KR102645216B1 - Composition for encapsulating organic light emitting diodes and organic light emitting diodes display comprising organic layer prepared using the same - Google Patents
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Abstract
화학식 1의 화합물, 비방향족계 광경화성 모노머, 및 개시제를 포함하는 것인, 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이로부터 형성된 유기층을 포함하는 유기발광소자 표시장치가 제공된다.A composition for encapsulating an organic light emitting device comprising a compound of Formula 1, a non-aromatic photocurable monomer, and an initiator, and an organic light emitting device display device including an organic layer formed therefrom are provided.
Description
본 발명은 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이로부터 제조된 유기층을 포함하는 유기발광소자 표시장치에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 경화 후 플라즈마 식각률을 낮춤과 동시에 유전율(dielectric constant, permitivity, ε)도 낮추는, 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이로부터 제조된 유기층을 포함하는 유기발광소자 표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to an organic light emitting device display device comprising a composition for encapsulating an organic light emitting device and an organic layer prepared therefrom. More specifically, the present invention relates to a composition for encapsulating organic light emitting devices that lowers the plasma etch rate after curing and at the same time lowers the dielectric constant (permittivity, ε), and an organic light emitting device display device including an organic layer manufactured therefrom. will be.
유기발광소자는 외부의 수분, 산소 등이 침투될 경우, 쉽게 손상되고 기능이 상실되어 신뢰성이 낮아질 수 있다. 따라서, 유기발광소자는 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성되는 유기층과 무기층을 포함하는 봉지층에 의해 봉지되어야 한다. If external moisture, oxygen, etc. penetrate into the organic light emitting device, it can be easily damaged and lose its function, lowering its reliability. Therefore, the organic light emitting device must be encapsulated by an encapsulation layer including an organic layer and an inorganic layer formed from a composition for encapsulating an organic light emitting device.
한편, 유기발광소자 표시장치에 있어서, 유기발광소자에는 봉지층 이외에도 각종 디스플레이 소자가 상부 하부에 각각 추가적으로 적층된다. 그런데, 상기 디스플레이 소자로부터 나오는 각종 전기, 정전기 또는 전자파는 유기발광소자에 영향을 줄 수 밖에 없다. 이들 디스플레이 소자로부터 나오는 각종 전기, 정전기 또는 전자파에 의해 유기발광소자는 오작동을 일으키거나 또는 기능이 상쇄될 수 있다.Meanwhile, in an organic light emitting device display device, in addition to the encapsulation layer, various display devices are additionally stacked on top and bottom of the organic light emitting device. However, various types of electricity, static electricity, or electromagnetic waves emitted from the display device inevitably affect the organic light emitting device. Various types of electricity, static electricity, or electromagnetic waves emitted from these display devices may cause the organic light emitting devices to malfunction or their functions may be canceled.
따라서, 유기발광소자를 봉지하는 기본적인 기능을 구비하면서도 유전율이 낮아서 유기발광소자에 추가적인 소자들이 적층되더라도 영향을 최소화할 필요가 있다. Therefore, it is necessary to minimize the impact even if additional devices are stacked on the organic light emitting device because it has a basic function of encapsulating the organic light emitting device and has a low dielectric constant.
본 발명의 배경 기술은 한국공개특허 제10-2016-0150255 등에 기술되어 있다.The background technology of the present invention is described in Korean Patent Publication No. 10-2016-0150255, etc.
본 발명의 목적은 경화 후 유전율이 낮은 유기층을 형성할 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하는 것이다.The purpose of the present invention is to provide a composition for encapsulating organic light-emitting devices that can form an organic layer with a low dielectric constant after curing.
본 발명의 다른 목적은 경화 후 내플라즈마성이 우수한 유기층을 형성할 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a composition for encapsulating organic light-emitting devices that can form an organic layer with excellent plasma resistance after curing.
본 발명의 일 관점은 유기발광소자 봉지용 조성물이다.One aspect of the present invention is a composition for encapsulating organic light emitting devices.
1.유기발광소자 봉지용 조성물은 하기 화학식 1의 화합물; 비방향족계 광경화성 모노머; 및 개시제를 포함한다:1. The composition for encapsulating organic light emitting devices includes a compound of the following formula (1); Non-aromatic photocurable monomer; and an initiator:
[화학식 1][Formula 1]
(상기 화학식 1에서, A, B, C, D, E, F, X, Y, l, m, n, a, b는 하기 발명을 실시하기 위한 구체적인 내용에서 정의한 바와 같다)(In Formula 1, A, B, C, D, E, F,
2.1에서, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 1-1, 화학식 1-2, 화학식 1-3 중 1종 이상을 포함할 수 있다:In 2.1, the compound of Formula 1 may include one or more of the following Formulas 1-1, Formula 1-2, and Formula 1-3:
[화학식 1-1][Formula 1-1]
(상기 화학식 1-1에서, E, F, X, Y는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다)(In Formula 1-1, E, F, X, and Y are as defined in Formula 1)
[화학식 1-2][Formula 1-2]
(상기 화학식 1-2에서, E, F, X, Y는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, (In Formula 1-2, E, F, X, and Y are as defined in Formula 1,
R3은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 탄소수 20의 알킬렌기이다)R 3 is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms)
[화학식 1-3][Formula 1-3]
(상기 화학식 1-3에서, E, F, X, Y는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, (In Formula 1-3, E, F, X, and Y are as defined in Formula 1,
R4는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 탄소수 20의 알킬렌기이다).R 4 is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms).
3.1-2에서, 상기 비방향족계 광경화성 모노머는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 알킬기를 갖는 모노(메트)아크릴레이트, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 알킬렌기를 갖는 디(메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.In 3.1-2, the non-aromatic photocurable monomer is mono(meth)acrylate having a substituted or unsubstituted C6 to C30 alkyl group, or di(meth)acrylate having a substituted or unsubstituted C6 to C30 alkylene group. It may include one or more types of rates.
4.1-3에서, 상기 조성물은 고형분 기준으로, 상기 화학식 1의 화합물 20중량% 내지 75중량%, 상기 비방향족계 광경화성 모노머 20중량% 내지 75중량%, 상기 개시제 0.1중량% 내지 5중량%를 포함할 수 있다.In 4.1-3, the composition contains, based on solid content, 20% to 75% by weight of the compound of Formula 1, 20% to 75% by weight of the non-aromatic photocurable monomer, and 0.1% to 5% by weight of the initiator. It can be included.
5.1-4에서, 상기 조성물은 방향족계 모노(메트)아크릴레이트, 방향족계 디(메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함하는 방향족계 광경화성 모노머를 더 포함할 수 있다.In 5.1-4, the composition may further include an aromatic photocurable monomer including at least one of aromatic mono(meth)acrylate and aromatic di(meth)acrylate.
6.1-5에서, 상기 방향족계 모노(메트)아크릴레이트, 방향족계 디(메트)아크릴레이트 중 1종 이상은 실리콘을 추가로 포함할 수 있다.In 6.1-5, one or more of the aromatic mono(meth)acrylate and aromatic di(meth)acrylate may further include silicon.
7.1-6에서, 상기 방향족계 디(메트)아크릴레이트는 하기 화학식 6으로 표시될 수 있다;In 7.1-6, the aromatic di(meth)acrylate may be represented by the following formula (6);
[화학식 6][Formula 6]
(상기 화학식 6에서, R15, R16, X1, X2, X3, X4, X5, X6,Y1, Y2, n은 하기 발명을 실시하기 위한 구체적인 내용에서 정의한 바와 같다)(In Formula 6, R 15 , R 16 , X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , )
8.5에서, 상기 조성물은 고형분 기준으로 상기 화학식 1의 화합물 20중량% 내지 75중량%, 상기 비방향족계 광경화성 모노머 20중량% 내지 75중량%, 상기 개시제 0.1중량% 내지 5중량%, 상기 방향족계 광경화성 모노머 1중량% 내지 40중량%를 포함할 수 있다.In 8.5, the composition contains, based on solid content, 20% to 75% by weight of the compound of Formula 1, 20% to 75% by weight of the non-aromatic photocurable monomer, 0.1% to 5% by weight of the initiator, and the aromatic group. It may contain 1% to 40% by weight of photocurable monomer.
9.1-8에서, 상기 조성물 중 전체 광경화 모노머의 함량에 대한 단관능 광경화성 모노머 함량의 중량 비율은 0.8 이하일 수 있다.In 9.1-8, the weight ratio of the monofunctional photocurable monomer content to the total photocurable monomer content in the composition may be 0.8 or less.
10.1-9에서, 상기 조성물은 경화 후 200kHz, 25℃에서 유전율이 2.8 이하일 수 있다.10.1-9, the composition may have a dielectric constant of 2.8 or less at 200 kHz and 25° C. after curing.
본 발명의 유기발광소자 표시장치는 본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성된 유기층을 포함한다.The organic light emitting device display device of the present invention includes an organic layer formed from the composition for encapsulating organic light emitting devices of the present invention.
본 발명은 경화 후 유전율이 낮은 유기층을 형성할 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하였다.The present invention provides a composition for encapsulating organic light-emitting devices that can form an organic layer with a low dielectric constant after curing.
본 발명은 경화 후 내플라즈마성이 우수한 유기층을 형성할 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하였다.The present invention provides a composition for encapsulating organic light-emitting devices that can form an organic layer with excellent plasma resistance after curing.
도 1은 본 발명 일 실시예의 유기발광표시장치의 단면도이다.
도 2는 본 발명 다른 실시예의 유기발광표시장치의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of an organic light emitting display device according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 is a cross-sectional view of an organic light emitting display device according to another embodiment of the present invention.
첨부한 도면을 참고하여 실시예에 의해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명을 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다. 도면에서 각 구성 요소의 길이, 크기는 본 발명을 설명하기 위한 것으로 본 발명이 도면에 기재된 각 구성 요소의 길이, 크기에 제한되는 것은 아니다.The present invention will be described in detail by way of examples with reference to the attached drawings so that those skilled in the art can easily implement the present invention. The present invention may be implemented in many different forms and is not limited to the embodiments described herein. In order to clearly explain the present invention in the drawings, parts not related to the description are omitted, and identical or similar components are given the same reference numerals throughout the specification. The length and size of each component in the drawings are for illustrative purposes only, and the present invention is not limited to the length and size of each component depicted in the drawings.
본 명세서에서, “(메트)아크릴”은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.As used herein, “(meth)acrylic” means acrylic and/or methacrylic.
본 명세서에서,”치환된”은 별도의 정의가 없는 한, 본 발명의 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가, 할로겐(F, Cl, Br 또는 I), 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 이미노기(=NH, =NR, R은 탄소수 1-10의 알킬기이다), 아미노기(-NH2, -NH(R'), -N(R")(R"'), R',R",R"'은 각각 독립적으로 탄소수 1-10의 알킬기이다), 아미디노기, 히드라진 또는 히드라존기, 카르복시기, 탄소수 1-20의 알킬기, 탄소수 6-30의 아릴기, 탄소수 3-30의 시클로알킬기, 탄소수 3-30의 헤테로아릴기, 또는 탄소수 2-30의 헤테로시클로알킬기로 치환되는 것을 의미할 수 있다.In this specification, unless otherwise defined, “substituted” means one or more hydrogen atoms, halogen (F, Cl, Br or I), hydroxy group, nitro group, cyano group, imino group (=NH) among the functional groups of the present invention. , =NR, R is an alkyl group having 1-10 carbon atoms), amino group (-NH 2 , -NH(R'), -N(R")(R"'), R',R",R"' each independently an alkyl group with 1-10 carbon atoms), amidino group, hydrazine or hydrazone group, carboxyl group, alkyl group with 1-20 carbon atoms, aryl group with 6-30 carbon atoms, cycloalkyl group with 3-30 carbon atoms, 3-30 carbon atoms It may mean being substituted with a heteroaryl group, or a heterocycloalkyl group having 2-30 carbon atoms.
본 명세서에서 "아릴기"는 환형인 치환기의 모든 원소가 p-오비탈을 가지고 있으며, 이들 p-오비탈이 공액(conjugation)을 형성하고 있는 작용기를 의미한다. 아릴기는 모노시클릭, 비-융합형 폴리시클릭 또는 융합형 폴리시클릭 작용기를 포함한다. 이때, 융합은 탄소 원자들이 인접한 쌍들을 나눠 가지는 고리 형태를 의미한다. 아릴기는 2 이상의 아릴기가 시그마 결합을 통하여 연결된 형태인 바이페닐기, 터페닐기, 또는 쿼터페닐기 등도 포함한다. 아릴기는 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기(phenanthrenyl), 피레닐(pyrenyl)기, 크리세닐(chrysenyl)기 등을 의미할 수 있다.In this specification, “aryl group” refers to a functional group in which all elements of the cyclic substituent have p-orbitals, and these p-orbitals form conjugation. Aryl groups include monocyclic, non-fused polycyclic or fused polycyclic functional groups. At this time, fusion refers to a ring form in which carbon atoms divide adjacent pairs. The aryl group also includes a biphenyl group, terphenyl group, or quarterphenyl group in which two or more aryl groups are connected through a sigma bond. Aryl group may mean phenyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, etc.
본 명세서에서 "알콕시렌기"는 1개 이상의 알킬렌기와 1개 이상의 산소가 연결되어 있는 작용기를 모두 포함할 수 있다. 예를 들면 (알킬렌기-산소)n-알킬렌기, (알킬렌기-산소-알킬렌)n-알킬렌기, 알킬렌기-산소, 또는 -(산소-알킬렌기)n-(이상, n은 1 내지 10의 정수)를 포함할 수 있다.As used herein, “alkoxylene group” may include both a functional group in which one or more alkylene groups and one or more oxygens are connected. For example, (alkylene group-oxygen)n-alkylene group, (alkylene group-oxygen-alkylene)n-alkylene group, alkylene group-oxygen, or -(oxygen-alkylene group)n-(above, n is 1 to 1) may include an integer of 10).
본 명세서 수치 범위 기재시 "X 내지 Y"는 X 이상 Y 이하(X≤ 그리고 ≤Y)를 의미한다.When describing a numerical range in this specification, “X to Y” means more than X and less than or equal to Y (X≤ and ≤Y).
본 발명 일 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물(이하, "조성물"이라고 함)은 (A)하기 화학식 1의 화합물, (B)비방향족계 광경화성 모노머 및 (D)개시제를 포함한다. 이를 통해, 본 발명의 조성물을 광경화시켜 형성된 유기층은 플라즈마에 대한 식각률이 낮아 내플라마성이 우수하여 유기발광소자의 수명을 연장시킬 수 있고, 유전율이 낮아서 유기층에 절연 성능을 부여함으로써 유기층 외부로부터 유기발광소자로의 전기, 정전기 또는 전자파의 이동을 차단함으로써 봉지층 내 유기발광소자의 성능 구현을 방해하지 않을 수 있다.The composition for encapsulating organic light-emitting devices (hereinafter referred to as “composition”) according to an embodiment of the present invention includes (A) a compound of formula 1 below, (B) a non-aromatic photocurable monomer, and (D) an initiator. Through this, the organic layer formed by photocuring the composition of the present invention has a low etching rate against plasma and has excellent plasma resistance, thereby extending the lifespan of the organic light-emitting device, and has a low dielectric constant, which provides insulation performance to the organic layer, thereby protecting the organic layer from the outside of the organic layer. By blocking the movement of electricity, static electricity, or electromagnetic waves to the organic light emitting device, the performance of the organic light emitting device within the encapsulation layer may not be hindered.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 경화 후 유전율이 2.8 이하, 구체적으로 2.6 내지 2.8이 될 수 있다. 상기 범위에서, 외부의 정전기 또는 전기에 의해 영향을 받지 않고, 유기발광소자의 성능이 잘 구현되도록 할 수 있다.In one embodiment, the composition of the present invention may have a dielectric constant of 2.8 or less, specifically 2.6 to 2.8, after curing. Within the above range, the performance of the organic light emitting device can be well implemented without being affected by external static electricity or electricity.
일 실시예에서, 본 발명의 조성물은 경화 후 하기 식 1에 따른 플라즈마 식각률이 6.0% 이하, 구체적으로 0% 내지 6.0%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 유기층 상에 무기층 형성시 유기층이 손상되지 않음으로써 유기발광소자의 수명을 연장시킬 수 있다:In one embodiment, the composition of the present invention may have a plasma etch rate of 6.0% or less, specifically 0% to 6.0%, according to Equation 1 below after curing. Within the above range, the lifespan of the organic light emitting device can be extended by not damaging the organic layer when forming the inorganic layer on the organic layer:
[식 1][Equation 1]
플라즈마에 의한 유기층의 식각률(%) = [(T1-T2)/T1] x 100Etching rate of organic layer by plasma (%) = [(T1-T2)/T1] x 100
(상기 식 1에서, T1은 상기 조성물을 실리콘 웨이퍼에 증착 및 100mW/cm2으로 10초 동안 조사하여 광경화시켜 얻은 유기층의 초기 두께(단위:㎛),(In Equation 1, T1 is the initial thickness (unit: ㎛) of the organic layer obtained by depositing the composition on a silicon wafer and photocuring it by irradiating it at 100 mW/cm 2 for 10 seconds,
T2는 ICP power: 2500W, RE power: 300W, DC bias: 200V, Ar flow: 50sccm, ethching time: 1min, pressure: 10mtorr의 조건으로 상기 유기층에 ICP CVD(BMR Technology社)를 이용하여 유도 결합 플라즈마(ICP, inductively coupled plasma)를 처리한 후의 상기 유기층의 두께(단위:㎛)).T2 is inductively coupled plasma using ICP CVD (BMR Technology) on the organic layer under the conditions of ICP power: 2500W, RE power: 300W, DC bias: 200V, Ar flow: 50sccm, etching time: 1min, pressure: 10mtorr. Thickness (unit: ㎛) of the organic layer after treatment with ICP (inductively coupled plasma).
상기 유기층의 두께(또는 높이)는 FE-SEM(Hitachi High Technologies Corporation社)에 의해 측정할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The thickness (or height) of the organic layer can be measured by FE-SEM (Hitachi High Technologies Corporation), but is not limited thereto.
이하, 본 발명 일 실시예의 조성물 중 각 성분에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, each component in the composition of an embodiment of the present invention will be described in detail.
(A)화학식 1의 화합물(A) Compound of Formula 1
본 발명의 조성물은 광경화성 모노머로서 하기 화학식 1의 화합물을 포함한다. 본 발명의 조성물은 하기 화학식 1의 화합물뿐만 아니라 하기 상술되는 성분 (B)를 함께 포함할 때 비로소 본 발명의 유전율과 플라즈마 식각률에 도달할 수 있다:The composition of the present invention includes a compound of the following formula (1) as a photocurable monomer. The composition of the present invention can reach the dielectric constant and plasma etch rate of the present invention only when it contains not only the compound of the following formula (1) but also the component (B) detailed below:
[화학식 1][Formula 1]
(상기 화학식 1에서,(In Formula 1 above,
A, B, C, D는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬에테르기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 제2차 또는 제3차 아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬렌기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시렌기이고,A, B, C, and D are each independently a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl ether group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl ether group having 1 to 20 carbon atoms. A secondary or tertiary amino group, a substituted or unsubstituted arylene group with 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylalkylene group with 7 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkoxylene group with 1 to 20 carbon atoms,
E, F는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이고,E and F are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms,
l, m, n은 각각 독립적으로 0 또는 1이고, l+m+n 은 0이 아니고,l, m, and n are each independently 0 or 1, and l+m+n is not 0,
Bl, Cm, Dn은 각각 독립적으로 A에 연결되어 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기의 고리를 형성할 수도 있고,B l , C m , and D n may each be independently connected to A to form a ring of a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms,
Cm, Dn은 각각 독립적으로 Bl에 연결되어 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기의 고리를 형성할 수도 있고, 또는 C m and D n may each be independently connected to B l to form a ring of a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, or
Dn은 각각 독립적으로 Cm에 연결되어 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기의 고리를 형성할 수도 있고,D n may each independently be connected to C m to form a ring of a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms,
X, Y는 하기 화학식 2이고,X and Y are of the following formula 2,
[화학식 2][Formula 2]
(상기 화학식 2에서, *은 원소의 연결 부위이고,(In Formula 2, * is the connection site of the element,
R1은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이고,R 1 is a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms,
R2는 수소 또는 메틸기이다)R 2 is hydrogen or methyl group)
a는 0 내지 5의 정수, b는 0 내지 5의 정수이고, a+b는 1 내지 10의 정수이다) a is an integer from 0 to 5, b is an integer from 0 to 5, and a+b is an integer from 1 to 10)
상기 화학식 1에서, l이 0인 경우 즉 B0은 화학식 1에서 B가 포함되지 않음을 의미하고 l이 1인 경우 즉 B1은 화학식 1에서 B가 포함됨을 의미한다. 상기 화학식 1에서, m이 0인 경우 즉 C0은 화학식 1에서 C가 포함되지 않음을 의미하고 m이 1인 경우 즉 C1은 화학식 1에서 C가 포함됨을 의미한다. 상기 화학식 1에서, n이 0인 경우 즉 D0은 화학식 1에서 D가 포함되지 않음을 의미하고, n이 1인 경우 즉 D1은 화학식 1에서 D가 포함됨을 의미한다.In Formula 1, when l is 0, that is, B 0 means that B is not included in Formula 1, and when l is 1, that is, B 1 means that B is included in Formula 1. In Formula 1, when m is 0, that is, C 0 means that C is not included in Formula 1, and when m is 1, that is, C 1 means that C is included in Formula 1. In Formula 1, when n is 0, that is, D 0 means that D is not included in Formula 1, and when n is 1, that is, D 1 means that D is included in Formula 1.
바람직하게는 a, b는 각각 0 내지 2의 정수이고, a+b는 1 내지 4의 정수일 수 있다.Preferably, a and b are each integers from 0 to 2, and a+b may be integers from 1 to 4.
바람직하게는, A, B, C, D는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기가 될 수 있다. 바람직하게는, E, F는 각각 독립적으로 수소 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 5의 알킬기가 될 수 있다.Preferably, A, B, C, and D may each independently be a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. Preferably, E and F may each independently be hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
일 구체예에서, 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 1-1, 화학식 1-2, 화학식 1-3 중 1종 이상을 포함할 수 있다:In one embodiment, the compound of Formula 1 may include one or more of Formula 1-1, Formula 1-2, and Formula 1-3 below:
[화학식 1-1][Formula 1-1]
(상기 화학식 1-1에서, E, F, X, Y, a, b는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다)(In Formula 1-1, E, F, X, Y, a, and b are as defined in Formula 1)
[화학식 1-2][Formula 1-2]
(상기 화학식 1-2에서, E, F, X, Y, a, b는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, (In Formula 1-2, E, F, X, Y, a, and b are as defined in Formula 1,
R3은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 탄소수 20의 알킬렌기이다)R 3 is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms)
[화학식 1-3][Formula 1-3]
(상기 화학식 1-3에서, E, F, X, Y, a,b는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, (In Formula 1-3, E, F, X, Y, a, and b are as defined in Formula 1,
R4는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 탄소수 20의 알킬렌기이다).R 4 is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms).
예를 들면, 화학식 1의 화합물은 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 1-아다만틸 (메트)아크릴레이트, 2-아다만틸 (메트)아크릴레이트 등을 포함하는 아다만틸 (메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올 디(메트)아크릴레이트, 디사이클로펜타닐 (메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.For example, the compound of Formula 1 is adamantyl (meth)acrylate, including isobornyl (meth)acrylate, 1-adamantyl (meth)acrylate, 2-adamantyl (meth)acrylate, etc. It may include one or more of nitrate, tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate, and dicyclofentanyl (meth)acrylate.
화학식 1의 화합물은 성분 (B), (D) 또는 성분 (B), (C), (D)와 함께 포함되므로, 이들 성분 (B), (C), (D) 대비 소정의 함량으로 포함되어야 한다. Since the compound of Formula 1 is included with components (B), (D) or components (B), (C), and (D), it is included in a predetermined amount compared to these components (B), (C), and (D). It has to be.
일 구체예에서, 화학식 1의 화합물은 조성물 중 고형분 기준으로 20중량% 내지 75중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 플라즈마 식각률과 유전율에 도달할 수 있다. 구체적으로, 화학식 1의 화합물은 조성물 중 고형분 기준으로 20중량% 내지 70중량%, 30중량% 내지 70중량%, 30중량% 내지 60중량%로 포함될 수 있다.In one embodiment, the compound of Formula 1 may be included in an amount of 20% to 75% by weight based on solid content in the composition. In the above range, the plasma etch rate and dielectric constant of the present invention can be reached. Specifically, the compound of Formula 1 may be included in an amount of 20% to 70% by weight, 30% to 70% by weight, and 30% to 60% by weight based on solid content in the composition.
화학식 1의 화합물은 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 제조하여 사용하거나 상업적으로 시판되는 물질을 사용할 수도 있다.The compound of Formula 1 may be prepared and used by conventional methods known to those skilled in the art, or commercially available materials may be used.
(B)비방향족계 광경화성 모노머(B) Non-aromatic photocurable monomer
비방향족계 광경화성 모노머는 성분 (A)와 서로 경화 반응함으로써 유기층을 형성한다. 비방향족계 광경화성 모노머는 적정 함량 범위로 포함됨으로써 성분 (A)가 각각 본 발명의 범위로 포함되도록 함으로써 본 발명의 조성물 경화 후 유전율을 낮추는데 도움을 줄 수 있다. 비방향족계 광경화성 모노머는 화학식 1의 화합물 대비 다르다.The non-aromatic photocurable monomer forms an organic layer through a curing reaction with component (A). Non-aromatic photocurable monomers included in an appropriate content range can help lower the dielectric constant after curing the composition of the present invention by ensuring that component (A) is included within the scope of the present invention. Non-aromatic photocurable monomers are different from the compounds of Formula 1.
일 구체예에서, 비방향족계 광경화성 모노머는 조성물 중 고형분 기준으로 20중량% 내지 75중량%, 구체적으로 25중량% 내지 70중량%, 25중량% 내지 65중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 조성물의 광경화율이 높아져서 봉지층의 강도가 높아지고 본 발명의 유전율도 확보할 수 있다.In one embodiment, the non-aromatic photocurable monomer may be included in an amount of 20% to 75% by weight, specifically 25% to 70% by weight, and 25% to 65% by weight based on solid content in the composition. Within the above range, the photocuring rate of the composition increases, thereby increasing the strength of the encapsulation layer and ensuring the dielectric constant of the present invention.
비방향족계 광경화성 모노머는 1개 이상의 광경화성 작용기를 가지되, 방향족기는 가지지 않는 모노머임을 의미한다. 비방향족계 광경화성 모노머는 상기 화학식 1의 화합물과 다르다. 바람직하게는 비방향족계 광경화성 모노머는 1개 또는 2개의 (메트)아크릴레이트기를 갖는 광경화성 모노머를 포함할 수 있다. 1개 또는 2개의 (메트)아크릴레이트기를 갖는 광경화성 모노머는 성분 (A), 성분 (D)와 함께 포함시 본 발명의 효과 구현이 용이하도록 할 수 있다.A non-aromatic photocurable monomer refers to a monomer that has one or more photocurable functional groups but does not have an aromatic group. The non-aromatic photocurable monomer is different from the compound of Formula 1 above. Preferably, the non-aromatic photocurable monomer may include a photocurable monomer having one or two (meth)acrylate groups. A photocurable monomer having one or two (meth)acrylate groups can facilitate the implementation of the effects of the present invention when included together with component (A) and component (D).
일 구체예에서, 비방향족계 광경화성 모노머는 1관능 또는 2관능 (메트)아크릴레이트가 될 수 있다. In one embodiment, the non-aromatic photocurable monomer may be a mono- or bi-functional (meth)acrylate.
예를 들면 비방향족계 광경화성 모노머는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 알킬기를 갖는 모노(메트)아크릴레이트, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 알킬렌기를 갖는 디(메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 이때, 알킬렌기의 탄소수는 디(메트)아크릴레이트 기에 있는 탄소를 제외한 알킬렌기 자체에 있는 탄소수만을 의미한다. For example, the non-aromatic photocurable monomer is one of mono(meth)acrylate having a substituted or unsubstituted C6 to C30 alkyl group, and di(meth)acrylate having a substituted or unsubstituted C6 to C30 alkylene group. It may include more than one species. At this time, the number of carbons in the alkylene group refers only to the number of carbons in the alkylene group itself, excluding the carbons in the di(meth)acrylate group.
예를 들면, 비방향족계 광경화성 모노머는 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다:For example, the non-aromatic photocurable monomer may be represented by the following formula (3):
[화학식 3][Formula 3]
(상기 화학식 3에서,(In Formula 3 above,
A는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 알킬렌기이고,A is a substituted or unsubstituted C6 to C30 alkylene group,
Z1, Z2는 각각 독립적으로 수소 또는 하기 화학식 4이고,Z 1 and Z 2 are each independently hydrogen or the formula 4 below,
Z1, Z2 중 적어도 하나는 하기 화학식 4이다At least one of Z 1 and Z 2 is of the formula 4 below:
[화학식 4][Formula 4]
(상기 화학식 4에서, *는 원소의 연결 부위이고, R3은 수소 또는 메틸기이다)(In Formula 4, * is a connecting site of an element, and R 3 is hydrogen or a methyl group)
바람직하게는, 상기 화학식 3에서 A는 비치환된 또는 C6 내지 C10의 알킬기로 치환된 C12 내지 C20의 알킬렌기가 될 수 있다. 이와 같이, C12 내지 C20의 알킬렌기를 갖는 장쇄 알킬렌기를 갖는 디(메트)아크릴레이트를 사용함으로써 화학식 1의 화합물과 조합시 유전율을 더 낮추는 효과가 있을 수 있다.Preferably, in Formula 3, A may be an unsubstituted or C12 to C20 alkylene group substituted with a C6 to C10 alkyl group. In this way, the use of di(meth)acrylate having a long-chain alkylene group having a C12 to C20 alkylene group can have the effect of further lowering the dielectric constant when combined with the compound of Formula 1.
더 구체적으로, 상기 화학식 3의 (메트)아크릴레이트는 테트라데실 (메트)아크릴레이트, 2-데실 테트라데실 (메트)아크릴레이트 등을 포함하는 테트라데실 (메트)아크릴레이트, 데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 운데실 (메트)아크릴레이트, 운데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 도데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 테트라데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 에이코산올 (메트)아크릴레이트, 에이코산디올 디(메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.More specifically, the (meth)acrylate of Formula 3 is tetradecyl (meth)acrylate, including tetradecyl (meth)acrylate, 2-decyl tetradecyl (meth)acrylate, etc., and decanediol di(meth)acrylate. Acrylate, undecyl (meth)acrylate, undecanediol di(meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, dodecanediol di(meth)acrylate, tetradecanediol di(meth)acrylate, EICO It may include one or more of acidol (meth)acrylate and eicosanediol di(meth)acrylate.
다른 구체예에서, 비방향족계 광경화성 모노머는 상기 화학식 3의 모노(메트)아크릴레이트, 디(메트)아크릴레이트 이외에, 3관능 이상의 (메트)아크릴레이트로서, 트리(메트)아크릴레이트, 테트라(메트)아크릴레이트, 펜타(메트)아크릴레이트, 헥사(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 트리(메트)아크릴레이트는 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트 등을 포함하는 탄소수 3-20의, 트리올, 테트라올, 펜타올 또는 헥사올의 트리(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 테트라(메트)아크릴레이트는 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트 등을 포함하는 탄소수 4-20의, 테트라올, 펜타올 또는 헥사올의 테트라(메타)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 펜타(메트)아크릴레이트는 디펜타에리트리톨 펜타(메트)아크릴레이트 등을 포함하는 탄소수 4-20의, 펜타올 또는 헥사올의 펜타(메타)아크릴레이트를 더 포함할 수 있다. 헥사(메트)아크릴레이트는 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트 등을 포함하는 탄소수 4-20의 헥산올의 헥사(메타)아크릴레이트를 포함할 수 있다.In another embodiment, the non-aromatic photocurable monomer is a tri-functional or higher (meth)acrylate in addition to the mono(meth)acrylate and di(meth)acrylate of Formula 3, such as tri(meth)acrylate, tetra( It may include one or more of meth)acrylate, penta(meth)acrylate, and hexa(meth)acrylate. Tri(meth)acrylate is a triol having 3 to 20 carbon atoms, including trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, and dipentaerythritol tri(meth)acrylate. It may include tri(meth)acrylate of tetraol, pentaol, or hexaol. Tetra(meth)acrylate is a tetra(meth) of tetraol, pentaol, or hexaol having 4 to 20 carbon atoms, including pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, etc. May contain acrylates. Penta(meth)acrylate may further include penta(meth)acrylate of pentaol or hexaol having 4 to 20 carbon atoms, including dipentaerythritol penta(meth)acrylate. Hexa(meth)acrylate may include hexa(meth)acrylate of hexanol having 4 to 20 carbon atoms, including dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.
(D)개시제(D) Initiator
개시제는 광경화성 반응을 수행할 수 있는 통상의 광중합 개시제를 제한없이 포함할 수 있다. 예를 들면, 광중합 개시제는 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 인계, 옥심계 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.The initiator may include, without limitation, a conventional photopolymerization initiator capable of carrying out a photocuring reaction. For example, the photopolymerization initiator may include triazine-based, acetophenone-based, benzophenone-based, thioxanthone-based, benzoin-based, phosphorus-based, oxime-based, or mixtures thereof.
인계로는 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥시드, 벤질(디페닐)포스핀 옥시드, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다. 예를 들어, 인계 개시제를 사용할 경우 본 발명의 조성물에서 장파장의 UV에서 더 좋은 개시 성능을 보일 수 있다. 개시제는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.The phosphorus base may be diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, benzyl (diphenyl) phosphine oxide, or mixtures thereof. For example, when a phosphorus-based initiator is used, the composition of the present invention may show better initiation performance under long-wavelength UV. The initiator may be included alone or in a mixture of two or more types.
개시제는 조성물 중 고형분 기준으로 0.1중량% 내지 5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 노광시 광중합이 충분히 일어날 수 있고, 광중합 후 남은 미반응 개시제로 인하여 투과율이 저하되는 것을 막을 수 있다. The initiator may be included in an amount of 0.1% to 5% by weight based on solid content in the composition. Within the above range, photopolymerization can sufficiently occur upon exposure, and transmittance can be prevented from being reduced due to unreacted initiator remaining after photopolymerization.
본 발명의 조성물은 (C)방향족계 광경화성 모노머를 더 포함할 수 있다.The composition of the present invention may further include (C) an aromatic photocurable monomer.
(C)방향족계 광경화성 모노머(C) Aromatic photocurable monomer
방향족계 광경화성 모노머는 성분 (A), (B), (D)와 함께 포함되므로, 성분 (A), (B), (D) 대비 소정의 함량으로 포함되어야 한다. Since the aromatic photocurable monomer is included together with components (A), (B), and (D), it must be included in a predetermined amount compared to components (A), (B), and (D).
일 구체예에서, 방향족계 광경화성 모노머는 조성물 중 고형분 기준으로 1중량% 내지 40중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 상술되는 성분 (A) 대비 함량 조절이 용이할 수 있고, 본 발명의 플라즈마 식각률과 유전율에 용이하게 도달할 수 있다. 구체적으로, 방향족계 광경화성 모노머는 조성물 중 고형분 기준으로 5중량% 내지 40중량%, 10중량% 내지 40중량%, 20중량% 내지 40중량%로 포함될 수 있다.In one embodiment, the aromatic photocurable monomer may be included in an amount of 1% to 40% by weight based on solid content in the composition. Within the above range, the content can be easily adjusted compared to the above-described component (A), and the plasma etch rate and dielectric constant of the present invention can be easily reached. Specifically, the aromatic photocurable monomer may be included in an amount of 5% to 40% by weight, 10% to 40% by weight, and 20% to 40% by weight based on solid content in the composition.
방향족계 광경화성 모노머는 1개 이상의 방향족기를 필수적으로 포함하고 1개 이상 구체적으로 1개 내지 6개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머임을 의미한다. 방향족계 광경화성 모노머는 상기 화학식 1의 화합물과 다르다.Aromatic photocurable monomer refers to a monomer that essentially contains one or more aromatic groups and has one or more specifically 1 to 6 photocurable functional groups. The aromatic photocurable monomer is different from the compound of Formula 1 above.
구체적으로, 방향족계 광경화성 모노머는 1개의 (메트)아크릴레이트기를 갖는 광경화성 모노머(방향족계 모노(메트)아크릴레이트), 2개의 (메트)아크릴레이트기를 갖는 광경화성 모노머(방향족계 디(메트)아크릴레이트) 중 1종 이상을 포함할 수 있다. Specifically, the aromatic photocurable monomer includes a photocurable monomer having one (meth)acrylate group (aromatic mono(meth)acrylate), and a photocurable monomer having two (meth)acrylate groups (aromatic di(meth)acrylate). ) may include one or more types of acrylate).
일 실시예에서, 방향족계 광경화성 모노머는 실리콘을 추가로 포함할 수 있다. 실리콘을 추가로 포함하는 경우, 실리콘을 포함하지 않는 경우 대비 점도가 낮아 잉크젯 공정시 분사에 유리하고, 화학식 1의 화합물과 조합시 실리콘이 없는 방향족계 광경화성 모노머에 비하여 유전율이 더 낮아지는 효과가 있을 수 있다.In one embodiment, the aromatic photocurable monomer may further include silicon. When silicon is additionally included, the viscosity is lower than when silicon is not included, which is advantageous for spraying during the inkjet process, and when combined with the compound of Formula 1, the dielectric constant is lowered compared to the aromatic photocurable monomer without silicon. There may be.
일 실시예에서, 실리콘은 실록산(*-O-Si-O-*, *은 원소의 연결 부위)으로 포함될 수 있다.In one embodiment, silicon may be included as a siloxane (*-O-Si-O-*, where * is the linking site of the element).
방향족계 모노(메트)아크릴레이트는 치환 또는 비치환된 방향족기를 갖는 모노(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 이때 '방향족기'는 단일환(monocyclic) 또는 융합된(fused) 형태 등을 포함하는 다환의(polycyclic) 방향족기를 의미하거나, 단일환이 시그마결합으로 연결된 형태를 의미한다. 예를 들면 방향족기는, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C50의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C50의 헤테로아릴알킬기 중 하나 이상을 의미할 수 있다. 구체적으로, 방향족기는 페닐, 비페닐, 터페닐, 쿼터페닐, 나프틸, 안트라세닐, 펜안트레닐, 크리세닐, 트리페닐레닐, 테트라세닐, 피레닐, 벤조피레닐, 펜타세닐, 코로네닐, 오발레닐, 코르아눌레닐, 벤질, 피리디닐, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 퀴녹살리닐, 아크리디닐, 퀴나졸리닐, 신노리닐, 프탈라지닐, 티아졸릴, 벤조티아졸릴, 이속사졸릴, 벤즈이속사졸릴, 옥사졸릴, 벤즈옥사졸릴, 피라졸릴, 인다졸릴, 이미다졸릴, 벤즈이미다졸릴, 퓨리닐, 티오페닐, 벤조티오페닐, 푸라닐, 벤조푸라닐, 이소벤조프라닐 중 1종 이상이 될 수 있다.Aromatic mono(meth)acrylate may include mono(meth)acrylate having a substituted or unsubstituted aromatic group. At this time, 'aromatic group' refers to a polycyclic aromatic group including a monocyclic or fused form, or a form in which a single ring is connected by a sigma bond. For example, the aromatic group includes a substituted or unsubstituted C6 to C50 aryl group, a substituted or unsubstituted C7 to C50 arylalkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C50 heteroaryl group, or a substituted or unsubstituted C3 to C50 heteroaryl group. It may refer to one or more of the heteroarylalkyl groups of C50. Specifically, the aromatic group is phenyl, biphenyl, terphenyl, quarterphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, chrysenyl, triphenylenyl, tetracenyl, pyrenyl, benzopyrenyl, pentacenyl, coronenyl, Ovalenyl, coranulenyl, benzyl, pyridinyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl, quinolinyl, isoquinolinyl, quinoxalinyl, acridinyl, quinazolinyl, cinnori Nyl, phthalazinyl, thiazolyl, benzothiazolyl, isoxazolyl, benzisoxazolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, pyrazolyl, indazolyl, imidazolyl, benzimidazolyl, purinyl, thiophenyl, benzoyl. It may be one or more of thiophenyl, furanyl, benzofuranyl, and isobenzofranyl.
예를 들면, 방향족계 모노(메트)아크릴레이트는 실리콘을 함유하지 않는 비-실리콘계로서 하기 화학식 5로 표시될 수 있다:For example, aromatic mono(meth)acrylate is a non-silicon type that does not contain silicon and can be represented by the following formula (5):
[화학식 5][Formula 5]
(상기 화학식 5에서, (In Formula 5 above,
R13은 수소 또는 메틸기이고, s는 0 내지 10의 정수이고, R 13 is hydrogen or a methyl group, s is an integer from 0 to 10,
R14는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C50의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C50의 아릴옥시기이다).R 14 is a substituted or unsubstituted C6 to C50 aryl group or a substituted or unsubstituted C6 to C50 aryloxy group).
예를 들면, R14는 페닐페녹시에틸기, 페녹시에틸기, 벤질기, 페닐기, 페닐페녹시기, 페녹시기, 페닐에틸기, 페닐프로필기, 페닐부틸기, 메틸페닐에틸기, 프로필페닐에틸기, 메톡시페닐에틸기, 시클로헥실페닐에틸기, 클로로페닐에틸기, 브로모페닐에틸기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 프로필페닐기, 시클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기, 바이페닐기, 터페닐(terphenyl)기, 쿼터페닐(quaterphenyl)기, 안트라센일(anthracenyl)기, 나프탈렌일기, 트리페닐레닐기, 메틸페녹시기, 에틸페녹시기, 메틸에틸페녹시기, 메톡시페닐옥시기, 프로필페녹시기, 시클로헥실페녹시기, 클로로페녹시기, 브로모페녹시기, 비페닐옥시기, 터페닐옥시(terphenyloxy)기, 쿼터페닐옥시(quaterphenyloxy)기, 안트라센일옥시(anthracenyloxy)기, 나프탈렌일옥시(naphthalenyloxy)기, 트리페닐렌일옥시(triphenylenyloxy)기가 될 수 있다. For example, R 14 is phenylphenoxyethyl group, phenoxyethyl group, benzyl group, phenyl group, phenylphenoxy group, phenoxy group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, methylphenylethyl group, propylphenylethyl group, and methoxyphenylethyl group. , cyclohexylphenylethyl group, chlorophenylethyl group, bromophenylethyl group, methylphenyl group, methylethylphenyl group, methoxyphenyl group, propylphenyl group, cyclohexylphenyl group, chlorophenyl group, bromophenyl group, phenylphenyl group, biphenyl group, terphenyl (terphenyl) ) group, quaterphenyl group, anthracenyl group, naphthalenyl group, triphenylenyl group, methylphenoxy group, ethylphenoxy group, methylethylphenoxy group, methoxyphenyloxy group, propylphenoxy group, cyclohexyl Phenoxy group, chlorophenoxy group, bromophenoxy group, biphenyloxy group, terphenyloxy group, quaterphenyloxy group, anthracenyloxy group, naphthalenyloxy group, triphenyloxy group It can be a phenylenyloxy (triphenylenyloxy) group.
구체적으로, 방향족계 모노(메트)아크릴레이트는 2-페닐페녹시에틸 (메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시(메트)아크릴레이트, 2-에틸페녹시(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-페닐에틸(메트)아크릴레이트, 3-페닐프로필(메트)아크릴레이트, 4-페닐부틸 (메트)아크릴레이트, 2-(2-메틸페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(3-메틸페닐)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(4-메틸페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 4-(비페닐-2-일옥시)부틸(메트)아크릴레이트, 3-(비페닐-2-일옥시)부틸(메트)아크릴레이트, 2-(비페닐-2-일옥시)부틸(메트)아크릴레이트, 1-(비페닐-2-일옥시)부틸(메트)아크릴레이트, 4-(비페닐-2-일옥시)프로필(메트)아크릴레이트, 3-(비페닐-2-일옥시)프로필(메트)아크릴레이트, 2-(비페닐-2-일옥시)프로필(메트)아크릴레이트, 1-(비페닐-2-일옥시)프로필(메트)아크릴레이트, 4-(비페닐-2-일옥시)에틸(메트)아크릴레이트, 3-(비페닐-2-일옥시)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(비페닐-2-일옥시)에틸(메트)아크릴레이트, 1-(비페닐-2-일옥시)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(4-벤질페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 1-(4-벤질페닐)에틸(메트)아크릴레이트 또는 이들의 구조이성질체 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 즉, 또한, 본 발명에서 언급된 (메트)아크릴레이트는 일 예에 해당할 뿐 이로 한정되는 것은 아니며, 더욱이 본 발명은 구조이성질체 관계에 있는 아크릴레이트를 모두 포함한다. 예를 들어, 본 발명의 일예로 2-페닐에틸(메트)아크릴레이트만 언급되어 있더라도, 본 발명은 3-페닐에틸(메트)아크릴레이트, 4-페닐(메트)아크릴레이트를 포함하는 이성질체를 모두 포함한다. Specifically, aromatic mono(meth)acrylates include 2-phenylphenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, phenoxy(meth)acrylate, 2- Ethylphenoxy (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, 2-phenylethyl (meth)acrylate, 3-phenylpropyl (meth)acrylate, 4-phenylbutyl (meth)acrylate, 2-(2) -Methylphenyl)ethyl (meth)acrylate, 2-(3-methylphenyl)ethyl (meth)acrylate, 2-(4-methylphenyl)ethyl (meth)acrylate, 2-(4-propylphenyl)ethyl (meth) Acrylate, 2-(4-(1-methylethyl)phenyl)ethyl(meth)acrylate, 2-(4-methoxyphenyl)ethyl (meth)acrylate, 2-(4-cyclohexylphenyl)ethyl ( Meth)acrylate, 2-(2-chlorophenyl)ethyl(meth)acrylate, 2-(3-chlorophenyl)ethyl(meth)acrylate, 2-(4-chlorophenyl)ethyl(meth)acrylate, 2-(4-bromophenyl)ethyl (meth)acrylate, 2-(3-phenylphenyl)ethyl (meth)acrylate, 4-(biphenyl-2-yloxy)butyl (meth)acrylate, 3 -(Biphenyl-2-yloxy)butyl(meth)acrylate, 2-(biphenyl-2-yloxy)butyl(meth)acrylate, 1-(biphenyl-2-yloxy)butyl(meth) Acrylate, 4-(biphenyl-2-yloxy)propyl(meth)acrylate, 3-(biphenyl-2-yloxy)propyl(meth)acrylate, 2-(biphenyl-2-yloxy) Propyl (meth)acrylate, 1-(biphenyl-2-yloxy)propyl (meth)acrylate, 4-(biphenyl-2-yloxy)ethyl (meth)acrylate, 3-(biphenyl-2) -yloxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(biphenyl-2-yloxy)ethyl (meth)acrylate, 1-(biphenyl-2-yloxy)ethyl (meth)acrylate, 2-( It may include, but is not limited to, one or more of 4-benzylphenyl)ethyl (meth)acrylate, 1-(4-benzylphenyl)ethyl (meth)acrylate, or structural isomers thereof. That is, the (meth)acrylates mentioned in the present invention are only examples and are not limited thereto, and furthermore, the present invention includes all acrylates that are structural isomers. For example, even if only 2-phenylethyl (meth)acrylate is mentioned as an example of the present invention, the present invention includes all isomers including 3-phenylethyl (meth)acrylate and 4-phenyl (meth)acrylate. Includes.
구체적으로, 화학식 5에서 s는 1 내지 5의 정수, R14는 치환되거나 비치환된 페닐페녹시기, 치환되거나 비치환된 페닐페닐티올기, 치환된거나 비치환된 비페닐페녹시기, 치환된거나 비치환된 터페닐페녹시기가 될 수 있으며, 치환되거나 비치환된에서 치환체는 중수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 6 내지 탄소수 18의 아릴기, 탄소수 3 내지 탄소수 18의 헤테로아릴기, 또는 티올기일 수 있다.Specifically, in Formula 5, s is an integer of 1 to 5, R 14 is a substituted or unsubstituted phenylphenoxy group, a substituted or unsubstituted phenylphenylthiol group, a substituted or unsubstituted biphenylphenoxy group, or a substituted or unsubstituted phenylphenoxy group. It can be an unsubstituted terphenylphenoxy group, and the substituted or unsubstituted substituent is deuterium, an alkyl group with 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group with 1 to 10 carbon atoms, an aryl group with 6 to 18 carbon atoms, and a carbon number 3 to 18 group. It may be a heteroaryl group of 18, or a thiol group.
방향족계 디(메트)아크릴레이트는 실리콘을 추가로 갖는 디(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 예를 들면, 방향족계 디(메트)아크릴레이트는 하기 화학식 6으로 표시될 수 있다. The aromatic di(meth)acrylate may include di(meth)acrylate additionally containing silicon. For example, aromatic di(meth)acrylate may be represented by the following formula (6).
[화학식 6][Formula 6]
(상기 화학식 6에서, (In Formula 6 above,
R15, R16는 각각 독립적으로, 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-20의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-30의 알킬렌에테르기, *-N(R')-R"-*(*는 원소의 연결 부위, R'은 치환 또는 비치환된 탄소수 1-30의 알킬기, R"은 치환 또는 비치환된 탄소수 1-20의 알킬렌기), 치환 또는 비치환된 탄소수 6-30의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7-30의 아릴알킬렌기, 또는 *-O-R"-*(이때, *는 원소의 연결 부위, R"은 치환 또는 비치환된 탄소수 1-20의 알킬렌기)이고,R 15 and R 16 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1-20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylene ether group having 1-30 carbon atoms, *-N(R')-R "-* (* is the connecting portion of an element, R' is a substituted or unsubstituted alkyl group with 1-30 carbon atoms, R" is a substituted or unsubstituted alkylene group with 1-20 carbon atoms), substituted or unsubstituted carbon atoms 6 -30 arylene group, substituted or unsubstituted arylalkylene group with 7-30 carbon atoms, or *-OR"-* (where * is the connection site of the element, and R" is a substituted or unsubstituted arylalkylene group with 7-30 carbon atoms) alkylene group),
X1,X2,X3,X4,X5,X6는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-30의 알킬에테르기, *-N(R')(R")(이때, *는 원소의 연결 부위, R' 및 R"은 동일하거나 다르고, 수소 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1-30의 알킬기), 치환 또는 비치환된 탄소수 1-30의 알킬술파이드기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6-30의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7-30의 아릴알킬기이고, X 1 , *-N(R')(R") (where * is the connecting portion of the element, R' and R" are the same or different, hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1-30 carbon atoms), substituted or unsubstituted an alkyl sulfide group with 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group with 6 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted arylalkyl group with 7 to 30 carbon atoms,
X1,X2,X3,X4,X5,X6 중 1종 이상은 치환 또는 비치환된 탄소수 6-30의 아릴기이고, One or more of X 1 ,
Y1,Y2는 각각 독립적으로, 하기 화학식 7이고,Y 1 and Y 2 are each independently represented by the following formula 7,
[화학식 7][Formula 7]
(상기 화학식 7에서, *는 원소의 연결 부위이고, R17은 수소 또는 메틸기이다)(In Formula 7, * is a connecting site of an element, and R 17 is hydrogen or a methyl group)
n은 0-30의 정수이거나, n의 평균값은 0-30이다).n is an integer from 0 to 30, or the average value of n is 0 to 30).
상기 "단일결합"은 Si와 Y1이 어떠한 원소도 개재되지 않고 직접적으로 연결(Y1-Si)되거나, Si와 Y2가 어떠한 원소도 개재되지 않고 직접적으로 연결(Si-Y2)된 것을 의미한다.The “single bond” refers to Si and Y 1 being directly connected (Y 1 -Si) without any elements intervening, or Si and Y 2 being directly connected (Si-Y 2 ) without any elements intervening. it means.
구체적으로, R15,R16는 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기 또는 단일 결합일 수 있다. 구체적으로, X1,X2,X3,X4,X5,X6는 탄소수 1 내지 5의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고, X1,X2,X3,X4,X5,X6 중 하나 이상은 탄소수 6 내지 10의 아릴기일 수 있다. 더 구체적으로, X1,X2,X3,X4,X5,X6는 탄소수 1 내지 5의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고, X1,X2,X3,X4,X5,X6 중 1개, 2개, 3개 또는 6개는 탄소수 6 내지 10의 아릴기일 수 있다. 보다 구체적으로, X1,X2,X3,X4,X5,X6는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 또는 나프틸기이고, X1,X2,X3,X4,X5,X6 중 1개, 2개, 3개 또는 6개는 페닐기 또는 나프틸기가 될 수 있다. n은 1 내지 5의 정수가 될 수 있다.Specifically, R 15 and R 16 may be an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms or a single bond. Specifically , X 1 , One or more of 5 and X 6 may be an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. More specifically , X 1 , One, two, three or six of X 5 and X 6 may be an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. More specifically , X 1 , , 1, 2, 3 or 6 of X 4 , X 5 and X 6 may be phenyl groups or naphthyl groups. n may be an integer from 1 to 5.
구체적으로, 방향족계 디(메트)아크릴레이트는 하기 화학식 6-1 내지 6-6 중 어느 하나로 표시될 수 있다:Specifically, aromatic di(meth)acrylate may be represented by any one of the following formulas 6-1 to 6-6:
[화학식 6-1][Formula 6-1]
[화학식 6-2][Formula 6-2]
[화학식 6-3][Formula 6-3]
[화학식 6-4][Formula 6-4]
[화학식 6-5][Formula 6-5]
[화학식 6-6][Formula 6-6]
방향족계 디(메트)아크릴레이트는 통상의 방법으로 제조하거나, 상업적으로 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 예를 들면, 방향족계 디(메트)아크릴레이트는 하나 이상의 실리콘 연결된 아릴기를 갖는 실록산 화합물과 탄소수를 연장시키는 화합물(예:알릴 알코올)을 반응시키고, (메트)아크릴로일클로라이드를 반응시켜 제조될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 또는, 실리콘계 디(메트)아크릴레이트는 하나 이상의 실리콘 연결된 아릴기를 갖는 실록산 화합물과 (메트)아크릴로일클로라이드를 반응시켜 제조될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.Aromatic di(meth)acrylate can be manufactured by conventional methods, or commercially available products can be used. For example, aromatic di(meth)acrylate can be prepared by reacting a siloxane compound having one or more silicon-linked aryl groups with a compound that extends the number of carbon atoms (e.g., allyl alcohol), and reacting with (meth)acryloyl chloride. may, but is not limited to this. Alternatively, silicone-based di(meth)acrylate may be prepared by reacting a siloxane compound having one or more silicon-linked aryl groups with (meth)acryloyl chloride, but is not limited thereto.
일 구체예에서, 조성물 중 전체 광경화 모노머의 함량에 대한 단관능 광경화성 모노머 함량의 중량 비율은 0.8 이하, 예를 들면 0 내지 0.8, 0 내지 0.6, 0.55 내지 0.8이 될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 유전율 저감, 플라즈마 식각률 개선, 경화율 개선으로 경화 확보 등의 효과를 얻기가 용이할 수 있다.In one embodiment, the weight ratio of the monofunctional photocurable monomer content to the total photocurable monomer content in the composition may be 0.8 or less, for example, 0 to 0.8, 0 to 0.6, or 0.55 to 0.8. Within the above range, it can be easy to obtain the effects of the present invention, such as reducing the dielectric constant, improving the plasma etch rate, and securing hardening by improving the curing rate.
본 발명의 조성물은 성분 (A), (B), (D)를 혼합하거나 성분 (C)를 추가로 혼합하여 형성될 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 조성물은 용제를 포함하지 않는 무용제 타입으로 형성할 수 있다.The composition of the present invention may be formed by mixing components (A), (B), and (D) or further mixing component (C). For example, the composition of the present invention can be formed as a solvent-free type that does not contain a solvent.
본 발명의 조성물은 광경화형 조성물로서, UV 파장에서 10mW/cm2 내지 500mW/cm2에서 1초 내지 50초 동안 조사에 의해 광경화됨으로써 봉지층을 형성할 수 있다.The composition of the present invention is a photocurable composition, and can form an encapsulation layer by being photocured by irradiation at a UV wavelength of 10 mW/cm 2 to 500 mW/cm 2 for 1 to 50 seconds.
본 발명의 조성물은 당업자에게 알려진 통상의 첨가제를 더 포함할 수도 있다. 상기 첨가제는 열안정제, 산화방지제, UV 흡수제 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The composition of the present invention may further include conventional additives known to those skilled in the art. The additives may include, but are not limited to, heat stabilizers, antioxidants, UV absorbers, etc.
본 발명의 조성물은 25±2℃(23℃ 내지 27℃)에서 점도가 7cps 내지 50cps가 될 수 있다. 상기 범위에서 봉지용 조성물의 증착이 가능할 수 있다.The composition of the present invention may have a viscosity of 7 cps to 50 cps at 25 ± 2°C (23°C to 27°C). Deposition of the encapsulating composition may be possible within the above range.
본 발명의 조성물은 광경화율이 85% 이상, 구체적으로 90% 내지 100%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 조성물로 형성된 유기층의 막 강도가 우수하여 소자 수명을 연장시킬 수 있다. 이를 통해, 본 발명의 조성물로 형성된 경화막 즉 유기층은 연필경도가 H 이상 예를 들면 H 내지 5H가 될 수 있다. 상기 범위에서, 조성물로 형성된 유기층의 막 강도가 우수하여 소자 수명을 연장시킬 수 있다.The composition of the present invention may have a photocuring rate of 85% or more, specifically 90% to 100%. Within the above range, the film strength of the organic layer formed from the composition is excellent and the device lifespan can be extended. Through this, the cured film, or organic layer, formed from the composition of the present invention can have a pencil hardness of H or more, for example, H to 5H. Within the above range, the film strength of the organic layer formed from the composition is excellent and the device lifespan can be extended.
본 발명의 조성물은 유기발광소자를 봉지하는데 사용될 수 있다. 구체적으로 상기 조성물은 무기층과 유기층이 순차로 형성되는 봉지 구조에서 유기층을 형성할 수 있다.The composition of the present invention can be used to encapsulate organic light emitting devices. Specifically, the composition can form an organic layer in an encapsulation structure in which an inorganic layer and an organic layer are formed sequentially.
본 발명의 조성물은 장치용 부재 특히 디스플레이 장치용 부재로서 주변 환경의 기체 또는 액체, 예를 들면 대기 중의 산소 및/또는 수분 및/또는 수증기와 전자제품으로 가공시 사용된 화학물질의 투과에 의해 분해되거나 불량이 될 수 있는 장치용 부재의 봉지 용도로도 사용될 수 있다. 예를 들면, 장치용 부재는 조명 장치, 금속 센서 패드, 마이크로디스크 레이저, 전기변색 장치, 광변색장치, 마이크로전자기계 시스템, 태양전지, 집적 회로, 전하 결합 장치, 발광 중합체 등이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The composition of the present invention is a device member, especially a display device member, and is decomposed by penetration of gas or liquid in the surrounding environment, such as oxygen and/or moisture and/or water vapor in the atmosphere and chemicals used in processing into electronic products. It can also be used to encapsulate device members that may be damaged or defective. For example, device members may be lighting devices, metal sensor pads, microdisk lasers, electrochromic devices, photochromic devices, microelectromechanical systems, solar cells, integrated circuits, charge-coupled devices, light-emitting polymers, etc. It is not limited to this.
본 발명의 유기발광소자 표시장치는 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성된 유기층을 포함할 수 있다. 구체적으로, 유기발광소자 표시장치는 유기발광소자, 및 유기 발광소자 위에 형성되고 무기층과 유기층을 포함하는 장벽 스택을 포함하고, 유기층은 본 발명 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성될 수 있다. 그 결과, 유기발광소자 표시장치의 신뢰성이 좋아질 수 있다.The organic light emitting device display device of the present invention may include an organic layer formed from the composition for encapsulating the organic light emitting device of an embodiment of the present invention. Specifically, the organic light emitting device display device includes an organic light emitting device and a barrier stack formed on the organic light emitting device and including an inorganic layer and an organic layer, and the organic layer may be formed of the composition for encapsulating the organic light emitting device of an embodiment of the present invention. . As a result, the reliability of the organic light emitting diode display device can be improved.
이하, 도 1을 참고하여 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 표시장치를 설명한다. 도 1은 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 표시장치의 단면도이다.Hereinafter, an organic light emitting diode display device according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 1. 1 is a cross-sectional view of an organic light emitting diode display device according to an embodiment of the present invention.
도 1을 참조하면, 유기발광소자 표시장치(100)는 기판(10), 기판(10) 위에 형성된 유기발광소자(20), 및 유기발광소자(20) 위에 형성되고 무기층(31)과 유기층(32)을 포함하는 장벽 스택(30)을 포함하고, 무기층(31)은 유기발광소자(20)와 접촉하는 상태로 되어 있고, 유기층(32)은 본 발명 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성될 수 있다.Referring to FIG. 1, an organic light emitting device display device 100 is formed on a substrate 10, an organic light emitting device 20 formed on the substrate 10, and an organic light emitting device 20, and includes an inorganic layer 31 and an organic layer. It includes a barrier stack 30 including (32), the inorganic layer 31 is in contact with the organic light-emitting device 20, and the organic layer 32 is a composition for encapsulating an organic light-emitting device according to an embodiment of the present invention. It can be formed as
기판(10)은 유기발광소자가 형성될 수 있는 기판이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 투명 유리, 플라스틱 시트, 실리콘 또는 금속 기판 등과 같은 물질로 이루어질 수 있다.The substrate 10 is not particularly limited as long as it is a substrate on which an organic light emitting device can be formed. For example, it may be made of materials such as transparent glass, plastic sheet, silicon, or metal substrate.
유기발광소자(20)는 유기발광소자 표시장치에서 통상적으로 사용되는 것으로 도 1에서 도시되지 않았지만, 제1전극, 제2전극, 제1전극과 제2전극 사이에 형성된 유기발광막을 포함하고, 유기발광막은 홀 주입층, 홀 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층이 순차적으로 적층된 것일 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The organic light emitting device 20 is commonly used in organic light emitting display devices and is not shown in FIG. 1, but includes a first electrode, a second electrode, an organic light emitting film formed between the first electrode and the second electrode, and an organic light emitting device 20. The light emitting film may be a sequential stack of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer, but is not limited thereto.
장벽 스택(30)은 유기층과 무기층을 포함하고, 유기층과 무기층은 각각 층을 구성하는 성분이 서로 달라 각각 유기발광소자 봉지 기능을 구현할 수 있다.The barrier stack 30 includes an organic layer and an inorganic layer, and the organic layer and the inorganic layer each have different components and can each implement the function of encapsulating the organic light emitting device.
무기층은 유기층과 성분이 상이함으로써, 유기층의 효과를 보완할 수 있다. 예를 들면, 무기층은 금속, 비금속, 금속간 화합물 또는 합금, 비금속간 화합물 또는 합금, 금속 또는 비금속의 산화물, 금속 또는 비금속의 불화물, 금속 또는 비금속의 질화물, 금속 또는 비금속의 탄화물, 금속 또는 비금속의 산소질화물, 금속 또는 비금속의 붕소화물, 금속 또는 비금속의 산소붕소화물, 금속 또는 비금속의 실리사이드, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다. 금속 또는 비금속은 실리콘(Si), 알루미늄(Al), 셀레늄(Se), 아연(Zn), 안티몬(Sb), 인듐(In), 게르마늄(Ge), 주석(Sn), 비스무트(Bi), 전이금속, 란탄족 금속, 등이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 구체적으로, 무기층은 실리콘 산화물(SiOx), 실리콘 질화물(SiNx), 실리콘 산소 질화물(SiOxNy), ZnSe, ZnO, Sb2O3, Al2O3 등을 포함하는 AlOx, In2O3, SnO2가 될 수 있다.The inorganic layer has different components from the organic layer, so it can complement the effect of the organic layer. For example, the inorganic layer may be a metal, non-metal, intermetallic compound or alloy, non-metallic compound or alloy, oxide of metal or non-metal, fluoride of metal or non-metal, nitride of metal or non-metal, carbide of metal or non-metal, metal or non-metal. It may be an oxynitride, a metal or non-metal boride, a metal or non-metal oxyboride, a metal or non-metal silicide, or a mixture thereof. Metals or non-metals include silicon (Si), aluminum (Al), selenium (Se), zinc (Zn), antimony (Sb), indium (In), germanium (Ge), tin (Sn), bismuth (Bi), and transition. It may be a metal, a lanthanide metal, etc., but is not limited thereto. Specifically, the inorganic layer is AlOx, In 2 O 3 , SnO including silicon oxide (SiOx), silicon nitride (SiNx), silicon oxygen nitride (SiOxNy), ZnSe, ZnO, Sb 2 O 3 , Al 2 O 3 , etc. It can be 2 .
무기층은 플라즈마 공정, 진공 공정, 예를 들면 스퍼터링, 화학기상증착, 플라즈마화학기상증착, 증발, 승화, 전자사이클로트론공명-플라즈마증기증착 및 이의 조합으로 증착될 수 있다.The inorganic layer may be deposited by a plasma process, a vacuum process, such as sputtering, chemical vapor deposition, plasma chemical vapor deposition, evaporation, sublimation, electron cyclotron resonance-plasma vapor deposition, and combinations thereof.
유기층은 무기층과 교대로 증착시, 무기층의 평활화 특성을 확보하고, 무기층의 결함이 또 다른 무기층으로 전파되는 것을 막을 수 있다.When the organic layer is deposited alternately with the inorganic layer, the smoothing characteristics of the inorganic layer can be secured and defects in the inorganic layer can be prevented from propagating to another inorganic layer.
유기층은 본 발명 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물의 코팅, 증착, 경화 등의 조합에 의해 형성될 수 있다. 예를 들면, 유기발광소자 봉지용 조성물을 1㎛ 내지 50㎛ 두께로 코팅하고, 10mW/cm2 내지 500mW/cm2에서 1초 내지 50초 동안 조사하여 경화시킬 수 있다.The organic layer may be formed by a combination of coating, deposition, curing, etc. of the composition for encapsulating organic light-emitting devices according to embodiments of the present invention. For example, the composition for encapsulating organic light emitting devices can be coated to a thickness of 1㎛ to 50㎛ and cured by irradiating at 10mW/cm 2 to 500mW/cm 2 for 1 to 50 seconds.
장벽 스택은 유기층과 무기층을 포함하되, 유기층과 무기층의 총 개수는 제한되지 않는다. 유기층과 무기층의 총 개수는 산소 및/또는 수분 및/또는 수증기 및/또는 화학 물질에 대한 투과 저항성의 수준에 따라 변경할 수 있다. 예를 들면, 유기층과 무기층의 총 개수는 10층 이하, 예를 들면 2 내지 7층이 될 수 있고, 구체적으로 무기층/유기층/무기층/유기층/무기층/유기층/무기층의 순서로 7층으로 형성될 수 있다.The barrier stack includes organic and inorganic layers, but the total number of organic and inorganic layers is not limited. The total number of organic and inorganic layers can vary depending on the level of penetration resistance to oxygen and/or moisture and/or water vapor and/or chemicals. For example, the total number of organic layers and inorganic layers may be 10 layers or less, for example, 2 to 7 layers, and specifically in the order of inorganic layer/organic layer/inorganic layer/organic layer/inorganic layer/organic layer/inorganic layer. It can be formed in 7 layers.
장벽 스택에서 유기층과 무기층은 교대로 증착될 수 있다. 이는 상술한 조성물이 갖는 물성으로 인해 생성된 유기층에 대한 효과 때문이다. 이로 인해, 유기층과 무기층은 장치에 대한 봉지 효과를 보완 또는 강화할 수 있다.In the barrier stack, organic and inorganic layers may be deposited alternately. This is due to the effect on the organic layer created due to the physical properties of the above-mentioned composition. Because of this, the organic and inorganic layers can complement or enhance the encapsulation effect on the device.
이하, 도 2를 참고하여 본 발명 다른 실시예의 유기발광소자 표시장치를 설명한다. 도 2는 본 발명 다른 실시예의 유기발광소자 표시장치의 단면도이다.Hereinafter, an organic light emitting diode display device according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 2. Figure 2 is a cross-sectional view of an organic light emitting display device according to another embodiment of the present invention.
도 2를 참조하면, 유기발광소자 표시장치(200)는 기판(10), 기판(10) 위에 형성된 유기발광소자(20), 및 유기발광소자(20) 위에 형성되고 무기층(31)과 유기층(32)을 포함하는 장벽 스택(30)을 포함하고, 무기층(31)은 유기발광소자(20)가 수용된 내부 공간(40)을 봉지하고, 유기층(32)은 본 발명 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성될 수 있다. 무기층이 유기발광소자와 접촉하지 않은 점을 제외하고는 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 표시장치와 실질적으로 동일하다.Referring to Figure 2, the organic light emitting device display device 200 is formed on the substrate 10, the organic light emitting device 20 formed on the substrate 10, and the organic light emitting device 20, and includes an inorganic layer 31 and an organic layer. It includes a barrier stack 30 including (32), the inorganic layer 31 seals the internal space 40 in which the organic light emitting device 20 is accommodated, and the organic layer 32 is an organic light emitting device according to an embodiment of the present invention. It may be formed as an encapsulation composition. It is substantially the same as the organic light emitting display device of one embodiment of the present invention, except that the inorganic layer does not contact the organic light emitting device.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 자세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다. Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail through preferred embodiments of the present invention. However, this is presented as a preferred example of the present invention and should not be construed as limiting the present invention in any way.
제조예: 화학식 6-2의 화합물의 제조Preparation Example: Preparation of a compound of Formula 6-2
냉각관과 교반기를 구비한 1000ml 플라스크에 에틸아세테이트 300ml를 넣고, 3,3-디페닐-1,1,5,5-테트라메틸트리실록산 21g과 알릴 알콜 43g(대정화금 社)을 넣고 30분 동안 질소 퍼징한 후, Pt on carbon black powder(Aldrich社) 72ppm을 추가한 후, 플라스크 내 온도를 80℃로 올린 후 4시간 동안 교반하였다. 잔류 용매를 증류로 제거하였다. 얻어진 화합물 71.5g을 디클로로메탄 300ml에 넣고, 트리에틸아민 39g을 추가하고, 0℃에서 교반하면서 메타아크릴로일클로라이드 30.2g을 천천히 첨가하였다. 잔류 용매를 증류로 제거하여, 화학식 6-2의 화합물을 HPLC 순도 96%로 얻었다. (1H NMR:δ7.52, m, 6H; δ7.42, m, 4H; δ6.25, d, 2H;δ6.02, dd, 2H;δ5.82, t, 1H;δ5.59, d, 2H;δ3.86, m, 4H;δ1.52, m, 4H;δ0.58, m, 4H;δ0.04, m, 12H)Add 300ml of ethyl acetate to a 1000ml flask equipped with a cooling tube and stirrer, add 21g of 3,3-diphenyl-1,1,5,5-tetramethyltrisiloxane and 43g of allyl alcohol (Daejeong Chemical Co., Ltd.) and stir for 30 minutes. After purging with nitrogen, 72ppm of Pt on carbon black powder (Aldrich) was added, the temperature in the flask was raised to 80°C, and the flask was stirred for 4 hours. Residual solvent was removed by distillation. 71.5 g of the obtained compound was added to 300 ml of dichloromethane, 39 g of triethylamine was added, and 30.2 g of methacryloyl chloride was slowly added while stirring at 0°C. The residual solvent was removed by distillation, and the compound of Chemical Formula 6-2 was obtained with HPLC purity of 96%. ( 1H NMR:δ7.52, m, 6H; δ7.42, m, 4H; δ6.25, d, 2H;δ6.02, dd, 2H;δ5.82, t, 1H;δ5.59, d , 2H;δ3.86, m, 4H;δ1.52, m, 4H;δ0.58, m, 4H;δ0.04, m, 12H)
실시예와 비교예에서 사용한 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.Specific specifications of the ingredients used in the examples and comparative examples are as follows.
(A1)DCP-A(Kyoeisha社, 트리시클로데칸 디메탄올 디아크릴레이트)(A1) DCP-A (Kyoeisha, tricyclodecane dimethanol diacrylate)
(A2)이소보르닐 아크릴레이트(Kowa社)(A2) Isobornyl acrylate (Kowa)
(A3)2-아다만틸 아크릴레이트(TCI社)(A3) 2-Adamantyl acrylate (TCI)
(B1)1,12-도데칸디올 디아크릴레이트(Sartomer社)(B1) 1,12-dodecanediol diacrylate (Sartomer)
(B2)2-데실 테트라데실 아크릴레이트(Kyoeisha社)(B2)2-decyl tetradecyl acrylate (Kyoeisha)
(B3)트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(한농화성)(B3) Trimethylolpropane triacrylate (Hanonghwaseong)
(B4)라우릴 아크릴레이트(한농화성)(B4) Lauryl acrylate (Chocolate)
(C1)2-페닐페녹시에틸 아크릴레이트(M1142, 미원社)(C1)2-phenylphenoxyethyl acrylate (M1142, Miwon Co., Ltd.)
(C2)제조예의 화합물(C2) Compound of production example
(D)개시제: Darocur TPO(BASF社)(인계 개시제)(D) Initiator: Darocur TPO (BASF) (transfer initiator)
실시예 1Example 1
(A1) 48중량부, (B1) 29중량부, (C1) 20중량부, (D) 3중량부를 125ml 갈색 폴리프로필렌 병에 넣고, 쉐이커를 이용하여 3시간 동안 실온에서 혼합하여 봉지용 조성물을 제조하였다.Put 48 parts by weight of (A1), 29 parts by weight of (B1), 20 parts by weight of (C1), and 3 parts by weight of (D) into a 125ml brown polypropylene bottle and mix at room temperature for 3 hours using a shaker to prepare a composition for encapsulation. Manufactured.
실시예 2 내지 실시예 11Examples 2 to 11
실시예 1에서 각 성분의 함량을 하기 표 1(단위:중량부)과 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 봉지용 조성물을 제조하였다. 하기 표 1에서 "-"는 해당 성분이 함유되어 있지 않음을 의미한다.An encapsulating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of each component was changed as shown in Table 1 (unit: parts by weight) below. In Table 1 below, “-” means that the corresponding ingredient is not contained.
비교예 1 내지 비교예 6Comparative Examples 1 to 6
실시예 1에서 각 성분의 함량을 하기 표 2(단위:중량부)과 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 봉지용 조성물을 제조하였다. 하기 표 2에서 "-"는 해당 성분이 함유되어 있지 않음을 의미한다.An encapsulating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of each component was changed as shown in Table 2 (unit: parts by weight). In Table 2 below, “-” means that the corresponding ingredient is not contained.
실시예와 비교예에서 제조한 조성물에 대해 하기 물성을 측정하고, 그 결과를 표 1, 표 2에 나타내었다.The following physical properties were measured for the compositions prepared in Examples and Comparative Examples, and the results are shown in Tables 1 and 2.
(1)점도(단위:cps): 실시예와 비교예의 봉지용 조성물에 대해 24.8℃에서 점도 측정기 LV DV-II Pro(Brookfield社)로 스핀들 번호(No. spindle) 40으로 측정하였다.(1) Viscosity (unit: cps): The encapsulating compositions of Examples and Comparative Examples were measured at 24.8°C using a viscosity meter LV DV-II Pro (Brookfield) with spindle number 40.
(2)플라즈마 식각률(단위:%): 봉지용 조성물을 Si 웨이퍼에 증착 및 100mW/cm2으로 10초 동안 조사하여 광경화시켜 유기층을 형성하였다. 광경화시켜 유기층의 초기 두께(T1, 단위:㎛)를 측정하였다. ICP power: 2500W, RE power: 300W, DC bias:200V, Ar flow: 50sccm, ethching time: 1min, pressure: 10mtorr에서 유기층에 ICP CVD(BMR Technology社)를 이용하여 유도 결합 플라즈마를 처리한 후 유기층의 두께(T2, 단위:㎛)를 측정하였다. 하기 식 2에 의해 플라즈마에 의한 유기층의 식각률을 계산하였다. 상기 유기층의 높이(두께)는 FE-SEM Hitachi High Technologies Corporation社에 의해 측정하였다.(2) Plasma etch rate (unit: %): The encapsulating composition was deposited on a Si wafer and irradiated at 100 mW/cm 2 for 10 seconds to photocure to form an organic layer. After photocuring, the initial thickness (T1, unit: ㎛) of the organic layer was measured. After treating the organic layer with inductively coupled plasma using ICP CVD (BMR Technology) at ICP power: 2500W, RE power: 300W, DC bias: 200V, Ar flow: 50sccm, etching time: 1min, pressure: 10mtorr, Thickness (T2, unit: ㎛) was measured. The etching rate of the organic layer by plasma was calculated using Equation 2 below. The height (thickness) of the organic layer was measured by FE-SEM Hitachi High Technologies Corporation.
[식 1][Equation 1]
플라즈마에 의한 유기층의 식각률(%) = [(T1-T2)/T1] x 100Etching rate of organic layer by plasma (%) = [(T1-T2)/T1] x 100
(3)광경화율(단위:%): 봉지용 조성물에 대하여 FT-IR(NICOLET 4700, Thermo社)을 사용하여 1635cm-1 부근(C=C), 1720cm-1 부근(C=O)에서의 흡수 피크의 강도를 측정한다. 유리 기판 위에 봉지용 조성물을 스프레이로 도포하고 100mW/cm2으로 10초 동안 조사하여 UV 경화시켜, 20cm x 20cm x 3㎛(가로 x 세로 x 두께)의 시편을 얻는다. 경화된 필름을 분취하고, FT-IR(NICOLET 4700, Thermo社)를 이용하여 1635cm-1 부근(C=C), 1720cm-1 부근(C=O)에서의 흡수 피크의 강도를 측정한다. 광경화율은 하기 식 2에 따라 계산한다.(3) Photocuring rate (unit: %): For the encapsulating composition, the temperature was measured at around 1635 cm -1 (C=C) and around 1720 cm -1 (C=O) using FT-IR (NICOLET 4700, Thermo). Measure the intensity of the absorption peak. The encapsulating composition is applied by spray on a glass substrate and UV cured by irradiating at 100 mW/cm 2 for 10 seconds to obtain a specimen of 20 cm x 20 cm x 3 ㎛ (width x height x thickness). The cured film is separated, and the intensity of the absorption peaks around 1635 cm -1 (C=C) and 1720 cm -1 (C=O) are measured using FT-IR (NICOLET 4700, Thermo). The photocuring rate is calculated according to Equation 2 below.
[식 2][Equation 2]
광경화율(%)= |1-(A/B)| x 100Photocuring rate (%)= |1-(A/B)| x 100
(상기 식 2에서, A는 경화된 필름에 대해 1720cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도에 대한 1635cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도의 비이고,(In Equation 2 above, A is the ratio of the intensity of the absorption peak around 1635 cm -1 to the intensity of the absorption peak around 1720 cm -1 for the cured film,
B는 봉지용 조성물에 대해 1720cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도에 대한 1635cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도의 비이다).B is the ratio of the intensity of the absorption peak around 1635 cm -1 to the intensity of the absorption peak around 1720 cm -1 for the encapsulating composition).
(4)유전율(단위 없음): 실시예와 비교예의 봉지용 조성물을 크롬(Cr) 판 위에 소정의 두께로 도포하고 100mW/cm2으로 10초 동안 조사하여 광경화시킴으로써 두께 8㎛의 도막을 형성하였다. 상기 도막 위에 알루미늄 또는 은 전극을 증착한 후 임피던스 측정기(RDMS-200)으로 200kHz, 25℃에서 유전율을 측정하였다.(4) Dielectric constant (unitless): The encapsulating compositions of Examples and Comparative Examples were applied to a predetermined thickness on a chrome (Cr) plate and photocured by irradiation at 100 mW/cm 2 for 10 seconds to form a coating film with a thickness of 8 μm. did. After depositing an aluminum or silver electrode on the coating film, the dielectric constant was measured at 200 kHz and 25°C using an impedance meter (RDMS-200).
(5)연필경도(단위 없음): 유리 기판 위에 봉지용 조성물을 코팅하고 100mW/cm2으로 10초 동안 광 조사하여 UV 경화시켜, 유기층 시편을 얻는다. 유기층 시편에 대하여 연필경도를 측정하였다. 연필경도 측정시 전동식 연필 경도 테스트기(CT-PC2)와 연필은 Mitsubishi 社의 6B 내지 9H의 연필을 사용하였다. 시편에 대한 연필의 하중은 500g, 연필을 긋는 각도는 45°, 연필을 긋는 속도는 48mm/min로 하였다. 5회 평가하여 1회 이상 스크래치가 발생하면 연필경도 아래 단계의 연필을 이용하여 측정하고, 5회 평가시 5회 모두 스크래치가 없을 때의 최대 연필경도값이다.(5) Pencil hardness (unitless): Coat the encapsulating composition on a glass substrate and UV cure it by irradiating it with light at 100 mW/cm 2 for 10 seconds to obtain an organic layer specimen. Pencil hardness was measured for the organic layer specimen. When measuring pencil hardness, an electric pencil hardness tester (CT-PC2) and Mitsubishi's 6B to 9H pencils were used. The pencil load on the specimen was 500 g, the pencil drawing angle was 45°, and the pencil drawing speed was 48 mm/min. If scratches occur more than once in 5 evaluations, the pencil hardness is measured using a pencil at the level below. This is the maximum pencil hardness value when there are no scratches in all 5 evaluations.
*비율: 조성물 중 전체 광경화 모노머의 함량에 대한 단관능 광경화성 모노머의 중량 비율*Ratio: Weight ratio of monofunctional photocurable monomer to the total photocurable monomer content in the composition
*비율: 조성물 중 전체 광경화 모노머의 함량에 대한 단관능 광경화성 모노머의 중량 비율*Ratio: Weight ratio of monofunctional photocurable monomer to the total photocurable monomer content in the composition
상기 표 1에서와 같이, 본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물은 경화 후 유전율이 낮으며 내플라즈마성이 우수한 유기층을 형성할 수 있다.As shown in Table 1, the composition for encapsulating organic light-emitting devices of the present invention can form an organic layer with low dielectric constant and excellent plasma resistance after curing.
반면에, 상기 표 2에서와 같이 본 발명의 화학식 1의 화합물, 비방향족계 광경화성 모노머 중 어느 하나를 포함하지 않는 비교예 1 내지 비교예 6은 유전율 2.8 이하를 만족하지 못하고 내플라즈마성이 낮은 유기층을 형성하여 본 발명의 효과를 얻을 수 없었다.On the other hand, as shown in Table 2, Comparative Examples 1 to 6 that do not contain any of the compounds of Formula 1 of the present invention and non-aromatic photocurable monomers do not satisfy the dielectric constant of 2.8 or less and have low plasma resistance. The effect of the present invention could not be obtained by forming an organic layer.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. Simple modifications or changes to the present invention can be easily implemented by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be considered to be included in the scope of the present invention.
Claims (11)
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서,
A, B, C, D는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬에테르기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 제2차 또는 제3차 아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬렌기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시렌기이고,
E, F는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이고,
l, m, n은 각각 독립적으로 0 또는 1이고, l+m+n 은 0이 아니고,
Bl, Cm, Dn은 각각 독립적으로 A에 연결되어 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기의 고리를 형성할 수도 있고,
Cm, Dn은 각각 독립적으로 Bl에 연결되어 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기의 고리를 형성할 수도 있고, 또는
Dn은 각각 독립적으로 Cm에 연결되어 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기의 고리를 형성할 수도 있고,
X, Y는 하기 화학식 2이고,
[화학식 2]
(상기 화학식 2에서, *은 원소의 연결 부위이고,
R1은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이고,
R2는 수소 또는 메틸기이다)
a는 0 내지 5의 정수, b는 0 내지 5의 정수이고, a+b는 1 내지 10의 정수이다),
상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 1-1, 화학식 1-2, 화학식 1-3 중 1종 이상을 포함하고:
[화학식 1-1]
(상기 화학식 1-1에서, E, F, X, Y, a, b는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다)
[화학식 1-2]
(상기 화학식 1-2에서, E, F, X, Y, a,b는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
R3은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 탄소수 20의 알킬렌기이다)
[화학식 1-3]
(상기 화학식 1-3에서, E, F, X, Y, a,b는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
R4는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 탄소수 20의 알킬렌기이다),
상기 조성물은 경화 후 200kHz, 25℃에서 유전율이 2.8 이하인 것인, 유기발광소자 봉지용 조성물.
A composition for encapsulating an organic light-emitting device, comprising a compound of the following formula (1), a non-aromatic photocurable monomer, and an initiator,
[Formula 1]
(In Formula 1 above,
A, B, C, and D are each independently a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl ether group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl ether group having 1 to 20 carbon atoms. A secondary or tertiary amino group, a substituted or unsubstituted arylene group with 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylalkylene group with 7 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkoxylene group with 1 to 20 carbon atoms,
E and F are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms,
l, m, and n are each independently 0 or 1, and l+m+n is not 0,
B l , C m , and D n may each be independently connected to A to form a ring of a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms,
C m and D n may each be independently connected to B l to form a ring of a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, or
D n may each independently be connected to C m to form a ring of a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms,
X and Y are of the following formula 2,
[Formula 2]
(In Formula 2, * is the connection site of the element,
R 1 is a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms,
R 2 is hydrogen or methyl group)
a is an integer from 0 to 5, b is an integer from 0 to 5, and a+b is an integer from 1 to 10),
The compound of Formula 1 includes one or more of the following Formulas 1-1, 1-2, and 1-3:
[Formula 1-1]
(In Formula 1-1, E, F, X, Y, a, and b are as defined in Formula 1)
[Formula 1-2]
(In Formula 1-2, E, F, X, Y, a, and b are as defined in Formula 1,
R 3 is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms)
[Formula 1-3]
(In Formula 1-3, E, F, X, Y, a, and b are as defined in Formula 1,
R 4 is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms),
A composition for encapsulating an organic light-emitting device, wherein the composition has a dielectric constant of 2.8 or less at 200 kHz and 25°C after curing.
The method of claim 1, wherein the non-aromatic photocurable monomer is mono(meth)acrylate having a substituted or unsubstituted C6 to C30 alkyl group, or di(meth)acrylate having a substituted or unsubstituted C6 to C30 alkylene group. A composition for encapsulating an organic light-emitting device, comprising at least one type of acrylate.
The method of claim 1, wherein the composition contains, based on solid content, 20% to 75% by weight of the compound of Formula 1, 20% to 75% by weight of the non-aromatic photocurable monomer, and 0.1% to 5% by weight of the initiator. A composition for encapsulating an organic light emitting device comprising a.
The method of claim 1, wherein the composition further comprises an aromatic photocurable monomer including at least one of aromatic mono(meth)acrylate and aromatic di(meth)acrylate. Composition.
The composition for encapsulating an organic light emitting device according to claim 5, wherein at least one of the aromatic mono(meth)acrylate and the aromatic di(meth)acrylate further contains silicon.
[화학식 6]
(상기 화학식 6에서,
R15, R16는 각각 독립적으로, 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-20의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-30의 알킬렌에테르기, *-N(R')-R"-*(*는 원소의 연결 부위, R'은 치환 또는 비치환된 탄소수 1-30의 알킬기, R"은 치환 또는 비치환된 탄소수 1-20의 알킬렌기), 치환 또는 비치환된 탄소수 6-30의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7-30의 아릴알킬렌기, 또는 *-O-R"-*(이때, *는 원소의 연결 부위, R"은 치환 또는 비치환된 탄소수 1-20의 알킬렌기)이고,
X1,X2,X3,X4,X5,X6는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-30의 알킬에테르기, *-N(R')(R")(이때, *는 원소의 연결 부위, R' 및 R"은 동일하거나 다르고, 수소 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1-30의 알킬기), 치환 또는 비치환된 탄소수 1-30의 알킬술파이드기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6-30의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7-30의 아릴알킬기이고,
X1,X2,X3,X4,X5,X6 중 1종 이상은 치환 또는 비치환된 탄소수 6-30의 아릴기이고,
Y1,Y2는 각각 독립적으로, 하기 화학식 7이고,
[화학식 7]
(상기 화학식 7에서, *는 원소의 연결 부위이고, R17은 수소 또는 메틸기이다)
n은 0-30의 정수이거나, n의 평균값은 0-30이다).
The composition for encapsulating an organic light emitting device according to claim 5, wherein the aromatic di(meth)acrylate is represented by the following formula (6):
[Formula 6]
(In Formula 6 above,
R 15 and R 16 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1-20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylene ether group having 1-30 carbon atoms, *-N(R')-R "-* (* is the connecting portion of an element, R' is a substituted or unsubstituted alkyl group with 1-30 carbon atoms, R" is a substituted or unsubstituted alkylene group with 1-20 carbon atoms), substituted or unsubstituted carbon atoms 6 -30 arylene group, substituted or unsubstituted arylalkylene group with 7-30 carbon atoms, or *-OR"-* (where * is the connection site of the element and R" is substituted or unsubstituted carbon number of 1-20 alkylene group),
X 1 , *-N(R')(R") (where * is the connecting portion of the element, R' and R" are the same or different, hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1-30 carbon atoms), substituted or unsubstituted an alkyl sulfide group with 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group with 6 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted arylalkyl group with 7 to 30 carbon atoms,
One or more of X 1 ,
Y 1 and Y 2 are each independently represented by the following formula 7,
[Formula 7]
(In Formula 7, * is a connecting site of an element, and R 17 is hydrogen or a methyl group)
n is an integer from 0 to 30, or the average value of n is 0 to 30).
The method of claim 5, wherein the composition contains, based on solid content, 20% to 75% by weight of the compound of Formula 1, 20% to 75% by weight of the non-aromatic photocurable monomer, 0.1% to 5% by weight of the initiator, A composition for encapsulating an organic light-emitting device, comprising 1% to 40% by weight of the aromatic photocurable monomer.
The composition for encapsulating an organic light-emitting device according to claim 1, wherein the weight ratio of the monofunctional photocurable monomer content to the total photocurable monomer content in the composition is 0.8 or less.
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