KR20180117701A - 캡슐형 세탁용 세정 조성물 - Google Patents
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Abstract
캡슐형 세탁용 세정 조성물은 코어 세정 조성물 및 코어 세정 조성물 주위에 배치된 수용성 필름을 포함한다. 코어 세정 조성물은 자체로 세제 및 용매계를 포함한다. 용매계는 이온성 액체 및 물을 포함한다. 수용성 필름은 코어 세정 조성물 주위에 배치시, MSTM 205에 따라서 증류수를 사용하여 40℃에서 측정시 90초 미만의 붕해 시간을 갖는다.
Description
본 개시 내용은 일반적으로 캡슐형 세탁용 세정 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 개시 내용은 세제, 및 이온성 액체 및 물을 포함하는 용매계를 포함하는 코어 세정 조성물, 및 코어 세정 조성물 주위에 배치된 수용성 필름을 포함하는 캡슐형 세탁용 세정 조성물에 관한 것이다.
세정 조성물은 안정화시키는 것이 어려울 수 있고 고온과 저온 둘 모두 및/또는 시간 경과에 따라 활성 (예를 들어, 성능)의 손실 및 분해의 경향이 있다. 몇몇 제품들, 예컨대 세제, 정화조 처리제, 및 배수관 청소제는 성능의 핵심 성분으로서 효소 및 계면활성제와 같은 세정제, 및 때때로 이러한 세정제를 수용성 필름 파우치 (예를 들어, 폴리비닐 알콜 (PVA) 파우치) 내부에 함유하는 패키지 제형을 사용한다. 그러나, 제형이 액체이거나 또는 겔인 경우에, 세정제 및 다른 제형 성분을 분산시키거나 또는 용해시키는데 용매가 일반적으로 요구된다. 매우 소량의 물이 이러한 용해를 촉진하는데 사용될 수 있지만, 물은 파우치에 유해하고 파우치를 조기에 용해시켜, 그에 따라 제품이 훼손된다. 다른 용매 예컨대 글리콜, 단쇄 알콜, 및 글리콜 에테르 (예를 들어, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 글리세린)가 또한 사용되는 용매일 수 있다. 그러나, 이들 용매가 사용되는 경우, 그들은 전형적으로 파우치를 가소화시키고 변형시켜, 다시금 제품이 훼손된다. 게다가, 이들 용매는 많은 제형 성분에 대해 불량한 용매인 경향이 있고, 그리하여 조성물을 그들의 의도하는 용도에 비효율적이게 만든다. 그에 따라, 개선을 위한 기회가 여전히 남아 있다.
본 개시 내용은 코어 세정 조성물 및 코어 세정 조성물 주위에 배치된 수용성 필름을 포함하는 캡슐형 세탁용 세정 조성물을 제공한다. 코어 세정 조성물은 그 자체로 세제 및 용매계를 포함한다. 용매계는 이온성 액체 및 물을 포함한다. 수용성 필름은 코어 세정 조성물 주위에 배치되는 경우에, MSTM 205에 따라서 증류수를 사용하여 40℃에서 측정시 90초 미만의 붕해 시간을 갖는다.
본 개시 내용은 코어 세정 조성물 및 코어 세정 조성물 주위에 배치된 수용성 필름을 포함하는 캡슐형 세탁용 세정 조성물을 제공한다. 용어 "주위에 배치된"은 수용성 필름에 의한 코어 세정 조성물의 부분 및 완전 피복 둘 모두를 포함할 수 있다는 것을 이해해야 한다. 수용성 필름에 의한 코어 세정 조성물의 부분 또는 완전 피복은 코어 세정 조성물을 캡슐화시켜서 그로 인하여 캡슐형 세정 조성물을 형성시킨다. 다양한 구체예에서, 코어 세정 조성물은 예를 들어 수용성 필름의 하나 또는 그 이상의 층에 의해 전체적으로 또는 부분적으로 캡슐화된다. 다양한 구체예에서, 수용성 필름의 1, 2, 3, 4, 또는 5개 층이 이용된다. 이들 층의 각각은 독립적으로 임의의 하나 이상의 다른 층 상에 배치되고 직접 접촉할 수 있거나, 또는 임의의 하나 이상의 층 상에 배치되고, 간격을 두고 떨어져 있을 수 있다.
코어 세정 조성물:
코어 세정 조성물은 세제 및 용매계를 포함하고, 이들 둘 모두를 이하에 보다 상세하게 설명한다.
다양한 구체예에서, 코어 세정 조성물은 세제 및 용매계를 포함하거나, 그로 본질적으로 이루어지거나, 또는 그로 이루어진다. 용어 "본질적으로 이루어지다"는 코어 세정 조성물이 나열된 성분을 포함하지만, 당업자가 이해하게 되는 바와 같이, 나열된 성분을 직접적으로 방해할 수도 있는 다른 성분은 없는 구체예를 설명한다. 예를 들어, 코어 세정 조성물은 계면활성제, 킬레이트화제, 효소, 중합체, 및/또는 본 명세서에 기술되지 않은 임의의 선택 성분이 없을 수 있다.
세제:
세제는 당업계에 공지된 임의의 세제일 수 있다. 보다 구체적으로, 세제는 세척 특성을 나타낼 수 있는 임의 성분 또는 성분의 혼합물일 수 있다. 세제는 단일 성분일 수 있거나 또는 그것을 포함할 수 있거나, 또는 임의 개수의 개별 성분들, 예컨대 제한없이, 하기에 기술된 것들이거나 또는 그들을 포함할 수 있다. 일부 구체예에서, 세제는 오직 하나의 성분 (예를 들어, 하기에 더욱 상세히 설명하는 바와 같은 계면활성제)이거나 또는 그를 포함한다. 다른 구체예에서, 세제는 하나를 초과하는 성분 (예를 들어, 둘 이상의 계면활성제의 혼합물)이거나 또는 그를 포함한다. 다양한 구체예에서, 세제는 1 내지 20, 1 내지 10, 5 내지 10, 5 내지 15, 2 내지 15, 2 내지 5, 3 내지 6, 또는 10 내지 20종의 개별 성분의 조합이거나, 또는 그것을 포함한다. 그러나, 당업자는 세제가 상기 기술된 것보다 더 많거나 또는 더 적은 성분들을 포함할 수 있고 여전히 코어 세정 조성물에 사용된다는 것을 이해할 것이다.
세제는 코어 세정 조성물의 전체 중량을 기준으로 1 내지 90 중량%, 1 내지 80 중량%, 5 내지 50 중량%, 5 내지 45 중량%, 5 내지 40 중량%, 5 내지 35 중량%, 5 내지 30 중량%, 5 내지 25 중량%, 5 내지 20 중량%, 5 내지 15 중량%, 5 내지 10 중량%, 10 내지 40 중량%, 10 내지 35 중량%, 10 내지 30 중량%, 10 내지 25 중량%, 10 내지 20 중량%, 10 내지 15 중량%, 15 내지 40 중량%, 15 내지 35 중량%, 15 내지 30 중량%, 15 내지 25 중량%, 15 내지 20 중량%, 20 내지 75 중량%, 25 내지 75 중량%, 25 내지 70 중량%, 30 내지 90 중량%, 30 내지 89 중량%, 30 내지 80 중량%, 30 내지 84 중량%, 30 내지 75 중량%, 35 내지 65 중량%, 30 내지 60 중량%, 25 내지 50 중량%, 45 내지 70 중량%, 45 내지 55 중량%, 50 내지 60 중량%, 20 내지 40 중량%, 20 내지 35 중량%, 20 내지 30 중량%, 또는 20 내지 25 중량%의 양으로 코어 세정 조성물에 포함될 수 있다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위가 또한 명백하게 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 고려된다.
계면활성제:
다양한 구체예에서, 세제는 계면활성제를 포함하거나, 그로 본질적으로 이루어지거나, 또는 그로 이루어진다. 계면활성제는 당업계에 공지된 임의의 계면활성제 또는 계면활성제의 혼합물일 수 있다. 다양한 구체예에서, 계면활성제는 치환 및 미치환된 알콜 알콕실레이트, 알콜 에톡실레이트, 알킬/아릴 에테르 술페이트, 알킬/아릴 술포네이트, 알킬/아릴 술페이트, 알킬 베타인, C12 내지 C18 디알킬 4차 암모늄 염, EO/PO 블록 공중합체, 알킬폴리글루코시드, 및 이의 조합으로부터 선택된다. 알콜은 천연 또는 합성 공급원료로부터 선택될 수 있다. 다양한 성분들, 화학물, 기, 및 이의 조합의 화학 구조를 설명하기 위해 본 명세서에서 사용되는 용어 "치환된"은 성분, 화학물, 기, 또는 이의 조합의 화학 구조에 적어도 하나의 작용기의 포함을 설명하기 위해 사용된다는 것을 이해해야 한다. 따라서, 용어 "치환된"은 적어도 하나의 작용기, 예컨대, 제한없이 하기의 작용기의 포함을 의미한다: 히드록실, 무수물, 오르쏘에스테르, 오르쏘카보네이트 에스테르, 알데히드, 케톤, 알켄, 알킨, 디엔, 디술피드, 이소시아네이트, 이소티오시아네이트, 에스테르, 카보네이트 에스테르, 아실 할라이드, 술포닐 할라이드, 술폰아미드, 할로포르메이트, 시아노포르메이트, 티오에스테르, 포스포릴 클로라이드, 에폭시드, 아세탈, 케탈, 술포네이트 에스테르, 알킬 할라이드, 이미데이트, 아미드, 이민, 이미드, 디이미드, 시아네이트, 니트릴, 니트로소 알킬, 티오시아네이트, 티온, 티알, 아지리딘, 티이란, 락톤, 락탐, 포스페이트, 포스포르아미데이트, 포스포로디아미데이트, 공액 폴리엔, 헤테로사이클, 헤테로아릴, 루이스산 작용기, 및 이의 조합. 용어 "치환된"은 상기 열거된 하나, 둘, 셋, 넷, 또는 그 이상의 작용기의 포함을 설명할 수 있다는 것을 이해해야 한다. 게다가, 용어 "미치환된"은 성분, 화학물, 기, 또는 이의 조합의 추가 설명에도 불구하고, 성분, 화학물, 기, 또는 이의 조합의 화학 구조에 상기 열거된 어느 하나 이상의 작용기의 부재를 설명하기 위해 사용된다는 것을 더욱 이해해야 한다.
다른 구체예에서, 계면활성제는 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 쌍성이온성 계면활성제, 또는 이의 조합이거나 또는 이를 포함한다. 일 구체예에서, 계면활성제는 예를 들어, 증류수 중 1%의 농도에서 측정시, 40℃ 내지 70℃의 상반전 온도를 갖는, 비이온성 계면활성제 또는 비이온성 계면활성제 시스템이다. "비이온성 계면활성제 시스템"은 전형적으로 둘 이상의 비이온성 계면활성제의 혼합물이다. 상반전 온도는 당업자가 이해하는 바와 같이 그 이하에서는 계면활성제, 또는 이의 혼합물이, 오일-팽윤성 마이셀로서 수상에 우선적으로 분배되고 그 이상에서는 계면활성제가 수팽윤성 반전 마이셀로서 오일상에 우선적으로 분배되는 온도이다. 상반전 온도는 혼탁화가 발생되는 온도를 확인함으로써 육안으로 결정할 수 있다.
비이온성 계면활성제 또는 시스템의 상반전 온도는 다음과 같이 결정될 수 있다: 증류수 중 용액의 중량을 기준으로 1%의 상응하는 계면활성제 또는 혼합물을 포함하는 용액을 제조한다. 그 과정이 화학 평형으로 일어나는 것을 보장하도록 상반전 온도 분석 이전에 용액을 부드럽게 교반한다. 상반전 온도는 75 mm의 밀봉된 유리 시험관에 용액을 함침시켜 열안정성 배쓰에서 측정된다. 누수의 부재를 보장하도록, 시험관은 상반전 온도 측정 이전 및 이후에 칭량된다. 온도를, 온도가 사전 추산된 상반전 온도보다 어느 정도 낮은 온도에 도달할 때까지 분 당 1℃ 미만의 속도로 점진적으로 승온시킨다. 상반전 온도는 탁도의 제1 징후에서 육안으로 결정된다.
적합한 비이온성 계면활성제의 비제한적인 예는 i) 6 내지 20개 탄소 원자를 갖는 모노히드록시 알카놀 또는 알킬페놀을 전형적으로 알콜 또는 알킬페놀의 몰 당 적어도 12몰, 적어도 16몰, 또는 심지어 적어도 20몰의 산화에틸렌과 반응시켜 제조된 에톡실화된 비이온성 계면활성제; 및 ii) 6 내지 20개 탄소 원자 및 적어도 하나의 에톡시 및 프로폭시 기를 갖는 알콜 알콕실화된 계면활성제를 포함한다. 일부 구체예에서, 계면활성제 i) 및 ii)의 조합이 사용된다.
적합한 비이온성 계면활성제의 다른 부류는 하기 화학식 (I)에 따른 구조를 갖는 에폭시-캡핑된 폴리(옥시알킬화) 알콜이다:
상기 식에서, R1 은 2 내지 18개 탄소 원자를 갖는, 선형 또는 분지형, 치환 또는 미치환된, 알킬, 아릴, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 아릴알킬, 또는 헤테로아릴 기이고; R2 는 2 내지 26개 탄소 원자를 갖는, 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 라디칼이고; a는 0.5 내지 5의 평균값, 또는 1, 2, 3, 4, 또는 5의 값을 갖는 수이고; b는 10 내지 50, 10 내지 25, 15 내지 45, 15 내지 40, 20 내지 50, 20 내지 40, 또는 30 내지 50의 값을 갖는 정수이다.
일 구체예에서, 계면활성제는 말단 에폭시드 단위에 적어도 10개 탄소 원자를 포함한다. 비제한적인 구체예는 BASF Corporation의 Plurafac SLF-18B45 및 Plurafac SLF 180 비이온성 계면활성제, 및 또한 미국 특허 제5,766,371호 및 제5,576,281호에 기술된 비이온성 계면활성제들을 포함하고, 이들 문헌 각각은 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함된다.
다양한 구체예에서, 계면활성제는 드레이브스 습윤화 방법 (Draves wetting method) (하기 조건을 사용한 표준 방법 ISO 8022; 25℃의 온도에서, 3-g 후크, 5-g 면타래, 0.1 중량%의 수용액)으로 측정시 360초 미만, 200초 미만, 100초 미만 또는 60초 미만의 드레이브스 습윤화 시간을 갖는다.
다른 구체예에서, 계면활성제는 음이온성 계면활성제이다. 음이온성 계면활성제는 그들 분자 구조에 소수성 탄화수소 기 및 또한 친수성 기, 즉 수-가용화 기 예컨대 카복실레이트, 술포네이트 또는 술페이트 기 또는 그들의 상응하는 산 형태를 갖는 계면활성제이다. 음이온성 계면활성제는 전형적으로 수용성 알킬/아릴 에테르 술페이트, 알킬/아릴 술포네이트, 또는 알킬/아릴 술페이트의 알칼리 금속 (예를 들어, 소듐 및 포타슘) 및/또는 질소 염기 (예를 들어, 모노아민 또는 폴리아민) 염을 포함한다. 음이온성 계면활성제는 또한 지방산 또는 지방산 비누를 포함할 수 있다.
음이온성 계면활성제의 적합한 한 부류는 모노-음이온성 계면활성제, 예컨대 알킬/아릴 술포네이트의 알칼리 금속, 암모늄 또는 알카놀아민 염, 알킬 술페이트의 알칼리 금속, 암모늄 또는 알카놀아민 염, 및 모노-음이온성 폴리아민 염을 포함한다. 알킬 술페이트는 8 내지 26개 탄소 원자, 예컨대 12 내지 22개 탄소 원자 또는 14 내지 18개 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 포함할 수 있다. 알킬/아릴 술포네이트는 8 내지 16개 탄소 원자, 예컨대 10 내지 15개 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 포함할 수 있다. 일정 구체예에서, 알킬/아릴 술포네이트는 C10 내지 C16 벤젠 술포네이트의 소듐, 포타슘 또는 에탄올아민 염, 예컨대 소듐 선형 도데실 벤젠 술포네이트이다. 알킬 술페이트는 장쇄 올레핀을 술파이트 또는 바이술파이트, 예를 들어 소듐 바이술파이트와 반응시켜 제조할 수 있다. 알킬 술포네이트는 또한, 계면활성제로서 사용하기 적합한 노르말 또는 2차 고급 알킬 술페이트를 수득하기 위해, 예를 들어, 각각이 하나 이상의 비제한적인 구체예로 참조되어 본 명세서에서 명백하게 포함되는, 미국 특허 제2,503,280호, 제2,507,088호, 제3,372,188호 및 제3,260,741호에 기술된 바와 같은 이산화황 및 산소와 장쇄 노르말 파라핀 탄화수소를 반응시켜 제조될 수 있다. 음이온성 계면활성제는 선형 (예를 들어, 알킬 술포네이트), 또는 분지형 (예를 들어, 분지쇄 알킬 술포네이트)인 알킬 치환기를 포함할 수 있다. 알킬, 즉 알칸, 치환기는 말단 술포네이트화될 수 있거나, 또는 예를 들어, 사슬의 2-탄소 원자에 연결될 수 있는데, 다시 말해서 2차 술포네이트일 수 있다. 치환기는 알킬 사슬 상의 임의 탄소와 연결될 수 있다는 것은 당업계에서 이해되고 있다. 알킬 술포네이트는 알칼리 금속 염, 예컨대 소듐 및 포타슘을 포함하는 염으로서 사용될 수 있다.
음이온성 계면활성제의 다른 적합한 분류는 알킬 폴리알콕시 술페이트, 예컨대 알킬 폴리에톡시 술페이트를 포함한다. 알킬 폴리알콕시 술페이트는 선형 또는 분지형 사슬 알킬 기를 포함할 수 있고/있거나, 2개 또는 3개 탄소 원자를 갖는 알콕시 기를 포함할 수 있다. 알킬 폴리알콕시 술페이트는 하기 화학식 (II)에 따른 구조를 갖는 하나 이상의 계면활성제일 수 있다:
상기 식에서, R3 은 C8 내지 C20 알킬, 예컨대 C10 내지 C18, 또는 C12 내지 C15 이고; c는 1 내지 8, 예컨대 2 내지 6, 또는 2 내지 4의 값을 갖는 정수이고; d는 0, 1, 2, 또는 3의 값을 갖는 정수이고; M은 알칼리 금속 예컨대 소듐 또는 포타슘, 암모늄 양이온, 또는 폴리아민이다. 일정 구체예에서, 알킬 폴리 에톡실화 술페이트는 다음의 식을 갖는 트리에톡시 C12 내지 C15 알콜 술페이트의 소듐 염이다: C12-15O(CH2CH2O)3SO3Na. 다른 구체예에서, 알킬 폴리 알콕시 술페이트는 서로 조합하고/하거나 상기 기술된 고급 알킬 벤젠, 술포네이트, 또는 알킬 술페이트와 조합하여 사용될 수 있다.
알킬 폴리에톡시 술페이트의 적합한 부류는 알킬 에톡시 술페이트, 예컨대 C12 내지 C15 선형 및 1차 알킬 트리에톡시 술페이트 소듐 염; n-데실 디에톡시 술페이트 소듐 염; C12 1차 알킬 디에톡시 술페이트 암모늄 염; C12 1차 알킬 트리에톡시 술페이트 소듐 염; C15 1차 알킬 테트라에톡시 술페이트 소듐 염; 혼합 C14/C15 선형 1차 알킬 혼합 트리에톡시 및 테트라에톡시 술페이트 소듐 염; 스테아릴 펜타에톡시 술페이트 소듐 염; 및 혼합 C10 내지 C18 선형 1차 알킬 트리에톡시 술페이트 포타슘 염을 포함한다.
다양한 구체예에서, 계면활성제는 양이온성 계면활성제이거나 또는 그를 포함한다. 적합한 양이온성 계면활성제의 일부 예는 하기 화학식 (III)에 따른 구조를 갖는 4차 암모늄 염이다:
상기 식에서, R4 는 C4 내지 C21 탄화수소 사슬, 예컨대 알킬, 히드록시알킬 또는 에톡실화 알킬 기로서, 헤테로원자, 에스테르 기, 또는 아미드 기로 임의 치환되고; R5, R6, 및 R7 각각은 동일하거나 또는 상이할 수 있고, 독립적으로 C1 내지 C5 알킬 또는 치환된 알킬 기이고; -X1 은 가용화 음이온 예컨대 클로라이드, 브로마이드, 술페이트 이온, 포스페이트 이온, 또는 이의 조합이다. 일정 구체예에서, 양이온성 계면활성제는 상기 화학식 (III)의 4차 암모늄 화합물이고, 여기서 R4 는 C8 내지 C18 알킬 기, 보다 바람직하게 C8 내지 C10 또는 C12 내지 C14 알킬 기이고, R5 는 메틸 기이고, 동일할 수 있거나 또는 상이할 수 있는 R6 및 R7 은 메틸 또는 히드록시에틸 기이다. 다양한 구체예에서, 양이온성 계면활성제는 R4 가 C12 내지 C14 알킬 기이고, R5 및 R6 은 메틸 기이며, R7 은 2-히드록시에틸 기이고, -X1 은 클로라이드 이온인 상기 화학식 (III)의 화합물이다. 이러한 양이온성 계면활성제는 Clariant GmbH에서 Praepagen (상표명) HY로서 상업적으로 입수할 수 있다.
적합한 양이온성 계면활성제의 다른 예는 에톡실화된 4차 암모늄 화합물, 예컨대 하기 화학식 (IV)에 따른 구조를 갖는 것들을 포함한다:
상기 식에서, R8 은 C6-C20 알킬 기이고; e는 1 내지 20의 값을 갖는 정수이고; 동일할 수 있거나 또는 상이할 수 있는 R9 및 R10 은 각각 독립적으로 C1 내지 C4 알킬 기 또는 C2 내지 C4 히드록시알킬 기이고; R11 은 C1 내지 C4 알킬 기이고; -X2 는 1가 가용화 음이온이다. 일부 구체예에서 양이온성 계면활성제는 R8 이 C10 내지 C16 알킬 기이고; e는 1, 2, 3, 또는 4의 값을 갖는 정수이고; R9, R10, 및 R11 은 메틸 기이고; -X2 는 Cl- 인 상기 화학식 (IV)의 화합물이다. 다른 구체예에서, 양이온성 계면활성제는 R8 이 C12 내지 C14 알킬 기이고; e는 3이고, R9, R10, 및 R11 은 메틸 기이고; -X2 는 Cl- 인 상기 화학식 (IV)의 화합물이다. 적합한 양이온성 계면활성제의 다른 부류는 양이온성 에스테르 (예를 들어, 콜린 에스테르)를 포함한다.
일부 구체예에서, 계면활성제는 쌍성이온성 계면활성제이거나 또는 그것을 포함한다. 쌍성이온성 계면활성제는 아민 옥시드, 예컨대 하기 화학식 (V)에 따른 구조를 갖는 선형 및 분지형 화합물일 수 있다:
상기 식에서, R12 는 C2 내지 C26 알킬, 히드록시알킬, 아실아미도프로필, 알킬 페닐 기, 또는 이의 조합이고; R13 은 C2-C6 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 기 또는 이의 조합이고; f는 1, 2, 3, 4, 또는 5의 값을 갖는 정수이고; 각각의 R14 는 독립적으로 C2 내지 C6 알킬 또는 히드록시알킬 기이거나, 또는 1, 2, 3, 4, 또는 5개 에틸렌 옥시드 기를 포함하는 폴리에틸렌 옥시드 기이다. R14 기는 환형 구조를 형성하도록, 예를 들어 산소 또는 질소 원자를 통해서, 서로 부착될 수 있다.
계면활성제는 세제 100 중량부 당 0 내지 100 중량부, 1 내지 99 중량부, 5 내지 95 중량부, 10 내지 90 중량부, 20 내지 80 중량부, 30 내지 90 중량부, 40 내지 95 중량부, 50 내지 100 중량부, 60 내지 99 중량부, 75 내지 100 중량부, 90 내지 99 중량부, 90 내지 95 중량부, 또는 95 내지 100 중량부의 양으로 존재할 수 있다. 일정 구체예에서, 계면활성제는 세제 100 중량부 당 적어도 80 중량부, 적어도 90 중량부, 적어도 95 중량부, 또는 적어도 99 중량부로 존재한다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위는 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다.
다양한 구체예에서, 계면활성제는 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 20 내지 80 중량부의 양으로 존재한다. 예를 들어, 세제는 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 20 내지 75 중량부, 25 내지 75 중량부, 25 내지 70 중량부, 30 내지 70 중량부, 30 내지 80 중량부, 30 내지 75 중량부, 35 내지 65 중량부, 30 내지 60 중량부, 25 내지 50 중량부, 45 내지 70 중량부, 45 내지 55 중량부, 또는 50 내지 60 중량부의 양으로 계면활성제를 포함할 수 있다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위는 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다.
계면활성제는 단일 화학 화합물에 국한되지 않는다. 그와 같이, 일부 구체예에서, 계면활성제는 하나를 초과하는 계면활성제 화합물 예컨대 제1 계면활성제 화합물, 제2 계면활성제 화합물, 또는 이의 임의 조합을 포함한다. 일부 구체예에서 2 내지 10종의 계면활성제 화합물, 예컨대 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 또는 10종의 계면활성제 화합물이 사용된다. 예를 들어, 계면활성제는 제1 계면활성제 화합물 및 2 내지 9종의 제2 계면활성제 화합물, 2종의 제1 계면활성제 화합물 및 3 내지 8종의 제2 계면활성제 화합물, 3종의 제1 계면활성제 화합물 및 4 내지 7종의 제2 계면활성제 화합물을 포함할 수 있다. 다른 구체예에서, 10종을 초과하는 계면활성제 화합물이 사용된다. 일정 구체예에서, 계면활성제는 알킬 벤젠 술포네이트 및 알킬 술페이트의 혼합물, 알킬 벤젠 술포네이트 및 알킬 폴리에테르 술페이트의 혼합물이다. 예를 들어, 계면활성제는 알칼리 금속 또는 에탄올아민 술페이트와 알킬벤젠 술포네이트의 혼합물일 수 있다. 일정 구체예에서, 계면활성제는 제1 계면활성제 및 제1 계면활성제 개질제, 예컨대 모노에탄올아민 (MEA) 둘 모두를 포함한다. 다른 구체예에서, 계면활성제는 제1 계면활성제, 제2 계면활성제, 및 계면활성제 개질제 예컨대 모노에탄올아민 (MEA)의 혼합물이다.
세제 첨가제:
다양한 구체예에서, 세제는 비누, 퍼옥시산 및 과염 표백제, 표백 활성화제, 공기 표백 촉매, 격리제, 셀룰로스 에테르 및 에스테르, 셀룰로스 중합체, 재부착 방지제 (antiredeposition agent), 염화나트륨, 염화칼슘, 중탄산나트륨, 다른 무기 염, 형광제, 형광 증백제, 쉐이딩 염료, 광표백제, 폴리비닐 피롤리돈, 다른 이염 방지 중합체, 거품 제어제, 거품 촉진제, 아크릴산 및 아크릴산/말레산 중합체, 프로테아제, 리파제, 셀룰라제, 아밀라제, 만나나제, 펙티나제, 및 다른 세제 효소, 시트르산, 방오 중합체, 실리콘, 섬유 유연제 화합물, 착색 스펙클 (speckle) 및 다른 불활성 첨가제, 및 향료로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제이거나 또는 그를 포함한다.
용매계:
용매계는 이온성 액체 및 물을 포함한다. 각각은 하기에 보다 상세하게 설명된다.
용매계는 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 25 내지 65 중량부, 예컨대 25 내지 60 중량부, 30 내지 65 중량부, 30 내지 60 중량부, 30 내지 55 중량부, 35 내지 60 중량부, 35 내지 56 중량부, 30 내지 50 중량부, 35 내지 50 중량부, 및 40 내지 56 중량부의 양으로 코어 세정 조성물에 존재할 수 있다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위는 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다.
이온성 액체:
이온성 액체는 전형적으로 100, 95, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 또는 25℃, 또는 그 이하의 용융 온도를 갖거나, 또는 대안적인 구체예에서, 60, 55, 50, 또는 45℃, 또는 그 이하의 용융 온도를 갖거나, 또는 또 다른 대안적인 구체예에서, 40, 35, 또는 30℃ 또는 그 이하의 용융 온도를 갖는 염이다. 또 다른 구체예에서, 이온성 액체는 실온, 예를 들어 25℃에서 액체인 염이다. 다른 구체예에서, 이온성 액체는 구분가능한 용융점을 나타내지 않지만 (예를 들어, DSC 분석 기반), 100, 95, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 또는 25℃, 또는 그 이하의 온도에서 "유동성"이거나, 또는 다른 구체예에서, 20℃ 내지 80℃, 25℃ 내지 75℃, 30℃ 내지 70℃, 35℃ 내지 65℃, 40℃ 내지 60℃, 45℃ 내지 55℃, 또는 50℃ 내지 55℃의 온도에서 "유동성"이다. 다양한 구체예에서, 용어 "유동성" 및/또는 용어 "액체"는 이온성 액체가 상기 기술된 온도에서 10,000, 9,000, 8,000, 7,000, 6,000, 5,000, 4,000, 3,000, 2,000, 또는 1,000 mPa·s 미만의 점도를 나타낸다는 것을 설명한다. 이온성 유체의 점도는 상이한 점도의 재료를 측정하도록 적절한 속도에서 스핀들 번호 S31을 사용하여, 20℃에서 브룩필드 점도계 모델 번호 LVDVII+ 상에서 측정할 수 있다. 샘플은 점도 측정 이전에 적어도 48시간 동안 실온에서 건조제 (예를 들어, 염화칼슘)를 포함하는 건조기 중에 이온성 액체를 저장하여 사전조건화시킬 수 있다. 이러한 평형 기간은 이온성 액체 샘플 중 선천적 물의 양을 통합한다. 상기 언급된 값을 포함하여, 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위는 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다.
용어 "이온성 액체", "이온성 화합물", 및 "IL"은 이온성 액체, 이온성 액체 복합물, 및 이온성 액체의 조합을 설명할 수 있다. 이온성 액체는 음이온성 IL 성분 및 양이온성 IL 성분을 포함할 수 있다. 이온성 액체가 액체 형태일 때, 이들 성분은 다른 것과 자유롭게 회합될 수 있다. 일 구체예에서, 본 개시 내용은 둘 이상, 전형적으로 적어도 3종의 상이하고 하전된 IL 성분의 혼합물을 제공하고, 여기서 적어도 하나의 IL 성분은 양이온성이고 적어도 하나의 IL 성분은 음이온성이다. 따라서, 혼합물 중 3종의 양이온성 및 음이온성 IL 성분의 쌍은 그 결과로서 적어도 2종의 상이한 이온성 액체를 생성할 수 있다. 이온성 액체의 조합은 상이한 IL 성분을 갖는 개별 이온성 액체를 혼합하거나, 또는 그들을 조합 화학 (combinatorial chemistry)을 통해 제조함으로써 제조될 수 있다. 이러한 조합 및 그들의 제조는 각각이 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함되는, US 2004/0077519A1 및 US 2004/0097755A1에 더욱 상세하게 설명된다. 본 명세서에서 사용시, 용어 "이온성 액체 복합물"은 전형적으로 바로 위에서 기재한 참고 문헌에 기술된 바와 같이 양성자 도너 Z (액체 또는 고체일 수 있음)와 염 (실온에서 고체일 수 있음)의 혼합물을 설명한다. 혼합시, 이들 성분은 100℃ 또는 그 이하에서 액체로 바뀔 수 있고, 혼합물은 전형적으로 이온성 액체처럼 거동한다. 이들 혼합물은 하나 이상의 화합물이 혼합되어 개별 성분의 용융점보다 훨씬 낮은 용융점을 갖는 공융 (eutectic)을 형성하는 공융 용매 (Deep Eutectic Solvent (DES))를 포함할 수 있다. 비제한적인 일례는 DES (MP 12℃)가 형성되도록 1:2 몰 비율로 혼합된 콜린 클로라이드 (MP 302℃) + 우레아 (MP 133℃)이다.
다양한 구체예에서, 본 명세서에서 사용하기 적합한 이온성 액체는 다양한 음이온 및 양이온 조합일 수 있거나, 또는 그것을 가질 수 있다. 음이온 및 양이온은 조정되고 혼합될 수 있어, 이온성 액체의 특성은 원하는 바에 따라, 희망하는 용매화 특성, 점도, 용융점, 및 다른 특성을 제공하도록, 특정한 적용을 위해 주문제작될 수 있다. 본 명세서에서 사용될 수 있는 이온성 액체의 비제한적인 예는 각각이 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에 참고로 명백하게 포함되는, 미국 특허 제6,048,388호 및 제5,827,602호; 미국 공개 특허 출원 제2003/915735호, 제2004/0007693A1호, 제2004/003120호, 및 제2004/0035293호; 및 PCT 공개 특허 출원 WO 02/26701, WO 03/074494, WO 03/022812, 및 WO 04/016570에 기술되어 있다. 다른 구체예에서, 하기 음이온 및 양이온 중 하나 이상이 이용될 수 있다.
이온성 액체 음이온:
알킬 술페이트 (AS), 알콕시 술페이트 및 알킬 알콕시 술페이트로서, 여기서 알킬 또는 알콕시가 메틸, 선형, 분지형, 또는 이의 조합인 것이 이용될 수 있다. 더 나아가서, 알킬 쇄에 술페이트 기의 부착은 알킬 쇄 상의 말단 (AS), 알킬 쇄 상의 내부 (SAS) 또는 이의 조합일 수 있다. 비제한적인 예는 하기 화학식 (VI)에 따른 구조를 갖는 선형 C1 내지 C20 알킬 술페이트를 포함한다:
상기 식에서, R15 는 1 내지 20개 탄소 원자, 예컨대 1, 2, 3, 4, 5, 또는 6개, 또는 1 내지 15개, 2 내지 12개, 3 내지 10개, 또는 5 내지 20개 탄소 원자를 갖는 알킬 기이다. 일부 구체예에서 양이온은 메틸 술페이트이다. 음이온의 다른 적합한 예는 하기 화학식 (VII)에 따른 구조를 갖는 선형 C3 내지 C20 2차 알킬 술페이트를 포함한다:
상기 식에서, g+h는 0 내지 17, 예컨대 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 또는 17의 값을 갖는 정수이다. 적합한 음이온의 추가 예는 하기 화학식 (VIII)에 따른 구조를 갖는 C5 내지 C55 2차 알킬 에톡시 술페이트를 포함한다:
상기 식에서, i+j는 0 내지 18, 예컨대 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 또는 18의 값을 갖는 정수이고; k는 1 내지 31, 예컨대 1 내지 25, 5 내지 10, 10 내지 20, 5 내지 25, 또는 2 내지 12의 값을 갖는 정수이다. 알콕시 술페이트의 비제한적인 예는 상업적으로 입수할 수 있는 알콕시 공중합체의 술페이트화 유도체, 예컨대 Pluronics® (BASF 제품)를 포함한다.
술포숙시네이트의 모노에스테르 및 디에스테르가 또한 사용될 수 있다. 비제한적인 예는 포화 및 불포화된 C12 내지 C18 모노에스테르 술포숙시네이트, 예컨대 Mackanate LO-100® (The McIntyre Group 제품)로 입수할 수 있는 라우릴 술포숙시네이트; 포화 및 불포화된 C6 내지 C12 디에스테르 술포숙시네이트, 예컨대 Aerosol OT® (Cytec Industries, Inc. 제품)로 입수할 수 있는 디옥틸 에스테르 술포숙시네이트를 포함한다. 메틸 에스테르 술포네이트 (MES)가 또한 이용될 수 있다.
알킬 아릴 술포네이트가 대안적으로 이용될 수 있다. 비제한적인 예는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화된 C8 내지 C14 알킬을 갖는 알킬 아릴 술포네이트, 토실레이트; 알킬 벤젠 술포네이트 (LAS) 예컨대 C11 내지 C18 알킬 벤젠 술포네이트; 벤젠, 큐멘, 톨루엔, 크실렌, t-부틸 벤젠, 디-이소프로필 벤젠, 또는 이소프로필 벤젠의 술포네이트; 나프탈렌 술포네이트 및 C6 내지 C14 알킬 나프탈렌 술포네이트, 예컨대 Petro® (Akzo Nobel Surface Chemistry 제품); 석유의 술포네이트, 예컨대 Monalube 605® (Uniqema 제품)을 포함한다. 비제한적인 예는 각각이 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함되는, 미국 특허 제5,891,838호; 제6,448,430호; 제5,891,838호; 제6,159,919호; 제6,448,430호; 제5,843,879호; 및 제6,548,467호에 개시된, 하기의 것들을 더욱 포함한다:
4-노나노일옥시벤젠 술포네이트;
4-도데카노일옥시벤젠 술포네이트; 및
4-[N-(노나노일)아미노헥사노일옥시]헥사노일옥시벤젠술포네이트.
알킬 기에 8 내지 22개 탄소 원자를 갖는 알킬 글리세롤 에테르 술포네이트가 또한 이용될 수 있다. 게다가, 디페닐 에테르 (비스-페닐) 유도체가 사용될 수 있다. 비제한적인 예는 트리클로산 (2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐 에테르) 및 (4,4'-디클로로-2-히드록시디페닐 에테르)를 포함하고, 둘 모두는 BASF Corporation에서 Irgasan® 으로서 입수할 수 있다.
선형 또는 환형 카복실레이트가 역시 사용될 수 있다. 비제한적인 예는 시트레이트, 락테이트, 타르타레이트, 숙시네이트, 알킬렌 숙시네이트, 말레에이트, 글루코네이트, 포르메이트, 신나메이트, 벤조에이트, 아세테이트, 살리실레이트, 프탈레이트, 아스파테이트, 아디페이트, 아세틸 살리실레이트, 3-메틸 살리실레이트, 4-히드록시 이소프탈레이트, 디히드록시푸마레이트, 1,2,4-벤젠 트리카복실레이트, 펜타노에이트 및 이의 조합을 포함한다. 적합한 음이온의 다른 예는 알킬 옥시알킬렌 카복실레이트, 예컨대 1 내지 5개 에톡시 단위를 포함하는 C10 내지 C18 알킬 알콕시 카복실레이트를 포함한다. 추가 예는 알킬 디페닐 옥시드 모노술포네이트, 예컨대 하기 화학식 (IX)에 따른 구조를 갖는 것들을 포함한다:
상기 식에서, R16 및 R19 각각은 H 또는 C10 내지 C18 선형 또는 분지형 알킬 기이고; R17 및 R18 중 적어도 하나는 SO3 - 이고; R17 및 R18 중 나머지는 SO3 - 또는 H이다. 적합한 알킬 디페닐 옥시드 모노술포네이트는 Dow Chemical에서 DOWFAX® 로서 그리고 Olin Corp.에서 POLY-TERGENT® 로서 입수할 수 있다.
중간-쇄 분지형 알킬 술페이트 (HSAS), 중간-쇄 분지형 알킬 아릴 술포네이트 (MLAS) 및 중간-쇄 분지형 알킬 폴리옥시알킬렌 술페이트가 또한 사용될 수 있다. MLAS의 비제한적인 예는 각각이 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함되는 미국 특허 제6,596,680호; 제6,593,285호; 및 제6,202,303호에 개시되어 있다.
적합한 예는 또한 알파 올레핀 술포네이트 (AOS) 및 파라핀 술포네이트, 예컨대 Stepan Company에서 Bio Terge AS-40®로서 입수할 수 있는 C10 내지 C22 알파-올레핀 술포네이트를 포함할 수 있다. 추가의 적합한 예는 알킬 포스페이트 에스테르, 예컨대 Akzo Nobel Surface Chemistry LLC에서 Emphos CS® 및 Emphos TS-230® 로서 입수할 수 있는 C8 내지 C22 알킬 포스페이트를 포함할 수 있다. 적합한 음이온의 일부 예는 하기 화학식 (X)에 따른 구조를 갖는 사르코시네이트를 포함한다:
상기 식에서, R20 은 C8 내지 C20 알킬 기이다. 비제한적인 예는 Dow Chemicals에서 Hamposyl AL-30® 로서 입수할 수 있는 암모늄 라우로일 사르코시네이트, 및 Dow Chemical에서 Hamposyl O® 로서 입수할 수 있는 소듐 올레오일 사르코시네이트를 포함한다. 추가로, 적합한 예는 타우레이트, 예컨대 Rhodia, Inc.에서 Geropon TC® 또는 소듐 코코 메틸 타우리드로서 입수할 수 있는, C8 내지 C22 알킬 타우레이트를 포함할 수 있다.
적합한 음이온의 추가 예는 선형 또는 분지형인, 술페이트화 및 술포네이트화 오일 및 지방산, 예컨대 Norman, Fox & Co.에서 Norfox 1101® 로서 입수할 수 있는 포타슘 코코넛 오일 비누로부터 유래된 술페이트 또는 술포네이트를 포함하며, Chemron Corp.의 포타슘 올레에이트가 또한 사용될 수 있다. 지방산 에스테르 술포네이트, 예컨대 하기 화학식 (XI)에 따른 구조를 갖는 것들을 또한 사용할 수 있다:
상기 식에서, R21 은 선형 또는 분지형 C8 내지 C18 알킬이고, R22 는 선형 또는 분지형 C1 내지 C6 알킬 기이다. 사용할 수 있는 음이온의 다른 예는 알킬 페놀 에톡시 술페이트 및 술포네이트, 예컨대 C8 내지 C14 알킬 페놀 에톡시 술페이트 및 술포네이트, 예컨대 Dow Chemical에서 Triton XN-45S® 로서 입수할 수 있는 술페이트화 노닐페놀 에톡실레이트를 포함한다.
치환된 살리실아닐리드 음이온은, 예컨대 하기 화학식 (XII) 및 (XIII)에 따른 구조를 갖는 것들을 또한 사용할 수 있다:
상기 식에서, k는 0 내지 4의 값을 갖는 정수이고; l은 0 내지 5의 값을 갖는 정수이고; m은 0 또는 1의 값을 갖는 정수이고; n은 0 또는 1의 값을 갖는 정수이고; o는 0 또는 1의 값을 갖는 정수이고; Z1 및 Z2 는 독립적으로 O 또는 S이고; X3 및 X4 는 존재하는 경우 H로 치환된 O, S, 또는 질소 원자, C1 내지 C16 선형 또는 분지형, 치환 또는 미치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알케닐, 알크아릴, 또는 아릴 기이고; T1 은 존재하는 경우 C=O, C=S, S=O, 또는 SO2 이고; R23 은 H, C1 내지 C16 선형 또는 분지형, 치환 또는 미치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알케닐, 알크아릴, 또는 아릴 기, F, Cl, Br, I, CN, NO2, 또는 NO 기 (C1 내지 C16 선형 또는 분지형, 치환 또는 미치환된, 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알케닐, 알크아릴, 또는 아릴 기로 치환됨)이다. 유도체화된 치환된 살리실아닐리드 음이온으로서, 하나 또는 둘 모두의 방향족 고리가 추가의 치환기를 포함하는 것이 또한 본 명세서에서 사용을 위해 적합하다. 치환된 살리실아닐리드 및 이의 유도체는 각각 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함되는, US 2002/0068014A1 및 WO 04/026821에 개시되어 있다.
치환된 페놀 및 티오페놀 음이온, 예컨대 하기 화학식 (XIX)에 따른 구조를 갖는 것들을 또한 사용한다:
상기 식에서, p는 0 내지 4의 값을 갖는 정수이고; q는 0 또는 1의 값을 갖는 정수이고; r은 0 또는 1의 값을 갖는 정수이고; s는 0 또는 1의 값을 갖는 정수이고; Z는 O 또는 S이고; X5 및 X6 은 존재하는 경우, 독립적으로 H 로 치환된 O, S, 또는 질소 원자, C1 내지 C16 선형 또는 분지형, 치환 또는 미치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알케닐, 알크아릴, 또는 아릴 기이고; R24 는 H, C1 내지 C16 선형 또는 분지형, 치환 또는 미치환된, 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알케닐, 알크아릴, 또는 아릴 기, F, Cl, Br, I, CN, NO2, 또는 NO 기 (C1 내지 C16 선형 또는 분지형, 치환 또는 미치환된, 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알케닐, 알크아릴, 또는 아릴 기로 치환됨)이고; T2 는 존재하는 경우, C=O, C=S, S=O, 또는 SO2 이고; R25 는 임의로 O, S, 또는 N으로 치환되는 C1 내지 C20 선형 또는 분지형, 치환 또는 미치환된, 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알케닐, 알크아릴, 또는 아릴 기이다. 적합한 치환된 페놀 및 티오페놀 음이온은 각각이 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함되는, US 2002/0068014A1 및 WO 04/026821에 개시되어 있다.
폴리아미노 폴리카복실레이트가 또한 사용될 수 있다. 비제한적인 예는 에틸렌 에틸렌디아민 테트라아세테이트 (EDTA), 디아민 테트라아세테이트, N-히드록시 에틸 에틸렌 디아민 트리아세테이트, 니트릴로-트리-아세테이트, 에틸렌디아민 테트라프로프리오네이트, 트리에틸렌 테트라아민 헥사아세테이트, 디에틸렌 트리아민 펜타아세테이트, 및 에탄올 디글리신을 포함한다. 다른 적합한 음이온은 아미노폴리포스포네이트, 예컨대 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스포네이트 및 디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌-포스포네이트를 포함한다. 감미제 유도된 음이온 예컨대 사카리네이트 및 아세술파네이트가 또한 사용될 수 있다.
또한, 에톡실화 아미드 술페이트; 소듐 트리폴리포스페이트 (STPP); 이수소 포스페이트; 플루오로알킬 술포네이트; 비스-(알킬술포닐) 아민; 비스-(플루오로알킬술포닐)아미드; (플루오로알킬술포닐)(플루오로알킬카보닐)아미드; 비스(아릴술포닐)아미드; 카보네이트; 테트라플루오로보레이트 (BF4 -); 및 헥사플루오로포스페이트 (PF6 -)가 사용될 수 있다. 음이온성 표백 활성화제가 또한, 각각이 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함되는, 미국 특허 제5,891,838호; 제6,448,430호; 제5,891,838호; 제6,159,919호; 제6,448,430호; 제5,843,879호; 및 제6,548,467호에 개시된 것들을 포함하여 사용될 수 있다.
추가 구체예에서, 음이온은 단원자성 원자, 예컨대 F-, Cl-, Br-, 및 I- 일 수 있다. 일부 구체예에서 음이온은 다원자성 이온 예컨대 NO3 -, PF6 -, 또는 BF4 - 이다.
이온성 액체 양이온:
본 개시 내용의 이온성 액체에 사용을 위해 적합한 양이온은 제한없이 다음의 것들을 포함한다. 하기 기술된 양이온의 조합이 또한 사용될 수 있다는 것을 이해해야 한다.
아민 옥시드, 포스핀 옥시드, 및 술폭시드의 양이온 (즉, 양자화된 양이온성 형태)이 사용될 수 있다. 비제한적인 예는 C1 내지 C18 알킬 기, 예컨대 C1 내지 C5 알킬 기 및 C1 내지 C5 히드록시알킬 기로 치환된 아민 옥시드 양이온; C1 내지 C18 알킬 기, 예컨대 C1 내지 C5 알킬 기 및 C1 내지 C5 히드록시알킬 기로 치환된 양이온을 포함하는 포스핀 옥시드 양이온; 및 C1 내지 C18 알킬 기, 예컨대 C1 내지 C5 알킬 기 및 C1 내지 C5 히드록시알킬 기를 포함하는 양이온을 포함하는 술폭시드 양이온을 포함한다.
양이온은 암모늄 양이온, 예컨대 하기 화학식 (XX)에 따른 구조를 갖는 것들일 수 있다:
상기 식에서, 동일할 수 있거나 또는 상이할 수 있는 각각의 R25-R28은 독립적으로 메틸, 또는 선형 또는 분지형 C1 내지 C20 알킬, 아릴, 히드록실알킬, 알킬에테르, 또는 알킬아릴 기이다. 일부 구체예에서 R25-R28 중 적어도 하나, 적어도 둘, 또는 적어도 셋은 동일하다. 일정 구체예에서, R25-R28 중 적어도 하나는 C1 내지 C5 알킬 기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec부틸, tert부틸, 또는 펜틸 기이고, R25-R28 의 나머지 중 적어도 하나는 히드록시알킬 기, 예컨대 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필, 히드록시부틸, 또는 히드록시펜틸 기이다. 일부 구체예에서 R25-R27 은 각각 2-히드록시에틸 기이고 R28 은 메틸 기이며, 그리하여 양이온은 트리스(2-히드록시에틸)메틸 암모늄이다.
다른 적합한 양이온은 아민 옥시드, 예컨대 하기 화학식 (XXI)에 따른 구조를 갖는 것들을 포함한다:
상기 식에서, R29 는 선형 또는 분지형, 치환 또는 미치환된, C8 내지 C22 알킬, 히드록시알킬, 또는 알킬아릴 기이고; R30 은 C2 내지 C3 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 기, 또는 이의 조합이고; t는 0 내지 3의 값을 갖는 정수이고; 각각의 R31 은 독립적으로 C1 내지 C5 알킬 또는 히드록시알킬 기, 또는 폴리알킬렌 옥시드 기, 예컨대 프로필렌 또는 에틸렌 옥시드로서 평균 1 내지 3개의 알킬렌 옥시드 기를 갖는 것이다. R31 기는 예를 들어 직접적으로 또는 산소 또는 질소 원자를 통해서 서로 부착되어 환형 구조를 형성할 수 있다. C10 내지 C18, C10, C10 내지 C12, 및 C12 내지 C14 알킬 디메틸 아민 옥시드 양이온, 및 C8 내지 C12 알콕시 에틸 디히드록시 에틸 아민 옥시드 양이온을 포함하는 다른 아민 옥시드 양이온이 또한 사용될 수 있다.
베타인, 예컨대 하기 화학식 (XXII)에 따른 구조를 갖는 것들이 양이온으로서 또한 사용될 수 있다:
상기 식에서, R32 는 선형 또는 분지형, 치환 또는 미치환된, C10 내지 C22 알킬, 알킬 아릴, 또는 아릴 알킬 기로서, 아미도 또는 에테르 연결부가 임의로 개재된 것이고; 여기서 각각의 R1 은 1 내지 3개 탄소 원자를 포함하는 알킬 기이고; R2 는 1 내지 6개 탄소 원자를 포함하는 알킬렌 기이다. 베타인의 비제한적인 예는 미국 특허 제3,950,417호; 제4,137,191호; 및 제4,375,421호; 및 영국 특허 제2,103,236호에 개시된 도데실 디메틸 베타인, 아세틸 디메틸 베타인, 도데실 아미도프로필 디메틸 베타인, 테트라데실 디메틸 베타인, 테트라데실 아미도프로필 디메틸 베타인, 도데실 디메틸 암모늄 헥사노에이트; 및 아미도알킬베타인을 포함한다. 다른 구체예에서, 양이온은 미국 특허 제4,687,602호에 개시된 술포베타인일 수 있다. 각각의 상기 언급된 문서는 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 분명하게 포함된다.
디에스테르 4차 암모늄 (DEQA) 양이온은 예컨대 수소, 선형 또는 분지형, 치환 또는 미치환된, C1 내지 C20 알킬 또는 히드록시알킬 기 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 및 히드록시에틸 기, 폴리(C1 내지 C3 알콕시) 기 예컨대 폴리에톡시 기, 벤질 기, 또는 이의 조합으로 치환된 것들이 또한 사용될 수 있다. 일부 구체예에서 DEQA 양이온은 [CH3]3N+[CH2CH(CH2OC(O)(C15-19)OC(O)(C15-19)]로서, 여기서 각각의 C15-19 은 독립적으로 선형 또는 분지형, 치환 또는 미치환된, C1 내지 C20 알킬, 히드록시알킬, 폴리(C1 내지 C3 알콕시), 또는 벤질 기, 또는 이의 임의 조합이다. 다른 DEQA 양이온은 알킬 디메틸 히드록시에틸 4차 암모늄 양이온, 예컨대 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함되는 미국 특허 제6,004,922호에 기술된 것들을 포함한다. 양이온성 에스테르 예컨대 미국 특허 제4,228,042호, 제4,239,660호, 제4,260,529호, 및 제6,022,844호에 기술된 것들이 또한 사용될 수 있다. 이들 문헌 각각은 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함된다.
적합한 양이온은 또한 알킬렌 4차 암모늄 양이온, 예컨대 하기 화학식 (XXIII)에 따른 구조를 갖는 것들일 수 있다:
상기 식에서, 각각의 R35 는 독립적으로 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 치환 또는 미치환된, C6 내지 C22 알킬, 알케닐, 아릴, 알크아릴, 또는 알콕시 기, 또는 이의 조합이고; 각각의 R36 은 독립적으로 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 치환 또는 미치환된, C6 내지 C22 알케닐 기, 또는 이의 조합이고; 각각의 u는 1, 2, 3, 또는 4의 값을 갖는 정수이다. 일 구체예에서, 양이온은 디알킬렌디메틸 암모늄, 예컨대 Witco Corporation에서 상표명 Adogen® 472로 입수할 수 있는 디올레일디메틸 암모늄이다. 다른 구체예에서, 양이온은 모노알케닐트리메틸 암모늄, 예컨대 모노올레일트리메틸 암모늄, 모노카놀라트리메틸 암모늄, 및 소야트리메틸 암모늄이다. 일부 구체예에서, 알킬 옥시알킬렌 양이온 및 알콕실레이트 4차 암모늄 (AQA), 예컨대 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에 명백하게 포함된, 미국 특허 제6,136,769호에 기술된 것들이 사용될 수 있다.
양이온, 예컨대 디-지방 아미도 4차 암모늄 양이온이 또한 사용될 수 있다. 적합한 디-지방 아미도 4차 암모늄 양이온의 특정한, 비제한적인 예는 하기 화학식 (XXIV)에 따른 구조를 갖는 것들을 포함할 수 있다:
상기 식에서, 각각의 R37-R41 은 독립적으로 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 치환 또는 미치환된, C6 내지 C22 알킬, 알케닐, 아릴, 알크아릴, 또는 알콕시 기, 또는 이의 조합이다.
다른 적합한 양이온은 C8 내지 C22 4차 계면활성제 예컨대 상표명 Schercoquat IIS® 하의 에토술페이트 염으로서, Scher Chemicals, Inc.에서 상업적으로 입수할 수 있는 이소스테아릴 에틸 이미도늄, 상표명 Dehyquart SP® 하에 Cognis Corporation로부터 상업적으로 입수할 수 있는 쿼터늄-52, 및 상표명 Arquad 2C-75® 하의 클로라이드 염으로서 Akzo Nobel Surface Chemistry LLC에서 상업적으로 입수할 수 있는 디코코 디메틸 암모늄을 포함한다.
Kathon® 로서 Rohm and Haas에서 입수할 수 있는, 4,5-디클로로-2-n-옥틸-3-이소티아졸론, 및 4차 아미노 폴리옥시알킬렌 유도체 (예를 들어, 콜린 및 콜린 유도체)를 포함하는 다른 양이온이 또한 이용될 수 있다. 적합한 양이온의 추가 예는 치환 및 미치환된 피롤리디늄, 이미다졸륨, 벤즈이미다졸륨, 피라졸륨, 벤즈피라졸륨, 티아졸륨, 벤즈티아졸륨, 옥사졸륨, 벤즈옥사졸륨, 이속사졸륨, 이소티아졸륨, 임다졸리데늄, 구아니디늄, 인다졸륨, 퀴뉴클리디늄, 트리아졸륨, 이소퀴뉴클리디늄, 피페리디늄, 몰폴리늄, 피리다지늄, 피라지늄, 트리아지늄, 아제피늄, 디아제피늄, 피리디늄, 피페리도늄, 피리미디늄, 티오페늄; 및 포스포늄 양이온을 포함할 수 있다. 일부 구체예에서, 양이온은 치환된 이미다졸륨 양이온, 예컨대 Witco Corporation에서 상표명 Varisoft® 3690 하에 상업적으로 입수할 수 있는, 1-메틸-1-올레일아미도에틸-2-올레일이미다졸리늄이다.
다른 구체예에서, 양이온은 하기 화학식 (XXV)에 따른 구조를 갖는 알킬피리디늄 양이온이거나:
또는 하기 화학식 (XXVI)에 따른 구조를 갖는 알칸아미드 알킬렌 피리디늄 양이온이다:
상기 식에서, 각각의 R42 는 독립적으로 선형 또는 분지형, 치환 또는 미치환된, C6 내지 C22 알킬, 아릴, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 아릴알킬, 또는 헤테로아릴 기이고; R43 은 C1 내지 C6 알킬 또는 알케닐 기이다.
4차 암모늄 기를 갖는 양이온성 표백 활성화제가 또한 사용될 수 있다. 적합한 예는:
헥사히드로-N,N,N-트리메틸-z,2-디옥소-1H-아제핀-1-헥산아미늄;
N,N,N-트리에틸-4-[(헥사히드로-2-옥소-1H-아제핀-1-일)카보닐]벤젠메탄아미늄;
N,N-디메틸-2-[(페녹시카보닐)옥시]-N-[2-[(페녹시카보닐)옥시]에틸]에탄아미늄;
4-(시아노메틸)-4-메틸몰폴리늄;
1-시아노-N,N,N-트리메틸메탄아미늄;
1-헵타노일-3-메틸이미다졸륨;
및 이의 조합을 포함할 수 있다.
양이온으로서 사용을 위해 적합한 다른 양이온성 표백 활성화제는 1-메틸-3-(1-옥소헵틸) 이미다졸륨, 및 또한 미국 특허 제5,106,528호; 제5,281,361호; 제5,599,781호; 제5,686,015호; 제5,686,015호; 제5,534,179호; 및 제6,183,665호에 기술된 양이온성 표백 활성화제; 및 또한 PCT 공개 특허 출원 WO 95/29160, 유럽 공개 특허 EP 1 253 190 A1, 및 문헌 [Bulletin de la Societe Chimique de France (1973), (3)(Pt. 2), 1021-7]에 기술된 것들을 포함하고, 이들 문헌 각각은 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함된다.
양이온성 항미생물제, 예컨대 세틸 피리디늄, 클로로헥시딘 및 도미펜이 또한 사용될 수 있다. 게다가, 하기 화학식 (XXVII)에 따른 구조를 갖는 것들을 포함하여, 알킬화 카페인 양이온을 또한 사용할 수 있다:
상기 식에서, 각각의 R44 및 R45 는 독립적으로 C1 내지 C12 알킬 또는 알킬렌 기, 또는 이의 조합이다. 다른 적합한 양이온은 알킬 폴리아미노 카복실레이트, 예컨대 하기 화학식 (XXVIII)에 따른 구조를 갖는 것들을 포함한다:
상기 식에서, R46 은 C8 내지 C22 알킬 또는 알킬렌 기, 또는 코코, 탤로우 또는 올레일 기이다. 비제한적인 예는 Akzo Nobel에서 각각 상업적으로 입수할 수 있는, 상표명 Ampholak® 7CX/C, Ampholak® 7TX/C, 및 Ampholak® XO7/C 하에 판매되는 화합물을 포함한다.
일부 구체예에서, 이온성 액체는 하기 화학식 (XXIX)에 따른 음이온 및 양이온 조합을 포함한다:
상기 식에서, 각각의 R47-R50 은 독립적으로 선형 또는 분지형, 치환 또는 미치환된, C1 내지 C22 알킬, 아릴, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 아릴알킬, 헤테로아릴, 알콕시알킬, 알킬렌아릴, 히드록시알킬, 또는 할로알킬 기이고; X는 음이온 예컨대 상기 기술된 것들이고; v 및 q는 각각 독립적으로 음이온성 및 양이온성 성분에 대하여 전기 중립성을 제공하도록 선택된 값을 갖는 정수이다.
추가 구체예에서, 이온성 액체는 트리메틸옥틸 암모늄 양이온, 트리이소옥틸메틸 암모늄 양이온, 테트라헥실 암모늄 양이온, 테트라옥틸 암모늄 양이온, 및 이의 조합으로부터 선택된 양이온, 및 상기 본 명세서에서 기술된 것으로부터 선택된 음이온을 포함한다. 역시 추가 구체예에서, 이온성 액체는 아민 옥시드 양이온 및 상기 본 명세서에서 기술된 것으로부터 선택된 음이온을 포함한다. 추가 구체예에서, 이온성 액체는 베타인 양이온 및 상기 본 명세서에서 기술된 것으로부터 선택된 음이온을 포함한다.
다양한 구체예에서, 이온성 액체는 알킬술페이트 음이온 및 알킬암모늄 양이온을 포함한다. 이러한 이온성 액체의 비제한적인 예는 트리스(2-히드록시에틸)메틸 암모늄 술페이트이다. 일부 구체예에서 이온성 액체는 트리스(2-히드록시에틸)메틸 암모늄 술페이트이거나 또는 그를 포함한다.
이온성 액체는 용매계의 100 중량부 당 1 내지 60 중량부의 양으로 용매계에 존재할 수 있다. 예를 들어, 용매계는 용매계의 100 중량부 당 5 내지 60 중량부, 10 내지 55 중량부, 15 내지 60 중량부, 10 내지 50 중량부, 15 내지 55 중량부, 15 내지 50 중량부, 10 내지 20 중량부, 10 내지 40 중량부, 20 내지 60 중량부, 10 내지 30 중량부, 10 내지 35 중량부, 및 30 내지 60 중량부의 양으로 이온성 액체를 포함할 수 있다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위가 또한 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다.
다양한 구체예에서, 이온성 액체는 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 1 내지 35 중량부의 양으로 용매계에 존재한다. 예를 들어, 용매계는 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 1 내지 30 중량부, 2 내지 28 중량부, 4 내지 29 중량부, 4 내지 25 중량부, 5 내지 30 중량부, 5 내지 25 중량부, 10 내지 30 중량부, 15 내지 25 중량부, 20 내지 30 중량부, 1 내지 10 중량부, 및 10 내지 20 중량부의 양으로 이온성 액체를 포함할 수 있다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위가 또한 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다.
추가 구체예에서, 이온성 액체는
하기 화학식에 따른 구조를 갖는 양이온:
하기 화학식에 따른 구조를 갖는 음이온을 포함한다:
상기 식에서, 각각의 R1-R5 는 독립적으로 선형 또는 분지형 C1-C10 알킬, 아릴, 또는 알킬아릴 기이고 여기서 각각의 R1-R5 는 임의로 N, P, S, 및 O로 치환된다. 예를 들어, 각각의 R1-R5 는 N, P, S, 또는 O를 포함하는 임의 기, 예를 들어 에테르 또는 알콜 기 예컨대 히드록시에틸 기 또는 폴리에테르 기일 수 있다.
물:
물은 임의 유형의 물, 예컨대 증류수, 수돗물, 정제수 등일 수 있다. 다양한 구체예에서, 물은 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 1 내지 50 중량부, 5 내지 50 중량부, 6 내지 45 중량부, 10 내지 35 중량부, 15 내지 35 중량부, 20 내지 35 중량부, 25 내지 35 중량부, 30 내지 35 중량부, 10 내지 30 중량부, 10 내지 25 중량부, 15 내지 25 중량부, 또는 15 내지 20 중량부로 코어 세정 조성물에 존재한다. 물은 용매계의 100 중량부 당 40 내지 90 중량부의 양으로 용매계에 존재할 수 있다. 예를 들어, 용매계는 용매계의 100 중량부 당 45 내지 90 중량부, 40 내지 85 중량부, 50 내지 90 중량부, 45 내지 85 중량부, 50 내지 85 중량부, 60 내지 90 중량부, 40 내지 80 중량부, 70 내지 90 중량부, 및 40 내지 70 중량부의 양으로 물을 포함할 수 있다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위가 또한 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다.
물은 조성물의 임의의 하나 이상의 성분에 독립적으로 첨가되는 물일 수 있고/있거나 조성물의 임의 성분 중 하나 이상에 존재하는 물일 수 있다. 예를 들어, 조성물의 하나 이상의 성분은 개별적으로 10 중량% 미만 또는 50 중량% 초과의 물 함량을 가질 수 있지만 모든 성분이 함께 첨가될 때, 조성물에 존재하는 물의 전체량은 상기 기술된 바와 같을 수 있다. 다양한 구체예에서, 예를 들어 예에서 기재된 바와 같이, 조성물 중 물의 전체량은 전체 물 함량 (모든 공급원 유래)으로서 기술될 수 있다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위가 또한 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다.
추가 용매:
물 및 이온성 액체 둘 모두는 용매로서 기술될 수 있다는 것을 이해해야 한다. 용매계는 임의로 추가 용매, 즉 물 또는 이온성 액체가 아닌 용매를 포함한다. 추가 용매는 전형적으로 유기 용매이다. 그러나, 추가 용매는 당업계에 공지된 임의 유형의 용매일 수 있다는 것을 이해해야 한다. 적합한 용매는 알킬/아릴 에테르 및 폴리에테르, 알킬/아릴 아민, 알킬/아릴 아미드, 알킬/아릴 에스테르, 케톤, 알데히드, 알콜, 폴리올, 글리세리드, 및 이의 조합을 포함한다.
적합한 용매의 예는 알킬렌글리콜 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 및 부틸렌 글리콜, 또는 이의 모노에테르 또는 디에테르를 포함할 수 있다. 적합한 용매의 추가예는 폴리알킬렌 글리콜 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜, 및 이의 조합을 포함할 수 있다. 추가 용매는 둘 이상의 상이한 알킬렌 글리콜의 폴리알킬렌 글리콜 반응 생성물, 예컨대 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜로 제조된 폴리에틸렌/폴리프로필렌 글리콜 공중합체일 수 있다. 일정 구체예에서, 추가 용매는 중량 평균 분자량이 106 내지 600 g/mol인 폴리에틸렌 글리콜이다. 적합한 추가 용매의 다른 예는 글라임, 디글라임, 트리글라임, 또는 이의 조합을 포함할 수 있다. 적합한 추가 용매의 추가 예는 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로필 알콜, 부틸 알콜, 및 이의 조합을 포함한다. 다양한 구체예에서, 추가 용매는 1,3-프로판디올, 1-4 부탄디올, 글리세린, 및 이의 조합이다. 일부 구체예에서, 추가 용매는 프로필렌 글리콜이다. 다른 구체예에서, 추가 용매는 글리세린이다. 추가 구체예에서, 추가 용매는 프로필렌 글리콜, 글리세린, 에탄올, 또는 이의 조합이다. 다른 구체예에서, 추가 용매는 프로필렌 글리콜 및 글리세린의 혼합물이다.
추가 용매는 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 0 내지 35 중량부, 예컨대 1 내지 30 중량부, 5 내지 30 중량부, 5 내지 25 중량부, 5 내지 20 중량부, 10 내지 35 중량부, 10 내지 20 중량부, 10 내지 25 중량부, 10 내지 20 중량부, 15 내지 30 중량부, 15 내지 25 중량부, 15 내지 20 중량부, 또는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30 중량부의 양으로 코어 세정 조성물에 존재할 수 있다. 추가 용매는 용매계의 100 중량부 당 0 내지 59 중량부의 양으로 용매계에 존재할 수 있다. 예를 들어, 용매계는 용매계의 100 중량부 당 1 내지 58 중량부, 2 내지 56 중량부, 5 내지 55 중량부, 5 내지 50 중량부, 10 내지 45 중량부, 15 내지 40 중량부, 15 내지 35 중량부, 20 내지 55 중량부, 12 내지 25 중량부, 또는 45 내지 59 중량부의 양으로 추가 용매를 포함할 수 있다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위가 또한 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다.
추가적인 선택 성분:
다양한 구체예에서, 코어 세정 조성물은 하나 이상의 첨가제 예컨대 중합체 (예를 들어, 아크릴산, 아크릴산/스티렌, 및 아크릴산/말레산 중합체), 킬레이트화제, 실리케이트, 비누, 퍼옥시산 및 과염 표백제, 표백 활성화제, 공기 표백 촉매, 격리제, 셀룰로스 에테르 및 에스테르, 셀룰로스 중합체, 재부착방지제, 염화나트륨, 염화칼슘, 중탄산나트륨, 다른 무기 염, 형광제, 형광 증백제, 광 쉐이더, 광표백제, 폴리비닐 피롤리돈, 다른 이염 방지 중합체, 거품 제어제, 거품 촉진제, 프로테아제, 리파제, 셀룰라제, 아밀라제, 다른 세제 효소, 시트르산, 방오 중합체, 실리콘, 섬유 유연제 화합물, 착색 스펙클 및 다른 불활성 첨가제, 및 향료를 포함한다.
중합체:
코어 세정 조성물은 중합체를 포함할 수 있다. 용어 "중합체"는 중합 반응에서 적어도 2종의 단량체를 함께 반응시켜 형성된, 화학적 화합물, 또는 화학적 화합물의 혼합물을 설명하기 위해 본 명세서에서 사용된다. 용어 "단량체"는 적어도 하나의 중합가능한 작용기 (예를 들어, 알켄)를 포함하는 화학적 화합물을 설명하기 위해 본 명세서에서 사용된다. 중합 반응은 제한없이, 라디칼 중합반응, 예컨대 자유-라디칼 중합 반응; 이온성 중합 반응, 예컨대 음이온성 및/또는 양이온성 중합 반응; 배위 중합 반응, 예컨대 금속 및 금속-착체 매개 중합 반응 (예를 들어, 지글러-나타-유형 중합 반응)을 포함하여, 당업계에 공지된 임의 반응일 수 있다. 중합체는 또한 중합 후 처리 단계, 예컨대, 제한없이, 환원, 산화, 치환, 교체, 고리-열림, 고리-형성, 및 배위 반응, 및 이의 조합을 겪은 중합성 화합물을 포함한다. 따라서, 중합체는 중합체를 형성하는데 사용되는 적어도 하나의 단량체와 관련하여, 중합체를 형성하는데 사용된 적어도 하나의 중합 후 처리 단계와 관련하여, 중합체에 존재하는 적어도 하나의 작용기와 관련하여, 중합체인 화합물의 혼합물 중 적어도 하나의 중합성 화합물과 관련하여, 중합체를 형성하는데 사용된 적어도 하나의 단량체에 존재하는 적어도 하나의 작용기와 관련하여, 중합체를 형성하는데 사용되는 중합후 처리 단계에서 사용되는 적어도 하나의 화합물 및/또는 반응과 관련하여, 그리고 이의 조합으로 설명될 수 있다는 것을 이해해야 한다.
다양한 구체예에서, 중합체는 코어 세정 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 0.5 내지 20 중량%, 1 내지 15 중량%, 2 내지 12 중량%, 또는 2.5 내지 10 중량%의 양으로 존재한다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위가 또한 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다. 일부 구체예에서 중합체는 둘 이상의 중합성 화합물의 혼합물, 예컨대 본 명세서에서 기술된 것들이다.
중합체의 적합한 비제한적인 예는 100,000 Da 이하, 75,000 Da 이하, 50,000 Da 이하, 3,000 Da 내지 50,000 Da, 또는 5,000 Da 내지 45,000 Da의 중량 평균 분자량을 갖는 술포네이트 및/또는 카복실레이트를 포함한다. 술포네이트 및/또는 카복실레이트 중합체는 하기 화학식 (XXX)에 따른 구조를 갖는 적어도 하나의 산-함유 단량체로부터 유도되는 적어도 하나의 구조적 단위를 포함할 수 있다:
상기 식에서, R51-R55 중 적어도 하나는 카복실산 또는 술폰산 또는 이의 에스테르이거나, 또는 그로 치환되고; R51-R55 의 나머지 각각은 독립적으로 수소 원자, 또는 선형 또는 분지형, 치환 또는 미치환된, 알킬, 아릴, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 아릴알킬, 또는 헤테로아릴 기이고; 여기서 임의의 카복실산 및/또는 술폰산 기는 중성화된 형태로 존재할 수 있는데, 즉 일부 또는 모든 산 기의 카복실산 및/또는 술폰산 기의 산성 수소 원자가 금속 이온, 예를 들어 알칼리 금속 이온, 및 특히 소듐 이온으로 치환될 수 있다.
적합한 카복실산 단량체의 일부 비제한적인 예는 다음 중 하나 이상을 포함한다: 아크릴산, 말레산, 이타콘산, 메타크릴산, 또는 아크릴산의 에톡실레이트 에스테르. 전형적인 카복실산은 아크릴산 및 메타크릴산이다. 적합한 술포네이트화 단량체의 일부 비제한적인 예는 다음 중 하나 이상을 포함한다: 소듐 (메트)알릴 술포네이트, 비닐 술포네이트, 소듐 페닐(메트)알릴 에테르 술포네이트, 또는 2-아크릴아미도-메틸 프로판 술폰산. 적합한 비이온성 단량체의 일부 비제한적인 예는 다음 중 하나 이상을 포함한다: 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 메틸(메트)아크릴아미드, 에틸(메트) 아크릴아미드, t-부틸(메트)아크릴아미드, 스티렌, 또는 알파-메틸 스티렌.
추가 구체예에서, 중합체는 40 내지 90 중량% 또는 60 내지 90 중량%의 하나 이상의 카복실산 단량체; 5 내지 50 중량% 또는 10 내지 40 중량%의 하나 이상의 술폰산 단량체; 및 임의로 1 내지 30 중량% 또는 2 내지 20 중량%의 하나 이상의 비이온성 단량체를 포함한다. 또 다른 구체예에서, 중합체는 70 내지 80 중량%의 적어도 하나의 카복실산 단량체 및 20 내지 30 중량%의 적어도 하나의 술폰산 단량체를 포함한다.
카복실산은 (메트)아크릴산일 수 있다. 술폰산 단량체는 전형적으로 다음 중 하나이다: 2-아크릴아미도 메틸-1-프로판술폰산, 2-메타크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산, 3-메타크릴아미도-2-히드록시프로판술폰산, 알릴술폰산, 메탈릴술폰산, 알릴옥시벤젠술폰산, 메탈릴옥시벤젠술폰산, 2-히드록시-3-(2-프로페닐옥시)프로판술폰산, 2-메틸-2-프로펜-1-술폰산, 스티렌 술폰산, 비닐술폰산, 3-술포프로필 아크릴레이트, 3-술포프로필 메타크릴레이트, 술포메틸아크릴아미드, 술포메틸메타크릴아미드, 및 이의 수용성 염. 불포화된 술폰산 단량체는 일 구체예에서, 2-아크릴아미도-2-프로판술폰산 (AMPS)이다.
일부 구체예에서, 중합체는 아크릴산/말레산 동종중합체의 염, 스티렌, 메틸 메타크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트와 같은 적어도 하나의 라디칼 중합가능한 단량체와 공중합된 아크릴산, 개환 말레산 무수물 중합체, 계면활성제로 개환된 말레산 중합체, 폴리에틸렌이민, 폴리에틸렌이민 알콕실레이트, 양이온성 폴리에틸렌이민 알콕실레이트, 또는 이의 조합이다.
적합한 상업적으로 입수할 수 있는 중합체의 예는 Alco Chemical에서 상업적으로 입수할 수 있는, Alcosperse 240, Aquatreat AR 540 및 Aquatreat MPS; Rohm & Haas에서 상업적으로 입수할 수 있는, Acumer 3100, Acumer 2000, Acusol 587G 및 Acusol 588G; BF Goodrich에서 상업적으로 입수할 수 있는, Goodrich K-798, K-775 및 K-797; ISP technologies Inc에서 상업적으로 입수할 수 있는, ACP 1042; BASF에서 상업적으로 입수할 수 있는, Sokalan PA25, Sokalan CP5, Sokalan HP25, Sokalan HP20, Sokalan HP22, Sokalan HP56, Sokalan HP66, Rheovis CDE, 및 Rheovis FRC를 포함한다.
킬레이트화제:
다시 킬레이트화제를 언급하면, 킬레이트는 당업계에 공지된 임의의 것일 수 있다. 다양한 비제한적인 구체예에서, 킬레이트화제는 참조로 본 명세서에 명백하게 포함되는, WO2011130076에 기술된 바와 같다. 킬레이트화제는 대안적으로 "빌더"라고 기술될 수 있다.
다양한 구체예에서, 빌더는 포스페이트 빌더 및/또는 포스페이트 무함유 빌더이거나 또는 그를 포함한다. 빌더는 전형적으로 0 내지 10, 0.1 내지 10, 0.1 내지 5, 2.5 내지 5, 0.5 내지 2, 또는 0 내지 1의 양으로 포함된다. 다른 구체예에서, 빌더는 코어 세정 조성물의 전체 중량을 기준으로 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 또는 2 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위가 또한 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다.
적합한 포스페이트 빌더의 비제한적인 예는 모노-포스페이트, 디-포스페이트, 트리-폴리포스페이트 또는 올리고머-폴리포스페이트, 및 이의 조합을 포함한다. 이들 화합물의 알칼리 금속 염, 예컨대 소듐 염이 사용될 수 있다.
비(非)-포스페이트 빌더의 비제한적인 예는 아미노산 기반 화합물, 특히 MGDA (메틸-글리신-디아세트산), 및 그들의 알칼리토 (Na, K, Li) 또는 이의 알칼리토 염 및 유도체의 조합, GLDA (글루탐산-N,N-디아세트산) 및 그들의 알칼리토 (Na, K, Li) 또는 이의 알칼리토 염 및 유도체의 조합, 및 MGDA 및 그들 알칼리토 염과 GLDA 및 그들 알칼리토 (Na, K, Li)의 조합 또는 알칼리토 염의 조합을 포함한다. 일 구체예에서, GLDA (이의 염 및 유도체) 또는 이의 테트라소듐 염이 사용된다. MGDA는 전형적으로 L 및 D 거울상이성질체이거나 또는 그로 이루어지고 예를 들어, 거울상이성질체 과잉율 (ee)이 약 30%인 L-이성질체일 수 있다. 메틸 글리신 디아세트산 (MGDA)의 L- 및 D-거울상이성질체 또는 이의 각각의 모노-, 디- 또는 트리-알칼리 또는 모노-, 디- 또는 트리-암모늄 염의 조합이 또한 사용될 수 있다. 일 구체예에서, MGDA는 주로 거울상이성질체 과잉율 (ee)이 10 내지 75%, 또는 종말점을 포함하여, 그 사이의 임의 값 또는 값들의 범위인 각각의 L-이성질체이다.
다른 적합한 빌더는 수용성 경도 이온 착체를 형성하는 것들 (예를 들어, 격리성 빌더) 예컨대 시트레이트, 및 경도 침전물을 형성하는 빌더 (예를 들어, 침전성 빌더) 예컨대 카보네이트, 예를 들어 소듐 카보네이트를 포함한다. 대안적으로, 다른 적합한 비-포스페이트 빌더는 아미노 카복실레이트, 아미노산 기반 화합물, 및 숙시네이트 기반 화합물을 포함한다. 다른 적합한 빌더는 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에서 명백하게 포함되는, 미국 특허 제6,426,229호에 기술되어 있다.
일 구체예에서, 적합한 빌더는 예를 들어, 아스파르트산-N-모노아세트산 (ASMA), 아스파르트산-N,N-디아세트산 (ASDA), 아스파르트산-N-모노프로피온산 (ASMP), 이미노디숙신산 (IDA), N-(2-술포메틸) 아스파르트산 (SMAS), N-(2-술포에틸) 아스파르트산 (SEAS), N-(2-술포메틸) 글루탐산 (SMGL), N-(2-술포에틸) 글루탐산 (SEGL), N-메틸이미노디아세트산 (MIDA), 알파-알라닌-N,N-디아세트산 (알파-ALDA), 세린-N,N-디아세트산 (SEDA), 이소세린-N,N-디아세트산 (ISDA), 페닐알라닌-N,N-디아세트산 (PHDA), 안트라닐산-N,N-디아세트산 (ANDA), 술파닐산-N,N-디아세트산 (SLDA), 타우린-N,N-디아세트산 (TUDA) 및 술포메틸-N,N-디아세트산 (SMDA) 및 이의 알칼리 금속 염 또는 암모늄 염을 포함한다.
다른 구체예에서, 적합한 비제한적인 빌더는 폴리카복실산의 동종중합체 및 공중합체 및 그들의 부분 또는 완전 중성화된 염, 단량체 폴리카복실산 및 히드록시카복실산 및 그들의 염을 포함한다. 일 구체예에서, 상기 언급한 화합물의 염은 암모늄 및/또는 알칼리 금속 염, 즉, 리튬, 소듐, 및 포타슘 염을 포함하고 소듐 염이 특히 유용할 수 있다.
적합한 비제한적인 폴리카복실산은 비환식, 지환식, 복소환식 및 방향족 카복실산을 포함한다. 이들은 전형적으로 2개 이하의 탄소 원자에 의해 서로 분리되어진 적어도 2개의 카르복실 기를 포함한다. 2개의 카르복실 기를 포함하는 폴리카복실레이트는 예를 들어, 말론산, (에틸렌디옥시)디아세트산, 말레산, 디글리콜산, 타르타르산, 타르트론산 및 푸마르산의 수용성 염을 포함한다. 3개의 카르복실 기를 포함하는 폴리카복실레이트는 예를 들어, 수용성 시트레이트를 포함한다. 부응하여, 적합한 히드록시카복실산은 예를 들어, 시트르산이다. 다른 적합한 폴리카복실산은 아크릴산의 동종중합체 및/또는 폴리아스파르트산의 동종중합체이다. 다른 적합한 빌더는 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함되는 미국 특허 제5,698,504호에 개시되어 있다.
효소:
효소로 되돌아가면, 효소는 당업계에 공지된 임의의 것일 수 있다. 다양한 비제한적인 구체예에서, 효소는 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함되는, WO2011130076에 기술되어 있다. 아밀라제, 프로테아제, 셀룰라제 등과 같은 둘 이상의 효소의 조합이 사용될 수 있다. 이러한 조합은 광범위한 온도 및/또는 기질 범위에 걸쳐 향상된 세정력에 기여할 수 있고 특히 중합체와 함께 사용시, 우수한 윤광 이득을 제공한다. 일 구체예에서, 효소는 아밀라제, 프로테아제, 및 이의 조합으로부터 선택된다.
본 명세서에서 사용을 위한 적합한 비제한적인 프로테아제는 중성 또는 알칼리 미생물 세린 프로테아제, 예컨대 서브틸리신 (EC 3.4.21.62)을 포함하여, 메탈로프로테아제 및 세린 프로테아제를 포함한다. 적합한 프로테아제는 동물, 식물 또는 미생물 기원의 것들을 포함한다. 화학적으로 또는 유전적으로 변형된 돌연변이체가 포함될 수 있다. 프로테아제는 세린 프로테아제, 일 구체예에서, 알칼리 미생물 프로테아제 또는 키모트립신 또는 트립신-유사 프로테아제일 수 있다.
중성 또는 알칼리 프로테아제의 비제한적인 예는 예를 들어, 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함되는, 미국 특허 제6,312,936호; 제5,679,630호; 제4,760,025호; 및 미국 공개 특허 출원 제2009/0170745호에 기술된 바와 같이, 서브틸리신 (EC 3.4.21.62), 예컨대 바실러스 (예를 들어, 바실러스 렌투스 (Bacillus lentus), 비. 알칼로필러스 (B. alkalophilus), 비. 서브틸리스 (B. subtilis), 비. 아밀로리퀘파시엔스 (B. amyloliquefaciens), 바실러스 퍼밀러스 (Bacillus pumilus) 및 바실러스 깁소니 (Bacillus gibsonii))로부터 유래된 것들을 포함한다. 프로테아제의 다른 예는 트립신-유사 또는 키모트립신-유사 프로테아제, 예컨대 트립신 (예를 들어, 돼지 또는 소 기원의 것), 각각이 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함되는 미국 특허 제5,288,627호에 기술된 푸사륨 (Fusarium) 프로테아제, 및 미국 공개 특허 출원 제2008/0063774호에 기술된 셀루모나스 (Cellumonas)로부터 유래된 키모트립신 프로테아제를 포함한다. 프로테아제는 또한 메탈로프로테아제, 예컨대 각각이 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함되는 미국 공개 특허 출원 제2009/0263882호 및 제2008/0293610호에 기술된 바실러스 아밀로리퀘파시엔스로부터 유래된 것들일 수 있거나 또는 그것을 포함할 수 있다.
적합한 상업적으로 입수할 수 있는 프로테아제 효소의 비제한적인 예는 상표명 Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® 및 Esperase®로 Novozymes A/S (Denmark)에서 판매하는 것들, 상표명 Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® 및 Purafect OXP®로 Genencor International (현재 DuPont Inc.)에서 판매하는 것들, 및 상표명 Opticlean® 및 Optimase®로 Solvay Enzymes에서 판매하는 것들, Henkel/Kemira에서 입수할 수 있는 것들, 즉 BLAP (다음의 돌연변이 S99D+S101 R+S103A+V1041+G159S를 갖는 미국 특허 제5,352,604호의 도 29에 도시된 서열, 이하 BLAP라고 함), BLAP R (S3T+V4I+V199M+V2051+L217D를 갖는 BLAP), BLAP X (S3T+V41+V2051을 갖는 BLAP) 및 BLAP F49 (3T+V4I+A194P+V199M+V2051+L217D를 갖는 BLAP) (모두 Henkel/Kemira의 제품들임); 및 Kao의 KAP (돌연변이 A230V+S256G+S259N를 갖는 바실러스 알칼로필러스 서브틸리신)를 포함한다. 각각의 상기 언급된 참조 문헌은 하나 이상의 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함된다. 일 구체예에서, Properase®, Purafect®, Ovozyme®, Everlase®, Savinase®, Excellase® 및 FN3®로 이루어진 군으로부터 선택되는 상업적 프로테아제가 이용된다.
본 명세서에서 사용을 위해 적합한 비제한적인 아밀라제는 각각이 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함되는 미국 공개 특허 출원 제2009/0233831호 및 제2009/0314286호에 기술된 것들을 포함한다. 본 명세서에서 사용을 위한 적합한 비제한적인 상업적으로 입수할 수 있는 아밀라제는 STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, STAINZYME ULTRA® 및 NATALASE® (Novozymes A/S) 및 Spezyme Xtra® 및 Powerase®를 포함한다. STAINZYME PLUS® 및 Powerase®가 특히 유용할 수 있다.
본 명세서에서 사용을 위한 적합한 비제한적인 셀룰라제는 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함되는, 미국 특허 제7,141,403호의 서열번호 2의 아미노산 서열과 적어도 90%, 94%, 97%, 및 심지어 99% 동일성의 서열을 갖는 바실러스 속의 구성원에 내생성인 박테리아 폴리펩티드를 포함하여, 엔도-베타-1,4-글루카나제 활성을 나타내는 미생물-유래 엔도글루카나제 (E.C. 3.2.1.4), 및 이의 조합을 포함한다. 본 명세서에서 사용을 위한 적합한 상업적으로 입수할 수 있는 셀룰라제는 Carezyme®, Celluzyme®, Celluclean®, Whitezyme® (Novozymes A/S) 및 Puradax HA® (Genencor International--현재 Danisco US Inc.)를 포함한다.
본 명세서에서 사용을 위해 적합한 다른 효소는 헤미셀룰라제, 셀로비오스 디히드로게나제, 퍼옥시다제, 자일라나제, 리파제, 포스포리파제, 에스테라제, 쿠티나제, 펙티나제, 만난나제, 펙테이트 리아제, 케라티나제, 리덕타제, 옥시다제, 페놀록시다제, 리폭시게나제, 리그니나제, 풀루라나제, 탄나제, 펜토사나제, 말라나제, 베타-글루카나제, 아라비노시다제, 히알루로니다제, 콘드로이티나제, 락카제, 및 이의 조합으로부터 선택될 수 있다. 다른 구체예에서, 효소는 전기적 중성 또는 음으로 하전된 아미노산의 치환을 포함하는 "제1 주기 리파제"를 포함한, 리파제일 수 있다.
코어 세정 조성물은 또한 효소 안정화제 예컨대 올리고당류, 다당류, 보레이트, 보론산, 글리콜, 및/또는 무기 2가 금속 염, 예컨대 알칼리토 금속 염, 특히 칼슘 염을 포함할 수 있다. 클로라이드 및 설페이트가 특히 적합할 수 있다. 적합한 올리고당류 및 다당류, 예컨대 덱스트린의 비제한적인 예는 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함된, 미국 공개 특허 출원 제2008/000420호에 기술되어 있다.
효소는 0 내지 10, 0.1 내지 10, 0.1 내지 5, 2.5 내지 5, 0.5 내지 2, 또는 0 내지 1의 양으로 포함될 수 있다. 일부 구체예에서 효소는 코어 세정 조성물의 전체 중량을 기준으로 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9, 또는 2 중량%의 양으로 포함된다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위는 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다.
실리케이트:
코어 세정 조성물은 또한 실리케이트를 포함할 수 있다. 적합한 실리케이트는 소듐 실리케이트 예컨대 소듐 디실리케이트, 소듐 메타실리케이트 및 결정질 필로실리케이트이다. 실리케이트는 코어 세정 조성물의 1 내지 20 중량%, 또는 5 내지 15 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위가 또한 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다.
표백제:
코어 세정 조성물은 또한 표백제를 포함할 수 있다. 무기 및 유기 표백제가 본 명세서에서 사용을 위해 적합한 세정 활성제이다. 무기 표백제는 퍼히드레이트 염 예컨대 퍼보레이트, 퍼카보네이트, 퍼포스페이트, 퍼술페이트 및 퍼실리케이트 염을 포함한다. 무기 퍼히드레이트 염은 보통은 알칼리 금속 염이다. 무기 퍼히드레이트 염은 추가적인 보호없이 결정질 고체로서 포함될 수 있다. 대안적으로, 염은 코팅될 수 있다. 알칼리 금속 퍼카보네이트, 특히 소듐 퍼카보네이트가 또한 이용될 수 있다. 퍼카보네이트는 가장 전형적으로 생성물 내 안정성을 제공하는 코팅된 형태로 생성물에 유입된다. 생성물 내 안정성을 제공하는 적합한 코팅 재료는 수용성 알칼리 금속 술페이트 및 카보네이트의 혼합 염을 포함한다. 혼합 염 코팅 재료 대 퍼카보네이트의 중량비는 전형적으로 1:200 내지 1:4, 1:99 내지 19, 또는 1:49 내지 1:19이다. 일 구체예에서, 혼합 염은 일반식 (Na2SO4)nNa2CO3 [여기서, n은 0.1 내지 3, 0.2 내지 1.0 또는 0.2 내지 0.5임]을 갖는 소듐 술페이트 및 소듐 카보네이트의 것이다. 1.8:1 내지 3.0:1, 또는 1.8:1 내지 2.4:1의 SiO2:Na2O 비율의 소듐 실리케이트, 및/또는 소듐 메타실리케이트가 일 구체예에서, 무기 퍼히드레이트 염의 중량 기준으로 2% 내지 10% (보통 3% 내지 5%) 수준의 SiO2로 적용된다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위가 또한 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다. 마그네슘 실리케이트가 또한 코팅에 포함될 수 있다. 실리케이트 및 보레이트 염 또는 붕산 또는 다른 무기물을 포함하는 화합물이 또한 적합하다.
유기 표백제의 다른 예는 왁스, 오일, 지방 비누, 및 염 예컨대 포타슘 퍼옥시모노퍼술페이트를 포함한다. 전형적인 유기 표백제는 디아실 및 테트라아실퍼옥시드, 특히 디퍼옥시도데칸디오산, 디퍼옥시테트라데칸디오산, 및 디퍼옥시헥사데칸디오산을 포함하는 유기 퍼옥시산이다. 디벤조일 퍼옥시드는 본 명세서에서 전형적인 유기 퍼옥시산이다. 모노- 및 디-퍼라젤라산, 모노- 및 디-퍼브라실산, 및 프탈로일아미노퍼옥시카프로산이 또한 본 명세서에서 적합하다. 디아실 퍼옥시드, 특히 디벤조일 퍼옥시드는 0.1 내지 100 미크론, 0.5 내지 30 미크론, 또는 1 내지 10 미크론의 중량 평균 직경을 갖는 입자의 형태로 존재할 수 있다. 일 구체예에서, 입자의 적어도 25%, 적어도 50%, 적어도 75%, 또는 적어도 90%는 10 미크론보다 작거나, 또는 6 미크론보다 작다. 상기 입자 크기 범위 내인 디아실 퍼옥시드는 더 양호한 얼룩 제거성을 제공할 수 있는 한편, 더 큰 디아실 퍼옥시드 입자보다 사용 동안 바람직하지 않은 침착 및 필름화를 최소화한다.
적합한 유기 표백제의 추가 예는 퍼옥시산을 포함하고, 구체적인 예는 알킬퍼옥시산 및 아릴퍼옥시산이다. 전형적인 예는 (a) 퍼옥시벤조산 및 이의 고리-치환된 유도체, 예컨대 알킬퍼옥시벤조산, 및 또한 퍼옥시-.알파.-나프토산 및 마그네슘 모노퍼프탈레이트, (b) 지방족 또는 치환된 지방족 퍼옥시산, 예컨대 퍼옥시라우르산, 퍼옥시스테아르산, 엡실론-프탈이미도퍼옥시카프로산 [프탈로이미노퍼옥시헥산산 (PAP)], o-카복시벤즈아미도퍼옥시카프로산, N-노네닐아미도퍼아디프산 및 N-노네닐아미도퍼숙시네이트, 및 (c) 지방족 및 아르지방족 퍼옥시디카복실산, 예컨대 1,12-디퍼옥시카복실산, 1,9-디퍼옥시아젤라산, 디퍼옥시세박산, 디퍼옥시브라실산, 디퍼옥시프탈산, 2-데실디퍼옥시부탄-1,4-디오산, N,N-테레프탈로일디(6-아미노퍼카프로산)을 포함한다.
표백 활성화제:
코어 세정 조성물은 또한 표백 활성화제를 포함할 수 있다. 표백 활성화제는 전형적으로 60℃ 및 그 이하의 온도에서 세정 과정 동안 표백 작용을 향상시키는 유기 과산 전구체이다. 본 명세서에서 사용을 위해 적합한 표백 활성화제는 과가수분해 조건 하에서, 1 내지 10개 탄소 원자, 특히 2 내지 4개 탄소 원자를 갖는 지방족 퍼옥소카복실산, 및/또는 임의 치환된 퍼벤조산을 제공하는 화합물을 포함한다. 적합한 화합물은 임의 치환된 벤조일 기 및/또는 명시된 탄소 원자 개수의 O-아실 및/또는 N-아실 기를 포함한다. 다양한 구체예에서, 폴리아실화 알킬렌디아민, 특히 테트라아세틸에틸렌디아민 (TAED), 아실화 트리아진 유도체, 특히 1,5-디아세틸-2,4-디옥소헥사히드로-1,3,5-트리아진 (DADHT), 아실화 글리콜루릴, 특히 테트라아세틸글리콜루릴 (TAGU), N-아실이미드, 특히 N-노나노일숙신이미드 (NOSI), 아실화 페놀술포네이트, 특히 n-노나노일- 또는 이소노나노일옥시벤젠술포네이트 (n- 또는 이소-NOBS), 카복실산 무수물, 특히 프탈산 무수물, 아실화 다가 알콜, 특히 트리아세틴, 에틸렌 글리콜 디아세테이트 및 2,5-디아세톡시-2,5-디히드로퓨란 및 또한 트리에틸아세틸 시트레이트 (TEAC)가 바람직하다. 표백 활성화제는 전체 코어 세정 조성물의 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 또는 0.5 내지 2 중량%의 양으로 이용될 수 있다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위가 또한 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다.
표백 촉매:
코어 세정 조성물은 또한 표백 촉매를 포함할 수도 있다. 적합한 표백 촉매는 망간 트리아자시클로노난, Co, Cu, Mn 및 Fe 비스피리딜아민 및 관련 착체, 및 펜타민 아세테이트 코발트(III) 및 관련 착체를 포함한다. 다양한 구체예에서, 표백 촉매는 코어 세정 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 또는 0.5 내지 2 중량%의 양으로 이용된다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위가 또한 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다.
금속 케어제:
코어 세정 조성물은 또한 금속 케어제를 포함할 수 있다. 금속 케어제는 알루미늄, 스테인레스강 및 비-철 금속, 예컨대 은 및 구리를 포함하는, 금속의 변색, 부식 또는 산화를 방지하거나 또는 감소시킬 수 있다. 적합한 예는 다음 중 하나 이상을 포함한다: (a) 벤조트리아졸 또는 비스-벤조트리아졸 및 이의 치환된 유도체 예컨대 방향족 고리 상에서 이용가능한 치환 부위가 예를 들어 선형 또는 분지형-사슬 C1 내지 C20 알킬 기 및 히드록실, 티오, 페닐 또는 할로겐 예컨대 불소, 염소, 브롬 및 요오드로 부분 또는 완전 치환된 화합물을 포함하는, 벤자트리아졸; (b) 아연, 망간, 티타늄, 지르코늄, 하프늄, 바나듐, 코발트, 갈륨 및 세륨 염 및/또는 착체로부터 선택된 금속 염 및 착체, 예를 들어 Mn(II) 술페이트, Mn(II) 시트레이트, Mn(II) 스테아레이트, Mn(II) 아세틸아세토네이트, K2TiF6, K2ZrF6, CoSO4, Co(NO3)2 및 Ce(NO3)3, 아연 염, 예를 들어, 아연 술페이트, 히드로징사이트 또는 아연 아세테이트; 및 (c) 소듐 또는 포타슘 실리케이트, 소듐 디실리케이트, 소듐 메타실리케이트, 결정질 필로실리케이트 및 이의 조합을 포함하는, 실리케이트. 다양한 구체예에서, 금속 케어제는 코어 세정 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.1 내지 5 중량%, 0.2 내지 4 중량%, 또는 0.3 내지 3 중량%의 양으로 이용된다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위는 또한 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다.
추가 구체예:
추가 구체예에서, 코어 세정 조성물은 물, 이온성 액체, 예를 들어 트리스(2-히드록시에틸)메틸암모늄 메틸술페이트, 하나 이상의 추가 용매 (예를 들어, 프로필렌 글리콜, 글리세린, 및/또는 에탄올), 하나 이상의 킬레이트화제 (예를 들어, 시트레이트), 하나 이상의 중합체 (예를 들어, BASF에서 상업적으로 입수할 수 있는, Sokalan PA25, Sokalan CP5, Sokalan HP25, Sokalan HP20, Sokalan HP22, Sokalan HP56, Sokalan HP66, Rheovis CDE, 및 Rheovis FRC), 및 하나, 둘 또는 그 이상의 효소 (예를 들어, 상표명 Savinase Ultra 16 L로 Novozyme에서 상업적으로 입수할 수 있는 액체 프로테아제 및 상표명 Stainzyme Plus 12L로 Novozyme에서 상업적으로 입수할 수 있는 액체 아밀라제)를 포함한다. 유사한 추가적인 구체예에서, 물은 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 25 중량부의 양으로 존재하고, 계면활성제는 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 44 중량부의 양으로 존재하고, 이온성 액체는 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 27 중량부의 양으로 존재하고, 추가 용매는 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 30 중량부의 양으로 존재하고, 효소는 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 0.5 중량부의 양으로 존재한다. 다른 유사한 추가의 구체예에서, 상기 언급한 값 중 하나 이상은 ± 0.1, 0.5. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 또는 10%로 가변적일 수 있다.
수용성 필름:
캡슐형 세정 조성물은 또한 코어 세정 조성물 주위에 배치된 수용성 필름을 포함한다. 용어 "수용성" 필름은 코어 세정 조성물과 독립적으로 측정된 경우 또는 코어 세정 조성물 주위에 배치된 경우 MSTM 205에 따라 증류수를 사용하여 40℃에서 측정시 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 또는 30초 미만의 붕해 시간을 갖는 필름을 설명한다. 다른 구체예에서, 이러한 붕해 시간은 35℃, 30℃, 25℃, 20℃, 15℃, 10℃, 또는 5℃에서 평가되고, 임의의 상기 값 또는 이의 범위일 수 있다. 다양한 추가적인 구체예에서, 상기 기술된 수용성 필름은 코어 세정 조성물과 독립적으로 측정되는 경우 또는 코어 세정 조성물 주위에 배치된 경우 MSTM 205에 따라서 증류수를 사용하여, 40℃, 35℃, 30℃, 25℃, 20℃, 15℃, 10℃, 또는 5℃에서 측정시, 135, 130, 125, 120, 115, 110, 105, 100, 95, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 또는 30초 미만의 완전 가용화 시간을 갖는다. 여전히 추가의 구체예에서, 필름은 코어 세정 조성물과 독립적으로 측정되는 경우 또는 코어 세정 조성물 주위에 배치된 경우 MSTM 205에 따라서 증류수를 사용하여 10℃에서 측정시 300, 275, 250, 225, 200, 175, 150, 125, 100, 75, 50, 또는 25초 미만의 붕해 시간을 갖는다.
다양한 구체예에서, 수용성 필름은 다음의 물리적 특성 또는 하기에 기재되지 않은 물리적 특성 중 하나 이상을 가질 수 있다. 모든 하기 범위를 포함하며 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위는 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 명백하게 고려된다. 모든 다음의 값들은 초 단위이고 하기 기술된 조건에 0 노출, 14일 간 노출, 28일간 노출, 및/또는 42일간 노출을 포함하는 구체예에 적용될 수 있다. 하기 값들에 대한 표준 편차는 전형적으로 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 또는 10초이다.
주위 온도 및 습도는 약 22℃ 및 약 40% RH이다.
본 명세서에서 MSTM 205라고 하는 다음의 검사 절차가 수용성 필름을 파괴 (붕해)시키는데 요구되는 시간 및 정상 상태 유지시 이의 후속 상대적 용해 시간을 결정하는데 사용된다. 추가적으로, 다양한 비제한적인 구체예에서 이 검사 방법과 관련하여 참조로 본 명세서에 명백하게 포함되는 미국 특허 제6,821,590호, 및 이의 도면을 참조할 수 있다.
장비 및 재료:
600 mL 비이커
자성 교반기 14 (Labline 모델 번호 1250 또는 등가물)
자성 교반 로드 16 (5 cm)
온도계 (0 내지 100℃, ± 1℃)
주형, 스테인레스강 (3.8 cm x 3.2 cm)
타이머, (0-300초, 최근접 초까지 정밀)
폴라로이드 35 mm 슬라이드 마운트 (또는 등가물)
MonoSol 35 mm 슬라이드 마운트 홀더 (또는 등가물)
증류수
검사 표본:
1. 스테인레스강 주형을 사용하여 샘플로부터 3개의 검사 표본을 절단한다 (즉, 3.8 cm x 3.2 cm 표본). 필름망으로부터 절단하면, 표본은 망의 횡방향을 따라서 고르게 간격을 둔 영역으로부터 절단되어야 한다.
2. 별개의 35 mm 슬라이드 마운트에 각 표본을 고정시킨다.
3. 비이커를 500 mL의 증류수로 채운다. 물 온도를 온도계로 측정하고, 필요하면, 물을 가열시키거나 또는 냉각시켜 20℃ (약 68℉)의 온도를 유지시킨다.
4. 물 기둥의 높이를 표시해 둔다. 홀더의 기저에 자성 교반기를 위치시킨다. 자성 교반기 상에 비이커를 위치시키고, 자성 교반 로드를 비이커에 첨가하고, 교반기를 켜고, 물 기둥 높이의 대략 1/5까지 와류가 발생될 때까지 교반 속도를 조정한다. 와류 깊이를 표시해 둔다.
5. 슬라이드 마운트의 긴 말단이 물 표면과 평행하도록 슬라이드 마운트 홀더의 맞물림 클램프에 35 mm 슬라이드 마운트를 고정시킨다. 홀더의 깊이 조정기는 강하될 때, 클램프의 말단이 물 표면의 약 0.6 cm 아래로 올 수 있게 설정되어야 한다. 슬라이드 마운트의 짧은 면 중 하나는 비이커 면 옆에 배치되어야 하고 나머지는 교반 로드의 중심 상에 직접 위치되어 필름 표면이 물 흐름에 수직이 된다.
6. 한번 작동으로, 고정된 슬라이드 및 클램프를 물로 강하시키고 타이머를 시작한다. 붕해는 필름이 파괴될 때 일어난다. 모든 가시적인 필름이 슬라이드 마운트로부터 방출되면, 미용해된 필름 단편에 대해 용액을 계속 모니터링하면서 물 밖으로 슬라이드를 들어올린다. 용해는 모든 필름 단편이 더 이상 보이지 않고 용액이 투명해질 때 발생한다.
데이타 기록:
결과는 다음을 포함할 수 있다:
완전한 샘플 식별;
개별 및 평균 붕해 및 용해 시간; 및
샘플을 검사한 물 온도.
표준 품질 관리 절차는 거품 및 핀홀 조사에 대해 수행될 수 있다. 그러나, 이러한 품질 검토는 필요하지 않을 수 있다.
수용성 필름은 코어 세정 조성물 주위에 배치되지 않은 경우 독립적으로 측정되면 상이한 붕해 특성 및/또는 완전 가용화 특성을 가질 수 있다는 것을 고려한다. 수용성 필름은 코어 세정 조성물 주위에 배치되지 않은 경우 및 코어 세정 조성물과는 독립적으로 평가된 경우 상기 언급된 붕해 시간일 수 있거나 또는 그것을 가질 수 있다.
수용성 필름은 다양한 일수, 예를 들어 최대 6개월에 걸쳐 다양한 온도 및 습도 조건 하에서, 예를 들어 22℃ 내지 38℃의 다양한 온도 및 10% 내지 80%의 상대 습도에 노출 이후에 코어 세정 조성물 주위에 배치된 경우 25℃에서 6개월에 또는 그 동안에 안정한 채로 남아있을 수 있다. 달리 말해서, 수용성 필름은 이러한 기간 이후에 온전한 채로 남아있을 수 있다. 다양한 구체예에서, 수용성 필름은 14일, 28일 및/또는 42일 동안 38℃ 및 80%의 상대 습도에 노출 이후에 안정하다. 다른 구체예에서, 수용성 필름은 14일, 28일, 및/또는 42일 동안 38℃ 및 10%의 상대 습도에 노출 이후에 안정하다. 여전히 다른 구체예에서, 수용성 필름은 14일, 28일, 및/또는 42일 동안, 당업자가 이해하는 바와 같이, 주위 온도 및 (상대) 습도에 노출 이후에 안정하다. 다양한 구체예에서, 주위 온도는 22℃, 23℃, 24℃, 또는 25℃이고, 주위 (상대) 습도는 30%, 35%, 40%, 45%, 또는 50%이다. 상기 언급된 값을 포함하는, 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위는 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다.
용어 "안정한"은 수용성 필름이 코어 세정 조성물 중 임의의 다른 성분 또는 물과의 접촉을 통해 용해되지 않는다는 것을 설명한다. 안정성은 코어 세정 조성물의 비-누수와 동일시될 수 있다 (예를 들어, 필름이 명시된 시간량 동안 온전한 채로 남아있음). 필름의 안정성/용해성은 상기 기술된 바와 같이, 전형적으로 MSTM 205에 따라서 육안으로 평가될 수 있다. 이러한 육안 평가는 또한 당업자가 이해하는 바와 같이, 필름을 블롯팅하고 습점을 찾기 위해 티슈 페이퍼를 사용해 누수에 대해 필름을 조사하는 것 뿐 아니라 유의한 변형, 팽윤, 또는 취성을 찾기 위해 필름을 조작함으로써 이루어질 수 있다 (예를 들어, 세탁기 내에서와 같이 물에 노출시 즉각적인 실패를 초래할 수 있음). 전형적으로, 용해는 필름을 통해서 또는 필름 밖으로 코어 세정 조성물의 누수가 존재할 때/존재한다면 확인된다. 예를 들어, 용해는 부분 누수가 존재하는 경우 및 반드시는 아니지만 오직 필름의 전체 분해시에만 확인될 수 있다. 대안적으로, 용해는 필름의 전체 용해 및/또는 필름의 분해 및/또는 캡슐형 세정 조성물의 광범위 누수가 존재할 때 확인될 수 있다. 더욱 나아가서, 용해는 당업자가 이해하는 바와 같이, 수용성 필름이 구조적으로 손상된 것으로 간주될 수 있고, 사용할 수 없고/없거나, 상업적으로 기능할 수 없게 캡슐형 세정 조성물의 충분한 유의한 변형, 팽윤, 또는 취성이 존재한다면 확인될 수 있다. 캡슐형 세정 조성물을 물에 위치시키기 이전에 용해가 존재/확인되지 않으면, 당업자는 캡슐형 세정 조성물이 안정하다고 확인할 수 있다. 수용성 필름은 코어 세정 조성물 주위에 배치되지 않은 경우에 독립적으로 측정된다면 상이한 안정성/용해 특성을 가질 수 있다는 것이 고려된다.
다른 구체예에서, 수용성 필름은 하기에 기재된 바와 같은 신장율을 가질 수 있거나 또는 상이한 신장율을 가질 수 있다. 모든 하기 범위를 포함하여, 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위는 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다. 전형적으로, 신장율은 당업자가 이해하는 바와 같이, ISO 527-4, 또는 이의 등가물을 사용해 측정된다. 하기 값의 표준 편차는 전형적으로 0, 1, 2, 또는 3 단위이다. 하기 값은 파단시 신장율 (%)이다.
수용성 필름은 붕해 및 안정성 시간의 상기 언급된 기준을 충족하는 임의의 수용성 화합물 또는 중합체를 포함할 수 있거나, 그로 본질적으로 이루어질 수 있거나, 또는 그로 이루어질 수 있다. 예를 들어, 이러한 화합물 또는 중합체는 폴리비닐 알콜 (PVA 또는 PVOH), 폴리비닐 아세테이트, 모든 아세테이트 기의 88-98%가 가수분해된 폴리비닐 아세테이트, 젤라틴, 및 이의 조합일 수 있다. 대안적으로, 수용성 필름은 각각이 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 참조로 본 명세서에 명백하게 포함되는, 미국 특허 제4,765,916호 또는 제4,972,017호에 기술된 바와 같을 수 있다. 다양한 구체예에서, 수용성 필름은 열가소성이다.
수용성 필름은 수용성 파우치로서 더욱 정의될 수 있고, 상기 언급된 화합물 중 어느 하나 이상으로부터 형성될 수 있거나, 그를 포함할 수 있거나, 그로 이루어질 수 있거나, 또는 그로 본질적으로 이루어질 수 있다. 수용성 파우치는 단일 챔버일 수 있거나, 이중 챔버일 수 있거나, 또는 다중-챔버 파우치일 수 있고, 여기서 코어 세정 조성물은 하나 이상의 챔버에 배치될 수 있다. 대안적으로, 상기 언급된 성분 중 하나 이상은 하나 이상의 챔버에 배치될 수 있다. 예를 들어, 일 구체예에서, 2개의 상이한 챔버는 2종의 상이한 세정제를 포함한다. 2개의 챔버는 상이한 시기에 동일하거나 또는 상이한 작용제의 방출을 가능하게 하는 동일하거나 또는 상이한 용해 프로파일을 가질 수 있다. 예를 들어, 제1 챔버로부터의 작용제는 오손 제거에 도움을 주도록 첫번째 시기에 전달될 수 있고 제2 작용제는 상이한 이유로 두번째 시기에 전달될 수 있다.
수용성 파우치 및/또는 필름은 폴리비닐 알콜, 예컨대 M8630, M8310, 및/또는 M8900의 상표명으로 Monosol에서 상업적으로 입수할 수 있는 유형을 포함할 수 있거나, 그로 이루어질 수 있거나, 또는 그로 본질적으로 이루어질 수 있다. 예를 들어, 조성물은 파우치가 시간 경과에 따라 안정한지 여부를 평가하기 위하여, 다양한 유형의 수용성 필름인 Monosol (수용성) PVA 파우치 M8630, M8310, 및/또는 M8900에 독립적으로 캡슐화될 수 있다. 달리 말해서, 파우치는 코어 세정 조성물 주위에 배치될 수 있다. 다른 구체예에서, 다음의 Monosol 제품이 단독으로 또는 서로 또는 상기 언급된 임의의 중합체와 조합되어 이용될 수 있다: A127, A200, L330, L336, L336 Blue, L711, L711 Blue, M1030, M1030, M2000, M2631A, M3030, M6030, M7030, M7031, M7061, M8310, M8440, M8534, M8630, M8900, 및/또는 M9500.
수용성 필름 및/또는 파우치는 임의의 하나 이상의 상기 언급된 중합체의 단일층, 2개 층, 3개 층, 4개 층, 5개 층, 또는 5개 초과 층일 수 있다. 다양한 구체예에서, 각 층 또는 층들의 전체 조합은 5 내지 200 미크론, 5 내지 100 미크론, 10 내지 95 미크론, 15 내지 90 미크론, 20 내지 85 미크론, 25 내지 80 미크론, 30 내지 75 미크론, 35 내지 70 미크론, 40 내지 65 미크론, 45 내지 60 미크론, 50 내지 55 미크론의 두께를 가질 수 있다. 여전히 다른 구체예에서, 각각의 층 또는 층들의 전체 조합은 20, 22, 30, 32, 35, 38, 50, 76, 또는 90 미크론, ± 1, 2, 3, 4, 또는 5 미크론의 두께를 갖는다. 상기 언급된 값들을 포함하여, 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위는 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다.
본 개시 내용은 또한 캡슐형 세정 조성물을 형성하는 방법을 제공한다. 다양한 구체예에서, 방법은 코어 세정 조성물을 제공하는 단계 및 코어 세정 조성물 주위에 수용성 필름을 배치시키는 단계를 포함한다. 제공 단계는 당업계에 공지된 임의의 것일 수 있다. 조성물의 성분 중 임의의 하나 이상이 코어 세정 조성물의 임의의 하나 이상의 다른 성분과 조합될 수 있다. 게다가, 배치 단계는 또한 당업계에 공지된 임의의 것일 수 있다. 예를 들어, 배치 단계는 수용성 필름, 예를 들어 수용성 필름의 파우치에, 코어 세정 조성물, 또는 이의 임의의 하나 이상의 성분을 붓는 것, 삽입하는 것, 주입하는 것, 또는 아니면 위치시키는 것을 포함할 수 있다.
캡슐형 세정 조성물은 세척기, 예컨대 세탁기에서 사용하는 것으로 의도된다. 캡슐형 세정 조성물은 또한 자동 투입 장치에서 사용될 수 있으며, 여기서 자동 투입 장치는 세척기, 예를 들어 세탁기에 위치되고, 상이한 세척시에 전달되는 다수의 캡슐형 코어 조성물을 수용한다.
실시예
일련의 코어 세정 조성물 (조성물 1-27)을 하기 기재된 바와 같이 형성시킨다. 일부는 본 개시 내용을 대표하고 일부는 비교용이다.
각각의 조성물 1-27을 다음의 단계들에 의해 제형화한다:
1.
물, 제1 계면활성제(들), 제1 계면활성제 개질제(들), 제2 계면활성제(들), 첨가제(들), 이온성 액체(들), 및 추가 용매(들)를 함께 첨가하여 베이스 조성물을 생성시키는 단계;
2.
베이스 조성물을 실온 이상 (예를 들어, 35-40℃)으로 가열하는 단계; 및
3.
가열된 베이스 조성물에 다양한 양의 제1 계면활성제 및 추가 용매(들)를 첨가하여, 하기에 더욱 상세하게 기술되는 제형화된 조성물 1-27을 생성시키는 단계.
특히, 실시예에서 (상기 처음 도입부에서와 같이), 세제는 세척 특성을 나타낼 수 있는 임의 성분 또는 성분의 혼합물일 수 있다. 세제는 단일 성분일 수 있거나 또는 그를 포함할 수 있거나, 또는 임의 개수의 개별 성분일 수 있거나 또는 그를 포함할 수 있다. 일부 구체예에서, 세제는 오직 한 성분 (예를 들어, 하기에서 더욱 상세하게 기술하는 바와 같이, 계면활성제)이거나 또는 그를 포함한다. 다른 구체예에서, 세제는 하나를 초과하는 성분 (예를 들어, 둘 이상의 계면활성제의 혼합물)이거나 또는 그를 포함한다. 예를 들어, 계면활성제 시스템은 세제 (예를 들어, 하나 이상의 계면활성제), 이온성 액체 및 물로서의 용매, 및 임의로 제3 용매를 포함할 수 있고, 다른 성분이 또한 가능하다 (예를 들어, 중합체, 효소 등).
각각의 조성물 1-27의 제형을 하기에 표시한다:
각각의 조성물 1-27의 경우에서, 성분들은 다음과 같다:
제1 계면활성제 1은 Pilot Chemical에서 상업적으로 입수할 수 있는 선형 알킬 벤젠 술폰산인 Calsoft LAS99이고;
제1 계면활성제 1 개질제는 모노에탄올아민 (MEA)이고;
제1 계면활성제 2는 BASF에서 상업적으로 입수할 수 있는 지방 알콜 에톡실레이트인 Lutensol A65N이고;
제1 계면활성제 3은 BASF에서 상업적으로 입수할 수 있는 에테르 술페이트인 Texapon N70 LS이고;
제2 계면활성제 1은 BASF에서 상업적으로 입수할 수 있는 지방 알콜 알콕실레이트인 Dehypon LS 36이고;
제2 계면활성제 2는 Emery Oleochemicals에서 상업적으로 입수할 수 있는 코코넛 오일 지방산 (COFA)인 Emery 622이고;
첨가제 1은 BASF에서 상업적으로 입수할 수 있는 Tinopal CBS-X이고;
첨가제 2는 Sigma Aldrich에서 상업적으로 입수할 수 있는 액체 프로테아제인 Savinase 16L이고;
첨가제 3은 BASF에서 상업적으로 입수할 수 있는 아크릴산:스티렌 중합체이고;
이온성 액체는 트리스(2-히드록시에틸)메틸암모늄 메틸술페이트이고;
추가 용매 1 (비수성)은 프로필렌 글리콜 (PG)이고;
추가 용매 2 (비수성)는 글리세린이다.
상기 열거된 조성물 1-27을 제형화하는데 사용되는 성분들 중 일부는 용매 예컨대 물을 포함한다. 따라서, 각 조성물의 전체 중량에 대해서, 조성물 1-27의 일정 성분의 중량%를 계산하여 하기에 열거한다:
전체 계면활성제는 각 계면활성제 (예를 들어, 각각의 제1 및 제2 계면활성제)의 중량%에 계면활성제 개질제의 중량%를 더한 총합을 나타낸다. 물:PG (프로필렌 글리콜) 비율은 물의 전체 중량% 대 추가 용매의 전체 중량%의 비율을 나타낸다.
각각의 조성물 1-27에 대해서, 하기에 더욱 상세하게 기술되는 바와 같이, 시간 경과에 따른 각 조성물의 안정성을 결정하기 위해 다양한 안정성 검사를 실시한다. 각각의 안정성 검사를 다음의 단계들을 포함하는, 통상의 절차에 따라 수행한다:
1.
각각의 조성물을 투명한, 20 mL 바이알에 첨가하는 단계;
2.
초기 상태를 결정하기 위해 각 조성물을 육안으로 조사하는 단계;
3.
각각의 바이알, 및 그에 따라 각 조성물에 대해, 하기에 더욱 상세하게 기술하는 바와 같은 특정한 안정성 검사의 조건을 수행하는 단계; 및
4.
최종 상태를 결정하기 위해 각 조성물을 육안으로 조사하는 단계.
동결/해동 안정성:
각 조성물 1-27에 대해서, 조성물의 동결/해동 안정성을 검사하기 위해 다수 주기의 동결 및 해동을 실시한다. 제1 주기의 동결/해동 안정성 검사를 다음과 같이 수행한다:
1.
각 조성물을 초기 상태를 결정하기 위해 육안으로 조사한다.
2.
다음으로, 조성물을 3.5일 동안 -18℃에 저장하여, 조성물을 동결시킨다.
3.
동결되면, 이어서 각 조성물을 3.5일 동안 23℃에 저장하여, 조성물을 해동시킨다.
4.
해동되면, 이어서 조성물을 상분리가 발생되었는지 ("실패"로 기록), 또는 발생되지 않았는지 ("통과"로 기록) 여부를 결정하기 위해 육안으로 조사한다. 대량 상분리의 육안 결정 없이, 조성물의 굴절률 변화의 육안 결정은 그 조성물에 대해 "통과"로 기록한다.
다음으로, 상기 단계 2-4를 각각의 후속 주기의 동결/해동 안정성 검사를 위해 반복하며, 각 조성물에 대해서 총 3회 주기 (즉, 각각의 상기 단계 2-4를 제1 주기의 결말 이후에, 순차적으로 2회 수행함) 의 동결/해동 안정성 검사를 실시한다. 제3 주기 이후 조성물의 육안 조사 (단계 4) 시에 이루어진 결정 (예를 들어, "통과" 또는 "실패")를 그 조성물에 대한 동결/해동 안정성 검사의 결과로서 기록한다. 각각의 조성물 1-27에 대한 동결/해동 안정성 검사의 결과를 하기에 열거하고 설명한다.
저온 안정성:
각각의 조성물 1-27에 대해서, 조성물의 저온 안정성을 검사하기 위해 다수 주간의 저온 저장을 실시한다. 저온 안정성 검사의 제1 주를 다음과 같이 수행한다:
1.
각각의 조성물을 초기 상태를 결정하기 위해 육안으로 조사한다.
2.
각각의 조성물을 이어서 1주 동안 4℃에서 저장한다.
3.
1주 이후에, 이어서 각 조성물을 조성물이 실온과 평형을 이룰 때까지 실온 (21-23℃)에서 저장한다.
4.
실온과 평형을 이룬 후, 이어서 각 조성물을 상분리가 발생되었는지 ("실패"로 기록), 또는 발생되지 않았는지 ("통과"로 기록) 여부를 결정하기 위해 육안으로 조사한다. 대량 상분리의 육안 결정 없이, 조성물의 굴절률 변화의 육안 결정은 그 조성물에 대해 "통과"로 기록한다.
상기 단계 2-4를 각각의 후속 주간의 저온 안정성 검사를 위해 반복하며, 각 조성물에 대해서 12주까지 (즉, 각각의 상기 단계 2-4를 제1 주의 결말 이후 11회까지 순차적으로 수행함) 저온 안정성 검사를 실시한다. 마지막 주간 동안 조성물의 육안 조사 (단계 4) 시에 이루어진 결정 (예를 들어, "통과" 또는 "실패")을 그 조성물에 대한 저온 안정성 검사의 결과로서 기록한다. 각각의 조성물 1-27에 대한 저온 안정성 검사의 결과를 하기에 열거하고 설명한다.
실온 안정성:
조성물 1-27에 대해서, 조성물의 실온 안정성을 검사하기 위해서 다수 주간의 실온 저장을 실시한다. 실온 안정성 검사의 제1 주를 다음과 같이 수행한다:
1.
각각의 조성물을 초기 상태를 결정하기 위해 육안으로 조사한다.
2.
이어서 각 조성물을 1주 동안 실온 (21-23℃)에서 저장한다.
3.
1주 이후에, 이어서 각 조성물을 상분리가 발생되었는지 ("실패"로 기록), 또는 발생되지 않았는지 ("통과"로 기록) 여부를 결정하기 위해 육안으로 조사한다. 대량 상분리의 육안 결정 없이, 조성물의 굴절률 변화의 육안 결정을 그 조성물에 대해 "통과"로 기록한다.
상기 단계 2 및 3을 각각의 후속 주간의 실온 안정성 검사를 위해 반복하고, 각 조성물에 대해서 12주까지 (즉, 각각의 상기 단계 2를 제1 주의 결말 이후에 11회까지 순차적으로 수행함) 실온 안정성 검사를 실시한다. 마지막 주간 동안 조성물의 육안 조사 (단계 3) 시에 이루어진 결정 (예를 들어, "통과" 또는 "실패")을 그 조성물에 대한 실온 안정성 검사의 결과로서 기록한다. 각각의 조성물 1-27에 대한 실온 안정성 검사의 결과를 하기에 열거하고 설명한다.
고온 안정성:
각각의 조성물 1-27에 대해서, 조성물의 고온 안정성을 검사하기 위해 다수 주의 고온 저장을 실시한다. 고온 안정성 검사의 제1 주를 다음과 같이 수행한다:
1.
각 조성물을 초기 상태를 결정하기 위해 육안으로 조사한다.
2.
이어서 각 조성물을 1주 동안 50℃에서 저장한다.
3.
1주 이후에, 이어서 각 조성물을 조성물이 실온과 평형을 이룰 때까지 실온 (21-23℃)에서 저장한다.
4.
실온과 평형을 이룬 후, 이어서 각 조성물을 상분리가 발생되었는지 ("실패"로 기록), 또는 발생되지 않았는지 ("통과"로 기록) 여부를 결정하기 위해 육안으로 조사한다. 대량 상분리의 육안 결정 없이, 조성물의 굴절률 변화의 육안 결정을 그 조성물에 대해 "통과"로 기록한다.
상기 단계 2-4를 각각의 후속 주간의 고온 안정성 검사를 위해 반복하고, 각 조성물에 대해서 12주까지 (즉, 각각의 상기 단계 2-4를 제1 주의 결말 이후에 11회까지 순차적으로 수행함) 고온 안정성 검사를 실시한다. 마지막 주간 동안 조성물의 육안 조사 (단계 4) 시에 이루어진 결정 (예를 들어, "통과" 또는 "실패")을 그 조성물에 대한 고온 안정성의 결과로서 기록한다. 각각의 조성물 1-27에 대한 고온 안정성 검사의 결과를 하기에 열거하고 설명한다.
동결/해동 안정성:
상기 표시된 결과로 입증된 바와 같이, 예시적인 조성물 1-27은 탁월한 동결/해동 안정성을 갖는다.
저온 안정성:
상기 표시된 결과로 입증된 바와 같이, 예시적인 조성물 1-27은 탁월한 저온 저장 안정성을 갖는다.
실온 안정성:
상기 표시된 결과로 입증된 바와 같이, 예시적인 조성물 1-27은 탁월한 실온 저장 안정성을 갖는다.
고온 안정성:
상기 표시된 결과로 입증된 바와 같이, 예시적인 조성물 1-27은 탁월한 고온 저장 안정성을 갖는다.
상기 결과는 예시적인 조성물이 고온, 실온, 및 저온 저장 조건, 동결/해동 조건에서 안정하고, 따라서 수용성 필름 파우치에서의 캡슐화를 위해 적합하다는 것을 입증한다.
전체 개시 내용 전반에서 상기 언급된 구체예의 모든 조합은 이러한 개시 내용이 말그대로 상기 한 단락 또는 부문에서 기술되지 않았더라도 하나 이상의 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 명백하게 고려된다. 달리 말해서, 명백하게 고려된 구체예는 본 개시 내용의 임의 부분으로부터 선택되고 조합된 상기 기술된 임의의 하나 이상의 요소들을 포함할 수 있다.
상기 기술된 하나 이상의 값은 그 변동이 본 개시 내용의 범주 내에서 유지되는 한, ± 5%, ± 10%, ± 15%, ± 20%, ± 25% 등으로 가변적일 수 있다. 그 사이의 모든 값 및 값들의 범위가 또한 명백하게 다양한 비제한적인 구체예에 있어서 본 명세서에서 고려된다. 예상치 않은 결과가 모든 다른 구성원과 독립적인 마쿠시 그룹의 각 구성원으로부터 수득될 수 있다. 각 구성원은 개별적으로 및 또는 조합하여 의존적일 수 있으며 첨부된 청구항의 범주 내에서 특정한 구체예에 적절한 증거를 제공한다. 독립항 및 종속항 (단일 및 다수 종속 둘 모두)의 모든 조합의 주제가 명백하게 본 명세서에서 고려된다. 개시 내용은 제한보다는 설명의 단어를 포함하여 예시된다. 본 개시 내용의 많은 변형 및 변동이 상기 교시의 관점에서 가능하고, 개시 내용은 본 명세서에서 특정하게 기술된 것과는 달리 실행될 수 있다.
본 개시 내용의 다양한 구체예를 설명하는데 있어서 의존하는 임의 범위 및 하위 범위는 독립적으로 그리고 집합적으로 첨부된 청구항의 범주 내에 속하는 것이 또한 이해되며, 그러한 값이 본 명세서에 명백하게 기재되지 않았더라도, 본 명세서 내의 전체 및/또는 분수 값을 포함하는 모든 범위를 설명하고 고려하는 것으로 이해된다. 당업자는 열거된 범위 및 하위 범위가 본 개시 내용의 다양한 구체예를 충분히 설명하고 가능하게 하며, 이러한 범위 및 하위 범위가 관련된 1/2, 1/3, 1/4, 1/5 등으로 더욱 기술될 수 있다는 것을 쉽게 인식한다. 단지 일례로서, "0.1 내지 0.9의" 범위는 하위 1/3, 즉 0.1 내지 0.3, 중간 1/3, 즉 0.4 내지 0.6, 및 상위 1/3, 즉 0.7 내지 0.9로 더욱 기술될 수 있으며, 이것은 개별적으로 그리고 집합적으로 첨부된 청구항의 범주 내에 속하고, 개별적으로 및/또는 집합적으로 의존적일 수 있고 첨부된 청구항의 범주 내에 있는 특정한 구체예를 위한 적절한 증거를 제공한다. 또한, 범위를 한정하거나 또는 변형하는 언어, 예컨대 "적어도", "초과", "미만", "이하" 등과 관련하여, 이러한 언어가 하위범위 및/또는 상한치 또는 하한치를 포함한다는 것이 이해된다. 또 다른 예로서, "적어도 10"의 범위는 본질적으로 적어도 10 내지 35의 하위 범위, 적어도 10 내지 25의 하위 범위, 25 내지 35의 하위 범위 등을 포함하고, 각 하위 범위는 개별적으로 및/또는 집합적으로 의존적일 수 있으며 첨부된 청구항의 범주 내에 있는 특정한 구체예에 대한 적절한 증거를 제공한다. 마지막으로, 개시된 범위 내 개별 수치는 첨부된 청구항의 범주 내에 있는 특정한 구체예에 대한 적절한 증거를 제공할 수 있고 그에 의존적일 수 있다. 예를 들어, "1 내지 9의" 범위는 첨부된 청구항의 범주 내에 있는 특정한 구체예에 대한 적절한 증거를 제공할 수 있고 그에 의존적일 수 있는, 다양한 개별 정수, 예컨대 3 뿐 아니라, 소수점 (또는 분수), 예컨대 4.1을 포함한 개별 수를 포함한다.
Claims (21)
- 캡슐형 세탁용 세정 조성물로서,
A. 코어 세정 조성물로서;
세제, 및
이온성 액체 및 물을 포함하는 용매계
를 포함하는 코어 세정 조성물; 및
B. 상기 코어 세정 조성물 주위에 배치된 수용성 필름으로서;
상기 수용성 필름은 상기 코어 세정 조성물 주위에 배치되는 경우 MSTM 205에 따라서 증류수를 사용하여 40℃에서 측정시 90초 미만의 붕해 시간을 가지고,
상기 수용성 필름은 폴리비닐 알콜; 폴리비닐 아세테이트; 아세테이트 기의 전체 개수의 88 내지 98%가 가수분해된 폴리비닐 아세테이트; 젤라틴; 또는 이의 조합을 포함하는 것인 수용성 필름
을 포함하는, 캡슐형 세탁용 세정 조성물. - 제1항에 있어서, 상기 용매계는 상기 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 10 내지 35 중량부의 양으로 존재하는 추가적인 용매를 더 포함하는, 캡슐형 세탁용 세정 조성물.
- 제2항에 있어서, 상기 추가적인 용매는 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 또는 이의 모노 또는 디 에테르; 글라임; 디글라임; 트리글라임; 106 내지 600 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜; 1,3-프로판디올; 1,4-부탄디올; 글리세린; 또는 이의 조합을 포함하는, 캡슐형 세탁용 세정 조성물.
- .
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 물은 상기 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 1 내지 35 중량부의 양으로 존재하는, 캡슐형 세탁용 세정 조성물.
- 제1항 내지 제3항 또는 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 세제는 상기 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 30 내지 90 중량부의 양으로 존재하는, 캡슐형 세탁용 세정 조성물.
- 제1항 내지 제3항, 제5항 또는 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 세제는 상기 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 30 내지 70 중량부의 양으로 존재하는 계면활성제를 포함하는, 캡슐형 세탁용 세정 조성물.
- 제7항에 있어서, 상기 계면활성제는 알콜 알콕실레이트; 알킬/아릴 에테르 술페이트; 알킬/아릴 술포네이트; 알킬/아릴 술페이트; 알킬 베타인; C12-C18 디알킬 4차 암모늄 염; 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 공중합체; 또는 이의 조합을 포함하는, 캡슐형 세탁용 세정 조성물.
- 제1항 내지 제3항 또는 제5항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이온성 액체는 트리스(2-히드록시에틸)메틸암모늄 메틸술페이트인, 캡슐형 세탁용 세정 조성물.
- 제1항 내지 제3항 또는 제5항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이온성 액체는 상기 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 10 내지 35 중량부의 양으로 존재하는, 캡슐형 세탁용 세정 조성물.
- 제1항 내지 제3항 또는 제5항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 코어 세정 조성물은 거품 조절제, 재부착방지제 (antiredeposition agent), 효소, 완충제, 빌더, 알칼리, 활성 산소 표백제, 항미생물제, 광학 광택제, 리올로지 개질제, 증점제, 섬유 연화제, 방향제, 보존제, 부식 방지제, 염료 고정제, 쉐이딩 염료, 이염 방지제, 향수성제 (hydrotrope), 또는 이의 조합인 첨가제를 더 포함하는, 캡슐형 세탁용 세정 조성물.
- 제12항에 있어서, 상기 첨가제는 아크릴산 또는 이의 유도체; 아크릴레이트 또는 이의 유도체; 말레산 무수물 또는 이의 유도체; 폴리에틸렌이민; 또는 이의 조합의 중합성 반응 생성물인, 캡슐형 세탁용 세정 조성물.
- 제12항에 있어서, 상기 첨가제는 아밀라제, 프로테아제, 만나나제, 셀룰라제, 또는 이의 조합인 효소인, 캡슐형 세탁용 세정 조성물.
- 제1항 내지 제3항 또는 제5항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 수용성 필름의 안정성은 캡슐형 세탁용 세제 조성물이 6개월의 기간 동안 25℃에서 저장되는 경우에 수용성 필름을 통해 코어 세정 조성물의 양이 누수되지 않게 하는 것인, 캡슐형 세탁용 세정 조성물.
- 제1항 내지 제3항 또는 제5항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 수용성 필름의 안정성은 캡슐형 세탁용 세정 조성물이 3회의 동결 및 해동된 이후에 코어 세정 조성물의 상분리가 육안으로 검출되지 않게 하는 것인, 캡슐형 세탁용 세정 조성물.
- 제1항 내지 제3항 또는 제5항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 코어 세정 조성물의 안정성은 캡슐형 세탁용 세정 조성물이 12주의 기간 동안 4℃에서 저장된 이후에 코어 세정 조성물의 상분리가 육안으로 검출되지 않게 하는 것인, 캡슐형 세탁용 세정 조성물.
- 제1항 내지 제3항 또는 제5항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 코어 세정 조성물의 안정성은 캡슐형 세탁용 세정 조성물이 12주의 기간 동안 25℃에서 저장된 이후에 코어 세정 조성물의 상분리가 육안으로 검출되지 않게 하는 것인, 캡슐형 세탁용 세정 조성물.
- 제1항 내지 제3항 또는 제5항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 코어 세정 조성물의 안정성은 캡슐형 세탁용 세정 조성물이 12주의 기간 동안 50℃에서 저장된 이후에 코어 세정 조성물의 상분리가 육안으로 검출되지 않게 하는 것인, 캡슐형 세탁용 세정 조성물.
- 제1항 내지 제3항 또는 제5항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 필름은 상기 코어 세정 조성물 주위에 배치되는 경우에 25℃에서 6개월 동안 안정하게 남아있는 것인, 캡슐형 세탁용 세정 조성물.
- 캡슐형 세탁용 세정 조성물로서,
A. 코어 세정 조성물로서;
상기 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 30 내지 89 중량부의 양으로 존재하는 세제 (상기 세제는 계면활성제, 첨가제, 또는 이의 조합을 포함하는 것임),
상기 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 1 내지 25 중량부의 양으로 존재하는 트리스(2-히드록시에틸)메틸암모늄 메틸술페이트,
상기 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 10 내지 30 중량부의 양으로 존재하는 물, 및
상기 코어 세정 조성물의 100 중량부 당 0 내지 35 중량부의 양으로 존재하는 프로필렌 글리콜
을 포함하고, 상기 물 및 상기 프로필렌 글리콜은 0 내지 5의 상기 물 대 상기 프로필렌 글리콜의 중량비로 존재하는 것인 코어 세정 조성물; 및
B. 상기 코어 세정 조성물 주위에 배치된 폴리비닐 알콜 필름으로서;
상기 폴리비닐 알콜 필름은 상기 코어 세정 조성물 주위에 배치되는 경우에 MSTM 205에 따라서 증류수를 사용하여 40℃에서 측정시 90초 미만의 붕해 시간을 가지고,
상기 폴리비닐 알콜 필름은 상기 코어 세정 조성물 주위에 배치되는 경우에 25℃에서 6개월 동안 안정하게 남아 있는 것인 폴리비닐 알콜 필름
을 포함하고,
상기 코어 세정 조성물은 상기 폴리비닐 알콜로 상기 코어 세정 조성물을 캡슐화시키는 경우에 12주의 기간 동안 4℃에서 안정하게 남아 있는 것인,
캡슐형 세탁용 세정 조성물.
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