KR20180096620A - 높은 Tg 를 갖는 MXDT/XT 코폴리아미드로 제조된 배리어 구조체 - Google Patents

높은 Tg 를 갖는 MXDT/XT 코폴리아미드로 제조된 배리어 구조체 Download PDF

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KR20180096620A
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티에리 브리뽀
마띠유 카페로
니꼴라 뒤포르
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아르끄마 프랑스
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Abstract

본 발명은, 하기와 같은, MXDT/XT 코폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 배리어 층 (1) 을 포함하는, 유체의 저장 및/또는 수송을 위한 배리어 구조체에 관한 것이다: MXDT 는 5 내지 45%, 바람직하게는 15 내지 45%, 및 더욱 바람직하게는 20 내지 45% 의 몰비로 존재하는 아미드 단위이고, 여기서 MXD 는 m-자일릴렌디아민 (MXD) 을 나타내고, T 는 테레프탈산을 나타내며, XT 는 55 내지 95%, 바람직하게는 55 내지 85%, 및 더욱 바람직하게는 55 내지 80% 의 몰비로 존재하는 주요 아미드 단위이고, 여기서 X 는 C9 내지 C18, 바람직하게는 C9, C10, C11 및 C12 선형 지방족 디아민이고, T 는 테레프탈산이며, 상기 코폴리아미드는 표준 ISO 11357-2 (2013) 에 따라 측정 시, 250℃ < Tf ≤ 300℃ 의 용융점을 가짐.

Description

높은 Tg 를 갖는 MXDT/XT 코폴리아미드로 제조된 배리어 구조체
본 발명은, 강화 섬유가 존재하지 않는, 높은 Tg 를 갖는 MXDT/XT 코폴리아미드를 기반으로 하는 배리어 (barrier) 구조체에 관한 것이다. 이러한 구조체는 폴리프탈아미드의 단일 층으로 이루어지거나, 또는 MXDT/XT 폴리프탈아미드의 층 및 또 다른 재료의 적어도 하나의 층을 포함할 수 있다.
이러한 배리어 구조체는, 유체 저장 및/또는 수송을 목적으로 하는 물체, 예컨대 임의의 유형의 병, 탱크, 컨테이너, 파이프 및 용기 (receptacle) 에 사용된다. 이러한 구조체는 또한 가스와 같은 유체에 대한 배리어 특성이 요구되는, 이로 제조된 필름, 예를 들어 포장재 형태일 수 있다. 모든 이러한 물체는 양호한 배리어 특성, 즉 유체, 특히 자동차용 유체, 특히 연료에 대한 매우 낮은 투과성을 나타낸다.
본 발명은 또한 상기 MXDT/XT 코폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 배리어 층을 포함하는 구조체, 특히 다중층 구조체의 제조를 위한, 높은 Tg 를 갖는 MXDT/XT 코폴리아미드의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 이러한 구조체 및 이러한 물체의 용도에 관한 것이다.
임의의 유형의 병, 탱크, 컨테이너, 파이프 및 용기와 같은 물체 내에서 수송 또는 저장되는 유체에 관계없이, 유체와 직접 접촉되는 재료는 상기 유체 (액체인지 가스인지에 관계없이) 를 투과할 수 없어야 한다.
따라서, 자동차 분야 및 일반적으로 수송 분야에서, 연료의 조성은 끊임없이 변화하고 있으며, 특히 생태학적 이유로, 바이오연료 (biofuel) 가 시장에 점진적으로 유입되고 있다. 이러한 연료는 점점 더 공격적이다. 결과적으로, 이러한 새로운 연료와 접촉하는 열가소성 부품, 예컨대 가솔린의 수송을 위한 파이프의 품질을 개선시키는 것이 필수적임이 입증되었다.
안정성 및 환경 보전의 이유로, 자동차 제조업체는 이러한 파이프에 내파열성 (resistance to bursting), 및 저온 조건 (-40℃) 및 고온에서 (125℃) 양호한 충격 강도를 갖는 유연성과 같은 기계적 특징, 및 또한 탄화수소 및 이의 첨가제, 특히 메탄올 및 에탄올과 같은 알코올에 대한 매우 낮은 투과성을 모두 부여한다. 이러한 튜브는 또한 연료 및 엔진 윤활유에 대한 양호한 내성을 가져야 한다.
특허 출원 WO 2014/064375 는, 90℃ 이상의 유리 전이 온도 Tg 및 280℃ 이하의 용융점 Tm 을 갖는 반결정질 폴리아미드 (PA) 로 제조된 매트릭스를 갖는 열가소성 복합 재료의 또는 이를 위한 조성물, 및 또한 상기 재료를 기반으로 하는 기계적 또는 구조적 부품, 및 자동차, 철도, 해상, 도로 수송, 풍력, 스포츠, 항공 및 항공우주, 건설, 패널 및 레져 분야에서의 적용을 위한 복합 재료로 제조된 부품을 위한 본 발명의 조성물의 용도에 관한 것이다.
이러한 조성물은 자동차 분야에서의 적용에 관련된 기계적 부품의 제조를 위해 사용될 수 있으나, 유체, 특히 연료에 대한 배리어인 층을 포함하는 구조체에 대해서는 상기 특허 출원에 언급되어 있지 않다. 나아가, 이러한 조성물은 항상 강화 섬유를 포함한다.
EP 1 988 113 에는, 10T/6T 코폴리아미드를 기반으로 하며,
- 40 내지 95 mol% 의 10T
- 5 내지 40% 의 6T
를 포함하는, 성형 조성물이 기재되어 있다.
EP 1 988 113 에는, 이러한 조성물의 층으로 이루어진 구조체의 배리어 특성에 대해서는 언급되어 있지 않다.
EP 1 741 553 에는, (A) 지방족 폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 층 (a), 및 60 mol% 이상의 탄소수 9 내지 13 의 지방족 디아민 및 50 mol% 이상의 테레프탈산을 포함하는 반-방향족 (semi-aromatic) 폴리아미드를 포함하는 층 (b) 를 포함하는, 2 개 이상의 층을 포함하며, 층 (b) 가 내부 층인, 다중층 구조체가 기재되어 있다.
EP 1 741 553 에는, 상기와 같은 구조체의 배리어 특성에 대해서는 전혀 언급되어 있지 않다.
EP 1 860 134 에는, 디카르복실산 단위 (여기서 50 내지 100 mol% 의 디카르복실산 단위는 방향족 디카르복실산 단위임), 및 디아민 단위 (여기서 60 내지 100% 의 디아민 단위는 탄소수 9 내지 13 의 지방족 디아민 단위임) 를 포함하는 반-방향족 폴리아미드의 수지로서, 상기 반-방향족 폴리아미드는 6 이상의 아민 사슬 말단/산 사슬 말단 비를 갖는 수지가 기재되어 있다.
EP 1 860 134 에는, 특히 9T/9'T (또는 8MT/9T) 화합물이 예시되어 있으며,상기 비가 6 미만, 특히 4 이하인 경우 내알코올성이 감소됨을 보여준다.
국제 특허 출원 WO 10/015786 은, 화학식 A/10.T 의 코폴리아미드로서,
여기서 A 는 아미노카르복실산으로부터 수득되는 모이어티, 락탐으로부터 수득되는 모이어티, 및 화학식 (Ca 디아민).(Cb (시클로)지방족 이산) (여기서 a 는 디아민의 탄소수를 나타내고, b 는 이산의 탄소수를 나타내며, a 및 b 는 각각 4 내지 36 임) 에 상응하는 모이어티로부터 선택되고;
겔 투과 크로마토그래피로 측정 시, 3.5 이하의, PDI 로 표시되는 다분산 지수를 갖는 것을 특징으로 하는, 코폴리아미드에 관한 것이다.
WO 10/015786 에는 상기와 같은 구조체의 배리어 특성에 대해서는 전혀 언급되어 있지 않다.
WO 2015/159014 에는, 사출 성형을 위한 적어도 하나의 단계, 또는 폴리아미드의 조성물의 압출에 의한 가공 단계를 포함하는, 열가소성 재료의 제조 방법이 기재되어 있다. 다수의 폴리아미드가 청구되어 있으며, 폴리아미드 조성물이 단일층 또는 다중층 구조체를 제조하는데 사용될 수 있지만, 구조체 및 특히 MXDT/XT 코폴리아미드를 포함하는 구조체의 배리어 특성에 대해서는 전혀 언급되어 있지 않다.
나아가, 이러한 폴리아미드는, 특히 결정화도, 코폴리아미드의 내온도성을 개선시키기 위한 측면에서의 결정화 속도, 가공성, 또는 이의 충격 강도 특성 및 또한 이의 배리어 특성의 개선의 관점에서, 개선의 여지가 남아있다.
따라서, 특히 배리어 특성의 관점에서, 개선된 특성을 갖는 폴리프탈아미드의 발견에 대한 실질적인 요구가 존재한다.
본 발명의 간단한 설명
놀랍게도, 이러한 요구가 하기와 같은, MXDT/XT 폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 층을 포함하는 구조체로 충족된다는 것을 발견하였다:
"MXDT" 는 m-자일릴렌디아민인 자일릴렌디아민과 테레프탈산의 혼합물의 축합 생성물에 상응하는 아미드 모이어티를 포함하는 단위를 나타내고,
XT 는 지방족, 아릴지방족, 지환족 또는 방향족 아미드의 잔기를 나타내는 X 와, 테레프탈산을 나타내는 T 의 축합 생성물에 상응하는 아미드 모이어티를 포함하는 단위를 나타냄.
MXDT 는 5 내지 45%, 바람직하게는 15 내지 45%, 더욱 바람직하게는 20 내지 45% 범위의 몰 함량으로 존재하고, 여기서 MXD 는 m-자일릴렌디아민 (MXD) 을 나타내고, T 는 테레프탈산을 나타내며,
XT 는 55 내지 95%, 바람직하게는 55 내지 85%, 더욱 바람직하게는 55 내지 80% 범위의 몰 함량으로 존재하는 주요 아미드 모이어티를 포함하는 단위이고, 여기서 X 는 C9 내지 C18, 바람직하게는 C9, C10, C11 및 C12 선형 지방족 디아민이고, T 는 테레프탈산이며,
상기 코폴리아미드는 표준 ISO 11357-3 (2013) 에 따라 측정 시, 250℃ < Tm ≤ 300℃ 의 용융점을 갖고,
상기 구조체에는 강화 섬유가 존재하지 않는다.
따라서, 높은 강성도 (높은 Tg)/양호한 가공성 (비교적 낮은 Tm) 절충으로 인해, 본래 복합체 적용을 위해 개발되었던 이러한 생성물은, 또한 예상보다 우수한 결정질 구조를 가질 수 있고, 아민 사슬 말단/산 사슬 말단 비가 특히 5 미만이지만, 유체 수송을 위한 구조체, 특히 다중층 구조체에서 배리어 층으로서, 즉, 유체, 특히 자동차 유체, 특히 연료에 대한 매우 낮은 투과성을 갖는 층으로서 사용될 수 있다고 밝혀졌다.
달리 말하면, 상기 구조체는 상기 정의된 바와 같은 MXDT/XT 코폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 배리어 층 (1) 을 포함하는, 특히 병, 탱크, 컨테이너, 파이프, 용기 및 필름으로부터 선택되는 배리어 구조체이다.
본 발명의 구조체는 이러한 폴리아미드의 단일 층으로 이루어질 수 있거나 (이러한 경우 강화 섬유를 포함하지 않음), 또는 MXDT/XT 폴리아미드를 포함하는 층 (따라서 강화 섬유가 존재하지 않음) 및 또 다른 재료의 적어도 하나의 층 (상기 적어도 하나의 다른 층은 강화 섬유를 포함할 수 있음) 을 포함할 수 있다.
본 발명의 구조체에서, MXDT/XT 폴리아미드를 포함하는 층은 또한 다른 폴리머를 포함할 수 있다. 이러한 다른 폴리머의 예로서, 폴리아미드, EVOH, PPS, PPO, 폴리카르보네이트 및 ABS 가 언급될 수 있다.
본 발명은 또한 상기 MXDT/XT 코폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 배리어 층을 포함하는 구조체, 특히 다중층 구조체의 제조를 위한, 높은 Tg 를 갖는 MXDT/XT 코폴리아미드의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기 구조체로 제조된 임의의 유형의 병, 탱크, 컨테이너, 파이프 및 용기에 관한 것이다. 이러한 구조체는 또한 이로 제조된 필름, 예를 들어 포장재 형태일 수 있다. 이러한 물체는 모두 양호한 배리어 특성을 갖는다.
본 발명은 또한 이러한 물체, 및 또한 이러한 구조체 및 이러한 물체의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 다른 특징, 양태, 주제 및 이점은, 하기 설명 및 실시예를 읽음으로써 보다 명백해질 것이다.
본 발명의 제 1 양태에 있어서, 본 발명은 MXDT/XT 코폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 층 (1) 을 포함하는 구조체로서,
MXDT 는 5 내지 45%, 바람직하게는 15 내지 45%, 더욱 바람직하게는 20 내지 45% 범위의 몰 함량으로 존재하는 아미드 모이어티를 포함하는 단위이고, 여기서 MXD 는 m-자일릴렌디아민 (MXD) 을 나타내고, T 는 테레프탈산을 나타내며,
XT 는 55 내지 95%, 바람직하게는 55 내지 85%, 더욱 바람직하게는 55 내지 80% 범위의 몰 함량으로 존재하는 주요 아미드 모이어티를 포함하는 단위이고, 여기서 X 는 C9 내지 C18, 바람직하게는 C9, C10, C11 및 C12 선형 지방족 디아민이고, T 는 테레프탈산이며,
상기 코폴리아미드는 표준 ISO 11357-3 (2013) 에 따라 측정 시, 250℃ < Tm ≤ 300℃ 의 용융점을 갖고,
- MXDT 및/또는 XT 단위에서, 서로 독립적으로, 디카르복실산의 총량에 대하여, 30 mol% 이하의 테레프탈산은, 탄소수 6 내지 36, 특히 탄소수 6 내지 14 의 다른 방향족, 지방족 또는 지환족 디카르복실산으로 대체될 수 있고,
- MXDT 및/또는 XT 단위에서, 서로 독립적으로, 디아민의 총량에 대하여, 30 mol% 이하의 MXD, 및/또는 적절한 경우, X 는, 탄소수 4 내지 36, 특히 탄소수 6 내지 12 의 다른 디아민으로 대체될 수 있고,
- 상기 코폴리아미드에서, 모노머의 총량에 대하여, 30 mol% 이하는, 락탐 또는 아미노카르복실산에 의해 형성될 수 있고,
- 단, 테레프탈산을 대체하는 모노머, MXD 및 X 의 총합은, 상기 코폴리아미드에 사용되는 모노머의 총량에 대하여, 30 mol% 의 농도를 초과하지 않고,
- 단, MXD 는 완전히 치환되지 않으며,
상기 조성에는 강화 섬유가 존재하지 않는 구조체에 관한 것이다.
결과적으로, 본 발명은 적어도 단층 (monolayer) 이며, 이의 단일 층이 MXDT/XT 를 기반으로 하는 구조체를 기재한다.
이산 및/또는 디아민에 대하여 수행되는 본 발명의 치환에 관계없이, MXDT 및 XT 의 비율이 지시된 값의 범위 내에 존재한다는 것이 아주 명백하다. 예를 들어, MXDT 가 심지어 이산 및/또는 디아민으로 치환되는 경우에도, MXDT 는 임의의 경우에 있어서, 기재된 값 범위에 따라, 5% 이상 또는 15% 이상 또는 20% 이상의 몰 함량으로 존재한다.
동일한 방식으로, 이러한 값 범위의 상한이 보존된다.
유리하게는, 상기 코폴리아미드는 < 5 의, 아민 사슬 말단기의 양/산 사슬 말단기의 양의 비를 갖고, 상기 아민 사슬 말단기의 양 및 상기 산 사슬 말단기의 양은 전위차법으로 측정된다.
유리하게는, MXDT 는 5 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 95% 의 몰 함량으로 존재한다.
유리하게는, MXDT 는 15 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 85% 의 몰 함량으로 존재한다.
유리하게는, MXDT 는 20 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 80% 의 몰 함량으로 존재한다.
MXD 및/또는 X 는, 서로 독립적으로, 상기 정의된 다른 디아민, 특히 선형 또는 분지형 지방족 디아민, 지환족 디아민, 또는 MXD 이외의 아릴방향족 디아민으로 30 mol% 까지 대체될 수 있다.
예로서, 선형 또는 분지형 지방족 디아민은, 1,4-부탄디아민, 1,5-펜탄디아민, 2-메틸-1,5-펜탄디아민 (MPMD), 1,6-헥산디아민, 1,8-옥탄디아민 (OMDA), 1,9-노난디아민 (NMDA), 2-메틸-1,8-옥탄디아민 (MODA), 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디아민 (TMHMD), 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민 (TMHMD), 5-메틸-1,9-노난디아민, 1,11-운데칸디아민, 2-부틸-2-에틸-1,5-펜탄디아민, 1,12-도데칸디아민, 1,13-트리데칸디아민, 1,14-테트라데칸디아민, 1,16-헥사데칸디아민 및 1,18-옥타데칸디아민으로부터 선택된다.
지환족 디아민은, 시클로헥산디아민, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산 (BAC), 1,4-비스(아미노메틸)시클로헥산 (BAC), 이소포론디아민, 노르보르난디메틸아민, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 (PACM), 2,2-(4,4'-디아미노디시클로헥실)프로판 (PACP) 및 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 (MACM) 으로부터 선택될 수 있다.
T 는, 상기 정의된 다른 디카르복실산, 특히 다른 방향족, 지방족 또는 지환족 디카르복실산으로 30 mol% 까지 대체될 수 있다.
방향족 디카르복실산은, 나프탈렌디카르복실산 (NDA) 및 이소프탈산 (IPS) 로부터 선택될 수 있다.
지방족 디카르복실산은, 아디프산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 운데칸디오산, 도데칸디오산, 브라실산, 테트라데칸디오산, 펜타데칸디오산, 헥사데칸디오산, 옥타데칸디오산 및 이량체화 지방산으로부터 선택될 수 있다.
지환족 디카르복실산은, 시스- 및/또는 트랜스-1,4시클로헥산-디카르복실산, 및/또는 시스- 및/또는 트랜스-1,3시클로헥산-디카르복실산 (CHDA) 으로부터 선택될 수 있다.
MXD 및/또는 X 및/또는 T 는, 서로 독립적으로, 락탐 또는 아미노카르복실산으로 30 mol% 까지 대체될 수 있다.
락탐 및 아미노카르복실산은, 카프로락탐 (CL), α,ω-아미노카프로산, α,ω-아미노노난산, α,ω-아미노운데칸산 (AUA), 라우릴락탐 (LL) 및 α,ω-아미노도데칸산 (ADA) 으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 디아민, 또 다른 이산, 락탐 또는 아미노카르복실산, 또는 이들의 임의의 혼합물을 이용한 것인지에 관계없이, MXD, X 및 T 모노머의 총합에 대하여, 최대 30 mol% 의 대체가 가능하다.
유리하게는, 또 다른 디아민, 또 다른 이산, 락탐 또는 아미노카르복실산, 또는 이들의 임의의 혼합물을 이용한 것인지에 관계없이, MXD, X 및 T 모노머의 총합에 대하여, 최대 20 mol% 의 대체가 가능하다.
유리하게는, 또 다른 디아민, 또 다른 이산, 락탐 또는 아미노카르복실산, 또는 이들의 임의의 혼합물을 이용한 것인지에 관계없이, MXD, X 및 T 모노머의 총합에 대하여, 최대 10 mol% 의 대체가 가능하다.
유리하게는, X 는 C9 내지 C18 디아민이다.
유리하게는, X 는 C9 내지 C18 디아민이고, MXDT 는 5 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 95% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 C9 내지 C18 디아민이고, MXDT 는 15 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 85% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 C9 내지 C18 디아민이고, MXDT 는 20 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 80% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 C9, C10, C11, C12 디아민이다.
유리하게는, X 는 C9, C10, C11, C12 디아민이고, MXDT 는 5 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 95% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 C9, C10, C11, C12 디아민이고, MXDT 는 15 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 85% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 C9, C10, C11, C12 디아민이고, MXDT 는 20 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 80% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 C9 디아민이고, MXDT 는 5 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 95% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 C9 디아민이고, MXDT 는 15 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 85% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 C9 디아민이고, MXDT 는 20 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 80% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 C10 디아민이고, MXDT 는 5 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 95% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 C10 디아민이고, MXDT 는 15 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 85% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 C10 디아민이고, MXDT 는 20 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 80% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 C11 디아민이고, MXDT 는 5 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 95% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 C11 디아민이고, MXDT 는 15 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 85% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 C11 디아민이고, MXDT 는 20 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 80% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 C12 디아민이고, MXDT 는 5 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 95% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 C12 디아민이고, MXDT 는 15 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 85% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 C12 디아민이고, MXDT 는 20 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 80% 의 몰량으로 존재한다.
표현 "강화 섬유 (reinforcing fiber)" 또는 "섬유성 보강재 (fibrous reinforcement)" 는, 단 또는 장 섬유의 어셈블리를 나타낸다. 상기 섬유는 연속적이거나, 또는 단방향성 (UD) 또는 다방향성 (2D, 3D) 보강재의 형태, 패브릭, 시트, 스트립 또는 브레이드 (braid) 의 형태일 수 있으며, 또한, 예를 들어 부직포 (매트) 의 형태 또는 펠트 (felt) 의 형태로 절단될 수 있다.
표현 "강화 섬유" 는, 특히 하기를 나타낸다:
- 미네랄 (mineral) 섬유, 특히 나노튜브 또는 탄소 나노튜브 (CNT), 탄소 나노섬유 또는 그래핀의 섬유를 포함하는 탄소 섬유; 특히 E, R 또는 S2 유형의 유리 섬유와 같은 실리카 섬유; 붕소 섬유; 세라믹 섬유, 특히 탄화규소 섬유, 탄화붕소 섬유, 보론 카보니트라이드 (boron carbonitride) 섬유, 질화규소 섬유, 질화붕소 섬유, 현무암 섬유; 금속 및/또는 이의 합금을 기반으로 하는 섬유 또는 필라멘트; 금속 산화물, 특히 알루미나 (Al2O3) 의 섬유; 금속화 유리 섬유 및 금속화 탄소 섬유와 같은 금속화 섬유, 또는 상기 언급된 섬유들의 혼합물;
- 폴리머성 또는 폴리머 섬유, 특히:
· 열경화성 폴리머, 및 더욱 특히 불포화 폴리에스테르, 에폭시 수지, 비닐 에스테르, 페놀계 수지, 폴리우레탄, 시아노아크릴레이트 및 폴리이미드, 예컨대 비스말레이미드 수지, 또는 멜라민과 같은 아민과 글리옥살 또는 포름알데히드와 같은 알데히드의 반응으로부터 수득된 아미노플라스트로부터 선택되는 섬유,
· 열가소성 폴리머, 및 더욱 특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT), 폴리에틸렌 (PE), 폴리프로필렌 (PP) 및 PET/PP 코폴리머와 같은 고밀도 폴리올레핀, 또는 PVOH (폴리비닐 알코올) 로부터 선택되는 섬유,
· 화학식: 6, 11, 12, 610, 612, 66, 4.6 중 하나에 상응하는 폴리아미드의 섬유,
· 아라미드 (예컨대 Kevlar®) 및 화학식: PPDT, MPD.I, PAA 및 PPA 중 하나에 상응하는 것들과 같은 방향족 폴리아미드 (여기서 PPD 및 MPD 는 각각 p- 및 m-페닐렌디아민이고, PAA 는 폴리아릴아미드이고, PPA 는 폴리프탈아미드임) 의 섬유,
· 폴리아미드/폴리에테르와 같은 폴리아미드 블록 코폴리머의 섬유, 폴리에테르 에테르 케톤 (PEEK), 폴리에테르 케톤 케톤 (PEKK) 또는 폴리에테르 케톤 에테르 케톤 케톤 (PEKEKK) 과 같은 폴리아릴 에테르 케톤 (PAEK) 의 섬유,
또는
- 상기 언급된 섬유들의 혼합물.
결과적으로, 상기 정의된 모든 강화 섬유는 본 발명의 범위에서 제외된다.
유리하게는, 아민 사슬 말단의 양은, 5 μeq/g 내지 100 μeq/g, 바람직하게는 20 μeq/g 내지 80 μeq/g 및 보다 더욱 바람직하게는 30 μeq/g 내지 60 μeq/g 이다.
유리하게는, 산 사슬 말단의 양은, 5 μeq/g 내지 100 μeq/g, 바람직하게는 20 μeq/g 내지 80 μeq/g 및 보다 더욱 바람직하게는 30 μeq/g 내지 60 μeq/g 이다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 상기 정의된 상기 코폴리아미드가, 표준 ISO 11357-2:2013 에 따라 측정 시, ≥ 125℃ 의 유리 전이 온도 Tg 를 갖는 구조체에 관한 것이다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, X 가 1,10-데칸디아민인 구조체에 관한 것이다.
유리하게는, X 는 1,10-데칸디아민이고, MXDT 는 5 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 95% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 1,10-데칸디아민이고, MXDT 는 15 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 85% 의 몰량으로 존재한다.
유리하게는, X 는 1,10-데칸디아민이고, MXDT 는 20 내지 45% 의 몰 함량으로 존재하고, XT 는 55 내지 80% 의 몰량으로 존재한다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 상기 코폴리아미드의 모노머 중 어느 것도 또 다른 디아민, 또 다른 디카르복실산 또는 락탐으로 치환되지 않은 구조체에 관한 것이다.
따라서, 모노머 중 어느 것도 치환되지 않은 구조체는, 다른 디아민, 다른 디카르복실산, 락탐 또는 아미노카르복실산의 임의의 다른 존재가 없는 화학식 MXDT/XT 를 갖는다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 상기 층 (1) 이 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제를 포함하는 구조체에 관한 것이다.
용어 "충격 개질제" 는, 표준 ISO-178:2010 에 따라 측정 시 100 MPa 미만의 굴곡 탄성률 (flexural modulus) 및 0℃ 미만의 Tg (DSC 온도 기록도 (thermogram) 의 변곡점에서 표준 11357-2: 2013 에 따라 측정 시) 를 갖는 폴리올레핀-기반 폴리머, 특히 < 200 MPa 의 굴곡 탄성률을 갖는 PEBA (폴리에테르-블록-아미드) 와 임의로 커플링된 폴리올레핀을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
따라서, 이러한 유리한 구현예에서, 이러한 폴리올레핀-기반 폴리머는 층 (1) 을 구성하는 코폴리아미드에 존재한다.
충격 개질제의 폴리올레핀은, 관능화 또는 비(非)관능화되거나, 또는 관능화된 적어도 하나 및/또는 비관능화된 적어도 하나의 혼합물일 수 있다.
특히, 폴리올레핀의 일부 또는 전부는, 카르복실산, 카르복실산 무수물 및 에폭시드 관능기로부터 선택되는 관능기를 함유하며, 특히 탄성 특징을 갖는 에틸렌 및 프로필렌의 코폴리머 (EPR), 탄성 특징을 갖는 에틸렌-프로필렌-디엔 코폴리머 (EPDM), 및 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 코폴리머, 에틸렌-고급 알켄 코폴리머, 특히 에틸렌-옥텐 코폴리머, 또는 에틸렌-알킬 아크릴레이트-말레산 무수물 터폴리머로부터 선택된다.
유리하게는, 충격 개질제는 Fusabond F493, Lotader®, 특히 Lotader 5500 또는 Lotader 7500, Escor VA1801 또는 VA1803, Excelsior E1040, Amplify GR216, Tafmer MH5020 또는 Orevac IM800 또는 이들의 혼합물로부터 선택되고; 이러한 경우, 이들이 2 가지의 혼합물인 경우, 이들은 0.1/99.9 내지 99.9/0.1, 바람직하게는 1/2 내지 2/1 범위의 비로 존재한다.
예로서, 충격 개질제는 F493/Lotader®, 특히 F493/Lotader® 5500 또는 F493/Lotader® 7500 의 혼합물로부터 선택된다.
용어 "코어-쉘 유형의 개질제" 는 또한 "코어-쉘 유형의 코폴리머" 로 표시된다.
"코어-쉘 유형의 개질제" 는 엘라스토머 코어 및 적어도 하나의 열가소성 쉘을 갖는 미세 입자 형태로 존재하고; 상기 입자의 크기는 일반적으로 마이크로미터 미만이고, 유리하게는 150 내지 500 nm 이다.
"코어-쉘 유형의 개질제" 는, 폴리올레핀 베이스를 갖는 충격 개질제와 달리, 아크릴 또는 부타디엔 베이스를 갖는다.
언급될 수 있는 코어의 예에는, 이소프렌 또는 부타디엔 호모폴리머, 이소프렌과 30 mol% 이하의 비닐 모노머의 코폴리머, 및 부타디엔과 30 mol% 이하의 비닐 모노머의 코폴리머가 포함된다. 비닐 모노머는 스티렌, 알킬스티렌, 아크릴로니트릴 또는 알킬 (메트)아크릴레이트일 수 있다. 또 다른 코어 부류는, 알킬 (메트)아크릴레이트의 호모폴리머, 및 알킬 (메트)아크릴레이트와 30 mol% 이하의 비닐 모노머의 코폴리머로 이루어진다. 알킬 (메트)아크릴레이트는 유리하게는 부틸 아크릴레이트이다. 비닐 모노머는 스티렌, 알킬스티렌, 아크릴로니트릴, 부타디엔 또는 이소프렌일 수 있다. 코폴리머 (A) 의 코어는, 전체적으로 또는 부분적으로 가교될 수 있다. 코어의 제조 중에 적어도 이관능성 모노머를 첨가하는 것으로 충분하며; 이러한 모노머는 부틸렌 디(메트)아크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트와 같은 폴리올의 폴리(메트)아크릴 에스테르로부터 선택될 수 있다. 다른 이관능성 모노머는, 예를 들어 디비닐벤젠, 트리비닐벤젠, 비닐 아크릴레이트 및 비닐 메타크릴레이트이다. 코어는 또한, 중합 동안 코모노머로서 또는 그래프팅에 의해, 불포화 카르복실산 무수물, 불포화 카르복실산 및 불포화 에폭시드와 같은 불포화 관능성 모노머를 이에 도입함으로써 가교될 수 있다. 언급될 수 있는 예에는, 말레산 무수물, (메트)아크릴산 및 글리시딜 메타크릴레이트가 포함된다.
쉘(들)은, 스티렌, 알킬스티렌 또는 메틸 메타크릴레이트의 호모폴리머, 또는 70 mol% 이상의 이러한 전술한 모노머 중 하나, 및 다른 전술한 모노머, 비닐 아세테이트 및 아크릴로니트릴로부터 선택되는 적어도 하나의 코모노머를 포함하는 코폴리머이다. 쉘은 또한, 중합 동안 코모노머로서 또는 그래프팅에 의해, 불포화 카르복실산 무수물, 불포화 카르복실산 및 불포화 에폭시드와 같은 불포화 관능성 모노머를 이에 도입함으로써 관능화될 수 있다. 언급될 수 있는 예에는, 말레산 무수물, (메트)아크릴산 및 글리시딜 메타크릴레이트가 포함된다. 예로서, 폴리스티렌 쉘을 갖는 코어-쉘 코폴리머 (A) 및 PMMA 쉘을 갖는 코어-쉘 코폴리머 (A) 가 언급될 수 있다. 하나의 쉘은 폴리스티렌으로 이루어지고, 외부 쉘은 PMMA 로 이루어진, 2 개의 쉘을 갖는 코어-쉘 코폴리머 (A) 가 또한 존재한다. 코폴리머 (A) 및 또한 이의 제조 방법의 예는, 하기 특허에 기재되어 있다: US 4 180 494, US 3 808 180, US 4 096 202, US 4 260 693, US 3 287 443, US 3 657 391, US 4 299 928, US 3 985 704.
따라서, "코어-쉘 유형의 개질제" 는 충격 개질제의 폴리올레핀과 상이하며, 특히 충격 개질제는 폴리아미드 매트릭스와 반응하는 반면, 코어-쉘은, 이의 코어가 단지 이의 쉘과만 반응할 수 있기 때문에, 폴리아미드 매트릭스와 반응하지 않는다.
유리하게는, 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제는, 층 (1) 의 코폴리아미드의 모든 성분의 중량에 대하여, 5 내지 35 중량%, 특히 5 내지 25 중량% 및 더욱 특히 5 내지 15 중량% 로 존재한다.
따라서, 유리하게는, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 MPMD.T/X.T 코폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 층 (1) 을 포함하고, 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제를, 코폴리아미드의 모든 성분의 중량에 대하여, 5 내지 35 중량%, 특히 5 내지 25 중량% 및 더욱 특히 5 내지 15 중량% 의 비율로 포함하는, 상기 정의된 바와 같은 구조체에 관한 것이다.
유리하게는, 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제를 포함하는 구조체에서, X 는 1,10-데칸디아민이다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 단일 층 (1) 로 이루어진, 상기 정의된 바와 같은 구조체에 관한 것이다.
따라서, 이러한 경우 본 발명은 단층 파이프에 관한 것으로, 이러한 구현예에서, 다른 층은 존재하지 않는다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 상기 층 (1) 이 유기 안정화제, 무기 안정화제, 특히 구리계 안정화제, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 안정화제를 포함하는 구조체에 관한 것이다.
표현 "유기 안정화제" 또는 보다 일반적으로 "유기 안정화제의 조합" 은, 페놀 유형의 1차 항산화제, 포스파이트 유형의 2차 항산화제, 또는 임의로 다른 안정화제, 예컨대 HALS (이는 힌더드 아민 광 안정화제 (Hindered Amine Light Stabilizer) 를 의미함) (예를 들어 Ciba 사의 Tinuvin 770), UV 안정화제 (예를 들어 Ciba 사의 Tinuvin 312), 페놀계 안정화제 또는 인계 안정화제를 나타낸다. 또한, 아민 유형의 항산화제, 예컨대 Crompton 사의 Naugard 445, 또는 다관능성 안정화제, 예컨대 Clariant 사의 Nylostab S-EED 가 사용될 수 잇다.
층 (1) 내 존재하는 유기 안정화제는 하기로부터 선택될 수 있으나, 이러한 목록에 제한되지 않는다:
- 페놀계 항산화제, 예를 들어 Ciba 사의 Irganox 245, Irganox 1010, Irganox 1098, Ciba 사의 Irganox MD1024, Great Lakes 사의 Lowinox 44B25, Adeka Palmarole 사의 ADK Stab AO-80,
- 인계 안정화제, 예컨대 포스파이트, 예를 들어 Ciba 사의 Irgafos 168,
- UV 흡수제, 예컨대 Ciba 사의 Tinuvin 312,
- HALS (상기 언급된 바와 같음),
- 아민 유형의 안정화제, 예컨대 Crompton 사의 Naugard 445, 또는 힌더드 아민 유형의 안정화제, 예컨대 Ciba 사의 Tinuvin 770,
- 다관능성 안정화제, 예컨대 Clariant 사의 Nylostab S-EED.
물론, 이러한 유기 안정화제의 2 개, 또는 그 이상의 혼합물도 가능하다.
바람직하게는, 유기 안정화제는, 코폴리아미드의 성분의 총 중량에 대하여, 0.3 내지 3 중량% 의 함량으로, 구조체의 층 (1) 의 코폴리아미드 내에 존재한다.
표현 "무기 안정화제" 는, 구리계 안정화제를 나타낸다. 이러한 무기 안정화제의 예로서, 아세트산구리 및 할로겐화구리가 언급될 수 있다. 부수적으로, 다른 금속, 예컨대 은이, 임의로 고려될 수 있으나, 상기와 같은 금속은 덜 효과적인 것으로 공지되어 있다. 이러한 구리계 화합물은 전형적으로 알칼리 금속 할로겐화물, 특히 할로겐화칼륨과 조합된다.
이러한 무기 안정화제는, 특히 100-120℃ 이상의 온도의 경우, 이들이 폴리머 사슬 절단을 방지하는 경향이 있기 때문에, 구조체가 고온 공기 중에서 개선된 장기간 내열성을 가져야하는 경우에 더욱 특히 사용된다.
더욱 특히, 용어 "구리계 안정화제" 는, 특히 이온 또는 이온화 가능한 형태, 예를 들어 복합체 형태로, 적어도 하나의 구리 원자를 포함하는 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.
층 (1) 내 존재하는 구리계 안정화제는, 염화제1구리, 염화제2구리, 브롬화제1구리, 브롬화제2구리, 요오드화제1구리, 요오드화제2구리, 아세트산제1구리 및 아세트산제2구리로부터 선택될 수 있다. 구리계 안정화제와 조합된, 다른 금속, 예컨대 은의 할로겐화물 또는 아세테이트가 언급될 수 있다. 이러한 구리계 화합물은 전형적으로 알칼리 금속 할로겐화물과 조합된다. 널리 공지된 예는, CuI:KI 비가 전형적으로 1:5 내지 1:15 인, CuI 및 KI 의 혼합물이다. 이러한 안정화제의 예는, Ciba 사의 Polyadd P201 이다.
구리계 안정화제에 대한 보다 상세한 설명은, 특허 US 2 705 227 에서 확인할 수 있다. 복합체화 구리와 같은 구리계 안정화제, 예를 들어 Bruggemann 사의 Bruggolen H3336, H3337, H3373 이 최근 등장했다.
유리하게는, 구리계 안정화제는 할로겐화구리, 아세트산구리, 적어도 하나의 알칼리 금속 할로겐화물과의 혼합물로서의 할로겐화구리 또는 아세트산구리, 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 요오드화구리 및 요오드화칼륨의 혼합물 (CuI/KI) 로부터 선택된다.
바람직하게는, 구리계 안정화제는, 코폴리아미드의 성분의 총 중량에 대하여 0.05 내지 1.5 중량% 의 함량으로, 구조체의 층 (1) 에 존재한다.
바람직하게는, 층 (1) 은, 그 밖에, 다른 전이 금속을 포함하지 않는다.
따라서, 유리하게는, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 MXDT/XT 코폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 층 (1) 을 포함하고, 코폴리아미드의 모든 성분의 중량에 대하여 5 내지 35 중량% 비율로의 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제, 및 유기 안정화제를 포함하는, 상기 정의된 바와 같은 구조체에 관한 것이다.
따라서, 유리하게는, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 MXDT/XT 코폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 층 (1) 을 포함하고, 코폴리아미드의 모든 성분의 중량에 대하여 5 내지 35 중량% 비율로의 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제, 및 무기 안정화제, 특히 구리계 안정화제를 포함하는, 상기 정의된 바와 같은 구조체에 관한 것이다.
따라서, 유리하게는, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 MXDT/XT 코폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 층 (1) 을 포함하고, 코폴리아미드의 모든 성분의 중량에 대하여 5 내지 35 중량% 비율로의 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제, 및 유기 안정화제 및 무기 안정화제, 특히 구리계 안정화제의 혼합물을 포함하는, 상기 정의된 바와 같은 구조체에 관한 것이다.
따라서, 유리하게는, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 MXDT/XT 코폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 층 (1) 을 포함하고, 코폴리아미드의 모든 성분의 중량에 대하여 5 내지 25 중량% 비율로의 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제, 및 유기 안정화제를 포함하는, 상기 정의된 바와 같은 구조체에 관한 것이다.
따라서, 유리하게는, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 MXDT/XT 코폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 층 (1) 을 포함하고, 코폴리아미드의 모든 성분의 중량에 대하여 5 내지 25 중량% 비율로의 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제, 및 무기 안정화제, 특히 구리계 안정화제를 포함하는, 상기 정의된 바와 같은 구조체에 관한 것이다.
따라서, 유리하게는, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 MXDT/XT 코폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 층 (1) 을 포함하고, 코폴리아미드의 모든 성분의 중량에 대하여 5 내지 25 중량% 비율로의 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제, 및 유기 안정화제 및 무기 안정화제, 특히 구리계 안정화제의 혼합물을 포함하는, 상기 정의된 바와 같은 구조체에 관한 것이다.
유리하게는, 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제 및 안정화제를 포함하는 구조체에서, X 는 1,10-데칸디아민이다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 상기 층 (1) 이 카본 블랙, 흑연, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브, 특히 카본 블랙 및 탄소 나노튜브로부터 선택되는 대전방지 충전제를 포함하는 구조체에 관한 것이다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 상기 층 (1) 이 항산화제, 열 안정화제, UV 흡수제, 광 안정화제, 윤활제, 미네랄 충전제, 난연제, 조핵제, 가소화제 및 염료로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 포함할 수 있는 구조체에 관한 것이다.
강화 섬유는 첨가제에서 배제되고, 특히 용어 "미네랄 충전제" 는 강화 섬유를 배제한다.
유리하게는, 첨가제(들)은 층 (1) 의 성분의 총 중량에 대하여, 1 내지 20 중량%, 특히 5 내지 15 중량% 의 중량 비율로, 층 (1) 에 존재한다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 제 2 층 (2) 가 존재하고, 층 (1) 및 (2) 가 서로 접착될 수 있는 구조체에 관한 것이다.
표현 "서로 접착될 수 있는" 은, 구조체가 2 개의 층으로 이루어진 경우, 층 (1) 및 (2) 가 적어도 부분적으로 서로 접착된다는 것을 의미한다.
상기 구조체가 적어도 하나의 제 3 층을 포함하는 경우, 상기 제 3 층은 층 (1) 과 층 (2) 사이에 위치될 수 있고, 이러한 경우, 층 (1) 및 (2) 는 서로 접착되지 않지만, 다른 한편으로, 층 (1) 및 (3) 이 서로 접착되고, 층 (3) 및 (2) 도 마찬가지로 접착된다.
유리하게는, 상기 구조체는 서로 접착되는 2 개의 층 (1) 및 (2) 로 이루어진다.
유리하게는, 상기 층 (2) 는, 지방족 폴리아미드 및 방향족 폴리아미드, 특히 지방족 폴리아미드로부터 선택되는 적어도 하나의 폴리아미드를 포함한다.
유리하게는, 상기 지방족 폴리아미드는 적어도 하나의 락탐 또는 적어도 하나의 아미노카르복실산, 또는 디아민 및 디카르복실산, 또는 이들의 혼합물의 중축합으로부터 수득되고, 여기서 디아민은 지방족 디아민 및 지환족 디아민으로부터 선택되고, 디카르복실산은 지방족 이산 및 지환족 이산, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
아미노카르복실산은, 9-아미노노난산, 10-아미노데칸산, 12-아미노도데칸산 및 11-아미노운데칸산 및 이들의 유도체, 특히 N-헵틸-11-아미노운데칸산, 유리하게는 12-아미노도데칸산 및 11-아미노운데칸산으로부터 선택될 수 있다.
락탐은, 피롤리디논, 2-피페리디논, 카프로락탐, 에난토락탐, 카프릴로락탐, 펠라르고락탐, 데카노락탐, 운데카노락탐 및 라우릴락탐, 유리하게는 운데카노락탐 및 라우릴락탐으로부터 선택될 수 있다.
디아민이 지방족 및 선형인 경우, 이는 화학식 H2N-(CH2)a-NH2 를 갖는다. 이산은 지방족 (특히 선형 지방족), 지환족 또는 방향족일 수 있다.
바람직하게는, 디아민이 선형 및 지방족인 경우, 이는 부탄디아민 (a=4), 펜탄디아민 (a=5), 헥산디아민 (a=6), 헵탄디아민 (a=7), 옥탄디아민 (a=8), 노난디아민 (a=9), 데칸디아민 (a=10), 운데칸디아민 (a=11), 도데칸디아민 (a=12), 트리데칸디아민 (a=13), 테트라데칸디아민 (a=14), 헥사데칸디아민 (a=16), 옥타데칸디아민 (a=18), 옥타데칸디아민 (a=18), 에이코산디아민 (a=20), 도코산디아민 (a=22) 및 이량체화 지방산으로부터 수득되는 디아민으로부터 선택된다.
디아민이 지환족인 경우, 이는 바람직하게는 2 개의 고리를 포함하는 것들로부터 선택된다. 이는, 특히 하기 일반식에 해당한다:
Figure pct00001
[식 중,
- R1, R2, R3 및 R4 는, 독립적으로 수소 원자, 또는 탄소수 1 내지 6 의 알킬로부터 선택되는 기를 나타내고,
- X 는, 단일 결합, 또는
- 탄소수 6 내지 8 의 지환족 또는 방향족기로 임의로 치환된, 탄소수 1 내지 10 의 선형 또는 분지형 지방족 사슬,
- 탄소수 6 내지 12 의 지환족기
로 이루어진 2가 기를 나타냄].
더욱 바람직하게는, 폴리아미드의 Ca 지환족 디아민은, 비스(3,5-디알킬-4-아미노시클로헥실)메탄, 비스(3,5-디알킬-4-아미노시클로헥실)에탄, 비스(3,5-디알킬-4-아미노시클로헥실)프로판, 비스(3,5-디알킬-4-아미노시클로헥실)부탄, 비스-(3-메틸-4-아미노시클로헥실)메탄 (BMACM, MACM 또는 B 로 표시됨), p-비스(아미노시클로헥실)메탄 (PACM) 및 이소프로필리덴디(시클로헥실아민) (PACP) 으로부터 선택된다.
이러한 지환족 디아민의 비제한적인 목록은, 출판물 "Cycloaliphatic Amines" (Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 4th Edition (1992), pp. 386-405) 에 제시되어 있다.
지방족 및 선형 디카르복실산은, 숙신산 (b=4), 펜탄디오산 (b=5), 아디프산 (b=6), 헵탄디오산 (b=7), 옥탄디오산 (b=8), 아젤라산 (b=9), 세바스산 (b=10), 운데칸디오산 (b=11), 도데칸디오산 (b=12), 브라실산 (b=13), 테트라데칸디오산 (b=14), 헥사데칸디오산 (b=16), 옥타데칸산 (b=18), 옥타데센디오산 (b=18), 에이코산디오산 (b=20), 도코산디오산 (b=22) 및 탄소수 36 의 지방산 이량체로부터 선택된다.
상기 언급된 지방산 이량체는, 특히 문헌 EP 0 471 566 에 기재된 바와 같이, 긴 탄화수소 사슬을 함유하는 불포화 일염기성 지방산 (예컨대, 리놀레산 및 올레산) 의 올리고머화 또는 중합에 의해 수득되는 이량체화 지방산이다.
이산이 지환족인 경우, 이는 하기 탄소 백본을 포함할 수 있다: 노르보르닐메탄, 시클로헥실메탄, 디시클로헥실메탄, 디시클로헥실프로판, 디(메틸시클로헥실)프로판.
층 (2) 의 폴리아미드는 호모폴리아미드 또는 코폴리아미드일 수 있다.
폴리아미드를 정의하는데 사용되는 명명법은, 표준 ISO 16396-1: 2015 "Plastics - Polyamide (PA) molding and extrusion materials - Part 1: Designation system, marking of products and basis for specifications" 에 기재되어 있다.
유리하게는, 층 (2) 의 폴리아미드는 PA11, PA12, PA1010, PA1012, PA610 및 PA612 로부터 선택된다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 층 (2) 의 폴리아미드와 상이한 또 다른 폴리아미드가 층 (2) 에 존재할 수 있는 구조체에 관한 것이다.
상기 다른 폴리아미드는 층 (2) 에 대하여 상기 정의된 바와 같지만, 단, 층 (2) 의 폴리아미드와는 상이하다.
유리하게는, 가소화제가 층 (2) 에 존재한다.
유리하게는, 층 (2) 의 가소화제는 층 (2) 의 코폴리아미드의 모든 성분의 중량에 대하여, 1 내지 20 중량%, 특히 5 내지 15 중량% 로 존재한다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제가 층 (2) 에 존재하는 구조체에 관한 것이다.
충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제는 상기 정의된 바와 같다.
유리하게는, 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제는, 층 (2) 의 코폴리아미드의 모든 성분의 중량에 대하여, 5 내지 35 중량%, 특히 5 내지 25 중량% 및 더욱 특히 5 내지 15 중량% 로 존재한다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 제 2 층 (2) 가 존재하고, 층 (1) 및 (2) 가 서로 접착되고, 층 (1) 은 상기 정의된 것 중 하나이고, 층 (2) 는 임의로 또 다른 폴리아미드를 포함하고, 층 (2) 는 층 (2) 의 코폴리아미드의 모든 성분의 중량에 대하여, 1 내지 20 중량% 의 가소화제 및 5 내지 35 중량% 비율로의 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제를 포함하는 구조체에 관한 것이다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 제 2 층 (2) 가 존재하고, 층 (1) 및 (2) 가 서로 접착되고, 층 (1) 은 상기 정의된 것 중 하나이고, 층 (2) 는 임의로 또 다른 폴리아미드를 포함하고, 층 (2) 는 층 (2) 의 코폴리아미드의 모든 성분의 중량에 대하여, 1 내지 20 중량% 의 가소화제 및 5 내지 25 중량% 비율로의 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제를 포함하는 구조체에 관한 것이다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 제 2 층 (2) 가 존재하고, 층 (1) 및 (2) 가 서로 접착되고, 층 (1) 은 상기 정의된 것 중 하나이고, 층 (2) 는 임의로 또 다른 폴리아미드를 포함하고, 층 (2) 는 층 (2) 의 코폴리아미드의 모든 성분의 중량에 대하여, 5 내지 15 중량% 의 가소화제 및 5 내지 35 중량% 비율로의 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제를 포함하는 구조체에 관한 것이다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 제 2 층 (2) 가 존재하고, 층 (1) 및 (2) 가 서로 접착되고, 층 (1) 은 상기 정의된 것 중 하나이고, 층 (2) 는 임의로 또 다른 폴리아미드를 포함하고, 층 (2) 는 층 (2) 의 코폴리아미드의 모든 성분의 중량에 대하여, 5 내지 15 중량% 의 가소화제 및 5 내지 25 중량% 비율로의 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제를 포함하는 구조체에 관한 것이다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 제 2 층 (2) 가 존재하고, 상기 층 (2) 가 유기 안정화제, 무기 안정화제, 특히 구리계 안정화제, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 안정화제를 포함하는 구조체에 관한 것이다.
안정화제는 상기 정의된 바와 같다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 제 2 층 (2) 가 존재하고, 층 (1) 이 유기 안정화제를 포함하고, 층 (2) 가 무기 안정화제, 특히 구리계 안정화제를 포함하는 구조체에 관한 것이다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 제 2 층 (2) 가 존재하고, 층 (1) 이 무기 안정화제, 특히 구리계 안정화제를 포함하고, 층 (2) 가 유기 안정화제를 포함하는 구조체에 관한 것이다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 제 2 층 (2) 가 존재하고, 상기 층 (2) 가 카본 블랙, 흑연, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브, 특히 카본 블랙 및 탄소 나노튜브로부터 선택되는 대전방지 충전제를 포함하는 구조체에 관한 것이다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 제 2 층 (2) 가 존재하고, 상기 층 (2) 가 항산화제, 열 안정화제, UV 흡수제, 광 안정화제, 윤활제, 미네랄 충전제, 난연제, 조핵제 및 염료로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 포함할 수 있는 구조체에 관한 것이다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체로서, 층 (1) 이 배리어 층, 특히 유체에 대한 배리어이고, 상기 유체는 연료로부터 선택되고, 상기 연료는 가솔린, 특히 바이오가솔린 (가솔린 및 알코올, 특히 메탄올 또는 에탄올의 혼합물), 또는 디젤, 특히 바이오디젤, 오일, 브레이크 오일 (brake fluid), 우레아 용액, 글리콜계 냉각용 유체, 가스, 특히 압축 공기이고, 상기 배리어 층 (1) 은 유체와 접촉하고 있는 구조체에 관한 것이다.
따라서, 이러한 구현예에 정의된 구조체는 적어도 하나의 층 (1) 을 포함하므로, 따라서 단층 또는 이중층 (1) 및 (2) 일 수 있으나, 상기 구조체가 다른 층을 포함하는 경우, 이는 본 발명의 맥락에서 벗어나지 않는다.
유리하게는, 상기 구조체는 2 개의 층 (1) 및 (2) 로 이루어지고, 층 (1) 은 배리어 층이다.
결과적으로, 상기 구조체가 2 개의 층을 포함하는 경우, 이는, 외부에서 내부로, 층들 (2)//(1) 을 포함한다.
상기 구조체가 적어도 하나의 다른 층을 포함하는 경우, 상기 다른 층은 유체와 접촉할 수 없다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 적어도 하나의 층 (1), 및 상기 정의된 바와 같은 제 2 층 (2) (층 (1) 및 (2) 는 서로 접착될 수 있음) 를 포함하고,
층 (3) (층 (3) 은 층 (1) 과 동일하거나 상이함) 을 부가적으로 포함하는,
구조체에 관한 것이다.
이러한 구현예에서, 상기 구조체는, 외부에서 내부로, 하기 층들을 포함하거나 이로 이루어진다:
(3)//(2)//(1) 또는 (2)//(3)//(1).
유리하게는, 층 (3) 은 층 (1) 과 상이하고, 타이 (tie) 층이며, 상기 구조체는, 외부에서 내부로, 층들 (2)//(3)//(1) 을 포함하고, 층 (1) 은 유체와 접촉하고 있다.
유리하게는, 상기 구조체 (2)//(3)//(1) 에서, 층 (1) 은 100 내지 300 ㎛, 특히 200 내지 300 ㎛, 특히 250 ㎛ 의 두께를 갖고, 층 (3) 은 50 내지 100 ㎛ 또는 100 내지 200 ㎛, 특히 150 ㎛ 의 두께를 갖고, 층 (2) 는 50 내지 800 ㎛, 특히 50 내지 200 ㎛ 또는 500 내지 700 ㎛ 의 두께를 갖는다.
타이 층은, 특히 문헌 WO 09/122060 에 정의된 바와 같이, 4 내지 8.5, 유리하게는 4 내지 7 의 질소 원자 당 탄소 원자의 평균 수를 갖는 적어도 하나의 폴리아미드; 180℃ 이상의 용융점, 및 7 내지 10, 유리하게는 7.5 내지 9.5 의 질소 원자 당 탄소 원자의 평균 수를 갖는 적어도 하나의 폴리아미드, 및 9 내지 18, 유리하게는 10 내지 18 의 질소 원자 당 탄소 원자의 평균 수를 갖는 적어도 하나의 폴리아미드의 혼합물이다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 적어도 하나의 층 (1), 상기 정의된 바와 같은 제 2 층 (2) (층 (1) 및 (2) 는 서로 접착될 수 있음), 및 층 (3) (층 (3) 은 층 (1) 과 동일하거나 상이함) 을 포함하는 구조체로서,
상기 구조체는 적어도 하나의 다른 층 (4) 를 부가적으로 포함하며, 층 (1) 은 유체와 접촉하고 있는, 구조체에 관한 것이다.
유리하게는, 층 (4) 는 EVOH 의 층이다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 적어도 하나의 층 (1), 및 상기 정의된 바와 같은 제 2 층 (2) (층 (1) 및 (2) 는 서로 접착될 수 있음), 및 층 (3) (층 (3) 은 층 (1) 과 동일하거나 상이함), 및 적어도 하나의 다른 층 (4) 를 포함하며, 층 (1) 은 유체와 접촉하고 있는 구조체로서, 상기 구조체는, 외부에서 내부로, 층들 (2)//(4)//(3)//(1) 을 포함하고, 층 (1) 은 유체와 접촉하고 있는 구조체에 관한 것이다.
유리하게는, 상기 구조체 (2)//(4)//(3)//(1) 에서, 층 (3) 은 상기 정의된 바와 같은 타이 층이다.
유리하게는, 상기 구조체 (2)//(4)//(3)//(1) 에서, 층 (4) 는 상기 정의된 바와 같은 EVOH 의 층이다.
유리하게는, 상기 구조체 (2)//(4)//(3)//(1) 에서, 층 (3) 은 상기 정의된 바와 같은 타이 층이고, 층 (4) 는 상기 정의된 바와 같은 EVOH 의 층이다.
유리하게는, 상기 구조체는 상기 정의된 바와 같은 층들 (2)//(4)//(3)//(1) 로 이루어진다.
하나의 유리한 구현예에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 적어도 하나의 층 (1), 상기 정의된 바와 같은 제 2 층 (2) (층 (1) 및 (2) 는 서로 접착될 수 있음), 층 (3) (층 (3) 은 층 (1) 과 동일하거나 상이함), 적어도 하나의 다른 층 (4) 를 포함하고, 층 (1) 은 유체와 접촉하고 있으며, 외부에서 내부로, 층들 (2)//(4)//(3)//(1) 을 포함하고, 층 (1) 은 유체와 접촉하고 있는 구조체에 관한 것이다.
타이 층 (3) 과 동일하거나 상이한 타이 층 (3') 를 부가적으로 포함하는 상기 구조체가 존재한다.
따라서, 층 (3') 는 층 (3) 에 대하여 상기 정의된 바와 동일한 유형이지만, 동일하거나 상이한 조성의 타이이다.
유리하게는, 타이 층 (3') 를 부가적으로 포함하는 상기 구조체는, 외부에서 내부로, 층들 (2)//(3')//(4)//(3)//(1) 을 포함하고, 층 (1) 은 유체와 접촉하고 있다.
유리하게는, 층 (1) 은 100 내지 200 ㎛, 특히 150 ㎛ 의 두께를 갖고, 층 (2) 는 100 내지 200 ㎛, 특히 150 ㎛ 의 두께를 갖고, 층 (3) 은 200 내지 400 ㎛, 특히 300 ㎛ 의 두께를 갖고, 층 (3') 는 200 내지 400 ㎛, 특히 300 ㎛ 의 두께를 갖고, 층 (4) 는 50 ㎛ 내지 150 ㎛, 특히 100 ㎛ 의 두께를 갖는다.
또 다른 양태에 있어서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체 중 하나로 제조된 병, 탱크, 컨테이너, 파이프 및 용기에 관한 것이다.
또 다른 양태에 있어서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 구조체 중 하나로 제조된 필름으로 이루어진 포장재에 관한 것이다.
또 다른 양태에 있어서, 본 발명은, MXDT/XT 폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 배리어 층 (1) 을 포함하는, 구조체, 특히 다중층 구조체의 제조를 위한, 하기와 같은, MXDT/XT 폴리아미드의 용도에 관한 것이다:
MXDT 는 5 내지 45%, 바람직하게는 15 내지 45%, 더욱 바람직하게는 20 내지 45% 범위의 몰 함량으로 존재하는 아미드 모이어티를 포함하는 단위이고, 여기서 MXD 는 m-자일릴렌디아민 (MXD) 을 나타내고, T 는 테레프탈산을 나타내며,
XT 는 55 내지 95%, 바람직하게는 55 내지 85%, 더욱 바람직하게는 55 내지 80% 범위의 몰 함량으로 존재하는 주요 아미드 모이어티를 포함하는 단위이고, 여기서 X 는 C9 내지 C18, 바람직하게는 C9, C10, C11 및 C12 선형 지방족 디아민이고, T 는 테레프탈산이며,
상기 코폴리아미드는 표준 ISO 11357-3 (2013) 에 따라 측정 시, 250℃ < Tm ≤ 300℃ 의 용융점을 갖고,
- MXDT 및/또는 XT 단위에서, 서로 독립적으로, 디카르복실산의 총량에 대하여, 30 mol% 이하의 테레프탈산은, 탄소수 6 내지 36, 특히 탄소수 6 내지 14 의 다른 방향족, 지방족 또는 지환족 디카르복실산으로 대체될 수 있고,
- MXDT 및/또는 XT 단위에서, 서로 독립적으로, 디아민의 총량에 대하여, 30 mol% 이하의 MXD, 및/또는 적절한 경우, X 는, 탄소수 4 내지 36, 특히 탄소수 6 내지 12 의 다른 디아민으로 대체될 수 있고,
- 상기 코폴리아미드에서, 모노머의 총량에 대하여, 30 mol% 이하는, 락탐 또는 아미노카르복실산에 의해 형성될 수 있고,
- 단, 테레프탈산을 대체하는 모노머, MXD 및 X 의 총합은, 코폴리아미드에 사용되는 모노머의 총량에 대하여, 30 mol% 의 농도를 초과하지 않고,
- 단, MXD 는 완전히 치환되지 않으며,
상기 조성에는 강화 섬유가 존재하지 않음.
상기 구조체에 대하여 상기 정의된 모든 특징 및 모든 구현예는, 상기 정의된 용도에 적용될 수 있다.
실시예:
1) MXDT/10T 및 비교 폴리아미드의 제조
5 kg 의 하기 출발 재료를, 14-리터 오토클레이브 반응기에 도입한다:
- 500 g 의 물,
- 디아민 또는 디아민들,
- 아미노산 (임의로),
- 이산 또는 이산들,
- 단관능성 사슬 조절제: 목적하는 점도에 적합한 양으로의 벤조산 또는 스테아르산,
- 35 g 의, 용액 중 소듐 히포포스파이트,
- 0.1 g 의 Wacker AK1000 소포제 (Wacker Silicones).
(참조된 시험에 의한) 폴리아미드의 분자 구조 및 모이어티의 성질 및 몰비는, 하기 표 1 에 제시되어 있다.
폐쇄형 반응기에서 잔류 산소를 제거한 후, 이를 도입된 재료에 대한 온도인 230℃ 로 가열한다. 이러한 조건 하에서 30 분 동안 교반한 후, 반응기에서 형성된 가압된 증기를, 대기압에서 Tm + 10℃ 로 확립되도록 재료 온도를 점진적으로 증가시키면서, 60 분에 걸쳐 점진적으로 압력을 감소시킨다. 이어서, 특징분석 표에 제시된 목적하는 점도가 달성될 때까지, 20 l/h 의 질소 플러싱 하에서 중합을 지속한다.
이어서, 폴리머를 하부 밸브를 통해 배출한 후, 물 통 (water trough) 에서 냉각시키고, 과립화한다.
이어서, 생성물을 Tm + 20℃ 의 사출 성형 온도 및 100℃ 로 가열된 몰드를 사용하여 사출 성형 프레스에 의해, 100 mm x 100 mm x 1 mm 플레이트의 형태로 사출 성형한다. 완전히 결정질이 아닌 플레이트 (ISO 11357-2 에 따라 DSC 가열 시 재결정화 존재) 를 진공 하 Tg + 30℃ 에서 2 h 동안 어닐링한다.
- 고유 또는 인히어런트 (inherent) 점도의 측정은, m-크레졸 중에서 수행한다. 상기 방법은 당업자에게 널리 공지되어 있다. 용매 (황산 대신 m-크레졸의 사용), 온도 (20℃) 및 농도 (0.5 중량%) 의 변경을 제외하고는, 표준 ISO 307:2007 에 따른다.
- 사용된 열가소성 폴리머의 유리 전이 온도 Tg 는, 표준 ISO 11357-2:2013 에 따라, 2차 가열 통과 후, 시차 주사 열량계 (DSC) 를 사용하여 측정한다. 가열 및 냉각 속도는 20℃/min 이다.
- 용융점 Tm 및 결정화 온도 Tc 는, 표준 ISO 11357-3:2013 에 따라, 1차 가열 후, DSC 에 의해 측정한다. 가열 및 냉각 속도는 20℃/min 이다.
- 상기 매트릭스 폴리머의 결정화 열은, 표준 ISO 11357-3:2013 에 따라, 시차 주사 열량계 (DSC) 로 측정한다.
- 아민 및 산 사슬 말단의 함량은 전위차법으로 측정한다.
- 가솔린에 대한 투과성의 측정은, 상기 제조된 플레이트 상에서 CE10: 이소옥탄/톨루렌/에탄올 = 45/45/10 vol% 및 CE85: 이소옥탄/톨루렌/에탄올 = 7.5/7.5/85 vol% 을 이용하여, 중량법 (gravimetric method) 에 따라 60℃ 에서 측정한다.
순간 투과성은 도입 기간 동안 0 이며, 그 후 연속 작동 조건 하에서의 투과성 값에 해당하는 평형 값까지 점진적으로 증가한다. 연속 작동 조건 하에서 수득된 이러한 값은, 재료의 투과성으로 간주된다.
결과는 하기 표 1 에 제시되어 있다.
Figure pct00002
본 발명의 화합물은 비교예에 비해 개선된 투과성을 나타낸다.

Claims (32)

  1. MXDT/XT 코폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 배리어 층 (1) 을 포함하는, 병, 탱크, 컨테이너, 파이프, 용기 (receptacle) 및 필름으로부터 선택되는 배리어 구조체로서,
    MXDT 는 5 내지 45%, 바람직하게는 15 내지 45%, 더욱 바람직하게는 20 내지 45% 범위의 몰 함량으로 존재하는 아미드 모이어티를 포함하는 단위이고, 여기서 MXD 는 m-자일릴렌디아민 (MXD) 을 나타내고, T 는 테레프탈산을 나타내며,
    XT 는 55 내지 95%, 바람직하게는 55 내지 85%, 더욱 바람직하게는 55 내지 80% 범위의 몰 함량으로 존재하는 주요 아미드 모이어티를 포함하는 단위이고, 여기서 X 는 C9 내지 C18, 바람직하게는 C9, C10, C11 및 C12 선형 지방족 디아민이고, T 는 테레프탈산이며,
    상기 MXDT/XT 코폴리아미드는 표준 ISO 11357-3 (2013) 에 따라 측정 시, 250℃ < Tm ≤ 300℃ 의 용융점을 갖고,
    - MXDT 및/또는 XT 단위에서, 서로 독립적으로, 디카르복실산의 총량에 대하여, 30 mol% 이하의 테레프탈산은, 탄소수 6 내지 36, 특히 탄소수 6 내지 14 의 다른 방향족, 지방족 또는 지환족 디카르복실산으로 대체될 수 있고,
    - MXDT 및/또는 XT 단위에서, 서로 독립적으로, 디아민의 총량에 대하여, 30 mol% 이하의 MXD, 및/또는 적절한 경우, X 는, 탄소수 4 내지 36, 특히 탄소수 6 내지 12 의 다른 디아민으로 대체될 수 있고,
    - MXDT/XT 코폴리아미드에서, 모노머의 총량에 대하여, 30 mol% 이하는, 락탐 또는 아미노카르복실산에 의해 형성될 수 있고,
    - 단, 테레프탈산을 대체하는 모노머, MXD 및 X 의 총합은, MXDT/XT 코폴리아미드에 사용되는 모노머의 총량에 대하여, 30 mol% 의 농도를 초과하지 않고,
    - 단, MXD 는 완전히 치환되지 않으며,
    조성에는 강화 섬유가 존재하지 않는, 배리어 구조체.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 MXDT/XT 코폴리아미드가 표준 ISO 11357-2: 2013 에 따라 측정 시, ≥125℃ 의 유리 전이 온도 Tg 를 갖는, 배리어 구조체.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, X 가 1,10-데칸디아민인, 배리어 구조체.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 MXDT/XT 코폴리아미드의 어떠한 모노머도 또 다른 디아민, 또 다른 디카르복실산 또는 락탐으로 치환되지 않는, 배리어 구조체.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 층 (1) 이 충격 개질제 및/또는 코어-쉘 유형의 개질제를 포함하는, 배리어 구조체.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 배리어 구조체가 단일 층 (1) 로 이루어진, 배리어 구조체.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 층 (1) 이 유기 안정화제, 무기 안정화제, 특히 구리계 안정화제, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 안정화제를 포함하는, 배리어 구조체.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 층 (1) 이 카본 블랙, 흑연, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브, 특히 카본 블랙 및 탄소 나노튜브로부터 선택되는 대전방지 충전제를 포함하는, 배리어 구조체.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 층 (1) 이 항산화제, 열 안정화제, UV 흡수제, 광 안정화제, 윤활제, 미네랄 충전제, 난연제, 조핵제, 가소화제 및 염료로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 포함할 수 있는, 배리어 구조체.
  10. 제 1 항 내지 제 5 항 및 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 2 층 (2) 가 존재하고, 상기 층 (1) 및 (2) 가 서로 접착될 수 있는, 배리어 구조체.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 층 (2) 가 지방족 폴리아미드 및 방향족 폴리아미드, 특히 지방족 폴리아미드로부터 선택되는 적어도 하나의 폴리아미드를 포함하는, 배리어 구조체.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서, 상기 지방족 폴리아미드가 적어도 하나의 락탐, 하나의 아미노카르복실산, 또는 디아민 및 디카르복실산의 중축합으로부터 유도되고, 상기 디아민은 지방족 디아민, 방향족 디아민 및 지환족 디아민으로부터 선택되고, 상기 디카르복실산은 지방족 이산 (diacid), 방향족 이산 및 지환족 이산, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는, 배리어 구조체.
  13. 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 층 (2) 의 지방족 폴리아미드가 PA11, PA12, PA1010, PA1012, PA610 및 PA612 로부터 선택되는, 배리어 구조체.
  14. 제 10 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 층 (2) 의 폴리아미드와 상이한 또 다른 폴리아미드가, 층 (2) 에 존재할 수 있는, 배리어 구조체.
  15. 제 10 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 가소화제가 상기 층 (2) 에 존재하는, 배리어 구조체.
  16. 제 10 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 충격 개질제가 상기 층 (2) 에 존재하는, 배리어 구조체.
  17. 제 10 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 층 (2) 가 유기 안정화제, 무기 안정화제, 특히 구리계 안정화제, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 안정화제를 포함하는, 배리어 구조체.
  18. 제 10 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 층 (1) 이 유기 안정화제를 포함하고, 상기 층 (2) 가 무기 안정화제, 특히 구리계 안정화제를 포함하는, 배리어 구조체.
  19. 제 10 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 층 (1) 이 무기 안정화제, 특히 구리계 안정화제를 포함하고, 상기 층 (2) 가 유기 안정화제를 포함하는, 배리어 구조체.
  20. 제 10 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 층 (2) 가 카본 블랙, 흑연, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브, 특히 카본 블랙 및 탄소 나노튜브로부터 선택되는 대전방지 충전제를 포함하는, 배리어 구조체.
  21. 제 10 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 층 (2) 가 항산화제, 열 안정화제, UV 흡수제, 광 안정화제, 윤활제, 미네랄 충전제, 난연제, 조핵제, 및 염료로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 포함할 수 있는, 배리어 구조체.
  22. 제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 층 (1) 이 배리어 층, 특히 유체에 대한 배리어 층이고, 상기 유체는 연료로부터 선택되고, 상기 연료는 가솔린, 특히 바이오가솔린 (가솔린 및 알코올, 특히 메탄올 또는 에탄올의 혼합물), 또는 디젤, 특히 바이오디젤, 오일, 브레이크 오일 (brake fluid), 우레아 용액, 글리콜계 냉각용 유체, 가스, 특히 압축 공기이고, 상기 층 (1) 은 유체와 접촉하고 있는, 배리어 구조체.
  23. 제 10 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 층 (1) 과 동일하거나 상이한 층 (3) 을 부가적으로 포함하는, 배리어 구조체.
  24. 제 23 항에 있어서, 상기 층 (3) 이 상기 층 (1) 과 상이하고, 타이 (tie) 층이며, 상기 배리어 구조체는, 외부에서 내부로, 층들 (2)//(3)//(1) 을 포함하고, 상기 층 (1) 은 유체와 접촉하고 있는, 배리어 구조체.
  25. 제 23 항 또는 제 24 항에 있어서, 적어도 하나의 다른 층 (4) 가 존재하고, 상기 층 (1) 은 유체와 접촉하고 있는, 배리어 구조체.
  26. 제 23 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 층 (4) 가 EVOH 의 층인, 배리어 구조체.
  27. 제 23 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 배리어 구조체가, 외부에서 내부로, 층들 (2)//(4)//(3)//(1) 을 포함하고, 상기 층 (1) 은 유체와 접촉하고 있는, 배리어 구조체.
  28. 제 25 항 또는 제 26 항에 있어서, 상기 타이 층 (3) 과 동일하거나 상이한 타이 층 (3') 가 존재하는, 배리어 구조체.
  29. 제 25 항 내지 제 28 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 배리어 구조체가, 외부에서 내부로, 층들 (2)//(3')//(4)//(3)//(1) 을 포함하고, 상기 층 (1) 은 유체와 접촉하고 있는, 배리어 구조체.
  30. 제 1 항 내지 제 29 항 중 어느 한 항에 따른 배리어 구조체로 제조된 병, 탱크, 컨테이너, 파이프 및 용기.
  31. 제 1 항 내지 제 29 항 중 어느 한 항에 따른 배리어 구조체로 제조된 필름으로 이루어진 포장재.
  32. MXDT/XT 코폴리아미드를 포함하는 적어도 하나의 배리어 층 (1) 을 포함하는 구조체, 특히 다중층 구조체의 제조를 위한, 제 1 항에 정의된 바와 같은 MXDT/XT 코폴리아미드의 용도.
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