KR20180115296A - 발포된 폴리스티렌의 cfa를 위한 담체 시스템으로서 액체 개질제 - Google Patents

발포된 폴리스티렌의 cfa를 위한 담체 시스템으로서 액체 개질제 Download PDF

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미르코 그뢰셀링
덴 아벨레 팀 판
파트릭 콘케
리날도 몬타니
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Abstract

본 발명은 열가소성 폴리스티렌을 발포시키기 위한 액체 제형에 관한 것이고, 상기 제형은
a) 액체 담체; 및
b) 디카복실산, 트리카복실산, 디카복실산의 염, 트리카복실산의 염, 디카복실산의 에스테르 및 트리카복실산의 에스테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 흡열성 화학적 발포제
를 포함한다.

Description

발포된 폴리스티렌의 CFA를 위한 담체 시스템으로서 액체 개질제
본 발명은 발포된 필름의 기계적 성질을 개선시키기 위해 압출 필름 및 시트의 제조에 사용되는, 특히 열가소성 폴리스티렌(PS)을 발포시키기 위한 액체 제형에 관한 것이다.
폴리스티렌 발포물은 양호한 단열재(thermal insulators)인 경향이 있고, 따라서, 종종 단열 콘크리트 및 구조적 단열 패널 건물 시스템과 같은 건물 단열 물질로서 사용된다. 이들은 또한 비-중량-부하(non-weight-bearing) 건축 구조물(예를 들면, 장식 기둥)을 위해 사용된다. PS 발포물은 또한 우수한 제동(damping) 성질을 나타내고, 따라서, 패키징에서 광범위하게 사용된다. 압출된 밀폐-셀(closed-cell) 폴리스티렌 발포물이 예를 들면, 상품명 Styrofoam®(제조원: Dow Chemical Company)하에 시판된다. 폴리스티렌은 또한 열성형을 통해 트레이 및 포트를 제조하여 식품 포장을 위해 사용된다.
화학적 발포제를 열가소성 중합체 내로 도입하기 위해 고체 제형을 사용하는 것이 잘 공지되어 있다. 펠릿 또는 분말과 같은 이러한 고체 제형은 융합(merging) 문제를 야기할 수 있는데, 이는 분해불가능(unsolvable)하고 열가소성 중합체에 분산될 필요가 있기 때문이다. 고르게 분포된 셀 구조를 수득하기 위해, 화학적 발포제(CFA; chemical foaming agent)는 중합체 매트릭스 내로 잘 분포되는 것이 요구된다. 또한 기계적 성질, 특히 발포된 필름의 굴곡 방식(flexural mode)은 부정적으로 발포에 의해 영향을 받을 수 있다. 발포물의 셀 크기는 압축 강도, 모듈러스, 또는 크리프 저항(creep resistance)과 같은 기계적 성질에 영향을 주고, 또한 CFA의 담체 시스템은 물질의 유연성을 악화시킬 수 있다.
본 발명의 목적은 발포된 폴리스티렌 물품, 특히 필름 및 시트의 유연성(파단 변형(Strain at break))을 개선시키면서 물질의 적합한 강성(영률(Young's modulus))을 유지하는 것이다.
발명의 요지
본 발명의 첫번째 양상에 따라서, 열가소성 폴리스티렌을 발포시키기 위한 액체 제형이 제공되고, 상기 제형은: 액체 담체; 및 특정 화학적 발포제를 포함하고; 여기서, 액체 담체는 열가소성 폴리스티렌에서 개질제 또는 가소제로서 작용한다.
따라서, 본 발명의 주제는 열가소성 폴리스티렌을 발포시키기 위한 액체 제형이고, 상기 제형은
a) 25 내지 90wt.%의 액체 담체; 및
b) 트리카복실산, 트리카복실산의 염 및 트리카복실산의 에스테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 흡열성 화학적 발포제
를 포함한다.
본 발명의 액체 제형은 바람직하게는 분산물이고, 여기서, 흡열성 화학적 발포제는 액체 담체에 분산된다. 액체 제형 중 고체는 미세 분산된다.
상기 액체 제형은, 액체 제형의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 10 내지 90wt.-%, 보다 바람직하게는 20 내지 80wt.-%, 보다 더욱 바람직하게는 30 내지 75wt.-%, 가장 바람직하게는 40 내지 70wt.-%의 상기 화학적 발포제를 포함한다.
적어도 하나의 흡열성 화학적 발포제는 바람직하게는 유기산 및 산 유도체, 예를 들면, 옥살산, 옥살산 염, 옥살산 에스테르, 석신산, 석신산 염, 석신산 에스테르, 아디프산, 아디프산 염, 아디프산 에스테르, 프탈산, 프탈산 염, 프탈산 에스테르, 시트르산, 시트르산 염 및 시트르산 에스테르로부터 선택된다. 에스테르는 바람직하게는 C1-C18-알킬 에스테르이다.
염은 바람직하게는 알칼리 금속 염, 예를 들면, 나트륨 염이다.
시트르산, 시트르산 염, 및 시트르산 에스테르, 및 이의 혼합물이 보다 바람직하다. 바람직한 시트르산 에스테르는 고급 알코올의 시트르산 에스테르, 예를 들면, 스테아릴 또는 라우릴 시트레이트, 및 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 저급 알코올을 갖는 시트르산의 모노- 및 디에스테르 둘 다이다. 이들 시트르산 에스테르가 형성될 수 있는 적합한 저급 알코올은, 예를 들면: 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소-부탄올, 2급-부탄올, 3급-부탄올, n-펜탄올, n-펜탄-2-올, n-펜탄-3-올, n-헥산-3-올 및 이성체성 헥산올, n-헵탄-1-올, n-헵탄-2-올, n-헵탄-3-올, n-헵탄-4-올 및 이성체성 헵탄올, n-옥탄-1-올, n-옥탄-2-올, n-옥탄-3-올, n-옥탄-4-올 및 이성체성 옥탄올, 사이클로펜탄올, 및 사이클로헥산올이다. 추가로, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 디올 또는 폴리올을 사용할 수 있고, 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 글리세롤, 펜타에리트리톨 또는 저급 폴리에틸렌 글리콜, 예를 들면 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 또는 테트라에틸렌 글리콜이다. 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 일가 알코올을 갖는 모노- 또는 디에스테르가 바람직하고, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 일가 알코올을 갖는 모노- 또는 디에스테르가 가장 바람직하다. 모노에스테르, 예를 들면, 모노메틸 시트레이트, 모노에틸 시트레이트, 모노프로필 시트레이트, 모노이소프로필 시트레이트, 모노-n-부틸 시트레이트, 및 모노-3급-부틸 시트레이트가 특히 바람직하다.
바람직한 시트르산 염은 알칼리 금속 시트레이트, 예를 들면, 나트륨 모노시트레이트이다.
상기 유기산이 본 발명의 흡열성 발포제(blowing agent)로서 바람직한데, 그 이유는 비카보네이트와 같은 다른 흡열성 CFA와 비교하여 발포된 물품, 예를 들면, 필름 또는 시트의 더 양호한 기계적 안정성을 야기하는 발포물의 균질하고 더 미세한 셀 구조 때문이다.
본 발명의 액체 제형은, 액체 제형의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 25 내지 90wt.-%, 보다 바람직하게는 25 내지 80wt.-%, 보다 더욱 바람직하게는 25 내지 70wt.-%, 가장 바람직하게는 30 내지 60wt.-%의 액체 담체를 포함한다.
본 발명의 액체 담체는 수성 매질, 유기 용매-계 매질, 오일-계 매질 또는 이의 조합일 수 있다.
바람직하게는, 액체 담체는 식물성 유지, 광유, 아세틸화 모노글리세라이드 또는 이의 혼합물을 포함한다.
식물성 유지는 예를 들면 팜핵유, 코코넛유, 평지유, 해바라기유, 아마인, 팜유, 대두유, 땅콩유, 면실유, 옥수수유, 포피유, 올리브유, 피마자유이거나, 팔미트산, 카프르산, 라우르산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 카프로산, 아라키돈산, 벤헨산, 가돌레산, 에루크산, 리시놀레산 및 이의 염을 포함한다.
예를 들면, 글리세린 및 아세트산, 또는 (3-아세톡시-2-하이드록시-프로필) 옥타데카노에이트과 조합한 완전 수소화 피마자유로부터 제조된 아세틸화 모노글리세라이드 기반 액체 담체가 특히 바람직하다.
또다른 바람직한 액체 담체는 파라핀 액체(paraffinum liquidum)를 기반으로 한다.
또다른 바람직한 액체 담체는 소르비탄 올레에이트, 예를 들면, 소르비탄 모노올레에이트, 또는 에톡실화 소르비탄 올레에이트, 예를 들면, 소르비탄 트리올레에이트 에톡실레이트, 및 상기 언급한 식물성 유지, 광유 및/또는 아세틸화 모노글리세라이드와의 이들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 의미에서 액체 시스템(액체 담체, 액체 제형)은 23℃ 및 1 bar에서 10-1 내지 1010 mPas, 바람직하게는 10-1 내지 105 mPas의 동점성계수(dynamic viscosity) η를 갖는 것을 의미한다.
본 발명의 제형은 추가로 통상적인 첨가제를 본 발명의 유익한 효과에 유해하게 영향을 미치지 않는 농도 범위로, 예를 들면, 제형의 총 중량을 기준으로 하여, 0.0001 내지 15중량%, 바람직하게는 0.01 내지 10중량%, 특히 0.1 내지 5중량% 포함할 수 있다. 적합한 통상적인 첨가제는 착색제, 예를 들면, 안료 및 염료, 안정화제, 산화방지제, 항균제, 열안정화제, 광 안정화제, 중화제, 대전방지제, 블로킹 방지제, 광학 광택제, 중금속 불활성화제, 소수성제, 퍼옥사이드, 물 스캐빈저, 산 스캐빈저, 하이드로탈사이트, 엘라스토머, 충격 개질제, 레이저 마킹 첨가제, 가공 조제 등 및 또한 이의 혼합물을 포함한다.
바람직한 액체 제형은, 상기 액체 제형의 총 중량(100%)을 기준으로 하여,
a) 25 내지 90wt.-%, 바람직하게는 25 내지 80wt.-%, 보다 바람직하게는 25 내지 70wt.-%, 가장 바람직하게는 30 내지 60wt.-%의 액체 담체,
b) 90 내지 10wt.-%, 바람직하게는 80 내지 20wt.-%, 보다 바람직하게는 75 내지 30wt.-%, 가장 바람직하게는 70 내지 40wt.-%의 상기 적어도 하나의 흡열성 화학적 발포제, 및 임의로
c) 0.0001 내지 15wt.-%, 바람직하게는 0.01 내지 10wt.-%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 7.5wt.%의 상기 명시된 추가 통상적인 첨가제
를 포함한다.
본 발명의 액체 제형을, 상기 액체 담체를 상기 적어도 하나의 흡열성 화학적 발포제, 및 임의로 추가 통상적인 첨가제와, 상기 명시된 양으로 혼합하여 제조할 수 있다. 혼합 단계(phase)에서, 모든 분말상 물질을 액체 담체에, 예를 들면, 15 내지 30분 후, 분산물이 형성될 때까지 혼합하에 첨가하는 것이 편리하다. 유리하게는, 혼합은 40 내지 50℃의 온도에서 지속된다. 혼합 장치로서, 당해 기술 분야에 통상적인 임의의 혼합 디바이스, 예를 들면, 카울스 디스크(cowls disc)를 갖는 고속 믹서를 사용할 수 있다.
본 발명의 또다른 주제는 하기 기술된 열가소성 폴리스티렌 및 본 발명의 액체 제형을 포함하는 중합체 조성물이다.
상기 중합체 조성물은 보통 "화합물"이고, 여기서, 첨가제는 최종 적용 또는 최종 물품의 목적하는 최종 농도로 존재하고, 중합체는 최종 물품 또는 최종 적용의 목적하는 폴리스티렌이다.
편의상, 액체 제형의 농도는, 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 10wt.-%, 바람직하게는 0.5 내지 7.5wt.-%, 보다 바람직하게는 1 내지 5wt.-%이다.
또한, 상기 중합체 조성물은 첨가제를 목적하는 최종 적용 또는 최종 물품에서보다 훨씬 더 높은 농도로 포함하여서 상기 중합체 조성물은 최종 물품의 제조시 추가 폴리스티렌으로 희석될 필요가 있다는 것이 가능하다.
상기 중합체 조성물을 상기 액체 제형을 상기 폴리스티렌과, 예를 들면, 압출기에서 접촉시켜 제조할 수 있다.
본 발명의 또다른 주제는 발포된 열가소성 폴리스티렌 물질, 특히 필름 또는 시트를 제조하기 위한 액체 제형의 용도이다.
본 발명의 또한 또다른 주제는 폴리스티렌 발포물(foam material)의 제조 방법이고, 상기 방법은 열가소성 폴리스티렌 및 액체 제형 또는 본 발명의 중합체 조성물을 용융 처리 동안, 예를 들면, 압출기에서, 액체 제형이 폴리스티렌을 발포시키는 가스를 생성하는 조건하에, 예를 들면, 100 내지 220℃ 범위의 온도에서 접촉시킴을 포함한다. 바람직하게는, 액체 제형을 압출기 내로, 예를 들면 압출기의 공급구(feed throat)를 통해 직접적으로 도입한다. 발포 후 중합체 물질을 냉각시키고, 목적하는 형태, 예를 들면, 시트 또는 필름으로 형성한다.
편의상, 상기 폴리스티렌은 스티렌 단독중합체, 알킬스티렌 단독중합체, 바람직하게는 C1-C4-알킬스티렌 단독중합체, 예를 들면 α-메틸스티렌 단독중합체; 스티렌 공중합체, 특히 고 내충격성 폴리스티렌(HIPS), 또는 상기 폴리스티렌 및 HIPS의 혼합물이다.
고 내충격성 폴리스티렌(HIPS)은 일반적으로, 스티렌 및 임의로 하나 이상의 공중합가능한 비닐 단량체의 혼합물, 바람직하게는 스티렌, 메틸스티렌, 에틸스티렌, 부틸스티렌, 할로스티렌, 비닐알킬벤젠, 예를 들면, 비닐톨루엔, 비닐자일렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 메타크릴산의 저급 알킬 에스테르의 혼합물을, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 고무질 스티렌-디엔 공중합체, 아크릴 고무, 니트릴 고무 및 올레핀 고무, 예를 들면, 프로필렌 디엔 단량체 고무(PDM) 및 프로필렌 고무(PR)로부터 선택된 공중합체를 포함하는 고무질 중합체 트렁크(trunk)의 존재하에 그래프팅하여 중합에 의해 제조된다. 고 내충격성 폴리스티렌에서, 고무질 중합체 트렁크는 일반적으로 그래프팅된 중합체의 총 중량의 5 내지 80중량%, 바람직하게는 5 내지 50중량%를 구성한다.
바람직하게는, 폴리스티렌은 ISO 1133에 따른 0.5 내지 50(5 kg/200℃)의 용융 유동 지수(MFI), 보다 바람직하게는 1 내지 25(5 kg/200℃)의 MFI, 가장 바람직하게는 3 내지 11(5 kg/200℃)의 MFI를 갖는다.
바람직하게는, 폴리스티렌은 30 000 내지 500 000 g/mol, 보다 바람직하게는 100 000 내지 400 000 g/mol, 및 가장 바람직하게는 150 000 내지 300 000 g/mol의 평균 분자량을 갖는다.
또다른 실시형태에 따라서, 바람직하게는 1 200 000 내지 3 500 000 g/mol의 평균 분자량을 갖는 초고 분자량 폴리스티렌이 이용될 수 있다.
본 발명의 또다른 실시형태에서, 재활용된 폴리스티렌 또는 재활용된 고 내충격성 폴리스티렌을 100% 이하로 이용할 수 있다. 보다 바람직하게는 5 내지 20중량%의 총 폴리스티렌 함량은 재활용된 폴리스티렌으로 이루어진다.
본 발명의 액체 제형은 공지된 고체 제형을 넘어서는 이점을 제공하는데 그 이유는 열가소성 중합체 내 CFA의 보다 고른 분포를 가능하게 하고, 이에 따라 더 미세하고 보다 균일한 셀 구조를 형성하고, 압출된 조각의 매끄러운 표면을 성취하기 때문이다. 성취된 셀 용적은 유리하게는 100 내지 300㎛3, 바람직하게는 120 내지 200㎛3이다. 추가로, 제형은 중합체 내로 정확하게 투입할 수 있고, 취급하기 용이하다.
실시예
하기 물질을 사용한다:
CFA 1a: 모노나트륨 시트레이트
CFA 2b: 중탄산나트륨 (비교)
PS: 158 N Styrolution : Styrolution PS 486N HIPS = 1:1
PE: LDPE Sabic 1965N0 (비교)
액체 매질:
4B : 파라핀 액체 (20℃에서 밀도 0.85 g/ml)
6B 아세틸화 모노글리세라이드:
액체 분산물의 제조:
실시예 1
500g의 분산물을 액체 매질 4B(400g) 및 100g의 CFA 1a를 처음에 혼합하여 제조하였다. 상기 액체 중 고체 물질의 도입을 시작하기 위해 처음에 수동으로 혼합을 수행하였다. 후속적으로, 혼합을 카울스 디스크를 갖는 고속 믹서에서 분당 3000번 순회로 15 내지 30분 동안 계속하고, 동시에 온도를 40 내지 50℃로 증가시켰다.
따라서, 다음을 포함하는 분산물을 제조하였다:
액체 매질 4B: 80wt.-%
모노나트륨 시트레이트: 20wt.-%
실시예 2
500g의 분산물을 액체 매질 4B(300g) 및 200g의 CFA 1a를 처음에 혼합하여 제조하였다. 상기 액체 중 고체 물질의 도입을 시작하기 위해 처음에 수동으로 혼합을 수행하였다. 후속적으로, 혼합을 카울스 디스크를 갖는 고속 믹서에서 분당 3000번 순회로 15 내지 30분 동안 계속하고, 동시에 온도를 40 내지 50℃로 증가시켰다.
따라서, 다음을 포함하는 분산물을 제조하였다:
액체 매질 4B: 60wt.-%
모노나트륨 시트레이트: 40wt.-%
실시예 3
500g의 분산물을 액체 매질 6B(400g) 및 100g의 CFA 1a를 처음에 혼합하여 제조하였다. 상기 액체 중 고체 물질의 도입을 시작하기 위해 처음에 수동으로 혼합을 수행하였다. 후속적으로, 혼합을 카울스 디스크를 갖는 고속 믹서에서 분당 3000번 순회로 15 내지 30분 동안 계속하고, 동시에 온도를 40 내지 50℃로 증가시켰다.
따라서, 다음을 포함하는 분산물을 제조하였다:
액체 매질 6B: 80wt.-%
모노나트륨 시트레이트: 20wt.-%
실시예 4
500g의 분산물을 액체 매질 6B(300g) 및 200g의 CFA 1a를 처음에 혼합하여 제조하였다. 상기 액체 중 고체 물질의 도입을 시작하기 위해 처음에 수동으로 혼합을 수행하였다. 후속적으로, 혼합을 카울스 디스크를 갖는 고속 믹서에서 분당 3000번 순회로 15 내지 30분 동안 계속하고, 동시에 온도를 40 내지 50℃로 증가시켰다.
따라서, 다음을 포함하는 분산물을 제조하였다:
액체 매질 6B: 60wt.-%
모노나트륨 시트레이트: 40wt.-%
실시예 5 (비교); 고체 제형
500g의 고체 제형을 400g의 폴리에틸렌 펠릿(LDPE, SABIC 1965N0) 및 100g의 CFA 1a를 처음에 혼합하여 제조하였다. 후속적으로, 물리적 혼합을 혼합물을 압출기에서 ℃의 온도에서 융용하여 수행하고 이의 펠릿을 형성하였다.
따라서, 다음을 포함하는 고체 제형을 제조하였다:
PE: 80wt.-%
모노나트륨 시트레이트: 20wt.-%.
실시예 6 (비교): 액체 제형, CFA 2b로서 비카보네이트
500g의 분산물을 액체 매질 4B(400g) 및 100g의 CFA 2b를 처음에 혼합하여 제조하였다. 상기 액체 중 고체 물질의 도입을 시작하기 위해 처음에 수동으로 혼합을 수행하였다. 후속적으로, 혼합을 카울스 디스크를 갖는 고속 믹서에서 분당 3000번 순회로 15 내지 30분 동안 계속하고, 동시에 온도를 40 내지 50℃로 증가시켰다.
따라서, 다음을 포함하는 분산물을 제조하였다:
액체 매질 4B: 80wt.-%
중탄산나트륨: 20wt.-%
실시예 7 (비교): 액체 제형, CFA 2b로서 비카보네이트
500g의 분산물을 액체 매질 6B(400g) 및 100g의 CFA 2b를 처음에 혼합하여 제조하였다. 상기 액체 중 고체 물질의 도입을 시작하기 위해 처음에 수동으로 혼합을 수행하였다. 후속적으로, 혼합을 카울스 디스크를 갖는 고속 믹서에서 분당 3000번 순회로 15 내지 30분 동안 계속하고, 동시에 온도를 40 내지 50℃로 증가시켰다.
따라서, 다음을 포함하는 분산물을 제조하였다:
액체 매질 6B: 80wt.-%
중탄산나트륨: 20wt.-%
필름의 제조:
실시예 1 내지 7의 다양한 부의 액체(또는 고체) 제형(표 1 참조)을 다양한 부의 PS(158 N Styrolution : Styrolution PS 486N HIPS = 1:1)와 코엑스-필름 라인 상에서 180 내지 220℃의 온도에서 혼합하였다. 필름 구조는 삼-층 필름 ABA(25%/ 50%/ 25%)였고, 여기서, 중간 층은 CFA 제형으로 구비되었다. 결과를 표 2에 나타낸다.
표 1:
Figure pct00001
표 2: 시험 결과
Figure pct00002
기계적 성질에 대한 조사는 ISO 527-1/2에 부합하는 응력-변형 기계(Zwick/Roell Frank8103Mops-F, Ulm, Germany)를 사용하여 영률 및 파단 변형을 수득하여 수행하였다. 결과는 5회 측정 값의 평균 값이다.
표 2에 나타낸 바와 같이, 액체 담체 시스템은 약 60%의 셀 크기 감소를 야기한다. 담체 시스템(액체 또는 고체 담체)은 또한 발포된 부분의 기계적 성질에 영향을 준다. 영률로 표현된 강성은 담체 시스템에 주로 독립적으로 일정하게 남아있는 반면, 파단 변형으로 표현된 발포된 물질의 유연성은 담체 시스템에 의해 상당히 영향을 받는다. 액체 담체 시스템의 파단 변형은 고체 담체 시스템과 비교하여 57%까지 증가시킨다. 따라서, 액체 담체 시스템이 기계적 성질을 개선시키는 개질 효과를 야기한다는 것이 입증된다.
CFA의 타입이 발포물 구조 및 파단 변형에 영향을 준다는 것이 표 2에 추가로 나타낸다. 본 발명에 따른 CFA를 당해 기술의 비카보네이트로 대체하는 경우 둘 다에 불리하게 영향을 준다.

Claims (14)

  1. a) 25 내지 90wt.%의 액체 담체; 및
    b) 트리카복실산, 트리카복실산의 염 및 트리카복실산의 에스테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 흡열성 화학적 발포제(chemical blowing agent)
    를 포함하는 열가소성 폴리스티렌을 발포(foaming)시키기 위한 액체 제형.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제형이 분산물이고, 상기 흡열성 화학적 발포제가 상기 액체 담체에 분산되는, 제형.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 화학적 발포제가 석신산, 석신산 염, 석신산 에스테르, 아디프산, 아디프산 염, 아디프산 에스테르, 프탈산, 프탈산 염, 프탈산 에스테르, 시트르산, 시트르산 염 및 시트르산 에스테르로부터 선택되는, 제형.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학적 발포제가 시트르산, 시트르산 염 및 시트르산 에스테르로부터 선택되는, 제형.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액체 담체가 수성 매질, 유기 용매-계 매질, 오일-계 매질 또는 이의 조합을 포함하는, 제형.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액체 담체가 식물성 유지, 광유, 아세틸화 모노글리세라이드, 소르비탄 올레에이트, 에톡실화 소르비탄 올레에이트 또는 이의 혼합물을 포함하는, 제형.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 착색제, 안정화제, 산화방지제, 항균제, 중화제, 대전방지제, 블로킹 방지제(antiblocking agent), 광학 광택제, 중금속 불활성화제, 소수성제, 퍼옥사이드, 물 스캐빈저(scavenger), 산 스캐빈저, 하이드로탈사이트, 엘라스토머, 충격 개질제(impact modifier), 레이저 마킹 첨가제, 가공 조제 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 통상적인 첨가제를 추가로 포함하는, 제형.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액체 제형의 총 중량(100%)을 기준으로 하여,
    a) 25 내지 90wt.-%의 상기 액체 담체,
    b) 90 내지 10wt.-%의 상기 적어도 하나의 흡열성 화학적 발포제, 및 임의로
    c) 0.0001 내지 15wt.-%의 통상적인 첨가제
    를 포함하는, 제형.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액체 제형의 총 중량(100%)을 기준으로 하여,
    a) 30 내지 60wt.-%의 액체 담체,
    b) 70 내지 40wt.-%의 상기 적어도 하나의 흡열성 화학적 발포제, 및 임의로
    c) 0.1 내지 7.5wt.-%의 통상적인 첨가제
    를 포함하는, 제형.
  10. 발포된 열가소성 폴리스티렌 물질, 특히 필름 또는 시트를 제조하기 위한 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 액체 제형의 용도.
  11. 열가소성 폴리스티렌 및 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 청구된 액체 제형을 포함하는 중합체 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 상기 열가소성 폴리스티렌이 스티렌 단독중합체, 알킬스티렌 단독중합체, 고-내충격성(high-impact) 폴리스티렌 또는 이의 혼합물인, 중합체 조성물.
  13. 열가소성 폴리스티렌 및 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 액체 제형을, 용융 처리 동안 상기 액체 제형이 상기 폴리스티렌을 발포시키는 가스를 생성하는 조건하에, 접촉시킴을 포함하는, 폴리스티렌 발포물(foam material)의 제조 방법.
  14. 제13항에 있어서, 열가소성 폴리스티렌 및 제11항 또는 제12항에 따른 중합체 조성물을 접촉시킴을 포함하는 방법.
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