KR20180005947A - Composition for controlling harmful algae, and method for controlling harmful algae using the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a composition for controlling harmful algae, the composition comprising a mineral mixture, and a method of controlling the harmful algae using the composition. The present invention relates to the composition for controlling the harmful algae, the composition containing the mineral mixture and one or more selected from citric acid, nonanoic acid, an extract of Rumex, an extract of Rheum and cashew nut oil, and the method of controlling the harmful algae using the composition. The composition according to the present invention has an advantage that the composition can be usefully used in rational management of the aquatic ecosystem within a range that vegetation is not greatly destroyed by selectively controlling in advance the growth of target harmful algae to be controlled by using different reactivities for an appropriate pH range and compounds in growth of algae, and by promoting the growth of the algae such as green algae having a low reactivity to weaken concurrence force of the harmful algae, thereby inducing the harmful algae such that density of the harmful algae is suppressed naturally and consistently. Further, the composition according to the present invention has advantages that the composition not only further reduces side effects on the environment by enabling small quantities of compounds to be injected instead of performing a single process since the composition has synergistic algicidal activities on the harmful algae such as blue-green algae and the like, but also can be applied to the production of high quality biomasses of the algae since the composition can be used at an area which is required to prevent damages due to contamination of the harmful algae when useful specific algae are cultivated indoors and outdoors.

Description

유해 조류 방제용 조성물 및 이를 이용한 유해 조류 방제방법{Composition for controlling harmful algae, and method for controlling harmful algae using the same}TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition for controlling harmful algae, and a method for controlling harmful algae using the composition.

본 발명은 미네랄복합물을 포함하는 유해 조류(harmful algae) 방제용 조성물 및 이를 이용한 유해 조류 방제방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 미네랄 복합물(mineral mixture); 및 구연산(Citric acid), 노나노익산(Nonanoic acid), 소리쟁이속(Rumex) 추출물 및 대황속(Rheum) 추출물, 캐슈넛 오일로부터 선택되는 한 종 이상; 을 함유하는 유해 조류 방제용 조성물 및 이를 이용한 유해 조류 방제방법에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for controlling harmful algae comprising a mineral complex and a method for controlling harmful algae using the composition, and more particularly, to a composition for controlling harmful algae comprising a mineral mixture; And citric acid (Citric acid), no nano acid (Nonanoic acid), curly dock in (Rumex) extract and rhubarb in (Rheum) extract, one or more selected from cashew nut oil; And a method for controlling harmful algae using the same.

유해 조류의 대발생(HAB, Harmful Algal Blooming)은 이들의 생육 서식지에서 수생생물의 폐사를 일으키거나 이취미(off-flavor) 물질을 발생시켜 음용수 및 양식어류의 육질을 떨어뜨린다(Duke 등, Weed Sci. 50: 138-151, 2002). 또는 사람 및 동물에 유해한 독소(microcystins, nodularin, anatoxin, saxitoxin 등)를 생산하여 피해를 일으키며(Haider 등, Chemosphere 52:1-21, 2003), 물의 착색 및 이상발포(scum)를 형성시켜 여가 및 산업 활동을 저해하거나 상수처리비용을 상승시켜 막대한 경제적 손실을 야기시키기도 한다. 그렇기 때문에 유해 조류 대발생 억제를 위한 기술개발이 오래전부터 시도되어 왔지만 아직까지 해결되지 못하고 있는 상황이고 우리나라의 경우 매년 사회적 이슈가 되고 있는 상태이다. 그리고 산업활동 측면에서 영양원의 철저한 저감 대책을 수립 운용한다는 것이 현실적으로 매우 어렵기 때문에 유해 조류 발생 문제는 앞으로도 계속 대두될 것으로 추측된다.HABs (Harmful Algal Blooming) cause the death or the off-flavor of aquatic organisms in their growing habitat and reduce the quality of drinking and aquaculture (Duke et al., Weed Sci. 50: 138-151, 2002). (Haider et al., Chemosphere 52: 1-21, 2003), which produces harmful toxins (microcystins, nodularin, anatoxin and saxitoxin) It can hinder industrial activities or increase the cost of water treatment, resulting in huge economic losses. For this reason, the development of technologies for suppressing harmful birds has been tried for a long time, but it has not been solved yet. In Korea, it is a social issue every year. In addition, since it is very difficult to establish and operate countermeasures for thorough reduction of nutrients in terms of industrial activities, it is presumed that the problem of harmful algae will continue to arise in the future.

그동안 유해 조류 대발생 억제를 위해 여러 가지의 물리적, 화학적, 생물학적방제기술이 소개되어 왔지만 개발 전략 측면에 있어서의 새로운 변화가 요구되고 있다. 즉 과거에는 조류가 대발생된 이후 적용될 수 있는 기술(사후처리 기술)과 모든 조류의 발생을 무조건 차단하거나 비선택적으로 제거, 사멸시키는 개념의 기술이 시도되어 왔었는데 현재 높은 방제비용, 이차오염, 인축독성, 생태환경 파괴 등의 여러 문제에 직면하고 있다. 그런데 미래사회에서는 보다 안전한 수자원 확보와 생태환경의 보호가 특히 강조되고 있기 때문에 앞으로는 유해 조류만을 선택적으로 제거하거나 기타 조류의 생장정도를 보다 정밀하게 제어할 수 있는 기술의 종합적 적용이 필요한 상황이다. In the meantime, various physical, chemical and biological control technologies have been introduced to suppress harmful algal blooms, but new changes are needed in terms of development strategies. In other words, in the past, technologies that can be applied after the outbreak of algae (post-treatment technology) and the concept of eliminating or killing all birds unconditionally or non-selectively have been tried. Lethal toxicity, and destruction of ecological environment. However, in the future society, it is necessary to apply the technology to selectively remove harmful algae or to control the growth of other algae more precisely because securing safer water resources and protection of ecological environment is emphasized in future.

기존에 개발된 기술들의 여러 가지 기술적 한계성과 더불어 미래사회에서는 특히 보다 안전한 수자원 확보와 생태환경의 보호가 강조되고 있기 때문에 앞으로의 조류방제 기술은 유해 조류만을 선택적으로 제어할 수 있는 신기술의 종합적 적용이 필요한 상황이다. In addition to the technical limitations of the existing technologies, the future society is emphasizing more secure water resources and protection of the ecological environment. Therefore, future algal control technology is a comprehensive application of new technologies that can selectively control only harmful birds. It is necessary situation.

이러한 요구성에 부합되는 기술을 개발하려면 1) 무엇보다 자연환경에서 유해 조류의 밀도를 낮추는 것이 필요한데 이를 위해서는 유해 조류를 선택적으로 제어할 수 있는 화합물을 처리하거나, 환경피해가 거의 없는 조류의 생장증진 환경 조성을 통해서 유해 조류의 대발생과 확산을 현저히 감소시킬 수 있는 방안을 강구하는 것이다. 2) 이 때 유해 조류를 선택적으로 제어할 수 있는 화합물의 경우에도 합성화합물보다는 상대적으로 분해가 용이할 것으로 여겨지는 천연물 또는 생화학제재를 발굴하여 활용하고, 3) 효능에 있어서 상승작용을 가지는 화합물 조합을 탐색하여 혼합처리 함으로써 환경에 투입되는 화합물 절대량을 감소시키며, 4) 유해 조류가 대발생하기 이전에 처리하여 조류발생을 초기부터 효율적으로 억제시키고 (조류 밀도가 낮으면 보다 적은 화합물 량을 가지고서도 이의 생장을 억제 시킬 수 있음), 아울러 대발생 이후 처리시 야기될 수 있는 유해 조류 사체로 인한 이차오염을 줄일 수 있는 기술개발이 필요하다.In order to develop technologies that meet these requirements, 1) it is necessary to lower the density of harmful algae in the natural environment. In order to do this, it is necessary to treat compounds capable of selectively controlling harmful algae, And to find ways to significantly reduce the occurrence and spread of harmful algae. 2) In the case of a compound capable of selectively controlling harmful algae at this time, a natural or biochemical agent which is considered to be relatively easy to decompose rather than a synthetic compound is exploited and utilized, and 3) a combination of compounds having a synergistic effect (4) It is possible to treat algae efficiently from the beginning by treating the harmful algae before the occurrence of harmful algae (if the algae density is low, the amount of the compound It is also necessary to develop a technology that can reduce secondary pollution caused by harmful algae bodies that can be caused by treatment after the outbreak.

이에 본 발명자들은 미네랄 복합물(mineral mixture); 및 구연산(Citric acid), 노나노익산(Nonanoic acid), 소리쟁이속(Rumex) 추출물 및 대황속(Rheum) 추출물, 캐슈넛 오일로부터 선택되는 한 종 이상; 을 함유하는 유해 조류 방제용 조성물이, 우리나라에서 매년 심각한 문제를 야기 시키고 있는 Microcystis aeruginosa 등의 유해 남조류에 대해 우수한 방제활성 효과를 가지며 처리 이후 유해 조류의 생존 경합력을 떨어뜨릴 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하였다. Accordingly, the present inventors have found that a mineral mixture; And citric acid (Citric acid), no nano acid (Nonanoic acid), curly dock in (Rumex) extract and rhubarb in (Rheum) extract, one or more selected from cashew nut oil; Has found that the composition for controlling harmful algae has an excellent controlling activity against harmful cyanobacteria such as Microcystis aeruginosa which causes severe problems every year in Korea and can lower the survival competitiveness of harmful algae after treatment, Thereby completing the invention.

본 발명은 상기의 목적을 달성하기 위하여, 미네랄 복합물을 기본적으로 사용하였다. 이는 여러 가지 무기염류가 함유되어 있고(표 1) pH가 0.8 ~ 2정도로서 낮은 편이다. 무기염류중에서 알루미늄(Al), 구리(Cu), 철(Fe) 등은 적정농도에서 미세조류의 생육을 억제하거나 미세조류를 응집시키는 역할을 가지고 있기 때문에 유해 조류 방제에 자주 활용되는 무기염류들이다(Jancula & Marsalek, 2011, Chemosphere 85:1415-1422; Chatsungneon & Chisti, 2016, Algal Research 13:271-283). 한편 마이크로시스티스와 같은 남조류는 pH 9.0 내외의 약알카리에서 상대적으로 잘 생육하는 특성이 있고(하 등, 한국환경과학회지 11(7):705-711), 일반 녹조류는 pH 7-8에서 상대적으로 잘 생육하는 특성이 있으므로 pH를 9.0 이하로 낮추면 유해 남조류의 급속한 증식을 완화시킬 수 있다. 실제 몇몇 연구자는 pH를 낮추어 유해 남조류를 제어하려는 기술을 소개하기도 하였다(Wang et al., 2011, Bioresource Technology 102:5742-5748). 본 발명에서는 미네랄 복합물을 적정 처리함으로써 용액의 pH를 약간씩 낮추면서 아울러 투입된 무기염류가 유해 남조류의 생장을 억제토록 함과 동시에, 처리 이후 남아있는 무해 조류가 무기염류에 의해 생장이 보다 촉진되도록 하여 생장 경합력에 있어서 유해 남조류보다 우위에 있도록 유도하고자 하였다. 이때 유해 남조류 억제 기능을 보다 선택적으로 강화시키기 위해 본 발명에서는 인축독성이 낮고 자연친화적인 천연물 및 생화학제를 혼합시켜 기능이 우수한 새로운 조성물을 발명코자 하였다. 이를 위해 여러 가지 물질을 대상으로 미네랄 복합물과 혼합처리 시험을 실시하였으며, 그 결과 미네랄 복합물과 상승작용을 가지는 조합을 발굴하여 본 발명을 완성하게 되었다. In order to achieve the above object, the present invention basically uses a mineral composite. It contains various inorganic salts (Table 1) and the pH is about 0.8 ~ 2, which is low. Among the inorganic salts, aluminum (Al), copper (Cu) and iron (Fe) are inorganic salts frequently used for controlling harmful algae because they have the role of suppressing the growth of microalgae or coagulating microalgae at proper concentration Jancula & Marsalek, 2011, Chemosphere 85: 1415-1422; Chatsungneon & Chisti, 2016, Algal Research 13: 271-283). On the other hand, cyanobacteria such as microcystis have relatively good growth characteristics in weak alkaline pH of about 9.0 (Ha et al., Journal of the Environmental Sciences 11 (7): 705-711) , It is possible to mitigate the rapid growth of harmful cyanobacteria by lowering the pH to 9.0 or lower. In fact, some researchers have introduced techniques to control the harmful blue-green algae by lowering the pH (Wang et al., 2011, Bioresource Technology 102: 5742-5748). In the present invention, by titrating the mineral composite, the pH of the solution is slightly lowered, while the inorganic salts added inhibit the growth of harmful cyanobacteria, and the remaining harmless algae after the treatment promote the growth by inorganic salts And to induce them to be superior to the harmful cyanobacteria in their growth competence. In this case, in order to enhance the selective inhibition of the harmful blue-green algae, the present invention aims at inventing a new composition having a low function of parenteral toxicity and natural-friendly natural products and biochemicals. For this purpose, various materials were tested for mixing with mineral complexes, and as a result, a combination having a synergistic action with mineral complexes was discovered to complete the present invention.

본 발명에 있어서 천연물 캐슈넛 오일과 소리쟁이속(Rumex) 추출물 및 대황속(Rheum) 추출물은 상대적으로 유해 남조류에 대한 생육억제활성이 우수한 천연물로서 남조류와 녹조류 간의 선택성이 우수하다고 보고되었지만(김등, 2011. 대한민국 특허 제10-1024606호; 김 등, 2013, 대한민국 특허 제10-1270255호) 미네랄복합물과 혼합처리시 마이크로시스티스에 대한 상승적 살조활성(synergistic algicidal activity)에 대해서는 보고되지 않았다. 노나노익산(Nonanoic acid)은 일명 펠라르고닉산(pelargonic acid)이라고 일컫기도 하는데 펠라르고니움속(Pelargonium) 식물을 비롯한 여러 식물에 다량 함유되어 있는 성분으로서 미국 등에서는 천연 제초제(natural herbicide)로서 사용되고 있으며(Dayan et al. 2009, Bioorganic & Medicinal Chemistry 17:4022-4034), 구연산(citric acid)도 레몬과 라임 같은 감귤류에 다량 함유된 물질로서 잡초방제, 미생물 생육 억제 등에도 부분적으로 사용되고 있는 생화학제이다(Dayan et al. 2009, Bioorganic & Medicinal Chemistry 17:4022-4034; Ozdemir, 2009. Journal of Plant Pathology 91(1):221-224). 그러나 이들 역시 미네랄복합물과 혼합처리시 마이크로시스티스에 대한 상승적 살조활성(synergistic algicidal activity)에 대해서는 보고되지 않았다.
In the present invention, cashew nut oil, natural extracts of Rumex and Rheum extract have been reported to have excellent selectivity between cyanobacteria and green algae as a natural product having excellent growth inhibitory activity against harmful cyanobacteria (Kim et al., 2011 Korean Patent No. 10-1024606; Kim et al., 2013; Korean Patent No. 10-1270255) Synergistic algicidal activity against microcystis in mixed treatment with mineral complex was not reported. Nonanoic acid, also called pelargonic acid, is a component that is abundant in many plants, including Pelargonium plants, and is used as a natural herbicide in the United States and other countries Citric acid is also contained in citrus fruits such as lemon and lime, and is used as a biochemical agent for controlling weeds and inhibiting the growth of microorganisms (Dayan et al. 2009, Bioorganic & Medicinal Chemistry 17: 4022-4034) (Dayan et al. 2009, Bioorganic & Medicinal Chemistry 17: 4022-4034; Ozdemir, 2009. Journal of Plant Pathology 91 (1): 221-224). However, these have also not been reported for synergistic algicidal activity against microcystis in mixed treatment with mineral complexes.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 미네랄 복합물(mineral mixture); 및 구연산(Citric acid), 노나노익산(Nonanoic acid), 소리쟁이속(Rumex) 추출물 및 대황속(Rheum) 추출물, 캐슈넛 오일로부터 선택되는 한 종 이상; 을 함유하는 유해 조류 방제용 조성물 및 이를 이용한 유해 조류 방제방법에 관한 것이다.The present invention relates to a mineral mixture; And citric acid (Citric acid), no nano acid (Nonanoic acid), curly dock in (Rumex) extract and rhubarb in (Rheum) extract, one or more selected from cashew nut oil; And a method for controlling harmful algae using the same.

본 발명에 있어서, 상기 조성물은 산용액에 미네랄이 0.4 ~ 1.0% 포함된 복합물(A군); 및 구연산(Citric acid), 노나노익산(Nonanoic acid), 소리쟁이속(Rumex) 추출물 및 대황속(Rheum) 추출물, 캐슈넛 오일로부터 선택된 첨가물(B군); 의 혼합비율은 A군: B군 무게비율이 0.5 내지 99.5% : 99.5 내지 0.5%인 것을 특징으로 한다.In the present invention, the composition is a composite (group A) in which 0.4-1.0% of minerals are contained in an acid solution; And an additive selected from Citric acid, Nonanoic acid, Rumex extract and Rheum extract, and Cashew nut oil (group B); Is in the range of 0.5 to 99.5%: 99.5 to 0.5% by weight in the group A and the group B, respectively.

만약 상기 혼합 중량비 중 어느 한쪽 물질이 0.5% 미만이거나 99.5%를 초과하는 경우에는 혼합에 따른 상승효과가 미미할 수 있으므로 상기 범위에서 혼합하는 것이 바람직하다.If any one of the above-mentioned weight ratios is less than 0.5% or more than 99.5%, the synergistic effect due to mixing may be insufficient.

본 발명에 있어서, 상기 미네랄복합물은 황산 또는 염산 수용액으로 제조되어 용액 pH가 1.0 ~ 3.0 범위의 것을 특징으로 한다. In the present invention, the mineral composite is prepared from an aqueous solution of sulfuric acid or hydrochloric acid and has a pH of 1.0 to 3.0.

본 발명에 있어서 캐슈넛 오일은 alkyl phenol계 화합물(anacardic acids, cardanols, cardols 등)이 약 51% 함유된 추출물 및 이들의 염화물로부터 선택되는 한 종 이상을 함유하는, 유해 조류 방제용 조성물 및 이를 이용한 유해 조류 방제 방법을 제공한다.In the present invention, the cashew nut oil contains at least one kind selected from extracts containing about 51% of alkyl phenol compounds (anacardic acids, cardanols, cardols, etc.) and chlorides thereof, and harmful algae controlling composition Provides a bird control method.

본 발명에 있어서, 소리쟁이속(Rumex) 추출물 및 대황속(Rheum) 추출물은 소리쟁이속(Rumex)의 뿌리 및 대황속(Rheum)의 뿌리로부터 선택되는 식물 분말을 메탄올에 침지하여 3 내지 7일, 바람직하게는 5일 동안 실온에 두었다가 여과, 감압 농축한 후 이를 60~80%, 바람직하게는 70% 메탄올에 용해시키고 동량의 헥산으로 1 내지 3회 추출한 다음 수용액층을 감압 농축하는 단계, 농축한 수용액층을 증류수로 희석한 후 동량의 에틸아세테이트로 1 내지 3회, 바람직하게는 2회 각각 추출하는 단계, 이렇게 얻어진 헥산층과 에틸아세테이트층을 모아서 다시 감압농축시켜 제조되는 것을 특징으로 한다.In the present invention, curly dock in (Rumex) extract and rhubarb in (Rheum) extract by immersing the plant powder is selected from the roots of the root and rhubarb in (Rheum) of curly dock in (Rumex) in methanol, 3 to 7 days , Preferably at room temperature for 5 days, filtered, concentrated under reduced pressure, dissolved in 60 to 80%, preferably 70% methanol, extracted with the same amount of hexane 1 to 3 times, and then concentrated under reduced pressure, Diluting an aqueous solution layer with distilled water and extracting the mixture with ethyl acetate in an amount of 1 to 3 times, preferably twice; and collecting the obtained hexane layer and ethyl acetate layer, followed by concentration under reduced pressure.

본 발명에 있어서, 상기 유해 조류는 마이크로시스티스(Microcystis), 아나베나(Anabaena), 오실라토리아(Oscillatoria), 스피룰리나( Spirulina ), 아파니조메논(Aphanizomenon), 노듈라리아(Nodularia), 코클로디늄(Cochlodinium), 스테파노디스커스(Stephanodiscus) 속의 조류로 이루어진 군으로부터 선택되는 조류를 포함할 수 있다. 특히 마이크로시스티스(Microcystis), 오실라토리아(Oscillatoria) 등과 같은 남조류에 대하여 매우 높은 방제효과를 나타낸다.In the present invention, the harmful algae micro during seutiseu (Microcystis), Ana vena (Anabaena), come la thoria (Oscillatoria), Spirulina (Spirulina), Aphanizomenon Menon (Aphanizomenon), no dyulra Liao (Nodularia), nose keulrodi ( Aldrich ), Cochlodinium , Stephanodiscus , and the like. Especially, it shows very high control effect against cyanobacteria such as Microcystis and Oscillatoria .

본 발명의 유해 조류 방제용 혼합조성물은 혼합물의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 효과의 안정적 발현, 적용 대상 생물로의 부착 증진, 운반 및 처리의 간편화를 위해 제제학적으로 허용 가능한 고체 담체, 액체 담체, 액체 희석제, 액화된 기체 희석제, 고체 희석제, 또는 기타 적당한 보조제, 예를 들면 유화제, 분산제 또는 기포제 등의 계면활성제를 더욱 포함할 수 있다.The mixed composition for controlling harmful algae of the present invention can be formulated into a pharmaceutically acceptable solid carrier, a liquid carrier, a preservative, and the like for the purpose of stably manifesting the effect, improving adhesion to the subject organism, , Liquid diluent, liquefied gas diluent, solid diluent, or other suitable adjuvant such as an emulsifying agent, dispersing agent or foaming agent.

본 발명의 방제용 조성물은 바람직하게는 유제, 수화제, 입제, 분제, 캅셀형 및 젤상의 제형으로 제제화될 수 있고, 제제의 부력을 위해 도넛형과 같은 제형을 통한 접촉제로서 제공되는 것이 바람직하다.The control composition of the present invention is preferably formulated into emulsions, wettable powders, granules, powders, capsules and gels, and is preferably provided as a contact agent through a formulation such as a donut type for buoyancy of the formulation .

본 발명은 상기 본 발명에 따른 유해 조류 방제용 조성물을 상기에 예시된 바와 같은 유해 조류가 발생한 수중 또는 토양에 처리하여 유해 조류를 방제하는 유해 조류 방제방법을 제공한다. 이때, 상기 조성물을 유해 조류가 발생되는 초기에 처리함으로써 대량증식을 사전에 차단하는 것이 바람직하다.The present invention provides a harmful algae controlling method for treating harmful algae by treating the composition for controlling harmful birds according to the present invention in water or soil where harmful algae such as those exemplified above are treated. At this time, it is preferable to block the mass proliferation in advance by treating the composition in the early stage of generation of harmful algae.

본 발명은 상기 유해 조류 방제용 조성물을 마이크로시스티스(Microcystis), 아나베나(Anabaena), 오실라토리아(Oscillatoria), 스피룰리나( Spirulina ), 아파니조메논(Aphanizomenon), 노듈라리아(Nodularia), 코클로디늄(Cochlodinium), 스테파노디스커스(Stephanodiscus), 클로렐라(Chlorella), 클라미도모나스(Chlamydomonas), 세네데스무스(Scenedesmus) 및 보트리오코쿠스(Botryococcus) 속의 조류가 서식하는 수중 또는 토양에 처리하는 것을 특징으로 하는, 유해 조류의 방제방법을 제공한다. The present invention when the micro the composition for the harmful algae control seutiseu (Microcystis), Ana vena (Anabaena), come la thoria (Oscillatoria), Spirulina (Spirulina), Aphanizomenon Menon (Aphanizomenon), no dyulra Liao (Nodularia), nose keulrodi titanium (Cochlodinium), Stefano diseukeoseu (Stephanodiscus), chlorella (chlorella), Chlamydomonas (Chlamydomonas), three or four des mousse (Scenedesmus) and boats to Rio nose kusu (Botryococcus) in the algae is treated in water or soil inhabiting And a method for controlling harmful algae.

본 발명에 따른 유해 조류 방제방법은, 유해 조류가 발생한 수중 또는 토양에 처리 시 유효 성분의 농도가 너무 낮은 경우에는 유해 조류 방제 효과가 미미할 수 있고, 유효 성분의 농도가 너무 높은 경우에는 비경제적이거나 환경생태에 대한 부정적 영향이 나타날 수 있기 때문에 상기 유해 조류 방제용 조성물을 유효 성분 기준으로 0.01㎍/㎖ 내지 200㎍/㎖의 농도가 되도록 처리하는 것이 바람직하며, 이는 유해 조류의 종류, 발생밀도, 생육 정도, 수질 환경 등을 고려하여 적절하게 조절할 수 있다.The harmful algae control method according to the present invention may be effective when the concentration of the effective ingredient is too low in the water or in the soil where the harmful algae are generated, and when the concentration of the effective ingredient is too high, it is not economical It is preferable to treat the composition for controlling harmful birds so as to have a concentration of 0.01 μg / ml to 200 μg / ml on the basis of the active ingredient, and it is preferable that the kind of the harmful algae, The degree of growth, the water quality environment, and the like.

본 발명은 조류(algae) 생장의 적정 pH 범위 및 화합물에 대한 조류 종(species)들의 서로 다른 반응성을 이용하여, 방제하고자 목표하는 유해 조류의 생장을 선택적으로 우선 제어하고 이후 반응성이 낮은 무해 조류(예, 녹조류)의 생장을 도움으로써 유해 조류의 생장경합력을 약화시키고자 하는 것이다. 그리하여 자연적으로 유해 조류의 밀도를 지속적으로 억제시킬 수 있도록 유도함으로써 식생을 크게 파괴하지 않는 범위에서 수생태계의 합리적 관리에 유용하게 사용될 수 있는 장점이 있다.The present invention utilizes the optimum pH range of algae growth and the different reactivity of algae species to compounds to selectively control the growth of the harmful algae targeted for control and then to control the growth of harmless algae Eg, green algae), thereby weakening the growth competence of harmful algae. Thus, it is advantageous to be useful for rational management of aquatic ecosystem within a range of not destroying the vegetation greatly by naturally inducing the density of harmful algae to be continuously suppressed.

본 발명에 따른 유해 조류 방제용 조성물은 남조류 등의 유해 조류에 상승적 살조작용을 가지기 때문에 각각의 단독처리보다는 화합물의 소량 투입이 가능하여 환경에 미치는 부작용이 보다 경감될 수 있는 장점이 있다. Since the composition for controlling harmful birds according to the present invention has a synergistic killing effect on harmful algae such as cyanobacteria, it is possible to inject a small amount of compounds rather than each single treatment, thereby further reducing the adverse effects on the environment.

본 발명에 따른 유해 조류 방제용 조성물은 생태환경 친화적이면서 효능이 우수한 유해 조류 방제제로서 유용한 특정조류를 실내외에서 재배할 때, 유해 조류 오염에 의한 피해를 방지하고자 하는 곳에 사용될 수 있어 고품질의 조류 바이오매스 생산에도 적용될 수 있는 장점이 있다.The composition for controlling harmful birds according to the present invention can be used for preventing damages caused by harmful bird pollution when cultivating a specific algae useful as a harmful algaecide which is eco-environmentally friendly and excellent in efficacy, There is also an advantage that can be applied to mass production.

도 1a, 1b는 본 발명에 따른 미네랄 복합물 및 구연산 혼합물의 마이크로시스티스 아에루기노사(Microcystis aeruginosa WREO11)에 대한 방제 상승효과를 확인한 그래프와 사진이고,
도 2a, 2b는 본 발명에 따른 미네랄 복합물 및 노나노익산 혼합물의 마이크로시스티스 아에루기노사(Microcystis aeruginosa WREO11)에 대한 방제 상승효과를 확인한 그래프와 사진이고,
도 3a, 3b는 본 발명에 따른 미네랄 복합물 및 캐슈넛 오일 혼합물의 마이크로시스티스 아에루기노사(Microcystis aeruginosa UTEX2388)에 대한 방제 상승효과를 확인한 그래프와 사진이며,
도 4a, 4b는 미네랄 복합물 및 소리쟁이속(Rumex) 추출물 혼합물의 마이크로시스티스 아에루기노사(Microcystis aeruginosa UTEX2388)에 대한 방제 상승효과를 확인한 그래프와 사진이다.
FIGS. 1A and 1B are graphs and photographs showing the synergistic effect of controlling the microcystis aeruginosa WREO11 of the mineral complex and the citric acid mixture according to the present invention,
FIG. 2a, 2b are graphs and pictures confirm the synergistic effect for controlling rugi labor (Microcystis aeruginosa WREO11) when the micro seutiseu Ah of mineral complexes, and no nano acid mixtures according to the invention,
Figure 3a, 3b is a graph and photographs confirming the synergistic effect for controlling rugi labor (Microcystis aeruginosa UTEX2388) when the micro seutiseu Ah of mineral complexes, and cashew oil mixture according to the invention,
Figure 4a, 4b is a graph and photographs confirming the synergistic effect for controlling rugi labor (Microcystis aeruginosa UTEX2388) when the micro seutiseu Ah of mineral complexes, and curly dock in (Rumex) extract mixture.

본 발명은 하기 실시예에 의하여 더욱 구체적으로 설명한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 어떤 의미로든 본 발명의 범위가 이러한 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples are provided to aid understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited by these examples in any sense.

이때, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.Hereinafter, the technical and scientific terms used herein will be understood by those skilled in the art without departing from the scope of the present invention. Descriptions of known functions and configurations that may be unnecessarily blurred are omitted.

살조제는 수생태계에 처리되는 것이기 때문에 물 환경에 크게 영향을 미치지 않는 범위에서 목적하는 유해 조류를 방제하여야 한다. 이를 위해서는 가능한 한 살조제 투입량 자체가 낮을수록 바람직한데 화합물의 경우, 상호작용에 의해 생물방제에 있어서 상승작용을 가지는 조합들이 있을 수 있다. 이를 탐색하여 살조 후보물을 제조하는 것은 살조제의 경제적 생산, 환경보호 등의 측면에서 매우 의미가 있다. 여러 가지 물질들에 대해서 미네랄복합물과의 혼합처리 상호작용성을 조사하였으며 이들 중 상승적 살조작용을 나타낸 조합들의 결과를 아래 실시 예에서 제시하고자 한다.
Because phytochemicals are treated in aquatic ecosystems, the desired harmful algae should be controlled to the extent that they do not significantly affect the water environment. To this end, it is preferable that the dosage of the pharmaceutical preparation is as low as possible. In the case of the compound, there may be combinations having a synergistic action in the biosynthesis by the interaction. It is very meaningful in terms of economical production of fungicide, environmental protection, etc. Mixed treatment interactions with mineral complexes were investigated for various materials, and the results of the combinations showing synergistic killing activity are presented in the following examples.

[[ 실시예Example 1] 미네랄 복합물 및 구연산 혼합물의 남조류에 대한 방제 상승효과 1] Synergistic effect of mineral compound and citric acid mixture on cyanobacteria

유해 남조류인 마이크로시스티스 아에루기노사(Microcystis aeruginosa WREO11)의 생장억제에 미치는 미네랄복합물과 구연산 혼합물의 상호작용성을 조사하였다. 사용된 화합물의 경우, 미네랄복합물은 주)에코바이오텍에서 작물생산 및 품질증진용으로 생산한 화합물로서 아래 성분분석 표에서와 같이(표 1) 여러 가지 무기염류가 함유되어 있고(무기염류의 총 함량이 약 0.4%) 제품의 pH가 1.2내외인 것을 사용하였다. 구연산의 경우 시그마알드리히에서 구입한 구연산 (Cat. No. 251275-500G, 순도 99.5%)을 사용하였다. The harmful cyanobacteria Microcystis aeruginosa WREO11) on the growth inhibitory effects of mineral complexes and citric acid mixtures. In the case of the compounds used, the mineral complexes are the compounds produced for the production and quality improvement of crops in eco-biotech. As shown in the analysis table below (Table 1), various inorganic salts are contained (total content of inorganic salts About 0.4%) were used. The pH of the product was about 1.2. For citric acid, citric acid purchased from Sigma-Aldrich (Cat. No. 251275-500G, purity 99.5%) was used.


원소element
함량 하한(중량부)Content Lower limit (parts by weight) 함량 상한(중량부)Content upper limit (parts by weight)
PP 100100 100100 NaNa 100100 150150 CaCa 220220 280280 MnMn 270270 320320 KK 850850 1,2001,200 TiTi 1,7001,700 2,3002,300 AlAl 10,00010,000 15,00015,000 MgMg 12,00012,000 17,00017,000 FeFe 26,00026,000 33,00033,000 ZnZn 2020 8080 VV 2020 8080 NiNi 1010 7070 Ba, Co, Cu, Li, Si, Rb, WBa, Co, Cu, Li, Si, Rb, W 미량a very small amount 미량a very small amount

방제효과 조사에 공시된 조류종은 BG11 배지(pH 7.1), 온도 25℃, 광주기 14시간, 광도 20-40μmolm-2s-1 조건의 실내 생육실에 정치배양하면서 계대배양한 남조류(Microcystis aeruginosa WREO11)를 사용하였다. Prescription published bird species to effect irradiation BG11 culture medium (pH 7.1), temperature 25 ℃, photoperiod 14 h light intensity 20-40μmolm -2 s and static culture in the growth chamber interior -1 conditions passaged cultured blue-green algae (Microcystis aeruginosa WREO11) was used.

시험용액 1.0 mL에 남조류 세포수가 약 64~100만개 되는 농도로 (spectrophotometer cuvett을 이용하여 A670nm = 0.03내외) 조정한 후, 시험 약제를 투입하였다. The concentration of the cyanobacterial cells was adjusted to about 64 to 1,000,000 (in the A670 nm = 0.03 or less using a spectrophotometer cuvet) in 1.0 mL of the test solution, and then the test agent was added.

상기 시험약제는 농도를 2 내지 80 ppm 수준에서 시험하였다. 시험기간 동안 시험용액을 교체해주지 않는 지수식(static)으로 시험하였다. 상기 시험 약제를 증류수에 녹여 BG11 배지에 100배 희석하여 각 농도의 시험용액을 만들었다. 이를 유리관병(직경 3.5cm, 60mL)에 10 mL씩 분주하여 3회 반복으로 실시하였다.The test agent was tested at a concentration of 2 to 80 ppm. During the test period, the test solution was tested in a static fashion that did not replace it. The test agent was dissolved in distilled water and diluted 100 times in BG11 medium to prepare a test solution of each concentration. This was dispensed into glass tube bottles (3.5 cm in diameter, 60 mL) in 10 mL increments and repeated three times.

시험기간 동안 온도는 25℃, 광주기 14시간, 광도 20-40μmolm-2s-1에서 배양하였다. 시험 용액 처리 후 6일째에 달관조사 또는 흡광도를 측정하여 조사한 후, 상기 방제용 조성물의 조류 방제 효과를 대조군에 대한 생장억제정도(%)로 나타내었다. 그리고 두 혼합물간의 상호작용은 콜비 방법(Colby S.R.. Weeds 15: 20-22, 1967)으로 평가하였다(수학식 1). During the test period, the temperature was incubated at 25 ° C for 14 hours with a light intensity of 20-40 μmolm -2 s -1 . On the 6th day after the test solution treatment, the irradiation effect or absorbance was measured and examined. The effect of controlling the algae of the composition for control was expressed as the degree of inhibition (%) for the control group. The interaction between the two mixtures was evaluated by the Colby method (Colby SR. Weeds 15: 20-22, 1967) (Equation 1).

[수학식 1][Equation 1]

E= (XY)-XY/100 E = (XY) -XY / 100

[상기 수학식 1에서 X는 화합물 A의 p 농도에서의 억제%, Y는 화합물 B의 q 농도에서의 억제%를 나타낸다.][In the above formula (1), X represents the% inhibition at the p concentration of the compound A, and Y represents the% inhibition at the q concentration of the compound B.]

만일 혼합제 처리에 의해 나타난 실제의 방제가(실측치, observed value)가 기대치(expected value) 보다 클 경우는 상승작용, 같을 경우는 상가작용, 작을 경우는 길항작용을 나타내는 것이다. If the actual control (measured value, observed value) is greater than the expected value, the synergism, the same effect, and the antagonistic effect, respectively.

미네랄복합물과 구연산 혼합물의 남조류(Microcystis aeruginosa WREO11) 생장억제에 미치는 상호작용성을 조사한 결과는 표 2와 도 1에서와 같았다. 각 농도 조합중 미네랄 2.0 ~ 6.0㎍/㎖ + 구연산 10.0 ~ 40.0㎍/㎖에서 실측치가 기대치보다 상승작용이 존재함을 보여주었고, 가장 강한 상승작용을 보인 농도 조합은 미네랄 4.0㎍/㎖ + 구연산 30.0㎍/㎖ 처리에서였다. 본 실험 조건에서 마이크로시스티스를 완전히 방제하기 위해서는 미네랄 6.0㎍/㎖ + 구연산 20.0㎍/㎖, 또는 미네랄 4.0㎍/㎖ + 구연산 30.0㎍/㎖ 처리로 충분하였다. 그러나 단독의 경우는 미네랄과 구연산 각각을 8.0, 60㎍/㎖ 수준의 농도로 처리되어야 했다. The results of the interactions between the mineral complex and the citric acid mixture on the growth inhibition of the cyanobacterium ( Microcystis aeruginosa WREO11) were as shown in Table 2 and FIG. In the concentration combination, 2.0 ~ 6.0 ㎍ / ㎖ of minerals and 10.0 ~ 40.0 ㎍ / ㎖ of citric acid showed the synergistic action than the expected value, and the combination with the strongest synergistic effect was 4.0 ㎍ / ㎖ of mineral + 30.0 ㎍ / ml treatment. In order to completely control the microcystis under the experimental conditions, treatment with 6.0 ㎍ / ml of minerals / 20.0 ㎍ / ml of citric acid or 4.0 ㎍ / ml of citric acid + 30.0 ㎍ / ml of citric acid was sufficient. However, each of the minerals and citric acid had to be treated at a concentration of 8.0 and 60 μg / ml, respectively.

마이크로시스티스 아에루기노사(Microcystis aeruginosa WREO11)의 생장억제에 미치는 미네랄복합물과 구연산 혼합물의 상호작용성Interaction of Mineral and Citric Acid Mixtures on Growth Suppression of Microcystis aeruginosa WREO11
구연산 (㎍/㎖)

Citric acid (占 퐂 / ml)

미네랄(㎍/㎖)

Minerals (占 퐂 / ml)
살조활성 (%)Tidal activity (%)
상호작용 수치
(Obs-Exp)

Interaction figure
(Obs-Exp)
실측치
(Obs)
Found
(Obs)
기대치
(Exp)
Expectation
(Exp)

10

10
2.02.0 13.313.3 0.00.0 13.3 13.3
4.04.0 38.338.3 30.030.0 0.0 0.0 6.06.0 93.393.3 71.771.7 21.6 21.6
20

20
2.02.0 40.040.0 0.0 0.0 40.0 40.0
4.04.0 81.781.7 30.0 30.0 51.7 51.7 6.06.0 100.0100.0 71.7 71.7 28.3 28.3
30

30
2.02.0 66.766.7 6.7 6.7 60.0 60.0
4.04.0 100.0100.0 34.7 34.7 65.3 65.3 6.06.0 100.0100.0 73.6 73.6 26.4 26.4
40

40
2.02.0 88.388.3 40.0 40.0 48.3 48.3
4.04.0 100.0100.0 58.0 58.0 42.0 42.0 6.06.0 100.0100.0 83.0 83.0 17.0 17.0

[[ 실시예Example 2] 미네랄 복합물 및  2] mineral complex and 노나노익산Nonanoic acid 혼합물의 남조류에 대한 방제 상승효과 Synergistic effect of the mixture on the cyanobacteria

유해 남조류인 마이크로시스티스 아에루기노사(Microcystis aeruginosa WREO11)의 생장억제에 미치는 미네랄복합물과 노나노익산(Nonanoic acid) 혼합물의 상호작용성을 조사하였다. 사용된 화합물의 경우, 미네랄복합물은 실시예 1에서와 같았고 노나노익산의 경우 시그마알드리히에서 구입한 제품 (Cat. No. N29902-500mL, 순도 96.0%)을 사용하였다. The harmful cyanobacteria Microcystis aeruginosa WREO11) were investigated in order to investigate the interaction between mineral complex and nonanoic acid. For the compound used, the mineral composite was the same as in Example 1, and the product purchased from Sigma Aldrich (Cat. No. N29905-500 mL, purity 96.0%) was used for the nonanoic acid.

방제효과 조사에 공시된 조류종은 BG11 배지(pH 7.1), 온도 25℃, 광주기 14시간, 광도 20-40μmolm-2s-1 조건의 실내 생육실에 정치배양하면서 계대배양한 남조류(Microcystis aeruginosa WREO11)를 사용하였다. Prescription published bird species to effect irradiation BG11 culture medium (pH 7.1), temperature 25 ℃, photoperiod 14 h light intensity 20-40μmolm -2 s and static culture in the growth chamber interior -1 conditions passaged cultured blue-green algae (Microcystis aeruginosa WREO11) was used.

시험용액 1.0 mL에 남조류 세포수가 약 64~100만개 되는 농도로 (spectrophotometer cuvett을 이용하여 A670nm = 0.03내외) 조정한 후, 시험 약제를 투입하였다. The concentration of the cyanobacterial cells was adjusted to about 64 to 1,000,000 (in the A670 nm = 0.03 or less using a spectrophotometer cuvet) in 1.0 mL of the test solution, and then the test agent was added.

상기 시험약제는 농도를 2 내지 80 ppm 수준에서 시험하였다. 시험기간 동안 시험용액을 교체해주지 않는 지수식(static)으로 시험하였다. 시험약제의 경우, 미네랄 복합물은 증류수에, 노나노익산은 아세톤(Tween 20 0.5% 함유)에 용해시킨 것을 사용하였다. 먼저 BG11 배지를 이용하여 마이크로시스티스와 미네랄 복합물이 포함된 용액을 조제하여 이를 유리관병(직경 3.5cm, 60mL)에 10 mL씩 3반복으로 분주하였다. 그 후 여러 농도로 조제된 노나노익산을 200배 희석 농도로 추가 주입하였다(Acetone 및 Tween 20 최종농도는 각각 0.5%, 25ppm). The test agent was tested at a concentration of 2 to 80 ppm. During the test period, the test solution was tested in a static fashion that did not replace it. In the case of the test drug, the mineral compound dissolved in distilled water and the nonanoic acid dissolved in acetone (containing 0.5% Tween 20) was used. First, a solution containing microcystis and a mineral complex was prepared using BG11 medium and dispensed into a glass tube (diameter 3.5 cm, 60 mL) in three replicates of 10 mL each. Subsequently, nonanoic acid prepared at various concentrations was added at a dilution of 200 times (Acetone and Tween 20 final concentrations were 0.5% and 25 ppm, respectively).

시험기간 동안 온도는 25℃, 광주기 14시간, 광도 20-40μmolm-2s-1에서 배양하였다. 시험 용액 처리 후 6일째에 달관조사 또는 흡광도를 측정하여 조사한 후, 상기 방제용 조성물의 조류 방제 효과를 대조군에 대한 생장억제정도(%)로 나타내었다. 그리고 두 혼합물간의 상호작용은 콜비 방법(Colby S.R.. Weeds 15: 20-22, 1967)으로 평가하였다(수학식 1). During the test period, the temperature was incubated at 25 ° C for 14 hours with a light intensity of 20-40 μmolm -2 s -1 . On the 6th day after the test solution treatment, the irradiation effect or absorbance was measured and examined. The effect of controlling the algae of the composition for control was expressed as the degree of inhibition (%) for the control group. The interaction between the two mixtures was evaluated by the Colby method (Colby SR. Weeds 15: 20-22, 1967) (Equation 1).

[수학식 1][Equation 1]

E= (XY)-XY/100 E = (XY) -XY / 100

[상기 수학식 1에서 X는 화합물 A의 p 농도에서의 억제%, Y는 화합물 B의 q 농도에서의 억제%를 나타낸다.][In the above formula (1), X represents the% inhibition at the p concentration of the compound A, and Y represents the% inhibition at the q concentration of the compound B.]

만일 혼합제 처리에 의해 나타난 실제의 방제가(실측치, observed value)가 기대치(expected value) 보다 클 경우는 상승작용, 같을 경우는 상가작용, 작을 경우는 길항작용을 나타내는 것이다. If the actual control (measured value, observed value) is greater than the expected value, the synergism, the same effect, and the antagonistic effect, respectively.

미네랄복합물과 노나노익산 혼합물의 남조류(Microcystis aeruginosa WREO11) 생장억제에 미치는 상호작용성을 조사한 결과는 표 3과 도 2에서와 같았다. 각 농도 조합중 미네랄 2.0 ~ 6.0㎍/㎖ + 노나노익산 0.63 ~ 10.0 ㎍/㎖에서 실측치가 기대치보다 상승작용이 존재함을 보여주었으며 미네랄복합물+구연산 혼합처리에서 보다는 낮은 상승효과를 나타내었다. 본 실험조건에서 가장 강한 상승작용을 보인 농도 조합은 미네랄 2.0㎍/㎖ + 노나노익산 2.5㎍/㎖ 처리에서였다. 본 실험 조건에서 마이크로시스티스를 완전히 방제하기 위해서는 미네랄 4.0 ㎍/㎖ + 노나노익산 5.0 ㎍/㎖, 또는 미네랄 6.0㎍/㎖ + 노나노익산 0.63㎍/㎖ 처리로 충분하였다. 그러나 단독의 경우는 미네랄과 노나노익산 각각을 8.0, 15~20㎍/㎖ 수준의 농도로 처리되어야 했다.
The cyanobacterial mixture of mineral complex and nonanoic acid ( Microcystis aeruginosa WREO11) growth inhibition was examined in Table 3 and Fig. In the concentration combination, 2.0 ~ 6.0 ㎍ / ㎖ of minerals and 0.63 ~ 10.0 ㎍ / ㎖ of nonanoic acid showed the synergistic effect than the expected value, and showed a synergistic effect than the mineral composite + citric acid mixture treatment. The highest concentration of synergistic combination was observed in the treatment of minerals (2.0 ㎍ / ㎖) and nonanoic acid (2.5 ㎍ / ㎖). In order to completely control the microcystis under the experimental conditions, it was sufficient to treat 4.0 ㎍ / ㎖ of minerals and 5.0 ㎍ / ㎖ of nonanoic acid or 6.0 ㎍ / ㎖ of minerals and 0.63 ㎍ / ㎖ of nonanoic acid. However, in the case of the single case, the minerals and the nonanoic acids were each to be treated at a concentration of 8.0, 15 to 20 μg / ml.

마이크로시스티스 아에루기노사(Microcystis aeruginosa WREO11)의 생장억제에 미치는 미네랄복합물과 노나노익산 혼합물의 상호작용성 Microcystis < RTI ID = 0.0 > aeruginosa interaction mineral complexes and no nano-acid mixture on the growth inhibition of WREO11) castle 노나노익산
(㎍/㎖)
Nonanoic acid
(占 퐂 / ml)
미네랄
(㎍/㎖)
mineral
(占 퐂 / ml)
살조활성 (%)Tidal activity (%) 상호작용 수치
(Obs-Exp)
Interaction figure
(Obs-Exp)
실측치 (Obs)Obs. 기대치 (Exp)Expectation (Exp)
0.63

0.63
2.02.0 36.736.7 24.324.3 12.412.4
4.04.0 91.791.7 74.274.2 17.517.5 6.06.0 100.0100.0 95.295.2 4.84.8
1.25

1.25
2.02.0 56.756.7 29.5 29.5 27.227.2
4.04.0 93.393.3 76.0 76.0 17.317.3 6.06.0 100.0100.0 95.5 95.5 4.54.5
2.5

2.5
2.02.0 71.771.7 37.4 37.4 34.334.3
4.04.0 95.095.0 78.6 78.6 16.416.4 6.06.0 100.0100.0 96.0 96.0 4.04.0
5

5
2.02.0 86.786.7 58.3 58.3 28.428.4
4.04.0 96.796.7 85.8 85.8 10.910.9 6.06.0 100.0100.0 97.3 97.3 2.72.7
10

10
2.02.0 95.095.0 85.7 85.7 9.39.3
4.04.0 100100 95.1 95.1 4.94.9 6.06.0 100.0100.0 99.1 99.1 0.90.9

[[ 실시예Example 3] 미네랄 복합물 및  3] mineral complex and 소리쟁이속Cry (( RumexRumex ) 추출물 혼합물의 남조류에 대한 방제 상승효과) Synergistic effect of the extract mixture on the cyanobacteria

유해 남조류인 마이크로시스티스 아에루기노사(Microcystis aeruginosa WREO11)의 생장억제에 미치는 미네랄복합물과 소리쟁이속(Rumex) 추출물 혼합물의 상호작용성을 조사하였다. 사용된 화합물의 경우, 미네랄복합물은 실시예 1에서와 같았고, 소리쟁이속(Rumex) 추출물 경우 아래와 같이 제조된 것을 원액으로 간주하여 사용하였다. 즉 소리쟁이속(Rumex)의 뿌리 분말을 메탄올에 침지하여 5일 동안 실온에 두었다가, 이를 여과 후 감압 농축하였다. 이를 70% 메탄올에 용해시키고 동량의 헥산으로 2회 추출한 다음 헥산층과 수용액층을 감압 농축하였다. 농축한 수용액층을 증류수로 용해한 후 동량의 에틸아세테이트로 2회씩 각각 추출하였다. 이렇게 얻어진 헥산층과 에틸아세테이트층을 모아서 다시 감압농축하였다. The harmful cyanobacteria Microcystis aeruginosa WREO11) were investigated in order to investigate the interaction between mineral complex and Rumex extract. In the case of the compound used, the mineral composite was the same as in Example 1, and the Rumex extract was used as the undiluted solution prepared as follows. That is, the root powder of Rumex was immersed in methanol and allowed to stand at room temperature for 5 days. After filtration, the filtrate was concentrated under reduced pressure. This was dissolved in 70% methanol, extracted twice with an equal volume of hexane, and then the hexane layer and the aqueous layer were concentrated under reduced pressure. The concentrated aqueous layer was dissolved in distilled water and extracted with two equal portions of ethyl acetate. The hexane layer and the ethyl acetate layer thus obtained were collected and concentrated under reduced pressure.

방제효과 조사에 공시된 조류종은 BG11 배지(pH 7.1), 온도 25℃, 광주기 14시간, 광도 20-40 μmolm-2s-1 조건의 실내 생육실에 정치배양하면서 계대배양한 남조류(Microcystis aeruginosa WREO11)를 사용하였다. Prescription published bird species to effect irradiation BG11 culture medium (pH 7.1), temperature 25 ℃, photoperiod 14 h light intensity 20-40 μmolm -2 s and static culture in the growth chamber interior -1 conditions passaged cultured blue-green algae (Microcystis aeruginosa WREO11) was used.

시험용액 1.0 mL에 남조류 세포수가 약 50만개 되는 농도로 (spectrophotometer cuvett을 이용하여 A670nm = 0.028내외) 조정한 후, 시험 약제를 투입하였다.The test agent was added to 1.0 mL of the test solution and adjusted to a concentration of about 500,000 cyanobacteria (A670 nm = 0.028 or less using a spectrophotometer cuvette).

상기 시험약제는 농도를 0.125 내지 8.0 ppm 수준에서 시험하였다. 시험기간 동안 시험용액을 교체해주지 않는 지수식(static)으로 시험하였다. 시험약제의 경우, 미네랄 복합물은 증류수에, 소리쟁이속(Rumex) 추출물은 아세톤(Tween 20 0.5% 함유)에 용해시킨 것을 사용하였다. 먼저 BG11 배지를 이용하여 마이크로시스티스와 미네랄 복합물이 포함된 용액을 조제하여 이를 유리관병(직경 3.5cm, 60mL)에 10 mL씩 3반복으로 분주하였다. 그 후 여러 농도로 조제된 소리쟁이속 추출물을 200배 희석 농도로 추가 주입하였다(Acetone 및 Tween 20 최종농도는 각각 0.5%, 25ppm). The test agent was tested at a concentration of 0.125 to 8.0 ppm. During the test period, the test solution was tested in a static fashion that did not replace it. For the test drug, the mineral complex was dissolved in distilled water and the Rumex extract was dissolved in acetone (containing 0.5% Tween 20). First, a solution containing microcystis and a mineral complex was prepared using BG11 medium and dispensed into a glass tube (diameter 3.5 cm, 60 mL) in three replicates of 10 mL each. Subsequently, the extracts were added at a dilution of 200 times (Acetone and Tween 20 final concentrations of 0.5% and 25 ppm, respectively).

시험기간 동안 온도는 25℃, 광주기 14시간, 광도 20-40μmolm-2s-1에서 배양하였다. 시험 용액 처리 후 6일째에 달관조사 또는 흡광도를 측정하여 조사한 후, 상기 방제용 조성물의 조류 방제 효과를 대조군에 대한 생장억제정도(%)로 나타내었다. 그리고 두 혼합물간의 상호작용은 콜비 방법(Colby S.R.. Weeds 15: 20-22, 1967)으로 평가하였다(수학식 1). During the test period, the temperature was incubated at 25 ° C for 14 hours with a light intensity of 20-40 μmolm -2 s -1 . On the 6th day after the test solution treatment, the irradiation effect or absorbance was measured and examined. The effect of controlling the algae of the composition for control was expressed as the degree of inhibition (%) for the control group. The interaction between the two mixtures was evaluated by the Colby method (Colby SR. Weeds 15: 20-22, 1967) (Equation 1).

[수학식 1][Equation 1]

E= (XY)-XY/100 E = (XY) -XY / 100

[상기 수학식 1에서 X는 화합물 A의 p 농도에서의 억제%, Y는 화합물 B의 q 농도에서의 억제%를 나타낸다.][In the above formula (1), X represents the% inhibition at the p concentration of the compound A, and Y represents the% inhibition at the q concentration of the compound B.]

만일 혼합제 처리에 의해 나타난 실제의 방제가(실측치, observed value)가 기대치(expected value) 보다 클 경우는 상승작용, 같을 경우는 상가작용, 작을 경우는 길항작용을 나타내는 것이다. If the actual control (measured value, observed value) is greater than the expected value, the synergism, the same effect, and the antagonistic effect, respectively.

미네랄복합물과 소리쟁이속(Rumex) 추출물 혼합물의 남조류(Microcystis aeruginosa WREO11) 생장억제에 미치는 상호작용성을 조사한 결과는 표 4과 도 3에서와 같았다. 각 농도 조합중 미네랄 2.0 ~ 6.0 ㎍/㎖ + 소리쟁이속(Rumex) 추출물 0.125 ~ 0.25 ㎍/㎖에서 실측치가 기대치보다 높아 우수한 상승작용이 존재함을 보여주었으며 미네랄복합물+노나노익산 혼합처리에서 보다는 높은 상승효과를 나타내었다. 본 실험조건에서 가장 강한 상승작용을 보인 농도 조합은 미네랄 4.0 ㎍/㎖ + 소리쟁이속(Rumex) 추출물 0.25 ㎍/㎖ 처리에서였다. 본 실험 조건에서 마이크로시스티스를 완전히 방제하기 위해서는 미네랄 2.0 ㎍/㎖ + 소리쟁이속(Rumex) 추출물 0.5 ㎍/㎖, 또는 미네랄 6.0 ㎍/㎖ + 소리쟁이속(Rumex) 추출물 0.125 ㎍/㎖ 처리로 충분하였다. 그러나 단독의 경우는 미네랄과 소리쟁이속(Rumex) 추출물 각각을 8.0, 1.0 ㎍/㎖ 수준의 농도로 처리되어야 했다.
The results of the interactions between the mineral complex and the Rumex extract mixture on the growth inhibition of the cyanobacterium ( Microcystis aeruginosa WREO11) were as shown in Table 4 and FIG. 3. In the concentration combinations, the observed values were higher than expected at the minerals of 2.0 ~ 6.0 ㎍ / ㎖ + Rumex extract (0.125 ~ 0.25 ㎍ / ㎖) Showing a high synergistic effect. The highest synergistic concentration combination in this experiment was in the treatment of 4.0 ㎍ / ㎖ of miner and 0.25 ㎍ / ㎖ of Rumex extract. In order to completely control the microcystis in the present experimental conditions, treatment with minerals 2.0 μg / ml + Rumex extract 0.5 μg / ml or minerals 6.0 μg / ml + Rumex extract 0.125 μg / It was enough. However, the extracts of minerals and Rumex extracts had to be treated at concentrations of 8.0 and 1.0 μg / ml, respectively.

마이크로시스티스 아에루기노사(Microcystis aeruginosa WREO11)의 생장억제에 미치는 미네랄복합물과 소리쟁이속 추출물 혼합물의 상호작용성Interaction of Mineral Complex and Spruce Extract Mixtures on Growth Inhibition of Microcystis aeruginosa WREO11 소리쟁이속
추출물 (㎍/㎖)
Cry
The extract (占 퐂 / ml)
미네랄
(㎍/㎖)
mineral
(占 퐂 / ml)
살조활성 (%)Tidal activity (%) 상호작용 수치
(Obs-Exp)
Interaction figure
(Obs-Exp)
실측치 (Obs)Obs. 기대치 (Exp)Expectation (Exp)
0.125

0.125
2.02.0 15.015.0 3.33.3 11.7 11.7
4.04.0 66.766.7 22.622.6 44.1 44.1 6.06.0 100.0100.0 66.266.2 33.8 33.8
0.25

0.25
2.02.0 80.080.0 15.0 15.0 65.0 65.0
4.04.0 100.0100.0 32.0 32.0 68.0 68.0 6.06.0 100.0100.0 70.3 70.3 29.8 29.8
0.5

0.5
2.02.0 96.796.7 95.0 95.0 1.7 1.7
4.04.0 100.0100.0 96.0 96.0 4.0 4.0 6.06.0 100.0100.0 98.3 98.3 1.8 1.8

[[ 실시예Example 4] 미네랄 복합물 및  4] mineral complex and 캐슈넛Cashew nut 오일 혼합물의 남조류에 대한 방제 상승효과 Control effect of oil mixture on cyanobacteria

유해 남조류인 마이크로시스티스 아에루기노사(Microcystis aeruginosa WREO11)의 생장억제에 미치는 미네랄복합물과 캐슈넛 오일 혼합물의 상호작용성을 조사하였다. 사용된 화합물의 경우, 미네랄복합물은 실시예 1에서와 같았고, 캐슈넛 오일은 캐슈넛 쉘(Cashew nut shell)에서 추출하여 부분 정제된 혼합물을 시중에서 구입하여 사용하였다. 이들의 성분조성과 함량은 LC-MS분석을 통해서 확인하였고, alkyl phenol계 화합물(anacardic acids, cardanols, cardols 등)이 약 51% 함유되어 있었다. The interactions of mineral complexes and cashew nut oil mixtures on growth inhibition of microcystis aeruginosa WREO11, a harmful cyanobacteria, were investigated. In the case of the compound used, the mineral composite was the same as in Example 1, and the cashew nut oil was extracted from Cashew nut shell and the partially purified mixture was purchased commercially. Their composition and content were confirmed by LC-MS analysis and contained about 51% of alkyl phenol compounds (anacardic acids, cardanols, cardols, etc.).

방제효과 조사에 공시된 조류종은 BG11 배지(pH 7.1), 온도 25℃, 광주기 14시간, 광도 20-40 μmolm-2s-1 조건의 실내 생육실에 정치배양하면서 계대배양한 남조류(Microcystis aeruginosa WREO11)를 사용하였다. Prescription published bird species to effect irradiation BG11 culture medium (pH 7.1), temperature 25 ℃, photoperiod 14 h light intensity 20-40 μmolm -2 s and static culture in the growth chamber interior -1 conditions passaged cultured blue-green algae (Microcystis aeruginosa WREO11) was used.

시험용액 1.0 mL에 남조류 세포수가 약 64~100만개 되는 농도로 (spectrophotometer cuvett을 이용하여 A670nm = 0.03내외) 조정한 후, 시험 약제를 투입하였다. The concentration of the cyanobacterial cells was adjusted to about 64 to 1,000,000 (in the A670 nm = 0.03 or less using a spectrophotometer cuvet) in 1.0 mL of the test solution, and then the test agent was added.

상기 시험약제는 농도를 0.037 내지 8.0 ppm 수준에서 시험하였다. 시험기간 동안 시험용액을 교체해주지 않는 지수식(static)으로 시험하였다. 시험약제의 경우, 미네랄 복합물은 증류수에, 캐슈넛 오일은 아세톤(Tween 20 0.5% 함유)에 용해시킨 것을 사용하였다. 먼저 BG11 배지를 이용하여 마이크로시스티스와 미네랄 복합물이 포함된 용액을 조제하여 이를 유리관병(직경 3.5cm, 60mL)에 10 mL씩 3반복으로 분주하였다. 그 후 아세톤 용매에 여러 농도로 용해된 캐슈넛 오일을 200배 희석 농도로 추가 주입하였다(Acetone 및 Tween 20 최종농도는 각각 0.5%, 25ppm). The test agent was tested at a concentration of 0.037 to 8.0 ppm. During the test period, the test solution was tested in a static fashion that did not replace it. For the test drug, the mineral composite dissolved in distilled water and the cashew nut oil in acetone (containing 0.5% Tween 20) was used. First, a solution containing microcystis and a mineral complex was prepared using BG11 medium and dispensed into a glass tube (diameter 3.5 cm, 60 mL) in three replicates of 10 mL each. Cashew nut oil dissolved at various concentrations in acetone solvent was then added at a 200-fold dilution (Acetone and Tween 20 final concentrations of 0.5% and 25 ppm, respectively).

시험기간 동안 온도는 25℃, 광주기 14시간, 광도 20-40μmolm-2s-1에서 배양하였다. 시험 용액 처리 후 6일째에 달관조사 또는 흡광도를 측정하여 조사한 후, 상기 방제용 조성물의 조류 방제 효과를 대조군에 대한 생장억제정도(%)로 나타내었다. 그리고 두 혼합물간의 상호작용은 콜비 방법(Colby S.R.. Weeds 15: 20-22, 1967)으로 평가하였다(수학식 1). During the test period, the temperature was incubated at 25 ° C for 14 hours with a light intensity of 20-40 μmolm -2 s -1 . On the 6th day after the test solution treatment, the irradiation effect or absorbance was measured and examined. The effect of controlling the algae of the composition for control was expressed as the degree of inhibition (%) for the control group. The interaction between the two mixtures was evaluated by the Colby method (Colby SR. Weeds 15: 20-22, 1967) (Equation 1).

[수학식 1][Equation 1]

E= (XY)-XY/100 E = (XY) -XY / 100

[상기 수학식 1에서 X는 화합물 A의 p 농도에서의 억제%, Y는 화합물 B의 q 농도에서의 억제%를 나타낸다.][In the above formula (1), X represents the% inhibition at the p concentration of the compound A, and Y represents the% inhibition at the q concentration of the compound B.]

만일 혼합제 처리에 의해 나타난 실제의 방제가(실측치, observed value)가 기대치(expected value) 보다 클 경우는 상승작용, 같을 경우는 상가작용, 작을 경우는 길항작용을 나타내는 것이다. If the actual control (measured value, observed value) is greater than the expected value, the synergism, the same effect, and the antagonistic effect, respectively.

미네랄복합물과 캐슈넛 오일 혼합물의 남조류(Microcystis aeruginosa WREO11) 생장억제에 미치는 상호작용성을 조사한 결과는 표 5와 도 4에서와 같았다. 각 농도 조합중 미네랄 2.0 ~ 6.0 ㎍/㎖ + 캐슈넛 오일 0.037 ~ 0.5 ㎍/㎖에서 실측치가 기대치보다 높아 상승작용이 존재함을 보여주었으며 미네랄복합물+소리쟁이속 추출물 혼합처리에서 보다는 낮은 상승효과를 나타내었다. 본 실험조건에서 가장 강한 상승작용을 보인 농도 조합은 미네랄 2.0 ㎍/㎖ + 캐슈넛 오일 0.11 ㎍/㎖ 처리에서였다. 본 실험 조건에서 마이크로시스티스를 완전히 방제하기 위해서는 미네랄 2.0 ㎍/㎖ + 캐슈넛 오일 0.5 ㎍/㎖, 또는 미네랄 4.0 ㎍/㎖ + 캐슈넛 오일 0.037 ㎍/㎖ 처리로 충분하였다. 그러나 단독의 경우는 미네랄과 캐슈넛 오일 각각을 8.0, 1.0 ㎍/㎖ 수준의 농도로 처리되어야 했다. Cyanobacteria of mineral complex and cashew nut oil mixture ( Microcystis aeruginosa WREO11) growth inhibition was examined in Table 5 and FIG. 4. In the concentration combination, 2.0 ~ 6.0 ㎍ / ㎖ of minerals and 0.037 ~ 0.5 ㎍ / ㎖ of cashew nut oil showed higher synergistic effect than the expected value and showed a synergistic effect compared with the mineral complex + . The highest concentration of synergistic combination was observed at 2.0 ㎍ / ㎖ of minerals and 0.11 ㎍ / ㎖ of cashew nut oil. In order to completely control the microcystis under the experimental conditions, treatment with 2.0 ㎍ / ml of minerals + 0.5 / / ml of cashew nut oil or 4.0 ㎍ / ml of minerals + 0.037 / / ml of cashew nut oil was sufficient. However, each of the minerals and cashew nut oil had to be treated at a concentration of 8.0 and 1.0 μg / ml, respectively.

마이크로시스티스 아에루기노사(Microcystis aeruginosa WREO11)의 생장억제에 미치는 미네랄복합물과 캐슈넛 오일 혼합물의 상호작용성 Microcystis < RTI ID = 0.0 > Interaction of mineral and cashew nut oil mixtures on growth inhibition of aeruginosa WREO11 캐슈넛 오일
(㎍/㎖)
Cashew nut oil
(占 퐂 / ml)
미네랄
(㎍/㎖)
mineral
(占 퐂 / ml)
살조활성 (%)Tidal activity (%) 상호작용 수치
(Obs-Exp)
Interaction figure
(Obs-Exp)
실측치 (Obs)Obs. 기대치 (Exp)Expectation (Exp)
0.037

0.037
2.02.0 75.075.0 54.854.8 20.220.2
4.04.0 100.0100.0 78.278.2 21.821.8 6.06.0 100.0100.0 95.395.3 4.74.7
0.11

0.11
2.02.0 80.080.0 56.5 56.5 23.523.5
4.04.0 100.0100.0 79.0 79.0 21.021.0 6.06.0 100.0100.0 95.5 95.5 4.54.5
0.33

0.33
2.02.0 85.085.0 67.8 67.8 17.217.2
4.04.0 100.0100.0 84.4 84.4 15.615.6 6.06.0 100.0100.0 96.7 96.7 3.33.3

Claims (6)

(A) 산용액에 미네랄이 0.4 ~ 1.0% 포함된 미네랄 복합물(mineral mixture); 및 (B) 구연산(Citric acid), 노나노익산(Nonanoic acid), 소리쟁이속(Rumex) 추출물, 대황속(Rheum) 추출물, 캐슈넛 오일로부터 선택되는 한 종 이상; 을 함유하는 유해 조류 방제용 조성물.(A) a mineral mixture containing 0.4 to 1.0% of a mineral in an acid solution; And (B) at least one selected from citric acid, nonanoic acid, Rumex extract, Rheum extract, and cashew nut oil; Wherein the composition is a composition for controlling harmful algae. 제 1항에 있어서,
상기 조성물은 산용액에 미네랄이 0.4 ~ 1.0% 포함된 복합물(A군); 및 구연산(Citric acid), 노나노익산(Nonanoic acid), 소리쟁이속(Rumex) 추출물, 대황속(Rheum) 추출물, 캐슈넛 오일로부터 선택된 첨가물(B군); 의 혼합비율은 A군: B군 무게비율이 0.5 내지 99.5% : 99.5 내지 0.5%인 것을 특징으로 하는, 유해 조류 방제용 조성물.
The method according to claim 1,
The composition comprises a complex (group A) in which 0.4 to 1.0% of minerals are contained in an acid solution; And an additive selected from Citric acid, Nonanoic acid, Rumex extract, Rheum extract and Cashew nut oil (Group B); Wherein the weight ratio of the group A to the group B is 0.5 to 99.5%: 99.5 to 0.5%.
제 1항에 있어서,
소리쟁이속(Rumex) 추출물 및 대황속(Rheum) 추출물은 소리쟁이속(Rumex)의 뿌리 및 대황속(Rheum)의 뿌리로부터 선택되는 식물 분말을 메탄올에 침지하여 3 내지 7일 동안 실온에 두었다가 여과, 감압 농축한 후 이를 60~80% 메탄올에 용해시키고 동량의 헥산으로 1 내지 3회 추출한 다음 수용액층을 감압 농축하는 단계, 농축한 수용액층을 증류수로 희석한 후 동량의 에틸아세테이트로 1 내지 3회 각각 추출하는 단계, 이렇게 얻어진 헥산층과 에틸아세테이트층을 모아서 다시 감압농축시켜 제조되는 것을 특징으로 하는, 유해 조류 방제용 조성물.
The method according to claim 1,
Curly dock in (Rumex) extract and rhubarb in (Rheum) extracts are deposited in the root and rhubarb in room temperature for (Rheum) to the plant powder is selected from the roots immersed in a methanol 3 to 7 days of a curly dock in (Rumex) Filtration , Concentrated under reduced pressure, dissolved in 60 to 80% methanol, extracted with the same amount of hexane 1 to 3 times, and then concentrated under reduced pressure. The concentrated aqueous layer was diluted with distilled water and then diluted with an equal amount of ethyl acetate to 1 to 3 And extracting the obtained hexane layer and ethyl acetate layer, and concentrating them under reduced pressure to prepare a harmful algae controlling composition.
제 1항에 있어서,
캐슈넛 오일은 alkyl phenol계 화합물이 50% 이상 함유되어 있는 것을 특징으로 하는, 유해 조류 방제용 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the cashew nut oil contains an alkyl phenol compound in an amount of 50% or more.
제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항의 유해 조류 방제용 조성물을 마이크로시스티스(Microcystis), 아나베나(Anabaena), 오실라토리아(Oscillatoria), 스피룰리나( Spirulina ), 아파니조메논(Aphanizomenon), 노듈라리아(Nodularia), 코클로디늄(Cochlodinium), 스테파노디스커스(Stephanodiscus), 클로렐라(Chlorella), 클라미도모나스(Chlamydomonas), 세네데스무스(Scenedesmus) 및 보트리오코쿠스(Botryococcus) 속의 조류가 서식하는 수중 또는 토양에 처리하는 것을 특징으로 하는, 유해 조류의 방제방법.Claim 1 to claim when micro to any one of the compositions for harmful algae control of 4 seutiseu (Microcystis), Ana vena (Anabaena), come la thoria (Oscillatoria), Spirulina (Spirulina), Aphanizomenon Menon (Aphanizomenon), no dyulra Liao (Nodularia), nose keulrodi titanium (Cochlodinium), Stefano diseukeoseu (Stephanodiscus), chlorella (chlorella), Chlamydomonas (Chlamydomonas), three or four des mousse (Scenedesmus) and the boat is formatted birds in the Rio nose kusu (Botryococcus) Wherein the treatment is carried out in water or in soil. 제 5항에 있어서,
상기 유해 방제용 혼합조성물을 유효성분 기준으로 수중 또는 토양 내에 0.01㎍/㎖ 내지 200 ㎍/㎖가 되도록 처리하는 것을 특징으로 하는, 유해 조류의 방제 방법.
6. The method of claim 5,
Wherein the harmful-controlling composition is treated so as to have a concentration of 0.01 to 200 mu g / ml in water or in soil based on the active ingredient.
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