KR20170134954A - 치과용 수경성 임시 수복재 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 치과용 수경성 임시 수복재 조성물 및 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물은, 황산칼슘 30 ~ 70 중량%, 아세트산 비닐 수지 2 ~ 20 중량%, 무기충전제 5 ~ 30 중량%, 가소제 5 ~ 20 중량%를 포함하는 것이 특징이다.
본 발명에 의해, 생체 적합성이 뛰어나며, 하이드롤리시스 효과에 의해 빠른 경화시간, 높은 초기 경화강도 및 우수한 봉쇄성을 갖는 치과용 수경성 임시 수복재 조성물 및 그 제조방법이 제공된다.

Description

치과용 수경성 임시 수복재 조성물{DENTAL HYDRAULIC TEMPORARY RESTORATIVE MATERIAL COMPOSITE}

본 발명은 치과 치료시 와동내에 채워서 사용하는 치과용 수경성 임시 수복재 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 특히 생체 적합성이 뛰어나며, 하이드롤시스 효과에 의해 빠른 경화시간, 높은 초기 경화강도 및 높은 밀폐성을 확보할 수 있는 치과용 수경성 임시 수복재 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.

치과 치료에 있어서, 다음 회차의 치과 내원까지 경과·관찰·와동을 형성한 후, 치관 제작물 제작 전까지는 와동 내부로 음식물 혼입이나 세균 감염의 방지, 또는 와동이나 근관에 전입한 약물의 누설을 차단하기 위한 목적으로 일정기간동안 와동을 봉쇄하는 가봉이 행해지고 있으며, 이러한 가봉에 사용되는 재료가 치과용 임시 수복재이다.

이러한 치과용 임시 수복재의 성질로는 긴밀한 봉쇄 효과가 있을 것, 교합압에 견디어 파손이나 탈락 및 변형되지 않을 것, 치아의 경 조직 및 치수에 대한 위해성을 갖지 않을 것, 충전 및 제거 조작이 용이할 것 등을 들 수 있으며, 그 종류로는 열가소성 수지(Temporary Stopping), 치과용 시멘트(유지놀계 시멘트, 비유지놀계 시멘트, 인산아연 시멘트 등) 및 수경성 임시수복재가 있다.

열가소성 수지는 막대형 또는 펠렛형으로 성형하여 공급하는 것을 특징으로 흔히 열가소성 수지를 가열 및 연화시켜 와동에 압접하여 이용하며, 특히 충전 및 제거 조작이 간편하기 때문에 치과용 임시 수복재로 많이 사용되고는 있지만, 냉각 및 경화 시 열가소성 수지의 수축이 크기 때문에 열가소성 수지와 와동 사이의 접착성이 충분하지 않아 와동의 봉쇄성이 충분하지 않다는 문제점이 있다. 또한, 충전 시에 열가소성 수지를 가열 및 연화시킬 필요가 있기 때문에, 열가소성 수지의 조작에 있어서는 반드시 화염 등이 필요해지므로 열가소성 수지의 조작이 번거롭다는 단점도 있다.

치과용 시멘트(유지놀계 시멘트, 비유지놀계 시멘트, 인산아연 시멘트 등)는 가루와 액을 개어 섞어 페이스트형으로 제조한 후에 충전하여 사용한다는 것을 특징으로, 특히 수분 내에 적절한 경도의 경화체가 되기 때문에 와동에 대한 봉쇄성이 좋고, 진통 진정 및 항균 작용을 가질 수 있는 장점이 있긴 하나, 가루와 액의 혼합 조작은 번잡하고, 숙련을 필요로 하는 단점이 있다. 또한, 경화체가 비교적 딱딱하기 때문에 제거 조작이 곤란한 결점도 있으며, 유지놀계 시멘트는 독특한 냄새나 점막 조직에 대하여 자극성이 있다는 문제점도 있다.

수경성 임시 수복재는 퍼티형(putty-type) 페이스트 와동에 충전시키는 경우 페이스트가 구강 내에 타액 등의 물과 반응하여 경화하며, 그로 인해 혼합 및 가열의 필요가 없으며, 조작성이 우수함과 동시에 경화 시에 팽창하는 특징이 있기 때문에 봉쇄성이 우수한 장점이 있다. 그러나 수경성 임시 수복재는 구강 내의 물과 조성물 중의 황산칼슘과의 반응에 의한 경화 메카니즘을 이용하기 때문에, 경화 시간이 길고 특히 초기의 경화가 느리다는 문제점이 있다.

대한민국 공개특허공보 공개번호 제10-1990-0015707호("치과용 근관 충전용 포인트의 제조 방법 및 장치", 1990.11.10)

본 발명의 목적은 종래의 치과용 임시 수복재보다 생체 친화적인 가소제를 사용하면서도 수산화기를 유발시키는 하이드롤리시스 효과로 빠른 경화 시간, 높은 초기 경화강도 및 우수한 밀폐력을 갖는 치과용 수경성 임시 수복재 조성물 및 제조방법을 제공하는 것이다.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물은 황산칼슘 30 ~ 70 중량%, 아세트산 비닐 수지 2 ~ 20 중량%, 무기충전제 5 ~ 30 중량%, 가소제 5 ~ 20 중량%를 포함하는 것이 특징이다.

상기 황산칼슘은 a형 반수석고, β형 반수석고, 이수석고, 무수석고 중 선택된 1종 이상인 것이 특징이며, 상기 아세트산 비닐 수지는 폴리아세트산비닐, 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체, 아세트산과 염화비닐과의 공중합체, 아세트산비닐과 아크릴로니트릴과의 공중합체, 비닐에스테르와 염화비닐과의 공중합체, 아크릴산, 말레산, 푸마프산, 크로톤산, 이들의 산 및 에스테르의 공중합체 중 선택된 1종 이상인 것이 특징이다.

또한, 상기 무기충전제는 산화아연, 실리카, 황산바륨, 산화지르코늄 및 산화티탄 중 선택된 1종 이상인 것이 특징이다.

또한, 상기 가소제는 프탈레이트 성분이 0.01 중량% 이하로 생체 적합성 가소제인 것으로써 수산화기를 유발하는 하이드롤리시스 작용이 있는 에스터류를 갖는 것이 특징이다.

또한, 상기 가소제는 2-에틸-1-부탄올, 이소헥실알코올, 에틸알코올, 이소옥틸알코올, 2옥탄올, 3옥탄올, 이소노닐알코올, 디이소노닐 사이클로헥산 1,2-디카르복실레이트(1,2-사이클로헥산디카르복실 엑시드-디이소노닐 에스터), 알킬 설포닉 페닐 에스터, 탄소수 6 ~ 11개의 고급알코올, 에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 부탄디올, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 부틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌 비스(옥시에틸렌)디아세테이트 중 선택된 1종 이상인 것이 특징이다.

본 발명의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물의 제조방법은, 아세트산 비닐수지와 가소제를 110 ~ 140℃에서 15 ~ 30분 동안 혼합하여 1차 원료 혼합물을 제조하는 제1단계 및, 상기 1차 원료 혼합물에 황산칼슘과 무기충전제를 넣고 20 ~ 50℃에서 60 ~ 120분 동안 혼합하여 치과용 수경성 임시 수복재 조성물을 제조하는 제2단계;를 포함하는 것이 특징이며, 상기 제2단계에서 제조된 치과용 수경성 임시 수복재 조성물은, 황산칼슘 30 ~ 70 중량%, 아세트산 비닐 수지 2 ~ 20 중량%, 무기충전제 5 ~ 30 중량%, 가소제 5 ~ 20 중량%로 이루어지는 것이 특징이다.

본 발명에 따른 치과용 수경성 임시 수복재 조성물은, 제조 시 구성 성분들간의 접착 역할을 하는 물질인 아세트산 비닐 수지와 경화제 역할을 하는 황산칼슘, 보강 역할을 하는 무기충전제 및, 프탈레이트 함유량이 거의 없는 가소제를 사용함으로써, 종래의 프탈레이트 가소제를 사용한 수경성 임시 수복재보다 생체 적합성이 뛰어나며, 아세트산 비닐 수지와 가소제의 높은 조밀도 및 치아와의 우수한 접착력으로 인하여 봉쇄성에서도 우수한 효과를 갖게 된다.

또한, 하이드롤리시스 효과에 의해 빠른 경화시간 및 높은 초기경화강도를 확보할 수 있는 장점이 있다.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 치과용 수경성 임시 수복재 조성물의 제조방법을 나타낸 공정 순서도이다.
도 2는 실시예 1 및 비교예 1의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물의 미세누출 정도를 나타낸 도면이다.
도 3은 비교예 1의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물의 제거시 부스러지는 현상을 확인한 도면이다.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다.

이하 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 치과용 수경성 임시 수복재의 조성물 및 그 제조 방법에 관하여 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물은 황산칼슘, 아세트산 비닐 수지, 무기충전제, 가소제를 포함하며, 보다 구체적으로 황산칼슘 30 ~ 70 중량%, 아세트산 비닐 수지 2 ~ 20 중량%, 무기충전제 5 ~ 30 중량%, 가소제 5 ~ 20 중량%를 포함하는 것이 특징이다.

특히, 본 발명의 실시예에 따른 치과용 수경성 임시 수복재 조성물은 가소제의 여러 종류 중 프탈레이트 성분이 0.01 중량% 이하으로 거의 함유되어 있지 않으면서 수산기를 유발하는 특성을 가진 생체 적합성 가소제를 사용함으로써, 인체 위해도가 낮고, 빠른 경화시간, 높은 초기 경화강도, 우수한 봉쇄성을 가질 수 있게 된다.

이하, 본 발명의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물에 대한 각 성분의 역할 및 이의 함량비에 대하여 구체적으로 설명하도록 한다.

1) 황산칼슘

황산칼슘은 치과용 수경성 가봉재로서의 기본적인 경화 기구를 제공함과 동시에 재료의 강도를 제공하는 역할을 한다. 이때, 황산칼슘으로는 a형 반수석고, β형 반수석고, 이수석고, 무수석고 중에서 선택된 1종 이상을 사용하며, 이러한 황산칼슘은 타액 등의 물과의 반응에 의해 경화된다.

다시 말해, 본 발명에서는 치과용 수경성 임시 수복재 조성물의 소재로 황산칼슘의 여러 수화물 중 반수화물을 가진 것을 적용함으로써 경화 시간을 단축시킬 수 있고, 높은 초기 경화강도를 가질 수 있게 된다.

이러한 상기 황산칼슘은 본 발명에서 치과용 수경성 임시 수복재 조성물 전체 중량을 기준으로 30 ~ 70 중량%로 사용하는 것을 특징으로, 이는 치과용 수용성 임시 수복재 조성물이 충분한 경화 반응을 나타내고 접착성이나 강도도 적정해질 수 있도록 해주는 가장 적합한 함량범위이다. 즉, 황산칼슘의 함량이 30 중량% 미만일 경우에는 치과용 수경성 임시 수복재 조성물에 필요한 경화 반응을 제공할 수 없고 강도도 불충분하며, 70 중량%를 초과할 경우에는 경화 전의 페이스트가 너무 딱딱해져 와동에 대한 충전 조작이 어려워지게 되는 문제가 발생하게 된다.

2) 아세트산 비닐 수지

아세트산 비닐 수지는 본 발명의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물에서 가교성을 제공하는 역할을 한다. 이러한 아세트산비닐 수지는 후술하는 가소제와 함께 이용함으로써, 치질에 대한 점착성을 높일 수 있다.

이때, 아세트산 비닐 수지로는 폴리아세트산비닐, 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체, 아세트산과 염화비닐과의 공중합체, 아세트산비닐과 아크릴로니트릴과의 공중합체, 비닐에스테르와 염화비닐과의 공중합체, 아크릴산, 말레산, 푸마프산, 크로톤산, 이들의 산 및 에스테르의 공중합체 중 선택된 1종 이상을 사용한다.

또한, 상기 아세트산 비닐 수지는 적정한 부형성이나 충전 조작성을 확보하는 것이 가능해질 수 있도록 하기 위해 본 발명에 따른 치과용 수경성 임시 수복재 조성물 전체 중량을 기준으로 2 ~ 20 중량%로 사용되는 것이 바람직하다.

다시 말해, 아세트산 비닐 수지의 함량이 2 중량% 미만일 경우에는 치과용 수경성 임시 수복재 조성물에 필요한 가교성이 없어져, 부형성이나 충전 조작성이 나빠지는 결과를 초래하게 되며, 아세트산 비닐 수지의 함량이 20 중량%를 초과할 경우에는 강도가 저하되고, 충전 기구에 너무 부착되어 와동에 대한 충전 조작성이 나빠지는 문제가 발생된다.

3) 무기 충전제

무기 충전제는 본 발명의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물에서 강도를 향상시키는 역할을 한다. 이때, 무기 충전제로는 산화아연, 실리카, 황산바륨, 산화지르코늄, 산화티탄 중 선택된 1종 이상을 사용한다.

이러한, 상기 무기 충전제는 본 발명에 따른 치과용 수경성 임시 수복재 조성물 전체 중량을 기준으로 5 ~ 30 중량%로 사용되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 10 ~ 30 중량%를 사용할 수 있다. 다시 말해, 무기 충전제의 함량이 5 중량% 미만일 경우에는 강도가 낮아져 목표로 하는 강도 확보에 어려움이 따를 수 있으며, 무기 충전제의 함량이 30 중량%를 초과할 경우에는 조성물이 취약해지는 문제가 있기 때문이다.

4) 가소제(생체 적합성 가소제)

본 발명에서 사용하는 가소제는 치과용 수경성 임시 수복재 조성물을 페이스트화 시키는 역할을 하는 것으로써, 바람직하게는 상기 가소제로 프탈레이트 함유량이 0,01 중량% 이하인 것을 사용하는 것이 좋다.

다시 말해, 상기 프탈레이트 함유량이 0.01중량% 이하인 가소제는 인체 위해성을 줄 수 있는 프탈레이트 성분이 거의 제외된 생체 적합성 가소제인 것으로써, 이는 수산화기를 유발하는 작용으로 초기에 페이스트 내부로 수산화기가 빠르게 흡수되고 안정적으로 침투 및 확산할 수 있도록 해주는 특징이 있다. 이 때문에, 물 흡수 속도가 향상되어, 초기의 경화성이 향상됨과 동시에 통상적으로 알려져 있는 치과용 수경성 임시 수복재보다 인체 위해성이 낮으면서 향상된 생체 친화력을 갖게 되는 것이다.

이때, 상기 가소제로는 2-에틸-1-부탄올, 이소헥실알코올, 에틸알코올, 이소옥틸알코올, 2옥탄올, 3옥탄올, 이소노닐알코올, 디이소노닐 사이클로헥산 1,2-디카르복실레이트(1,2-사이클로헥산디카르복실 엑시드-디이소노닐 에스터), 알킬 설포닉 페닐 에스터, 탄소수 6 ~ 11개의 고급알코올, 에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 부탄디올, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 부틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌 비스(옥시에틸렌)디아세테이트 중 선택된 1종 이상을 사용한다.

또한, 상기 가소제는 적정한 경화성을 나타냄과 동시에 충전 조작이 가장 우수하도록 하기 위해 본 발명에 따른 치과용 수경성 임시 수복재 조성물 전체 중량을 기준으로 5 ~ 20 중량%를 사용하는 것이 좋다. 즉, 상기 가소제의 함량이 5 중량% 미만일 경우에는 하이드롤리시스의 효과가 충분하지 않고, 치과용 수경성 임시 수복재 조성물에 필요한 페이스트형으로 할 수 없어서 충전 조작성이 나빠지는 문제가 있으며, 상기 가소제의 함량이 20 중량%를 초과할 경우에는 주된 경화물질의 함유량이 상대적으로 낮아져 오히려 경화 속도가 늦어지고 초기의 경화성이 저하되는 문제가 발생되기 때문이다.

이러한, 상기 전술한 본 발명의 실시예에 따른 치과용 수경성 임시 수복재 조성물의 구성성분 중에서도 본 발명이 목적하는 효능을 가장 적절히 나타내는 가장 바람직한 구성은, 황산칼슘의 여러 수화물 중 반수화물을 가진 재료를 적용함으로써 경화 시간을 단축시킬 수 있으면서 높은 초기 경화강도를 가질 수 있을 뿐만 아니라, 인체 위해성을 줄 수 있는 프탈레이트를 거의 함유하지 않은 생체 적합성 가소제인 에스터류를 사용함으로써 기존 제품의 문제가 되는 인체 위해성을 낮추며, 우수한 봉쇄성을 확보하는 것이다.

이하, 본 발명의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물의 제조방법에 대하여 구체적으로 설명하도록 한다.

<치과용 수경성 임시 수복재 조성물의 제조 방법>

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 치과용 수경성 임시 수복재 조성물의 제조 방법을 나타낸 공정 순서도로서, 아세트산 비닐 수지와 가소제를 혼합하여 1차 원료 혼합물을 제조하는 제1단계(S110) 및 상기 1차 원료 혼합물에 나머지 재료인 황산칼슘과 무기충전제를 혼합하여 본 발명의 수경성 임시 수복재 조성물을 제조하는 제2단계(S120)를 포함하는 것이 특징이다.

1) 제1단계: 1차 원료 혼합물 제조(S110: 1차 원료 혼합 단계)

본 단계에서는 아세트산 비닐 수지와 가소제를 혼합하는 것을 특징으로, 혼합믹서를 이용하여 혼합하되, 상기 아세트산 비닐 수지는 2 ~ 20중량%, 상기 가소제는 5 ~ 20 중량%의 조성으로 혼합한다.

이때, 혼합은 100 ~ 140℃에서 15 ~ 30분 동안 실시하는 것이 바람직한 것으로써, 이는 혼합 온도가 100℃ 미만이거나, 혼합 시간이 15분 미만일 경우에 충분한 용해가 이루어지지 못하는 관계로 원료가 균일하게 혼합되지 못하는 결과를 초래할 수 있으며, 혼합 온도가 140℃를 초과하거나, 혼합 시간이 30분을 초과할 경우에는 더 이상의 혼합 효과 없이 점도만 상승시키는 요인으로 작용할 수 있기 때문이다.

2) 제2단계: 본 발명의 수경성 임시 수복재 조성물 제조(S120: 2차 원료 혼합 단계)

본 단계에서는 상기 제조한 1차 원료 혼합물에 황산칼슘과 무기충전제를 넣고 혼합하는 것을 특징으로, 혼련기를 이용하되, 상기 황산칼슘은 30 ~ 70 중량%, 무기충전제는 10 ~ 30 중량%의 조성으로 혼합한다.

이때, 혼합은 20 ~ 50℃에서 60 ~ 120분 동안 실시하는 것이 바람직한 것으로써, 이는 혼합 온도가 20℃ 미만이거나, 혼합 시간이 60분 미만일 경우에 충분한 혼합이 이루어지지 못하는 관계로 원료가 균일하게 혼합되지 못하는 결과를 초래할 수 있으며, 혼합 온도가 50℃를 초과하거나, 혼합 시간이 120분을 초과할 경우에는 더 이상의 혼합 효과 없이 오히려 초기 경화강도만이 하락되는 요인으로 작용할 수 있기 때문이다.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다. 여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.

<실시예 1: 본 발명의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물1 제조>

아세트산과 염화비닐과의 공중합체 3.0wt%와 디이소노닐 사이클로헥산 1,2-디카르복실레이트 15wt%를 혼합믹서(메카니컬 스터리)로 120 ℃에서 20 분동안 혼합하여 1차 원료 혼합물을 제조하였다.

상기 1차 원료 혼합물에 a형 반수석고 62.0wt%, 산화아연 20.0wt%로 넣고 혼련기(KNEADER 5HP 유니텍社, 니더기)를 이용하여 30℃에서 90분 동안 혼합하여 본 발명의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물1을 제조하였다.

<비교예 1: 통상의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물1 제조>

상기 실시예 1과 같은 방법으로 제조하되, 상기 디이소노닐 사이클로헥산 1,2-디카르복실레이트 대신 1,2-벤젠디카르복실산(통상의 치과용 임시 수복재 프탈레이트 가소제 조성물 재료)을 사용하여 통상의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물1을 제조하였다.

<비교예 2: 통상의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물 2 제조>

상기 실시예 1과 같은 방법으로 제조하되, 상기 산화아연 대신 황산아연을 사용하여 통상의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물 2을 제조하였다.

<비교예 3: 통상의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물 3 제조>

상기 실시예 1과 같은 방법으로 제조하되, 상기 디이소노닐 사이클로헥산 1,2-디카르복실레이트 대신 에틸알코올과 디이소노닐 사이클로헥산 1,2-디카르복실레이트를 각 7.5wt%씩을 사용하여 통상의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물 3을 제조하였다.

<실험예 1: 경화시간 확인>

1. 실험방법

23℃에서 금속 몰드 4개를 슬라이드 글라스에 각각 올려놓고, 상기 실시예 1 및 비교예 1 ~ 3의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물들을 각각 채운 다음 60초 후, 상기 치과용 수경성 임시 수복재 조성물들을 포함하는 블록들을 37℃, 95%의 항온기에 넣어두었다. 10분 후 400g의 압흔침을 정적으로 내려놓고 5초 동안 유지한 다음, 30초 간격으로 측정을 반복한 후, 혼합이 끝난 시점으로부터 침이 각 치과용 수경성 임시 수복재 조성물 내로 침투되지 못하여 완전한 원형의 압흔이 형성되지 않을 때까지 경과한 시간을 측정하였으며, 이를 순 경화시간으로 기재하였다.

2. 실험결과

상기 실험결과, 하기 표 1과 같이 나타났다.

상기 표 1에 나타나 있듯이, 비교예 1에 따른 조성물은 경화시간이 40분이 소요되며, 비교예 2에 따른 조성물은 경화시간이 60분이나 소요되는 반면, 실시예 1에 따른 조성물의 경우, 경화시간이 35분 이하로 기존 치과용 수경성 임시 수복재인 비교예 1보다 훨씬 단축된 경화시간을 나타냄을 확인하였다.

<실험예 2: 초기 경화강도 확인>

1. 실험방법

직경 4mm x 높이 6mm 분할형 몰드와 평판에 실리콘 분리제를 얇게 도포한 후, 몰드와 평판은 스테인레스 강판 또는 시멘트에 의해 영향을 받지 않는 재료를 사용하여 제작하였다. 상기 실시예 1 및 비교예 1 ~ 3의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물들을 제조 직후부터 60초 이내에 분할형 몰드에 살짝 넘치도록 각각 채워 준비하였다.

이때, 상기 치과용 수경성 임시 수복재 조성물들을 강화하고 공기 유입을 막기 위해 상기 치과용 수경성 임시 수복재 조성물의 최대량을 몰드에 옮겨서 적당한 기구로 한쪽으로부터 채웠다. 그 다음 상부 금속판을 몰드에 올려서 여분의 시멘트를 짜낸 다음 클램프로 고정한 후 120초가 경과하기 전에 37℃, 상대습도 95%의 항온항습기로 옮겨서 저장하였다. 1시간 경과 후, 상하부의 판을 제거하고 몰드에서 분리하여 37℃의 증류수에서 24시간 동안 저장하였다. 시험 전, 시편의 양끝을 물로 뿌리면서 #400 연마지로 연마하여 장축에 직각이 되도록 하여 원기둥 형태의 시편을 제작하였다.

그 다음 재료 시험기(UTM AGS-10kNX 동일시마즈 社)에 시편을 위치시키고, 크로스헤드(Cross head) 속도 0.5mm/min으로 압축력을 가하여 파절시킨 다음 파절하중을 시편의 단면적으로 나누어서 압축강도(Mpa)를 측정하여 초기 경화강도를 확인하였다.

2. 실험결과

상기 실험결과, 하기 표 2와 같이 나타났다.

상기 표 2에 나타나 있듯이, 비교예 1에 따른 조성물은 초기 경화강도가 5MPa, 비교예 2에 따른 조성물은 초기 경화강도가 2MPa인 반면, 실시예 13에 따른 조성물들의 경우, 초기 경화강도가 9MPa인 바, 기존 치과용 수경성 임시 수복재인 비교예1, 2보다 훨씬 초기 경화강도가 높은 것으로 확인되었다. 이는 에스터류 가소제 사용 유무에 따른 결과인 것으로 파악된다.

<실험예 3: 미세누출실험-봉쇄성 확인>

1. 실험방법

유리관 4개에 상기 실시예 1 및 비교예 1 ~ 3의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물들을 각각 넣어 5mm 높이까지 충전한 후, 재료가 충전된 유리관(내경 2.9mm, 길이 200mm)을 증류수에 침지시켜 37℃, 95% 유지 가능한 항온 항습조에서 2시간 경화하였다.

이후, 상기 조성물들이 각각 경화된 상기 유리관들을 1% 메틸렌블루 수용액에 침지시켜 24시간 동안 염색한 후, 염색된 부분을 이미지 분석 현미경을 통해 관찰하고 염색된 부분의 길이를 측정하였다.

2. 실험결과

상기 실험결과, 하기 표 3과 같이 나타났다.

상기 표 3에 나타나 있듯이, 이미지 분석 현미경으로 관찰한 결과 염색된 부분의 길이(미세누출 길이)가 실시예 1의 조성물의 경우 1.2mm로 측정된 반면, 비교예 1이 조성물의 경우에는 염색된 부분의 길이(미세누출 길이)가 2.2mm로 확연하게 증가되는 것으로 확인되었다. 다시 말해, 비교예 1의 경우에는 경화시간이 길면서 초기 경화강도 역시 낮게 나타나는 바, 미세누출정도도 실시예 1의 조성물보다 길게 나타나는 것으로 판단된다. 도 2를 참조하면, 실시예 1과 비교예 1 조성물의 미세누출의 정도를 비교할 수 있다. 특이사항으로 비교예 2는 황산아연을 이용하여 매우 천천히 경화가 되어 밀폐성에서는 매우 조밀한 결과를 확인 할 수 있었다. 이에 본 발명의 실시예 1의 조성물의 경우 하이드롤리시스의 영향으로 와동과의 점착성이 우수한 봉쇄성도 확도됨을 알 수 있었다.

<실험예 4: 경화팽창도>

1. 실험방법

상기 실험예 3과 동일한 방법으로, 유리관 4개에 상기 실시예 1 및 비교예 1의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물들을 각각 넣어 5mm 높이까지 충전한 후, 재료가 충전된 유리관(내경 2.9mm, 길이 200mm)을 증류수에 침지시켜 37℃, 95% 유지 가능한 항온 항습기에서 2시간 경화하였다.

이후, 상기 조성물들이 각각 경화된 상기 유리관들을 1% 메틸렌블루 수용액에 침지시켜 24시간 동안 염색한 후, 몰드내에서의 경화 팽창도를 확인하였다. 팽창도는 팽창 시 발생된 높이 및 시편 표면의 갈라짐 현상 유/무로 확인하였다.

2. 실험결과

상기 실험결과, 하기 표 4와 같이 나타났다.

상기 표 4에 나타나 있듯이, 육안 및 이미지 분석 현미경으로 관찰한 결과 팽창된 부분의 정도가 실시예 1의 경우 몰드 밖으로의 팽창이 전혀 일어나지 않고, 몰드내의 접착면에 완벽하게 실링이 되어 있는 것을 확인하였다. 비교예 1 프탈레이트 가소제를 사용한 조성물의 경우 경화 후 표면이 심하게 갈라지는 현상을 확인할 수 있었다. 따라서, 생체 적합성을 사용한 실시예1의 조성물이 확연하게 낮은 경화팽창도가 확인되어 우수함을 확인할 수 있었다.

<실험예 5: 제거용이성>

1. 실험방법

23℃에서 발치한 우치에, 상기 실시예 1 및 비교예 1 ~ 3의 치과용 수경성 임시 수복재 조성물들을 각각 채운 다음 60초 후, 상기 치과용 수경성 임시수복재 조성물들을 포함하는 우치를 37℃, 95%의 항온항습기에 넣어두었다. 임상에서의 사용 시간을 고려하여 5일 후 항온항습기에서 꺼내어 경화되어 있는 조성물들을 조작기구를 이용하여 제거되는 양상을 확인하였다.

이때, 제거를 하는 조작기구의 사용횟수를 확인하였다.

2. 실험결과

상기 실험결과, 하기 표 5와 같이 나타났다.

상기 표 5에 나타나 있듯이, 비교예 1에 따른 조성물은 경화 후 제거 시 표면이 갈라진 현상이 심하여 조작기구를 경화제품 내부에 도입 시 모두 부스러지는 현상을 확인할 수 있었다. 이는 실시예 1의 조성물의 제거 시 조작기구의 손쉬운 방법에도 쉽게 제거가 되는 것과는 확연히 다른 양상을 보였다. 이는 에스터류 가소제와 아세트산 비닐 수지와의 적절한 조합으로 우수한 점착성을 이루는 결과인 것으로 파악된다. 도 3을 참조하면, 비교예 1의 제거 시 부스러지는 현상을 확인할 수 있다.

S110 : 1차 원료 혼합 단계
S120 : 2차 원료 혼합 단계

Claims (5)

1. 황산칼슘 30 ~ 70 중량%, 아세트산 비닐 수지 2 ~ 20 중량%, 무기충전제 5 ~ 30 중량%, 가소제 5 ~ 20 중량%를 포함하고,
   상기 가소제는 디이소노닐 사이클로헥산 1,2-디카르복실레이트(1,2-사이클로헥산디카르복실 엑시드-디이소노닐 에스터) 및 알킬 설포닉 페닐 에스터 중 선택된 1종 이상인 것이 특징인,
   치과용 수경성 임시 수복재 조성물.
   
2. 제1항에 있어서,
   상기 황산칼슘은 a형 반수석고, β형 반수석고, 이수석고, 무수석고 중 선택된 1종 이상인 것이 특징인,
   치과용 수경성 임시 수복재 조성물.
   
3. 제1항에 있어서,
   상기 아세트산 비닐 수지는 폴리아세트산비닐, 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체, 아세트산과 염화비닐과의 공중합체, 아세트산비닐과 아크릴로니트릴과의 공중합체, 비닐에스테르와 염화비닐과의 공중합체, 아크릴산, 말레산, 푸마프산, 크로톤산, 이들의 산 및 에스테르의 공중합체 중 선택된 1종 이상인 것이 특징인,
   치과용 수경성 임시 수복재 조성물.
   
4. 제1항에 있어서,
   상기 무기충전제는 산화아연, 실리카, 황산바륨, 산화지르코늄 및 산화티탄 중 선택된 1종 이상인 것이 특징인,
   치과용 수경성 임시 수복재 조성물.
   
5. 아세트산 비닐수지와 가소제를 110 ~ 140℃에서 15 ~ 30분 동안 혼합하여 1차 원료 혼합물을 제조하는 제1단계; 및,
   상기 1차 원료 혼합물에 황산칼슘과 무기충전제를 넣고 20 ~ 50℃에서 60 ~ 120분 동안 혼합하여 치과용 수경성 임시 수복재 조성물을 제조하는 제2단계;를 포함하고,
   상기 제2단계에서 제조된 치과용 수경성 임시 수복재 조성물은,
   황산칼슘 30 ~ 70 중량%, 아세트산 비닐 수지 2 ~ 20 중량%, 무기충전제 5 ~ 30 중량%, 가소제 5 ~ 20 중량%로 이루어지고,
   상기 가소제는 디이소노닐 사이클로헥산 1,2-디카르복실레이트(1,2-사이클로헥산디카르복실 엑시드-디이소노닐 에스터) 및 알킬 설포닉 페닐 에스터 중 선택된 1종 이상인 것이 특징인,
   치과용 수경성 임시 수복재 조성물의 제조방법.
   

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