KR20180088431A - 적어도 1개의 니켈 산화물 층을 포함하는 열 특성을 갖는 스택이 제공된 기판 - Google Patents

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데니스 귀마르
실비아 마리아니
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쌩-고벵 글래스 프랑스
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Abstract

본 발명은 주면 상에 적외 및/또는 태양 방사선 범위에서 반사 특성을 갖는 특히 은 또는 은 함유 금속 합금을 기재로 하는 적어도 1개의 또는 단일의 금속성 기능성(140) 층 및 적어도 1개의 유전 층(122, 126; 162, 168)을 각각 포함하는 2개의 반사방지 코팅(120, 160)을 포함하는 얇은 층들의 스택이 제공된 투명 기판(30)에 관한 것이다. 위에서 언급된 기능성 층(40)은 2개의 반사방지 코팅(20, 60) 사이에 배치된다. 기판은 적어도 1개의 니켈 산화물 층 NixO이 기판(30) 방향으로 기능성 층(140) 아래에 및/또는 기능성 층(140) 위에 위치하고, 니켈 산화물 층 NixO 또는 각 니켈 산화물 층과 상기 기능성 층(140) 사이에 상이한 물질로 제조된 적어도 1개의 층 또는 단일의 층이 삽입되는 것을 특징으로 한다.

Description

적어도 1개의 니켈 산화물 층을 포함하는 열 특성을 갖는 스택이 제공된 기판
본 발명은 태양 방사선 및/또는 장파장 적외선에 영향을 줄 수 있는 금속성 유형의 기능성 층을 포함하는 얇은 층들의 스택으로 코팅된 특히 강직성 광물 물질, 예컨대 유리로 제조된 투명 기판에 관한 것이다.
더 특히, 본 발명은 열 절연 및/또는 태양 보호 글레이징을 제조하기 위한 그러한 기판의 용도에 관한 것이다. 이 글레이징은 특히 건물 및 차량 칸에서의 글레이징 표면의 계속 증가하는 중요성으로 인해서 일어나는 공조 부하를 감소시키고 그리고/또는 지나친 과열을 방지("태양 제어" 글레이징)하고 그리고/또는 바깥쪽으로 소산되는 에너지의 양을 감소("저-e" 글레이징)시킬 목적으로 건물 및 차량 둘 모두에 구비하도록 의도될 수 있다.
게다가, 이 글레이징은 특이한 기능을 갖는 글레이징, 예컨대 예를 들어 가열되는 글레이징 또는 전기변색 글레이징에 포함될 수 있다.
기판에 그러한 특성을 부여하는 것으로 알려진 층들의 스택의 한 유형은 적외 영역에서 및/또는 태양 방사선 영역에서 반사 특성을 갖는 금속성 기능성 층, 특히 은 또는 은 함유 금속 합금을 기재로 하는 금속성 기능성 층으로 이루어진다.
따라서, 이 유형의 스택에서는 기능성 층이 일반적으로 질화물 유형, 특히 규소 질화물 또는 알루미늄 질화물, 또는 산화물 유형의 유전 물질로 각각 제조되는 여러 개의 층을 각각 포함하는 2개의 반사방지 코팅 사이에 위치한다. 광학적 관점에서, 금속성 기능성 층의 프레임을 형성하는 이 코팅의 목적은 이 금속성 기능성 층을 "반사방지성"이게 하는 것이다.
그러나, 때때로, 차단제 코팅이 반사방지 코팅 또는 각 반사방지 코팅과 금속성 기능성 층 사이에 삽입되고; 기판 방향으로 기능성 층 아래에 위치하는 차단제 코팅은 굽힘 및/또는 템퍼링 유형의 가능한 고온 열처리 동안에 기능성 층을 보호하고, 기판 반대쪽으로 기능성 층 상에 위치하는 차단제 코팅은 이 층을 상부 반사방지 코팅의 침착 동안에 및 굽힘 및/또는 템퍼링 유형의 가능한 고온 열처리 동안에 가능한 열화로부터 보호한다.
담지하는 기판 방향으로 은 기재 금속성 기능성 층 바로 아래에 위치하는 아연 산화물을 기재로 하는 "습윤" 유전 층이 금속성 기능성 층의 적절한 결정학적 상태의 달성을 촉진하고, 한편으로 고온 굽힘 또는 템퍼링 열처리를 견뎌낼 수 있다는 이점을 나타낸다는 것이 예를 들어 유럽 특허 출원 번호 EP 718 250으로부터 알려져 있다.
게다가, 이 문헌은 다른 층들이 위에 침착되는 동안에 및 고온 열처리 동안에 기능성 층의 보호를 위해 은 기재 기능성 층 바로 위에 은 기재 기능성 층과 접촉해서 금속성 형태로 침착된 층의 존재의 유리한 효과를 개시한다. 관련 분야 숙련가는 "차단제 층" 또는 "차단제"라는 일반 용어로 쓰이는 이러한 유형의 층을 안다.
추가로, 1개 이상의 은 기재 기능성 층을 포함하는 얇은 층들의 스택의 플래쉬 가열을 수행하기 위한 상이한 해결책이 국제 특허 출원 번호 WO 2010/142926으로부터 알려져 있다. 플래쉬 가열에 의한 처리는 금속성 기능성 층의 질을 개선하는 것 및 따라서, 방사율(시트 저항과 직접적으로 관련 있음)을 감소시키는 것을 가능하게 하고, 흡수성 중간 층의 이용은 그 처리 동안에 그것이 짧지만 효과적이기 위해서 스택의 흡수를 증가시키는 것을 가능하게 한다. 흡수성 중간 층이 그 처리 동안에 투명해지기 때문에, 처리 후 스택의 광학적 특성이 유리하다 (특히, 높은 광 투과율을 얻을 수 있다).
본 발명의 목적은 굽힘 및/또는 템퍼링 및/또는 어닐링 및/또는 플래쉬 가열 유형의 하나(또는 둘 이상)의 고온 열처리(들) 후에 감소된 시트 저항 (및 따라서, 감소된 방사율)을 나타내는 신규 유형의 기능성 단층 또는 기능성 다중층의 스택을 개발함으로써 선행 기술의 불리한 점의 극복에 성공하는 것이다.
놀랍게도, 그러한 스택에 금속성 기능성 층 가까이에 니켈 산화물 층의 존재는 이 니켈 산화물 층이 이 은 기재 금속성 기능성 층과 직접 접촉하지 않는 경우에 스택의 시트 저항을 감소시키는 데 매우 유리한 효과를 갖는다는 것을 발견하였다.
따라서, 가장 넓은 의미에서, 본 발명의 주제는 청구항 1에 청구된 투명 기판이다. 이 기판에는 주면 상에 적외 영역에서 및/또는 태양 방사선 영역에서 반사 특성을 갖는 특히 은 또는 은 함유 금속 합금을 기재로 하는 적어도 1개의, 실제로는 심지어 정확히 1개의 금속성 기능성 층 및 2개의 반사방지 코팅을 포함하는 얇은 층들의 스택이 제공되고, 상기 반사방지 코팅 각각이 적어도 1개의 유전 층을 포함하고, 상기 기능성 층이 2개의 반사방지 코팅 사이에 위치하고, 적어도 1개의 니켈 산화물 NixO 층이 기능성 층과 접촉하지 않게 기판 방향으로 상기 기능성 층 아래에 및/또는 기능성 층 위에 위치하고, 상기 니켈 산화물 NixO 층 또는 각 니켈 산화물 NixO 층과 상기 기능성 층 사이에 상이한 물질로 제조된 적어도 1개의 층 또는 정확히 1개의 층이 삽입된다.
금속성 기능성 층과 NixO 층 사이에 삽입되는 층(들)은 은 기재 금속성 기능성 층도 아니고 니켈 산화물 층도 아니며; 바람직하게는, 금속성 기능성 층과 NixO 층 사이에 삽입되는 이 (또는 이들) 층(들)은 질화물이 아니고, 다시 말해서, 질소를 포함하지 않는다.
본 발명의 의미 내에서 "금속성 층"은 층이 산소도 포함하지 않고 질소도 포함하지 않는다는 의미로 이해해야 한다.
본 발명의 의미 내에서 "코팅"은 코팅 내에 단일의 층 또는 상이한 물질의 여러 층이 있을 수 있다는 의미로 이해해야 한다.
본 발명의 의미 내에서 "접촉하는"은 고려 중인 2개의 층 사이에 층이 삽입되지 않는다는 것을 의미하는 것으로 이해한다.
본 발명의 의미 내에서, "기재로 하는"은 이와 같이 나타낸 원소 또는 물질이 고려 중인 층에 50 원자% 초과로 존재한다는 것을 의미하는 것으로 이해한다.
유리하게는, 적외 영역에서 및/또는 태양 방사선 영역에서 반사 특성을 갖는 단일의 금속성 기능성 층(또는 금속성 기능성 층들)은 1개(또는 2개 이상)의 연속 층(들)이다.
사실, 본 발명에 따르면, 니켈 산화물 NixO 층은 Ni 및 O 외의 다른 원소를 전혀 포함하지 않는다. 이 층을 구성하는 물질은 "순수 니켈 산화물"이라고 칭할 수 있다.
"NixO"라는 표현은 Ni1O1이 있을 수 있다는 사실을 겨냥하지만 또한 층의 구성 물질이 정확하게 이 안정한 화학양론을 나타낼 수 없다:
- 층의 물질이 Ni가 약간 화학양론 초과, 예를 들어 0.8 ≤ x < 1, 특히 0.8 ≤ x ≤ 0.95일 수 있거나, 또는
- 층의 물질이 Ni가 약간 화학양론 미만, 예를 들어 1 < x ≤ 1.2, 특히 1.05 ≤ x ≤ 1.2일 수 있다
는 사실도 겨냥한다.
특이한 대안적 형태에서는, 니켈 산화물 층의 결정학적 상태에 관해 훨씬 더 유리한 효과를 얻기 위해서, 단일의 산화물 기재 층, 특히 아연 산화물을 기재로 하는 층이 상기 기판 방향으로 상기 기능성 층 아래에 상기 니켈 산화물 NixO 층과 상기 기능성 층 사이에 삽입된다.
매우 특이한 대안적 형태에서는, 차단 및/또는 습윤 기능을 가능하게 하기 위해서, 단일의 금속성 층, 특히 Ni 및/또는 Cr을 포함하는 층 또는 Ge를 포함하는 층이 기판 방향으로 상기 기능성 층 아래에서 및/또는 기판 반대쪽으로 상기 기능성 층 위에서 상기 니켈 산화물 NixO 층과 상기 기능성 층 사이에 삽입된다.
또 다른 대안적 형태에서는, 특히 니켈 및 크로뮴을 포함하는 금속성 층이 기능성 층 아래에 기능성 층과 접촉해서 위치하고, 상기 금속성 층의 물리적 두께가 적어도 0.3 nm, 실제로는 심지어 0.6 내지 8.0 nm, 실제로는 심지어 1.0 내지 5.0 nm이고, 산화물 기재 층, 특히 아연 산화물을 기재로 하는 층이 상기 금속성 층과 기판 방향으로 상기 기능성 층 아래에 위치하는 상기 니켈 산화물 NixO 층 사이에 삽입된다.
매우 특이한 대안적 형태에서는, 아연 산화물을 기재로 하는 층이 상기 기판 방향으로 상기 니켈 산화물 NixO 층 아래에 니켈 산화물 NixO 층과 접촉해서 위치한다. 이것은 아연 산화물의 결정학적 배향이 니켈 산화물의 결정학적 배향에 유리한 효과를 갖는다는 것을 알아냈기 때문이다.
바람직하게는, 상기 니켈 산화물 NixO 층은 1.2 내지 0.5, 실제로는 심지어 0.9 내지 0.6의 x를 나타낸다.
상기 니켈 산화물 NixO 층의 물리적 두께는 바람직하게는 0.3 내지 10.0 nm, 실제로는 심지어 0.6 내지 8.0 nm, 실제로는 심지어 1.0 내지 5.0 nm이다. 상대적으로 얇은 니켈 산화물 NixO 층은 광 흡수 효과를 제한하는 것을 가능하게 하고; 상대적으로 두꺼운 니켈 산화물 NixO 층은 금속성 기능성 층의 질을 개선하는 요망되는 효과를 얻는 것을 보장하는 것을 가능하게 한다.
스택은 기판 방향으로 상기 기능성 층 아래에 니켈 산화물 NixO 층 및 기판 반대쪽으로 상기 기능성 층 위에 니켈 산화물 NixO 층을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 침착을 용이하게 하기 위해 이 2개의 층에서 x는 동일하다.
바람직하게는, (기능성 층 아래에 및/또는 위에 있는) 상기 니켈 산화물 NixO 층과 상기 기능성 층 사이에 삽입된 유일한 (또는 (여러 개가 있는 경우이면, 모든) 층(들)의 물리적 두께는 0.5 내지 15.0 nm, 실제로는 심지어 0.7 내지 8.0 nm, 실제로는 심지어 1.0 내지 6.0 nm이다.
또한, 서로 접촉하는 2개의 니켈 산화물 층이 기판 방향으로 상기 기능성 층 아래에 위치하고 그리고/또는 서로 접촉하는 2개의 니켈 산화물 층이 상기 기능성 층 위에 위치하고, 상기 기능성 층에 가장 가까운 니켈 산화물 NiyO 층이 더 먼 다른 니켈 산화물 NixO 층보다 덜 산화된 특이한 대안적 형태도 존재한다. 이것은 더 산화된 니켈 산화물 층이 더 좋은 차단제이고 덜 산화된 니켈 산화물 층이 더 좋은 광 흡수제이기 때문이다.
바람직하게는, 상기 하부 반사방지 코팅 및 상부 반사방지 코팅 각각은 적어도 하나의 다른 원소, 예컨대 알루미늄을 이용해서 임의로 도핑된 규소 질화물을 기재로 하는 적어도 1개의 유전 층을 포함한다.
따라서, 스택은 최종 층(오버코트), 다시 말해서 보호 층을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 이 보호 층은 0.5 내지 10 nm의 물리적 두께를 나타낸다.
본 발명에 따른 글레이징은 적어도 본 발명에 따른 스택을 담지하는 기판을 임의로 적어도 하나의 다른 기판과 조합해서 포함한다. 각 기판은 맑을 수 있거나 또는 틴팅될 수 있다. 기판 중 하나는 적어도 특히 벌크-틴팅된 유리로 제조될 수 있다. 색채 유형의 선택은 글레이징의 제조가 완료되었을 때 글레이징에 요망되는 광 투과율 수준 및/또는 측색적 외관에 의존할 것이다.
본 발명에 따른 글레이징은 유리/얇은 층들의 스택/시트(들)/유리 유형의 구조를 나타내기 위해 특히 적어도 2개의 유리 유형 강직성 기판을 적어도 1개의 열가소성 중합체 시트에 의해 조합한 라미네이팅된 구조를 나타낼 수 있다. 특히, 중합체는 폴리비닐 부티랄 PVB, 에틸렌/비닐 아세테이트 EVA, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 PET 또는 폴리비닐 클로라이드 PVC를 기재로 할 수 있다.
게다가, 글레이징은 유리/얇은 층들의 스택/중합체 시트(들) 유형의 구조를 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 글레이징은 얇은 층들의 스택에 손상을 주지 않으면서 열처리를 받을 수 있다. 따라서, 그것은 임의로 굽혀질 수 있고 그리고/또는 템퍼링될 수 있다.
글레이징은 스택이 제공된 단일의 기판으로 이루어질 때 굽혀질 수 있고 그리고/또는 템퍼링될 수 있다. 그러면, 그것은 "모놀리식" 글레이징이다. 그것이 특히 차량용 글레이징을 생성할 목적으로 굽혀진 경우, 얇은 층들의 스택은 바람직하게는 적어도 부분적으로 비평면인 면 상에서 발견된다.
또한, 글레이징은 다중 글레이징, 특히 이중 글레이징일 수 있고, 적어도 스택을 담지하는 기판이 굽혀지고 그리고/또는 템퍼링되는 것이 가능하다. 다중 글레이징 구성에서는 스택이 삽입된 기체-충전된 캐비티에 대면하도록 위치하는 것이 바람직하다. 라미네이팅된 구조에서는, 스택이 중합체 시트와 접촉할 수 있다.
또한, 글레이징은 각 쌍이 기체-충전된 캐비티에 의해 분리되는 3개의 유리 시트로 이루어진 삼중 글레이징일 수 있다. 삼중 글레이징 구조에서는, 햇빛의 입사 방향이 면의 번호가 증가하는 순으로 면을 횡단한다고 여길 때, 스택을 담지하는 기판이 면 2 상에 및/또는 면 5 상에 있을 수 있다.
글레이징이 모놀리식 글레이징이거나 또는 이중 글레이징, 삼중 글레이징 또는 라미네이팅된 글레이징 유형의 다중 글레이징일 때, 적어도 스택을 담지하는 기판은 굽혀진 또는 템퍼링된 유리로 제조될 수 있고, 이 기판이 스택의 침착 전 또는 후에 굽혀지거나 또는 템퍼링되는 것이 가능하다.
독립적인 대안적 형태에서는, 투명 기판에 주면 상에 적외 영역에서 및/또는 태양 방사선 영역에서 반사 특성을 갖는, 특히 은 또는 은 함유 금속 합금을 기재로 하는 2개의 금속성 기능성 층 및 3개의 반사방지 코팅을 포함하는 얇은 층들의 스택이 제공되고, 상기 반사방지 코팅 각각이 적어도 1개의 유전 층을 포함하고, 각 기능성 층이 2개의 반사방지 코팅 사이에 위치하고, 기판에서부터 시작해서 제1 기능성 층 아래에 위치하는 적어도 1개의 니켈 산화물 NixO 층 및 제2 기능성 층 아래에 위치하는 적어도 1개의 니켈 산화물 NixO 층을 가지고, 각 니켈 산화물 NixO 층과 그 위에 위치하는 각 기능성 층 사이에 상이한 물질로 제조된 적어도 1개의 층 또는 정확히 1개의 층이 삽입된다.
유리하게는, 따라서, 본 발명은 열처리 후에 스택의 광학적 매개변수에 유해한 영향을 미치지 않으면서 더 낮은 시트 저항을 나타내는 금속성 기능성 단층 또는 금속성 기능성 다중층을 포함하는 얇은 층들의 스택을 생성하는 것을 가능하게 한다.
본 발명의 세부사항 및 유리한 특징은 첨부된 도면에 의해 예시되는 다음 비제한적 예로부터 드러난다.
- 도 1은 본 발명에 따른 기능성 단층 스택을 도시하고, 기능성 층이 하부차단제 코팅 바로 위에 및 상부차단제 코팅 바로 아래에 침착되고, 스택이 방사선을 생성하는 광원을 이용하여 처리 중임을 도시한다.
- 도 2는 기능성 단층 스택을 포함하는 이중 글레이징 해결책을 도시한다.
- 도 3은 산소 존재 하에서 금속 표적으로부터 침착된 니켈 산화물의 히스테리시스 곡선을 도시한다.
- 도 4는 금속성 기능성 층의 두께 T140의 함수로서 실시예 1, 2 및 10에 기초한 일련의 실시예의 열처리 후의 시트 저항을 도시한다.
- 도 5는 층(128)의 두께 T128의 함수로서 실시예 2 및 10에 기초한 일련의 실시예의 열처리 후의 시트 저항을 도시한다.
- 도 6은 금속성 기능성 층의 두께 T140의 함수로서 실시예 1' 및 14에 기초한 일련의 실시예의 열처리 후의 시트 저항을 도시한다.
- 도 7은 본 발명에 따른 기능성 이중층 스택을 도시하고, 각 기능성 층이 하부차단제 코팅 바로 위에 및 상부차단제 코팅 바로 아래에 침착된다.
도 1, 2 및 7에서는 도면을 읽기 더 쉽게 하기 위해 상이한 층들 또는 상이한 요소들의 두께 사이의 비율이 준수되지 않는다.
도 1은 투명 유리 기판(30)의 면(29) 상에 침착된 본 발명에 따른 기능성 단층 스택(35)의 구조를 도시하고, 여기서는 특히 은 또는 은 함유 금속 합금을 기재로 하는 단일의 기능성 층(140)이 2개의 반사방지 코팅, 즉, 기판(30) 방향으로 기능성 층(140) 아래에 위치하는 하부 반사방지 코팅(120) 및 기판(30) 반대쪽으로 기능성 층(140) 위에 위치하는 상부 반사방지 코팅(160) 사이에 위치한다.
이 2개의 반사방지 코팅(120, 160) 각각은 적어도 1개의 유전 층(122, 126; 162, 168)을 포함하고, 바람직하게는 각각은 적어도 2개의 유전 층을 포함하고: 각 유전 코팅에 기능성 층(140)에 더 가까운, 바람직하게는 아연 산화물을 기재로 하는 유전 층(126, 162) 및 기능성 층(140)으로부터 더 먼, 바람직하게는 규소 질화물을 기재로 하는 유전 층(122, 168)이 포함된다.
임의로, 한편으로 기능성 층(140)은 하부 반사방지 코팅(120)과 기능성 층(140) 사이에 위치하는 하부차단제 코팅(130) 바로 위에 침착될 수 있고, 다른 한편으로 기능성 층(140)은 기능성 층(140)과 상부 반사방지 코팅(160) 사이에 위치하는 상부차단제 코팅(150) 바로 아래에 침착될 수 있다.
하부차단제 및/또는 상부차단제 층은 비록 금속성 형태로 침착되고 금속성 층으로 제시되긴 하지만, 때때로 실제로는 산화된 층이며, 그 이유는 그들의 기능 중 하나가 (특히 상부차단제 층의 경우에는) 기능성 층을 보호하기 위해 스택의 침착 동안에 산화되는 것이기 때문이다.
본 발명에 따르면, 적어도 1개의 니켈 산화물 NixO 층(하기 표 1 내지 3, 6에서 층(127))이 기판(30) 방향으로 상기 기능성 층(140) 아래에 위치하고 그리고/또는 적어도 1개의 니켈 산화물 NixO 층(하기 표 1 내지 3, 6에서 층(167))이 상기 기능성 층(140) 위에 위치하고,
- 상기 니켈 산화물 NixO 층(127, 167)과 상기 기능성 층(140) 사이에
- 또는 각 니켈 산화물 NixO 층(127, 167)과 상기 기능성 층(140) 사이에
상이한 물질로 제조된 적어도 1개의 층 또는 정확히 1개의 층이 삽입된다.
도 2에 도시된 바와 같이 스택이 이중 글레이징 구조의 다중 글레이징(100)에 이용될 때, 이 글레이징은 프레임 구조(90)에 의해 함께 지탱되고 삽입된 기체-충전된 캐비티(19)에 의해 서로 분리된 2개의 기판(60, 30)을 포함한다. 따라서, 각 기판(30, 60)은 각각 삽입된 기체-충전된 캐비티(19)와 접촉하는 내부 면(29, 61)을 포함하고, 기판(30, 60)의 다른 면(31, 59)은 각각 내부 공간(IS) 및 외부 공간(ES)과 접촉한다.
따라서, 글레이징은 외부 공간(ES)과 내부 공간(IS) 사이에 분리를 제공한다.
스택은 면 3 상에(건물에 들어가는 햇빛의 입사 방향을 고려할 때 건물 내부에 있는 가장 먼 시트 상에 및 기체-충전된 캐비티에 대면하는 그의 면 상에) 위치할 수 있다.
도 2는 삽입된 기체-충전된 캐비티(19)와 접촉하는 기판(30)의 내부 면(29) 상에 위치하는 얇은 층들의 스택(35)이 이렇게 면 3 상에 위치하는 것(건물에 들어가는 햇빛의 입사 방향이 이중 화살표로 도시됨)을 도시하고, 기판(30)의 다른 면(31)은 내부 공간(IS)과 접촉한다.
그러나, 또한, 이 이중 글레이징 구조에서 기판 중 하나가 라미네이팅된 구조를 나타내는 것을 구상할 수 있다.
하기 모든 실시예에서, 층의 침착 조건은 다음과 같다:
Figure pct00001
따라서, 침착되는 층은 4개의 카테고리로 분류될 수 있다:
i- 가시 영역의 전체 파장 범위에서 5 초과의 n/k 비를 나타내는 반사방지/유전 물질 층: Si3N4, ZnO;
ii- 적외 영역에서 및/또는 태양 방사선 영역에서 반사 특성을 갖는 물질로 제조된 금속성 기능성 층: Ag; 은이 가시 영역의 전체 파장 범위에서 0 < n/k 비 < 5를 나타내고 그의 벌크 전기 비저항이 10-6 Ω.cm 미만임이 관찰되었음;
iii- 스택의 침착 동안에 기능성 층을 그의 성질의 변경으로부터 보호하도록 의도된 하부차단제 층 및 상부차단제 층;
iv- 니켈 산화물 NixO 및 NiyO 층; 도 3은 이 2개의 층의 침착을 위한 조건을 도시함.
또한, Ni1O1 세라믹 표적도 시험하였고, 하기 실시예에서 발견된 것과 유사한 결과를 초래하였음을 주목해야 한다.
하기 모든 실시예에서, 얇은 층들의 스택은 쌩-고벵(Saint-Gobain)에 의해 유통되는 플래니클리어(Planiclear) 상표명의 4 mm의 두께를 갖는 맑은 소다 석회 유리로 제조된 기판 상에 침착된다.
도 1의 구성과 관련해서 실시예들의 각 층 또는 각 코팅의 물리적 두께(nm)는 하기 표 1 내지 3에 제시되고, 이 실시예들에 관한 주요 데이터는 표 4 및 5에 한데 모았다.
표 1 내지 3에서는, "번호" 란은 도 1의 구성과 관련해서 층의 번호를 나타내고 두번째 란은 코팅을 나타내고; 세번째 란은 첫번째 란의 층을 위해 침착된 물질을 나타낸다.
이 표 1 내지 3에서는, 기판(30)이 층(122) 아래에 위치하고, 실시예의 층들은 이 기판(30)에서부터 시작해서 아래에서 위로 왼쪽 란이 나타내는 순서로 위치하고; 따라서, 도 1에 나타내지 않은 이 표에서 번호를 매긴 층들은 표에 나타낸 것과 동일한 방식으로 실시예에서 위치화된다.
Figure pct00002
표 1의 시리즈인 제1 시리즈의 실시예에서, 실시예 10 내지 13의 경우, 니켈 산화물 NixO 층(127)이 하부 반사방지 코팅(120) 내에 있고, 아연 산화물을 기재로 하는 유전 층(128)에 의해(실시예 10 및 13), 게르마늄으로 제조된 금속성 층(129)에 의해(실시예 11), 또는 2개의 층, 즉, 그 중 하나인 금속성이고 게르마늄으로 제조된 층(129) 및 다른 하나인 산화물이고, 더 특히 니켈 산화물 NiyO로 제조된 층(127')에 의해(실시예 12) 금속성 기능성 층(140)으로부터 분리된다.
층(127')의 이 니켈 산화물 NiyO은 층(127)의 니켈 산화물 NixO과 상이하고: 산화 분위기에서 금속 표적으로부터 침착된 니켈 산화물의 히스테리시스 곡선을 도시하는 도 3(가로축은 산소 유량(sccm)을 나타내고 세로축은 표적의 말단에서의 전압을 나타냄)과 관련해서, NixO는 산소-풍부 산화물(다시 말해서, 화학양론 초과의 산소, 또는 화학양론의 산소, 실제로는 심지어 약간 화학양론 미만의 산소)을 초래하는 표준 조건 하에서 침착되고, 반면 NiyO는 Ni-풍부 산화물(다시 말해서, 분명하게 화학양론 미만의 산소)을 초래하는 조건 하에서 침착된다. NiyO의 이용은 더 높은 광 흡수를 얻는 결과를 초래한다.
Figure pct00003
표 2의 시리즈인 제2 시리즈의 실시예에서는, 실시예 20 내지 23의 경우, 니켈 산화물 NixO 층(167)이 상부 반사방지 코팅(160) 내에 있고, 니켈-크로뮴 합금으로 제조된 금속성 층(150)에 의해(실시예 21) 또는 금속성 기능성 층 상에 열거 순서로 침착된 2개의 층, 즉, 그 중 하나인 금속성이고 니켈-크로뮴 합금으로 제조된 층(150) 및 다른 하나인 아연 산화물을 기재로 하는 산화물인 층(162)에 의해(실시예 20) 또는 그 중 하나인 금속성이고 니켈-크로뮴 합금으로 제조된 층(150) 및 다른 하나인 니켈 산화물 NiyO 층(167')에 의해(실시예 23), 또는 3개의 층, 즉, 금속성 기능성 층에서부터 시작해서 열거 순서로 니켈-크로뮴 합금으로 제조된 금속성 층(150), 그 다음에 아연 산화물을 기재로 하는 층(162) 및 그 다음에 혼합 아연 주석 산화물, 주석 산화물 또는 티타늄 산화물일 수 있는 유전 층(162')에 의해(실시예 22) 금속성 기능성 층(140)으로부터 분리된다.
Figure pct00004
표 3의 시리즈인 제3 시리즈의 실시예에서는, 실시예 14 내지 16의 경우, 니켈 산화물 NixO 층(127)이 하부 반사방지 코팅(120) 내에 있고, 니켈-크로뮴 합금으로 제조된 금속성 층(130)에 의해(실시예 14 및 16) 또는 2개의 층, 즉, 그 중 하나인 니켈-크로뮴 합금으로 제조된 금속성 층(150) 및 다른 하나인 산화물로 제조된, 더 특히 아연 산화물을 기재로 하는 유전 층(128)에 의해(실시예 15) 금속성 기능성 층(140)으로부터 분리된다.
실시예 24 내지 27의 경우, 니켈 산화물 NixO 층(167)이 상부 반사방지 코팅(160) 내에 있고, 니켈-크로뮴 합금으로 제조된 금속성 층(150)에 의해(실시예 26) 또는 2개의 층, 즉, 그 중 하나인 금속성인 니켈-크로뮴 합금으로 제조된 층(150) 및 다른 하나인 산화물이고 아연 산화물을 기재로 하는 층(162)에 의해(실시예 24) 또는 그 중 하나인 금속성인 니켈-크로뮴 합금으로 제조된 층(150) 및 다른 하나인 니켈 산화물 NiyO 층(167')에 의해(실시예 27), 또는 3개의 층, 즉, 금속성 기능성 층에서부터 시작해서 열거 순서로 니켈-크로뮴 합금으로 제조된 금속성 층(150), 그 다음에 아연 산화물을 기재로 하는 층(162) 및 그 다음에 혼합 아연 주석 산화물, 규소 산화물 또는 또한 티타늄 산화물일 수 있는 유전 층(162')에 의해(실시예 25) 금속성 기능성 층(140)으로부터 분리된다.
Figure pct00005
Figure pct00006
표 4 및 5에 제시된 스택으로 코팅된 기판의 특징은 650℃에서 10분 동안 템퍼링 열처리 및 그 다음의 냉각 작업 후의 측정으로 이루어진다:
- R은 4점 프로브로 통상적으로 측정된 시트 저항(Ω/□)이고,
- Abs는 얇은 층들의 스택이 위에 침착된 기판의 주면 반대쪽에서 조명원 D65 2°에 따라서 측정된 가시 영역에서의 광 흡수(%)이다.
괄호 안의 값은 표 4의 경우에는 실시예 1로 이루어진 기준에 대한 시트 저항의 개선(감소)을 나타내고, 표 5의 경우에는 실시예 1'로 이루어진 기준에 대한 시트 저항의 개선(감소)을 나타낸다.
실시예 16과 실시예 14의 차이점은 실시예 14와 관련해서는(다른 실시예의 경우처럼) 니켈 산화물 NixO 층(127)이 아연 산화물을 기재로 하는 층(126) 바로 위에 침착되고, 반면에 실시예 16과 관련해서는 니켈 산화물 NixO 층(127)이 규소 질화물을 기재로 하는 층(122) 바로 위에 침착된다는 것이다. 이 실시예 16이 니켈 산화물 층이 아연 산화물을 기재로 하는 층 바로 위에 침착될 때 얻는 유리한 조건으로부터 이익을 얻지 못하기 때문에 실시예 16의 시트 저항이 실시예 14의 시트 저항보다 높다는 것을 알아냈다.
열처리는 레이저선(8) 아래로 10 m/분의 속도로 기판(30)의 전진 진행으로 이루어질 수 있었을 것이다. 예로서, 그러한 레이저선은 60 ㎛의 폭 및 25 W/mm의 전력을 가질 수 있고, 레이저선은 면(29)에서부터 가장 먼 층인 스택의 말단 층 방향으로 면(29)에 수직으로 배향되고, 다시 말해서, 도 1에서 보는 바와 같이 레이저선(곧은 흑색 화살표로 도시됨)을 스택 위에 위치시키고 레이저를 스택의 방향으로 배향시킨다.
다른 시험은 1 nm의 두께를 갖는 니켈 산화물 NixO 층(127) 및/또는 니켈 산화물 NixO 층(167)으로 수행하였고, 유사한 결과를 주었다.
다른 시험을 수행하였다.
시험은 실시예 1, 2 및 10에 기초하여 수행하였고, 금속성 기능성 층(140)은 은으로 제조되고, 이 금속성 기능성 층(140)의 두께가 변경된다. 도 4는 얻은 시트 저항(Ω/□)을 금속성 기능성 층(140)의 두께 T140(nm)의 함수로서 나타낸다:
- 실시예 1에 기초한 기준 스택의 경우: 불연속 곡선,
- 실시예 2에 기초한 기준 스택의 경우: 정사각형을 갖는 곡선,
- 실시예 10에 기초한 본 발명에 따른 스택의 경우: 원을 갖는 곡선, 및
- 실시예 10에 기초하지만 추가의 차이점으로서 층(128)이 5 nm가 아니라 2 nm인 본 발명에 따른 스택의 경우: 삼각형을 갖는 곡선.
따라서, 이 도 4는 금속성 기능성 층이 6 내지 15 nm의 두께를 나타낼 때 시트 저항이 항상 개선된다(다시 말해서, 감소된다)는 것을 나타낸다.
도 5는 얻은 시트 저항(Ω/□)을 층(128)의 두께 T128(nm)의 함수로서 나타낸다:
- 실시예 10에 기초하고 금속성 기능성 층(140)이 10 nm의 두께를 나타내는 스택의 경우: 정사각형 점,
- 실시예 10에 기초하지만 금속성 기능성 층(140)이 15 nm의 두께를 나타내는 스택의 경우: 원형 점.
이 도 5는 층(128)이 1 내지 5 nm의 두께로 존재할 때 시트 저항이 항상 개선된다(다시 말해서, 감소된다)는 것을 나타낸다.
표 2의 실시예 20에 기초하여 시험을 수행하였다:
- 처음에 5 nm이었던 층(167)의 두께를 1 nm의 값을 달성하기 위해 감소시켰고, 그 다음, 열처리 후의 스택의 시트 저항은 열처리 후의 실시예 1의 시트 저항에 대해 18% 감소하였고;
- 처음에 5 nm이었던 층(167)의 두께를 15 nm의 값을 달성하기 위해 증가시켰고, 그 다음, 열처리 후 스택의 시트 저항은 열처리 후의 실시예 1의 시트 저항에 대해 20% 감소하였다.
완전히 놀랍게도, 층(167)의 두께가 어떻든, 열처리 후의 시트 저항에 미치는 효과는 비슷하다.
표 3의 실시예 1' 및 14에 기초하여 시험을 수행하였고, 금속성 기능성 층(140)이 은으로 제조되고, 이 금속성 기능성 층(140)의 두께가 변경된다. 도 6은 얻은 시트 저항(Ω/□)을 금속성 기능성 층(140)의 두께 T140(nm)의 함수로 나타낸다:
- 실시예 1'에 기초한 기준 스택의 경우: 불연속 곡선, 및
- 실시예 14에 기초한 기준 스택의 경우: 정사각형을 갖는 곡선.
따라서, 이 도 6은 금속성 기능성 층이 6 내지 15 nm의 두께를 나타낼 때 시트 저항이 항상 개선된다(다시 말해서, 감소된다)는 것을 나타낸다.
게다가, NixO 층(127) 및/또는 (167)의 침착 방법이 얻는 개선에 영향을 미칠 수 있는지를 이해하기 위한 시도로 시험을 수행하였다. 이것은
i. 산소를 함유하고, 실제로는 심지어 추가로 중성 기체, 예컨대 아르곤을 함유하는 분위기에서 Ni만을 함유하는 금속 표적을 스퍼터링함으로써; 또는
ii. 중성 기체, 예컨대 아르곤을 함유하고, 실제로는 심지어 추가로 산소를 함유하는 분위기에서 Ni 및 산소 둘 모두를 함유하는 "세라믹" 표적을 스퍼터링함으로써
NixO 층을 얻을 수 있기 때문이다.
<200>에 따른 금속성 기능성 층(140)의 은의 XRD에 의한 회절 피크는 경우 i에서 더 현저하였지만; 동일한 두께(5 nm)의 NixO 층(127) 및/또는 (137)에서는 기준 실시예에 대해 시트 저항의 개선(감소)이 동일하다는 것을 알아냈다.
실시예 10에 기초해서, 경우 i에서 침착된 19 nm의 두꺼운 NixO 층(127)이 열처리 후 실시예 1의 시트 저항에 대해 -22%의 감소로 시트 저항을 훨씬 더 개선했지만(훨씬 더 감소시켰지만); 그 다음, 가시 영역에서의 광 흡수 Abs가 열처리 후 22%로 증가하였다는 것을 알아냈다.
게다가, 상기 경우 i에 따라서 침착된 NixO의 비저항은 열처리 전에는 190 μΩ.cm 정도, 즉, ITO의 비저항(대략 200 μΩ.cm)과 비슷한 값이었고, 3 μΩ.cm 정도인 기능성 층(140)에 이용된 은의 비저항보다 훨씬 높았고; 650 ℃에서 10 분 동안 열처리 후에는, 상기 경우 i에 따라서 침착된 이 동일한 NixO의 비저항이 대략 30 μΩ.cm로 떨어졌다는 것을 알아냈다.
실시예 10의 기계적 강도를 시험하여 실시예 1의 기계적 강도와 비교하였다: 실시예 10의 기계적 강도는 낮은 부하에서는 실시예 1의 기계적 강도만큼 좋고, 높은 부하에서는 실시예 1의 기계적 강도보다 더 좋다.
도 7은 투명 유리 기판(30)의 면(29) 상에 침착된 본 발명에 따른 기능성 이중층 스택(35')의 구조를 도시하고, 여기서는 특히 은 또는 은 함유 금속 합금을 기재로 하는 2개의 기능성 층(140) 및 (180) 각각이 2개의 반사방지 코팅 사이에 위치하고, 하부 반사방지 코팅(120)은 기판(30) 방향으로 제1 기능성 층(140) 아래에 위치하고, 중간 반사방지 코팅(160)은 2개의 기능성 층 사이에 위치하고, 상부 반사방지 코팅(200)은 기판(30)에서부터 가장 먼 제2 최종 기능성 층(180) 위에 위치한다.
이 3개의 반사방지 코팅(120, 160 및 200) 각각은 적어도 1개의 유전 층(122, 126; 162, 166, 168; 202, 204)을 포함하고, 바람직하게는 각각은 적어도 2개의 유전 층을 포함하고: 각 유전 코팅에는 기능성 층에 더 가까운 바람직하게는 아연 산화물을 기재로 하는 유전 층(126, 162, 168, 202) 및 바람직하게는 규소 질화물을 기재로 하는 유전 층(122, 168, 204)이 포함된다.
임의로,
- 한편으로, 적어도 1개의 기능성 층(140, 180), 바람직하게는 각 기능성 층(140, 180)이 바로 아래에 위치하는 반사방지 코팅(각각 120, 160)과 기능성 층(140, 180) 사이에 위치하는 하부차단제 코팅(130, 170) 바로 위에 침착될 수 있고,
- 다른 한편으로, 적어도 1개의 기능성 층(140, 180), 바람직하게는 각 기능성 층(140, 180)이 기능성 층(140, 180)과 바로 위에 위치하는 반사방지 코팅(각각 160, 200) 사이에 위치하는 상부차단제 코팅(150, 190) 바로 아래에 침착될 수 있다.
여러 개의 기능성 층을 포함하는 스택에 관해 본 발명의 효과를 측정하기 위해 시험을 수행하였다. 2개의 금속성 기능성 층(140, 180)을 포함하는 스택의 구조를 하기 표 6에 제시하고, 스택들은 표 1 내지 3의 표 구조와 유사한 표 구조를 이용하여 시험하였다: "번호" 란은 도 7의 구성과 관련해서 층의 번호를 나타내고, 두번째 란은 코팅을 나타내고; 세번째 란은 첫번째 란의 층을 위해 침착된 물질을 나타낸다.
이 표 6에서, 기판(30)은 층(122) 아래에 위치하고, 실시예의 층들은 이 기판(30)에서부터 시작해서 아래로부터 위로 왼쪽 란에 의해 나타낸 순서로 위치하고; 따라서, 도 7에 나타내지 않은 이 표에서 번호를 매긴 층들은 표에 나타낸 것과 동일한 방식으로 실시예에서 위치화된다.
Figure pct00007
이 시리즈의 실시예는 니켈 산화물 층의 이용이 시트 저항에 미치는 효과를 측정하는 것을 가능하게 하였다:
- 실시예 40의 경우: 기능성 이중층 스택의 제1 금속성 기능성 층(140) 아래에만 이용,
- 실시예 41의 경우: 기능성 이중층 스택의 제2 금속성 기능성 층(180) 아래에만 이용,
- 실시예 42의 경우: 기능성 이중층 스택의 제1 금속성 기능성 층(140) 아래에 뿐만 아니라 제2 금속성 기능성 층(180) 아래에 이용.
650℃에서 10분 동안 템퍼링 열처리 및 그 다음에 냉각 작업 후에 상기한 바와 같이 4점 프로브로 측정된 4개의 실시예의 시트 저항 R(Ω/□)을 표 7에 제시한다.
Figure pct00008
따라서, NixO 층(127) 및/또는 (167)의 이용은 시트 저항을 개선하고(감소시키고), 여러 개의 금속성 기능성 층을 포함하는 스택의 각 금속성 기능성 층 아래에 본 발명을 적용하는 것에 대해 누적 효과가 있다.
게다가, 또한, 이 시트 저항 개선을 실시예 42에 기초한 4개의 차단제 층(130, 150, 170 및 190)의 두께가 각각 0.7 nm인 한 실시예 및 그 다음에 이 4개의 차단제 층의 두께가 0.5 nm로 감소된 또 다른 실시예로 관찰하였고, 각각을 실시예 40의 유형의 4개의 차단제 층(130, 150, 170 및 190)이 0.7 nm인 한 실시예 및 이 4개의 층이 0.5 nm인 또 다른 실시예와 비교하였다.
추가로, 또한, 이 시트 저항 개선을 실시예 42에 기초한 2개의 NixO 층(127) 및 (167)의 두께가 각각 2 nm이고, 또한 4개의 차단제 층(130, 150, 170 및 190)의 두께를 각각 0.7 nm로 감소시킨 한 실시예 및 그 다음에 0.5 nm로 감소시킨 또 다른 실시예로 관찰하였고, 각각을 실시예 40의 유형의 4개의 차단제 층(130, 150, 170 및 190)이 0.7 nm인 한 실시예 및 이 4개의 층이 0.5 nm인 또 다른 실시예와 비교하였다.
게다가, 얻은 낮은 시트 저항 및 또한, 좋은 광학적 특성(특히, 가시 영역에서의 광 투과율)의 결과로, 본 발명에 따른 스택으로 코팅된 기판을 투명 전극 기판을 제조하는 데 이용하는 것이 가능하다.
일반적으로, 투명 전극 기판은 임의의 가열되는 글레이징, 임의의 전기변색 글레이징, 임의의 디스플레이 스크린, 또는 광기전 셀(또는 패널) 및 특히, 투명 광기전 셀 배면시트에 적당할 수 있다.
본 발명을 앞의 본문에서는 예로서 서술한다. 관련 분야 숙련가는 본 발명의 상이한 대안적 형태를 생성할 수 있고, 하지만 청구범위에 의해 정해지는 특허의 범위로부터 벗어나지 않는다는 것을 이해한다.

Claims (13)

  1. 주면 상에 적외 영역에서 및/또는 태양 방사선 영역에서 반사 특성을 갖는, 특히 은 또는 은 함유 금속 합금을 기재로 하는 적어도 1개의, 실제로는 심지어 정확히 1개의 금속성 기능성 층(140) 및 적어도 1개의 유전 층(122, 126; 162, 168)을 각각 포함하는 2개의 반사방지 코팅(120, 160)을 포함하는 얇은 층들의 스택이 제공되고, 상기 기능성 층(40)이 2개의 반사방지 코팅(20, 60) 사이에 위치하는 투명 기판(30)에 있어서, 적어도 1개의 니켈 산화물 NixO 층(127, 167)이 기판(30) 방향으로 상기 기능성 층(140) 아래에 및/또는 상기 기능성 층(140) 위에 위치하고, 상기 니켈 산화물 NixO 층(127, 167) 또는 각 니켈 산화물 NixO 층(127, 167)과 상기 기능성 층(140) 사이에 상이한 물질로 제조된 적어도 1개의 층 또는 정확히 1개의 층이 삽입되는 것을 특징으로 하는 투명 기판(30).
  2. 제1항에 있어서, 단일의 산화물 기재 층, 특히 아연 산화물을 기재로 하는 층이 기판(30) 방향으로 상기 기능성 층(140) 아래에서 상기 니켈 산화물 NixO 층(127)과 상기 기능성 층(140) 사이에 삽입되는 것을 특징으로 하는 기판(30).
  3. 제1항에 있어서, 단일의 금속성 층, 특히 Ni 및/또는 Cr을 포함하는 층 또는 Ge를 포함하는 층이 기판(30) 방향으로 상기 기능성 층(140) 아래에서 및/또는 기판 반대쪽으로 상기 기능성 층(140) 위에서 상기 니켈 산화물 NixO 층(127, 167)과 상기 기능성 층(140) 사이에 삽입되는 것을 특징으로 하는 기판(30).
  4. 제1항에 있어서, 특히 니켈 및 크로뮴을 포함하는 금속성 층이 기능성 층(140) 아래에 기능성 층(140)과 접촉해서 위치하고, 상기 금속성 층의 물리적 두께가 적어도 0.3 nm, 실제로는 심지어 0.6 내지 8.0 nm, 실제로는 심지어 1.0 내지 5.0 nm이고, 산화물 기재 층, 특히 아연 산화물을 기재로 하는 층이 상기 금속성 층과 기판(30) 방향으로 상기 기능성 층(140) 아래에 위치하는 상기 니켈 산화물 NixO 층(127) 사이에 삽입되는 것을 특징으로 하는 기판(30).
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 아연 산화물을 기재로 하는 층이 상기 니켈 산화물 NixO 층(127, 167) 아래에 상기 니켈 산화물 NixO 층(127, 167)과 접촉해서 위치하는 것을 특징으로 하는 기판(30).
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 니켈 산화물 NixO 층(127, 167)이 1.2 내지 0.5, 실제로는 심지어 0.9 내지 0.6의 x를 나타내는 것을 특징으로 하는 기판(30).
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 니켈 산화물 NixO 층(127, 167)의 물리적 두께가 0.3 내지 10.0 nm, 실제로는 심지어 0.6 내지 8.0 nm, 실제로는 심지어 1.0 내지 5.0 nm인 것을 특징으로 하는 기판(30).
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 니켈 산화물 NixO 층(127, 167)과 상기 기능성 층(140) 사이에 삽입된 유일한 층 또는 모든 층의 물리적 두께가 0.5 내지 15.0 nm, 실제로는 심지어 0.7 내지 8.0 nm, 실제로는 심지어 1.0 내지 6.0 nm인 것을 특징으로 하는 기판(30).
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 서로 접촉하는 2개의 니켈 산화물 층이 기판(30) 방향으로 상기 기능성 층(140) 아래에 및/또는 상기 기능성 층(140) 위에 위치하고, 상기 기능성 층(140)에 가장 가까운 니켈 산화물 NiyO 층이 더 먼 다른 니켈 산화물 NixO 층보다 덜 산화된 것을 특징으로 하는 기판(30).
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 하부 반사방지 코팅(120) 및 상부 반사방지 코팅(60) 각각이 적어도 하나의 다른 원소, 예컨대 알루미늄을 이용하여 임의로 도핑된 규소 질화물을 기재로 하는 적어도 1개의 유전 층(122, 168)을 포함하는 것을 특징으로 하는 기판(30).
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 적어도 1개의 기판(30)을 임의로 적어도 1개의 다른 기판과 조합해서 포함하는 글레이징(100).
  12. 제11항에 있어서, 적어도 스택을 담지하는 기판이 굽혀지고 그리고/또는 템퍼링된 것을 특징으로 하는 모놀리식 유닛으로서 또는 이중 글레이징 또는 삼중 글레이징 또는 라미네이팅된 글레이징 유형의 다중 글레이징 유닛으로서 장착되는 글레이징(100).
  13. 가열되는 글레이징 또는 전기변색 글레이징 또는 조명 장치 또는 디스플레이 장치 또는 광기전 패널의 투명 전극을 제조하기 위한 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 기판의 용도.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019067817A (ja) * 2017-09-28 2019-04-25 積水化学工業株式会社 太陽電池
FR3088636B1 (fr) * 2018-11-16 2022-09-09 Saint Gobain Materiau traite thermiquement a proprietes mecaniques ameliorees
FR3088635B1 (fr) * 2018-11-16 2022-04-01 Saint Gobain Matériau traité thermiquement à faible résistivité et propriétés mécaniques améliorées

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6445503B1 (en) 2000-07-10 2002-09-03 Guardian Industries Corp. High durable, low-E, heat treatable layer coating system
US6576349B2 (en) * 2000-07-10 2003-06-10 Guardian Industries Corp. Heat treatable low-E coated articles and methods of making same
US6936347B2 (en) 2001-10-17 2005-08-30 Guardian Industries Corp. Coated article with high visible transmission and low emissivity
US6602608B2 (en) * 2001-11-09 2003-08-05 Guardian Industries, Corp. Coated article with improved barrier layer structure and method of making the same
US7087309B2 (en) * 2003-08-22 2006-08-08 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article with tin oxide, silicon nitride and/or zinc oxide under IR reflecting layer and corresponding method
US7217461B2 (en) * 2004-09-01 2007-05-15 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article with low-E coating including IR reflecting layer(s) and corresponding method
US7597962B2 (en) * 2005-06-07 2009-10-06 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article with IR reflecting layer and method of making same
FR2898123B1 (fr) * 2006-03-06 2008-12-05 Saint Gobain Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques
DE102006014796B4 (de) * 2006-03-29 2009-04-09 Saint-Gobain Glass Deutschland Gmbh Thermisch hoch belastbares Low-E-Schichtsystem für transparente Substrate
US7597965B2 (en) * 2006-09-18 2009-10-06 Guardian Industries Corp. Coated article with low-E coating having absorbing layer designed to neutralize color at off-axis viewing angles
FR2942794B1 (fr) * 2009-03-09 2011-02-18 Saint Gobain Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques comportant des couches a haut indice de refraction
US8734920B2 (en) * 2009-04-29 2014-05-27 Guardian Industries Corp. Coated article with low-E coating having titanium oxide layer and/or NiCr based layer(s) to improve color values and/or transmission, and method of making same
FR2949226B1 (fr) * 2009-08-21 2011-09-09 Saint Gobain Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques, en particulier pour realiser un vitrage chauffant.
US8559100B2 (en) * 2011-10-12 2013-10-15 Guardian Industries Corp. Coated article with low-E coating having absorbing layer over functional layer designed to increase outside reflectance
US9242895B2 (en) * 2012-09-07 2016-01-26 Guardian Industries Corp. Coated article with low-E coating having absorbing layers for low film side reflectance and low visible transmission
FR3013043B1 (fr) 2013-11-08 2015-11-20 Saint Gobain Substrat revetu d'un empilement a couches fonctionnelles presentant des proprietes mecaniques ameliorees

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