JP2017528569A - 封入型洗浄性組成物 - Google Patents

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Abstract

封入型洗浄性組成物は、コア洗浄性組成物およびコア洗浄性組成物の周りに設けられた水溶性薄膜を含む。コア洗浄性組成物はそれ自体、イオン液体、コア洗浄性組成物100質量部あたり10〜50質量部の量で存在する水、ならびにキレート剤、酵素、および界面活性剤の少なくとも1種を含有する。水溶性薄膜は、コア洗浄性組成物の周りに設けられたとき、MSTM 205に準じて蒸留水を用いて40℃で決定された崩壊時間90秒未満を有する。水溶性薄膜はまた、コア洗浄性組成物の周りに設けられたとき、25℃で6カ月間依然として安定である。

Description

本開示は、一般に封入型洗浄性組成物に関する。より詳細には、本開示は、イオン液体、およびコア洗浄性組成物の周りに設けられた水溶性薄膜を含むコア洗浄性組成物を含む、封入型洗浄性組成物に関する。
液体環境中の酵素は、安定化が難しい可能性があり、高温で、および/または時間経過と共に分解し、活性を喪失する傾向がある。洗剤、浄化槽処理、およびドレインクリーナーなどのいくつかの製品には、性能の主原料として酵素を使用し、水溶性薄膜パウチ(例えば、ポリビニルアルコール(PVA)パウチ)内にその酵素配合物を詰め込むこともある。しかし、酵素配合物が液体またはゲルであるとき、溶媒は、通常、酵素および他の配合物原料を分散させるか、または溶解させることを求められる。この溶解を容易にするためにごく少量の水を使用することができるが、水は、パウチに悪影響を及ぼし、パウチを時期尚早に溶解させ、それによって製品を台なしにする。グリコール、短鎖アルコール、およびグリコールエーテル(例えば、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン)などの他の溶媒もまた、溶媒として用いることができる。しかし、これらの溶媒を用いる場合、溶媒は、パウチを可塑化し、変形させる恐れがあり、やはり製品を台なしにする。さらに、これらの溶媒は、配合物原料の多くに対して貧溶媒である傾向がある。したがって、改良製品を開発する機会が残されている。
本開示は、コア洗浄性組成物、およびコア洗浄性組成物の周りに設けられた水溶性薄膜を含む封入型洗浄性組成物を提供する。コア洗浄性組成物はそれ自体、イオン液体、コア洗浄性組成物100質量部あたり10〜50質量部の量で存在する水、ならびにキレート剤、酵素、および界面活性剤の少なくとも1種を含む。水溶性薄膜は、コア洗浄性組成物の周りに設けられたとき、MSTM 205に準じて蒸留水を用いて40℃で決定された崩壊時間90秒未満を有する。水溶性薄膜はまた、コア洗浄性組成物の周りに設けられたとき、25℃で6カ月間依然として安定である。
本開示の他の利点は、添付の図面と関連して考慮されるとき、以下の詳細な説明を参照することによってより適切に理解されるので、容易に認識されるであろう。
ASTM D3556に準じて評価された様々な実施例のすすぎ効率を示す棒グラフである。 ASTM D3556に準じて評価された追加の実施例のすすぎ効率を示す棒グラフである。 ASTM D3556に準じて評価された様々な比較例のすすぎ効率を示す棒グラフである。 様々な実施例の、酵素安定性および汚れ除去のパーセント変化を示す棒グラフである。 組成物16〜19の周りに設けられたときの、25℃蒸留水中で42日目の、Monodose(登録商標)M8630水溶性薄膜の崩壊を示す棒グラフである。 組成物16〜19の周りに設けられたときの、25℃蒸留水中で42日目の、Monodose(登録商標)M8310水溶性薄膜の崩壊を示す棒グラフである。 組成物16〜19の周りに設けられたときの、25℃蒸留水中で42日目の、Monodose(登録商標)M8900水溶性薄膜の崩壊を示す棒グラフである。
本開示は、コア洗浄性組成物、およびコア洗浄性組成物の周りに設けられた水溶性薄膜を含む封入型洗浄性組成物を提供する。用語「設けられた」は、水溶性薄膜によるコア洗浄性組成物の部分的被覆、および完全被覆の両方を包含することができると理解されたい。水溶性薄膜によるコア洗浄性組成物の部分的被覆または完全被覆により、コア洗浄性組成物が封入され、それによって封入型洗浄性組成物が形成される。様々な実施形態において、コア洗浄性組成物は、例えば水溶性薄膜の1個または複数の層によって完全にまたは部分的に封入される。様々な実施形態において、水溶性薄膜の1、2、3、4、または5個の層が利用される。これらの層のそれぞれ1個は独立して、いずれか1個もしくは複数の他の層と直接接して設けられ、または複数の層のいずれか1個から間隔をおいて設けられる可能性がある。
コア洗浄性組成物
コア洗浄性組成物は、イオン液体、コア洗浄性組成物100質量部あたり10〜50質量部の量で存在する水、ならびにキレート剤、酵素、および界面活性剤の少なくとも1種を含む。それぞれは、以下により詳細に説明される。言い換えれば、コア洗浄性組成物は、キレート剤および酵素、キレート剤および界面活性剤、酵素および界面活性剤、酵素および/または界面活性剤を伴わずにキレート剤、キレート剤および/または界面活性剤を伴わずに酵素、あるいは酵素および/またはキレート剤を伴わずに界面活性剤を含むことができる。
様々な実施形態において、コア洗浄性組成物は、イオン液体、水、およびキレート剤であり、イオン液体、水、およびキレート剤を含み、本質的にイオン液体、水、およびキレート剤からなり、またはイオン液体、水、およびキレート剤からなる。他の実施形態において、コア洗浄性組成物は、イオン液体、水、および酵素であり、イオン液体、水、および酵素を含み、本質的にイオン液体、水、および酵素からなり、またはイオン液体、水、および酵素からなる。さらなる実施形態において、コア洗浄性組成物は、イオン液体、水、および界面活性剤であり、イオン液体、水、および界面活性剤を含み、本質的にイオン液体、水、および界面活性剤からなり、またはイオン液体、水、および界面活性剤からなる。またさらなる実施形態において、コア洗浄性組成物は、イオン液体、水、キレート剤、酵素、および界面活性剤であり、イオン液体、水、キレート剤、酵素、および界面活性剤を含み、本質的にイオン液体、水、キレート剤、酵素、および界面活性剤からなり、またはイオン液体、水、キレート剤、酵素、および界面活性剤からなる。あるいは、コア洗浄性組成物は、イオン液体、水、キレート剤、酵素、および界面活性剤であってもよく、イオン液体、水、キレート剤、酵素、および界面活性剤を含んでもよく、本質的にイオン液体、水、キレート剤、酵素、および界面活性剤からなってもよく、またはイオン液体、水、キレート剤、酵素、および界面活性剤からなってもよい。他の実施形態において、コア洗浄性組成物は、1種または複数の上記成分に加えて、溶媒および/もしくはポリマーをさらに含み、さらに本質的に溶媒および/もしくはポリマーからなり、またはさらに溶媒および/もしくはポリマーからなる。用語「本質的に〜からなる」は、コア洗浄性組成物が、列挙された成分を含むが、列挙された成分を直接妨げる恐れのある他の成分を含まない実施形態を記載する。例えば、コア洗浄性組成物は、本明細書に記載されていない、イオン液体、キレート剤、酵素、界面活性剤、ポリマー、および/またはいずれの任意の成分を含まなくてもよい。
イオン液体
イオン液体は、典型的には、100、95、90、85、80、75、70、65、60、55、50、45、40、35、30、もしくは25℃以下の融点を有する塩であり、または代替的な実施形態において、60、55、50、もしくは45℃以下の融点を有する塩であり、またはさらに他の代替的な実施形態において、40、35、もしくは30℃以下の融点を有する塩である。別の実施形態において、イオン液体は、室温、例えば25℃で液体である塩である。他の実施形態において、イオン液体は、(例えば、DSC分析に基づいて)識別可能な融点を示さず、100、95、90、85、80、75、70、65、60、55、50、45、40、35、30、もしくは25℃以下の温度で「流動性」であり、または他の実施形態において、20℃〜80℃、25℃〜75℃、30℃〜70℃、35℃〜65℃、40℃〜60℃、45℃〜55℃、もしくは50℃〜55℃の温度で「流動性」である。様々な実施形態において、用語「流動性」および/または用語「液体」は、イオン液体が上記温度で10,000、9,000、8,000、7,000、6,000、5,000、4,000、3,000、2,000、または1,000mPa・s未満の粘度を示すことを記載する。イオン流体の粘度は、スピンドルS31番を備えたブルックフィールド粘度計型番LVDVII+で、20℃で、様々な粘度の材料を測定するのに適切な速度で測定することができる。粘度測定をする前に、イオン液体を、乾燥剤(例えば、塩化カルシウム)を含んだデシケータ内において室温で少なくとも48時間保管することによって、試料を予め調整することができる。この平衡期間により、イオン液体試料に本来備わっている含水量が一つにまとまる。全ての値、ならびに上記値間の値の範囲および上記値を含む値の範囲は、様々な非制限的な実施形態において、本明細書によって明確に企図されている。
用語「イオン液体」、「イオン化合物」、および「IL」は、イオン液体、イオン液体複合体、およびイオン液体の混合物を包含することができる。イオン液体は、アニオン性IL成分およびカチオン性IL成分を含むことができる。イオン液体が液体形態であるとき、これらの成分は、互いに自由に会合することができる。一実施形態において、本開示は、2種以上の、典型的には少なくとも3種の、異なる荷電IL成分の混合物をもたらし、但し、少なくとも1種のIL成分がカチオン性であり、少なくとも1種のIL成分がアニオン性である。したがって、混合物中で3種のカチオン性IL成分とアニオン性IL成分を対にすることによって、少なくとも2種の異なるイオン液体がもたらされることになる。イオン液体の混合物は、異なるIL成分を有する個々のイオン液体を混合することによって、またはコンビナトリアルケミストリーを介して混合物を製造することによって、製造することができる。こうした組合せおよびその製造は、US2004/0077519A1およびUS2004/0097755A1にさらに詳細に記載されており、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、それぞれが参照によって本明細書に明確に組み込まれている。本明細書で用いられるように、用語「イオン液体複合体」は、典型的には、直前に掲げた参考文献に記載されているように、(室温で固体であることができる)塩と(液体または固体であることができる)プロトン供与体Zとの混合物を記載する。混合すると、これらの成分は100℃以下で液体へ変わることができ、混合物は典型的にはイオン液体のように挙動する。
様々な実施形態において、本明細書で用いるのに好適なイオン液体は、様々なアニオンとカチオンの組合せを有することができ、または様々なアニオンとカチオンの組合せであることができる。所望に応じて、所望の溶媒和特性、粘度、融点、および他の特性をもたらすように、イオン液体の特性を特定の用途に対して合わせられるように、アニオンおよびカチオンを調整し、混合することができる。本明細書で用いられ得るイオン液体の非制限的な例は、米国特許第6,048,388号、第5,827,602号、US2003/915735A1、US2004/0007693A1、US2004/003120、US2004/0035293A1、WO02/26701、WO03/074494、WO03/022812、およびWO04/016570において記載されており、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、それぞれが参照によって本明細書に明確に組み込まれている。他の実施形態において、以下のアニオンおよびカチオンの1種または複数を利用することができる。
アニオン
アルキルまたはアルコキシが、直鎖状、分枝鎖状またはその混合物である、アルキル硫酸塩(AS)、アルコキシ硫酸塩、およびアルキルアルコキシ硫酸塩を利用することができる。さらに、硫酸基の、アルキル鎖への結合は、アルキル鎖の末端(AS)、アルキル鎖の内部(SAS)、またはその混合物であることができる。非制限的な例には、式:CH(CHx+yCHOSO (式中、x+yは、少なくとも8の、典型的には少なくとも10の整数であり、Mは、本明細書で詳細に説明されたイオン液体のカチオンから選択されるカチオンである)を有する直鎖状C10〜C20アルキル硫酸塩、または式:
Figure 2017528569
(式中、x+yは、少なくとも7の、典型的には少なくとも9の整数であり、xもしくはyは0であることができる)を有する直鎖状C10〜C20第二級アルキル硫酸塩が挙げられる。あるいは、Mは本明細書で詳細に説明されたイオン液体のカチオンから選択されるカチオンであり、または式:
Figure 2017528569
(式中、x+yは、少なくとも7の、典型的には少なくとも9の整数であり、xもしくはyは0であることができる)を有するC10〜C20第二級アルキルエトキシ硫酸塩が挙げられる。あるいは、Mは本明細書で詳細に説明されたイオン液体のカチオンから選択されるカチオンである。アルコキシ硫酸塩の非制限的な例には、市販されているアルコキシコポリマー、例えばPluronics(登録商標)(BASF製)の硫酸化誘導体が挙げられる。
スルホコハク酸塩のモノエステルおよびジエステルもまた用いることができる。非制限的な例には、飽和および不飽和のC12〜C18モノエステルスルホコハク酸塩、例えば、Mackanate LO−100(登録商標)(The McIntyre Group製)として入手可能なラウリルスルホコハク酸塩、飽和および不飽和のC〜C12ジエステルスルホコハク酸塩、例えば、Aerosol OT(登録商標)(Cytec Industries,Inc.製)として入手可能なジオクチルエステルスルホコハク酸塩が挙げられる。メチルエステルスルホン酸塩(MES)を利用することもできる。
あるいは、アルキルアリールスルホン酸塩を利用することができる。非制限的な例には、トシル酸塩、直鎖状または分枝鎖状の、飽和または不飽和のC〜C14アルキルを有するアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS)、例えばC11〜C18アルキルベンゼンスルホン酸塩、ベンゼン、クメン、トルエン、キシレン、t−ブチルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、またはイソプロピルベンゼンのスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、およびC〜C14アルキルナフタレンスルホン酸塩、例えばPetro(登録商標)(Akzo Nobel Surface Chemistry製)、石油のスルホン酸塩、例えばMonalube 605(登録商標)(Uniqema製)が挙げられる。
アルキル部分に8〜22個の炭素原子を有するアルキルグリセロールエーテルスルホン酸塩を利用することもできる。
さらに、ジフェニルエーテル(ビス−フェニル)誘導体を用いることができる。非制限的な例には、トリクロサン(2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシジフェニルエーテル)およびジクロサン(4,4’−ジクロロ−2−ヒドロキシジフェニルエーテル)が挙げられ、共にCiba Specialty Chemicals製のIrgasan(登録商標)として入手可能である。
直鎖状または環状のカルボン酸塩を用いることができる。非制限的な例には、クエン酸塩、乳酸塩、酒石酸塩、コハク酸塩、アルキレンコハク酸塩、マレイン酸塩、グルコン酸塩、蟻酸塩、桂皮酸塩、安息香酸塩、酢酸塩、サリチル酸塩、フタル酸塩、アスパラギン酸塩、アジピン酸塩、アセチルサリチル酸塩、3−メチルサリチル酸塩、4−ヒドロキシイソフタル酸塩、ジヒドロキシフマル酸塩、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸塩、ペンタン酸塩(pentanoate)、およびその組合せが挙げられる。
アルキルオキシアルキレンカルボン酸塩を用いることができる。非制限的な例には、典型的には1〜5個のエトキシ単位を含むC10〜C18アルキルアルコキシカルボン酸塩が挙げられる。
アルキル酸化ジフェニルモノスルホン酸塩を用いることができる。非制限的な例には、一般式:
Figure 2017528569
(式中、RはC10〜C18の直鎖状または分枝鎖状のアルキルであり、RおよびRは独立してSO またはHであり、但し、RまたはRの少なくとも一方は水素ではなく、RはRまたはHである)のアルキル酸化ジフェニルモノスルホン酸塩が挙げられる。好適なアルキル酸化ジフェニルモノスルホン酸塩は、Dow Chemical製のDOWFAX(登録商標)およびOlin Corp製のPOLY−TERGENT(登録商標)として入手可能である。
中鎖分枝アルキル硫酸塩(HSAS)、中鎖分枝アルキルアリールスルホン酸塩(MLAS)、および中鎖分枝アルキルポリオキシアルキレン硫酸塩を用いることができる。MLASの非制限的な例は、米国特許第6,596,680号、第6,593,285号、および第6,202,303号に開示されており、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、それぞれが参照によって本明細書に明確に組み込まれている。
αオレフィンスルホン酸塩(AOS)およびパラフィンスルホン酸塩もまた利用することができる。非制限的な例には、Stepan Company製のBio Terge AS−40(登録商標)として入手可能であるC10〜C22α−オレフィンスルホン酸塩が挙げられる。
アルキルリン酸エステルを用いることができる。非制限的な例には、Akzo Nobel Surface Chemistry LLC製のEmphos CS(登録商標)およびEmphos TS−230(登録商標)として入手可能であるC〜C22アルキルリン酸塩が挙げられる。
一般式RCON(CH)CHCO (式中、Rは、C〜C20のアルキルである)を有するサルコシン酸塩を用いることができる。非制限的な例には、Dow Chemicals製のHamposyl AL−30(登録商標)として入手可能であるラウロイルサルコシン酸アンモニウム、およびDow Chemical製のHamposyl O(登録商標)として入手可能であるオレオイルサルコシン酸ナトリウムが挙げられる。
タウリン酸塩、例えばココメチルタウライドナトリウム(sodium coco methyl tauride)またはRhodia,Inc製のGeropon TC(登録商標)として入手可能であるC〜C22アルキルタウリン酸塩を利用することもできる。
直鎖状または分枝鎖状の、硫酸化およびスルホン化された油および脂肪酸、例えば、Norman,Fox&Co製のNorfox 1101(登録商標)として入手可能であるココナッツオイルカリウム石鹸、およびChemron Corp.製のオレイン酸カリウムから誘導された硫酸塩またはスルホン酸塩を用いることもできる。
アルキルフェノールエトキシ硫酸塩およびアルキルフェノールエトキシスルホン酸塩、例えばC〜C14アルキルフェノールエトキシ硫酸塩およびC〜C14アルキルフェノールエトキシスルホン酸塩を用いることができる。非制限的な例には、Dow Chemical製のTriton XN−45S(登録商標)として入手可能である硫酸化ノニルフェノールエトキシレートが挙げられる。
式:RCH(SO )COを有する脂肪酸エステルスルホン酸塩を用いることができ、式中、Rは直鎖状または分枝鎖状のC〜C18アルキル基であり、Rは直鎖状または分枝鎖状のC〜Cアルキル基である。
次式を有する置換サリチルアニリドアニオンを用いることもでき、
Figure 2017528569
式中、mは0〜4の整数であり、nは0〜5の整数であり、m+nの合計は0よりも大きく、aは0または1であり、bは0または1であり、gは0または1であり、bが0であるとき、aおよびgのうち一方が0であらねばならず、ZおよびZ’は独立して、OおよびSから選択され、XおよびX’は、存在するとき、O、S、およびNRから選択され、Rは独立して、H、C〜C16の、直鎖状または分枝鎖状の、置換または非置換の、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルカリール、アラルキル、およびアリールから選択され、Tは、存在するとき、C=O、C=S、S=O、およびSOから選択され、TがS=OまたはSOであるとき、XおよびX’はSでなくてもよく、ラジカルR−(X)−(T)−(X’)−について、a、b、またはgのいずれかが1であるとき、そのラジカルのRは独立して、H、C〜C16の、直鎖状または分枝鎖状の、置換または非置換の、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルカリール、アラルキル、およびアリールから選択され、ラジカルについてa、b、およびgが全て0であるとき、そのラジカルのRを、F、Cl、Br、I、CN、RNO、NOからさらに選択することができ、a、b、およびgの全てが0であるとき、少なくとも1個のRがHであってはならず、Rに存在するものを除いた、分子のハロゲン原子の総数が2を超えないことをさらに条件とし、Rは独立して、C〜C16の、直鎖状または分枝鎖状の、置換または非置換の、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルカリール、アラルキル、およびアリール、ならびにその混合物から選択され、1個の、または両方の芳香環が追加の置換基を含む、誘導体化置換サリチルアニリドアニオンもまた本明細書で用いるのに好適である。置換サリチルアニリドおよびその誘導体は、US2002/0068014A1およびWO04/026821に開示されており、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、それぞれが参照によって本明細書に明確に組み込まれている。さらにMは、本明細書で開示されたイオン液体のカチオンから選択されるカチオンである。
次式を有する置換フェノールアニオンまたは置換チオフェノールアニオンを用いることもでき、
Figure 2017528569
式中、mは0〜4の整数であり、aは0または1であり、bは0または1であり、gは0または1であり、bが0であるとき、aおよびgのうち一方が0であらねばならず、ZはOおよびSから選択され、XおよびX’は、存在するとき、O、S、およびNRから選択され、ラジカルR−(X)−(T)−(X’)−について、a、bまたはgのいずれかが1であるとき、そのラジカルのRは独立して、H、C〜C16の、直鎖状または分枝鎖状の、置換または非置換の、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルカリール、アラルキル、およびアリールから選択され、ラジカルについてa、b、およびgが全て0であるとき、そのラジカルのRは、F、Cl、Br、I、CN、RNO、NOからさらに選択することができ、Tは、存在するとき、C=O、C=S、S=O、およびSOから選択され、TがS=OまたはSOであるとき、XおよびX’はSでなくてもよく、Yは、少なくとも1個の、しかし20個以下の炭素原子を含み、置換基−X’’−Hを含むラジカルであり、X’’は、O、S、およびN−(T’)b’−(X’’’)a’−Rから選択され、式中、a’は0または1であり、b’は0または1であり、X’’’は、存在するとき、O、S、およびNRから選択され、Rは独立して、H、C〜C16の、直鎖状または分枝鎖状の、置換または非置換の、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルカリール、アラルキル、およびアリールから選択され、T’は、存在するとき、C=O、C=S、およびSOから選択され、T’がSO’であるとき、X’’’はSでなくてもよく、Rは独立して、C〜C16の、直鎖状または分枝鎖状の、置換または非置換の、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルカリール、アラルキル、およびアリール、ならびにその混合物から選択される。置換フェノールアニオンまたは置換チオフェノールアニオンは、US2002/0068014A1およびWO04/026821に開示されており、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、それぞれが参照によって本明細書に明確に組み込まれている。さらにMは、本明細書で開示されたイオン液体のカチオンから選択されるカチオンである。
ポリアミノポリカルボン酸塩もまた用いることができる。非制限的な例には、エチレンエチレンジアミン四酢酸塩(EDTA)、ジアミン四酢酸塩、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ニトリロ−三−酢酸塩、エチレンジアミン四プロピオン酸塩、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、およびエタノールジグリシンが挙げられる。
アミノポリホスホン酸塩、例えばエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸塩、およびジエチレントリアミンペンタメチレン−ホスホン酸塩を用いることもできる。
さらに、以下に示すように、サッカリン酸塩およびアセスルファメートなどの甘味料由来アニオンを用いることもできる:
Figure 2017528569
(式中、Mは、本明細書に記載されたイオン液体のカチオンから選択されるカチオンである)。
さらに、エトキシル化アミド硫酸塩、トリポリリン酸ナトリウム(STPP)、二水素リン酸塩、フルロアルキルスルホン酸塩、ビス−(アルキルスルホニル)アミン、ビス−(フルオロアルキルスルホニル)アミド、(フルロアルキルスルホニル)(フルオロアルキルカルボニル)アミド、ビス(アリールスルホニル)アミド、炭酸塩、テトラフルオロホウ酸塩(BF )、ヘキサフルオロリン酸塩(PF )を用いることができる。
さらに、一般式R−CO−O−C−Rを有するアニオン性漂白活性剤を用いることができ、式中、RはC〜C18アルキル、C〜C18アミノアルキル、またはその混合物であり、Rはスルホン酸塩または炭酸塩である。非制限的な例には、
Figure 2017528569
が挙げられ、これらは、米国特許第5,891,838号、第6,448,430号、第5,891,838号、第6,159,919号、第6,448,430号、第5,843,879号、および第6,548,467号に開示されており、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、それぞれが参照によって本明細書に明確に組み込まれている。
カチオン
本開示のイオン液体に用いるのに好適なカチオンには、それらに限定されないが、以下のものが含まれる:
アミンオキシド、ホスフィンオキシド、またはスルホキシドのカチオン(すなわち、プロトン化されたカチオン形態)を用いることができる。非制限的な例には、1個のC〜C18アルキル部分と、C〜Cアルキル基およびC〜Cヒドロキシアルキル基から選択される2個の部分とを含むアミンオキシドカチオン、1個のC10〜C18アルキル部分と、C〜Cアルキル基およびC〜Cヒドロキシアルキル基から選択される2個の部分とを含むホスフィンオキシドカチオン、ならびに1個のC10〜C18アルキル部分と、C〜Cアルキル部分およびC〜Cヒドロキシアルキル部分から選択される部分とを含むスルホキシドカチオンが挙げられる。いくつかの実施形態において、アミンオキシドカチオンは次式:
Figure 2017528569
(式中、RはC〜C22アルキル、C〜C22ヒドロキシアルキル、C〜C22アルキルフェニル基、およびその混合物であり、RはC〜Cアルキレン基もしくはC〜Cヒドロキシアルキレン基、またはその混合物であり、xは0〜3であり、Rはそれぞれ独立して、C〜Cアルキル基またはC〜Cヒドロキシアルキル基、または平均1〜3個のエチレンオキシド基を含んだポリエチレンオキシド基である)を有する。R基は、例えば酸素原子または窒素原子を介して互いに結合して、環構造を形成することができる。他のアミンオキシドカチオンには、C10〜C18、10、C10〜C12、およびC12〜C14のアルキルジメチルアミンオキシドカチオン、ならびにC〜C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドカチオンが挙げられる。
一般式:R−N(+)(R−RCOOHを有するベタインを用いることもでき、式中、Rは、10〜22個の炭素原子、典型的には12〜18個の炭素原子を含むアルキル基、ベンゼン環が2個の炭素原子と等しく扱われ、アミド結合またはエーテル結合によって阻害された同様の構造を有する、同じ数の炭素原子を含んだ、アルキルアリール基およびアリールアルキル基から選択され、Rはそれぞれ1〜3個の炭素原子を含むアルキル基であり、Rは1〜6個の炭素原子を含むアルキレン基である。ベタインの非制限的な例には、米国特許第3,950,417号、第4,137,191号、および第4,375,421号、ならびに英国特許第2,103,236号に開示された、ドデシルジメチルベタイン、アセチルジメチルベタイン、ドデシルアミドプロピルジメチルベタイン、テトラデシルジメチルベタイン、テトラデシルアミドプロピルジメチルベタイン、ドデシルジメチルヘキサン酸アンモニウム、およびアミドアルキルベタインが挙げられる。別の実施形態において、カチオンは、米国特許第4,687,602号に開示されたスルホベタインであってもよい。上記文献はそれぞれ、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、参照によって本明細書に明確に組み込まれている。
式:R(4−m)−N−[(CH−Y−Rのジエステル第四級アンモニウム(DEQA)カチオンを用いることもできる。この式において、R置換基はそれぞれ、水素;C〜Cのアルキルまたはヒドロキシアルキル、典型的にはメチル、エチル、プロピルまたはヒドロキシエチル、より典型的にはメチル;ポリ(C〜Cアルコキシ)、典型的にはポリエトキシ;ベンジル;またはその混合物から選択され、mは2または3であり、nはそれぞれ1〜4であり、Yはそれぞれ、−O−C(O)−、−C(O)−O−、−NR−C(O)−、または−C(O)−NR−であり、但し、Yが−O−C(O)−または−NR−C(O)−であるとき、各Rの炭素に1を加えたものの合計は、C12〜C22、典型的にはC14〜C20であり、Rはそれぞれヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基である。一実施形態において、DEQAカチオンは、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、参照によって本明細書に明確に組み込まれた米国特許第6,004,922号に記載されている、アルキルジメチルヒドロキシエチル第四級アンモニウムである。別の実施形態において、DEQAカチオンは、一般式RCHCH(YR)(CHYR)を有し、式中、Y、R、Rはそれぞれ上記された通りである。さらに別の実施形態において、DEQAカチオンは、[CH[CHCH(CHOC(O)R)OC(O)R]であり、RはそれぞれC15〜C19である。
式:R(4−m)−N−R を有するアルキレン第四級アンモニウムカチオンを利用することもできる。この式において、mはそれぞれ2または3であり、Rはそれぞれ独立して、アルキルまたはヒドロキシアルキルのC〜C部分、典型的にはメチル、エチル、プロピル、またはヒドロキシエチル、より典型的にはメチルであり、Rはそれぞれ独立して、直鎖状もしくは分枝鎖状の、飽和もしくは不飽和の、C〜C22のアルキル部分もしくはアルコキシ部分、典型的にはC14〜C20部分であり、但し1個以下のRがC12未満であり、他のRが少なくともC16であり、またはヒドロカルビル部分もしくは置換ヒドロカルビル部分、典型的にはC10〜C20のアルキルもしくはアルケニル、最も典型的にはC12〜C18のアルキルもしくはアルケニルである。一実施形態において、カチオンは、ジアルキレンジメチルアンモニウム、例えば、Adogen(登録商標)472の商品名でWitco Corporationから入手可能なジオレイルジメチルアンモニウムである。別の実施形態において、カチオンは、モノアルケニルトリメチルアンモニウム、例えば、モノオレイルトリメチルアンモニウム、モノカノーラトリメチルアンモニウム、およびソヤトリメチルアンモニウムである。
ジ脂肪アミド第四級アンモニウムカチオン、例えば[R−C(O)−NR−R−N(R)−R−NR−C(O)−Rを用いることもできる。この式において、RおよびRは上記された通りであり、RおよびRはC〜Cアルキレン部分である。
〜C22第四級界面活性剤、例えばScher Chemicals、Inc製のSchercoquat IIS(登録商標)からそのエトサルフェート塩形態で入手可能なイソステアリルエチルイミドニウム、Cognis Corporation製のDehyquart SP(登録商標)として得られるクオタニウム−52、Akzo Nobel Surface Chemistry LLC製のArquad 2C−75(登録商標)としてその塩酸塩形態で入手可能なジココジメチルアンモニウムを用いることもできる。
カチオンエステル、例えば、米国特許第4,228,042号、第4,239,660号、第4,260,529号、および米国特許第6,022,844号に記載されたものを用いることもできる。これら文献はそれぞれ、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、参照によって本明細書に明確に組み込まれている。
Rohm and Haas製のKathon(登録商標)として得られる4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−3−イソチアゾロンを用いることもできる。あるいは、第四級アミノポリオキシアルキレン誘導体(コリンおよびコリン誘導体)を利用することができる。さらに、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、本明細書に明確に組み込まれた米国特許第6,136,769号に記載されている、アルキルオキシアルキレンカチオンおよびアルコキシレート第四級アンモニウム(AQA)を用いることもできる。
置換または非置換の、ピロリジニウム、イミダゾリウム、ベンゾイミダゾリウム、ピラゾリウム、ベンゾピラゾリウム、チアゾリウム、ベンゾチアゾリウム、オキサゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、イソキサゾリウム、イソチアゾリウム、イミダゾリデニウム(imdazolidenium)、グアニジニウム、インダゾリウム、キヌクリジニウム、トリアゾリウム、イソキヌクリジニウム、ピペリジニウム、モルホリニウム、ピリダジニウム、ピラジニウム、トリアジニウム、アゼピニウム、ジアゼピニウム、ピリジニウム、ピペリドニウム、ピリミジニウム、チオフェニウム、ホスホニウムを用いることもできる。一実施形態において、カチオンは、式:
Figure 2017528569
(式中、RおよびRはそれぞれ、上記された通りであり、Rはそれぞれ、C〜Cアルキレン基、典型的にはエチレン基であり、Gは酸素原子または−NR−基である)を有する置換イミダゾリウムカチオンである。例えば、カチオン1−メチル−1−オレイルアミドエチル−2−オレイルイミダゾリニウムは、商品名Varisoft(登録商標)3690でWitco Corporationから市販されている。別の実施形態において、カチオンは、式:
Figure 2017528569
(式中、Rは非環状脂肪族C〜C22炭化水素基である)を有するアルキルピリジニウムカチオンである。別の実施形態において、カチオンは、式:
Figure 2017528569
(式中、Rは、直鎖状もしくは分枝鎖状の、飽和もしくは不飽和の、C〜C22アルキル部分もしくはアルコキシ部分、またはヒドロカルビル部分もしくは置換ヒドロカルビル部分であり、RはC〜Cアルキレン部分である)を有するアルカンアミドアルキレンピリジニウムカチオンである。
第四級アンモニウム部分を含むカチオン性漂白活性剤を用いることもできる。これには、それに限定されないが、以下が挙げられる。
Figure 2017528569
1−メチル−3−(1−オキソへプチル)−1H−イミダゾリウムおよび本明細書でイオン液体のカチオンとして用いるのに好適な、他のカチオン性漂白活性剤は、米国特許第5,599,781号、第5,686,015号、第5,686,015号、WO95/29160、米国特許第5,599,781号、第5,534,179号、EP1253190A1、米国特許第6,183,665号、第5,106,528号、第5,281,361号、およびBulletin de la Societe Chimique de France(1973)、(3)(Pt.2)、1021〜7に開示されており、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、それぞれが参照によって本明細書に明確に組み込まれている。
カチオン性抗菌剤、例えばセチルピリジニウム、クロロヘキシジン、およびドミフェンを用いることもできる。さらに、アルキル化カフェインカチオン、例えば以下の分子を用いることもでき、
Figure 2017528569
式中、RおよびRはC〜C12のアルキル基またはアルキレン基である。
さらに、以下のアルキルポリアミノカルボン酸塩を用いることができ、
Figure 2017528569
式中、RはC〜C22のアルキル基もしくはアルキレン基であり、またはココヤシ、獣脂もしくはオレイルである。非制限的な例には、Akzo Nobel製の、Ampholak(登録商標)7CX/C、Ampholak(登録商標)7TX/C、およびAmpholak(登録商標)XO7/Cが挙げられる。
いくつかの実施形態において、例えば、式:
Figure 2017528569
(式中、R〜Rは、直鎖状または分枝鎖状の、飽和または不飽和の、アルキル、アリール、アルコキシアルキル、アルキレンアリールヒドロキシアルキル、またはハロアルキルから選択され、Xは、本明細書で上記されたアニオンであり、mおよびnは、電気的中性をもたらすように選択され、R〜Rの少なくとも1個がC12以上であるか、またはR〜Rの少なくとも2個がC10以上であるか、またはR〜Rの少なくとも3個がC以上であるとき、イオン液体は水非混和性である)を有するアニオンおよびカチオンの組合せを含むイオン液体を使用することができる。
さらなる実施形態において、イオン液体は、トリメチルオクチルアンモニウムカチオン、トリイソオクチルメチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、テトラオクチルアンモニウムカチオン、およびその混合物から選択されるカチオン、ならびに本明細書で上記されたものから選択されるアニオンを含む。
またさらなる実施形態において、イオン液体は、アミンオキシドカチオンおよび本明細書で上記されたものから選択されるアニオンを含む。追加の実施形態において、イオン液体は、ベタインカチオンおよび本明細書で上記されたものから選択されるアニオンを含む。

水は、蒸留水、水道水、精製水などの、いずれの種類の水であってもよい。水は、コア洗浄性組成物において、洗浄性組成物100質量部あたり10〜50、15〜50、20〜45、25〜40、30〜35、10〜30、15〜25、または15〜20質量部で存在することができる。組成物の任意の1種もしくは複数の成分へ独立して添加される水であってもよく、および/または組成物の任意の成分の1種もしくは複数に存在する水であってもよい。例えば、組成物の1種または複数の成分は、10質量パーセント未満の含水量または50質量パーセントより多い含水量を個別に有することができるが、成分の全てを共に加える場合、組成物に存在する全水分量は上記された通りであることができる。様々な実施形態において、例えば実施例に示すように、組成物の全水分量を、全含水量(全ての発生源からの)として記載することができる。全ての値、およびその間の値の範囲もまた、様々な非制限的な実施形態において、本明細書で明確に企図されている。
キレート剤
キレート剤に再び注目すると、キレート剤は当技術分野で既知の任意のものであることができる。様々な非制限的な実施形態において、キレート剤は、参照によって本明細書に明確に組み込まれたWO2011130076に記載された通りである。あるいは、キレート剤を、「ビルダー」と記載することができる。
様々な実施形態において、ビルダーは、リン酸塩ビルダー、および/もしくは非リン酸塩ビルダーであり、またはリン酸塩ビルダー、および/もしくは非リン酸塩ビルダーを含む。ビルダーは、典型的には、コア洗浄性組成物の全質量に対して、1〜50、1〜40、5〜50、5〜45、5〜40、5〜35、5〜30、5〜25、5〜20、5〜15、5〜10、10〜40、10〜35、10〜30、10〜25、10〜20、10〜15、15〜40、15〜35、15〜30、15〜25、15〜20、20〜40、20〜35、20〜30、または20〜25質量パーセントの量で含まれる。全ての値、およびその間の値の範囲もまた、様々な非制限的な実施形態において、本明細書で明確に企図されている。
好適なリン酸塩ビルダーの非制限的な例には、モノ−リン酸塩、ジ−リン酸塩、トリ−ポリリン酸塩、またはオリゴマー−ポリリン酸塩、およびその組合せが挙げられる。これらの化合物のアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩を用いることができる。
非リン酸塩ビルダーの非制限的な例には、アミノ酸系化合物、特にMGDA(メチル−グリシン−二酢酸)およびそのアルカリ土類(Na、K、Li)、またはアルカリ土類塩とその誘導体との混合物、GLDA(グルタミン−N,N−二酢酸)およびそのアルカリ土類(Na、K、Li)、またはアルカリ土類塩とその誘導体との混合物、ならびにMGDAおよびそのアルカリ土類塩とGLDAおよびそのアルカリ土類(Na、K、Li)との混合物、またはアルカリ土類塩の混合物が挙げられる。一実施形態において、GLDA(その塩および誘導体)またはそのテトラナトリウム塩が用いられる。MGDAは、典型的には、L鏡像体およびD鏡像体であるか、L鏡像体およびD鏡像体からなり、例えば、鏡像体過剰率(ee)約30%のL−異性体であることができる。メチルグリシン二酢酸(MGDA)のL−鏡像体およびD−鏡像体の混合物、またはそのそれぞれの、モノアルカリ塩、ジアルカリ塩、もしくはトリアルカリ塩、またはモノアンモニウム塩、ジアンモニウム塩、もしくはトリアンモニウム塩を用いることができる。一実施形態において、MGDAは、主に鏡像体過剰率(ee)10〜75%の、それぞれのL−異性体であり、任意の値またはその間の値の範囲は終点を含んでいる。
他の好適なビルダーには、クエン酸塩などの水溶性硬イオン錯体を形成するビルダー(金属イオン封鎖ビルダー)、および炭酸塩、例えば炭酸ナトリウムなどの硬沈殿物を形成するビルダー(沈降性ビルダー)が挙げられる。あるいは、他の好適な非リン酸塩ビルダーには、アミノ酸系化合物またはコハク酸系化合物が挙げられる。他の好適なビルダーは、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、参照によって本明細書に明確に組み込まれた米国特許第6,426,229号に記載されている。
一実施形態において、好適なビルダーには、例えば、アスパラギン酸−N−モノ酢酸(ASMA)、アスパラギン酸−N,N−二酢酸(ASDA)、アスパラギン酸−N−モノプロピオン酸(ASMP)、イミノジコハク酸(IDA)、N−(2−スルホメチル)アスパラギン酸(SMAS)、N−(2−スルホエチル)アスパラギン酸(SEAS)、N−(2−スルホメチル)グルタミン酸(SMGL)、N−(2−スルホエチル)グルタミン酸(SEGL)、N−メチルイミノ二酢酸(MIDA)、α−アラニン−N,N−二酢酸(α−ALDA)、セリン−N,N−二酢酸(SEDA)、イソセリン−N,N−二酢酸(ISDA)、フェニルアラニン−N,N−二酢酸(PHDA)、アントラニル酸−N,N−二酢酸(ANDA)、スルファニル酸−N,N−二酢酸(SLDA)、タウリン−N,N−二酢酸(TUDA)、およびスルホメチル−N,N−二酢酸(SMDA)、ならびにそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩が挙げられる。
他の実施形態において、好適な非制限的なビルダーには、ポリカルボン酸のホモポリマーおよびコポリマー、ならびにその部分的な、または完全な中和塩、モノマーの、ポリカルボン酸およびヒドロキシカルボン酸、ならびにその塩が挙げられる。一実施形態において、上記化合物の塩には、アンモニウムおよび/またはアルカリ金属塩、すなわちリチウム塩、ナトリウム塩、およびカリウム塩が含まれ、ナトリウム塩が特に有用であることができる。
好適な非制限的なポリカルボン酸には、非環状、脂環式、複素環式、および芳香族のカルボン酸が含まれ、各々の場合、一実施形態において、2個以下の炭素原子によって互いに分離された、少なくとも2個のカルボキシル基を含む。2個のカルボキシル基を含むポリカルボン酸塩は、例えば、マロン酸、(エチルエンジオキシ)二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸、およびフマル酸の水溶性塩を含む。3個のカルボキシル基を含むポリカルボン酸塩は、例えば水溶性クエン酸塩を含む。それに対応して、好適なヒドロキシカルボン酸は、例えばクエン酸である。他の好適なポリカルボン酸は、アクリル酸のホモポリマーおよび/またはポリアスパラギン酸のホモポリマーである。他の好適なビルダーは、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、参照によって本明細書に明確に組み込まれた米国特許第5,698,504号に開示されている。
酵素
酵素に再び注目すると、酵素は当技術分野で既知の任意のものであることができる。様々な非制限的な実施形態において、酵素は、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、参照によって本明細書に明確に組み込まれたWO2011130076に開示された通りである。アミラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼなどの、2種以上の酵素の組合せを用いることができる。こうした組合せは、より広い範囲の、温度および基材にわたって洗浄の強化に寄与し、特にポリマーと併用されるとき、より優れた光沢性をもたらす。一実施形態において、酵素は、アミラーゼ、プロテアーゼ、およびその組合せから選択される。
本明細書で用いるのに好適な非制限的なプロテアーゼには、中性またはアルカリ性の微生物セリンプロテアーゼ、例えばサブチリシン(EC 3.4.21.62)を含む、メタロプロテアーゼおよびセリンプロテアーゼが挙げられる。好適なプロテアーゼには、動物由来、野菜由来、または微生物由来のものが含まれる。化学的または遺伝学的に変性された突然変異体を含むことができる。一実施形態において、プロテアーゼは、セリンプロテアーゼ、アルカリ性微生物プロテアーゼまたはキモトリプシン様プロテアーゼまたはトリプシン様プロテアーゼであることができる。
中性またはアルカリ性のプロテアーゼの非制限的な例には、
(a)1つまたは複数の非制限的な実施形態において、それぞれが参照によって本明細書に明確に組み込まれた、米国特許第6,312,936B1号、米国特許第5,679,630号、米国特許第4,760,025号、および米国特許出願公開第2009/0170745A1号に開示されている、サブチリシン(EC 3.4.21.62)、特にバチルス属から誘導されたもの、例えばバチルス・レンタス(Bacillus lentus)、バチルス・アルカロフィラス(B.alkalophilus)、枯草菌(B.subtilis)、バチルス・アミロリケファシエンス(B.amyloliquefaciens)、バチルス・パミラス(Bacillus pumilus)、およびバチルス・ギブソニー(Bacillus gibsonii)と、
(b)トリプシン様プロテアーゼまたはキモトリプシン様プロテアーゼ、例えば(例えば、ブタ由来またはウシ由来の)トリプシン、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、それぞれが参照によって本明細書に明確に組み込まれた、米国特許第5,288,627号に記載されたフザリウムプロテアーゼ、および米国特許出願公開第2008/0063774A1号に記載されたセルロモナスから誘導されたキモトリプシンプロテアーゼと、
(c)メタロプロテアーゼ、特に1つまたは複数の非制限的な実施形態において、それぞれが参照によって本明細書に明確に組み込まれた、米国特許出願公開第2009/0263882A1号および米国特許出願公開第2008/0293610A1号に記載されたバチルス・アミロリケファシエンスから誘導されたものが挙げられる。
好適な市販されているプロテアーゼ酵素の追加の非制限的な例には、Novozymes A/S(デンマーク)によって、Alcalase(登録商標)、Savinase(登録商標)、Primase(登録商標)、Durazym(登録商標)、Polarzyme(登録商標)、Kannase(登録商標)、Liquanase(登録商標)、Ovozyme(登録商標)、Neutrase(登録商標)、Everlase(登録商標)、およびEsperase(登録商標)の商品名で販売されるもの、Genencor International(現在、Danisco US Inc.)によって、Maxatase(登録商標)、Maxacal(登録商標)、Maxapem(登録商標)、Properase(登録商標)、Purafect(登録商標)、Purafect Prime(登録商標)、Purafect Ox(登録商標)、FN3(登録商標)、FN4(登録商標)、Excellase(登録商標)、およびPurafect OXP(登録商標)の商品名で販売されるもの、Solvay Enzymesによって、Opticlean(登録商標)およびOptimase(登録商標)の商品名で販売されるもの、Henkel/Kemiraより入手可能なもの、すなわち全てHenkel/Kemira製の、BLAP(米国特許第5,352,604号の図29に示された、以下の突然変異体S99D+S101 R+S103A+V1041+G159Sを有する配列、以下BLAPと称する)、BLAP R(S3T+V4I+V199M+V2051+L217Dを有するBLAP)、BLAP X(S3T+V41+V2051を有するBLAP)、およびBLAP F49(S3T+V4I+A194P+V199M+V2051+L217Dを有するBLAP)、および花王製のKAP(突然変異体A230V+S256G+S259Nを有するバチルス・アルカロフィラス・サブチリシン(Bacillus alkalophilus subtilisin))が挙げられる。上記参考文献のそれぞれは、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、参照によって本明細書に明確に組み込まれている。
一実施形態において、Properase(登録商標)、Purafect(登録商標)、Ovozyme(登録商標)、Everlase(登録商標)、Savinase(登録商標)、Excellase(登録商標)、およびFN3(登録商標)からなる群から選択される市販されているプロテアーゼが用いられる。
本明細書で用いるのに好適な非制限的なアミラーゼには、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、それぞれが参照によって本明細書に明確に組み込まれた、米国特許出願公開第2009/0233831A1号および米国特許出願公開第2009/0314286A1号に記載されたものが挙げられる。本明細書で用いるのに好適な非制限的な市販されているアミラーゼには、STAINZYME(登録商標)、STAINZYME PLUS(登録商標)、STAINZYME ULTRA(登録商標)、およびNATALASE(登録商標)(Novozymes A/S)、ならびにSpezyme Xtra(登録商標)およびPowerase(登録商標)が挙げられる。STAINZYME PLUS(登録商標)およびPowerase(登録商標)が特に有用であることができる。
本明細書で用いるのに好適な、非制限的なセルラーゼには、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、参照によって本明細書に明確に組み込まれた米国特許第7,141,403B2号のアミノ酸配列の配列番号2と少なくとも90%、94%、97%、さらに99%同一である配列を有する、バチルス属のメンバーに内因性の細菌性ポリペプチドを含み、エンド−β−1,4−グルカナーゼ活性(E.C. 3.2.1.4)を示す微生物由来のエンドグルカナーゼおよびその混合物が挙げられる。本明細書で用いるのに好適な市販されているセルラーゼには、Celluzyme(登録商標)、Celluclean(登録商標)、Whitezyme(登録商標)(Novozymes A/S)、およびPuradax HA(登録商標)(Genencor International、現在Danisco US Inc.)が挙げられる。
本明細書で用いるのに好適な他の酵素は、ヘミセルラーゼ、セロビオース、デヒドロゲナーゼ、ペルオキシダーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ぺクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、およびその組合せから選択することができる。他の実施形態において、酵素は、電気的中性または負帯電性のアミノ酸の置換を含んだ「第1サイクルリパーゼ」を含むリパーゼであってもよい。
コア洗浄性組成物はまた、酵素安定剤、例えばオリゴ糖、多糖類、および/または二価の無機金属塩、例えばアルカリ土類金属塩、特にカルシウム塩を含むこともできる。塩化物および硫酸塩は特に好適であることができる。好適なオリゴ糖および多糖類、例えばデキストリンの非制限的な例は、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、参照によって本明細書に明確に組み込まれた米国特許出願公開第2008/000420号に記載されている。
酵素を、コア洗浄性組成物の全質量に対して、1〜50、1〜40、5〜50、5〜45、5〜40、5〜35、5〜30、5〜25、5〜20、5〜15、5〜10、10〜40、10〜35、10〜30、10〜25、10〜20、10〜15、15〜40、15〜35、15〜30、15〜25、15〜20、20〜40、20〜35、20〜30、20〜25、1〜5、1〜4、1〜3、1〜2、1、2、3、4、5、6、7、8、9、または10質量パーセントの量で含むことができる。全ての値、およびその間の値の範囲もまた、様々な非制限的な実施形態において、本明細書で明確に企図されている。
界面活性剤
界面活性剤に再び注目すると、界面活性剤は当技術分野で既知の任意のものであることができる。様々な実施形態において、界面活性剤は、アルコールアルコキシレート、アルコールエトキシレート、アルキル/アリールエーテル硫酸塩、アルキル/アリールスルホン酸塩、アルキル/アリール硫酸塩、アルキルベタイン、C12〜C18ジアルキル第四級アンモニウム塩、EO/POブロックコポリマー、およびその組合せから選択される。他の実施形態において、界面活性剤は、非イオン性界面活性剤を含み、または非イオン性界面活性剤である。非イオン性界面活性剤もまた、汚れ再付着を防ぐのに寄与することができる。
一実施形態において、界面活性剤は、例えば、蒸留水中1%濃度で測定された、40℃から70℃の間の転相温度を有する、非イオン性界面活性剤または非イオン性界面活性剤系である。典型的には、「非イオン性界面活性剤系」は、2種以上の非イオン性界面活性剤の混合物である。転相温度は、それより低い温度で、界面活性剤またはその混合物が優先的に油膨潤ミセルとして水相へ分かれ、それより高い温度で、界面活性剤が優先的に水膨潤逆ミセルとして油相へ分かれる温度である。転相温度は、曇りが生じる温度を識別することによって、視覚的に決定することができる。
非イオン性界面活性剤または非イオン性界面活性剤系の転相温度は、以下のように決定することができる:蒸留水中で、溶液の質量に対して、対応する界面活性剤または混合物を1%含んだ溶液を製造する。溶液を転相温度分析の前に静かに撹拌して、プロセスが化学平衡で生じることを確かめる。転相温度は、耐熱性槽に、75mm密封ガラス試験管内の溶液を浸すことによって得られる。漏れがないことを確かめるために、試験管を転相温度測定の前後で計量する。温度は、予め見積もられた転相温度より数度低い温度に到達するまで、1分あたり1℃未満の速度で徐々に上昇させる。転相温度は、混濁の第1の兆候で視覚的に決定される。
好適な非イオン性界面活性剤の非制限的な例には、i)6〜20個の炭素原子を有する、モノヒドロキシアルカノールまたはモノヒドロキシアルキルフェノールを、典型的には、アルコールまたはアルキルフェノール1モルあたり少なくとも12モル、少なくとも16モル、さらに少なくとも20モルのエチレンオキシドと反応させることによって製造されるエトキシル化非イオン性界面活性剤、ならびにii)6〜20個の炭素原子を有し、少なくとも1個のエトキシ基およびプロポキシ基を有するアルコールアルコキシル化界面活性剤が挙げられる。一実施形態において、界面活性剤i)およびii)の混合物が特に有用である。
好適な非イオン性界面活性剤の他の類は、式:RO[CHCH(CH)O][CHCHO][CHCH(OH)R](式中、Rは4〜18個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状の脂肪族炭化水素ラジカルであり、Rは2〜26個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状の脂肪族炭化水素ラジカルであり、xは0.5〜1.5、または1の平均値を有する整数であり、yは少なくとも15または少なくとも20の値を有する整数である)によって表されるエポキシキャップされたポリ(オキシアルキル化)アルコールである。
一実施形態において、界面活性剤は、末端のエポキシド単位[CHCH(OH)R]に少なくとも10個の炭素原子を含む。非制限的な実施形態には、例えば、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、それぞれが参照によって本明細書に明確に組み込まれた米国特許第5,766,371号および米国特許第5,576,281号に記載されている、Olin Corporation製のPoly−Tergent SLF−18B非イオン性界面活性剤が挙げられる。
様々な実施形態において、界面活性剤では、ドレーブス濡れ法(以下の条件、3gのホック、5gの綿かせ、温度25℃の水溶液0.1質量%を使用するISO8022標準法)によって測定されたドレーブス濡れ時間が360秒未満、200秒未満、100秒未満、60秒未満である。
例えば、再付着防止界面活性剤として、アミンオキシド界面活性剤を利用することもでき、式:R(OR(O)(R(式中、Rは、8〜26個の炭素原子、または8〜18個の炭素原子を有する、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アシルアミドプロピル基、およびアルキルフェニル基、またはその混合物から選択され、Rは、2〜3個の炭素原子、または2個の炭素原子を有する、アルキレン基もしくはヒドロキシアルキレン基またはその混合物であり、xは、0〜5、または0〜3であり、Rはそれぞれ、1〜3個の炭素原子もしくは1〜2個の炭素原子を有する、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、または1〜3個の、もしくは1個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である)を有する、直鎖状または分枝鎖状の化合物が挙げられる。R基は、例えば酸素原子または窒素原子を介して互いに結合して、環構造を形成することができる。
一実施形態において、イオン液体は、トリス(2−ヒドロキシエチル)メチル−アンモニウムメチルサルフェートである。他の実施形態において、キレート剤は、メチルグリシン二酢酸である。さらなる一実施形態において、酵素は、アミラーゼ、プロテアーゼ、またはその組合せである。別の実施形態において、界面活性剤は、アルコールアルコキシレート、アルキル/アリールエーテル硫酸塩、アルキル/アリールスルホン酸塩、アルキル/アリール硫酸塩、アルキルベタイン、C12〜C18ジアルキル第四級アンモニウム塩、エチレンオキシド/プロピレンオキシドブロックコポリマー、およびその組合せから選択される。あるいは、溶媒は、プロピレングリコール、エチレングリコール、ブチレングリコール、およびそのモノエーテルまたはジエーテル、グライム、ジグライム、トリグライム、600g/モルまでの質量平均分子量を有するポリエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1−4ブタンジオール、グリセリン、およびその組合せから選択することができる。他の実施形態において、溶媒は、グリセリンである。
追加の任意成分
ポリマー
コア洗浄性組成物はポリマーを含むこともできる。様々な実施形態において、ポリマーは、コア洗浄性組成物の全質量に対して、0.1〜50、0.5〜20、1〜10質量パーセントの量で存在する。
スルホン化/カルボキシル化ポリマーの好適な非制限的な例では、質量平均分子量が100,000Da以下、75,000Da以下、50,000Da以下、3,000Da〜50,000Da、5,000Da〜45,000Daであることができる。スルホン化/カルボキシル化ポリマーは、(a)一般式:
Figure 2017528569
(式中、R〜Rは独立して、水素、メチル、カルボン酸基、またはCHCOOHであり、カルボン酸基は中和されていてもよい)を有する、少なくとも1種のカルボン酸モノマーから誘導された少なくとも1種の構造単位、(b)任意で、一般式:
Figure 2017528569
(式中、Rは水素、C〜Cアルキル、またはC〜Cヒドロキシアルキルであり、Xは、いずれかの芳香族であるか(Xが芳香族であるとき、Rは水素もしくはメチルである)、またはXは一般式:
Figure 2017528569
(式中、Rは(Rとは独立して)、水素、C〜Cアルキル、またはC〜Cヒドロキシアルキルであり、YはOまたはNである)のものである)を有する、少なくとも1種の非イオン性モノマーから誘導された1種または複数の構造単位、ならびに、一般式:R−(A)−(B)−SO3−(式中、Rは少なくとも1個のsp結合を含む基であり、AはO、N、P、S、またはアミド結合もしくはエステル結合であり、Bは単環芳香族基または多環芳香族基または脂肪族基であり、tはそれぞれ独立して0または1であり、Mはカチオンである)を有する、少なくとも1種のスルホン酸モノマーから誘導されたた少なくとも1種の構造単位を含むことができる。一実施形態において、RはC〜Cアルケンである。別の実施形態において、Rは、エテン、ブテン、またはプロペンである。
好適な非制限的なカルボン酸モノマーには、以下の、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、またはアクリル酸のエトキシレートエステルの1種または複数が挙げられ、アクリル酸およびメタクリル酸がより好ましい。一実施形態において、スルホン化モノマーには、以下の、(メタ)アリルスルホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸塩、フェニル(メタ)アリルエーテルスルホン酸ナトリウム、または2−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸の1種または複数が挙げられる。別の実施形態において、非イオン性モノマーには、以下の、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリルアミド、エチル(メタ)アクリルアミド、t−ブチル(メタ)アクリルアミド、スチレン、またはα−メチルスチレンの1種または複数が挙げられる。
さらなる一実施形態において、ポリマーは、1種または複数のカルボン酸モノマー40〜90、または60〜90質量パーセント、1種または複数のスルホン酸モノマー5〜50、または10〜40質量パーセント、および任意で、1種または複数の非イオン性モノマー1〜30、または2〜20質量パーセントを含む。別の実施形態において、ポリマーは、少なくとも1種のカルボン酸モノマー70〜80質量パーセント、および少なくとも1種のスルホン酸モノマー20〜30質量パーセントを含む。
カルボン酸は、(メタ)アクリル酸であってもよい。スルホン酸モノマーは、典型的には以下の、2−アクリルアミドメチル−1−プロパンスルホン酸、2−メタクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸、3−メタクリルアミド−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、2−ヒドロキシ−3−(2−プロペニルオキシ)プロパンスルホン酸、2−メチル−2−プロペン−1−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、3−スルホプロピルアクリレート、3−スルホプロピルメタクリレート、スルホメチルアクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、およびその水溶性塩の1種である。一実施形態において、不飽和スルホン酸モノマーは、2−アクリルアミド−2−プロパンスルホン酸(AMPS)である。
市販されているポリマーには、Alco Chemicalから市販されているAlcosperse 240、Aquatreat AR 540およびAquatreat MPS、Rohm & Haasから市販されているAcumer 3100、Acumer 2000、Acusol 587GおよびAcusol 588G、BF Goodrichから市販されているGoodrich K−798、K−775およびK−797、ISP technologies Inc.から市販されているACP 1042が挙げられる。特に好適なポリマーは、Rohm & Haasから市販されているAcusol 587GおよびAcusol 588Gである。
カルボン酸基またはスルホン酸基の全てまたはいくつかは、中和された形態で存在することができ、すなわちいくつかのまたは全ての酸基において、カルボン酸基および/またはスルホン酸基の酸性水素原子を、金属イオン、例えばアルカリ金属イオン、特にナトリウムイオンで置き換えることができる。
界面活性剤を、コア洗浄性組成物の全質量に対して、1〜90、1〜80、5〜50、5〜45、5〜40、5〜35、5〜30、5〜25、5〜20、5〜15、5〜10、10〜40、10〜35、10〜30、10〜25、10〜20、10〜15、15〜40、15〜35、15〜30、15〜25、15〜20、20〜40、20〜35、20〜30、20〜25、1〜5、1〜4、1〜3、1〜2、1、2、3、4、5、6、7、8、9、または10質量パーセントの量で含むことができる。全ての値、およびその間の値の範囲もまた、様々な非制限的な実施形態において、本明細書で明確に企図されている。
乾燥助剤
コア洗浄性組成物は乾燥助剤を含むこともできる。乾燥助剤は、典型的には、洗浄された品目、特にその疎水性質により洗浄プロセス後により湿りやすいプラスチック品に残された含水量を減らすことができる化合物である。
乾燥助剤の好適な非制限的な例には、ポリエステル、例えばテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、または5−スルホイソフタル酸塩から誘導されたアニオン性ポリエステル、エチレングリコールまたはポリエチレングリコール、プロピレングリコールまたはポリプロピレングリコール、およびポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルが挙げられ、任意で、重縮合の助けとなる3〜6個の官能基、詳細には、酸、アルコールまたはエステルの官能基を有するさらなるモノマーと共に含む。乾燥助剤として用いるのに好適なポリエステルは、WO2008/110816に開示されており、以下の特性、(a)数平均分子量800Da〜25,000Da、または1,200Da〜12,000Da、(b)40℃を超え、41℃〜200℃、または80℃〜150℃の軟化点、(c)200℃で、ドイツ硬度3°の水中で6質量%を超える溶解度の1種または複数を有することができる。30℃で、溶解度は、40℃の8質量%よりも大きくなることができる。50℃で、溶解度は、ドイツ硬度3°の水中で測定された40%よりも大きくなることができる。他の好適な乾燥助剤には、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、それぞれが参照によって本明細書に明確に組み込まれた、US2010/0041574A1およびUS2010/0022427A1に記載されている、特定のポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン化合物、ポリウレタン−ポリオルガノシロキサン化合物、および/またはポリ尿素−ポリオルガノシロキサン化合物、または反応性環状炭酸塩および尿素タイプの、その前駆体化合物が挙げられる。
例えば、(a)RO[CHCH(CH)O][CHCHO][CHCH(CH)]CHCH(OH)R、(式中、Rは、4〜22個の炭素原子を有する、直鎖状もしくは分枝鎖状の脂肪族炭化水素ラジカルまたはその混合物を表し、Rは、2〜26個の炭素原子を有する、直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素ラジカルまたはその混合物を表し、xおよびzは0〜40の整数を表し、yは少なくとも15、または15〜50の整数を表す)、あるいは、
(b)RO[CHCH(R)O][CHCHO][CHCH(R)O]C(O)R、(式中、Rは8〜16個の炭素原子を有する、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のアルキルラジカルであり、RおよびRは互いに独立して、水素、または1〜5個の炭素原子を有する、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のアルキルラジカルであり、Rは、5〜17個の炭素原子を有する、非分枝鎖状アルキルラジカルであり、lおよびnは互いに独立して、1〜5の整数であり、mは13〜35の整数である)などの非イオン性界面活性剤を用いることによって、乾燥の改善を達成することもできる。好適な材料の例として、Plurafac LF731またはPlurafac LF−7319(BASF)ならびにDehyquart CSPおよびPolyquart range (Cognis)が挙げられる。
様々な実施形態において、これらの非イオン性界面活性剤は、(a)スルホン化ポリマー、または(b)アルコキシル化アルコール、特にBASFから市販されているLutensol TO7などの、平均で4〜10個の、もしくは6〜8個のエトキシレートと共に、アルキル鎖が8〜14個の炭素原子を有するアルキルエトキシレートの1種または複数と組み合わせて用いられる。
様々な実施形態において、コア洗浄性組成物は、乾燥助剤をコア洗浄性組成物の0.1質量%〜10質量%、0.5質量%〜5質量%、1質量%〜4質量%の量で含む。全ての値、およびその間の値の範囲もまた、様々な非制限的な実施形態において、本明細書で明確に企図されている。
ケイ酸塩
コア洗浄性組成物はケイ酸塩を含むこともできる。好適なケイ酸塩は、ジケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、および結晶性フィロケイ酸塩などのケイ酸ナトリウムである。ケイ酸塩は、コア洗浄性組成物の1質量%〜20質量%、または5質量%〜15質量%の量で存在することができる。全ての値、およびその間の値の範囲もまた、様々な非制限的な実施形態において、本明細書で明確に企図されている。
漂白剤
コア洗浄性組成物は漂白剤を含むこともできる。無機漂白剤および有機漂白剤は、本明細書で用いられるのに好適な洗浄活性物質である。無機漂白剤には、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、および過ケイ酸塩などの過水和物塩が含まれる。無機過水和物塩は、一般にアルカリ金属塩である。無機過水和物塩は、追加的保護のない結晶性固体として含まれていてもよい。あるいは、塩を被覆することができる。
過炭酸アルカリ金属、特に過炭酸ナトリウムを利用することができる。過炭酸塩は、最も典型的には、製品内安定性をもたらす被覆された形態で製品に組み込まれる。製品内安定性をもたらす好適な被覆材料には、水溶性の、硫酸アルカリ金属および炭酸アルカリ金属の混合塩が挙げられる。混合塩被覆材料の過炭酸塩に対する質量比は、典型的には、1:200〜1:4、1:99〜19、または1:49〜1:19である。一実施形態において、混合塩は、一般式(NaSONaCOを有する硫酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムのものであり、式中、nは0.1〜3、0.2〜1.0、または0.2〜0.5である。
一実施形態において、SiO:NaO比が1.8:1〜3.0:1、またはL8:1〜2.4:1であるケイ酸ナトリウム、および/またはメタケイ酸ナトリウムは、無機過水和物塩の質量に対して2%〜10%(一般に3%〜5%)のSiO濃度で適用される。全ての値、およびその間の値の範囲もまた、様々な非制限的な実施形態において、本明細書で明確に企図されている。ケイ酸マグネシウムもまた被覆に含むことができる。ケイ酸塩およびホウ酸塩、ホウ酸、または他の無機物もまた好適である。
ワックス、油、脂肪族石鹸、ペルオキシモノ過硫酸カリウムなどの塩を用いることもできる。典型的な有機漂白剤は、ジアシル過酸化物およびテトラアシル過酸化物、特にジペルオキシドデカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオン酸、およびジペルオキシヘキサデカンジオン酸などの有機ペルオキシ酸である。ジベンゾイル過酸化物は、本明細書において典型的な有機ペルオキシ酸である。モノペルアゼライン酸およびジペルアゼライン酸、モノペルブラシル酸およびジペルブラシル酸、およびフタロイルアミノペルオキシカプロン酸も本明細書において好適である。
ジアシル過酸化物、特にジベンゾイル過酸化物は、質量平均粒径0.1〜100ミクロン、0.5〜30ミクロン、または1〜10ミクロンを有する粒子形態で存在することができる。一実施形態において、粒子の少なくとも25%、少なくとも50%、少なくとも75%、または少なくとも90%が、10ミクロンよりも小さいか、または6ミクロンよりも小さい。上記粒径範囲内のジアシル過酸化物は、より大きなジアシル過酸化物粒子よりも、使用中に、望ましくない付着および膜形成を最小限にしながら、とりわけプラスチック食器類からより適切にしみを除去することができる。
好適な有機漂白剤のさらなる例にはペルオキシ酸が挙げられ、特定の例には、アルキルペルオキシ酸およびアリールペルオキシ酸がある。典型的な例には、(a)ペルオキシ安息香酸およびその環置換誘導体、例えばアルキルペルオキシ安息香酸、およびペルオキシ−α−ナフトエ酸およびモノペルフタル酸マグネシウム、(b)脂肪族ペルオキシ酸または置換脂肪族ペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε−フタルイミドペルオキシカプロン酸[フタロイミノペルオキシヘキサン酸(PAP)]、o−カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、N−ノネニルアミドペルアジピン酸、およびN−ノネニルアミドペルコハク酸塩、ならびに(c)脂肪族ペルオキシジカルボン酸および芳香脂肪族ペルオキシジカルボン酸、例えば、1,12−ジペルオキシカルボン酸、1,9−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、2−デシルジペルオキシブタン−1,4−二酸、N,N−テレフタロイルジ(6−アミノペルカプロン酸)が挙げられる。
漂白活性剤
コア洗浄性組成物は、漂白活性剤を含むこともできる。漂白活性剤は、典型的には、温度60℃以下で洗浄中に漂白作用を高める有機過酸前駆体である。本明細書で用いるのに好適な漂白活性剤には、過加水分解条件下で、1〜10個の炭素原子、特に2〜4個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸(aliphatic peroxoycaroboxylic acid)、および/または任意で、置換過安息香酸をもたらす化合物が挙げられる。好適な化合物は、炭素原子数が特定されたO−アシル基および/もしくはN−アシル基、ならびに/または任意で置換ベンゾイル基を含む。様々な実施形態において、ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、アシル化トリアジン誘導体、特に1,5−ジアセチル−2,4−ジオキソヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン(DADHT)、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル(TAGU)、N−アシルイミド、特にN−ノナノイルスクシンイミド(NOSI)、アシル化フェノールスルホン酸塩、特にn−ノナノイル−オキシベンゼンスルホン酸塩またはイソノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩(n−NOBSまたはイソ−NOBS)、無水カルボン酸、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特に、トリアセチン、二酢酸エチレングリコール、および2,5−ジアセトキシ−2,5−ジヒドロフラン、さらにアセチルクエン酸トリエチル(TEAC)が好ましい。漂白活性剤を全コア洗浄性組成物の0.1質量%〜10質量%、または0.5質量%〜2質量%の量で利用することができる。全ての値、およびその間の値の範囲もまた、様々な非制限的な実施形態において、本明細書で明確に企図されている。
漂白触媒
コア洗浄性組成物は、漂白触媒を含むこともできる。好適な漂白触媒には、マンガントリアザシクロノナン、Co、Cu、Mn、およびFeのビスピリジルアミンおよび関連錯体、ならびにペンタミンアセテートコバルト(III)および関連錯体が挙げられる。様々な実施形態において、漂白触媒は、コア洗浄性組成物の全質量に対して、0.1〜10、0.5〜2質量パーセントの量で利用される。全ての値、およびその間の値の範囲もまた、様々な非制限的な実施形態において、本明細書で明確に企図されている。
金属ケア剤
コア洗浄性組成物は、金属ケア剤を含むこともできる。金属ケア剤は、アルミニウムなどの金属、ステンレス鋼、ならびに銀および銅などの非鉄金属の変色、腐食、または酸化を防止または低減することができる。好適な例には、以下の、(a)ベンゾトリアゾール(benzatriazole)、例えば、ベンゾトリアゾールまたはビス−ベンゾトリアゾール、および芳香環の可能置換部位が、部分的なまたは完全な置換基、例えば、直鎖状もしくは分枝鎖状のC〜C20アルキル基、およびヒドロキシル、チオ、フェニル、またはフッ素、塩素、臭素、およびヨウ素などのハロゲンである化合物など、その置換誘導体、(b)亜鉛、マンガン、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、コバルト、ガリウム、およびセリウムの塩および/または各錯体から選択される金属塩または金属錯体、例えば、硫酸Mn(II)、クエン酸Mn(II)、ステアリン酸Mn(II)、アセチル酢酸Mn(II)、KTiF、KZrF、CoSO、Co(NO、およびCe(NO、亜鉛塩、例えば、硫酸亜鉛、亜鉛華、または酢酸亜鉛、ならびに(c)ケイ酸塩、例えば、ケイ酸ナトリウムまたはケイ酸カリウム、二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、結晶性フィロケイ酸塩、およびその混合物の1種または複数が挙げられる。様々な実施形態において、金属ケア剤は、コア洗浄性組成物の全質量に対して、0.1〜5、0.2〜4、0.3〜3質量パーセントの量で利用される。全ての値、およびその間の値の範囲もまた、様々な非制限的な実施形態において、本明細書で明確に企図されている。
追加の実施形態
追加の一実施形態において、組成物は、水およびイオン液体(例えば、商品名Basionics(商標)FS 01でBASFから市販されている、トリス(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウムメチルサルフェート)を含む。関連する追加の実施形態において、組成物は、1種または複数の溶媒(例えば、グリセリン)、1種または複数のキレート剤(例えば、BASFから市販され、メチルグリシン二酢酸(NaMGDA)のトリナトリウム塩水溶液であるTrilon M Liquid)、1種または複数のポリマー(例えば、BASFから市販され、部分的にナトリウム塩として中和された低分子量ポリアクリル酸であるSokalan PA 25 CL PN)、1種、2種、または複数の酵素(例えば、商品名Savinase Ultra 16 LでNovozymesから市販されているプロテアーゼ液、および商品名Stainzyme Plus 12LでNovozymesから市販されているアミラーゼ液)、ならびに1種または複数のポリマー添加剤(例えば、ポリクオタニウム−95)を任意で含む。同様の追加の一実施形態において、組成物の全質量に対して、水は15質量%の量で存在し(かつ水を1種または複数の、以下の成分の全質量パーセントに含むことができ)、イオン液体は55質量%の量で存在し、溶媒は20質量%の量で存在し、キレート剤は17質量%の量で存在し、ポリマーは5質量%の量で存在し、2種の酵素は全量約1.3質量%(例えば、個別に1質量%および0.3質量%)で存在し、ポリマー添加剤は、1.5質量%の量で存在する。他の同様の追加の実施形態において、上記された値の1個または複数は、±0.1、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9、または10%で変わることができる。
水溶性薄膜
封入型洗浄性組成物は、コア洗浄性組成物の周りに設けられた水溶性薄膜も含む。専門用語「水溶性」薄膜は、コア洗浄性組成物の周りに設けられたとき、またはコア洗浄性組成物とは独立して測定されたとき、MSTM 205に準じて蒸留水を用いて40℃で決定された崩壊時間90、85、80、75、70、65、60、55、50、45、40、35、または30秒未満を有する薄膜を表す。他の実施形態において、この崩壊時間は、35℃、30℃、25℃、20℃、15℃、10℃、または5℃で評価され、上記値のいずれか、またはその範囲であることができる。様々な追加の実施形態において、上記水溶性薄膜は、コア洗浄性組成物の周りに設けられたとき、またはコア洗浄性組成物とは独立して測定されたとき、MSTM 205に準じて蒸留水を用いて40℃、35℃、30℃、25℃、20℃、15℃、10℃、または5℃で決定された完全溶解時間135、130、125、120、115、110、105、100、95、90、85、80、75、70、65、60、55、50、45、40、35、または30秒未満を有する。
様々な実施形態において、水溶性薄膜は、以下の物理的特性または以下に示していない物理的特性の1個または複数を有することができる。全ての値、およびその間の値の範囲、および以下の範囲の全てを含む値の範囲は、様々な非制限的な実施形態において、本明細書によって明確に企図されている。以下の値の全ては、秒単位であり、以下に記載の条件に対する、0暴露、14日間暴露、28日間暴露、および/または42日間暴露を含む実施形態へ適用することができる。以下の値の標準偏差は、典型的には0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、または10秒である。
Figure 2017528569
周囲温度および周囲湿度は、約22℃および約40%RHである。
封入型洗浄性組成物はまた、コア洗浄性組成物の周りに設けられた水溶性薄膜も含む。専門用語「水溶性」薄膜は、コア洗浄性組成物の周りに設けられたとき、MSTM 205に準じて蒸留水を用いて40℃、35℃、30℃、25℃、20℃、15℃、10℃、または5℃で決定された崩壊時間90、85、80、75、70、65、60、55、50、45、40、35、または30秒未満を有する薄膜を表す。全ての値、ならびに上記値間の値の範囲および上記値を含む値の範囲は、様々な非制限的な実施形態において、本明細書によって明確に企図されている。
本明細書でMSTM 205と称される、以下の試験手順は、固定を維持したままで、水溶性薄膜がバラバラになる(崩壊)のに必要とされる時間、およびそれに続く相対的な溶解時間を決定するのに用いられる。さらに、様々な非制限的な実施形態において、この試験方法に関して、参照によって本明細書に明確に組み込まれた米国特許第6,821,590号およびその図を参照することができる。
装置および材料
600mLビーカー
磁気撹拌器14(Labline型番1250または同等のもの)
磁気撹拌ロッド16(5cm)
温度計(0〜100℃、±1℃)
ステンレス鋼テンプレート(3.8cm×3.2cm)
タイマー(0〜300秒、最も近い秒に正確である)
ポラロイド(登録商標)35mmスライドマウント(または同等のもの)
MonoSol35mmスライドマウントホルダー(または同等のもの)
蒸留水
試験片
1.ステンレス鋼テンプレート(すなわち、3.8cm×3.2cm試験片)を用いて、試料から3個の試験片を切り出す。薄膜ウェブから切り出す場合、試験片を、ウェブの横方向に沿って等間隔の面積で切り出す必要がある。
2.個別の35mmスライドマウントに各試験片をロックする。
3.ビーカーを蒸留水500mLで満たす。温度計で水温を測定し、必要であれば、20℃(約68°F)で温度を保つように水を加熱または冷却する。
4.水のカラムの高さに印をつける。ホルダーの底に磁気撹拌器を置く。ビーカーを磁気撹拌器上に置き、磁気撹拌ロッドをビーカーに加え、撹拌器を作動させ、渦が水カラムの高さの約5分の1になるまで、撹拌速度を調整する。渦の深さに印をつける。
5.スライドマウントの長端部が水面と平行になるように、35mmスライドマウントをスライドマウントホルダーのワニ口クランプでしっかりと固定する。ホルダーの深さ調整は、落下したとき、クランプの端部が水面の約0.6cm下になるように設定するべきである。スライドマウントの短側部の一方は、ビーカーの側面のすぐそばに設けられ、他方は、薄膜表面が水の流れに対して垂直になるように、撹拌ロッドの中心に直接配置されるべきである。
6.1回の動作で、固定されたスライドおよびクランプを水中に落下させ、タイマーを開始する。薄膜がバラバラになると崩壊が生じる。全ての目に見える薄膜がスライドマウントから放出されると、不溶性薄膜断片用に溶液をモニターし続けながら、スライドを水から引き上げる。全ての薄膜断片がもはや見えなくなり、溶液が透明になるとき、溶解が生じる。
データ記録
結果には以下のものを含むことができる。
完全な試料識別
個別の、および平均の崩壊時間および溶解時間
試料が試験された水温
気泡およびピンホール検出に関する標準品質制御手順を施すことができる。しかし、こうした品質検査は必要でない場合もある。
水溶性薄膜は、コア洗浄性組成物の周りに設けられていないとき、独立して測定される場合、様々な、崩壊特性および/または完全溶解特性を有することができると企図される。水溶性薄膜は、コア洗浄性組成物の周りに設けられていないとき、かつコア洗浄性組成物とは独立して評価されるとき、上記崩壊時間を有することができる。
水溶性薄膜は、コア洗浄性組成物の周りに設けられたとき、温度および湿度の条件を変えて、例えば、22℃〜38℃で変化させた温度および10%〜80%相対湿度に、例えば、最長6カ月までの様々な日数をかけて暴露させた後、25℃で6カ月間または6カ月目で依然として安定であることができる。言い換えれば、水溶性薄膜は、こうした期間後完全な状態のままであることができる。様々な実施形態において、水溶性薄膜は、38℃および80%相対湿度に、14、28、および/または42日間暴露させた後安定である。他の実施形態において、水溶性薄膜は、38℃および10%相対湿度に14、28、および/または42日間暴露させた後安定である。さらに他の実施形態において、当業者に理解されるように、水溶性薄膜は、周囲温度および周囲(相対)湿度に14、28、および/または42日間暴露させた後安定である。様々な実施形態において、周囲温度は、22℃、23℃、24℃、または25℃であり、周囲(相対)湿度は、30%、35%、40%、45%、または50%である。全ての値、ならびに上記値間の値の範囲および上記値を含む値の範囲は、様々な非制限的な実施形態において、本明細書によって明確に企図されている。
専門用語「安定」は、水溶性薄膜がコア洗浄性組成物の水または任意の他の成分と接触することによって溶解しないことを表す。安定性は、コア洗浄性組成物が漏れないことと同等であることができる(例えば、薄膜が特定の時間完全な状態のままである)。薄膜の安定性/溶解は、典型的にMSTM 205に準じて、上記したように視覚的に評価することができる。この視覚的な評価は、当業者に理解されているように、薄葉紙を用いて薄膜を吸い取り、濡れた点を見つけて漏れについて薄膜を調べることによって、ならびに相当な変形、膨潤、または脆性(例えば、自動食洗機内など、水への暴露により即座に破損をもたらす恐れのある)を見つけるために薄膜を処理することによって実施することもできる。典型的には、溶解は、薄膜を介して、または薄膜の外へ、コア洗浄性組成物が漏れる場合/ときに確認される。例えば、溶解は、部分的な漏れがあるときに確認することができ、薄膜の完全な分解だけによる必要はない。あるいは、溶解は、薄膜の完全な溶解、および/または薄膜の分解、および/または封入型洗浄性組成物の大量の漏れがあるときに確認することができる。またさらに、溶解は、水溶性薄膜が、当業者に理解されるように、構造的に損なわれていると考えられる、使われていない可能性がある、および/または商業的に機能してない可能性があるような、封入型洗浄性組成物の相当な変形、膨潤、脆性が十分にある場合に確認することができる。水中に封入型洗浄性組成物を入れる前に、溶解が確認されない/存在しない場合、当業者は、封入型洗浄性組成物が安定であると確認することができる。水溶性薄膜は、コア洗浄性組成物の周りに設けられていないとき、独立して測定されたとき、様々な安定特性/溶解特性を有することができると考えられる。
他の実施形態において、水溶性薄膜は、以下に示した伸びを有することができ、または様々な伸びを有することができる。全ての値、およびその間の値の範囲、および以下の範囲の全てを含む値の範囲は、様々な非制限的な実施形態において、本明細書によって明確に企図されている。典型的には、伸びは、当業者に理解されるように、ISO 527−4またはその同等のものを用いて測定される。以下の値の標準偏差は、典型的には0、1、2、または3単位である。以下の値は、破損での伸び(%)である。
Figure 2017528569
水溶性薄膜には、崩壊時間および安定性時間の上記基準を満たす、任意の水溶性の化合物もしくはポリマーであってもよく、崩壊時間および安定性時間の上記基準を満たす、任意の水溶性の化合物もしくはポリマーを含んでもよく、本質的に崩壊時間および安定性時間の上記基準を満たす、任意の水溶性の化合物もしくはポリマーからなってもよく、または崩壊時間および安定性時間の上記基準を満たす、任意の水溶性の化合物もしくはポリマーからなってもよい。例えば、こうした化合物またはポリマーは、ポリビニルアルコール(PVAまたはPVOH)、ポリ酢酸ビニル、88〜98%加水分解されたポリ酢酸ビニル、ゼラチン、およびその組合せであることができる。あるいは、水溶性薄膜は、1つまたは複数の非制限的な実施形態において、それぞれが参照によって本明細書に明確に組み込まれた、US4,765,916またはUS4,972,017に記載されたものであることができる。様々な実施形態において、水溶性薄膜は熱可塑性である。
水溶性薄膜は、さらに、水溶性パウチであると定めることができ、上記化合物の任意の1種または複数から形成されてもよく、上記化合物の任意の1種または複数を含んでもよく、上記化合物の任意の1種または複数からなってもよく、上記化合物の任意の1種または複数であってもよく、本質的に上記化合物の任意の1種または複数からなってもよい。水溶性パウチは、1個の嚢、2個の嚢、または複数の嚢のパウチであることができ、コア洗浄性組成物を嚢の1個または複数に設けることができる。あるいは、上記成分の任意の1種または複数を嚢の1個または複数に設けることができる。例えば、一実施形態において、2個の異なる嚢が2種の異なる洗浄剤を含む。2個の嚢が、様々な時間で、同様の、または異なる作用剤の放出を可能にする、同様の、または異なる溶解プロファイルを有することができる。例えば、第1の嚢からの作用剤は、1回目に汚れ除去を助けるために送達され、第2の作用剤は、2回目に、異なる理由のために送達され得る。
水溶性パウチおよび/または水溶性薄膜は、商品名M8630、M8310、および/またはM8900でMonosolから市販されている種類のような、ポリビニルアルコールであってもよく、ポリビニルアルコールを含んでもよく、ポリビニルアルコールからなってもよく、または本質的にポリビニルアルコールでからなってもよい。パウチが時間経過と共に安定であるかを評価するために、例えば、組成物を、様々な種類の水溶性薄膜である、Monosol(水溶性)PVAパウチM8630、M8310、および/またはM8900に、独立して封入することができる。言い換えれば、パウチを、コア洗浄性組成物の周りに設けることができる。他の実施形態において、以下のMonosol製品:A127、A200、L330、L336、L336 Blue、L711、L711 Blue、M1030、M1030、M2000、M2631A、M3030、M6030、M7030、M7031、M7061、M8310、M8440、M8534、M8630、M8900、および/またはM9500を単独で、または互いに組み合わせて、または上記ポリマーのいずれかと組み合わせて、利用することができる。
水溶性薄膜および/または水溶性パウチは、上記ポリマーの任意の1種または複数の、1個の層、2個の層、3個の層、4個の層、5個の層、5個より多い層であることができる。様々な実施形態において、各層、または層の全ての組合せは、厚さ5〜200、5〜100、10〜95、15〜90、20〜85、25〜80、30〜75、35〜70、40〜65、45〜60、50〜55ミクロンを有することができる。さらに他の実施形態において、各層または層の全ての組合せは、厚さ20、22、30、32、35、38、50、76、または90ミクロン、±1、2、3、4、または5ミクロンを有する。全ての値、ならびに上記値間の値の範囲および上記値を含む値の範囲は、様々な非制限的な実施形態において、本明細書によって明確に企図されている。
本開示は、封入型洗浄性組成物を形成する方法も提供する。様々な実施形態において、方法は、コア洗浄性組成物を用意する工程、およびコア洗浄性組成物の周りに水溶性薄膜を設ける工程を含む。コア洗浄性組成物を用意する工程は、当技術分野で既知の任意のものであってもよい。組成物任意の1種または複数の成分を、コア組成物の任意の1種または複数の他の成分と組み合わせることができる。さらに、水溶性薄膜を設ける工程は、当技術分野で既知の任意のものであってもよい。例えば、水溶性薄膜を設ける工程は、コア洗浄性組成物またはその任意の1種または複数の成分を、水溶性薄膜内に、例えば、水溶性薄膜のパウチ内に、流し込む、装入する、注入する、または置くことを含むことができる。
本開示はまた、自動投与デバイスにおいて使用するための投与部品も提供し、自動投与デバイスは、洗浄機器、例えば食洗機の中に置かれており、様々な洗浄に送達される複数の封入型コア組成物を保持する。
一連のコア洗浄性組成物(組成物1〜19)は、以下に示したように形成される。いくつかは本開示の代表的なものであり、いくつかは比較のものである。
すすぎ効率
すすぎ効率に関して以下に示した各評価は、パウチを含まない組成物のみのものである。当業者は、この評価において、パウチがすすぎ効率などに影響を及ぼすとは考えられないことを理解されたい。
組成物および比較の組成物のいくつかは、すすぎ効率を決定するように評価される。すすぎ効率は、以下のミネラル含量を有する硬水を使用するよう改変されたASTM D3556に準じて評価される。
Figure 2017528569
すすぎ効率評価の結果は、図1〜3に示される。
組成物の追加の試料は、酵素性能の安定性を決定するために評価される。酵素性能の安定性は、以下の方法によって評価される。
1.製造業者の指示にしたがって、コニカミノルタ反射率計を較正する。
2.それぞれ予め汚した皿モニター(dish monitor)(TestMaterials Inc.から購入された)の3箇所で「Lab」色空間座標を測定する。
3.汚した皿モニターのそれぞれ1個を、食洗機の上部棚と下部棚の両方に、等間隔で所定位置に置く。ステンレス鋼皿モニターホルダーを用いて、モニターを固定する。
4.実験で示された組成物を供給カップに加える。
5.食洗機の通常の洗浄サイクルを選択し、都市水源を用いて1サイクル実施する。
6.皿モニターが完全に乾燥した後、工程2として、それぞれのモニターの3箇所で「Lab」色空間座標を測定する。
7.次式にしたがって、各点の%洗浄を計算する。
dE=[(L(洗浄後)−L(洗浄前)+(a(洗浄後)−a(洗浄前)+(b(洗浄後)−b(洗浄前)1/2
%洗浄=100xdE/[((93.95−L(洗浄前)+(−1−a(洗浄前)+(2.56−b(洗浄前)1/2
8.%洗浄の結果は、時間=0で報告され、存在する酵素の活性を表す。
9.洗剤試料を37℃で35日間エージングする。
10.洗剤試料をエージングした後、組成物を再び試験して、加熱エージングがどのように酵素性能に影響を及ぼすのか、その効果(モニターの%洗浄の減少によって測定される)を観測する。
酵素性能の安定性の結果を図4に示す。
組成物1〜15のそれぞれは、以下により詳細に説明される。
Figure 2017528569
溶媒1はグリセリンである。
キレート剤1は、BASFから市販され、メチルグリシン二酢酸(NaMGDA)のトリナトリウム塩水溶液であるTrilon M Liquidである。
ポリマーは、BASFから市販され、部分的にナトリウム塩として中和された低分子量ポリアクリル酸であるSokalan PA 25 CL PNである。
イオン液体は、商品名Basionics(商標)FS 01でBASFから市販されているトリス(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウムメチルサルフェートである。
酵素1は、商品名Savinase Ultra 16 LでNovozymesから市販されているプロテアーゼ液である。
酵素2は、商品名Stainzyme Plus 12LでNovozymesから市販されているアミラーゼ液である。
Figure 2017528569
溶媒は上記された通りである。
キレート剤1は上記された通りである。
ポリマーは上記された通りである。
イオン液体は上記された通りである。
酵素1は上記された通りである。
酵素2は上記された通りである。
Figure 2017528569
溶媒は上記された通りである。
キレート剤1は上記された通りである。
ポリマーは上記された通りである。
イオン液体は上記された通りである。
Figure 2017528569
溶媒は上記された通りである。
キレート剤1は上記された通りである。
ポリマーは上記された通りである。
イオン液体は上記された通りである。
酵素1は上記された通りである。
酵素2は上記された通りである。
(比較の)組成物4にイオン液体は存在しない。
Figure 2017528569
溶媒は上記された通りである。
キレート剤1は上記された通りである。
ポリマーは上記された通りである。
イオン液体は上記された通りである。
酵素1は上記された通りである。
酵素2は上記された通りである。
Figure 2017528569
溶媒2はプロピレングリコールである。
キレート剤1は上記された通りである。
ポリマーは上記された通りである。
イオン液体は上記された通りである。
酵素1は上記された通りである。
酵素2は上記された通りである。
Figure 2017528569
溶媒は上記された通りである。
キレート剤1は上記された通りである。
ポリマーは上記された通りである。
イオン液体は上記された通りである。
酵素1は上記された通りである。
酵素2は上記された通りである。
ポリマー添加剤は、皿、ガラス、および食器類に生じるしみ形成(spotting)および膜形成を減らすために用いられ、INCI名ポリクオタニウム−95である。ポリマー添加剤は、(A)マルトデキストリン45〜90質量%、(B)3−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミド塩化物および/またはジメチルジアリルアンモニウム塩化物10〜40質量%、ならびに(C)アクリル酸5〜30質量%の、フリーラジカル開始グラフト重合であり、全ての質量パーセントは、(A)、(B)および(C)の全質量に対するものである。
Figure 2017528569
溶媒は上記された通りである。
キレート剤1は上記された通りである。
ポリマーは上記された通りである。
イオン液体は上記された通りである。
酵素1は上記された通りである。
酵素2は上記された通りである。
Figure 2017528569
溶媒は上記された通りである。
キレート剤1は上記された通りである。
ポリマーは上記された通りである。
イオン液体は上記された通りである。
酵素1は上記された通りである。
酵素2は上記された通りである。
Figure 2017528569
溶媒は上記された通りである。
キレート剤1は上記された通りである。
キレート剤2は固体形態のTrilon Mである。
ポリマーは上記された通りである。
イオン液体は上記された通りである。
酵素1は上記された通りである。
酵素2は上記された通りである。
Figure 2017528569
溶媒は上記された通りである。
キレート剤1は上記された通りである。
キレート剤2は上記された通りである。
ポリマーは上記された通りである。
イオン液体は上記された通りである。
酵素1は上記された通りである。
酵素2は上記された通りである。
Figure 2017528569
溶媒は上記された通りである。
キレート剤1は上記された通りである。
キレート剤2は上記された通りである。
ポリマーは上記された通りである。
イオン液体は上記された通りである。
酵素1は上記された通りである。
酵素2は上記された通りである。
Figure 2017528569
溶媒は上記された通りである。
キレート剤1は上記された通りである。
キレート剤2は上記された通りである。
ポリマーは上記された通りである。
イオン液体は上記された通りである。
酵素1は上記された通りである。
酵素2は上記された通りである。
Figure 2017528569
溶媒は上記された通りである。
キレート剤1は上記された通りである。
キレート剤2は上記された通りである。
ポリマーは上記された通りである。
イオン液体は上記された通りである。
酵素1は上記された通りである。
酵素2は上記された通りである。
Figure 2017528569
溶媒は上記された通りである。
キレート剤1は上記された通りである。
キレート剤2は上記された通りである。
ポリマーは上記された通りである。
イオン液体は上記された通りである。
酵素1は上記された通りである。
酵素2は上記された通りである。
図4に示された比較の組成物は、7th Generation Pac、Cascade Platinum、Finish Gel Pacs、Finish Powerball Quantum、Smarty Dish Detergent、Smarty Dish Detergent Plus、およびUp and Upである。
上記され、図1〜3および図4に示された結果により、以下のことが明らかになる。
図1および図2の結果
これらの図において、しみ形成および膜形成の程度は、1〜5点で測定されている。1点は、ガラス食器にしみおよび膜が全くないことを表し、5点は、ガラスがしみおよび膜に完全に覆われていることを表す。データによれば、様々な組成物、とりわけ組成物1、4、5、6、7、9、14、および15が、優れたしみ形成および膜形成の性能を有する。組成物2は、より低い性能のAMPSポリマーを含むが、まだ許容できると考えられる。組成物3は、酵素を失っている。
図3の結果
図3において、市販されている洗剤のしみ形成および膜形成の程度が評価される。より詳細には、試験条件は、超硬水および大量の汚れという「最悪の場合」のシナリオの下で、洗剤によって異なるように設計され、必ずしも典型的な消費者経験を反映するものではない。当技術分野では、しみ形成点3以下および膜形成点2以下が、軽く汚れた食器に軟化した都市の水を用いる、一般の消費者にとって適切であると考えられる。図3の棒グラフは積み重なっており、例えば、7th Generation Pacは、しみ形成点2.75および膜形成点1.3を有する。当技術分野で一般に認められる慣習では、消費者にとって、0.25より大きい差を含む任意の点が感知可能である。組成物1、3、4、5、6、7、9、11、14、および15は全て、しみ形成点3未満を示し、組成物1、2、4、5、6、7、9、11、12、14、15は全て、膜形成点2未満を示す。最終的に、製品は、典型的に消費者によってその採択が評価される必要があり、この試験において、より大量のしみ形成および膜形成を有する製品は、一般家庭の使用条件では、異なるように作用する可能性がある。上記組成物は、市販製品と同等のものであるか、または市販製品よりもより良いものである。
図4の結果
本開示の組成物中の酵素の安定性は、時間0(新規試料)での卵、肉、およびデンプンの汚れを除去する能力を35日後、37℃で測定することによって評価される。プロテアーゼは卵および肉を洗浄し、アミラーゼはデンプンを洗浄する。洗浄性能の%損失は、酵素の分解に関連付けることができる。組成物4は、イオン液体を含まず、酵素活性の有意な損失が観測される。組成物4と組成物1とを比較するとき、組成物1対組成物4において唯一の違いは、イオン液体の存在である。
水溶性薄膜の崩壊
組成物16〜19
10個のパウチ(すなわち、水溶性薄膜パウチ)は、MonosolPVAパウチM8630、M8310、およびM8900のそれぞれを用いて生産される。これらのパウチは、組成物16〜19の周りに設けられる。パウチを3つの群(4個のパウチの2つの群、2個のパウチの1つの群)に分ける。各群を、ひとまとめにしてラベルを付けたHDPE瓶に装入し、蓋をした後、周囲温度および周囲湿度、38℃、80%RH、または38℃、10%RHの試験環境にさらす。38℃、10%RH環境からの試料は、分析のみされ、引き続いて製品を42日間暴露する。全ての候補は、規格の厚さ76ミクロン(3ミル)を有する。薄膜溶解試験は、MSTM(MonoSol標準試験法)205に準じて、25℃の蒸留水中で行われる。図5〜7に示した結果は、崩壊および完全溶解を開始するのに要する時間、それに続く全ての試験環境内での製品暴露の全体的な評価を例示する。組成物16〜19のそれぞれは、以下により詳細に説明され、別段の指示がなければ、全ての値は質量パーセントである。
Figure 2017528569
溶媒1はグリセリンである。
キレート剤1は、BASFから市販され、メチルグリシン二酢酸(Na3MGDA)のトリナトリウム塩水溶液であるTrilon M Liquidである。
ポリマーは、BASFから市販され、部分的にナトリウム塩として中和された低分子量ポリアクリル酸であるSokalan PA 25 CL PNである。
イオン液体は、商品名Basionics(商標)FS 01でBASFから市販されているトリス(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウムメチルサルフェートである。
ポリマー2は、BASFから市販され、天然由来の、生分解性親水化ポリマーとして作用する、両性の変性デンプンであるPolyquart EcoCleanである。
全ての値、ならびに上記値間の値の範囲および上記値を含む値の範囲は、様々な非制限的な実施形態において、本明細書によって明確に企図されている。上記された値の1個または複数は、その変動が本開示の範囲内にある限り、±5%、±10%、±15%、±20%、±25%などで変わることができる。全ての他のメンバーとは独立して、Markushグループの各メンバーから予期しない結果を得ることができる。各メンバーは、個別に、およびまたは組み合わせて信頼することができ、添付の特許請求の範囲内の、特定の実施形態について十分な支援をもたらす。独立請求項、および単数項従属と多数項従属の両方の従属請求項の、全ての組合せの内容が、本明細書において明確に企図されている。本開示は、限定的なものよりもむしろ説明の記述を含む例示的なものである。本開示の、多くの改変および変更は、上記の教示を鑑みて可能であり、本開示は、本明細書に詳細に記載されたもの以外で実施することができる。

Claims (20)

  1. A.コア洗浄性組成物であり、
    イオン液体、
    前記コア洗浄性組成物100質量部あたり10〜50質量部の量で存在する水、ならびに
    キレート剤、酵素、および界面活性剤の少なくとも1種を含むコア洗浄性組成物と、
    B.前記コア洗浄性組成物の周りに設けられた水溶性薄膜と
    を含む封入型洗浄性組成物であって、
    前記水溶性薄膜が、前記コア洗浄性組成物の周りに設けられたとき、MSTM 205に準じて蒸留水を用いて40℃で決定された崩壊時間90秒未満を有し、
    前記水溶性薄膜が、前記コア洗浄性組成物の周りに設けられたとき、25℃で6カ月間依然として安定である、封入型洗浄性組成物。
  2. 前記水溶性薄膜の安定性が、25℃で6カ月の期間、前記水溶性薄膜を介したコア洗浄性組成物の漏れがないような安定性である、請求項1に記載の封入型洗浄性組成物。
  3. 前記水溶性薄膜が、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、88〜98%加水分解されたポリ酢酸ビニル、ゼラチン、またはその組合せである、請求項1または2に記載の封入型洗浄性組成物。
  4. 前記コア洗浄性組成物が、本質的に前記イオン液体、前記水、および前記キレート剤からなる、請求項1から3のいずれか一項に記載の封入型洗浄性組成物。
  5. 前記コア洗浄性組成物が、本質的に前記イオン液体、前記水、および前記酵素からなる、請求項1から3のいずれか一項に記載の封入型洗浄性組成物。
  6. 前記コア洗浄性組成物が、本質的に前記イオン液体、前記水、および前記界面活性剤からなる、請求項1から3のいずれか一項に記載の封入型洗浄性組成物。
  7. 前記コア洗浄性組成物が、本質的に前記イオン液体、前記水、前記キレート剤、前記酵素、および前記界面活性剤からなる、請求項1から3のいずれか一項に記載の封入型洗浄性組成物。
  8. 前記コア洗浄性組成物が、本質的に前記イオン液体、前記水、前記キレート剤、前記酵素、および前記界面活性剤からなる、請求項1から3のいずれか一項に記載の封入型洗浄性組成物。
  9. 前記コア洗浄性組成物が、溶媒をさらに含む、またはさらに本質的に溶媒からなる、請求項1から8のいずれか一項に記載の封入型洗浄性組成物。
  10. 前記コア洗浄性組成物が、ポリマーをさらに含む、またはさらに本質的にポリマーからなる、請求項1から9のいずれか一項に記載の封入型洗浄性組成物。
  11. 前記イオン液体が、トリス(2−ヒドロキシエチル)メチル−アンモニウムメチルサルフェートである、請求項1から10のいずれか一項に記載の封入型洗浄性組成物。
  12. 前記キレート剤が、液体または固体形態の、アルカリ土類塩(Na、K、Li)または前記アルカリ土類塩の混合物としてのメチルグリシン二酢酸ある、請求項1から4または7から10のいずれか一項に記載の封入型洗浄性組成物。
  13. 前記酵素が、アミラーゼ、プロテアーゼ、またはその組合せである、請求項1から5または7から11のいずれか一項に記載の封入型洗浄性組成物。
  14. 前記界面活性剤が、アルコールアルコキシレート、アルキル/アリールエーテル硫酸塩、アルキル/アリールスルホン酸塩、アルキル/アリール硫酸塩、アルキルベタイン、C12〜C18ジアルキル第四級アンモニウム塩、エチレンオキシド/プロピレンオキシドブロックコポリマー、およびその組合せから選択される、請求項1から3または6から12のいずれか一項に記載の封入型洗浄性組成物。
  15. 前記溶媒が、プロピレングリコール、エチレングリコール、ブチレングリコール、およびそのモノエーテルまたはジエーテル、グライム、ジグライム、トリグライム、600g/モルまでの質量平均分子量を有するポリエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、グリセリン、およびその組合せから選択される、請求項9に記載の封入型洗浄性組成物。
  16. 請求項1から15のいずれか一項に記載の封入型洗浄性組成物を形成する方法。
  17. コア洗浄性組成物で、イオン液体、前記コア洗浄性組成物100質量部あたり10〜50質量部の量で存在する水、ならびにキレート剤、酵素、および界面活性剤の少なくとも1種を含むコア洗浄性組成物と、前記コア洗浄性組成物の周りに設けられた水溶性薄膜とを含む封入型洗浄性組成物であり、前記水溶性薄膜が、前記コア洗浄性組成物の周りに設けられたとき、MSTM 205に準じて蒸留水を用いて40℃で決定された崩壊時間90秒未満を有し、前記水溶性薄膜が、前記コア洗浄性組成物の周りに設けられたとき、25℃で6カ月間依然として安定である、封入型洗浄性組成物を形成する方法であって、
    前記コア洗浄性組成物を用意する工程と、
    前記コア洗浄性組成物の周りに前記水溶性薄膜を設ける工程とを含む、方法。
  18. A.コア洗浄性組成物であり、
    イオン液体、
    前記コア洗浄性組成物100質量部あたり10〜20質量部の量で存在する水、
    キレート剤、および
    2種以上の酵素を含むコア洗浄性組成物と、
    B.前記コア洗浄性組成物の周りに設けられた水溶性薄膜と
    を含む封入型洗浄性組成物であって、
    前記水溶性薄膜が、前記コア洗浄性組成物の周りに設けられたとき、MSTM 205に準じて蒸留水を用いて40℃で決定された崩壊時間90秒未満を有し、
    前記水溶性薄膜が、前記コア洗浄性組成物の周りに設けられたとき、25℃で6カ月間依然として安定である、封入型洗浄性組成物。
  19. 前記水溶性薄膜が、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、88〜98%加水分解されたポリ酢酸ビニル、ゼラチン、またはその組合せである、請求項18に記載の封入型洗浄性組成物。
  20. 前記キレート剤が、メチルグリシン二酢酸であり、前記2種以上の酵素が、アミラーゼおよびプロテアーゼを含み、前記イオン液体がトリス(2−ヒドロキシエチル)メチル−アンモニウムメチルサルフェートである、請求項18または19に記載の封入型洗浄性組成物。
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