에틸부타다이엔, 페닐부타다이엔, 피페릴렌, 펜타다이엔, 헥사다이엔, 에틸헥사다이엔 및 다이메틸부타다이엔을 포함하지만 이로 한정되지 않는다. 중합된 공액 다이엔은 개별적으로 사용되거나 서로와의 공중합체로서 사용될 수 있다. 바람직하게는, 선형 블록 공중합체의 고무질 블록 L은 아이소프렌, 부타다이엔, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 공액 다이엔을 포함한다. 일부 다른 양태에서, 고무질 블록 L은 예를 들어, 아이소부틸렌과 같은 중합된 올레핀을 포함한다.
일부 양태에서, 적어도 하나의 유리질 블록 G는 중합된 모노비닐 방향족 단량체를 포함한다. 일부 양태에서, 삼중블록 공중합체의 둘 모두의 유리질 블록은 중합된 모노비닐 방향족 단량체를 포함한다. 일부 다른 양태에서, 선형 블록 공중합체는 2개의 유리질 블록을 포함한다. 또 다른 양태에 따르면, 모노비닐 방향족 단량체는 8 내지 18개의 탄소 원자를 포함한다. 예시적인 모노비닐 방향족 단량체는 스티렌, 비닐피리딘, 비닐 톨루엔, 알파-메틸 스티렌, 메틸 스티렌, 다이메틸스티렌, 에틸스티렌, 다이에틸 스티렌, t-부틸스티렌, 다이-n-부틸스티렌, 아이소프로필스티렌, 기타 알킬화된 스티렌, 스티렌 유사체 및 스티렌 동족체(homolog)를 포함하지만 이로 한정되지 않는다. 일부 양태에서, 모노비닐 방향족 단량체는 스티렌, 스티렌-상용성 단량체 또는 단량체 블렌드, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "스티렌-상용성 단량체 또는 단량체 블렌드"는 우선적으로 폴리스티렌과 또는 블록 공중합체의 폴리스티렌 말단 블록과 결합되는, 중합되거나 공중합될 수 있는 단량체 또는 단량체의 블렌드를 지칭한다. 상용성은 단량체성 스티렌과의 실제 공중합; 핫 멜트 또는 용매 처리 동안 폴리스티렌 상 중 상용성 단량체 또는 블렌드 또는 중합 단량체 또는 블렌드의 용해성; 또는 처리 후 정치시에 단량체 또는 블렌드의 스티렌 풍부 상 도메인과의 결합에서 발생할 수 있다.
일부 다른 양태에서, 선형 블록 공중합체는 이중블록 공중합체이다. 일부 양태에서, 이중블록 공중합체는 스티렌-아이소프렌 및 스티렌-부타다이엔으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 일부 양태에서, 선형 블록 공중합체는 삼중블록 공중합체이다. 일부 양태에서, 삼중블록 공중합체는 스티렌-아이소프렌-스티렌, 스티렌-부타다이엔-스티렌, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌, 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌, 스티렌-아이소부틸렌-스티렌, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 이중블록 및 삼중블록 공중합체는 시판되며, 예를 들어, 미국 텍사스주 휴스턴 소재의 덱스코 폴리머 엘피(Dexco Polymer LP)로부터 상표명 벡터(VECTOR)로 입수가능한 것들; 및 미국 텍사스주 휴스턴 소재의 크라톤 폴리머즈 유.에스. 엘엘씨(KRATON Polymers U.S. LLC)로부터 상표명 크라톤으로 입수가능한 것들이다. 제조 및/또는 구매시, 삼중블록 공중합체는 마찬가지로 약간의 분율의 이중블록 공중합체를 함유할 수 있다.
전형적인 양태에 따르면, 상술한 바와 같은 선택적인 선형 블록 공중합체는, 예를 들어, 감압 접착제의 중량을 기준으로, 80 wt% 이하의 양으로 사용된다. 일부 예시적인 양태에서, 선형 블록 공중합체의 양은, 예를 들어, 감압 접착제의 중량을 기준으로, 20 wt% 내지 80 wt%, 20 wt% 내지 70 wt%, 25 wt% 내지 60 wt%, 30 wt% 내지 60 wt%, 또는 심지어 35 wt% 내지 60 wt%의 범위일 수 있다.
본 발명에 따른 감압 접착제는 중량 평균 분자량 Mw가 10,000 내지 100,000 g/mol인 중합체 가소제를 추가로 포함한다. 상기 중량 평균 분자량 요건을 충족시키는 한, 당업자가 전형적으로 알고 있는 임의의 중합체 가소제가 본 발명과 관련하여 사용될 수 있다.
중량 평균 분자량 Mw가 10,000 내지 100,000 g/mol인 중합체 가소제의 사용은 감압 접착제의 전체 전단 성능에, 특히 승온에서의 (전형적으로 70℃에서의) 전단 성능에 유리한 영향을 줄 수 있다. 추가로, 중량 평균 분자량 Mw가 10,000 내지 100,000 g/mol인 중합체 가소제는 VOC 및 FOG 수준의 감소에 대해 탁월한 특성 및 성능을 제공하는 것으로 밝혀졌다.
본 발명에 사용하기에 유용한 중합체 가소제는 전형적으로 조성물 중의 다른 성분, 예컨대 (공)중합체 재료 및 임의의 선택적인 첨가제와 혼화성이 되도록 선택된다. 당업자는 본 발명을 고려하여 본 발명에 사용하기에 적합한 중합체 가소제를 용이하게 확인할 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 중합체 가소제의 전형적인 예에는 폴리아이소부틸렌, 폴리아이소프렌, 폴리부타다이엔, 비정질 폴리올레핀 및 이들의 공중합체, 실리콘, 폴리아크릴레이트, 올리고머성 폴리우레탄, 에틸렌 프로필렌 공중합체, 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것들이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
유리한 양태에 따르면, 중합체 가소제의 중량 평균 분자량 Mw는 95,000 g/mol 미만, 90,000 g/mol 미만, 80,000 g/mol 미만, 70,000 g/mol 미만, 60,000 g/mol 미만, 50,000 g/mol 미만 또는 심지어 40,000 g/mol 미만이다.
본 명세서에서 언급된 다양한 중합체 화합물 (예를 들어, 가소제)의 중량 평균 분자량 Mw는 당업자에게 공지된 임의의 방법, 예를 들어 크기 배제 크로마토그래피(Size Exclusion Chromatography; SEC)로도 알려진 겔 투과 크로마토그래피(Gel Permeation Chromatography; GPC)에 의해 또는 광 산란 기법에 의해 측정될 수 있다. 달리 언급되지 않으면, 본 명세서에서 언급된 다양한 중합체 화합물 (예를 들어, 가소제)의 중량 평균 분자량 Mw는 ASTM D4001-13에 따른 광 산란에 의해 측정된다.
더욱 유리하게, 중합체 가소제의 중량 평균 분자량 Mw는 15,000 g/mol 이상, 20,000 g/mol 이상 또는 심지어 30,000 g/mol 이상이다. 본 발명의 감압 접착제의 다른 유리한 양태에서, 중합체 가소제의 중량 평균 분자량 Mw는 10,000 내지 80,000 g/mol, 20,000 내지 70,000 g/mol, 25,000 내지 65,000 g/mol, 25,000 내지 60,000 g/mol, 30,000 내지 60,000 g/mol 또는 심지어 30,000 내지 55,000 g/mol이다.
유리하게는, 본 발명에 사용하기 위한 중합체 가소제(들)는, 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 휘발성 유기 화합물 (VOC) 값이 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만, 400 ppm 미만, 또는 심지어 200 ppm 미만이다.
더욱 유리하게는, 본 발명에 사용하기 위한 중합체 가소제(들)는, 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 휘발성 포깅 화합물(Volatile Fogging Compound; FOG) 값이 2500 ppm 미만, 2000 ppm 미만, 1500 ppm 미만, 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만 또는 심지어 500 ppm 미만이다.
더욱 더 유리하게는, 본 발명에 사용하기 위한 중합체 가소제(들)는, 실험 섹션에 기재된 오븐 가스 방출 시험 방법에 따른 중량 손실 분석에 의해 측정시, 가스 방출 값이 1 wt% 미만, 0.8 wt% 미만, 0.6 wt% 미만, 0.5 wt% 미만, 0.4 wt% 미만, 0.3 wt% 미만, 0.2 wt% 미만 또는 심지어 0.1 wt% 미만이다.
본 발명의 감압 접착제의 특히 바람직한 실시에 따르면, 중합체 가소제는 폴리아이소부틸렌 가소제이다. 본 발명에 사용될 수 있는 폴리아이소부틸렌 가소제의 전형적인 예에는 바스프(BASF)로부터 상표명 오파놀(OPPANOL), 특히 오파놀 B 시리즈로 시판되는 것들 중에서 선택되는 것들이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
전형적인 양태에 따르면, 중합체 가소제는, 예를 들어 감압 접착제의 중량을 기준으로, 40 wt% 이하의 양으로 사용된다. 일부 양태에서, 중합체 가소제는 감압 접착제의 중량을 기준으로, 35 wt% 이하, 30 wt% 이하 또는 25 wt% 이하의 양으로 사용될 수 있다. 중합체 가소제의 양은, 감압 접착제의 중량을 기준으로, 예를 들어 1 wt% 내지 40 wt%, 2 wt% 내지 30 wt%, 또는 심지어 5 wt% 내지 30 wt% 또는 심지어 5 wt% 내지 25 wt%의 범위일 수 있다.
감압 접착제의 다른 전형적인 양태에 따르면, 중합체 가소제의 총량은, 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 wt%로 표시될 때, 20 wt% 이하, 18 wt% 이하, 15 wt% 이하 또는 심지어 12 wt% 이하이다. 일부 다른 양태에서, 중합체 가소제의 총량은, 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 wt%로 표시될 때, 6 wt% 이상 또는 심지어 7 wt% 이상이다. 일부 또 다른 양태에서, 중합체 가소제의 총량은, 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 wt%로 표시될 때, 2 내지 20 wt%, 4 내지 15 wt%, 5 내지 12 wt% 또는 심지어 5 내지 10 wt%이다.
본 발명에 따른 감압 접착제는 주로 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제를 추가로 포함한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 점착부여제는 블록과 혼화성일 경우 그 블록과 "상용성"이다. 일반적으로, 점착부여제와 블록의 혼화성은 그 블록의 Tg에 대한 점착부여제의 영향을 측정함으로써 확인될 수 있다. 점착부여제가 블록과 혼화성일 경우, 이것은 그 블록의 Tg를 변경시킬 (예를 들어, 증가시킬) 것이다. 점착부여제는 블록과 적어도 혼화성이지만 다른 블록과도 혼화성일 수 있는 경우, 그 블록과 "주로 상용성"이다. 예를 들어, 고무질 블록과 주로 상용성인 점착부여제는 고무질 블록과 혼화성이지만, 유리질 블록과도 혼화성일 수 있다. 일반적으로, 상대적으로 낮은 용해도 파라미터를 갖는 수지는 고무질 블록과 결합되는 경향이 있다. 하지만, 유리질 블록에서의 이의 용해도는 이러한 수지의 분자량 또는 연화점이 저하됨에 따라 증가하는 경향이 있다.
유리한 양태에서, 주로 적어도 일부의 고무질 블록과 상용성인 탄화수소 점착부여제(들)는 멀티-아암 블록 공중합체의 각각의 고무질 블록 R 및 선택적인 선형 블록 공중합체의 고무질 블록 L과 주로 상용성이다.
상기에 상세히 설명된 상용성 요건을 충족하는 한, 종래의 감압 접착제 조성물에 전형적으로 포함되는 임의의 탄화수소 점착부여제가 본 발명과 관련하여 사용될 수 있다. 유용한 탄화수소 점착부여제는 전형적으로 (공)중합성 재료와 혼화성이 되도록 선택된다. 당업자는 본 발명을 고려하여 본 발명에 사용하기에 적합한 주로 고무질 블록과 상용성인 탄화수소 점착제(들)를 용이하게 확인할 수 있다.
고체 또는 액체 탄화수소 점착부여제가 첨가될 수 있지만, 고체 탄화수소 점착부여제가 바람직하다. 고체 점착부여제는 일반적으로 수평균 분자량 (Mw)이 10,000 g/mol 이하이고, 연화점이 약 70℃ 초과이다. 액체 점착부여제는 연화점이 약 0℃ 내지 약 20℃인 점성 재료이다.
적합한 점착성 부여(tackifying) 수지에는 테르펜 수지, 예를 들어, 폴리테르펜(예를 들어, 알파 피넨계 수지, 베타 피넨계 수지, 및 리모넨계 수지) 및 방향족-개질된 폴리테르펜 수지(예를 들어, 페놀 개질된 폴리테르펜 수지); 쿠마론-인덴 수지; 및 석유계 탄화수소 수지, 예를 들어, C5계 탄화수소 수지, C9계 탄화수소 수지, C5/C9계 탄화수소 수지 및 다이사이클로펜타다이엔계 수지가 포함될 수 있다. 첨가되는 경우, 이러한 점착성 부여 수지를 수소화하여 특정 감압 접착제 조성물에 대한 이들의 색상 기여(color contribution)를 줄일 수 있다. 원한다면, 다양한 점착부여제의 조합이 사용될 수 있다.
탄화수소 수지인 점착부여제는 다양한 석유계 공급원료로부터 제조될 수 있다. 이러한 공급원료는 지방족 탄화수소(일부 다른 단량체가 존재하나, 주로 C5 단량체, 예를 들어 트랜스-1,3-펜타다이엔, 시스-1,3-펜타다이엔, 2-메틸-2-부텐, 다이사이클로펜타다이엔, 사이클로펜타다이엔, 및 사이클로펜텐의 혼합물), 방향족 탄화수소(일부 다른 단량체가 존재하나, 주로 C9 단량체, 예를 들어 비닐 톨루엔, 다이사이클로펜타다이엔, 인덴, 메틸스티렌, 스티렌, 및 메틸인덴의 혼합물), 또는 이들의 혼합물일 수 있다. C5 단량체로부터 유도되는 점착부여제는 C5계 탄화수소 수지로 지칭되는 반면에, C9 단량체로부터 유도되는 점착부여제는 C9계 탄화수소 수지로 지칭된다. 일부 점착부여제는 C5 단량체와 C9 단량체의 혼합물로부터 유도되거나 C5계 탄화수소 점착부여제와 C9계 탄화수소 점착부여제의 블렌드이다. 이러한 점착부여제는 C5/C9계 탄화수소 점착부여제로 지칭될 수 있다. 임의의 이러한 수지를 부분적으로 또는 완전히 수소화하여 이의 색상, 이의 열 안정성 또는 이의 공정 적합성(process compatibility)을 개선할 수 있다.
C5계 탄화수소 수지는 이스트만 케미칼 컴퍼니로부터 상표명 피코택(PICCOTAC) 및 이스토택(EASTOTAC)으로, 크레이 밸리(Cray Valley)로부터 상표명 윙택(WINGTACK)으로, 네빌 케미칼 컴퍼니(Neville Chemical Company)로부터 상표명 네브택(NEVTAC) LX로, 그리고 코오롱 인더스트리즈 인코포레이티드(Kolon Industries, Inc.)로부터 상표명 히코레즈(HIKOREZ)로 시판된다. C5계 탄화수소 수지는 이스트만 케미칼로부터 상표명 "이스토택"으로 다양한 수소화도(degrees of hydrogenation)로 시판 중이다.
C9계 탄화수소 수지는 이스트만 케미칼 컴퍼니로부터 상표명 피코(PICCO), 크리스탈렉스(KRISTALEX), 플라스톨린(PLASTOLYN) 및 피코택, 및 엔덱스(ENDEX)로, 크레이 밸리로부터 상표명 노르솔렌(NORSOLENE)으로, 루트거스 엔.브이.(Ruetgers N.V.)로부터 상표명 노바레즈(NOVAREZ)로, 그리고 코오롱 인더스트리즈 인크.로부터 상표명 히코택(HIKOTAC)으로 시판된다. 이러한 수지는 부분적으로 또는 완전히 수소화될 수 있다. 수소화 전에, C9계 탄화수소 수지는 양성자 핵자기 공명에 의해 측정시 종종 약 40%가 방향족이다. 수소화된 C9계 탄화수소 수지는 예를 들어, 50 내지 100% (예를 들어, 50%, 70%, 90% 및 100%) 수소화된 것으로, 이스트만 케미컬로부터 상표명 레갈라이트(REGALITE) 및 레갈레즈(REGALREZ)로 시판된다. 부분적으로 수소화된 수지는 전형적으로 일부 방향족 고리를 갖는다.
다양한 C5/C9계 탄화수소 점착부여제가, 아라카와(Arakawa)로부터 상표명 아르콘(ARKON)으로, 제온(Zeon)으로부터 상표명 퀸톤(QUINTONE)으로, 엑손 모빌 케미칼(Exxon Mobil Chemical)로부터 상표명 에스코레즈(ESCOREZ)로, 그리고 뉴포트 인더스트리즈(Newport Industries)로부터 상표명 누레스(NURES) 및 H-레즈(H-REZ)(뉴포트 인더스트리즈)로 시판된다. 본 발명과 관련하여, 본 발명에 사용하기에 적합한 탄화수소 점착부여제는 엑손 모빌 케미칼로부터 상표명 에스코레즈로 시판되는 이러한 C5/C9계 탄화수소 점착부여제 중에서 유리하게 선택될 수 있다.
주로 고무질 블록과 상용성인 예시적인 탄화수소 점착부여제는 유리하게는 지방족 탄화수소 수지, 지환족 탄화수소 수지, 방향족 개질된 지방족 및 지환족 수지, 방향족 수지, 수소화된 탄화수소 수지, 테르펜 및 개질된 테르펜 수지, 테르펜-페놀 수지, 로진 에스테르, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 유리한 양태에서, 주로 고무질 블록과 상용성인 탄화수소 점착부여제는 중합체 테르펜, 헤테로-작용성 테르펜, 쿠마론-인덴 수지, 로진산, 로진산의 에스테르, 불균등화 로진산 에스테르, 수소화된, C5 지방족 수지, C9 수소화된 방향족 수지, C5/C9 지방족/방향족 수지, 다이사이클로펜타다이엔 수지, C5/C9 및 다이사이클로펜타다이엔 전구체로부터 발생한 수소화된 탄화수소 수지, 수소화된 스티렌 단량체 수지, 및 이들의 임의의 블렌드로 이루어진 군으로부터 선택된다.
유리한 양태에 따르면, 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 주로 고무질 블록과 상용성인 탄화수소 점착부여제의 휘발성 유기 화합물 (VOC) 값은 1000 ppm 미만이다.
본 발명에 따른 감압 접착제의 특정 양태에서, 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 본 발명에 사용하기 위한 탄화수소 점착부여제(들)의 휘발성 유기 화합물 (VOC) 값은 800 ppm 미만, 600 ppm 미만, 400 ppm 미만 또는 심지어 200 ppm 미만이다.
바람직한 양태에 따르면, 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 본 발명에 사용하기 위한 탄화수소 점착부여제(들)의 휘발성 포깅 화합물 (FOG) 값은 1500 ppm 미만, 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만 또는 심지어 500 ppm 미만이다.
고무계 탄성중합체 재료 및 주로 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제를 포함하는 감압 접착제 (이때, 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 탄화수소 점착부여제(들)의 휘발성 포깅 화합물 (FOG) 값은 1500 ppm 미만, 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만 또는 심지어 500 ppm 미만임)는 가스 방출된 성분의 응축에 대한 저항성 및/또는 상응하는 감압 접착제의 열 안정성에 대한 탁월한 특성 및 성능을 제공한다. 유리한 낮은 포깅 특성이 제공된 감압 접착제는 전자 응용에 특히 적합하다.
더욱 바람직하게는, 실험 섹션에 기재된 오븐 가스 방출(oven outgassing) 시험 방법에 따른 중량 손실 분석으로 측정시, 본 발명에 사용하기 위한 탄화수소 점착부여제(들)의 가스 방출 값은 1 wt% 미만, 0.8 wt% 미만, 0.6 wt% 미만, 0.5 wt% 미만, 0.4 wt% 미만, 0.3 wt% 미만, 0.2 wt% 미만 또는 심지어 0.1 wt% 미만이다.
고무계 탄성중합체 재료 및 주로 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제를 포함하는 감압 접착제 (이때, 실험 섹션에 기재된 오븐 가스 방출 시험 방법에 따른 중량 손실 분석에 의해 측정시, 탄화수소 점착부여제(들)의 가스 방출 값이 1 wt% 미만, 0.8 wt% 미만, 0.6 wt% 미만, 0.5 wt% 미만, 0.4 wt% 미만, 0.3 wt% 미만, 0.2 wt% 미만 또는 심지어 0.1 wt% 미만임)는 탁월한 열 안정성을 제공한다.
본 발명에 따른 감압 접착제의 일부 양태에서, 본 명세서에 사용하기 위한 탄화수소 점착부여제(들)의 Tg는 65℃ 이상 또는 심지어 70℃ 이상이다. 일부 양태에서, 본 명세서에 사용하기 위한 모든 탄화수소 점착부여제(들)의 Tg는 65℃ 이상 또는 심지어 70℃ 이상이다.
본 발명에 따른 감압 접착제의 일부 양태에서, 본 명세서에 사용하기 위한 탄화수소 점착부여제(들)의 연화점은 약 115℃ 이상 또는 심지어 약 120℃ 이상이다. 일부 양태에서, 본 명세서에 사용하기 위한 모든 탄화수소 점착부여제(들)의 연화점은 약 115℃ 이상 또는 심지어 약 120℃ 이상이다.
감압 접착제의 전형적인 양태에 따르면, 본 명세서에 사용하기 위한 임의의 탄화수소 점착부여제는, 예를 들어 감압 접착제의 중량을 기준으로, 80 wt% 이하의 양으로 사용될 수 있다. 일부 양태에서, 본 명세서에 사용하기 위한 점착부여제는, 감압 접착제의 중량을 기준으로, 70 wt% 이하, 60 wt% 이하, 55 wt% 이하 또는 심지어 50 wt% 이하의 양으로 사용될 수 있다. 점착부여제의 양은, 감압 접착제의 중량을 기준으로, 예를 들어 5 wt% 내지 60 wt%, 5 wt% 내지 50 wt%, 10 wt% 내지 45 wt%, 또는 심지어 15 wt% 내지 45 wt%의 범위일 수 있다.
전형적인 양태에 따르면, 고무질 블록과 주로 상용성인 탄화수소 점착부여제(들)는, 감압 접착제의 중량을 기준으로, 20 wt% 내지 70 wt%, 25 wt% 내지 60 wt% 또는 심지어 25 wt% 내지 50 wt% 범위의 양으로 사용된다.
본 발명에 따른 감압 접착제는 실험 섹션에 기재된 링 앤드 볼 시험 방법으로 측정시, 연화점 값 (RBSP)이 150℃ 이상인, 유리질 블록 상용성 방향족 수지를 추가로 포함한다.
본 발명과 관련하여, "유리질 블록 상용성 방향족 수지"라는 표현은 유리질 블록과 상용성인 방향족 수지를 지칭하고자 하며, 이때 용어 "상용성"은 앞에서 정의한 바와 같다.
유리한 양태에서, 연화점 값 (RBSP)이 150℃ 이상인, 유리질 블록 상용성 방향족 수지는 각각의 멀티-아암 블록 공중합체의 유리질 블록 G 및 선택적인 선형 블록 공중합체의 유리질 블록 G와 상용성이다.
본 발명과 관련하여, 놀랍게도 링 앤드 볼 시험 방법에 의해 측정시, 연화점 값 (RBSP)이 150℃ 이상인 유리질 블록 상용성 방향족 수지가 존재하면 70℃ 내지 90℃의 승온에서 고 전단 강도를 제공할 수 있는 감압 접착제를 생산할 수 있다는 것이 밝혀졌다.
상기에 상세히 설명된 연화점 요건을 충족하는 한, 종래의 감압 접착제 조성물에 전형적으로 포함되는 임의의 유리질 블록 상용성 방향족 수지가 본 발명과 관련하여 사용될 수 있다. 당업자는 본 발명을 고려하여 본 명세서에 사용하기 위한 유리질 블록 상용성 방향족 수지를 용이하게 확인할 수 있다.
감압 접착제의 유리한 양태에 따르면, 실험 섹션에 기재된 링 앤드 볼 시험 방법으로 측정시, 본 명세서에 사용하기 위한 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 연화점 값 (RBSP)은 155℃ 이상, 160℃ 이상, 165℃ 이상, 170℃ 이상, 180℃ 이상, 190℃ 이상 또는 심지어 200℃ 이상이다.
감압 접착제의 다른 유리한 양태에 따르면, 본 명세서에 사용하기 위한 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 중량 평균 분자량 Mw는 30,000 g/mol 이하, 25,000 g/mol 이하, 20,000 g/mol 이하, 15,000 g/mol 이하 또는 심지어 10,000 g/mol 이하이다.
바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 감압 접착제는 유리 전이 온도 (Tg)가 100℃ 이상, 110℃ 이상, 120℃ 이상, 130℃ 이상, 140℃ 이상, 150℃ 이상 또는 심지어 160℃ 이상인 유리질 블록 상용성 방향족 수지를 포함한다.
감압 접착제의 예시적인 양태에 따르면, 본 명세서에 사용하기 위한 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 중량 평균 분자량 Mw는 10,000 g/mol 이하, 9,000 g/mol 미만, 8,000 g/mol 미만, 6,000 g/mol 미만, 4,000 g/mol 미만, 또는 심지어 2,000 g/mol 미만이다.
감압 접착제의 다른 예시적인 양태에 따르면, 본 명세서에 사용하기 위한 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 중량 평균 분자량 Mw는 1,000 g/mol 이상, 2,000 g/mol 이상, 3,000 g/mol 이상 또는 심지어 4,000 g/mol 이상이다.
본 발명의 또 다른 예시적인 양태에 따르면, 감압 접착제는 중량 평균 분자량 Mw가 1,000 내지 9,500 g/mol 또는 심지어 2,000 내지 9,000 g/mol인 유리질 블록 상용성 방향족 수지를 포함한다.
전형적인 양태에 따르면, 본 명세서에 사용하기 위한 유리질 블록 상용성 방향족 수지는 본질적으로 탄화수소 방향족 수지이나, 본 발명은 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 본 명세서에 사용하기 위한 유리질 블록 상용성 방향족 수지는 탄화수소 방향족 수지, 아릴렌 옥사이드 수지, C9계 탄화수소 방향족 수지, C9계 수소화된 탄화수소 방향족 수지, 폴리아릴렌 옥사이드 수지, 특히 폴리페닐렌 옥사이드 또는 폴리페닐렌 에테르, 인덴 쿠마론 수지, 말레산 무수물과 C9의 공중합체를 기반으로 하는 방향족 수지, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 또 다른 바람직한 양태에서, 본 명세서에 사용하기 위한 유리질 블록 상용성 방향족 수지는 탄화수소 방향족 수지, 아릴렌 옥사이드 수지, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
감압 접착제의 유리한 양태에 따르면, 본 명세서에 사용하기 위한 유리질 블록 상용성 방향족 수지는 C9계 탄화수소 방향족 수지, C9계 수소화된 탄화수소 방향족 수지, 폴리아릴렌 옥사이드 수지, 특히 폴리페닐렌 옥사이드 또는 폴리페닐렌 에테르로 이루어진 군으로부터 선택된다.
감압 접착제의 특히 유리한 양태에 따르면, 본 명세서에 사용하기 위한 유리질 블록 상용성 방향족 수지는 C9계 탄화수소 방향족 수지의 군으로부터 선택된다.
감압 접착제의 다른 특히 유리한 양태에 따르면, 본 명세서에 사용하기 위한 유리질 블록 상용성 방향족 수지는 폴리페닐렌 옥사이드 또는 폴리페닐렌 에테르의 군으로부터 선택된다.
바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 감압 접착제는, 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 휘발성 유기 화합물 (VOC) 값이 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만, 500 ppm 미만 또는 심지어 400 ppm 미만인 유리질 블록 상용성 방향족 수지를 포함한다.
다른 바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 감압 접착제는, 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 휘발성 포깅 화합물 (FOG) 값이 1500 ppm 미만, 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만 또는 심지어 500 ppm 미만인 유리질 블록 상용성 방향족 수지를 포함한다.
전형적인 양태에 따르면, 본 발명에 따른 감압 접착제는, 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 wt%로 표시될 때, 20 wt% 이하, 18 wt% 이하, 15 wt% 이하 또는 심지어 12 wt% 이하의 양으로 유리질 블록 상용성 방향족 수지를 포함한다.
감압 접착제의 다른 전형적인 양태에 따르면, 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 총량은, 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 wt%로 표시될 때, 2 wt% 이상, 4 wt% 이상 또는 심지어 5 wt% 이상이다.
감압 접착제의 바람직한 양태에 따르면, 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 총량은, 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 wt%로 표시될 때, 0.5 내지 35 wt%, 1 내지 30 wt%, 2 내지 25 wt% 또는 심지어 5 내지 25 wt%이다.
일부 양태에서, 본 발명의 감압 접착제는 선택적인 성분으로서 충전제 재료를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 충전제를 유리하게 사용하여, 예를 들어 감압 접착제의 기계적 안정성을 증가시킬 수 있으며, 또한 이의 전단 및 박리력 저항을 증가시킬 수 있다.
당업자에게 일반적으로 공지된 임의의 충전제 재료가 본 발명과 관련하여 사용될 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 충전제 재료의 전형적인 예에는, 팽창된 펄라이트, 미소구체, 팽창성 미소구체, 세라믹 구체, 제올라이트, 점토 충전제, 유리 비드, 중공 무기 비드, 실리카 유형 충전제, 소수성 실리카 유형 충전제, 친수성 실리카 유형 충전제, 건식 실리카, 섬유, 특히 유리 섬유, 탄소 섬유, 흑연 섬유, 실리카 섬유, 세라믹 섬유, 전기 및/또는 열 전도 입자, 나노입자, 특히 실리카 나노입자, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것들이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 발명의 전형적인 양태에서, 감압 접착제는 미소구체, 팽창성 미소구체, 바람직하게는 펜탄 충전된 팽창성 미소구체, 가스 공동(gaseous cavity), 유리 비드, 유리 미소구체, 유리 버블, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 충전제 재료를 포함한다. 더욱 전형적으로는, 감압 접착제는 팽창성 미소구체, 유리 버블, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 충전제 재료를 선택적으로 포함할 수 있다.
존재하는 경우, 본 발명에 사용하기 위한 충전제 재료는 임의의 적합한 양으로 감압 접착제에 사용될 수 있다. 일부 예시적인 양태에서, 충전제 재료는 감압 접착제의 30 중량부 이하, 25 중량부 이하 또는 심지어 20 중량부 이하의 양으로 존재한다. 일부 다른 예시적인 양태에서, 상기 양은 전형적으로 감압 접착제의 1 중량부 이상 또는 3 중량부 이상이다.
따라서, 일부 예시적인 양태에서, 충전제 재료는 감압 접착제의 1 내지 20 중량부, 3 내지 15 중량부 또는 심지어 5 내지 13 중량부 범위의 양으로 존재한다. 일부 다른 예시적인 양태에서, 충전제 재료는 감압 접착제의 1 내지 20 중량부, 2 내지 15 중량부 또는 심지어 2 내지 10 중량부 범위의 양으로 존재한다.
일 특정 양태에 따르면, 본 발명에 따른 감압 접착제는
a) 감압 접착제의 중량을 기준으로, 20 wt% 내지 80 wt%, 20 wt% 내지 70 wt%, 25 wt% 내지 60 wt%, 30 wt% 내지 60 wt% 또는 심지어 35 wt% 내지 60 wt%의 멀티-아암 블록 공중합체;
b) 감압 접착제의 중량을 기준으로, 20 wt% 내지 70 wt%, 25 wt% 내지 60 wt% 또는 심지어 25 wt% 내지 50 wt%의 주로 고무질 블록과 상용성인, 탄화수소 점착부여제;
c) 감압 접착제의 중량을 기준으로, 2 wt% 내지 20 wt%, 4 wt% 내지 15 wt%, 5 wt% 내지 12 wt% 또는 심지어 5 wt% 내지 10 wt%의 중합체 가소제;
d) 0.5 내지 35 wt%, 1 내지 30 wt%, 2 내지 25 wt% 또는 심지어 5 내지 25 wt%의 유리질 블록 상용성 방향족 수지;
e) 선택적으로, 감압 접착제의 중량을 기준으로, 20 wt% 내지 80 wt%, 20 wt% 내지 70 wt%, 25 wt% 내지 60 wt%, 30 wt% 내지 60 wt% 또는 심지어 35 wt% 내지 60 wt%의 선형 블록 공중합체; 및
f) 선택적으로, 감압 접착제의 중량을 기준으로, 2 wt% 내지 30 wt%, 2 wt% 내지 20 wt% 또는 심지어 2 wt% 내지 15 wt%의, 바람직하게는 팽창성 미소구체 및 유리 버블의 군으로부터 선택되는 충전제 재료를 포함한다.
본 발명을 고려하여 당업자에게 명백한 바와 같이, 임의의 원하는 특성을 달성하도록 다른 첨가제가 선택적으로 감압 접착제에 포함될 수 있다. 이러한 첨가제는 추가의 점착부여제, 안료, 강인화제(toughening agent), 상용성인 제제, 난연제, 산화방지제, 중합 개시제 및 다양한 안정화제를 포함하지만 이로 한정되지 않는다. 첨가제는 전형적으로 원하는 최종 특성을 얻기에 충분한 양으로 첨가된다.
유리한 양태에 따르면, 본 발명의 감압 접착제에는 임의의 가공 오일이 (실질적으로) 없다. 특정 양태에 따르면, 본 발명의 감압 접착제에는 미네랄 (탄화수소) 오일, 특히 파라핀계 또는 나프텐계 오일이 (실질적으로) 없다.
전형적인 양태에 따르면, 본 발명의 감압 접착제는 가교결합되지 않는다. 본 발명과 관련하여, 용어 "가교결합되지 않은"은 감압 접착제에는 화학적 가교결합제의 사용 및/또는 감압 접착제의 화학적 가교결합을 유발하는 처리에 의해 야기되는 화학적 가교결합이 실질적으로 없음을 의미하고자 한다.
본 발명의 특정 양태에 따르면, 감압 접착제는 화학 방사선, 특히 e-빔 또는 UV 방사선 처리로 가교결합되지 않는다.
다른 특정 양태에 따르면, 본 발명의 감압 접착제에는 임의의 가교결합 첨가제, 특히 다작용성 (메트)아크릴레이트 화합물이 (실질적으로) 없다.
특정 양태에 따르면, 본 발명의 감압 접착제는 핫 멜트 감압 접착제이다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 핫 멜트 감압 접착제는, 그것이 표준 실온보다 상당히 더 높은 공정 온도에서는 박층으로 기재 또는 캐리어 상에 코팅될 수 있지만 실온에서는 유용한 감압 접착제 특성을 보유하도록 하는 용융 점도 프로파일을 갖는 중합체 재료 또는 블렌딩된 중합체 재료이다.
다른 특정 양태에 따르면, 본 발명의 감압 접착제는 용매 기반 접착제이다.
본 발명의 감압 접착제 조성물은 당업계에 공지된 방법을 사용하여 제조될 수 있다. 예로서, 이들은 적합한 용매 중에 블록 공중합체, 적합한 점착부여제, 적합한 방향족 수지, 임의의 가소제(들) 및 임의의 다른 첨가제를 용해시켜, 용매 기반 접착제를 생성함으로써 제조될 수 있다.
이어서, 접착제는 종래의 수단 (예를 들어, 나이프 코팅, 롤 코팅, 그라비어 코팅, 로드 코팅, 커튼 코팅, 분무 코팅, 에어 나이프 코팅)을 사용하여 기재 (예를 들어, 이형 라이너(release liner), 테이프 배킹, 코어(core) 또는 패널) 상에 코팅될 수 있다. 이어서, 일부 양태에서는 접착제를 건조시켜 용매의 적어도 일부를 제거한다. 일부 유리한 양태에서는, 실질적으로 모든 용매가 제거된다.
일부 대안적인 실시에서, 감압 접착제는 실질적으로 무용매인 공정으로 제조된다 (즉, 접착제는 약 10 wt% 이하의 용매, 일부 양태에서는 약 5 wt% 이하의 용매, 그리고 일부 양태에서는 1 wt% 이하의 용매 또는 심지어 미량 이하의 양의 용매 (즉, 본질적으로 무용매)를 함유한다). 일부 양태에서, 감압 접착제는 잔류 용매를 함유할 수 있으며, 예를 들어 접착제는 용매 중에 제조될 수 있고, 용매는 후속 가공, 예를 들어 코팅 전에 제거된다. 일반적으로, 잔류 용매는 약 5% 이하, 일부 양태에서는 약 1% 이하 또는 심지어 미량 이하의 양의 용매 (즉, 본질적으로 무용매)로서 존재한다. 이러한 실질적인 무용매 공정이 공지되어 있으며, 예를 들어 캘린더링(calendering) 또는 롤 밀링에 의한 배합, 및 압출 (예를 들어, 단축, 이축, 디스크형 스크류, 왕복동식 단축, 핀 배럴형 단축 등)을 포함한다. 브라벤더(BRABENDER) 또는 밴버리(BANBURY) 내부 믹서와 같은 시판되는 장비가 접착제 조성물을 배치 혼합(batch mix)하는 데 또한 이용가능하다. 배합 후, 접착제는 다이를 통하여 원하는 형태로, 예를 들어 접착제 층으로 코팅될 수 있거나, 나중에 성형하기 위해 수집될 수 있다.
일부 양태에서, 용매 기반 접착제가 사용될 수 있다. 일부 태양에서, 이러한 접착제는 약 20 wt% 이상의 용매, 일부 양태에서는 약 40 wt% 이상, 약 50 wt% 이상 또는 심지어 약 60 wt% 이상의 용매를 포함한다. 용매 기반 접착제를 코팅하고 건조하는 임의의 공지된 방법이 사용될 수 있다.
유리한 양태에 따르면, 본 발명에 따른 감압 접착제는 두께가 1500 μm 미만, 1000 μm 미만, 800 μm 미만, 600 μm 미만, 400 μm 미만, 200 μm 미만, 150 μm 미만 또는 심지어 100 μm 미만인 층 형태이다. 더욱 유리하게, 감압 접착제는 두께가 20 내지 1500 μm, 20 내지 1000 μm, 20 내지 500 μm, 30 내지 400 μm, 30 내지 250 μm, 40 내지 200 μm 또는 심지어 50 내지 150 μm인 층 형태이다.
다른 유리한 양태에 따르면, 본 발명에 따른 감압 접착제는 두께가 100 내지 6000 μm, 200 내지 4000 μm, 500 내지 2000 μm 또는 심지어 800 내지 1500 μm인 층 형태이다.
본 발명의 감압 접착제는 단층 구조물의 형태를 취할 수 있으며, 감압 접착제 층으로 본질적으로 이루어질 수 있다. 이러한 단일 감압 접착제 층은 유리하게는 양면 접착 테이프로서 사용될 수 있다.
다른 양태에 따르면, 본 발명은 상술한 바와 같은 감압 접착제 및 감압 접착제에 인접한 배킹 층을 포함하는 다층 감압 접착제 조립체에 관한 것이다. 본 발명에 따른 감압 접착제 조립체는, 이의 최종 용도 및 원하는 특성에 따라, 그리고 상술한 바와 같은 적어도 하나의 감압 접착제를 포함한다면, 임의의 적합한 종류의 설계 또는 구성을 가질 수 있다.
예시적인 양태에 따르면, 본 발명의 감압 접착제 조립체는 둘 이상의 중첩된 층, 즉 제1 감압 접착제 층과, 예를 들어 배킹 층 및/또는 추가의 감압 접착제 층과 같은 인접한 층을 포함하는 다층 구조물의 형태를 취할 수 있다. 이러한 접착제 다층 구조물 또는 테이프는 유리하게는 이중층 접착 테이프로서 2개의 물체를 서로 접착하는 데 사용될 수 있다. 이와 관련하여, 본 발명에 사용하기에 적합한 배킹 층은 적어도 부분적인 감압 접착제 특징을 나타낼 수 있거나 또는 나타내지 않을 수 있다.
따라서, 일 특정 양태에서, 본 발명에 따른 다층 감압 접착제 조립체는 제1 주 표면 및 제2 주 표면을 갖는 배킹 층; 및 제1 주 표면에 접합된 제1 감압 접착제 스킨 층(skin layer)을 포함하며, 제1 감압 접착제 스킨 층은 상술한 바와 같은 감압 접착제를 포함한다.
일부 다른 실시에서, 다층 감압 접착제 조립체는 제2 주 표면에 접합된 제2 감압 접착제 스킨 층을 추가로 포함한다. 이러한 감압 접착제 조립체는, 배킹 층이, 예를 들어 두 감압 접착제 층 사이에 개재될 수 있는 3층 설계를 반영한다. 다층 감압 접착제 조립체의 일부 양태에서, 제1 감압 접착제 스킨 층 및 제2 감압 접착제 스킨 층은 동일한 접착제이고, 상술한 바와 같은 감압 접착제를 포함한다. 일부 대안적인 양태에서, 제1 감압 접착제 스킨 층 및 제2 감압 접착제 스킨 층은 각각 독립적으로 상술한 바와 같은 감압 접착제를 포함한다.
일부 실시에서, 본 발명에 따른 다층 감압 접착제 조립체는 유리하게는 스킨/코어/스킨 다층 조립체의 형태일 수 있으며, 배킹 층은 다층 감압 접착제 조립체의 코어 층이다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "코어"는 용어 "배킹"과 상호교환적으로 사용될 수 있다.
임의의 공지된 배킹 또는 코어가 본 발명에 사용될 수 있다. 적합한 배킹 층은 플라스틱 (예를 들어, 이축 배향된 폴리프로필렌을 포함한 폴리프로필렌, 비닐, 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리우레탄, 폴리우레탄 아크릴레이트, 폴리에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트), 부직포 (예를 들어, 종이, 천, 부직 스크림(nonwoven scrim)), 금속 포일, 폼 (예를 들어, 폴리아크릴, 폴리에틸렌, 폴리우레탄, 네오프렌) 등으로부터 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 다층 감압 접착제 조립체의 바람직한 양태에 따르면, 배킹은 중합체 폼 층의 형태를 취한다. 본 발명과 관련하여, 용어 "중합체 폼"은 중합체를 기반으로 하는 재료를 지칭하고자 하며, 이 재료는 전형적으로 공극(void)을 5 부피% 이상, 전형적으로 10 부피% 내지 80 부피% 또는 10 부피% 내지 65 부피%의 양으로 포함한다. 공극은 기체에 의해 형성된 셀(cell)과 같이 임의의 공지된 방법에 의해 얻어질 수 있다. 대안적으로, 공극은 중공 충전제, 예를 들어 중공 중합체 입자, 중공 유리 미소구체, 중공 세라믹 미소구체의 혼입으로 인해 생길 수 있다. 다른 대안적인 양태에 따르면, 공극은 열 팽창성 미소구체, 바람직하게는 펜탄 충전된 팽창성 미소구체의 포함으로 인해 생길 수 있다. 본 발명에 사용하기 위한 열 팽창성 미소구체는 중합체 용융물이 압출 다이를 통과할 때 팽창될 수 있다. 팽창성 미소구체를 함유하는 중합체 혼합물은 또한 이의 팽창 온도보다 낮은 온도에서 압출되고, 이후의 단계에서 테이프를 미소구체의 팽창 온도보다 높은 온도에 노출시킴으로써 팽창될 수 있다. 대안적으로, 공극은 화학 발포제(chemical blowing agent)의 분해로 인해 생길 수 있다.
중합체 폼 층의 밀도는 전형적으로 0.30 g/㎤ 내지 1.5 g/㎤, 0.35 g/㎤ 내지 1.10 g/㎤ 또는 심지어 0.40 g/㎤ 내지 0.95 g/㎤이다. 이러한 밀도는 공극 또는 셀을 포함함으로써 달성된다. 전형적으로, 중합체 폼 층은 5 부피% 이상, 예를 들어 15 부피% 내지 45 부피% 또는 20 부피% 내지 45 부피%의 공극을 포함할 것이다.
중합체 폼 층 중의 공극 또는 셀은 당업계에 기재된 임의의 공지된 방식으로 생성될 수 있으며, 기체 또는 발포제의 사용 및/또는 중공 충전제, 예컨대 중공 중합체 입자, 중공 유리 미소구체, 중공 세라믹 미소구체 또는 팽창성 미소구체, 바람직하게는 펜탄 충전된 팽창성 미소구체를 중합체 폼 층을 위한 조성물 내로 혼입하는 것을 포함할 수 있다.
본 발명에 사용하기 위한 중합체 폼 층은 두께가, 예를 들어 100 내지 6000 μm, 200 내지 4000 μm, 500 내지 2000 μm 또는 심지어 800 내지 1500 μm이다. 본 발명을 고려하여 당업자에게 명백한 바와 같이, 중합체 폼 층의 바람직한 두께는 의도된 용도에 따라 좌우될 것이다.
일부 양태에서, 중합체 폼 층은 실온에서 점탄성 특성을 갖는다. 일부 다른 양태에서, 폼은 열가소성 폼을 포함할 수 있다. 일부 다른 양태에서, 폼은 열경화성 폼을 포함할 수 있다. 예시적인 폼이 또한, 예를 들어 문헌[Handbook of Polymer Foams, David Eaves, editor, published by Shawbury, Shrewsbury, Shropshire, UK : Rapra Technology, 2004]에 기재되어 있다.
중합체 폼 층 형태의 배킹을 포함하는 다층 감압 접착제 조립체는, 단층 감압 접착제와 비교할 때, 감압 접착제 층 (일반적으로 스킨 층으로도 지칭됨)의 제형에 의해 접착력 (급속 접착력)이 조정될 수 있는 반면에, 중합체 폼 층 (일반적으로 코어 층으로도 지칭됨)의 적절한 제형에 의해 전체 조립체의 다른 특성/요건, 예컨대 적용 문제, 변형 문제 및 에너지 분포가 다루어질 수 있다는 점에서 특히 유리하다.
다층 감압 접착제 조립체의 전형적인 양태에 따르면, 배킹 층은 고무계 탄성중합체 재료, 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아이소부틸렌, 폴리스티렌, 폴리비닐, 폴리비닐피롤리돈, 및 이들의 임의의 조합, 공중합체 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체 기반 재료를 포함한다.
유리한 양태에서, 배킹 층은 고무계 탄성중합체 재료로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체 기반 재료를 포함한다. 유리하게는, 고무계 탄성중합체 재료는 천연 고무, 합성 고무, 열가소성 탄성중합체 재료, 비열가소성 탄성중합체 재료, 열가소성 탄화수소 탄성중합체 재료, 비열가소성 탄화수소 탄성중합체 재료, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
다층 감압 접착제 조립체의 일부 양태에서, 고무계 탄성중합체 재료는 할로겐화 부틸 고무, 특히 브로모부틸 고무 및 클로로부틸 고무; 할로겐화 아이소부틸렌-아이소프렌 공중합체; 브로모-아이소부틸렌-아이소프렌 공중합체; 클로로-아이소부틸렌-아이소프렌 공중합체; 블록 공중합체; 올레핀 블록 공중합체; 부틸 고무; 합성 폴리아이소프렌; 에틸렌-옥틸렌 고무; 에틸렌-프로필렌 고무; 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체; 에틸렌-프로필렌-다이엔 단량체 고무; 폴리아이소부틸렌; 폴리(알파-올레핀); 에틸렌-알파-올레핀 공중합체; 에틸렌-알파-올레핀 블록 공중합체; 스티렌 블록 공중합체; 스티렌-아이소프렌-스티렌 블록 공중합체; 스티렌-부타다이엔-스티렌 블록 공중합체; 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체; 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체; 스티렌-부타다이엔 랜덤 공중합체; 올레핀 중합체 및 공중합체; 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체; 에틸렌-프로필렌-다이엔 삼원공중합체, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
일부 바람직한 양태에서, 고무계 탄성중합체 재료는 스티렌계 블록 공중합체, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 다층 감압 접착제 조립체의 더욱 바람직한 양태에서, 고무계 탄성중합체 재료는 스티렌-아이소프렌-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-부타다이엔-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
더욱 바람직한 양태에서, 고무계 탄성중합체 재료는 스티렌-아이소프렌-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-부타다이엔-스티렌 블록 공중합체, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
일부 전형적인 양태에서, 배킹 층은 바람직하게는 미소구체; 팽창성 미소구체, 바람직하게는 펜탄 충전된 팽창성 미소구체; 기체 공동; 유리 비드; 유리 미소구체; 유리 버블, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터; 더욱 바람직하게는 팽창성 미소구체, 유리 버블, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 충전제 재료를 추가로 포함한다. 바람직하게는, 적어도 하나의 충전제 재료는 팽창성 미소구체, 유리 버블, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 감압 접착제 조립체의 일부 특정 양태에서, 프라이머 층이 감압 접착제 층(들)과 배킹 (또는 코어) 층 사이에 개재될 수 있다. 본 발명과 관련하여, 당업자에게 통상 공지된 임의의 프라이머 조성물이 사용될 수 있다. 적절한 프라이머 조성물을 찾아내는 것은 본 발명을 고려하여, 당업자의 능력에 충분히 속한다. 본 발명에 사용하기에 유용한 프라이머는, 예를 들어 미국 특허 제5,677,376호(그로브즈(Groves)) 및 미국 특허 제5,605,964호(그로브즈)에 기재되어 있으며, 이들의 내용은 본 명세서에 참고로 포함된다.
감압 접착제 조립체에 포함된 다양한 감압 접착제 층(들) 및 다른 선택적인 층(들)의 두께는, 원하는 실시 및 관련 특성에 따라, 넓은 범위에서 변동될 수 있다. 예로서, 두께는 25 μm 내지 6000 μm, 40 μm 내지 3000 μm, 50 μm 내지 3000 μm, 50 μm 내지 2000 μm 또는 심지어 50 μm 내지 1500 μm로 각 층에 대해 독립적으로 선택될 수 있다.
다층 감압 접착제 조립체가 스킨/코어 유형 다층 감압 접착제 조립체의 형태를 취하며, 배킹 층이 다층 감압 접착제 조립체의 코어 층이고, 감압 접착제 층이 다층 감압 접착제 조립체의 스킨 층인 특정 실시에 따르면, 감압 접착제 층은 배킹/코어 층에 비하여 두께가 더 얇은 것이 바람직하다. 이는 다층 감압 접착제 조립체가 중합체 폼 감압 접착 테이프의 형태를 취하는 실시에서 특히 유리하다. 예로서, 감압 접착제 층의 두께는 전형적으로 20 μm 내지 250 μm 또는 심지어 40 μm 내지 200 μm의 범위일 수 있는 반면에, 배킹 폼 층의 두께는 전형적으로 100 μm 내지 6000 μm, 400 μm 내지 3000 μm 또는 심지어 800 μm 내지 2000 μm의 범위일 수 있다. 이러한 다층 감압 접착제 조립체는 전형적으로 높은 박리 접착력을 나타낸다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 이러한 높은 박리 접착력은 감압 접착제 층에 비하여 상대적으로 두꺼운 중합체 폼 층의 안정화 효과에 의해 야기되는 것으로 여겨진다.
특히 유리한 양태에 따르면, 상술한 바와 같은 감압 접착제 또는 상술한 바와 같은 다층 감압 접착제 조립체는, 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 휘발성 유기 화합물 (VOC) 값이 2000 ppm 미만, 1500 ppm 미만, 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만, 500 ppm 미만, 400 ppm 미만 또는 심지어 300 ppm 미만이다.
더욱 유리하게는, 상술한 바와 같은 감압 접착제 또는 상술한 바와 같은 다층 감압 접착제 조립체는, 독일 자동차 산업 협회(Association of the German Automobile Industry)인 VDA로부터의 시험 방법 VDA278(자동차용 비금속 재료의 특성화를 위한 유기물 방출의 열 탈착 분석(Thermal Desorption Analysis of Organic Emissions for the Characterization of Non-Metallic Materials for Automobiles))에 따른 열 탈착 분석에 의해 측정시, 휘발성 유기 화합물 (VOC) 값이 2000 ppm 미만, 1500 ppm 미만, 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만, 500 ppm 미만, 400 ppm 미만 또는 심지어 300 ppm 미만이다.
더욱 유리하게는, 상술한 바와 같은 감압 접착제 또는 상술한 바와 같은 다층 감압 접착제 조립체는, 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 휘발성 포깅 화합물 (FOG) 값이 4000 ppm 미만, 3000 ppm 미만, 2500 ppm 미만, 2000 ppm 미만, 1500 ppm 미만, 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만, 500 ppm 미만 또는 심지어 400 ppm 미만이다.
더욱 유리하게는, 상술한 바와 같은 감압 접착제 또는 상술한 바와 같은 다층 감압 접착제 조립체는, 독일 자동차 산업 협회인 VDA로부터의 시험 방법 VDA278 (자동차용 비금속 재료의 특성화를 위한 유기물 방출의 열 탈착 분석)에 따른 열 탈착 분석에 의해 측정시, 휘발성 포깅 화합물 (FOG) 값이 4000 ppm 미만, 3000 ppm 미만, 2500 ppm 미만, 2000 ppm 미만, 1500 ppm 미만, 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만, 500 ppm 미만 또는 심지어 400 ppm 미만이다.
다른 유리한 실시에 따르면, 상술한 바와 같은 감압 접착제 또는 상술한 바와 같은 다층 감압 접착제 조립체는, 실험 섹션에 기재된 정적 전단 시험 방법에 따라 70℃에서 측정시, 정적 전단 강도 값이 2000분 초과, 4000분 초과, 6000분 초과, 8000분 초과 또는 심지어 10000분 초과이다.
또 다른 유리한 실시에 따르면, 상술한 바와 같은 감압 접착제 또는 상술한 바와 같은 다층 감압 접착제 조립체는, 실험 섹션에 기재된 정적 전단 시험 방법에 따라 90℃에서 측정시, 정적 전단 강도 값이 2000분 초과, 4000분 초과, 6000분 초과, 8000분 초과 또는 심지어 10000분 초과이다.
본 발명은 또한 멀티-아암 블록 공중합체, 중합체 가소제, 주로 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제, 유리질 블록 상용성 방향족 수지 및 선택적으로, 선형 블록 공중합체를 배합하는 단계를 포함하는, 상술한 바와 같은 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 방법의 예시적인 양태에 따르면, 본 방법은 무용매 방법이다. 무용매 방법은, 본 명세서에서 감압 접착제의 제조 방법의 가공 단계 동안 용매가 실질적으로 전혀 첨가되지 않음을 나타내는 의미이다.
특정 양태에서, 감압 접착제의 제조 방법은 핫 멜트 가공 단계, 바람직하게는 연속 핫 멜트 혼합 가공 단계, 더욱 바람직하게는 핫 멜트 압출 가공 단계, 특히 이축 핫 멜트 압출 가공 단계를 포함한다.
감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체의 제조 방법의 유리한 양태에 따르면, 탄화수소 점착부여제(들) 및/또는 중합체 가소제(들) 및/또는 방향족 수지는 배합 매체 내로 그들을 공급하기 전에 최소한의 열 응력에 노출된다. 본 발명과 관련하여, 장기간 동안 승온에서 탄화수소 점착부여제(들) 및/또는 중합체 가소제(들) 및/또는 방향족 수지(들)에 가해지는 열 응력이 이들 성분의 가속된 열적 및/또는 산화적 분해로 그리고 VOC의 발생으로 이어질 수 있는 것으로 실제로 밝혀졌다.
따라서, 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체의 제조 방법의 바람직한 양태에서, 탄화수소 점착부여제(들), 중합체 가소제(들) 및 방향족 수지(들)는 공급 장비로서 드럼 언로더(drum unloader)를 사용하여 배합 매체에 첨가된다.
대안적으로, 탄화수소 점착부여제(들) 및/또는 중합체 가소제(들) 및/또는 방향족 수지(들)는 단축 공급 압출기를 사용하여 배합 매체 내로 공급된다. 다른 대안으로, 탄화수소 점착부여제(들) 및/또는 중합체 가소제(들) 및/또는 방향족 수지(들)는 방출 스크류(discharge screw)를 갖는 혼련 장비를 사용하여 배합 매체 내로 공급된다.
감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체의 제조 방법의 다른 유리한 양태에 따르면, 탄화수소 점착부여제(들) 및/또는 중합체 가소제(들) 및/또는 방향족 수지(들)는 정량식(volumetric) 또는 중량식(gravimetric) 공급기에 의해 고체 상태로 배합 매체 내로 첨가된다.
일부 특정 양태에서, 압출 공정 동안, 배합된 첨가제 용융물에 진공이 적용된다. 진공은 기포제(foaming agent)를 첨가하기 전에 스킨 화합물 용융물에 및/또는 코어 화합물 용융물에 공평하게 적용될 수 있다.
감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체의 제조 방법의 다른 예시적인 양태에 따르면, 배합된 접착제 용융물에 화학 연행제(chemical entrainer)가 첨가되고 나중에 압출 공정에서 제거된다. 본 발명에 사용하기에 적합한 연행제는 열의 작용 하에서 휘발성 화학 물질을 방출하는 액체, 기체 또는 화합물이다. 유리하게는, 사용된 연행제는 추가의 휘발성 물질 또는 마지막으로 남은 미량의 휘발성 물질을 연행할 수 있다. 적합한 연행제가 스킨 PSA 용융물에 또는 코어 용융물에 첨가되고 나중에 압출 공정에서 제거될 수 있다. 연행제가 코어 화합물에 첨가되는 경우에, 후자는 바람직하게는 기포제를 첨가하기 전에 제거된다.
이러한 감압 접착제의 제조 방법의 특정 양태에 따르면, 감압 접착제 층의 전구체는 후경화 없이 기재 상에 침착된다.
다층 감압 접착제 조립체의 제조와 관련하여, 다양한 층이 개별적으로 제조된 다음, 서로 적층될 수 있다. 대안적인 예시적인 양태에 따르면, 다양한 층의 상응하는 전구체는 단일 공정 단계의 일부로서 제조될 수 있다.
그러나, 감압 접착제 및 다층 감압 접착제 조립체의 생성은 앞서 언급된 방법으로 한정되지 않는다. 대안적인 제조 방법이 본 발명을 고려하여, 당업자에 의해 용이하게 확인될 수 있다. 예로서, 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체는 용매 기반 방법에 의해 생성될 수 있다.
본 발명의 다른 양태에 따라, 상술한 바와 같은 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체의 제조 방법이 제공되며, 상기 방법은
a) 멀티-아암 블록 공중합체, 중합체 가소제, 주로 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제, 유리질 블록 상용성 방향족 수지 및 선택적으로, 선형 블록 공중합체를 유기 용매에 용해시켜 감압 접착제 용액을 형성하는 단계; 및
b) 유기 용매를 제거하는 단계를 포함한다.
본 발명의 감압 접착제가 다양한 기재 상에 코팅/적용되어 접착제-코팅된 물품을 생성할 수 있다. 기재는 가요성이거나 비가요성일 수 있으며, 중합체 재료, 종이, 유리 또는 세라믹 재료, 금속, 또는 이들의 조합으로 형성될 수 있다. 적합한 중합체 기재는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에스테르 (폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌 나프탈레이트), 폴리카르보네이트, 폴리메틸(메트)아크릴레이트(PMMA), 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 트라이아세테이트, 에틸 셀룰로스 및 폴리우레탄으로부터 제조되는 것들과 같은 중합체 필름을 포함하지만 이로 한정되지 않는다. 폼 배킹이 사용될 수 있다. 다른 기재의 예에는 금속, 예를 들어 스테인리스 강, 금속 또는 금속 산화물 코팅된 중합체 재료, 금속 또는 금속 산화물 코팅된 유리 등이 포함되지만 이에 한정되지 않는다.
사용되는 제조 방법에 관계 없이, 상기 방법에는 전형적으로 임의의 가교결합 단계, 특히 화학 방사선에 의해, 더욱 특히 e-빔 또는 UV 방사선에 의해 유도되는 가교결합 단계가 없다.
본 발명의 감압 접착제는 종래에 공지된 임의의 물품, 예컨대 라벨, 테이프, 간판(sign), 커버, 표시인(marking index), 디스플레이 구성요소, 터치 패널 등에 사용될 수 있다. 미세복제된(microreplicated) 표면을 갖는 가요성 배킹 재료가 또한 고려된다.
감압 접착제는 특정 기재에 적절하도록 변경된 임의의 종래의 코팅 기법을 사용하여 기재 상에 코팅/적용될 수 있다. 예를 들어, 감압 접착제는 롤러 코팅, 유동 코팅, 딥(dip) 코팅, 스핀 코팅, 분무 코팅, 나이프 코팅 및 다이 코팅과 같은 방법에 의해 다양한 고체 기재에 적용/코팅될 수 있다. 이러한 다양한 코팅 방법은 감압 접착제가 가변 두께로 기재 상에 배치될 수 있게 하여, 조립체의 사용 범위를 더 넓힐 수 있다.
감압 접착제가 적용될 수 있는 기재는 특정 용도에 따라 선택될 수 있다. 예를 들어, 감압 접착제는, 특히 이의 제2 및/또는 제3 감압 접착제 층을 통해 시트 제품(예를 들어, 장식용 그래픽 및 반사용 제품(reflective product)), 라벨 스톡(label stock) 및 테이프 배킹에 적용될 수 있다. 추가적으로, 감압 접착제는 금속 패널 (예를 들어, 자동차 패널) 또는 유리창과 같은 다른 기재 상에 직접 적용되어, 또 다른 기재 또는 물체가 이러한 패널 또는 창에 부착되게 할 수 있다. 따라서, 본 발명의 감압 접착제는 자동차 제조 산업 (예를 들어, 외장 트림 부품의 부착용 또는 웨더 스트립(weather strip)용)에서, 건설 산업에서, 태양 패널 제조 산업에서 또는 전자기기 산업 (예를 들어, 휴대용 핸드헬드 디바이스에서 디스플레이 고정용)에서 특히 유용할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 감압 접착제는 특히 (산업) 내장 응용에, 더욱 특히 건설 시장 응용, 자동차 응용 또는 전자 응용에 적합하다. 자동차 응용과 관련하여, 본 명세서에 기재된 바와 같은 감압 접착제는, 예를 들어 자동차 차체 사이드 몰딩, 웨더 스트립 또는 리어뷰 미러를 부착시키는 데 특히 유용할 수 있다. 본 발명에 따른 감압 접착제는 베이스 e-코트(base electrocoat) 또는 안료첨가된 베이스코트를 포함하는 자동차 페인트 시스템으로 페인팅된 기재/패널에, 그리고 특히 클리어 코트 표면, 특히 자동차용 클리어 코트에 접착하기에 특히 적합하다. 본 발명에 따른 감압 접착제는 저 에너지 표면, 예컨대 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 이들의 공중합체에 접착하기에 특히 적합하다.
본 발명은 또한 감압 접착제를 오일로 오염된 기재에 접착시키는 방법에 관한 것으로, 상기 방법은
a) 상술한 바와 같은 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체를 제공하는 단계; 및
b) 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체를 오일로 오염된 기재에 접착에 의해 접촉시키는 단계를 포함한다.
본 발명과 관련하여, 본 명세서에 기재된 바와 같은 감압 접착제가 오일로 오염된 기재, 특히 미네랄 오일로 오염된 기재 상에서 탁월한 박리 성능을 제공한다는 것이 놀랍게도 밝혀졌다. 오일로 오염된 기재가 산업 및 자동차 제조 환경에서 종종 발생하는데, 전형적으로 접착제 또는 접착제 테이프 적용 전에 철저히 세정해야 한다. 전형적으로 사용되는 세척제는 유기 용매이다. 오일로 오염된 기재 상에서의 탁월한 박리 성능으로 인해, 본 명세서에 기재된 바와 같은 감압 접착제는 사전 세정할 필요 없이, 오일로 오염된 기재 상에 접착에 의해 직접 접촉될 수 있다. 일부 특정 양태에서, 본 명세서에 기재된 바와 같은 감압 접착제는 오일 오염도가 최대 3 g/m2인 오일로 오염된 기재 상에 접착에 의해 직접 접촉될 수 있다.
유리한 양태에 따르면, 감압 접착제를 오일로 오염된 기재에 접착시키는 방법에는, 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체를 오일로 오염된 기재에 접착에 의해 접촉시키는 단계 전에 오일로 오염된 기재를 사전 세정하는 단계로 이루어진 단계가 없다.
본 발명의 추가의 양태에 따르면, 감압 접착제를 기재 상에 인쇄하는 방법이 제공되며, 상기 방법은
a) 상술한 바와 같이, 멀티-아암 블록 공중합체, 중합체 가소제, 주로 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제, 유리질 블록 상용성 방향족 수지 및 선택적으로, 선형 블록 공중합체를 배합하여 핫 멜트 감압 접착제 조성물을 형성하는 단계; 및
b) 핫 멜트 감압 접착제 조성물을 핫 멜트 분배 장치에 배치하는 단계; 및
c) 핫 멜트 감압 접착제 조성물을 핫 멜트 분배 장치로부터 기재 상으로 분배하는 단계를 포함한다.
대안적인 양태에 따르면, 핫 멜트 감압 접착제 조성물은 핫 멜트 분배 장치로부터 적합한 이형 라이너 상으로 분배될 수 있다. 이어서, 인쇄된 감압 접착제 제품은 이형 라이너에서 기재로 적용되어 상부 라이너의 단순 적층 및 제거에 의해 접합될 수 있다.
본 발명과 관련하여, 본 명세서에 기재된 바와 같은 핫 멜트 접착제 형태의 감압 접착제는 적합한 유지 안정성을 달성하기 위한 임의의 사후 가교결합 단계를 필요로 하지 않고, 직접 기재 상에 인쇄되거나 기재 상으로 도금될 수 있다는 것이 놀랍게도 밝혀졌다. 따라서, 본 명세서에 기재된 바와 같은 핫 멜트 감압 접착제를 사용하여 핫 멜트 조성물의 간단한 인쇄에 의해 복잡한 형상의 감압 접착제 제품을 제조할 수 있다. 이것은 전형적으로 상당한 폐기물의 발생과 자주 관련되는, 사후 가교결합된 감압 접착제의 대형 롤을 슬리팅(slitting), 다이 커팅(die cutting), 스탬핑(stamping)에 의해 원하는 감압 접착제 제품으로 전환시키는 단계를 필요로 하는, 복잡한 형상의 감압 접착제 제품의 통상의 공지된 생산 방법과 명백히 대조된다. 예로서, 생산된 감압 접착제의 5%만이 점보 롤에서 사용되므로 휴대 전화 스크린을 접합하는 데 전형적으로 사용되는 감압 접착제 시일(seal)의 스탬핑은 최대 95%의 폐기물을 만든다.
본 발명의 다른 추가의 양태에 따르면, 감압 접착제를 기재 상에 적용하는 방법이 제공되며, 상기 방법은
a) 상술한 바와 같이, 멀티-아암 블록 공중합체, 중합체 가소제, 주로 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제, 유리질 블록 상용성 방향족 수지 및 선택적으로, 선형 블록 공중합체를 배합하여 핫 멜트 감압 접착제 조성물을 형성하는 단계; 및
b) 핫 멜트 감압 접착제 조성물을 핫 멜트 분무 장치에 배치하는 단계; 및
c) 핫 멜트 감압 접착제 조성물을 핫 멜트 분무 장치로부터 기재 상으로 분무하는 단계를 포함한다.
대안적인 양태에 따르면, 핫 멜트 감압 접착제 조성물은 핫 멜트 분무 장치로부터 적합한 이형 라이너 상으로 분무될 수 있다. 이어서, 분무된 감압 접착제 제품은 이형 라이너로부터 기재로 적용되어 상부 라이너의 단순 적층 및 제거에 의해 접합될 수 있다.
감압 접착제의 적용 방법의 특정 양태에서, 핫 멜트 감압 접착제 조성물은 핫 멜트 분무 장치로부터 나선형 패턴을 형성하는 방식으로 기재 상에 분무된다.
본 발명과 관련하여, 본 명세서에 기재된 바와 같은 핫 멜트 접착제 형태의 감압 접착제는 적합한 유지 안정성을 달성하기 위한 임의의 사후 가교결합 단계를 필요로 하지 않고, 통상 공지된 핫 멜트 분배 장치를 사용하여 기재 상에 분무될 수 있다 (즉, 비접촉 코팅)는 것이 놀랍게도 밝혀졌다. 따라서, 본 명세서에 기재된 바와 같은 핫 멜트 감압 접착제는 불균일한 기재, 특히 감열성 또는 기계적으로 민감한 기재를 포함하는 감압 접착제 제품 및 조립체의 제조에 사용될 수 있다. 본 명세서에 기재된 바와 같은 핫 멜트 감압 접착제 및 감압 접착제의 적용 방법은 (z) 방향으로의 통기성을 요구하는 감압 접착제 제품 및 조립체의 제조, 특히 예를 들어 의류, 패브릭, 가죽, 폼 또는 부직포와 같은 비균질한 기재의 비접촉 코팅에 특히 적합하다.
다른 양태에 따르면, 본 발명은 산업적 응용, 바람직하게는 내장 (산업) 응용, 더욱 바람직하게는 건설 시장 응용, 자동차 응용 또는 전자 응용을 위한, 상술한 바와 같은 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체의 용도에 관한 것이다.
일부 양태에서, 본 발명에 따른 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체는 저 표면 에너지 (LSE) 기재에 대한 강력한 접착 접합을 형성하는 데 특히 유용할 수 있다.
그러나, 이러한 접착제의 사용은 저 표면 에너지 기재로 한정되지 않는다. 일부 양태에서, 감압 접착제 및 다층 감압 접착제 조립체는 중간 표면 에너지 (MSE) 기재에 의외로 잘 접합될 수 있다. 이러한 재료 중에는 폴리아미드 6(PA6), 아크릴로니트릴 부타다이엔 스티렌 (ABS), PC/ABS 블렌드, PC, PVC, PA, 폴리우레탄, PUR, TPE, POM, 폴리스티렌, 폴리(메틸 메타크릴레이트) (PMMA), 클리어 코트 표면, 특히 자동차와 같은 차량 또는 산업적 응용에서의 코팅 표면을 위한 클리어 코트, 및 섬유 보강 플라스틱과 같은 복합 재료가 포함된다.
또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 오일로 오염된 기재에 접착시키기 위한 상술한 바와 같은 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체의 용도에 관한 것이다.
또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 감압 접착제 인쇄, 특히 감압 접착제의 핫 멜트 인쇄를 위한 상술한 바와 같은 감압 접착제의 용도에 관한 것이다.
또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 비접촉 코팅, 특히 기재 상에 감압 접착제의 핫 멜트 분무를 위한 상술한 바와 같은 감압 접착제의 용도에 관한 것이다.
다양한 항목이 제공된다.
항목 1은
a) 하기 화학식의 멀티-아암 블록 공중합체:
Qn-Y
[상기 식에서
(i) Q는 상기 멀티-아암 블록 공중합체의 아암을 나타내며, 각각의 아암은 독립적으로 화학식 G-R을 갖고,
(ii) n은 아암의 수를 나타내며 3 이상의 정수이고,
(iii) Y는 다작용성 커플링제의 잔기이며,
이때, 각각의 R은 중합된 공액 다이엔, 중합된 공액 다이엔의 수소화 유도체, 또는 이들의 조합을 포함하는 고무질 블록이고; 각각의 G는 중합된 모노비닐 방향족 단량체를 포함하는 유리질 블록임];
b) 중량 평균 분자량 Mw가 10,000 내지 100,000 g/mol인 중합체 가소제;
c) 주로 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제;
d) 실험 섹션에 기재된 링 앤드 볼 시험 방법으로 측정시, 연화점 값 (RBSP)이 150℃ 이상인, 유리질 블록 상용성 방향족 수지; 및
e) 선택적으로, 하기 화학식의 선형 블록 공중합체:
L-(G)m
[상기 식에서, L은 중합된 올레핀, 중합된 공액 다이엔, 중합된 공액 다이엔의 수소화 유도체, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 고무질 블록이고; m은 1 또는 2임]
를 포함하는, 감압 접착제이다.
항목 2는 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 중량 평균 분자량 Mw가 30,000 g/mol 이하, 25,000 g/mol 이하, 20,000 g/mol 이하, 15,000 g/mol 이하 또는 심지어 10,000 g/mol 이하인, 항목 1에 따른 감압 접착제이다.
항목 3은 실험 섹션에 기재된 링 앤드 볼 시험 방법으로 측정시, 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 연화점 값 (RBSP)이 150℃ 초과, 155℃ 초과, 160℃ 초과, 165℃ 초과, 170℃ 초과, 180℃ 초과, 190℃ 초과 또는 심지어 200℃ 초과인 항목 1 또는 항목 2에 따른 감압 접착제이다.
항목 4는 실험 섹션에 기재된 링 앤드 볼 시험 방법으로 측정시, 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 연화점 값 (RBSP)이 155℃ 이상, 160℃ 이상, 165℃ 이상, 170℃ 이상, 180℃ 이상, 190℃ 이상 또는 심지어 200℃ 이상인, 항목 1 내지 항목 3 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 5는 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 유리 전이 온도 (Tg)가 100℃ 이상, 110℃ 이상, 120℃ 이상, 130℃ 이상, 140℃ 이상, 150℃ 이상 또는 심지어 160℃ 이상인, 항목 1 내지 항목 4 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 6은 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 중량 평균 분자량 Mw가 10,000 g/mol 이하, 9,000 g/mol 미만, 8,000 g/mol 미만, 6,000 g/mol 미만, 4,000 g/mol 미만 또는 심지어 2,000 g/mol 미만인, 항목 1 내지 항목 5 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 7은 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 중량 평균 분자량 Mw가 1,000 g/mol 이상, 2,000 g/mol 이상, 3,000 g/mol 이상 또는 심지어 4,000 g/mol 이상인, 항목 1 내지 항목 6 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 8은 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 중량 평균 분자량 Mw가 1,000 내지 9,500 g/mol 또는 심지어 2,000 내지 9,000 g/mol인, 항목 1 내지 항목 7 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 9는 유리질 블록 상용성 방향족 수지가 본질적으로 탄화수소 방향족 수지인, 항목 1 내지 항목 8 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 10은 유리질 블록 상용성 방향족 수지가 탄화수소 방향족 수지, 아릴렌 옥사이드 수지, C9계 탄화수소 방향족 수지, C9계 수소화된 탄화수소 방향족 수지, 폴리아릴렌 옥사이드 수지, 특히 폴리페닐렌 옥사이드 또는 폴리페닐렌 에테르, 인덴 쿠마론 수지, 말레산 무수물과 C9의 공중합체를 기반으로 하는 방향족 수지, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 항목 8에 따른 감압 접착제이다.
항목 11은 유리질 블록 상용성 방향족 수지가 탄화수소 방향족 수지, 아릴렌 옥사이드 수지 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 항목 1 내지 항목 10 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 12는 유리질 블록 상용성 방향족 수지가 C9계 탄화수소 방향족 수지, C9계 수소화된 탄화수소 방향족 수지, 폴리아릴렌 옥사이드 수지, 특히 폴리페닐렌 옥사이드 또는 폴리페닐렌 에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는, 항목 1 내지 항목 11 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 13은 유리질 블록 상용성 방향족 수지가 C9계 탄화수소 방향족 수지의 군으로부터 선택되는, 항목 1 내지 항목 12 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 14는 유리질 블록 상용성 방향족 수지가 폴리페닐렌 옥사이드 또는 폴리페닐렌 에테르의 군으로부터 선택되는, 항목 1 내지 항목 13 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 15는 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 휘발성 유기 화합물 (VOC) 값이 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만, 500 ppm 미만 또는 심지어 400 ppm 미만인, 항목 1 내지 항목 14 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 16은 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 휘발성 포깅 화합물 (FOG) 값이 1500 ppm 미만, 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만 또는 심지어 500 ppm 미만인, 항목 1 내지 항목 15 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 17은 중합체 가소제의 중량 평균 분자량이 95,000 g/mol 미만, 90,000 g/mol 미만, 80,000 g/mol 미만, 70,000 g/mol 미만, 60,000 g/mol 미만, 50,000 g/mol 미만 또는 심지어 40,000 g/mol 미만인, 항목 1 내지 항목 16 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 18은 중합체 가소제의 중량 평균 분자량 Mw가 15,000 g/mol 이상, 20,000 g/mol 이상 또는 심지어 30,000 g/mol 이상인, 항목 1 내지 항목 17 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 19는 중합체 가소제의 중량 평균 분자량 Mw가 10,000 내지 80,000 g/mol, 20,000 내지 70,000 g/mol, 25,000 내지 65,000 g/mol, 25,000 내지 60,000 g/mol, 30,000 내지 60,000 g/mol 또는 심지어 30,000 내지 55,000 g/mol인, 항목 1 내지 항목 18 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 20은 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 중합체 가소제의 휘발성 유기 화합물 (VOC) 값이 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만, 400 ppm 미만 또는 심지어 200 ppm 미만인, 항목 1 내지 항목 19 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 21은 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 중합체 가소제의 휘발성 포깅 화합물 (FOG) 값이 2500 ppm 미만, 2000 ppm 미만, 1500 ppm 미만, 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만 또는 심지어 500 ppm 미만인, 항목 1 내지 항목 20 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 22는 실험 섹션에 기재된 오븐 가스 방출 시험 방법에 따른 중량 손실 분석에 의해 측정시, 중합체 가소제의 가스 방출 값이 1 wt% 미만, 0.8 wt% 미만, 0.6 wt% 미만, 0.5 wt% 미만, 0.4 wt% 미만, 0.3 wt% 미만, 0.2 wt% 미만 또는 심지어 0.1 wt% 미만인, 항목 1 내지 항목 21 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 23은 중합체 가소제가 폴리아이소부틸렌 가소제인, 항목 1 내지 항목 22 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 24는 주로 고무질 블록과 상용성인 탄화수소 점착부여제가 중합체 테르펜, 헤테로-작용성 테르펜, 쿠마론-인덴 수지, 로진산의 에스테르, 불균등화 로진산 에스테르, 수소화 로진산, C5 지방족 수지, C9 수소화 방향족 수지, C5/C9 지방족/방향족 수지, 다이사이클로펜타다이엔 수지, C5/C9 및 다이사이클로펜타다이엔 전구체에서 생긴 수소화 탄화수소 수지, 수소화 스티렌 단량체 수지, 및 이들의 블렌드로 이루어진 군으로부터 선택되는, 항목 1 내지 항목 23 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 25는 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 주로 고무질 블록과 상용성인 탄화수소 점착부여제의 휘발성 유기 화합물 (VOC) 값이 1000 ppm 미만인, 항목 1 내지 항목 24 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 26은 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 주로 고무질 블록과 상용성인 탄화수소 점착부여제의 휘발성 유기 화합물 (VOC) 값이 800 ppm 미만, 600 ppm 미만, 400 ppm 미만 또는 심지어 200 ppm 미만인, 항목 1 내지 항목 25 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 27은 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 주로 고무질 블록과 상용성인 탄화수소 점착부여제의 휘발성 포깅 화합물 (FOG) 값이 1500 ppm 미만, 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만 또는 심지어 500 ppm 미만인, 항목 1 내지 항목 26 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 28은 실험 섹션에 기재된 오븐 가스 방출 시험 방법에 따른 중량 손실 분석에 의해 측정시, 주로 고무질 블록과 상용성인 탄화수소 점착부여제의 가스 방출 값이 1 wt% 미만, 0.8 wt% 미만, 0.6 wt% 미만, 0.5 wt% 미만, 0.4 wt% 미만, 0.3 wt% 미만, 0.2 wt% 미만 또는 심지어 0.1 wt% 미만인, 항목 1 내지 항목 27 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 29는 멀티-아암 블록 공중합체가 성상 블록 공중합체인, 항목 1 내지 항목 28 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 30은 멀티-아암 블록 공중합체가 다중모드 비대칭형 성상 블록 공중합체인, 항목 29에 따른 감압 접착제이다.
항목 31은 멀티-아암 블록 공중합체의 고무질 블록 중 적어도 하나가 아이소프렌, 부타다이엔, 에틸렌 부타다이엔 공중합체, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 공액 다이엔을 포함하며, 바람직하게는 멀티-아암 블록 공중합체의 고무질 블록 각각이 아이소프렌, 부타다이엔, 에틸렌 부타다이엔 공중합체, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 공액 다이엔을 포함하는, 항목 1 내지 항목 30 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 32는 멀티-아암 블록 공중합체의 고무질 블록 중 적어도 하나가 아이소프렌, 부타다이엔, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 공액 다이엔을 포함하며, 바람직하게는 멀티-아암 블록 공중합체의 고무질 블록 각각이 아이소프렌, 부타다이엔, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 공액 다이엔을 포함하는, 항목 1 내지 항목 31 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 33은 멀티-아암 블록 공중합체의 유리질 블록 중 적어도 하나가 스티렌, 스티렌-상용성 블렌드, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 모노비닐 방향족 단량체이며, 바람직하게는 멀티-아암 블록 공중합체의 유리질 블록 각각이 스티렌, 스티렌-상용성 블렌드, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 모노비닐 방향족 단량체인, 항목 1 내지 항목 32 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 34는 멀티-아암 블록 공중합체의 적어도 하나의 아암이 스티렌-아이소프렌-스티렌, 스티렌-부타다이엔-스티렌, 스티렌-에틸렌-부타다이엔-스티렌, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 멀티-아암 블록 공중합체의 아암 각각이 스티렌-아이소프렌-스티렌, 스티렌-부타다이엔-스티렌, 스티렌-에틸렌-부타다이엔-스티렌, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 항목 1 내지 항목 33 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 35는 멀티-아암 블록 공중합체의 적어도 하나의 아암이 스티렌-아이소프렌-스티렌 블록 공중합체이며, 바람직하게는 멀티-아암 블록 공중합체의 아암 각각이 스티렌-아이소프렌-스티렌 블록 공중합체인, 항목 1 내지 항목 34 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 36은 멀티-아암 블록 공중합체의 아암의 수 n이 3 내지 5의 정수 (종점 포함)이며, 바람직하게는 n은 4인, 항목 1 내지 항목 35 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 37은 선형 블록 공중합체의 고무질 블록이 아이소프렌, 부타다이엔, 에틸 부타다이엔 공중합체, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 공액 다이엔을 포함하는, 항목 1 내지 항목 36 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 38은 선형 블록 공중합체의 고무질 블록이 아이소프렌, 부타다이엔, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 공액 다이엔을 포함하는, 항목 1 내지 항목 37 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 39는 선형 블록 공중합체의 적어도 하나의 유리질 블록이 스티렌, 스티렌-상용성 블렌드, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 모노비닐 방향족 단량체인, 항목 1 내지 항목 38 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 40은 선형 블록 공중합체가 2개의 유리질 블록을 포함하는, 항목 1 내지 항목 39 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 41은 선형 블록 공중합체가 스티렌-아이소프렌-스티렌, 스티렌-부타다이엔-스티렌, 스티렌-에틸렌-부타다이엔-스티렌, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 항목 1 내지 항목 40 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 42는 선형 블록 공중합체가 스티렌-아이소프렌-스티렌 블록 공중합체인, 항목 1 내지 항목 41 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 43은 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 총량이 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 wt%로 표시될 때, 20 wt% 이하, 18 wt% 이하, 15 wt% 이하 또는 심지어 12 wt% 이하인, 항목 1 내지 항목 42 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 44는 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 총량이 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 wt%로 표시될 때, 2 wt% 이상, 4 wt% 이상 또는 심지어 5 wt% 이상인, 항목 1 내지 항목 43 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 45는 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 총량이 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 wt%로 표시될 때, 0.5 내지 35 wt%, 1 내지 30 wt%, 2 내지 25 wt% 또는 심지어 5 내지 25 wt%인, 항목 1 내지 항목 44 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 46은 중합체 가소제의 총량이 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 wt%로 표시될 때, 20 wt% 이하, 18 wt% 이하, 15 wt% 이하 또는 심지어 12 wt% 이하인, 항목 1 내지 항목 45 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 47은 중합체 가소제의 총량이 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 wt%로 표시될 때, 2 wt% 이상, 4 wt% 이상 또는 심지어 이상 6 wt%인, 항목 1 내지 항목 46 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 48은 중합체 가소제의 총량이 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 wt%로 표시될 때, 2 내지 20 wt%, 4 내지 15 wt%, 5 내지 12 wt%, 5 내지 10 wt% 또는 심지어 5 내지 8 wt%인, 항목 1 내지 항목 47 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 49는
a) 감압 접착제의 중량을 기준으로, 20 wt% 내지 80 wt%, 20 wt% 내지 70 wt%, 25 wt% 내지 60 wt%, 30 wt% 내지 60 wt% 또는 심지어 35 wt% 내지 60 wt%의 멀티-아암 블록 공중합체;
b) 감압 접착제의 중량을 기준으로, 20 wt% 내지 70 wt%, 25 wt% 내지 60 wt% 또는 심지어 25 wt% 내지 50 wt%의 주로 고무질 블록과 상용성인, 탄화수소 점착부여제;
c) 감압 접착제의 중량을 기준으로, 2 wt% 내지 20 wt%, 4 wt% 내지 15 wt%, 5 wt% 내지 12 wt% 또는 심지어 5 wt% 내지 10 wt%의 중합체 가소제;
d) 0.5 내지 35 wt%, 1 내지 30 wt%, 2 내지 25 wt% 또는 심지어 5 내지 25 wt%의 유리질 블록 상용성 방향족 수지;
e) 선택적으로, 감압 접착제의 중량을 기준으로, 20 wt% 내지 80 wt%, 20 wt% 내지 70 wt%, 25 wt% 내지 60 wt%, 30 wt% 내지 60 wt% 또는 심지어 35 wt% 내지 60 wt%의 선형 블록 공중합체; 및
f) 선택적으로, 감압 접착제의 중량을 기준으로, 2 wt% 내지 30 wt%, 2 wt% 내지 20 wt% 또는 심지어 2 wt% 내지 15 wt%의, 바람직하게는 팽창성 미소구체 및 유리 버블의 군으로부터 선택되는 충전제 재료를 포함하는, 항목 1 내지 항목 48 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 50은 특히 화학 방사선에 의해, 더욱 특히 e-빔 또는 UV 방사선에 의해 가교결합되지 않은, 항목 1 내지 항목 49 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 51은 임의의 가교결합 첨가제가 없는, 특히 다작용성 (메트)아크릴레이트 화합물이 없는, 항목 1 내지 항목 50 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 52는 가공 오일, 특히 미네랄 (탄화수소) 오일이 없는, 항목 1 내지 항목 51 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 53은 핫 멜트 접착제인, 항목 1 내지 항목 52 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 54는 용매 기반 접착제인, 항목 1 내지 항목 53 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 55는 두께가 20 내지 1500 μm, 20 내지 1000 μm, 20 내지 500 μm, 30 내지 400 μm, 30 내지 250 μm, 40 내지 200 μm 또는 심지어 50 내지 150 μm인 층 형태인, 항목 1 내지 항목 54 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 56은 두께가 100 내지 6000 μm, 200 내지 4000 μm, 500 내지 2000 μμm 또는 심지어 800 내지 1500 μm인 층 형태인, 항목 1 내지 항목 55 중 어느 하나에 따른 감압 접착제이다.
항목 57은 항목 1 내지 항목 56 중 어느 하나에 따른 감압 접착제 및 감압 접착제에 인접한 배킹 층을 포함하는, 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 58은 제1 주 표면 및 제2 주 표면을 갖는 배킹 층; 및 제1 주 표면에 접합된 제1 감압 접착제 스킨 층을 포함하며, 제1 감압 접착제 스킨 층은 항목 1 내지 항목 56 중 어느 하나에 따른 감압 접착제를 포함하는, 항목 57에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 59는 제2 주 표면에 접합된 제2 감압 접착제 스킨 층을 추가로 포함하는, 항목 58에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 60은 제1 감압 접착제 스킨 층과 제2 감압 접착제 층이 동일한 접착제인, 항목 59에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 61은 제1 감압 접착제 스킨 층 및 제2 감압 접착제 층이 각각 독립적으로 항목 1 내지 항목 56 중 어느 하나에 따른 감압 접착제를 포함하는, 항목 59에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 62는 스킨/코어/스킨 다층 감압 접착제 조립체 형태이며, 배킹 층이 다층 감압 접착제 조립체의 코어 층인, 항목 59 내지 항목 61 중 어느 하나에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 63은 배킹 층이 항목 1 내지 항목 55 중 어느 하나에 따른 감압 접착제를 포함하는, 항목 57 내지 항목 62 중 어느 하나에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 64는 배킹이 폼 배킹인, 항목 57 내지 항목 63 중 어느 하나에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 65는 배킹 층이 고무계 탄성중합체 재료, 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리아민, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아이소부틸렌, 폴리스티렌, 폴리비닐, 폴리비닐피롤리돈, 및 이들의 임의의 조합, 공중합체 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체 기반 재료를 포함하는, 항목 57 내지 항목 64 중 어느 하나에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 66은 배킹 층이 고무계 탄성중합체 재료로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체 기반 재료를 포함하는, 항목 65에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 67은 고무계 탄성중합체 재료가 천연 고무, 합성 고무, 열가소성 탄성중합체 재료, 비열가소성 탄성중합체 재료, 열가소성 탄화수소 탄성중합체 재료, 비열가소성 탄화수소 탄성중합체 재료, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 항목 66에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 68은 고무계 탄성중합체 재료가 할로겐화 부틸 고무, 특히 브로모부틸 고무 및 클로로부틸 고무; 할로겐화 아이소부틸렌-아이소프렌 공중합체; 브로모-아이소부틸렌-아이소프렌 공중합체; 클로로-아이소부틸렌-아이소프렌 공중합체; 블록 공중합체; 올레핀 블록 공중합체; 부틸 고무; 합성 폴리아이소프렌; 에틸렌-옥틸렌 고무; 에틸렌-프로필렌 고무; 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체; 에틸렌-프로필렌-다이엔 단량체 고무; 폴리아이소부틸렌; 폴리(알파-올레핀); 에틸렌-알파-올레핀 공중합체; 에틸렌-알파-올레핀 블록 공중합체; 스티렌 블록 공중합체; 스티렌-아이소프렌-스티렌 블록 공중합체; 스티렌-부타다이엔-스티렌 블록 공중합체; 스티렌-에틸렌/부타다이엔-스티렌 블록 공중합체; 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 블록 공중합체; 스티렌-부타다이엔 랜덤 공중합체; 올레핀 중합체 및 공중합체; 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체; 에틸렌-프로필렌-다이엔 삼원공중합체, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 항목 65 또는 항목 66에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 69는 고무계 탄성중합체 재료가 스티렌-아이소프렌-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-부타다이엔-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-에틸렌-부타다이엔-스티렌 블록 공중합체, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 항목 66 내지 항목 68 중 어느 하나에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 70은 고무계 탄성중합체 재료가 스티렌-아이소프렌-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-부타다이엔-스티렌 블록 공중합체, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 항목 66 내지 항목 68 중 어느 하나에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 71은 배킹 층이 바람직하게는 미소구체; 팽창성 미소구체, 바람직하게는 펜탄 충전된 팽창성 미소구체; 기체 공동; 유리 비드; 유리 미소구체; 유리 버블, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터; 더욱 바람직하게는 팽창성 미소구체, 유리 버블, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 충전제 재료를 추가로 포함하는, 항목 57 내지 항목 70 중 어느 하나에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 72는 적어도 하나의 충전제 재료가 팽창성 미소구체, 유리 버블, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 항목 71에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 73은 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 휘발성 유기 화합물 (VOC) 값이 2000 ppm 미만, 1500 ppm 미만, 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만, 500 ppm 미만, 400 ppm 미만 또는 심지어 미만 300 ppm인, 항목 1 내지 항목 56 중 어느 하나에 따른 감압 접착제 또는 항목 57 내지 항목 72 중 어느 하나에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 74는 시험 방법 VDA278에 따른 열 탈착 분석에 의해 측정시, 휘발성 유기 화합물 (VOC) 값이 2000 ppm 미만, 1500 ppm 미만, 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만, 500 ppm 미만, 400 ppm 미만 또는 심지어 300 ppm 미만인, 항목 1 내지 항목 56 중 어느 하나에 따른 감압 접착제 또는 항목 57 내지 항목 73 중 어느 하나에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 75는 실험 섹션에 기재된 중량 손실 시험 방법에 따른 열중량 분석에 의해 측정시, 휘발성 포깅 화합물 (FOG) 값이 4000 ppm 미만, 3000 ppm 미만, 2500 ppm 미만, 2000 ppm 미만, 1500 ppm 미만, 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만, 500 ppm 미만 또는 심지어 400 ppm 미만인, 항목 1 내지 항목 56 중 어느 하나에 따른 감압 접착제 또는 항목 57 내지 항목 74 중 어느 하나에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 76은 시험 방법 VDA278에 따른 열 탈착 분석에 의해 측정시, 휘발성 포깅 화합물 (FOG) 값이 4000 ppm 미만, 3000 ppm 미만, 2500 ppm 미만, 2000 ppm 미만, 1500 ppm 미만, 1000 ppm 미만, 800 ppm 미만, 600 ppm 미만, 500 ppm 미만 또는 심지어 400 ppm 미만인, 항목 1 내지 항목 56 중 어느 하나에 따른 감압 접착제 또는 항목 57 내지 항목 75 중 어느 하나에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 77은 실험 섹션에 기재된 정적 전단 시험 방법에 따라 70℃에서 측정시, 정적 전단 강도 값이 2000분 초과, 4000분 초과, 6000분 초과, 8000분 초과 또는 심지어 10000분 초과인, 항목 1 내지 항목 56 중 어느 하나에 따른 감압 접착제 또는 항목 57 내지 항목 76 중 어느 하나에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 78은 실험 섹션에 기재된 정적 전단 시험 방법에 따라 90℃에서 측정시, 정적 전단 강도 값이 2000분 초과, 4000분 초과, 6000분 초과, 8000분 초과 또는 심지어 10000분 초과인, 항목 1 내지 항목 56 중 어느 하나에 따른 감압 접착제 또는 항목 57 내지 항목 77 중 어느 하나에 따른 다층 감압 접착제 조립체이다.
항목 79는 멀티-아암 블록 공중합체, 중합체 가소제, 주로 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제, 유리질 블록 상용성 방향족 수지 및 선택적으로, 선형 블록 공중합체를 배합하는 단계를 포함하는, 항목 1 내지 항목 54 중 어느 하나에 따른 감압 접착제 또는 항목 57 내지 항목 78 중 어느 하나에 따른 다층 감압 접착제 조립체의 제조 방법이다.
항목 80은 무용매 방법인, 항목 79에 따른 방법이다.
항목 81은 핫 멜트 가공 단계, 바람직하게는 연속 핫 멜트 혼합 가공 단계, 더욱 바람직하게는 핫 멜트 압출 가공 단계, 특히 이축 핫 멜트 압출 가공 단계를 포함하는, 항목 79 또는 항목 80에 따른 방법이다.
항목 82는
a) 멀티-아암 블록 공중합체, 중합체 가소제, 주로 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제, 유리질 블록 상용성 방향족 수지 및 선택적으로, 선형 블록 공중합체를 유기 용매에 용해시켜 감압 접착제 용액을 형성하는 단계; 및
b) 유기 용매를 제거하는 단계를 포함하는, 항목 1 내지 항목 56 중 어느 하나에 따른 감압 접착제 또는 항목 57 내지 항목 78 중 어느 하나에 따른 다층 감압 접착제 조립체의 제조 방법이다.
항목 83은 특히 화학 방사선에 의한, 더욱 특히 e-빔 또는 UV 방사선에 의한 임의의 가교결합 단계가 없는, 항목 79 내지 항목 82 중 어느 하나에 따른 방법이다.
항목 84는
a) 항목 1 내지 항목 78 중 어느 하나에 따른 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체를 제공하는 단계; 및
b) 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체를 오일로 오염된 기재에 접착에 의해 접촉시키는 단계를 포함하는, 오일로 오염된 기재에 감압 접착제를 접착시키는 방법이다.
항목 85는 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체를 오일로 오염된 기재에 접착에 의해 접촉시키는 단계 전에 오일로 오염된 기재를 사전 세정하는 단계로 이루어진 단계가 없는, 항목 84에 따른 방법이다.
항목 86은
a) 항목 1 내지 항목 56 중 어느 하나에 기재된 바와 같이, 멀티-아암 블록 공중합체, 중합체 가소제, 주로 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제, 유리질 블록 상용성 방향족 수지 및 선택적으로, 선형 블록 공중합체를 배합하여 핫 멜트 감압 접착제 조성물을 형성하는 단계; 및
b) 핫 멜트 감압 접착제 조성물을 핫 멜트 분배 장치에 배치하는 단계; 및
c) 핫 멜트 감압 접착제 조성물을 핫 멜트 분배 장치로부터 기재 상으로 분배하는 단계를 포함하는, 감압 접착제를 기재 상에 인쇄하는 방법이다.
항목 87은
a) 상술한 바와 같이, 멀티-아암 블록 공중합체, 중합체 가소제, 주로 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제, 유리질 블록 상용성 방향족 수지 및 선택적으로, 선형 블록 공중합체를 배합하여 핫 멜트 감압 접착제 조성물을 형성하는 단계; 및
b) 핫 멜트 감압 접착제 조성물을 핫 멜트 분무 장치에 배치하는 단계; 및
c) 핫 멜트 감압 접착제 조성물을 핫 멜트 분무 장치로부터 기재 상으로 분무하는 단계를 포함하는, 감압 접착제를 기재 상에 적용하는 방법이다.
항목 88은 핫 멜트 감압 접착제 조성물이 핫 멜트 분무 장치로부터 나선형 패턴을 형성하는 방식으로 기재 상에 분무되는, 항목 87에 따른 방법이다.
항목 89는 항목 1 내지 항목 78 중 어느 하나에 따른 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체의 용도로서, 산업적 응용, 바람직하게는 내장 응용, 더욱 바람직하게는 건설 시장 응용, 자동차 응용 또는 전자 응용을 위한, 항목 1 내지 항목 78 중 어느 하나에 따른 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체의 용도이다.
항목 90은 저 표면 에너지 기재 및/또는 중간 표면 에너지 기재에 접합시키기 위한, 항목 1 내지 항목 78 중 어느 하나에 따른 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체의 용도이다.
항목 91은 오일로 오염된 기재에 접착시키기 위한, 항목 1 내지 항목 78 중 어느 하나에 따른 감압 접착제 또는 다층 감압 접착제 조립체의 용도이다.
항목 92는 감압 접착제 인쇄를 위한, 항목 1 내지 항목 56 중 어느 하나에 따른 감압 접착제의 용도이다.
항목 93은 감압 접착제의 핫 멜트 인쇄를 위한, 항목 92에 따른 용도이다.
항목 94는 비접촉 코팅, 특히 감압 접착제를 기재 상에 핫 멜트 분무하기 위한, 항목 1 내지 항목 56 중 어느 하나에 따른 감압 접착제의 용도이다.
실시예
본 발명은 하기 실시예에 의해 더욱 상세히 설명된다. 이러한 실시예는 단지 예시의 목적만을 위한 것이며, 첨부된 청구범위의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
적용된 시험 방법:
링 앤드 볼 시험 방법
유리질 블록 상용성 방향족 수지의 연화점 값은 시험 방법 ASTM E28-14에 따라 측정된다.
TGA 시험 방법
TGA (열중량 분석) 측정은 텍사스 인스트루먼츠(Texas Instruments)로부터의 Q5000IR 장비를 사용하여 수행한다. 샘플을 백금 팬에 칭량해 넣고 오토 샘플러(auto sampler)로 장치의 오븐에 넣는다. 오븐을 통과하는 질소 유동은 25 mL/min이고, 저울을 통과하는 질소 유동은 10 mL/min이다. 온도를 30℃에서 평형이 되게 하고 15분 동안 유지한다. 이어서, 온도를 60℃/min의 램프(ramp)로 90℃까지 증가시킨다. 이어서, 30분 동안 90℃를 유지한다. 다음 단계에서는, 온도를 60℃/min의 램프로 120℃까지 증가시킨다. 120℃를 60분 동안 유지한다. 90℃에서 30분 동안 (VOC 분석) 및 120℃에 60분 동안 (FOG 분석)의 중량 손실을 기록한다.
이어서, 온도를 10℃/min의 램프로 800℃까지 증가시켜서 시험을 완료한다. 이어서, 온도를 600℃에서 평형이 되게 하고, 오븐을 공기로 퍼징하며, 온도를 10℃/min의 램프로 900℃까지 증가시킨다.
오븐 가스 방출 시험 방법
0.1 mg의 정밀도로 10 g의 선택된 원료를 알루미늄 컵에 칭량해 넣어서, 원료 샘플의 가스 방출에 대한 측정을 수행한다. 이 단계 전에, 0.1 mg 범위의 정밀도로 알루미늄 컵을 미리 칭량해 둔다. 이어서, 칭량해 넣어둔 시험 샘플을 강제 공기 오븐에 120℃에서 2시간 동안 또는 160℃에서 2시간 동안 넣어둔다. 일단 샘플을 오븐에서 꺼내면, 주위 온도(23℃ +/- 2℃)에서 30분 동안 냉각되게 한 후, 채워진 알루미늄 컵을 다시 칭량한다. 오븐 건조 전과 후의 샘플의 중량 손실을 계산하고 % 단위로 기록한다.
VDA 시험 방법 278에 따른 유기물 방출의 열 탈착 분석
VDA 방법 278은 자동차의 내장을 제조하는 데 사용되는 비-금속성 트림(trim) 구성요소로부터의 유기물 방출을 결정하기 위해 사용되는 시험 방법이다(독일 자동차 운전자 협회("Verband der Automobilindustrie")의 VDA 표준). 본 방법은 방출된 유기 화합물을 두 그룹으로 분류한다:
VOC 값 - n-C25 이하의 휘발성 및 반휘발성(semi-volatile) 화합물의 합계 및
FOG 값 - n-C14 내지 n-C32의 반휘발성 및 중질 화합물의 합계
VOC 값 및 FOG 값을 측정하기 위하여, 30 mg +/- 5 mg의 접착제 샘플을 비어 있는 유리 샘플 튜브에 직접 칭량해 넣는다. 휘발성 및 반휘발성 유기 화합물을 샘플로부터 가스 스트림 내로 추출하고, 이어서 2차 트랩 상에 재-집중(re-focus)시킨 후, 분석을 위해 GC 내로 주입한다. 여기서는 자동화 열 탈착기 (마케스 인터내셔널(Markes International) 울트라-유니티(Ultra-UNITY) 시스템)를, VDA 278 시험을 위해 사용한다.
시험 방법은 2개의 추출 단계를 포함한다:
- 샘플을 90℃에서 30분 동안 탈착시켜 n-C25 이하의 VOC를 추출하는 것을 포함하는 VOC 분석; 이후에, 샘플 1 그램당 톨루엔 당량 (㎍)으로서의 각각의 화합물의 반정량적(semi-quantitative) 분석을 행한다.
- 샘플을 120℃에서 60분 동안 탈착시켜 n-C14 내지 n-C32 범위의 반휘발성 화합물을 추출하는 것을 포함하는 FOG 분석; 이후에, 샘플 1 그램당 헥사데칸 당량 (㎍)으로서의 각각의 화합물의 반정량적 분석을 행한다.
표시된 VOC 값은 샘플당 2회 측정치의 평균이다. VDA278 시험 방법에 기재된 바와 같이, 더 높은 측정값을 결과로서 표시한다. FOG 값을 결정하기 위해, VOC 분석 후에 제2 샘플을 탈착 튜브 내에 유지하고 60분 동안 120℃로 재가열한다.
300 mm/min에서의 90°-박리-시험 (FINAT 시험 방법 2번(문헌[FINAT Test Method No. 2, 8th edition 2009])에 따름)
단일 층 감압 접착제 필름을 시험 전에 50 μm 두께 PET 배킹 (호스타판(Hostaphan) RN 50으로서 구매가능함) 상에 라미네이팅한다. 이렇게 해서 얻어진 감압 접착제 스트립을 감압 접착제 필름 샘플 재료로부터 기계 방향으로 잘라내서, 폭이 12.7 mm이고 길이가 120 mm 초과인 시험 스트립을 제공한다.
시험 샘플 제조를 위하여, 라이너를 제거한 후에, 가벼운 손가락 압력을 사용하여, 각각의 PSA 조립체 스트립의 접착제 코팅된 면을, 그의 접착면을 아래로 하여 깨끗한 시험 패널 상에 배치한다. 그 다음에, 시험 샘플을 대략 10 mm/sec의 속도로 표준 FINAT 시험 롤러 (중량 2 ㎏)를 사용하여 2회 롤링하여, 접착제 매스(mass)와 표면 사이의 밀접한 접촉을 얻는다. 감압 접착제 조립체 스트립을 시험 패널에 적용한 후에, 시험 전에 시험 샘플을 주위 실온(23℃ +/- 2℃, 50% 상대 습도 +/- 5%)에서 24시간 동안 놓아둔다.
박리 시험을 위해, 시험 샘플을 제1 단계에서 쯔빅(Zwick) 인장 시험기 (독일 울름 소재의 쯔빅/로엘 게엠베하(Zwick/Roell GmbH)에서 시판 중인 모델 Z020)의 하측 가동 조(movable jaw)에 클램핑한다. 감압 접착제 필름 스트립을 90°의 각도로 접어 젖히고, 그의 자유 단부를 90° 측정에 일반적으로 이용되는 구성으로 인장 시험기의 상측 조 내에 파지시킨다. 인장 시험기를 300 mm/min의 조 분리 속도로 설정한다. 시험 결과는 12.7 mm당 뉴턴 또는 0.5 인치당 뉴턴 (N/12.7 mm 또는 N/0.5 in)으로 표시되어 있다. 제시된 박리력 값은 2회 90° 박리 측정치의 평균이다.
500 g에 대한 RT에서의 정적 전단-시험 (FINAT 시험 방법 8(문헌[FINAT Test Method 8, 8th edition 2009])에 따름)
시험은 주위 실온 (23℃ +/- 2℃ 및 50% +/- 5% 상대 습도)에서 수행한다. 본 발명에 따른 감압 접착제 필름을 50 μm 두께 PET 배킹 (호스타판 RN50으로서 구매가능함) 상에 라미네이팅한다. 샘플 재료에서 13 mm × 175 mm의 치수를 갖는 시험 시편을 잘라낸다. 이어서, 라이너를 제거하고, 접착 스트립을 12.7 × 25.4 mm의 중첩으로 세라믹 클리어 5 (Ceramic Clear 5; CC5) 플레이트 상에 부착시킨다. 규정 중량을 유지하기 위하여 시험 스트립의 단부에 루프를 만든다. 다음으로, 시험 샘플을 대략 10 mm/sec의 속도로 표준 FINAT 시험 롤러 (중량 2 ㎏)를 사용하여 4회 롤링하여, 접착제 매스와 표면 사이의 밀접한 접촉을 얻는다. 감압 접착제 조립체 스트립을 시험 패널에 적용한 후에, 시험 전에 시험 샘플을 주위 실온 (23℃ +/- 2℃, 50% 상대 습도 +/- 5%)에서 24시간 동안 놓아둔다.
이어서, 자동 시간 로그 기능을 구비한 수직 전단-스탠드 (+2° 배치) 내로 각각의 샘플을 배치한다. 500 g 추를 루프 안으로 매단다. 파괴까지의 시간을 측정하고 분 단위로 기록한다. 목표 값은 10,000분이다. 2개의 샘플을 각각의 구조물에 대해 측정한다. ">10,000"으로 기록된 시간은 접착제가 10,000분 후에 파괴되지 않았음을 나타낸다.
500 g에 대한 70℃ 또는 90℃에서의 정적 전단 시험 (FINAT 시험 방법 8번(문헌[FINAT Test Method No. 8, 8th edition 2009]))
이 시험은 70℃ 또는 90℃에서 수행한다. 감압 접착제 필름을 50 μm 두께 PET 배킹 (호스타판 RN50으로서 구매가능함) 상에 라미네이팅한다. 샘플 재료에서 13 mm × 175 mm의 치수를 갖는 시험 시편을 잘라낸다. 이어서, 라이너를 제거하고, 접착 스트립을 12.7 × 25.4 mm의 중첩으로 세라믹 클리어 5(CC5) 플레이트 상에 부착시킨다. 규정 중량을 유지하기 위하여 시험 스트립의 단부에 루프를 만든다. 다음으로, 시험 샘플을 대략 10 mm/sec의 속도로 표준 FINAT 시험 롤러 (중량 2 ㎏)를 사용하여 4회 롤링하여, 접착제 매스와 표면 사이의 밀접한 접촉을 얻는다. 감압 접착제 조립체 스트립을 시험 패널에 적용한 후에, 시험 전에 시험 샘플을 주위 실온 (23℃ +/- 2℃, 50% 상대 습도 +/- 5%)에서 24시간 동안 놓아둔다.
이어서, 자동 시간 로그 기능이 구비된, 70℃ 또는 90℃의 수직 전단-스탠드 (+2° 배치) 내로 각각의 샘플을 배치한다. 오븐에서의 10분의 체류 시간(dwell time) 후에, 500 g 추를 루프 안으로 매단다. 파괴까지의 시간을 측정하고 분 단위로 기록한다. 목표 값은 10,000분이다. 2개의 샘플을 각각의 구조물에 대해 측정한다. ">10,000"으로 기록된 시간은 접착제가 10,000분 후에 파괴되지 않았음을 나타낸다.
전단 접착 파괴 온도 (SAFT)
SAFT 시험을 위한 샘플 준비는 70℃ 또는 90℃에서의 정적 전단 시험에 대해 상술한 바와 같다. 시험 시편을 프로그램가능한 공기 가압 오븐에 걸고, 500g 추를 루프 안으로 매단다. 시작 온도는 23℃이며, 온도는 1시간 마다 10℃씩 130℃까지 증가한다. 추가 떨어질 때 온도를 기록한다.
시험에 사용된 시험 기재:
본 발명에 따른 감압 접착제 조립체를 하기의 기재 상에서의 이들의 접착 특성에 대해 시험한다:
- PP: 폴리프로필렌 플레이트 (영국 길드포드 소재의 아쿠아리우스 플라스틱(Aquarius plastics)으로부터의 PP 아쿠아리우스; 150cm × 50 × 2 mm)가 독일 아글라테르샤우젠 소재의 로홀 게엠베하(Rocholl GmbH)로부터 입수가능함.
- LDPE: 저밀도 폴리에틸렌 플레이트, 독일 아글라테르샤우젠 소재의 로홀 게엠베하로부터 입수가능함.
시험 전에, PP 및 LDPE 기재를 다음과 같이 세정한다:
PP 패널을 먼저 마른 티슈에 온화한 힘을 가하여 세정하여 표면 상의 임의의 잔류물/왁스질 화합물을 제거하고, 이어서 아이소프로필 알코올:증류수(1:1)의 혼합물로 세정하고, 티슈로 건조시킨다.
또한, 접착 시험을 하기 자동차용 클리어 코트 패널 상에서도 추가로 수행한다:
- 피피지 인더스트리즈(PPG Industries)로부터 입수가능한 세라미클리어5 ("CC5") 코팅된 패널.
상기에 열거된 자동차용 클리어 코트는 아크릴 수지 및 폴리에스테르를 포함하는데, 이는 단독으로 사용되거나 또는 하이드록시- 또는 글리시딜-작용기 또는 카르밤산 잔기 (기)를 포함하는 공중합체; 또는 하이드록실 기, 유리산 기 및 추가의 공단량체 (예를 들어, 스티렌)를 갖는 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르의 공중합체의 혼합물과 함께 사용된다. 90° 박리 및 전단 시험 전에, 패널을 요구된 치수로 절단한다. 시험 전에, 자동차용 클리어 코트 코팅된 패널을 아이소프로필 알코올과 증류수의 1:1 혼합물로 세정한다. 이어서, 시험 패널을 종이 티슈로 문질러서 건조시킨다.
사용된 원료:
사용된 원료 및 시판 접착 테이프가 하기 표 1에 요약되어 있다.
[표 1]
Figure pct00001
낮은 VOC에 대한 일부 원료의 스크리닝:
가스 방출 거동(behavior) 및 열 안정성에 관하여 원료를 스크리닝하기 위하여, 앞서의 시험 방법 파트에 기재된 바와 같은 오븐 가스 방출 시험을 120℃ 및 160℃에서 행한다. 결과가 하기 표 2에 제공되어 있다.
[표 2]
Figure pct00002
표 2에서, 점착성 부여 탄화수소 수지 에스코레즈 5615는 120℃에서 매우 낮은 가스 방출을 그리고 160℃에서 매우 우수한 열 안정성을 나타낸다. 대조적으로, 레갈라이트 R9100 및 R1090은 120℃에서 더 높은 가스 방출 거동을 그리고 160℃에서 상당한 중량 손실을 나타낸다. 160℃에서의 중량 손실은 핫 멜트 유형 공정에서 고온에서 가공될 때 원료의 열 안정성 및 이의 거동의 우수한 지표를 제공한다.
가소제에 관하여, 폴리아이소부틸렌 수지 B12N은 액체 탄화수소 수지 피코택 1020E에 비하여 매우 낮은 가스 방출 거동 및 160℃에서의 탁월한 열 안정성을 나타낸다.
낮은 VOC 거동 개선에 관하여 원료를 스크리닝하는 다른 방법은, 시험 방법 섹션에서 앞서 기재된 바와 같이, TGA (열중량 분석) 측정에 의한다. TGA 측정의 결과는 하기 표 3에 나타나 있으며, 이들 값은 2회 측정치의 평균이다. 이들은 또한 기존에 있는 시판되는 아크릴 접착제 기반 폼 테이프와의 비교를 포함한다.
[표 3]
Figure pct00003
표 3으로부터, 중량 평균 분자량 Mw에 따른 중합체 가소제들의 가스 방출에 있어서의 차이를 추가로 알 수 있다. 51,000 g/mol을 갖는 폴리아이소부틸렌 가소제 오파놀 B12N은 90℃ 및 120℃에서 매우 낮은 가스 방출을 갖지만, 중량 평균 분자량 Mw가 각각 1600 및 4140 g/mol인 폴리아이소부틸렌인 글리소팔 1000 및 V1500은 매우 높은 양의 휘발성 유기 화합물을 갖는다.
고무질 블록과 상용성인 탄화수소 점착부여제 중에서, TGA 가스 배출 시험은, 예를 들어 에스코레즈 5615는 레갈라이트 9100 또는 레갈라이트 1090보다 가스 방출 값이 훨씬 낮고, 열에 더 안정적임을 확실하게 보여준다.
감압 접착제 ("PSA")의 제조:
뒤에 표 4 및 표 5에 나타낸 바와 같은 원료 질량의 절반을 유리 병에 칭량해 넣는다. 이어서, 75 g의 톨루엔을 첨가한다. 병을 금속 뚜껑으로 덮고, 회전 롤 상에 놓는다. 이어서, 혼합물을 모든 성분이 용해될 때까지 2일 동안 롤링한다.
용액을 나이프 코터를 사용하여 실리콘 처리된 종이 라이너(siliconized paper liner) 상에 코팅한다. 습윤 필름은 300 μm 두께이다. 톨루엔을 실온 (23℃ +/- 2℃, 50% 상대 습도 +/- 5%)에서 20분 동안 필름으로부터 증발시킨 후, PSA 코팅을 110℃에서 3분 동안 어닐링한다.
접착 시험을 가능하게 하기 위하여, 감압 접착제 층을 필름 두께가 50 μm인 PET 배킹 (호스타판 RN 50으로서 구매가능함) 상에 라미네이팅하여, PET 배킹을 포함하는 PSA 테이프를 생성한다.
용매 코팅으로부터 얻은 PSA 테이프에, 예를 들어 e-빔 가교결합과 같은 화학적 가교결합을 촉진하기 위한 어떠한 방사선 처리도 하지 않는다.
유리질 블록 상용성 탄화수소 방향족 수지를 포함하는 감압 접착제의 예 (실시예 1 내지 실시예 6):
감압 접착제 실시예 1 및 실시예 2는 성상 SIS 중합체 크라톤 D1340, 주로 고무질 블록과 상용성인 탄화수소 점착부여제 에스코레즈 5615, 유리질 블록 상용성 탄화수소 방향족 수지 엔덱스 160 또는 노바레즈 TN170, 및 중합체 가소제로서의 오파놀 B12N (PIB)의 조합을 기반으로 한다. 실시예 3 내지 실시예 6은 성상 SIS 중합체 크라톤 D1340, 선형 SIS 중합체 크라톤 D1340, 주로 고무질 블록과 상용성인 탄화수소 점착부여제 에스코레즈 5615, 유리질 블록 상용성 탄화수소 방향족 수지 엔덱스 160 또는 노바레즈 TN170, 및 중합체 가소제로서의 오파놀 B12N (PIB)의 조합을 기반으로 한다. 비교예 C1은 선형 SIS 중합체 크라톤 D1340을 기반으로 하며, 멀티-아암 블록 공중합체가 결여되어 있다. 비교예 C2는 크라톤 D1340, 성상 SIS 중합체를 기반으로 하지만, 유리질 블록 상용성 탄화수소 방향족 수지가 결여되어 있다. 이르가녹스 1010을 모든 예에 산화방지제로서 첨가한다.
[표 4]
Figure pct00004
유리질 블록 상용성 폴리아릴렌 옥사이드 수지를 포함하는 감압 접착제의 예 (실시예 7 내지 실시예 10):
감압 접착제 실시예 7 내지 실시예 10은 성상 SIS 중합체 크라톤 D1340, 주로 고무질 블록과 상용성인 탄화수소 점착부여제 에스코레즈 5615, 유리질 블록 상용성 폴리아릴렌 옥사이드 수지 노릴 SA90 또는 노릴 SA120, 및 중합체 가소제로서의 오파놀 B12N (PIB)의 조합을 기반으로 한다. 이르가녹스 1010을 모든 예에 산화방지제로서 첨가한다.
[표 5]
Figure pct00005
감압 접착제의 기계적 시험 결과
실온 (RT)에서의 90° 박리 시험 결과
실시예의 실온에서의 90° 박리 시험 결과가 하기 표 6에 나타나 있다.
[표 6]
Figure pct00006
90℃에서의 정적 전단 시험 결과 및 SAFT 시험
정적 전단 시험 결과 및 SAFT 시험 결과가 하기 표 7에 열거되어 있다.
[표 7]
Figure pct00007
표 6 및 표 7에 나타낸 결과로부터 명백한 바와 같이, 본 발명에 따른 감압 접착제는 LSE 기재 및 자동차 클리어 코트를 포함하는 접합하기 어려운 다양한 기재 상에서 탁월한 박리 접착 성능을 유지하면서, 우수한 고온 정적 전단 및 SAFT 성능을 갖는다.

Claims (15)

  1. a) 하기 화학식의 멀티-아암 블록 공중합체(multi-arm block copolymer):
    Qn-Y
    [상기 식에서,
    (i) Q는 멀티-아암 블록 공중합체의 아암을 나타내며, 각각의 아암은 독립적으로 화학식 G-R을 갖고,
    (ii) n은 아암의 수를 나타내며, 3 이상의 정수이고,
    (iii) Y는 다작용성 커플링제의 잔기이며,
    이때, 각각의 R은 중합된 공액(conjugated) 다이엔, 중합된 공액 다이엔의 수소화 유도체, 또는 이들의 조합을 포함하는 고무질(rubbery) 블록이고; 각각의 G는 중합된 모노비닐 방향족 단량체를 포함하는 유리질(glassy) 블록임];
    b) 중량 평균 분자량 Mw가 10,000 내지 100,000 g/mol인 중합체 가소제;
    c) 주로 상기 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 탄화수소 점착부여제(tackifier);
    d) 실험 섹션에 기재된 링 앤드 볼 시험 방법(ring and ball test method)으로 측정시, 연화점(softening point) 값 (RBSP)이 150℃ 이상인, 유리질 블록 상용성 방향족 수지(glassy block compatible aromatic resin); 및
    e) 선택적으로, 하기 화학식의 선형 블록 공중합체:
    L-(G)m
    [상기 식에서, L은 중합된 올레핀, 중합된 공액 다이엔, 중합된 공액 다이엔의 수소화 유도체, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 고무질 블록이고; m은 1 또는 2임]
    를 포함하는, 감압 접착제(pressure sensitive adhesive).
  2. 제1항에 있어서, 상기 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 중량 평균 분자량 Mw가 30,000 g/mol 이하, 25,000 g/mol 이하, 20,000 g/mol 이하, 15,000 g/mol 이하 또는 심지어 10,000 g/mol 이하인, 감압 접착제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 실험 섹션에 기재된 링 앤드 볼 시험 방법으로 측정시, 상기 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 연화점 값 (RBSP)이 155℃ 이상, 160℃ 이상, 165℃ 이상, 170℃ 이상, 180℃ 이상, 190℃ 이상 또는 심지어 200℃ 이상인, 감압 접착제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 실험 섹션에 기재된 링 앤드 볼 시험 방법으로 측정시, 상기 유리질 블록 상용성 방향족 수지의 유리 전이 온도 (Tg)가 100℃ 이상, 110℃ 이상, 120℃ 이상, 130℃ 이상, 140℃ 이상, 150℃ 이상 또는 심지어 160℃ 이상인, 감압 접착제.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리질 블록 상용성 방향족 수지가 탄화수소 방향족 수지, 아릴렌 옥사이드 수지, C9계 탄화수소 방향족 수지, C9계 수소화된 탄화수소 방향족 수지, 폴리아릴렌 옥사이드 수지, 특히 폴리페닐렌 옥사이드 또는 폴리페닐렌 에테르, 인덴 쿠마론 수지, 말레산 무수물과 C9의 공중합체를 기반으로 하는 방향족 수지, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 감압 접착제.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체 가소제의 중량 평균 분자량 Mw가 10,000 내지 80,000 g/mol, 20,000 내지 70,000 g/mol, 25,000 내지 65,000 g/mol, 25,000 내지 60,000 g/mol, 30,000 내지 60,000 g/mol 또는 심지어 30,000 내지 55,000 g/mol인, 감압 접착제.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체 가소제가 폴리아이소부틸렌 가소제인, 감압 접착제.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    a) 상기 감압 접착제의 중량을 기준으로, 20 wt% 내지 80 wt%, 20 wt% 내지 70 wt%, 25 wt% 내지 60 wt%, 30 wt% 내지 60 wt% 또는 심지어 35 wt% 내지 60 wt%의 상기 멀티-아암 블록 공중합체;
    b) 상기 감압 접착제의 중량을 기준으로, 20 wt% 내지 70 wt%, 25 wt% 내지 60 wt% 또는 심지어 25 wt% 내지 50 wt%의 주로 상기 고무질 블록과 상용성인, 상기 탄화수소 점착부여제;
    c) 상기 감압 접착제의 중량을 기준으로, 2 wt% 내지 20 wt%, 4 wt% 내지 15 wt%, 5 wt% 내지 12 wt% 또는 심지어 5 wt% 내지 10 wt%의 상기 중합체 가소제;
    d) 0.5 내지 35 wt%, 1 내지 30 wt%, 2 내지 25 wt% 또는 심지어 5 내지 25 wt%의 상기 유리질 블록 상용성 방향족 수지;
    e) 선택적으로, 상기 감압 접착제의 중량을 기준으로, 20 wt% 내지 80 wt%, 20 wt% 내지 70 wt%, 25 wt% 내지 60 wt%, 30 wt% 내지 60 wt% 또는 심지어 35 wt% 내지 60 wt%의 상기 선형 블록 공중합체; 및
    f) 선택적으로, 상기 감압 접착제의 중량을 기준으로, 2 wt% 내지 30 wt%, 2 wt% 내지 20 wt% 또는 심지어 2 wt% 내지 15 wt%의, 바람직하게는 팽창성 미소구체(expandable microsphere) 및 유리 버블(glass bubble)의 군으로부터 선택되는 충전제 재료
    를 포함하는 감압 접착제.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 특히 화학 방사선(actinic radiation)에 의해, 더욱 특히 e-빔(e-beam) 또는 UV 방사선에 의해 가교결합되지 않는 감압 접착제.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 임의의 가교결합 첨가제가 없는, 특히 다작용성(multifunctional) (메트)아크릴레이트 화합물이 없는 감압 접착제.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 가공 오일(processing oil), 특히 미네랄 오일이 없는 감압 접착제.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 핫 멜트(hot melt) 접착제인 감압 접착제.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 감압 접착제를 제조하는 방법으로서,
    상기 멀티-아암 블록 공중합체, 상기 중합체 가소제, 주로 상기 고무질 블록과 상용성인 적어도 하나의 상기 탄화수소 점착부여제, 상기 유리질 블록 상용성 방향족 수지, 및 선택적으로, 상기 선형 블록 공중합체를 배합하는 단계를 포함하는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 특히 화학 방사선에 의한, 더욱 특히 e-빔 또는 UV 방사선에 의한 임의의 가교결합 단계가 없는 방법.
  15. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 감압 접착제의 용도로서, 산업적 응용, 바람직하게는 내장(interior) 응용, 더욱 바람직하게는 건설 시장 응용, 자동차 응용 또는 전자 응용을 위한, 감압 접착제 조립체의 용도.
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