KR20170142661A - 리튬흡착제 및 그의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 리튬흡착제 및 그의 제조방법을 개시한다. 본 발명의 실시예에 따른 리튬흡착제는 리튬흡착부가 형성된 금속산화물 입자를 포함하고, 상기 리튬흡착부는 0.150 ㎚ 내지 0.186 ㎚의 직경을 갖는 것을 특징으로 한다.

Description

리튬흡착제 및 그의 제조방법{LITHIUM ABSORBENT AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME}
본 발명은 리튬흡착제 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 리튬흡착 효율이 향상된 리튬흡착제 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
전 세계적으로 매장량이 극히 적은 금속중의 하나인 리튬(리튬화합물 포함)은 일부 국가에 편재되어 있어 광물자원의 안정적 확보를 위해 다양한 자원 확보정책이 수립, 수행되고 있다. 특히, 국내 매장량이 전무한 우리나라는 리튬과 같은 희소 금속 자원의 안정적 확보를 위한 기술의 개발이 절대적으로 요구되고 있다.
이러한 리튬의 절대적 수요의 주된 원인은 전자산업재료, 특히 이차전지재료에 많은 양의 리튬이 요구되고 있고, 그 밖에 의약품, 세라믹, 핵융합 에너지원 등으로도 주목되고 있기 때문에 앞으로 그 수요는 지속적으로 증가할 것으로 예상된다.
리튬의 전세계적 매장량을 추측해보면, 육상자원의 세계 매장량은 200~900만 톤에 불과한 것에 반해, 해수 내 용존하는 리튬의 평균 농도치는 약 17 ppm으로 매우 낮지만 전체 해수의 양을 1.36 ×1021 L로 고려했을 때, 리튬 예상 회수량은 약 2.5 × 1014 kg로 예측한다. 따라서 리튬의 안정적인 공급을 위해서 전 세계적으로 해수 내 잔존하는 리튬회수 기술이 개발되고 있다.
일반적으로 리튬흡착제는 다양한 조건 및 환경의 수용액 상에서 물리적 및 화학적 안정성을 유지해야 하며, 높은 흡착 효율을 보장할 수 있는 흡착 부분을 제공할 수 있어야 한다. 또한, 리튬에 대한 높은 선택성을 유지하여 리튬 이외의 원소를 흡착하지 않아야 하며, 흡착 후 리튬의 회수를 위한 탈착(desorption) 과정도 용이하게 이루어질 수 있어야 한다.
현재 사용되고 있는 리튬분리 기술은 크게 유기소재 흡착 및 리튬망간 금속산화물(LiMnO4)을 이용한 무기흡착법이 사용되고 있다. 유기흡착법의 경우 주로 리튬 선택성 이온교환 수지를 이용한 방법이 있으나, 이들 방법은 리튬이온 반경이 작아 혼합용액 중에서 리튬에 대한 선택성과 효율이 매우 낮고, 리튬망간 금속산화물계 흡착방법의 경우 리튬이온 흡착율은 우수하나 소재가 분말 형태로 취급이 어렵고 공정의 적용이 매우 까다롭다.
따라서 취급이 용이하고 리튬에 대한 선택성과 리튬흡착 효율이 우수한 리튬흡착제의 개발이 필요하다.
대한민국등록특허공보 제10-0727576호(2007.06.05, 리튬흡착용 이온 교환 섬유 필터, 그 제조 방법 및 이를 이용한 리튬회수 방법) 대한민국등록특허공보 제10-0972140호(2010.07.19, 가수분해 및 용매교환법에 의한 리튬망간 산화물의 제조방법 및 상기 리튬망간 산화물을 이용한 이온교환형 리튬흡착제 제조 방법)
본 발명의 실시예는 리튬흡착 효율이 향상된 리튬흡착제 및 그의 제조방법을 제공하고자 한다.
본 발명의 실시예에 따른 리튬흡착제는 복수 개의 리튬흡착부가 형성된 금속산화물 입자를 포함하고, 상기 리튬흡착부는 0.150 ㎚ 내지 0.186 ㎚의 직경을 갖는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 실시예에 따른 리튬흡착제에 있어서, 상기 금속산화물 입자는 티타늄산화물, 텅스텐산화물, 코발트산화물, 망간산화물, 바나듐산화물, 철산화물, 니켈산화물, 구리산화물, 아연산화물, 지르코늄산화물 및 알루미늄산화물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다.
본 발명의 실시예에 따른 리튬흡착제에 있어서, 상기 금속산화물 입자는 구 형상을 갖고, 상기 금속산화물 입자의 직경은 10 ㎚ 내지 100 ㎛일 수 있다.
본 발명의 실시예에 따른 리튬흡착제에 있어서, 상기 리튬흡착부는 상기 금속산화물 입자의 표면에 형성되어 있을 수 있다.
본 발명의 실시예에 따른 리튬흡착제의 제조방법은, 아민계 용매에 리튬전구체 혼합하여 리튬용액을 제조하는 단계; 상기 리튬용액에 금속산화물을 혼합하여 혼합용액을 제조하는 단계; 상기 혼합용액 내의 고형분을 회수 및 건조하여 리튬-금속산화물 복합입자를 제조하는 단계; 및 상기 리튬-금속산화물 복합입자를 산처리하여 복수 개의 리튬흡착부가 형성된 금속산화물 입자를 제조하는 단계를 포함한다.
본 발명의 실시예에 따른 리튬흡착제의 제조방법에 있어서, 상기 아민계 용매는 액체암모니아, 메틸아민, 에틸렌디아민, 에틸아민, 메틸아민, N-프로필아민 및 히드라진으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 어느 하나일 수 있다.
본 발명의 실시예에 따른 리튬흡착제의 제조방법에 있어서, 상기 리튬전구체와 상기 금속산화물은 1:0.1 내지 1:10의 몰비(mol ratio)로 혼합할 수 있다.
본 발명의 실시예에 따른 리튬흡착제의 제조방법에 있어서, 상기 산처리는 pH 1 내지 pH 3의 산 용액에서 1시간 내지 30시간 동안 수행할 수 있다.
또한, 상기 산 용액은 황산, 질산, 염산 및 인산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다.
본 발명의 실시예에 따르면, 금속산화물 입자의 표면 또는 내부에 리튬흡착부를 균일하게 다량 형성함으로써, 리튬에 대한 선택적 흡착성능, 흡착속도 및 흡착용량을 향상시켜 리튬흡착제의 리튬흡착 효율을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 실시예에 따른 리튬흡착제는 석탄회수, 염수, 담수 및 해수와 같은 희박 용액으로부터 리튬을 고효율로 회수할 수 있고, 특히 해수 내 리튬을 높은 효율로 회수할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬흡착제의 사시도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬흡착제의 제조방법을 나타내는 흐름도이다.
도 3은 물에 분산된 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 리튬흡착제의 사진 이미지이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 리튬흡착제의 주사전자현미경(TEM) 이미지이다.
이하 첨부 도면들 및 첨부 도면들에 기재된 내용들을 참조하여 본 발명의 실시예를 상세하게 설명하지만, 본 발명이 실시예에 의해 제한되거나 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 사용된 용어는 실시예들을 설명하기 위한 것이며 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 명세서에서, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다. 명세서에서 사용되는 "포함한다(comprises)" 및/또는 "포함하는(comprising)"은 언급된 구성요소, 단계, 동작 및/또는 소자는 하나 이상의 다른 구성요소, 단계, 동작 및/또는 소자의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다.
본 명세서에서 사용되는 "실시예", "예", "측면", "예시" 등은 기술된 임의의 양상(aspect) 또는 설계가 다른 양상 또는 설계들보다 양호하다거나, 이점이 있는 것으로 해석되어야 하는 것은 아니다.
또한, '또는' 이라는 용어는 배타적 논리합 'exclusive or'이기보다는 포함적인 논리합 'inclusive or'를 의미한다. 즉, 달리 언급되지 않는 한 또는 문맥으로부터 명확하지 않는 한, 'x가 a 또는 b를 이용한다'라는 표현은 포함적인 자연 순열들(natural inclusive permutations) 중 어느 하나를 의미한다.
또한, 본 명세서 및 청구항들에서 사용되는 단수 표현("a" 또는 "an")은, 달리 언급하지 않는 한 또는 단수 형태에 관한 것이라고 문맥으로부터 명확하지 않는 한, 일반적으로 "하나 이상"을 의미하는 것으로 해석되어야 한다.
또한, 막, 층, 영역, 구성 요청 등의 부분이 다른 부분 "위에" 또는 "상에" 있다고 할 때, 다른 부분의 바로 위에 있는 경우뿐만 아니라, 그 중간에 다른 막, 층, 영역, 구성 요소 등이 개재되어 있는 경우도 포함한다.
이하, 도면을 참조하여 본 발명을 상세하게 설명하기로 한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬흡착제의 사시도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬흡착제(100)는 금속산화물 입자(110) 및 복수 개의 리튬흡착부(120)를 포함한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 리튬흡착제(100)에 있어서, 금속산화물 입자(110)는 티타늄산화물(TiOx), 텅스텐산화물(WOx), 코발트산화물(CoOx), 망간산화물(MnOx), 바나듐산화물(VOx), 철산화물(FeOx), 니켈산화물(NiOx), 구리산화물(CuOx), 아연산화물(ZnOx), 지르코늄산화물(ZrOx) 및 알루미늄산화물(AlOx)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 어느 하나의 물질로 이루어질 수 있다.
금속산화물 입자(110)는 바람직하게는, 티타늄산화물, 텅스텐산화물 또는 코발트산화물로 이루어질 수 있다. 금속산화물 입자(110)가 티타늄산화물, 텅스텐산화물 또는 코발트산화물로 이루어질 경우, 금속산화물 입자(110)에 형성되는 리튬흡착부(120)가 보다 균일하게 다량으로 형성될 수 있고, 이는 리튬이 흡착되기에 용이한 크기를 가질 수 있다. 또한, 리튬을 탈착시키기 위한 산처리시 낮은 pH조건에서도 높은 안정성을 보인다.
금속산화물 입자(110)는 구(sphere) 형상을 가질 수 있다. 구체적으로, 금속산화물 입자(110)는 약 10 ㎚ 내지 100 ㎛의 직경을 갖는 구 형상의 입자인 것이 바람직하다. 금속산화물 입자(110)는 보다 바람직하게는, 약 10 ㎛ 내지 30 ㎛의 직경을 가질 수 있다. 금속산화물 입자(110)의 크기(직경)가 상기 범위를 가질 경우, 보다 균일하고 다량인 리튬흡착부(120)(기공)을 가지게 함으로써, 리튬흡착 능력을 극대화할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 리튬흡착제(100)에 있어서, 리튬흡착부(120)는 리튬이 흡착되는 부분(part)을 의미한다. 구체적으로, 리튬흡착부(120)는 리튬원자 또는 리튬이온이 흡착되는 부분을 의미하고, 기공으로 표현될 수도 있으며, 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬흡착제(100)는 리튬흡착부(120)를 통하여 리튬원자 또는 리튬이온을 흡착(회수) 또는 탈착(desorption)할 수 있다.
일반적으로, 리튬흡착제는 다양한 조건 및 환경의 수용액 상에서 물리적 및 화학적 안정성을 유지해야 하며, 높은 흡착 효율을 보장할 수 있는 흡착부(분)를 제공할 수 있어야 한다. 또한, 리튬흡착제는 리튬에 대한 높은 선택성을 유지하여 리튬이외의 원소를 흡착하지 않아야 하며, 흡착 후 리튬의 회수를 위한 탈착 과정도 용이하게 이루어질 수 있어야 한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 리튬흡착제(100)에 있어서, 리튬흡착부(120)는 약 0.150 ㎚ 내지 0.186 ㎚의 직경을 가지는 것을 특징으로 한다. 리튬흡착부(120)는 바람직하게는, 약 0.154 ㎚ 내지 0.180 ㎚의 직경을 가질 수 있고, 보다 바람직하게는, 약 0.154 ㎚ 내지 0.170 ㎚의 직경을 가질 수 있다.
리튬흡착부(120)의 직경이 상기 범위를 가질 경우, 리튬, 즉 리튬원자 또는 리튬이온은 흡착이 가능하나, 리튬보다 큰 타 금속(또는 이온), 특히 해수에 다수 포함이 되어 있는 나트륨(Na)의 경우, 흡착이 불가능하게 되어 리튬의 선택적인 흡착이 가능하게 된다. 따라서 본 발명에 따른 리튬흡착제(100)의 경우, 리튬의 선택적 흡착에 용이한 기공(리튬흡착부) 크기를 가져, 고선택성 및 고효율로 리튬을 흡착시킬 수 있다.
리튬흡착부(120)는 금속산화물 입자(110)의 표면 또는 내부에 복수 개 형성되어 있을 수 있다. 구체적으로, 리튬흡착부(120)는 주로 금속산화물 입자(110)의 표면에 형성되어 있을 수 있으나, 금속산화물 입자(110)의 내부에도 소정의 비율을 갖도록 형성되어 있을 수 있다.
리튬흡착부(120)의 형성 위치(금속산화물 입자(110)의 표면 또는 내부)는, 리튬흡착부(120) 형성시, 제조 조건에 따라 그 비율이 달라질 수 있다. 구체적으로, 리튬흡착부(120)는 리튬이 결합된 리튬-금속산화물 복합입자를 산 처리 함으로써 형성되는데, 이 때 산 처리의 시간 혹은 농도 등의 조건을 조절함에 따라 그 비율을 조절할 수 있다.
리튬흡착부(120)는 예를 들어, 금속산화물 입자(110)의 표면 및 내부에 10:0 내지 6:4의 비율로 형성될 수 있으며, 바람직하게는 9:1 내지 7:3의 비율로 형성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이하, 도 2를 참조하여 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬흡착제의 제조방법을 설명하기로 한다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬흡착제의 제조방법을 나타내는 흐름도이다.
도 2를 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬흡착제의 제조방법은, 아민계 용매에 리튬전구체 혼합하여 리튬용액을 제조하는 단계(S110), 상기 리튬용액에 금속산화물을 혼합하여 혼합용액을 제조하는 단계(S120), 상기 혼합용액 내의 고형분을 회수 및 건조하여 리튬-금속산화물 복합입자를 제조하는 단계(S130) 및 상기 리튬-금속산화물 복합입자를 산처리하여 복수 개의 리튬흡착부가 형성된 금속산화물 입자를 제조하는 단계(S140)를 포함한다.
먼저, 단계 S110은 아민계 용매에 리튬전구체 혼합하여 리튬용액을 제조하는 단계로서, 구체적으로, 리튬금속 또는 리튬화합물과 같은 리튬전구체를 아민계 용매에 용해시켜 리튬원자 또는 리튬이온이 용해된 리튬용액을 제조할 수 있다.
단계 S110에서, 리튬전구체는 특히 제한되는 것은 아니나, 리튬을 함유하는 수용성 염을 이용할 수 있다. 상기 리튬전구체는 예를 들어, 리튬탄산염, 리튬수산화물, 리튬질산염, 리튬아세트산염 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질이 사용될 수 있다.
또한, 단계 S110에서 아민계 용매는 액체암모니아(Liquid NH3, -76℃), 메틸아민(Methylamine, CH3NH2), 에틸렌디아민(Ethylenediamine, C2H4(NH2)2), 에틸아민(Ethylamine, C2H5NH2), 디메틸아민(Dimethylamine, C2H6NH), N-프로필아민(N-Propylamine, C3H7NH2), 히드라진(Hydrazine, H2N-NH2) 또는 이들의 조합물, 또는 이들과 물 또는 유기용제의 혼합물이 사용될 수 있다. 유기용제의 예로는, 알코올, 아세톤, 벤젠, 톨루엔, 디메틸설폭사이드(DMSO) 등이 있는데, 이에 한정되는 것은 아니다.
다음으로, 단계 S120은 단계 S110에서 제조된 리튬용액에 금속산화물을 혼합하여 혼합용액을 제조하는 단계로서, 구체적으로, 금속산화물을 리튬을 포함하는 용액에 혼합하여 리튬염과 금속산화물 입자를 포함하는 혼합용액을 제조할 수 있다.
단계 S120에서, 금속산화물은 예를 들어, 티타늄산화물, 텅스텐산화물, 코발트산화물, 망간산화물, 바나듐산화물, 철산화물, 니켈산화물, 구리산화물, 아연산화물, 지르코늄산화물 및 알루미늄산화물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 물질이 사용될 수 있다. 상기 금속산화물은 바람직하게는, 티타늄산화물, 텅스텐산화물 또는 코발트산화물이 사용될 수 있다.
일 실시예에 따라, 상기 혼합용액은 에틸렌디아민에 리튬을 녹인 리튬용액과 티타늄산화물을 혼합하여 제조할 수 있다.
단계 S120에서, 상기 리튬전구체과 상기 금속산화물은 1:0.1 내지 1:10의 몰비(mol ratio)로 혼합될 수 있고, 바람직하게는 1:1의 몰비로 혼합될 수 있다.
일 실시예에 따라, 상기 혼합용액에 포함된 리튬전구체와 금속산화물은 소정의 온도 및 압력 조건으로 반응시킬 수 있다. 상기 소정의 반응 조건에 의해 리튬전구체와 금속산화물은 반응을 하여, 상기 혼합용액 내에서 리튬-금속산화물 복합입자 상태로 존재할 수 있다.
다음으로, 단계 S130은 단계 S120에서 제조된 혼합용액 내의 고형분을 회수 및 건조하여 리튬-금속산화물 복합입자를 제조하는 단계로서, 구체적으로, 혼합용액 내에 존재하는 고형분을 회수 및 소정의 온도 및 시간 조건으로 건조하여 리튬이 결합된 금속산화물 복합입자(리튬-금속산화물 복합입자)를 제조할 수 있다.
단계 S130에서, 고형분의 회수는 원심분리 또는 입자직경보다 작은 기공을 갖는 필터 멤브레인을 이용하여 수행할 수 있다.
단계 S130에서, 건조는 자연건조, 열건조(열처리) 또는 열풍건조 등 다양한 방법을 이용할 수 있으며, 상기 건조는 예를 들어, 10 ℃ 내지 120 ℃에서 1시간 내지 24시간 동안 수행할 수 있고, 바람직하게는 80 ℃에서 5시간 동안 수행할 수 있다.
단계 S130에서, 혼합용액 내의 고형분의 회수 및 건조에 의해 제조된 리튬-금속산화물 복합입자는 금속산화물 입자에 리튬이 소정의 비율로 결합된 것을 의미한다. 여기서, 상기 리튬은 상기 금속산화물 입자의 표면 또는 내부에 결합되어 있을 수 있다.
마지막으로, 단계 S140은 상기 리튬-금속산화물 복합입자를 산처리(acidification)하여 리튬흡착부가 형성된 금속산화물 입자를 제조하는 단계로서, 구체적으로, 산처리를 통하여 리튬-금속산화물 복합입자에서 리튬을 탈착(desorption)시킴으로써 리튬흡착부가 형성된 금속산화물 입자를 제조할 수 있다.
보다 구체적으로, 단계 S130에서 제조된 리튬-금속산화물 복합입자에 소정 농도의 산 수용액을 가하면, 상기 리튬-금속산화물 복합입자 내의 리튬이 산 수용액 내의 수소로 치환되어 금속산화물 입자가 되면서 리튬을 탈착시킬 수 있다.
단계 S130에서, 상기 산처리는 pH 1 내지 pH 3의 산 용액에서 1시간 내지 30시간 동안 수행할 수 있고, 바람직하게는 1시간 내지 2시간 동안 수행할 수 있다. 또한, 상기 산 용액은 황산(H2SO4), 질산(HNO3), 염산(HCl) 및 인산(H3PO4) 중 어느 하나일 수 있고, 바람직하게는 염산일 수 있다.
일 실시예에 따라, 단계 S130에서 제조된 리튬-금속산화물 복합입자를 pH 1의 염산 조건 하에서, 1시간 내지 2 시간 동안 처리할 경우, 금속산화물 입자에 0.154 ㎚ 내지 0.170 ㎚의 직경을 갖는 리튬흡착부를 형성할 수 있고, 이때 처리 시간이 증가할수록 리튬흡착부는 금속산화물 입자의 내부에 형성되는 비율이 증가하게 된다.
상기와 같이 제조된 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬흡착제는 리튬을 흡착할 수 있는 리튬흡착부가 균일하게 다량 생성되고, 리튬에 대한 선택적 흡착성능이 우수하며, 석탄회수, 염수, 담수 및 해수와 같은 희박 용액으로부터 리튬을 고효율로 회수할 수 있다. 또한, 흡착속도 및 흡착용량이 크며, 수용액 중에서도 안정하다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 하기의 실시예에 의하여 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
실시예 1: 복수 개의 리튬흡착부가 형성된 금속산화물 입자를 포함하는 리튬흡착제의 제조
에틸렌디아민 용매 100 ㎖에 리튬금속 3 g를 용해시킨 후, 교반기를 이용하여 25 ℃에서 1시간 동안 혼합시켜 리튬이 용해된 리튬용액을 제조(준비)하였다.
상기 리튬용액에 티탄금속산화물 3 g를 넣은 후, 교반기를 이용하여 25 ℃에서 3시간 동안 혼합하여 혼합용액을 제조하였다.
상기 혼합용액 중의 고형분 입자를 필터를 통해서 회수하고, 이를 80 에서 5시간 동안 건조하여 리튬-금속산화물 복합입자를 수득하였다.
상기 리튬-금속산화물 복합입자를 1 M의 염산 용액에서 24시간 동안 산 처리하여 리튬을 탈착시켜 복수 개의 리튬흡착부가 형성된 금속산화물 입자 리튬흡착제를 제조하였다.
비교예 1: 리튬금속으로 처리되지 않은 티탄금속산화물을 포함하는 리튬흡착제의 제조
상기 실시예 1에서 선택한 티탄금속산화물을 비교예 1로 사용하였다.
실험예 1: 복수 개의 리튬흡착부가 형성된 금속산화물 입자를 포함하는 리튬흡착제의 특성 분석
도 3은 물에 분산된 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 리튬흡착제의 사진 이미지이다. 구체적으로, 실시예 1에서 제조된 복수 개의 리튬흡착부가 형성된 금속산화물 입자를 포함하는 리튬흡착제를 물에 분산시켜 도 3에 나타내었다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 리튬흡착제의 주사전자현미경(TEM) 이미지이다. 구체적으로, 실시예 1에서 제조된 복수 개의 리튬흡착부가 형성된 금속산화물 입자를 포함하는 리튬흡착제를 주사전자현미경(TEM)으로 촬영한 이미지를 도 4에 나타내었다.
도 3 및 도 4를 참조하면, 금속산화물 입자 표면의 결정질이 제거되어 금속산화물 입자의 표면에 복수 개의 리튬흡착부가 균일하게 형성되어 있는 것을 확인할 수 있다.
실험예 2: 복수 개의 리튬흡착부가 형성된 금속산화물 입자를 포함하는 리튬흡착제의 리튬흡착량 분석
실시예 1의 리튬흡착제 및 비교예 1의 리튬흡착제에 대한 리튬 수용액에서의 리튬흡착량을 하기 표 1에 나타내었다. 여기서, 분석기기로는 유도결합 플라즈마 질량분석기(ICP-MS; PerkinElmer NexION 300)을 사용하였고, 모델 시스템으로는 1 M 염화나트륨(NaCl)/1 M 수산화리튬(LiOH) 수용액(pH=14)을 사용하여 리튬흡착량을 분석하였다.
금속 처리 전(mg/L) 처리 후(mg/L)
실시예 1 리튬(Li) 7648.259 4538.264
나트륨(Na) 25209.359 23213.150
비교예 1 리튬(Li) 7636.905 7533.713
나트륨(Na) 25236.929 24146.253
표 1에 나타난 바와 같이, 리튬흡착 처리 전후 비교시, 실시예 1 및 비교예 1의 리튬흡착제 모두 리튬흡착에 따른 수용액 상의 리튬함량이 감소하였으나, 비교예 1의 리튬흡착제는 실시예 1의 리튬흡착제(복수 개의 리튬흡착부가 형성된 금속산화물 입자를 포함하는 리튬흡착제)에 비하여 리튬흡착량이 크지 않아 수용액 상에 리튬이 상대적으로 많이 남아 있음을 알 수 있다.
따라서, 실시예 1의 리튬흡착제가 비교예 1의 리튬흡착제보다 더 많은 양의 리튬이온을 흡착할 수 있어, 리튬흡착제로서 효율이 우수함을 확인할 수 있었다.
이상과 같이 본 발명은 비록 한정된 실시예와 도면에 의해 설명되었으나, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다.
그러므로, 본 발명의 범위는 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니 되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등한 것들에 의해 정해져야 한다.

Claims (9)

  1. 복수 개의 리튬흡착부가 형성된 금속산화물 입자를 포함하고,
    상기 리튬흡착부는 0.150 ㎚ 내지 0.186 ㎚의 직경을 갖는 것을 특징으로 하는 리튬흡착제.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 금속산화물 입자는 티타늄산화물, 텅스텐산화물, 코발트산화물, 망간산화물, 바나듐산화물, 철산화물, 니켈산화물, 구리산화물, 아연산화물, 지르코늄산화물 및 알루미늄산화물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 리튬흡착제.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 금속산화물 입자는 구 형상을 갖고,
    상기 금속산화물 입자의 직경은 10 ㎚ 내지 100 ㎛인 것을 특징으로 하는 리튬흡착제.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 리튬흡착부는 상기 금속산화물 입자의 표면에 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 리튬흡착제.
  5. 아민계 용매에 리튬전구체 혼합하여 리튬용액을 제조하는 단계;
    상기 리튬용액에 금속산화물을 혼합하여 혼합용액을 제조하는 단계;
    상기 혼합용액 내의 고형분을 회수 및 건조하여 리튬-금속산화물 복합입자를 제조하는 단계; 및
    상기 리튬-금속산화물 복합입자를 산처리하여 복수 개의 리튬흡착부가 형성된 금속산화물 입자를 제조하는 단계
    를 포함하는 리튬흡착제의 제조방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 아민계 용매는 액체암모니아, 메틸아민, 에틸렌디아민, 에틸아민, 메틸아민, N-프로필아민 및 히드라진으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 리튬흡착제의 제조방법.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 리튬전구체와 상기 금속산화물은 1:0.1 내지 1:10의 몰비(mol ratio)로 혼합하는 것을 특징으로 하는 리튬흡착제의 제조방법.
  8. 제5항에 있어서,
    상기 산처리는 pH 1 내지 pH 3의 산 용액에서 1시간 내지 30시간 동안 수행하는 것을 특징으로 하는 리튬흡착제의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 산 용액은 황산, 질산, 염산 및 인산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 리튬흡착제의 제조방법.
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