KR20180002007U - 리튬 이차전지용 고효율 하이브리드 전극 조립체 - Google Patents

리튬 이차전지용 고효율 하이브리드 전극 조립체 Download PDF

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강경완
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김태신
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Abstract

본 고안은 리튬 이차전지용 고효율 하이브리드 전극조립체에 관한 것이다. 본 고안은 양극 집전체의 적어도 일면에 양극 활물질을 포함하는 복 수개의 양극판과, 음극 집전체의 적어도 일면에 음극 활물질을 포함하는 복 수개의 음극판과, 상기 음극판과 양극판 사이에 적층되어 절연시키는 분리막을 포함하고, 복 수개의 음극판은 흑연계 활물질을 포함하는 흑연 음극판과, 리튬 티타늄 산화물(Lithium Titanium Oxide: LTO) 활물질을 포함하는 LTO 음극판을 조합하여 배치시킬 수 있어 종래에 비하여 출력특성을 개선할 수 있어 종래에 비하여 높은 충방전율을 갖는다.

Description

리튬 이차전지용 고효율 하이브리드 전극 조립체{HIGH EFFICIENCY HYBRID ELECTROD ASSEMBLY FOR LITHIUM SECONDARY BATTERY}
본 고안은 리튬 이차전지용 고효율 하이브리드 전극 조립체에 관한 것이다.
모바일 기기에 대한 기술 개발과 수요가 증가함에 따라 에너지원으로서의 이차전지에 대해 수요가 급격히 증가하고 있고, 그러한 이차전지 중에서도 높은 에너지 밀도와 작동 전위를 나타내고, 사이클 수명이 길며, 자기방전율이 낮은 리튬 이차전지가 상용화되어 널리 사용되고 있다.
또한, 최근에는 환경문제에 대한 관심이 커짐에 따라 대기오염의 주요 원인의 하나인 가솔린 차량, 디젤 차량등 화석연료를 사용하는 차량을 대체할 수 있는 전기자동차(EV), 하이브리드 전기자동차(HEV) 등에 대한 연구가 많이 진행되고 있다. 이러한 전기자동차(EV), 하이브리드 전기자동차(HEV) 등의 동력원으로는 주로 니켈 수소금속(Ni-MH) 이차전지가 사용되고 있지만, 높은 에너지 밀도, 높은 방전 전압 및 출력 안정성의 리튬 이차전지를 사용하는 연구가 활발히 진행되고 있으며, 일부 상용화 되어 있다.
리튬 이차전지는 집전체 상에 각각 활물질이 도포되어 있는 양극판과 음극 판사이에 다공성의 분리막이 개재된 전극 조립체에 리튬염을 포함하는 비수계 전해질이 함침되어 있는 구조로 이루어져 있다.
양극 활물질은 주로 리튬 코발트계 산화물, 리튬 망간계 산화물, 리튬 니켈계 산화물, 리튬 복합 산화물 등으로 이루어져 있으며, 음극 활물질은 주로 탄소계 물질로 이루어져 있다.
그러나, 음극 활물질로서 탄소계 물질을 이용한 음극판(예를 들면, 흑연 음극판)을 구비한 리튬 이차전지에서는, 최초 충방전시 탄소계 물질의 층상 구조 내에 삽입된 일부 리튬 이온에서 비가역 용량이 발생하여, 방전 용량의 저하가 초래된다. 또한, 탄소재료는 산화/환원 전위가 Li/Li+의 전위에 대하여 0.1 V 정도로 낮은 바, 음극 표면에서 비수 전해액의 분해가 일어나고, 리튬과 반응하여 탄소재료 표면을 피복하는 층(passivating layer 또는 solid electrolyte interface; SEI 막)이 형성된다. 이러한 SEI 막은 사용하는 전해액 시스템에 따라 그 두께와 경계면의 상태가 달라져 충방전 특성에도 영향을 미친다. 더욱이, 파워툴 등과 같이 고출력 특성이 요구되는 분야에 사용되는 이차전지에서는, 이러한 얇은 두께의 SEI 막이라 할지라도 이로 인해 저항이 커져 RDS(rate determining step)가 될 수 있다.
따라서, 종래의 흑연 음극판을 구비한 전극 조립체는 충방전시 출력 특성이 느린 문제점이 있었다.
또한, 종래에는 흑연 음극판에 비하여 구조적으로 안정적이고 저온 및 상온에서 충방전율이 양호하고, 출력 특성이 양호한 음극재로서, 리튬 티타늄 산화물(Lithium Titanium Oxide: LTO)이 검토되고 있다. 이러한 LTO를 음극 활물질로 포함하는 리튬 이차전지는 음극의 산화/환원 전위가 Li/Li+의 전위에 대하여 1.5 V 정도로서 상대적으로 높아 전해액 분해가 거의 발생하지 않고, 결정 구조의 안정성으로 인해 사이클 특성이 우수하다.
하지만, 종래의 LTO 활물질을 포함하는 음극판(이하에서는 LTO 음극판이라 총칭함)을 구비한 전극 조립체는 작동전압이 낮아서 에너지의 손실이 발생되고, 제조 비용이 고가인 문제점을 갖고 있다.
따라서, 최근 시장에서는 위와 같은 흑연 음극판에 LTO 음극판의 장점을 갖는 개선된 기술을 요구가 많아지고 있는 실정이다.
한국 등록특허공보 제10-0719092호(2007.05.10) 한국 공개특허공보 제10-2016-0104827호(2016.09.06)
그러므로, 종래의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 본 고안의 목적은 저렴한 비용으로 보다 빠른 출력 특성의 리튬 이차전지용 하이브리드 전극 조립체를 제공함에 있다.
본 고안은 상기와 같은 목적을 달성하기 위하여 하기와 같은 실시예를 포함할 수 있다.
본 고안에 따른 리튬 이차전지용 고효율 하이브리드 전극조립체의 바람직한 실시예는 양극 집전체의 적어도 일면에 양극 활물질을 포함하는 복 수개의 양극판과, 음극 집전체의 적어도 일면에 음극 활물질을 포함하는 복 수개의 음극판과, 상기 음극판과 양극판 사이에 적층되어 절연시키는 분리막을 포함하고, 복 수개의 음극판은 흑연계 활물질을 포함하는 흑연 음극판과, 리튬 티타늄 산화물(Lithium Titanium Oxide: LTO) 활물질을 포함하는 LTO 음극판을 조합한 리튬 이차전지용 고효율 하이브리드 전극 조립체를 제공할 수 있다.
그러므로, 본 고안은 LTO 음극판과 흑연 음극판의 조합에 의하여 흑연 음극판의 장점과 LTO 음극판의 장점을 모두 갖출 수 있어 충방전율을 높일 수 있는 효과가 있다.
도 1은 본 고안에 따른 리튬 이차전지용 하이브리드 전극 조립체를 도시한 사시도이다.
도 2는 본 고안에 따른 리튬 이차전지용 하이브리드 전극 조립체가 구비된 각형 리튬 이차 전지셀을 도시한 사시도이다.
도 3은 도 1과 도 2에서 전극 조립체를 도시한 측면도이다.
도 4는 본 고안의 다른 실시예로서 폴딩형 전극 조립체를 도시한 측면도이다.
본 고안을 충분히 이해하기 위해서 본 고안의 바람직한 실시예를 첨부 도면을 참조하여 설명한다. 본 고안의 실시예는 여러 가지 형태로 변형될 수 있으며, 본 고안의 범위가 아래에서 상세히 설명하는 실시예로 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다.
본 실시예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 고안을 보다 완전하게 설명하기 위하여 제공되는 것이다. 따라서 도면에서의 요소의 형상 등은 명확한 설명을 강조하기 위해서 과장되어 표현될 수 있다. 각 도면에서 동일한 부재는 동일한 참조부호로 도시한 경우가 있음을 유의하여야 한다. 또한, 본 고안의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 공지 기능 및 구성에 대한 기술은 생략된다.
이하에서는 본 고안에 따른 리튬 이차전지용 하이브리드 전극 조립체의 바람직한 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세히 설명한다.
도 1은 본 고안에 따른 리튬 이차전지용 하이브리드 전극 조립체를 도시한 사시도, 도 2는 본 고안에 따른 리튬 이차전지용 하이브리드 전극 조립체가 구비된 각형 리튬 이차 전지셀을 도시한 사시도, 도 3은 도 1과 도 2에서 전극 조립체를 도시한 측면도이다.
도 1 내지 도 3을 참조하면, 본 고안에 따른 리튬 이차전지용 하이브리드 전극 조립체(100)는 양극 활물질을 포함하는 복 수개의 양극판(130)과, 음극 활물질을 포함하는 복 수개의 음극판(110)과, 양극판(130)과 음극판(110) 사이에 개재되어 절연시키는 복 수개의 분리막(120)을 포함한다.
이와 같은 적극 조립체는 각형 케이스(200)에 수납되며, 수납되기 전에 양극리드(320)와 음극리드(310)에 초음파 융착 또는 납땜과 같은 공정으로 전극 단자를 형성한다.
분리막(120)은 양극판(130)과 음극판(110) 사이에서 접촉을 방지하기 위하여 분리시킨다.
양극판(130)은 스트립 형상의 금속 박판으로 된 양극 집전체(132)와 상기 양극 집전체(132)의 적어도 일면에 코팅되는 양극 활물질층과, 전극 단자를 구성하는 양극리드(320)에 전기적으로 연결하기 위하여 양극 집전체(132)의 일측 단부에서 돌출 형성되는 양극탭(131)을 포함한다.
양극탭(131)은 전극 단자를 구성하는 양극리드(320)에 전기적으로 통전 가능하게 연결될 수 있도록 양극 집전체(132)에 활물질이 도포되어 있지 않은 무지부에 노칭(NOTCHING) 공정을 수행하여 양극리드(320)와 결합되도록 양극 집전체(132)의 예정된 위치에서 돌출되는 형태로 무지부를 절단하여 형성시킨다.
양극 활물질은 탄소입자가 코팅된 나노입자의 올리빈계 리튬인산철(LiFePO4), Li-M-O(M=Ni, Co 및 Mn 중 적어도 하나)의 리튬 전이금속산화물 또는 상기 Li-M-O(M=Ni, Co 및 Mn 중 적어도 하나)의 리튬 전이금속산화물에 알루미늄, 철, 구리, 티타늄 및 마그네슘으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 적어도 하나이다.
음극판(110)은 스트립 형상의 금속 박판으로 된 음극 집전체(112)와, 음극 집전체(112)의 적어도 일면에 코팅된 음극 활물질층과, 음극 집전체(112)의 일측 단부에서 돌출된 음극탭(111)을 포함한다.
음극탭(111)은 전극 단자를 구성하는 음극리드(310)에 전기적으로 통전 가능하게 연결될 수 있도록 음극 집전체(112)에 활물질이 도포되어 있지 않은 무지부에 노칭(NOTCHING) 공정을 수행하여 음극 집전체(112)의 예정된 위치에서 돌출되는 형태로 형성시킨다. 음극탭(111)은 양극탭(131)과 엇갈린 위치에서 적층되도록 그 위치가 설정된다.
음극 활물질은 흑연계의 활물질(이하에서는 흑연으로 총칭함)과, 리튬 티타늄 산화물(Lithium Titanium Oxide: LTO)(이하, LTO라 총칭함) 중에서 선택될 수 있다.
즉, 본 고안의 주요 특징은 흑연계의 활물질이 사용된 음극판(110)(이하, 흑연 음극판(110)이라 총칭함)과, LTO 활물질이 사용된 음극판(110)(이하 LTO 음극판(110)이라 총칭함)을 선택적으로 적용하였다.
흑연 음극판(110)은 최외각을 제외한 내측에 설치되고, LTO 음극판(110)은 최외각의 위치에서 설치된다. 이와 같은 배치는 흑연 음극판(110)의 단점인 늦은 출력 특성을 최외각측에 배치된 한 쌍의 LTO 음극판(110)에 의해 상쇄시킬 수 있었다. 이는 하기의 실험데이터를 통하여 확인될 수 있다.
항목 비교예
(흑연 음극)
실시예
(흑연/LTO
하이브리드 음극)
비고


방전
1 C-rate 98.5% 99.3% * 20Ah 전지 평가
* 0.5C 방전용량 대비 효율
2 C-rate 96.7% 98.2%
3 C-rate 95.8% 98.1%
4 C-rate 95.4% 97.8%
5 C-rate 95.0% 97.5%
비교예는 종래의 흑연 음극판(110)을 이용한 전극 조립체(100)이며, 실시예는 본 고안에 따른 흑연 음극판(110)과 LTO 음극판(110)이 조합된 하이브리드 음극판(110)이 적용된 전극 조립체(100)이다. 이때, 실시예는 LTO 음극판(110)이 최외각측에 배치되고, 흑연 음극판(110)은 내측에 배치되었다.
출원인은 20A의 전류로서 2시간을 연속하여 방전시킨 후 방전율을 측정하였다. 그 결과, 종래의 흑연 음극판(110)을 적용한 비교예 비하여 본 고안의 흑연 음극판(110)과 LTO 음극판(110)이 조합된 하이브리드 음극판(110)의 방전율이 평균 1~3% 정도 높은 것으로 확인되었다.
즉, 본 고안은 종래에 비하여 동일 시간동안 방전율이 높기에 배터리의 출력 특성이 종래에 비하여 빠른 것을 확인할 수 있으며, 대용량의 배터리에 적용할 경우에 그 차이가 더욱 늘어날 것은 분명하다.
또한, 출원인은 본 고안이 적용된 실시예와, 종래의 비교예의 충전율을 측정하였다. 그 결과는 하기의 표 2에 개시된 바와 같다.
항목 비교예 실시예 비고
충전 1 C-rate 97.9% 98.4% 20Ah 전지 평가
0.5C 충전용량 대비 효율
(CC-MODE 충전)
2 C-rate 95.3% 98.1%
3 C-rate 93.1% 95.0%
4 C-rate 90.5% 94.6%
5 C-rate 87.8% 93.3%
본 고안의 실시예와, 비교예는 20A의 정전류(CC-MODE)로 동일 시간동안 충전되었다. 이때 충전율은 표 2에 기재된 바와 같이 실시예가 최대 4% 높은 것으로 확인된다. 즉, 본 고안은 종래에 비하여 충전시 출력 특성이 빠르기에 동일 시간으로 충전시에 충전율이 높다.
또한, 본원 고안은 상술한 스택형 전극 조립체(100)외에 폴딩형 전극 조립체(100)에도 적용 가능하다. 이는 도 4에 도시된 바와 같다.
도 4는 본 고안에 따른 리튬 이차전지용 고효율 하이브리드 전극 조립체의 다른 실시예를 도시한 도면이다.
도 4를 참조하면, 본 고안의 다른 실시예는 권취롤에서 인출되는 분리막(120)을 양극판(130)과 음극판(110)이 놓여질때 마다 접혀지게 되어 복 수개의 양극판(130)과 음극판(110) 사이에 연장시킨다.
이때, 다른 실시예는 위와 같은 폴딩형 전극 조립체(100)에서 양쪽의 최외각 측에 음극판(110)을 LTO 음극판(110)을 적용하고, 그 중간에 흑연 음극판(110)을 적층시켰다.
이와 같은 폴딩형 전극 조립체(100) 역시 종래의 흑연 음극판(110)을 이용한 전극 조립체(100)에 비하여 출력 특성이 빠르기에 충방전율이 높은 것을 확인할 수 있었다.
이상에서 설명된 본 고안의 리튬 이차전지용 고효율 하이브리드 전극 조립체는 예시적인 것에 불과하며, 본 고안이 속한 기술분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 잘 알 수 있을 것이다.
그러므로 본 고안은 상기의 상세한 설명에서 언급되는 형태로만 한정되는 것은 아님을 잘 이해할 수 있을 것이다. 따라서 본 고안의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 실용신안 청구범위의 기술적 사상에 의해 정해져야 할 것이다. 또한, 본 고안은 첨부된 청구범위에 의해 정의되는 본 고안의 정신과 그 범위 내에 있는 모든 변형물과 균등물 및 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
100 : 전극 조립체 110 : 음극판
110A : LTO 음극판 110B : 흑연 음극판
111 : 음극탭 112 : 음극 집전체
120 : 분리막 130 : 양극판
131 : 양극탭 132 : 양극 집전체
200 : 케이스 310 : 음극리드
320 : 양극리드

Claims (3)

  1. 양극 집전체의 적어도 일면에 양극 활물질을 포함하는 복 수개의 양극판(130);
    음극 집전체(112)의 적어도 일면에 음극 활물질을 포함하는 복 수개의 음극판(110); 및
    상기 음극판(110)과 양극판(130) 사이에 적층되어 절연시키는 분리막(120);을 포함하고,
    상기 복 수개의 음극판(110)은
    흑연계 활물질을 포함하는 흑연 음극판(110)과, 리튬 티타늄 산화물(Lithium Titanium Oxide: LTO) 활물질을 포함하는 LTO 음극판(110)을 조합한 리튬 이차전지용 고효율 하이브리드 전극 조립체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 복 수개의 음극판(110)은
    양쪽의 최외각측에 상기 LTO 음극판(110)을 배치하고, 그 사이에 상기 흑연 음극판(110)을 배치하는 리튬 이차전지용 고효율 하이브리드 전극 조립체.
  3. 제1항에 있어서, 상기 양극 활물질은
    탄소입자가 코팅된 나노입자의 올리빈계 리튬인산철(LiFePO4), Li-M-O(M=Ni, Co 및 Mn 중 적어도 하나)의 리튬 전이금속산화물과, 상기 Li-M-O(M=Ni, Co 및 Mn 중 적어도 하나)의 리튬 전이금속산화물에 알루미늄, 철, 구리, 티타늄 및 마그네슘으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 적어도 하나인 리튬 이차전지용 고효율 하이브리드 전극 조립체.

KR2020160007496U 2016-12-23 2016-12-23 리튬 이차전지용 고효율 하이브리드 전극 조립체 KR20180002007U (ko)

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