KR20180001984A - 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 - Google Patents

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Abstract

제1편광판용 점착층, 제1보호층, 제1편광판용 접착층, 편광자가 순차적으로 적층된 편광판이고, 상기 제1편광판용 접착층은 광경화 화합물 및 광 양이온 개시제를 포함하는 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물로 형성되고, 상기 제1보호층은 40℃ 및 90% 상대습도에서 수분투과도가 500g/m2ㆍ24hr 이상이고, 상기 편광판의 상기 제1편광판용 점착층에 이형필름을 부착시킨 상태에서 50℃에서 7일 동안 방치한 후, 25℃에서 측정된 상기 제1편광판용 점착층의 유리판에 대한 박리력이 300gf/25mm 이하인 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치가 제공된다.

Description

편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치{POLARIZING PLATE AND OPTICAL DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}
본 발명은 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
액정표시장치는 액정 패널 및 액정 패널의 양면에 부착된 편광판을 포함한다. 편광판은 편광자; 접착층에 의해 편광자의 일면 또는 양면에 부착된 보호필름; 보호필름 일면에 형성된 점착층을 포함한다. 점착층의 일면에는 이형필름을 부착하여 점착층을 보호할 수 있다.
보호필름으로 트리아세틸셀룰로스(TAC) 필름을 사용할 수 있다. TAC 필름은 가격이 싸고 고온 고습에서 수분투과도가 높아서 편광판을 고온에서 방치하더라도 미세 기포 발생을 억제하고 내구성을 높일 수 있다. 통상, 보호필름으로 TAC 필름을 사용하는 경우, 수계 접착제를 사용하여 편광자에 부착하여 왔다. 그러나, 최근 수계 접착제 대신에 활성 에너지선 경화형 무용제 접착제를 사용하는 시도가 진행되고 있다. 수계 접착제는 편광자와 보호필름의 합지 시에 보호필름을 검화 및 수세하는 공정이 필요하여 생산 속도 개선의 한계, 환경 오염 등의 문제점이 있기 때문이다.
그러나, TAC 필름을 보호필름으로 하여 활성 에너지선 경화형 무용제 접착제를 사용하여 접착시킬 경우, 점착층의 이형필름에 대한 점착력의 경시 변화가 발생하고 점착층의 이형필름에 대한 박리력이 증가하여 편광판의 생산성과 신뢰성을 저하시킬 수 있다. 또한, 점착층의 유리판에 대한 박리력이 증가하여 리워크성이 좋지 않게 되는 문제점이 발생하였다. 정확하지는 않지만, 이것은 활성 에너지선 경화형 무용제 접착제, 수분투과도가 높은 TAC 필름, 점착층 및 이형필름의 상호 작용 때문인 것으로 생각된다.
본 발명의 배경기술은 일본등록특허 제5738967호에 기재되어 있다.
본 발명의 목적은 고온 고습에서 수분투과도가 높은 보호필름을 포함하고 박리력의 경시 변화가 없는 점착층을 포함하는 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 고온 고습에서 수분투과도가 높은 보호필름을 포함하고 고온에서 방치하더라도 박리력의 상승이 없는 점착층을 포함하는 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 고온 고습에서 내구성이 좋은 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 편광판은 제1편광판용 점착층, 제1보호층, 제1편광판용 접착층, 편광자가 순차적으로 적층되고, 상기 제1편광판용 접착층은 광경화 화합물 및 광 양이온 개시제를 포함하는 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물로 형성되고, 상기 제1보호층은 40℃ 및 90% 상대습도에서 수분투과도가 500g/m2ㆍ24hr 이상이고, 상기 편광판의 제1편광판용 점착층에 이형필름을 부착시킨 상태에서 50℃에서 7일 동안 방치한 후 25℃에서 측정된 상기 제1편광판용 점착층의 유리판에 대한 박리력이 300gf/25mm 이하가 될 수 있다.
본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다.
본 발명은 고온 고습에서 수분투과도가 높은 보호필름을 포함하고 박리력의 경시 변화가 없는 점착층을 포함하는 편광판을 제공하였다.
본 발명은 고온 고습에서 수분투과도가 높은 보호필름을 포함하고 고온에서 방치하더라도 박리력의 상승이 없는 점착층을 포함하는 편광판을 제공하였다.
본 발명은 고온 고습에서 내구성이 좋은 편광판을 제공하였다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 2는 본 발명 다른 실시예의 편광판의 단면도이다.
첨부한 도면을 참고하여 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.
본 명세서에서 "상부", "하부"는 도면을 기준으로 한 것으로서, 반드시 상부와 하부로 고정되는 것은 아니고, 보는 시각에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있다. 본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다. 본 명세서에서 "수분투과도"는 ASTM F1249 투습도 시험으로 측정한 것이다.
이하, 도 1을 참고하여 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판을 설명한다. 도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판의 단면도이다.
도 1을 참조하면, 본 실시예에 따른 편광판(100)은 제1편광판용 점착층(pressure sensitive adhesive layer)(120), 제1보호층(130), 제1편광판용 접착층(adhesive layer)(140), 편광자(150)가 순차적으로 적층된 것이다.
제1보호층(130)은 40℃ 및 90% 상대습도에서 수분투과도가 500g/m2ㆍ24hr 이상, 구체적으로 600g/m2ㆍ24hr 내지 900g/m2ㆍ24hr으로 수분투과도가 높다. 따라서, 제1보호층(130)은 편광판을 고온에서 장기간 방치하더라도 미세 기포 발생을 억제할 수 있고 내구성을 높일 수 있다. 한편, 편광판은 제1편광판용 점착층(120)에 이형필름을 부착시킨 상태에서 저장, 보관될 수 있다. 이와 같이, 저장, 보관되는 동안, 제1보호층(130)이 상기와 같이 수분투과도가 높을 경우, 제1편광판용 점착층의 이형필름에 대한 박리력의 경시적 변화를 초래하여 신뢰성을 저하시킬 수 있고, 고온에서 장기간 방치할 경우에는 제1편광판용 점착층의 이형필름 또는 유리판에 대한 박리력을 증가시켜 리워크성을 저하시킬 수 있다. 특히, 제1편광판용 접착층(140)이 광 양이온 개시제를 포함하는 활성 에너지선 경화형 접착층을 포함하고 상기 이형필름이 Thiol 기(-SH기)를 가지는 실리콘계 이형필름일 경우, 상술 박리력의 변화 및 박리력 증가는 심해질 수 있다. 상기 "활성 에너지선"은 UV 등의 자외선, 전자선 등을 의미할 수 있다. 정확하지는 않지만, 이것은 제1편광판용 접착층의 광 양이온 개시제, 수분투과도가 높은 제1보호층, 제1편광판용 점착층 및 이형필름의 상호 작용으로 인한 것으로 생각된다. 상기 이형필름은 제1편광판용 점착층(120)을 보호하는 것으로, 실리콘계 이형필름을 포함할 수 있다. 실리콘계 이형필름으로는 당업자에게 알려진 통상의 실리콘계 이형필름을 사용할 수 있다. 예를 들면, 실리콘계 이형필름은 티올기를 포함할 수 있다.
본 실시예에 따른 편광판(100)은 제1편광판용 점착층(120)을 포함함으로써 수분투과도가 높은 제1보호층(130)을 포함하더라도 제1편광판용 점착층(120)에 이형필름이 부착된 상태에서 50℃에서 7일 동안 방치할 경우 제1편광판용 점착층(120)의 유리판에 대한 박리력이 300gf/25mm 이하, 90gf/25mm 내지 300gf/25mm이 되도록 함으로써 리워크성을 개선하고 상온 방치 6개월 내에 안정적인 리워크성을 가질 수 있다.
또한, 본 실시예에 따른 편광판(100)은 제1편광판용 점착층(120)을 포함함으로써 수분투과도가 높은 제1보호층(130)을 포함하더라도 제1편광판용 점착층(120)에 이형필름이 부착된 상태에서 50℃에서 7일 동안 방치할 경우 제1편광판용 점착층(120)의 이형필름에 대한 박리력이 10gf/25mm 이하, 3gf/25mm 내지 10gf/25mm이 되도록 함으로써 이형필름 박리 시 이형필름이 쉽게 박리되도록 하여 공정성을 개선할 수 있다.
또한, 본 실시예에 따른 편광판(100)은 제1편광판용 점착층(120)을 포함함으로써 수분투과도가 높은 제1보호층(130)을 포함하더라도 제1편광판용 점착층(120)에 이형필름이 부착된 상태에서 항온(25℃ 및 상대습도 55%)에서 방치시 하기 식 1의 박리력의 변화율이 50% 이하, 구체적으로 1% 내지 50%가 될 수 있다: 상기 범위에서, 박리력의 변화가 적어 생산성과 신뢰성이 좋을 수 있다:
<식 1>
박리력의 변화율 = (A - B)/B x 100
(상기 식 1에서, B는 상기 편광판의 제1편광판용 점착층에 이형필름을 부착시킨 상태에서 25℃ 및 상대습도 55%에서 1일 동안 방치한 후 25℃에서 측정된 상기 제1편광판용 점착층의 상기 이형필름에 대한 박리력(단위: gf/25mm),
A는 상기 편광판의 제 1편광판용 점착층에 이형필름을 부착시킨 상태에서 25℃ 및 상대습도 55%에서 30일 동안 방치한 25℃에서 측정된 상기 제1편광판용 점착층의 상기 이형필름에 대한 박리력(단위: gf/25mm)). 상기 박리력은 JS2107에 의한 180° 박리력이다.
상기 식 1에서 A - B는 1.5gf/25mm 이하, 0.3gf/25mm 내지 1.5gf/25mm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 박리력의 변화가 적어 생산성과 신뢰성이 좋을 수 있다. 상기 식 1에서 A는 5gf/25mm 이하, 2.5gf/25mm 내지 4.5gf/25mm가 될 수 있다. 상기 식 1에서 B는 3.5gf/25mm 이하, 2.0gf/25mm 내지 3.5gf/25mm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 상온 경시에 따른 이형필름 박리력 상승 문제 개선 효과가 있을 수 있다.
제1편광판용 점착층(120)은 제1보호층(130) 상에 형성되어, 편광판을 액정패널 등에 점착시킬 수 있다.
제1편광판용 점착층(120)은 수산기, 카르복시산기 중 하나 이상을 갖는 (메트)아크릴계 공중합체, 가교제 및 실란커플링제를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 제1편광판용 점착층의 매트릭스를 형성할 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체는 수산기, 카르복시산기 중 하나 이상을 포함함으로써 제1편광판용 점착층에 점착력을 제공할 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상; 및 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다. 수산기 또는 카르복시산기는 하기 상술된 실란커플링제와 상호 작용함으로써 제1편광판용 점착층의 이형필름에 대한 박리력의 경시적 변화, 고온에서 장기간 방치후 제1편광판용 점착층의 유리판 또는 이형필름에 대한 박리력 증가를 억제할 수 있다. 구체적으로, 실란커플링제가 에폭시기 함유 실란커플링제일 경우, (메트)아크릴계 공중합체는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상; 및 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다. 실란커플링제가 메르캅토기 함유 실란커플링제일 경우, (메트)아크릴계 공중합체는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 또는 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체; 및 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다.
수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 하나 이상의 수산기를 갖는 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 하나 이상의 수산기를 갖는 C3 내지 C20의 시클로알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 하나 이상의 수산기를 갖는 C6 내지 C20의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 0.1중량% 내지 10중량%, 구체적으로 0.5중량% 내지 5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 수산기와 반응하는 경화제와의 반응에 의해 내구성이 개선되어 들뜸, 박리 등이 발생하지 않을 수 있다.
카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 (메트)아크릴산 등을 포함할 수 있다. 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 0.1중량% 내지 15중량%, 구체적으로 0.1중량% 내지 5중량%로 포함될 수 있다.
알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, iso-프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, iso-옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 80중량% 내지 99중량%, 구체적으로 90중량% 내지 99중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착제층의 헤이즈가 낮아지고, 포트라이프를 안정성을 줄 수 있는 효과가 있을 수 있다.
일 구체예에서, (메트)아크릴계 공중합체는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 3중량% 내지 10중량%; 및 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 90중량% 내지 97중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다. 다른 구체에에서, (메트)아크릴계 공중합체는 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 4중량% 내지 10중량%; 및 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 90중량% 내지 96중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다. 또 다른 구체예에서, (메트)아크릴계 공중합체는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 0.5중량% 내지 2중량%, 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 1중량% 내지 3중량% 및 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 95중량% 내지 98.5중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다. 상기 범위에서, 실란커플링제와 상호 작용함으로써 제1편광판용 점착층의 이형필름에 대한 박리력의 경시적 변화, 고온에서 장기간 방치후 제1편광판용 점착층의 유리판 또는 이형필름에 대한 박리력 증가를 억제할 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 단량체 혼합물을 통상의 중합 방법으로 중합시켜 제조될 수 있다. 중합 방법은 당업자에게 알려진 통상의 방법을 포함할 수 있다. 예를 들면, (메트)아크릴계 공중합체는 단량체 혼합물에 개시제를 첨가한 후, 통상의 공중합체 중합 예를 들면 현탁중합, 유화중합, 용액 중합 등으로 제조될 수 있다. 중합온도는 50℃ 내지 70℃, 중합시간은 6시간 내지 10시간이 될 수 있다. 개시제는 아조계 중합 개시제; 및/또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸과 같은 과산화물 등을 포함하는 통상의 것을 사용할 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 중량평균분자량(Mw)이 200만 이하, 구체적으로 80만 내지 120만이 될 수 있다. 상기 범위에서, 내구성을 높일 수 있고 점착제 조성물의 고속 코팅을 가능하게 할 수 있다. 중량평균분자량은 겔투과크로마토그래피 법에서의 폴리스티렌 환산에 의해 구한 값이 될 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체는 유리전이온도가 -60℃ 내지 0℃, 구체적으로 -48℃ 내지 -5℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착제로서의 유동성을 가지며, 높은 내구성을 확보할 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체는 다분산도가 2.5 내지 9.0 구체적으로 3 내지 6이 될 수 있다. 상기 범위에서, 중합이 안정적이며, 내구성의 저하를 배제할 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체는 산가가 5mg KOH/g 이하, 더 구체적으로 0.01mg KOH/g 내지 3mg KOH/g가 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 피착체에 대해 직접적으로 또는 간접적으로 부식 방지 억제 효과를 구현할 수 있다.
가교제는 (메트)아크릴계 공중합체와 반응하여 제1편광판용 점착층의 매트릭스를 형성하고 점착력을 제공할 수 있다.
가교제는 이소시아네이트계, 카르보디이미드계, 아지리딘계 가교제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 가교제는 이소시아네이트계와 카르보디이미드계 가교제의 혼합물, 또는 이소시아네이트계와 아지리딘계 가교제의 혼합물을 포함할 수 있다. 상기 가교제의 혼합물은 본 실시예에 따른 편광판에서 내구성을 높이고 제1편광판용 점착층의 이형필름에 대한 박리력의 경시적 변화, 고온에서 장기간 방치후 제1편광판용 점착층의 이형필름 또는 유리판에 대한 박리력 증가를 억제할 수 있다. 예를 들면, 이소시아네이트계와 카르보디이미드계 가교제의 혼합물은 이소시아네이트계 가교제: 카르보디이미드계 가교제의 중량비가 1:0.5 내지 1:0.8, 구체적으로 1:0.57 내지 1:0.77이 될 수 있다. 상기 범위에서, 신뢰성 들뜸 및 기포 개선 효과가 있을 수 있다. 가교제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 5중량부 이하, 구체적으로 0.001중량부 내지 1중량부, 더 구체적으로 0.01중량부 내지 0.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 내구성 및 박리력 상승 효과가 있을 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는 (메트)아크릴계 공중합체의 수산기와 반응하여 점착제 조성물을 경화시킬 수 있다. 이소시아네이트계 가교제는 변성 이소시아네이트계 가교제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 3관능의 트리메틸올프로판 변성 톨루엔 디이소시아네이트 어덕트, 3관능의 톨루엔 디이소시아네이트 트라이머, 트리메틸올프로판 변성 자일렌 디이소시아네이트 어덕트 등을 포함하는 3관능의 변성 이소시아네이트 경화제, 6관능 트리메틸올프로판 변성 톨루엔 디이소시아네이트, 6관능 이소시아누레이트 변성 톨루엔디이소시아네이트, 톨릴렌 다이이소시아네이트, 클로로페닐렌 다이아이소시아네이트, 테트라메틸렌 다이아이소시아네이트, 자일릴렌 다이이소시아네이트, 다이페닐메탄 다이이소시아네이트, 수첨된 다이페닐메탄 다이이소시아네이트 등의 이소시아네이트 단량체 또는 상기 이소시아네이트 단량체를 트라이메틸올프로판 등과 부가한 이소시아네이트 화합물; 및 이소시아누레이트화물 또는 이소시아네이트 뷰렛형 화합물과 폴리에테르 폴리올이나 폴리에스테르 폴리올, 아크릴폴리올, 폴리뷰타다이엔 폴리올, 폴리아이소프렌 폴리올 등 부가 반응시킨 우레탄 프레폴리머형(prepolymer)의 이소시아네이트; 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는 이소시아네이트계 가교제는 3관능 변성 이소시아네이트계 경화제일 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 1중량부 이하, 구체적으로 0.001중량부 내지 1중량부, 더 구체적으로 0.01중량부 내지 0.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 내구성 및 박리력 상승 효과가 있을 수 있다.
카르보디이미드계 가교제는 -N=C=N-을 포함하는 것으로 통상의 카르보디이미드계 가교제를 포함할 수 있다.
카르보디이미드계 가교제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 1중량부 이하, 구체적으로 0.001중량부 내지 1중량부, 더 구체적으로 0.01중량부 내지 0.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 내구성 및 박리력 상승 효과가 있을 수 있다.
아지리딘계 가교제는 (메트)아크릴계 공중합체의 카르복시산기와 반응하여 점착제 조성물을 경화시킬 수 있다. 아지리딘계 경화제는 2관능 또는 3관능의 가교제로 N,N'-헥사메틸렌 1,6-비스(1-아지리딘카르복스아미드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘 카르복스아미드) 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 아지리딘계 가교제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.1중량부 이하, 구체적으로 0.001중량부 내지 0.1중량부, 더 구체적으로 0.01중량부 내지 0.06중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 점착 필름의 기재 밀착력과 점착 필름의 신뢰성을 높일 수 있다.
실란커플링제는 유리와 같은 피착체에 대한 편광판용 점착필름의 점착력을 높이고, (메트)아크릴계 공중합체와 상호 작용하여, 제1편광판용 점착층의 이형필름에 대한 박리력의 경시적 변화, 고온에서 장기간 방치후 제1편광판용 점착층의 유리판 또는 이형필름에 대한 박리력 증가를 억제할 수 있다.
실란커플링제는 에폭시기 함유 실란커플링제, 메르캅토기 함유 실란커플링제를 포함할 수 있다. 에폭시기 함유 실란커플링제는 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란 등을 포함할 수 있다. 메르캅토기 함유 실란커플링제는 γ-메르캅토프로필 트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필 트리에톡시실란, γ-메르캅토부필 트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필 메틸디메톡시실란 등을 포함할 수 있다.
실란커플링제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.01중량부 내지 0.1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 내구성이 우수하며, 특히 내습 신뢰성 조건하에서 들뜸 현상이 양호하며 glass 박리력 등의 시간 경과에 따른 물성 변화가 적을 수 있다.
점착제 조성물은 점착부여수지, 대전방지제 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다. 점착부여수지는 점착 필름의 점착력을 높이는 것으로, 당업자에게 알려진 통상이 점착부여수지를 포함할 수 있다. 대전방지제는 점착 필름을 피착체로부터 제거시 정전기 발생을 억제하는 것으로, 4급 암모늄계 대전방지제를 포함할 수 있다. 점착부여수지, 대전방지제 중 하나 이상은 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 2중량부, 구체적으로 0.1중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 점착필름의 물성에 영향을 주지 않고 해당 효과를 구현할 수 있다.
점착제 조성물은 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 자외선흡수제, 산화방지제, 가소제, 리워크제 등을 포함할 수 있다. 첨가제는 당업자에게 알려진 통상의 종류를 포함할 수 있다. 첨가제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.01중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 점착필름의 물성에 영향을 주지 않으면서 첨가제 효과를 얻을 수 있다.
점착제 조성물은 25℃에서 점도가 1,000cPs 내지 4,000cPs가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 두께 조절이 용이할 수 있고, 점착필름에 얼룩이 없으며, 코팅면이 균일한 효과가 있으며 고속 코팅에 적합하다.
제1편광판용 점착층(120)은 두께가 5㎛ 내지 100㎛, 구체적으로 10㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.
제1보호층(130)은 편광자(150) 상에 형성되어, 편광자를 보호하고, 편광판의 기계적 강도를 높일 수 있다.
제1보호층(130)은 광학적으로 투명한 수지로 형성된 필름일 수 있다. 구체적으로, 제1보호층은 가시광선 영역 예를 들면 파장 380nm 내지 780nm에서 전광선 투과율이 90% 이상 예를 들면 90% 내지 100%가 될 수 있다. 구체적으로, 수지는 셀룰로스계 수지로서, 예를 들면 트리아세틸셀룰로스, 디아세틸세룰로스, 아세틸셀룰로스 등이 될 수 있다. 제1보호층(130)은 두께가 10㎛ 내지 200㎛, 구체적으로 20㎛ 내지 120㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.
제1편광판용 접착층(140)은 제1보호층(130) 상에 및 편광자(150) 상에 형성되어, 제1보호층과 편광자를 접착시킬 수 있다.
제1편광판용 접착층(140)은 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물로 형성된 접착층일 수 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물은 광경화 화합물 및 광 양이온 개시제를 포함할 수 있다. 광 경화 화합물로서는 에폭시계 화합물, (메트)아크릴계 화합물 등을 포함할 수 있으며, 에폭시 화합물 단독 또는 (메트)아크릴계 화합물 단독 또는 에폭시 화합물 및 (메트)아크릴 화합물을 혼용하여 사용할 수 있다. (메트)아크릴 화합물 단독 또는 에폭시계 화합물과 혼합하여 사용할 경우, 광 라디칼 개시제를 포함할 수 있다. 에폭시계 화합물은 지환족 에폭시계 화합물, 방향족 에폭시계 화합물, 지방족 에폭시계 화합물, 수소화 에폭시계 화합물, 또는 2종 이상의 혼합물을 포함할 수 있다. 이들의 상세 종류는 당업자에게 알려진 바에 따른다. (메트)아크릴계 화합물은 1개 이상의 수산기 또는 카르복시산기를 갖는 단관능 (메트)아크릴레이트, 다관능 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 광 양이온 개시제는 양이온과 음이온을 포함하는 오늄염을 사용할 수 있다. 구체적으로, 양이온은 디페닐요오드늄, 4-메톡시디페닐요오드늄, 비스(4-메틸페닐)요오드늄, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄, 비스(도데실페닐)요오드늄, (4-메틸페닐)[(4-(2-메틸프로필)페닐)요오드늄 등의 디아릴요오드늄, 트리페닐술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)페닐]술피드 등을 들 수 있다. 구체적으로, 음이온은 헥사플루오로포스페이트, 테트라플루오로보레이트, 헥사플루오로안티모네이트, 헥사플루오로아르세네이트, 헥사클로로안티모네이트 등을 들 수 있다. 접착제 조성물은 광증감제를 더 포함할 수 있다. 광증감제는 당업자에게 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 광증감제는 티오크산톤계, 인계, 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 벤조인계, 옥심계 중 하나 이상을 사용할 수 있다.
활성 에너지선 경화형 접착제 조성물은 에폭시계 화합물 및 (메트)아크릴계 화합물을 혼합하여 사용할 경우, 에폭시계 화합물 50중량부 내지 90중량부, (메트)아크릴계 화합물 10중량부 내지 50중량부, 에폭시계 화합물과 (메트)아크릴계 화합물의 총합 100중량부에 대해 광 양이온 개시제 1중량부 내지 7중량부, 광증감제 0.01중량부 내지 2중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 편광자와 제1보호층 간의 접착력을 높일 수 있다.
제1편광판용 접착층(140)은 두께가 0.1㎛ 내지 10㎛, 구체적으로 1㎛ 내지 6㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.
편광자(150)는 제1보호층(130) 상 및 제1편광판용 접착층(140) 상에 형성되어, 제1보호층(130)을 통과한 광을 편광시킬 수 있다. 편광자(150)는 폴리비닐알코올계 필름으로 이루어지며, 제조 방법에 관계 없이 폴리비닐알코올계 필름이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 편광자는 부분 포르말화 폴리비닐알코올 필름, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올 필름 등의 변성 폴리비닐알코올 필름을 사용할 수 있다. 구체적으로, 폴리비닐알코올 필름에 요오드나 이색성 염료를 염색시키고, 이를 일정방향으로 연신시켜 제조된다. 구체적으로, 팽윤 과정, 염색 단계, 연신 단계를 거쳐 제조된다. 각 단계를 수행하는 방법은 당업자들에게 통상적으로 알려져 있다. 편광자(150)는 두께가 5㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용할 수 있다.
이하, 도 2를 참고하여 본 발명의 다른 실시예에 따른 편광판을 설명한다. 도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 편광판의 단면도이다.
도 2를 참조하면, 본 실시예에 따른 편광판(200)은 편광자의 상부면에 제2보호층(160)이 더 형성된 점을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판(100)과 실질적으로 동일하다.
제2보호층(160)은 편광자(150)를 보호하고, 편광판의 기계적 강도를 높일 수 있다. 제2보호층(160)은 가시광선 영역에서 전광선 투과율이 90% 이상, 구체적으로 90% 내지 100%이 될 수 있다. 제2보호층(160)은 광학적으로 투명한, 보호 필름 또는 보호코팅층 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
제2보호층(160)이 보호 필름 타입일 경우 광학적으로 투명한 수지로 형성된 보호 필름을 포함할 수 있다. 상기 보호 필름은 상기 수지를 용융 및 압출하여 형성될 수 있다. 필요할 경우에는 연신 공정을 더 추가할 수도 있다. 상기 수지는 트리아세틸셀룰로스 등을 포함하는 셀룰로스 에스테르계 수지, 비정성 환상 폴리올레핀(cyclic olefin polymer, COP) 등을 포함하는 고리형 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등을 포함하는 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 비환형-폴리올레핀계 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 등을 포함하는 폴리아크릴레이트계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 보호 필름은 광학적으로 투명한 액정 필름일 수도 있다.
제2보호층(160)이 보호코팅층 타입일 경우는 편광자에 대한 양호한 밀착성, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 내구성을 높일 수 있다. 일 구체예에서, 보호코팅층은 활성 에너지선 경화성 화합물과 중합 개시제를 포함하는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로 형성될 수 있다. 활성 에너지선 경화성 화합물은 양이온 중합성의 경화성 화합물, 라디칼 중합성의 경화성 화합물, 우레탄 수지, 실리콘계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 양이온 중합성 경화성 화합물은 분자 내에 적어도 하나의 에폭시기를 갖는 에폭시계 화합물, 분자 내에 적어도 하나의 옥세탄 고리를 갖는 옥세탄계 화합물이 될 수 있다. 라디칼 중합성의 경화성 화합물은 분자 내에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴계 화합물이 될 수 있다. 에폭시계 화합물은 수소화 에폭시계 화합물, 사슬형 지방족 에폭시계 화합물, 고리형 지방족 에폭시계 화합물, 방향족 에폭시계 화합물 중 하나 이상이 될 수 있다. 라디칼 중합성의 경화성 화합물은 경도와 기계적 강도가 우수하고 내구성이 높은 보호코팅층을 구현할 수 있다. 라디칼 중합성의 경화성 화합물은 분자 내에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머, 관능기 함유 화합물을 2종 이상 반응시켜 얻을 수 있고 분자 내에 적어도 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 올리고머를 들 수 있다.(메트)아크릴레이트 모노머로는 분자 내에 1개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 단관능(메트)아크릴레이트 모노머, 분자 내에 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 2관능(메트)아크릴레이트 모노머, 및 분자 내에 3개 이상의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 다관능(메트)아크릴레이트 모노머가 될 수 있다. (메트)아크릴레이트 올리고머는 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 올리고머, 에폭시(메트)아크릴레이트 올리고머 등이 될 수 있다. 중합 개시제는 활성 에너지선 경화성 화합물을 경화시킬 수 있다. 중합 개시제는 광 양이온 개시제, 광 라디칼 개시제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 광 양이온 개시제, 광 라디칼 개시제는 각각 상기에서 상술한 바와 같다.
중합 개시제는 활성 에너지선 경화성 화합물 전체 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 경화가 충분히 되어 기계적 강도가 높고 편광자와의 밀착성이 좋을 수 있다. 활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 실리콘계 레벨링제, 자외선 흡수제, 대전방지제 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 활성 에너지선 경화성 화합물 전체 100중량부에 대해 0.01 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 보호코팅층은 액정 코팅층일 수도 있다. 제2보호층(160)의 두께는 5㎛ 내지 200㎛, 구체적으로, 30㎛ 내지 120㎛, 보호 필름 타입의 경우 50㎛ 내지 100㎛가 될 수가 있고, 보호코팅층 타입의 경우 5㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 편광판에 사용할 수 있다.
도 2에서 도시되지 않았지만, 편광자(150)와 제2보호층(160) 사이에는 접착층이 형성되어 편광자와 제2보호층을 접착시킬 수 있다. 접착층은 제1편광판용 접착층(140)과 동일하거나 다를 수 있다.
본 발명 일 실시예의 광학표시장치는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다. 예를 들면, 광학표시장치는 액정표시장치, 유기발광표시장치를 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 사양은 다음과 같다:
(A)(메트)아크릴계 공중합체: (A1)제조예 1의 공중합체, (A2)제조예 2의 공중합체, (A3)제조예 3의 공중합체
(B)가교제
(B1)카르보디이미드계 가교제: V05S
(B2)이소시아네이트계 가교제: 변성 이소시아네이트계 가교제, HARDENER AL(사이덴사)
(C)실란커플링제
(C1)실란커플링제:KBM-403(ShinEtsu社,3-글리시독시프로필트리메톡시실란)
(C2)실란커플링제:KBE-403(ShinEtsu社,3-글리시독시프로필트리에톡시실란)
(C3)실란커플링제:KBM-803(ShinEtsu社, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란)
제조예 1
질소가스가 환류 되고 온도조절이 용이하도록 냉각 장치가 설치된 1L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 63중량부, 메틸아크릴레이트(MA) 34중량부, 2-히드록시에틸메타아크릴레이트(2-HEMA) 1중량부, 아크릴산(AA) 2중량부 및 용매로 에틸아세테이트(EA) 100중량부를 투입하였다. 그 후 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 1 시간 동안 투입하여 반응기를 치환시킨 후 온도를 62℃로 유지하였다. 단량체 혼합물을 균일하게 교반한 후 반응 개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07중량부를 투입하고 8시간 동안 반응시켜 메타아크릴계 공중합체(중량평균분자량:90만, 유리전이온도:-32℃)를 제조하였다.
제조예 2
질소 가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치가 설치된 1L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 95중량부, 아크릴산(AA) 5중량부 및 용매로 에틸아세테이트(EA) 100중량부를 투입하였다. 그 후 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 1 시간 동안 투입하여 반응기를 치환시킨 후 온도를 62℃로 유지하였다. 단량체 혼합물을 균일하게 교반한 후 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.06중량부를 투입하고 8시간 동안 반응시켜 아크릴계 공중합체(중량평균분자량:160만, 유리전이온도:-40℃)를 제조하였다.
제조예 3
질소 가스가 환류 되고 온도조절이 용이하도록 냉각 장치가 설치된 1 L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 96중량부, 2-히드록시에틸메타아크릴레이트(2-HEMA) 4중량부 및 용매로 에틸아세테이트(EA) 100중량부를 투입하였다. 그 후 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 1시간 동안 투입하여 반응기를 치환시킨 후 온도를 62℃로 유지하였다. 단량체 혼합물을 균일하게 교반한 후 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.05중량부를 투입하고 8시간 동안 반응시켜 메타아크릴계 공중합체(중량평균분자량:160만, 유리전이온도:-48℃)를 제조하였다.
실시예 1
고형분 기준으로, 제조예 1의 아크릴계 공중합체 100중량부, 카보디이미드계 가교제(V05S, 고형분 90%) 0.06중량부, 변성 이소시아네이트 경화제(HARDENER AL, 사이덴사) 0.09 중량부, 실란커플링제 KBM-403 0.03중량부를 혼합하고, 메틸에틸케톤을 사용하여 20중량% 농도로 희석하여 30분간 교반한 후 편광판용 점착제 조성물을 제조하였다. 제조한 편광판용 점착제 조성물을 이형 필름(제품명:MRF-38, 실리콘계 이형필름) 상에 도포하고 90℃에서 4분 동안 건조시켜 이형 필름 상에 제1편광판용 점착층(두께:21㎛)을 형성하였다.
지환족 에폭시 수지(cycloaliphatic diepoxide, CELLOXIDE 2021P, Tg:196℃, Daicel) 60중량부, 2-히드록시에틸메타아크릴레이트 40중량부를 혼합하고, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드(Darocur TPO, Ciba사) 1중량부, (4-메틸페닐)[4-(2-메틸프로필)페닐]요오드늄 헥사플루오로포스페이트 (Irgacure 250, Ciba사) 2중량부를 더 배합하여, 제1편광판용 접착층용 조성물을 제조하였다.
편광자의 일면과 다른 일면에 상기 제1편광판용 접착층용 조성물을 각각 도포하고 트리아세틸셀룰로스 필름(ZERO-TAC, 두께:40㎛, 40℃ 및 90% 상대습도에서 수분투과도가 700g/m2ㆍ24hr, ASTM F1249 방법으로 측정)을 접착하고 UV 경화시켰다.
상기 트리아세틸셀룰로스 필름과 상기 편광판용 점착층이 맞닿도록 부착하고(이형필름이 부착된 상태), 항온 항습(35℃ 및 상대습도 45%)에서 1일 숙성시키고, 상온(25℃ 및 상대습도 55%)에서 12시간 동안 숙성시켜 편광판을 제조하였다.
실시예 2 내지 실시예 9
실시예 1에서, 점착제 조성물을 하기 표 1(단위: 중량부)과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 점착제 조성물을 제조하였다.
비교예 1
실시예 1에서, 점착제 조성물, 보호필름을 하기 표 1(단위: 중량부)와 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 점착제 조성물을 제조하였다.
(메트)아크릴계 공중합체 가교제 실란커플링제 보호필름
종류 함량 (B1) (B2) (C1) (C2) (C3)
실시예 1 (A1) 100 0.06 0.09 0.03 - - ZERO-TAC
실시예 2 (A1) 100 0.06 0.09 0.05 - - ZERO-TAC
실시예 3 (A1) 100 0.06 0.09 - 0.03 - ZERO-TAC
실시예 4 (A1) 100 0.06 0.09 - 0.05 - ZERO-TAC
실시예 5 (A2) 100 0.06 0.09 0.03 - - ZERO-TAC
실시예 6 (A2) 100 0.06 0.09 0.1 - - ZERO-TAC
실시예 7 (A3) 100 0.06 0.09 0.03 - - ZERO-TAC
실시예 8 (A3) 100 0.06 0.09 0.1 - - ZERO-TAC
실시예 9 (A3) 100 0.06 0.09 0.05 - - ZERO-TAC
비교예 1 (A1) 100 0.06 0.09 - - 0.03 ZERO-TAC
실시예와 비교예의 편광판용 점착제 조성물, 편광판에 대해 하기 표 2의 물성을 평가하였다.
(1)상온에서 이형필름에 대한 경시 박리력: 실시예와 비교예에서 제조한 편광판을 항온(25℃ 및 상대습도 45%)에서 2일간 숙성하고 난 뒤에 가로x세로(25mm x 200mm)으로 절단하여 시편을 제조하였다. 상기 제조한 시편을 초기, 상온(25℃ 및 상대습도 55%)에서 1일, 7일, 14일 및 30일 방치한 후 각각 박리력을 측정하였다. 박리력은 이형필름에 대한 제1편광판용 점착층의 박리력이고, 인장시험 측정기(texture analyzer)를 사용하여 30kgf 로드 셀(load cell)에서 이형필름과 제1편광판용 점착층을 상하 지그(jig)에 물린 다음 25℃에서 인장속도 300mm/mim, 180°로 박리하여 평가하였다.
(2)가속 조건 후 이형필름에 대한 박리력: 실시예와 비교예에서 제조한 편광판을 50℃에서 7일 동안 방치 한 다음 (1)과 동일한 방법으로 박리력을 평가하였다. 가속 조건 후 제1편광판용 점착층의 이형필름에 대한 박리력 10gf/25mm 이하인 경우 OK, 10gf/25mm 초과인 경우 NG로 평가하였다.
(3)상온에서 유리판에 대한 경시 박리력: 실시예와 비교예에서 제조한 편광판을 항온(온도 25℃ 및 상대습도 45%)에서 2일간 숙성하고 난 뒤에 가로x세로(25mm x 200mm)으로 절단하여 시편을 제조하였다. 상기 시편을 초기, 상온(25℃ 및 상대습도 55%)에서 1일, 7일 및 14일 방치한 후 이형필름을 제거하고, 제1편광판용 점착층을 유리판에 5 kg 롤을 이용하여 부착 시킨 후에 유리판의 박리력을 측정하였다. 인장시험 측정기(texture analyzer)를 사용하여 30kgf 로드 셀(load cell)에서 유리판과 점착층을 상하 지그(jig)에 물린 다음 25℃에서 인장속도 300mm/min, 180°로 박리하여 평가하였다.
(4)가속 조건 후 유리판에 대한 박리력: 실시예와 비교예에서 제조한 편광판을 50℃에서 7일 동안 방치한 다음 (3)과 동일한 방법으로 제1편광판용 점착층의 유리판에 대한 박리력을 평가하였다.
(5)내구 신뢰성: 실시예와 비교예의 편광판(가로x세로, 100mm x 80mm)에서 이형필름을 이형시키고 제1편광판용 점착층을 매개로 유리판에 부착하고 4 내지 5kg/cm2의 압력을 가하여 시편을 제조하였다. 시편을 85℃ 에서 500시간 동안 방치하여 내열 신뢰성을 평가하였다. 시편을 60℃ 및 95% 상대습도에서 500시간 동안 방치하여 내습열 신뢰성을 평가하였다. 육안으로 관찰하였을 때 점착필름 또는 점착필름과 편광판 사이에 기포나 박리가 없으면 ○, 기포나 박리가 다소 있다면 △, 기포나 박리가 많이 있으면 ×로 평가하였다.
실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 9 1
상온에서 이형필름에 대한 경시 박리력
(gf/25mm)		 초기 3.02 2.95 2.64 2.74 2.4 2.39 2.41 2.58 2.5 3.05
1일 3.08 3.04 2.79 2.86 2.5 2.7 2.5 2.67 2.75 3.12
7일 3.85 3.94 2.85 3.1 2.6 2.84 2.6 2.81 2.80 3.4
14일 3.92 4.0 3.2 3.4 2.9 3.0 2.9 3.1 3.0 5.7
30일 4.2 4.4 3.6 3.74 3.1 3.12 3.05 3.4 3.2 10.5
식 1의 박리력 변화율(%) 36.3 44.7 29 30.8 24 15.6 22 27.3 16.4 236.5
가속 조건 후 이형필름에 대한 박리력(gf/25mm) 6.79 7.15 5.89 6.01 3.5 3.4 3.37 3.84 3.52 28
가속 조건 후 이형필름에 대한 박리력 평가 OK OK OK OK OK OK OK OK OK NG
상온에서 유리판에 대한 경시 박리력(gf/25mm) 초기 144 150 138 145 110 120 107 112 110 139
1일 190 200 185 190 150 155 115 123 121 288
7일 250 285 230 255 164 175 129 135 130 385
14일 230 280 220 240 160 162 124 130 128 540
가속 조건 후 유리판에 대한 박리력
(gf/25mm)		 218 250 200 210 105 125 98 115 104 700
내구성
 내열 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
내습열 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
상기 표 2에서와 같이, 본원발명의 편광판은 고온 고습에서 수분투과도가 높은 TAC 보호필름을 포함하더라도 점착층의 박리력의 경시 변화가 없고, 가속 조건 및 고온에서 방치하더라도 박리력의 상승이 없거나 미약하여 생산성과 신뢰성이 좋았다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (15)

  1. 제1편광판용 점착층, 제1보호층, 제1편광판용 접착층, 편광자가 순차적으로 적층되는 편광판이고,
    상기 제1편광판용 접착층은 광경화 화합물 및 광 양이온 개시제를 포함하는 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물로 형성되고,
    상기 제1보호층은 40℃ 및 90% 상대습도에서 수분투과도가 500g/m2ㆍ24hr 이상이고,
    상기 편광판의 상기 제1편광판용 점착층에 이형필름을 부착시킨 상태에서 50℃에서 7일 동안 방치한 후, 25℃에서 측정된 상기 제1편광판용 점착층의 유리판에 대한 박리력이 300gf/25mm 이하인 것인, 편광판.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제1보호층은 셀룰로스계 수지 필름을 포함하는 것인, 편광판.
  3. 제1항에 있어서, 상기 이형필름은 실리콘계 이형 필름을 포함하는 것인, 편광판.
  4. 제1항에 있어서, 상기 제1편광판용 접착층의 광경화 화합물은 에폭시계 화합물, (메트)아크릴계 화합물 중 하나 이상을 포함하는, 편광판.
  5. 제1항에 있어서, 상기 광 양이온 개시제는 디아릴요오드늄의 오늄염 또는 트리아릴술포늄의 오늄염을 포함하는 것인 편광판.
  6. 제1항에 있어서, 상기 편광판은 하기 식 1의 박리력의 변화율이 50% 이하인 것인 편광판:
    <식 1>
    박리력의 변화율 = (A - B)/B x 100
    (상기 식 1에서, B는 상기 편광판의 상기 제1편광판용 점착층에 이형필름을 부착시킨 상태에서 25℃ 및 상대습도 55%에서 1일 동안 방치한 후 25℃에서 측정된 상기 제1편광판용 점착층의 상기 이형필름에 대한 박리력(단위: gf/25mm),
    A는 상기 편광판의 상기 제 1편광판용 점착층에 이형필름을 부착시킨 상태에서 25℃ 및 상대습도 55%에서 30일 동안 방치한 25℃에서 측정된 상기 제1편광판용 점착층의 상기 이형필름에 대한 박리력(단위: gf/25mm)).
  7. 제1항에 있어서, 상기 편광판의 상기 제 1편광판용 점착층에 이형필름을 부착시킨 상태에서 50℃에서 7일 동안 방치할 경우 상기 제1편광판용 점착층의 상기 이형필름에 대한 25℃에서의 박리력이 10gf/25mm 이하인 것인, 편광판.
  8. 제1항에 있어서, 상기 제1편광판용 점착층은 수산기, 카르복시산기 중 하나 이상을 갖는 (메트)아크릴계 공중합체, 가교제 및 실란커플링제를 포함하는 점착제 조성물인 것인 편광판.
  9. 제8항에 있어서, 상기 가교제는 이소시아네이트계와 카르보디이미드계 가교제의 혼합물인 것인, 편광판.
  10. 제8항에 있어서, 상기 실란커플링제는 에폭시기 함유 실란커플링제이고,
    상기 (메트)아크릴계 공중합체는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상; 및 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 것인, 편광판.
  11. 제8항에 있어서, 상기 실란커플링제는 메르캅토기 함유 실란커플링제이고,
    상기 (메트)아크릴계 공중합체는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체; 또는 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 것인, 편광판.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 상기 실란커플링제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 5중량부로 포함되는 것인, 편광판.
  13. 제8항에 있어서, 상기 혼합물 중 상기 이소시아네이트계 가교제: 상기 카르보디이미드계 가교제의 중량비는 1:0.5 내지 1:0.8인 것인, 편광판.
  14. 제1항에 있어서, 상기 편광자의 다른 일면에 제2보호층이 더 형성된 것인, 편광판.
  15. 제1항의 편광판을 포함하는 광학표시장치.
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