KR20180101031A - High gloss coating compoition and films made therefrom - Google Patents

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Abstract

The present invention provides a high gloss coating composition including an urethane acrylate resin, a silicone acrylate resin, a polyfunctional acrylate monomer, and a light-stable inorganic particle. In addition, the present invention provides a high gloss coating film including a photo-curable material of the high gloss coating composition. Therefore, the high gloss coating composition has an effect of absorbing or scattering ultraviolet rays.

Description

고광택 코팅 조성물 및 이를 이용한 필름{HIGH GLOSS COATING COMPOITION AND FILMS MADE THEREFROM}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a high gloss coating composition and a film using the same. BACKGROUND ART [0002]

고광택 코팅 조성물 및 이를 이용한 필름에 관한 것이다.
High-gloss coating compositions and films using the same.

일반적으로 가구 및 인테리어 마감재 또는 건축물의 내장재는 투명성 및 내스크래성이 향상된 하이그로시 제품의 경우 일반적으로 광경화 수지를 활용 UV 경화를 시켜 제조한다. Generally, furniture and interior finishing materials or interior materials of buildings are generally manufactured by UV curing using a photo-curable resin for high-gloss products having improved transparency and scratch resistance.

구체적으로 고광택(high glossy)성 장식 보드는 UV도료를 도장하여 고광택을 내는 방법이 있고, 다른 방법으로는 고광택 전사시트를 보드에 접착하는 방법이 있다.Specifically, a high glossy decorative board is coated with a UV paint to give a high gloss. Another method is to bond a high-gloss transfer sheet to a board.

이 중에서, 고광택 자외선(UV)경화형 도료를 도장하여 고광택을 내는 방법은 보드 표면에 고광택(High -Glossy)의 UV경화형 도료를 도포하고 이를 UV램프로 경화시키는 방법이다. 다만, UV경화형 도료는 코팅 조성물의 잔여물에 의해 자외선에 노출된 경우 시간에 따라 변색이 발생할 수 있다.Among these methods, a method of coating a high gloss ultraviolet (UV) curing type coating material with a high gloss is a method of applying a high-gloss UV curing type coating material to the board surface and curing the coating with a UV lamp. However, when a UV curable coating material is exposed to ultraviolet rays by the residue of a coating composition, discoloration may occur with time.

따라서, 자외선에 노출된 경우에도 변색되지 않고, 고광택을 유지할 수 있는 방법에 대한 연구가 필요하다.
Therefore, there is a need for research on a method capable of maintaining high gloss without discoloring even when exposed to ultraviolet rays.

본 발명의 일 구현예는 자외선을 흡수하거나 산란시키는 효과가 있는 고광택 코팅 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention provides a high-gloss coating composition having an effect of absorbing or scattering ultraviolet light.

본 발명의 다른 구현예는 우수한 고광택을 유지하면서 내광성 및 경도가 향상된 고광택 코팅 필름을 제공한다.
Another embodiment of the present invention provides a high-gloss coating film having improved light resistance and hardness while maintaining excellent high gloss.

본 발명의 일 구현예에서, 우레탄 아크릴레이트 수지, 실리콘 아크릴레이트 수지, 다관능 아크릴레이트 모노머 및 광안정성 무기입자를 포함하는 고광택 코팅 조성물 제공한다.In one embodiment of the present invention, there is provided a high-gloss coating composition comprising a urethane acrylate resin, a silicone acrylate resin, a polyfunctional acrylate monomer and a light-stable inorganic particle.

본 발명의 다른 구현예에서, 상기 고광택 코팅 조성물의 광경화물을 포함하는 고광택 코팅 필름을 제공한다.
In another embodiment of the present invention, there is provided a high-gloss coating film comprising a photo-cured product of the high-gloss coating composition.

상기 고광택 코팅 조성물을 이용한 상기 고광택 코팅 필름은 우수한 고광택을 유지하면서 내광성 및 표면 경도가 향상되는 효과를 동시에 구현할 수 있다.The high-gloss coating film using the high-gloss coating composition can simultaneously realize an effect of improving light resistance and surface hardness while maintaining excellent high gloss.

상기 고광택 코팅 조성물은 광안정성 무기입자를 포함하여 향상된 경도를 구현할 수 있다.The high-gloss coating composition may include light-stable inorganic particles to achieve improved hardness.

또한, 상기 고광택 코팅 조성물에 포함된 상기 광안정성 무기입자의 입경 및 형상을 제어하여, 자외선에 노출되더라도 상기 고광택 코팅 필름이 변색되지 않고, 유기 광안정제를 포함하지 않아, 경화율을 저하시키지 않고도 우수한 고광택 및 투명도를 구현할 수 있다.
In addition, by controlling the particle size and shape of the light-stable inorganic particles contained in the high-gloss coating composition, the high-gloss coating film is not discolored even when exposed to ultraviolet rays, and an organic light stabilizer is not included, High gloss and transparency can be realized.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 후술하는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The above and other features and advantages of the present invention will become more apparent by describing in detail exemplary embodiments thereof with reference to the attached drawings in which: These embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art to which the invention pertains. Only. Like reference numerals refer to like elements throughout the specification.

도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 그리고 도면에서, 설명의 편의를 위해, 일부 층 및 영역의 두께를 과장되게 나타내었다. In the drawings, the thicknesses are enlarged to clearly indicate layers and regions. In the drawings, for the convenience of explanation, the thicknesses of some layers and regions are exaggerated.

또한, 본 명세서에서 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 또는 "상부에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다. 아울러, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "아래에" 또는 "하부에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 아래에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 아래에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다.
It will also be understood that when a layer, film, region, plate, or the like is referred to as being "on" or "over" another portion, . Conversely, when a part is "directly over" another part, it means that there is no other part in the middle. In addition, when a layer, film, region, plate, or the like is referred to as being "under" or "under" another portion, . Conversely, when a part is "directly underneath" another part, it means that there is no other part in the middle.

본 발명의 일 구현예에서, 우레탄 아크릴레이트 수지, 실리콘 아크릴레이트 수지, 다관능 아크릴레이트 모노머 및 광안정성 무기입자를 포함하는 고광택 코팅 조성물을 제공한다.In one embodiment of the present invention, there is provided a high-gloss coating composition comprising a urethane acrylate resin, a silicone acrylate resin, a polyfunctional acrylate monomer and a light-stable inorganic particle.

상기 고광택 코팅 조성물을 통하여, 이를 적용한 고광택 코팅 필름의 경우 요구되는 수준의 고광택뿐만 아니라, 향상된 내광성 및 경도를 확보할 수 있는 이점을 얻을 수 있다. 상기 고광택 코팅 조성물은 광안정성 무기입자를 포함하고 상기 광안정성 무기입자의 형상, 입경 및 함량 등을 제어하여 전술한 이점을 극대화할 수 있다.Through the high-gloss coating composition, an advantage of securing a high gloss as well as an improved light resistance and hardness can be obtained in the case of a high-gloss coating film to which the high gloss coating film is applied. The high-gloss coating composition contains light-stable inorganic particles and can maximize the above-mentioned advantages by controlling the shape, particle size and content of the light-stable inorganic particles.

상기 우레탄 아크릴레이트 수지는 광경화성 수지이자 우레탄 결합과 아크릴레이트기를 같이 갖는 혼합물의 총칭으로 상기 우레탄 결합은 이소시아네이트 화합물에 기초한 경질 세그먼트(hard segment)와 폴리올 화합물에 기초한 연질 세그먼트(soft segment)를 포함할 수 있다. The urethane acrylate resin is a photo-curing resin, a generic term of a mixture having an urethane bond and an acrylate group, and the urethane bond includes a hard segment based on an isocyanate compound and a soft segment based on a polyol compound .

상기 이소시아네이트 화합물에 기초한 경질 세그먼트(hard segment)가 수소결합에 의해 분자 간의 응집·결정화를 유도하여 상기 고광택 코팅 조성물에 강인성을 부여할 수 있다. 예를 들어, 상기 분자 간 상기 경질 세그먼트 사이의 수소결합은 완전히 결합되어 있는 것이 아니라 외부로부터 인장 등의 외력이 가해지면 끊어져 자유롭게 다른 경질 세그먼트와 응집·결정화할 수 있어 이를 포함하는 상기 고광택 코팅 조성물로 형성된 고광택 코팅 필름에 유연하면서도 강인성을 갖는 물성을 부여할 수 있다The hard segment based on the isocyanate compound induces cohesion and crystallization between molecules by hydrogen bonding to impart toughness to the high-gloss coating composition. For example, the hydrogen bonds between the hard segments are not completely bonded to each other but are broken when an external force such as tensile is applied from the outside, so that they can freely flocculate and crystallize with other hard segments, It is possible to impart flexibility and toughness to the formed high-gloss coating film

이와 같이, 상기 고광택 코팅 조성물이 상기 우레탄 아크릴레이트 수지를 포함함으로써 광경화시 적정한 경도를 유지할 수 있고 성형성이 향상되는 효과를 구현할 수 있다. As described above, the high-gloss coating composition contains the urethane acrylate resin, so that an appropriate hardness can be maintained at the time of photo-curing and the moldability can be improved.

상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 중량평균분자량(weight-average molecular weight, Mw)이 약 4,000 내지 약 8,000일 수 있다. The urethane acrylate resin may have a weight-average molecular weight (Mw) of about 4,000 to about 8,000.

상기 우레탄 아크릴레이트 수지는 상기 범위의 중량평균분자량을 가짐으로써 경도 및 내구성을 향상시키는 효과가 있다. The urethane acrylate resin has a weight average molecular weight in the above range, thereby improving hardness and durability.

상기 중량평균분자량이 상기 범위 미만인 경우 상기 고광택 코팅 조성물의 경화시 수축률 불균형에 따른 컬링(curling)이 심화될 수 있고, 상기 범위 초과인 경우 점도가 높아 혼합이 잘 이루어지지 않으며, 반응성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. When the weight average molecular weight is less than the above range, curling due to the uneven shrinkage ratio during curing of the high-gloss coating composition may be intensified. If the weight average molecular weight is above this range, the viscosity may be too high, May occur.

상기 우레탄 아크릴레이트 수지는 약 10중량% 내지 약 20중량%로 포함될 수 있다. 상기 우레탄 아크릴레이트 수지가 상기 범위 미만인 경우 가공성이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 상기 우레탄 아크릴레이트 수지가 상기 범위 초과인 경우 내스크래치성이 감소하는 문제가 발생할 수 있다.
The urethane acrylate resin may comprise from about 10% to about 20% by weight. If the urethane acrylate resin is in the above range, there may arise a problem that the workability is lowered, and when the urethane acrylate resin is in the above range, scratch resistance may be reduced.

상기 실리콘 아크릴레이트 수지는 예를 들어, 상기 실리콘 아크릴레이트 수지에 포함된 관능기 중 일부 말단에 실리콘 화학 구조가 포함된 것으로, 광경화성을 갖고, 상기 고광택 코팅 조성물에 슬립성 및 내오염성을 동시에 부여하는 역할을 할 수 있다. For example, the silicone acrylate resin has a silicon chemical structure at a certain end of functional groups included in the silicone acrylate resin, and has photo-curability, and imparts slip property and stain resistance to the high-gloss coating composition at the same time Can play a role.

상기 실리콘 아크릴레이트 수지의 중량평균분자량(weight-average molecular weight, Mw)이 약 50,000 내지 약 100,000일 수 있다. 상기 실리콘 아크릴레이트 수지는 상기 범위의 중량평균분자량을 가짐으로써 슬립성이 향상되어 상기 고광택 코팅 조성물을 피착물에 도포하기가 용이하고 내오염성이 향상되어 광경화시 고광택을 유지할 수 있다. The silicone acrylate resin may have a weight-average molecular weight (Mw) of about 50,000 to about 100,000. The silicon acrylate resin has a weight average molecular weight in the range described above, thereby improving the slip property, and it is easy to apply the high-gloss coating composition to the adherend and the stain resistance can be improved, so that high gloss can be maintained upon photo- curing.

상기 중량평균분자량이 상기 범위 미만인 경우 반응에 참가하지 않은 부반응물이 증가하여 순도가 낮아질 수 있고, 상기 범위 초과인 경우 상기 실리콘 아크릴레이트 수지의 체인간 엉킴으로 인해 실리콘 물성이 발현되지 못하는 문제가 발생할 수 있다. If the weight average molecular weight is less than the above range, the degree of purity may be decreased due to an increase in the number of side products not participating in the reaction. If the weight average molecular weight is more than the above range, silicone properties may not be exhibited due to entanglement of the silicone acrylate resin .

상기 실리콘 아크릴레이트 수지는 약 10중량% 내지 약 20중량%로 포함될 수 있다.The silicone acrylate resin may comprise from about 10% to about 20% by weight.

상기 실리콘 아크릴레이트 수지가 상기 범위 미만인 경우 내오염성 및 내마송이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 상기 실리콘 아크릴레이트 수지가 상기 범위 초과인 경우 고광택 코팅 필름의 외관 색상에 황변 문제가 발생할 수 있다.
If the amount of the silicone acrylate resin is less than the above range, there may arise a problem that stain resistance and abrasion resistance are lowered. If the silicone acrylate resin is in the above range, a yellowing problem may occur in the appearance color of the high-

상기 고광택 코팅 조성물은 상기 우레탄 아크릴레이트 수지 및 상기 실리콘 아크릴레이트 수지를 혼합하여 사용함으로써 전술한 적정한 경도, 내구성 향상, 내오염성 향상 및 슬립성이 향상되는 효과를 동시에 구현할 수 있다.By using the urethane acrylate resin and the silicone acrylate resin in combination, the high-gloss coating composition can realize the above-mentioned hardness, durability, stain resistance and slipperiness simultaneously.

이때, 상기 고광택 코팅 조성물이 상기 우레탄 아크릴레이트 수지 및 실리콘 아크릴레이트 수지만을 포함하는 경우에는 점도가 지나치게 높아져 성형성이 저하될 수 있어, 상기 고광택 코팅 조성물은 상기 우레탄 아크릴레이트 수지 및 실리콘 아크릴레이트 수지와 함께 다관능 아크릴레이트 모노머를 더 포함하여, 적정한 점도로 조절될 수 있을 뿐만 아니라, 광경화시 경화 속도가 빨라지고 컬링 수준을 용이하게 조절할 수 있어 이의 성형성이 향상될 수 있다.
When the high-gloss coating composition contains only the urethane acrylate resin and the silicone acrylate resin, the viscosity of the high-gloss coating composition may be excessively high and the moldability may be deteriorated. The high-gloss coating composition may contain the urethane acrylate resin and the silicone acrylate resin And a multifunctional acrylate monomer together with the polyfunctional acrylate monomer so that it can be controlled to an appropriate viscosity as well as the curing rate during photo-curing can be increased and the curling level can be easily controlled and the moldability can be improved.

상기 다관능 아크릴레이트 모노머는 광반응성을 갖는 아크릴레이트기를 2개 이상 포함하는 모노머를 의미한다. The polyfunctional acrylate monomer means a monomer having two or more acrylate groups having photoreactive properties.

구체적으로, 상기 다관능 아크릴레이트 모노머는 2관능형 아크릴레이트 모노머, 3관능형 아크릴레이트 모노머, 4관능형 아크릴레이트 모노머, 5관능형 아크릴레이트 모노머, 6관능형 아크릴릴레이트 모노머 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. Specifically, the polyfunctional acrylate monomer may be a bifunctional acrylate monomer, a trifunctional acrylate monomer, a tetrafunctional acrylate monomer, a pentafunctional acrylate monomer, a hexafunctional acrylate monomer, or a combination thereof ≪ / RTI >

상기 2관능형 아크릴레이트 모노머로서는 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 트리페닐글리콜디아크릴레이트, 부탄디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 에톡시레이티드네오펜틸글리콜디아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. Examples of the bifunctional acrylate monomer include 1,6-hexanediol diacrylate, triphenylglycol diacrylate, butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate , Triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, ethoxylated neopentyl glycol diacrylate, and combinations thereof.

상기 3관능형 아크릴레이트 모노머로서는 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 에톡시레이티드트리메틸올 프로판트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 트리(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트트리아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다Examples of the trifunctional acrylate monomer include trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, propoxylated trimethylolpropane triacrylate, tri (2-hydroxyethyl ) Isocyanurate triacrylate, and combinations thereof. ≪ RTI ID = 0.0 >

상기 4관능형 아크릴레이트 모노머는 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨테트라(메타)아크릴레이트 또는 이들 모두를 포함할 수 있다. The tetrafunctional acrylate monomer may include diglycerin tetra (meth) acrylate or pentaerythritol tetra (meth) acrylate, or both.

상기 5관능형 아크릴레이트 모노머프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등이 있고, 상기 6관능형 아크릴레이트 모노머는 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트 또는 우레탄 (메타)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트의 반응물) 등의 6관능형 아크릴레이트 등이 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.(Meth) acrylate modified with a pentafunctional acrylate monomer propionic acid, and the above-mentioned hexafunctional acrylate monomer is exemplified by dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipenta And hexafunctional acrylates such as uretolitol hexa (meth) acrylate or urethane (meth) acrylate (e.g., a reaction product of an isocyanate monomer and trimethylolpropane tri (meth) acrylate).

상기 다관능 아크릴레이트 모노머는 약 60중량% 내지 약 75중량%로 포함될 수 있다.The polyfunctional acrylate monomer may be included in an amount of about 60 wt% to about 75 wt%.

상기 다관능 아크릴레이트 모노머가 상기 범위 미만인 경우 상기 고광택 코팅 조성물의 점도가 너무 높아 코팅 공정상 문제가 발생할 수 있고, 상기 다관능 아크릴레이트 모노머가 상기 범위 초과인 경우 코팅물의 물성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
If the polyfunctional acrylate monomer is in the above range, the viscosity of the high-gloss coating composition may be too high to cause a problem in the coating process, and if the polyfunctional acrylate monomer is in the above range, the physical properties of the coating may deteriorate .

통상적으로, 종래 자외선 경화형 조성물은 경화된 이후 미반응 잔여물이 잔류하여 자외선에 노출된 시간이 증가함에 따라 변색이 동반될 수 있다. 그로 인하여 보통 자외선 흡수제(UV Absorber, UVA), 아민 광안정제(Hindered Amine Light Stabilizer, HALS) 등과 같은 유기 광안정제를 포함하여 변색을 방지하고 있다. 다만, 이와 같이, 유기 광안정제를 포함하는 경우, 공정 중 경화율을 떨어트릴 수 있고, 경도 등의 물성이 저하될 우려가 있다.
Conventionally, conventional ultraviolet curable compositions may be accompanied by discoloration as the unreacted residue remains after curing and the exposure time to ultraviolet light increases. Therefore, it includes an organic photostabilizer such as a UV absorber (UVA), a Hindered Amine Light Stabilizer (HALS), etc. to prevent discoloration. However, when an organic photostabilizer is included in this manner, the curing rate during the process can be lowered and the physical properties such as hardness may be lowered.

일 구현예에서, 상기 고광택 코팅 조성물은 유기 광안정제를 포함하지 않을 수 있고, 그에 따라 경화율 및 경도 등의 물성을 저하시키지 않을 수 있으며, 또한 상기 광안정성 무기 입자와 함께 고광택을 구현할 수 있으면서 내광성이 향상되는 효과도 구현할 수 있다.
In one embodiment, the high-gloss coating composition may not include an organic photostabilizer, thereby not deteriorating physical properties such as hardening rate and hardness, and may be capable of realizing high gloss together with the light- Can be realized.

상기 광안정성 무기입자는 예를 들어, 이산화티타늄(TiO2), 산화아연(ZnO), 이산화지르코늄(ZrO2) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. The light-stable inorganic particles may include, for example, one selected from the group consisting of titanium dioxide (TiO 2 ), zinc oxide (ZnO), zirconium dioxide (ZrO 2 ), and combinations thereof.

상기 광안정성은 광에 노출되더라도 상기 고광택 코팅 조성물의 광경화물이 장기간 고광택을 유지하고, 변색이 되지 않는 등의 빛에 의한 물성 변화에 대한 저항성이 높은 성질을 의미한다. 또한, 상기 광안정성 무기입자는 빛을 흡수하거나 산란시킬 수 있는 광학적 특성을 만족한다.The light stability refers to a property that the photo-cured product of the high-gloss coating composition maintains a high gloss for a long period of time even when exposed to light, and is highly resistant to changes in properties due to light such as no discoloration. In addition, the light-stable inorganic particles satisfy the optical characteristics capable of absorbing or scattering light.

상기 고광택 코팅 조성물은 유기 광안정제를 포함하지 않으면서, 상기 광안정성 무기입자를 포함함으로써 경도 및 광택 물성과 변색 방지 성능을 모두 우수하게 구현할 수 있다.The high-gloss coating composition can be excellent in both hardness and gloss properties and discoloration prevention performance by including the light-stable inorganic particles without containing an organic light stabilizer.

상기 광안정성 무기입자는 구형 형상을 가질 수 있다. 상기 구형 형상은 기하학적으로 단면의 직경이 일정한 완전한 만을 의미하는 것은 아니고, 구형으로 인식할 수 있는 3차원의 형상을 통틀어 지칭하는 것으로 이해될 수 있다. The light-stable inorganic particles may have a spherical shape. The spherical shape does not mean that the diameter of the cross section is geometrically uniform but can be understood to refer to a three-dimensional shape recognizable as a spherical shape.

상기 광안정성 무기입자가 구형이 아니라, 판상 형태 등을 가지는 경우 난반사를 일으켜 광택도가 저하될 수 있다. If the light-stable inorganic particles are not spherical but have a plate-like shape, they may cause irregular reflection and degrade the gloss.

이에, 본 발명의 일 구현예는 전술한 바와 같이, 구형의 광안정성 무기 입자를 이용함으로써 고광택 및 내광성을 동시에 구현할 수 있다. Accordingly, one embodiment of the present invention can simultaneously realize high gloss and light resistance by using spherical light-stable inorganic particles as described above.

상기 광안정성 무기입자는 입경(particel diameter)이 약 1㎚ 내지 약 50㎚일 수 있다. 상기 광안정성 무기입자의 입경은 입자 단면의 직경을 의미하는 것으로, 투과전자현미경(TEM) 및 주사전자현미경(SEM)에 의해 측정할 수 있다. The light-stable inorganic particles may have a particle diameter of about 1 nm to about 50 nm. The particle size of the light-stable inorganic particles means the diameter of the particle cross section and can be measured by a transmission electron microscope (TEM) and a scanning electron microscope (SEM).

상기 광안정성 무기입자가 상기 입경을 가짐으로써, 우수한 투명도 및 우수한 내광성을 구현할 수 있다. 상기 광안정성 무기입자의 직경이 상기 범위 미만인 경우, 내광성이 저하될 수 있고, 상기 범위 초과인 경우, 투명도가 저하될 수 있다. By having the light-stable inorganic particles have the above-mentioned particle size, excellent transparency and excellent light resistance can be realized. When the diameter of the light-stable inorganic particles is less than the above range, the light resistance may be lowered, and when the diameter is larger than the above range, the transparency may be lowered.

상기 고광택 코팅 조성물에 포함된 상기 광안정성 무기입자의 함량은 예를 들어, 약 0.5중량% 내지 약 2중량%일 수 있고, 구체적으로, 약 0.5중량% 초과, 약 2중량% 이하일 수 있으며, 예를 들어, 약 0.6중량% 내지 약 1중량%일 수 있다. 상기 광안정성 무기입자가 상기 함량 범위로 포함됨으로써 내광성 및 우수한 경도를 확보할 수 있다. 상기 광안정성 무기입자가 상기 함량 범위 미만으로 포함된 경우, 내광성 및 경도가 저하될 수 있고 상기 함량 범위 초과로 포함된 경우, 투명도가 저하되고 상기 광안정성 무기입자들의 분산이 잘되지 않아 고광택 코팅 필름 외관에 불량을 일으킬 수 있다.
The amount of the light-stable inorganic particles contained in the high-gloss coating composition may be, for example, from about 0.5 wt% to about 2 wt%, and specifically, greater than about 0.5 wt% to about 2 wt% For example, from about 0.6% to about 1% by weight. By including the light-stable inorganic particles in the above-mentioned content range, light fastness and excellent hardness can be secured. When the light-stable inorganic particles are contained in an amount less than the content range, the light resistance and hardness may be lowered. When the light-stable inorganic particles are contained in an amount exceeding the above range, transparency is lowered, It can cause bad appearance.

상기 고광택 코팅 조성물은 광개시제, 표면습윤제, 분산제, 소포제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 더 포함할 수 있다. The high-gloss coating composition may further include at least one selected from the group consisting of a photoinitiator, a surface wetting agent, a dispersant, an antifoaming agent, and combinations thereof.

상기 광개시제는 광경화를 유도하는 역할을 할 수 있으며, 그 종류가 특별히 제한되지 아니하나, 예를 들어, 알파-히드록시케톤류 개시제, 페닐글리옥실레이트류 개시제, 벤질디메틸-케탈류 개시제, 알파-아미노케톤류 개시제, 모노아실포스핀류 개시제, 비스아실포스핀류 개시제, 포스핀옥사이드류 개시제, 메탈로센류 개시제, 아이오도늄염류 개시제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. The photoinitiator may serve to induce photo-curing. The type of photoinitiator is not particularly limited, and examples thereof include alpha-hydroxy ketone initiator, phenylglyoxylate initiator, benzyldimethyl- An initiator of aminoketones, a monoacylphosphine initiator, a bisacylphosphine initiator, a phosphine oxide initiator, a metallocene initiator, an iodonium salt initiator, and combinations thereof.

상기 표면습윤제는 적당한 표면 평탄도를 유지하게 함으로써 상기 고광택 코팅 필름의 크랙(crack) 발생을 방지하고 내구성을 향상시킬 수 있다. The surface wetting agent maintains an appropriate surface flatness, thereby preventing cracks of the high-gloss coating film and improving durability.

상기 표면습윤제는 실리콘계 폴리머, 비실리콘계 폴리머 또는 이들 모두를 포함할 수 있고, 구체적으로는 실리콘계 폴리머를 포함하는 경우 표면 에너지를 적절히 조절하여 우수한 슬립성 및 우수한 내마모성을 가질 수 있다. The surface wetting agent may include a silicone-based polymer, a non-silicone-based polymer, or both of them. Specifically, when the silicone-based polymer is included, the surface wetting agent may have a good slipperiness and excellent abrasion resistance by appropriately adjusting the surface energy.

상기 실리콘계 폴리머는 상기 표면습윤제로 사용되는 폴리머 종류 중에서 실리콘을 포함하는 폴리머로서 예를 들어, 오가노폴리실록산 수지를 포함할 수 있고, 상기 오가노폴리실록산 수지는 예를 들어, 탄소수 1개 내지 3개의 알킬기, 탄소수 2개 내지 3개의 에폭시기, 히드록시기, 비닐기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 작용기를 포함할 수 있다. The silicone-based polymer may include, for example, an organopolysiloxane resin as a polymer containing silicon among the types of polymers used as the surface wetting agent, and the organopolysiloxane resin may include, for example, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms , An epoxy group having 2 to 3 carbon atoms, a hydroxyl group, a vinyl group, and a combination thereof.

상기 비실리콘계 폴리머는 표면습윤제로 사용되는 폴리머 종류 중에서 실리콘을 포함하지 않는 폴리머로서, 예를 들어, 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone, PVP), 알콕시화된 아세틸렌계 디올(alkoxylated acetylenic diol) 중합체, 또는 이들 모두를 포함할 수 있고 구체적으로는 에톡시화된 아세틸렌계 디올 중합체를 포함할 수 있다. The non-silicone-based polymer is a non-silicone-containing polymer among polymer classes used as a surface wetting agent, for example, polyvinylpyrrolidone (PVP), alkoxylated acetylenic diol polymer, or All of which may be included and specifically include ethoxylated acetylenic diol polymers.

상기 표면습윤제는 예를 들어, 약 0.5중량% 내지 약 2중량%로 포함할 수 있다. 상기 범위 내의 함량으로 포함함으로써 장기간 우수한 내구성을 구현할 수 있다.
The surface wetting agent may comprise, for example, from about 0.5% to about 2% by weight. By including it in the content within the above range, excellent durability can be realized for a long period of time.

본 발명의 다른 구현예는 상기 고광택 코팅 조성물의 광경화물을 포함하는 고광택 코팅 필름을 제공한다.Another embodiment of the present invention provides a high-gloss coating film comprising a photo-cured product of the high-gloss coating composition.

상기 고광택 코팅 필름은 상기 고광택 코팅 조성물을 약 300 J/㎠를 내지 약 1000 J/㎠의 광조사량으로 광경화한 경화물을 포함할 수 있다.The high-gloss coating film may include a cured product obtained by photo-curing the high-gloss coating composition at a light irradiation dose of about 300 J / cm 2 to about 1000 J / cm 2.

상기 광조사량이 상기 범위 미만인 경우 상기 고광택 코팅 필름이 미경화되는 문제가 발생할 수 있고, 상기 광조사량이 상기 범위 초과인 경우 경화열에 의한 황변 및 열주름이 발생하는 문제가 있을 수 있다.
If the light irradiation amount is less than the above range, there may arise a problem that the high-gloss coating film is not cured. If the light irradiation amount is more than the above range, yellowing and heat wrinkling due to curing heat may occur.

상기 고광택 코팅 필름의 경화도는 약 85% 내지 약 98%일 수 있다. 상기 완전 경화물의 경화도가 상기 범위를 만족함으로써, 우수한 내구성, 투명도 및 고광택 효과를 구현할 수 있다. The curing degree of the high-gloss coating film may be about 85% to about 98%. When the cured degree of the completely cured product satisfies the above range, excellent durability, transparency and high gloss effect can be realized.

상기 '경화도'는 상기 점착 필름의 일정량을 용액 침지 후 24시간 방치한 뒤 건조 시, 상기 용액에 침지하기 전의 점착 필름의 초기 무게 대비 침지 및 건조 후에 남은 점착 필름의 무게의 비율을 측정한 값으로서, 상기 코팅 필름의 연성을 평가하는 척도가 될 수 있다
The 'degree of curing' refers to a value obtained by measuring the ratio of the weight of the adhesive film remaining after dipping compared to the initial weight of the adhesive film before immersion in the solution, and after drying after leaving a certain amount of the adhesive film for 24 hours after immersing the solution , Which can be a measure for evaluating the ductility of the coating film

상기 고광택 코팅 필름은 두께가 약 1㎛ 내지 약 20㎛일 수 있다. 상기 고광택 코팅 필름의 두께가 상기 범위 미만인 경우 표면 균일도가 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 상기 고광택 코팅 필름의 두께가 상기 범위 초과인 경우 상기 고광택 코팅 필름의 양측단에 컬링이 발생하는 문제가 있을 수 있다.
The high-gloss coating film may have a thickness of about 1 [mu] m to about 20 [mu] m. If the thickness of the high-gloss coating film is less than the above-mentioned range, there may arise a problem that the surface uniformity is lowered. If the thickness of the high-gloss coating film is more than the above range, curling may occur at both sides of the high- have.

상기 고광택 코팅 필름은 광택도가 약 90 내지 약 95일 수 있다. 상기 고광택 코팅 필름의 광택도는 예를 들어, ASTM D523에 의거한 측정 방법에 의해 측정될 수 있다. 상기 고광택 코팅 필름의 광택도가 상기 범위를 유지함으로써 요구되는 수준의 고광택 성능을 구현할 수 있고, 장기적으로 고광택을 유지하는 이점을 얻을 수 있다.
The high-gloss coating film may have a gloss of from about 90 to about 95. [ The gloss of the high-gloss coating film can be measured by, for example, a measurement method according to ASTM D523. By maintaining the gloss of the high-gloss coating film within the above range, it is possible to realize a high-gloss performance of a required level, and it is possible to obtain an advantage of maintaining a high gloss for a long period of time.

이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments described below are only intended to illustrate or explain the present invention, and thus the present invention should not be limited thereto.

<< 실시예Example  And 비교예Comparative Example > >

실시예Example 1 One

중량평균분자량이 5000인 우레탄 아크릴레이트 수지(LG하우시스, 중합수지)를 15중량%, 중량평균분자량이 70000인 실리콘 아크릴레이트 수지(LG하우시스, 중합수지)를 15중량%, 3관능 아크릴레이트 모노머 (Pentaerythritol triacrylate)을 30중량%, 2관능 아크릴레이트 모노머(1,6 Hexanediol diacrylate)를 33중량%, 광개시제(Irgacure 184)를 5중량%, 실리콘계 표면습윤제(BYK3570)를 1중량% 및 광안정성 무기입자를 1중량%로 포함하는 고광택 코팅 조성물을 제조하였다.15% by weight of a urethane acrylate resin having a weight average molecular weight of 5,000 (LG Hausys, polymer resin), 15% by weight of a silicone acrylate resin having a weight average molecular weight of 70000 (LG Hausys, polymer resin) , 30 wt% of a monomer (pentaerythritol triacrylate), 33 wt% of a 1,6 hexadiol diacrylate, 5 wt% of a photo-initiator (Irgacure 184), 1 wt% of a silicone surface wetting agent (BYK3570) A high-gloss coating composition containing 1% by weight of inorganic particles was prepared.

상기 광안정성 무기입자는 입경이 1㎚ 내지 50㎚인의 범위에서 다양한 크기가 혼합된 분말로서, 구형의 입자로 이루어지며, 이산화지르코늄(ZrO2)을 이용하였다.The light-stable inorganic particles are spherical particles mixed with various sizes ranging from 1 nm to 50 nm in diameter, and zirconium dioxide (ZrO 2 ) was used.

상기 고광택 코팅 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)재질의 250㎛ 두께인 기재층 위에 도포한 후 300mJ/㎠ 내지 500mJ/㎠의 광조사량으로 광경화시켜 15㎛의 두께인 고광택 코팅 필름을 제조하였다.
The high-gloss coating composition was coated on a substrate layer of polyethylene terephthalate (PET) having a thickness of 250 탆 and then photocured at a light irradiation dose of 300 mJ / cm 2 to 500 mJ / cm 2 to prepare a high-gloss coating film having a thickness of 15 탆.

실시예Example 2 2

상기 2관능 아크릴레이트 모노머(1,6 Hexanediol diacrylate)를 33.4중량% 및 상기 광안정성 무기입자를 0.6중량%로 포함하는 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 고광택 코팅 조성물 및 고광택 필름을 제조하였다.
A high-gloss coating composition and a high-gloss film were prepared in the same manner as in Example 1, except that 33.4% by weight of the bifunctional acrylate monomer (1,6 hexanediol diacrylate) and 0.6% by weight of the light-stable inorganic particles were contained.

실시예Example 3 3

상기 2관능 아크릴레이트 모노머(1,6 Hexanediol diacrylate)를 33.75중량% 및 상기 광안정성 무기입자를 0.25중량%로 포함하는 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 고광택 코팅 조성물 및 고광택 필름을 제조하였다.
A high-gloss coating composition and a high-gloss film similar to those of Example 1 were prepared, except that the bifunctional acrylate monomer (1,6 hexanediol diacrylate) was contained in an amount of 33.75 wt% and the light-stable inorganic particles in an amount of 0.25 wt%.

비교예Comparative Example 1 One

중량평균분자량이 5000인 우레탄 아크릴레이트 수지(LG하우시스, 중합수지)를 15중량%, 중량평균분자량이 70000인 실리콘 아크릴레이트 수지(LG하우시스, 중합수지)를 15중량%, 3관능 아크릴레이트 모노머(Pentaerythritol triacrylate)를 30중량%, 2관능 아크릴레이트 모노머(1,6 Hexanediol diacrylate)를 34중량%, 광개시제(Irgacure 184)를 5중량% 및 실리콘계 표면습윤제(BYK3570)를 1중량% 포함하는 고광택 코팅 조성물을 제조하였다.15% by weight of a urethane acrylate resin having a weight average molecular weight of 5,000 (LG Hausys, polymer resin), 15% by weight of a silicone acrylate resin having a weight average molecular weight of 70000 (LG Hausys, polymer resin) , 30% by weight of a monomer (pentaerythritol triacrylate), 34% by weight of bifunctional acrylate monomer, 5% by weight of a photo initiator (Irgacure 184) and 1% by weight of a silicone based surface wetting agent (BYK3570) Coating composition.

상기 고광택 코팅 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)재질의 250㎛ 두께인 기재층 위에 도포한 후 300mJ/㎠ 내지 500mJ/㎠의 광조사량으로 광경화시켜 15㎛의 두께인 고광택 코팅 필름을 제조하였다.
The high-gloss coating composition was coated on a substrate layer of polyethylene terephthalate (PET) having a thickness of 250 탆 and then photocured at a light irradiation dose of 300 mJ / cm 2 to 500 mJ / cm 2 to prepare a high-gloss coating film having a thickness of 15 탆.

비교예Comparative Example 2 2

중량평균분자량이 5000인 우레탄 아크릴레이트 수지(LG하우시스, 중합수지)를 15중량%, 중량평균분자량이 70000인 실리콘 아크릴레이트 수지(LG하우시스, 중합수지)를 15중량%, 3관능 아크릴레이트 모노머(Pentaerythritol triacrylate)를 30중량%, 2관능 아크릴레이트 모노머(1,6 Hexanediol diacrylate)를 33중량%, 광개시제(Irgacure 184)를 5중량%, 실리콘계 표면습윤제(BYK3570)를 1중량%, 유기 벤조트리아졸계 광안정제(BYK, Tinuvin1130) 0.5중량% 및 아민 광안정제(BYK, Tinuvin123) 0.5중량%를 포함하는 고광택 코팅 조성물을 제조하였다.15% by weight of a urethane acrylate resin having a weight average molecular weight of 5,000 (LG Hausys, polymer resin), 15% by weight of a silicone acrylate resin having a weight average molecular weight of 70000 (LG Hausys, polymer resin) , 30 wt% of a monomer (pentaerythritol triacrylate), 33 wt% of a bifunctional acrylate monomer, 5 wt% of a photo initiator (Irgacure 184), 1 wt% of a silicone surface wetting agent (BYK3570) 0.5% by weight of a triazole based light stabilizer (BYK, Tinuvin 1130) and 0.5% by weight of an amine light stabilizer (BYK, Tinuvin 123).

상기 고광택 코팅 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)재질의 250㎛ 두께인 기재층 위에 도포한 후 300mJ/㎠ 내지 500mJ/㎠의 광조사량으로 광경화시켜 15㎛의 두께인 고광택 코팅 필름을 제조하였다.
The high-gloss coating composition was coated on a substrate layer of polyethylene terephthalate (PET) having a thickness of 250 탆 and then photocured at a light irradiation dose of 300 mJ / cm 2 to 500 mJ / cm 2 to prepare a high-gloss coating film having a thickness of 15 탆.

비교예Comparative Example 3 3

중량평균분자량이 5000인 우레탄 아크릴레이트 수지(LG하우시스, 중합수지)를 15중량%, 중량평균분자량이 70000인 실리콘 아크릴레이트 수지(LG하우시스, 중합수지)를 15중량%, 3관능 아크릴레이트 모노머(Pentaerythritol triacrylate)를 30중량%, 2관능 아크릴레이트 모노머(1,6 Hexanediol diacrylate)를 33중량%, 광개시제(Irgacure 184)를 5중량%, 표면습윤제(BYK3570)를 1중량%, 및 벤조트리아졸계 광안정제(BYK, Tinuvin1130)를 1중량% 포함하는 고광택 코팅 조성물을 제조하였다.15% by weight of a urethane acrylate resin having a weight average molecular weight of 5,000 (LG Hausys, polymer resin), 15% by weight of a silicone acrylate resin having a weight average molecular weight of 70000 (LG Hausys, polymer resin) , 30 wt% of a monomer (pentaerythritol triacrylate), 33 wt% of a bifunctional acrylate monomer, 5 wt% of a photo initiator (Irgacure 184), 1 wt% of a surface wetting agent (BYK3570) A high-gloss coating composition comprising 1% by weight of a luminescent light stabilizer (BYK, Tinuvin 1130) was prepared.

상기 고광택 코팅 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)재질의 250㎛ 두께인 기재층 위에 도포한 후 300mJ/㎠ 내지 500mJ/㎠의 광조사량으로 경화시켜 15㎛의 두께인 고광택 코팅 필름을 제조하였다.
The high-gloss coating composition was coated on a substrate layer of polyethylene terephthalate (PET) having a thickness of 250 탆 and then cured at a dose of 300 mJ / cm 2 to 500 mJ / cm 2 to prepare a high-gloss coating film having a thickness of 15 탆.

비교예Comparative Example 4 4

중량평균분자량이 5000인 우레탄 아크릴레이트 수지(LG하우시스, 중합수지)를 15중량%, 중량평균분자량이 70000인 실리콘 아크릴레이트 수지(LG하우시스, 중합수지)를 15중량%, 3관능 아크릴레이트 모노머(Pentaerythritol triacrylate)를 30중량%, 2관능 아크릴레이트 모노머(1,6 Hexanediol diacrylate)를 33중량%, 광개시제(Irgacure 184)를 5중량%, 표면습윤제(BYK3570)를 1중량%, 및 및 아민 광안정제(Tinuvin123)를 1중량% 포함하는 고광택 코팅 조성물을 제조하였다.15% by weight of a urethane acrylate resin having a weight average molecular weight of 5,000 (LG Hausys, polymer resin), 15% by weight of a silicone acrylate resin having a weight average molecular weight of 70000 (LG Hausys, polymer resin) , 30 wt% of a monomer (pentaerythritol triacrylate), 33 wt% of a bifunctional acrylate monomer, 5 wt% of a photo-initiator (Irgacure 184), 1 wt% of a surface wetting agent (BYK3570) A high-gloss coating composition comprising 1 wt% of a light stabilizer (Tinuvin 123) was prepared.

상기 고광택 코팅 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)재질의 250㎛ 두께인 기재층 위에 도포한 후 300mJ/㎠ 내지 500mJ/㎠의 광조사량으로 광경화시켜 15㎛의 두께인 고광택 코팅 필름을 제조하였다.
The high-gloss coating composition was coated on a substrate layer of polyethylene terephthalate (PET) having a thickness of 250 탆 and then photocured at a light irradiation dose of 300 mJ / cm 2 to 500 mJ / cm 2 to prepare a high-gloss coating film having a thickness of 15 탆.

<평가><Evaluation>

실험예Experimental Example 1:  One: 내광성Light resistance 측정 Measure

측정방법: 상기 실시예 1-4 및 비교예 1-4에 따른 각각의 고광택 코팅 필름에 대하여, 50℃조건에서 QUV 수은램프(리트젠, LZ-UVC-H502-CMD(H), 351㎚)를 이용하여 0.8W/mq의 조사량으로 50시간, 100시간, 200시간, 300시간, 400시간 동안 UV를 조사하였고, 분광측색계(제조사 KONICA MINOLTA, 모델명 VTLCM-700)를 이용하여, 각 시간 마다 색지수(color index) 변화 값, ΔE=(ΔL2+Δa2 +Δb2)1/2을 측정하여 하기 표 1에 기재하였다. LZ-UVC-H502-CMD (H), 351 nm) was irradiated to each of the high-gloss coating films according to Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4 under a condition of 50 占 폚, UV irradiation was performed for 50 hours, 100 hours, 200 hours, 300 hours, and 400 hours at an irradiation dose of 0.8 W / mq using a spectrophotometer (KONICA MINOLTA, model name VTLCM-700) The color index change value, ΔE = (ΔL 2 + Δa 2 + Δb 2 ) 1/2, was measured and reported in Table 1 below.

구체적으로, 상기 ΔL은 명도 변화량, Δa은 녹/적색 변화량, Δb는 청/황색 변화량을 의미하며, ΔE 값이 작을수록 우수한 내광성을 구현하는 것을 확인할 수 있다.
Specifically, ΔL is the amount of change in brightness, Δa is the amount of green / red change, and Δb is the amount of change in blue / yellow. It can be seen that the smaller the ΔE value, the better the light resistance is realized.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 50h50h 0.680.68 0.680.68 0.70.7 0.850.85 1.041.04 1.061.06 0.910.91 100h100h 0.870.87 0.840.84 0.910.91 1.031.03 1.061.06 1.131.13 1.031.03 200h200h 1.251.25 1.271.27 1.371.37 1.461.46 1.191.19 1.281.28 1.531.53 300h300h 1.531.53 1.561.56 1.711.71 1.821.82 1.311.31 1.51.5 1.921.92 400h400h 1.901.90 1.991.99 2.172.17 2.312.31 1.961.96 2.022.02 2.262.26

실험예Experimental Example 2:  2: 내스크래치성Scratch resistance 측정 Measure

측정방법: 상기 실시예 및 비교예에 따른 각각의 고광택 코팅 필름에 대하여, EN 14323, Newton test(Erichsen scratch tester, Diamond tip)에 의거하여 측정하여, 하기 표 2에 기재하였다.Measurement methods: The high gloss coating films according to the examples and the comparative examples were measured according to EN 14323, Newton test (Erichsen scratch tester, Diamond tip), and the results are shown in Table 2 below.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 내스크래치성Scratch resistance 1.2N1.2N 1.2N1.2N 1.02N1.02N 0.9N0.9N 1.0N1.0 N 0.8N0.8N 0.9N0.9N

실험예Experimental Example 3: 내열성 측정 3: Heat resistance measurement

측정방법: DIN EN12722에 의거하여 1000g의 알루미늄 추를 100℃로 가열한 후 상기 실시예 1 및 비교예 1-4에 따른 각각의 고광택 코팅 필름 상에 올려두고 20분 동안 방치한 후 상기 알루미늄 추를 제거하였다.Measuring method: 1000 g of aluminum weight was heated to 100 캜 according to DIN EN12722, placed on each high-gloss coating film according to Example 1 and Comparative Example 1-4, left for 20 minutes, Respectively.

이어서, 각각의 고광택 필름에 대하여 상기 알루미늄 추가 제거된 부분을 육안으로 자국이 생겼는지 여부를 관찰하여 내열성을 평가하여 하기 표 2에 기재하였다.Next, with respect to each of the high-gloss films, whether or not the aluminum was removed with the naked eye was observed to evaluate the heat resistance, and the results are shown in Table 2 below.

구체적으로, 추의 모양대로 자국이 남은 정도에 따라, 자국이 보이지 않으면 우수한 것으로 평가하고, 자국이 많이 남을수록 열등한 것으로 평가하여 하기 표 3에 기재하였다.
Specifically, according to the shape of the weight, the mark is evaluated as excellent if the mark is not visible, and evaluated as inferior the more marks are left.

실험예Experimental Example 4: 내오염성 측정 4: Measurement of stain resistance

측정방법: 상기 실시예 1 및 비교예 1-4에 따른 각각의 고광택 코팅 필름 상에 네임펜, 잉크, 와인, 커피, 머스타드의 오염물 각각을 2~3방울 떨어뜨린 후 상온 상에 16시간 동안 방치하였고, 이어서 물, 알코올이 묻은 천으로 상기 오염물을 닦아낸 후 표면을 육안으로 관찰하였다.Measuring method: Two to three drops of each of the nampen, ink, wine, coffee and mustard contaminants were dropped on each of the high-gloss coating films according to Example 1 and Comparative Example 1-4, and then left for 16 hours at room temperature , And then the contaminants were wiped off with a cloth with water and alcohol, and the surface was observed with the naked eye.

그에 따라 상기 각각의 고광택 코팅 필름 상에 오염물이 닦이지 않고 남아 있거나 착색이 된 정도에 따라, 오염물의 잔류 및 착색 정도가 높을수록 열등한 것으로 평가하고, 오염물의 잔류 및 착색 정도가 낮을수록 우수한 것으로 평가하여 1 내지 5의 숫자로 하기 표 3에 기재하였다. (1: 오염물의 잔류 또는 착색 정도가 높음, 5: 오염물이 깨끗하게 지워짐)
As a result, the contaminants were evaluated as inferior according to the degree of remained or coloring of the contaminants on the respective high-gloss coating films, and the degree of residual and coloring of the contaminants was evaluated as inferior. The numbers 1 to 5 are shown in Table 3 below. (1: high residue or coloration of the contaminant, 5: clear the contaminant)

실험예Experimental Example 5: 내마모성 측정 5: Abrasion resistance measurement

측정방법: 상기 실시예 1 및 비교예 1-4에 따른 각각의 고광택 코팅 필름에 대하여 광택계(Gloss meter. BYK, AG4446)를 이용하여 초기 광택도(G1)를 측정하고, 이어서 상기 각각의 고광택 코팅 필름의 표면을 Steel wool #0000을 사용하여 6N의 압력으로 10회 문지른 후 상기 광택계를 이용하여 후기 광택도(G2)를 측정하였다. Measuring method: For each of the high gloss coating films according to Example 1 and Comparative Example 1-4, initial gloss (G 1 ) was measured using a gloss meter (BYK, AG4446) The surface of the high-gloss coating film was rubbed 10 times at a pressure of 6 N using Steel wool # 0000, and the glossiness (G 2 ) was measured using the gloss meter.

이어서, 상기 후기 광택도(G2)로부터 상기 전기광택도(G1)를 뺀 값이 20 이하이면 '우수', 20 초과, 30 이하이면 '보통', 30 초과이면 '열등'한 것으로 평가하여 하기 표 3에 기재하였다.
If the value obtained by subtracting the electrical gloss (G 1 ) from the late gloss (G 2 ) is less than 20, it is evaluated as 'excellent'. If it is more than 20, Described in Table 3 below.

실험예Experimental Example 6:  6: 컬러매칭Color matching 측정 Measure

측정방법: PETG(glycol-modified polyethylene terephthalate) 재질의 흰색 원단을 준비하고, 상기 실시예 1 및 비교예 1-4 각각에서 제조된 고광택 코팅 조성물을 상기 원단 상에 도포하고 광경화시켜 고광택 코팅 필름을 제조하였다. 이때, 측정 장치(Konica minolta, CM5)를 이용하여 상기 고광택 코팅 조성물을 도포하기 전후의 필름의 색차(dE)를 측정하였고, 색차(dE)가 0.3 미만인 경우를 '매우 우수', 0.3 내지 0.5인 경우를 '우수', 0.5 초과, 0.6 이하인 경우를 '보통'으로 평가하여 하기 표 3에 기재하였다.
Measuring method: A white cloth made of PETG (glycol-modified polyethylene terephthalate) was prepared, and the high-gloss coating composition prepared in each of Example 1 and Comparative Example 1-4 was applied on the fabric and photocured to obtain a high- . The color difference (dE) of the film before and after the application of the high-gloss coating composition was measured using a measuring device (Konica minolta, CM5), and when the color difference dE was less than 0.3, , And the case of 'excellent', exceeding 0.5 and less than 0.6 is evaluated as 'normal', and is shown in Table 3 below.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 내열성Heat resistance 보통usually 보통usually 보통usually 보통usually 보통usually 보통usually 보통usually 내오염성Stain resistance 44 44 33 33 33 33 33 내마모성Abrasion resistance 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 보통usually 보통usually 보통usually 컬러매칭Color matching 매우 우수Very good 우수Great 보통usually 우수Great 보통usually 보통usually 보통usually

실험예Experimental Example 6: 경화도 측정 6: Measurement of hardness

상기 실시예 1-4 및 비교예 1-4에 따른 각각의 고광택 코팅 필름을 5mmⅹ5mmⅹ5mm의 크기로 잘라 각각의 시편을 준비한 후 이를 용제에 담그기 전 무게를 측정하여 처음 질량을 얻었다.Each of the high gloss coating films according to Examples 1-4 and Comparative Example 1-4 was cut into a size of 5 mm × 5 mm × 5 mm to prepare respective specimens, and then the weight was measured before immersing the specimens in the solvent to obtain the initial mass.

이어서, 상기 각각의 시편을 에틸 아세테이트 용매에 담가 상온에서 24 시간 동안 방치한 뒤, 200 메쉬 철망을 이용하여 거른 후 남겨진 시편을 110℃에서 2 시간 동안 건조시켜 얻은 시편의 질량 (건조 질량)을 측정하여 나중 질량을 얻었다. Then, each of the specimens was immersed in an ethyl acetate solvent, allowed to stand at room temperature for 24 hours, filtered using a 200-mesh wire mesh, and dried at 110 ° C. for 2 hours to measure the mass (dry mass) To obtain a later mass.

상기 처음 질량을 Wi로 하고, 상기 나중 질량을 Wf로 하여 하기 계산식 1에 의해 경화도를 계산하였다. The initial mass was defined as W i , and the latter mass was defined as W f . The degree of cure was calculated by the following equation 1.

[계산식 1][Equation 1]

경화도 (%) = {1 - (Wi - Wf)/Wi} ⅹ 100
Hardening degree (%) = {1 - (Wi - Wf) / Wi} x 100

실험예Experimental Example 7: 표면 경도 측정 7: Surface hardness measurement

상기 실시예 1-4 및 비교예 1-4에 따른 각각의 고광택 코팅 필름에 대하여 1-4JISK5600-5-4에 따른 측정 방법에 의해 표면 경도를 측정하였다. 연필경도 기준은 미츠비시(Mitsubishi) 연필을 사용하였다: 전동식 1kg 하중 기준 6B~9H (17 등급) 에 따라 평가하였다. 구체적으로, 6B-5B-…-2B-B-HB-F-H-2H-…8H-9H의 순서로 등급이 나누어지며, 6B 쪽으로 갈수록 경도가 낮고, 9H 쪽으로 갈수록 경도가 높은 것을 나타낸다. 이때, F는 F- 및 F+ 등급으로 다시 나누어지며, F+는 H는 만족하지 못하나 거의 스크래치가 보이지 않는 경우에 해당하고, F-는 HB보다는 경도가 높으나 F를 완벽하게 만족하지 못하는 경우에 해당한다.
The surface hardness of each of the high-gloss coating films according to Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4 was measured by a measuring method according to 1-4 JISK5600-5-4. The pencil hardness standard was based on a Mitsubishi pencil: rated according to an electric 1 kg load reference 6B to 9H (grade 17). Specifically, 6B-5B- ... -2B-B-HB-FH-2H- 8H-9H, and the hardness is lower toward 6B and higher toward 9H. In this case, F is subdivided into F- and F + grades. F + corresponds to the case where H is not satisfied but almost no scratch is observed, F- corresponds to a case where hardness is higher than HB but F is not completely satisfied .

실시예
1
Example
One
실시예
2
Example
2
실시예
3
Example
3
실시예
4
Example
4
비교예
1
Comparative Example
One
비교예
2
Comparative Example
2
비교예
3
Comparative Example
3
비교예
4
Comparative Example
4
경화도(%)Hardness (%) 9292 9292 9292 9292 9292 9090 9090 9090 표면경도Surface hardness F+F + F+F + F-F- HBHB HBHB HBHB HBHB HBHB

Claims (12)

우레탄 아크릴레이트 수지, 실리콘 아크릴레이트 수지, 다관능 아크릴레이트 모노머 및 광안정성 무기입자를 포함하는
고광택 코팅 조성물.
Urethane acrylate resins, silicone acrylate resins, polyfunctional acrylate monomers and light-stable inorganic particles
High gloss coating composition.
제1항에 있어서,
상기 우레탄 아크릴레이트 수지의 중량평균분자량(weight-average molecular weight, Mw)이 4,000 내지 8,000인
고광택 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
The urethane acrylate resin has a weight-average molecular weight (Mw) of 4,000 to 8,000
High gloss coating composition.
제1항에 있어서,
상기 실리콘 아크릴레이트 수지의 중량평균분자량(weight-average molecular weight, Mw)이 50,000 내지 100,000인
고광택 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
The silicone acrylate resin has a weight-average molecular weight (Mw) of 50,000 to 100,000
High gloss coating composition.
제1항에 있어서,
상기 다관능 아크릴레이트 모노머는 2관능형 아크릴레이트 모노머, 3관능형 아크릴레이트 모노머, 4관능형 아크릴레이트 모노머, 5관능형 아크릴레이트 모노머, 6관능형 아크릴릴레이트 모노머 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
고광택 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
The polyfunctional acrylate monomers may be selected from the group consisting of bifunctional acrylate monomers, trifunctional acrylate monomers, tetrafunctional acrylate monomers, pentafunctional acrylate monomers, hexafunctional acrylate monomers, Containing the selected one
High gloss coating composition.
제1항에 있어서,
상기 광안정성 무기입자는 구형인
고광택 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
The light-stable inorganic particles are spherical
High gloss coating composition.
제1항에 있어서,
상기 광안정성 무기입자는 입경(Particle diameter)이 1㎚ 내지 50㎚인
고광택 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
The light-stable inorganic particles may have particle diameters of 1 nm to 50 nm
High gloss coating composition.
제1항에 있어서,
상기 광안정성 무기입자의 함량이 0.5중량% 내지 2중량%인
고광택 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the content of the light-stable inorganic particles is 0.5 wt% to 2 wt%
High gloss coating composition.
제1항에 있어서,
상기 광안정성 무기입자는 이산화티타늄(TiO2), 산화아연(ZnO), 이산화지르코늄(ZrO2) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
고광택 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
The photostability inorganic particles are titanium dioxide (TiO 2), zinc (ZnO), zirconium dioxide (ZrO 2) and including one selected from the group consisting of oxidation
High gloss coating composition.
제1항에 있어서,
광개시제, 표면습윤제, 분산제, 소포제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 더 포함하는
고광택 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Further comprising one selected from the group consisting of photoinitiators, surface wetting agents, dispersants, defoamers, and combinations thereof
High gloss coating composition.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 고광택 코팅 조성물의 광경화물을 포함하는
고광택 코팅 필름.
A coating composition comprising a photo-cured product of the high-gloss coating composition according to any one of claims 1 to 9
High gloss coating film.
제10항에 있어서,
두께가 1㎛ 내지 20㎛인
고광택 코팅 필름.
11. The method of claim 10,
And having a thickness of 1 탆 to 20 탆
High gloss coating film.
제10항에 있어서,
ASTM D523에 따라 측정된 광택도가 90 내지 95인
고광택 코팅 필름.
11. The method of claim 10,
A gloss measured according to ASTM D523 of 90 to 95
High gloss coating film.
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