KR20180090309A - 수성 현탁 농약 조성물 - Google Patents

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Abstract

제제의 고점성화 또는 고화를 방지해서, 소량의 피리벤카브로 충분한 방제 효과를 올릴 수 있는, 피리벤카브의 약효를 증강시키는 애주번트를 내포한 피리벤카브의 수성 현탁 농약 조성물을 제공한다. 농약 활성성분인 피리벤카브와; 폴리옥시알킬렌 실록산, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체 및 폴리옥시알킬렌 알킬에터로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 상기 피리벤카브의 애주번트와; 폴리옥시알킬렌 아릴에터 황산염 및/또는 폴리옥시알킬렌 아릴에터 인산염인 비이온-음이온계 계면활성제와; 물을 포함하여 이루어진 수성 현탁 농약 조성물이다.

Description

수성 현탁 농약 조성물
본 발명은, 농약 활성성분인 피리벤카브(pyribencarb)를 물에 현탁 분산시킨 수성 현탁 농약 조성물에 관한 것이다. 특히, 제제의 고점성화 또는 고화를 방지하고, 소량의 피리벤카브로 충분한 방제 효과를 올릴 수 있는, 피리벤카브의 약효를 증강시키는 애주번트(adjuvant)를 내포한 피리벤카브의 수성 현탁 농약 조성물에 관한 것이다.
농약 활성성분인 피리벤카브, 즉, 메틸={2-클로로-5-[(E)-1-(6-메틸-2-피리딜메톡시이미노)에틸]벤질}카밤산염은, 특허문헌 1을 최초로 하는 공지된 벤질카밤산염계 살균제로서, 폭넓은 방제 스펙트럼을 가지는 것을 특징으로 하고, 과수·야채류의 회색 곰팡이병, 균핵병, 회성병 등의 자낭균류를 비롯한 각종 식물 병원균에 의해서 야기되는 병해에 대해서 우수한 방제효과를 발휘하는 것이 비특허문헌 1에 개시되어 있다.
그런데, 농약 활성성분을 농작물 등의 유용 식물 또는 방제 대상으로 되는 유해 생물에 처리함에 있어서, 어떤 종의, 그 자체는 농약으로서의 활성을 나타내지 않는 화학물질을 동시에 또는 전후해서 처리하면, 상기 농약 활성성분의 약효가 증강되는 경우가 있다는 것이 알려져 있다. 상기와 같은 화학물질을 애주번트라고 한다. 애주번트란, 넓은 뜻으로서는 제제(製劑)에 있어서 주제(main agent)에 대한 보조제를 칭하는 것이지만, 농약분야의 당업자는 농약활성성분의 약효 증강을 위해서 이용하는 조제(auxiliary agent)를 애주번트라고 칭하고 있다. 애주번트의 병용에 의해, 보다 소량의 농약 활성성분으로 목적하는 방제 효과를 달성하는 것이 가능해지기 때문에, 애주번트의 사용은 감소 농약 지향의 소비자 경향에 합치하는 것과 동시에, 방제 비용이나 환경 부하의 저감에도 이바지하는 유용한 농약 시용 기술이라고 말할 수 있다.
개개의 농약 활성성분에 대한 애주번트의 유효성은 개별의 상용성성(compatibility)에 근거한다. 특허문헌 2에는 피리벤카브와 애주번트를 배합한 페이스트 형태(paste-like) 농약 제제가 개시되어 있으며, 애주번트로서 지방산 다가알코올에스터, 지방산 다가알코올에스터의 폴리알킬렌옥사이드 부가물, 폴리알킬렌옥사이드 지방산에스터, 폴리알킬렌옥사이드 라놀린, 솔비톨라놀린 유도체, 폴리알킬렌옥사이드 밀랍, 솔비톨 밀랍 유도체, 다당류 유도체, C8 이상의 고급 알코올, 폴리알킬렌옥사이드, 폴리알킬렌옥사이드의 그라프트 중합체, 폴리알킬렌옥사이드의 블록중합체, 및 폴리알킬렌 옥사이드의 랜덤중합체가 기재되어 있다.
상기 특허문헌 2에 기재된 농약 제제는 오로지 수목 등에 수작업으로 직접 도포 또는 수목 등을 천공한 구멍 내에 역시 수작업으로 직접 충전해서 사용되는 페이스트 형태의 조성물이다. 따라서, 그 적용은, 실질적으로는 스스로 식생이 드문드문하고 또한 재배 면적이 소규모인 과수 원예나 임업 등에 한정된다. 식생이 밀집하는 논밭(圃場)(field)이나 재배 면적이 넓은 대규모 농업에 피리벤카브를 처리하는 상황에 있어서, 상기 애주번트 기술을 응용하기 위해서는, 기계화된 현대적 농업에의 대응이 불가결하고, 그것을 위해서는, 피리벤카브를 물로 희석시켜 스프레이 처리하는, 즉, 살포 처리를 실시하는 것이 가능한 제형의 농약 조성물로 조제할 필요가 있었다. 말할 필요도 없이, 페이스트 형태 농약 제제는 도포 처리 등에 적절한 높은 점성인 반고체의 성질과 상태를 가지는 조성물로서, 살포 처리에 이용하는 것을 예정하는 것은 아니며, 본래 희석 성능을 구비하지 않기 때문에 균일한 살포액을 조제하는 것이 곤란하였으므로, 살포 처리의 용도에는 적합하지 않다.
피리벤카브와 애주번트를 병용 처리하는 방법의 유형으로서는, 피리벤카브의 처리와 전후해서 애주번트를 별도 살포 처리하는 방법이나, 피리벤카브의 살포액을 조제할 때에 애주번트를 현장에서 혼용하는 방법도 있을 수 있지만, 전자는 여러 차례의 살포 작업을 필요로 하고, 후자는 피리벤카브와 애주번트를 따로따로 준비해서 각각 계량하는 수고를 필요로 하는 등, 모두 생산적이지 못하다. 그래서, 피리벤카브와 애주번트를 단일 조성물 중에 함유하는 애주번트 내포제제가 요망되고 있었다.
상기 살포 처리 가능한 농약 조성물의 제형으로서는, 수화제나 입상 수화제 등의 고체 제제, 수성 현탁제나 유제 등의 액체 제제가 고려되고, 피리벤카브는 어느 제형에도 가공할 수 있다. 한편, 피리벤카브를 함유하는 농약 조성물에 내포하는 애주번트가 상온영역에서 액체이거나, 고체이어도 저융점 물질이거나 하는 경우, 고체 제제에 배합하는 것은 곤란이 예상되므로, 애주번트의 배합을 고려하면 액체 제제가 유력한 선택지로 된다. 더욱이, 해당 애주번트가 물에 쉽게 용해되거나 분산 가능한 물질이면, 수성 현탁제로 대표되는 수성 액체 제제가 가장 유력한 제형으로 된다. 수성 현탁제란, 물에 비교적 용해가 어려운 농약 활성성분의 미립자를 수중에 현탁시킨 액상의 농약 제제로서, 사용 시 분진이 생기는 일이 없고 사용자가 농약에 노출될 염려가 적은 점, 계량이 용이한 점, 또는, 인체나 환경에 악영향이 있고 인화점이 낮은 유기용제를 사용하지 않아 안전성이 높은 점 등의 이유로부터, 널리 일반적으로 사용되고 있는 제제 형태이다.
그러나, 애주번트 내포 제제에 있어서의 과제의 하나는, 농약 활성성분과 애주번트의 농약 활성에 있어서의 양호한 상용성이, 반드시 농약 활성성분과 애주번트의 물리화학적 적합성을 나타낸다고는 제한하지 않는 것이다. 이들 애주번트에 의한 피리벤카브의 약효 증강은 매력적인 현상이지만, 단일의 조성물에 피리벤카브와 애주번트를 패키징해서 고성능을 부가한 피리벤카브 제제의 식견은 없으며, 또, 그 실현도 곤란하다.
1): JP2001-106666 A 2): JP2007-246496 A
: Kenichi Kida, "Agchem Age", No. 195, NIPPON SODA CO., LTD., December, 2013, pp. 12 - 17
본 발명자들은, 폴리옥시알킬렌 실록산, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체나 폴리옥시알킬렌 알킬에터 등의 화합물이 단체에서는 아무런 살균 활성을 나타내지 않음에도 불구하고, 피리벤카브와 병용함으로써, 예를 들면, 밀 흰가루병(wheat powdery mildew)에 대한 피리벤카브의 방제 효과가 향상되는 것을 발견했다. 다만, 피리벤카브를 함유하는 농약 조성물에 이들을 애주번트로서 배합해서 수성 현탁제로 했을 경우, 수성 현탁제가 고점성화 또는 고화되어 버리고, 게다가, 그 정도는 시간이 지남에 따라서 한층 더 악화하는 경향이 있어, 실용화하는 것이 곤란했다.
그래서, 본 발명의 목적은, 피리벤카브의 약효를 증강시키는 애주번트를 내포하고, 또한 제제의 고점성화 또는 고화를 방지하며, 소량의 피리벤카브로 충분한 방제 효과를 올릴 수 있는, 피리벤카브를 유효 성분으로 하는 수성 현탁 농약 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은, 열심히 연구한 결과, 피리벤카브와 상기 피리벤카브의 애주번트를 함유하는 조성물에, 특정의 비이온-음이온계 계면활성제(nonionic-anionic surfactant)를 배합한 수성 현탁 농약 조성물이 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 이하의 내용의 것이다.
(1) 농약 활성성분인 피리벤카브와; 폴리옥시알킬렌 실록산, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체 및 폴리옥시알킬렌 알킬에터로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 상기 피리벤카브의 애주번트와; 폴리옥시알킬렌 아릴에터 황산염 및/또는 폴리옥시알킬렌 아릴에터 인산염인 비이온-음이온계 계면활성제와; 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 현탁 농약 조성물.
(2) 상기 폴리옥시알킬렌 실록산이 폴리옥시에틸렌폴리메틸폴리실록산인 상기 (1)에 기재된 수성 현탁 농약 조성물.
(3) 상기 폴리옥시알킬렌 실록산이 폴리옥시알킬렌펜타메틸 다이실록산, 폴리옥시알킬렌헵타메틸 트라이실록산 또는 폴리옥시알킬렌노나메틸 테트라실록산인 상기 (1)에 기재된 수성 현탁 농약 조성물.
(4) 상기 폴리옥시알킬렌 알킬에터의 폴리옥시알킬렌 부분이 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 공중합체인 상기 (1)에 기재된 수성 현탁 농약 조성물.
(5) 상기 비이온-음이온(nonionic-anionic)계 계면활성제가 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 마그네슘염, 암모늄염 또는 1 내지 4급의 치환암모늄염인 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 기재된 수성 현탁 농약 조성물.
(6) 수성 현탁 농약 조성물의 전체량 기준으로, 상기 피리벤카브 10 내지 40질량%와 상기 애주번트 2 내지 10질량%와 상기 비이온-음이온계 계면활성제 2 내지 10질량%를 함유하는 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 기재된 수성 현탁 농약 조성물.
(7) B형 점도계를 이용하여 회전수 30rpm에서 측정했을 때의 20℃에 있어서의 점도가 100 내지 100OmPa·s인 상기 (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 기재된 수성 현탁 농약 조성물.
(8) 상기 점도가 200 내지 700mPa·s인 상기 (7)에 기재된 수성 현탁 농약 조성물.
(9) 상기 (1) 내지 (8) 중 어느 하나에 기재된 수성 현탁 농약 조성물을, 재배 농원예 작물이 생육되는 논밭에 살포하는 것을 특징으로 하는 수성 현탁 농약 조성물의 살포 방법.
본 발명에 의하면, 제제의 고점성화 또는 고화를 방지하고, 소량의 피리벤카브로 충분한 방제 효과를 올릴 수 있는, 피리벤카브의 약효를 증강시키는 애주번트를 내포한 피리벤카브의 수성 현탁 농약 조성물을 제공할 수 있다.
이하의 본 명세서에 있어서, 「애주번트」라는 단어는, 특별한 단서가 없는 한, 본래의 단어의 뜻보다 협의로 이용되어, 피리벤카브의 약효를 증강시키는 화합물(단, 농약 활성성분인 것을 제외함)을 지칭하는 것으로 한다. 또, 본 명세서 중에 있어서 물질의 농도를 취급할 때, 그 기재는, 특별한 단서가 없는 한, 질량 농도를 나타낸다.
본 발명자들은, 전술한 바와 같이, 폴리옥시알킬렌 실록산, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체나 폴리옥시알킬렌 알킬에터 등의 화합물이 피리벤카브의 애주번트로서 이용할 수가 있는 것을 발견하고, 농약 활성성분인 피리벤카브와; 애주번트로서 폴리옥시알킬렌 실록산, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체 및 폴리옥시알킬렌 알킬에터로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함한 농약 조성물로 하는 것에 의해서, 피리벤카브의 약효를 증강시킬 수 있는 것을 명백하게 했다. 이하, 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물에 대해 상세히 기술한다.
본 발명의 수성 현탁 농약 조성물은, 농약 활성성분인 피리벤카브와; 애주번트와; 비이온-음이온계 계면활성제와; 물을 포함해서 이루어진 수성 현탁 농약 조성물이다.
본 발명에 있어서는, 농약 활성성분으로서 피리벤카브가 배합된다. 상기 피리벤카브의 배합비율은 특별히 한정되지 않지만, 수성 현탁 농약 조성물 전체량 기준으로, 통상 10 내지 40질량%, 바람직하게는 15 내지 30질량%의 범위이다.
또, 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물에는, 피리벤카브의 약효를 증강시킬 수 있는 애주번트가 배합된다. 이러한 애주번트에 해당하는 화합물로서는, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스터, 폴리옥시알킬렌 수지 산 에스터, 폴리옥시알킬렌 알킬아릴에터, 폴리옥시알킬렌 알킬에터, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시알킬렌 블록공중합체, 폴리나프틸메탄설폰산 테트라알킬암모늄염, 파라핀계, 올레핀계, 나프텐계, 방향족계 등의 석유계 탄화수소, 폴리옥시알킬렌 실록산, 다이알킬설포숙신산염, 폴리옥시알킬렌 알킬에터 황산염 및 알킬아민, 테트라알킬암모늄염 등의 일부의 양이온계 계면활성제 등을 열거할 수 있지만, 그 중에서도 폴리옥시알킬렌 실록산, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체 및 폴리옥시알킬렌 알킬에터로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물에는 적합하다.
상기 폴리옥시알킬렌 실록산은, 하기 일반식 (1)로 표시된다:
Figure pct00001
(식 중, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 하이드록실기 또는 알킬기를 나타내며, L은 단결합 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내며, X는 평균 i개의 옥시에틸렌기, 평균 j개의 옥시프로필렌기로 이루어진 폴리옥시알킬렌 잔기를 나타내며, Z는 수소 원자, 하이드록실기, 탄소수 1 내지 5의 알킬사슬 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬카보닐사슬기를 나타내며, i는 1 내지 15의 정수이며, j는 0 내지 15의 정수이며, m은 1 내지 3의 정수이며, n은 0 내지 2의 정수이다.)
상기 R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7 는, 바람직하게는 알킬기, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 더욱더 바람직하게는 메틸기이다.
상기 L은 탄소수 3 내지 4의 알킬렌기인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 프로필렌기이다.
상기 X에 있어서의 상기 i는 3 내지 9인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 4 내지 8이다. 또한, 상기 j는 0 내지 4인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0 내지 2, 더욱더 바람직하게는 O이다. 또한, i>j인 것이 더욱더 바람직하다.
상기 Z는 하이드록실기 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
상기 m 및 n은 그 합계가 1 내지 5인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 내지 3, 더욱더 바람직하게는 2이다.
상기 폴리옥시알킬렌 실록산의 구체적인 예로서는, 폴리옥시에틸렌폴리메틸 폴리실록산, 폴리옥시알킬렌펜타메틸 다이실록산/폴리옥시알킬렌헵타메틸 트라이실록산 및 폴리옥시알킬렌노나메틸 테트라실록산을 들 수 있으며, 또한 구체적으로는, 폴리옥시에틸렌펜타메틸 다이실록산, 폴리옥시에틸렌헵타메틸 트라이실록산, 폴리옥시에틸렌노나메틸 테트라실록산, 폴리옥시에틸렌알릴에터 공중합체 헵타메틸 트라이실록산 등이 열거된다. 이러한 폴리옥시알킬렌 실록산은 실리콘계 계면활성제로서 시판되고 있는 것도 있다. 예를 들어, 폴리옥시에틸렌헵타메틸 트라이실록산은 실웨트(Silwet) L-77, 폴리옥시에틸렌알릴에터 공중합체 헵타메틸 트라이실록산은 실웨트 408(모두 GE실리콘즈사 제품)로서 시판되고 있다.
상기 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체는, 평균 p개의 옥시에틸렌기와, 평균 q개의 옥시프로필렌기로 이루어진 폴리옥시알킬렌으로서, 분자 내에 옥시에틸렌기만이 연속적으로 배열된 폴리옥시에틸렌 잔기 부분과, 옥시프로필렌기만이 연속적으로 배열된 폴리옥시프로필렌 잔기 부분이 존재하는 것을 특징으로 하는 블록 공중합체이다. 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물에 이용되는 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체로서는, p 및 q의 값으로는 특별히 한정되지 않지만, 하기 식으로 정의되는 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체의 HLB값이 3 내지 12 정도인 화합물이 바람직하고, 4 내지 8 정도인 화합물이 특히 바람직하다:
Figure pct00002
.
이러한 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체는 비이온계 계면활성제로서, 예를 들면 플루로닉 시리즈(Pluronic series)(BASF사 제품)와 같이 시판되고 있는 것도 있다.
상기 폴리옥시알킬렌 알킬에터는, 지방족 알코올 잔기와 폴리옥시알킬렌 잔기가 결합한 화합물이다. 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물에 이용되는 폴리옥시알킬렌 알킬에터는, 그 폴리옥시알킬렌 부분이, 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 공중합체인 것이 바람직하다.
상기 폴리옥시알킬렌 부분이 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 공중합체인 경우, 즉, 평균 탄소수 r개의 지방족 알코올 잔기와; 평균 s개의 옥시에틸렌기와 평균 t개의 옥시프로필렌기로 이루어진 폴리옥시알킬렌 잔기가 결합한 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 알킬에터인 경우, r, s 및 t의 값은 한정되지 않지만, 바람직하게는 r의 값은 3 내지 18, 더욱 바람직하게는 6 내지 14이며; 바람직하게는 s의 값은 3 내지 15, 더욱 바람직하게는 3 내지 9이며; 바람직하게는 t의 값은 0 내지 8, 더욱 바람직하게는 0 내지 5이다. 또, s>t인 것이 바람직하다.
이러한 폴리옥시알킬렌 알킬에터로서는 시판품을 이용할 수가 있으며, 이러한 시판품으로서는, 에멀겐(EMULGEN) 1108, 에멀겐 1118S-70, 에멀겐 1135S-70, 에멀겐 1150S-60, 에멀겐 LS-106, 에멀겐 LS-110, 에멀겐 LS-114, 에멀겐 MS-110 등(이상 카오회사(Kao Corporation) 제품), 뉴콜(Newcol) 1000-FCP, 안톡스(Antox) EHD-400, 안톡스 EHD-PNA 등(이상 일본 유화제회사(NIPPON Nyukazai CO., LTD.) 제품), 나로악티(NAROACTY) CL-200, 나로악티 CL-400 등(이상 산요화성공업사(Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 제품, 부라우논(BLAUNON) EL-1507, 부라우논 EL-1508P, 부라우논 EL-1509P, 브라우논 EL-1509. 5, 원더설프(WONDERSURF) RL-80, 원더설프 RL-100, 원더설프 RL-140, 파인설프(FINESURF) L-600, 파인설프 L-650, 알프리(ALFREE) LI-800, 알프리 LI-1000, 알프리 LI-1200, 알프리 LI-1400, 세이프티커트(SAFETYCUT) LI-3062, 세이프티커트 LI-3085 등(이상 아오키 유지공업사(AOKI OIL INDUSTRIAL Co., Ltd.) 제품), 페그놀(PEGNOL) C-18, 페그놀 L-4, 페그놀 L-9A, 페그놀 O-16A, 페그놀 O-20, 페그놀 O-6A, 페그놀 S-4D, 페그놀 ST-12, 페그놀 ST-7, 페그놀 ST-9, 페그놀 T-6, 페그놀 TE-10A, 페그놀 TH-50, 페그놀 TH-8, 무슐(MUSHUR) A-2404, 무슐 C-060, 무슐 C-400, 페포르(PEPPOR) A-0638, 페포르 AS-053X, 페포르 AS-054C, 페포르 B-181, 페포르 B-182, 페포르 B-184, 페포르 B-188, 페포르 BEP-0115, 무슐 T-401 등(이상 토호화학공업사(TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) 제품), 이노젠 XL, 이노젠 TDS, 이노젠 LF, 이노젠 TDX, 이노젠 SD, 이노젠 LP, DKSNL-Dash, 이노젠 CL, 안티프로스(ANTIFROTH) 등(이상 제일공업제약사 제품), 서팩탄트(SURFACTANT) WK(마루와 바이오케미컬 회사(MARUWA BIOCHEMICAL Co., Ltd.) 제품) 등을 들 수 있다.
본 발명의 애주번트는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 본 발명에 이용되는 애주번트의 배합 비율은 특별히 한정되지 않지만, 수성 현탁 농약 조성물 전체량 기준으로, 통상 2 내지 10질량%, 바람직하게는 4 내지 8질량%이다. 2질량% 미만의 배합량이라면, 경우에 따라서는, 목적하는 약효 증강 효과가 부족한 것이 염려된다.
본 발명의 수성 현탁 농약 조성물에는, 비이온-음이온계 계면활성제가 또한 배합된다. 비이온-음이온계 계면활성제란, 그 분자 중에 알킬기, 아릴기 등의 소수기와; 황산 에스터잔기, 설포기, 인산 에스터 잔기, 카복실기 등의 음이온성 해리기와; 통상 복수의 옥시에틸렌기 등의 옥시알킬렌기로 이루어진 폴리옥시알킬렌잔기를 가지는 화합물이다. 상기 음이온성 해리기와 염을 형성하는 반대 양이온 종은 특별히 한정되지 않지만, 본 발명에 이용되는 비이온-음이온계 계면활성제는, 예를 들면 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 마그네슘염, 암모늄염 또는 1 내지 4급의 치환 암모늄염인 것이 바람직하다.
이러한 비이온-음이온계 계면활성제로서는 폴리옥시알킬렌 알킬에터 황산 에스터염, 폴리옥시알킬렌알킬아릴에터 황산에스터염, 폴리옥시알킬렌알킬아릴에터 인산에스터염, 폴리옥시알킬렌알킬설폰산염, 폴리옥시알킬렌 고급지방산염 등을 들 수 있고, 그 중에서 폴리옥시알킬렌 아릴에터 황산염 및/또는 폴리옥시알킬렌 아릴에터 인산염이 바람직하다. 구체적인 화합물의 예로서는, 폴리옥시에틸렌트라이스타이릴페닐에터 인산에스터 칼륨염, 폴리옥시에틸렌트라이스타이릴페닐에터 황산에스터암모늄염 등을 들 수가 있다. 본 발명의 비이온-음이온계 계면활성제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.
상기 비이온-음이온계 계면활성제의 배합 비율은 한정되지 않지만, 수성 현탁 농약 조성물 전체량 기준으로, 통상 2 내지 10질량%, 바람직하게는 4 내지 8질량%이다.
본 발명의 수성 현탁 농약 조성물에는, 상기 피리벤카브, 애주번트, 비이온-음이온계 계면활성제 및 아래의 임의의 성분의 분산매 또는 용매로서, 물이 배합된다. 여기서 말하는 물이란, 물론, 순수나 증류수이어도 되며, 농업적, 공업적으로 허용 가능한 불순물을 미량 함유해도 되며, 미네랄 워터나 수도물 등의 음료수나, 지하수나 하천수 등을 적법하게 처리한 농업용수, 공업용수도 사용할 수가 있다. 물은 수성 현탁 농약 조성물의 증량제를 겸하고 있어, 그 배합 비율은 특별히 한정되지 않지만, 피리벤카브의 양에 대해서 물이 부족하면, 수성 현탁 농약 조성물 중의 피리벤카브/수분산계가 불안정하게 되는 경우가 있기 때문에, 피리벤카브와 동질량 이상의 물을 배합하는 것이 바람직하다.
게다가, 본 발명은 수성 현탁 농약 조성물은, 필요에 따라서 보조제를 배합해도 된다. 이 임의 성분인 보조제의 예로서는, 증점제, 동결방지제, 소포제, pH 조정제, 방부제 등을 들 수 있는 것 외에, 원한다면, 피그먼트 오렌지 16이나 청색 1호 등 공지의 색소를 첨가해도 된다.
증점제의 구체적인 예로서는, 아라비아검, 잔탄검, 구아검, 타마린드검, 펙틴 등의 천연 다당류나, 화이트 카본, 활석, 벤토나이트, 점토 등의 광물질 미분 등을 들 수 있다. 상기 증점제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 임의로 사용해도 된다.
동결 방지제의 구체적인 예로서는, 요소나 식염으로 대표되는 비교적 저분자량의 수용성 물질, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 다이에틸렌글리콜이나 글리세린으로 대표되는 수용성 다가 알코올 등을 들 수 있지만, 이 용도에 대해서 공지의 물질이면 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 임의로 사용해도 된다.
소포제의 구체적인 예로서는, 다이메틸 폴리실록산이나 폴리페닐실록산으로 대표되는 실리콘계 소포제, 미리스트산이나 스테아르산나트륨으로 대표되는 지방산이나 이의 금속염 등을 들 수가 있지만, 이 용도에 대해서 공지의 물질이면 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 임의로 사용해도 된다.
pH 조정제로서는, 황산이나 인산2수소칼륨으로 대표되는 산성 물질, 수산화 나트륨이나 탄산칼슘으로 대표되는 염기성 물질, 또 수용액 중에서 완충능을 발휘하는 약산과 이의 공액염기로 이루어진 혼합물이나 약염기와 이의 공액염기로 이루어진 혼합물 등을 들 수 있지만, 이 용도에 대해서 공지의 물질이면 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 임의로 사용해도 된다
방부제로서는, 파라벤, 솔브산염, 5-클로로-2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온, 2-브로모-2-프로판-1, 3-다이올, 1,2-벤조아이소티아졸린-3-온 등을 들 수 있지만, 이 용도에 대해서 공지의 물질이면, 1종 또는 단독으로 2종 이상을 조합해서 임의로 사용해도 된다.
또한, 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물에는 계면활성제가 필수 성분으로서 배합되고 있고, 해당 계면활성제가 습전제, 분산제 등으로서도 기능하기 때문에, 그 외의 계면활성제를 더 함유시킬 필요는 없지만, 원한다면, 목적에 따라서 그 외의 계면활성제를 추가하는 것도 무방하다. 임의로 배합 가능한 그 외의 계면활성제를 이하에 예시하지만, 본 발명은 이러한 계면활성제에는 일절 한정되지 않고, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
[비이온성 계면활성제]
폴리알킬렌글리콜 고급지방산에스터, 폴리옥시알킬렌 아릴페닐에터, 솔비탄모노알킬레이트, 아세틸렌알코올 및 아세틸렌다이올 그리고 이들의 알킬렌옥사이드 부가물.
[양이온성 계면활성제]
테트라알킬암모늄염, 알킬아민, 알킬피리미디늄염.
[음이온성 계면활성제]
알킬아릴설폰산염, 다이알킬설폰산염, 다이알킬숙신산염, 리그닌설폰산염, 아릴 설폰산염 및 이의 축합물, 알킬황산에스터염, 알킬인산에스터염, 알킬아릴황산 에스터염, 알킬아릴인산에스터염, 폴리카복실산염.
[양성 계면활성제]
알킬벤타인, 알킬아민옥시드, 알킬이미다졸리늄베타인, 아미노산, 레시틴.
[그 외]
상기 폴리옥시알킬렌 실록산 이외의 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제 등.
일반적으로, 수성 현탁 농약 조성물은, 극단적으로 점도가 낮으면 저장 중의 액상 분리가 현저하게 되지만, 한편, 극단적으로 점도가 높으면 사용 시에 보틀(bottle)로부터의 배출이 곤란해진다. 본 발명에 있어서, 저장 중의 액상 분리가 경감되고, 또한 사용 상황에 있어서 보틀로부터의 배출성이 양호해지는 수성 현탁 농약 조성물의 점도 영역은, B형 점도계를 사용하여 회전수 30rpm, 20℃의 측정 조건에서 100 내지 1000 mPa·s, 바람직하게는 200 내지 700 mPa·s 정도, 더욱 바람직하게는 300 내지 600mPa·s 정도이다.
본 발명의 수성 현탁 농약 조성물은, 필요에 따라서, 상기 피리벤카브에 부가해서 추가의 농약 활성성분을 포함하는 혼합 제제로 하는 것도 가능하다. 해당 추가의 농약 활성성분은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 추가 배합할 수 있는 농약 활성성분의 구체적인 예를 이하에 열거하지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
[살균 활성성분]
아자코나졸(azaconazole), 아시벤졸라-S-메틸(acibenzolar-S-methyl), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 아닐라진(anilazine), 아미설브롬(amisulbrom), 아메톡트라딘(ametoctradin), 알디몰프(aldimorph), 아이소티아닐(isotianil), 아이소피라잠(isopyrazam), 아이소페타미드(isofetamid), 아이소프로티올란(isoprothiolane), 이프코나졸(ipconazole), 이프로디온(iprodione), 이프로발리카브(iprovalicarb), 이프로벤포스(iprobenfos), 이마잘릴(imazalil), 이미녹타딘-트라이알베실레이트(iminoctadine-trialbesilate), 이미녹타딘-트라이아세테이트(iminoctadine-triacetate), 이미벤코나졸(imibenconazole), 에디펜포스(edifenphos), 에타코나졸(etaconazole), 에타복삼(ethaboxam), 에티리몰(ethirimol), 에톡시퀸(ethoxyquin), 에트리디아졸(etridiazole), 에네스트로부린(enestroburin), 에녹사스트로빈(enoxastrobin), 에폭시코나졸(epoxiconazole), 오가닉 오일(organic oil), 옥사딕실(oxadixyl), 옥사진일라졸(oxazinylazole), 옥사티아피프롤린(oxathiapiprolin), 옥시카복신(oxycarboxin), 옥신-구리(oxine-copper), 옥시테트라사이클린(oxytetracycline), 옥스포코나졸-푸말산염(oxpoconazole-fumarate), 옥솔린산(oxolinic acid), 다이옥탄산구리(copper dioctanoate), 옥틸리논(octhilinone), 오푸라세(ofurace), 오리사스트로빈(orysastrobin), o-페닐페놀(o-phenylphenol), 카스가마이신(kasugamycin), 캅타폴(captafol), 카프로파미드(carpropamid), 카벤다짐(carbendazim), 카복신(carboxin), 카르본(carvone), 퀴녹시펜(quinoxyfen), 키노메티오나트(chinomethionat), 캅탄(captan), 퀸코나졸(quinconazole), 퀸토젠(quintozene), 구아자틴(guazatine), 쿠프라넵(cufraneb), 쿠목시스트로빈(coumoxystrobin), 크레속심-메틸(kresoxim-methyl), 클로질라콘(clozylacon), 클로졸리네이트(chlozolinate), 클로로탈로닐(chlorothalonil), 클로로넵(chloroneb), 시아조파마이드(cyazofamid), 다이에토펜카브(diethofencarb), 다이클로시메트(diclocymet), 다이클로플루아니드(dichlofluanid), 다이클로메진(diclomezine), 다이클로란(dicloran), 다이클로로펜(dichlorophen), 다이티아논(dithianon), 다이니코나졸(diniconazole), 다이니코나졸-M(diniconazole-M), 지넵(zineb), 디노캅(dinocap), 다이피메티트론(dipymetitrone), 다이페닐아민(diphenylamine), 다이페노코나졸(difenoconazole), 시플루페나미드(cyflufenamid), 디플루메토림(diflumetorim), 시프로코나졸(cyproconazole), 시프로디닐(cyprodinil), 시메코나졸(simeconazole), 다이메티리몰(dimethirimol), 다이메틸 다이설파이드(dimethyl disulfide), 다이메토몰프(dimethomorph), 시목사닐(cymoxanil), 다이목시스트로빈(dimoxystrobin), 지람(ziram), 실티오팜(silthiofam), 스트렙토마이신(streptomycin), 스피록사민(spiroxamine), 세닥산(sedaxane), 족사마이드(zoxamide), 다조메트(dazomet), 티아디닐(tiadinil), 티아벤다졸(thiabendazole), 티람(thiram), 티오파네이트(thiophanate), 티오페네이트-메틸(thiophanate-methyl), 티플루자마이드(thifluzamide), 테크나젠(tecnazene), 테클로프탈람(tecloftalam), 테트라코나졸(tetraconazole), 데바카브(debacarb), 테부코나졸(tebuconazole), 테부플로퀸(tebufloquin), 테르비나핀(terbinafine), 도딘(dodine), 도데몰프(dodemorph), 트라이아디메놀(triadimenol), 트라이아디메폰(triadimefon), 트라이아족사이드(triazoxide), 트라이클라마이드(trichlamide), 트라이클로피리카브(triclopyricarb), 트라이사이클라졸(tricyclazole), 트라이티코나졸(triticonazole), 트라이데몰프(tridemorph), 트라이플루미졸(triflumizole), 트라이플록시스트로빈(trifloxystrobin), 트라이포린(triforine), 톨릴플루아니드(tolylfluanid), 톨클로포스-메틸(tolclofos-methyl), 톨니파나이드(tolnifanide), 톨프로카브(tolprocarb), 나밤(nabam), 나타마이신(natamycin), 나프티핀(naftifine), 니트라피린(nitrapyrin), 니트로탈-아이소프로필(nitrothal-isopropyl), 누아리몰(nuarimol), 노닐 페놀 설폰산 구리(copper nonyl phenol sulphonate), 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis)(균주: QST 713), 발리다마이신(validamycin), 발리페날레이트(valifenalate), 피카부트라족스(picarbutrazox), 빅사펜(bixafen), 피콕시스트로빈(picoxystrobin), 비텔타놀(bitertanol), 비나파크릴(binapacryl), 바이페닐(biphenyl), 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[살충 활성성분]
아크리나트린(acrinathrin), 아자디라크틴(azadirachtin), 아자메티포스(azamethiphos), 아진포스-에틸(azinphos-ethyl), 아진포스-메틸(azinphos-methyl), 아세퀴노실(acequinocyl), 아세타미프리드(acetamiprid), 아세토프롤(acetoprole), 아세페이트(acephate), 아조사이클로틴(azocyclotin), 아바멕틴(abamectin), 아피도피로펜(afidopyropen), 아미도플루메트(amidoflumet), 아미트라즈(amitraz), 알라니카브(alanycarb), 알디카브(aldicarb), 알독시카브(aldoxycarb), 알레트린(allethrin)(이의 d-시스-트랜스-체 및 d-트랜스-체를 포함함), 이사조포스(isazophos), 아사미도포스(isamidofos), 이소카보포스(isocarbophos), 이속사티온(isoxathion), 이소펜포스-메틸(isofenphos-methyl), 이소프로카브(isoprocarb), 이베멕틴(ivermectin), 이미시아포스(imicyafos), 이미다클로프리드(imidacloprid), 이미프로트린(imiprothrin), 인독사카브(indoxacarb), 에스펜발레레이트(esfenvalerate), 에티오펜카브(ethiofencarb), 에티온(ethion), 에티프롤(ethiprole), 에틸렌 다이브로마이드(ethylene dibromide), 에톡사졸(etoxazole), 에토펜프록스(etofenprox), 에토프로포스(ethoprophos), 에트림포스(etrimfos), 에마멕틴벤조에이트(emamectinbenzoate), 엔도설판(endosulfan), 엠펜트린(empenthrin), 옥사밀(oxamyl), 옥시데메톤-메틸(oxydemeton-methyl), 옥시데프로포스(oxydeprofos), 오메토에이트(omethoate), 카두사포스(cadusafos), 카파-테플루트린(kappa-tefluthrin), 카파-바이펜트린(kappa-bifenthrin), 카란진(karanjin), 카탑(cartap), 카바릴(carbaryl), 카보설판(carbosulfan), 카보푸란(carbofuran), 감마-BHC(ga㎜a-BHC), 자일릴카브(xylylcarb), 퀴날포스(quinalphos), 키노프렌(kinoprene), 키노메티오나트(chinomethionat), 쿠마포스(coumaphos), 크리오라이트(cryolite), 클로티아니딘(clothianidin), 클로펜테진(clofentezine), 크로마페노자이드(chromafenozide), 클로란트라닐리프롤(chlorantraniliprole), 클로르에톡시포스(chlorethoxyfos), 클로르덴(chlordane), 클로로피크린(chloropicrin), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 클로르피리포스-메틸(chlorpyrifos-methyl), 클로르페나필(chlorfenapyr), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 클로르플루아주론(chlorfluazuron), 클로르메포스(chlormephos), 사이아노포스(cyanophos), 다이아펜티우론(diafenthiuron), 다이아미다포스(diamidafos), 사이안트라닐리프롤(cyantraniliprole), 디에노클로르(dienochlor), 시에노피라펜(cyenopyrafen), 다이옥사벤조포스(dioxabenzofos), 다이오페놀란(diofenolan), 사이클라닐리프롤(cyclaniliprole), 다이크로토포스(dicrotophos), 다이클로펜티온(dichlofenthion), 사이클로프로트린(cycloprothrin), 다이클로르보스(dichlorvos), 다이클로로메조티아즈(dicoloromezotiaz), 1,3-다이클로로프로펜(1,3-dichloropropene), 다이코폴(dicofol), 다이사이클라닐(dicyclanil), 다이설포톤(disulfoton), 다이노테푸란(dinotefuran), 다이노부톤(dinobuton), 사이할로트린(cyhalothrin)(이의 감마체 및 람다체를 포함함), 사이페노트린(cyphenothrin)(이의 (1R)-트랜스-체를 포함함), 사이플루트린(cyfluthrin)(이의 베타-체를 포함함), 다이플루벤주론(diflubenzuron), 사이플루메토펜(cyflumetofen), 다이플로비다진(diflovidazin), 사이헥사틴(cyhexatin), 사이퍼메트린(cypermethrin)(이의 알파-체, 베타-체, 세타-체 및 제타-체를 포함함), 다이메틸빈포스(dimethylvinphos), 다이메플루트린(dimefluthrin), 다이메토에이트(dimethoate), 실라플루오펜(silafluofen), 사이로마진(cyromazine), 스핀토람(spinetoram), 스피노사드(spinosad), 스피로다이클로펜(spirodiclofen), 스피로테트라마트(spirotetramat), 스피로메시펜(spiromesifen), 설코푸론-나트륨염(sulcofuron-sodium), 설플루라미드(sulfluramid), 설폭사플로르(sulfoxaflor), 설포텝(sulfotep), 다이아지논(diazinon), 티아클로프리드(thiacloprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 티옥사자펜(tioxazafen), 티오다이카브(thiodicarb), 티오사이클람(thiocyclam), 티오설탭(thiosultap), 티오나진(thionazin), 티오파녹스(thiofanox), 티오메톤(thiometon), 테트라클로르빈포스(tetrachlorvinphos), 테트라디폰(tetradifon), 테트라닐리프롤(tetraniliprole), 테트라메틸플루트린(tetramethylfluthrin), 테트라메트린(tetramethrin), 테부피림포스(tebupirimfos), 테부페노자이드(tebufenozide), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 테플루트린(tefluthrin), 테플루벤주론(teflubenzuron), 데메톤-S-메틸(demeton-S-methyl), 테메포스(temephos), 델타메트린(deltamethrin), 테르부포스(terbufos), 트랄로메트린(tralomethrin), 트랜스플루트린(transfluthrin), 트라이아자메이트(triazamate), 트라이아조포스(triazophos), 트라이클로르폰(trichlorfon), 트라이플루무론(triflumuron), 트라이플루메조피림(triflumezopyrim), 트라이메타카브(trimethacarb), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 날레드(naled), 니텐피람(nitenpyram), 노발루론(novaluron), 노비플루무론(noviflumuron), 베르티실륨 레카니이(Verticillium lecanii), 하이드로프렌(hydroprene), 파스퇴리아페네트랜스포자(Pasteuriapenetrans), 바미도티온(vamidothion), 파라티온(parathion), 파라티온-메틸(parathion-methyl), 할펜프록스(halfenprox), 할로페노자이드(halofenozide), 바이오알레트린(bioallethrin), 바이오알레트린 S-사이클로펜테닐(bioallethrin S-cyclopentenyl), 바이오레스메트린(bioresmethrin), 비스트라이플루론(bistrifluron), 하이드라메틸논(hydramethylnon), 비페나제이트(bifenazate), 비펜트린(bifenthrin), 피플루부마이드(pyflubumide), 피페로닐 부톡사이드(piperonyl butoxide), 피메트로진(pymetrozine), 피라클로포스(pyraclofos), 피라플루프롤(pyrafluprole), 피리다펜티온(pyridaphenthion), 피리다벤(pyridaben), 피리달릴(pyridalyl), 피리플루퀴나존(pyrifluquinazon), 피리프롤(pyriprole), 피리프록시펜(pyriproxyfen), 피리미카브(pirimicarb), 피리미디펜(pyrimidifen), 피리미노스트로빈(pyriminostrobin), 피리미포스-메틸(pirimiphos-methyl), 피레트린(pyrethrine), 팜푸르(famphur), 피프로닐(fipronil), 페나자퀸(fenazaquin), 페나미포스(fenamiphos), 페니트로티온(fenitrothion), 페녹시카브(fenoxycarb), 페노티오카브(fenothiocarb), 페노트린(phenothrin)(이의 (1R)-트랜스-체를 포함함), 페노부카브(fenobucarb), 펜티온(fenthion), 펜토에이트(phenthoate), 펜발레레이트(fenvalerate), 펜피록시메이트(fenpyroximate), 펜부타틴 옥사이드(fenbutatin oxide), 펜프로파트린(fenpropathrin), 포노포스(fonofos), 플루오린화설푸릴(sulfuryl fluoride), 부토카복심(butocarboxim), 부톡시카복심(butoxycarboxim), 부프로페진(buprofezin), 푸라티오카브(furathiocarb), 프랄레트린(prallethrin), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 플루아주론(fluazuron), 플루엔설폰(fluensulfone), 플루오로아세트산나트륨염(sodium fluoroacetate), 플루사이클록수론(flucycloxuron), 플루사이트리네이트(flucythrinate), 플루설파마이드(flusulfamide), 플루발리네이트(fluvalinate)[타우-체를 포함함], 플루피라디푸론(flupyradifurone), 플루피라조포스(flupyrazofos), 플루피프롤(flufiprole), 플루페네림(flufenerim), 플루페녹시스트로빈(flufenoxystrobin), 플루페녹수론(flufenoxuron), 플루헥사폰(fluhexafon), 플루벤다이아마이드(flubendiamide), 플루메트린(flumethrin), 프로트라이펜부트(protrifenbute), 프로티오포스(prothiofos), 플로니카미드(flonicamid), 프로파포스(propaphos), 프로파르가이트(propargite), 프로페노포스(profenofos), 브로플라닐라이드(broflanilide), 프로플루트린(profluthrin), 프로페탐포스(propetamphos), 프로폭수르(propoxur), 플로메토퀸(flometoquin), 브로모프로필레이트(bromopropylate), 헥시티아족스(hexythiazox), 헥사플루무론(hexaflumuron), 패실로마이세스 테누이페스(Paecilomyces tenuipes), 패실로마이세스 푸모소로세우스(Paecilomyces fumosoroceus), 헵타플루트린(heptafluthrin), 헵테노포스(heptenophos), 퍼메트린(permethrin), 벤클로티아즈(benclothiaz), 벤설탭(bensultap), 벤족시메이트(benzoximate), 벤다이오카브(bendiocarb), 벤푸라카브(benfuracarb), 뷰베리아 테넬라(Beauveria tenella), 뷰베리아 바시아나(Beauveria bassiana), 뷰베리아 브롱니아르티이(Beauveria brongniartii), 폭심(phoxim), 포살론(phosalone), 포스티아제이트(fosthiazate), 포스티에탄(fosthietan), 포스파미돈(phosphamidon), 포스메트(phosmet), 폴리낙틴스(polynactins), 포메타네이트(formetanate), 포레이트(phorate), 말라티온(malathion), 밀베멕틴(milbemectin), 메카밤(mecarbam), 메설펜포스(mesulfenfos), 메토프렌(methoprene), 메토밀(methomyl), 메타플루미존(metaflumizone), 메타미도포스(methamidophos), 메탐(metham), 메티오카브(methiocarb), 메티다티온(methidathion), 메틸 아이소티오사이아네이트(methyl isothiocyanate), 메틸 브로마이드(methyl bromide), 메톡시클로르(methoxychlor), 메톡시페노자이드(methoxyfenozide), 메토트린(methothrin), 메토플루트린(metofluthrin), 메토프렌(methoprene), 메톨카브(metolcarb), 메빈포스(mevinphos), 메펠플루트린(meperfluthrin), 모나크로스포륨 피마토파굼(Monacrosporium phymatophagum), 모노크로토포스(monocrotophos), 몸플루로트린(momfluorothrin), 리틀루어-A(litlure-A), 리틀루어-B(litlure-B), 인화알루미늄(aluminium phosphide), 인화아연(zinc phosphide), 포스핀(phosphine), 루페누론(lufenuron), 레스칼루어(rescalure), 레스메트린(resmethrin), 레피멕틴(lepimectin), 로테논(rotenone), 펜부타주석 옥사이드(fenbutatin oxide), 사이안화칼슘(calcium cyanide), 황산니코틴(nicotinesulfate), (Z)-11-테트라데세닐 아세테이트, (Z)-11-헥사데세날, (Z)-11-헥세데세닐 아세테이트, (Z)-9,12-테트라데카다이엔일 아세테이트, (Z)-9-테트라데센-1-올, (Z,E)-9,11-테트라데카다이엔일 아세테이트, (Z,E)-9,12-테트라데카다이엔일 아세테이트, 바실러스 포필리애(Bacillus popilliae), 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtillis), 바실러스 스패리쿠스(Bacillus sphaericus), 바실러스 투린지엔시스 아종 아이자와이(Bacillus thuringiensis subsp . Aizawai), 바실러스 투린지엔시스 아종 이스라엘렌시스(Bacillus thuringiensis subsp . Israelensis), 바실러스 트린지엔시스 아종 쿠르스타키(Bacillus thuringiensis subsp . Kurstaki), 바실러스 투린지엔시스 아종 테네브리오니스(Bacillus thuringiensis subsp . Tenebrionis), Bt 단백질(Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1), CL900167(코드 번호), DCIP(비스-(2-클로로-1-메틸에틸)에터), DDT(1,1,1-트라이클로로-2,2-비스(4-클로로페닐)에탄), DEP(다이메틸-2,2,2-트라이클로로-1-하이드록시에틸포스포네이트), DNOC(4,6-다이나이트로-o-크레졸), DSP(O,O-다이에틸-O-[4-다이메틸설파모일]페닐)포스포티오에이트), EPN(O-에틸-O-(4-나이트로페닐)페닐포스포노티오에이트), 핵다각체병 바이러스 봉입체(nuclear polyhedrosis virus occlusion body), NA-85(코드 번호), NA-89(코드 번호), NC-515(코드 번호), RU15525(코드 번호), ZDI-2501(코드 번호), XMC, Z-13-에이코센-10-온, ZXI8901(코드 번호), ME5382.
[제초 활성성분]
아이옥시닐(ioxynil), 아클로니펜(aclonifen), 아크롤레인(acrolein), 아자페니딘(azafenidin), 아시플루오르펜(acifluorfen)(나트륨 등과의 염을 포함함), 아짐설푸론(azimsulfuron), 아술람(asulam), 아세토클로르(acetochlor), 아트라진(atrazine), 아닐로포스(anilofos), 아미카바존(amicarbazone), 아미도설푸론(amidosulfuron), 아미트롤(amitrole), 아미노사이클로피라클로르(aminocyclopyrachlor), 아미노피랄리드(aminopyralid), 아미프로포스-메틸(amiprofos-methyl), 아메트린(ametryn), 알라클로르(alachlor), 알록시딤(alloxydim), 아이소우론(isouron), 아이소옥사클로르톨(isoxachlortole), 아이소옥사플루톨(isoxaflutole), 아이소옥사벤(isoxaben), 아이소프로투론(isoproturon), 이프펜카바존(ipfencarbazone), 이마자퀸(imazaquin), 이마자픽(imazapic)(아민 등과의 염을 포함함), 이마자피르(imazapyr)(아이소프로필 아민 등의 염을 포함함), 이마자메타벤즈-메틸(imazamethabenz-methyl), 이마자목스(imazamox), 이마제타피르(imazethapyr), 이마조설푸론(imazosulfuron), 인다지플람(indaziflam), 인다노판(indanofan), 에글리나진-에틸(eglinazine-ethyl), 에스프로카브(esprocarb), 에타메트설푸론-메틸(ethametsulfuron-methyl), 에탈플루랄린(ethalfluralin), 에티디무론(ethidimuron), 에톡시설푸론(ethoxysulfuron), 에톡시펜-에틸(ethoxyfen-ethyl), 에토푸메세이트(ethofumesate), 에토벤자니드(etobenzanid), 엔도탈-다이나트륨(endothal-disodium), 옥사다이아존(oxadiazon), 옥사다이아르길(oxadiargyl), 옥사지클로메폰(oxaziclomefone), 옥시플루오르펜(oxyfluorfen), 오리잘린(oryzalin), 오쏘설파무론(orthosulfamuron), 오르벤카브(orbencarb), 카펜스트롤(cafenstrole), 카펜트라존-에틸(carfentrazone-ethyl), 카부틸레이트(karbutilate), 카베타마이드(carbetamide), 퀴잘로포프-에틸(quizalofop-ethyl), 퀴잘로포프-P-에틸(quizalofop-P-ethyl), 퀴잘로포프-P-테푸릴(quizalofop-P-tefuryl), 퀴노클라민(quinoclamine), 퀸클로락(quinclorac), 퀸메락(quinmerac), 쿠밀루론(cumyluron), 클라사이포스(clacyfos), 글라이포세이트(glyphosate)(나트륨, 칼륨, 암모늄, 아민, 프로필아민, 아이소프로필아민, 다이메틸아민 또는 트라이메시움 등의 염을 포함함), 글루포시네이트(glufosinate)(아민 또는 나트륨 등의 염을 포함함), 글루포시네이트-P-나트륨(glufosinate-P-sodium), 클레토딤(clethodim), 클로디나포프-프로파길(clodinafop-propargyl), 클로피랄리드(clopyralid), 클로마존(clomazone), 클로메톡시펜(chlomethoxyfen), 클로메프로프(clomeprop,), 클로란설람-메틸(cloransulam-methyl), 클로람벤(chloramben), 클로리다존(chloridazon), 클로리무론-에틸(chlorimuron-ethyl), 클로르설푸론(chlorsulfuron), 클로르탈-다이메틸(chlorthal-dimethyl), 클로르티아미드(chlorthiamid), 클로르프탈림(chlorphthalim), 클로르플루레놀-메틸(chlorflurenol-methyl), 클로르프로팜(chlorpropham), 클로르브로무론(chlorbromuron), 클로록수론(chloroxuron), 클로로톨루론(chlorotoluron), 사플루페나실(saflufenacil), 사이아나진(cyanazine), 사이아나마이드(cyanamide), 다이우론(diuron), 다이에타틸-에틸(diethatyl-ethyl), 다이캄바(dicamba)(아민, 다이에틸아민, 아이소프로필아민, 다이글리콜아민, 나트륨 또는 리튬 등의 염을 포함함), 사이클로에이트(cycloate), 사이클록시딤(cycloxydim), 다이클로설람(diclosulam), 사이클로설파무론(cyclosulfamuron), 사이클로피리모레이트(cyclopyrimorate), 다이클로베닐(dichlobenil), 다이클로포프-P-메틸(diclofop-P-methyl), 다이클로포프-메틸(diclofop-methyl), 다이클로르프로프(dichlorprop), 다이클로르프로프-P(dichlorprop-P), 다이쿼트(diquat), 다이티오필(dithiopyr), 시두론(siduron), 다이니트라민(dinitramine), 시니돈-에틸(cinidon-ethyl), 시노설푸론(cinosulfuron), 다이노테르브(dinoterb), 사이할로포프-부틸(cyhalofop-butyl), 다이펜아미드(diphenamid), 다이펜조쿼트(difenzoquat), 다이플루페니칸(diflufenican), 다이플루펜조필(diflufenzopyr), 시마진(simazine), 다이메타클로르(dimethachlor), 다이메타메트린(dimethametryn), 다이메텐아미드(dimethenamid), 다이메텐아미드-P(dimethenamid-P), 시메트린(simetryn), 다이메피페레이트(dimepiperate), 다이메푸론(dimefuron), 신메틸린(cinmethylin), 스웨프(swep), 설코트라이온(sulcotrione), 설펜트라존(sulfentrazone), 세톡시딤(sethoxydim), 테르바실(terbacil), 다이무론(daimuron), 달라폰(dalapon), 티아조필(thiazopyr), 티아페나실(tiafenacil), 티엔카바존(thiencarbazone)(나트륨염, 메틸에스터 등을 포함함), 티오카바질(tiocarbazil), 티오벤카브(thiobencarb), 티다이아지민(thidiazimin), 티펜설푸론-메틸(thifensulfuron-methyl), 데스메디팜(desmedipham), 데스메트린(desmetryne), 테닐클로르(thenylchlor), 테부탐(tebutam), 테부티우론(tebuthiuron), 테프랄록시딤(tepraloxydim), 테푸릴트라이온(tefuryltrione), 템보트라이온(tembotrione), 테르부틸라진(terbuthylazine), 테르부트린(terbutryn), 테르부메톤(terbumeton), 토프라메존(topramezone), 트랄콕시딤(tralkoxydim), 트라이아지플람(triaziflam), 트라이아설푸론(triasulfuron), 트라이아파몬(triafamone), 트라이-알레이트(tri-allate), 트라이에타진(trietazine), 트라이클로필(triclopyr), 트라이클로필-부토틸(triclopyr-butotyl), 트라이플루디목사진(trifludimoxazin), 트라이토설푸론(tritosulfuron), 트라이플루설푸론-메틸(triflusulfuron-methyl), 트라이플루랄린(trifluralin), 트라이플록시설푸론-나트륨염(trifloxysulfuron-sodium), 트라이베누론-메틸(tribenuron-methyl), 톨피랄레이트(tolpyralate), 납탈람(naptalam)(나트륨 등과의 염을 포함함), 나프로아닐라이드(naproanilide), 나프로파마이드(napropamide), 나프로파마이드-M(napropamide-M), 네부론(neburon), 노르플루라존(norflurazon), 베르놀레이트(vernolate), 파라쿼트(paraquat), 할라욱시펜-메틸(halauxifen-methyl), 할록시포프(haloxyfop), 할록시포프-P(haloxyfop-P), 할록시포프-에토틸(haloxyfop-etotyl), 할로설푸론-메틸(halosulfuron-methyl), 피클로람(picloram), 피콜리나펜(picolinafen), 바이사이클로피론(bicyclopyrone), 바이스피리박-나트륨(bispyribac-sodium), 피녹사덴(pinoxaden), 바이페녹스(bifenox), 피페로포스(piperophos), 피라클로닐(pyraclonil), 피라설포톨(pyrasulfotole), 피라족시펜(pyrazoxyfen), 피라조설푸론-에틸(pyrazosulfuron-ethyl), 피라졸리네이트(pyrazolynate), 바이라나포스(bilanafos), 피라플루펜-에틸(pyraflufen-ethyl), 피리다폴(pyridafol), 피리티오박-나트륨염(pyrithiobac-sodium), 피리데이트(pyridate), 피리프탈리드(pyriftalid), 피리부티카브(pyributicarb), 피리벤족심(pyribenzoxim), 피리미설판(pyrimisulfan), 피리미노박-메틸(pyriminobac-methyl), 피록사설폰(pyroxasulfone), 피록사설람(pyroxsulam), 페니소팜(phenisopham), 페누론(fenuron), 페녹사설폰(fenoxasulfone), 페녹사프로프-P-에틸(fenoxaprop-P-ethyl), 펜퀴노트라이온(fenquinotrione), 펜티아프로프-에틸(fenthiaprop-ethyl), 펜트라자마이드(fentrazamide), 펜메디팜(phenmedipham), 포람설푸론(foramsulfuron), 부타클로르(butachlor), 부타페나실(butafenacil), 부타미포스(butamifos), 부틸레이트(butylate), 부텐아클로르(butenachlor), 부트랄린(butralin), 부트록시딤(butroxydim), 플라자설푸론(flazasulfuron), 플람프로프(flamprop)(메틸, 에틸, 아이소프로필 에스터를 포함함), 플람프로프-M(flamprop-M)(메틸, 에틸 및 아이소프로필 에스터를 포함함), 플루아지포프-부틸(fluazifop-butyl), 플루아지포프-P-부틸(fluazifop-P-butyl), 플루아졸레이트(fluazolate), 플루오메투론(fluometuron), 플루오로글리코펜-에틸(fluoroglycofen-ethyl), 플루카바존-나트륨염(flucarbazone-sodium), 플루클로랄린(fluchloralin), 플루세토설푸론(flucetosulfuron), 플루티아세트-메틸(fluthiacet-methyl), 플루필설푸론-메틸-나트륨염(flupyrsulfuron-methyl-sodium), 플루세나세트(flufenacet), 플루펜필-에틸(flufenpyr-ethyl), 플루프로파네이트(flupropanate), 플루폭삼(flupoxame), 플루미옥사진(flumioxazin), 플루미클로락-펜틸(flumiclorac-pentyl), 플루메트설람(flumetsulam), 플루리돈(fluridone), 플루르타몬(flurtamone), 플루록시필(fluroxypyr), 플루로클로리돈(flurochloridone), 프레틸라클로르(pretilachlor), 프로카바존-나트륨염(procarbazone-sodium), 프로다이아민(prodiamine), 프로설포카브(prosulfocarb), 프로파퀴자포프(propaquizafop), 프로파클로르(propachlor), 프로파진(propazine), 프로파닐(propanil), 프로피자마이드(propyzamide), 프로피소클로르(propisochlor), 프로피리설푸론(propyrisulfuron), 프로팜(propham), 프로플루아졸(profluazol), 프로폭시카바존-나트륨염(propoxycarbazone-sodium), 프로폭시딤(profoxydim), 브로마실(bromacil), 브롬피라존(brompyrazon), 프로메트린(prometryn), 프로메톤(prometon), 브로목시닐(bromoxynil)(부티르산, 옥탄산 또는 헵탄산 등의 에스터체를 포함함), 브로모페녹심(bromofenoxim), 브로모부타이드(bromobutide), 플로라설람(florasulam), 페톡사미드(pethoxamid), 베나졸린(benazolin), 페녹스설람(penoxsulam), 헵타말록실로글루칸(heptamaloxyloglucan), 베플루부타미드(beflubutamid), 페불레이트(pebulate), 벤카바존(bencarbazone), 펜디메탈린(pendimethalin), 벤즈펜디존(benzfendizone), 벤설라이드(bensulide), 벤설푸론-메틸(bensulfuron-methyl), 벤조바이사이클론(benzobicyclon), 벤조페납(benzofenap,), 벤타존(bentazone), 펜타노클로르(pentanochlor), 펜톡사존(pentoxazone), 벤플루랄린(benfluralin), 벤푸레세이트(benfuresate), 포사민(fosamine), 포메사펜(fomesafen), 메코프로프(mecoprop)(나트륨, 칼륨, 아이소프로필아민, 트라이에탄올아민, 다이메틸아민 등의 염을 포함함), 메코프로프-P-칼륨염(mecoprop-P-potassium), 메소설푸론-메틸(mesosulfuron-methyl), 메소트라이온(mesotrione), 메타자클로르(metazachlor), 메타조설푸론(metazosulfuron), 메타벤즈티아주론(methabenzthiazuron), 메타미트론(metamitron), 메타미포프(metamifop), 메티오졸린(methiozolin), 메틸디무론(methyldymuron), 메톡수론(metoxuron), 메토설람(metosulam), 메토브로무론(metobromuron), 메토벤주론(metobenzuron), 메톨라클로르(metolachlor), 메트라이부진(metribuzin), 메페나세트(mefenacet), 모놀리누론(monolinuron), 몰리네이트(molinate), 아이오도설푸론(iodosulfuron), 아이오도설푸론-메틸-나트륨염(iodosulfulon-methyl-sodium), 이오펜설푸론(iofensulfuron), 이오펜설푸론-나트륨염(iofensulfuron-sodium), 락토펜(lactofen), 리누론(linuron), 레나실(lenacil), 2,3,6-TBA(2,3,6-트라이클로로벤조산), 2,4,5-T(2,4,5-트라이클로로페녹시아세트산), 2,4-D(2,4-다이클로로페녹시아세트산)(아민, 다이에틸아민, 트라이에탄올아민, 아이소프로필아민, 나트륨 또는 리튬 등의 염을 포함함), 2,4-DB(4-(2,4-다이클로로페녹시)부티르산), AE-F-150944(코드 번호), DNOC(4,6-다이나이트로-o-크레졸)(아민 또는 나트륨 등의 염을 포함함), EPTC(S-에틸다이프로필티오카바메이트), MCPA(2-메틸-4-클로로페녹시아세트산), MCPA-티오에틸(MCPA-thioethyl), MCPB(2-메틸-4-클로로페녹시부티르산)(나트륨염, 에틸 에스터 등을 포함함), SYP-298(코드 번호), SYP-300(코드 번호), S-메톨라클로르(S-metolachlor), TCA(2,2,2-트라이클로로아세트산)(나트륨, 칼슘 또는 암모니아 등의 염을 포함함).
[식물성장조정 활성성분]
1-메틸사이클로프로펜(1-methylcyclopropene), 1-나프틸아세트아마이드(1-naphthylacetamide), 2,6-다이아이소프로필나프탈렌(2,6-diisopropylnaphthalene), 4-CPA(4-클로로페녹시아세트산), 벤질아미노퓨린(benzylaminopurine), 안시미돌(ancymidol), 아비글리신(aviglycine), 카르본(carvone), 클로르메쿼트(chlormequat), 클로프로프(cloprop), 클록시포낙(cloxyfonac), 클록시포낙-칼륨염(cloxyfonac-potassium), 사이클라닐라이드(cyclanilide), 사이토키닌(cytokinins), 다미노자이드(daminozide), 디케굴락(dikegulac), 디메티핀(dimethipin), 에테폰(ethephon), 에포콜레온(epocholeone), 에티클로제이트(ethychlozate), 플루메트랄린(flumetralin), 플루레놀(flurenol), 플루르프리미돌(flurprimidol), 포르클로르페누론(forchlorfenuron), 지베렐린(gibberellins), 이나벤파이드(inabenfide), 인돌 아세트산(indole acetic acid), 인돌 부티르산(indole butyric acid), 말레산 하이드라자이드(maleic hydrazide), 메플루이다이드(mefluidide), 메피쿼트 클로라이드(mepiquat chloride), n-데칸올(n-decanol), 파클로부트라졸(paclobutrazol), 프로헥사다이온-칼슘염(prohexadione-calcium), 프로하이드로자스몬(prohydrojasmon), 신토펜(sintofen), 티디아주론(thidiazuron), 트라이아콘타놀(triacontanol), 트라이넥사팍-에틸(trinexapac-ethyl), 운아이코나졸(uniconazole), 운아이코나졸-P(uniconazole-P), 4-옥소-4-(2-페닐에틸)아미노부티르(화학명, CAS 등록번호: 1083-55-2), 과산화칼슘.
상기 피리벤카브 및 추가의 농약 활성성분은, 순품 또는 공업 원체를 그대로 사용해도 되고, 농약 활성성분을 벽재로 피복한 리저버(reservoir)형 마이크로캡슐이나, 농약 활성성분을 심재의 매트릭스 중에 분산시킨 모놀리식(monolithic)형 마이크로캡슐의 형태로 이용하는 것도 가능하다. 농약 활성성분의 제제화 전 처리 기술의 적용에 대해서는 특별히 한정되지 않고, 필요에 따라서 공지의 방법 및 자재를 임의로 사용해도 된다.
본 발명의 수성 현탁 농약 조성물에, 피리벤카브에 부가해서 추가의 농약 활성성분을 배합해서 혼합제제로 할 경우, 피리벤카브를 함유시킨 농약 활성성분의 배합 비율은 특별히 한정되지 않지만, 수성 현탁 농약 조성물 전체량 기준으로, 통상 10 내지 50질량%, 바람직하게는 15 내지 45질량%이다.
본 발명의 수성 현탁 농약 조성물에 있어서는, 필요에 따라서, 약해 경감 화합물을 배합할 수도 있다. 배합 가능한 약해 경감 화합물의 구체예를 이하에 열거하지만, 본 발명은 이들 약해 경감 화합물로 한정되는 것은 아니다.
[약해 경감 화합물]
아이소옥사디펜(isoxadifen), 아이소옥사디펜-에틸(isoxadifen-ethyl), 옥사베트리닐(oxabetrinil), 클로퀸트세트-메틸(cloquintcet-mexyl), 시오메트리닐(cyometrinil), 다이클로르미드(dichlormid), 다이사이클로논(dicyclonone), 시프로설파마이드(cyprosulfamide), 나프탈산 무수물(1,8-Naphthalic Anhydride), 펜클로라졸-에틸(fenchlorazole-ethyl), 펜클로림(fenclorim), 푸릴라졸(furilazole), 플룩소페님(fluxofenim), 플루라졸(flurazole), 베녹사코르(benoxacor), 메펜필(mefenpyr), 메펜필-에틸(mefenpyr-ethyl), 메펜필-다이에틸(mefenpyr-diethyl), 저급 알킬 치환 벤조에이트, AD-67(4-다이클로로아세틸-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸), DKA-24(N1,N2-다이알릴-N2-다이클로로아세틸글리신아마이드), MG-191(2-다이클로로메틸-2-메틸-1,3-다이옥산), MON4660(코드 번호), N-(2-메톡시벤조일)-4-[(메틸아미노카보닐)아미노]벤젠설폰아마이드(화학명, CAS 등록번호 129531-12-0), PPG-1292(2,2-다이클로로-N-(1,3-다이옥산-2-일메틸-N-(2-프로페닐)아세트아마이드), R-29148(3-다이클로로아세틸-2,2,5-트라이메틸-1,3-옥사졸리딘), TI-35(코드 번호).
상기 약해 경감 화합물은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용할 수 있다. 본원 발명의 수성 현탁 농약 조성물에 이들 약해 경감 화합물을 배합할 경우, 약해 경감 화합물의 배합 비율은 특별히 한정되지 않지만, 수성 현탁 농약 조성물 전체량 기준으로, 통상 1 내지 40질량%, 바람직하게는 2 내지 30질량%, 보다 바람직하게는 3 내지 20질량%의 범위이다.
본 발명의 수성 현탁 농약 조성물의 사용량은, 대상 병해, 발생 경향, 피해의 정도, 환경조건 등에 따라서 변동하지만, 예를 들면, 1ha당 피리벤카브량이 1 내지 10000g, 바람직하게는 10 내지 1000g의 범위가 되도록 적당히 선택하면 된다. 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물은, 상기 사용형태에 따라, 난균류(Oomycetes), 자낭균류(Ascomycetes), 담자균류(Basidiomycetes) 및 불완전균류(Deuteromycetes)에 속하는 균에 기인하는 식물의 병해를 방제할 수 있다. 방제 가능한 구체적 식물병원균명을 이하에 열거하지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
[식물병원균]
슈도페로노스포라속균(Pseudoperonospora), 예컨대, 슈도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonospora cubensis); 벤투리아속균(Venturia), 예컨대, 벤투리아 이나에퀄리스(Venturia inaequalis); 에리시페속균(Erysiphe), 예컨대, 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis); 피리쿨라리아속균(Pyricularia), 예컨대, 피리쿨라리아 오리재(Pyricularia oryzae); 보트리티스속균(Botrytis), 예컨대, 보트리티스 시네리아(Botrytis cinerea); 타나테포러스속균(Thanatephorus), 예컨대, 타나테포러스 쿠쿠메리스(Thanatephorus cucumeris); 푹시니아속균(Puccinia), 예컨대, 푹시니아 레콘디타(Puccinia recondita); 셉토리아속균(Septoria), 예컨대, 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum), 스클레오티니아속균(Sclerotinia), 예컨대, 스클레오티니아 스클레오티오룸(Sclerotinia sclerotiorum), 보트리오스패리아속균(Botryosphaeria), 예컨대, 보트리오스패리아 베렌저리아나(Botryosphaeria berengeriana), 모닐리니아속균(Monilinia), 예컨대, 모닐리니아 프럭티콜라(Monilinia fructicola), 페스탈로티옵시스속균(Pestalotiopsis), 예컨대, 페스탈로티옵시스 태애(Pestalotiopsis theae), 디플로카폰속균(Diplocarpon), 예컨대, 디플로카폰 말리(Diplocarpon mali), 글로메렐라속균(Glomerella), 예컨대, 글로메렐라 신굴라타(Glomerella cingulata), 포몹시스속균(Phomopsis), 예컨대, 포몹시스종(Phomopsis sp.), 알테나리아속균(Alternaria), 예컨대, 알테나리아 키쿠치아나(Alternaria kikuchiana), 세코스포라속균(Cercospora), 예컨대, 세코스포라 키쿠치이(Cercospora kikuchii), 클라도스포륨속균(Cladosporium), 예컨대, 클라도스포륨 카포필룸(Cladosporium carpophilum), 콜레토트리쿰(Colletotrichum), 예컨대, 콜레토트리쿰 린데무티아눔(Colletotrichum lindemuthianum), 마이코벨로시엘라속균(Mycovellosiella), 예컨대, 마이코벨로시엘라 나트라시이(Mycovellosiella nattrassii), 마이크로도키움속균(Microdochium), 예컨대, 마이크로도키움 나발레(Microdochium nivale), 페니실륨속균(Penicillium), 예컨대, 페니실륨 이탈리쿰(Penicillium italicum), 푸사리움속균(Fusarium), 예컨대, 푸사리움 옥시스포룸(Fusarium oxysporum).
본 발명의 수성 현탁 농약 조성물을 제조하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 전형적으로는, 피리벤카브, 애주번트, 비이온-음이온계 계면활성제, 물 및 필요에 따라서 그 외의 임의 성분을 혼합해서, 유리 비즈, 세라믹 비즈, 스테인리스 비즈 등의 분쇄 매체와 함께 고속으로 교반하여 습식 분쇄해서 수성 현탁 농약 조성물을 얻는 방법을 들 수 있다. 또는, 분쇄 공정의 효율화 등을 목적으로 해서, 피리벤카브의 전체량과 나머지의 원료의 일부를 혼합해서, 습식 분쇄해서 피리벤카브의 슬러리를 제조한 후, 해당 슬러리에 나머지의 원료를 가하여, 혼합해서 수성 현탁 농약 조성물을 얻어도 된다. 다른 방법으로서 피리벤카브를 충격식 분쇄, 기류식 분쇄 등의 수단을 이용해서 건식 분쇄하고, 애주번트, 비이온-음이온계 계면활성제 및 물을 포함해서 이루어지는 혼합액에 상기 건식 분쇄한 피리벤카브를 첨가해서, 분산시키는 것으로도 수성 현탁 농약 조성물을 얻을 수 있다.
상기 어느 제조 방법을 채용한다고 해도, 수성 현탁 농약 조성물 중 및 사용 시 희석액 중에서 피리벤카브의 분산을 양호하게 얻기 위하여, 피리벤카브는 미분쇄하는 것이 바람직하다. 분쇄공정에 있어서의 피리벤카브 입자의 도달 입자직경은, 바람직하게는 체적 평균 입자직경으로 0.2 내지 10㎛ 정도, 보다 바람직하게는 O.5 내지 6㎛ 정도이다. 수성 현탁 농약 조성물 중의 피리벤카브 입자가 10㎛를 초과하면, 보존 중의 액상분리가 현저하게 될 우려가 있으며, 또한, 희석액 중에서도 신속하게 피리벤카브 입자가 침강해 버려서, 균일한 살포액을 얻는 것이 곤란해질 우려가 있다. 피리벤카브 입자의 응집 경향이 인정되는 수성 현탁 농약 조성물에 대해서도 동일하다고 말할 수 있으며, 그러한 수성 현탁 농약 조성물은 보존을 견디지 못한다. 또한, 피리벤카브 입자의 체적 평균 입자직경은, 예를 들면 레이저 회절법 및 이 방법을 측정원리로 하는 측정 장치에 의해 측정하는 것이 가능하다.
본 발명의 수성 현탁 농약 조성물을 살포하는 경우, 필요에 따라서, 수성 현탁 농약 조성물을 살포용수에 소정의 희석 배수로 희석해서, 살포액을 조제한다. 살포 용수란, 수성 현탁 농약 조성물을 희석시키는 물을 나타내며, 여기서 말하는 물로서는, 순수나 증류수이어도 되며, 농업적, 공업적으로 허용 가능한 불순물을 미량 함유해도 되며, 미네랄 워터나 수돗물 등의 음료수나, 지하수나 하천수 등을 적법하게 처리한 농업용수, 공업용수도 사용할 수 있다. 또, 해당 살포 용수는 상기의 물에 소정량의 전착제(spreading agent) 및/또는 다른 농약 제제가 희석된 수성 액체이어도 된다. 또한, 희석 배수란, 수성 현탁 농약 조성물 1질량을 희석시킴으로써 조제되는 살포액의 질량부를 나타낸다. 상기 희석배수는, 공중 살포에서는 통상 4 내지 40배 정도, 지상 살포에서는 통상 40 내지 4000O배 정도이지만, 특별히 한정되지 않는다. 단지, 농약 등록된 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물을 농원예 작물 등에 사용하는 경우에 있어서, 해당 농약 등록에 정해진 용법으로서의 희석 배수를 준수해야 하는 것은 당연하다.
그런데, 농약 제제의 실사용 상황에 있어서는, 2종 이상의 농약 제제를 동일한 살포액 중에서 혼합하여, 동시에 살포하는 경우가 있다. 이러한 행위를 혼용이라고 한다(이하, 본 명세서 중에서도 「혼용」이라고 칭한다). 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물과, 다른 농약 제제를 혼용하는 경우, 살포 용수에 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물을 희석시킨 후, 다른 농약 제제를 희석시켜 정량으로 하든가, 다른 농약 제제가 희석된 살포 용수에 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물을 희석시켜 정량으로 하여, 살포액을 조제하면 된다.
이렇게 하여 조제된 살포액은, 적당한 살포 장치를 이용하여, 재배 농원예 작물이 생육되는 논밭에 살포된다. 살포에 이용하는 장치로서는, 예를 들면, 공중 살포에서는 농약 살포 장치를 탑재한 항공기, 즉, 세스나기(Cessna plane)라고 통칭되는 소형 경비행기 등의 고정익기(fixed wing aircraft), 유인 헬리콥터나 무인 헬리콥터 등의 회전익기, 양자의 특징을 겸비하는 틸트 로터기(tilt rotor aircraft), 지상 살포에서는 붐 스프레이어, 스피드 스프레이어 등을 들 수 있지만, 이 용도에 대해서 공지의 장치이면 임의로 사용해도 된다. 살포액의 양은, 논밭 1ha 당에서, 공중 살포에서는 통상 4 내지 40ℓ 정도, 지상 살포에서는 통상 40 내지 40000ℓ 정도이지만, 특별히 한정되지 않는다. 단, 농약 등록된 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물을 농원예 작물 등에 사용하는 경우에 있어서, 해당 농약 등록에 정해진 용법으로서의 살포액량을 준수해야 하는 것은 당연하다.
본 발명에 의하면, 농약 활성성분인 피리벤카브의 약효를 증강시키는 애주번트를 사용함으로써, 종래 기술보다도 소량의 피리벤카브로 충분한 방제 효과를 향상시키는 것이, 단일 패키지의 농약 제제로 가능해진다. 따라서, 이 농약 제제 기술은, 방제 비용의 삭감, 방제 작업의 절약화 및 감소된 농약에 의한 환경 부하의 저감의 어느 관점으로부터도 매우 유용하다.
[ 실시예 ]
이하, 본 발명을 실시예에서 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 하등 제약되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예에 있어서, 부는 질량부를 나타낸다. 체적 평균 입자직경은 레이저 회전 산란식 입도 분포 측정기(제품명 「레이저 마이크론 사이저 LSM-2000e」, 주식회사 세이신기업(SEISHIN ENTERPRISE CO., LTD) 제품)를 이용하여 측정한 값이다. 점도는 B형 점도계(제품명「TVB-10-M」, 토키산교 주식회사(Toki Sangyo CO., LTD.) 제품)를 이용해서, 2O℃의 시료를 30rpm에서 측정한 값이다.
[참고예] 애주번트 첨가에 의한 약효증강효과
피리벤카브 40부, 리그닌설폰산 나트륨 5부, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에터 1부, 탄산칼슘 54부, 물 10부를 혼합하여 반죽하고 압출하여 과립을 형성하고, 얻어진 입상물을 유동층 건조기로 건조시켜, 과립 수화제를 얻었다. 이렇게 해서 얻은 피리벤카브 과립 수화제를 소정의 농도가 되도록 조정해서, 이 희석액에 아래 표 2에 나타내는 애주번트를 100ppm의 농도가 되도록 첨가하여 살포액을 조제했다. 또, 피리벤카브 과립 수화제를 포함하지 않고, 애주번트를 100ppm의 농도로 함유한 살포액을 별도 조제했다. 직경 5.5cm의 플라스틱 컵에 밀 종자(품종: 농림 61호)를 10알씩 파종해서, 온실 내에서 7일간 육성한 1.5 내지 2엽기(leaf stage)의 밀에, 1㎡당 25㎖를 분무 처리했다(피리벤카브로서 30g/ha). 바람으로 건조시킨 후, 밀 흰가루병균(Erysiphe graminis)의 분생포자를 살포 접종해서, 온실 내에 넣었다. 접종 7일 후에 살포액 처리 영역 및 무처리 영역에 있어서의 포트(pot) 전체의 제1잎의 발병 면적을 아래 표 1의 기준에 따라서 지수 조사하여, 얻어지는 지수값을 기초로, 하기 식에 의해 발병도(%)를 구하고, 또한, 하기 식에 의하여 방제가(%)를 구하였다. 결과를 표 2에 표시한다.
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
[실시예 1]
피리벤카브 20부, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체(HLB=5), 폴리옥시에틸렌트라이스타이릴페닐에터 인산에스터칼륨염 4부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 O. 25부 및 물 63.75부를 혼합해서, 평균 입자직경이 체적평균 입자직경 4㎛가 될 때까지 습식 분쇄해서, 피리벤카브를 20질량% 함유하는 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물을 얻었다. 이와 같이 해서 얻은 수성 현탁 농약 조성물의 점도는 438 mPa·s였다. 또, 이 수성 현탁 농약 조성물은, 수중에 투입하면 신속하게 분산하여, 균일한 희석액을 조제할 수 있었다.
[실시예 2]
피리벤카브 20부, 폴리옥시에틸렌헵타메틸 트라이실록산(상품명 「실웨트 L-77」(GE 실리콘즈사 제품) 2부, 폴리옥시에틸렌트라이스타이릴페닐에터 인산에스터칼륨염 4부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.25부 및 물 63.75부를 혼합해서, 평균 입자직경이 체적 평균 입자직경 4㎛가 될 때까지 습식 분쇄해서, 피리벤카브를 20질량% 함유하는 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물을 얻었다. 이와 같이 해서 얻은 수성 현탁 농약 조성물의 점도는 577mPa·s였다. 또, 이 수성 현탁 농약 조성물은, 수중에 투입하면, 신속하게 분산되어, 균일한 희석액을 조제할 수 있었다.
[실시예 3]
피리벤카브 20부, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 알킬에터(지방족 알코올 잔기의 평균 탄소수=9, 평균 옥시에틸렌기수=9, 평균 옥시프로필렌 기수=4.5) 2부, 폴리옥시에틸렌 트라이스타이릴페닐에터 황산에스터암모늄염 4부, 프로필렌 글리콜 10부, 잔탄검 0.25부 및 물 63.75부를 혼합해서, 평균 입자직경이 체적 평균 입자직경 4㎛가 될 때까지 습식 분쇄해서, 피리벤카브를 20질량% 함유하는 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물을 얻었다. 이와 같이 해서 얻은 수성 현탁 농약 조성물의 점도는 532mPa·s였다. 또, 이 수성 현탁 농약 조성물은, 수중에 투입하면 신속하게 분산되어, 균일한 희석액을 조제할 수 있었다.
[실시예 4]
피리벤카브 20부, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체(HLB=5) 5부, 폴리옥시에틸렌 트라이스타이릴페닐에터 황산에스터암모늄염 10부, 프로필렌 글리콜 10부, 잔탄검 0.25부 및 물 54.75부를 혼합해서, 평균 입자직경이 체적 평균 입자직경 4㎛가 될 때까지 습식 분쇄해서, 피리벤카브를 20질량% 함유하는 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물을 얻었다. 이와 같이 해서 얻은 수성 현탁 농약 조성물의 점도는 649mPa·s였다. 또, 이 수성 현탁 농약 조성물은, 수중에 투입하면 신속하게 분산되어, 균일한 희석액을 조제할 수 있었다.
[실시예 5]
피리벤카브 20부, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 알킬에터(지방족 알코올 잔기의 평균 탄소수=9, 평균 옥시에틸렌기수=9, 평균 옥시프로필렌기수=4.5) 5부, 폴리옥시에틸렌 트라이스타이릴페닐에터 인산에스터칼륨염 10부, 요소 10부, 잔탄검 0.25부 및 물 54.75부를 혼합해서, 평균 입자직경이 체적 평균 입자직경 4㎛가 될 때까지 습식 분쇄해서, 피리벤카브를 20질량% 함유하는 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물을 얻었다. 이와 같이 해서 얻은 수성 현탁 농약 조성물의 점도는 490mPa·s였다. 또, 이 수성 현탁 농약 조성물은, 수중에 투입하면 신속하게 분산되어, 균일한 희석액을 조제할 수 있었다.
[비교예 1]
피리벤카브 20부, 폴리옥시에틸렌 트라이스타이릴페닐에터 인산칼륨염 4부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.25부 및 물 65.75부를 혼합해서, 평균 입자직경이 체적 평균 입자직경 4㎛가 될 때까지 습식 분쇄해서, 피리벤카브를 20질량% 함유하는 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물을 얻었다. 이와 같이 해서 얻은 수성 현탁 농약 조성물의 점도는 444mPa·s였다. 또, 이 수성 현탁 농약 조성물은, 수중에 투입하면 신속하게 분산되어, 균일한 희석액을 조제할 수 있었다.
[비교예 2]
피리벤카브 20부, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체(HLB=5) 2부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.25부 및 물 67.75부를 혼합해서, 평균 입자직경이 체적 평균 입자직경 4㎛가 될 때까지 습식 분쇄해서, 피리벤카브를 20질량% 함유하는 수성 현탁 농약 조성물을 얻었다. 이와 같이 해서 얻은 수성 현탁 농약 조성물의 점도는 1000mPa·s보다도 높고, 유동성을 거의 갖지 않는 겔 형태를 나타낸다 또, 제조 다음날에는 완전하게 고화되어 버려서, 액상 농약 제제로서 완전히 사용 불가능한 것이었다.
[비교예 3]
피리벤카브 20부, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체(HLB=5) 2부, 알킬황산나트륨염 2부, 리그린설폰산나트륨염 3부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.25부 및 물 62.75부를 혼합해서, 평균 입자직경이 체적 평균 입자직경 4㎛가 될 때까지 습식 분쇄해서, 피리벤카브를 20질량% 함유하는 수성 현탁 농약 조성물을 얻었다. 이와 같이 해서 얻은 수성 현탁 농약 조성물의 점도는 1000mPa·s보다도 높고, 유동성이 지극히 뒤떨어졌다. 또, 이 수성 현탁 농약 조성물은, 수중에 투입하여도 점성의 덩어리 형태를 유지해서 분산되지 않아, 균일한 희석액을 용이하게 조제할 수 없기 때문에, 액상 농약 제제로서 실용성이 없는 것이었다.
[비교예 4]
피리벤카브 20부, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체(HLB=5) 2부, 알킬아릴설폰산나트륨염 2부, 아릴설폰산나트륨염 포르말린축합물 3부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.25부 및 물 62.75부를 혼합해서, 평균 입자직경이 체적 평균 입자직경 4㎛가 될 때까지 습식 분쇄해서, 피리벤카브를 20질량% 함유하는 수성 현탁 농약 조성물을 얻었다. 이와 같이 해서 얻은 수성 현탁 농약 조성물의 점도는 1000mPa·s보다도 높고, 유동성이 지극히 뒤떨어졌다. 또, 이 수성 현탁 농약 조성물은, 수중에 투입하여도 점성의 덩어리 형태를 유지해서 분산되지 않아, 균일한 희석액을 용이하게 조제할 수 없기 때문에, 액상 농약 제제로서 실용성이 없는 것이었다.
[비교예 5]
피리벤카브 20부, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체(HLB=5) 2부, 다이알킬설포숙신산나트륨염 2부, 폴리카복실산나트륨염 3부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.25부 및 물 62.75부를 혼합해서, 평균 입자직경이 체적 평균 입자직경 4㎛가 될 때까지 습식 분쇄해서, 피리벤카브를 20질량% 함유하는 발명의 수성 현탁 농약 조성물을 얻었다. 이와 같이 해서 얻은 수성 현탁 농약 조성물의 점도는 1000mPa·s보다도 높고, 유동성을 거의 갖지 않는 겔 형태를 나타냈다. 또한, 제조 다음날에 완전히 고화되어 버려서, 액상 농약 제제로서 완전히 사용 불가능하였다.
[비교예 6]
피리벤카브 20부, 폴리옥시에틸렌헵타메틸 트라이실록산(상품명 「실웨트 L-77」(GE 실리콘즈사 제품) 2부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.25부 및 물 67.75부를 혼합해서, 평균 입자직경이 체적 평균 입자직경 4㎛가 될 때까지 습식 분쇄해서, 피리벤카브를 20질량% 함유하는 수성 현탁 농약 조성물을 얻었다. 이와 같이 해서 얻은 수성 현탁 농약 조성물의 점도는 1000mPa·s보다도 높고, 유동을 거의 갖지 않는 겔 형태를 나타냈다. 또한, 제조 다음날에 완전히 고화되어 버려서, 액상 농약 제제로서 완전히 사용 불가능하였다.
[비교예 7]
피리벤카브 20부, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 알킬에터(지방족 알코올 잔기의 평균 탄소수=9, 평균 옥시에틸렌기수=9, 평균 옥시프로필렌 기수=4.5) 2부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.25부 및 물 67.75부를 혼합해서, 평균 입자직경이 체적 평균 입자직경 4㎛가 될 때까지 습식 분쇄해서, 피리벤카브를 20질량% 함유하는 수성 현탁 농약 조성물을 얻었다. 이와 같이 해서 얻은 수성 현탁 농약 조성물의 점도는 1000mPa·s보다도 높고, 유동성을 거의 갖지 않는 겔 형태를 나타냈다. 또한, 제조 다음날에 완전히 고화되어 버려서, 액상 농약 제제로서 완전히 사용 불가능하였다.
[시험예 1]
5cm × 5cm의 폴리염화비닐제 화분에 밀 종자(품종: 농림 61호)를 9알씩 파종하고, 온실 내에서 8일간 육성했다. 실시예 1 내지 3 및 비교예 1의 수성 현탁 농약 조성물을 물로 8000배 희석시켜, 상기 폴리염화비닐제 화분이 전면에 깔린 1㎡ 당 20㎖ 또는 100㎖를 분무 처리했다(피리벤카브로서 5g/ha 또는 25g/ha). 바람에 건조시킨 후, 밀 흰가루병(Erysiphe graminis)의 분생 포자를 접종해서, 20 내지 25℃의 온실 내에 넣었다. 접종 12일 후에 각각의 살포 시 전개엽(展開葉)의 발병 면적을 아래 표 3의 기준에 따라서 지수 조사하여, 얻어진 지수값을 기초로 하여, 아래 식에 의해 발병도(%)를 구하고, 또한 아래 식에 의해 방제가(%)를 구했다. 결과를 표 4에 나타낸다.
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010

Claims (9)

  1. 농약 활성성분인 피리벤카브(pyribencarb)와; 폴리옥시알킬렌 실록산, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체 및 폴리옥시알킬렌 알킬에터로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 상기 피리벤카브의 애주번트(adjuvant)와; 폴리옥시알킬렌 아릴에터 황산염 및/또는 폴리옥시알킬렌 아릴에터 인산염인 비이온-음이온계 계면활성제(nonionic-anionic surfactant)와; 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 현탁 농약 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리옥시알킬렌 실록산이 폴리옥시에틸렌폴리메틸 폴리실록산인, 수성 현탁 농약 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 폴리옥시알킬렌 실록산이 폴리옥시알킬렌펜타메틸 다이실록산, 폴리옥시알킬렌헵타메틸 트라이실록산 또는 폴리옥시알킬렌노나메틸 테트라실록산인, 수성 현탁 농약 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 폴리옥시알킬렌 알킬에터의 폴리옥시알킬렌 부분이 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 공중합체인, 수성 현탁 농약 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 비이온-음이온계 계면활성제가 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 마그네슘염, 암모늄염 또는 1 내지 4급의 치환 암모늄염인, 수성 현탁 농약 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    수성 현탁 농약 조성물의 전체량 기준으로, 상기 피리벤카브 10 내지 40질량%와 상기 애주번트 2 내지 10질량%와 상기 비이온-음이온계 계면활성제 2 내지 10질량%를 함유하는, 수성 현탁 농약 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    B형 점도계를 이용해서 회전수 30rpm에서 측정했을 때의 20℃에 있어서의 점도가 100 내지 1000mPa·s인, 수성 현탁 농약 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 점도가 200 내지 700 mPa·s인, 수성 현탁 농약 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 수성 현탁 농약 조성물을, 재배농원예작물이 생육되는 논밭에 살포하는 것을 특징으로 하는 수성 현탁 농약 조성물의 살포방법.
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