KR20190006941A - A sealing agent for a liquid crystal display element, an upper and lower conductive material, and a liquid crystal display element - Google Patents

A sealing agent for a liquid crystal display element, an upper and lower conductive material, and a liquid crystal display element Download PDF

Info

Publication number
KR20190006941A
KR20190006941A KR1020187011185A KR20187011185A KR20190006941A KR 20190006941 A KR20190006941 A KR 20190006941A KR 1020187011185 A KR1020187011185 A KR 1020187011185A KR 20187011185 A KR20187011185 A KR 20187011185A KR 20190006941 A KR20190006941 A KR 20190006941A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
liquid crystal
crystal display
display element
meth
sealant
Prior art date
Application number
KR1020187011185A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR102398715B1 (en
Inventor
히데유키 하야시
히로시 고바야시
Original Assignee
세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 filed Critical 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Publication of KR20190006941A publication Critical patent/KR20190006941A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102398715B1 publication Critical patent/KR102398715B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/23—Azo-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C08L101/06—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
    • C08L101/08—Carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/068—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing glycidyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1339—Gaskets; Spacers; Sealing of cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2003/1034—Materials or components characterised by specific properties
    • C09K2003/1059—Heat-curable materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/04—Non-macromolecular organic compounds
    • C09K2200/0429—Alcohols, phenols, ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/04—Non-macromolecular organic compounds
    • C09K2200/0458—Nitrogen-containing compounds

Abstract

본 발명은, 보존 안정성이 우수하고, 또한, 액정에 의한 시일제로의 침입이나 시일제에 의한 액정 오염을 억제할 수 있는 액정 표시 소자용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 제조되는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 경화성 수지와, 열 라디칼 중합 개시제와, 중합 금지제를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제로서, 상기 열 라디칼 중합 개시제는, 10 시간 반감기 온도가 65 ℃ 이하인 아조 화합물이고, 상기 중합 금지제는, 나프탈렌 골격 또는 안트라센 골격을 갖는 화합물인 액정 표시 소자용 시일제이다.An object of the present invention is to provide a sealant for a liquid crystal display element which is excellent in storage stability and can inhibit liquid crystal contamination due to penetration of a sealant by a liquid crystal or a sealant. It is another object of the present invention to provide a liquid crystal display device and a liquid crystal display device using the liquid crystal display element sealant.
The present invention relates to a sealant for a liquid crystal display element containing a curable resin, a thermal radical polymerization initiator and a polymerization inhibitor, wherein the thermal radical polymerization initiator is an azo compound having a 10-hour half-life temperature of 65 캜 or lower, Is a sealant for a liquid crystal display element which is a compound having a naphthalene skeleton or an anthracene skeleton.

Description

액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료, 및 액정 표시 소자A sealing agent for a liquid crystal display element, an upper and lower conductive material, and a liquid crystal display element

본 발명은, 보존 안정성이 우수하고, 또한, 액정에 의한 시일제로의 침입이나 시일제에 의한 액정 오염을 억제할 수 있는 액정 표시 소자용 시일제에 관한 것이다. 또, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 제조되는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a sealant for a liquid crystal display element which is excellent in storage stability and can inhibit liquid crystal contamination due to penetration of a sealant by a liquid crystal or a sealant. The present invention also relates to an upper and lower conductive material and a liquid crystal display element manufactured using the liquid crystal display element sealant.

최근, 액정 표시 셀 등의 액정 표시 소자의 제조 방법으로는, 택트 타임 단축, 사용 액정량의 최적화와 같은 관점에서, 특허문헌 1, 특허문헌 2 에 개시되어 있는 바와 같은, 경화성 수지와 광 중합 개시제와 열 경화제를 함유하는 광열 병용 경화형의 시일제를 사용한 적하 공법이라고 불리는 액정 적하 방식이 이용되고 있다.In recent years, as a method of manufacturing a liquid crystal display element such as a liquid crystal display cell, from the viewpoints of shortening the tact time and optimizing the amount of liquid crystal used, there has been proposed a method in which a curable resin and a photopolymerization initiator And a liquid dropping method called a dropping method using a curing type sealant for photothermal unit containing a heat curing agent is used.

적하 공법에서는, 먼저, 2 장의 전극이 형성된 기판의 일방에, 디스펜스에 의해 장방형상의 시일 패턴을 형성한다. 이어서, 시일제가 미경화된 상태에서 액정의 미소 액적을 기판의 시일 틀 내에 적하하고, 진공하에서 타방의 기판을 중첩시키고, 시일부에 자외선 등의 광을 조사하여 임시 경화를 실시한다. 그 후, 가열하여 본 경화를 실시하여, 액정 표시 소자를 제조한다. 현재 이 적하 공법이 액정 표시 소자의 제조 방법의 주류로 되어 있다.In the dropping method, first, a rectangular seal pattern is formed by dispensing on one side of a substrate on which two electrodes are formed. Subsequently, a small liquid droplet of the liquid crystal is dropped in the seal frame of the substrate in the state that the sealant is not cured, the other substrate is superimposed under vacuum, and temporary curing is performed by irradiating the seal portion with light such as ultraviolet rays. After that, the liquid crystal display device is manufactured by heating and final curing. At present, this dropping method has become the mainstream of the manufacturing method of a liquid crystal display element.

그런데, 휴대 전화, 휴대 게임기 등, 각종 액정 패널이 장착된 모바일 기기가 보급되고 있는 현대에 있어서, 장치의 소형화는 무엇보다 요구되고 있는 과제이다. 장치의 소형화의 수법으로는, 액정 표시부의 프레임 협소화를 들 수 있고, 예를 들어, 시일부의 위치를 블랙 매트릭스 아래에 배치하는 것이 실시되고 있다 (이하, 프레임 협소 설계라고도 한다).[0004] However, in the modern age in which mobile devices equipped with various liquid crystal panels such as mobile phones and portable game machines are spreading, miniaturization of apparatuses is a more demanding problem. As a method of miniaturizing the apparatus, there is a frame narrowing of the liquid crystal display part, and for example, the position of the seal part is arranged below the black matrix (hereinafter also referred to as frame narrowing design).

그러나, 프레임 협소 설계에서는 시일제가 블랙 매트릭스의 바로 아래에 배치되기 때문에, 적하 공법을 실시하면, 시일제를 광 경화시킬 때에 조사한 광이 차단되어, 시일제의 내부까지 광이 도달하기 어려워, 종래의 시일제로는 경화가 불충분해진다. 이와 같이 시일제의 경화가 불충분해지면, 미경화 시일제 성분이 액정 중으로 용출되어 액정 오염을 발생시키기 쉬워진다는 문제가 있었다.However, in the frame narrowing design, since the sealant is disposed directly below the black matrix, when the dropping method is used, the light irradiated at the time of photo-curing the sealant is cut off and the light hardly reaches the inside of the sealant, The sealant becomes insufficient in curing. When the curing of the sealant becomes insufficient as described above, there is a problem that the uncured sealant component elutes into the liquid crystal and easily causes liquid crystal contamination.

그래서, 시일제를 열에 의해서만 경화시키는 것이 검토되어 왔지만, 광 중합에 의한 임시 경화 없이는, 가열했을 때에 액정이 유동하여, 경화 도중의 시일제부에 침입하여 시일 패턴의 파괴 등이 발생하거나, 가열에 의해 점도가 저하된 시일제에 의해 액정이 오염되거나 한다는 문제가 있었다.Thus, it has been studied to cure the sealant only by heat. However, without temporal curing by photopolymerization, the liquid crystal flows when heated, invades into the seal part during curing and breaks the seal pattern, There is a problem that the liquid crystal is contaminated by the sealant whose viscosity is decreased.

특히 최근, 패널의 프레임 협소화에 따라서, 디스펜싱하는 시일제의 폭도 가늘어져, 첩합 (貼合) 후의 시일 단면적이 작아지고 있다. 그 때문에, 시일 패턴의 파괴 등이 발생하기 쉬워지고 있다.Particularly, in recent years, due to the narrowing of the frame of the panel, the width of the sealing material to be dispensed becomes narrow, and the seal cross-sectional area after bonding becomes small. For this reason, breakage of the seal pattern is likely to occur.

또, 최근에는, 에너지 절약화나 액정의 안정성의 관점에서, 시일제를 저온에서 또한 단시간의 가열로 열 경화시키는 것이 요망되고 있다. 시일제를 저온에서 또한 단시간의 가열로 경화시키기 위한 방법으로는, 저온에서의 반응성이 우수한 중합 개시제나 열 경화제를 사용하는 것을 생각할 수 있지만, 이와 같은 중합 개시제나 열 경화제를 사용하면, 시일제가 보존 안정성이 떨어지는 것이 된다고 하는 문제가 있었다.In recent years, from the viewpoints of energy saving and stability of the liquid crystal, it is desired to heat-seal the sealant by heating at a low temperature for a short time. As a method for curing the sealing agent at a low temperature and for a short time, it is conceivable to use a polymerization initiator or a heat curing agent having excellent reactivity at a low temperature. However, when such a polymerization initiator or a heat curing agent is used, There is a problem that stability is deteriorated.

일본 공개특허공보 2001-133794호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-133794 국제 공개 제02/092718호WO 02/092718

본 발명은, 보존 안정성이 우수하고, 또한, 액정에 의한 시일제로의 침입이나 시일제에 의한 액정 오염을 억제할 수 있는 액정 표시 소자용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 제조되는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a sealant for a liquid crystal display element which is excellent in storage stability and can inhibit liquid crystal contamination due to penetration of a sealant by a liquid crystal or a sealant. It is another object of the present invention to provide a liquid crystal display device and a liquid crystal display device using the liquid crystal display element sealant.

본 발명은, 경화성 수지와, 열 라디칼 중합 개시제와, 중합 금지제를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제로서, 상기 열 라디칼 중합 개시제는 10 시간 반감기 온도가 65 ℃ 이하인 아조 화합물이고, 상기 중합 금지제는 나프탈렌 골격 또는 안트라센 골격을 갖는 화합물인 액정 표시 소자용 시일제이다.The present invention relates to a sealant for a liquid crystal display element containing a curable resin, a thermal radical polymerization initiator and a polymerization inhibitor, wherein the thermal radical polymerization initiator is an azo compound having a half-life temperature of 10 hours of 65 캜 or lower, Is a compound having a naphthalene skeleton or an anthracene skeleton.

이하에 본 발명을 상세히 서술한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명자들은, 열 라디칼 중합 개시제로서 10 시간 반감기 온도가 특정 온도 이하인 아조 화합물을, 특정 구조를 갖는 중합 금지제와 조합하여 사용함으로써, 저온에서의 경화성과 보존 안정성의 양방이 우수한 액정 표시 소자용 시일제를 얻을 수 있음을 알아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다. 또, 반응성이 우수한 중합 개시제를 사용한 경우, 액정 표시 소자의 제조 공정에 있어서 기판을 감압하에 첩합할 때에, 시일제의 경화가 지나치게 빠르게 진행되는 것으로 인해 접착성이 저하되는 경우가 있다는 문제가 있었지만, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 이와 같은 기판의 첩합을 실시할 때의 접착성의 저하를 방지할 수도 있다.The present inventors have found that by using an azo compound having a 10-hour half-life temperature at a specific temperature or lower in combination with a polymerization inhibitor having a specific structure as a thermal radical polymerization initiator, it is possible to provide a liquid crystal display element seal excellent in both curability at low temperatures and storage stability The present invention has been completed. When a polymerization initiator having excellent reactivity is used, there is a problem that when the substrate is bonded under reduced pressure in the manufacturing process of a liquid crystal display element, adhesion of the sealant may be deteriorated due to overly rapid curing of the sealant. The sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention can also prevent the deterioration of the adhesiveness when such a substrate is bonded.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 열 라디칼 중합 개시제를 함유한다.The liquid crystal display element sealant of the present invention contains a thermal radical polymerization initiator.

상기 열 라디칼 중합 개시제는, 10 시간 반감기 온도가 65 ℃ 이하인 아조 화합물 (이하, 「본 발명에 관련된 열 라디칼 중합 개시제」라고도 한다) 이다. 본 발명에 관련된 열 라디칼 중합 개시제를 함유함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 저온에서의 반응성이 우수한 것이 되어 액정에 의한 시일제로의 침입이나 시일제에 의한 액정 오염을 억제할 수 있다.The thermal radical polymerization initiator is an azo compound having a 10-hour half-life temperature of 65 캜 or lower (hereinafter, also referred to as " thermal radical polymerization initiator related to the present invention "). By containing the thermal radical polymerization initiator according to the present invention, the liquid crystal display element sealant of the present invention is excellent in reactivity at low temperatures, and it is possible to suppress the liquid crystal contamination by the sealant and the penetration into the sealant by the liquid crystal .

본 발명에 관련된 열 라디칼 중합 개시제인 아조 화합물은, 10 시간 반감기 온도가 65 ℃ 이하임으로써, 저온에서의 반응성이 우수한 것이 된다.The azo compound, which is a thermal radical polymerization initiator according to the present invention, has excellent half-life temperature of 65 ° C or less for 10 hours and is excellent in reactivity at low temperatures.

상기 아조 화합물의 10 시간 반감기 온도의 바람직한 상한은 60 ℃, 보다 바람직한 상한은 55 ℃ 이다.The preferred upper limit of the 10-hour half-life temperature of the azo compound is 60 占 폚, and a more preferred upper limit is 55 占 폚.

또, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제를 보존 안정성이 보다 우수한 것으로 하는 관점에서, 상기 아조 화합물의 10 시간 반감기 온도의 바람직한 하한은 40 ℃, 보다 바람직한 하한은 45 ℃ 이다.From the viewpoint that the obtained sealing agent for a liquid crystal display element is more excellent in storage stability, the lower limit of the 10-hour half-life temperature of the azo compound is preferably 40 占 폚, and more preferably 45 占 폚.

또한, 본 명세서에 있어서 상기 「아조 화합물의 10 시간 반감기 온도」는, 불활성 가스의 존재하에 있어서, 일정한 온도에서 10 시간 아조 화합물의 열분해 반응을 실시했을 때에, 그 아조 화합물의 농도가 반응 전의 농도의 절반이 될 때의 온도이다.In the present specification, the "10-hour half-life temperature of the azo compound" in the present specification means the temperature at which the concentration of the azo compound is lower than the concentration before the reaction when the azo compound is thermally decomposed for 10 hours at a constant temperature in the presence of an inert gas It is the temperature when it becomes half.

상기 아조 화합물의 융점의 바람직한 하한은 40 ℃, 바람직한 상한은 125 ℃ 이다. 상기 아조 화합물의 융점이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 저온에서의 경화성과 보존 안정성을 양립시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 아조 화합물의 융점의 보다 바람직한 하한은 45 ℃, 보다 바람직한 상한은 120 ℃ 이다.The preferable lower limit of the melting point of the azo compound is 40 占 폚, and the upper limit is preferably 125 占 폚. When the melting point of the azo compound is in this range, the effect of achieving both the curing property at low temperature and the storage stability of the resulting liquid crystal display element sealant is more excellent. A more preferred lower limit of the melting point of the azo compound is 45 ° C, and a more preferred upper limit is 120 ° C.

또한, 상기 아조 화합물의 융점은, 시차 주사 열량 측정에 의해 구할 수 있다.The melting point of the azo compound can be determined by differential scanning calorimetry.

상기 아조 화합물의 분자량의 바람직한 하한은 100, 바람직한 상한은 400 이다. 상기 아조 화합물의 분자량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 저온에서의 경화성과 보존 안정성을 양립시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 아조 화합물의 분자량의 보다 바람직한 하한은 150, 보다 바람직한 상한은 300 이다.The lower limit of the molecular weight of the azo compound is 100, and the upper limit is 400. [ When the molecular weight of the azo compound is in this range, the effect of achieving both the curing property at low temperatures and the storage stability of the resultant liquid crystal display element sealant is more excellent. A more preferable lower limit of the molecular weight of the azo compound is 150, and a more preferable upper limit is 300.

본 발명에 관련된 열 라디칼 중합 개시제는, 구체적으로는, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) (10 시간 반감기 온도 51 ℃, 융점 45 ℃ ∼ 70 ℃, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) (10 시간 반감기 온도 30 ℃, 융점 50 ℃ ∼ 96 ℃, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴) (10 시간 반감기 온도 65 ℃, 융점 100 ℃ ∼ 103 ℃, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) (10 시간 반감기 온도 65 ℃, 융점 48 ℃ ∼ 52 ℃), 및 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트) (10 시간 반감기 온도 66 ℃, 융점 22 ℃ ∼ 28 ℃) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하고, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)인 것이 보다 바람직하다.Specific examples of the thermal radical polymerization initiator related to the present invention include 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (having a 10-hour half-life temperature of 51 ° C, a melting point of 45 ° C to 70 ° C, Azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) (10 hours half life temperature 30 占 폚, melting point 50 占 폚 to 96 占 폚, 2,2'-azobis (isobutyronitrile) Azobis (2-methylbutyronitrile) (10-hour half-life temperature 65 占 폚, melting point 48 占 폚 to 52 占 폚), and dimethyl-2,2'- Azobis (2-methylpropionate) (10-hour half-life temperature 66 캜, melting point 22 캜 to 28 캜), and 2,2'-azobis (2,4- Dimethylvaleronitrile) is more preferable.

본 발명에 관련된 열 라디칼 중합 개시제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, V-59, V-60, V-65, V-70, V-601 (모두 와코 순약 공업사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available thermal radical polymerization initiators related to the present invention include V-59, V-60, V-65, V-70 and V-601 (all manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) .

본 발명에 관련된 열 라디칼 중합 개시제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 0.1 중량부, 바람직한 상한이 5 중량부이다. 본 발명에 관련된 열 라디칼 중합 개시제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 저온에서의 경화성과 보존 안정성을 양립시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 본 발명에 관련된 열 라디칼 중합 개시제의 보다 바람직한 하한은 0.2 중량부, 보다 바람직한 상한은 1 중량부이다.The content of the thermal radical polymerization initiator according to the present invention is preferably 0.1 part by weight and more preferably 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin. When the content of the thermal radical polymerization initiator according to the present invention is within this range, the effect of achieving both the curing property at low temperature and the storage stability of the resulting liquid crystal display element sealant is more excellent. A more preferable lower limit of the thermal radical polymerization initiator according to the present invention is 0.2 part by weight, and a more preferable upper limit is 1 part by weight.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 중합 금지제를 함유한다.The sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention contains a polymerization inhibitor.

상기 중합 금지제는, 나프탈렌 골격 또는 안트라센 골격을 갖는 화합물 (이하, 「본 발명에 관련된 중합 금지제」라고도 한다) 이다. 상기 중합 금지제로서 본 발명에 관련된 중합 금지제를 사용함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 상기 서술한 본 발명에 관련된 열 라디칼 중합 개시제를 사용하는 것에 의한 우수한 경화성을 유지한 채로, 보존 안정성이 우수한 것이 된다.The polymerization inhibitor is a compound having a naphthalene skeleton or an anthracene skeleton (hereinafter, also referred to as " polymerization inhibitor related to the present invention "). By using the polymerization inhibitor according to the present invention as the polymerization inhibitor, the liquid crystal display element sealant of the present invention can maintain the excellent curability by using the thermal radical polymerization initiator related to the present invention described above, Resulting in excellent storage stability.

상기 나프탈렌 골격을 갖는 화합물로는, 예를 들어, 1-하이드록시-4-메톡시나프탈렌, 1,4-디하이드록시-2-나프탈렌술폰산암모늄, 1,4-디하이드록시나프탈렌, 1,4-디하이드록시-2-나프토산 등을 들 수 있다.Examples of the compound having a naphthalene skeleton include 1-hydroxy-4-methoxynaphthalene, ammonium 1,4-dihydroxy-2-naphthalenesulfonate, 1,4-dihydroxynaphthalene, 1,4 Dihydroxy-2-naphthoic acid and the like.

상기 안트라센 골격을 갖는 화합물로는, 예를 들어, 9,10-디부톡시안트라센, 9-부톡시안트라센 등을 들 수 있다.Examples of the compound having an anthracene skeleton include 9,10-dibutoxyanthracene and 9-butoxyanthracene.

그 중에서도, 상기 중합 금지제는, 나프탈렌 골격을 갖는 화합물인 것이 바람직하고, 1-하이드록시-4-메톡시나프탈렌인 것이 보다 바람직하다.Among them, the polymerization inhibitor is preferably a compound having a naphthalene skeleton, more preferably 1-hydroxy-4-methoxynaphthalene.

본 발명에 관련된 중합 금지제의 함유량은, 경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 0.01 중량부, 바람직한 상한이 1 중량부이다. 본 발명에 관련된 중합 금지제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 저온에서의 경화성과 보존 안정성을 양립시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 본 발명에 관련된 중합 금지제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.02 중량부, 보다 바람직한 상한은 0.5 중량부이다.The content of the polymerization inhibitor related to the present invention is preferably 0.01 part by weight, and more preferably 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the curable resin. When the content of the polymerization inhibitor related to the present invention is within this range, the effect of achieving both the curing property at low temperature and the storage stability of the resulting liquid crystal display element sealant is more excellent. A more preferable lower limit of the content of the polymerization inhibitor related to the present invention is 0.02 part by weight, and a more preferable upper limit is 0.5 part by weight.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 경화성 수지를 함유한다.The liquid crystal display element sealant of the present invention contains a curable resin.

상기 경화성 수지는, (메트)아크릴 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.The curable resin preferably contains a (meth) acrylic compound.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기 「(메트)아크릴」이란, 아크릴 또는 메타크릴을 의미하고, 상기 「(메트)아크릴 화합물」이란, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물을 의미하고, 상기 「(메트)아크릴로일」이란, 아크릴로일 또는 메타크릴로일을 의미한다.In the present specification, the term "(meth) acrylic" means acrylic or methacrylic, and the term "(meth) acrylic compound" means a compound having a (meth) acryloyl group. Methacryloyl "means acryloyl or methacryloyl.

상기 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, (메트)아크릴산에 수산기를 갖는 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 화합물, (메트)아크릴산과 에폭시 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 에폭시(메트)아크릴레이트, 이소시아네이트 화합물에 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체를 반응시킴으로써 얻어지는 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 에폭시(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 또, 상기 (메트)아크릴 화합물은, 반응성의 관점에서, 1 분자 중에 (메트)아크릴로일기를 2 개 이상 갖는 것이 바람직하다.Examples of the (meth) acrylic compound include a (meth) acrylic acid ester compound obtained by reacting a compound having a hydroxyl group in (meth) acrylic acid, an epoxy (meth) acrylate compound obtained by reacting (meth) acrylic acid with an epoxy compound , And urethane (meth) acrylate obtained by reacting an isocyanate compound with a (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group. Among them, epoxy (meth) acrylate is preferable. It is preferable that the (meth) acrylic compound has two or more (meth) acryloyl groups in one molecule from the viewpoint of reactivity.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기 「(메트)아크릴레이트」란, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미하고, 상기 「에폭시(메트)아크릴레이트」란, 에폭시 화합물 중의 모든 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킨 화합물을 나타낸다.In the present specification, the term "(meth) acrylate" means acrylate or methacrylate, and the term "epoxy (meth) acrylate" means that all epoxy groups in the epoxy compound are reacted with (meth) ≪ / RTI >

상기 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 단관능의 것으로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 이소미리스틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 비시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 이미드(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸헥사하이드로프탈산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸2-하이드록시프로필프탈레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of monofunctional (meth) acrylate compounds include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) (Meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isohexyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl ) Acrylate, benzyl (meth) acrylate (Meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-butoxyethyl (Meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethyleneglycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl Acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl (Meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) (Meth) acryloyloxyethyl (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- 2-hydroxypropyl phthalate, 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphate, glycidyl (meth) acrylate, and the like.

또, 상기 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 2 관능의 것으로는, 예를 들어, 1,3-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 비스페놀 F 디(메트)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜타디에닐디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 이소시아누르산디(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-(메트)아크릴로일옥시프로필(메트)아크릴레이트, 카보네이트디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에테르디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르디올디(메트)아크릴레이트, 폴리카프로락톤디올디(메트)아크릴레이트, 폴리부타디엔디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the bifunctional (meth) acrylate ester compound include 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6- Acrylate such as di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (Meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (Meth) acrylate, ethylene oxide adduct bisphenol A di (meth) acrylate, propylene oxide di (meth) acrylate, neopentyl glycol di A di (meth) acrylate, (Meth) acrylate, ethylene oxide modified diisocyanuric acid di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl di (Meth) acrylate, polycaprolactone diol di (meth) acrylate, polyether diol di (meth) acrylate, polyester diol di (meth) acrylate, polycaprolactone diol di Diol di (meth) acrylate, and the like.

또, 상기 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 3 관능 이상의 것으로는, 예를 들어, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 이소시아누르산트리(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 트리스(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the trifunctional or higher functional group in the (meth) acrylic acid ester compound include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide addition trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and propylene oxide addition trimethylolpropane tri (Meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, propylene oxide-added glycerin tri (meth) acrylate, caprolactone modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide added isocyanuric acid tri (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tris (meth) acryloyloxyethyl phosphate, ditrimethylolpropane tetra (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and the like. The.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 에폭시 화합물과 (메트)아크릴산을, 통상적인 방법에 따라서 염기성 촉매의 존재하에서 반응시킴으로써 얻어지는 것 등을 들 수 있다.The epoxy (meth) acrylate includes, for example, those obtained by reacting an epoxy compound with (meth) acrylic acid in the presence of a basic catalyst according to a conventional method.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 비스페놀 S 형 에폭시 수지, 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 수지, 수소 첨가 비스페놀형 에폭시 수지, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 레조르시놀형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 술파이드형 에폭시 수지, 디페닐에테르형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 오르토크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔 노볼락형 에폭시 수지, 비페닐 노볼락형 에폭시 수지, 나프탈렌페놀 노볼락형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 알킬폴리올형 에폭시 수지, 고무 변성형 에폭시 수지, 글리시딜에스테르 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy compound to be a raw material for synthesizing the epoxy (meth) acrylate include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, 2,2'-diallyl bisphenol A Type epoxy resin, a hydrogenated bisphenol type epoxy resin, a propylene oxide-added bisphenol A type epoxy resin, a resorcinol type epoxy resin, a biphenyl type epoxy resin, a sulfide type epoxy resin, a diphenyl ether type epoxy resin, a dicyclopentadiene type Epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, orthocresol novolak type epoxy resin, dicyclopentadiene novolak type epoxy resin, biphenyl novolac type epoxy resin, naphthalene phenol novolak type epoxy resin, Epichlorohydrin type epoxy resin, alkylpolyol type epoxy resin, rubber modified epoxy resin, glycidyl ester There may be mentioned compounds and the like.

상기 비스페놀 A 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, jER828EL, jER1004 (모두 미츠비시 화학사 제조), 에피클론 850CRP (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available bisphenol A type epoxy resins include jER828EL, jER1004 (all manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and Epiclon 850CRP (manufactured by DIC Corporation).

상기 비스페놀 F 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, jER806, jER4004 (모두 미츠비시 화학사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available bisphenol F type epoxy resins include, for example, jER806 and jER4004 (all manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).

상기 비스페놀 S 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 EXA1514 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available bisphenol S epoxy resins include Epiclon EXA1514 (manufactured by DIC Corporation) and the like.

상기 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, RE-810NM (닛폰 화약사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available 2,2'-diallyl bisphenol A type epoxy resins include RE-810NM (manufactured by Nippon Yakusho Co., Ltd.) and the like.

상기 수소 첨가 비스페놀형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 EXA7015 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the hydrogenated bisphenol-type epoxy resin commercially available include Epiclon EXA7015 (manufactured by DIC Corporation) and the like.

상기 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EP-4000S (ADEKA 사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the propylene oxide-added bisphenol A type epoxy resin commercially available include EP-4000S (manufactured by ADEKA) and the like.

상기 레조르시놀형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EX-201 (나가세 켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available resorcinol-type epoxy resins include EX-201 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation) and the like.

상기 비페닐형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, jER YX-4000H (미츠비시 화학사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available biphenyl type epoxy resins include, for example, jER YX-4000H (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).

상기 술파이드형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YSLV-50TE (신닛테츠 스미킨 화학사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available sulfide type epoxy resins include YSLV-50TE (manufactured by Shinnitetsu Sumikin Chemical Co., Ltd.) and the like.

상기 디페닐에테르형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YSLV-80DE (신닛테츠 스미킨 화학사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available diphenyl ether type epoxy resins include YSLV-80DE (manufactured by Shinnitetsu Sumikin Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.

상기 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EP-4088S (ADEKA 사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available dicyclopentadiene type epoxy resins include EP-4088S (manufactured by ADEKA) and the like.

상기 나프탈렌형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 HP4032, 에피클론 EXA-4700 (모두 DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available naphthalene type epoxy resins include Epiclon HP4032 and Epiclon EXA-4700 (both manufactured by DIC).

상기 페놀 노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 N-770 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available phenol novolak epoxy resins include Epiclon N-770 (manufactured by DIC Corporation) and the like.

상기 오르토크레졸 노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 N-670-EXP-S (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the commercially available orthocresol novolak type epoxy resin include Epiclon N-670-EXP-S (manufactured by DIC Corporation) and the like.

상기 디시클로펜타디엔 노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 HP7200 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available dicyclopentadiene novolak type epoxy resins include Epiclon HP7200 (manufactured by DIC Corporation) and the like.

상기 비페닐 노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, NC-3000P (닛폰 화약사 제조) 등을 들 수 있다.Commercially available examples of the biphenyl novolak type epoxy resin include NC-3000P (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and the like.

상기 나프탈렌페놀 노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, ESN-165S (신닛테츠 스미킨 화학사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available naphthalene phenol novolak type epoxy resins include ESN-165S (manufactured by Shinnitetsu Sumikin Chemical Co., Ltd.).

상기 글리시딜아민형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, jER630 (미츠비시 화학사 제조), 에피클론 430 (DIC 사 제조), TETRAD-X (미츠비시 가스 화학사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available glycidylamine type epoxy resins include jER 630 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Epiclon 430 (manufactured by DIC Corporation), and TETRAD-X (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company).

상기 알킬폴리올형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, ZX-1542 (신닛테츠 스미킨 화학사 제조), 에피클론 726 (DIC 사 제조), 에포라이트 80MFA (쿄에이샤 화학사 제조), 데나콜 EX-611 (나가세 켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available products of the alkyl polyol type epoxy resin include ZX-1542 (manufactured by Shinnitetsu Sumikin Chemical Co., Ltd.), Epiclon 726 (manufactured by DIC), Epolite 80MFA (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) Cole EX-611 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation), and the like.

상기 고무 변성형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YR-450, YR-207 (모두 신닛테츠 스미킨 화학사 제조), 에포리드 PB (다이셀사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the commercially available rubber-modified epoxy resin include YR-450 and YR-207 (all manufactured by Shinnitetsu Sumikin Chemical Industry Co., Ltd.) and Epolide PB (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.).

상기 글리시딜에스테르 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 데나콜 EX-147 (나가세 켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available glycidyl ester compounds include, for example, Denacol EX-147 (manufactured by Nagase ChemteX).

상기 에폭시 화합물 중 그 밖에 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YDC-1312, YSLV-80XY, YSLV-90CR (모두 신닛테츠 스미킨 화학사 제조), XAC4151 (아사히 화성사 제조), jER1031, jER1032 (모두 미츠비시 화학사 제조), EXA-7120 (DIC 사 제조), TEPIC (닛산 화학사 제조) 등을 들 수 있다.Other commercially available epoxy compounds include, for example, YDC-1312, YSLV-80XY, YSLV-90CR (all manufactured by Shinnitetsu Sumikin Chemical Co., Ltd.), XAC4151 (manufactured by Asahi Kasei Corporation), jER1031, jER1032 EXA-7120 (manufactured by DIC Corporation), and TEPIC (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.).

상기 에폭시(메트)아크릴레이트 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EBECRYL860, EBECRYL3200, EBECRYL3201, EBECRYL3412, EBECRYL3600, EBECRYL3700, EBECRYL3701, EBECRYL3702, EBECRYL3703, EBECRYL3800, EBECRYL6040, EBECRYL RDX63182 (모두 다이셀·올넥스사 제조), EA-1010, EA-1020, EA-5323, EA-5520, EA-CHD, EMA-1020 (모두 신나카무라 화학 공업사 제조), 에폭시에스테르 M-600A, 에폭시에스테르 40EM, 에폭시에스테르 70PA, 에폭시에스테르 200PA, 에폭시에스테르 80MFA, 에폭시에스테르 3002M, 에폭시에스테르 3002A, 에폭시에스테르 1600A, 에폭시에스테르 3000M, 에폭시에스테르 3000A, 에폭시에스테르 200EA, 에폭시에스테르 400EA (모두 쿄에이샤 화학사 제조), 데나콜아크릴레이트 DA-141, 데나콜아크릴레이트 DA-314, 데나콜아크릴레이트 DA-911 (모두 나가세 켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available epoxy (meth) acrylates include EBECRYL860, EBECRYL3200, EBECRYL3201, EBECRYL3412, EBECRYL3600, EBECRYL3700, EBECRYL3701, EBECRYL3702, EBECRYL3703, EBECRYL3800, EBECRYL6040, EBECRYL RDX63182 (All manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), epoxy ester M-600A, epoxy ester 40EM, epoxy ester 70PA, epoxy resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), EA-1010, EA-1020, EA-5323, EA-5520, EA- Epoxy ester 300A, Epoxy ester 300A, Epoxy ester 1600A, Epoxy ester 3000M, Epoxy ester 3000A, Epoxy ester 200EA, Epoxy ester 400EA (all manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Denacol acrylate DA-141 , Denacol acrylate DA-314, Denacol acrylate DA-911 (all manufactured by Nagase Chemtech), and the like.

상기 이소시아네이트 화합물에 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체를 반응시킴으로써 얻어지는 우레탄(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 2 개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물 1 당량에 대해 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체 2 당량을, 촉매량의 주석계 화합물 존재하에서 반응시키는 것에 의해서 얻을 수 있다.Examples of the urethane (meth) acrylate obtained by reacting a (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group with the isocyanate compound include 2 equivalents of a (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group with respect to 1 equivalent of an isocyanate compound having two isocyanate groups In the presence of a catalytic amount of a tin compound.

상기 우레탄(메트)아크릴레이트의 원료가 되는 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 이소포론디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 (MDI), 수소 첨가 MDI, 폴리메릭 MDI, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 노르보르난디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 (XDI), 수소 첨가 XDI, 리신디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 트리스(이소시아네이트페닐)티오포스페이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the isocyanate compound as a raw material of the urethane (meth) acrylate include isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene di (MDI), hydrogenated MDI, polymeric MDI, 1,5-naphthalene diisocyanate, norbornadiisocyanate, tolylidine diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), isocyanate, isocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate Hydrogenated XDI, lysine diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris (isocyanate phenyl) thiophosphate, tetramethyl xylene diisocyanate, and 1,6,11-undecane triisocyanate.

또, 상기 우레탄(메트)아크릴레이트의 원료가 되는 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 소르비톨, 트리메틸올프로판, 카보네이트디올, 폴리에테르디올, 폴리에스테르디올, 폴리카프로락톤디올 등의 폴리올과 과잉의 이소시아네이트 화합물의 반응에 의해 얻어지는 사슬 연장된 이소시아네이트 화합물도 사용할 수 있다.Examples of the isocyanate compound as a raw material of the urethane (meth) acrylate include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol, trimethylol propane, carbonate diol, polyether diol, polyester diol, polycaprolactone A chain extended isocyanate compound obtained by reacting a polyol such as diol with an excess of an isocyanate compound may also be used.

상기 우레탄(메트)아크릴레이트의 원료가 되는, 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트 등의 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트나, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 폴리에틸렌글리콜 등의 2 가의 알코올의 모노(메트)아크릴레이트나, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세린 등의 3 가의 알코올의 모노(메트)아크릴레이트 또는 디(메트)아크릴레이트나, 비스페놀 A 형 에폭시아크릴레이트 등의 에폭시(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group which is a raw material of the urethane (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxybutyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and hydroxyalkyl (meth) acrylates such as ethylene glycol, propylene glycol, , Mono (meth) acrylate of a dihydric alcohol such as 1,4-butanediol and polyethylene glycol, mono (meth) acrylate or di (meth) acrylate of a trihydric alcohol such as trimethylolethane, trimethylolpropane, Epoxy (meth) acrylates such as bisphenol A type epoxy acrylate, and the like.

상기 우레탄(메트)아크릴레이트 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, M-1100, M-1200, M-1210, M-1600 (모두 토아 합성사 제조), EBECRYL210, EBECRYL220, EBECRYL230, EBECRYL270, EBECRYL1290, EBECRYL2220, EBECRYL4827, EBECRYL4842, EBECRYL4858, EBECRYL5129, EBECRYL6700, EBECRYL8402, EBECRYL8803, EBECRYL8804, EBECRYL8807, EBECRYL9260 (모두 다이셀·올넥스사 제조), 아트 레진 UN-330, 아트 레진 SH-500B, 아트 레진 UN-1200TPK, 아트 레진 UN-1255, 아트 레진 UN-3320HB, 아트 레진 UN-7100, 아트 레진 UN-9000A, 아트 레진 UN-9000H (모두 네가미 공업사 제조), U-2HA, U-2PHA, U-3HA, U-4HA, U-6H, U-6HA, U-6LPA, U-10H, U-15HA, U-108, U-108A, U-122A, U-122P, U-324A, U-340A, U-340P, U-1084A, U-2061BA, UA-340P, UA-4000, UA-4100, UA-4200, UA-4400, UA-5201P, UA-7100, UA-7200, UA-W2A (모두 신나카무라 화학 공업사 제조), AH-600, AI-600, AT-600, UA-101I, UA-101T, UA-306H, UA-306I, UA-306T (모두 쿄에이샤 화학사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available urethane (meth) acrylates include M-1100, M-1200, M-1210 and M-1600 (all manufactured by TOAGOSEI CO., LTD.), EBECRYL210, EBECRYL220, EBECRYL230, EBECRYL270, EBECRYL1290, EBECRYL2220, EBECRYL4827, EBECRYL4842, EBECRYL4858, EBECRYL5129, EBECRYL6700, EBECRYL8402, EBECRYL8803, EBECRYL8804, EBECRYL8807, EBECRYL9260 (all manufactured by Daicel Alnex), ARTICLE UN-330, ARTICLE SH- U-2HA, U-3HA, U-3HA, Urethane UN-9000A, Art Resin UN-9000A (all manufactured by Negami Industrial Co., Ltd.) U-340H, U-6H, U-6HA, U-6LPA, U-10H, U-15HA, U-108, U-108A, U-122A, U-122P, U-324A, UA-W2A (all manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.), U-1084A, U-2061BA, UA-340P, UA-4000, UA-4100, UA-4200, UA-4400, UA-5201P, UA- (All manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), AH-600, AI-600, AT-600, UA-101I, UA-101T, UA-306H, UA- Division), and the like.

상기 경화성 수지는, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 접착성을 향상시키는 것을 목적으로 하여, 에폭시 화합물을 함유해도 된다. 상기 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 상기 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 화합물이나, 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지 등을 들 수 있다.The curable resin may contain an epoxy compound for the purpose of improving the adhesiveness of the liquid crystal display element sealant obtained. Examples of the epoxy compound include an epoxy compound as a raw material for synthesizing the epoxy (meth) acrylate, a partial (meth) acryl-modified epoxy resin, and the like.

또한, 본 명세서에 있어서 상기 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지란, 1 분자 중에 에폭시기와 (메트)아크릴로일기를 각각 1 개 이상 갖는 화합물을 의미하고, 예를 들어, 1 분자 중에 2 개 이상의 에폭시기를 갖는 에폭시 화합물의 일부분의 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시키는 것에 의해서 얻을 수 있다.In the present specification, the term "part (meth) acrylic modified epoxy resin" means a compound having at least one epoxy group and at least one (meth) acryloyl group in one molecule. For example, (Meth) acrylic acid with an epoxy group of a part of the epoxy compound having a hydroxyl group.

상기 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, UVACURE1561 (다이셀·올넥스사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available partial (meth) acrylic-modified epoxy resins include UVACURE 1561 (manufactured by Daicel Alnex Co., Ltd.).

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제가 상기 (메트)아크릴 화합물과 상기 에폭시 화합물을 함유하는 경우, (메트)아크릴로일기와 에폭시기의 비가 30 : 70 ∼ 95 : 5 가 되도록 상기 (메트)아크릴 화합물과 상기 에폭시 화합물을 배합하는 것이 바람직하다. 상기 (메트)아크릴로일기와 에폭시기의 비가 이 범위임으로써, 액정 오염의 발생을 억제하면서, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 접착성이 보다 우수한 것이 된다.When the liquid crystal display element sealant of the present invention contains the (meth) acrylic compound and the epoxy compound, the ratio of the (meth) acryloyl group and the epoxy group is preferably from 30:70 to 95: 5. It is preferable to blend the epoxy compound. When the ratio of the (meth) acryloyl group to the epoxy group is within this range, the resulting liquid crystal display element sealant is more excellent in adhesion while suppressing the occurrence of liquid crystal contamination.

상기 경화성 수지는, 액정 오염을 억제하는 관점에서, -OH 기, -NH- 기, -NH2 기 등의 수소 결합성의 유닛을 갖는 것이 바람직하다.From the viewpoint of suppressing liquid crystal contamination, the curable resin preferably has a hydrogen bonding unit such as -OH group, -NH- group or -NH 2 group.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 상기 열 라디칼 중합 개시제에 추가하여 광 라디칼 중합 개시제를 함유해도 된다.The liquid crystal display element sealant of the present invention may contain a photo radical polymerization initiator in addition to the thermal radical polymerization initiator.

상기 광 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 벤조페논계 화합물, 아세토페논계 화합물, 아실포스핀옥사이드계 화합물, 티타노센계 화합물, 옥심에스테르계 화합물, 벤조인에테르계 화합물, 벤질, 티오크산톤 등을 들 수 있다.Examples of the photo radical polymerization initiator include a benzophenone compound, an acetophenone compound, an acylphosphine oxide compound, a titanocene compound, an oxime ester compound, a benzoin ether compound, benzyl, thioxanthone, etc. .

상기 광 라디칼 중합 개시제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, IRGACURE 184, IRGACURE 369, IRGACURE 379, IRGACURE 651, IRGACURE 819, IRGACURE 907, IRGACURE 2959, IRGACURE OXE01, 루시린 TPO (모두 BASF 사 제조), 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 (모두 토쿄 화성 공업사 제조) 등을 들 수 있다.IRGACURE 184, IRGACURE 369, IRGACURE 379, IRGACURE 651, IRGACURE 819, IRGACURE 907, IRGACURE 2959, IRGACURE OXE01, lucylline TPO (all manufactured by BASF), and the like, Benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin isopropyl ether (both manufactured by Tokyosho Kagaku Kogyo Co., Ltd.).

상기 광 라디칼 중합 개시제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 0.1 중량부, 바람직한 상한이 10 중량부이다. 상기 광 라디칼 중합 개시제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 내후성 등을 손상시키지 않고, 광 경화성을 향상시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 광 라디칼 중합 개시제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.2 중량부, 보다 바람직한 상한은 8 중량부이다.The content of the photo radical polymerization initiator is preferably 0.1 part by weight, and more preferably 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the curable resin. When the content of the photo radical polymerization initiator is in this range, the effect of improving the photo-curability is more excellent without impairing the weatherability and the like of the resulting liquid crystal display element sealant. A more preferable lower limit of the content of the photo radical polymerization initiator is 0.2 parts by weight, and a more preferable upper limit is 8 parts by weight.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 열 경화제를 함유해도 된다.The sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention may contain a thermosetting agent.

상기 열 경화제로는, 예를 들어, 유기산 하이드라지드, 이미다졸 유도체, 아민 화합물, 다가 페놀계 화합물, 산 무수물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 고형의 유기산 하이드라지드가 바람직하게 사용된다.Examples of the heat curing agent include organic acid hydrazide, imidazole derivatives, amine compounds, polyhydric phenol compounds, and acid anhydrides. Among them, a solid organic acid hydrazide is preferably used.

상기 고형의 유기산 하이드라지드로는, 예를 들어, 1,3-비스(하이드라지노카르보에틸-5-이소프로필히단토인), 세바크산디하이드라지드, 이소프탈산디하이드라지드, 아디프산디하이드라지드, 말론산디하이드라지드 등을 들 수 있고, 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 아미큐어 VDH, 아미큐어 UDH (모두 아지노모토 파인 테크노사 제조), SDH, IDH, ADH (모두 오오츠카 화학사 제조), MDH (니혼 파인켐사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the solid organic acid hydrazide include 1,3-bis (hydrazinocarboethyl-5-isopropylhydantoin), sebacic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, (All manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), SDH, IDH, ADH (all manufactured by Otsuka Chemical Industries, Ltd.), and the like. Examples of commercially available products include Amicure VDH, Amicure UDH , MDH (manufactured by Nippon Fine Chemical Co., Ltd.), and the like.

상기 열 경화제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 1 중량부, 바람직한 상한이 50 중량부이다. 상기 열 경화제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 도포성 등을 악화시키지 않고, 열 경화성을 보다 향상시킬 수 있다. 상기 열 경화제의 함유량의 보다 바람직한 상한은 30 중량부이다.The content of the thermosetting agent is preferably 1 part by weight, and more preferably 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the curable resin. When the content of the thermosetting agent is within this range, the thermosetting property can be further improved without deteriorating the coatability and the like of the resultant liquid crystal display element sealant. A more preferable upper limit of the content of the thermosetting agent is 30 parts by weight.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 점도의 향상, 응력 분산 효과에 의한 접착성의 개선, 선팽창률의 개선, 경화물의 투습 방지성의 향상 등을 목적으로 하여 무기 충전제를 함유하는 것이 바람직하다.The sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention preferably contains an inorganic filler for the purpose of improving viscosity, improving adhesion due to a stress dispersion effect, improving linear expansion rate, and improving moisture permeability of a cured product.

상기 무기 충전제로는, 예를 들어, 실리카, 탤크, 유리 비즈, 석면, 석고, 규조토, 스멕타이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 세리사이트, 활성 백토, 알루미나, 산화아연, 산화철, 산화마그네슘, 산화주석, 산화티탄, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 질화알루미늄, 질화규소, 황산바륨, 규산칼슘 등을 들 수 있다.Examples of the inorganic filler include inorganic fillers such as silica, talc, glass beads, asbestos, gypsum, diatomaceous earth, smectite, bentonite, montmorillonite, sericite, activated clay, alumina, zinc oxide, iron oxide, , Calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, aluminum nitride, silicon nitride, barium sulfate and calcium silicate.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 중에 있어서의 상기 무기 충전제의 함유량의 바람직한 하한은 10 중량％, 바람직한 상한은 70 중량％ 이다. 상기 충전제의 함유량이 이 범위임으로써, 도포성 등을 악화시키지 않고, 접착성의 개선 등의 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 무기 충전제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 20 중량％, 보다 바람직한 상한은 60 중량％ 이다.The content of the inorganic filler in the liquid crystal display element sealant of the present invention is preferably 10% by weight, and more preferably 70% by weight. When the content of the filler is in this range, the effects such as improvement in adhesiveness are more excellent without deteriorating coatability and the like. A more preferable lower limit of the content of the inorganic filler is 20% by weight, and a more preferable upper limit is 60% by weight.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 실란 커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 실란 커플링제는, 주로 시일제와 기판 등을 양호하게 접착하기 위한 접착 보조제로서의 역할을 갖는다.The liquid crystal display element sealant of the present invention preferably contains a silane coupling agent. The silane coupling agent serves mainly as an adhesion assisting agent for favorably bonding a sealant and a substrate.

상기 실란 커플링제로는, 기판 등과의 접착성을 향상시키는 효과가 우수하고, 경화성 수지와 화학 결합함으로써 액정 중으로 경화성 수지가 유출되는 것을 억제할 수 있는 점에서, 예를 들어, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란 등이 바람직하게 사용된다.As the silane coupling agent, for example, 3-aminopropyltriethoxysilane is preferable because it has an excellent effect of improving adhesion with a substrate or the like and can inhibit the curing resin from flowing out into the liquid crystal by chemical bonding with the curable resin. Methoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane and the like are preferably used.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 중에 있어서의 상기 실란 커플링제의 함유량의 바람직한 하한은 0.1 중량％, 바람직한 상한은 10 중량％ 이다. 상기 실란 커플링제의 함유량이 이 범위임으로써, 액정 오염의 발생을 억제하면서, 접착성을 향상시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 실란 커플링제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.3 중량％, 보다 바람직한 상한은 5 중량％ 이다.The lower limit of the content of the silane coupling agent in the liquid crystal display element sealant of the present invention is 0.1 wt%, and the upper limit is preferably 10 wt%. When the content of the silane coupling agent is in this range, the effect of improving adhesion is further improved while suppressing the occurrence of liquid crystal contamination. A more preferable lower limit of the content of the silane coupling agent is 0.3 wt%, and a more preferable upper limit is 5 wt%.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 유연 입자를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 유연 입자는, 액정 표시 소자를 제조할 때에 다른 시일제 성분과 액정 사이의 장벽이 되기 때문에, 상기 유연 입자를 함유함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 액정에 의한 시일제로의 침입이나 시일제에 의한 액정 오염을 억제하는 효과가 보다 우수한 것이 된다.The liquid crystal display element sealant of the present invention preferably contains a flexible particle. Since the above-mentioned flexible particles serve as a barrier between the liquid crystal and another sealing component when the liquid crystal display element is produced, the liquid crystal display element sealant of the present invention contains the above- And the effect of suppressing the liquid crystal contamination by the sealant is more excellent.

상기 유연 입자는, 최대 입자경이, 액정 표시 소자의 셀 갭의 100 ％ 이상이며, 또한, 5 ∼ 20 ㎛ 인 것이 바람직하다. 상기 유연 입자는, 최대 입자경이 셀 갭의 100 ％ 이상인 것을 사용함으로써 스프링 백을 일으킬 수 있지만, 상기 유연 입자의 최대 입자경을 20 ㎛ 이하로 함으로써, 스프링 백에 의한 갭 불량을 일으키지 않고서 액정 표시 소자를 제조할 수 있다.It is preferable that the maximum particle diameter of the above flexible particles is 100% or more of the cell gap of the liquid crystal display element and is 5 to 20 탆. By using the above-mentioned flexible particles having a maximum particle diameter of 100% or more of the cell gap, it is possible to cause springback. However, by setting the maximum particle diameter of the flexible particles to 20 m or less, the liquid crystal display element Can be manufactured.

또한, 액정 표시 소자의 셀 갭은, 표시 소자에 따라 상이하기 때문에 한정되지 않지만, 일반적인 액정 표시 소자의 셀 갭은, 2 ㎛ ∼ 10 ㎛ 이다.The cell gap of the liquid crystal display element is not limited because it varies depending on the display element, but the cell gap of a general liquid crystal display element is 2 to 10 mu m.

상기 유연 입자의 최대 입자경의 바람직한 하한은, 액정 표시 소자의 셀 갭의 100 ％ 이고, 또한 5 ㎛ 이다. 즉, 액정 표시 소자의 셀 갭이 5 ㎛ 이하인 경우, 상기 유연 입자의 최대 입자경의 바람직한 하한은 5 ㎛ 이고, 액정 표시 소자의 셀 갭이 5 ㎛ 를 초과하는 경우, 상기 유연 입자의 최대 입자경의 바람직한 하한은 액정 표시 소자의 셀 갭의 100 ％ 가 된다. 상기 유연 입자의 최대 입자경이, 5 ㎛ 및 액정 표시 소자의 셀 갭의 100 ％ 중 상기 서술한 바람직한 하한이 되는 쪽의 값 이상임으로써, 시일 브레이크나 액정 오염을 억제하는 효과가 보다 우수한 것이 된다.The preferable lower limit of the maximum particle diameter of the above-mentioned flexible particles is 100% of the cell gap of the liquid crystal display element and is also 5 m. That is, when the cell gap of the liquid crystal display element is 5 占 퐉 or less, the preferable lower limit of the maximum particle diameter of the flexible particles is 5 占 퐉, and when the cell gap of the liquid crystal display element exceeds 5 占 퐉, The lower limit is 100% of the cell gap of the liquid crystal display element. The effect of suppressing the seal break and the liquid crystal contamination is more excellent because the maximum particle diameter of the flexible particles is not less than the value of the above-mentioned preferable lower limit of 5 占 퐉 and 100% of the cell gap of the liquid crystal display element.

또, 스프링 백에 의한 접착성의 저하나 액정 표시 소자의 갭 불량을 억제하는 관점에서, 상기 유연 입자의 최대 입자경의 바람직한 상한은 20 ㎛ 이다. 상기 유연 입자의 최대 입자경의 보다 바람직한 상한은 15 ㎛ 이다.From the viewpoint of suppressing the adhesion due to the spring back and the gap defect of the liquid crystal display element, the preferable upper limit of the maximum particle diameter of the above-mentioned flexible particles is 20 占 퐉. A more preferable upper limit of the maximum particle diameter of the above-mentioned flexible particles is 15 mu m.

그리고, 스프링 백에 의한 접착성의 저하나 액정 표시 소자의 갭 불량을 억제하는 관점에서, 상기 유연 입자의 최대 입자경은, 셀 갭의 2.6 배 이하인 것이 바람직하다. 상기 유연 입자의 최대 입자경의 보다 바람직한 상한은 셀 갭의 2.2 배, 더욱 바람직한 상한은 셀 갭의 1.7 배이다.From the viewpoint of suppressing the adhesiveness due to the spring back and the gap defect of the liquid crystal display element, the maximum particle diameter of the above-mentioned flexible particles is preferably 2.6 times or less of the cell gap. A more preferable upper limit of the maximum particle diameter of the flexible particles is 2.2 times the cell gap, and a more preferable upper limit is 1.7 times the cell gap.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기 유연 입자의 최대 입자경 및 후술하는 평균 입자경은, 시일제에 배합하기 전의 입자에 대해, 레이저 회절식 입도 분포 측정 장치를 사용하여 측정함으로써 얻어지는 값을 의미한다. 상기 레이저 회절식 분포 측정 장치로는, 마스터 사이저 2000 (말번사 제조) 등을 사용할 수 있다.In the present specification, the maximum particle diameter of the flexible particles and an average particle diameter described later are values obtained by measuring the particles before mixing with the sealant using a laser diffraction particle size distribution measurement apparatus. As the laser diffraction distribution measuring device, Master Said 2000 (manufactured by Malvern Instruments) can be used.

상기 유연 입자는, 상기 레이저 회절식 분포 측정 장치에 의해 측정된 유연 입자의 입도 분포 중, 5 ㎛ 이상의 입자경인 입자의 함유 비율이, 체적 빈도로 60 ％ 이상인 것이 바람직하다. 5 ㎛ 이상의 입자경인 입자의 함유 비율이, 체적 빈도로 60 ％ 이상임으로써, 시일 브레이크나 액정 오염을 억제하는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 5 ㎛ 이상의 입자경인 입자의 함유 비율은, 80 ％ 이상인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the content of particles having a particle size of 5 탆 or more in the particle size distribution of the flexible particles measured by the laser diffraction distribution measurement apparatus is 60% or more by volume frequency. When the content ratio of the particles having a particle diameter of 5 占 퐉 or more is 60% or more by volumetric frequency, the effect of suppressing the seal brake and the liquid crystal contamination is more excellent. The content ratio of the particles having a particle size of 5 占 퐉 or more is more preferably 80% or more.

상기 유연 입자는, 시일 브레이크나 액정 오염의 발생을 억제하는 효과를 보다 발휘하는 관점에서, 액정 표시 소자의 셀 갭의 100 ％ 이상인 입자를, 유연 입자 전체 중에 있어서의 입도 분포의 70 ％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 액정 표시 소자의 셀 갭의 100 ％ 이상인 입자만으로 구성되는 것이 보다 바람직하다.From the viewpoint of exerting an effect of suppressing generation of seal break and liquid crystal contamination, the above-mentioned flexible particles preferably contain particles having a cell gap of 100% or more of the cell gap of the liquid crystal display element at 70% or more of the particle size distribution in the whole of the flexible particles , And it is more preferable to be composed only of particles having 100% or more of the cell gap of the liquid crystal display element.

상기 유연 입자의 평균 입자경의 바람직한 하한은 2 ㎛ 이다. 상기 유연 입자의 평균 입자경이 2 ㎛ 이상임으로써, 시일 브레이크나 액정 오염을 억제하는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 유연 입자의 평균 입자경의 보다 바람직한 하한은 4 ㎛ 이다.The preferable lower limit of the average particle diameter of the above-mentioned flexible particles is 2 占 퐉. When the average particle diameter of the above-mentioned flexible particles is 2 占 퐉 or more, the effect of suppressing the seal brake and liquid crystal contamination is more excellent. A more preferable lower limit of the average particle size of the above-mentioned flexible particles is 4 탆.

또, 스프링 백에 의한 접착성의 저하나 액정 표시 소자의 갭 불량을 억제하는 관점에서, 상기 유연 입자의 평균 입자경의 바람직한 상한은 15 ㎛ 이다. 상기 유연 입자의 평균 입자경의 보다 바람직한 상한은 12 ㎛ 이다.The preferable upper limit of the average particle diameter of the flexible particles is 15 mu m from the viewpoint of suppressing the adhesion due to spring back and the gap defect of the liquid crystal display element. A more preferable upper limit of the average particle size of the above-mentioned flexible particles is 12 占 퐉.

상기 유연 입자로는, 최대 입자경이 상이한 2 종 이상의 유연 입자를 혼합하여 사용해도 된다. 즉, 최대 입자경이 액정 표시 소자의 셀 갭의 100 ％ 미만인 유연 입자와 최대 입자경이 액정 표시 소자의 셀 갭의 100 ％ 이상인 유연 입자를 혼합하여 사용해도 된다.As the flexible particles, two or more kinds of flexible particles having different maximum particle diameters may be mixed and used. That is, the flexible particles having a maximum particle diameter of less than 100% of the cell gap of the liquid crystal display element and the flexible particles having a maximum particle diameter of 100% or more of the cell gap of the liquid crystal display element may be mixed and used.

상기 유연 입자의 입자경의 변동 계수 (이하, CV 값이라고도 한다) 는, 셀 갭 불량을 억제하는 관점에서, 30 ％ 이하인 것이 바람직하다. 상기 유연 입자의 입자경의 CV 값은, 28 ％ 이하인 것이 보다 바람직하다.The coefficient of variation (hereinafter also referred to as CV value) of the particle size of the above-mentioned flexible particles is preferably 30% or less from the viewpoint of suppressing the cell gap defect. The CV value of the particle diameter of the above-mentioned flexible particles is more preferably 28% or less.

또한, 본 명세서에 있어서 입자경의 CV 값이란, 하기 식에 의해 구해지는 수치를 말하는 것이다.In the present specification, the CV value of the particle diameter refers to a numerical value obtained by the following formula.

입자경의 CV 값 (％) = (입자경의 표준 편차/평균 입자경) × 100CV value (%) of particle diameter = (standard deviation of particle diameter / average particle diameter) x 100

상기 유연 입자는, 최대 입자경이나 평균 입자경이나 CV 값을 상기 서술한 범위 밖의 것이라도, 분급함으로써, 최대 입자경이나 평균 입자경이나 CV 값을 상기 서술한 범위 내로 할 수 있다. 또, 입자경이 액정 표시 소자의 셀 갭의 100 ％ 미만인 유연 입자는, 시일 브레이크나 액정 오염의 발생의 억제에 기여하지 않고, 시일제에 배합하면 틱소트로피값을 상승시키는 경우가 있기 때문에, 분급에 의해 제거해 두는 것이 바람직하다.The maximum particle diameter, the average particle diameter and the CV value of the above-mentioned flexible particles can be set within the above-mentioned range by classifying even the maximum particle diameter, the average particle diameter and the CV value outside the above-described range. In addition, the flexible particles having a particle diameter of less than 100% of the cell gap of the liquid crystal display element do not contribute to suppression of occurrence of seal breakage or liquid crystal contamination, and when they are mixed in the sealant, the thixotropy value may be increased. It is preferable to remove it.

상기 유연 입자를 분급하는 방법으로는, 예를 들어, 습식 분급, 건식 분급 등의 방법을 들 수 있다. 그 중에서도, 습식 분급이 바람직하고, 습식 체 분급이 보다 바람직하다.As a method of classifying the above-mentioned flexible particles, for example, wet classification, dry classification and the like can be mentioned. Among them, wet classification is preferred, and wet classification is more preferable.

상기 유연 입자로는, 예를 들어, 실리콘계 입자, 비닐계 입자, 우레탄계 입자, 불소계 입자, 니트릴계 입자 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 실리콘계 입자, 비닐계 입자가 바람직하다.Examples of the flexible particles include silicone-based particles, vinyl-based particles, urethane-based particles, fluorine-based particles, and nitrile-based particles. Among them, silicone-based particles and vinyl-based particles are preferable.

상기 실리콘계 입자는, 수지에 대한 분산성의 관점에서 실리콘 고무 입자가 바람직하다.The silicone-based particles are preferably silicone rubber particles from the viewpoint of dispersibility in resin.

상기 실리콘계 입자 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, KMP-594, KMP-597, KMP-598, KMP-600, KMP-601, KMP-602 (신에츠 실리콘사 제조), 트레필 E-506S, EP-9215 (도레이·다우코닝사 제조) 등을 들 수 있고, 이것들을 분급하여 사용할 수 있다. 상기 실리콘계 입자는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 병용되어도 된다.Examples of the silicone-based particles commercially available include KMP-594, KMP-597, KMP-598, KMP-600, KMP-601 and KMP-602 (Shinetsu Silicones) EP-9215 (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), and the like, and these can be classified and used. The silicon-based particles may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

상기 비닐계 입자로는, (메트)아크릴 입자가 바람직하게 사용된다.As the vinyl-based particles, (meth) acrylic particles are preferably used.

상기 (메트)아크릴 입자는, 원료가 되는 단량체를 공지된 방법에 의해 중합시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는 예를 들어, 라디칼 중합 개시제의 존재하에서 단량체를 현탁 중합하는 방법, 라디칼 중합 개시제의 존재하에서 비가교의 종 (種) 입자에 단량체를 흡수시킴으로써 종 입자를 팽윤시켜 시드 중합하는 방법 등을 들 수 있다.The (meth) acrylic particles can be obtained by polymerizing a monomer as a raw material by a known method. Specifically, there may be mentioned, for example, suspension polymerization of monomers in the presence of a radical polymerization initiator, and seed polymerization by swelling the seed particles by absorbing monomers to non-crosslinked seed particles in the presence of a radical polymerization initiator .

상기 (메트)아크릴 입자를 형성하기 위한 원료가 되는 단량체로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 세틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등의 알킬(메트)아크릴레이트류나, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 글리세롤(메트)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등의 산소 원자 함유 (메트)아크릴레이트류나, (메트)아크릴로니트릴 등의 니트릴 함유 단량체나, 트리플루오로메틸(메트)아크릴레이트, 펜타플루오로에틸(메트)아크릴레이트 등의 불소 함유 (메트)아크릴레이트류 등의 단관능 단량체를 들 수 있다. 그 중에서도, 단독 중합체의 Tg 가 낮고, 1 g 하중을 가했을 때의 변형량을 크게 할 수 있는 점에서, 알킬(메트)아크릴레이트류가 바람직하다.Examples of the monomer to be a raw material for forming the (meth) acrylic particles include monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) (Meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylate, glycidyl (Meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, nitrile-containing monomers such as (meth) acrylonitrile, Sites of such fluorine-containing (meth) the monofunctional monomers such as acrylates. Of these, alkyl (meth) acrylates are preferable in that the Tg of the homopolymer is low and the amount of deformation when a 1 g load is applied can be increased.

또, 가교 구조를 갖게 하기 위해, 테트라메틸올메탄테트라(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 글리세롤트리(메트)아크릴레이트, 글리세롤디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)테트라메틸렌디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산 골격 트리(메트)아크릴레이트 등의 다관능 단량체를 사용해도 된다. 그 중에서도, 가교점간 분자량이 크고, 1 g 하중을 가했을 때의 변형량을 크게 할 수 있는 점에서, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)테트라메틸렌디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트가 바람직하다.Further, in order to obtain a crosslinked structure, it is preferable to use tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, tetramethylol methane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethanedi (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (Meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (Meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, , Isocyanuric acid skeletal tri (meth) acrylate, or the like may be used. Among them, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate and the like are preferable in that the molecular weight between crosslinking points is large and the amount of deformation when a 1 g load is applied can be increased. Poly (tetramethylene di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate.

상기 가교성 단량체의 사용량은, 상기 (메트)아크릴 입자를 형성하기 위한 원료가 되는 단량체 전체에 있어서, 바람직한 하한은 1 중량％, 바람직한 상한은 90 중량％ 이다. 상기 가교성 단량체의 사용량이 1 중량％ 이상임으로써, 내용제성이 높아지고, 각종 시일제 원료와 혼련했을 때에 팽윤 등의 문제를 일으키지 않고, 균일하게 분산시키기 쉽다. 상기 가교성 단량체의 사용량이 90 중량％ 이하임으로써, 회복률을 낮게 할 수 있고, 스프링 백 등의 문제가 일어나기 어려워진다. 상기 가교성 단량체의 사용량의 보다 바람직한 하한은 3 중량％, 보다 바람직한 상한은 80 중량％ 이다.The amount of the crosslinking monomer to be used is preferably 1% by weight, and more preferably 90% by weight, based on the total amount of monomers to be used as starting materials for forming the (meth) acrylic particles. When the amount of the crosslinking monomer used is 1% by weight or more, the solvent resistance is high, and when kneaded with various sealing raw materials, problems such as swelling are not caused, and it is easy to uniformly disperse. When the amount of the crosslinkable monomer is 90% by weight or less, the recovery rate can be lowered, and problems such as springback are less likely to occur. A more preferable lower limit of the amount of the crosslinkable monomer to be used is 3% by weight, and a more preferable upper limit is 80% by weight.

또한, 이들 아크릴계의 단량체에 추가하여, 스티렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌계 단량체나, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 프로필비닐에테르 등의 비닐에테르류나, 아세트산비닐, 부티르산비닐, 라우르산비닐, 스테아르산비닐 등의 산비닐에스테르류나, 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔 등의 불포화 탄화수소나, 염화비닐, 불화비닐, 클로르스티렌 등의 할로겐 함유 단량체나, 트리알릴(이소)시아누레이트, 트리알릴트리멜리테이트, 디비닐벤젠, 디알릴프탈레이트, 디알릴아크릴아미드, 디알릴에테르, γ-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 트리메톡시실릴스티렌, 비닐트리메톡시실란 등의 단량체를 사용해도 된다.In addition to these acrylic monomers, styrene monomers such as styrene and? -Methyl styrene, vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether and propyl vinyl ether, vinyl acetate, vinyl butyrate, vinyl laurate , Unsaturated hydrocarbons such as ethylene, propylene, isoprene and butadiene, halogen-containing monomers such as vinyl chloride, vinyl fluoride and chlorostyrene, triallyl (isocyanurate), triallyl Monomers such as trimellitate, divinylbenzene, diallyl phthalate, diallyl acrylamide, diallyl ether,? - (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, trimethoxysilylstyrene and vinyltrimethoxysilane .

또, 상기 비닐계 입자로는, 예를 들어, 폴리디비닐벤젠 입자, 폴리클로로프렌 입자, 부타디엔 고무 입자 등을 사용해도 된다.As the vinyl-based particles, for example, polydivinylbenzene particles, polychloroprene particles, butadiene rubber particles, or the like may be used.

상기 우레탄계 입자 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 아트펄 (네가미 공업사 제조), 다이믹 비즈 (다이니치 정화 공업사 제조) 등을 들 수 있고, 이것들을 분급하여 사용할 수 있다.Examples of commercially available urethane-based particles include Art Pearl (manufactured by Negami Industrial Co., Ltd.) and Dynamic Beads (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), which can be classified and used.

얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 접착성의 저하나 얻어지는 액정 표시 소자의 갭 불량을 억제하는 관점에서, 상기 유연 입자의 경도의 바람직한 하한은 10, 바람직한 상한은 50 이다. 상기 유연 입자의 경도의 보다 바람직한 하한은 20, 보다 바람직한 상한은 40 이다.The lower limit of the hardness of the flexible particles is preferably 10, and the upper limit thereof is preferably 50 from the viewpoint of reducing the adhesiveness of the resultant liquid crystal display element sealant and preventing gap defects of the obtained liquid crystal display element. A more preferable lower limit of the hardness of the above-mentioned flexible particles is 20, and a more preferable upper limit is 40. [

또한, 본 명세서에 있어서 상기 유연 입자의 경도는, JIS K 6253 에 준거한 방법에 의해 측정되는 듀로미터 A 경도를 의미한다.In the present specification, the hardness of the above-mentioned flexible particles means durometer A hardness measured by a method in accordance with JIS K 6253.

상기 유연 입자의 함유량은, 액정 표시 소자용 시일제 전체에 대해, 바람직한 하한이 15 중량％ 이다. 상기 유연 입자의 함유량이 15 중량％ 이상임으로써, 시일 브레이크나 액정 오염의 발생을 억제하는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 유연 입자의 함유량의 보다 바람직한 하한은 20 중량％ 이다. 또, 스프링 백에 의한 접착성의 저하나 액정 표시 소자의 갭 불량을 억제하는 관점에서, 상기 유연 입자의 함유량은, 액정 표시 소자용 시일제 전체에 대해, 바람직한 상한이 50 중량％ 이다. 상기 유연 입자의 함유량의 보다 바람직한 상한은 40 중량％ 이다.The content of the above-mentioned flexible particles is preferably 15% by weight with respect to the entire liquid crystal display element sealant. When the content of the above-mentioned flexible particles is 15 wt% or more, the effect of suppressing the occurrence of seal break and liquid crystal contamination is more excellent. A more preferable lower limit of the content of the above-mentioned flexible particles is 20% by weight. The content of the above-mentioned flexible particles is preferably 50% by weight with respect to the entire liquid crystal display element sealant from the viewpoint of suppressing the adhesion due to the spring back and the gap defect in the liquid crystal display element. A more preferable upper limit of the content of the flexible particles is 40% by weight.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 차광제를 함유해도 된다. 상기 차광제를 함유함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 차광 시일제로서 바람직하게 사용할 수 있다.The liquid crystal display element sealant of the present invention may contain a light shielding agent. By containing the above-mentioned light-shielding agent, the liquid crystal display element-sealing agent of the present invention can be preferably used as a light-shielding sealant.

상기 차광제로는, 예를 들어, 산화철, 티탄 블랙, 아닐린 블랙, 시아닌 블랙, 풀러렌, 카본 블랙, 수지 피복형 카본 블랙 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 티탄 블랙이 바람직하다.Examples of the light-shielding agent include iron oxide, titanium black, aniline black, cyanine black, fullerene, carbon black, and resin-coated carbon black. Among them, titanium black is preferable.

상기 티탄 블랙은, 파장 300 ∼ 800 ㎚ 의 광에 대한 평균 투과율과 비교하여, 자외선 영역 부근, 특히 파장 370 ∼ 450 ㎚ 의 광에 대한 투과율이 높아지는 물질이다. 즉, 상기 티탄 블랙은, 가시광 영역의 파장의 광을 충분히 차폐함으로써 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 차광성을 부여하는 한편, 자외선 영역 부근의 파장의 광은 투과시키는 성질을 갖는 차광제이다. 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 함유되는 차광제로는, 절연성이 높은 물질이 바람직하고, 절연성이 높은 차광제로서도 티탄 블랙이 바람직하다.The titanium black is a material having a higher transmittance to light in the vicinity of the ultraviolet ray region, particularly in the wavelength range of 370 to 450 nm, as compared with the average transmittance in the wavelength range of 300 to 800 nm. That is, the titanium black is a light-shielding agent having a property of shielding light for a liquid crystal display element of the present invention by sufficiently shielding light having a wavelength in the visible light region while transmitting light having a wavelength in the vicinity of the ultraviolet ray region . As the light shielding agent contained in the sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention, a substance having high insulating property is preferable, and titanium black is preferable as a light shielding agent having high insulating property.

상기 티탄 블랙은, 표면 처리되어 있지 않은 것이라도 충분한 효과를 발휘하지만, 표면이 커플링제 등의 유기 성분으로 처리되어 있는 것이나, 산화규소, 산화티탄, 산화게르마늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화마그네슘 등의 무기 성분으로 피복되어 있는 것 등, 표면 처리된 티탄 블랙을 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 유기 성분으로 처리되어 있는 것은, 보다 절연성을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다.The titanium black exhibits a sufficient effect even if it is not surface-treated. However, the titanium black may be one having a surface treated with an organic component such as a coupling agent, or a metal oxide such as silicon oxide, titanium oxide, germanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, magnesium oxide Or a titanium black coated with an inorganic component such as titanium black. Among them, it is preferable that the organic component is treated because it can further improve the insulating property.

또, 차광제로서 상기 티탄 블랙을 함유하는 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 제조한 액정 표시 소자는, 충분한 차광성을 가지므로, 광의 누출이 없어 높은 콘트라스트를 가져, 우수한 화상 표시 품질을 갖는 액정 표시 소자를 실현할 수 있다.Further, the liquid crystal display element manufactured using the liquid crystal display element sealant of the present invention containing the titanium black as the light shielding agent has sufficient light shielding property, so that it has no high leakage of light and has high contrast, The liquid crystal display device can be realized.

상기 티탄 블랙 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 12S, 13M, 13M-C, 13R-N, 14M-C (모두 미츠비시 머티리얼사 제조), 틸락 D (아코 화성사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available titanium black include 12S, 13M, 13M-C, 13R-N and 14M-C (all manufactured by Mitsubishi Materials) and Tilac D (manufactured by Ako Kasei Co., Ltd.) .

상기 티탄 블랙의 비표면적의 바람직한 하한은 13 ㎡/g, 바람직한 상한은 30 ㎡/g 이고, 보다 바람직한 하한은 15 ㎡/g, 보다 바람직한 상한은 25 ㎡/g 이다.The preferable lower limit of the specific surface area of the titanium black is 13 m 2 / g, and the upper limit is preferably 30 m 2 / g, more preferably 15 m 2 / g, and still more preferably 25 m 2 / g.

또, 상기 티탄 블랙의 체적 저항의 바람직한 하한은 0.5 Ω·㎝, 바람직한 상한은 3 Ω·㎝ 이고, 보다 바람직한 하한은 1 Ω·㎝, 보다 바람직한 상한은 2.5 Ω·㎝ 이다.The lower limit of the volume resistivity of the titanium black is 0.5 Ω · cm, and the upper limit is preferably 3 Ω · cm, more preferably 1 Ω · cm, and still more preferably 2.5 Ω · cm.

상기 차광제의 1 차 입자경은, 액정 표시 소자의 기판간의 거리 이하이면 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 1 ㎚, 바람직한 상한은 5000 ㎚ 이다. 상기 차광제의 1 차 입자경이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 도포성 등을 악화시키지 않고 차광성이 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 상기 차광제의 1 차 입자경의 보다 바람직한 하한은 5 ㎚, 보다 바람직한 상한은 200 ㎚, 더욱 바람직한 하한은 10 ㎚, 더욱 바람직한 상한은 100 ㎚ 이다.The primary particle diameter of the light-shielding agent is not particularly limited as long as it is not more than the distance between the substrates of the liquid crystal display element, but the lower limit is preferably 1 nm and the upper limit is preferably 5000 nm. When the primary particle size of the light-shielding agent is within this range, the light-shielding property can be made more excellent without deteriorating the coatability and the like of the resulting liquid crystal display element sealant. A more preferable lower limit of the primary particle size of the light-shielding agent is 5 nm, a more preferable upper limit is 200 nm, a still more preferable lower limit is 10 nm, and a more preferable upper limit is 100 nm.

또한, 상기 차광제의 1 차 입자경은, NICOMP 380ZLS (PARTICLE SIZING SYSTEMS 사 제조) 를 사용하여, 상기 차광제를 용매 (물, 유기 용매 등) 에 분산시켜 측정할 수 있다.The primary particle size of the light-shielding agent can be measured by dispersing the light-shielding agent in a solvent (water, organic solvent, etc.) using NICOMP 380ZLS (manufactured by PARTICLE SIZING SYSTEMS).

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 중에 있어서의 상기 차광제의 함유량의 바람직한 하한은 5 중량％, 바람직한 상한은 80 중량％ 이다. 상기 차광제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 기판에 대한 밀착성이나 경화 후의 강도나 묘화성을 저하시키지 않고 보다 우수한 차광성을 발휘할 수 있다. 상기 차광제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 10 중량％, 보다 바람직한 상한은 70 중량％ 이고, 더욱 바람직한 하한은 30 중량％, 더욱 바람직한 상한은 60 중량％ 이다.The content of the light-shielding agent in the liquid crystal display element sealant of the present invention is preferably 5% by weight, and more preferably 80% by weight. When the content of the light-shielding agent is within this range, it is possible to exhibit more excellent light-shielding properties without deteriorating the adhesion of the obtained liquid crystal display element sealant to the substrate, the strength and the rendering property after curing. A more preferable lower limit of the content of the light shielding agent is 10% by weight, and a more preferable upper limit is 70% by weight. A more preferable lower limit is 30% by weight, and a more preferable upper limit is 60% by weight.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 추가로 필요에 따라서, 응력 완화제, 반응성 희석제, 요변제 (搖變劑), 스페이서, 경화 촉진제, 소포제, 레벨링제 등의 첨가제를 함유해도 된다.The liquid crystal display element sealant of the present invention may further contain additives such as a stress relaxation agent, a reactive diluent, a thixotropic agent, a spacer, a curing accelerator, a defoaming agent, and a leveling agent, if necessary.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 제조하는 방법으로는, 예를 들어, 호모 디스퍼, 호모 믹서, 만능 믹서, 플래니터리 믹서, 니더, 3 본 롤 등의 혼합기를 사용하여, 경화성 수지와, 열 라디칼 중합 개시제와, 중합 금지제와, 필요에 따라 첨가하는 실란 커플링제 등의 첨가제를 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.As a method of producing the sealant for a liquid crystal display element of the present invention, there can be used a method of producing a sealant for a liquid crystal display element by using a mixer such as homodisperse, homomixer, universal mixer, planetary mixer, kneader, , A method of mixing an additive such as a thermal radical polymerization initiator, a polymerization inhibitor, and a silane coupling agent to be added as needed, and the like.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에, 도전성 미립자를 배합함으로써, 상하 도통 재료를 제조할 수 있다. 이와 같은 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 상하 도통 재료도 또한, 본 발명의 하나이다.By mixing conductive fine particles in the liquid crystal display element-sealing material of the present invention, the upper and lower conductive materials can be produced. The liquid crystal display element sealant of the present invention and the upper and lower conductive material containing the conductive fine particles are also one of the present invention.

상기 도전성 미립자로는, 금속 볼, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것은, 수지 미립자의 우수한 탄성에 의해, 투명 기판 등을 손상시키지 않고 도전 접속이 가능하므로 바람직하다.As the conductive fine particles, a metal ball, a resin fine particle having a conductive metal layer formed on its surface, or the like can be used. Among them, it is preferable that the conductive metal layer is formed on the surface of the resin fine particles because conductive connection is possible without damaging the transparent substrate and the like due to excellent elasticity of the resin fine particles.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 또는 본 발명의 상하 도통 재료를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자도 또한, 본 발명의 하나이다.The liquid crystal display element using the liquid crystal display element sealing material of the present invention or the liquid crystal display element using the vertical conduction material of the present invention is also one of the present invention.

본 발명의 액정 표시 소자를 제조하는 방법으로는, 액정 적하 공법이 바람직하게 사용된다. 구체적으로는 예를 들어, ITO 박막 등의 전극이 형성된 유리 기판이나 폴리에틸렌테레프탈레이트 기판 등의 2 장의 기판 중 일방에, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를, 스크린 인쇄, 디스펜서 도포 등에 의해 도포하여 프레임상의 시일 패턴을 형성하는 공정, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제가 미경화인 상태에서 액정의 미소 액적을 기판의 시일 패턴의 프레임 내에 적하 도포하고, 진공하에서 다른 기판을 중첩하는 공정, 및, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 가열하여 경화시키는 공정을 갖는 방법 등을 들 수 있다. 또, 본 발명의 액정 적하 공법용 시일제를 가열하여 경화시키는 공정 전에, 시일 패턴 부분에 자외선 등의 광을 조사하여 시일제를 임시 경화시키는 공정을 실시해도 된다.As a method for producing the liquid crystal display element of the present invention, a liquid crystal dropping method is preferably used. Specifically, for example, the liquid crystal display element sealant of the present invention is applied to one of two substrates, such as a glass substrate on which an electrode such as an ITO thin film is formed, or a polyethylene terephthalate substrate, by screen printing, dispenser coating or the like A step of dropping a liquid droplet of a liquid crystal in a frame of a seal pattern of the liquid crystal display element in a state in which the liquid crystal display element sealant of the present invention is uncured and superposing another substrate under vacuum, And a method comprising a step of heating and curing the liquid crystal display element sealant of the invention. Before the step of heating and curing the liquid crystal dropping method sealant of the present invention, a step of temporarily curing the sealant by irradiating the seal pattern portion with light such as ultraviolet rays may be performed.

본 발명에 의하면, 보존 안정성이 우수하고, 또한, 액정에 의한 시일제로의 침입이나 시일제에 의한 액정 오염을 억제할 수 있는 액정 표시 소자용 시일제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 제조되는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a sealant for a liquid crystal display element which is excellent in storage stability and can inhibit liquid crystal contamination due to penetration of a sealant by a liquid crystal or a sealant. Further, according to the present invention, it is possible to provide a vertical conduction material and a liquid crystal display element manufactured using the liquid crystal display element sealant.

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.

(실시예 1 ∼ 12, 비교예 1 ∼ 3) (Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3)

표 1 ∼ 3 에 기재된 배합비에 따라, 각 재료를, 유성식 교반 장치 (싱키사 제조, 「아와토리 렌타로」) 로 교반한 후, 세라믹 3 본 롤로 균일하게 혼합하여 실시예 1 ∼ 12, 비교예 1 ∼ 3 의 액정 표시 소자용 시일제를 얻었다.Each of the materials was stirred with a planetary-type stirring device ("Awatolian Taro", manufactured by Singkis Co., Ltd.) according to the blending ratios shown in Tables 1 to 3, and then uniformly mixed with three ceramic rolls. To obtain the liquid crystal display element sealants of Examples 1 to 3.

<평가><Evaluation>

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제에 대해 이하의 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 ∼ 3 에 나타냈다.The liquid crystal display element sealants obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated as follows. The results are shown in Tables 1 to 3.

(1) 보존 안정성(1) Storage stability

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제에 대해, 25 ℃ 에서 168 시간 보관한 후의 상태를 확인하였다. 보관 후의 시일제에 겔화가 확인되지 않은 경우를 「○」, 보관 후의 시일제에 겔화가 확인된 경우를 「×」로 하여 시일제의 보존 안정성을 평가하였다.The liquid crystal display element sealants obtained in the examples and the comparative examples were confirmed to be in a state after being stored at 25 DEG C for 168 hours. The case where gelation was not confirmed in the sealant after storage was evaluated as &quot; &quot;, and the case where gelation was confirmed in the sealant after storage was evaluated as &quot; x &quot;, and the storage stability of the sealant was evaluated.

또한, 시일제를 스패츌러로 교반한 후, 적하했을 때에 유동성이 보관 전에 비해 크게 저하된 경우를 겔화된 것으로서 판단하였다.Further, when the sealant was stirred with a spatula and dropped, the case where the fluidity was greatly lowered compared with that before storage was judged to be gelled.

(2) 경화성(2) Curability

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제를, 디스펜서 (무사시 엔지니어링사 제조,「SHOTMASTER300」) 를 사용하여 유리 기판 상에 소량 도포하고, PET 필름을 겹친 후, 120 ℃ 에서 60 분 가열함으로써 시일제를 경화시켰다. 단, 실시예 10 에서 얻어진 액정 표시 소자용 시일제에 대해서는, 메탈할라이드 램프로 3000 mJ/㎠ 의 자외선을 조사한 후, 120 ℃ 에서 60 분 가열함으로써 시일제를 경화시켰다. 현미 IR 법에 의해, 얻어진 시일제의 경화물의 스펙트럼을 측정하여, 815 ∼ 800 ㎝-1 의 피크 면적을 (메트)아크릴로일기의 피크 면적으로 하고, 845 ∼ 820 ㎝-1 의 피크 면적을 레퍼런스의 피크 면적으로 하여, 하기 식에 의해 (메트)아크릴로일기의 전화율을 산출하였다. 전화율이 95 ％ 이상인 것을 「○」, 90 ％ 이상 95 ％ 미만인 것을 「△」, 90 ％ 미만인 것을 「×」로 하여 경화성을 평가하였다.A small amount of the sealing agent for liquid crystal display elements obtained in the examples and comparative examples was applied to a glass substrate using a dispenser ("SHOTMASTER 300", manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd.), and the PET film was laminated. Thereby curing the sealant. However, the sealant for a liquid crystal display element obtained in Example 10 was irradiated with ultraviolet light of 3000 mJ / cm2 with a metal halide lamp and then heated at 120 占 폚 for 60 minutes to cure the sealant. The peak area of 815 to 800 cm -1 was taken as the peak area of the (meth) acryloyl group, and the peak area of 845 to 820 cm -1 was measured as the reference (Meth) acryloyl group was calculated by the following equation. ?,? 90% or more and less than 95%?, And less than 90%?, Respectively.

(메트)아크릴로일기의 전화율 (％) = 100 × (1 - (자외선 조사 후의 (메트)아크릴로일기의 피크 면적/자외선 조사 후의 레퍼런스 피크 면적)/(자외선 조사 전의 (메트)아크릴로일기의 피크 면적/자외선 조사 전의 레퍼런스 피크 면적)) (%) Of the (meth) acryloyl group = 100 x (1 - (peak area of the (meth) acryloyl group after ultraviolet irradiation / reference peak area after ultraviolet irradiation) / Peak area / reference peak area before ultraviolet irradiation)

(3) 침입 방지성(3) Intrusion prevention property

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제를, 디스펜스용의 시린지 (무사시 엔지니어링사 제조, 「PSY-10E」) 에 충전하고, 탈포 처리를 실시하였다. 이어서, 디스펜서 (무사시 엔지니어링사 제조, 「SHOTMASTER300」) 를 사용하여 ITO 박막이 형성된 투명 전극 기판에 장방형의 프레임을 그리는 것처럼 시일제를 도포하였다. 계속해서, TN 액정 (칫소사 제조, 「JC-5001LA」) 의 미소 액적을 액정 적하 장치로 적하 도포하고, 타방의 투명 기판을, 진공 첩합 장치로 5 ㎩ 의 진공하에서 첩합하였다. 첩합한 후의 셀에 120 ℃ 에서 60 분 가열함으로써 시일제를 경화시켰다. 단, 실시예 10 에서 얻어진 액정 표시 소자용 시일제에 대해서는, 메탈할라이드 램프로 3000 mJ/㎠ 의 자외선을 조사한 후, 120 ℃ 에서 60 분 가열함으로써 시일제를 경화시켰다. 얻어진 액정 표시 소자에 대해, 시일부 주변의 액정 (특히 코너부) 에 생기는 침입을 육안으로 보아 관찰하였다. 액정의 침입이 선폭의 1/4 까지 있었던 것을 「○」, 액정의 침입이 선폭의 절반까지 있었던 것을 「△」, 액정의 침입에 의해 시일부가 파단된 (시일 브레이크가 생긴) 것을 「×」로 하여 침입 방지성을 평가하였다.Each liquid crystal display element sealant obtained in Examples and Comparative Examples was filled in a syringe for dispensing ("PSY-10E", manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd.) and defoaming treatment was carried out. Subsequently, a sealing agent was coated on the transparent electrode substrate on which the ITO thin film was formed using a dispenser (manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd., &quot; SHOTMASTER 300 &quot;) as if a rectangular frame was drawn. Subsequently, a minute droplet of a TN liquid crystal ("JC-5001LA" manufactured by Chisso Corporation) was dropwise applied with a liquid crystal dropping device, and the other transparent substrate was bonded under vacuum of 5 Pa by a vacuum bonding apparatus. The sealant was cured by heating the cell after the curing at 120 DEG C for 60 minutes. However, the sealant for a liquid crystal display element obtained in Example 10 was irradiated with ultraviolet light of 3000 mJ / cm2 with a metal halide lamp and then heated at 120 占 폚 for 60 minutes to cure the sealant. With respect to the obtained liquid crystal display element, intrusion occurring in the liquid crystal (in particular at the corners) around the seal portion was visually observed. Quot ;, &quot; &amp; cir &amp; &quot;, and &quot; DELTA &quot;, which indicate that the penetration of the liquid crystal was up to half of the line width, and that the seal portion was broken To evaluate the intrusion prevention property.

(4) 액정 표시 소자의 표시 성능 (저액정 오염성) (4) Display performance of liquid crystal display element (stain on low liquid crystal)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제를, 디스펜스용의 시린지 (무사시 엔지니어링사 제조, 「PSY-10E」) 에 충전하고, 탈포 처리를 실시하였다. 이어서, 디스펜서 (무사시 엔지니어링사 제조, 「SHOTMASTER300」) 를 사용하여 ITO 박막이 형성된 투명 전극 기판에 장방형의 프레임을 그리는 것처럼 시일제를 도포하였다. 계속해서, TN 액정 (칫소사 제조, 「JC-5001LA」) 의 미소 액적을 액정 적하 장치로 적하 도포하고, 타방의 투명 기판을, 진공 첩합 장치로 5 ㎩ 의 진공하에서 첩합하였다. 첩합한 후의 셀에 120 ℃ 에서 60 분 가열함으로써 시일제를 경화시켰다. 단, 실시예 10 에서 얻어진 액정 표시 소자용 시일제에 대해서는, 메탈할라이드 램프로 3000 mJ/㎠ 의 자외선을 조사한 후, 120 ℃ 에서 60 분 가열함으로써 시일제를 경화시켰다.Each liquid crystal display element sealant obtained in Examples and Comparative Examples was filled in a syringe for dispensing ("PSY-10E", manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd.) and defoaming treatment was carried out. Subsequently, a sealing agent was coated on the transparent electrode substrate on which the ITO thin film was formed using a dispenser (manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd., &quot; SHOTMASTER 300 &quot;) as if a rectangular frame was drawn. Subsequently, a minute droplet of a TN liquid crystal ("JC-5001LA" manufactured by Chisso Corporation) was dropwise applied with a liquid crystal dropping device, and the other transparent substrate was bonded under vacuum of 5 Pa by a vacuum bonding apparatus. The sealant was cured by heating the cell after the curing at 120 DEG C for 60 minutes. However, the sealant for a liquid crystal display element obtained in Example 10 was irradiated with ultraviolet light of 3000 mJ / cm2 with a metal halide lamp and then heated at 120 占 폚 for 60 minutes to cure the sealant.

얻어진 액정 표시 소자에 대해, 시일부 주변의 액정 (특히 코너부) 에 생기는 표시 불균일을 육안으로 보아 관찰하여, 표시 불균일이 확인되지 않은 경우를 「○」, 표시 불균일이 확인된 경우를 「×」로 하여 액정 표시 소자의 표시 성능 (저액정 오염성) 을 평가하였다.With respect to the obtained liquid crystal display element, the display irregularity occurring in the liquid crystal (particularly at the corner portion) around the seal portion was observed with naked eyes, and when the display irregularity was not confirmed, To evaluate the display performance (low liquid crystal stain resistance) of the liquid crystal display element.

Figure pct00001
Figure pct00001

Figure pct00002
Figure pct00002

Figure pct00003
Figure pct00003

산업상 이용가능성Industrial availability

본 발명에 의하면, 보존 안정성이 우수하고, 또한, 액정에 의한 시일제로의 침입이나 시일제에 의한 액정 오염을 억제할 수 있는 액정 표시 소자용 시일제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 제조되는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a sealant for a liquid crystal display element which is excellent in storage stability and can inhibit liquid crystal contamination due to penetration of a sealant by a liquid crystal or a sealant. Further, according to the present invention, it is possible to provide a vertical conduction material and a liquid crystal display element manufactured using the liquid crystal display element sealant.

Claims (9)

경화성 수지와, 열 라디칼 중합 개시제와, 중합 금지제를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제로서,
상기 열 라디칼 중합 개시제는, 10 시간 반감기 온도가 65 ℃ 이하인 아조 화합물이고,
상기 중합 금지제는, 나프탈렌 골격 또는 안트라센 골격을 갖는 화합물인 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제.A sealant for a liquid crystal display element comprising a curable resin, a thermal radical polymerization initiator, and a polymerization inhibitor,
The thermal radical polymerization initiator is an azo compound having a 10-hour half-life temperature of 65 캜 or lower,
Wherein the polymerization inhibitor is a compound having a naphthalene skeleton or an anthracene skeleton. 제 1 항에 있어서,
아조 화합물은, 융점이 40 ℃ ∼ 125 ℃ 인 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제.The method according to claim 1,
Wherein the azo compound has a melting point of 40 ° C to 125 ° C. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
아조 화합물은, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 및, 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제.3. The method according to claim 1 or 2,
Azo compounds include azo compounds such as 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) Is selected from the group consisting of azobis (isobutyronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), and dimethyl-2,2'-azobis (2-methylpropionate) Wherein the liquid crystal display element is at least one kind of liquid crystal display element. 제 3 항에 있어서,
아조 화합물은, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)인 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제.The method of claim 3,
The azo compound is 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile). 제 1 항, 제 2 항, 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
중합 금지제는, 나프탈렌 골격을 갖는 화합물인 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제.The method according to claim 1, 2, 3, or 4,
The polymerization inhibitor is a compound having a naphthalene skeleton. 제 5 항에 있어서,
중합 금지제는, 1-하이드록시-4-메톡시나프탈렌인 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제.6. The method of claim 5,
The polymerization inhibitor is 1-hydroxy-4-methoxynaphthalene. 제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,
차광제를 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제.The method of claim 1, 2, 3, 4, 5, or 6,
A sealant for a liquid crystal display element comprising a light-shielding agent. 제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항, 제 6 항 또는 제 7 항에 기재된 액정 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 것을 특징으로 하는 상하 도통 재료.An upper and lower conductive material characterized by containing the liquid crystal display element sealant and conductive fine particles according to any one of claims 1, 2, 3, 4, 5, 6, 제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항, 제 6 항 또는 제 7 항에 기재된 액정 표시 소자용 시일제 또는 제 8 항에 기재된 상하 도통 재료를 사용하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자.A sealing material for a liquid crystal display element according to any one of claims 1, 2, 3, 4, 5, 6, and 7 or an upper and a lower conductive material according to claim 8 .
KR1020187011185A 2016-05-13 2017-04-27 Sealing agent for liquid crystal display elements, vertical conduction material, and liquid crystal display element KR102398715B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2016-097138 2016-05-13
JP2016097138 2016-05-13
PCT/JP2017/016743 WO2017195624A1 (en) 2016-05-13 2017-04-27 Sealant for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190006941A true KR20190006941A (en) 2019-01-21
KR102398715B1 KR102398715B1 (en) 2022-05-16

Family

ID=60267133

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187011185A KR102398715B1 (en) 2016-05-13 2017-04-27 Sealing agent for liquid crystal display elements, vertical conduction material, and liquid crystal display element

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6235766B1 (en)
KR (1) KR102398715B1 (en)
CN (1) CN108139637A (en)
TW (1) TWI719201B (en)
WO (1) WO2017195624A1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7144140B2 (en) * 2017-12-15 2022-09-29 積水化学工業株式会社 GAS-GENERATING MATERIAL, METHOD FOR PRODUCING GAS-GENERATING MATERIAL, AND MICRO PUMP
WO2020013128A1 (en) * 2018-07-10 2020-01-16 積水化学工業株式会社 Sealant for liquid crystal element, vertical conduction material, and liquid crystal element

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001133794A (en) 1999-11-01 2001-05-18 Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk Sealing agent for dropping process of lcd panel
WO2002092718A1 (en) 2001-05-16 2002-11-21 Sekisui Chemical Co., Ltd. Curing resin composition and sealants and end-sealing materials for displays
KR20110007091A (en) * 2008-04-18 2011-01-21 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 Sealing agent for use in liquid crystal dropping process, sealing agent for liquid crystal panel, vertical-conduction material, and liquid crystal display element
KR20130056913A (en) * 2010-12-09 2013-05-30 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 Sealing material for liquid-crystal dropping process, material for vertical conduction, and liquid-crystal display element
JP2013130873A (en) * 2006-09-07 2013-07-04 Mitsui Chemicals Inc Liquid crystal sealing agent, method for manufacturing liquid crystal display panel using the liquid crystal sealing agent, and liquid crystal display panel
JP2015127802A (en) * 2013-11-29 2015-07-09 積水化学工業株式会社 Sealant for liquid crystal display, vertical conduction material, and liquid crystal display

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008102550A1 (en) * 2007-02-20 2008-08-28 Mitsui Chemicals, Inc. Curable resin composition for sealing liquid crystal, and method for production of liquid crystal display panel using the same
WO2014109266A1 (en) * 2013-01-11 2014-07-17 日本化薬株式会社 Liquid-crystal sealing agent and liquid-crystal display cell using same
JP2015069011A (en) * 2013-09-30 2015-04-13 日本化薬株式会社 Liquid crystal sealant, and liquid crystal display cell using the same
CN106062075B (en) * 2014-02-19 2019-11-01 汉高股份有限及两合公司 Curable resin composition for encapsulated liquid crystals

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001133794A (en) 1999-11-01 2001-05-18 Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk Sealing agent for dropping process of lcd panel
WO2002092718A1 (en) 2001-05-16 2002-11-21 Sekisui Chemical Co., Ltd. Curing resin composition and sealants and end-sealing materials for displays
JP2013130873A (en) * 2006-09-07 2013-07-04 Mitsui Chemicals Inc Liquid crystal sealing agent, method for manufacturing liquid crystal display panel using the liquid crystal sealing agent, and liquid crystal display panel
KR20110007091A (en) * 2008-04-18 2011-01-21 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 Sealing agent for use in liquid crystal dropping process, sealing agent for liquid crystal panel, vertical-conduction material, and liquid crystal display element
KR20130056913A (en) * 2010-12-09 2013-05-30 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 Sealing material for liquid-crystal dropping process, material for vertical conduction, and liquid-crystal display element
JP2015127802A (en) * 2013-11-29 2015-07-09 積水化学工業株式会社 Sealant for liquid crystal display, vertical conduction material, and liquid crystal display

Also Published As

Publication number Publication date
WO2017195624A1 (en) 2017-11-16
JP6235766B1 (en) 2017-11-22
JPWO2017195624A1 (en) 2018-05-24
TW201807151A (en) 2018-03-01
KR102398715B1 (en) 2022-05-16
CN108139637A (en) 2018-06-08
TWI719201B (en) 2021-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101593381B1 (en) Sealing agent for one drop fill process, vertically conducting material, and liquid crystal display element
CN107636524B (en) Sealing agent for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element
KR102642077B1 (en) Photopolymerization initiator, sealant for display elements, upper and lower conductive materials, display elements, and compounds
KR102341454B1 (en) Sealant for liquid crystal dropping method, vertical-conduction material, liquid crystal display element, and light-shielding flexible silicone particles
CN107250903B (en) Sealing agent for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element
CN108780249B (en) Sealing agent for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element
JP6386377B2 (en) Liquid crystal dropping method sealing agent, vertical conduction material, and liquid crystal display element
KR20180003527A (en) Sealant for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element
KR20160137944A (en) Sealing agent for liquid crystal dropping methods, vertically conducting material and liquid crystal display element
KR102398715B1 (en) Sealing agent for liquid crystal display elements, vertical conduction material, and liquid crystal display element
KR102255550B1 (en) Liquid-crystal-display-element sealant, vertical conductive material, and liquid-crystal display element
KR20180011040A (en) Sealant for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element
KR102649401B1 (en) Sealing agent for liquid crystal display elements, vertically conducting material and liquid crystal display element
KR20180103681A (en) Light-shielding sealing agent for liquid crystal display element, vertical conducting material, and liquid crystal display element
KR102467952B1 (en) Polymerizable compound, sealant for liquid crystal display element, top and bottom conduction material, and liquid crystal display element
JP7000159B2 (en) Sealing agent for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element
KR20180015606A (en) Sealing agent for liquid crystal dropping methods, vertically conducting material, and liquid crystal display element
CN107683435B (en) Sealing agent for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element
KR20190098910A (en) Sealing agent for liquid crystal display elements, top and bottom conduction material, and liquid crystal display element
KR20170039072A (en) Sealant for one-drop fill process, vertically conducting material, and liquid crystal display element

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant