JPWO2019069373A1 - Resin film used for laminated glass interlayer film, laminated glass interlayer film material, laminated glass and method for manufacturing laminated glass - Google Patents

Resin film used for laminated glass interlayer film, laminated glass interlayer film material, laminated glass and method for manufacturing laminated glass Download PDF

Info

Publication number
JPWO2019069373A1
JPWO2019069373A1 JP2019546442A JP2019546442A JPWO2019069373A1 JP WO2019069373 A1 JPWO2019069373 A1 JP WO2019069373A1 JP 2019546442 A JP2019546442 A JP 2019546442A JP 2019546442 A JP2019546442 A JP 2019546442A JP WO2019069373 A1 JPWO2019069373 A1 JP WO2019069373A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
laminated glass
acrylate
resin
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2019546442A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
石川 栄作
栄作 石川
吉田 明弘
明弘 吉田
直己 高原
直己 高原
圭俊 古園
圭俊 古園
康平 向垣内
康平 向垣内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Corporation
Showa Denko Materials Co Ltd
Original Assignee
Resonac Corporation
Hitachi Chemical Co Ltd
Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Resonac Corporation, Hitachi Chemical Co Ltd, Showa Denko Materials Co Ltd filed Critical Resonac Corporation
Publication of JPWO2019069373A1 publication Critical patent/JPWO2019069373A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers

Abstract

本発明は、25℃で、周波数100〜100000Hzの範囲におけるtanδの最大値が、0.5〜4.0である、合わせガラスの中間膜に用いられる樹脂膜に関する。The present invention relates to a resin film used for an interlayer film of laminated glass, in which the maximum value of tan δ in the frequency range of 100 to 100,000 Hz is 0.5 to 4.0 at 25 ° C.

Description

本発明は、合わせガラスの中間膜に用いられる樹脂膜、合わせガラスの中間膜用フィルム材、合わせガラス及び合わせガラスの製造方法に関する。 The present invention relates to a resin film used for an interlayer film of a laminated glass, a film material for an interlayer film of a laminated glass, a laminated glass, and a method for producing the laminated glass.

現在、自動車等の車輌の窓、サンルーフ、内装パネルなどのガラスとしては、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、合わせガラスが広く用いられている。合わせガラスは、電車、航空機、建設機械、建築物等の窓にも用いられている。 Currently, laminated glass is widely used as glass for windows, sunroofs, interior panels, etc. of vehicles such as automobiles because it is safe because glass fragments are less likely to scatter even if it is damaged by an external impact. .. Laminated glass is also used in windows of trains, aircraft, construction machinery, buildings, and the like.

合わせガラスの一例として、少なくとも一対のガラス板間に、可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂からなる合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させて得られるものが挙げられる(例えば、特許文献1〜3参照)。 As an example of the laminated glass, there is an example obtained by interposing an interlayer film for laminated glass made of a polyvinyl acetal resin such as polyvinyl butyral resin plasticized with a plasticizer between at least a pair of glass plates and integrating them. (See, for example, Patent Documents 1 to 3).

特開昭62−100463号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-100463 特開2005−206445号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-206445 国際公開第2012/091117号International Publication No. 2012/091117

従来の合わせガラスの多くは、同等の厚みのガラスに比べて同等程度の防割性を有しているが、外部から加えられた衝撃に対して、より割れ難く、防割性の高い合わせガラスが求められている。 Most of the conventional laminated glass has the same degree of split resistance as the glass of the same thickness, but it is more difficult to break due to the impact applied from the outside and the laminated glass has high split resistance. Is required.

本発明は、外部から加えられた衝撃に対して、防割性に優れる合わせガラスを作製することが可能な、合わせガラスの中間膜に用いられる樹脂膜及び合わせガラスの中間膜用フィルム材を提供することを目的とする。本発明はまた、当該樹脂膜を用いて、耐衝撃性及び防割性に優れる合わせガラス及び合わせガラスの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention provides a resin film used for a laminated glass interlayer film and a film material for a laminated glass interlayer film capable of producing a laminated glass having excellent split resistance against an impact applied from the outside. The purpose is to do. Another object of the present invention is to provide a laminated glass having excellent impact resistance and split resistance and a method for producing the laminated glass by using the resin film.

本発明は、25℃で、周波数100〜100000Hzの範囲におけるtanδの最大値が、0.5〜4.0である、合わせガラスの中間膜に用いられる樹脂膜を提供する。 The present invention provides a resin film used for an interlayer film of laminated glass, in which the maximum value of tan δ in the frequency range of 100 to 100,000 Hz is 0.5 to 4.0 at 25 ° C.

樹脂膜は、(メタ)アクリロイル化合物を含有するモノマーの重合体を含む樹脂組成物から形成されてもよく、その場合、重合体の重量平均分子量は200000〜2000000であってもよい。 The resin film may be formed from a resin composition containing a polymer of a monomer containing a (meth) acryloyl compound, in which case the weight average molecular weight of the polymer may be 200,000 to 2000,000.

(メタ)アクリロイル化合物は、アルキル(メタ)アクリレートと、水酸基を有する(メタ)アクリレートとを含有してもよい。アルキル(メタ)アクリレートの含有量は、モノマーの合計量100質量部に対して、50〜95質量部であってもよい。 The (meth) acryloyl compound may contain an alkyl (meth) acrylate and a (meth) acrylate having a hydroxyl group. The content of the alkyl (meth) acrylate may be 50 to 95 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the monomers.

樹脂組成物は、熱架橋剤を更に含んでもよい。 The resin composition may further contain a thermal cross-linking agent.

樹脂膜は、ヘーズが10%以下であってもよい。 The resin film may have a haze of 10% or less.

本発明はまた、基材と、基材上に設けられた樹脂層と、を備え、樹脂層が、上述した本発明に係る樹脂膜からなる層である、合わせガラスの中間膜用フィルム材を提供する。 The present invention also provides a film material for an interlayer film of laminated glass, comprising a base material and a resin layer provided on the base material, wherein the resin layer is a layer made of the resin film according to the present invention described above. provide.

本発明はまた、対向する2枚のガラス板と、2枚のガラス板の間に挟まれた中間膜と、を備え、中間膜が、上述した本発明に係る樹脂膜である、合わせガラスを提供する。 The present invention also provides a laminated glass comprising two opposing glass plates and an interlayer film sandwiched between the two glass plates, wherein the interlayer film is the resin film according to the present invention described above. ..

本発明はさらに、対向する2枚のガラス板と、2枚のガラス板の間に挟まれた中間膜と、を備える合わせガラスの製造方法であって、上述した本発明に係る樹脂膜を介して、2枚のガラス板を貼り合わせて積層体を得る工程と、30〜150℃及び0.3〜1.5MPaの条件で、積層体を加熱加圧処理する工程と、を含む、合わせガラスの製造方法を提供する。 The present invention is further a method for producing a laminated glass including two opposing glass plates and an interlayer film sandwiched between the two glass plates, via the resin film according to the present invention described above. Manufacture of laminated glass including a step of laminating two glass plates to obtain a laminated body and a step of heat-pressing the laminated body under the conditions of 30 to 150 ° C. and 0.3 to 1.5 MPa. Provide a method.

本発明によれば、外部から加えられた衝撃に対して、防割性に優れる合わせガラスを作製することが可能な合わせガラスの中間膜に用いられる樹脂膜及び中間膜用フィルム材を提供することができる。本発明はまた、当該樹脂膜を用いて、耐衝撃性及び防割性に優れる合わせガラス及び合わせガラスの製造方法を提供することができる。 According to the present invention, there is provided a resin film and a film material for an interlayer film used as an interlayer film of a laminated glass capable of producing a laminated glass having excellent split resistance against an impact applied from the outside. Can be done. The present invention can also provide a laminated glass having excellent impact resistance and split resistance and a method for producing the laminated glass by using the resin film.

合わせガラスの中間膜用フィルム材の一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view which shows one Embodiment of the film material for the interlayer film of the laminated glass. 合わせガラスの一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view which shows one Embodiment of laminated glass. 実施例2及び比較例3の樹脂膜のtanδ値について作成されたマスターカーブを示す図である。It is a figure which shows the master curve created about the tan δ value of the resin film of Example 2 and Comparative Example 3.

以下、場合により図面を参照しつつ本発明の好適な実施形態について説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings in some cases. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

<定義>
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「A又はB」とは、A及びBのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。本明細書において、組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
<Definition>
In the present specification, the numerical range indicated by using "~" indicates a range including the numerical values before and after "~" as the minimum value and the maximum value, respectively. In the numerical range described stepwise in the present specification, the upper limit value or the lower limit value of the numerical range of one step may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of the numerical range of another step. In the numerical range described in the present specification, the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the value shown in the examples. “A or B” may include either A or B, or both. In the present specification, the content of each component in the composition is the total amount of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified, when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition. means.

本明細書において、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」の少なくとも一方を意味する。(メタ)アクリロイル等の他の類似表現についても同様である。 As used herein, the term "(meth) acrylate" means at least one of "acrylate" and its corresponding "methacrylate". The same applies to other similar expressions such as (meth) acryloyl.

<合わせガラスの中間膜に用いられる樹脂膜>
本実施形態の合わせガラスの中間膜に用いられる樹脂膜は、25℃で、周波数100〜100000Hzの範囲におけるtanδの最大値が0.5〜4.0である。樹脂膜は、例えば、対向する2枚のガラス板と2枚のガラス板の間に挟まれた中間膜とを備える合わせガラスの中間膜を形成するために用いられる。
<Resin film used for the interlayer film of laminated glass>
The resin film used for the interlayer film of the laminated glass of the present embodiment has a maximum value of tan δ in the frequency range of 100 to 100,000 Hz at 25 ° C. of 0.5 to 4.0. The resin film is used, for example, to form an interlayer film of laminated glass including two glass plates facing each other and an interlayer film sandwiched between the two glass plates.

このような樹脂膜を用いて、合わせガラスの中間膜を形成することにより、外部から衝撃が加わった場合であっても中間膜が衝撃によるエネルギーを散逸させることができ、合わせガラスの高い防割性を発現することができる。 By forming an interlayer film of laminated glass using such a resin film, the interlayer film can dissipate energy due to the impact even when an impact is applied from the outside, and the laminated glass has a high crack resistance. Can express sex.

より具体的には、上記tanδの最大値が0.5以上であると、衝撃によるエネルギーの散逸性が向上し、合わせガラスの防割性を向上させることができる。このような観点から、上記tanδの最大値は、0.7以上であることが好ましく、0.8以上であることがより好ましく、1.0以上であることが更に好ましい。一方、上記tanδの最大値が4.0以下であると、塑性変形性が抑制されることで衝撃が加わった際の合わせガラスの変形量を抑えることができ、合わせガラスの高い防割性を向上させることができる。このような観点から、上記tanδの最大値は、3.0以下であることが好ましく、2.0以下であることがより好ましく、1.6以下であることが更に好ましく、1.4以下であることが特に好ましい。 More specifically, when the maximum value of tan δ is 0.5 or more, the dissipative property of energy due to impact is improved, and the splitting property of the laminated glass can be improved. From such a viewpoint, the maximum value of tan δ is preferably 0.7 or more, more preferably 0.8 or more, and further preferably 1.0 or more. On the other hand, when the maximum value of tan δ is 4.0 or less, the plastic deformability is suppressed, so that the amount of deformation of the laminated glass when an impact is applied can be suppressed, and the laminated glass has high crack resistance. Can be improved. From such a viewpoint, the maximum value of tan δ is preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, further preferably 1.6 or less, and 1.4 or less. It is particularly preferable to have.

ここで、tanδ値は、動的粘弾性測定法と時間−温度換算則から得られる合成曲線(マスターカーブ)から算出することができる。より具体的には、例えば、JIS K 0129:2005に準拠した方法に従い、まず、動的粘弾性測定器(TAインスツルメント株式会社、製品名「RSA−G2」)を用い、−70〜100℃、0.05/0.5/5/50Hz、ひずみ量1%の条件下、引張測定モードにて樹脂膜の測定を行う。次に、得られた測定結果から、WLF法又はアレニウス則を用いて、基準温度を25℃としてマスターカーブを作成する。そして、作成したマスターカーブから、周波数100〜100000Hzの範囲内におけるtanδの最大値を読み取ることができる。なお、ここでの周波数の範囲100〜100000Hzとは、数センチメートルから1メートル数十センチメートルの変位高さから剛球を自由落下させ、合わせガラスを形成する2枚のガラスのうち、いずれか一方のガラスに剛球が衝突したときに発生するひずみ速度を想定して選定された周波数範囲である。 Here, the tan δ value can be calculated from the composite curve (master curve) obtained from the dynamic viscoelasticity measurement method and the time-temperature conversion law. More specifically, for example, according to a method based on JIS K 0129: 2005, first, using a dynamic viscoelasticity measuring instrument (TA Instrument Co., Ltd., product name "RSA-G2"), -70 to 100 The resin film is measured in the tensile measurement mode under the conditions of ° C., 0.05 / 0.5 / 5/50 Hz, and a strain amount of 1%. Next, from the obtained measurement results, a master curve is created with the reference temperature set to 25 ° C. using the WLF method or the Arrhenius law. Then, the maximum value of tan δ in the frequency range of 100 to 100,000 Hz can be read from the created master curve. The frequency range of 100 to 100,000 Hz here means one of the two pieces of glass that form a laminated glass by freely dropping a hard sphere from a displacement height of several centimeters to one meter and several tens of centimeters. This is the frequency range selected assuming the strain rate that occurs when a hard sphere collides with the glass.

以下、マスターカーブを作成する際の具体的手段について説明する。まず、上記で得られた動的粘弾性の測定結果から、それぞれの温度の値に対して時間−温度換算因子αを下記のWLF式又はアレニウス式によって計算する。

Figure 2019069373
Figure 2019069373
その後、任意の温度Tにおける角周波数ωの値から下記式Aにより基準温度Tに対する角周波数ω’を算出することができ、角周波数ω’と計測されている動的粘弾性との関係を描くことにより、横軸を周波数に改めたマスターカーブを得ることができる。
α=ω’/ω ・・・(A)
なお、上述した一連の計算は、「RSA−G2」に付帯のTRIOS Software(TAインスツルメント、製品名)を用いて算出することが可能である。Hereinafter, specific means for creating the master curve will be described. First, from the measurement results of dynamic viscoelasticity obtained above, the time-temperature conversion factor α T is calculated for each temperature value by the following WLF equation or Arrhenius equation.
Figure 2019069373
Figure 2019069373
After that, the angular frequency ω'with respect to the reference temperature T 0 can be calculated from the value of the angular frequency ω at an arbitrary temperature T by the following formula A, and the relationship between the angular frequency ω'and the measured dynamic viscoelasticity can be calculated. By drawing, a master curve whose horizontal axis is changed to frequency can be obtained.
α T = ω'/ ω ・ ・ ・ (A)
The series of calculations described above can be calculated using the TRIOS Software (TA instrument, product name) attached to "RSA-G2".

(樹脂組成物)
本実施形態に係る樹脂膜は、樹脂組成物から形成することができる。樹脂組成物の組成は、樹脂膜における上記tanδの最大値が所望の範囲内である限り特に制限されるものではない。樹脂組成物は、例えば、ゴム弾性を有する重合体を含んでいてもよい。
(Resin composition)
The resin film according to this embodiment can be formed from a resin composition. The composition of the resin composition is not particularly limited as long as the maximum value of tan δ in the resin film is within a desired range. The resin composition may contain, for example, a polymer having rubber elasticity.

(重合体)
ゴム弾性を有する重合体としては、ウレタン系重合体、スチレン系重合体、アクリル系重合体、塩化ビニル系重合体、アミド系重合体、オレフィン系重合体等が挙げられる。これらの重合体は単独で又は2種類以上を組み合わせて使用してもよい。中でも、樹脂膜における上記tanδの最大値をより効率的に所望の範囲内に調整することができる観点から、ウレタン系重合体、スチレン系重合体及びアクリル系重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましく、アクリル系重合体を含むことがより好ましい。
(Polymer)
Examples of the polymer having rubber elasticity include urethane-based polymers, styrene-based polymers, acrylic-based polymers, vinyl chloride-based polymers, amide-based polymers, and olefin-based polymers. These polymers may be used alone or in combination of two or more. Above all, at least one selected from the group consisting of urethane-based polymers, styrene-based polymers and acrylic-based polymers from the viewpoint that the maximum value of tan δ in the resin film can be adjusted more efficiently within a desired range. It preferably contains seeds, and more preferably contains an acrylic polymer.

樹脂組成物に含まれる重合体は、(メタ)アクリロイル化合物を含むモノマーの重合体、すなわち、(メタ)アクリロイル化合物に由来する構造単位を有する重合体であってよい。(メタ)アクリロイル化合物は、(メタ)アクリロイル基を分子内に有する化合物を意味し、好ましくは(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する化合物である。ただし、本明細書において、(メタ)アクリロイル化合物は、後述するエチレン性不飽和基を有するケイ素化合物に該当するものは含まれないものとする。 The polymer contained in the resin composition may be a polymer of a monomer containing a (meth) acryloyl compound, that is, a polymer having a structural unit derived from the (meth) acryloyl compound. The (meth) acryloyl compound means a compound having a (meth) acryloyl group in the molecule, and is preferably a compound having one (meth) acryloyl group in the molecule. However, in the present specification, the (meth) acryloyl compound does not include a silicon compound having an ethylenically unsaturated group, which will be described later.

(メタ)アクリロイル化合物としては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミド誘導体、直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート、アルキレングリコール鎖を有する(メタ)アクリレート、水酸基を有する(メタ)アクリレート、芳香環を有する(メタ)アクリレート、脂環式基を有する(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート及びイソシアネート基を有する(メタ)アクリレートが挙げられる。 Examples of the (meth) acryloyl compound include (meth) acrylic acid, (meth) acrylamide, (meth) acrylamide derivative, alkyl (meth) acrylate having a linear or branched alkyl group, and alkylene glycol chain ( It has a meta) acrylate, a (meth) acrylate having a hydroxyl group, a (meth) acrylate having an aromatic ring, a (meth) acrylate having an alicyclic group, a (meth) acryloylmorpholine, a tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate and an isocyanate group. Examples include (meth) acrylate.

アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート及びステアリル(メタ)アクリレート等の炭素数1〜18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。中でも、アルキル(メタ)アクリレートとしては、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート及びn−オクチル(メタ)アクリレートが好ましく、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートがより好ましい。また、アルキルメタクリレートよりもアルキルアクリレートの方が好ましい。アルキル(メタ)アクリレートは、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, and n-pentyl (meth). Acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc. Examples thereof include alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Among them, as the alkyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and n-octyl (meth) acrylate are preferable, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is preferable. More preferred. Also, alkyl acrylates are preferable to alkyl methacrylates. The alkyl (meth) acrylate may be used alone or in combination of two or more.

水酸基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート及び1−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが挙げられる。 Examples of the (meth) acrylate having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 1-. Examples thereof include hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate and 1-hydroxybutyl (meth) acrylate.

アルキレングリコール鎖を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート;ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート;ジブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート;メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシオクタエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシノナエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシヘプタプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートが挙げられる。また、これらのアルキレングリコール鎖含有(メタ)アクリレートは、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the (meth) acrylate having an alkylene glycol chain include polyethylene such as diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, tetraethylene glycol mono (meth) acrylate, and hexaethylene glycol mono (meth) acrylate. Glycol mono (meth) acrylate; Polypropylene glycol mono (meth) acrylate such as dipropylene glycol mono (meth) acrylate, tripropylene glycol mono (meth) acrylate, octapropylene glycol mono (meth) acrylate; dibutylene glycol mono (meth) Polybutylene glycol mono (meth) acrylates such as acrylates and tributylene glycol mono (meth) acrylates; methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, methoxyhexaethylene glycol (meth) acrylate, methoxyocta Ethylene glycol (meth) acrylate, methoxynona ethylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxyheptapropylene glycol (meth) acrylate, ethoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, butoxyethylene glycol (meth) acrylate, Examples thereof include alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate such as butoxydiethylene glycol (meth) acrylate. Further, these alkylene glycol chain-containing (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.

芳香環を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、ベンジル(メタ)アクリレート及びフェノキシエチル(メタ)アクリレートが挙げられる。脂環式基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート及びジシクロペンタニル(メタ)アクリレートが挙げられる。(メタ)アクリルアミド誘導体としては、例えば、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド及びN−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。イソシアネート基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、2−(2−メタクリロイルオキシエチルオキシ)エチルイソシアネート及び2−(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネートが挙げられる。 Examples of the (meth) acrylate having an aromatic ring include benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate. Examples of the (meth) acrylate having an alicyclic group include cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate. Examples of the (meth) acrylamide derivative include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, and N-isopropyl (meth). Examples include acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide. Examples of the (meth) acrylate having an isocyanate group include 2- (2-methacryloyloxyethyloxy) ethyl isocyanate and 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate.

本実施形態に係る重合体は、アルキル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含むことが好ましい。アルキル(メタ)アクリレートの重合割合は、重合体の全質量に対して、50〜95質量%であることが好ましく、50〜90質量%であることがより好ましく、50〜85質量%であることが更に好ましい。アルキル(メタ)アクリレートの重合割合がこのような範囲であると、樹脂層と被着体との密着性を向上させることができるため、合わせガラスの防割性をより向上させることができる。このような重合体は、アルキル(メタ)アクリレートを上記重合割合と同じ含有割合で含有するモノマーを重合させることで得ることができる。 The polymer according to this embodiment preferably contains a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate. The polymerization ratio of the alkyl (meth) acrylate is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 50 to 90% by mass, and 50 to 85% by mass with respect to the total mass of the polymer. Is more preferable. When the polymerization ratio of the alkyl (meth) acrylate is in such a range, the adhesion between the resin layer and the adherend can be improved, so that the splitting property of the laminated glass can be further improved. Such a polymer can be obtained by polymerizing a monomer containing an alkyl (meth) acrylate at the same content ratio as the above-mentioned polymerization ratio.

本実施形態に係る重合体は、水酸基を有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含むことが好ましい。水酸基を有する(メタ)アクリレートの重合割合は、重合体の全質量に対して、5〜40質量%であることが好ましく、10〜35質量%であることがより好ましく、10〜30質量%であることが更に好ましい。水酸基を有する(メタ)アクリレートの重合割合がこのような範囲であると、合わせガラスの防割性をより向上させることができるとともに、得られる樹脂膜の透明性を向上させることができる。 The polymer according to this embodiment preferably contains a structural unit derived from a (meth) acrylate having a hydroxyl group. The polymerization ratio of the (meth) acrylate having a hydroxyl group is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 35% by mass, and 10 to 30% by mass with respect to the total mass of the polymer. It is more preferable to have. When the polymerization ratio of the (meth) acrylate having a hydroxyl group is in such a range, the splitting property of the laminated glass can be further improved, and the transparency of the obtained resin film can be improved.

透明性は、ヘーズ(Haze)を指標として用いることができる。ヘーズとは、濁度を表す値(%)であり、ランプにより照射され、試料中を投下した光の全透過率Tと、試料中で拡散され散乱した光の透過率Tより、(T/T)×100として求められる。これらはJIS K 7136により規定されており、市販の濁度計、例えば、日本電色工業株式会社製、製品名「NDH−5000」により測定可能である。Transparency can be indexed by Haze. The haze is a value (%) representing turbidity, and is based on the total transmittance T t of the light irradiated by the lamp and dropped in the sample and the transmittance T d of the light diffused and scattered in the sample. It is calculated as T d / T t ) × 100. These are specified by JIS K 7136, and can be measured by a commercially available turbidity meter, for example, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "NDH-5000".

本実施形態に係る(メタ)アクリロイル化合物は、合わせガラスの透明性を向上する観点から、アルキル(メタ)アクリレートと、水酸基を有する(メタ)アクリレートとを含有することが好ましい。この場合、モノマーの合計量100質量部に対する、アルキル(メタ)アクリレートの含有量は、50〜95質量部であってよく、50〜90質量部であってよく、50〜85質量部であってよい。水酸基を有する(メタ)アクリレートの含有量は、モノマーの合計量100質量部に対して、5〜40質量部であってよく、10〜30質量部であってよい。 The (meth) acryloyl compound according to the present embodiment preferably contains an alkyl (meth) acrylate and a (meth) acrylate having a hydroxyl group from the viewpoint of improving the transparency of the laminated glass. In this case, the content of the alkyl (meth) acrylate may be 50 to 95 parts by mass, 50 to 90 parts by mass, or 50 to 85 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the monomers. Good. The content of the (meth) acrylate having a hydroxyl group may be 5 to 40 parts by mass or 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the monomers.

(メタ)アクリロイル化合物は、(メタ)アクリロイル基と、モルホリノ基、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、カルボニル基、ニトロ基、アルキレングリコール基由来の基等の極性基と、を有する化合物を更に含有してもよい。極性基を有する(メタ)アクリレートを含有することで、樹脂層と被着体との密着性を向上させることができる。 The (meth) acryloyl compound further contains a compound having a (meth) acryloyl group and a polar group such as a morpholino group, an amino group, a carboxyl group, a cyano group, a carbonyl group, a nitro group, and a group derived from an alkylene glycol group. You may. By containing the (meth) acrylate having a polar group, the adhesion between the resin layer and the adherend can be improved.

本実施形態に係るモノマーは、上記(メタ)アクリロイル化合物のほかに、エチレン性不飽和基を有するケイ素化合物を含んでもよい。エチレン性不飽和基を有するケイ素化合物としては、(メタ)アクリロイル基、スチリル基、ケイ皮酸エステル基、ビニル基、アリル基等の不飽和結合を有する基を有し、かつ、構成原子としてケイ素を有する化合物であれば、特に限定されない。本実施形態に係るケイ素化合物としては、シロキサン化合物又はシラン化合物であってもよく、例えば、式(a)、(b)又は(c)で表される化合物を単独又は2種類以上組み合わせて使用してもよい。 The monomer according to the present embodiment may contain a silicon compound having an ethylenically unsaturated group in addition to the above (meth) acryloyl compound. The silicon compound having an ethylenically unsaturated group has a group having an unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group, a styryl group, a siliceous ester group, a vinyl group, and an allyl group, and silicon as a constituent atom. There is no particular limitation as long as it is a compound having. The silicon compound according to the present embodiment may be a siloxane compound or a silane compound, and for example, the compounds represented by the formulas (a), (b) or (c) may be used alone or in combination of two or more. You may.

Figure 2019069373
Figure 2019069373

式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、R、R、R、R、R及びRはそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、Rは1価の炭化水素基を示し、Lは酸素原子が介在してもよい2価の炭化水素基又は単結合を示し、mは1〜300の整数を示す。In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 8 is a monovalent hydrocarbon. It represents a hydrogen group, L 1 represents a divalent hydrocarbon group or a single bond in which an oxygen atom may intervene, and m represents an integer of 1 to 300.

Figure 2019069373
Figure 2019069373

式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、R、R、R、R、R及びRはそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、L及びLはそれぞれ独立に酸素原子が介在してもよい2価の炭化水素基又は単結合を示し、nは1〜300の整数を示す。In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and L 1 and L 2 respectively. It represents a divalent hydrocarbon group or single bond that may be independently interspersed with an oxygen atom, where n represents an integer from 1 to 300.

Figure 2019069373
Figure 2019069373

式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、R、R10及びR11はそれぞれ独立に水素原子又は1価の炭化水素基を示し、Lは酸素原子が介在してもよい2価の炭化水素基又は単結合を示す。In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 9 , R 10 and R 11 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, and L 3 may be mediated by an oxygen atom 2 Indicates a valent hydrocarbon group or single bond.

1価の炭化水素基としては、例えば、炭素数1〜6のアルキル基又はフェニル基が挙げられる。2価の炭化水素基としては、例えば、炭素数1〜20のアルキレン基が挙げられる。 Examples of the monovalent hydrocarbon group include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group. Examples of the divalent hydrocarbon group include an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.

本実施形態に係る重合体において、ケイ素化合物に由来するモノマー単位の重合割合は、重合体の全質量に対して、2〜20質量%であることが好ましく、4〜10質量%であることがより好ましい。ケイ素化合物の重合割合がこのような範囲であると、樹脂膜と被着体との密着性が向上し、積層体の強靭性が向上することで、合わせガラスの防割性をよりいっそう向上させることができる。 In the polymer according to the present embodiment, the polymerization ratio of the monomer unit derived from the silicon compound is preferably 2 to 20% by mass and 4 to 10% by mass with respect to the total mass of the polymer. More preferred. When the polymerization ratio of the silicon compound is in such a range, the adhesion between the resin film and the adherend is improved, and the toughness of the laminated body is improved, so that the splitting property of the laminated glass is further improved. be able to.

モノマーは、本発明の奏する効果を損なわない範囲であれば、(メタ)アクリロイル基を2以上有する化合物、(メタ)アクリロイル基以外の重合性基を有する化合物を含有してもよい。(メタ)アクリロイル基以外の重合性基を有する化合物としては、例えば、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン及びジビニルベンゼンが挙げられる。 The monomer may contain a compound having two or more (meth) acryloyl groups and a compound having a polymerizable group other than the (meth) acryloyl group as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the compound having a polymerizable group other than the (meth) acryloyl group include acrylonitrile, styrene, vinyl acetate, ethylene, propylene and divinylbenzene.

重合体の重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値が、200000〜2000000であることが好ましく、500000〜1500000であることがより好ましく、600000〜1300000であることが更に好ましい。重合体のMwが200000以上であると、被着体に対して密着性が向上することで、合わせガラスの防割性がよりいっそう向上し、2000000以下であると、樹脂組成物の粘度が高くなり過ぎず、樹脂膜を形成する際の加工性が良好となり、結果として合わせガラスの防割性がよりいっそう向上する。 The weight average molecular weight (Mw) of the polymer is preferably 200,000 to 20,000, preferably 500,000 to 1,500,000, which is converted by the gel permeation chromatography (GPC) method using a standard polystyrene calibration curve. More preferably, it is more preferably 600,000 to 1300000. When the Mw of the polymer is 200,000 or more, the adhesion to the adherend is improved, so that the splitting property of the laminated glass is further improved, and when it is 2000000 or less, the viscosity of the resin composition is high. It does not become too much, and the processability at the time of forming the resin film becomes good, and as a result, the splitting property of the laminated glass is further improved.

本実施形態に係る重合体は、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等の既知の重合方法を用いて合成することができる。 The polymer according to the present embodiment can be synthesized by using known polymerization methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization and bulk polymerization.

重合体を合成する際の重合開始剤として、熱によりラジカルを発生する化合物を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキシド等の有機過酸化物;2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)等のアゾ系化合物が挙げられる。 As a polymerization initiator when synthesizing a polymer, a compound that generates radicals by heat can be used. Examples of the polymerization initiator include organic peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide; 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) and the like. Examples include azo compounds.

(その他の添加剤)
樹脂組成物には必要に応じて、上記重合体と共に、各種添加剤を含有させてもよい。
(Other additives)
If necessary, the resin composition may contain various additives together with the above-mentioned polymer.

添加剤としては、例えば、樹脂組成物の凝集力を高めるために、架橋剤を用いてもよい。架橋剤の具体例としては、光架橋剤及び熱架橋剤が挙げられる。 As the additive, for example, a cross-linking agent may be used in order to enhance the cohesive force of the resin composition. Specific examples of the cross-linking agent include a photo-cross-linking agent and a thermal cross-linking agent.

光架橋剤としては、例えば、炭素数1〜20のアルキレン基を有するアルキレンジオールジ(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA型エポキシ(メタ)アクリレート等のビスフェノール型ジ(メタ)アクリレート;及びウレタン結合を有するウレタンジ(メタ)アクリレートが挙げられる。 Examples of the photocrosslinking agent include alkylenediol di (meth) acrylates having an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms; alkylene glycol di (meth) acrylates such as polyethylene glycol di (meth) acrylate and polypropylene glycol di (meth) acrylate. Bisphenol A di (meth) acrylates such as ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylates, ethoxylated bisphenol F di (meth) acrylates, bisphenol A type epoxy (meth) acrylates; and urethane di (meth) acrylates having urethane bonds. Can be mentioned.

ウレタン結合を有するウレタンジ(メタ)アクリレートは、他の成分との相溶性が良好である観点から、ポリアルキレングリコール鎖を有していてもよく、透明性を確保する観点から、脂環式構造を有していてもよい。光架橋剤と、重合体との相溶性が高ければ、樹脂組成物から形成される樹脂膜の白濁を抑制し易くなる傾向にある。 The urethane di (meth) acrylate having a urethane bond may have a polyalkylene glycol chain from the viewpoint of good compatibility with other components, and has an alicyclic structure from the viewpoint of ensuring transparency. You may have. If the compatibility between the photocrosslinking agent and the polymer is high, the white turbidity of the resin film formed from the resin composition tends to be easily suppressed.

高温又は高温高湿下における気泡及び剥がれの発生をより抑制できる観点から、光架橋剤の重量平均分子量は、100000以下であることが好ましく、300〜100000であることがより好ましく、500〜80000であることが更に好ましい。 From the viewpoint of further suppressing the occurrence of bubbles and peeling under high temperature or high temperature and high humidity, the weight average molecular weight of the photocrosslinking agent is preferably 100,000 or less, more preferably 300 to 100,000, and more preferably 500 to 80,000. It is more preferable to have.

光架橋剤を用いる場合の含有割合は、重合体の全質量に対して、15質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、7質量%以下であることが更に好ましい。このような範囲であると、十分な密着性を有する樹脂膜を得ることができる。光架橋剤の含有割合の下限については特に制限はないが、フィルム形成性を良好にする観点から、0.1質量%以上であることが好ましく、2質量%以上であることがより好ましく、3質量%以上であることが更に好ましい。 When the photocrosslinking agent is used, the content ratio is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and further preferably 7% by mass or less, based on the total mass of the polymer. preferable. Within such a range, a resin film having sufficient adhesion can be obtained. The lower limit of the content ratio of the photocrosslinking agent is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the film formability, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and 3 It is more preferably mass% or more.

熱架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物等の熱架橋剤を用いることができる。熱架橋剤としては、樹脂膜中に緩やかに広がった網目状構造を形成し、樹脂膜の柔軟性を適度に調整する観点から、3官能、4官能といった多官能の熱架橋剤がより好ましい。 As the heat-crosslinking agent, for example, a heat-crosslinking agent such as an isocyanate compound, a melamine compound, or an epoxy compound can be used. As the heat-crosslinking agent, a polyfunctional heat-crosslinking agent such as trifunctional or tetrafunctional is more preferable from the viewpoint of forming a network structure gently spreading in the resin film and appropriately adjusting the flexibility of the resin film.

反応性の観点から、熱架橋剤として、イソシアネート化合物が好ましく、ポリイソシアネート化合物がより好ましい。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、トリメチロールプロパン等のトリオール、ジオール又は単官能アルコールと、ヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物である多官能性ヘキサメチレンジイソシアネート化合物が挙げられる。 From the viewpoint of reactivity, an isocyanate compound is preferable, and a polyisocyanate compound is more preferable as the thermal cross-linking agent. Examples of the polyisocyanate compound include a polyfunctional hexamethylene diisocyanate compound which is a reaction product of a trimer of hexamethylene diisocyanate, a triol such as trimethylolpropane, a diol or a monofunctional alcohol, and hexamethylene diisocyanate. ..

熱架橋剤を用いる場合の含有割合は、重合体の全質量に対して、5質量%以下であることが好ましく、2質量%以下であることがより好ましく、1質量%以下であることが更に好ましい。このような範囲であると、十分な密着性を有する樹脂膜を得ることができる。熱架橋剤の含有割合の下限については特に制限はないが、フィルム形成性を良好にする観点から、0.01質量%以上であることが好ましい。 When a thermal cross-linking agent is used, the content ratio is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and further preferably 1% by mass or less, based on the total mass of the polymer. preferable. Within such a range, a resin film having sufficient adhesion can be obtained. The lower limit of the content ratio of the thermal cross-linking agent is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more from the viewpoint of improving the film formability.

重合体又は架橋剤のいずれかが活性エネルギー線による硬化系である場合、光重合開始剤を含んでいてもよい。光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射により硬化反応を促進させるものである。活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。 When either the polymer or the cross-linking agent is a curing system using active energy rays, a photopolymerization initiator may be contained. The photopolymerization initiator accelerates the curing reaction by irradiation with active energy rays. The active energy ray refers to ultraviolet rays, electron beams, α rays, β rays, γ rays and the like.

光重合開始剤としては、特に限定されるものではなく、ベンゾフェノン化合物、アントラキノン化合物、ベンゾイル化合物、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、オニウム塩等の公知の材料を使用することが可能である。 The photopolymerization initiator is not particularly limited, and known materials such as a benzophenone compound, an anthraquinone compound, a benzoyl compound, a sulfonium salt, a diazonium salt, and an onium salt can be used.

光重合開始剤として、例えば、ベンゾフェノン、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン(ミヒラーケトン)、N,N,N’,N’−テトラエチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、2−エチルアントラキノン、t−ブチルアントラキノン、1,4−ジメチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン、2,3−ジクロロアントラキノン、3−クロロ−2−メチルアントラキノン、1,2−ベンゾアントラキノン、2−フェニルアントラキノン、1,4−ナフトキノン、9,10−フェナントラキノン、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2,2−ジエトキシアセトフェノン等の芳香族ケトン化合物;ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物;ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンジル、ベンジルジメチルケタール等のベンジル化合物;β−(アクリジン−9−イル)(メタ)アクリル酸等のエステル化合物;9−フェニルアクリジン、9−ピリジルアクリジン、1,7−ジアクリジノヘプタン等のアクリジン化合物;2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2,4−ジ(p−メトキシフェニル)5−フェニルイミダゾール二量体、2−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メチルメルカプトフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5−トリアリールイミダゾール二量体;2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モリホリノフェニル)−1−ブタノン;2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパン;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド;オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)が挙げられる。これらの化合物は複数を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, N, N, N', N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone (Michler ketone), N, N, N', N'-tetraethyl-4,4'. -Diaminobenzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, α-hydroxyisobutylphenone, 2-ethylanthraquinone, t-butylanthraquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2,3-dichloroanthraquinone, 3-Chloro-2-methylanthraquinone, 1,2-benzoanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10-phenanthraquinone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, Aromatic ketone compounds such as 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2,2-diethoxyacetophenone; benzoin, Benzoin compounds such as methylbenzoin and ethylbenzoin; benzoin ether compounds such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether and benzoin phenyl ether; benzyl compounds such as benzyl and benzyl dimethyl ketal; β- (acrindin-9-yl) Ester compounds such as (meth) acrylic acid; aclysine compounds such as 9-phenylaclysin, 9-pyridylaclysin, 1,7-diacrydinoheptane; 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer , 2- (o-chlorophenyl) 4,5-di (m-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-methoxy) Phenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxyphenyl) 5-phenylimidazole dimer , 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, etc. 2,4,5-tria Lilleimidazole dimer; 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-molyholinophenyl) -1-butanone; 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2- Examples include morpholino-1-propane; bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide; oligo (2-hydroxy-2-methyl-1-(4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone). .. A plurality of these compounds may be used in combination.

光重合開始剤としては、樹脂組成物を着色させない観点から、例えば、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン化合物;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物;オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)が挙げられる。 As the photopolymerization initiator, for example, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1-one, 1- [4- (2) from the viewpoint of not coloring the resin composition. -Hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one and other α-hydroxyalkylphenone compounds; bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis ( Acylphosphine oxide compounds such as 2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide; oligo (2-hydroxy-2-methyl-1) -(4- (1-Methylvinyl) phenyl) propanone).

光重合開始剤は、特に厚い樹脂膜を形成する観点から、例えば、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物を含んでもよい。 The photopolymerization initiator is, for example, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4- from the viewpoint of forming a particularly thick resin film. Acylphosphine oxide compounds such as trimethyl-pentylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide may be contained.

光重合開始剤の含有割合は、樹脂組成物の全質量に対して、0.05〜5質量%であることが好ましく、0.1〜3質量%がより好ましく、0.1〜0.5質量%が更に好ましい。光重合開始剤の含有割合を5質量%以下とすることで、透過率が高く、また色相も黄色味を帯びにくくなり、透明性に優れる樹脂膜が得られ易くなる傾向にある。 The content ratio of the photopolymerization initiator is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and 0.1 to 0.5% by mass with respect to the total mass of the resin composition. Mass% is more preferred. By setting the content ratio of the photopolymerization initiator to 5% by mass or less, the transmittance is high, the hue is less likely to be yellowish, and a resin film having excellent transparency tends to be easily obtained.

樹脂組成物には、必要に応じて、架橋剤とは別の添加剤を含有させてもよい。添加剤としては、例えば、樹脂組成物の保存安定性を高める目的で添加するパラメトキシフェノール等の重合禁止剤、樹脂組成物を光硬化させて得られる中間膜の耐熱性を高める目的で添加するトリフェニルホスファイト等の酸化防止剤、紫外線等の光に対する樹脂組成物の耐性を高める目的で添加するHALS(Hindered Amine Light Stabilizer)等の光安定化剤、ガラスに対する樹脂組成物の密着性を高めるために添加するシランカップリング剤が挙げられる。 If necessary, the resin composition may contain an additive other than the cross-linking agent. Examples of the additive include a polymerization inhibitor such as paramethoxyphenol added for the purpose of enhancing the storage stability of the resin composition, and an additive for the purpose of enhancing the heat resistance of the interlayer film obtained by photocuring the resin composition. Antioxidants such as triphenylphosphite, light stabilizers such as HALS (Hindered Amine Light Stabilizer) added for the purpose of enhancing the resistance of the resin composition to light such as ultraviolet rays, and enhancing the adhesion of the resin composition to glass. Examples include silane coupling agents added for this purpose.

樹脂組成物には、無機充填剤を含有していてもよく、例えば、破砕シリカ、溶融シリカ、マイカ、粘土鉱物、ガラス短繊維又は微粉末、中空ガラス、炭酸カルシウム、石英粉末、金属水和物等が挙げられる。無機充填剤の含有量は、固形分全量基準で、樹脂組成物100質量部に対し、0.01〜100質量部が好ましく、0.05〜50質量部がより好ましく、0.1〜30質量部が更に好ましい。無機充填剤の含有量が0.01〜100質量部であれば、充分な、低収縮性、機械強度の向上、低熱膨張率等が得られる。無機充填剤は、カップリング剤等の市販の表面処理剤による処理、三本ロール、ビーズミル、ナノマイザー等の分散機での処理などによって、分散性を向上させてもよい。 The resin composition may contain an inorganic filler, for example, crushed silica, molten silica, mica, clay minerals, short glass fibers or fine powder, hollow glass, calcium carbonate, quartz powder, metal hydrate. And so on. The content of the inorganic filler is preferably 0.01 to 100 parts by mass, more preferably 0.05 to 50 parts by mass, and 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition based on the total solid content. The portion is more preferable. When the content of the inorganic filler is 0.01 to 100 parts by mass, sufficient low shrinkage, improvement in mechanical strength, low coefficient of thermal expansion and the like can be obtained. The dispersibility of the inorganic filler may be improved by treatment with a commercially available surface treatment agent such as a coupling agent, treatment with a disperser such as a triple roll, a bead mill, or a nanomizer.

<合わせガラスの中間膜用フィルム材>
本実施形態の合わせガラスの中間膜用フィルム材は、基材と、該基材上に設けられた樹脂層と、有している。樹脂層は、上述した本実施形態に係る樹脂膜からなる層である。
<Film material for interlayer film of laminated glass>
The laminated glass film material of the present embodiment has a base material and a resin layer provided on the base material. The resin layer is a layer made of the resin film according to the present embodiment described above.

図1は、合わせガラスの中間膜用フィルム材の一実施形態を示す模式断面図である。図1に示されるように、本実施形態の中間膜用フィルム材1は、樹脂層11と、樹脂層11を挟むように積層された一方の基材10及び他方の基材12とを備えていてもよい。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a film material for an interlayer film of laminated glass. As shown in FIG. 1, the film material 1 for an interlayer film of the present embodiment includes a resin layer 11, one base material 10 laminated so as to sandwich the resin layer 11, and the other base material 12. You may.

基材10としては、基材12よりも軽剥離性の基材を用いることが好ましい。基材10としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等の重合体フィルムが挙げられ、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、「PETフィルム」という場合もある)が好ましい。基材10の厚みは、作業性の観点から、25〜150μmであることが好ましく、30〜100μmであることがより好ましく、40〜80μmであることが更に好ましい。 As the base material 10, it is preferable to use a base material that is lightly peelable than the base material 12. Examples of the base material 10 include polymer films such as polyethylene terephthalate, polypropylene, and polyethylene, and among them, polyethylene terephthalate film (hereinafter, may be referred to as “PET film”) is preferable. From the viewpoint of workability, the thickness of the base material 10 is preferably 25 to 150 μm, more preferably 30 to 100 μm, and even more preferably 40 to 80 μm.

基材10の平面形状は、樹脂層11の平面形状よりも大きく、基材10の外縁は樹脂層11の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。基材10の外縁が樹脂層11の外縁よりも張り出す幅は、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、2〜20mmであることが好ましく、4〜10mmであることがより好ましい。樹脂層11及び基材10の平面形状が略長方形等の略矩形状である場合には、基材10の外縁が樹脂層11の外縁よりも張り出す幅は、少なくとも1つの辺において2〜20mmであることが好ましく、少なくとも1つの辺において4〜10mmであることがより好ましく、全ての辺において2〜20mmであることが更に好ましく、全ての辺において4〜10mmであることが特に好ましい。 It is preferable that the planar shape of the base material 10 is larger than the planar shape of the resin layer 11, and the outer edge of the base material 10 projects outward from the outer edge of the resin layer 11. The width of the outer edge of the base material 10 overhanging the outer edge of the resin layer 11 is preferably 2 to 20 mm, preferably 4 to 10 mm, from the viewpoints of ease of handling, easy peeling, and reduction of adhesion of dust and the like. More preferably. When the planar shape of the resin layer 11 and the base material 10 is a substantially rectangular shape such as a substantially rectangular shape, the width of the outer edge of the base material 10 protruding from the outer edge of the resin layer 11 is 2 to 20 mm on at least one side. It is more preferably 4 to 10 mm on at least one side, further preferably 2 to 20 mm on all sides, and particularly preferably 4 to 10 mm on all sides.

基材12としては、基材10よりも重剥離性の基材を用いることが好ましい。基材12としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン、ポリエチレン等の重合体フィルムが挙げられ、中でも、PETフィルムが好ましい。基材12の厚みは、作業性の観点から、50〜200μmであることが好ましく、60〜150μmであることがより好ましく、70〜130μmであることが更に好ましい。 As the base material 12, it is preferable to use a base material having a heavy peelability rather than the base material 10. Examples of the base material 12 include polymer films such as polyethylene terephthalate (PET), polypropylene, and polyethylene, and among them, PET film is preferable. From the viewpoint of workability, the thickness of the base material 12 is preferably 50 to 200 μm, more preferably 60 to 150 μm, and even more preferably 70 to 130 μm.

基材12の平面形状は、樹脂層11の平面形状よりも大きく、基材12の外縁は樹脂層11の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。基材12の外縁が樹脂層11の外縁よりも張り出す幅は、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、2〜20mmであることが好ましく、4〜10mmであることがより好ましい。樹脂層11及び基材12の平面形状が略長方形等の略矩形状である場合には、基材12の外縁が樹脂層11の外縁よりも張り出す幅は、少なくとも1つの辺において2〜20mmであることが好ましく、少なくとも1つの辺において4〜10mmであることがより好ましく、全ての辺において2〜20mmであることが更に好ましく、全ての辺において4〜10mmであることが特に好ましい。 It is preferable that the planar shape of the base material 12 is larger than the planar shape of the resin layer 11, and the outer edge of the base material 12 projects outward from the outer edge of the resin layer 11. The width of the outer edge of the base material 12 projecting from the outer edge of the resin layer 11 is preferably 2 to 20 mm, preferably 4 to 10 mm, from the viewpoints of ease of handling, ease of peeling, and reduction of adhesion of dust and the like. More preferably. When the planar shape of the resin layer 11 and the base material 12 is a substantially rectangular shape such as a substantially rectangular shape, the width of the outer edge of the base material 12 protruding from the outer edge of the resin layer 11 is 2 to 20 mm on at least one side. It is more preferably 4 to 10 mm on at least one side, further preferably 2 to 20 mm on all sides, and particularly preferably 4 to 10 mm on all sides.

基材10と樹脂層11との間の剥離強度は、基材12と樹脂層11との間の剥離強度よりも低いことが好ましい。これにより、基材12は基材10よりも樹脂層11から剥離し難くなる。剥離強度は、例えば、基材12及び基材10の表面処理を施すことによって調整することができる。表面処理方法としては、例えば、シリコーン系化合物又はフッ素系化合物で、基材を離型処理することが挙げられる。 The peel strength between the base material 10 and the resin layer 11 is preferably lower than the peel strength between the base material 12 and the resin layer 11. As a result, the base material 12 is more difficult to peel off from the resin layer 11 than the base material 10. The peel strength can be adjusted, for example, by subjecting the base material 12 and the base material 10 to surface treatment. Examples of the surface treatment method include mold release treatment of the base material with a silicone-based compound or a fluorine-based compound.

樹脂層11を形成する方法としては、公知の技術を使用することができる。例えば、まず、本実施形態に係る樹脂組成物を、2−ブタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン等の揮発性溶剤で希釈して塗液を調製する。次いで、上記塗液を、基材12上に塗布し、溶剤を乾燥することにより除去して、任意の厚みを有する樹脂層を形成することができる。上記塗液の調製に際しては、各成分を配合した後に溶剤で希釈してもよく、各成分の配合前に予め溶剤で希釈しておいてもよい。塗布方法としては、例えば、フローコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ワイヤーバーコート法、リップダイコート法等の公知の方法を用いることができる。 As a method for forming the resin layer 11, a known technique can be used. For example, first, the resin composition according to the present embodiment is diluted with a volatile solvent such as 2-butanone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, and toluene to prepare a coating solution. Next, the coating liquid can be applied onto the base material 12 and removed by drying the solvent to form a resin layer having an arbitrary thickness. In preparing the coating liquid, each component may be blended and then diluted with a solvent, or each component may be diluted with a solvent in advance before blending. As the coating method, for example, known methods such as a flow coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a wire bar coating method, and a lip die coating method can be used.

基材12上に樹脂層11を形成した後、樹脂層11上に基材10を積層することで、本実施形態に係る中間膜用フィルム材が作製される。樹脂層11は基材10及び基材12で挟まれる構成となる。樹脂層11と、基材10及び基材12との剥離性を制御するために、樹脂組成物に、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の界面活性剤を含有させてもよい。 By forming the resin layer 11 on the base material 12 and then laminating the base material 10 on the resin layer 11, the film material for an interlayer film according to the present embodiment is produced. The resin layer 11 is sandwiched between the base material 10 and the base material 12. In order to control the peelability between the resin layer 11 and the base material 10 and the base material 12, the resin composition may contain a surfactant such as a polydimethylsiloxane-based surfactant or a fluorine-based surfactant. Good.

樹脂層11の厚みは、使用用途及び方法により適宜調整されるため特に限定されないが、10〜5000μm、25〜200μm、25〜180μm、又は、25〜150μmであってもよい。この範囲で使用した場合、外部から加えられた衝撃に対して、防割性によりいっそう優れる合わせガラス用中間膜が得られる。 The thickness of the resin layer 11 is not particularly limited because it is appropriately adjusted depending on the intended use and method, but may be 10 to 5000 μm, 25 to 200 μm, 25 to 180 μm, or 25 to 150 μm. When used in this range, an interlayer film for laminated glass having even better split resistance against an impact applied from the outside can be obtained.

樹脂層11の可視光領域(波長:380nm〜780nm)の光線に対する光透過率は、80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、95%以上であることが更に好ましい。 The light transmittance of the resin layer 11 with respect to light in the visible light region (wavelength: 380 nm to 780 nm) is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, still more preferably 95% or more. ..

樹脂層11のヘーズは、10%以下であることが好ましく、5%以下であることがより好ましく、3%以下であることが更に好ましく、1%以下であることが特に好ましい。樹脂層11のヘーズが10%以下であることにより、中間膜用フィルム材及び合わせガラスの製造工程で混入した環境異物等の外観欠陥が検出し易くなるとともに、合わせガラスとしての視認性を充分確保することができる。 The haze of the resin layer 11 is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, further preferably 3% or less, and particularly preferably 1% or less. When the haze of the resin layer 11 is 10% or less, it becomes easy to detect appearance defects such as environmental foreign substances mixed in the manufacturing process of the film material for the interlayer film and the laminated glass, and the visibility as the laminated glass is sufficiently ensured. can do.

本実施形態に係る中間膜用フィルム材1によれば、樹脂層11を傷つけることなく、保管及び運搬を容易にすることができる。 According to the film material 1 for an interlayer film according to the present embodiment, storage and transportation can be facilitated without damaging the resin layer 11.

樹脂層11は、中間膜として、例えば、ガラス同士、ガラスと樹脂製の透明基板(又は透明フィルム)、又は、樹脂製の透明基板(又は透明フィルム)同士を貼り合わせることが可能である。 As the interlayer film, the resin layer 11 can be attached to, for example, glass to each other, glass and a transparent substrate (or transparent film) made of resin, or a transparent substrate (or transparent film) made of resin.

<合わせガラス>
本実施形態に係る合わせガラスの中間膜(以下、単に「中間膜」という場合がある)は、各種合わせガラスに適用することができる。合わせガラスは、対向する2枚のガラス板と、2枚のガラス板の間に挟まれた中間膜と、を備えており、中間膜は、上記本実施形態に係る樹脂膜からなる膜である。本実施形態に係る合わせガラスの製造方法は、上述した樹脂膜を介して、2枚のガラス板を貼り合わせて積層体を得る工程と、30〜150℃及び0.3〜1.5MPaの条件で、積層体を加熱加圧処理する工程と、を含む。
<Laminated glass>
The interlayer film of the laminated glass according to the present embodiment (hereinafter, may be simply referred to as “intermediate film”) can be applied to various laminated glasses. The laminated glass includes two opposing glass plates and an interlayer film sandwiched between the two glass plates, and the interlayer film is a film made of the resin film according to the present embodiment. The method for producing a laminated glass according to the present embodiment includes a step of laminating two glass plates via the resin film described above to obtain a laminated body, and conditions of 30 to 150 ° C. and 0.3 to 1.5 MPa. The step of heat-pressing the laminated body is included.

ガラスとしては、例えば、フロートガラス、風冷強化ガラス、化学強化ガラス及び複層ガラスが挙げられる。 Examples of the glass include float glass, wind-cooled tempered glass, chemically tempered glass and double glazing.

ガラスの厚みは、例えば、0.1〜50mm、0.5〜30mm、1〜20mm、又は2〜10mmであってもよい。 The thickness of the glass may be, for example, 0.1 to 50 mm, 0.5 to 30 mm, 1 to 20 mm, or 2 to 10 mm.

図2は、合わせガラスの一実施形態を模式的に示す側面断面図である。図2に示す合わせガラス2は、フロートガラス20、中間膜21、フロートガラス22がこの順で積層されている。図2に示す合わせガラス2は、例えば、下記の方法により製造することができる。 FIG. 2 is a side sectional view schematically showing an embodiment of laminated glass. In the laminated glass 2 shown in FIG. 2, the float glass 20, the interlayer film 21, and the float glass 22 are laminated in this order. The laminated glass 2 shown in FIG. 2 can be manufactured, for example, by the following method.

まず、中間膜用フィルム材1における基材10を樹脂層11から剥離して樹脂層11の表面を露出させる。次いで、中間膜21となる樹脂層11の表面を第1の被着体であるフロートガラス20に貼り付け、ローラー等で押し付けた後、基材12を樹脂層11から剥離して表面を露出させる。続いて、樹脂層11の表面を第2の被着体であるフロートガラス22に貼り付け、加熱加圧処理(オートクレーブ処理)して、中間膜21(樹脂層11)を介してフロートガラス20及び21を貼り合わせた合わせガラス2が作製される。 First, the base material 10 in the film material 1 for an interlayer film is peeled from the resin layer 11 to expose the surface of the resin layer 11. Next, the surface of the resin layer 11 to be the interlayer film 21 is attached to the float glass 20 which is the first adherend, pressed by a roller or the like, and then the base material 12 is peeled from the resin layer 11 to expose the surface. .. Subsequently, the surface of the resin layer 11 is attached to the float glass 22 which is the second adherend, and is subjected to heat and pressure treatment (autoclave treatment), and the float glass 20 and the float glass 20 and the like are passed through the interlayer film 21 (resin layer 11). Laminated glass 2 in which 21 is bonded is produced.

樹脂層11を用いることにより、シワがなく容易に被着体同士を貼り合せることができる。また、加熱加圧処理する工程を、低温短時間で行うこともできる。樹脂層11を用いることにより、中間膜21が白化することなく、合わせガラス2の安定した透明性を維持することができる。 By using the resin layer 11, the adherends can be easily bonded to each other without wrinkles. Further, the step of heat and pressurization treatment can be performed at a low temperature for a short time. By using the resin layer 11, the stable transparency of the laminated glass 2 can be maintained without whitening the interlayer film 21.

加熱加圧処理の条件は、温度が30〜150℃であり、圧力が0.3〜1.5MPaであるが、巻き込み気泡をより除去できる観点から、50〜70℃で、0.3〜0.5MPaであってもよい。また、処理時間は、5〜60分間が好ましく、10〜30分間であることがより好ましい。 The conditions for the heat and pressurization treatment are a temperature of 30 to 150 ° C. and a pressure of 0.3 to 1.5 MPa, but from the viewpoint of further removing entrained bubbles, the temperature is 50 to 70 ° C. and 0.3 to 0. It may be .5 MPa. The treatment time is preferably 5 to 60 minutes, more preferably 10 to 30 minutes.

なお、上記では、第2の被着体としてガラスを用いているが、第2の被着体は、樹脂製の透明基板であってもよい。透明基板としては、例えば、アクリル樹脂基板、ポリカーボネート基板、シクロオレフィンポリマー基板、ポリエステル基板等の透明プラスチック基板が挙げられる。 In the above, glass is used as the second adherend, but the second adherend may be a transparent substrate made of resin. Examples of the transparent substrate include a transparent plastic substrate such as an acrylic resin substrate, a polycarbonate substrate, a cycloolefin polymer substrate, and a polyester substrate.

本実施形態に係る中間膜は、合わせガラスに反射防止層、防汚層、色素層、ハードコート層、遮音層、遮熱層等の機能性を有する機能層又はその他の樹脂層を組み合わせて貼り合わせるために使用してもよい。すなわち、本実施形態に係る中間膜は、樹脂層が一層の単層構造を有していてもよく、二層以上が積層した多層構造を有していてもよい。 The interlayer film according to the present embodiment is formed by combining a laminated glass with a functional layer having functionality such as an antireflection layer, an antifouling layer, a dye layer, a hard coat layer, a sound insulation layer, and a heat insulation layer, or another resin layer. It may be used to match. That is, the interlayer film according to the present embodiment may have a single-layer structure in which the resin layer is one layer, or may have a multi-layer structure in which two or more layers are laminated.

反射防止層は、可視光反射率が5%以下となる反射防止性を有している層であればよい。反射防止層としては、透明なプラスチックフィルム等の透明基材に既知の反射防止方法で処理された層を用いることができる。 The antireflection layer may be a layer having an antireflection property having a visible light reflectance of 5% or less. As the antireflection layer, a layer treated by a known antireflection method on a transparent base material such as a transparent plastic film can be used.

防汚層は、表面に汚れがつきにくくするためのものである。防汚層としては、表面張力を下げるためにフッ素系樹脂又はシリコーン系樹脂等で構成される既知の層を用いることができる。 The antifouling layer is for making it difficult for the surface to get dirty. As the antifouling layer, a known layer made of a fluorine-based resin, a silicone-based resin, or the like can be used in order to reduce the surface tension.

色素層は、色純度を高めるために使用されるものであり、合わせガラスで透過する不要な波長の光を低減するために使用される。色素層は、不要な波長の光を吸収する色素を樹脂に溶解させ、ポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム等の基材フィルムに製膜又は積層して得ることができる。 The dye layer is used to increase the color purity and is used to reduce the light of an unnecessary wavelength transmitted through the laminated glass. The dye layer can be obtained by dissolving a dye that absorbs light of an unnecessary wavelength in a resin and forming or laminating it on a base film such as a polyethylene film or a polyester film.

ハードコート層は、表面硬度を高くするために使用される。ハードコート層としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリル樹脂;エポキシ樹脂などをポリエチレンフィルム等の基材フィルムに製膜又は積層したものを使用することができる。同様に表面硬度を高めるために、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート等の透明保護板に製膜又は積層したハードコート層を使用することもできる。 The hard coat layer is used to increase the surface hardness. As the hard coat layer, for example, an acrylic resin such as urethane acrylate or epoxy acrylate; a film formed or laminated on a base film such as a polyethylene film of an epoxy resin or the like can be used. Similarly, in order to increase the surface hardness, a hard coat layer formed or laminated on a transparent protective plate such as glass, acrylic resin, or polycarbonate can also be used.

遮音層は、周波数100〜10000Hzの音が合わせガラスを透過する際、損失係数(dB)を制御する機能を有しているものであればよく、既知のフィルム層を用いることができる。 As the sound insulation layer, a known film layer can be used as long as it has a function of controlling a loss coefficient (dB) when sound having a frequency of 100 to 10,000 Hz passes through the laminated glass.

遮熱層は、赤外線領域(波長780nm以上)の光線を吸収又は反射する機能を有しているものであればよく、既知のフィルム層を用いることができる。 The heat shield layer may be any one having a function of absorbing or reflecting light rays in the infrared region (wavelength of 780 nm or more), and a known film layer can be used.

その他の樹脂層としては、本発明の奏する効果を損なわない範囲であれば、特に制限されない。このような樹脂層に用いられる樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂、エチルビニルアルコール樹脂、アイオノマーなどが挙げられる。 The other resin layer is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention. Examples of the resin used for such a resin layer include polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral resin, ethyl vinyl alcohol resins, and ionomers.

このような積層体とする場合、樹脂層11は、ロールラミネート、真空貼合機又は枚葉貼合機を用いて積層することができる。 In the case of such a laminated body, the resin layer 11 can be laminated by using a roll laminating machine, a vacuum laminating machine or a single-wafer laminating machine.

本実施形態に係る合わせガラスの製造方法により、外部から加えられた衝撃に対して、防割性に優れる合わせガラスを作製することができる。 According to the method for producing a laminated glass according to the present embodiment, it is possible to produce a laminated glass having excellent split resistance against an impact applied from the outside.

以下、実施例により本発明を説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

製造例で作製する重合体の重量平均分子量(Mw)は、GPC法に従って標準ポリスチレンによる検量線を使用し、下記のGPC測定装置及び測定条件を用いて測定した。 The weight average molecular weight (Mw) of the polymer produced in the production example was measured by using a calibration curve using standard polystyrene according to the GPC method and using the following GPC measuring device and measuring conditions.

RI検出器:L−3350(株式会社日立ハイテクサイエンス、製品名)
溶離液:THF
カラム:Gelpac GL−R420+R430+R440(日立化成株式会社、製品名)
カラム温度:40℃
流量:2.0mL/分
RI detector: L-3350 (Hitachi High-Tech Science Corporation, product name)
Eluent: THF
Column: Gelpac GL-R420 + R430 + R440 (Hitachi Chemical Co., Ltd., product name)
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 2.0 mL / min

<重合体の作製>
製造例1
冷却管、温度計、攪拌装置、滴下漏斗及び窒素導入管の付いた反応容器に、2−エチルヘキシルアクリレート80.0g、2−ヒドロキシエチルアクリレート20.0g及び酢酸エチル145.0gを加え、100mL/分の風量で窒素置換しながら、15分間で常温(25℃)から65℃まで加熱した。その後、65℃に保ちながら、酢酸エチル5.0gにラウロイルパーオキシド0.1gを溶解した溶液を投入し、8時間反応させ、固形分濃度40%の重合体A−1(Mw900000)の溶液を得た。
<Preparation of polymer>
Manufacturing example 1
Add 80.0 g of 2-ethylhexyl acrylate, 20.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate and 145.0 g of ethyl acetate to a reaction vessel equipped with a condenser, a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and a nitrogen introduction tube, and add 100 mL / min. It was heated from room temperature (25 ° C.) to 65 ° C. for 15 minutes while substituting nitrogen with the air volume of. Then, while keeping the temperature at 65 ° C., a solution prepared by dissolving 0.1 g of lauroyl peroxide in 5.0 g of ethyl acetate was added and reacted for 8 hours to prepare a solution of polymer A-1 (Mw900000) having a solid content concentration of 40%. Obtained.

製造例2
反応容器に、2−エチルヘキシルアクリレート80.0g、2−ヒドロキシエチルアクリレート10.0g、アクリロイルモルホリン10.0g及び酢酸エチル145.0gを加えた以外は製造例1と同様に操作して、固形分濃度40%の重合体A−2(Mw700000)の溶液を得た。
Manufacturing example 2
The same procedure as in Production Example 1 was carried out except that 80.0 g of 2-ethylhexyl acrylate, 10.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 10.0 g of acryloyl morpholine and 145.0 g of ethyl acetate were added to the reaction vessel, and the solid content concentration was increased. A solution of 40% polymer A-2 (Mw700,000) was obtained.

製造例3
反応容器に、2−エチルヘキシルアクリレート80.0g、2−ヒドロキシエチルアクリレート15.0g、片末端メタクリロイル変性ポリシロキサン化合物(Mw12000)5.0g及び酢酸エチル145.0gを加えた以外は製造例1と同様に操作して、固形分濃度40%の重合体A−3(Mw850000)の溶液を得た。
Manufacturing example 3
Same as Production Example 1 except that 80.0 g of 2-ethylhexyl acrylate, 15.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 5.0 g of one-terminal methacryloyl-modified polysiloxane compound (Mw12000) and 145.0 g of ethyl acetate were added to the reaction vessel. A solution of polymer A-3 (Mw850000) having a solid content concentration of 40% was obtained.

製造例4
反応容器に、n−ブチルアクリレート80.0g、4−ヒドロキシブチルアクリレート20.0g及び酢酸エチル145.0gを加えた以外は製造例1と同様に操作して、固形分濃度40%の重合体A−4(Mw1250000)の溶液を得た。
Manufacturing example 4
Polymer A having a solid content concentration of 40% was operated in the same manner as in Production Example 1 except that 80.0 g of n-butyl acrylate, 20.0 g of 4-hydroxybutyl acrylate and 145.0 g of ethyl acetate were added to the reaction vessel. A solution of -4 (Mw1250000) was obtained.

製造例5
反応容器に、2−エチルヘキシルアクリレート90.0g、2−ヒドロキシエチルアクリレート10.0g及び酢酸エチル145.0gを加え、反応時間を6時間とした以外は製造例1と同様に操作して、固形分濃度40%の重合体A−5(Mw100000)の溶液を得た。
Production example 5
To the reaction vessel, 90.0 g of 2-ethylhexyl acrylate, 10.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate and 145.0 g of ethyl acetate were added, and the same procedure as in Production Example 1 was carried out except that the reaction time was set to 6 hours. A solution of polymer A-5 (Mw100,000) having a concentration of 40% was obtained.

製造例6
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素導入管の付いた反応容器に、n−ブチルアクリレート78.5g、2−エチルヘキシルアクリレート19.5g、アクリル酸2.0g及び超純水100.0gと安定剤としてポリビニルアルコール1.0gを加え、100ml/分の風量で窒素置換しながら、15分間で常温(25℃)から65℃まで加熱した。その後、65℃に保ちながら、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.1gを投入し、6時間反応させ、水を留去することにより、重合体A−6(Mw2200000)を得た。
Production example 6
78.5 g of n-butyl acrylate, 19.5 g of 2-ethylhexyl acrylate, 2.0 g of acrylic acid and 100.0 g of ultrapure water in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and a nitrogen introduction tube. As a stabilizer, 1.0 g of polyvinyl alcohol was added, and the mixture was heated from room temperature (25 ° C.) to 65 ° C. for 15 minutes while substituting nitrogen with an air volume of 100 ml / min. Then, while keeping the temperature at 65 ° C., 0.1 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate was added, reacted for 6 hours, and water was distilled off to obtain polymer A-6 (Mw2200000). It was.

<合わせガラスの中間膜用フィルム材の作製>
実施例1
製造例1で得られたA−1溶液の重合体100質量部に対して、熱架橋剤としてポリイソシアネート化合物(東ソー株式会社、製品名「コロネートHL」)0.2質量部を混合して、樹脂組成物の塗液を調製した。
<Preparation of film material for interlayer film of laminated glass>
Example 1
0.2 parts by mass of a polyisocyanate compound (Tosoh Corporation, product name "Coronate HL") was mixed with 100 parts by mass of the polymer of the A-1 solution obtained in Production Example 1 as a thermal cross-linking agent. A coating solution of the resin composition was prepared.

次いで、表面に離型処理された厚み75μmのPETフィルム(基材12)に、上記樹脂組成物の塗液を乾燥後の厚みが100μmとなるようにバーコーターを用いて塗布し、100℃で10分間加熱乾燥して、樹脂層(樹脂膜)を形成した。その後、樹脂層上に、離型処理された厚み75μmのPETフィルム(基材10)を被せ、1.0kgfのハンドローラーにて貼り付け、合わせガラスの中間膜用フィルム材を作製した。 Next, a coating liquid of the above resin composition was applied to a PET film (base material 12) having a thickness of 75 μm, which had been mold-released on the surface, using a bar coater so that the thickness after drying was 100 μm, and at 100 ° C. It was heated and dried for 10 minutes to form a resin layer (resin film). Then, a PET film (base material 10) having a thickness of 75 μm, which had been subjected to a mold release treatment, was placed on the resin layer and attached with a 1.0 kgf hand roller to prepare a film material for an interlayer film of laminated glass.

実施例2
製造例2で得られた重合体A−2の溶液を用いた以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物の塗液及びフィルム材を得た。
Example 2
A coating liquid and a film material of the resin composition were obtained in the same manner as in Example 1 except that the solution of the polymer A-2 obtained in Production Example 2 was used.

実施例3
製造例3で得られた重合体A−3の溶液を用い、乾燥後の厚みが200μmとなるように塗布する操作を2回繰り返し、合計で400μmの厚みとした以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物の塗液及びフィルム材を得た。
Example 3
The same as in Example 1 except that the solution of the polymer A-3 obtained in Production Example 3 was used and the operation of applying the polymer A-3 to a thickness of 200 μm after drying was repeated twice to give a total thickness of 400 μm. A coating solution and a film material of the resin composition were obtained.

実施例4
製造例4で得られた重合体A−4の溶液を用いた以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物の塗液及びフィルム材を得た。
Example 4
A coating liquid and a film material of the resin composition were obtained in the same manner as in Example 1 except that the solution of the polymer A-4 obtained in Production Example 4 was used.

比較例1
製造例5で得られた重合体A−5の溶液を用い、乾燥後の厚みが200μmとなるように塗布する操作を2回繰り返し、合計で400μmの厚みとした以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物の塗液及びフィルム材を得た。
Comparative Example 1
The same as in Example 1 except that the solution of the polymer A-5 obtained in Production Example 5 was used and the operation of applying the polymer A-5 to a thickness of 200 μm after drying was repeated twice to give a total thickness of 400 μm. A coating solution and a film material of the resin composition were obtained.

比較例2
製造例6で得られた重合体A−6の溶液を用いた以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物の塗液及びフィルム材を得た。
Comparative Example 2
A coating liquid and a film material of the resin composition were obtained in the same manner as in Example 1 except that the solution of the polymer A-6 obtained in Production Example 6 was used.

比較例3
赤外吸収スペクトルを測定したときに得られる水酸基に対応するピークの半値幅が245cm−1であるポリビニルブチラール樹脂(アセタール化度68.0モル% 、ビニルアセテート成分の割合0.6モル% )100質量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート38質量部とを混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で150℃、30分間プレス成形して、厚み380μmの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。
Comparative Example 3
Polyvinyl butyral resin (acetalization degree 68.0 mol%, vinyl acetate component ratio 0.6 mol%) 100 in which the half-value width of the peak corresponding to the hydroxyl group obtained when the infrared absorption spectrum is measured is 245 cm -1. A mass portion and 38 parts by mass of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate as a plasticizer were mixed, sufficiently melt-kneaded with a mixing roll, and then press-molded at 150 ° C. for 30 minutes with a press molding machine. A resin film having a thickness of 380 μm was obtained, and this was used as an interlayer film for laminated glass.

<樹脂膜についての評価>
各実施例及び比較例で得られた樹脂膜について、以下の方法により評価を行った。結果を表1に示す。
<Evaluation of resin film>
The resin films obtained in each Example and Comparative Example were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.

1.最大tanδ値の測定
実施例1〜4及び比較例1〜2で得られた中間膜用フィルム材を、10mm×40mmのサイズに切り出し、基材10及び基材12を剥離して、tanδ値測定用サンプル(樹脂膜)を得た。また、比較例3では、樹脂膜を10mm×40mmのサイズに切り出して、tanδ値測定用サンプルを得た。
1. 1. Measurement of maximum tan δ value The film material for interlayer film obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 was cut into a size of 10 mm × 40 mm, and the base material 10 and the base material 12 were peeled off to measure the tan δ value. Sample (resin film) for use was obtained. Further, in Comparative Example 3, the resin film was cut into a size of 10 mm × 40 mm to obtain a sample for measuring the tan δ value.

測定長さが20mmとなるように、得られたサンプルを動的粘弾性測定器(TAインスツルメント株式会社、製品名「RSA−G2」)にセットし、−70〜100℃、0.05/0.5/5/50Hz、ひずみ量1%の条件下、引張測定モードにて測定を行った。次に、得られた測定結果から、アレニウス則を用いて、基準温度を25℃としてマスターカーブを作成し、得られたマスターカーブから、周波数100〜100000Hzの範囲内におけるtanδの最大値を読み取った。なお、マスターカーブの作成は、「RSA−G2」に付帯のTRIOS Software(TAインスツルメント、製品名)を用いて算出した。図3に、実施例2及び比較例3の樹脂膜のtanδ値について作成されたマスターカーブを示す。 The obtained sample was set in a dynamic viscoelasticity measuring instrument (TA Instrument Co., Ltd., product name "RSA-G2") so that the measurement length was 20 mm, and the temperature was -70 to 100 ° C., 0.05. The measurement was performed in the tensile measurement mode under the conditions of /0.5 / 5/50 Hz and the strain amount of 1%. Next, from the obtained measurement results, a master curve was created with the reference temperature set to 25 ° C. using the Arrhenius law, and the maximum value of tan δ in the frequency range of 100 to 100,000 Hz was read from the obtained master curve. .. The master curve was created using TRIOS Software (TA instrument, product name) attached to "RSA-G2". FIG. 3 shows the master curves created for the tan δ values of the resin films of Example 2 and Comparative Example 3.

2.ヘーズの測定
実施例1〜4及び比較例1〜2の中間膜用フィルム材を50mm×50mmのサイズに切り出し、基材10を剥離して樹脂層の一方の表面を露出させた後、露出した樹脂層の枠部に両面テープを取り付け、濁度計(日本電色工業株式会社、製品名「NDH−5000」)の測定部位に両面テープを介してセットした。次いで、基材12を樹脂層から剥離して樹脂層の他方の表面を露出させ、樹脂層のヘーズを測定した。また、比較例3では、樹脂膜を50mm×50mmのサイズに切り出し、枠部に両面テープを取り付け、濁度計(日本電色工業株式会社、製品名「NDH−5000」)の測定部位にセットしてヘーズを測定した。
2. 2. Measurement of Haze The film materials for interlayer films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were cut into a size of 50 mm × 50 mm, and the base material 10 was peeled off to expose one surface of the resin layer, which was then exposed. A double-sided tape was attached to the frame of the resin layer, and the turbidity meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "NDH-5000") was set on the measurement site via the double-sided tape. Next, the base material 12 was peeled off from the resin layer to expose the other surface of the resin layer, and the haze of the resin layer was measured. Further, in Comparative Example 3, a resin film was cut out to a size of 50 mm × 50 mm, a double-sided tape was attached to the frame, and the resin film was set on the measurement site of a turbidity meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name “NDH-5000”). Then the haze was measured.

<合わせガラスの作製>
実施例1〜4及び比較例1〜2では、作製した中間膜用フィルム材から基材10を剥離して樹脂層の表面を露出させた後、樹脂層の表面を縦110mm、横110mm、厚み2.7mmのフロートガラスに貼り付け、ローラーで押し付けた。次いで、基材12を樹脂層から剥離して樹脂層の表面を露出させ、真空積層機を用いて、真空状態で樹脂層の表面を縦110mm、横110mm、厚み2.7mmのフロートガラスに貼り付けて積層体を作製した。その後、積層体を、温度50℃、圧力0.5MPa、30分間保持の条件でオートクレーブを用いて加熱加圧処理し、合わせガラスを得た。
<Making laminated glass>
In Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, the base material 10 was peeled off from the produced film material for an interlayer film to expose the surface of the resin layer, and then the surface of the resin layer was 110 mm long, 110 mm wide, and thick. It was attached to a 2.7 mm float glass and pressed with a roller. Next, the base material 12 is peeled off from the resin layer to expose the surface of the resin layer, and the surface of the resin layer is attached to a float glass having a length of 110 mm, a width of 110 mm, and a thickness of 2.7 mm in a vacuum state using a vacuum laminating machine. A laminate was prepared by attaching. Then, the laminated body was heat-pressurized using an autoclave under the conditions of a temperature of 50 ° C., a pressure of 0.5 MPa, and holding for 30 minutes to obtain a laminated glass.

また、比較例3では、樹脂膜をフロートガラスで挟み込み、温度135℃、圧力115N/cmMPa、60分間保持の条件でオートクレーブ処理し、合わせガラスを得た。Further, in Comparative Example 3, a resin film was sandwiched between float glasses and autoclaved under the conditions of a temperature of 135 ° C., a pressure of 115 N / cm 2 MPa, and holding for 60 minutes to obtain a laminated glass.

<合わせガラスについての評価>
各実施例及び比較例で得られた合わせガラスについて、以下の方法により評価を行った。結果を表1に示す。
<Evaluation of laminated glass>
The laminated glass obtained in each Example and Comparative Example was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.

3.耐衝撃試験
作製した縦110mm、横110mm角の、周辺を支持された合わせガラスの中心点から25mm以内の位置に質量1040g、直径63.5mmの鋼球を5cmの高さから5cm刻みで高さを高くして順次落下させ、ガラスが割れたときの高さを記録した。それぞれの合わせガラスを6枚試験し、その平均高さを算出し、50cm以上の値を示した合わせガラスを、防割性の高い合わせガラスとした。
3. 3. Impact resistance test A steel ball with a mass of 1040 g and a diameter of 63.5 mm is placed at a position within 25 mm from the center point of the laminated glass supported at the periphery, 110 mm long and 110 mm wide, from a height of 5 cm to a height of 5 cm. Was raised and dropped in sequence, and the height when the glass was broken was recorded. Six sheets of each laminated glass were tested, the average height thereof was calculated, and the laminated glass showing a value of 50 cm or more was designated as a laminated glass having high split resistance.

Figure 2019069373
Figure 2019069373

1…中間膜用フィルム材、2…合わせガラス、10,12…基材、11…樹脂層、20,22…フロートガラス、21…中間膜。 1 ... film material for interlayer film, 2 ... laminated glass, 10, 12 ... base material, 11 ... resin layer, 20, 22 ... float glass, 21 ... interlayer film.

Claims (9)

25℃で、周波数100〜100000Hzの範囲におけるtanδの最大値が、0.5〜4.0である、合わせガラスの中間膜に用いられる樹脂膜。 A resin film used for an intermediate film of laminated glass, wherein the maximum value of tan δ in the frequency range of 100 to 100,000 Hz at 25 ° C. is 0.5 to 4.0. (メタ)アクリロイル化合物を含有するモノマーの重合体を含む樹脂組成物から形成され、
前記重合体の重量平均分子量が200000〜2000000である、請求項1に記載の樹脂膜。
Formed from a resin composition containing a polymer of monomers containing a (meth) acryloyl compound,
The resin film according to claim 1, wherein the polymer has a weight average molecular weight of 200,000 to 2000,000.
前記(メタ)アクリロイル化合物が、アルキル(メタ)アクリレートと、水酸基を有する(メタ)アクリレートとを含有する、請求項2に記載の樹脂膜。 The resin film according to claim 2, wherein the (meth) acryloyl compound contains an alkyl (meth) acrylate and a (meth) acrylate having a hydroxyl group. 前記モノマーの合計量100質量部に対する、前記アルキル(メタ)アクリレートの含有量が、50〜95質量部である、請求項3に記載の樹脂膜。 The resin film according to claim 3, wherein the content of the alkyl (meth) acrylate is 50 to 95 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the monomers. 前記樹脂組成物が、熱架橋剤を更に含む、請求項2〜4のいずれか一項に記載の樹脂膜。 The resin film according to any one of claims 2 to 4, wherein the resin composition further contains a thermal cross-linking agent. ヘーズが10%以下である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の樹脂膜。 The resin film according to any one of claims 1 to 5, wherein the haze is 10% or less. 基材と、前記基材上に設けられた樹脂層と、を備え、前記樹脂層が、請求項1〜6のいずれか一項に記載の樹脂膜からなる層である、合わせガラスの中間膜用フィルム材。 An interlayer film of a laminated glass, comprising a base material and a resin layer provided on the base material, wherein the resin layer is a layer made of the resin film according to any one of claims 1 to 6. Film material for. 対向する2枚のガラス板と、前記2枚のガラス板の間に挟まれた中間膜と、を備え、前記中間膜が、請求項1〜6のいずれか一項に記載の樹脂膜である、合わせガラス。 A laminated glass having two glass plates facing each other and an interlayer film sandwiched between the two glass plates, wherein the intermediate film is the resin film according to any one of claims 1 to 6. Glass. 対向する2枚のガラス板と、前記2枚のガラス板の間に挟まれた中間膜と、を備える合わせガラスの製造方法であって、
請求項1〜6のいずれか一項に記載の樹脂膜を介して、前記2枚のガラス板を貼り合わせて積層体を得る工程と、
30〜150℃及び0.3〜1.5MPaの条件で、前記積層体を加熱加圧処理する工程と、
を含む、合わせガラスの製造方法。
A method for producing a laminated glass, comprising two glass plates facing each other and an interlayer film sandwiched between the two glass plates.
A step of laminating the two glass plates to obtain a laminate via the resin film according to any one of claims 1 to 6.
A step of heat-pressurizing the laminate under the conditions of 30 to 150 ° C. and 0.3 to 1.5 MPa, and
A method for manufacturing laminated glass, including.
JP2019546442A 2017-10-03 2017-10-03 Resin film used for laminated glass interlayer film, laminated glass interlayer film material, laminated glass and method for manufacturing laminated glass Pending JPWO2019069373A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2017/036004 WO2019069373A1 (en) 2017-10-03 2017-10-03 Resin film to be used as interlayer of laminated glass, film material for interlayer of laminated glass, laminated glass and method for manufacturing laminated glass

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPWO2019069373A1 true JPWO2019069373A1 (en) 2020-11-26

Family

ID=65994441

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019546442A Pending JPWO2019069373A1 (en) 2017-10-03 2017-10-03 Resin film used for laminated glass interlayer film, laminated glass interlayer film material, laminated glass and method for manufacturing laminated glass

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPWO2019069373A1 (en)
WO (1) WO2019069373A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019104652A (en) * 2017-12-13 2019-06-27 日立化成株式会社 Resin composition for intermediate film of laminated glass, film material for intermediate film of laminated glass, laminated glass, and method for manufacturing laminated glass

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07267692A (en) * 1994-03-25 1995-10-17 Sekisui Chem Co Ltd Interlayer for laminated glass
JP2002080808A (en) * 2000-06-30 2002-03-22 Kuraray Co Ltd Adhesive
JP5801148B2 (en) * 2011-09-05 2015-10-28 三菱樹脂株式会社 Method for producing transparent laminate
EP2581423A1 (en) * 2011-10-14 2013-04-17 3M Innovative Properties Company Primerless multilayer adhesive film for bonding glass substrates
JP2015009372A (en) * 2013-06-26 2015-01-19 積水化学工業株式会社 Thermoplastic resin sheet and glass laminate
JP2016041634A (en) * 2014-08-15 2016-03-31 日本板硝子株式会社 Laminated glass

Also Published As

Publication number Publication date
WO2019069373A1 (en) 2019-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20150056417A1 (en) Adhesive sheet for image display device, method for manufacturing image display device, and image display device
JP6705441B2 (en) Adhesive film, transparent surface material with adhesive layer, and display device
WO2017209013A1 (en) Photocurable resin composition for interlayer film for laminated glass, film material for interlayer film for laminated glass, and method for manufacturing laminated glass
JP6508330B2 (en) Laminate
WO2012077808A1 (en) Adhesive sheet for image display device, image display device, and adhesive resin composition
JP6246469B2 (en) Adhesive sheet for image display device, method for manufacturing image display device, and image display device
WO2018078952A1 (en) Resin composition for use in interlayer of laminate glass, film material for use in interlayer, and laminate glass manufacturing method
JP6733740B2 (en) Process for producing resin composition for interlayer film, film material for interlayer film and laminated glass
WO2018079732A1 (en) Laminated glass and film material for laminated-glass interlayer
JP2014125524A (en) Pressure-sensitive adhesive sheet for image display device, method for producing image display device, and image display device
WO2018079720A1 (en) Laminated glass and production method therefor, and photocurable resin composition for laminated-glass interlayer
JPWO2019069373A1 (en) Resin film used for laminated glass interlayer film, laminated glass interlayer film material, laminated glass and method for manufacturing laminated glass
JP7006420B2 (en) Image display device, copolymer solution, and film material
JP2019108247A (en) Laminated glass, and production method thereof
JP2017218477A (en) Photocurable resin composition for curved surface coating, image display device and method for manufacturing the same
JP2014094977A (en) Pressure-sensitive adhesive sheet for image display device, method for manufacturing image display device, and image display device
JP2020040869A (en) Resin composition for laminated glass interlayer, laminated glass interlayer, film material for laminated glass interlayer, laminated glass, and laminated glass manufacturing method, image display device, resin composition for impact-resistant member, impact-resistant film and film material for impact-resistant film
JP2019011222A (en) Glass laminate, film for interlayer for glass laminate, and manufacturing method of glass laminate
JP2018115085A (en) Photocurable resin composition for interlayer for laminated glass, cover film-attached interlayer for laminated glass, laminated glass, and method for producing laminated glass
JP2019064878A (en) Resin film used for intermediate film of laminated glass, film material for intermediate film and method for manufacturing laminated glass
JP2019196284A (en) Resin composition and film each for glass laminate interlayer, and glass laminate and production method thereof
JP2021050108A (en) Resin composition for intermediate film, film material for intermediate film, laminated glass and method for producing the same, and image display device
JP2019164294A (en) Image display device, light curable resin composition, and film material
WO2016104525A1 (en) Photocurable resin composition, and image display device and method for manufacturing same
JP2018115084A (en) Photocurable resin composition for interlayer for laminated glass, cover film-attached interlayer for laminated glass, laminated glass, and method for producing laminated glass