KR20180035212A - 전기화학적 측정 고리로 보조되는 플루오린-함유 화합물의 제조 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 플루오라이드 이온-함유 용액으로부터 침전 반응에 의한 플루오린-함유 화합물의 제조 방법에 관한 것이다. 상기 방법에 따르면, pH는 전기화학적 측정 고리의 보조로 측정된다. 본 발명은 또한 pH를 측정하기 위한 전기화학적 측정 고리에 관한 것이다.
Description
본 발명은 pH값이 전기화학적 측정 고리를 이용하여 결정되는, 플루오라이드 이온을 함유하는 용액으로부터 침전 반응에 의한 플루오린-함유 화합물의 제조 방법 및 pH값을 결정하기 위한 전기화학적 측정 고리에 관한 것이다.
플루오린-함유 화합물을 제조하기 위한 화학적 침전 반응은 대규모로 산업적으로 채택된다. 종종, 침전 반응 과정에 걸쳐 pH값이 모니터링되고, pH값을 이용하여, 예를 들어 반응물의 추가 첨가가 결정된다. 지금까지, 상기 모니터링은 보통 pH 종이 및 이의 시각적 확인을 이용해서 수행되었다. 상기 방법의 단점은 이것이 연속적으로 실시될 수 없고, 측정되는 결과가 관찰자의 색상 인식, 광 효과 및 판독 시간에 의존할 수 있다는 것이다.
pH 측정을 위한 유리 전극의 이용도 이들이 플루오라이드 이온을 함유하는 매질 중 사용하기에 부적합하므로, 마찬가지로 실시 불가능하다.
본 발명의 하나의 목적은 플루오라이드 이온을 함유하는 용액으로부터 침전 반응에 의한 플루오라이드-함유 화합물의 개선된 제조 방법을 제공하는 것이다. 유리하게는 침전 반응 동안 pH값이 보다 정확히 모니터링될 수 있다. 본 발명에 따른 방법은 추가로 각 산물의 더 높은 수율, 산물의 개선된 순도, 방법의 개선된 재현성 및/또는 적어도 하나의 반응물의 채택량의 절감을 야기한다. 본 발명에 따른 방법은 추가로, 예를 들어 입자 크기, 여과성, 용융점 및/또는 저장 안정성의 관점에서 각 산물의 유리한 물리화학적 특성을 야기한다.
이들 및 다른 목적이 본 발명에 의해 달성되었다.
따라서, 본 발명은 첫 번째로, 침전 반응에 의한 플루오린-함유 화합물의 제조 방법에 관한 것이며, 여기서 플루오린-함유 화합물은 반응 매질로부터 침전되고, 침전 반응 과정 동안 반응 매질의 pH값이 전기화학적 측정 고리를 이용하여 결정된다.
"플루오린-함유 화합물"이라는 용어는 적어도 하나의 플루오린 원자를 함유하는 화학적 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 공유, 배위 또는 이온 결합된 플루오린 원자가 고려될 수 있다. 이온 결합된 플루오린 원자에 대한 예에는 예를 들어 플루오라이드 염, 플루오로징케이트 또는 플루오로알루미네이트의 플루오린 원자가 포함된다.
플루오린-함유 화합물은 바람직하게는 적어도 하나의 알칼리 금속 플루오라이드, 알칼리 금속 하이드로겐플루오라이드, 알칼리 토금속 플루오라이드, 알칼리 토금속 하이드로겐플루오라이드, 전이 금속 플루오라이드, 3족 원소의 플루오라이드, 암모늄 플루오라이드, 알칼리 금속 플루오로알루미네이트, 알칼리 토금속 플루오로알루미네이트, 이의 수화물, 이의 HF 부가물 및 이의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된다. 플루오린-함유 화합물은 보다 바람직하게는 KAlF4, K2AlF5, K3AlF6, CsAlF4, Cs2AlF5, Cs3AlF6, LiAlF4, Li2AlF5, Li3AlF6, NaAlF4, Na2AlF5, Na3AlF6, KBF4, BaF2, KHF2, NH4F, NH4F2, 이의 수화물, 이의 HF 부가물 및 이의 혼합물로 구성되는 군으로부터, 특히 바람직하게는 KAlF4, K2AlF5, K3AlF6, 이의 수화물 및 KAlF4, K2AlF5, K3AlF6 및/또는 이의 수화물을 함유하는 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된다.
플럭스로 이용되며 명칭 NOCOLOK® 하에 Solvay Fluor GmbH에서 제조되는 실험 화학식 K1- 3AlF4 -6을 갖는 혼합물이 특히 바람직하다. 상기 발명의 특수 구현예에서, 수성 5% 내지 60% 불화수소산(HF), 바람직하게는 20% 내지 30% 불화수소산(HF)을 알루미늄 하이드록사이드와 반응시키며, 이후 수성 플루오로알루미늄산을 함유하는 생성 용액을 KOH 수용액과 혼합하여 요망되는 산물 K1- 3AlF4 -6의 침전을 일으킨다. KOH 용액의 첨가 동안, pH값이 전기화학적 측정 고리에 의해 확인되며, KOH 용액의 첨가는 생성 산물이 재현성 있게 유리한 특성을 나타내도록 첨가량의 관점에서 조정될 수 있다.
상기 인용되는 특수 구현예에 따르면, 마찬가지로 플럭스로서 및/또는 상응하는 CsOH 용액의 첨가에 의한 Cs1 - 3AlF4 -6; 상응하는 NaOH 용액의 첨가에 의한 Na1-3AlF4-6; 및 상응하는 LiOH 용액의 첨가에 의한 Li1 - 3AlF4 -6의 플레임 솔더링용 산물로서 이용 가능한 산물도 제조할 수 있다. 다시, 하이드록사이드 용액의 첨가 동안, pH값이 전기화학적 측정 고리에 의해 확인되며, 첨가는 생성 산물이 재현성 있게 유리한 특성을 나타내도록 조정된다.
추가적인 특수 구현예에서, ZnO 및 HF의 수용액 또는 수성 현탁액이 제조된 후 수성 KOH 용액과 혼합된 전기화학적 측정 고리로 pH가 확인된다. 대안적으로, ZnO 현탁액이 먼저 충전된 후 수성 KF 용액과 혼합된다. 다시, 제2 용액의 첨가 동안, 각각의 경우 pH값이 전기화학적 측정 고리에 의해 확인되며, 첨가는 생성 산물 KZnF3이 재현성 있게 유리한 특성을 나타내도록 조정된다.
추가적인 특수 구현예에서, BaCO3의 수용액 또는 수성 현탁액을 불화수소산과 반응시켜 BaF2을 산출하고, 여기서 반응 용액의 pH값이 전기화학적 측정 고리에 의해 확인된다.
추가적인 특수 구현예에서, 수성 암모니아 용액을 불화수소산과 반응시켜 NH4F·HF를 산출하고, 여기서 반응 용액의 pH값이 전기화학적 측정 고리에 의해 확인된다.
"침전 반응"이라는 용어는 요망되는 화학적 화합물이 형성되는 과정의 화학 반응을 의미하는 것으로 이해되며, 적어도 부분적으로 화학 반응 과정에서 고체로서 반응 매질로부터 연속적으로 침전되거나 바람직하게는 추가적인 화학적 및/또는 물리화학적 조작에 의해 개시되는 화학 반응 이후 침전된다.
침전 반응은 예를 들어 -50℃ 내지 250℃의 온도 범위에서 수행될 수 있다. 상기 반응은 바람직하게는 0℃ 내지 100℃, 특히 바람직하게는 10℃ 내지 90℃ 범위, 특히 80℃ 내지 90℃ 범위, 실온, 또는 상온에서 수행된다.
반응 매질이 침전 반응의 개시 시 플루오라이드 이온을 함유하고 하이드록사이드 이온이 침전 반응 동안 반응 매질에 첨가되는 경우가 바람직하다. 마찬가지로 반응 매질이 침전 반응의 개시 시 하이드록사이드 이온을 함유하고 플루오라이드 이온이 침전 반응 동안 반응 매질에 첨가되는 경우가 바람직하다.
반응 매질의 pH값은 침전 반응 과정에서 적어도 1회 결정된다. pH값이 전기화학적 측정 고리를 이용하여 연속 모니터링되는 경우가 바람직하다. 마찬가지로 pH값이 반응 파트너의 각각의 첨가 후 및/또는 설정 시간에 불연속적으로 결정되는 경우가 바람직하다.
침전 반응 과정 동안 추가량의 반응 파트너의 첨가는 바람직하게는 전기화학적 측정 고리를 이용하여 결정되는 pH값에 의해 제어된다, 즉 방법은 소위 "폐쇄-루프" 방법으로서 수행된다. 따라서 적어도 하나의 반응 파트너의 추가적인 첨가는 반응 매질의 pH값에 의해 자동 제어된다. 대안적으로, 첨가는 결정되는 pH값에 따라 수동 실시될 수 있다.
"반응 파트너"라는 용어는 반응 용액에 첨가되는 반응물(들)을 의미하는 것으로 이해된다. 반응 파트너의 첨가는 순수한 형태로 일어날 수 있으며, 바람직하게는 반응 파트너는 용액, 특히 바람직하게는 수용액으로서 첨가된다. 개별적인 화학적 화합물이 여기서 고려될 수 있다. 대안적으로, "반응 파트너"라는 용어는 적어도 2개의 화학적 화합물의 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다.
마찬가지로 반응 파트너의 추가적인 첨가는 전기화학적 측정 고리에 의해 결정되는 pH값이 2.5 내지 7, 바람직하게는 3.0 내지 5.0, 보다 바람직하게는 3.5 내지 4.5의 값을 달성하자마자 종료되는 경우가 바람직하다.
침전 반응 과정에서 반응 매질의 pH값의 정확한 모니터링은 제조되는 화학적 화합물이 정밀하게 조정되는 화학적 및 물리화학적 특성을 가지는 신규한 품질로 재현성 있게 제조될 수 있도록 한다. 따라서, 본 발명은 추가로 상술된 방법에 의해 제조되는 플루오린-함유 화합물에 관한 것이다.
채택되는 전기화학적 측정 고리는 일반적으로, 바람직하게는 하우징에 구성적으로 통합되는 2개의 전극으로 구성된다. DE 10 2011 113 941 A1은 플루오라이드-함유 용액에서의 측정 원리에 있어서 그리고 본 발명에 따른 방법에 적합한 전기화학적 측정 고리를 기재한다. 그러나, 하나의 문제는 DE 10 2011 113 941 A1에서 격벽(14)의 결과, 반응 매질이 전극 하우징(1)에 의해 포함되는 영역 내로 부분 침투할 수 있다는 것이다. 이는 기체 확산 전극(8)과 접촉하는 전해질 성분 및 반응 매질로부터의 성분 간 화학 반응을 야기할 수 있다. 이어서 이들 화학 반응의 산물은 격벽(14)의 차단을 야기할 수 있다. 추가로 반응 매질의 침투는 측정되는 값을 왜곡할 수 있다. 따라서, 본 발명은 추가로 적어도 하나의 수소 기체 확산 전극(7) 및 적어도 하나의 기준 전극(8)을 함유하는 전기화학적 측정 고리에 관한 것이며, 여기서 이들 전극은 출구(14)를 가지는 하우징(1)에서 구성 단위를 형성할 수 있고, 하우징(1)은 기준 전극(8)과 접촉하는 기준 전해질(11) 및 기준 전해질(11) 위의 밀봉 기체 공간(19)을 포함한다.
기준 전해질 위의 밀봉 기체 공간(19)은 소정량의 기준 전해질(11)이 연속적으로 출구(14)를 통해 유출되고, 이에 따라 출구(14)를 통한 측정 매질(9)의 침투가 방지되도록 보장한다. 따라서 적어도 DE 10 2011 113 941 A1로부터의 측정 고리에 대한 상술된 문제가 해결되며 증강된 측정 정확도가 달성된다. 추가로, 측정 매질(9), 즉 예를 들어 본 발명에 따른 방법의 반응 매질의 오염이 정밀하게 결정되고 이에 따라 최소화될 수 있도록, 출구(14)를 통한 기준 전해질(11)의 유출이 예를 들어 기체 공간(19) 내로 통과되고 습도 밀봉 챔버(2) 내 갈바닉 전지(3)에서 생성되는 기체 부피를 통해 있을 수 있고 정밀하게 제어될 수 있게 달성된다.
본 발명에 따른 전자 측정 고리의 추가 장점은 이것이 비수성 매질, 예를 들어 유기 용매 중, 그리고 액체 또는 반액체 매질, 예컨대 식품 산업에서 이용되는 매질 중 pH값의 측정을 위해 채택될 수 있다는 것이다.
하우징(1)은 유리하게는 대부분의 화학물질에 대해 불활성인 물질로 제조된다. 플라스틱, 예컨대 PTFE, Teflon®, PP, FEP, PFA, PEEK, PE 및 PMMA가 유리하다. 밀봉 기체 공간(19)은 하우징(1) 내부의 기준 전해질(11) 위에 배치된다. "밀봉"이라는 용어는 소정 압력, 예를 들어 상압에 비해 약간 상승된 압력이 유리하게 확립될 수 있음을 의미하는 것으로 이해된다. 그럼에도 불구하고, 기체 공간(19)을 밀봉하는 하우징(1)의 일부는 그러나 측정 공정 동안 밀봉되고, 이에 따라 다시 기체 공간을 밀봉하는 개구를 함유할 수 있음이 이해될 것이다. 예를 들어 하우징(1)은 하우징(1)에서 기준 전해질의 공급을 위한, 충전 수준 인디케이터 및/또는 제어 수단을 위한, 과압 밸브를 위한 또는 측정 기구를 위한 개구를 가질 수 있다. 수소 기체 확산 전극(7)은 측정 매질과 접촉하며 인디케이터 전극으로서 작용한다. 상기 전극에는 챔버(2)에 배치되는, 예를 들어 DE 3532335에 따른, 적어도 하나의 수소 발생 전지(3)에 의해, 기체 유출 개구(5) 및 씬 보어(thin bore)(6)에 의해, 수소가 제공된다. 적어도 하나의 수소 발생 전지(3)가 제어되는 방식으로 작동할 수 있기 위해서, 상기 전지는 적어도 하나의 저항 수단(4)을 통해 방전된다. 밀봉 챔버(2)는 대기 산소의 진입 또는 수소의 제어되지 않는 탈출을 방지한다. 대안적으로, 제어되는 양의 수소가 예를 들어 물질 흐름 컨트롤러를 통해 챔버(2) 내로 공급될 수 있다. 전극(7)에서 확립되는 전위는 예를 들어 팔라듐 와이어를 통해 접촉부(10) 상으로 보내진다. 측정되는 전위차(mV)가 pH값으로의 전환을 위해 이용된다. 전기화학적 측정 고리는 플루오라이드 농도가 1중량% 초과, 5중량% 초과, 10중량% 초과 또는 심지어 20중량% 초과, 예를 들어 50중량%인 시스템에서 유리하게 이용될 수 있다. 전기화학적 측정 고리는 또한 1중량% 초과, 5중량% 초과, 10중량% 초과 또는 심지어 20중량% 초과, 예를 들어 50중량%의 플루오라이드 농도에서도 신뢰할 수 있는 측정 결과를 제공한다는 구체적 특징을 갖는다. 신뢰할 수 있는 측정 결과는 특히 상기 인용된 플루오라이드 농도에서 그리고 고온, 예를 들어 40℃ 이상, 50℃ 이상, 60℃ 이상 또는 심지어 70℃ 이상에서 측정 고리의 인식 가능한 침범 없이 달성될 수 있다. 이러한 조건 하에서 공지된 전기화학적 측정 고리는 작동할 수 없고, 특히 산업적 조건 하의 화학 공정 내에서 pH값의 모니터링을 위한 측정 고리로서 작동할 수 없다. 측정 고리가 플루오린-함유 화합물을 제조하기 위한 화학적 침전 반응에서 채택되는 경우, 이들은 바람직하게는 0℃ 내지 100℃, 특히 바람직하게는 10℃ 내지 90℃ 범위, 구체적으로 80℃ 내지 90℃ 범위의 온도, 실온 또는 상온에서 수행된다.
전기화학적 측정 고리는 추가로 기준 전해질(11)과 접촉하는 적어도 하나의 기준 전극(8)을 포함한다. 전극(8)에서 확립되는 전위는 예를 들어 팔라듐 와이어를 통해 접촉부(13) 상으로 보내진다. 대안적으로, 전기화학적 측정 고리는 2개 이상의 기준 전극을 포함한다. 적어도 하나의 기준 전극이 접촉부(13)를 갖는 수소 기체 확산 전극(8)이거나 접촉부(12)를 갖는 Ag 와이어(18) 및 AgCl층(17)을 포함하는 Ag/AgCl 전극인 경우가 바람직하다. 수소 기체 확산 전극(8)이 특히 바람직하다. 전기화학적 측정 고리가 둘 다 기준 전해질(11)과 접촉하는 수소 기체 확산 전극 및 Ag/AgCl 전극을 각각 하나씩 포함하는 경우가 마찬가지로 바람직하다. 기준 전해질(11) 및 측정 매질(9) 간 전해질 연결은 출구(14)를 통해 생성된다. 출구(14)는 하나 이상의 격벽, 하나 이상의 환형 갭 또는 하나 이상의 구멍일 수 있다.
하우징(1)이 각각의 연결부(16)를 갖는 각각의 온도 센서(15)를 포함하는 경우가 추가로 유리하며, 하나의 센서는 측정 매질과 접촉하고 하나의 센서는 기준 전해질과 접촉한다. 네른스트(Nernst) 공식에 따른 전기화학적 측정 고리로부터의 측정 평가가 가능하기 위해서는 모든 관련 성분(인디케이터 전극, 기준 전극)이 가능한 최소 차이를 그리고, 특히 공지된 온도를 최대한 가져야 한다. 이것이 해당되지 않는 경우, 측정되는 전압(밀리볼트) 및 이로부터 계산되는 pH값 간에 심각한 편차가 야기될 수 있다. 따라서, 하우징은 유리하게는 기준 전해질(11) 및/또는 하우징(1)의 온도를 조절할 수 있는 열 전달장치를 포함한다. 가장 단순한 경우, 열 전달장치는 가열 코일, 냉각 수단(예컨대 펠티어 요소) 또는 기준 전해질(11)에 침지된 조합 냉각/가열 코일이다.
기준 전해질은 바람직하게는 적어도 하나의 금속 염의 수용액이다. 주기율표의 1 또는 2족의 할로겐 금속 염의 수용액, 예를 들어 수성 KCl 또는 CsCl 용액이 특히 바람직하다.
하우징(1)이 존재하는 기준 전해질(11)의 양을 표시하는 하나 이상의 충전 수준 인디케이터를 포함하는 경우가 추가로 유리하다. 충전 수준 인디케이터는 특히, 검사 유리창 형태의 순수 광학적 성질, 사진-광학적 성질, 기계적 성질, 음향적 성질 또는 전자적 성질의, 예를 들어 저항의 측정에 의한 것일 수 있다. 따라서 기준 전해질(11)의 충전 수준은 적어도 하나의 기준 전극의 노출이 방지되도록 충전 수준 인디케이터의 결과에 따라 수동 또는 자동 제어될 수 있다.
작업예
실시예 1 - 솔더링 플럭스의 제조
20중량%의 하이드로겐 플루오라이드를 함유하는 불화수소산 형태의 614 kg의 하이드로겐 플루오라이드 및 550 kg의 알루미늄 하이드록사이드(99% 순도)를 도 1에 따른 전기화학적 측정 고리가 피팅된 교반 반응기에서 반응시켜 플루오로알루미늄산을 형성한다. 반응기에서 80℃의 온도 및 수성 KCl 용액으로 구성되는, 기준 전해질(11)에서 50℃의 온도에서, 수득되는 반응 혼합물을 550 kg의 KOH의 용해에 의해 수득된 15중량%의 KOH를 함유하는 칼륨 하이드록사이드 용액과 혼합한다. 복합 알루미늄 플루오라이드의 침전 칼륨염 현탁액이 형성된다. 칼륨 하이드록사이드 용액의 첨가 동안, pH값을 전기화학적 측정 고리를 이용해서 연속 모니터링하고, 4.0의 pH값을 달성 시 칼륨 하이드록사이드 용액의 첨가를 종료한다. 형성되는 산물을 여과하고, 필터의 습식 잔여물을 570℃에서 유동 건조장치에서 건조한다. 기재되는 방법으로 현탁액의 유리한 여과성 및 생성 산물의 더 높은 수율 및 순도가 얻어진다. 이 방법은 불화수소산 및 칼륨 하이드록사이드 용액의 첨가가 저생산도 과생산도 일으키지 않고 정확한 정확성으로 종료될 수 있으므로, 추가로 불화수소산 및 칼륨 하이드록사이드 용액의 절감을 야기한다.
실시예 2 - 솔더링 플럭스의 제조
50중량%의 하이드로겐 플루오라이드를 함유하는 불화수소산 형태의 614 kg의 하이드로겐 플루오라이드 및 550 kg의 알루미늄 하이드록사이드(99% 순도)를 교반 반응기에서 반응시켜 플루오로알루미늄산을 형성한다. 교반 반응기에는 도 1에 따른 전기화학적 측정 고리가 장착되는 바이패스가 피팅되며, 이를 통해 펌프에 의해 반응 혼합물이 교반 반응기로부터 인출되고 도 1에 따른 상기 전기화학적 측정 고리에 의한 측정 후 교반 반응기로 다시 방출된다. 바이패스 및 교반 반응기에서 80℃의 온도 및 수성 KCl 용액으로 구성되는, 기준 전해질(11)에서 50℃의 온도에서, 수득되는 반응 혼합물을 550 kg의 KOH의 용해에 의해 수득된 15중량%의 KOH를 함유하는 칼륨 하이드록사이드 용액과 혼합한다. 복합 알루미늄 플루오라이드의 침전 칼륨염 현탁액이 형성된다. 칼륨 하이드록사이드 용액의 첨가 동안, pH값을 전기화학적 측정 고리를 이용해서 연속 모니터링하고, 4.5의 pH값을 달성 시 칼륨 하이드록사이드 용액의 첨가를 종료한다. 형성되는 산물을 여과하고, 필터의 습식 잔여물을 570℃에서 유동 건조장치에서 건조한다. 기재되는 방법으로 현탁액의 유리한 여과성 및 생성 산물의 더 높은 수율 및 순도가 얻어진다. 이 방법은 불화수소산 및 칼륨 하이드록사이드 용액의 첨가가 저생산도 과생산도 일으키지 않고 정확한 정확성으로 종료될 수 있으므로, 추가로 불화수소산 및 칼륨 하이드록사이드 용액의 절감을 야기한다. 바이패스의 이용은 추가로 도 1에 따른 전기화학적 측정 고리의 현저히 더 작은 구성을 야기한다.
1 (막대 형상) 하우징
2 밀봉 챔버
3 갈바닉 전지
4 저항 수단
5 기체 유출 개구
6 씬 보어(thin bore)
7 인디케이터 전극으로서의 수소 기체 확산 전극
8 기준 전극으로서의 수소 기체 확산 전극
9 측정 매질
10 접촉부
11 기준 전해질
12 Ag/AgCl 전극 접촉부
13 수소 기체 확산 전극 접촉부
14 출구 개구
15 온도 센서
16 전기 연결부
17 Ag/AgCl 기준 전극 상의 AgCl층
18 Ag/AgCl 기준 전극의 Ag 와이어
19 (11) 위의 밀봉 기체 공간
2 밀봉 챔버
3 갈바닉 전지
4 저항 수단
5 기체 유출 개구
6 씬 보어(thin bore)
7 인디케이터 전극으로서의 수소 기체 확산 전극
8 기준 전극으로서의 수소 기체 확산 전극
9 측정 매질
10 접촉부
11 기준 전해질
12 Ag/AgCl 전극 접촉부
13 수소 기체 확산 전극 접촉부
14 출구 개구
15 온도 센서
16 전기 연결부
17 Ag/AgCl 기준 전극 상의 AgCl층
18 Ag/AgCl 기준 전극의 Ag 와이어
19 (11) 위의 밀봉 기체 공간
Claims (15)
- 침전 반응에 의한 플루오린-함유 화합물의 제조 방법으로서, 플루오린-함유 화합물이 반응 매질로부터 침전되고, 침전 반응 과정 동안 반응 매질의 pH값이 전기화학적 측정 고리를 이용하여 결정되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서,
플루오린-함유 화합물이 적어도 하나의 알칼리 금속 플루오라이드, 알칼리 금속 하이드로겐플루오라이드, 알칼리 토금속 플루오라이드, 알칼리 토금속 하이드로겐플루오라이드, 전이 금속 플루오라이드, 3족 원소의 플루오라이드, 암모늄 플루오라이드, 알칼리 금속 플루오로알루미네이트, 알칼리 토금속 플루오로알루미네이트, 이의 수화물, 이의 HF 부가물 및 이의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
플루오린-함유 화합물이 KAlF4, K2AlF5, K3AlF6, CsAlF4, Cs2AlF5, Cs3AlF6, LiAlF4, Li2AlF5, Li3AlF6, NaAlF4, Na2AlF5, Na3AlF6, KBF4, BaF2, KHF2, NH4F, NH4F2, 이의 수화물, 이의 HF 부가물 및 이의 혼합물로 구성되는 군으로부터, 바람직하게는 KAlF4, K2AlF5, K3AlF6, 이의 수화물 및 KAlF4, K2AlF5, K3AlF6 및/또는 이의 수화물을 함유하는 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 방법. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
반응 매질이 침전 반응의 개시 시 플루오라이드 이온을 함유하고, 하이드록사이드 이온이 침전 반응 동안 반응 매질에 첨가되는 방법. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
반응 매질이 침전 반응의 개시 시 하이드록사이드 이온을 함유하고, 플루오라이드 이온이 침전 반응 동안 반응 매질에 첨가되는 방법. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
플루오라이드-함유 화합물이 KAlF4, K2AlF5, K3AlF6, 이의 수화물 및 KAlF4, K2AlF5, K3AlF6 및/또는 이의 수화물을 함유하는 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되며, 반응 매질이 침전 반응의 개시 시 플루오로알루미늄산을 함유하고, 침전 반응이 반응 매질에 대한 수성 칼륨 하이드록사이드 용액의 첨가에 의해 실시되는 방법. - 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
반응 파트너의 첨가가 전기화학적 측정 고리에 의해 결정되는 반응 매질에서의 pH값이 2.5 내지 7, 바람직하게는 3.0 내지 5.0, 보다 바람직하게는 3.5 내지 4.5의 값을 달성하자마자 종료되는 방법. - 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
침전 반응 과정 동안 반응 파트너의 첨가가 반응 매질에서 전기화학적 측정 고리를 이용하여 결정되는 pH값에 의해 제어되는 방법. - 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 제조되는 플루오린-함유 화합물.
- 인디케이터 전극으로서의 수소 기체 확산 전극(7) 및 적어도 하나의 기준 전극을 함유하는 전기화학적 측정 고리로서, 전극이 출구(14)를 가지는 하우징(1)과 구성 단위를 형성하며, 하우징(1)이 기준 전극과 접촉하는 기준 전해질(11) 및 기준 전해질(11) 위의 밀봉 기체 공간(19)을 포함하는 전기화학적 측정 고리.
- 제10항에 있어서,
적어도 하나의 기준 전극이 수소 기체 확산 전극(8) 또는 Ag/AgCl 전극(17), 바람직하게는 수소 기체 확산 전극(8)을 포함하는 전기화학적 측정 고리. - 제10항 또는 제11항에 있어서,
하우징(1)이 기준 전해질(11)과 접촉하는 온도 센서(15) 및 측정 매질(9)과 접촉하는 온도 센서(15)를 포함하는 전기화학적 측정 고리. - 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
수소 기체 확산 기준 전극(8) 및 Ag/AgCl 기준 전극(8)을 포함하는 전기화학적 측정 고리. - 제10항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
기준 전극의 온도가 열 전달장치에 의해 제어될 수 있는 전기화학적 측정 고리. - 제10항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 전기화학적 측정 고리를 함유하는 측정 기구.
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