KR20180016814A - Sponge sheet for cosmetic puff and method of preparing the same - Google Patents

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KR20180016814A
KR20180016814A KR1020160100630A KR20160100630A KR20180016814A KR 20180016814 A KR20180016814 A KR 20180016814A KR 1020160100630 A KR1020160100630 A KR 1020160100630A KR 20160100630 A KR20160100630 A KR 20160100630A KR 20180016814 A KR20180016814 A KR 20180016814A
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이원규
윤채경
박기택
최현주
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주식회사 덕성
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Abstract

The present invention relates to a sponge sheet for a cosmetic puff and a method of preparing the same. According to the present invention, it is possible to provide a sponge sheet for a cosmetic puff having improved flexibility and alcohol resistance at the same time. The sponge sheet comprises a polyurethane resin composition.

Description

분첩용 시트 및 이의 제조방법{SPONGE SHEET FOR COSMETIC PUFF AND METHOD OF PREPARING THE SAME}Technical Field [0001] The present invention relates to a sheet for puffing and a method for manufacturing the same,

본 발명은 수성 폴리우레탄 수지를 포함하는 분첩용 시트에 관한 것으로, 유연성 및 내알콜성을 가지는 분첩용 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a padding sheet comprising an aqueous polyurethane resin, and relates to a padding sheet having flexibility and alcohol resistance.

또한, 본 발명은 상기 분첩용 시트의 제조방법에 관한 것이다.The present invention also relates to a process for producing the above-described puffing sheet.

분첩은 주 구조물에 사용되는 재료에 따라, 벨벳형태의 직물 분첩, NBR(Nitrile-butadiene rubber)라텍스 스펀지 분첩, 건식 우레탄 발포 스펀지 분첩, 습식 우레탄 스펀지 분첩 등으로 구분할 수 있으며, 이 중에는 수성 폴리우레탄 수지를 기계 믹싱(MIXING) 또는 기계 발포기를 통해 폴리우레탄 다공질체를 형성하여 분첩용 시트로 제조된 것들이 포함될 수 있다.Depending on the material used for the main structure, the puff can be classified into a velvet-like fabric puff, a NBR (Nitrile-butadiene rubber) latex sponge puff, a dry urethane foam sponge puff, and a wet urethane sponge puff, among which an aqueous polyurethane resin For example, those made of a poultry sheet by forming a polyurethane porous body through mechanical mixing or a mechanical foaming machine.

그러나 수성 폴리우레탄으로 만들어진 분첩의 경우 내 알코올성(내 에탄올성, 내 메탄올성, 내 이소프로필알콜(IPA)성) 등이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다. 이에 본 발명에서는 이러한 문제점을 개선함과 동시에 유연 특성을 향상시킨 분첩용 시트의 제조에 대한 해결책을 마련하고자 한다.However, in the case of a puff made of an aqueous polyurethane, there is a problem that the alcohol resistance (ethanol resistance, methanol resistance, isopropyl alcohol (IPA) resistance) deteriorates. Accordingly, the present invention aims to solve the above problems and to provide a solution for the production of the puffing sheet having improved flexibility characteristics.

본 발명의 목적은 분첩용 시트를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a poultry sheet.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 분첩용 시트의 제조방법을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a method for producing the poultry sheet.

상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 폴리올 화합물 총 100중량부에 대하여, 수평균 분자량 1000 내지 3000인 폴리카보네이트 폴리올 50 내지 70중량부 및 수평균 분자량 1000 내지 3000인 폴리에테르 폴리올 30 내지 50중량부를 함유하는 폴리우레탄 수지에 지방족 블록 폴리이소시아네이트(Blocked polyisocyanate), HDI계 변형 폴리이소시아네이트(HDI계 Modifide Polyisocyanate), 친수성 지방족 폴리이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 가교제를 더 첨가한 폴리우레탄 수지 조성물로 제조된 분첩용 시트의 제조방법을 제공한다.In order to solve the above-described problems, the present invention provides a process for producing a polyol compound, which comprises reacting 50 to 70 parts by weight of a polycarbonate polyol having a number average molecular weight of 1,000 to 3,000 and 30 to 50 parts by weight of a polyether polyol having a number average molecular weight of 1,000 to 3,000, Polyurethane resin composition prepared by further adding at least one crosslinking agent selected from the group consisting of aliphatic block polyisocyanate, HDI modified polyisocyanate, and hydrophilic aliphatic polyisocyanate to a polyurethane resin containing a polyisocyanate The present invention provides a method for producing a puffed sheet.

일구현예에 따르면, 본 발명은 나트륨 알킬술포숙시네이트(Sodium alkylsulfosuccinate) 25 내지 50% 수용액과 지방산 암모늄염(Fatty acid ammonium salt)의 혼합물을 포함하는 기공조절제를 더 첨가할 수 있다.According to one embodiment, the present invention can further comprise a porosity regulator comprising a mixture of 25 to 50% aqueous solution of sodium alkylsulfosuccinate and a fatty acid ammonium salt.

다른 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 분첩용 시트 제조방법은According to another embodiment, the method for producing a poultry sheet according to the present invention comprises

1) 상기 폴리우레탄 수지의 폼 배합액을 이형지에 코팅하고 건조하는 단계;1) coating and drying the foamed liquid of the polyurethane resin onto a release paper;

2) 상기 1) 단계 후 열경화하는 단계;2) thermosetting after the step 1);

3) 상기 2) 단계 후 숙성하는 단계 및3) aging after the step 2) and

4) 상기 3) 단계 후 박리하는 단계를 더 포함할 수 있다.4) peeling off after step 3).

또한 일구현예에 따르면, 조성물 총 100중량부에 대하여 기공조절제 2 내지 6중량부 및 가교제 0.5 내지 6중량부를 더 첨가할 수 있다.According to one embodiment, 2 to 6 parts by weight of the pore-controlling agent and 0.5 to 6 parts by weight of the crosslinking agent may be further added to 100 parts by weight of the total composition.

일구현예에 따르면, 상기 분첩용 시트의 겉보기 밀도가 0.1 내지 0.3 g/cm3일 수 있다.According to one embodiment, the bulk density of the poultry sheet may be 0.1 to 0.3 g / cm < 3 >.

본 발명에 따른 분첩용 시트는 유연성과 동시에 내알콜성을 향상시킴으로써 기존의 수성 폴리우레탄 수지로 구성된 분첩용 시트의 내알콜성 저하에 대한 문제점을 개선시키는 등 분첩의 내구성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.The puffing sheet according to the present invention has the effect of improving the durability of the puffing sheet by improving the resistance to alcohol degradation of the puffing sheet composed of the conventional aqueous polyurethane resin by improving flexibility and alcohol resistance have.

도 1은 분첩용 시트 단면의 주사현미경(SEM)사진이다.
도 2는 분첩용 시트 제조방법을 나타내는 순서도이다.
도 3은 분첩용 시트 제조방법의 제조단계를 나타내는 도면이다.
도 4은 분첩용 시트의 박리단계를 나타내는 도면이다.
1 is a scanning electron microscope (SEM) photograph of the cross section of a sheet for puffing.
2 is a flow chart showing a method for producing a puffing sheet.
3 is a view showing a manufacturing step of the method for producing a puffing sheet.
4 is a view showing the peeling step of the puffing sheet.

본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예를 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The present invention is capable of various modifications and various embodiments, and specific embodiments are illustrated in the drawings and described in detail in the description. It is to be understood, however, that the invention is not to be limited to the specific embodiments, but includes all modifications, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the invention. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

이하, 본 발명의 구현예에 따른 분첩용 시트 및 이의 제조방법에 대하여 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, a puffing sheet according to an embodiment of the present invention and a method for producing the same will be described in detail.

본 발명에 따른 분첩용 시트는 The padding sheet according to the present invention comprises

폴리올 화합물 총 100중량부에 대하여,Based on 100 parts by weight of the total polyol compound,

수평균 분자량 1000 내지 3000인 폴리카보네이트 폴리올 50 내지 70중량부 및50 to 70 parts by weight of a polycarbonate polyol having a number average molecular weight of 1000 to 3000 and

수평균 분자량 1000 내지 3000인 폴리에테르 폴리올 30 내지 50중량부를 함유하는 폴리우레탄 수지를 제조하는 단계를 포함하는 것인 분첩용 시트의 제조방법에 의하여 제공될 수 있다.And 30 to 50 parts by weight of a polyether polyol having a number average molecular weight of 1000 to 3000. The present invention also provides a method for producing a poultry sheet.

상기 분자량은 구체적으로, 수평균 분자량 1000 내지 2000일 수 있으며, 상기 분자량이 작을 경우 유연성이 저하할 수 있고, 과할 경우 내알콜성이 저하할 수 있다.The molecular weight may specifically be a number average molecular weight of 1000 to 2000. If the molecular weight is small, the flexibility may be deteriorated and the alcohol resistance may be lowered.

또한, 상기 폴리카보네이트 폴리올의 함량은 구체적으로, 폴리올 화합물 총 100중량부에 대하여 50 내지 65중량부일 수 있으며, 상기 함량이 적을 경우 유연성이 향상하는 대신 내알콜성이 저하될 수 있고, 과할 경우 내알콜성이 향상하는 대신 유연성이 저하될 수 있다.The content of the polycarbonate polyol may be 50 to 65 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the polyol compound. When the content of the polycarbonate polyol is less than 100 parts by weight, the flexibility may be improved, but alcohol resistance may be deteriorated. The alcoholicity may be improved, but the flexibility may be lowered.

또한, 상기 폴리에테르 폴리올의 함량은 폴리올 화합물 총 100중량부에 대하여 30 내지 50중량부일 수 있으며, 구체적으로 35 내지 50중량부일 수 있다.The content of the polyether polyol may be 30 to 50 parts by weight, and more preferably 35 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyol compound.

폴리에스터계 폴리올 또는 폴리카프로락톤계 폴리올의 경우, 유연성과 내알콜성이 폴리카보네이트 폴리올과 폴리에테르 폴리올의 중간 정도이나, 내가수분해성이 폴리카보네이트계 폴리올 보다 떨어질 수 있고, 아디페이트계 폴리에스터 폴리올 단독으로 사용하여 제조되는 수성 수지로 만드는 경우 내가수분해성 및 내땀견뢰도 등의 내구성에 문제가 발생할 수 있다.In the case of a polyester-based polyol or a polycaprolactone-based polyol, flexibility and alcohol resistance are intermediate between the polycarbonate polyol and the polyether polyol, but may be lower than the hydrolysis-resistant polycarbonate-based polyol, and the adipate- In the case of making a water-based resin which is produced by using alone, there may arise a problem in durability such as hydrolysis resistance and fastness to sweat fastness.

일구현예에 따르면, 지방족 또는 지환족 디이소시아네이트와 방향족 디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있으며, 구체적으로, 지방족 또는 지환족 디이소시아네이트를 사용하는 경우, 내광성, 열변색성 및 내NOx성을 향상시킬 수 있고, 방향족 디이소시아네이트를 사용하는 경우, 변색성 등의 문제가 발생할 수 있다.According to one embodiment, it may contain at least one member selected from the group consisting of aliphatic or alicyclic diisocyanates and aromatic diisocyanates. Specifically, when an aliphatic or alicyclic diisocyanate is used, the light resistance, It is possible to improve the NOx resistance and, when an aromatic diisocyanate is used, problems such as discoloration may occur.

일구현예에 따르면, 본 발명에 따른 분첩용 시트 제조 시 기공 조절제를 더 첨가할 수 있으며, 상기 기공 조절제는 나트륨 알킬 술퍼숙시네이트(Sodium alkylsulfosuccinate) 25 내지 50% 수용액과 지방산 암모늄염(Fatty acid ammonium salt)의 혼합물을 포함할 수 있다. 상기 나트륨 알킬 술퍼숙시네이트는 예를 들어, 나트륨 에틸핵실 술퍼숙시네이트, 나트륨 디옥틸 술퍼숙시네이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 지방산 암모늄염은, 예를 들어 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 디헥사데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 디메틸 암모늄 브로마이드, 디스테아릴 디이소프로필 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 디메틸 암모늄 메쏘설페이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 기공 조절제의 함량으로는 조성물 총 중량에 대하여 2 내지 6중량부 포함할 수 있다.According to one embodiment, a porosity regulator may be further added in the production of the puffing sheet according to the present invention, wherein the porosity regulator is a mixture of a 25 to 50% aqueous solution of sodium alkylsulfosuccinate and a fatty acid ammonium salt ). ≪ / RTI > The sodium alkylsulfosuccinate can include, for example, at least one of sodium ethylnucleosulfur sulfosuccinate, sodium dioctylsulfosuccinate. The fatty acid ammonium salt includes, for example, at least one of distearyldimethylammonium chloride, dihexadecyldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium bromide, distearyldiisopropylammonium chloride, distearyldimethylammonium sulfate, can do. The content of the pore-controlling agent may be 2 to 6 parts by weight based on the total weight of the composition.

일구현예에 따르면, 본 발명은 이소시아네이트 가교제를 더 포함할 수 있으며, 예를 들어 상기 가교제는 지방족 블록 폴리이소시아네이트(Blocked polyisocyanate), HDI계 변형 폴리이소시아네이트(HDI계 Modified Polyisocyanate), 친수성 지방족 폴리이소시아네이트 등을 포함할 수 있다. 상기 지방족 블록 폴리이소시아네이트(Blocked polyisocyanate)는 구체적으로, MEK OXIM BLOCKED HDI, MEK OXIM BLOCKED IPDI, MEK OXIM BLOCKED H12MDI 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 또한, 상기 HDI계 변형 폴리이소시아네이트(HDI계 Modified Polyisocyanate)는 구체적으로 HDI TRIMER, HDI DIMER, HDI BURET TYPE, HDI ALLOPHANATE TYPE, 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 친수성 지방족 폴리이소시아네이트는 HDI TRIMER에 술포숙신산나트륨을 반응시킨 것, HDI TRIMER에 디메틸롤프로피온산을 반응시킨 것, HDI TRIMER에 디메틸롤부타노익산을 반응시킨 것 중에서 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 가교제의 함량은 조성물 총 100중량부에 대하여 0.5 내지 내지 6중량부 포함할 수 있다.According to one embodiment, the present invention may further include an isocyanate crosslinking agent. For example, the crosslinking agent may include an aliphatic block polyisocyanate, an HDI modified polyisocyanate, a hydrophilic aliphatic polyisocyanate, etc. . ≪ / RTI > The aliphatic block polyisocyanate may specifically include at least one of MEK OXIM BLOCKED HDI, MEK OXIM BLOCKED IPDI, and MEK OXIM BLOCKED H12MDI. The HDI modified polyisocyanate may include at least one of HDI TRIMER, HDI DIMER, HDI BURET TYPE, and HDI ALLOPHANATE TYPE. The hydrophilic aliphatic polyisocyanate may include at least one of reacting HDI TRIMER with sodium sulfosuccinate, reacting HDI TRIMER with dimethylol propionic acid, and reacting HDI TRIMER with dimethylol butanoic acid. The content of the crosslinking agent may be 0.5 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition.

본 발명의 일구현예에 따르면,According to an embodiment of the present invention,

1) 상기 폴리우레탄 수지에 폼 배합액을 이형지에 코팅하고 건조하는 단계;1) coating the release agent on the polyurethane resin with a foam mixture and drying the release agent;

2) 상기 1) 단계 후 열경화하는 단계;2) thermosetting after the step 1);

3) 상기 2) 단계 후 숙성하는 단계 및3) aging after the step 2) and

상기 3) 단계 후 박리하는 단계를 더 포함하여 상기 분첩용 시트를 제조할 수 있다.The step (3) may further include a step of peeling, and the puffing sheet may be produced.

구체적인 구현예로, 본 발명에 따른 분첩용 시트의 제조단계를 도 3에 간략하게 도시하였다. 본 발명의 스펀지 시트 제조는 수평균 분자량 1000 내지 2000의 폴리에테르 폴리올 및 수평균 분자량 1000 내지 2000의 폴리카보네이트 폴리올을 사용하고 수 평균분자량 30 내지 700이하의 저분자 디올 화합물로서 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,3-프로판디올, 시클로헥산디올, 중 하나 이상과, 지방족 디이소시아네이트 또는 지환족 디이소시아네이트로서 HDI, H12MDI, IPDI 중 하나 이상과, 카복실산기를 가진 디하이드록시 화합물 또는 술폰산 나트륨기를 가진 디하이드록시 화합물로서 디메틸올프로피온산, 디메틸올부타노익산, 디메틸올 술폰산 나트륨 중 하나 이상을 반응시켜서 프리폴리머를 만든 다음, 카복실산기를 가진 디하이드록시 화합물을 사용한 경우 중화제로서 트리에틸아민, 디이소프로필 아민, 트리이소프로필 아민, 디메틸에탄올 아민, 트리에탄올 아민, 트리이소프로필 아민, 중에서 하나 이상을 사용하여 중화시키고, 쇄연장제인 디아민화합물로서 에틸렌 디아민, 1,6-헥사메틸렌 디아민, 이소포론 디아민, H12MDA, 시클로헥산 디아민, 아디프산 디하이드라지드, 히드라진, 중 하나 이상이 포함된 수중에서 쇄연장을 시켜서 중합시킨 수성폴리우레탄에 기공조절제, 증점제, 가교제, 및 착색제를 배합하고 필요한 점도로 증점시키고, 기계식 발포기 (Foam generator)(30)에 통과시켜서 점도(25℃) 20,000cps내지 40,000cps 및 겉보기 비중 0.20g/cm3 내지 0.30 g/cm3의 배합액을 나이프 또는 롤 또는 콤마 코타(20)에 의해 이형지(10)에 두께 간격 1.0 내지 1.4mm로 코팅할 수 있다. 이형지에 코팅된 배합액은 30℃ 내지 100℃ 이하의 건조오븐(40)에서 건조를 한 후, 열경화를 위해 80℃ 내지 180℃ 이하의 열경화 오븐(50)에서 경화시키고 냉각 롤러(60)를 통해 냉각되고 권취 롤러(70)에 반제품으로 권취할 수 있다. 이후 실온에서 24시간 숙성하고, 이 숙성단계가 끝나면 상기 반제품(110)에서 이형지(120)를 박리하여 분첩용 스펀지 시트(130)를 롤 형태로 권취한다.In a specific embodiment, the step of producing a poultice sheet according to the present invention is schematically shown in Fig. The sponge sheet of the present invention is produced by using a polyether polyol having a number average molecular weight of 1,000 to 2,000 and a polycarbonate polyol having a number average molecular weight of 1,000 to 2,000 and a low molecular weight diol compound having a number average molecular weight of 30 to 700 or less, At least one of HDI, H12MDI and IPDI as aliphatic diisocyanate or alicyclic diisocyanate and at least one of ethylene glycol diisocyanate, butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-propanediol, cyclohexanediol, , A dihydroxy compound having a carboxylic acid group or a dihydroxy compound having a sodium sulfonate group is reacted with at least one of dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid and sodium dimethylol sulfonate to prepare a prepolymer, and then a dihydroxy compound having a carboxylic acid group As the neutralizing agent, triethylamine, diisopropylamine, triisopropylamine, Methyleneethanolamine, triethanolamine, and triisopropylamine, and as the diamine compound as a chain extender, at least one of ethylenediamine, 1,6-hexamethylenediamine, isophoronediamine, H12MDA, cyclohexanediamine, A thickener, a crosslinking agent, and a colorant are added to an aqueous polyurethane polymerized by chain elongation in water containing at least one of an acid generator, a hydrazine, an acid dihydrazide, and a hydrazine, and the mixture is thickened to a required viscosity, (30 ° C.), a viscosity of 20,000 cps to 40,000 cps and an apparent specific gravity of 0.20 g / cm 3 to 0.30 g / cm 3 is applied to the release paper 10 by means of a knife, a roll or a comma coater 20, To a thickness of 1.0 to 1.4 mm. The compounding liquid coated on the release paper is dried in a drying oven 40 of 30 ° C to 100 ° C or lower and cured in a heat curing oven 50 of 80 ° C to 180 ° C for thermal curing, And can be wound on the winding roller 70 in a semi-finished product. Thereafter, the ripening product is aged at room temperature for 24 hours. At the end of the ripening step, the release paper 120 is peeled off from the semi-finished product 110 to wind up the puffing sponge sheet 130 in the form of a roll.

상기 착색제는 수분산 수지에 분산된 유기 또는 무기 안료를 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니며, 조성물 총 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부, 예를 들어 1 내지 5중량부 포함할 수 있다.The coloring agent may be an organic or inorganic pigment dispersed in a water-dispersible resin, but is not limited thereto. The coloring agent may be added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, for example, 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total composition.

상기 증점제는 음이온성 수성 폴리아크릴수지로, 예를 들어 Borchi Gel A LA(Borchers사)를 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니며, 조성물 총 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부, 예를 들어 0.5 내지 5중량부 포함할 수 있다.The thickener may be an anionic aqueous polyacrylic resin, for example, Borchi Gel A LA (Borchers), but is not limited thereto. The thickener may be used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, for example, 0.5 to 10 parts by weight, To 5 parts by weight.

일구현예에 따르면, 본 발명에 의한 분첩용 시트의 겉보기 밀도는 0.1 내지 0.3 g/cm3 예를 들어, 0.18 내지 0.22 g/cm3일 수 있다. 상기 겉보기 밀도가 낮을 경우 강도가 낮을 수 있고, 높을 경우 유연성이 저하할 수 있다.According to one embodiment, the bulk density of the poultry sheet according to the present invention may be from 0.1 to 0.3 g / cm 3 , for example from 0.18 to 0.22 g / cm 3 . When the apparent density is low, the strength may be low, and when the apparent density is high, flexibility may be deteriorated.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예 및 도면들을 참조하여 상세히 설명한다. 우선 각 도면의 구성 요소들에 참조 부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성 요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 이때 도면에 도시되고 또 이것에 의해서 설명되는 본 발명의 구성과 작용은 적어도 하나의 실시예로서 설명되는 것이며, 이것에 의해서 본 발명의 기술적 사상과 그 핵심 구성 및 작용이 제한되지는 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments and drawings. In the drawings, the same reference numerals are used to designate the same or similar components throughout the drawings. The configuration and operation of the present invention shown in the drawings and described by the drawings are described as at least one embodiment, and the technical idea of the present invention and its core configuration and operation are not limited thereby.

제조예 1: 수성폴리우레탄 수지 A의 제조Production Example 1: Preparation of aqueous polyurethane resin A

수평균 분자량 2000의 폴리카보네이트 폴리올 83.22g, 수평균 분자량 1000의 부틸렌아디페이트계 폴리에스터 폴리올 83.22g, 수평균 분자량 1000의 폴리테트라메틸렌에테르글리콜 폴리올 83.22g과 1,4-부탄디올 13.39g, 디메틸올부탄노익산 18.02g에 헥사메틸렌 디이소시아네이트 104.92g을 가하고 온도를 80 내지 90℃에서 반응시킨다. 이 예비중합물의 NCO 함량이 2.90%(이론치: 3.17%)가 될 때까지 반응을 지속한다. 83.22 g of a polycarbonate polyol having a number average molecular weight of 2000, 83.22 g of a butylene adipate-based polyester polyol having a number average molecular weight of 1000, 83.22 g of a polytetramethylene ether glycol polyol having a number average molecular weight of 1000, 13.39 g of 1,4- To 18.02 g of butanoic acid, 104.92 g of hexamethylene diisocyanate was added and the mixture was allowed to react at 80 to 90 ° C. The reaction is continued until the NCO content of the prepolymer is 2.90% (theoretical value: 3.17%).

이후, 온도를 40 내지 50℃로 낮추고 증류수 54.27g과 여기에 녹인 트리에틸아민 11.07g을 가해서 중화를 시킨다. 이후, 에틸렌디아민 5.97g을 증류수 542.71g에 용해시키고 가해서 쇄연장을 시킨다.Thereafter, the temperature is lowered to 40 to 50 DEG C, and 54.27 g of distilled water and 11.07 g of triethylamine dissolved therein are added to neutralize. Then, 5.97 g of ethylenediamine was dissolved in 542.71 g of distilled water and chain extension was carried out.

이러한 방법으로 합성된 수지(A)의 고형분은 40±2%, 100% Modulus는 2MPa, 인장강도는 30MPa 이었으며, 사용된 폴리카보네이트의 전 폴리올 대비 함유 비율은 33.3%이었다. 또한, 폴리에스터 폴리올의 함유 비율은 33.3%, 폴리에테르 폴리올의 함유 비율은 33.3% 이었다.The resin (A) synthesized by this method had a solid content of 40 ± 2%, a 100% modulus of 2 MPa and a tensile strength of 30 MPa. The content of the polycarbonate was 33.3%. The content ratio of the polyester polyol was 33.3%, and the content ratio of the polyether polyol was 33.3%.

제조예 2: 수성 폴리우레탄 수지 B의 제조Production Example 2: Preparation of aqueous polyurethane resin B

수평균 분자량 2000의 폴리카보네이트 폴리올 83.22g, 수평균 분자량 1000의 폴리테트라메틸렌에테르글리콜 폴리올 166.43g과 1,4-부탄디올 13.39g, 디메틸올부탄노익산 18.02g에 헥사메틸렌 디이소시아네이트 104.92g을 가하고, 온도를 80 내지 90℃에서 반응시킨다. 이 예비중합물의 NCO 함량이 2.90%(이론치: 3.17%)가 될 때까지 반응을 지속한다. 83.22 g of a polycarbonate polyol having a number average molecular weight of 2000, 166.43 g of a polytetramethylene ether glycol polyol having a number average molecular weight of 1000, 13.39 g of 1,4-butanediol, 18.02 g of dimethylol butanenoic acid and 104.92 g of hexamethylene diisocyanate, The reaction is carried out at a temperature of 80 to 90 占 폚. The reaction is continued until the NCO content of the prepolymer is 2.90% (theoretical value: 3.17%).

이후, 온도를 40 내지 50℃로 낮추고 증류수 54.27g과 여기에 녹인 트리에틸아민 11.07g을 가해서 중화를 시킨다. 이후, 에틸렌디아민 5.97g을 증류수 542.71g에 용해시키고 가해서 쇄연장을 시킨다.Thereafter, the temperature is lowered to 40 to 50 DEG C, and 54.27 g of distilled water and 11.07 g of triethylamine dissolved therein are added to neutralize. Then, 5.97 g of ethylenediamine was dissolved in 542.71 g of distilled water and chain extension was carried out.

이러한 방법으로 합성된 수지(B)의 고형분은 40±2%, 100% Modulus는 2MPa, 인장강도는 25MPa 이었으며, 사용된 폴리카보네이트의 전 폴리올 대비 함유 비율은 50% 이었다. 또한, 폴리에테르 폴리올의 함유 비율은 50% 이었다.The solids content of resin (B) synthesized by this method was 40 ± 2%, 100% modulus was 2 MPa, tensile strength was 25 MPa, and the content of polycarbonate was 50% relative to the total polyol used. The content of the polyether polyol was 50%.

제조예 3: 수성 폴리우레탄 수지 C의 제조Preparation Example 3: Preparation of aqueous polyurethane resin C

수평균 분자량 2000의 폴리카보네이트 폴리올 83.22g, 수평균 분자량 1000의 폴리카보네이트 폴리올 166.43g과 1,4-부탄디올 13.39g, 디메틸올부탄노익산 18.02g에 헥사메틸렌 디이소시아네이트 104.92g을 가하고 온도를 80 내지 90℃에서 반응시킨다. 이 예비중합물의 NCO 함량이 2.90%(이론치: 3.17%)가 될 때까지 반응을 지속한다. 이후, 온도를 40 내지 50℃로 낮추고 증류수 54.27g과 여기에 녹인 트리에틸아민 11.07g을 가해서 중화를 시킨다. 이후, 에틸렌디아민 5.97g을 증류수 542.71g에 용해시키고 가해서 쇄연장을 시킨다.83.22 g of a polycarbonate polyol having a number average molecular weight of 2000, 166.43 g of a polycarbonate polyol having a number average molecular weight of 1000, 13.39 g of 1,4-butanediol, 18.02 g of dimethylol butanone acid and 104.92 g of hexamethylene diisocyanate, 90 C < / RTI > The reaction is continued until the NCO content of the prepolymer is 2.90% (theoretical value: 3.17%). Thereafter, the temperature is lowered to 40 to 50 DEG C, and 54.27 g of distilled water and 11.07 g of triethylamine dissolved therein are added to neutralize. Then, 5.97 g of ethylenediamine was dissolved in 542.71 g of distilled water and chain extension was carried out.

이러한 방법으로 합성된 수지(C)의 고형분은 40±2%, 100% Modulus는 5MPa, 인장강도는 50MPa 이었으며, 사용된 폴리카보네이트의 전 폴리올 대비 함유 비율은 100%이었다.The solids content of resin (C) synthesized by this method was 40 ± 2%, 100% Modulus was 5 MPa, tensile strength was 50 MPa, and the content of polycarbonate was 100% relative to the total polyol used.

실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples

하기 표 1 및 2에 따른 조성으로 각 구성을 배합 및 증점시킨 다음 기계 발포기로 발포시켜서 27℃에서 점도를 30,000 내지 35,000cps로 조절하였다. 상기 조절된 배합액 폼(Foam)액을 이형지에 두께 1.2mm로 코팅하고 70℃ 건조 오븐에서 10분간 건조 후, 155℃ 열경화 오븐에서 6분간 건조시키고, 24시간 실온에서 방치 후, 이형지를 박리하여 각각의 스펀지 시트를 제조하였다. 단위는 중량부이다.Each composition was compounded and thickened with the composition according to Tables 1 and 2, and then foamed with a mechanical foaming machine to adjust the viscosity to 30,000 to 35,000 cps at 27 ° C. The adjusted foamed liquid foam was coated on the release paper to a thickness of 1.2 mm, dried in a drying oven at 70 캜 for 10 minutes, dried in a heat curing oven at 155 캜 for 6 minutes, allowed to stand at room temperature for 24 hours, To prepare respective sponge sheets. The unit is parts by weight.

기공조절제로는 (JIS-TS 및 RS, 종인텍)을 사용하였고, 증점제로는 Borchi Gel A LA, Borchers사를 사용하였다. 제조된 스펀지 시트의 겉보기 밀도는 표 1에 표시되었다.The porosity regulator (JIS-TS and RS, Jintintec) was used, and the thickener was Borchi Gel A LA and Borchers. The apparent density of the fabricated sponge sheet is shown in Table 1.

구분division 수성폴리우레탄 수지Aqueous polyurethane resin 기공
조절제
pore
Modulator
증점제Thickener 가교제Cross-linking agent 겉보기 밀도
(g/cm3)
Apparent density
(g / cm 3)
AA BB CC 1One 22 33 실시예 1Example 1 -- 89.889.8 -- 4.84.8 0.90.9 4.54.5 -- -- 0.200.20 실시예 2Example 2 -- 89.889.8 -- 4.84.8 0.90.9 -- -- 4.54.5 0.200.20 실시예 3Example 3 -- 62.962.9 26.926.9 4.84.8 0.90.9 -- -- 4.54.5 0.190.19 실시예 4Example 4 -- 89.889.8 -- 4.84.8 0.90.9 -- 4.54.5 -- 0.180.18 비교예 1Comparative Example 1 94.194.1 -- -- 5.05.0 0.90.9 -- -- -- 0.190.19 비교예 2Comparative Example 2 89.889.8 -- -- 4.84.8 0.90.9 -- 4.54.5 -- 0.210.21 비교예 3Comparative Example 3 -- 94.194.1 -- 5.05.0 0.90.9 -- -- -- 0.190.19 비교예 4Comparative Example 4 -- 44.944.9 44.944.9 4.84.8 0.90.9 -- -- 4.54.5 0.210.21 비교예 5Comparative Example 5 -- 26.926.9 62.962.9 4.84.8 0.90.9 -- -- 4.54.5 0.180.18

가교제-1: 지방족 블록 폴리이소시아네이트(Blocked polyisocyanate)Crosslinker-1: Aliphatic block polyisocyanate (Blocked polyisocyanate)

가교제-2: HDI계 변형 폴리이소시아네이트(HDI계 Modifide Polyisocyanate) Cross-linker-2: HDI modified polyisocyanate (HDI-based modified polyisocyanate)

가교제-3: 친수성 지방족 폴리이소시아네이트Cross-linker-3: hydrophilic aliphatic polyisocyanate

구분division PC 함량비(%)PC content ratio (%) 실시예 1Example 1 5050 실시예 2Example 2 5050 실시예 3Example 3 6565 실시예 4Example 4 5050 비교예 1Comparative Example 1 3333 비교예 2Comparative Example 2 3333 비교예 3Comparative Example 3 5050 비교예 4Comparative Example 4 7575 비교예 5Comparative Example 5 8585

상기 PC 함량비는 조성물로서 사용된 수성폴리우레탄 수지의 폴리올 화합물 중 폴리카보네이트 함량비(%)를 의미한다.The PC content ratio means the ratio (%) of the polycarbonate content in the polyol compound of the aqueous polyurethane resin used as the composition.

실험예 1: 내알콜성 측정Experimental Example 1: Measurement of alcohol resistance

각각의 스펀지 시트에 대한 내알콜성을 알아보기 위하여 메탄올, 에탄올 및 이소프로필알콜(IPA) 각각을 시트 시편에 3방울씩 떨어뜨린 후, 왕복 학진 마찰시험기(하중 100g)로 50회 왕복 시험을 실시한 후 표면의 변형을 관찰하여 하기 표 3에 나타내었다. 표 3에 나타낸 결과는 시트가 녹거나 팽윤되는 정도에 따라 매우양호, 양호, 보통 또는 매우 나쁨으로 표시하였다.In order to examine the alcohol resistance of each sponge sheet, methanol, ethanol and isopropyl alcohol (IPA) were dropped to the sheet specimen in 3 drops, and the reciprocating friction tester (load: 100 g) The deformation of the posterior surface was observed and is shown in Table 3 below. The results shown in Table 3 are marked as very good, good, moderate or very bad depending on the degree of melting or swelling of the sheet.

상기 각각의 스펀지 시트 시편의 겉보기 밀도는 0.2±0.02g/cm3이고, 두께는 0.6 내지 0.8mm이다.Each of the sponge sheet specimens has an apparent density of 0.2 0.02 g / cm 3 and a thickness of 0.6-0.8 mm.

실험예 2: 유연성 측정Experimental Example 2: Flexibility measurement

각각의 스펀지 시트에 대한 유연성을 상기 스펀지 시트 시편의 100%M을 측정하여 하기 표 3에 나타내었다. 이 수치는 상기 스펀지 시트 시편을 100% 인장 시의 강도로서 그 구분을 다음과 같이 하였다.The flexibility of each sponge sheet was measured in 100% M of the sponge sheet specimen and is shown in Table 3 below. This value is the strength when the sponge sheet specimen is stretched at 100%, and the distinction is as follows.

100%M이 0.12MPa미만일 경우: 유연함100% When M is less than 0.12 MPa: Flexible

100%M이 0.12MPa이상 0.17MPa미만일 경우: 딱딱함100% When M is 0.12 MPa or more and less than 0.17 MPa: Hardness

100%M이 0.17MPa이상일 경우: 매우 딱딱함100% If M is more than 0.17 MPa: very hard

구분division 내알콜성Alcoholic 유연성flexibility 내메탄올성My Methanolicity 내에탄올성My ethanolic 내IPA성My IPA castle 실시예 1Example 1 매우양호Very good 매우양호Very good 매우양호Very good 유연함tenderness 실시예 2Example 2 매우양호Very good 매우양호Very good 매우양호Very good 유연함tenderness 실시예 3Example 3 매우양호Very good 매우양호Very good 매우양호Very good 유연함tenderness 실시예 4Example 4 매우양호Very good 매우양호Very good 매우양호Very good 유연함tenderness 비교예 1Comparative Example 1 매우 나쁨Very bad 매우 나쁨Very bad 매우 나쁨Very bad 매우 딱딱함Very hard 비교예 2Comparative Example 2 보통usually 보통usually 보통usually 매우 딱딱함Very hard 비교예 3Comparative Example 3 매우양호Very good 매우양호Very good 양호Good 유연함tenderness 비교예 4Comparative Example 4 매우양호Very good 매우양호Very good 매우양호Very good 딱딱함crustiness 비교예 5Comparative Example 5 매우양호Very good 매우양호Very good 매우양호Very good 매우 딱딱함Very hard

상기 표 3에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 4에 따른 스펀지 시트는 내알콜성 및 유연성이 동시에 우수함을 나타내는 것을 알 수 있다.As can be seen from the above Table 3, it can be seen that the sponge sheets according to Examples 1 to 4 of the present invention exhibit excellent alcohol resistance and flexibility at the same time.

10: 이형지
20: Foam배합액 및 코터
30: FOAM GENERATOR
40: 건조 오븐
50: 열경화 오븐
60: 냉각 롤러
70: 반제품 및 권취롤러
110: 반제품
120: 이형지
130 : 분첩용 스펀지 시트
10: release paper
20: Foam compounding liquid and coater
30: FOAM GENERATOR
40: Drying oven
50: Thermal curing oven
60: cooling roller
70: Semifinished product and take-up roller
110: Semifinished product
120: release paper
130: Sponge sheet for puffing

Claims (5)

폴리올 화합물 총 100중량부에 대하여,
수평균 분자량 1000 내지 3000인 폴리카보네이트 폴리올 50 내지 70중량부 및
수평균 분자량 1000 내지 3000인 폴리에테르 폴리올 30 내지 50중량부를 함유하는 폴리우레탄 수지에 지방족 블록 폴리이소시아네이트(Blocked polyisocyanate), HDI계 변형 폴리이소시아네이트(HDI계 Modifide Polyisocyanate), 친수성 지방족 폴리이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 가교제를 더 첨가한 폴리우레탄 수지 조성물로 제조된 분첩용 시트의 제조방법.
Based on 100 parts by weight of the total polyol compound,
50 to 70 parts by weight of a polycarbonate polyol having a number average molecular weight of 1000 to 3000 and
And 30 to 50 parts by weight of a polyether polyol having a number average molecular weight of 1,000 to 3,000 is added to the polyurethane resin from the group consisting of aliphatic block polyisocyanate, HDI modified polyisocyanate (HDI-based Modifide Polyisocyanate), hydrophilic aliphatic polyisocyanate Wherein at least one crosslinking agent selected from the polyurethane resin composition is further added.
제1항에 있어서,
나트륨 알킬술퍼숙시네이트(Sodium alkylsulfosuccinate) 25 내지 50% 수용액과 지방산 암모늄염(Fatty acid ammonium salt)의 혼합물을 포함하는 기공조절제를 더 첨가하는 것인 분첩용 시트의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein a porosity regulating agent is further added which comprises a mixture of 25 to 50% aqueous solution of sodium alkylsulfosuccinate and a fatty acid ammonium salt.
제1항에 있어서,
1) 상기 폴리우레탄 수지에 폼 배합액을 이형지에 코팅하고 건조하는 단계;
2) 상기 1) 단계 후 열경화하는 단계;
3) 상기 2) 단계 후 숙성하는 단계 및
4) 상기 3) 단계 후 박리하는 단계를 더 포함하는 것인 분첩용 시트의 제조방법.
The method according to claim 1,
1) coating the release agent on the polyurethane resin with a foam mixture and drying the release agent;
2) thermosetting after the step 1);
3) aging after the step 2) and
4) The method of manufacturing a poultry sheet according to any one of the above items 1 to 4, further comprising a step of peeling off after the step 3).
제1항에 있어서,
조성물 총 100중량부에 대하여 기공조절제 2 내지 6중량부 및 가교제 0.5 내지 6중량부를 더 첨가하는 것인 분첩용 시트의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein 2 to 6 parts by weight of a pore-controlling agent and 0.5 to 6 parts by weight of a crosslinking agent are further added to 100 parts by weight of the total composition.
제1항에 있어서,
상기 분첩용 시트의 겉보기 밀도가 0.1 내지 0.3 g/㎤인 것인 분첩용 시트의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the paddy sheet has an apparent density of 0.1 to 0.3 g / cm < 3 >.
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