KR20170111728A - Gas Barrier Film for Display Device - Google Patents

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KR20170111728A
KR20170111728A KR1020160037718A KR20160037718A KR20170111728A KR 20170111728 A KR20170111728 A KR 20170111728A KR 1020160037718 A KR1020160037718 A KR 1020160037718A KR 20160037718 A KR20160037718 A KR 20160037718A KR 20170111728 A KR20170111728 A KR 20170111728A
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permeation preventive
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구본재
엄상열
이광회
박준우
이혜리
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도레이첨단소재 주식회사
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Abstract

본 발명에서는 기재; 상기 기재의 상부에 인접하게 형성되는 투습 방지층; 상기 투습 방지층에 인접하게 형성되는 무기물 배리어 층; 및 상기 무기물 배리어층에 인접하게 형성되는 이접착층을 포함하며, 상기 투습 방지층에는 수분 흡착제가 포함되고, 페릴렌을 무기물 배리어 층으로 형성된 것을 특징으로 하는 가스 배리어 필름을 제공한다. 본 발명에 따르는 가스 배리어 필름은 투습 방지층과 페릴렌층을 포함하여 가스와 수분에 대해 배리어성이 우수한 효과를 갖는다. 또한 본 발명의 이접착층의 도입으로 디스플레이를 구성하는 타 유기물과의 접착력이 우수하고, 표면의 미세 요철 형상 도입으로 미끄럼성이 향상되어 가공성 및 취급성이 우수한 필름의 제공이 가능하다.In the present invention, a substrate; A moisture permeation preventive layer formed adjacent to an upper portion of the substrate; An inorganic barrier layer formed adjacent to the moisture permeation preventive layer; And an adhesive layer formed adjacent to the inorganic barrier layer, wherein the moisture permeation preventive layer contains a moisture adsorbent and the perylene is formed of an inorganic barrier layer. The gas barrier film according to the present invention has an excellent barrier property against gas and moisture including a moisture permeation preventive layer and a perylene layer. Further, by the introduction of the adhesive layer of the present invention, it is possible to provide a film excellent in adhesion to other organic materials constituting the display and improved slidability by the introduction of fine irregularities on the surface, thereby providing a film excellent in workability and handling.

Description

디스플레이용 가스 배리어 필름{Gas Barrier Film for Display Device}[0001] The present invention relates to a gas barrier film for a display,

본 발명은 디스플레이용 가스 배리어 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 투습 방지층과 페릴렌층을 포함하여 가스와 수분에 대해 배리어성이 우수할 뿐만 아니라, 이접착층의 도입으로 디스플레이를 구성하는 타 유기물과의 접착력이 우수하고, 표면의 미세 요철 형상 도입으로 미끄럼성이 향상되어 가공성 및 취급성이 우수한 디스플레이용 가스 배리어 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a gas barrier film for a display, and more particularly to a gas barrier film for a display, which is excellent in barrier properties against gases and moisture including a moisture permeation preventive layer and a perylene layer, To a gas barrier film for a display which is excellent in adhesion and has improved slidability due to the introduction of fine irregularities on its surface, and is excellent in workability and handling.

디스플레이용 가스 배리어 필름은 유기발광다이오드(OLED), 무기발광체(QD), 유기발광체(OD) 등을 이용한 디스플레이 기술 발달에 따라 그 필요성이 증대되고 있다. 디스플레이용 가스 배리어 필름은 일반적으로 높은 가스 배리어 특성을 요구하기 때문에 가요성 필름 기재에 유기층과 무기층을 또는 무기물층과 무기물층을 교대로 적층 시킨 다층 구조의 형태로 만든 것들이 주를 이루고 있다. 2. Description of the Related Art [0002] Gas barrier films for displays are increasingly required due to development of display technologies using organic light emitting diodes (OLED), inorganic light emitting materials (QD), organic light emitting diodes (OD) Since the gas barrier film for display generally requires a high gas barrier property, the organic film layer and the inorganic layer or the inorganic layer and the inorganic layer are alternately laminated on the flexible film substrate to form a multi-layered structure.

다층 구조의 가스 배리어 필름은 적층 되는 층의 수를 조절함에 따라 산소나 수분 등에 대한 차단성이 우수하여 원하는 수준의 배리어 특성을 얻을 수 있다는 장점이 있다 (특허문헌 1 참조).The gas barrier film of the multilayer structure has an advantage in that barrier properties against oxygen, moisture, etc. are excellent by controlling the number of layers to be laminated, thereby obtaining barrier characteristics at a desired level (see Patent Document 1).

그러나, 유기층과 무기층을 교대로 적층시킨 구조를 구성하는 경우 유기물과 무기물 층간의 접착력이 확보되어야 한다. 일반적으로 무기층의 표면에 하이드록시기와 유기층 성분에 실란 커플링제와 같은 금속 알콕시드 성분을 적용하여 무기층과 유기층간의 접착력을 확보한다. 하지만 무기층 표면에 하이드록시기가 부족할 경우 유기층과의 접착력 특성이 부족하여 유기층이 무기물 층에서 탈락될 수 있다.However, in the case of constructing a structure in which the organic layer and the inorganic layer are alternately stacked, the adhesive force between the organic material and the inorganic material layer must be secured. Generally, a metal alkoxide component such as a silane coupling agent is applied to the surface of the inorganic layer and the hydroxyl group and the organic layer component to secure the adhesive force between the inorganic layer and the organic layer. However, when the hydroxyl group is insufficient on the surface of the inorganic layer, the organic layer may be detached from the inorganic layer due to a lack of adhesion property with the organic layer.

그리고 무기층과 무기층을 반복해서 형성 시 무기물을 증착함에 있어서 고가의 진공 증착 장비를 사용해야 하고 증착 속도로 인해 제조 효율이 낮다. 또한, 필름의 휨에 따라 핀 홀이나 크랙 등이 발생할 문제가 있다.In order to deposit inorganic and inorganic layers repeatedly, it is necessary to use expensive vacuum deposition equipment and the manufacturing efficiency is low due to the deposition rate. In addition, pinholes and cracks may occur due to warpage of the film.

대한민국 공개특허공보 제10-2014-0015927호Korean Patent Publication No. 10-2014-0015927

본 발명의 목적은, 상술한 단점을 개선하여, 가스와 수분에 대해 배리어성이 우수할 뿐만이 아니라, 디스플레이를 구성하는 타 유기물과의 접착력이 향상된 디스플레이용 가스 배리어 필름을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a gas barrier film for a display which not only has excellent barrier properties against gas and moisture but also has improved adhesion to other organic substances constituting the display.

본 발명에서는 기재; 상기 기재의 상부에 인접하게 형성되는 투습 방지층; 상기 투습 방지층에 인접하게 형성되는 무기물 배리어 층; 상기 무기물 배리어층에 인접하게 형성되는 이접착층;을 포함하며, 상기 투습 방지층에는 수분 흡착제가 포함되고, 페릴렌을 무기물 배리어 층으로 형성된 것을 특징으로 하는 가스 배리어 필름을 제공한다.In the present invention, a substrate; A moisture permeation preventive layer formed adjacent to an upper portion of the substrate; An inorganic barrier layer formed adjacent to the moisture permeation preventive layer; And an adhesive layer formed adjacent to the inorganic barrier layer, wherein the moisture permeation preventive layer contains a moisture adsorbent and the perylene is formed of an inorganic barrier layer.

상기 무기물 배리어층은 10 내지 5000㎚의 두께의 페릴렌 막으로서, 이량체의 형태로 존재하는 페릴렌을 기상 증착하여 형성된 것이 바람직하다.The inorganic barrier layer is preferably a perylene film having a thickness of 10 to 5000 nm and formed by vapor-depositing perylene present in the form of a dimer.

상기 투습 방지층은 다공성의 수분 흡착제가 포함된 것이 바람직하다.The moisture permeation preventive layer preferably includes a porous moisture adsorbent.

상기 수분 흡착제는 금속분말, 금속산화물, 금속염, 실리카, 제올라이트 티타니아, 지르코니아, 몬모릴로 나이트, 활성탄 및 알루미나로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것일 수 있다.The moisture adsorbent may be at least one selected from the group consisting of metal powder, metal oxide, metal salt, silica, zeolite titania, zirconia, montmorillonite, activated carbon and alumina.

상기 투습 방지층은 1 내지 20㎛인 것이 바람직하다.The moisture permeation preventive layer is preferably 1 to 20 mu m.

상기 투습 방지층은 경화성 바인더 수지 100중량부 대비 1 중량부 내지 100중량부의 흡착제를 포함하는 것임이 바람직하다.The moisture permeation preventive layer preferably comprises 1 to 100 parts by weight of an adsorbent per 100 parts by weight of the curable binder resin.

상기 이접착층의 표면거칠기(Ra)는 5nm 이상인 것이 바람직하다.The surface roughness (Ra) of the adhesive layer is preferably 5 nm or more.

상기 이접착층의 두께는 0.01um 이상 10um 이하인 것이 바람직하다.The thickness of the adhesive layer is preferably 0.01um or more and 10um or less.

상기 가스 베리어 필름의 수증기 투과율은 0.3g/m2/day 이하인 것이 바람직하다.The water vapor permeability of the gas barrier film is preferably 0.3 g / m 2 / day or less.

상기 본 발명에 따른 가스 배리어성 필름은 투습 방지층과 페릴렌층을 포함하여 가스와 수분에 대해 배리어성이 우수한 효과를 갖는다. The gas barrier film according to the present invention has an excellent barrier property against gas and moisture including a moisture permeation preventive layer and a perylene layer.

또한 본 발명의 이접착층의 도입으로 디스플레이를 구성하는 타 유기물과의 접착력이 우수하고, 표면의 미세 요철 형상 도입으로 미끄럼성이 향상되어 가공성 및 취급성이 우수한 필름의 제공이 가능하다.Further, by the introduction of the adhesive layer of the present invention, it is possible to provide a film excellent in adhesion to other organic materials constituting the display and improved slidability by the introduction of fine irregularities on the surface, thereby providing a film excellent in workability and handling.

도 1은 본 발명에 따르는 가스 배리어성 필름의 모식적 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view of a gas barrier film according to the present invention.

이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and drawings of the present invention.

도 1은 본 발명의 가스 배리어성 필름(100)의 모식적 단면도로서, 기재 (101), 상기 기재(101)의 상부에 인접하게 형성되는 투습 방지층(102), 투습 방지층 상에 형성되는 무기물 가스 배리어층 (103), 무기물 가스 배리어층(103) 상에 인접하여 형성되는 이접착층 (104)의 구성으로 가스 배리어성 필름 (100)을 제공한다.1 is a schematic cross-sectional view of a gas barrier film 100 according to the present invention, which includes a substrate 101, a moisture permeation preventive layer 102 formed adjacent to the upper portion of the substrate 101, The gas barrier film (100) is provided in the structure of the adhesive layer (104) formed adjacent to the barrier layer (103) and the inorganic gas barrier layer (103).

1. 기재 (101) One. In the substrate 101,

본 발명의 가스 배리어성 필름(100)에서, 기재(101)는 표시장치용으로서 사용하기 위해, 광선투과율이 높고, 헤이즈값이 낮은 것이 바람직하다. 예를 들면, 파장 400 내지 800nm에서의 광선투과율은 바람직하게는 40% 이상, 보다 바람직하게는 60% 이상이며, 또한, 헤이즈값은 바람직하게는 5% 이하, 더욱 바람직하게는 3% 이하이다. 이들 조건을 만족시키지 않는 경우에는, 표시부재로서 사용했을 때에 화상의 선명성이 결여되는 경향이 있다. 또한, 이러한 효과를 발휘하는 점에서, 광선투과율의 상한치는 99.5% 정도까지 그리고 헤이즈값의 하한값은 0.1% 정도까지가 제작할 수 있는 가능한 범위이다.In the gas barrier film (100) of the present invention, it is preferable that the substrate (101) has a high light transmittance and a low haze value for use as a display device. For example, the light transmittance at a wavelength of 400 to 800 nm is preferably 40% or more, more preferably 60% or more, and the haze value is preferably 5% or less, more preferably 3% or less. When these conditions are not satisfied, the sharpness of the image tends to be lacking when used as the display member. In order to exhibit this effect, the upper limit of the light transmittance is about 99.5%, and the lower limit of the haze value is about 0.1%.

상기 기재(101)의 재질은 상술한 조건을 만족시키는 것이면 특별히 한정되지 않아, 공지의 플라스틱 기재필름에 이용되는 수지소재 중에서 적절히 선택해서 사용할 수 있다. 이러한 기재(101)용 수지소재로서, 예를 들면, 에스테르, 에틸렌, 프로필렌, 디아세테이트, 트리아세테이트, 스티렌, 카보네이트, 메틸펜텐, 술폰, 에테르에틸케톤, 이미드, 불소, 나일론, 아크릴레이트, 지환족 올레핀계 등에서 선택되는 하나를 구성단위로 하는 폴리머 또는 공중합 폴리머를 사용할 수 있다. 바람직하게는 이들 수지 중에서 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 에스테르계, 트리아세틸셀룰로오스 등의 아세테이트계, 및 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴레이트계에서 선택되는 하나를 구성단위로 하는 폴리머 또는 공중합 폴리머가 바람직한데, 이들은 투명성, 강도 및 두께의 균일성이 우수하기 때문이다.The material of the substrate 101 is not particularly limited as long as it satisfies the above-mentioned conditions, and can be appropriately selected from resin materials used for known plastic substrate films. As the resin material for the substrate 101, for example, a resin such as an ester, an ethylene, a propylene, a diacetate, a triacetate, a styrene, a carbonate, a methylpentene, a sulfone, an ether ethyl ketone, an imide, a fluorine, a nylon, Based olefin-based polymer or copolymer polymer may be used. Among these resins, a polymer or a copolymer polymer having one constituent unit selected from an ester type such as polyethylene terephthalate, an acetate type such as triacetyl cellulose and an acrylate type such as polymethyl methacrylate is preferable, They are excellent in transparency, strength and uniformity of thickness.

특히, 투명성, 헤이즈값, 기계특성의 면에서 에스테르계를 구성단위로 하는 폴리머로 이루어지는 기재필름이 특히 바람직하다. 이러한 폴리에스테르계 수지로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌-α,β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4'-디카르복실레이트 등을 들 수 있다. 또한, 이들 폴리에스테르에는 또한 다른 디카르복실산 성분이나 디올 성분이 20몰% 이하이면 공중합되어 있어도 좋다. 그 중에서도 품질, 경제성 등을 종합적으로 판단하면, 폴리에틸렌테레프탈레이트가 특히 바람직하다. 이들 구성 수지성분은 1종만 사용해도, 2종 이상 병용해도 좋다.Particularly, a base film made of a polymer having an ester system as a constituent unit is particularly preferable in terms of transparency, haze value, and mechanical properties. Examples of such polyester resins include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-α, β-bis (2-chlorophenoxy) And the like. These polyesters may also be copolymerized if the other dicarboxylic acid component or diol component is 20 mol% or less. Among them, polyethylene terephthalate is particularly preferable when it is judged comprehensively with regard to quality, economical efficiency and the like. These constituent resin components may be used alone or in combination of two or more.

상기 기재(101)의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 투명성, 헤이즈값, 기계특성의 면에서, 통상 5 내지 800㎛, 바람직하게는 10 내지 250㎛이다. 또한, 2장 이상의 필름을 공지의 방법으로 접합한 것이어도 좋다.The thickness of the base material 101 is not particularly limited, but is usually 5 to 800 占 퐉, preferably 10 to 250 占 퐉 in terms of transparency, haze value, and mechanical properties. Further, two or more films may be bonded by a known method.

또한, 상기 플라스틱 기재(101)는 각종 표면처리, 예를 들어, 코로나 방전처리, 글로우 방전처리, 화염처리, 에칭처리, 또는 조면화처리 등의 처리를 실시한 것이라도 좋다. 또한, 접착촉진을 위해서 플라스틱 기재필름의 표면에 프라이머층, 예를 들어, 폴리우레탄계, 폴리에스테르계, 폴리에스테르 아크릴레이트계, 폴리우레탄아크릴레이트계, 폴리에폭시아크릴레이트계, 티타네이트계 화합물 등의 코팅을 행한 후에, 고굴절율 경질코팅층을 형성해도 좋다. 특히, 친수기 함유 폴리에스테르수지에 아크릴계 화합물을 가교시킨 공중합체와 가교 결합제로 이루어지는 조성물을 프라이머 도포한 것은 접착성이 향상되고, 내열성, 내수성 등의 내구성이 우수하므로 상기 기재(101)의 재질로서 바람직하다.The plastic substrate 101 may be subjected to various surface treatments, for example, corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, etching treatment, roughening treatment or the like. In order to promote adhesion, a primer layer such as a polyurethane, polyester, polyester acrylate, polyurethane acrylate, polyepoxyacrylate, or titanate compound may be applied to the surface of the plastic substrate film After coating, a high refractive index hard coat layer may be formed. Particularly, when a primer is applied to a composition comprising a copolymer obtained by crosslinking an acrylic compound with a hydrophilic group-containing polyester resin and a crosslinking agent, adhesion is improved and durability such as heat resistance and water resistance is excellent, Do.

2. 투습 방지층 (102)2. The moisture permeation preventive layer (102)

본 발명에서 기재 일 면에 형성되는 투습 방지층의 바인더는 특별히 제한되지 않으며 배리어성과 투과성에서 유리한 것이면 좋다. 상기 투습 방지층은 실란계 화합물, 인사(메타) 아크릴레이트, 다관능 아크릴레이트, 광중합개시제의 조성물을 도포 시켜 경화하는 경화성 수지를 사용하였으나 이에 제한되지 않는다. In the present invention, the binder of the moisture permeation preventive layer formed on one side of the substrate is not particularly limited and may be any one as long as it is advantageous in terms of barrier property and permeability. The moisture permeation preventive layer is formed of a curable resin which is cured by applying a composition of a silane compound, a mercapto (meth) acrylate, a polyfunctional acrylate, and a photopolymerization initiator.

투습 방지층은 바인더 외에 다공성을 갖는 수분 흡착제를 포함할 수 있다. The moisture permeation preventive layer may include a moisture adsorbent having porosity in addition to the binder.

흡착제는 기재를 통과하여 투습 방지층 내부로 유입되는 수분을 흡착하거나, 층 내부의 흡착제에 의해 수분의 이동 경로를 길게 하여 그 침투를 억제할 수 있다. 흡착제는 수분이 층 내부를 투과하는 속도보다 충분히 빠른 속도로 수분을 포착하고, 층 전체에서 수분을 보존하기 때문에 외부로 흘러나오는 일이 없다. 또, 투습 방지층 및 내부에 존재하는 수분은 흡착제에 의해 흡수되기 때문에, 흡습에 의한 층의 팽윤도 유효하게 억제되고, 이 때문에 치수 안정성도 유지할 수 있다.The adsorbent can adsorb the moisture flowing into the moisture permeation preventive layer through the substrate or the adsorbent inside the layer can lengthen the movement path of water to suppress the penetration. The adsorbent captures moisture at a rate sufficiently faster than the rate at which the moisture permeates through the interior of the bed and does not flow out to the outside because it preserves moisture throughout the bed. Since the moisture permeation preventive layer and the moisture present therein are absorbed by the adsorbent, the swelling of the layer due to moisture absorption is also effectively suppressed, so that dimensional stability can be maintained.

본 발명에서 사용할 수 있는 수분 흡착제의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 금속분말, 금속산화물, 금속염, 실리카, 제올라이트 티타니아, 지르코니아, 몬모릴로 나이트, 활성탄, 알루미나 등으로부터 선택된 것으로 일종 또는 이종 이상의 혼합물을 들 수 있다.The kind of the moisture adsorbent that can be used in the present invention is not particularly limited and may be selected from metal powder, metal oxide, metal salt, silica, zeolite titania, zirconia, montmorillonite, activated carbon, alumina and the like. have.

투습 방지층의 흡착제는 수분 방지 특성을 유지하고 필름 전체의 투과도를 저해하지 않는 수준에서 적은 양으로 포함되는 것이 좋다.It is preferable that the adsorbent of the moisture permeation preventive layer is contained in a small amount so as not to deteriorate the moisture permeability and to prevent the permeability of the entire film.

상기 투습 방지층의 흡착제는 경화성 수지 100중량부에 대하여, 1 중량부 내지 100중량부, 바람직하게는 5 중량부 내지 20중량부의 양으로 포함 할 수 있다. 흡착제가 1중량부 미만일 경우 수분 차단성 효과가 낮아질 수 있고, 100중량부 이상일 경우 필름 전체의 투과도 특성을 저해할 우려가 있다.The adsorbent for the moisture permeation preventive layer may be contained in an amount of 1 part by weight to 100 parts by weight, preferably 5 parts by weight to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the curable resin. If the amount of the adsorbent is less than 1 part by weight, the water barrier property may be lowered, and if it is more than 100 parts by weight, there is a fear that the transmittance characteristics of the entire film may be impaired.

상기 흡착제는 적절히 가공한 상태로 혼합될 수 있다. 예를 들어, 투습 방지층의 두께가 1 내지 20㎛ 이하일 경우, 층 내부에 적절히 분산되기 위해서 흡착제의 크기를 줄이는 공정을 포함할 수 있다. 본 발명의 투습 방지층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 용도를 고려하여 적절히 조절할 수 있다. The adsorbent may be mixed in a suitably processed state. For example, when the thickness of the moisture permeation preventive layer is 1 to 20 占 퐉 or less, it may include a step of reducing the size of the adsorbent to be appropriately dispersed in the layer. The thickness of the moisture permeation preventive layer of the present invention is not particularly limited and can be appropriately adjusted in consideration of the use.

투습 방지층의 두께는 1 내지 20㎛, 바람직하게는 2 내지 10㎛ 정도 일 수 있다. 투습 방지층의 두께가 1㎛ 미만일 경우, 포함할 수 있는 흡착제의 함량이 줄어들어 수분 방지의 능력이 저하될 우려가 있고, 20㎛를 초과할 경우, 필름 전체의 투과도 특성을 저해 시킬 수 있다. The thickness of the moisture permeation preventive layer may be about 1 to 20 占 퐉, preferably about 2 to 10 占 퐉. If the thickness of the moisture permeation preventive layer is less than 1 mu m, the content of the adsorbent that can be contained may decrease, and the ability to prevent moisture may be deteriorated. If it exceeds 20 mu m, the transmittance characteristics of the entire film may be deteriorated.

3. 무기물 가스 배리어 층 (103)3. The inorganic gas barrier layer (103)

본 발명의 일 양상에 따른 가스 배리어성 필름(100)에 있어서, 상기 투습 방지층(101)의 상부에 인접하게 형성되는 무기물 가스 배리어층 (103)은 산소와 수분이 투과하는 것을 막아주어 산소와 수분에 취약한 디스플레이 구성 성분의 열화를 억제시키는 기능을 한다. In the gas barrier film (100) according to one aspect of the present invention, the inorganic gas barrier layer (103) formed adjacent to the upper part of the moisture permeation preventive layer (101) prevents permeation of oxygen and moisture, And suppress deterioration of the display constituent components which are vulnerable to heat.

상기 무기물 가스 배리어층은 폴리-p-자일렌, 폴리 모노클로로 p-자일렌, 폴리 다이클로 p-자일렌으로부터 선택된 하나 이상의 페릴렌(parylene) 모노머 기상 증착에 의해 형성될 수 있다.The inorganic gas barrier layer may be formed by at least one parylene monomer vapor deposition selected from poly-p-xylene, polymonochlor p-xylene, and polydichloro p-xylene.

상기 무기물 재료인 페릴렌은 물리적, 화학적으로 매우 안정적으로 극저온에서부터 고온에 이르기까지 매우 안정적이며, 페릴렌 코팅은 핀홀과 틈새가 없는 균일한 코팅 막을 형성하여 습기, 가스, 가종 용제, 각종 악조건으로부터 소자를 보호 할 수 있다. Perylene which is an inorganic material is very stable from physical to chemical stability from very low temperature to high temperature. Perylene coating forms a uniform coating film without pinhole and crevice, Lt; / RTI >

상기 무기물 가스 배리어층은 다양한 방법으로 형성될 수 있는데, 예를 들어, 스퍼터링, 전자빔 증발, 화학 기상 증착(CVD), 플라즈마 강화 화학 증착 또는 도금 등과 같은 방법을 사용할 수 있고, 스퍼터링, 전자빔 증발 또는 화학 기상 증착(CVD) 방법 중에서 선택하여 사용하는 것이 바람직하다. The inorganic gas barrier layer may be formed by various methods such as sputtering, electron beam evaporation, chemical vapor deposition (CVD), plasma enhanced chemical vapor deposition or plating, and may be performed by sputtering, electron beam evaporation or chemical And a vapor deposition (CVD) method.

상기 무기물층은 기상 증착을 통해 형성되는 것이 바람직하며, 이량체의 형태로 존재하는 페릴렌을 가열의 의한 증발 또는 승화되면서 분해시켜 반응성이 높은 단량체 p-자일렌를 생성하고, 이 반응성 단량체가 투습 방지층 위에서 응축되면서 중합 반응이 진행되어 무기물 배리어층을 형성한다.Preferably, the inorganic layer is formed through vapor deposition, and the perylene present in the form of a dimer is decomposed by evaporation or sublimation by heating to produce highly reactive monomer p-xylene, And then the polymerization reaction proceeds to form an inorganic barrier layer.

무기물 층을 형성하는 단계는 이량체의 형태로 존재하는 페릴렌을 165~175℃, 66~133Pa의 조건에서 기화시킨 다음, 기화된 다이머를 약 680~700℃, 13~66Pa의 조건에서 모노머로 열분해 시킨 후, 상기 열분해된 모노머를 진공이 유지되는 챔버에서 20~30℃, 1~13Pa의 조건에서 증착시키는 기상 층착을 통해서 형성 시키는 것이 바람직하다.In the step of forming the inorganic layer, the perylene present in the form of dimer is vaporized at a temperature of 165 to 175 ° C under a pressure of 66 to 133 Pa. Then, the vaporized dimer is reacted with monomers at about 680 to 700 ° C and 13 to 66 Pa It is preferable to form the pyrolyzed monomer through vapor phase deposition in which a vacuum is maintained in a chamber maintained at 20 to 30 ° C and 1 to 13 Pa.

상기와 같이 기재 위에서 발생하는 중합반응의 특징은 다른 반응들에 비해 표면 덮힘성이 우수하여 표면의 깊은 홈을 덮는 정도가 좋고, 매우 좁은 공간에서의 기재의 부착도가 매우 우수하다.As described above, the characteristic of the polymerization reaction occurring on the substrate is that the surface covering property is excellent in comparison with other reactions and the degree of covering the deep groove of the surface is good, and the adhesion of the base material in a very narrow space is excellent.

상기와 같은 페릴렌 다이머를 사용함에 있어, 페릴렌 N, 페릴렌 C, 페릴렌 D 중에서 선택된 어느 하나로 구성되거나, 상기 페릴렌 고분자 박막들 중에서 선택된 2종류 이상의 조합으로 구성 될 수 있다.When the perylene dimer is used, it may be composed of any one selected from perylene N, perylene C and perylene D, or may be composed of two or more types selected from the perylene polymer thin films.

상기 무기물층의 두께는 1 내지 10㎛ 일 수 있고, 바람직하기로는 2 내지 7㎛인 것이 바람직하다. 1㎛이하로 형성할 경우 무기물 층이 불완전하게 형성되어 핀홀이 발생할 수 있고 이를 통해 가스, 수분 차단 특성이 낮아질 수 있으며, 10㎛ 이상으로 형성할 경우 이량체 형태로 존재하는 페릴렌, 즉 재료의 필요 이상으로 낭비될 수 있으며, 필름 전체의 투과도 특성을 저하 시킬 수 있다.The thickness of the inorganic layer may be 1 to 10 mu m, preferably 2 to 7 mu m. When the thickness is less than 1 탆, the inorganic layer may be incompletely formed and pinholes may be formed. Accordingly, the gas and moisture barrier properties may be lowered. If the thickness is more than 10 탆, the perylene existing in a dimer form, It can be wasted more than necessary, and the transmittance characteristic of the whole film can be lowered.

4. 이접착층 (104)4. The adhesive layer 104,

본 발명의 일 양상에 따른 가스 배리어성 필름(100)에 있어서, 상기 무기물 가스 배리어층 (103)의 상부에 인접하게 형성되는 이접착층 (104)은 상기 유무기 접착층과 접착이 양호하고, 디스플레이를 구성하는 타 유기물과의 접착력이 우수하며 표면에 미끄러짐 특성을 부여하여 가공성 및 취급성이 향상되는 기능을 한다.In the gas barrier film (100) according to one aspect of the present invention, the adhesive layer (104) formed adjacent to the upper portion of the inorganic gas barrier layer (103) has good adhesion with the organic / inorganic adhesive layer, It has an excellent adhesive force with other organic substances to be constituted, and imparts slip characteristics to the surface, thereby improving workability and handling.

본 발명의 이접착층 (104)의 조성물에 첨가되는 다관능 아크릴레이트는 이접착층(104)을 형성하는 바인더이며, 디스플레이의 타 유기물과의 접착력을 향상시켜주는 기능을 한다. 다관능 아크릴레이트 화합물은 자외선 조사에 의해 형성된 라디칼에 의해 광경화되는 것을 특징으로 한다.The polyfunctional acrylate added to the composition of the adhesive layer 104 of the present invention is a binder for forming the adhesive layer 104 and functions to improve adhesion of the display with other organic materials. The polyfunctional acrylate compound is characterized in that it is photo-cured by a radical formed by ultraviolet irradiation.

상기 다관능 아크릴레이트는 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 폴리에스터 아크릴레이트, 및 폴리에테르 아크릴레이트로 이루어진 반응성 아크릴레이트 올리고머 군; 및 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 하이드록시 펜타아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 트리메틸렌 프로필 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 글리세롤 트리아크릴레이트, 트리메틸프로판 에톡시 트리아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 프로폭시레이티드 글리세로 트리아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 및 에틸렌글리콜 디아크릴레이트로 이루어진 다관능성 아크릴레이트 단량체 군에서 단독 또는 2종 이상을 포함할 수 있다.Wherein the polyfunctional acrylate is a reactive acrylate oligomer group consisting of a urethane acrylate oligomer, an epoxy acrylate oligomer, a polyester acrylate, and a polyether acrylate; And dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hydroxy pentaacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylene propyl triacrylate, propoxylated glycerol triacrylate, trimethyl propane ethoxy tri Functional acrylate monomers consisting of acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, propoxylated glycerol triacrylate, tripropylene glycol diacrylate, and ethylene glycol diacrylate. . ≪ / RTI >

또한 필요에 따라서는 단관능 아크릴레이트가 추가적으로 혼합되어 사용될 수 있다. 단관능 아크릴레이트로서는 구체적으로는, 메틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 폴리에스테르(메타) 아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등이 있으며, 이들 단량체는 단독 또는 2종 이상으로 다관능 아크릴레이트와 혼합하여 사용될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.If necessary, a monofunctional acrylate may be further mixed and used. Specific examples of monofunctional acrylates include methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, hydroxyethyl And hydroxypropyl (meth) acrylate. These monomers may be used singly or in combination of two or more of them with a polyfunctional acrylate, but are not limited thereto.

본 발명의 이접착층 (104)의 조성물에 첨가되는 일 조성인 광중합 개시제는 자외선에 의해 분해가 가능하며 자외선 경화형 수지의 반응을 시작하게 하는 기능을 한다. 적용되는 광중합 개시제는 특별히 한정되지 않으나, 벤조페논류, 아세트페논류, 하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 티옥산톤류, 디벤질디설파이트, 디에틸옥사이드, 트리페닐비이미다졸 및 이소프로필-N,N-메틸아미노벤조에이트로 이루어진 군에서 단독 또는 2종 이상을 포함할 수 있다.The photopolymerization initiator, which is a composition added to the composition of the adhesive layer 104 of the present invention, is capable of decomposing by ultraviolet rays and has a function of initiating the reaction of the ultraviolet curable resin. The photopolymerization initiator to be used is not particularly limited, but examples thereof include benzophenones, acetophenones, hydroxycyclohexyl phenyl ketones, thioxanthones, dibenzyldisulfites, diethyl oxides, triphenylbiimidazoles, and isopropyl-N, N -Methyl aminobenzoate, which may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 이접착층 (104)의 조성물에 첨가되는 일 조성인 무기입자는 경화 수지층 표면에 미세요철을 형성시켜 미끄러짐 특성을 부여하여 가공성 및 취급성이 향상시키는 기능을 한다. 이러한 목적을 구현하기 위한 무기입자는 실리카, 알루미나 및 산화지르코늄으로 이루어진 금속산화물 또는 클레이로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이 바람직하며, 가장 바람직한 일례로서, 본 발명의 실시예에서는 실리카 입자를 사용하여 설명하고 있으나, 이에 한정되지는 않을 것이다. 또한, 상기 무기 미립자는 분산을 용이하게 하기 위해 실란커플링제, 폴리올, 알킬올아민, 티타네이트 커플링제와 같은 유기화합물로 표면처리될 수 있다.The inorganic particles, which are one of the constituents added to the composition of the adhesive layer 104 of the present invention, function to improve workability and handling by imparting slip characteristics by forming fine unevenness on the surface of the cured resin layer. The inorganic particles for realizing such a purpose are preferably at least one selected from the group consisting of metal oxide or clay composed of silica, alumina and zirconium oxide, and most preferred examples are silica particles But is not limited to this. In addition, the inorganic fine particles may be surface-treated with an organic compound such as a silane coupling agent, a polyol, an alkylol amine, or a titanate coupling agent to facilitate dispersion.

이때, 상기 무기입자는 특별히 한정되는 형태는 없어, 구형상, 입방체상, 방추형상, 부정형상 등 어느 것이나 가능하다. At this time, the inorganic particles are not particularly limited, and any of spherical, cubic, spindle-shaped, and indefinite shapes can be used.

무기입자의 크기는 제1경화 수지층에 포함되는 무기입자의 크기는 50nm 내지 1,000nm인 것을 특징으로 한다. 이때 무기 미립자의 크기가 50nm 미만일 경우 표면 요철의 구현이 어려워져서 미끄럼성이 충분하지 못하고, 1,000nm를 초과하는 경우 입자에 빛이 산란되어 선명도가 떨어져서 시인성의 저하를 야기시킨다.The size of the inorganic particles is characterized in that the size of the inorganic particles contained in the first cured resin layer is 50 nm to 1,000 nm. If the size of the inorganic microparticles is less than 50 nm, the surface irregularity is difficult to realize, and the slidability is insufficient. When the inorganic microparticle size is more than 1,000 nm, light is scattered on the particles, resulting in poor visibility.

상기 이접착층의 조성물은 적당한 용매에 희석되어 무기물 가스 배리어층(103)에 도포될 수 있다. 이때, 이접착층의 조성물에 사용되는 용매로는 케톤계, 에스테르계, 지방족 탄화수소계, 할로겐화 탄화수소계, 방향족 탄화수소계, 아민계, 물, 알코올 등으로 통상 비점이 60~170℃의 액체이면 제한 없이 사용될 수 있으며, 특히 바람직하게는 톨루엔, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 프로필렌글리콜모노에틸에테르 및 시클로헥사논으로 이루어진 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상을 포함할 수 있다.The composition of the adhesive layer may be diluted with an appropriate solvent and applied to the inorganic gas barrier layer 103. Examples of the solvent used in the composition of the adhesive layer include ketones, esters, aliphatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, amines, water, alcohols and the like. And particularly preferably toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, propylene glycol monoethyl ether, and cyclohexanone. These solvents may be used singly or in combination of two or more.

이상의 이접착층의 조성물을 도포하는 방법에는 특별한 제한이 없는 바, 당업계에서 통상적으로 사용되는 Ÿ‡팅 공정의 도포방법이면 어느 것이나 사용될 수 있으며, 바람직하게는 나이프 도포, 그라비아 도포, 리버스 롤 도포 등의 방법을 사용할 수 있다.There is no particular limitation on the method of applying the composition of the adhesive layer as described above. Any method can be used as long as it is a coating method of a working step commonly used in the art. Preferably, knife application, gravure application, reverse roll application Can be used.

상기 이접착층의 조성물을 도포 후, 경화에 의해 형성되는 것으로 건조 후 자외선 조사에 의한 광경화를 통해 이접착층이 형성된다. 이때 광경화는 공기중의 산소 농도가 15% 이상의 환경에서 형성되며, 이접착층의 경화도를 향상시켜 주기 위해 일반적으로 적용하는 불활성 기체, 예를 들면 질소 분위기 하의 산소 농도 15% 미만의 환경에서 경화 반응을 진행할 경우, 경화 후 이접착층의 표면에 유기물과 반응할 수 있는 작용기가 사라지기 때문에 디스플레이의 타 유기물과의 접착력이 불가능하게 되어 바람직하지 않다. 또한 상기 이접착층은 40mJ/cm2 내지 500mJ/cm2의 자외선 적선광량에서 광경화되어 형성될 수 있다. 이때 40mJ/cm2 미만의 적선광량에서 광경화될 경우, 이접착층의 표면 경화도가 부족하여 코팅층이 불안정해지고 오염되는 문제가 발생하고, 500mJ/cm2를 초과하는 자외성 적선광량에서 광경화될 경우 표면에 유기물과 반응할 수 있는 작용기가 부족하게 되어 디스플레이의 타 유기물과의 접착력이 저하를 야기시킨다.After the composition of the adhesive layer is applied, it is formed by curing, and after drying, this adhesive layer is formed by photo-curing by irradiation of ultraviolet rays. At this time, photo-curing is performed in an atmosphere having an oxygen concentration of 15% or more in the air. In order to improve the curing degree of the adhesive layer, an inert gas such as an inert gas, for example, The functional groups capable of reacting with organic substances disappear on the surface of the adhesive layer after curing, so that the adhesion of the display with other organic materials becomes impossible, which is not preferable. Further, the adhesive layer may be formed by photo-curing at an ultraviolet radiation amount of 40 mJ / cm 2 to 500 mJ / cm 2 . In this case, when the light curing is performed at a red light intensity of less than 40 mJ / cm 2 , the surface hardening degree of the adhesive layer is insufficient to cause the coating layer to become unstable and contaminated. When the light curing is performed at an ultraviolet ray light quantity exceeding 500 mJ / cm 2 Functional groups capable of reacting with organic substances on the surface are insufficient, resulting in deterioration of adhesion of the display with other organic substances.

상기, 이접착층의 표면에는 유기물과 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 작용기는 하이드록시기, 카르복실기, 아크릴기, 이소시아네이트기, 아민기, 아마이드기, 우레아기, 에폭시기, 싸이올기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 단독 또는 2종 이상을 포함할 수 있다.The surface of the adhesive layer includes a functional group capable of reacting with an organic substance. The functional group may include at least one member selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an acryl group, an isocyanate group, an amine group, an amide group, a urea group, an epoxy group and a thiol group.

상기 이접착층은 0.01um 내지 10um의 두께가 바람직하며, 상기 두께가 0.01um 미만이면, 무기물 배리어층에 완전한 도포가 어려워지고 광경화에 의한 표면 경화도가 부족하여 코팅층이 불안정해지는 문제가 발생하고, 10um를 초과하면 무기 미립자 수의 증가로 인해 빛이 산란되어 선명도가 떨어져서 시인성의 저하를 야기시킨다. 이에, 이접착층의 표면거칠기 (Ra) 는 5nm 내지 50nm의 값을 충족시킨다.If the thickness is less than 0.01 um, it is difficult to completely coat the inorganic barrier layer and the surface hardness due to the photo-curing is insufficient, resulting in a problem that the coating layer becomes unstable, , The light is scattered due to an increase in the number of the inorganic fine particles and the sharpness is lowered, which causes deterioration of visibility. Thus, the surface roughness (Ra) of the adhesive layer satisfies the value of 5 nm to 50 nm.

본 발명의 일 양상에 따른 가스 배리어성 필름 제조 방법은 투명 기재를 준비하는 단계, 상기 기재의 상부에 인접하게 투습 방지층을 형성하는 단계, 상기 투습 방지층 상부에 무기물 가스 배리어층을 형성하는 단계, 상기 무기물 가스 배리어층에 인접하게 이접착층을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.A method for producing a gas barrier film according to an aspect of the present invention includes the steps of preparing a transparent substrate, forming a moisture barrier layer adjacent to an upper portion of the substrate, forming an inorganic gas barrier layer on the moisture barrier layer, And forming the adhesive layer adjacent to the inorganic gas barrier layer.

본 발명의 일 양상에 따른 가스 배리어성 필름의 수증기 투과율은 0.3 g/m2/day 이하이고 0.1 g/m2/day 이하인 것이 더욱 바람직하다.The water vapor permeability of the gas barrier film according to one aspect of the present invention is more preferably 0.3 g / m 2 / day or less and 0.1 g / m 2 / day or less.

100: 가스 배리어성 필름 101: 기재
102: 투습 방지층 103: 무기물 가스 배리어층
104: 이접착층100: gas barrier film 101: substrate
102: moisture permeation preventive layer 103: inorganic gas barrier layer
104:

Claims (9)

기재;
상기 기재의 상부에 인접하게 형성되는 투습 방지층;
상기 투습 방지층에 인접하게 형성되는 무기물 배리어 층; 및
상기 무기물 배리어층에 인접하게 형성되는 이접착층;을 포함하며,
상기 투습 방지층에는 수분 흡착제가 포함되고, 페릴렌을 무기물 배리어 층으로 형성된 것을 특징으로 하는 디스플레이용 가스 배리어 필름.materials;
A moisture permeation preventive layer formed adjacent to an upper portion of the substrate;
An inorganic barrier layer formed adjacent to the moisture permeation preventive layer; And
And an adhesive layer formed adjacent to the inorganic barrier layer,
Wherein the moisture permeation preventive layer contains a moisture adsorbent and the perylene is formed of an inorganic barrier layer. 제1항에 있어서, 상기 무기물 배리어층은 10 내지 5000㎚의 두께의 페릴렌 막으로서, 이량체의 형태로 존재하는 페릴렌을 기상 증착하여 형성된 것을 특징으로 하는 디스플레이용 가스 배리어 필름.The gas barrier film for display according to claim 1, wherein the inorganic barrier layer is a perylene film having a thickness of 10 to 5000 nm, and is formed by vapor-deposition of perylene present in the form of a dimer. 제1항에 있어서, 상기 투습 방지층은 다공성의 수분 흡착제가 포함된 것을 특징으로 하는 디스플레이용 가스 배리어 필름.The gas barrier film for display according to claim 1, wherein the moisture barrier layer comprises a porous moisture adsorbent. 제1항에 있어서, 상기 수분 흡착제는 금속분말, 금속산화물, 금속염, 실리카, 제올라이트 티타니아, 지르코니아, 몬모릴로 나이트, 활성탄 및 알루미나로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 가스 배리어 필름.The gas barrier film according to claim 1, wherein the moisture adsorbent is at least one selected from the group consisting of metal powder, metal oxide, metal salt, silica, zeolite titania, zirconia, montmorillonite, activated carbon and alumina. 제1항에 있어서, 상기 투습 방지층은 1 내지 20㎛의 두께인 것을 특징으로 하는 디스플레이용 가스 배리어 필름.The gas barrier film for display according to claim 1, wherein the moisture permeation preventive layer has a thickness of 1 to 20 탆. 제1항에 있어서, 상기 투습 방지층은 경화성 바인더 수지 100중량부 대비 1 중량부 내지 100중량부의 수분 흡착제를 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이용 가스 배리어 필름.The gas barrier film for display according to claim 1, wherein the moisture permeation preventive layer comprises 1 to 100 parts by weight of a moisture adsorbent relative to 100 parts by weight of the curable binder resin. 제1항에 있어서, 상기 이접착층의 표면거칠기(Ra)는 5nm 이상인 것을 특징으로 하는 디스플레이용 가스 배리어 필름.The gas barrier film for display according to claim 1, wherein the adhesive layer has a surface roughness (Ra) of 5 nm or more. 제1항에 있어서, 상기 이접착층의 두께는 0.01um 내지 10um인 것을 특징으로 하는 디스플레이용 가스 배리어 필름.The gas barrier film for display according to claim 1, wherein the thickness of the adhesive layer is 0.01 um to 10 um. 제1항에 있어서, 상기 가스 베리어 필름의 수증기 투과율이 0.3g/m2/day 이하인 것을 특징으로 하는 디스플레이용 가스 배리어 필름.The gas barrier film for display according to claim 1, wherein the gas barrier film has a vapor transmissivity of 0.3 g / m 2 / day or less.
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