KR20180076170A - 플라즈마를 이용한 마스크 팩용 바이오셀룰로오스의 살균 방법 - Google Patents

플라즈마를 이용한 마스크 팩용 바이오셀룰로오스의 살균 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 플라즈마를 이용하여 피부 미용을 위하여 피부에 부착하는 마스크 팩용 바이오셀룰로오스의 표면을 가공하고 살균하는 방법과, 상기한 방법을 이용하여 화장액의 피부 흡수가 촉진되고 장기 보존이 가능한 바이오셀룰로오스를 제조하는 방법에 관한 것이다.

Description

플라즈마를 이용한 마스크 팩용 바이오셀룰로오스의 살균 방법{Method for sterilizing a surface of biocellulose for a mask pack}
본 발명은 플라즈마를 이용하여 바이오셀룰로오스를 살균하는 방법과, 상기한 방법을 이용하여 장기 보존이 가능한 바이오셀룰로오스 마스크 팩을 제조하는 방법에 관한 것이다.
일반적으로 화장품 분야에서 시트(sheet) 타입의 마스크 팩은 손으로 바를 필요없이 얼굴 형태로 제작된 시트를 붙이는 것으로 보습 및 청정 효과 등을 얻을 수 있는 제품이며, 얼굴 전체를 덮을 수 있는 디자인의 시트나 상/하단의 2장으로 나뉜 시트, 눈밑/눈가/입가 등의 특정 부위에 맞춘 시트 등 다양한 형태로 시장에 나와 있다.
한편, 미생물 배양을 통해 만들어진 셀룰로오스는 바이오셀룰로오스(Biocellulose) 혹은 미생물 셀룰로오스(microbial cellulose)로 불리며, 의약품용 화상처리제나 화장용 마스크팩의 소재로서 활용이 되고 있다. 일반적인 바이오셀룰로오스(Biocellulose)의 제조는 주로 과일주스의 배양액에서의 균체 배양을 통해서 이루어지는데, 바이오셀룰로오스(Biocellulose)의 생산 균주는 아세토박터(Acetobacter)속, 라이조비움(Rhizobium)속, 그리고 아그로박터(Agrobacterium)속 등이 있으나, 생산 수율이 우수한 균주는 아세토박터속으로 아세토박터 자일리늄이 가장 많이 알려진 미생물(한국등록특허 제0405776호)이다. 또한, 생산 수율을 올리기 위해서, 바이오셀룰로오스(Biocellulose)를 생산하는 아세토박터속 미생물과, 잡균 오염을 방지하는 박테리오신을 생산하는 젖산균을 정치 혼합 배양 또는 교반 혼합 배양하는 것을 특징으로 하는 바이오셀룰로오스(Biocellulose)의 생산 방법에 관한 시도 (한국공개특허 제2002-0067226호)도 있었다.
한편, 방부제(Antiseptic)란 물질의 부패를 막는 소재를 말하며, 동물 및 식물성 유기물이 미생물의 작용에 의해 부패하는 것을 막는 것이 방부이고, 보존을 목적으로 방부하기 위해서 첨가하는 원료가 방부제이다. 부패를 일으키는 미생물에는 진균류에 속하는 곰팡이와 효모 및 세균등이 있다.
이러한 방부제는 일반적으로 식품, 의약품, 화장품 등의 변질을 막고 그것을 사용하거나 보존하는 동안에 그 순도를 유지시키기 위해서 사용한다. 따라서 이처럼 사용되는 방부제는 인체에 해가 없어야 하며 그 첨가로 인해 품질이 손상되어서는 안된다.
상기한 바이오셀룰로오스를 제조함에 있어서도 제조 시 사용된 미생물이나 제조 과정에서 오염된 잡균을 살균하고 장기 안정성을 높이기 위하여 방부제를 사용하고 있다. 그 구체적인 종류로는 메칠파라벤(methylparaben), 에칠파라벤(ethylparaben), 프로필파라벤 (Propylparaben), 부틸파라벤(Butylparaben), 이미다졸리디닐우레아(Immidazolidinyl Urea)등이 사용된다. 그러나 이와 같은 합성 파라벤류들은 최근 연구에 따르면, 각종 화장품과 향수에 함유된 파라벤류들이 인체 내부에 축적되어 유방암을 일으킬 수 있다고 증명되었다.
이에, 현재까지 천연 방부제 물질에 대한 연구는 많은 연구자들에 의해 계속 이루어지고 있으며, 주로 향신료, 우유 및 어류 등의 식품류, 정유, 한약재 등으로부터 많은 천연 항균성 물질이 보고되고 있고, 알카로이드(alkaloid), 플라보노이드(Flavonoid), 피토알렉신(phytoalexin) 등의 항균성도 보고되고 있다.
그러나 바이오셀룰로오스의 제조 과정상 낮은 pH와 탈수과정과 건조과정을 반복하는 과정 속에 항균력이 떨어지는 문제점이 있다. 따라서 색취, 안정성, 제형상의 문제점 등의 한계성을 극복하여 바이오셀룰로오스를 보다 안전하고 확실한 방법으로 살균 및 방부하는 방법에 대한 개발이 필요한 실정이다.
본 발명의 일 목적은 플라즈마를 이용하여 바이오셀룰로오스에 잔류하는 미생물을 효과적으로 살균하는 방법을 제공하고자 한다.
본 발명의 다른 목적은 상기한 방법을 이용하여 장기 보존이 가능한 바이오셀룰로오스 마스크 팩을 제조하는 방법을 제공하고자 한다.
본 발명의 일 구현 예에 따르면, 산소, 질소 또는 이들의 혼합 가스의 운반 가스 분위기 하에서 플라즈마를 발생시켜, 바이오셀룰로오스의 적어도 일부에 발생된 플라즈마를 처리하는 단계를 포함하는, 바이오셀룰로오스의 살균 방법에 관한 것이다.
본 발명에서 상기 운반 가스는 3 내지 15 ℓ/min의 유량속으로 공급될 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마는 20℃ 내지 60℃의 온도 하에서 발생될 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마는 100 mtorr 내지 180 mtorr의 압력 하에서 발생될 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마의 전력은 10 내지 50W일 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마 처리 시간은 10 내지 90분일 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마를 처리하기에 앞서 바이오셀룰로오스의 적어도 일부에 구연산(citric acid) 또는 이산화염소(chlorine dioxide, ClO2)를 도포하여 전처리하는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명에서 상기 구연산은 0.05 내지 0.3중량%의 농도일 수 있다.
본 발명에서 상기 이산화염소는 0.1 내지 2.5중량%의 농도일 수 있다.
본 발명의 다른 구현 예에 따르면, 코코넛 추출물을 준비하는 단계;
상기 코코넛 추출물에 바이오셀룰로오스 생산 균주를 접종하여 바이오셀룰로오스를 생산하는 단계; 및
산소, 질소 또는 이들의 혼합 가스의 운반 가스 분위기 하에서 플라즈마를 발생시켜, 상기 바이오셀룰로오스의 적어도 일부에 발생된 플라즈마를 처리하는 단계를 포함하는, 바이오셀룰로오스 마스크 팩의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에서 상기 운반 가스는 3 내지 15 ℓ/min의 유량속으로 공급될 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마는 20℃ 내지 60℃의 온도 하에서 발생될 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마는 100 mtorr 내지 180 mtorr의 압력 하에서 발생될 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마의 전력은 10 내지 50W일 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마 처리 시간은 10초 내지 60분일 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마를 처리에 앞서 바이오셀룰로오스의 적어도 일부에 구연산(citric acid) 또는 이산화염소(chlorine dioxide, ClO2)를 도포하여 전처리 하는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명에서 상기 구연산은 0.05 내지 0.3중량%의 농도일 수 있다.
본 발명에서 상기 이산화염소는 0.1 내지 2.5중량%의 농도일 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마를 처리한 후 바이오셀룰로오스의 표면 상에 표면 처리용 조성물을 도포하여 후처리하는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명에서 상기 표면 처리용 조성물은 메틸프로판디올(Methylpropanediol) 50 내지 70중량%; 1,2-헥산디올(1,2-hexanediol) 20 내지 30중량%; 및 에틸헥실글리세린(ethylhexylglycerin) 10 내지 20중량%를 포함할 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마를 처리하기에 앞서, 상기 바이오셀룰로오스를 마스크 팩용 시트 상에 접지하는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마를 처리한 후 상기 바이오셀룰로오스를 마스크용 시트 상에 접지하는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명에서 상기 접지하는 단계에 후속적으로, 상기 시트에 접지된 바이오셀룰로오스를 마스크 형태로 가공하는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명은 플라즈마를 이용하여 마스크 팩으로 사용되는 바이오셀룰로오스에 잔류하는 미생물을 효과적으로 살균하여 장기 보존이 가능하다. 더 나아가, 상기 플라즈마 처리에 의해 바이오셀룰로오스의 표면이 개질되어 피부 밀착도가 향상되며 화장료의 피부 흡수를 촉진시킬 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 바이오셀룰로오스 마스크 팩 제조 공정의 순서 흐름도를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 바이오셀룰로오스 마스크 팩 제조 공정의 순서 흐름도를 나타낸 것이다.
본 발명의 발명자들은 마스크 팩의 제조에 사용되는 바이오셀룰로오스에 대하여 특정한 조건으로 플라즈마를 처리하는 경우 바이오셀룰로오스 제조 시 사용된 미생물이나 혹은 제조 과정에서 오염된 다양한 미생물을 효과적으로 살균할 수 있으며 피부에 화장료 흡수를 촉진시키고, 밀착도 또한 증가됨을 발견하여 본 발명에 이르게 되었다.
본 발명의 일 구현 예에 따르면, 바이오셀룰로오스의 적어도 일부에 플라즈마를 처리하는 단계를 포함하는, 바이오셀룰로오스의 살균 방법에 관한 것이다.
본 발명에서 상기 바이오셀룰로오스(Biocellulose)는 미생물 배양을 통해 만들어진 셀룰로오스로 미생물 셀룰로오스(microbial cellulose)로 불리기도 하며, 의약품용 화상처리제나 화장용 마스크 팩의 소재로서 활용되고 있다. 바이오셀룰로오스(Biocellulose)는 식물로부터 얻어지는 셀룰로오스와 같이 글루코오스가 -1,4로 결합된 폴리머이나, 그의 섬유폭은 식물셀룰로오스보다 훨씬 적고, 3차원 망상구조를 이루고 있어 보수성이 우수하다. 화장용 마스크에 사용할 경우 하이드로겔 마스크와 같은 부드러운 질감과 매끄러운 착용감을 줄 수 있으며, 밀착성이 우수하다. 본 발명에서는 상기 바이오셀룰로오스는 코코넛 유래일 수 있다.
본 발명에서는 상기 바이오셀룰로오스에 하기의 조건으로 플라즈마를 처리함으로써 미생물을 효과적으로 살균하여 장기 보존성을 높일 수 있을 뿐만 아니라, 상기 바이오셀룰로오스의 표면이 개질되어 피부에 밀착도가 더욱 높아지고, 화장료 흡수 또한 촉진시킬 수 있다.
구체적으로, 본 발명에서 상기 플라즈마 발생 시 운반 가스로는 산소, 질소 또는 이들의 혼합 가스를 사용할 수 있고, 바람직하게는 산소와 질소가 20:80 내지 80:20의 부피비, 60:40 내지 70:30의 부피비로 혼합된 혼합 가스를 사용할 수 있다. 본 발명에서는 상기의 운반 가스를 사용함으로써 O-, O2+-, N-, N2+- 및 N2-의 라디칼이 발생되어 접촉하는 부위의 표면을 개질시키고, 친수성 성질을 높여 수분 흡방출율을 높일 수 있으며, 상기 바이오셀룰로오스에 잔류하는 미생물을 효과적으로 살균할 수 있다.
또한, 본 발명에서 상기 운반 가스는 3 내지 15 ℓ/min의 유량속, 바람직하게는 5 내지 10 ℓ/min의 유량속으로 공급될 수 있다. 운반 가스의 유량속이 3ℓ/min 미만인 경우, 충분한 살균 및 표면 개질 효과를 기대하기 어렵고, 유량속이 15 ℓ/min를 초과하는 경우 과처리에 기인하여 바이오셀룰로오스 경화 현상이 발생되거나 그 표면이 오히려 건조해져 변형될 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마는 직류 또는 교류 전압을 사용하여 발생시킬 수 있는 플라즈마라면 이에 제한되지 않으나, 교류 라디오파 또는 마이크로웨이브 플라즈마일 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마는 20℃ 내지 60℃의 온도, 바람직하게는 25 내지 40℃의 온도 하에서 발생될 수 있다. 플라즈마 처리 온도가 20℃ 미만인 경우 충분한 살균 및 표면 개질 효과를 기대하기 어렵고, 처리 온도가 60℃를 초과하는 경우 바이오셀룰로오스 경화 현상이 발생되거나 그 표면이 오히려 건조해져 변형될 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마는 100 mtorr 내지 180 mtorr의 압력, 바람직하게는 130 mtorr 내지 150 mtorr 하에서 발생될 수 있다.
또한, 본 발명에서 상기 플라즈마의 전력은 10 내지 50W, 바람직하게는 10 내지 30W일 수 있다. 플라즈마 전력이 10W 미만인 경우 충분한 살균 및 표면 개질 효과를 기대하기 어렵고, 전력이 50W를 초과하는 경우 바이오셀룰로오스 경화 현상이 발생되거나 그 표면이 오히려 건조해져 변형될 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마 처리 시간은 10 내지 90분, 바람직하게는 20분 내지 40분일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 플라즈마 처리 시간이 10분 미만인 경우 충분한 살균 및 표면 개질 효과를 기대하기 어렵고, 처리 시간이 90분을 초과하는 경우 바이오셀룰로오스 경화 현상이 발생되거나 그 표면이 오히려 건조해져 변형될 수 있다.
본 발명에서는 상기 플라즈마 처리는 바이오셀룰로오스의 전체 또는 일부분에 대하여 수행할 수 있다. 바람직하게는, 상기 바이오셀룰로오스의 전체 부분에 대하여 10 내지 30분 동안 플라즈마를 약한 강도로 처리하여 미생물을 전체적으로 살균한 뒤, 목적하는 부분에 10분 내지 15분 동안 플라즈마를 추가로 처리함으로써 일부분에 대하여는 표면 개질로 인한 밀착도 및 화장료의 흡수 촉진 효과를 꾀할 수 있다.
한편, 본 발명에서 상기 플라즈마 처리 사 사용되는 플라즈마 장치는 특별히 제한하지 않으며, 당해 기술분야에서 일반적으로 사용되는 플라즈마 장치라면 제한없이 사용될 수 있다.
본 발명에서는 상기 바이오셀룰로오스에 플라즈마 처리를 하기에 앞서 플라즈마 처리를 할 부분에 구연산(citric acid) 또는 이산화염소(chlorine dioxide, ClO2)를 도포하여 전처리 하는 단계를 추가로 수행함으로써 살균 효과 및 표면 개질 효과, 특히 상기 살균 효과에 예측하기 어려운 현저한 시너지 효과를 확보할 수 있다.
본 발명에서 상기 구연산은 0.05 내지 0.3중량%의 농도일 수 있다. 상기 구연산의 농도가 0.05중량% 미만인 경우 충분한 살균 효과를 기대하기 어려우며, 농도가 0.3중량%를 초과하는 경우 추가의 시너지 효과를 기대하기 어려워 경제적인 점에서 문제가 될 수 있다.
본 발명에서 상기 이산화염소는 0.1 내지 5중량%의 농도일 수 있다. 상기 이산화염소의 농도가 0.1중량% 미만인 경우 충분한 살균 효과를 기대하기 어려우며, 농도가 5중량%를 초과하는 경우 추가의 시너지 효과를 기대하기 어려워 경제적인 점에서 문제가 될 수 있다.
본 발명의 다른 구현 예에 따르면, 바이오셀룰로오스 마스크 팩의 제조 방법에 관한 것으로, 구체적으로는 코코넛 추출물을 준비하는 단계; 상기 코코넛 추출물에 바이오셀룰로오스 생산 균주를 접종하여 바이오셀룰로오스를 생산하는 단계; 및 산소, 질소 또는 이들의 혼합 가스의 운반 가스 분위기 하에서 플라즈마를 발생시켜 상기 바이오셀룰로오스의 적어도 일부에 처리하는 단계를 포함한다.
본 발명에서는 우선 바이오셀룰로오스를 제조하기 위하여 코코넛 추출물을 준비할 수 있다. 상기 코코넛 추출물의 제형은 특별히 제한하지 않으며, 분말 형태 또는 액상 형태일 수 있다.
본 발명에서 상기와 같이 코코넛 추출물이 준비되면 이에 바이오셀룰로오스 생산 균주를 접종하여 바이오셀룰로오스를 생산할 수 있다. 여기서, 상기 바이오셀룰로오스의 생산 균주를 특별히 제한하지 않으나, 예를 들면, 락토바실러스(Lactobacillus) 속, 아세토박터(Acetobactor) 속, 아그로박터(Agrobacterium) 속 및 라이조비움(Rhizobium) 속으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 미생물을 사용할 수 있고, 바람직하게는 락토바실러스 람노수스(Lactobacillus rhamnosus) 또는 아세토박터 자일리넘(Acetobacter xylinum)일 수 있다.
본 발명에서 상기 코코넛 추출물로 분말 형태를 사용하는 경우 바이오셀룰로오스 생산 균주의 종균액을 혼합하여 바이오셀룰로오스를 생산할 수 있다.
본 발명에서 상기와 같이 바이오셀룰로오스 생산 균주를 접종한 후 40 내지 50℃의 온도에서 2 내지 10시간 정도 배양한 후, 필요에 따라서는 10일 내지 2달의 숙성 과정을 거치면 겔 상태의 바이오셀룰로오스가 생성될 수 있다.
이와 같이, 바이오셀룰로오스는 제조 과정에서 미생물을 사용하여 생성되므로, 이를 피부에 직접적으로 접촉하는 마스크 팩으로 사용하기 위해서는 제조 시 사용된 미생물과 추가로 오염된 미생물을 살균하는 것이 바람직하다.
본 발명에서는 상기와 같이 생성된 바이오셀룰로오스의 적어도 일부에 특정한 조건으로 플라즈마를 처리함으로써 미생물을 효과적으로 살균할 수 있고, 더 나아가서는 표면을 개질하여 피부에 대한 밀착도와 화장료의 흡수를 촉진시킬 수 있다.
구체적으로, 본 발명에서 상기 플라즈마 발생 시 운반 가스로 산소, 질소 또는 이들의 혼합 가스를 사용할 수 있고, 바람직하게는 산소와 질소가 20:80 내지 80:20의 부피비, 60:40 내지 70:30의 부피비로 혼합된 혼합 가스를 사용할 수 있다. 본 발명에서는 상기의 운반 가스를 사용함으로써 O-, O2+-, N-, N2+- 및 N2-의 라디칼이 발생되어 접촉하는 부위의 표면을 개질시키고, 친수성 성질을 높여 수분 흡방출율을 높일 수 있으며, 상기 바이오셀룰로오스에 잔류하는 미생물을 효과적으로 살균할 수 있다.
또한, 본 발명에서 상기 운반 가스는 3 내지 15 ℓ/min의 유량속, 바람직하게는 3 내지 10 ℓ/min의 유량속으로 공급될 수 있다. 운반 가스의 유량속이 3ℓ/min 미만인 경우, 충분한 살균 및 표면 개질 효과를 기대하기 어렵고, 유량속이 15 ℓ/min를 초과하는 경우 과처리에 기인하여 바이오셀룰로오스 경화 현상이 발생되거나 그 표면이 오히려 건조해져 변형될 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마는 직류 또는 교류 전압을 사용하여 발생시킬 수 있는 플라즈마라면 이에 제한되지 않으나, 교류 라디오파 또는 마이크로웨이브 플라즈마일 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마는 20℃ 내지 60℃의 온도, 바람직하게는 25 내지 50℃의 온도, 보다 바람직하게는 30 내지 40℃의 온도 하에서 발생될 수 있다. 플라즈마 처리 온도가 20℃ 미만인 경우 충분한 살균 및 표면 개질 효과를 기대하기 어렵고, 처리 온도가 60℃를 초과하는 경우 바이오셀룰로오스 경화 현상이 발생되거나 그 표면이 오히려 건조해져 변형될 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마는 100 mtorr 내지 180 mtorr의 압력, 바람직하게는 130 mtorr 내지 150 mtorr 하에서 발생될 수 있다.
또한, 본 발명에서 상기 플라즈마의 전력은 10 내지 50W, 바람직하게는 10 내지 30W일 수 있다. 상기 전력이 10W 미만인 경우 살균 및 표면 개질 효과를 기대하기 어렵고, 전력이 50W를 초과하는 경우 과개질로 인하여 오히려 표면 개질 효과가 현저히 떨어질 수 있다.
본 발명에서 상기 플라즈마 처리 시간은 10 내지 90분, 바람직하게는 20분 내지 40분일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 플라즈마 처리 시간이 10분 미만인 경우 충분한 살균 및 표면 개질 효과를 기대하기 어렵고, 처리 시간이 90분을 초과하는 경우 바이오셀룰로오스 경화 현상이 발생되거나 그 표면이 오히려 건조해져 변형될 수 있다.
본 발명에서는 상기 플라즈마 처리는 바이오셀룰로오스의 전체 또는 일부분에 대하여 수행할 수 있다. 바람직하게는, 상기 바이오셀룰로오스의 전체 부분에 대하여 10 내지 30분 동안 플라즈마를 처리하여 미생물을 전체적으로 살균한 뒤, 목적하는 부분에 10분 내지 15분 동안 플라즈마를 추가로 처리함으로써 일부분에 대하여는 표면 개질로 인한 밀착도 및 화장료의 흡수 촉진 효과를 꾀할 수 있다.
구체적으로, 사람의 얼굴에서 눈가, 입가 또는 이마 부위는 특히 건조하여 주름이 발생하는 등 집중적으로 피부 개선 효과가 필요한 부분에 해당한다. 따라서, 본 발명에서 상기 플라즈마를 처리하기에 앞서 재단 및 가공을 수행하는 경우에는 상기 바이오셀룰로오스 중 눈가, 입가 또는 이마 부위에 덮어질 부분에 플라즈마 처리를 추가로 수행할 수 있다. 혹은 플라즈마 처리 후 재단 및 가공을 수행하는 경우 상기 바이오셀룰로오스 중 눈가, 입가 또는 이마 부위에 덮어질 부분을 미리 예측하여 그 부분에 대하여 플라즈마 처리를 추가로 수행할 수 있다.
본 발명에서는 상기 바이오셀룰로오스에 플라즈마 처리를 하기에 앞서 플라즈마 처리를 할 부분에 구연산(citric acid) 또는 이산화염소(chlorine dioxide, ClO2)를 도포하여 전처리 하는 단계를 추가로 수행함으로써 살균 및 표면 개질 효과, 특히는 살균 효과에 예측하기 어려운 현저한 시너지 효과를 부여할 수 있다.
본 발명에서 상기 구연산은 0.05 내지 0.3중량%의 농도일 수 있다. 상기 구연산의 농도가 0.05중량% 미만인 경우 충분한 살균 효과를 기대하기 어려우며, 농도가 0.3중량%를 초과하는 경우 표면 개질 또는 살균 효과에 시너지 효과를 기대하기 어렵다.
본 발명에서 상기 이산화염소는 0.1 내지 2.5중량%의 농도일 수 있다. 상기 이산화염소의 농도가 0.1중량% 미만인 경우 충분한 살균 효과를 기대하기 어려우며, 농도가 2.5중량%를 초과하는 경우 표면 개질 또는 살균 효과에 시너지 효과를 기대하기 어렵다.
본 발명에서 상기 플라즈마 처리 후 바이오셀룰로오스의 표면 상에 표면 처리용 조성물을 도포하여 후처리하는 단계를 더 포함함으로써, 별도의 감마레이를 조사하지 않고도 6개월 이상의 장기간 동안 바이오셀룰로오스에 방부 효과를 확보할 수 있을 뿐만 아니라, 피부에는 추가의 보습 효과를 부여할 수 있다.
본 발명에서 상기 표면 처리용 조성물은 메틸프로판디올(Methylpropanediol) 50 내지 70중량%; 1,2-헥산디올(1,2-hexanediol) 20 내지 30중량%; 및 에틸헥실글리세린(ethylhexylglycerin) 10 내지 20중량%를 포함할 수 있다. 본 발명의 표면 처리용 조성물에서 메틸프로판디올, 1,2-헥산디올 및 에틸헥실글리세린의 함량이 상기 범위를 벗어나는 경우 충분한 방부 효과를 기대하기 어려울 수 있다.
본 발명에서는 상기 표면 처리용 조성물로 처리하여도 무방하지만, 바람직하게는 상기에 대하여 물을 첨가하여 희석된 표면 처리용 조성물을 처리할 수 있다. 이때 상기 희석된 표면 처리용 조성물의 농도는 0 초과 20중량% 이하일 수 있고, 바람직하게는 0 초과 10중량% 이하, 보다 바람직하게는 0 초과 5중량% 이하일 수 있다.
본 발명에서는 상기와 같이 플라즈마를 처리하기 전 또는 처리한 후에 상기 바이오셀룰로오스를 마스크 팩용 시트 상에 접지하는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명에서는 바이오셀룰로오스를 마스크 팩용 시트 상에 접지시킴으로써 바이오셀룰로오스가 시트 형태를 유지하고, 후속되는 성형, 삽입 등의 가공을 용이하게 할 수 있다. 다만, 상기 마스크 팩용 시트는 바이오셀룰로오스로부터 탈리가 가능하도록 접지되어 추후에 상기 바이오셀룰로오스를 마스크 팩으로 사용하는 경우에는 시트를 제거하여 사용할 수 있다.
본 발명에서 상기 마스크 팩용 시트는 직포 또는 부직포일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
또한, 본 발명에서는 상기 바이오셀룰로오스를 마스크 팩용 시트 상에 접지시킨 뒤에는 성형기 등을 이용하여 바이오셀룰로오스를 마스크 형태로 가공할 수 있다.
본 발명에서 상기의 방법으로 얻어진 바이오셀룰로오스 마스크 팩은 플라즈마 처리에 의하여 바이오셀룰로오스 제조 시 사용된 미생물뿐만 아니라 제조 과정에서 오염된 미생물을 효과적으로 살균하여 장기 보존이 가능하며, 표면 개질로 인해 피부 밀착도가 높아지고, 화장료의 피부 전달률이 우수한 장점이 있다.
도 1 및 도 2는 본 발명의 바이오셀룰로오스 마스크 팩의 제조 공정의 흐름도를 나타낸 것이다. 우선, 도 1에 따르면, (1) 코코넛 추출물에 바이오셀룰로오스 생산 균주를 접종하여 바이오셀룰로오스를 생성한 뒤, (2) 정제수로 4회 세척하고, (3) 마스크 팩용 시트 상에 생성된 바이오셀룰로오스를 접지 및 프레싱한 후 (4) 얼굴 모양에 맞춰 재단 및 가공할 수 있다. 이후, (5) 얻어진 마스크 팩 중 바이오셀룰로오스의 표면에 구연산 또는 이산화염소를 도포하여 전처리하고, (6) 플라즈마를 처리한 후 (7) 표면 처리용 조성물을 도포할 수 있다. 이어서, (8) 바이오셀룰로오스 마스크 팩을 진공 포장할 수 있다.
도 2에 따르면, (1) 코코넛 추출물에 바이오셀룰로오스 생산 균주를 접종하여 바이오셀룰로오스를 생성한 뒤, (2) 정제수로 4회 세척하고, (3) 상기 바이오셀룰로오스의 표면에 구연산 또는 이산화염소를 도포한 후, (4) 플라즈마를 처리할 수 있다. 이후 필요에 따라 (5) 표면 처리용 조성물을 도포하고, (6) 마스크 팩용 시트 상에 상기와 같이 처리된 바이오셀룰로오스를 접지 및 프레싱한 뒤 (7) 얼굴 모양에 맞춰 재단 및 가공할 수 있다. 또한, 이어서, (8) 제조된 바이오셀룰로오스 마스크 팩을 진공 포장할 수 있다.
본 발명에서는 상기 도 1 및 도 2의 제조 공정 중 어느 공정에 의하여도 무방하며, 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 도 1의 순서 흐름도에 의하는 것이 접지, 재단 및 가공 공정에서 오염될 수 있는 미생물 또한 살균할 수 있고, 가공된 바이오셀룰로오스에 있어서 목적하는 부위에 플라즈마를 집중적으로 처리하여 표면 개질 효과를 높일 수 있다.
이하, 본 발명을 하기의 실시예에 의해 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예
[준비예 1] 바이오셀룰로오스의 제조
베트남 산 코코넛 추출액 200g에 락토바실러스 람노수스를 5 X 105CFU로 접종하고, 대략 45℃에서 3시간 30분 정도 배양한 뒤 20일 정도 숙성하여 바이오셀룰로오스를 얻었다.
[실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 5] 플라즈마 처리
상기 준비예 1에서 얻어진 바이오셀룰로오스의 표면에 하기 표 1에 나타낸 조건으로 플라즈마 처리를 하였다.
구분 플라즈마 처리
운반 가스 유량속(ℓ/min) 온도(℃) 압력(mtorr) 전력(W) 시간(분)
실시예 1 산소 3.5 25 150 20 20
실시예 2 산소 5 25 150 20 20
실시예 3 산소 10 25 150 20 20
실시예 4 질소 3.5 25 150 20 20
실시예 5 질소 5 25 150 20 20
실시예 6 질소 10 25 150 20 20
실시예 7 산소 70부피%
질소 30부피%
3.5 25 150 20 20
실시예 8 산소 70부피%
질소 30부피%
5 25 150 10 20
실시예 9 산소 70부피%
질소 30부피%
5 25 150 20 20
실시예 10 산소 70부피%
질소 30부피%
5 25 150 30 20
실시예 11 산소 70부피%
질소 30부피%
10 25 150 20 20
비교예 1 - - - - - -
비교예 2 이산화탄소 5 25 150 20 20
비교예 3 산소 1.5 25 150 20 20
비교예 4 산소 20 25 150 20 20
비교예 5 산소 70부피%
질소 30부피%
5 25 150 5 20
비교예 6 산소 70부피%
질소 30부피%
5 25 150 70 20
[실험예 1] 미생물 오염 정도 평가
상기 실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 5에서 처리된 바이오셀룰로오스의 처리 전 대비 처리 후 미생물의 사멸율을 평가하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 단, 하기 표 2에서 미생물 사멸율은 하기 식으로 측정하였다. 상기 식에서 미생물 수와 관련하여서는, 멸균 면봉을 이용하여 플라즈마 처리 전과 후의 바이오셀룰로오스 표면을 닦아 이를 LB 고체 배지에 도말하여 37℃에서 24시간 동안 배양한 후 콜로니의 수를 측정하였다.
단, 하기 표 2에서 미생물 사멸율은 하기 식으로 측정하였다.
미생물 사멸율(%) = {(플라즈마 처리 전 미생물 수) - (플라즈마 처리 후 미생물 수)}/(플라즈마 처리 전 미생물 수) X 100
구분 미생물 사멸율(%)
실시예 1 88
실시예 2 93
실시예 3 91
실시예 4 86
실시예 5 90
실시예 6 88
실시예 7 92
실시예 8 93
실시예 9 94
실시예 10 93
실시예 11 92
비교예 1 10
비교예 2 70
비교예 3 78
비교예 4 90
비교예 5 77
비교예 6 92
상기 표 2에서 보는 바와 같이, 본 발명에 따른 플라즈마 처리를 수행한 경우(실시예 1 내지 11)는 미생물 사멸율이 대략 90% 혹은 그 이상의 우수한 살균 효과를 보였다.
하지만, 플라즈마를 처리하지 않은 경우(비교예 1)는 미생물 사멸율이 10% 정도에 불과하였고, 플라즈마 처리를 하였으나, 운반 가스의 종류, 운반 가스의 유량속 또는 전력이 본 발명의 범위를 벗어나는 경우(비교예 2 내지 6)는 미생물 사멸율이 대략 70 내지 80% 정도에 불과하였다.
다만, 비교예 4 내지 6 역시 미생물 살균 효과는 우수하였으나, 과 처리로 인하여 바이오셀룰로오스 표면이 건조하게 갈라져 마스크 팩으로의 효용을 상실한 것을 확인할 수 있었다.
[실험예 2] 피부 보습도 평가
피부 보습력을 평가하기 위하여 온도 22~25℃, 상대습도 40~60% 조건에서 남녀 10명을 대상으로 상기 실시예 2, 5, 9 및 비교예 1의 바이오셀룰로오스를 피부에 부착시키고 15분을 유지한 뒤 제거한 후 3부위에서 수분 함유량을 측정한 뒤 평균값을 하기 표 3에 나타내었다. 단, 수분 함유량은 수분 측정기 Corneometer(CM820PC, Courage Khazka, 독일)로 측정하였으며, 측정된 capacitance value는 0 ~ 120 사이의 arbitrary capacitance units(A.U.)로 전환하였다.
구분 부착 전 수분 함유량(A.U.) 부착 후 수분 함유량(A.U.)
실시예 2 212±9.8 378±11.2
실시예 5 212±9.8 421±13.1
실시예 9 212±9.8 392±9.3
비교예 1 212±9.8 322±10.7
상기 표 3에서 보는 바와 같이, 플라즈마 처리를 하지 않은 바이오셀룰로오스(비교예 1)를 피부에 부착한 경우에 비하여, 본 발명에 따라 플라즈마 처리된 바이오셀룰로오스(실시예 2, 5 및 9)를 피부에 부착한 경우 부착 전에 비하여 피부 수분 함유량이 현저히 증가한 것을 볼 수 있다.
이로부터, 본 발명에 따른 플라즈마 처리 시 플라즈마 표면이 개질되어 피부에 밀착도가 높아지고, 화장료의 흡수를 촉진시키는 것을 알 수 있다.
[실시예 12 내지 20 및 비교예 7 및 8] 전처리 및 플라즈마 처리
상기 준비예 1에서 얻어진 바이오셀룰로오스의 표면에 하기 표 4에 나타낸 조건으로 전처리를 수행한 뒤, 실시예 12 내지 17에 대하여는 상기 실시예 9와 동일한 조건으로 플라즈마 처리를 하였다.
구분 전처리 플라즈마 처리 여부
구연산 수용액 이산화염소 수용액
실시예 12 - - O
실시예 13 0.05중량% - O
실시예 14 0.15중량% - O
실시예 15 0.30중량% - O
실시예 16 - 0.2중량% O
실시예 17 - 1.5중량% O
실시예 18 - 2.5중량% O
실시예 19 0.05중량% 0.5중량% O
실시예 20 0.15중량% 1.5중량% O
비교예 7 0.15중량% - X
비교예 8 - 1.5중량% X
[실험예 3] 미생물 오염 정도 평가
상기 실시예 12 내지 20 및 비교예 7 내지 8에서 처리된 바이오셀룰로오스의 처리 전 대비 처리 후 미생물의 사멸율을 평가하여 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다. 단, 하기 표 5에서 미생물 사멸율은 상기 실험예 1과 동일한 방법으로 측정하였다.
구분 미생물 사멸율(%)
실시예 12 95
실시예 13 99
실시예 14 98
실시예 15 96
실시예 16 97.5
실시예 17 98.2
실시예 18 98.8
실시예 19 99.2
실시예 20 99.4
비교예 7 62.3
비교예 8 67.4
상기 표 5에서 보는 바와 같이, 바이오셀룰로오스에 구연산 또는 이산화염소로 전처리 후 플라즈마 처리를 수행한 경우(실시예 12 내지 20)는 미생물 사멸율이 95% 이상으로 뛰어난 살균 효과를 보였으며, 구연산 및 이산화염소를 동시에 처리한 경우는 미생물 사멸율이 99.2% 및 99.4% 정도로 매우 뛰어난 살균 효과를 보였다.
하지만, 바이오셀룰로오스에 구연산만 처리한 경우(비교예 7) 또는 이산화염소만 처리한 경우(비교예 8)는 미생물 사멸율이 대략 65% 정도로 낮은 살균 효과를 보였다.
상기한 실험예 1 및 3의 결과에 따를 때, 본 발명에서 전처리 후 플라즈마 처리를 하는 것이 살균 효과에 매우 큰 시너지 효과를 부여하는 것을 알 수 있다.
[실시예 21 내지 24] 플라즈마 처리 및 후처리
하기 표 6의 조성을 갖는 표면 처리용 조성물을 제조한 뒤 이에 물을 첨가하여 0.4중량%의 희석된 표면 처리용 조성물을 준비하였다. 상기 실시예 5에서 플라즈마 처리한 바이오셀룰로오스의 표면에 대하여 준비된 희석된 표면 처리용 조성물을 도포하였다.
구분 조성(중량%)
메틸프로판디올 1,2-헥산디올 에틸헥실글리세린
실시예 21 50 30 20
실시예 22 54 28 18
실시예 23 60 25 15
실시예 24 70 20 10
[비교예 9] 플라즈마 처리 및 후처리
상기 실시예 21 내지 24의 표면 처리용 조성물의 처리 효과와 비교하기 위하여, 상기 실시예 5에서 플라즈마 처리한 바이오셀룰로오스 표면에 대하여 0.5중량%의 농도의 페녹시 에탄올을 처리하였다.
[실험예 4] 방부 효과 평가
상기 실시예 23과 비교예 9에서 처리된 바이오셀룰로오스와, 추가적인 비교를 위하여 상기 실시예 5의 플라즈마 처리한 바이오셀룰로오스를 실온에서 6개월간 방치하며, 변취, 변색 및 오염 시작일자와 6개월 경과 후 상태를 평가하여 그 결과를 하기 표 7에 나타내었다.
구분 변취 변색 오염 시작 6개월 경과 후
실시예 5 양호 양호 4주 후 오염 완전 오염
실시예 23 양호 양호 거의 없음 거의 없음
비교예 9 2달 후 변취 2달 후 변색 3달 후 오염 부분 오염
상기 표 7에서 보는 바와 같이, 본 발명에 따라 바이오셀룰로오스에 플라즈마 처리만 하는 경우(실시예 5)에도 1달 동안은 방부 효과를 볼 수 있으며, 플라즈마 처리 후 본 발명에 따른 표면 처리용 조성물로 후처리하는 경우(실시예 23), 6개월의 장시간이 경과하여도 오염이나 변색 및 변취가 전혀 발생하지 않는 것을 볼 수 있다.
다만, 후처리 시 페녹시에탄올을 처리한 경우(비교예 9)에는 2달 경과 후 변색 및 변취가 발생는 것을 볼 수 있다.
이와 같이, 본 발명에 따른 표면 처리용 조성물을 사용하는 경우 바이오셀룰로오스에 방부 효과를 부여하여 장기간의 보존성을 높일 수 있는 것을 알 수 있다.
상기 결과를 이상에서 본 발명에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.

Claims (23)

  1. 산소, 질소 또는 이들의 혼합 가스의 운반 가스 분위기 하에서 플라즈마를 발생시켜, 바이오셀룰로오스의 적어도 일부에 발생된 플라즈마를 처리하는 단계를 포함하는, 바이오셀룰로오스의 살균 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 운반 가스는 3 내지 15 ℓ/min의 유량속으로 공급되는, 살균 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 플라즈마는 20℃ 내지 60℃의 온도 하에서 발생되는, 살균 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 플라즈마는 100 mtorr 내지 180 mtorr의 압력 하에서 발생되는, 살균 방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 플라즈마의 전력은 10 내지 50W인, 살균 방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 플라즈마 처리 시간은 10 내지 90분인, 살균 방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 플라즈마 처리 시 처리할 마스크 팩의 부분의 표면 상에 구연산(citric acid) 또는 이산화염소(chlorine dioxide, ClO2)를 도포하여 전처리 하는 단계를 더 포함하는, 살균 방법.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 구연산은 0.05 내지 0.3중량%의 농도인, 살균 방법.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 이산화염소는 0.1 내지 2.5중량%의 농도인, 살균 방법.
  10. 코코넛 추출물을 준비하는 단계;
    상기 코코넛 추출물에 바이오셀룰로오스 생산 균주를 접종하여 바이오셀룰로오스를 생산하는 단계; 및
    산소, 질소 또는 이들의 혼합 가스의 운반 가스 분위기 하에서 플라즈마를 발생시켜 상기 바이오셀룰로오스의 적어도 일부에 발생된 플라즈마를 처리하는 단계를 포함하는, 바이오셀룰로오스 마스크 팩의 제조 방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 운반 가스는 3 내지 15 ℓ/min의 유량속으로 공급되는, 제조 방법.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 플라즈마는 20℃ 내지 60℃의 온도 하에서 발생되는, 제조 방법.
  13. 제10항에 있어서,
    상기 플라즈마는 100 mtorr 내지 180 mtorr의 압력 하에서 발생되는, 제조 방법.
  14. 제10항에 있어서,
    상기 플라즈마의 전력은 10 내지 50W인, 제조 방법.
  15. 제10항에 있어서,
    상기 플라즈마 처리 시간은 10 내지 90분인, 제조 방법.
  16. 제10항에 있어서,
    상기 플라즈마 처리 시 처리할 마스크 팩의 부분의 표면 상에 구연산(citric acid) 또는 이산화염소(chlorine dioxide, ClO2)를 도포하여 전처리 하는 단계를 더 포함하는, 제조 방법.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 구연산은 0.05 내지 0.3중량%의 농도인, 제조 방법.
  18. 제16항에 있어서,
    상기 이산화염소는 0.1 내지 2.5중량%의 농도인, 제조 방법.
  19. 제10항에 있어서,
    상기 플라즈마 처리 후 바이오셀룰로오스의 표면 상에 표면 처리용 조성물을 도포하여 후처리하는 단계를 더 포함하는, 제조 방법.
  20. 제19항에 있어서,
    상기 표면 처리용 조성물은 메틸프로판디올(Methylpropanediol) 50 내지 70중량%; 1,2-헥산디올(1,2-hexanediol) 20 내지 30중량%; 및 에틸헥실글리세린(ethylhexylglycerin) 10 내지 20중량%를 포함하는, 제조 방법.
  21. 제10항에 있어서,
    상기 플라즈마를 처리하는 단계에 앞서, 상기 바이오셀룰로오스를 마스크 팩용 시트 상에 접지하는 단계를 더 포함하는, 제조 방법.
  22. 제10항에 있어서,
    상기 플라즈마를 처리하는 단계에 후속적으로, 상기 바이오셀룰로오스를 마스크용 시트 상에 접지하는 단계를 더 포함하는, 제조 방법.
  23. 제21항 또는 제22항에 있어서,
    상기 접지하는 단계에 후속적으로, 상기 시트에 접지된 바이오셀룰로오스를 마스크 형태로 가공하는 단계를 더 포함하는, 제조 방법.
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