KR20170132639A - Composition for encapsulating organic light emitting device and organic light emitting display using prepared the same - Google Patents

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KR20170132639A
KR20170132639A KR1020160063759A KR20160063759A KR20170132639A KR 20170132639 A KR20170132639 A KR 20170132639A KR 1020160063759 A KR1020160063759 A KR 1020160063759A KR 20160063759 A KR20160063759 A KR 20160063759A KR 20170132639 A KR20170132639 A KR 20170132639A
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Abstract

The present invention relates to a composition for encapsulating an organic light emitting device which comprises (A) a silicone-based photocurable monofunctional monomer, (B) a photocurable multifunctional monomer, (C) a non-silicon-based photocurable monofunctional monomer, and (D) an initiator, wherein the (A) silicone-based photocurable monofunctional monomer is represented by chemical formula 1; and to the organic light emitting display prepared therefrom.

Description

유기발광소자 봉지용 조성물 및 이로부터 제조된 유기발광소자 표시장치{COMPOSITION FOR ENCAPSULATING ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE AND ORGANIC LIGHT EMITTING DISPLAY USING PREPARED THE SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition for encapsulating an organic light emitting device and an organic light emitting diode (OLED)

본 발명은 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이로부터 제조된 유기발광소자 표시장치에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition for encapsulating an organic light emitting device and an organic light emitting diode display device manufactured therefrom.

유기발광소자 표시장치는 전계 발광을 이용해 스스로 빛을 내는 표시장치로, 유기발광소자를 포함한다. 유기발광소자는 외부의 수분 및/또는 산소와 접하게 되면 발광 특성이 떨어질 수 있다. 유기발광소자는 봉지용 조성물로 봉지되어야 한다. 유기발광소자는 무기 장벽층과 유기 장벽층을 포함하는 다층 구조로 봉지화되고 있다. 유기 장벽층은 무기 장벽층을 플라즈마 증착으로 형성하는 과정에 의해 식각될 수 있다. 이러한 경우, 유기 장벽층은 식각에 의해 봉지 기능이 손상될 수 있다. 이로 인해 유기발광소자는 발광 특성이 떨어지고, 신뢰성이 떨어질 수 있다. 최근, 디스플레이 장치에서 유리 기판 또는 고경도 기판을 필름으로 대체하면서, 접고 펼 수 있는 유연성을 갖는 플렉시블(flexible) 유기발광소자 표시장치가 개발되고 있다. 따라서, 유기 장벽층 역시 모듈러스가 낮아 유연성을 가져야 한다.An organic light emitting diode display is a display device that emits light by using electroluminescence, and includes an organic light emitting diode. When the organic light emitting device is in contact with external moisture and / or oxygen, the light emitting property may be deteriorated. The organic light emitting element should be sealed with a sealing composition. The organic light emitting device is encapsulated in a multi-layered structure including an inorganic barrier layer and an organic barrier layer. The organic barrier layer may be etched by a process of forming the inorganic barrier layer by plasma deposition. In this case, the organic barrier layer may be impaired in the sealing function by etching. As a result, the organic luminescent device may have poor luminescent characteristics and poor reliability. 2. Description of the Related Art In recent years, a flexible organic light emitting diode display device having flexibility capable of folding and unfolding has been developed, replacing a glass substrate or a hardened substrate with a film in a display device. Therefore, the organic barrier layer should also have flexibility due to its low modulus.

본 발명의 배경기술은 한국공개특허 제2011-0071039호에 개시되어 있다.The background art of the present invention is disclosed in Korean Patent Publication No. 2011-0071039.

본 발명의 목적은 내플라즈마성이 우수한 유기 장벽층을 구현할 수 있고, 유기발광소자의 신뢰성을 향상시킬 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a composition for encapsulating an organic light emitting device which can realize an organic barrier layer having excellent plasma resistance and can improve the reliability of an organic light emitting device.

본 발명의 다른 목적은 광투과율이 높은 유기 장벽층을 구현할 수 있고, 광경화율이 높은 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a composition for encapsulating an organic light emitting device which can realize an organic barrier layer having a high light transmittance and a high photo-curability.

본 발명의 또 다른 목적은 경화 후 모듈러스가 낮은 유기 장벽층을 구현하여 플렉시블 유기발광소자 표시장치에 사용될 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a composition for encapsulating an organic light emitting device that can be used in a flexible organic light emitting display device by realizing an organic barrier layer having a low modulus after curing.

본 발명의 또 다른 목적은 증착 또는 잉크젯 등의 방법으로 유기 장벽층의 형성이 용이한 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a composition for encapsulating an organic light emitting device which is easy to form an organic barrier layer by a method such as vapor deposition or ink jet.

본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물은 (A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머, (B)광경화성 다관능 모노머, (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머, 및 (D)개시제를 포함하고, 상기 (A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:The composition for encapsulating an organic luminescent element of the present invention comprises (A) a silicone-based photocurable monofunctional monomer, (B) a photocurable multifunctional monomer, (C) a non-silicon-based photocurable monofunctional monomer, and (D) The silicone-based photocurable monofunctional monomer (A) may be represented by the following formula (1): < EMI ID =

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

Figure pat00001
Figure pat00001

(상기 화학식 1에서, X1, X2, X3, Y, Z 및 m은 하기 발명의 상세한 설명에서 정의한 바와 같다).X 1 , X 2 , X 3 , Y, Z and m are as defined in the detailed description of the present invention.

본 발명의 유기발광소자 표시장치는, 유기발광소자, 및 상기 유기 발광소자 위에 형성되고 무기 장벽층과 유기 장벽층을 포함하는 장벽 스택을 포함하고, 상기 유기 장벽층은 본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성될 수 있다.The organic electroluminescent display device of the present invention includes an organic light emitting device and a barrier stack formed on the organic light emitting device and including an inorganic barrier layer and an organic barrier layer, And the like.

본 발명은 내플라즈마성을 갖는 유기 장벽층을 구현할 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하였다. 이를 통해, 유기발광소자의 신뢰성을 향상시켰다. The present invention provides a composition for encapsulating an organic light emitting device capable of realizing an organic barrier layer having plasma resistance. This improves the reliability of the organic light emitting device.

본 발명은 광경화율이 높은 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하였다. 이를 통해, 유기 장벽층은 광투과율이 향상되었다.The present invention provides a composition for encapsulating an organic luminescent element having a high photo-curability. Through this, the organic barrier layer has improved light transmittance.

본 발명은 경화 모듈러스가 낮은 유기 장벽층을 구현하여 플렉시블 유기발광소자 표시장치에 사용될 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하였다.The present invention provides a composition for encapsulating an organic light emitting device that can be used in a flexible organic light emitting display device by implementing an organic barrier layer having a low curing modulus.

또한, 본 발명은 증착 또는 잉크젯 등의 방법으로 유기 장벽층 형성이 용이한 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하였다.The present invention also provides a composition for encapsulating an organic light emitting device, which can easily form an organic barrier layer by a method such as vapor deposition or ink jet printing.

도 1은 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 표시장치의 단면도이다.
도 2는 본 발명 다른 실시예의 유기발광소자 표시장치의 단면도이다.
1 is a cross-sectional view of an OLED display device according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of an OLED display device according to another embodiment of the present invention.

첨부한 도면을 참고하여 실시예에 의해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.The present invention will now be described more fully hereinafter with reference to the accompanying drawings, in which preferred embodiments of the invention are shown. The present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein. In order to clearly illustrate the present invention, parts not related to the description are omitted, and the same or similar components are denoted by the same reference numerals throughout the specification.

본 명세서에서, "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.As used herein, "(meth) acrylic" means acrylic and / or methacrylic.

본 명세서에서, "치환된"은 별도의 정의가 없는 한, 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가 할로겐(예를 들면, F, Cl, Br 또는 I), 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 이미노기(=NH, =NR, R은 C1 내지 C10의 알킬기), 아미노기(-NH2, -NH(R'), -N(R")(R"'), 상기 R',R",R"'은 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 알킬기), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복시산기, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C30의 아릴기, C3 내지 C30의 시클로알킬기, C3 내지 C30의 헤테로아릴기, 또는 C2 내지 C30의 헤테로시클로알킬기로 치환되는 것을 의미한다.As used herein, "substituted" means that at least one hydrogen atom of the functional group is replaced by a halogen (e.g. F, Cl, Br or I), a hydroxy group, a nitro group, a cyano group, , = NR, R is C1 to C10 alkyl groups), amino groups (-NH 2, -NH (R ' ), -N (R ") (R"'), wherein R ', R ", R"' are each A C1 to C30 alkyl group, a C6 to C30 aryl group, a C3 to C30 cycloalkyl group, a C3 to C30 heteroaryl group, a C3 to C30 heteroaryl group, a C3 to C30 heteroaryl group, Or a C2 to C30 heterocycloalkyl group.

본 명세서에서 "아릴(aryl)기"는 환형인 치환기의 모든 원소가 p-오비탈을 가지고 있으며, 이들 p-오비탈이 공액(conjugation)을 형성하고 있는 작용기를 의미한다. 아릴기는 모노시클릭, 비-융합형 폴리시클릭 또는 융합형 폴리시클릭 작용기를 포함한다. 이때, 융합은 탄소 원자들이 인접한 쌍들을 나눠 가지는 고리 형태를 의미한다. 아릴기는 2 이상의 아릴기가 시그마 결합을 통하여 연결된 형태인 바이페닐기, 터페닐기, 또는 쿼터페닐기 등도 포함한다. 아릴기는 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기(phenanthrenyl), 피레닐(pyrenyl)기, 크리세닐(chrysenyl)기 등을 의미할 수 있다.As used herein, the term " aryl group "means a functional group in which all the elements of the substituent which is cyclic are p-orbital, and these p-orbital forms a conjugation. The aryl group includes monocyclic, non-fused polycyclic or fused polycyclic functional groups. In this case, fusion refers to a ring shape in which carbon atoms divide adjacent pairs. The aryl group also includes a biphenyl group, a terphenyl group, or a quarter-phenyl group in which two or more aryl groups are connected through a sigma bond. The aryl group may mean a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a pyrenyl group, a chrysenyl group, or the like.

본 명세서에서 "헤테로아릴(heteroaryl)기"는 아릴기 내에 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 1 내지 3개 함유하고, 나머지는 탄소인 작용기를 의미한다. 헤테로아릴기는 2 이상의 헤테로아릴기가 시그마 결합을 통하여 직접 연결된 것도 포함한다. 헤테로아릴기는 2 이상의 헤테로아릴기가 서로 융합된 것도 포함한다. 헤테로아릴기가 융합된 것일 경우, 각각의 고리마다 상기 헤테로 원자를 1 내지 3개 포함할 수 있다. 상기 헤테로아릴기는 예를 들어, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기 등을 의미할 수 있다. 보다 구체적으로, C6 내지 C30 아릴기 및/또는 C3 내지 C30 헤테로아릴기는, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트릴기, 치환 또는 비치환된 나프타세닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 p-터페닐기, 치환 또는 비치환된 m-터페닐기, 치환 또는 비치환된 크리세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐기, 치환 또는 비치환된 인데닐기, 치환 또는 비치환된 퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 티오페닐기, 치환 또는 비치환된 피롤릴기, 치환 또는 비치환된 피라졸릴기, 치환 또는 비치환된 이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사졸일기, 치환 또는 비치환된 티아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기, 치환 또는 비치환된 티아디아졸일기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 인돌일기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈옥사진일기, 치환 또는 비치환된 벤즈티아진일기, 치환 또는 비치환된 아크리디닐기, 치환 또는 비치환된 페나진일기, 치환 또는 비치환된 페노티아진일기, 치환 또는 비치환된 페녹사진일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.The term " heteroaryl group "as used herein means a functional group containing 1 to 3 hetero atoms selected from the group consisting of N, O, S, P and Si in the aryl group and the remainder carbon. Heteroaryl groups also include those wherein two or more heteroaryl groups are linked directly via a sigma bond. The heteroaryl group also includes two or more heteroaryl groups fused together. When a heteroaryl group is fused, each ring may contain 1 to 3 of said heteroatoms. The heteroaryl group may be, for example, a pyridinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrazinyl group, a pyridazinyl group, a triazinyl group, a quinolinyl group, an isoquinolinyl group or the like. More specifically, the C6 to C30 aryl group and / or the C3 to C30 heteroaryl group may be substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted naphthyl group, substituted or unsubstituted anthracenyl group, substituted or unsubstituted phenanthryl group A substituted or unsubstituted naphthacenyl group, a substituted or unsubstituted pyrenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted p-terphenyl group, a substituted or unsubstituted m-terphenyl group, a substituted or unsubstituted pyrazinyl group, A substituted or unsubstituted thienyl group, a substituted or unsubstituted thienyl group, a substituted or unsubstituted thienyl group, a substituted or unsubstituted thienyl group, a substituted or unsubstituted thienyl group, a substituted or unsubstituted thienyl group, A substituted or unsubstituted thiazolyl group, a substituted or unsubstituted oxazolyl group, a substituted or unsubstituted pyrazolyl group, a substituted or unsubstituted imidazolyl group, a substituted or unsubstituted thiazolyl group, a substituted or unsubstituted oxazolyl group, A substituted or unsubstituted thiadiazolyl group, a substituted or unsubstituted pyridyl group, a substituted or unsubstituted pyrimidinyl group, a substituted or unsubstituted pyrazinyl group, a substituted or unsubstituted pyrazinyl group, a substituted or unsubstituted pyrazinyl group, a substituted or unsubstituted pyrazinyl group, A substituted or unsubstituted thiazolyl group, a substituted or unsubstituted benzofuranyl group, a substituted or unsubstituted benzothiophenyl group, a substituted or unsubstituted benzimidazolyl group, a substituted or unsubstituted indolyl group, a substituted or unsubstituted quinoline group, Substituted or unsubstituted quinoxalinyl groups, substituted or unsubstituted quinoxalinyl groups, substituted or unsubstituted naphthyridinyl groups, substituted or unsubstituted benzoxazinyl groups, substituted or unsubstituted quinoxalinyl groups, substituted or unsubstituted quinazolinyl groups, substituted or unsubstituted quinazolinyl groups, substituted or unsubstituted naphthyridinyl groups, A substituted or unsubstituted benzothiazyl group, a substituted or unsubstituted acridinyl group, a substituted or unsubstituted phenazinyl group, a substituted or unsubstituted phenothiazine group, a substituted or unsubstituted pyrazine group, A substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group, or a combination thereof, but is not limited thereto.

본 명세서에서 "유기발광소자 봉지용 조성물"은 "봉지용 조성물"이라 표기될 수 있다.In the present specification, "composition for encapsulating an organic luminescent element" may be referred to as "encapsulating composition ".

본 명세서에서 "플라즈마에 의한 유기 장벽층의 식각률" 또는 "플라즈마 식각률"은 유기발광소자 봉지용 조성물을 소정의 두께로 증착 및 광경화시켜 형성된 유기 장벽층의 초기 높이(T1, 단위:㎛)를 측정하고, 상기 유기 장벽층에 ICP-CVD를 이용하여 ICP(inductively coupled plasma) power: 2500W, RF(radio frequency) power: 300W, DC bias: 200V, Ar flow: 50sccm, 식각 시간(ethching time): 1min, pressure: 10mtorr에서 플라즈마를 처리한 후의 유기 장벽층의 높이(T2, 단위:㎛)를 측정하고, 하기 식 2에 의해 계산된 값이다. 이때, 상기 유기 장벽층의 초기 높이(T1)는 1㎛ 내지 10㎛가 될 수 있다: 하기 식 2에 의해 계산된 값이 낮을수록 유기 장벽층의 내플라즈마성이 우수함을 의미한다.In the present specification, the term " etching rate of organic barrier layer by plasma "or" plasma etching rate "means the initial height (T1, unit: μm) of the organic barrier layer formed by vapor- (ICP) power: 2500 W, RF (radio frequency) power: 300 W, DC bias: 200 V, Ar flow: 50 sccm, and an etching time: (T2, unit: 占 퐉) of the organic barrier layer after plasma treatment at 1 minute, pressure: 10 mtorr, and calculated by the following formula (2). At this time, the initial height (T1) of the organic barrier layer may be 1 탆 to 10 탆. The lower the value calculated by the formula (2), the better the plasma resistance of the organic barrier layer.

<식 2><Formula 2>

플라즈마에 의한 유기 장벽층의 식각률(%) = (T1-T2)/T1 x 100Etching rate (%) of organic barrier layer by plasma = (T1-T2) / T1 x 100

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자 봉지용 조성물을 설명한다.Hereinafter, a composition for encapsulating an organic light emitting diode according to an embodiment of the present invention will be described.

본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자 봉지용 조성물은 (A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머, (B)광경화성 다관능 모노머, (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머 및 (D)개시제를 포함하고, (A) 실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:The composition for encapsulating an organic luminescent element according to an embodiment of the present invention comprises (A) a silicone-based photocurable monofunctional monomer, (B) a photocurable multifunctional monomer, (C) a non-silicon-based photocurable monofunctional monomer, and (D) (A) a silicone-based photo-curable monofunctional monomer can be represented by the following formula (1):

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

Figure pat00002
Figure pat00002

(상기 화학식 1에서, X1, X2, X3, Y, Z 및 m은 후술한다)(X 1 , X 2 , X 3 , Y, Z and m in the formula (1)

따라서, 본 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물은 광 경화율, 경화 후 광투과율이 우수하고, 내플라즈마성이 현저히 높은 유기 장벽층을 구현할 수 있다. 이를 통해, 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물은 무기 장벽층 형성시 사용되는 플라즈마에 의한 식각률이 낮은 유기 장벽층을 구현할 수 있고, 그 결과 유기발광소자의 신뢰성을 높일 수 있다. 구체적으로, 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물은 광경화율이 85% 이상, 예를 들면 88% 내지 99%, 경화 후 파장 380nm 내지 800nm에서 광투과율이 93% 이상, 예를 들면 93.5% 내지 100%일 수 있다. 또한, 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물은 경화 후 플라즈마에 의한 유기 장벽층의 식각률이 10% 이하, 예를 들면 8.0% 이하, 예를 들면 0.10% 내지 7.5%가 될 수 있다. 상기 광경화율, 광투과율 및 플라즈마에 의한 유기 장벽층의 식각률의 범위에서 본 발명 일 실시예의 봉지용 조성물은 유기발광소자의 신뢰성을 현저하게 높일 수 있다.Accordingly, the composition for encapsulating an organic luminescent element of the present embodiment can realize an organic barrier layer having a high light curing rate, a high light transmittance after curing, and a remarkably high plasma resistance. Accordingly, the composition for encapsulating an organic light emitting diode according to an embodiment of the present invention can realize an organic barrier layer having a low etching rate due to a plasma used in formation of an inorganic barrier layer, and as a result, reliability of the organic light emitting device can be improved. Specifically, the composition for encapsulating an organic luminescent element in one embodiment of the present invention has a light curing rate of 85% or more, for example, 88% to 99%, a light transmittance of 93% or more, for example, 93.5% or more at a wavelength of 380 nm to 800 nm after curing, To 100%. In addition, the composition for encapsulating an organic light emitting diode according to an embodiment of the present invention may have an etching rate of the organic barrier layer by plasma after curing of 10% or less, for example, 8.0% or less, for example, 0.10% to 7.5%. In the range of the light curing rate, the light transmittance and the etching rate of the organic barrier layer by plasma, the sealing composition of one embodiment of the present invention can remarkably increase the reliability of the organic light emitting device.

일 구체예에서, 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물은 (A),(B),(C) 및 (D)의 총 중량을 기준으로, (A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머 5중량% 내지 50중량%, (B)광경화성 다관능 모노머 10중량% 내지 60중량%, (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머 5중량% 내지 40중량% 및 (D)개시제 1중량% 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 광경화율, 광투과율이 현저하게 좋아지고, 플라즈마에 의한 유기 장벽층의 식각률이 현저하게 낮아질 수 있고, 유기 장벽층의 모듈러스가 현저하게 낮아서 플렉시블 유기발광소자 표시장치의 유기 장벽층으로 사용할 수 있다. 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물은 경화 후 모듈러스가 6.5GPa 이하, 구체적으로 0.1GPa 내지 6.5GPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 유연성이 좋아서 플렉시블 유기발광소자 표시장치에 사용될 수 있다. 본 명세서에서 "모듈러스"는 elastic modulus(Young's modulus)이다.In one embodiment, the composition for encapsulating an organic luminescent element in one embodiment of the present invention comprises (A) 5 parts by weight of a silicone-based photo-curable monofunctional monomer (A), (B) 10 to 60% by weight of (B) a photo-curable polyfunctional monomer, (C) 5 to 40% % &Lt; / RTI &gt; by weight. In this range, the photo-curability and the light transmittance are remarkably improved, the etching rate of the organic barrier layer by the plasma can be remarkably lowered, and the modulus of the organic barrier layer is remarkably low and the organic barrier layer of the flexible organic light- Can be used. The composition for encapsulating an organic luminescent element in one embodiment of the present invention may have a modulus of 6.5 GPa or less after curing, specifically 0.1 GPa to 6.5 GPa. In this range, flexibility is good and can be used in a flexible organic light emitting diode display device. As used herein, "modulus" is the elastic modulus (Young's modulus).

본 명세서에서 (A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머, (B)광경화성 다관능 모노머, (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머 및 (D)개시제는 각각 서로 다른 화합물이고, 각각 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다. 이하, (A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머, (B)광경화성 다관능 모노머, (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머 및 (D)개시제에 대해 상세히 설명한다.In the present specification, the silicone-based photo-curable monofunctional monomer, (B) the photo-curable polyfunctional monomer, (C) the non-silicon-based photo-curable monofunctional monomer and (D) the initiator are different compounds, Or more. Hereinafter, (A) a silicone-based photocurable monofunctional monomer, (B) a photocurable multifunctional monomer, (C) a non-silicon-based photocurable monofunctional monomer, and (D) an initiator will be described in detail.

(A)실리콘계 (A) 광경화성Photocurable 단관능Single sensory 모노머 Monomer

(A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 실리콘 원자에 연결된 적어도 1개 이상의 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C7 내지 C30의 아릴알킬기를 포함한다. 이를 통해, 유기발광소자 봉지용 조성물은 플라즈마에 대한 내성이 현저하게 높아 플라즈마 식각율이 낮은 유기 장벽층을 구현할 수 있다. 더 구체적으로, (A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 실리콘 원자에 연결된 2개 이상의 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C7 내지 C30의 아릴알킬기를 포함하여, 플라즈마에 대한 내성이 현저하게 높아 플라즈마 식각율이 낮아지는 효과가 더 있을 수 있다.(A) The silicone-based photocurable monofunctional monomer includes at least one substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group or a substituted or unsubstituted C7 to C30 arylalkyl group connected to a silicon atom. As a result, the composition for encapsulating an organic light emitting diode has an extremely high resistance to plasma, thereby realizing an organic barrier layer having a low plasma etching rate. More specifically, (A) the silicone-based photo-curable monofunctional monomer comprises two or more substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl groups or substituted or unsubstituted C7 to C30 arylalkyl groups connected to the silicon atom, The resistance to plasma is remarkably high, so that the plasma etching rate may be lowered.

(A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.(A) The silicone-based photocurable monofunctional monomer may be represented by the following general formula (1).

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

Figure pat00003
Figure pat00003

(상기 화학식 1에서,(In the formula 1,

X1, X2 및 X3은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬에테르기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 모노알킬아민기 또는 디알킬아민기 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬술파이드기, 또는 수소이고,X 1 , X 2 and X 3 each independently represent a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl ether group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, a substituted Or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heteroaryl group, a substituted or unsubstituted C7 to C20 arylalkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 monoalkylamine group, A dialkylamine group or a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkylsulfide group, or hydrogen,

X1, X2 및 X3 중 하나 이상은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20의 아릴알킬기이고,At least one of X 1 , X 2 and X 3 is a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group or a substituted or unsubstituted C7 to C20 arylalkyl group,

Y는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20의 아릴알킬렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 모노알킬아미노기이고,Y is a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkylene group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group, a substituted or unsubstituted C7 to C20 arylalkyl Or a substituted or unsubstituted C1 to C20 monoalkylamino group,

Z는 수소 또는 메틸기이고,Z is hydrogen or a methyl group,

m은 0 또는 1의 정수이다).and m is an integer of 0 or 1).

구체적으로, 상기 화학식 1에서, X1, X2 및 X3은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C7 내지 C15의 아릴알킬기가 될 수 있다. Specifically, in Formula 1, X 1 , X 2, and X 3 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C12 aryl group, or a substituted or unsubstituted Or an arylalkyl group of C7 to C15.

Y는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬렌기, 구체적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5의 알킬렌기가 될 수 있다. 더 구체적으로 (A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 하기 화학식 1-1 또는 하기 화학식 1-2 중 어느 하나로 표시될 수 있다:Y may be a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group, specifically a substituted or unsubstituted C1 to C5 alkylene group. More specifically, the silicone-based photo-curable monofunctional monomer (A) may be represented by any one of the following formulas (1-1) and (1-2)

<화학식 1-1>&Lt; Formula 1-1 >

Figure pat00004
Figure pat00004

<화학식 1-2>(1-2)

Figure pat00005
Figure pat00005

(A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 (A),(B),(C), 및 (D)의 총 중량 기준으로 5중량% 내지 50중량%, 예를 들면 15중량% 내지 30중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 상기 범위에서, 광경화율, 광투과율이 현저하게 좋아지고, 플라즈마에 의한 유기 장벽층의 식각률이 현저하게 낮아질 수 있고, 유기 장벽층의 모듈러스가 현저하게 낮아서 플렉시블 유기발광소자 표시장치의 유기 장벽층으로 사용할 수 있다.(A) The silicone-based photocurable monofunctional monomer is used in an amount of 5 wt% to 50 wt%, for example, 15 wt% to 30 wt% based on the total weight of (A), (B), (C) . Within the above-mentioned range, the photo-curability and the light transmittance are remarkably improved, the etching rate of the organic barrier layer by plasma can be remarkably lowered, and the modulus of the organic barrier layer is remarkably low, It can be used as a barrier layer.

(A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 상업적으로 판매되는 상품 또는 통상의 방법으로 합성될 수 있다. (A) The silicone-based photocurable monofunctional monomer can be synthesized by a commercially available product or by a conventional method.

(A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머와 (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머의 총 합은 (A),(B),(C), 및 (D)의 총 중량 기준으로 10중량% 내지 60중량%로 포함될 수 있다. 구체적으로 20중량% 내지 50중량%, 30중량% 내지 50중량%로 포함될 수 있고, 상기 범위에서, 플라즈마 식각률이 낮은 유기 장벽층을 구현할 수 있고, 경화 후 모듈러스가 낮아 플렉시블 표시장치에 사용될 수 있고, 유기발광소자 봉지용 조성물의 상용성이 더 좋을 수 있다.Based photocurable monofunctional monomer and (C) the non-silicon-based photocurable monofunctional monomer is 10% by weight or more based on the total weight of (A), (B), (C) 60% by weight. Specifically, the organic barrier layer may include 20 wt% to 50 wt% and 30 wt% to 50 wt%. In this range, an organic barrier layer having a low plasma etching rate can be realized, and a low modulus after curing can be used for a flexible display device , The compatibility of the composition for encapsulating an organic light emitting element may be better.

(B)(B) 광경화성Photocurable 다관능Multifunctional 모노머 Monomer

(B)광경화성 다관능 모노머는 광경화성 작용기를 2개 갖는 광경화성 모노머이다. 본 명세서에서 광경화성 작용기는 (메트)아크릴레이트기 또는 비닐기가 될 수 있다. (B)광경화성 다관능 모노머는 실리콘(silicon, Si)을 포함하지 않는 비 실리콘계 광경화성 모노머일 수 있다. (B)광경화성 다관능 모노머는 봉지용 조성물의 광경화율, 경화 후 광투과율을 높일 수 있다. 또한, (B)광경화성 다관능 모노머는 25℃ 점도가 낮아 봉지용 조성물의 점도를 낮출 수 있다. 이를 통해, 봉지용 조성물은 잉크젯 등의 방법으로 유기발광소자 또는 유기발광소자를 봉지하는 무기 장벽층 상에 유기 장벽층이 용이하게 형성되도록 할 수 있다.(B) Photocurable multifunctional monomers are photocurable monomers having two photocurable functional groups. In this specification, the photocurable functional group may be a (meth) acrylate group or a vinyl group. (B) The photocurable multifunctional monomer may be a non-silicon photocurable monomer containing no silicon (Si). (B) The photocurable multifunctional monomer can increase the photo-curability and the light transmittance after curing of the sealing composition. Also, (B) the photo-curable multifunctional monomer has a low viscosity at 25 占 폚, so that the viscosity of the bag composition can be lowered. Thus, the sealing composition can easily form an organic barrier layer on the inorganic barrier layer that encapsulates the organic light emitting device or the organic light emitting device by an ink jet method or the like.

(B)광경화성 다관능 모노머는 방향족기를 포함하지 않는 비-방향족계로서, 치환 또는 비치환된 장쇄의 알킬렌기를 포함하는 비-실리콘계 디(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 이러한 경우, 봉지용 조성물은 증착 등의 방법으로, 유기발광소자 또는 유기발광소자를 봉지하는 무기 장벽층 상에 유기 장벽층을 형성하기 용이하다.(B) The photocurable multifunctional monomer may be a non-aromatic system containing no aromatic group, and may include non-silicon di (meth) acrylate containing a substituted or unsubstituted long chain alkylene group. In this case, the sealing composition is easy to form an organic barrier layer on the inorganic barrier layer that encapsulates the organic light-emitting device or the organic light-emitting device by a method such as vapor deposition.

구체적으로, (B)광경화성 다관능 모노머는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬렌기를 갖는 디(메트)아크릴레이트일 수 있다. 더 구체적으로, (B)광경화성 다관능 모노머는 (메트)아크릴레이트기 사이에 비치환된 C1 내지 C15의 알킬렌기를 갖는 디(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 이때, 알킬렌기의 탄소수는 디(메트)아크릴레이트 기에 있는 탄소를 제외한 알킬렌기 자체에 있는 탄소수만을 의미한다. 일 구체예에서, (B)광경화성 다관능 모노머는 하기 화학식 2로 표시될 수 있다:Specifically, (B) the photocurable multifunctional monomer may be a di (meth) acrylate having a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkylene group. More specifically, (B) the photocurable multifunctional monomer may include a di (meth) acrylate having an unsubstituted C1 to C15 alkylene group between the (meth) acrylate groups. Here, the number of carbon atoms in the alkylene group means only the number of carbon atoms in the alkylene group itself excluding the carbon in the di (meth) acrylate group. In one embodiment, (B) the photo-curable multifunctional monomer can be represented by the formula (2)

<화학식 2>(2)

Figure pat00006
Figure pat00006

(상기 화학식 2에서,(In the formula (2)

R1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬렌기,R 1 is a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkylene group,

R2, R3는 각각 독립적으로, 수소 또는 메틸기이다).R 2 and R 3 are each independently hydrogen or a methyl group.

본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물은 상기 화학식 2로 표시되는 (B)광경화성 다관능 모노머를 포함함으로써, 광경화율을 더 높일 수 있고, 점도가 낮아 증착 등이 더 용이할 수 있다. 예를 들어, 상기 화학식 2에서 R1은 비치환된 C6 내지 C12의 알킬렌기가 될 수 있다. 더 구체적으로, (B)광경화성 다관능 모노머는 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 옥탄디올디(메트)아크릴레이트, 노난디올디(메트)아크릴레이트, 데칸디올디(메트)아크릴레이트, 운데칸디올디(메트)아크릴레이트, 도데칸디올디(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The composition for encapsulating an organic luminescent element of the present invention can further increase the photo-curability and the evaporation due to the low viscosity by including the photocurable multifunctional monomer (B) represented by the general formula (2). For example, in Formula 2, R 1 may be an unsubstituted C6 to C12 alkylene group. More specifically, (B) the photocurable multifunctional monomer may be selected from the group consisting of hexanediol di (meth) acrylate, octanediol di (meth) acrylate, nonanediol di (meth) acrylate, decanediol di (Meth) acrylate, dodecanediol (meth) acrylate, and the like.

(B)광경화성 다관능 모노머는 (A),(B),(C), 및 (D)의 총 중량 기준으로 10중량% 내지 60중량%, 구체적으로 10중량% 내지 50중량%, 20중량% 내지 50중량%, 30중량% 내지 50중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 광경화율, 광투과율이 현저하게 좋아지고, 플라즈마에 의한 유기 장벽층의 식각률이 현저하게 낮아질 수 있고, 유기 장벽층의 모듈러스가 현저하게 낮아서 플렉시블 유기발광소자 표시장치의 유기 장벽층으로 사용할 수 있다.(B) the photocurable multifunctional monomer is present in an amount of 10 wt% to 60 wt%, specifically 10 wt% to 50 wt%, and 20 wt%, based on the total weight of (A), (B), (C) % To 50 wt%, and 30 wt% to 50 wt%. In this range, the photo-curability and the light transmittance are remarkably improved, the etching rate of the organic barrier layer by the plasma can be remarkably lowered, and the modulus of the organic barrier layer is remarkably low and the organic barrier layer of the flexible organic light- Can be used.

(C)비-실리콘계 (C) non-silicon based 광경화성Photocurable 단관능Single sensory 모노머 Monomer

(C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 유기발광소자 봉지용 조성물에 포함되어, 봉지용 조성물의 광경화율을 높이고, 유기 장벽층의 광투과율을 높임과 동시에, 플라즈마 식각율도 낮출 수 있고, 경화 후 모듈러스도 낮출 수 있다. (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 실리콘을 포함하지 않고 광경화성 작용기를 1개 갖는 비-실리콘계 단관능 모노머를 포함할 수 있다. (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 방향족기를 갖는 방향족계 모노(메트)아크릴레이트 및 방향족기를 갖지 않는 비-방향족계 모노(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.(C) The non-silicon photocurable monofunctional monomer is included in the composition for encapsulating an organic light emitting element to increase the photo-curability of the sealing composition, increase the light transmittance of the organic barrier layer, lower the plasma etching rate, After modulus can also be lowered. (C) The non-silicone photocurable monofunctional monomer may comprise a non-silicone monofunctional monomer that does not contain silicon and has one photocurable functional group. (C) The non-silicone photocurable monofunctional monomer may include at least one of an aromatic mono (meth) acrylate having an aromatic group and a non-aromatic mono (meth) acrylate having no aromatic group.

일 구체예에서, (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 방향족기를 갖는 모노(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 방향족기를 갖는 모노(메트)아크릴레이트와 전술한 (A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 모두 방향족기를 가지고 있어, 함께 사용할 경우 유기발광소자 봉지용 조성물 내 상용성이 특히 더 우수하다. 이에 따라, (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머는, 전술한 (A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머와의 혼화성을 더욱 높일 수 있다. 이러한 경우, 봉지용 조성물은 유기 장벽층의 플라즈마 식각률을 현저하게 낮추는 효과가 더욱 우수할 수 있다.In one embodiment, (C) the non-silicone photocurable monofunctional monomer may comprise a mono (meth) acrylate having an aromatic group. The mono (meth) acrylate having an aromatic group and the above-mentioned (A) silicon-based photo-curable monofunctional monomer have aromatic groups, and when they are used together, they are particularly excellent in compatibility in a composition for encapsulating an organic light emitting device. Accordingly, the non-silicon photocurable monofunctional monomer (C) can further improve the miscibility with the above-mentioned (A) silicon-based photocurable monofunctional monomer. In this case, the sealing composition may be more effective in significantly lowering the plasma etching rate of the organic barrier layer.

방향족계 모노(메트)아크릴레이트는 치환 또는 비치환된 방향족기를 갖는 모노(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다 이때 '방향족기'는 단일환(monocyclic) 또는 융합된(fused) 형태 등을 포함하는 다환의(polycyclic) 방향족기를 의미하거나, 단일환이 시그마결합으로 연결된 형태를 의미한다. 예를 들면 방향족기는, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C50의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C50의 헤테로아릴알킬기 중 하나 이상을 의미할 수 있다. 더욱 구체적으로, 방향족기는 페닐, 비페닐, 터페닐, 쿼터페닐, 나프틸, 안트라세닐, 펜안트레닐, 크리세닐, 트리페닐레닐, 테트라세닐, 피레닐, 벤조피레닐, 펜타세닐, 코로네닐, 오발레닐, 코르아눌레닐, 벤질, 피리디닐, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 퀴녹살리닐, 아크리디닐, 퀴나졸리닐, 신노리닐, 프탈라지닐, 티아졸릴, 벤조티아졸릴, 이속사졸릴, 벤즈이속사졸릴, 옥사졸릴, 벤즈옥사졸릴, 피라졸릴, 인다졸릴, 이미다졸릴, 벤즈이미다졸릴, 퓨리닐, 티오페닐, 벤조티오페닐, 푸라닐, 벤조푸라닐, 이소벤조프라닐 중 하나 이상이 될 수 있다. 예를 들면, 방향족계 모노(메트)아크릴레이트는 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다:The aromatic mono (meth) acrylate may include a mono (meth) acrylate having a substituted or unsubstituted aromatic group. The 'aromatic group' may include monocyclic or fused forms, and the like. Means a polycyclic aromatic group, or a form in which a single ring is connected by a sigma bond. For example, the aromatic group may be a substituted or unsubstituted C6 to C50 aryl group, a substituted or unsubstituted C7 to C50 arylalkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C50 heteroaryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C50 heteroaryl group, C50 &lt; / RTI &gt; heteroaryl &lt; RTI ID = 0.0 &gt; alkyl &lt; / RTI &gt; More specifically, the aromatic group is selected from the group consisting of phenyl, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, chrysenyl, triphenylenyl, tetracenyl, pyrenyl, benzopyranyl, pentacenyl, , Ovalenyl, coranprenyl, benzyl, pyridinyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl, quinolinyl, isoquinolinyl, quinoxalinyl, acridinyl, quinazolinyl, Thiazolyl, benzothiazolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, pyrazolyl, indazolyl, imidazolyl, benzimidazolyl, furidinyl, thiophenyl, Benzothiophenyl, furanyl, benzofuranyl, isobenzofuranyl. &Lt; / RTI &gt; For example, the aromatic mono (meth) acrylate can be represented by the following formula:

<화학식 3>(3)

Figure pat00007
Figure pat00007

(상기 화학식 3에서, (3)

R3은 수소 또는 메틸기이고,R 3 is hydrogen or a methyl group,

s는 0 내지 10의 정수이고,s is an integer from 0 to 10,

R6은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C50의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C50의 아릴옥시기이다).R 6 is a substituted or unsubstituted C6 to C50 aryl group or a substituted or unsubstituted C6 to C50 aryloxy group.

본 발명의 일예에서, R6은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴옥시기이다. 예를 들어, R6는 치환 또는 비치환된, 페닐기, 비페닐기, 나프틸기, 터페닐기, 트리페닐렌기, 안트라센일기, 페난트렌일기 또는 이들의 옥시기일 수 있다. In an embodiment of the present invention, R 6 is a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryloxy group. For example, R 6 may be a substituted or unsubstituted phenyl group, biphenyl group, naphthyl group, terphenyl group, triphenylene group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, or oxy group thereof.

예를 들면, R6은 페닐페녹시에틸기, 페녹시에틸기, 벤질기, 페닐기, 페닐페녹시기, 페녹시기, 페닐에틸기, 페닐프로필기, 페닐부틸기, 메틸페닐에틸기, 프로필페닐에틸기, 메톡시페닐에틸기, 시클로헥실페닐에틸기, 클로로페닐에틸기, 브로모페닐에틸기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 프로필페닐기, 시클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기, 바이페닐기, 터페닐(terphenyl)기, 쿼터페닐(quaterphenyl)기, 안트라센일(anthracenyl)기, 나프탈렌일기, 트리페닐레닐기, 메틸페녹시기, 에틸페녹시기, 메틸에틸페녹시기, 메톡시페닐옥시기, 프로필페녹시기, 시클로헥실페녹시기, 클로로페녹시기, 브로모페녹시기, 비페닐옥시기, 터페닐옥시(terphenyloxy)기, 쿼터페닐옥시(quaterphenyloxy)기, 안트라센일옥시(anthracenyloxy)기, 나프탈렌일옥시(naphthalenyloxy)기, 트리페닐렌일옥시(triphenylenyloxy)기가 될 수 있다.For example, R 6 may be a phenylphenoxy group, a phenoxyethyl group, a benzyl group, a phenyl group, a phenylphenoxy group, a phenoxy group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group, a phenylbutyl group, a methylphenylethyl group, a propylphenylethyl group, , A cyclohexylphenylethyl group, a chlorophenylethyl group, a bromophenylethyl group, a methylphenyl group, a methylethylphenyl group, a methoxyphenyl group, a propylphenyl group, a cyclohexylphenyl group, a chlorophenyl group, a bromophenyl group, a phenylphenyl group, a biphenyl group, a terphenyl ), A quaterphenyl group, an anthracenyl group, a naphthalene group, a triphenylenyl group, a methylphenoxy group, an ethylphenoxy group, a methylethylphenoxy group, a methoxyphenyloxy group, a propylphenoxy group, a cyclohexyl A phenoxy group, a chlorophenoxy group, a bromophenoxy group, a biphenyloxy group, a terphenyloxy group, a quaterphenyloxy group, an anthracenyloxy group, a naphthalenyloxy group (na phthalenyloxy group, and triphenylenyloxy group.

구체적으로, 방향족계 모노(메트)아크릴레이트는 2-페닐페녹시에틸 (메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시(메트)아크릴레이트, 2-에틸페녹시(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-페닐에틸(메트)아크릴레이트, 3-페닐프로필(메트)아크릴레이트, 4-페닐부틸 (메트)아크릴레이트, 2-(2-메틸페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(3-메틸페닐)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(4-메틸페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 4-(비페닐-2-일옥시)부틸(메트)아크릴레이트, 3-(비페닐-2-일옥시)부틸(메트)아크릴레이트, 2-(비페닐-2-일옥시)부틸(메트)아크릴레이트, 1-(비페닐-2-일옥시)부틸(메트)아크릴레이트, 4-(비페닐-2-일옥시)프로필(메트)아크릴레이트, 3-(비페닐-2-일옥시)프로필(메트)아크릴레이트, 2-(비페닐-2-일옥시)프로필(메트)아크릴레이트, 1-(비페닐-2-일옥시)프로필(메트)아크릴레이트, 4-(비페닐-2-일옥시)에틸(메트)아크릴레이트, 3-(비페닐-2-일옥시)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(비페닐-2-일옥시)에틸(메트)아크릴레이트, 1-(비페닐-2-일옥시)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(4-벤질페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 1-(4-벤질페닐)에틸(메트)아크릴레이트 또는 이들의 구조 이성질체 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 즉, 또한, 본 발명에서 언급된 (메트)아크릴레이트는 일 예에 해당할 뿐 이로 한정되는 것은 아니며, 더욱이 본 발명은 구조이성질체 관계에 있는 아크릴레이트를 모두 포함한다. 예를 들어,본 발명의 일예로 2-페닐에틸(메트)아크릴레이트만 언급되어 있더라도, 본 발명은 3-페닐에틸(메트)아크릴레이트, 4-페닐(메트)아크릴레이트를 모두 포함한다. Specific examples of the aromatic mono (meth) acrylate include 2-phenylphenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, phenoxy (meth) (Meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-phenylethyl (meth) acrylate, 3-phenylpropyl (meth) (Meth) acrylate, 2- (4-methylphenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (Meth) acrylate, 2- (4-cyclohexylphenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (Meth) acrylate, 2- (4-chlorophenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- Acrylate, 2- (3-phenylphenyl) ethyl (meth) acrylate, 4- (biphenyl-2- yloxy) butyl (meth) (Meth) acrylate, 1- (biphenyl-2-yloxy) butyl (meth) acrylate, 2- (Meth) acrylate, 2- (biphenyl-2-yloxy) propyl (meth) acrylate, 3- (Meth) acrylate, 3- (biphenyl-2-yloxy) ethyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, 2- (biphenyl-2-yloxy) ethyl (meth) acrylate, 1- (Meth) acrylate, 1- (4-benzylphenyl) ethyl (meth) acrylate, or a structural isomer thereof But is not limited thereto. In other words, the (meth) acrylate mentioned in the present invention is not limited to only one example, and the present invention includes all the acrylates having the structural isomerism. For example, although only 2-phenylethyl (meth) acrylate is mentioned as an example of the present invention, the present invention includes all of 3-phenylethyl (meth) acrylate and 4-phenyl (meth) acrylate.

비-방향족계 모노(메트)아크릴레이트는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 모노(메트)아크릴레이트일 수 있다. 구체적으로, 비-방향족계 모노(메트)아크릴레이트는 비치환된 직쇄형의 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 모노(메트)아크릴레이트, 더 구체적으로는 비치환된 직쇄형의 C10 내지 C20의 알킬기를 갖는 모노(메트)아크릴레이트가 될 수 있다. 예를 들면, 비-방향족계 모노(메트)아크릴레이트는 데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 헵타데실(메트)아크릴레이트, 옥타데실(메트)아크릴레이트, 노나데실(메트)아크릴레이트, 아라키딜(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The non-aromatic mono (meth) acrylate may be a mono (meth) acrylate having a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group. Specifically, the non-aromatic mono (meth) acrylate is a mono (meth) acrylate having an unsubstituted straight-chain C1 to C20 alkyl group, more specifically an unsubstituted straight-chain C10 to C20 alkyl group (Meth) acrylate. For example, the non-aromatic mono (meth) acrylate is selected from the group consisting of decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, Rate, but is not limited thereto.

(C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 (A),(B),(C), 및 (D)의 총 중량 기준으로 5중량% 내지 40중량% 예를 들면 10중량% 내지 40중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 광경화율, 광투과율이 현저하게 좋아지고, 플라즈마에 의한 유기 장벽층의 식각률이 현저하게 낮아질 수 있고, 유기 장벽층의 모듈러스가 현저하게 낮아서 플렉시블 유기발광소자 표시장치의 유기 장벽층으로 사용할 수 있다.(C) The non-silicon photocurable monofunctional monomer is present in an amount of from 5 wt% to 40 wt%, for example from 10 wt% to 40 wt%, based on the total weight of (A), (B), (C) &Lt; / RTI &gt; In this range, the photo-curing rate and the light transmittance are remarkably improved, the etching rate of the organic barrier layer by plasma can be remarkably lowered, and the modulus of the organic barrier layer is remarkably low, so that the organic barrier layer of the flexible organic light- .

본 발명의 일예에서, 상기 (B)광경화성 다관능 모노머는 비치환된 C6 내지 C12의 알킬렌기를 갖는 디(메트)아크릴레이트이고, 상기 (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 하기 화학식 3으로 표시되고, In one embodiment of the present invention, the photocurable polyfunctional monomer (B) is a di (meth) acrylate having an unsubstituted C6 to C12 alkylene group, and the non-silicon photocurable monofunctional monomer (C) 3,

<화학식 3>(3)

Figure pat00008
Figure pat00008

(상기 화학식 3에서, (3)

R3은 수소 또는 메틸기이고, R 3 is hydrogen or a methyl group,

s는 0 내지 10의 정수이고, s is an integer from 0 to 10,

R6은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C50의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C50의 아릴옥시기이다),R 6 is a substituted or unsubstituted C6 to C50 aryl group or a substituted or unsubstituted C6 to C50 aryloxy group),

상기 (D)개시제는 인계 개시제를 포함하는 것인, 유기발광소자 봉지용 조성물일 수 있다.And the initiator (D) comprises a phosphorus-based initiator.

(D)(D) 개시제Initiator

(D)개시제는 (A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머, (B)광경화성 다관능 모노머 및 (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머를 경화시킴으로써 유기 장벽층을 형성하게 하는 것으로, 통상의 광중합 개시제를 제한 없이 포함할 수 있다. (D)개시제는 트리아진계 개시제, 아세토페논계 개시제, 벤조페논계 개시제, 티오크산톤계 개시제, 벤조인계 개시제, 인계 개시제, 옥심계 개시제 중 하나 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 예를 들면, 인계 개시제로는 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥시드, 벤질(디페닐)포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥시드 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다. 예를 들어, 인계 개시제를 사용할 경우 본 발명의 조성물에서 장파장의 UV에서 더 좋은 개시 성능을 보일 수 있다.(D) an initiator is used to form an organic barrier layer by curing (A) a silicone-based photocurable monofunctional monomer, (B) a photocurable multifunctional monomer, and (C) a non-silicon-based photocurable monofunctional monomer, Initiators may be included without limitation. (D) The initiator may include, but is not limited to, one or more of a triazine-based initiator, an acetophenone-based initiator, a benzophenone-based initiator, a thioxanone-based initiator, a benzoin-based initiator, a phosphorus-based initiator, and a oxime-based initiator. Examples of the phosphorus initiator include diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, benzyl (diphenyl) phosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) 4-trimethylpentyl) phosphine oxide or mixtures thereof. For example, when using a phosphorus initiator, the composition of the present invention may exhibit better initiation performance at long wavelength UVs.

(D)개시제는 (A),(B),(C), 및 (D)의 총 중량 기준으로 1중량% 내지 10중량%, 구체적으로 2중량% 내지 5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 봉지용 조성물은 노광시 광중합이 충분히 일어날 수 있고, 광중합 후 남은 미반응 개시제를 줄이고, 유기 장벽층의 광투과율을 더욱 향상시킬 수 있다.(D) The initiator may be included in an amount of 1 wt% to 10 wt%, specifically 2 wt% to 5 wt%, based on the total weight of (A), (B), (C), and (D). In the above range, the sealing composition can sufficiently perform photopolymerization upon exposure, reduce unreacted initiator remaining after the photopolymerization, and further improve the light transmittance of the organic barrier layer.

유기발광소자 봉지용 조성물은 (A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머, (B)광경화성 다관능 모노머, (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머 및 (D)개시제를 혼합하여 형성할 수 있다. 예를 들면, 유기발광소자 봉지용 조성물은 용제를 포함하지 않는 무용제 타입으로 형성할 수 있다. 예를 들어, 유기발광소자 조성물이 무용제 타입인 경우, 중량%는 (A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머, (B)광경화성 다관능 모노머, (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머 및 (D)개시제의 총 중량에 기초한다.The composition for encapsulating an organic light emitting element can be formed by mixing (A) a silicone-based photo-curable monofunctional monomer, (B) a photo-curable multifunctional monomer, (C) a non-silicone photo-curable monofunctional monomer, and (D) an initiator. For example, the composition for encapsulating an organic light emitting element can be formed into a solventless type solvent-free composition. For example, when the composition of the organic light emitting diode is of the non-solvent type, the weight% is preferably (A) a silicone-based photocurable monofunctional monomer, (B) a photocurable multifunctional monomer, (C) ) Initiator. &Lt; / RTI &gt;

유기발광소자 봉지용 조성물은 25±2℃(23℃ 내지 27℃)에서 점도가 0cps 내지 200cps, 구체적으로 100cps 이하, 더 구체적으로 5cps 내지 50cps, 또는 7cps 내지 30cps가 될 수 있다. 상기 범위에서 유기발광소자 봉지용 조성물은 유기 장벽층의 형성을 용이하게 할 수 있다. 또한, 상기 범위에서, 유기 장벽층의 형성 시 증착, 잉크젯 등의 방법을 수행하기에 유리할 수 있다.The composition for encapsulating an organic light emitting element may have a viscosity of 0 cps to 200 cps, specifically 100 cps or less, more specifically 5 cps to 50 cps or 7 cps to 30 cps at 25 占 폚 (23 占 폚 to 27 占 폚). In the above range, the composition for encapsulating an organic light emitting element can facilitate the formation of an organic barrier layer. In addition, within the above range, it may be advantageous to carry out a method such as vapor deposition, ink-jetting or the like in forming the organic barrier layer.

유기발광소자 봉지용 조성물은 광경화 조성물로서, UV 파장에서 10mW/cm2 내지 500mW/cm2에서 1초 내지 100초 동안 조사에 의해 경화될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The composition for encapsulating an organic luminescent element can be cured by irradiation for 1 second to 100 seconds at 10 mW / cm 2 to 500 mW / cm 2 at the UV wavelength, but is not limited thereto.

유기발광소자 봉지용 조성물은 유기발광소자를 봉지하는데 사용될 수 있다. 구체적으로 무기 장벽층과 유기 장벽층이 순차로 형성되는 봉지 구조에서 유기 장벽층을 형성할 수 있다. 예를 들면, 유기발광소자 봉지용 조성물은 증착, 잉크젯 등의 방법으로 유기 장벽층을 형성할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 유기발광소자 봉지용 조성물은 장치용 부재 특히 디스플레이 장치용 부재로서 주변 환경의 기체 또는 액체, 예를 들면 대기 중의 산소 및/또는 수분 및/또는 수증기와 전자제품으로 가공시 사용된 화학물질의 투과에 의해 분해되거나 불량이 될 수 있는 장치용 부재의 봉지 용도로도 사용될 수 있다. 예를 들면, 장치용 부재는 조명 장치, 금속 센서 패드, 마이크로디스크 레이저, 전기변색 장치, 광변색장치, 마이크로전자기계 시스템, 태양전지, 집적 회로, 전하 결합 장치, 발광 중합체, 발광 다이오드 등의 봉지 구조에도 사용될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The composition for encapsulating an organic luminescent element can be used for encapsulating an organic luminescent element. Specifically, an organic barrier layer can be formed in an encapsulation structure in which an inorganic barrier layer and an organic barrier layer are sequentially formed. For example, the composition for encapsulating an organic light emitting device can form an organic barrier layer by a method such as vapor deposition or ink jet, but is not limited thereto. The composition for encapsulating an organic light-emitting element is a member for a device, particularly a member for a display device, to a gas or a liquid in the surrounding environment, for example, oxygen and / or moisture in the air and / It can also be used as an encapsulation of a member for an apparatus which can be decomposed or become defective. For example, the member for the device may be a bag such as a lighting device, a metal sensor pad, a micro disk lasers, an electrochromic device, a photochromic device, a micro electro mechanical system, a solar cell, an integrated circuit, a charge coupled device, a light emitting polymer, Structure, but is not limited thereto.

이하, 본 발명의 다른 실시예에 따른 유기발광소자 봉지용 조성물을 설명한다.Hereinafter, a composition for encapsulating an organic light emitting diode according to another embodiment of the present invention will be described.

본 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물은 (E)열안정제를 더 포함하는 점을 제외하고는 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물과 실질적으로 동일하다. 그 결과, 본 발명 다른 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물은 봉지용 조성물의 상온에서의 점도 변화를 억제할 수 있다. 본 발명 다른 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물은, 열안정제를 포함하지 않는 봉지용 조성물 대비 광투과율과 광경화율을 더 높이고, 플라즈마 식각률을 더 낮출 수 있다. 열안정제를 더 포함하는 점을 제외하고는 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물과 동일하다. 이에, 이하에서는 열안정제에 대해서만 설명한다.The composition for encapsulating an organic luminescent element of this example is substantially the same as the composition for encapsulating an organic luminescent element of the present invention except that it further contains (E) a heat stabilizer. As a result, the composition for encapsulating an organic luminescent element in another embodiment of the present invention can suppress the viscosity change at room temperature of the sealing composition. The composition for encapsulating an organic light emitting diode according to another embodiment of the present invention can further increase the light transmittance and the photo-curability and further lower the plasma etching rate compared to the sealing composition containing no heat stabilizer. The composition is the same as the composition for encapsulating an organic luminescent element in one embodiment of the present invention except that it further contains a heat stabilizer. Hereinafter, only the heat stabilizer will be described.

(E)열안정제는 봉지용 조성물에 포함되어 봉지용 조성물의 상온에서의 점도 변화를 억제하는 것으로, 통상의 열안정제를 제한 없이 사용할 수 있지만, (E)열안정제는 입체 장애가 있는(sterically hindered) 페놀성 열안정제를 사용할 수 있다. 구체적으로, (E)열안정제는 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-터트-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 스테아릴-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-히드록시-4-t-부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸히드록시페닐)프로피오네이트], 트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. (E)열안정제는 (A),(B),(C), 및 (D)의 총 중량에 대해 2000ppm 이하, 구체적으로 0.01ppm 내지 2000ppm, 더 구체적으로 100ppm 내지 800ppm으로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열 안정제는 봉지용 조성물의 액상 상태의 저장안정성과 공정성을 더욱 좋게 할 수 있다.The heat stabilizer (E) is included in the sealing composition to suppress the change in viscosity at room temperature of the sealing composition. The heat stabilizer (E) is sterically hindered, Phenolic thermal stabilizers can be used. Specifically, the heat stabilizer (E) is pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], stearyl- 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-t-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5- Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetrakis [ (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate. But is not limited thereto. (E) The heat stabilizer may be contained in an amount of not more than 2000 ppm, specifically 0.01 ppm to 2000 ppm, more specifically 100 ppm to 800 ppm, based on the total weight of (A), (B), (C) and (D). In the above range, the heat stabilizer can improve the storage stability and fairness of the liquid state of the sealing composition.

이하, 본 발명 또 다른 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물을 설명한다. Hereinafter, the composition for encapsulating an organic luminescent element of another embodiment of the present invention will be described.

본 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물은 (F)기타 광경화성 화합물을 더 포함하는 점을 제외하고는 본 발명 일 실시에의 유기발광소자 봉지용 조성물과 실질적으로 동일하다. (F)기타 광경화성 모노머는 상기 (A), (B), (C)와는 다르고, 3관능 이상 예를 들면 3관능 내지 6관능의 (메트)아크릴계 광경화성 모노머 또는 그의 올리고머, 실리콘을 포함하는 2관능 이상 예를 들면 2관능 내지 6관능의 (메트)아크릴계 광경화성 모노머 또는 그의 올리고머를 포함할 수 있다. 구체적으로 (F)기타 광경화성 화합물은 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트 등을 포함하는 탄소수 3-20의, 트리올, 테트라올, 펜타올 또는 헥사올의 트리(메트)아크릴레이트; 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트 등을 포함하는 탄소수 4-20의, 테트라올, 펜타올 또는 헥사올의 테트라(메타)아크릴레이트; 디펜타에리트리톨 펜타(메트)아크릴레이트 등을 포함하는 탄소수 4-20의, 펜타올 또는 헥사올의 펜타(메타)아크릴레이트; 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트 등을 포함하는 탄소수 4-20의 헥사올의 헥사(메타)아크릴레이트 등을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.The composition for encapsulating an organic luminescent element in this example is substantially the same as the composition for encapsulating an organic luminescent element in one embodiment of the present invention, except that (F) further contains another photocurable compound. (F) The other photocurable monomer is different from the above-mentioned (A), (B) and (C), and includes a trifunctional or more trifunctional to hexafunctional (meth) acrylic photopolymerizable monomer or oligomer thereof, For example, bifunctional to hexafunctional (meth) acryl-based photo-curable monomers or oligomers thereof. Specifically, (F) the other photo-curing compound is a compound having 3 to 20 carbon atoms, including trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri Tri (meth) acrylates of triols, tetraols, pentaols or hexaols; Tetra (meth) acrylate of tetraol, pentanol or hexanol having 4 to 20 carbon atoms, including pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate and the like; Penta (meth) acrylate of pentanol or hexanol having 4 to 20 carbon atoms, including dipentaerythritol penta (meth) acrylate; Hexa (meth) acrylate having 4 to 20 carbon atoms, including dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and the like, but are not limited thereto.

본 발명의 유기발광소자 표시장치는 본 발명 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성된 유기 장벽층을 포함할 수 있다. 구체적으로, 유기발광소자 표시장치는 유기발광소자, 및 유기 발광소자 위에 형성되고 무기 장벽층과 유기 장벽층을 포함하는 장벽 스택을 포함하고, 유기 장벽층은 본 발명 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성될 수 있다. 그 결과, 유기발광소자 표시장치는 신뢰성이 우수할 수 있다.The organic light emitting diode display of the present invention may include an organic barrier layer formed of the composition for encapsulating an organic light emitting diode of the present invention. Specifically, the organic light emitting diode display includes an organic light emitting device, and a barrier stack formed on the organic light emitting device and including an inorganic barrier layer and an organic barrier layer, and the organic barrier layer is a composition for encapsulating an organic luminescent element As shown in FIG. As a result, the organic light emitting element display device can be excellent in reliability.

본 발명의 유기발광소자 표시장치에서, 유기 장벽층은 유기발광소자 봉지용 조성물을 잉크젯 또는 증착 방법으로 형성된 것일 수 있다.In the organic light emitting diode display of the present invention, the organic barrier layer may be formed by an inkjet or vapor deposition method.

이하, 도 1을 참고하여 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 표시장치를 설명한다. 도 1은 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 표시장치의 단면도이다.Hereinafter, an OLED display according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 1 is a cross-sectional view of an OLED display device according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 표시장치(100)는 기판(10), 기판(10) 위에 형성된 유기발광소자(20), 및 유기발광소자(20) 위에 형성되고 무기 장벽층(31)과 유기 장벽층(32)을 포함하는 장벽 스택(30)을 포함하고, 무기 장벽층(31)은 유기발광소자(20)와 접촉하는 상태로 되어 있고, 유기 장벽층(32)은 본 발명 실시예들의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성될 수 있다.1, an organic light emitting diode display 100 according to an embodiment of the present invention includes a substrate 10, an organic light emitting diode 20 formed on the substrate 10, and an organic light emitting diode 20 formed on the organic light emitting diode 20, Layer 31 and an organic barrier layer 32. The inorganic barrier layer 31 is in contact with the organic light emitting element 20 and the organic barrier layer 32 is in contact with the organic light- May be formed of the composition for encapsulating an organic light emitting diode of the embodiments of the present invention.

기판(10)은 유기발광소자가 형성될 수 있는 기판이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 투명 유리, 플라스틱 시트, 실리콘 또는 금속 기판 등과 같은 물질로 이루어질 수 있다.The substrate 10 is not particularly limited as long as it is a substrate on which an organic light emitting element can be formed. For example, a transparent glass, a plastic sheet, a silicon or metal substrate, or the like.

유기발광소자(20)는 유기발광소자 표시장치에서 통상적으로 사용되는 것으로 도 1에서 도시되지 않았지만, 제1전극, 제2전극, 제1전극과 제2전극 사이에 형성된 유기발광막을 포함하고, 유기발광막은 홀 주입층, 홀 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층이 순차적으로 적층된 것일 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.Although not shown in FIG. 1, the organic light emitting diode 20 includes a first electrode, a second electrode, an organic light emitting layer formed between the first electrode and the second electrode, The light-emitting film may be formed by sequentially laminating a hole injection layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, and an electron injection layer, but is not limited thereto.

장벽 스택(30)은 유기 장벽층과 무기 장벽층을 포함하고, 유기 장벽층과 무기 장벽층은 각각 층을 구성하는 성분이 서로 달라 각각 유기발광소자 봉지 기능을 구현할 수 있다.The barrier stack 30 includes an organic barrier layer and an inorganic barrier layer, and each of the organic barrier layer and the inorganic barrier layer is different from each other in constituent elements of the layer.

무기 장벽층은 유기 장벽층과 성분이 상이함으로써, 유기 장벽층의 효과를 보완할 수 있다. 무기 장벽층은 광투과성이 우수하고, 수분 및/또는 산소 차단성이 우수한 무기 소재로 형성될 수 있다. 예를 들면, 무기 장벽층은 금속, 비금속, 금속간 화합물 또는 합금, 비금속간 화합물 또는 합금, 금속 또는 비금속의 산화물, 금속 또는 비금속의 불화물, 금속 또는 비금속의 질화물, 금속 또는 비금속의 탄화물, 금속 또는 비금속의 산소질화물, 금속 또는 비금속의 붕소화물, 금속 또는 비금속의 산소붕소화물, 금속 또는 비금속의 실리사이드, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다. 금속 또는 비금속은 실리콘(Si), 알루미늄(Al), 셀레늄(Se), 아연(Zn), 안티몬(Sb), 인듐(In), 게르마늄(Ge), 주석(Sn), 비스무트(Bi), 전이금속, 란탄족 금속, 등이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 구체적으로, 무기 장벽층은 실리콘 산화물(SiOx), 실리콘 질화물(SiNx), 실리콘 산소 질화물(SiOxNy), ZnSe, ZnO, Sb2O3, Al2O3 등을 포함하는 AlOx, In2O3, SnO2가 될 수 있다.The inorganic barrier layer is different in component from the organic barrier layer, so that the effect of the organic barrier layer can be compensated. The inorganic barrier layer may be formed of an inorganic material excellent in light transmittance and excellent in water and / or oxygen barrier properties. For example, the inorganic barrier layer may be a metal, a nonmetal, an intermetallic compound or alloy, an intermetallic compound or alloy, an oxide of a metal or a nonmetal, a fluoride of a metal or a nonmetal, a nitride of a metal or a nonmetal, A non-metallic oxygen nitride, a metal or non-metallic boride, a metal or non-metallic oxygen boride, a metal or a non-metal silicide, or a mixture thereof. The metal or base metal may be selected from the group consisting of Si, Al, Selenium, Zn, Sb, In, Ge, Sn, Bi, Metal, lanthanide metal, and the like, but are not limited thereto. Specifically, AlOx, comprising the inorganic barrier layer is a silicon oxide (SiOx), silicon nitride (SiNx), silicon oxygen nitride (SiOxNy), ZnSe, ZnO, Sb 2 O 3, Al 2 O 3 such as In 2 O 3, SnO 2 can be.

무기 장벽층은 플라즈마 공정, 진공 공정, 예를 들면 스퍼터링, 화학기상증착, 플라즈마화학기상증착, 증발, 승화, 전자사이클로트론공명-플라즈마증기증착 및 이의 조합으로 증착될 수 있다.The inorganic barrier layer may be deposited by a plasma process, a vacuum process such as sputtering, chemical vapor deposition, plasma chemical vapor deposition, evaporation, sublimation, electron cyclotron resonance-plasma vapor deposition, and combinations thereof.

유기 장벽층은 무기 장벽층과 교대로 증착시, 무기 장벽층의 평활화 특성을 확보하고, 무기 장벽층의 결함이 또 다른 무기 장벽층으로 전파되는 것을 막을 수 있다.When the organic barrier layer is deposited alternately with the inorganic barrier layer, it is possible to secure the smoothing property of the inorganic barrier layer and to prevent the defect of the inorganic barrier layer from propagating to another inorganic barrier layer.

유기 장벽층은 본 발명 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물의 증착, 잉크젯, 스크린 인쇄, 스핀 코팅, 블레이드 코팅, 경화 단독 또는 이들의 조합에 의해 형성될 수 있다. 예를 들면, 유기발광소자 봉지용 조성물을 1㎛ 내지 50㎛ 두께로 코팅하고, 10mW/cm2 내지 500mW/cm2에서 1초 내지 100초 동안 조사하여 경화시킬 수 있다.The organic barrier layer can be formed by vapor deposition, ink jet, screen printing, spin coating, blade coating, curing alone, or a combination thereof, of the composition for encapsulating an organic light emitting element in the examples of the present invention. For example, the composition for encapsulating an organic light emitting element can be coated to a thickness of 1 to 50 탆 and cured by irradiation with light at 10 mW / cm 2 to 500 mW / cm 2 for 1 second to 100 seconds.

장벽 스택은 유기 장벽층과 무기 장벽층을 포함하되, 유기 장벽층과 무기 장벽층의 총 개수는 제한되지 않는다. 유기 장벽층과 무기 장벽층의 총 개수는 산소 및/또는 수분 및/또는 수증기 및/또는 화학 물질에 대한 투과 저항성의 수준에 따라 변경할 수 있다. 예를 들면, 유기 장벽층과 무기 장벽층의 총 개수는 10층 이하, 예를 들면 2층 내지 7층이 될 수 있고, 구체적으로 무기 장벽층/유기 장벽층/무기 장벽층/유기 장벽층/무기 장벽층/유기 장벽층/무기 장벽층의 순서로 7층으로 형성될 수 있다.The barrier stack includes an organic barrier layer and an inorganic barrier layer, but the total number of organic barrier layers and inorganic barrier layers is not limited. The total number of organic and inorganic barrier layers may vary depending on the level of permeation resistance to oxygen and / or moisture and / or water vapor and / or chemicals. For example, the total number of the organic barrier layer and the inorganic barrier layer may be 10 or less, for example, 2 to 7, and specifically, the inorganic barrier layer / organic barrier layer / inorganic barrier layer / organic barrier layer / Inorganic barrier layer / organic barrier layer / inorganic barrier layer in this order.

장벽 스택에서 유기 장벽층과 무기 장벽층은 교대로 증착될 수 있다. 이는 상술한 조성물이 갖는 물성으로 인해 생성된 유기 장벽층에 대한 효과 때문이다. 이로 인해, 유기 장벽층과 무기 장벽층은 장치에 대한 봉지 효과를 보완 또는 강화할 수 있다.In the barrier stack, the organic barrier layer and the inorganic barrier layer can be alternately deposited. This is due to the effect on the organic barrier layer produced due to the physical properties of the composition described above. As a result, the organic barrier layer and the inorganic barrier layer can complement or enhance the sealing effect on the device.

이하, 도 2를 참고하여 본 발명 다른 실시예의 유기발광소자 표시장치를 설명한다. 도 2는 본 발명 다른 실시예의 유기발광소자 표시장치의 단면도이다.Hereinafter, an OLED display according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 2 is a cross-sectional view of an OLED display device according to another embodiment of the present invention.

도 2를 참조하면, 본 발명 다른 실시예의 유기발광소자 표시장치(200)는 기판(10), 기판(10) 위에 형성된 유기발광소자(20), 및 유기발광소자(20) 위에 형성되고 무기 장벽층(31)과 유기 장벽층(32)을 포함하는 장벽 스택(30)을 포함하고, 무기 장벽층(31)은 유기발광소자(20)가 수용된 내부 공간(40)을 봉지하고, 유기 장벽층(32)은 본 발명 실시예들의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성될 수 있다. 무기 장벽층이 유기발광소자와 접촉하지 않은 점을 제외하고는 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 표시장치와 실질적으로 동일하다.2, an OLED display 200 according to another embodiment of the present invention includes a substrate 10, an organic light emitting diode 20 formed on the substrate 10, and an organic light emitting diode 20 formed on the organic light emitting diode 20, Layer 31 and an organic barrier layer 32. The inorganic barrier layer 31 encapsulates the internal space 40 in which the organic light emitting device 20 is accommodated, (32) may be formed of the composition for encapsulating an organic light emitting diode of the embodiments of the present invention. Except that the inorganic barrier layer is not in contact with the organic light emitting element.

또한, 본 발명의 일 예에서, 본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물은 경화 후 모듈러스가 6.5GPa 이하이고, 하기 식 2에 의한 플라즈마에 의한 유기 장벽층의 식각률이 10% 이하인 것인, 유기발광소자 봉지용 조성물일 수 있다:Further, in one embodiment of the present invention, the composition for encapsulating an organic luminescent element of the present invention has a modulus of 6.5 GPa or less after curing and an etch rate of the organic barrier layer of 10% or less by plasma according to the following formula The composition for device encapsulation may be:

<식 2><Formula 2>

플라즈마에 의한 유기 장벽층의 식각률(%) = (T1-T2)/T1 x 100Etching rate (%) of organic barrier layer by plasma = (T1-T2) / T1 x 100

(상기 식 2에서, T1은 상기 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성된 유기 장벽층의 최초의 높이, (In the above formula (2), T1 is the initial height of the organic barrier layer formed of the composition for encapsulating an organic luminescent element,

T2는 상기 유기 장벽층을 ICP power: 2500W, RF power: 300W, DC bias: 200V, Ar flow: 50sccm, ethching time: 1min, pressure: 10mtorr으로 처리한 후의 높이).T2 is the height of the organic barrier layer after ICP power: 2500 W, RF power: 300 W, DC bias: 200 V, Ar flow: 50 sccm, ethching time: 1 min, pressure: 10 mtorr).

이상, 도 1과 도 2는 본 발명의 유기발광소자 표시장치를 나타낸 것이나, 유기발광소자 플렉시블 표시장치도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다.1 and 2 show the organic light emitting diode display device of the present invention, but the organic light emitting diode flexible display device can also be included in the scope of the present invention.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다. Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.

실시예와 비교예에서 사용한 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.Specific specifications of the components used in Examples and Comparative Examples are as follows.

(A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머: (A1)상기 화학식 1-1의 모노머(제조예1), (A2)상기 화학식 1-2의 모노머(제조예 2)(A1) monomer (Preparation Example 1), (A2) a monomer (Preparation Example 2) of the above formula (1-2), (A) a silicone-based photocurable monofunctional monomer:

(B)광경화성 다관능 모노머:(B1)1,12-도데칸디올 디메타아크릴레이트(Sartomer사), (B2)1,6-헥산디올 디메타아크릴레이트(Sartomer사)(B1) 1,12-dodecanediol dimethacrylate (Sartomer), (B2) 1,6-hexanediol dimethacrylate (Sartomer)

(C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머:(C1)2-페닐페녹시에틸아크릴레이트(Hitachi Chemical 사), (C2)벤질메타아크릴레이트(Hitachi Chemical 사)(C) 2-phenylphenoxyethyl acrylate (Hitachi Chemical), (C2) benzyl methacrylate (Hitachi Chemical Co., Ltd.)

(D)개시제: Darocur TPO(BASF사)(D) Initiator: Darocur TPO (BASF)

제조예Manufacturing example 1 One

냉각관과 교반기를 구비한 1000ml 플라스크에 에틸아세테이트 300ml를 넣고, 메틸(디페닐)실란(methyl(diphenyl)silane, Gelest사) 25g과 알릴 알콜(allyl alcohol, 대정화금 사) 40g을 넣고 30분 동안 질소 퍼징한 후, Pt on carbon black powder(Aldrich사) 72ppm을 추가한 후, 플라스크 내 온도를 80℃로 올린 후 4시간 동안 교반하였다. 잔류 용매를 증류로 제거하였다. 얻어진 화합물 65.2g을 디클로로메탄 300ml에 넣고, 트리에틸아민 16g을 추가하고, 0℃에서 교반하면서 메타아크릴로일클로라이드(methacryloyl chloride) 15.3g을 천천히 첨가하였다. 잔류 용매를 증류로 제거하여, 하기 화학식 1-1의 화합물을 HPLC 순도 95%로 얻었다.To a 1000 ml flask equipped with a cooling tube and a stirrer was added 300 ml of ethyl acetate and 25 g of methyl (diphenyl) silane (Gelest) and 40 g of allyl alcohol (purified gold) After nitrogen purging, 72 ppm of Pt on carbon black powder (Aldrich) was added, the temperature in the flask was raised to 80 DEG C, and the mixture was stirred for 4 hours. The residual solvent was removed by distillation. 65.2 g of the obtained compound was added to 300 ml of dichloromethane, 16 g of triethylamine was added, and 15.3 g of methacryloyl chloride was added slowly while stirring at 0 占 폚. The residual solvent was removed by distillation to obtain a compound of the following formula 1-1 as an HPLC purity of 95%.

<화학식 1-1>&Lt; Formula 1-1 >

Figure pat00009
Figure pat00009

제조예2Production Example 2

냉각관과 교반기를 구비한 2000㎖ 플라스크에 디클로로메탄(dichloromethane, 시그마알드리치사) 600㎖을 채우고 2-히드록시에틸메타아크릴레이트(2-hydroxyethyl methacrylate, Aldrich사) 57.2g과 트리에틸아민(triethylamine, 시그마알드리치사) 50.0g을 0℃에서 교반하면서 트리페닐클로로실란(triphenylchlorosilane, Gelest사) 100g을 천천히 첨가하였다. 온도를 25℃로 올린 후 4시간 교반하였다. 디클로로메탄을 감압 증류하여 제거한 후 실리카겔 칼럼을 통해 하기 화학식 1-2의 화합물을 124g을 HPLC 순도 96%로 얻었다.600 ml of dichloromethane (Sigma Aldrich) was charged into a 2000-ml flask equipped with a condenser and a stirrer, and 57.2 g of 2-hydroxyethyl methacrylate (Aldrich) and 50 ml of triethylamine, Sigma Aldrich) were added to 100 g of triphenylchlorosilane (Gelest) while stirring at 0 占 폚. The temperature was raised to 25 ° C and the mixture was stirred for 4 hours. The dichloromethane was removed by distillation under reduced pressure, and 124 g of a compound of the following formula 1-2 was obtained through a silica gel column with an HPLC purity of 96%.

<화학식 1-2>(1-2)

Figure pat00010
Figure pat00010

실시예Example 1 One

(A1)19중량부, (B1)49중량부, (C1)29중량부, (D)3중량부를 125ml 갈색 폴리프로필렌 병에 넣고, 쉐이커를 이용하여 3시간 동안 실온에서 혼합하여 봉지용 조성물(25℃에서 점도가 20~27cp)을 제조하였다., 19 parts by weight of (A1), 49 parts by weight of (B1), 29 parts by weight of (C1) and 3 parts by weight of (D) were placed in a 125 mL brown polypropylene bottle and mixed at room temperature for 3 hours using a shaker, 20-27 cp at 25 &lt; 0 &gt; C).

실시예Example 2 내지  2 to 실시예Example 6 및  6 and 비교예Comparative Example 1 내지  1 to 비교예Comparative Example 3 3

실시예 1에서 (A), (B), (C), (D)의 종류 및/또는 함량을 하기 표 1(단위:중량부)과 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 봉지용 조성물을 제조하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that the kind and / or the content of (A), (B), (C) and (D) in Example 1 were changed to the following Table 1 To prepare a sealing composition.

실시예와 비교예에서 제조한 봉지용 조성물에 대해 하기 표 1의 물성을 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.The sealing compositions prepared in Examples and Comparative Examples were measured for physical properties shown in the following Table 1, and the results are shown in Table 1.

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 66 1One 22 33 AA A1A1 1919 1919 1919 --  -- -- -   - 4848 2929 A2A2   --   --   -- 1919 1919 1919 -   - -    - -   - BB B1B1 4949 -- 4949 4949 -- 4949 6868 4949 -   - B2B2 -- 4949 -- -- 4949 -- -- -- -- CC C1C1 2929 2929 -- 2929 2929 -- 2929 -- 2929 C2C2 -- -- 2929 -- -- 2929 -- -- 3939 DD 33 33 33 33 33 33 33 33 33 결과result 모듈러스
(GPa, @상온)
Modulus
(GPa, room temperature)
6.16.1 6.36.3 4.24.2 5.85.8 4.94.9 3.83.8 11.211.2 6.56.5 9.59.5
광경화율
(%)
Light curing rate
(%)
92.192.1 90.890.8 92.592.5 93.893.8 94.694.6 90.290.2 93.293.2 89.489.4 85.485.4
플라즈마 식각율(%)Plasma etching rate (%) 5.85.8 5.65.6 6.56.5 6.26.2 5.55.5 6.46.4 7.67.6 13.513.5 7.97.9

상기 표 1에서와 같이, 본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물은 광경화율이 높고, 플라즈마에 대한 식각률이 낮으며, 경화 후 모듈러스가 낮은 유기 장벽층을 구현할 수 있었다. 반면에, 상기 표 1에서와 같이 본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물 중 (A), (B), (C) 중 어느 하나를 포함하지 않는 비교예는 모듈러스가 높거나 플라즈마에 대한 식각률이 높다는 문제점이 있었다.As shown in Table 1, the composition for encapsulating an organic light emitting diode of the present invention can realize an organic barrier layer having a high photo-curability, a low etching rate for plasma, and a low modulus after curing. On the other hand, as shown in Table 1, the comparative examples not containing any one of (A), (B) and (C) in the composition for encapsulating an organic light emitting diode of the present invention have a high modulus or a high etching rate There was a problem.

<물성평가방법>&Lt; Property evaluation method &

(1)모듈러스: 유리 기판 위에 봉지용 조성물을 스프레이로 도포하고 100mW/cm2으로 10초 동안 조사하여 UV 경화시켜, 20cm x 20cm x 3㎛(가로 x 세로 x 두께)의 시편을 얻는다. 경화된 필름을 분취하고, Nano Indenter G200 (Agilent社)를 사용하여 Experiment Mode : Indentation Mode (using Berkovitz), Control Mode : Force control, Max. Force : 60μN (0213-TJ: 100nm displacement control로 54μN), 5s loading → 2s hold loading → 5s unloading 및 상온(25±3℃)의 조건으로 측정하였다.(1) Modulus: A composition for sealing is applied on a glass substrate by spraying and irradiated for 10 seconds at 100 mW / cm 2 to be UV-cured to obtain a specimen of 20 cm x 20 cm x 3 m (width x length x thickness). The cured film was sampled and tested using Experiment Mode: Indentation Mode (using Berkovitz), Control Mode: Force control, Max. Force: 60 μN (0213-TJ: 54 μN with 100 nm displacement control), 5 s loading → 2 s hold loading → 5 s unloading and room temperature (25 ± 3 ° C).

(2)광경화율: 봉지용 조성물에 대하여 FT-IR(NICOLET 4700, Thermo사)을 사용하여 1635cm-1 부근(C=C), 1720cm-1 부근(C=O)에서의 흡수 피크의 강도를 측정한다. 유리 기판 위에 봉지용 조성물을 스프레이로 도포하고 100mW/cm2으로 10초 동안 조사하여 UV 경화시켜, 20cm x 20cm x 3㎛(가로 x 세로 x 두께)의 시편을 얻는다. 경화된 필름을 분취하고, FT-IR(NICOLET 4700, Thermo사)를 이용하여 1635cm-1 부근(C=C), 1720cm-1 부근(C=O)에서의 흡수 피크의 강도를 측정한다. 광경화율은 하기 식 1에 따라 계산한다.(2) optical path ratio: the intensity of the absorption peak in the FT-IR (NICOLET 4700, Thermo Co.) to the vicinity of 1635cm -1 (C = C), 1720cm -1 vicinity (C = O) with respect to the composition for sealing . The composition for sealing is applied on a glass substrate by spraying and irradiated for 10 seconds at 100 mW / cm 2 to be UV-cured to obtain a specimen of 20 cm x 20 cm x 3 m (width x length x thickness). Obtain a cured film and, FT-IR (NICOLET 4700, Thermo Co.) is used in the vicinity of 1635cm -1 (C = C), 1720cm -1 measured intensity of the absorption peak in the vicinity of the (C = O) a. The photo-curing rate is calculated according to the following formula (1).

<식 1><Formula 1>

광경화율(%)= |1-(A/B)| x 100Photocuring rate (%) = | 1- (A / B) | x 100

(상기 식 1에서, A는 경화된 필름에 대해 1720cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도에 대한 1635cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도의 비이고,(Where A is the ratio of the intensity of the absorption peak at around 1635 cm -1 to the intensity of the absorption peak at around 1720 cm -1 for the cured film,

B는 봉지용 조성물에 대해 1720cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도에 대한 1635cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도의 비이다).B is the ratio of the intensity of the absorption peak near 1635 cm -1 to the intensity of the absorption peak near 1720 cm -1 for the sealing composition).

(3)플라즈마 식각률: 봉지용 조성물을 소정의 두께로 증착 및 광경화시켜 유기장벽층의 증착 높이(T1, 1㎛~10㎛)를 측정하였다. ICP power: 2500W, RF power: 300W, DC bias: 200V, Ar flow: 50sccm, ethching time: 1min, pressure: 10mtorr에서 유기 장벽층에 플라즈마를 처리한 후 유기 장벽층의 높이(T2, 단위:㎛)를 측정하였다. 식 2에 의해 플라즈마에 의한 유기 장벽층의 식각률을 계산하였다.(3) Plasma etching rate: The deposition height of the organic barrier layer (T1, 1 占 퐉 to 10 占 퐉) was measured by depositing and photocuring the sealing composition to a predetermined thickness. (T2, unit: μm) after plasma treatment of the organic barrier layer at an ICP power of 2500 W, RF power of 300 W, DC bias of 200 V, Ar flow of 50 sccm, ethching time of 1 min, Were measured. The etch rate of the organic barrier layer by plasma was calculated by Equation (2).

<식 2><Formula 2>

플라즈마에 의한 유기 장벽층의 식각률(%) = (T1-T2)/T1 x 100Etching rate (%) of organic barrier layer by plasma = (T1-T2) / T1 x 100

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (11)

(A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머, (B)광경화성 다관능 모노머, (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머 및 (D)개시제를 포함하고,
상기 (A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는 것인, 유기발광소자 봉지용 조성물:
<화학식 1>
Figure pat00011

(상기 화학식 1에서,
X1, X2 및 X3은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬에테르기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 모노알킬아민기 또는 디알킬아민기 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬술파이드기이고, X1, X2 및 X3 중 하나 이상은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20의 아릴알킬기이고,
Y는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20의 아릴알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 모노알킬아미노기이고,
Z는 수소 또는 메틸기이고,
m은 0 또는 1의 정수이다).
(A) a silicone-based photocurable monofunctional monomer, (B) a photocurable multifunctional monomer, (C) a non-silicon-based photocurable monofunctional monomer, and (D)
Wherein the silicone-based photo-curable monofunctional monomer (A) is represented by the following formula (1):
&Lt; Formula 1 >
Figure pat00011

(In the formula 1,
X 1 , X 2 and X 3 each independently represent a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl ether group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, a substituted Or an unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C7 to C20 arylalkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C20 monoalkylamine group or a dialkylamine group, or a substituted or unsubstituted C1 to C20 And at least one of X 1 , X 2 and X 3 is a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group or a substituted or unsubstituted C7 to C20 arylalkyl group,
Y is a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkylene group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group, a substituted or unsubstituted C7 to C20 arylalkyl A substituted or unsubstituted C1 to C20 monoalkylamino group,
Z is hydrogen or a methyl group,
and m is an integer of 0 or 1).
제1항에 있어서, 상기 (A),(B),(C) 및 (D)의 총 중량을 기준으로, 상기 (A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머 5중량% 내지 50중량%, 상기 (B)광경화성 다관능 모노머 10중량% 내지 60중량%, 상기 (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머 5중량% 내지 40중량% 및 상기 (D)개시제 1중량% 내지 10중량%를 포함하는 것인, 유기발광소자 봉지용 조성물.
The photosensitive resin composition according to claim 1, which comprises, based on the total weight of (A), (B), (C) and (D) (C) 5% by weight to 40% by weight of the non-silicon photocurable monofunctional monomer and 1% by weight to 10% by weight of the initiator (D), based on 100% by weight of the photopolymerizable multifunctional monomer By weight based on the total weight of the composition.
제1항에 있어서, 상기 화학식 1에서,
X1, X2 및 X3은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C7 내지 C15의 아릴알킬기이고,
Y는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬렌기인 것인 유기발광소자 봉지용 조성물.
The compound according to claim 1, wherein in formula (1)
X 1 , X 2 and X 3 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C12 aryl group, or a substituted or unsubstituted C7 to C15 arylalkyl group,
And Y is a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group.
제1항에 있어서, 상기 (A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 하기 화학식 1-1 또는 하기 화학식 1-2 중 어느 하나로 표시되는 것인, 유기발광소자 봉지용 조성물:
<화학식 1-1>
Figure pat00012

<화학식 1-2>
Figure pat00013
.
The composition for encapsulating an organic luminescent element according to claim 1, wherein the (A) silicon-based photo-curable monofunctional monomer is represented by any one of the following formulas (1-1) and (1-2)
&Lt; Formula 1-1 >
Figure pat00012

(1-2)
Figure pat00013
.
제1항에 있어서, 상기 (B)광경화성 다관능 모노머는 하기 화학식 2로 표시되는 것인, 유기발광소자 봉지용 조성물:
<화학식 2>
Figure pat00014

(상기 화학식 2에서,
R1는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬렌기,
R2, R3는 각각 독립적으로, 수소 또는 메틸기이다).
The composition according to claim 1, wherein the photocurable multifunctional monomer (B) is represented by the following formula (2):
(2)
Figure pat00014

(In the formula (2)
R 1 is a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkylene group,
R 2 and R 3 are each independently hydrogen or a methyl group.
제1항에 있어서, 상기 (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 방향족계 모노(메트)아크릴레이트를 포함하는 것인, 유기발광소자 봉지용 조성물.
The composition for encapsulating an organic light emitting device according to claim 1, wherein the (C) non-silicon photocurable monofunctional monomer comprises an aromatic mono (meth) acrylate.
제1항에 있어서, 상기 유기발광소자 봉지용 조성물은 열안정제를 더 포함하는 것인, 유기발광소자 봉지용 조성물.
The composition for encapsulating an organic luminescent element according to claim 1, wherein the composition for encapsulating an organic luminescent element further comprises a heat stabilizer.
제1항에 있어서,
상기 (A)실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 하기 화학식 1-1 내지 1-2 중 어느 하나로 표시되고,
<화학식 1-1>
Figure pat00015

<화학식 1-2>
Figure pat00016

상기 (B)광경화성 다관능 모노머는 비치환된 C6 내지 C12의 알킬렌기를 갖는 디(메트)아크릴레이트이고,
상기 (C)비-실리콘계 광경화성 단관능 모노머는 하기 화학식 3으로 표시되고,
<화학식 3>
Figure pat00017

(상기 화학식 3에서,
R3은 수소 또는 메틸기이고,
s는 0 내지 10의 정수이고,
R6은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C50의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C50의 아릴옥시기이다),
상기 (D)개시제는 인계 개시제를 포함하는 것인, 유기발광소자 봉지용 조성물.
The method according to claim 1,
The silicone-based photocurable monofunctional monomer (A) is represented by any one of the following formulas (1-1) to (1-2)
&Lt; Formula 1-1 >
Figure pat00015

(1-2)
Figure pat00016

The photocurable multifunctional monomer (B) is a di (meth) acrylate having an unsubstituted C6 to C12 alkylene group,
The non-silicon photocurable monofunctional monomer (C) is represented by the following general formula (3)
(3)
Figure pat00017

(3)
R 3 is hydrogen or a methyl group,
s is an integer from 0 to 10,
R 6 is a substituted or unsubstituted C6 to C50 aryl group or a substituted or unsubstituted C6 to C50 aryloxy group),
Wherein the initiator (D) comprises a phosphorus-based initiator.
제1항에 있어서, 상기 유기발광소자 봉지용 조성물은 25℃±2℃ 점도가 5cps 내지 50cps인 것인, 유기발광소자 봉지용 조성물.
The composition for encapsulating an organic luminescent element according to claim 1, wherein the composition for encapsulating an organic luminescent element has a viscosity of 5 cps to 50 cps at 25 캜 2 캜.
제1항에 있어서, 상기 유기발광소자 봉지용 조성물은 경화 후 모듈러스가 6.5GPa 이하이고, 하기 식 2에 의한 플라즈마에 의한 유기 장벽층의 식각률이 10% 이하인 것인, 유기발광소자 봉지용 조성물:
<식 2>
플라즈마에 의한 유기 장벽층의 식각률(%) = (T1-T2)/T1 x 100
(상기 식 2에서, T1은 상기 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성된 유기 장벽층의 최초의 높이,
T2는 상기 유기 장벽층을 ICP power: 2500W, RF power: 300W, DC bias: 200V, Ar flow: 50sccm, ethching time: 1min, pressure: 10mtorr으로 처리한 후의 높이).
2. The composition for encapsulating an organic light emitting element according to claim 1, wherein the composition for encapsulating an organic luminescent element has a modulus of 6.5 GPa or less after curing and an etching rate of an organic barrier layer by plasma according to the following formula 2 is 10%
<Formula 2>
Etching rate (%) of organic barrier layer by plasma = (T1-T2) / T1 x 100
(In the above formula (2), T1 is the initial height of the organic barrier layer formed of the composition for encapsulating an organic luminescent element,
T2 is the height of the organic barrier layer after ICP power: 2500 W, RF power: 300 W, DC bias: 200 V, Ar flow: 50 sccm, ethching time: 1 min, pressure: 10 mtorr).
유기발광소자, 및 상기 유기 발광소자 위에 형성되고 무기 장벽층과 유기 장벽층을 포함하는 장벽 스택을 포함하고,
상기 유기 장벽층은 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성된 것인, 유기발광소자 표시장치.
And a barrier stack formed on the organic light emitting device and including an inorganic barrier layer and an organic barrier layer,
Wherein the organic barrier layer is formed of the composition for encapsulating an organic light emitting diode according to any one of claims 1 to 10.
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