KR20170069210A - 유기 조성물의 정제 방법 - Google Patents

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Abstract

적어도 2개의 흡착기를 함유하는 어셈블리를 사용한 흡착에 의한 유기 조성물(OC1)의 정제 방법이 개시된다. 적어도 하나의 알칸, 적어도 하나의 올레핀 및 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 유기 조성물(OC1)을 어셈블리의 제1 흡착기(A1) 내로 공급하여, 적어도 하나의 알칸, 적어도 하나의 올레핀 및 유기 조성물(OC1) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의, 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 유기 조성물(OC2)을 얻는다. 유기 조성물(OC2)의 수소화로, 적어도 하나의 알칸 및 제1 흡착기(A1) 내로의 공급 후에 얻어진 유기 조성물(OC2) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의 적어도 하나의 올레핀을 포함하는 스트림(S2)을 얻는다. 어셈블리의 제2 흡착기(A2)를 스트림(S2)과의 접촉에 의해 재생시킨다.

Description

유기 조성물의 정제 방법 {PROCESS FOR PURIFICATION OF ORGANIC COMPOSITION}
본 발명은, 적어도 2개의 흡착기를 함유하는 어셈블리를 사용한 흡착에 의한 유기 조성물(OC1)의 정제 방법에 관한 것이다. 적어도 하나의 알칸, 적어도 하나의 올레핀 및 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 유기 조성물(OC1)을 어셈블리의 제1 흡착기(A1) 내로 공급하여, 적어도 하나의 알칸, 적어도 하나의 올레핀 및 유기 조성물(OC1) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의, 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 유기 조성물(OC2)을 얻는다. 유기 조성물(OC2)의 수소화로, 적어도 하나의 알칸 및 제1 흡착기(A1) 내로의 공급 후에 얻어진 유기 조성물(OC2) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의 적어도 하나의 올레핀을 포함하는 스트림(S2)을 얻는다. 어셈블리의 제2 흡착기(A2)를 스트림(S2)과의 접촉에 의해 재생시킨다.
기술적 유기 조성물은 종종, 촉매화된 반응에서의 출발 물질로서의 사용 전에 헤테로원자, 특히 황 및/또는 산소와 같은 헤테로원자를 함유하는 화합물로부터 정제되어야 한다. 이들 불순물은 촉매의 활성을 억제하거나 감소시킬 수 있다. 정제는 흡착기를 사용하여 수행될 수 있다.
WO 2010/057905 A1에는, 적어도 하나의 C2 내지 C8 올레핀을 니켈 함유 불균질 촉매와 접촉시키는 것에 의한 올레핀의 올리고머화 방법이 개시되어 있다. 바람직하게는 올레핀을 흡착 물질 상으로 통과시킨 후 촉매와 접촉시켜 촉매 피독(poisoning)을 막는다. 그러나, WO 2010/057905 A1에는 흡착기의 재생 방법은 개시되어 있지 않다.
DE 10 2008 007 081 A1에는, C4-탄화수소의 기술적 혼합물-I로부터의 n-부텐-올리고머 및 1-부텐의 제조 방법이 개시되어 있다. WO 2010/057905 A1과 유사하게, 상기 문헌에는 촉매화된 올리고머화 방법에 사용되도록 의도된 탄화수소 혼합물로부터 헤테로원자를 함유하는 특정 화합물의 제거 필요성이 언급되어 있다. 상기 문헌에는 흡착기의 재생 방법은 개시되어 있지 않다.
WO 2005/056503에는, 저급 알켄의 선택적 올리고머화 및 고급 옥탄 생성물의 생성을 위한 복합 촉매가 개시되어 있다. 저급 알켄 및 알켄 혼합물의 올리고머화가 상세히 보고되어 있지만, 출발 물질의 정제를 위한 흡착기의 사용 또는 흡착기의 재생은 언급되어 있지 않다.
WO 01/83407에는, 지배적인 양의 특정 올리고머를 함유하는 올리고머 생성물을 선택적으로 얻기 위한 조건 하에 MFS 구조 유형의 제올라이트를 함유하는 촉매를 사용하는 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알켄의 올리고머화 방법이 기재되어 있다. 상기에 논의된 선행 기술의 문헌과 같이, 출발 물질의 정제를 위한 흡착기의 사용이나 이들의 재생은 개시내용의 부분이 아니다.
흡착된 헤테로원자 함유 화합물을 제거하기 위해, 주기적으로 흡착기의 재생이 요구된다. 이는, 예를 들어, 흡착기를 승온에서 불활성 기체 또는 탄화수소로 퍼징함으로써 달성될 수 있다. 적합한 재생 매질은 올레핀 및 헤테로원자 함유 화합물을 본질적으로 함유하지 않아야 하고, 특히 산소 및/또는 황을 함유하는 화합물을 함유하지 않아야 한다. 잔류 올레핀은 재생 방법 동안 적용 온도에서 흡착제 상의 해로운 코크스 및 중합체 침전물을 형성하는 경향이 있다.
흡착기 내에서 정제된 올레핀을 포함하는 기술적 유기 조성물은 종종 상당량의 포화 탄화수소를 포함한다. 이들 정제된 포화 탄화수소는 방법 단계 하류에서 올레핀으로부터 분리될 수 있고, 흡착기의 재생에 적용가능할 것이다. 그러나, 생성물 스트림의 증류 후에도, 포화 탄화수소 분획은 통상적으로 여전히 상당량의 잔류 올레핀을 함유한다. 상당량의 올레핀을 함유하는 스트림은 흡착기 표면 상의 침전물 및/또는 코크스의 형성 증가로 인해 흡착기 재생에 성공적으로 사용될 수 없다.
US 4,935,399 및 US 4,935,400 둘 다에는, 액체 탄화수소 스트림으로부터 황 화합물의 제거를 위한 분자체를 함유하는 흡착기의 재생 동안 탄화수소 손실을 감소시키는 유사한 방법이 기재되어 있다. US 4,935,399에 따른 방법은 흡착기 층 내에 위치한 장치에 의해 직접적으로 흡착기 층을 가열하는 것을 포함하며, US 4,935,400에서는 흡착기 층을 단지 기체상 탄화수소로의 퍼징에 의해 가열한다. 두 문헌 모두 분자체를 함유하는 흡착기 층의 재생을 위한 탄화수소 스트림의 사용을 설명하고 있지만, 이들 둘 다 수소화 단계는 다루고 있지 않다.
US 5,177,298에는, 탄화수소 재생제 스트림을 사용한 산소첨가제(oxygenate)-함유 흡착제의 재생 방법이 개시되어 있다. 사용되는 스트림은 황 또는 산소를 함유하는 화합물을 제거하기 위해 추가의 흡착기에 의한 가외의 전처리를 필요로 한다. 또한, US 5,177,298에도 수소화 단계는 개시되어 있지 않다.
US 6,673,239 B2에는, 탄화수소로부터 물 및 헤테로원자 함유 화합물을 제거하기 위한 시스템 및 방법 및 그에 사용되는 흡착제의 재생 방법이 개시되어 있다. 재생은 이소파라핀을 물-흡착제 상으로 통과시키고, 이어서 이소파라핀을 헤테로원자-함유 화합물 흡착제 상으로 통과시키는 것을 포함한다. 그러나, US 6,673,239 B2는 수소화 단계는 다루고 있지 않다.
US 2012/0024324 A1에는, 개회로 사이클에서의 제트 압축기를 사용한 정제 층의 재생 방법이 개시되어 있다. 불활성 기체를 포함하는 유체 조성물 및 재생 조성물이 재생 매질로서 사용된다. 가능한 2차 성분으로서의 수소를 제외하고, 유체 조성물의 추가의 구성성분은 정의되어 있지 않다. 특히, 재생 매질로서의 탄화수소의 적용은 상기 개시내용에서 고려되지 않는다.
본 발명의 기초가 되는 문제는 유기 조성물의 정제를 위한 새로운 방법의 개발에 있다.
상기 목적은, 하기 단계 a) 내지 c):
a) 적어도 하나의 알칸 및/또는 적어도 하나의 올레핀 및 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 유기 조성물(OC1)을 어셈블리의 제1 흡착기(A1) 내로 공급하여, 적어도 하나의 알칸, 적어도 하나의 올레핀 및 유기 조성물(OC1) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의, 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 유기 조성물(OC2)을 얻는 단계,
b) 단계 a)에서 얻어진 유기 조성물(OC2)의 적어도 일부를 수소화시켜, 적어도 하나의 알칸 및 유기 조성물(OC2) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의 적어도 하나의 올레핀을 포함하는 스트림(S2)을 얻는 단계,
c) 어셈블리의 제2 흡착기(A2)를 단계 b)에서 얻어진 스트림(S2)과의 접촉에 의해 재생시키는 단계
를 포함하며, 여기서 단계 a)에 따른 어셈블리의 제1 흡착기(A1)를 사용한 정제 및 단계 c)에 따른 어셈블리의 제2 흡착기(A2)의 재생은 병행 진행되는 것인, 적어도 2개의 흡착기를 함유하는 어셈블리를 사용한 흡착에 의한 유기 조성물(OC1)의 정제 방법에 의해 달성된다.
유기 조성물의 정제를 위한 흡착기의 사용시, 전체적 처리량을 높게 유지하기 위해서는 효율적인 흡착기 재생이 요구된다. 이는, 정제하려는 유기 조성물이 흡착시키려는 화합물, 예를 들어 산소 및/또는 황을 함유하는 화합물을 비교적 다량으로 포함하는 경우에 특히 중요하다. 본 발명은, 다량의 불순물을 갖는 유기 조성물의 경우에도, 정제 시간과 동일한 짧은 재생 시간을 가능하게 한다. 또한, 사용되는 장치는 불순물의 로드에 대하여 작게 유지될 수 있다.
본 발명의 또 다른 이점은, 본 발명이, 동일한 플랜트에서의 적어도 하나의 흡착기의 작업 모드로의 작업과 병행하여 적어도 하나의 다른 흡착기의 재생 모드로의 작업을 가능하게 한다는 사실에서 나타날 수 있다. 재생 및 작업 모드에 대하여 동일한 시간의 가능한 적용과 함께, 방법에서의 지연 또는 유휴 시간이 최소화된다.
본 발명의 맥락 내에서 스트림(S2)에 상응하는, 잔류 올레핀을 포함하는 탄화수소는, 흡착제 상의 코크스 및 중합체의 해로운 침전물의 유의한 형성 없이, 흡착기 재생에 적용될 수 있다. 본 발명의 맥락 내에서, 스트림(S2)은 흡착기의 재생 스트림 또는 재생 매질로서 사용되고 있다.
스트림(S2)은 보다 조기의 방법 단계로부터 유래된다. 따라서, 본 발명은, 흡착기에 의해 동일한 흡착기 상에서 보다 조기에 정제된 성분들 (그러나 이들은, 예를 들어 부텐의 이량체화에 의한 옥텐의 제조 방법 내에서, 사실상 부산물임)의 흡착기에 대한 재생 매질로서의 사용을 가능하게 한다. 이러한 부산물은 통상적으로 폐기물로서 배출되지만, 본 발명의 방법 내에서는 이들이 재생 스트림 내로 성공적으로 사용/전환될 수 있다.
선행 기술의 다른 방법에 비해, 황 및/또는 산소 또는 다른 헤테로원자를 함유하는 화합물을 제거하기 위한 추가의 정제 단계가 요구되지 않는데, 이는 이들 탄화수소 혼합물이 예를 들어 흡착기에 의한 올레핀을 포함하는 기술적 유기 조성물의 정제 동안 부산물로서 얻어지기 때문이다. 따라서, 불활성 기체와 같은 대안적 재생 매질을 구입하지 않게 된다.
본 발명의 또 다른 실시양태에 따르면, 작업 모드의 완료 후 흡착기의 기공 내에 남아있는 잔류 유기 조성물을 수집하고 재순환시켜 가치있는 유기 중간체의 손실을 더욱 감소시킬 수 있다는 점이 또한 이점이다.
요약하면, 본 발명에서 실행되는 유리한 수단의 조합으로 인한 에너지 소비, 폐기물의 감소, 생성물의 회수 및 재생 매질로서의 부산물의 재순환에 의해 작업 비용 및 환경적 부담이 감소된다.
본 발명을 하기와 같이 보다 상세히 구체화한다.
본 발명은 하기 단계 a) 내지 c)를 포함하는, 적어도 2개의 흡착기를 함유하는 어셈블리를 사용한 흡착에 의한 유기 조성물(OC1)의 정제 방법에 관한 것이다:
본 발명의 맥락 내에서, 용어 "흡착기"는 흡착제 뿐만 아니라 흡착제가 임베딩되어 있는 장치를 포함한다. 용어 "흡착제" 대신에, "흡착기 물질"이라는 표현이 사용될 수 있다. 용어 흡착기는, 특정 언급에서 실제로 흡착제만을 지칭하고 흡착제가 임베딩되어 있는 장치는 지칭하지 않는 경우에도, 흡착제에 대해 동등하게 사용될 수 있다.
흡착기는 유기 조성물로부터 산소 및/또는 황을 함유하는 화합물의 흡착을 위해 사용될 수 있다. 바람직하게는, 흡착기는 에테르, 알콜, 티올, 티오에테르, 술폭시드, 케톤, 알데히드 또는 이들의 혼합물의 흡착을 위해 사용될 수 있다.
유기 조성물로부터 산소 및/또는 황을 함유하는 화합물의 흡착을 수행하기에 적절한 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 임의의 흡착제가 적용될 수 있다.
바람직한 흡착제는, 예를 들어, 4 내지 15 Å의 기공 직경을 갖는 분자체이다. 또한, 적용가능한 분자체는 결정성, 천연 알루미나 실리카, 예컨대 층 격자 실리케이트 또는 합성 분자체이다. 또한, 바이엘 아게(Bayer AG), 다우(Dow), 유니온 카바이드(Union Carbide), 라포르테(Laporte) 또는 모빌(Mobil)에 의해 시판되는 상업적으로 입수가능한 분자체가 사용될 수 있다. 이들 분자체는, 예를 들어, A-, X- 및 Y-유형의 제올라이트일 수 있다. 또한, 합성 분자체는 규소 및 알루미늄을 주성분으로서 포함하고, 이로써 부성분으로서의 다른 원자, 예컨대 란타나이드, 예컨대 갈륨, 인듐 및 란타넘 또는 다른 원소, 예컨대 니켈, 코발트, 구리, 아연 또는 은이 유용할 수 있다. 이들은 예를 들어 교환가능한 양이온과의 이온-교환에 의해 제올라이트 내로 도입될 수 있다.
마찬가지로, 합성 제올라이트가 사용될 수 있고, 여기서는 붕소 또는 인과 같은 다른 원자가 공-침전에 의해 층 내에 혼입된다.
또한 적합한 흡착제는 인산알루미늄, 이산화규소, 규조토, 이산화티타늄, 이산화지르코늄, 중합체 흡착제 및 이들의 혼합물이다.
가장 바람직한 흡착제는 예를 들어 바스프(BASF)로부터 셀렉스소르브(Selexsorb) CDL로서 상업적으로 입수가능한 산화알루미늄이다.
바람직하게는 적어도 2개의 흡착기(A1) 및 (A2)는 분자체 또는 산화알루미늄, 바람직하게는 산화알루미늄을 기재로 하고/거나 흡착기는 유기 조성물로부터 산소 및/또는 황을 함유하는 화합물의 흡착을 위해 사용될 수 있고, 바람직하게는 흡착기는 에테르, 알콜, 티올, 티오에테르, 술폭시드, 케톤, 알데히드 또는 이들의 혼합물의 흡착을 위해 사용될 수 있다.
단계 a)에서는, 적어도 하나의 알칸 및/또는 적어도 하나의 올레핀 및 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 유기 조성물(OC1)을 어셈블리의 제1 흡착기(A1) 내로 공급하여, 적어도 하나의 알칸, 적어도 하나의 올레핀 및 유기 조성물(OC1) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의, 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 유기 조성물(OC2)을 얻는다.
바람직하게는 알칸은 그의 최장 사슬 내에 1 내지 14개, 보다 바람직하게는 3 내지 10개, 가장 바람직하게는 4 내지 6개의 탄소 원자를 함유한다.
적어도 하나의 알칸은, 예를 들어, 선형, 분지형 및/또는 시클릭이고, 이는 메탄, 에탄, 프로판, 부탄, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난 및 데칸의 군으로부터 선택된다. 바람직하게는 적어도 하나의 알칸은 부탄이다.
본 발명의 맥락에서, 달리 언급되지 않는 한, 특정 알칸의 상이한 이성질체는 구분되지 않는다. 예를 들어, 용어 부탄은 n-부탄 및/또는 이소부탄을 지칭할 수 있다.
본 발명 내에서, 유기 조성물은, 구체적 실시양태에서, 상기에 구체화된 것과 동일한 알칸으로부터 선택될 수 있는, 부탄과 상이한 하나 이상의 추가의 알칸을 포함할 수 있다.
바람직하게는 유기 조성물(OC1)은 부탄 및 부텐을 포함한다.
바람직하게는 유기 조성물(OC1)은 1000 wt-ppm 이하, 보다 바람직하게는 300 wt-ppm 이하, 가장 바람직하게는 200 wt-ppm 이하의, 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함한다.
유기 조성물(OC1)은 바람직하게는 적어도 15 wt-ppm의, 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함한다.
바람직하게는 유기 조성물(OC1)은 250 wt-ppm 이하의 1,2-디메톡시에탄 (DME), 150 wt-ppm 이하의 메틸 3급 부틸 에테르 (MTBE), 50 wt-ppm 이하의 아세톤, 50 wt-ppm 이하의 메탄올 및/또는 50 wt-ppm 이하의 메틸 메르캅탄을 포함한다.
적어도 하나의 올레핀은 적어도 하나의 선형, 분지형, 시클릭 모노올레핀 및/또는 하나 초과의 올레핀 이중 결합을 함유하는 적어도 하나의 선형, 분지형, 시클릭 올레핀을 포함할 수 있다. 바람직하게는 올레핀은 그의 최장 탄소 사슬 내에 2 내지 14개, 보다 바람직하게는 3 내지 10개, 가장 바람직하게는 4 내지 6개의 탄소 원자를 갖는다.
올레핀의 하나 초과의 입체이성질체, 예를 들어 상응하는 시스- 및 트랜스-이성질체가 존재하는 경우, 이들 이성질체는, 본 발명의 맥락에서, 동등한 것으로 간주된다. 또한, 모노올레핀의 구성성분 이성질체도 구분되지 않는다. 예를 들어, 용어 부텐은 구성성분 이성질체 1-부텐 및/또는 2-부텐 뿐만 아니라 2-부텐의 상응하는 시스- 및/또는 트랜스-입체이성질체를 포함할 수 있다.
모노올레핀은, 예를 들어, 에텐, 프로펜, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨 및 데센의 군으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, 올레핀은 부텐이다.
하나 초과의 올레핀 이중 결합을 함유하는 적어도 하나의 올레핀이 존재하는 경우, 이 올레핀은 바람직하게는 디엔, 보다 바람직하게는 부타디엔이다.
적어도 하나의 올레핀을 포함하는 유기 조성물은 구체적 실시양태에서, 상기에 구체화된 것과 동일한 올레핀으로부터 선택될 수 있는, 부텐과 상이한 하나 이상의 추가의 올레핀을 포함할 수 있다.
유기 조성물(OC1)은 적어도 20 wt-%의 적어도 하나의 올레핀, 바람직하게는 부텐 및/또는 적어도 20 wt-%의 적어도 하나의 알칸, 바람직하게는 부탄을 포함할 수 있다.
바람직하게는 유기 조성물(OC1) 중에서 알칸 대 올레핀의 비율은 0.5:1 내지 2:1 [중량-%:중량-%]이다.
유기 조성물(OC2)은 바람직하게는 20 wt-ppm 이하의, 산소 및/또는 황을 함유하는 화합물을 포함한다.
바람직하게는 단계 a)에서의 유기 조성물(OC1)로의 흡착기(A1)의 로드는 10 내지 100 t/h, 보다 바람직하게는 30 내지 80 t/h, 가장 바람직하게는 45 내지 65 t/h이다.
바람직하게는 유기 조성물(OC1)은 25 내지 40℃의 온도에서 단계 a)에서 흡착기(A1) 내로 공급된다.
바람직하게는 유기 조성물(OC1)은 5 내지 8 bar의 압력에서 단계 a)에서 흡착기(A1) 내로 공급된다.
단계 b)에서는, 단계 a)에서 얻어진 유기 조성물(OC2)의 적어도 일부를 수소화시켜, 적어도 하나의 알칸 및 유기 조성물(OC2) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의 적어도 하나의 올레핀을 포함하는 스트림(S2)을 얻는다.
수소화는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 임의의 적절한 방법에 의해 수행될 수 있다.
적어도 촉매 및 수소 공급원을 사용하는 촉매화된 수소화가 유용할 수 있다.
바람직하게는, 촉매는 d-블록 원소, 보다 바람직하게는, 예를 들어, Pd, Pt, Ru, Ir, Rh, Cu, Ni 또는 Co, 가장 바람직하게는 Pd, Ni, Pt 또는 Rh, 특히 바람직하게는 Pd 또는 Ni를 포함한다.
수소화는 H2-기체를 사용하여 및/또는 촉매적 전달 수소화로서, 예를 들어 수소 공급원으로서 포름산암모늄, 실릴 히드라이드, NaBH4, 시클로헥센 또는 알콜, 예컨대 메탄올 및 프로판올을 사용하여 수행될 수 있다. 바람직하게는, 수소화는 수소 공급원으로서 H2-기체를 사용하여 수행된다.
수소 공급원 및 용매는, 예를 들어 알콜, 예컨대 메탄올의 경우에 동일할 수 있다.
수소화를 수행하기에 적절한 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 임의의 용매가 사용될 수 있다.
일반적으로 극성-양성자성, 극성-비-양성자성 및/또는 비-극성 용매, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 테트라히드로푸란 또는 톨루엔이 사용될 수 있다.
대안적으로, 수소화는 임의의 용매 사용 없이 수행될 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 수소화는 임의의 용매의 사용 없이, 수소 공급원으로서 H2-기체를 사용하여 수행된다.
수소화를 수행하기에 적절한 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 임의의 반응기가 사용될 수 있다.
바람직하게는 수소화 수행을 위해 살수층 반응기가 사용된다.
바람직하게는 스트림(S2)은 1000 wt-ppm 이하의 올레핀, 보다 바람직하게는 500 wt-ppm 이하의 올레핀, 가장 바람직하게는 100 wt-ppm 이하의 올레핀을 포함하고, 바람직하게는 올레핀은 부텐이다.
바람직하게는 스트림(S2)은 적어도 99 wt-%의 적어도 하나의 알칸, 보다 바람직하게는 적어도 99.5 wt-%의 적어도 하나의 알칸, 가장 바람직하게는 적어도 99.9 wt-%의 적어도 하나의 알칸을 포함하고, 바람직하게는 알칸은 부탄이다.
바람직하게는 스트림(S2)은 ≤ 20 wt-ppm, 보다 바람직하게는 ≤ 5 wt-ppm, 가장 바람직하게는 ≤ 1 wt-ppm의, 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함한다.
단계 b)에서 수소화에 적용되는 각각의 유기 조성물은 바람직하게는 부탄 및 부텐, 보다 바람직하게는 적어도 96 wt-%의 부탄 및 4 wt-% 이하의 부텐을 포함한다.
단계 b)에서 수소화에 적용되는 각각의 유기 조성물은 바람직하게는 ≤ 20 wt-ppm, 보다 바람직하게는 ≤ 5 wt-ppm, 가장 바람직하게는 ≤ 1 wt-ppm의, 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함한다.
단계 c)에서는, 어셈블리의 제2 흡착기(A2)를 단계 b)에서 얻어진 스트림(S2)과의 접촉에 의해 재생시키고,
여기서 단계 a)에 따른 어셈블리의 제1 흡착기(A1)를 사용한 정제 및 단계 c)에 따른 어셈블리의 제2 흡착기(A2)의 재생은 병행 진행된다.
본 발명의 맥락에서, 재생은, 흡착기로부터의, 특히 흡착기 내의 흡착제로부터의 흡착된 산소 및/또는 황을 함유하는 화합물의 탈착 및 제거를 의미한다. 흡착기의 재생은 또한, 예를 들어, 재생 매질, 재생을 위한 흡착기 자체의 준비를 위해, 또는 완료된 재생 후에 흡착기가 유기 조성물로부터의 산소 및/또는 황을 함유하는 화합물의 흡착을 위해 다시 작업될 수 있기 위해 필수적인 추가의 수단/단계를 포함할 수 있다.
그 결과, 본 발명 내에서, 흡착기는, 적어도 작업 모드 또는 재생 모드의 작업 모드로 작업될 수 있다.
본 발명 내에서, 흡착기는, 바람직하게는 이전에 흡착기를 통과하여 진행되지 않은, 적어도 하나의 알칸 및/또는 적어도 하나의 올레핀 및 산소 및/또는 황을 함유하는 화합물을 포함하는 유기 조성물을 포함하는 스트림이 흡착기 내로 공급되고, 산소 및/또는 황을 함유하는 화합물이 이 스트림으로부터 완전히 또는 적어도 부분적으로 흡착제 상에 흡착될 때, 작업 모드에 있는 것이다.
바람직하게는 산소 및/또는 황을 함유하는 화합물의 적어도 50%, 보다 바람직하게는 적어도 80%, 가장 바람직하게는 적어도 97%가 상기 단락에 따라 유기 조성물을 포함하는 스트림으로부터 흡착된다.
본 발명 내에서, 흡착기는, 흡착제로부터 흡착된 산소 및/또는 황을 함유하는 화합물의 제거를 위한 수단 또는 그의 제거와 관련된 수단이 수행되거나 또는 임의로 작업 모드의 정의가 적용되지 않을 때, 재생 모드에 있는 것이다.
바람직하게는 재생 및 정제 시간은 동일하며, 보다 바람직하게는 12 내지 48 h의 범위이다.
추가의 실시양태에서, 본 발명은 하기와 같은 옵션 i) 내지 viii) 중 적어도 하나를 포함한다:
i) 단계 b)에서 수소화에 적용되는 각각의 유기 조성물은 부탄 및 부텐, 바람직하게는 적어도 96 wt-%의 부탄 및 4 wt-% 이하의 부텐을 포함함, 및/또는
ii) 단계 b)에서 수소화에 적용되는 각각의 유기 조성물은 ≤ 20 wt-ppm, 바람직하게는 ≤ 5 wt-ppm, 보다 바람직하게는 ≤ 1 wt-ppm의, 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함함, 및/또는
iii) 스트림(S2)은 1000 wt-ppm 이하의 올레핀, 바람직하게는 500 wt-ppm 이하의 올레핀, 가장 바람직하게는 100 wt-ppm 이하의 올레핀을 포함하고, 바람직하게는 올레핀은 부텐임, 및/또는
iv) 스트림(S2)은 적어도 99 wt-%의 적어도 하나의 알칸, 바람직하게는 적어도 99.5 wt-%의 적어도 하나의 알칸, 가장 바람직하게는 적어도 99.9 wt-%의 적어도 하나의 알칸을 포함하고, 바람직하게는 알칸은 부탄임, 및/또는
v) 스트림(S2)은 ≤ 20 wt-ppm, 바람직하게는 ≤ 5 wt-ppm, 보다 바람직하게는 ≤ 1 wt-ppm의, 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함함, 및/또는
vi) 단계 a)에서 유기 조성물(OC1)로의 흡착기(A1)의 로드는 10 내지 100 t/h, 바람직하게는 30 내지 80 t/h, 보다 바람직하게는 45 내지 65 t/h임, 및/또는
vii) 유기 조성물(OC1)을 25 내지 40℃의 온도에서 단계 a)에서 흡착기(A1) 내로 공급함, 및/또는
viii) 유기 조성물(OC1)을 5 내지 8 bar의 압력에서 단계 a)에서 흡착기(A1) 내로 공급함.
본 발명에 따른 방법의 단계 c)는 하기 구성요소 단계 c1) 내지 c6):
c1) 스트림(S2)을 액체로부터 기체 상으로 전환시키는 단계,
c2) 흡착기를 기체상 스트림(S2)과의 접촉에 의해 가열하고, 여기서 기체상 스트림(S2)이 흡착기 내에서 응축되는 것인 단계,
c3) 흡착기 내에서의 기체상 스트림(S2)의 임의의 응축 없이, 흡착기를 기체상 스트림(S2)과의 접촉에 의해 230 내지 270℃ 범위의 온도까지 가열하는 단계,
c4) 흡착기를 기체상 스트림(S2)과의 접촉에 의해 230 내지 270℃ 범위의 온도에서 재생시키는 단계,
c5) 흡착기를 기체상 스트림(S2)과의 접촉에 의해 80℃ 내지 120℃ 범위의 온도로 냉각시키는 단계, 및/또는
c6) 흡착기를 단계 a)에서 얻어진 액체 스트림(S2)과의 접촉에 의해 80℃ 미만의 온도로, 바람직하게는 40 내지 60℃ 범위의 온도로 냉각시키는 단계
중 적어도 하나를 포함할 수 있고, 바람직하게는 단계 d) (하기에서 정의됨) 후에 단계 c)가 수행되고, 단계 c)는 구성요소 단계 c1), 이어서 c2), 이어서 c3), 이어서 c4), 이어서 c5) 및 이어서 c6)을 포함한다.
단계 c1)에서 액체 스트림(S2)의 기체 상으로의 전환은, 압력 감소 및/또는 액체 스트림(S2)의 가열에 의해, 바람직하게는 적어도 하나의 증발기 및/또는 적어도 하나의 과열기 및/또는 적어도 하나의 플래쉬 용기를 사용하여 수행될 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 5 내지 80 bar, 바람직하게는 10 내지 50 bar, 가장 바람직하게는 20 내지 30 bar의 압력 하에, 액체 스트림(S2)을, 단계 c1)에 따른 전환을 위해, 플래쉬 용기 내로 공급하고, 여기서 액체 스트림(S2)의 압력을 4 내지 16 bar, 바람직하게는 7 내지 13 bar, 가장 바람직하게는 8 내지 11 bar로 감소시킨다.
플래쉬 용기 내로 공급되는 액체(S2)의 압력에 비해, 바람직하게는 플래쉬 용기 내에서의, 액체 스트림(S2)의 압력 감소는, 액체 스트림(S2)의 적어도 일부를 기체 상으로 전환시킬 수 있다. 보다 감소된 압력에서 남아있는 액체 스트림(S2)은 적어도 하나의 증발기의 사용에 의해 기체 상으로 전환될 수 있다.
단계 a)에서 얻어진 액체 스트림(S2)의 압력에 비해, 바람직하게는 플래쉬 용기 내에서의, 액체 스트림(S2)의 압력 감소에 의해, 0 내지 80%, 바람직하게는 10% 미만의 액체 스트림(S2)이 기체 상으로 전환될 수 있다.
대안적으로, 액체 스트림(S2)을, 이전의 압력 감소 없이, 바람직하게는 적어도 하나의 증발기를 사용하여, 기체 상으로 전환시킬 수 있다.
본 발명 내에서, 증발기는, 액체 스트림으로의 열 전달에 의해 액체 스트림을 기체 상으로 전환시키는 장치이다.
직렬 및/또는 병렬로 스트림(S2)이 유동 통과할 수 있는 2개 이상의 증발기를 사용할 수도 있다.
증발을 수행하기에 적절한 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 임의의 증발기가 적용될 수 있다.
증발기의 예는, 전기 증발기, 및 스팀 (기체상 물) 또는 다른 기체상 매질, 탄화수소, 오일 또는 염과 같은, 열 전달 매질에 의해 열을 전달하는 증발기이다. 바람직하게는, 증발기는 케틀(Kettle)형의 증발기이다.
단계 c1)에 따른 액체 스트림(S2)의 기체 상으로의 전환은 또한 과열을 포함할 수 있다.
본 발명의 맥락에서, 과열은, 바람직하게는 기체상 스트림(S2)으로의 열 전달에 의해, 이미 기체상인 스트림(S2)의 온도를 추가로 증가시키는 것을 의미한다.
과열에 적절한 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 임의의 과열기가 적용될 수 있다.
과열은 하나 이상의 과열기로 수행될 수 있다. 하나 초과의 과열기가 사용되는 경우, 과열기는 직렬로 및/또는 병렬로 배열될 수 있다.
가능한 과열기의 예는, 전기 과열기, 및 열 전달 매질, 적합한 기체상 매질, 탄화수소, 오일 또는 염에 의해 열을 전달하는 과열기이다. 바람직하게는, 과열기는 쉘-앤-튜브(shell-and-tube)형의 과열기이다.
증발 및 과열은 상이한 장치에서 수행될 수 있고/거나 두 기능을 만족시킬 수 있는 적어도 하나의 장치에서 조합 (예를 들어 케틀형 증발기의 상단에 적층된 쉘-앤-튜브 열 교환기)될 수 있다.
열 전달 매질에 기초한 증발기 및/또는 과열기가 사용되는 경우, 열 전달 매질의 동일한 스트림이 단지 하나의 증발기 또는 과열기를 또는 하나 초과의 증발기 또는 과열기를 통과할 수 있다. 열 전달 매질의 동일한 스트림이 증발기 또는 과열기에 또는 증발기 및 과열기에 사용될 수 있다.
동일한 유형의 열 전달 매질이 모든 증발기 및/또는 과열기에 적용될 수 있거나 또는 증발기 및/또는 과열기의 각각의 개별 장치 또는 그룹에 대해 상이한 유형의 열 전달 매질이 사용될 수 있다.
방법의 주어진 시간에서 실제로 요구되는 온도에 따라, 각각의 증발기 및/또는 과열기에 의한 액체 또는 기체상 스트림(S2)으로의 열 전달이 감소되고/거나 완전히 중단될 수 있고/거나, 하나 또는 임의의 수의 증발기 및/또는 하나 또는 임의의 수의 과열기를 스트림(S2)이 우회할 수 있다.
바람직하게는 기체상 스트림(S2)이 모든 과열기를 통과하고, 기체상 스트림(S2)에 대해 보다 저온이 요구되는 경우 열 전달이 감소되거나 중단된다.
액체 스트림(S2)이 요구되는 경우, 바람직하게는 증발기 및/또는 과열기를 우회한다.
단계 c), 특히 단계 c2)에서의 스트림(S2) 중에 포함되는 성분의 기체상으로부터 액체 상으로의 전환을 의미하는 응축은, 통상적으로 흡착제 및/또는 흡착기 벽인 흡착기 내부의 공간 요소를 의미하는 적어도 하나의 스폿이 그 스폿에 존재하는 기체상 스트림(S2) 중에 포함된 각각의 성분의 이슬점 온도 미만인 온도를 갖는 경우에 일어난다.
재생 모드에 있는 흡착기(A1) 및/또는 (A2)에서의 압력은, 통상적으로 각각의 흡착기에서의 스트림(S2)의 압력으로 정의된다.
본 발명의 또 다른 실시양태에서, 단계 c2)에서 얻어진 응축물은, 스트림(S2), 및 배출 단계 d) 수행시 흡착기(A2)로부터 제거되지 않은 유기 조성물(OC1) 및/또는 (OC2)의 잔류물을 함유하며, 응축물을 임의로 장치 내에서, 바람직하게는 완충 용기 내에서 수집하여, 수집된 응축물을 흡착기의 작업 모드 동안 흡착기로 통과시킨다.
단계 c)를 수행하기 전에, 제2 흡착기의 작업 모드 동안 제2 흡착기를 통과한 유기 조성물(OC1) 및/또는 (OC2)을 적어도 부분적으로 제거하기 위해 추가의 배출 단계 d)를 수행할 수 있다.
바람직하게는 적어도 10%, 보다 바람직하게는 적어도 30%, 가장 바람직하게는 적어도 40%의 유기 조성물(OC1) 및/또는 (OC2)이 배출 단계 d)에서 흡착기로부터 제거된다.
단계 b) 전에, 추가의 단계 e)가 수행될 수 있고, 이는
e) 유기 조성물(OC2)의 올리고머화를 포함하며, 여기서는 올레핀 중 적어도 하나를 적어도 부분적으로 올리고머화시켜, (OC2) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의 적어도 하나의 올레핀 및 증가된 양의 적어도 하나의 올리고머화된 올레핀을 포함하는 유기 조성물(OC3)을 얻고, 여기서는 후속 단계에서 (OC2)보다는 (OC3)이 사용되고,
바람직하게는 올리고머화는 이량체화이고, 보다 바람직하게는 부텐은 적어도 부분적으로 옥텐으로 이량체화된다.
본 발명 내에서, 올리고머화는, 적어도 2개의 올레핀이, 새로 형성된 단일 결합 상에서, 연결된 적어도 2개의 올레핀 각각에 비해 고분자량을 갖는 올리고머화된 올레핀에 연결되고, 여기서 올리고머화된 올레핀 내의 새로 형성된 연결 단일 결합 당 적어도 2개의 올레핀의 적어도 1개의 이중 결합이 단일 결합으로 변형되는, 촉매화된 화학 반응으로서 정의된다.
올리고머화된 올레핀 당 2개 이하의 올레핀이 연결되는 경우에는, 이 반응에 대해 용어 이량체화가 사용될 수 있다.
올리고머화된 올레핀의 구성성분 입체이성질체는 구분되지 않는다.
바람직하게는 적어도 하나의 올리고머화된 올레핀은 단계 b)에 선행하는 단계로 공급되고/거나 그로부터 유래되는 유기 조성물로부터의 적어도 하나의 올레핀에 비해 고분자량을 갖는다.
바람직하게는 적어도 하나의 올리고머화된 올레핀은 옥텐이다.
바람직하게는 (OC2)의 적어도 하나의 올레핀의 적어도 10 wt-%, 보다 바람직하게는 적어도 20 wt-%가 올리고머화된다.
단계 e)에 따른 올리고머화는,
i) 10 내지 70 wt-% NiO, 5 내지 30 wt-% TiO2 및/또는 ZrO2, 0 내지 20 wt-% AlO, 20 내지 40 wt-% SiO2 및 0.01 내지 1 wt-%의 알칼리 금속 산화물을 포함하고, 바람직하게는 적어도 50 wt-% NiO 및 0 wt-% Al을 포함하는 촉매에 의해 및/또는
ii) 10 내지 300 bar의 압력, 바람직하게는 10 내지 50 bar, 가장 바람직하게는 10 내지 <30 bar의 압력에서 및/또는
iii) 20 내지 280℃의 온도에서, 바람직하게는 30 내지 130℃의 온도에서 및/또는
iv) 열 교환 매질에 의한 냉각을 위한 추가의 수단 없이, 단열적으로 및/또는
v) 고정층 방법으로
수행될 수 있다.
유기 조성물(OC3)은 바람직하게는 옥텐을 포함한다.
유기 조성물(OC3)은 바람직하게는 적어도 하나의 알칸을 포함한다.
유기 조성물(OC3)은 바람직하게는 적어도 5 wt-%의 옥텐을 포함한다.
유기 조성물(OC3)은 바람직하게는 5 wt.-ppm 이하의, 산소 및/또는 황을 함유하는 화합물을 포함한다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서,
i) 단계 b)에 따른 올리고머화는 이량체화되고/거나
ii) 유기 조성물(OC2) 중의 올레핀은 부텐이고, 이는 적어도 부분적으로 옥텐으로 이량체화된다.
바람직하게는 유기 조성물(OC2) 중의 적어도 10 wt-%, 보다 바람직하게는 적어도 20 wt-%의 부텐이 옥텐으로 이량체화된다.
본 발명의 추가의 실시양태에서, 단계 e) 및 f) (하기에서 정의됨)는 방법 동안 1회 초과로 수행된다.
본 실시양태에서는, 올리고머화된 올레핀이, 단계 e)에 따른 단계 완료 후 단계 f)의 적용을 포함하여 얻어진 유기 조성물로부터 분리된다. 후속 단계 e)에서는, 단계 f)에서의 증류 컬럼의 상부 부분으로부터 얻어진 상응하는 유기 조성물이 (OC2) 대신에 재사용된다. 마지막에 후속되는 각각의 다음 단계에서는, 단계 b)가 수행되고, 이로써 (OC3)에 상응하는 유기 조성물이 적용된다.
상기 단락에서 구체화된 바와 같은 실시양태에서, 바람직하게는 단계 e)는, 적어도 3회 수행된다.
단계 b) 전 및 단계 e) 후에 추가의 단계 f)가 수행될 수 있고, 이는
f) 증류 컬럼(D1)에서의 유기 조성물(OC3)의 증류를 포함하며, 여기서는
i) (D1)의 상부 부분으로부터 유기 조성물(OC4)을 얻고, (OC4)는 적어도 하나의 알칸, 적어도 하나의 올레핀 및 (OC3) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의 적어도 하나의 올리고머화된 올레핀을 포함하며, 여기서는 후속 단계에서 (OC3)보다는 (OC4)가 사용되고,
ii) (D1)의 하부 부분으로부터 스트림(S3)을 얻고, (S3)은 유기 조성물(OC3) 중에 존재하는 적어도 하나의 올리고머화된 올레핀의 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 95 중량%를 포함한다.
유기 조성물(OC4)는 적어도 20 wt-%의 알칸, 바람직하게는 부탄, 및 5 wt-% 미만의 올리고머화된 올레핀, 바람직하게는 옥텐을 포함한다.
단계 f) 및/또는 단계 g) (하기에서 정의됨)에서 증류를 수행하기에 적절한 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 임의의 증류 컬럼이 사용될 수 있다.
단계 b) 전에, 추가의 단계 g)가 수행될 수 있고, 이는
g) 증류 컬럼(D2)에서의 유기 조성물(OC2), 또는 임의로 유기 조성물(OC3) 또는 임의로 유기 조성물(OC4)의 증류를 포함하며, 여기서는
i) (D2)의 상부 부분으로부터 유기 조성물(OC2a)을 얻고, (OC2a)는 적어도 하나의 알칸 및 (OC2), (OC3) 또는 (OC4) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의 적어도 하나의 올레핀을 포함하며, 여기서는 후속 단계에서 (OC2), (OC3) 또는 (OC4)보다는 (OC2a)가 사용되고,
ii) (D2)의 하부 부분으로부터 스트림(S4)을 얻고, (S4)는 (OC2), (OC3) 또는 (OC4) 중에 존재하는 올레핀의 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 90 중량%를 포함하고,
바람직하게는 단계 e) 후에 단계 f)가 수행되고, 단계 f) 후에 단계 g)가 이어지고, 단계 g) 후에 단계 b)가 이어진다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 실시양태에서, 증류 컬럼(D1) 및/또는 증류 컬럼(D2)은 이소-부탄의 제거를 위해 제공되고, (D1) 및/또는 (D2) 내로 공급되는 각각의 유기 조성물은 부탄 및/또는 부텐을 포함한다.
바람직하게는 단계 g)에서의 증류는 50 내지 90℃, 보다 바람직하게는 60 내지 80℃, 또한 가장 바람직하게는 65 내지 75℃ 범위의 증류 컬럼(D2)의 상부 부분 온도에서 및/또는 60 내지 110℃, 보다 바람직하게는 70 내지 100℃, 또한 가장 바람직하게는 80 내지 90℃ 범위의 증류 컬럼(D2)의 하부 부분 온도에서 수행된다.
바람직하게는 단계 g)에서의 증류는 8 내지 15 bar, 보다 바람직하게는 9 내지 13 bar, 또한 가장 바람직하게는 10 내지 12 bar 범위의 증류 컬럼(D2)의 하부 부분 압력에서 수행된다. 전체 컬럼 상에서의 압력 강하는, 예를 들어, 0.1 내지 0.5 bar일 수 있다.
증류 컬럼(D2)으로서 사용되는 바람직한 컬럼은, 충전 컬럼 및/또는 빌트-인 컬럼 트레이 (트레이 컬럼)를 갖는 컬럼 둘 다 및/또는 충전 및 트레이 둘 다를 포함하는 컬럼 (컬럼의 부분 내의 충전 요소의 층 및 다른 부분 내의 적절한 내장물 (강철판))일 수 있다. 바람직하게는 트레이 컬럼은 40 내지 150개, 보다 바람직하게는 80 내지 120개의 트레이를 포함한다.
바람직하게는 증류 컬럼(D2)은 적어도 5개, 보다 바람직하게는 적어도 10개의 이론단을 포함한다. 바람직하게는 증류 컬럼은 10 내지 100개, 보다 바람직하게는 20 내지 100개, 가장 바람직하게는 30 내지 100개, 또한 특히 바람직한 실시양태에서는 40 내지 70개의 총 이론단 수를 포함한다.
바람직한 실시양태에서, 증류 컬럼(D2)은 스트리핑 구역 및 풍부 구역으로 분할되고; 바람직하게는 스트리핑 구역은 25 내지 40개의 이론단을 포함하고 풍부 구역은 15 내지 30개의 이론단을 포함한다.
유기 조성물(OC2a)은 바람직하게는 적어도 96 wt-%의 부탄 및 4 wt-% 이하의 부탄을 포함한다.
도면
도 1은 본 발명의 특정 측면을 나타낸다. 명확성을 위해, 모든 적용가능한 구성요소 및 실시양태가 하나의 및/또는 모든 도에 도시되지는 않았다. 상이한 도에 나타낸 실시양태는 서로 조합될 수 있고, 이는 본 명세서의 개시내용의 한계 내에 있는 추가의 구성요소의 도입을 배제하지 않는다.
도 1은 본 발명의 가장 기본적인 어셈블리를 나타낸다. 유기 조성물(OC1)을 흡착기(A1) 내로 공급하고, 작업 모드로 진행시켜, 적어도 하나의 알칸, 적어도 하나의 올레핀 및 유기 조성물(OC1) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의, 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 유기 조성물(OC2)을 얻는다. 이어서, 유기 조성물(OC2)의 적어도 일부를 수소화 반응기(HR) 내로 공급하고, 스트림(S2)을 얻고, 이를 재생 모드로 진행되는 흡착기(A2) 내로 공급한다. 재생/정제 사이클이 완료된 후, 흡착기는 각각 다른 모드로 작업된다. 유기 조성물(OC1)은 단지 작업 모드에서 흡착기 내로 공급되면서, 스트림(S2)은 단지 재생 모드에서 흡착기 내로 공급된다.
도 2는 본 발명의 추가의 실시양태를 나타내며, 여기서는 유기 조성물(OC2)을 올리고머화 반응기(OR1) 내로 공급하여, (OC2) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의 적어도 하나의 올레핀 및 증가된 양의 적어도 하나의 올리고머화된 올레핀을 포함하는 스트림(OC3)을 얻는다. 유기 조성물(OC2) 대신에 유기 조성물(OC3)을 수소화 반응기(HR) 내로 공급한다.
도 3은, 유기 조성물(OC2)을 증류 컬럼(D2)에서의 증류에 적용하여, (D2)의 상부 부분으로부터 적어도 하나의 알칸 및 유기 조성물(OC2)에 비해 감소된 양의 적어도 하나의 올레핀을 포함하는 유기 조성물(OC2a) 뿐만 아니라 (D2)의 하부 부분으로부터 유기 조성물(OC2) 중에 존재하는 올레핀의 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 90 중량%를 포함하는 스트림(S4)을 얻을 수 있음을 나타낸다. 유기 조성물(OC2) 대신에 유기 조성물(OC2a)을 수소화 반응기(HR) 내로 공급한다.
도 4는, 도 2에 나타낸 실시양태의 확장을 나타낸다. 유기 조성물(OC3)을 수소화 반응기(HR) 내로 공급하는 대신에, 이를 증류 컬럼(D1)으로 통과시켜 (D1)의 상부 부분으로부터 적어도 하나의 알칸, 적어도 하나의 올레핀 및 (OC3) 및 (OC2) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의 적어도 하나의 올리고머화된 올레핀을 포함하는 유기 조성물(OC4)을 얻는다. (OC4) 이외에, (D1)의 하부 부분으로부터 유기 조성물(OC3) 중에 존재하는 적어도 하나의 올리고머화된 올레핀의 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 95 중량%를 포함하는 스트림(S3)을 얻는다. (OC4)를 증류 컬럼(D2) 내로 공급하여, (D2)의 상부 부분으로부터 적어도 하나의 알칸 및 유기 조성물(OC2), (OC3) 또는 (OC4)에 비해 감소된 양의 적어도 하나의 올레핀을 포함하는 유기 조성물(OC2a) 및 (D2)의 하부 부분으로부터 (OC2), (OC3) 또는 (OC4) 중에 존재하는 올레핀의 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 90 중량%를 포함하는 스트림(S4)을 얻는다.

Claims (15)

  1. 하기 단계 a) 내지 c):
    a) 적어도 하나의 알칸 및/또는 적어도 하나의 올레핀 및 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 유기 조성물(OC1)을 어셈블리의 제1 흡착기(A1) 내로 공급하여, 적어도 하나의 알칸, 적어도 하나의 올레핀 및 유기 조성물(OC1) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의, 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 유기 조성물(OC2)을 얻는 단계,
    b) 단계 a)에서 얻어진 유기 조성물(OC2)의 적어도 일부를 수소화시켜, 적어도 하나의 알칸 및 유기 조성물(OC2) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의 적어도 하나의 올레핀을 포함하는 스트림(S2)을 얻는 단계,
    c) 어셈블리의 제2 흡착기(A2)를 단계 b)에서 얻어진 스트림(S2)과의 접촉에 의해 재생시키는 단계
    를 포함하며, 여기서 단계 a)에 따른 어셈블리의 제1 흡착기(A1)를 사용한 정제 및 단계 c)에 따른 어셈블리의 제2 흡착기(A2)의 재생은 병행 진행되는 것인, 적어도 2개의 흡착기를 함유하는 어셈블리를 사용한 흡착에 의한 유기 조성물(OC1)의 정제 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    i) 단계 b)에서 수소화에 적용되는 각각의 유기 조성물이 부탄 및 부텐, 바람직하게는 적어도 96 wt-%의 부탄 및 4 wt-% 이하의 부텐을 포함하고/거나,
    ii) 단계 b)에서 수소화에 적용되는 각각의 유기 조성물이 ≤ 20 wt-ppm의, 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함하고/거나,
    iii) 스트림(S2)이 1000 wt-ppm 이하의 올레핀, 바람직하게는 500 wt-ppm 이하의 올레핀, 가장 바람직하게는 100 wt-ppm 이하의 올레핀을 포함하고, 바람직하게는 올레핀이 부텐이고/거나,
    iv) 스트림(S2)이 적어도 99 wt-%의 적어도 하나의 알칸, 바람직하게는 적어도 99.5 wt-%의 적어도 하나의 알칸, 가장 바람직하게는 적어도 99.9 wt-%의 적어도 하나의 알칸을 포함하고, 바람직하게는 알칸은 부탄이고/거나,
    v) 스트림(S2)이 ≤ 20 wt-ppm의, 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함하고/거나,
    vi) 단계 a)에서 유기 조성물(OC1)로의 흡착기(A1)의 로드가 10 내지 100 t/h이고/거나,
    vii) 유기 조성물(OC1)을 25 내지 40℃의 온도에서 단계 a)에서 흡착기(A1) 내로 공급하고/거나,
    viii) 유기 조성물(OC1)을 5 내지 8 bar의 압력에서 단계 a)에서 흡착기(A1) 내로 공급하는 것인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유기 조성물(OC1)이 1000 wt-ppm 이하의, 산소 및/또는 황을 함유하는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 것인 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 조성물(OC1)이 부탄 및 부텐을 포함하는 것인 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 조성물(OC1)에서 알칸 대 올레핀의 비율이 0.5:1 내지 2:1 [중량-%:중량-%]인 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 2개의 흡착기(A1) 및 (A2)가 분자체 또는 산화알루미늄, 바람직하게는 산화알루미늄을 기재로 하고/거나 흡착기가 유기 조성물로부터 산소 및/또는 황을 함유하는 화합물의 흡착을 위해 사용될 수 있고, 바람직하게는 흡착기가 에테르, 알콜, 티올, 티오에테르, 술폭시드, 케톤, 알데히드 또는 이들의 혼합물의 흡착을 위해 사용될 수 있는 것인 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 재생 및 정제 시간이 동일하며, 바람직하게는 12 내지 48 h의 범위인 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 c)가 하기 구성요소 단계 c1) 내지 c6):
    c1) 스트림(S2)을 액체로부터 기체 상으로 전환시키는 단계,
    c2) 흡착기를 기체상 스트림(S2)과의 접촉에 의해 가열하고, 여기서 기체상 스트림(S2)이 흡착기 내에서 응축되는 것인 단계,
    c3) 흡착기 내에서의 기체상 스트림(S2)의 임의의 응축 없이, 흡착기를 기체상 스트림(S2)과의 접촉에 의해 230 내지 270℃ 범위의 온도까지 가열하는 단계,
    c4) 흡착기를 기체상 스트림(S2)과의 접촉에 의해 230 내지 270℃ 범위의 온도에서 재생시키는 단계,
    c5) 흡착기를 기체상 스트림(S2)과의 접촉에 의해 80℃ 내지 120℃ 범위의 온도로 냉각시키는 단계, 및/또는
    c6) 흡착기를 단계 a)에서 얻어진 액체 스트림(S2)과의 접촉에 의해 80℃ 미만의 온도로, 바람직하게는 40 내지 60℃ 범위의 온도로 냉각시키는 단계
    중 적어도 하나를 포함하고, 바람직하게는 제9항에 따른 단계 d) 후에 단계 c)를 수행하고, 단계 c)는 구성요소 단계 c1), 이어서 c2), 이어서 c3), 이어서 c4), 이어서 c5) 및 이어서 c6)을 포함하는 것인 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 c)를 수행하기 전에, 제2 흡착기의 작업 모드 동안 제2 흡착기를 통과한 유기 조성물(OC1) 및/또는 (OC2)을 적어도 부분적으로 제거하기 위해 배출 단계 d)를 수행하는 것인 방법.
  10. 제8항에 있어서, 단계 c2)에서 얻어진 응축물이 스트림(S2), 및 배출 단계 d) 수행시 흡착기(A2)로부터 제거되지 않은 유기 조성물(OC1) 및/또는 (OC2)의 잔류물을 함유하며, 응축물을 임의로 장치 내에서, 바람직하게는 완충 용기 내에서 수집하여, 수집된 응축물을 흡착기의 작업 모드 동안 흡착기로 통과시키는 것인 방법.
  11. 제8항에 있어서, 단계 c1)에서 전환을, 적어도 하나의 증발기 및/또는 적어도 하나의 과열기 및/또는 적어도 하나의 플래쉬 용기를 사용하여 수행하는 것인 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 b) 전에, 추가의 단계 e)를 수행하고, 이는
    e) 유기 조성물(OC2)의 올리고머화를 포함하며, 여기서는 올레핀 중 적어도 하나를 적어도 부분적으로 올리고머화시켜, (OC2) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의 적어도 하나의 올레핀 및 증가된 양의 적어도 하나의 올리고머화된 올레핀을 포함하는 유기 조성물(OC3)을 얻고, 여기서는 후속 단계에서 (OC2)보다는 (OC3)이 사용되고,
    바람직하게는 올리고머화는 이량체화이고, 보다 바람직하게는 부텐은 적어도 부분적으로 옥텐으로 이량체화되는 것인 방법.
  13. 제12항에 있어서, 단계 b) 전 및 단계 e) 후에 추가의 단계 f)를 수행하고, 이는
    f) 증류 컬럼(D1)에서의 유기 조성물(OC3)의 증류를 포함하며, 여기서는
    i) (D1)의 상부 부분으로부터 유기 조성물(OC4)을 얻고, (OC4)는 적어도 하나의 알칸, 적어도 하나의 올레핀 및 (OC3) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의 적어도 하나의 올리고머화된 올레핀을 포함하며, 여기서는 후속 단계에서 (OC3)보다는 (OC4)가 사용되고,
    ii) (D1)의 하부 부분으로부터 스트림(S3)을 얻고, (S3)은 유기 조성물(OC3) 중에 존재하는 적어도 하나의 올리고머화된 올레핀의 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 95 중량%를 포함하는 것인 방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 b) 전에, 추가의 단계 g)를 수행하고, 이는
    g) 증류 컬럼(D2)에서의 유기 조성물(OC2), 또는 임의로 유기 조성물(OC3) 또는 임의로 유기 조성물(OC4)의 증류를 포함하며, 여기서는
    i) (D2)의 상부 부분으로부터 유기 조성물(OC2a)을 얻고, (OC2a)는 적어도 하나의 알칸 및 (OC2), (OC3) 또는 (OC4) 중에서의 각각의 양에 비해 감소된 양의 적어도 하나의 올레핀을 포함하며, 여기서는 후속 단계에서 (OC2), (OC3) 또는 (OC4)보다는 (OC2a)가 사용되고,
    ii) (D2)의 하부 부분으로부터 스트림(S4)을 얻고, (S4)는 (OC2), (OC3) 또는 (OC4) 중에 존재하는 올레핀의 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 90 중량%를 포함하고,
    바람직하게는 단계 e) 후에 단계 f)를 수행하고, 단계 f) 후에 단계 g)가 이어지고, 단계 g) 후에 단계 b)가 이어지는 것인 방법.
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서, 증류 컬럼(D1) 및/또는 증류 컬럼(D2)이 이소-부탄의 제거를 위해 제공되고, (D1) 및/또는 (D2) 내로 공급되는 각각의 유기 조성물은 부탄 및/또는 부텐을 포함하는 것인 방법.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3204469B1 (en) 2014-10-09 2019-08-14 Basf Se Process for purification of organic composition
US10550047B2 (en) 2014-10-09 2020-02-04 Basf Se Process for the production of oligomerized olefins
EP3918041A4 (en) * 2019-01-29 2023-05-10 Lanzatech, Inc. PRODUCTION OF LIQUEFIED PETROLEUM GAS OF BIOLOGICAL ORIGIN
CN111943797A (zh) * 2019-05-14 2020-11-17 赢创运营有限公司 纯化烃物流的方法
CN111960913A (zh) * 2019-05-14 2020-11-20 赢创运营有限公司 用于纯化包含残余丁烯的烃料流的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5510566A (en) * 1994-12-12 1996-04-23 Muoio; Vincent A. Regenerant recycle process for oxygenate removal
DE19845857A1 (de) * 1998-10-05 2000-04-06 Basf Ag Verfahren zur katalytischen Oligomerisierung von Monoolefinen
US6673239B2 (en) * 2000-12-21 2004-01-06 Conocophillips Company Hydrocarbon purificatin system regeneration
US20110021851A1 (en) * 2009-07-24 2011-01-27 Towler Gavin P Process or system for desorbing an adsorbent bed

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2008082B3 (es) * 1985-12-16 1989-07-16 Union Carbide Corp Proceso para la retirada del eter dimetilico que se encuentra a modo de impureza en los productos de alimentacion de c3-c5 olefinicos liquidos.
US4952746A (en) * 1986-11-14 1990-08-28 Uop Process for the removal of hydrogenatable hydrocarbonaceous compounds from a hydrocarbonaceous stream and hydrogenating these compounds
US4814517A (en) * 1988-06-09 1989-03-21 Uop Oxygenate removal in MTBE production
US4935400A (en) 1988-10-12 1990-06-19 Amoco Corporation Reduction of hydrocarbon losses in a molecular sieve hydrocarbon treating system
US4935399A (en) 1988-10-12 1990-06-19 Amoco Corporation Reduction of hydrocarbon losses in a molecular sieve hydrocarbon treating system
FR2674245B1 (fr) * 1991-03-20 1994-05-27 Inst Francais Du Petrole Procede de separation de butenes et de butanes par distillation extractive.
US5177298A (en) 1991-06-18 1993-01-05 Uop Liquid phase adsorption process
US5237111A (en) * 1991-06-20 1993-08-17 Uop Liquid adsorption process to produce an ultra pure product
IT1298205B1 (it) * 1998-01-27 1999-12-20 Enichem Spa Composizione catalitica per l'idrogenazione di composti organici olefinicamente insaturi.
GB0010433D0 (en) 2000-04-28 2000-06-14 Exxon Chemical Patents Inc Alkene oligomerization process
DE10102082A1 (de) * 2000-10-19 2002-05-02 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von hochreinem Raffinat II und Methyl-tert.-butylether
FR2852019B1 (fr) * 2003-03-07 2007-04-27 Inst Francais Du Petrole Procede de desulfuration, de deazotation et/ou de desaromatisation d'une charge hydrocarbonee par adsorption par un solide adsorbant use
CA2548429C (en) 2003-12-12 2012-12-04 University Of Waterloo Composite catalyst for the selective oligomerization of lower alkenes and the production of high octane products
DE102005009665A1 (de) 2005-02-28 2006-08-31 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propen aus 2-Buten- und Isobuten-reichen Feedströmen
DE102008007081B4 (de) 2008-01-31 2018-12-06 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von n-Buten-Oligomeren und 1-Buten aus technischen Mischungen I von C4-Kohlenwasserstoffen
WO2010023249A1 (de) * 2008-09-01 2010-03-04 Basf Se Adsorbermaterial und verfahren zur entschwefelung von kohlenwasserstoffhaltigen gasen
US8779228B2 (en) * 2008-11-19 2014-07-15 Basf Se Oligomerisation of olefins
EP2421902B1 (en) 2009-04-24 2014-12-17 Univation Technologies, LLC Regeneration of purification beds with a jet compressor in an open loop cycle
CN101745302B (zh) * 2010-02-25 2012-10-24 宁波大学 一种有机废气的净化装置
EP2404980A1 (en) * 2010-07-08 2012-01-11 Total Raffinage Marketing Hydrocarbon feedstock average molecular weight increase
US8680353B2 (en) * 2011-11-21 2014-03-25 Basf Se Process for preparing oligomers of butene
FR2988398B1 (fr) * 2012-03-26 2015-12-11 Axens Procede de purification d'une charge d'hydrocarbures
EP3204344B1 (en) 2014-10-09 2020-09-30 Basf Se Recycling process for adsorber regeneration using a hydrogenated butane stream
EP3204468B1 (en) 2014-10-09 2020-07-29 Basf Se Process for adsorber regeneration
US10550047B2 (en) 2014-10-09 2020-02-04 Basf Se Process for the production of oligomerized olefins
SG11201702276YA (en) 2014-10-09 2017-04-27 Basf Se Heat exchange process for adsorber regeneration
EP3204469B1 (en) 2014-10-09 2019-08-14 Basf Se Process for purification of organic composition
WO2016054787A1 (en) 2014-10-09 2016-04-14 Basf Se Product recovery process for adsorber regeneration

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5510566A (en) * 1994-12-12 1996-04-23 Muoio; Vincent A. Regenerant recycle process for oxygenate removal
DE19845857A1 (de) * 1998-10-05 2000-04-06 Basf Ag Verfahren zur katalytischen Oligomerisierung von Monoolefinen
WO2000020359A1 (de) * 1998-10-05 2000-04-13 Basf Aktiengesellschaft Verfahen zur katalytischen oligomerisierung von monoolefinen
US6673239B2 (en) * 2000-12-21 2004-01-06 Conocophillips Company Hydrocarbon purificatin system regeneration
US20110021851A1 (en) * 2009-07-24 2011-01-27 Towler Gavin P Process or system for desorbing an adsorbent bed

Also Published As

Publication number Publication date
EP3204469B1 (en) 2019-08-14
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