KR20170067747A - Resin composition and optical compensation film using same - Google Patents

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Abstract

광학 보상 필름에 적합한 수지 조성물, 그것을 사용한 위상차 특성 및 파장 분산 특성이 우수한 광학 보상 필름 그리고 광학 보상 필름의 제조 방법을 제공한다. 수지 성분으로서 하기 일반식 (1) 로 나타내는 셀룰로오스계 수지 30 ∼ 99 중량%, 및 계피산에스테르 공중합체 1 ∼ 70 중량% 를 함유하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.

Figure pct00089

(식 중, R1, R2, R3 은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 치환기를 나타낸다.) A resin composition suitable for an optical compensation film, an optical compensation film excellent in retardation and wavelength dispersion characteristics using the resin composition, and a method for producing an optical compensation film are provided. A resin composition comprising 30 to 99% by weight of a cellulose resin represented by the following general formula (1) and 1 to 70% by weight of a cinnamic acid ester copolymer as a resin component.
Figure pct00089

(Wherein R 1 , R 2 , and R 3 are each independently hydrogen or a substituent having 1 to 12 carbon atoms.)

Description

수지 조성물 및 그것을 사용한 광학 보상 필름{RESIN COMPOSITION AND OPTICAL COMPENSATION FILM USING SAME}RESIN COMPOSITION AND OPTICAL COMPENSATION FILM USING SAME [0002]

본 발명은, 수지 조성물 및 그것을 사용한 광학 보상 필름에 관한 것이며, 보다 상세하게는, 수지 조성물 그리고 위상차 특성 및 파장 분산 특성이 우수한 액정 디스플레이용의 광학 보상 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition and an optical compensation film using the same, and more particularly, to an optical compensation film for a liquid crystal display having a resin composition and excellent retardation and wavelength dispersion characteristics.

액정 디스플레이는, 멀티미디어 사회에 있어서의 가장 중요한 표시 디바이스로서, 휴대 전화, 컴퓨터용 모니터, 노트 퍼스널 컴퓨터, 텔레비전까지 폭넓게 사용되고 있다. 액정 디스플레이에는 표시 특성 향상을 위해서 많은 광학 필름이 사용되고 있다. 특히 광학 보상 필름은, 정면이나 경사지게 보았을 경우의 콘트라스트 향상, 색조의 보상 등 큰 역할을 하고 있다.BACKGROUND ART [0002] Liquid crystal displays are widely used as mobile phones, computer monitors, notebook personal computers, and televisions as the most important display devices in a multimedia society. Many optical films have been used in liquid crystal displays to improve display characteristics. Particularly, the optical compensation film plays a large role in improving the contrast and compensation of color tone when viewed frontally or obliquely.

액정 디스플레이에는, 수직 배향형 (VA-LCD), 면내 배향형 액정 (IPS-LCD), 슈퍼 트위스트 네마틱형 액정 (STN-LCD), 반사형 액정 디스플레이, 반투과형 액정 디스플레이 등의 많은 방식이 있으며, 디스플레이에 맞춘 광학 보상 필름이 필요해지고 있다.There are many types of liquid crystal displays such as a VA-LCD, an IPS-LCD, a super twisted nematic liquid crystal (STN-LCD), a reflective liquid crystal display, and a transflective liquid crystal display. An optical compensation film adapted to a display is required.

종래의 광학 보상 필름으로는, 셀룰로오스계 수지, 폴리카보네이트나 고리형 폴리올레핀 등의 연신 필름이 사용되고 있다. 특히 트리아세틸셀룰로오스 필름 등의 셀룰로오스계 수지로 이루어지는 필름은, 편광자인 폴리비닐알코올과의 접착성도 양호하기 때문에 폭넓게 사용되고 있다.As a conventional optical compensation film, a stretched film such as a cellulose-based resin, polycarbonate, or a cyclic polyolefin is used. In particular, a film made of a cellulose-based resin such as a triacetyl cellulose film is widely used because of its good adhesiveness to polyvinyl alcohol as a polarizer.

그러나, 셀룰로오스계 수지로 이루어지는 광학 보상 필름은 몇 가지 과제가 있다. 예를 들어, 셀룰로오스계 수지 필름은 연신 조건을 조정함으로써 각종 디스플레이에 맞춘 위상차 값을 갖는 광학 보상 필름으로 가공되지만, 셀룰로오스계 수지 필름의 1 축 또는 2 축 연신에 의해 얻어지는 필름의 3 차원 굴절률은, ny ≥ nx > nz 이고, 그 이외의 3 차원 굴절률, 예를 들어, ny > nz > nx 나, ny = nz > nx 등의 3 차원 굴절률을 갖는 광학 보상 필름을 제조하기 위해서는, 필름의 편면 또는 양면에 열수축성 필름을 접착하고, 그 적층체를 가열 연신 처리하여, 고분자 필름의 두께 방향으로 수축력을 가하는 등 특수한 연신 방법이 필요하고 굴절률 (위상차 값) 의 제어도 곤란하다 (예를 들어, 특허문헌 1 ∼ 3 참조). 여기서 nx 는 필름 면내의 진상축 방향 (가장 굴절률이 작은 방향) 의 굴절률, ny 는 필름 면내의 지상축 방향 (가장 굴절률이 큰 방향) 의 굴절률, nz 는 필름 면외 (두께 방향) 의 굴절률을 나타낸다.However, the optical compensation film made of a cellulose-based resin has several problems. For example, a cellulose-based resin film is processed into an optical compensation film having a retardation value adapted to various displays by adjusting stretching conditions. However, the three-dimensional refractive index of a film obtained by uniaxial or biaxial stretching of a cellulose- In order to produce an optical compensation film having a three-dimensional refractive index such as ny ≥ nx> nz and other three-dimensional refractive indices such as ny> nz> nx and ny = nz> nx, A special stretching method is required, such as applying a heat shrinkable film to the laminate and heat stretching the laminate to apply a shrinkage force in the thickness direction of the polymer film, and it is also difficult to control the refractive index (phase difference value) 1 to 3). Here, nx is the refractive index in the fast axis direction (the direction with the smallest refractive index) in the film plane, ny is the refractive index in the slow axis direction (the direction with the greatest refractive index) in the film plane, and nz is the refractive index outside the film plane direction (thickness direction).

또, 셀룰로오스계 수지 필름은 일반적으로 용제 캐스트법에 의해 제조되지만, 캐스트법에 의해 성막한 셀룰로오스계 수지 필름은 필름 두께 방향으로 40 ㎚ 정도의 면외 위상차 (Rth) 를 갖기 때문에, IPS 모드의 액정 디스플레이 등에서는 컬러 시프트가 일어나는 등의 문제가 있다. 여기서 면외 위상차 (Rth) 는 이하의 식으로 나타내는 위상차 값이다. Since the cellulose resin film formed by the casting method has an out-of-plane retardation (Rth) of about 40 nm in the thickness direction of the film, the IPS mode liquid crystal display There is a problem that a color shift occurs. Here, the out-of-plane retardation (Rth) is a retardation value expressed by the following formula.

Rth = [(nx + ny)/2 ― nz] × dRth = [(nx + ny) / 2 - nz] xd

(식 중, nx 는 필름 면내의 진상축 방향의 굴절률, ny 는 필름 면내의 지상축 방향의 굴절률, nz 는 필름 면외의 굴절률을 나타내고, d 는 필름 두께를 나타낸다.) (Where nx is the refractive index in the fast axis direction in the film plane, ny is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz is the refractive index outside the film surface, and d is the film thickness).

또, 푸마르산에스테르계 수지로 이루어지는 위상차 필름이 제안되어 있다 (예를 들어, 특허문헌 4 참조). Further, a retardation film made of a fumaric acid ester resin has been proposed (for example, see Patent Document 4).

그러나, 푸마르산에스테르계 수지로 이루어지는 연신 필름의 3 차원 굴절률은, nz > ny > nx 이고, 상기 3 차원 굴절률을 나타내는 광학 보상 필름을 얻기 위해서는 다른 광학 보상 필름 등과의 적층 등이 필요하다.However, the three-dimensional refractive index of a stretched film made of a fumaric acid ester-based resin is nz> ny> nx. In order to obtain an optical compensation film exhibiting the three-dimensional refractive index, lamination with another optical compensation film or the like is required.

그래서, 상기 3 차원 굴절률을 나타내는 광학 보상 필름으로서, 수지 조성물 및 그것을 사용한 광학 보상 필름이 제안되어 있다 (예를 들어, 특허문헌 5 ∼ 특허문헌 7 참조).Therefore, as the optical compensation film showing the three-dimensional refractive index, a resin composition and an optical compensation film using the resin composition have been proposed (see, for example, Patent Documents 5 to 7).

특허문헌 5 ∼ 특허문헌 7 은 광학 보상 필름으로서 우수한 성능을 갖기는 하지만, 목적으로 하는 Re 의 발현을 위해서는 본 발명보다 두꺼운 필름 두께가 필요하다. 또, 일반적으로 위상차 필름은 반사형 액정 표시 장치, 터치 패널이나 유기 EL 의 반사 방지층으로서도 사용되는 것이며, 그 용도에서는, 장파장역일수록 리타데이션이 큰 위상차 필름 (이하, 「역파장 분산 필름」 이라고 한다) 이 요구되는 것이지만, 특허문헌 5 ∼ 특허문헌 7 에는 역파장 분산 필름으로서 사용되는 것에 대해 아무런 기재가 없는 것이다.Patent Documents 5 to 7 have excellent performance as an optical compensation film, but they require a thicker film thickness than the present invention for the purpose of expressing Re. In general, the retardation film is also used as an antireflection layer of a reflection type liquid crystal display device, a touch panel, or an organic EL. In this application, a retardation film having a larger retardation (hereinafter referred to as " reverse wavelength dispersion film & However, in Patent Documents 5 to 7, there is no description as to what is used as an inverse wavelength dispersion film.

반사 방지층으로서 역파장 분산 필름이 사용되는 경우, 위상차는 측정 파장 λ 의 1/4 정도가 바람직하고, 450 ㎚ 에 있어서의 리타데이션과 550 ㎚ 에 있어서의 리타데이션의 비 Re (450)/Re (550) 는 0.81 에 가까운 것이 바람직하다. 그리고, 표시 장치의 박형화를 감안한 경우, 사용되는 역파장 분산 필름도 얇은 것이 요구된다. 상기와 같은 요구 특성에 대하여, 각종 위상차 필름이 개발되고 있다.When an antireflection film is used as the antireflection layer, the retardation is preferably about 1/4 of the wavelength?, And the ratio Re (450) / Re (450) to retardation at 450 nm 550) is preferably close to 0.81. In consideration of the thinness of the display device, the reverse wavelength dispersion film to be used is also required to be thin. Various retardation films have been developed with respect to the above-mentioned required characteristics.

이와 같은 위상차 필름으로서, 정 (正) 의 고유 복굴절을 갖는 폴리머와, 부 (負) 의 고유 복굴절을 갖는 폴리머를 블렌드하여 얻은, 역파장 분산성을 갖는 위상차 판이 개시되어 있다 (예를 들어, 특허문헌 8 참조). 그러나, 당해 문헌에는, 정의 고유 복굴절을 갖는 폴리머로서 노르보르넨계 폴리머, 부의 고유 복굴절을 갖는 폴리머로서 스티렌과 무수 말레산의 공중합체, 및 그들 폴리머를 블렌드하여 얻어지는 조성물이 개시되어 있지만, 그 조성물을 사용한 위상차 판은, 위상차 필름의 위상차 특성으로서 바람직한 Re 와 Nz 의 관계를 만족하는 것은 아니다.As such a retardation film, a retardation film having an opposite wavelength dispersion property obtained by blending a polymer having a positive intrinsic birefringence and a polymer having negative intrinsic birefringence has been disclosed (see, for example, Patent 8). However, this document discloses a norbornene polymer as a polymer having a positive intrinsic birefringence, a copolymer of styrene and maleic anhydride as a polymer having negative intrinsic birefringence, and a composition obtained by blending these polymers. The retardation plate used does not satisfy the relationship of Re and Nz preferable as the retardation property of the retardation film.

일본 특허공보 2818983호Japanese Patent Publication No. 2818983 일본 공개특허공보 평5-297223호Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-297223 일본 공개특허공보 평5-323120호Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-323120 일본 공개특허공보 2008-64817호Japanese Laid-Open Patent Application No. 2008-64817 일본 공개특허공보 2013-28741호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2013-28741 일본 공개특허공보 2014-125609호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2014-125609 일본 공개특허공보 2014-125610호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2014-125610 일본 공개특허공보 2001-337222호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2001-337222

본 발명은, 상기 과제를 감안하여 이루어진 것이며, 그 목적은, 광학 보상 필름에 적합한 수지 조성물 그리고 그것을 사용한 위상차 특성 및 파장 분산 특성이 우수한 광학 보상 필름을 제공하는 것에 있다.The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide a resin composition suitable for an optical compensation film, and an optical compensation film excellent in retardation and wavelength dispersion characteristics using it.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 특정한 셀룰로오스계 수지 및 계피산에스테르 공중합체를 함유하는 수지 조성물, 그것을 사용한 광학 보상 필름 및 그 제조 방법이, 상기 과제를 해결하는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have intensively studied to solve the above problems and found that a resin composition containing a specific cellulose resin and a cinnamate ester copolymer, an optical compensation film using the same, The present invention has been completed.

즉 본 발명은 이하의 [1] 내지 [29] 에 있다.That is, the present invention is in the following [1] to [29].

[1] 수지 성분으로서 하기 일반식 (1) 로 나타내는 셀룰로오스계 수지 30 ∼ 99 중량%, 및 계피산에스테르 공중합체 1 ∼ 70 중량% 를 함유하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.[1] A resin composition comprising, as a resin component, 30 to 99% by weight of a cellulose resin represented by the following general formula (1) and 1 to 70% by weight of a cinnamic acid ester copolymer.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

(식 중, R1, R2, R3 은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 치환기를 나타낸다.) (Wherein R 1 , R 2 , and R 3 are each independently hydrogen or a substituent having 1 to 12 carbon atoms.)

[2] 계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 10 ∼ 90 몰% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 [1] 에 기재된 수지 조성물.[2] The resin composition according to [1], wherein the cinnamate ester copolymer comprises 10 to 90 mol% of alkoxy cinnamate ester residue units represented by the following formula (2).

[화학식 2](2)

Figure pct00002
Figure pct00002

(식 중, R4, R5 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (Wherein R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).

[3] 계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 5 ∼ 50 몰%, 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 0 ∼ 85 몰% 및 하기 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 10 ∼ 90 몰% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 [2] 에 기재된 수지 조성물.[3] The thermosetting resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the cinnamate ester copolymer comprises 5 to 50% by mole of a fumaric acid monoester residue unit represented by the following formula (3), 0 to 85% by mole of a fumaric acid diester residue unit represented by the following formula And 10 to 90 mol% of an alkoxy cinnamate ester residue unit represented by the following formula (2).

[화학식 3](3)

Figure pct00003
Figure pct00003

(식 중, R6 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (In the formula, R 6 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pct00004
Figure pct00004

(식 중, R7, R8 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (Wherein R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pct00005
Figure pct00005

(식 중, R4, R5 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (Wherein R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).

[4] 계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 10 ∼ 50 몰%, 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 0 ∼ 60 몰% 및 하기 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 30 ∼ 90 몰% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 [2] 에 기재된 수지 조성물.[4] The thermosetting resin composition according to any one of [1] to [4], wherein the cinnamate ester copolymer comprises 10 to 50% by mole of a fumaric acid monoester residue unit represented by the following formula (3), 0 to 60% by mole of a fumaric acid diester residue unit represented by the following formula And 30 to 90 mol% of an alkoxy cinnamate ester residue unit represented by the following formula (2).

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure pct00006
Figure pct00006

(식 중, R6 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (In the formula, R 6 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)

[화학식 7](7)

Figure pct00007
Figure pct00007

(식 중, R7, R8 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (Wherein R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)

[화학식 8][Chemical Formula 8]

(식 중, R4, R5 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (Wherein R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).

[5] 계피산에스테르 공중합체가, 푸마르산모노메틸 잔기 단위, 푸마르산모노에틸 잔기 단위, 푸마르산모노이소프로필 잔기 단위, 푸마르산모노-n-프로필 잔기 단위, 푸마르산모노-n-부틸 잔기 단위, 푸마르산모노-t-부틸 잔기 단위, 푸마르산모노-2-에틸헥실 잔기 단위에서 선택되는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 5 ∼ 50 몰%, 푸마르산디메틸 잔기 단위, 푸마르산디에틸 잔기 단위, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위, 푸마르산디-n-프로필 잔기 단위, 푸마르산디-n-부틸 잔기 단위, 푸마르산디-t-부틸 잔기 단위, 푸마르산디-2-에틸헥실 잔기 단위에서 선택되는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 0 ∼ 85 몰%, 및 하기 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 10 ∼ 90 몰% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 [2] 또는 상기 [3] 에 기재된 수지 조성물.[5] The method according to any one of [1] to [5], wherein the cinnamate ester copolymer is selected from the group consisting of a fumaric acid monomethyl residue unit, a fumaric acid monoethyl residue unit, a fumaric acid monoisopropyl residue unit, a fumaric acid mono-n-propyl residue unit, a fumaric acid mono-n- 5 to 50 mol% of a fumaric acid monoester residue unit selected from a butyl residue unit, a fumaric acid mono-2-ethylhexyl residue unit, a dimethyl fumarate residue unit, a fumarate diethyl residue unit, a fumaric acid diisopropyl residue unit, 0 to 85 mol% of a fumaric acid diester residue unit selected from the group consisting of a propyl residue, a di-n-butyl fumarate residue, a di-t-butyl fumarate residue and a di-2-ethylhexyl fumarate residue, , And 10 to 90 mol% of an alkoxy cinnamate ester residue unit represented by the following formula (2). Honesty.

[화학식 9][Chemical Formula 9]

Figure pct00009
Figure pct00009

(식 중, R4, R5 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (Wherein R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).

[6] 계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 5 ∼ 85 몰%, 하기 일반식 (5) 로 나타내는 아크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (6) 으로 나타내는 메타크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (7) 로 나타내는 아크릴산아미드 잔기 단위, 하기 일반식 (8) 로 나타내는 메타크릴산아미드 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 잔기 단위 5 ∼ 40 몰%, 및 하기 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 10 ∼ 90 몰% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 [2] 에 기재된 수지 조성물.[6] The thermosetting resin composition according to any one of [1] to [5], wherein the cinnamate ester copolymer comprises 5 to 85 mol% of a fumaric acid diester residue unit represented by the following formula (4), an acrylic ester residue unit represented by the following formula And 5 to 40 mol% of a residue unit selected from the group consisting of an acrylic acid amide residue unit represented by the following general formula (7) and a methacrylic acid amide residue unit represented by the following general formula (8) And 10 to 90 mol% of an alkoxy cinnamate ester residue unit represented by the following formula (2).

[화학식 10][Chemical formula 10]

Figure pct00010
Figure pct00010

(식 중, R7, R8 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (Wherein R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)

[화학식 11](11)

Figure pct00011
Figure pct00011

[화학식 12][Chemical Formula 12]

Figure pct00012
Figure pct00012

[화학식 13][Chemical Formula 13]

Figure pct00013
Figure pct00013

[화학식 14][Chemical Formula 14]

Figure pct00014
Figure pct00014

(식 중, R9, R10, R11, R12 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 알킬렌기 또는 에테르기를 나타낸다.) (Wherein R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group, an alkylene group or an ether group having 1 to 12 carbon atoms)

[화학식 15][Chemical Formula 15]

Figure pct00015
Figure pct00015

(식 중, R4, R5 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (Wherein R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).

[7] 계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 5 ∼ 65 몰%, 하기 일반식 (5) 로 나타내는 아크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (6) 으로 나타내는 메타크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (7) 로 나타내는 아크릴산아미드 잔기 단위, 하기 일반식 (8) 로 나타내는 메타크릴산아미드 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 잔기 단위 5 ∼ 40 몰%, 및 하기 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 30 ∼ 90 몰% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 [2] 에 기재된 수지 조성물.[7] The thermosetting resin composition according to any one of [1] to [5], wherein the cinnamate ester copolymer comprises 5 to 65% by mole of a fumaric acid diester residue unit represented by the following formula (4), an acrylic acid ester residue unit represented by the following formula And 5 to 40 mol% of a residue unit selected from the group consisting of an acrylic acid amide residue unit represented by the following general formula (7) and a methacrylic acid amide residue unit represented by the following general formula (8) And 30 to 90 mol% of an alkoxy cinnamate ester residue unit represented by the following formula (2).

[화학식 16][Chemical Formula 16]

Figure pct00016
Figure pct00016

(식 중, R7, R8 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (Wherein R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)

[화학식 17][Chemical Formula 17]

Figure pct00017
Figure pct00017

[화학식 18][Chemical Formula 18]

Figure pct00018
Figure pct00018

[화학식 19][Chemical Formula 19]

Figure pct00019
Figure pct00019

[화학식 20][Chemical Formula 20]

Figure pct00020
Figure pct00020

(식 중, R9, R10, R11, R12 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 알킬렌기 또는 에테르기를 나타낸다.) (Wherein R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group, an alkylene group or an ether group having 1 to 12 carbon atoms)

[화학식 21][Chemical Formula 21]

Figure pct00021
Figure pct00021

(식 중, R4, R5 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (Wherein R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).

[8] 계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 20 몰% 이상 및 하기 일반식 (9) 로 나타내는 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 몰% 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 [1] 에 기재된 수지 조성물.[8] The composition according to any one of [1] to [5], wherein the cinnamate ester copolymer comprises 20 mol% or more of a fumaric acid diester residue unit represented by the following formula (4) and 5 mol% or more of a substituted cinnamate ester residue unit represented by the following formula The resin composition according to [1] above.

[화학식 22][Chemical Formula 22]

Figure pct00022
Figure pct00022

(식 중, R7, R8 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (Wherein R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)

[화학식 23](23)

Figure pct00023
Figure pct00023

(식 중, R13 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다. X 는 니트로기, 브로모기, 요오드기, 시아노기, 클로로기, 술폰산기, 카르복실산기, 플루오로기 또는 페닐기를 나타낸다.) (Wherein R 13 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and X represents a nitro group, a bromo group, an iodo group, a cyano group, a chloro group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a fluoro group or a phenyl group.

[9] 계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 20 몰% 이상 및 하기 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 몰% 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 [1] 에 기재된 수지 조성물.[9] The cinnamic ester copolymer according to any one of [1] to [5], wherein the cinnamic acid ester copolymer comprises 20 mol% or more of a fumaric acid diester residue unit represented by the following formula (4) and 5 mol% or more of a p-substituted cinnamic acid ester residue unit represented by the following formula (1). ≪ / RTI >

[화학식 24]≪ EMI ID =

Figure pct00024
Figure pct00024

(식 중, R7, R8 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (Wherein R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)

[화학식 25](25)

Figure pct00025
Figure pct00025

(식 중, R14 는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다. X 는 니트로기, 브로모기, 요오드기, 시아노기, 클로로기, 술폰산기, 카르복실산기, 플루오로기 또는 페닐기를 나타낸다.) (Wherein R 14 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and X represents a nitro group, a bromo group, an iodo group, a cyano group, a chloro group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a fluoro group or a phenyl group.

[10] 계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 20 ∼ 90 몰%, 하기 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 ∼ 75 몰%, 및 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 5 ∼ 30 몰% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 [1] 에 기재된 수지 조성물.[10] The composition according to any one of [1] to [10], wherein the cinnamic acid ester copolymer comprises 20 to 90% by mole of a fumaric acid diester residue unit represented by the following formula (4), 5 to 75% by mole of a p-substituted cinnamic acid ester residue unit represented by the following formula The resin composition according to the above [1], which comprises 5 to 30 mol% of a fumaric acid monoester residue unit represented by the general formula (3).

[화학식 26](26)

Figure pct00026
Figure pct00026

(식 중, R7, R8 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (Wherein R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)

[화학식 27](27)

Figure pct00027
Figure pct00027

(식 중, R14 는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다. X 는 니트로기, 브로모기, 요오드기, 시아노기, 클로로기, 술폰산기, 카르복실산기, 플루오로기 또는 페닐기를 나타낸다.) (Wherein R 14 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and X represents a nitro group, a bromo group, an iodo group, a cyano group, a chloro group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a fluoro group or a phenyl group.

[화학식 28](28)

Figure pct00028
Figure pct00028

(식 중, R6 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (In the formula, R 6 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)

[11] 계피산에스테르 공중합체가, 푸마르산디에틸 잔기 단위 20 ∼ 95 몰%, 하기 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 ∼ 75 몰%, 및 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 0 ∼ 30 몰% 를 포함하는 푸마르산에스테르 공중합체, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 20 ∼ 90 몰%, 하기 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 ∼ 75 몰%, 및 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 5 ∼ 30 몰% 를 포함하는 푸마르산에스테르 공중합체, 푸마르산디-t-부틸 잔기 단위 20 ∼ 90 몰%, 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 ∼ 75 몰%, 및 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 5 ∼ 30 몰% 를 포함하는 푸마르산에스테르 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 계피산에스테르 공중합체인 것을 특징으로 하는 상기 [1] 에 기재된 수지 조성물.[11] The composition according to any one of [1] to [11], wherein the cinnamic acid ester copolymer contains 20 to 95% by mole of diethyl fumarate moiety units, 5 to 75% by mole of substituted cinnamate ester moiety units represented by general formula (10) A fumaric acid ester copolymer comprising 0 to 30 mol% of fumaric acid monoester residue units, 20 to 90 mol% of diisopropyl fumarate residue units, 5 to 75 mol% of p-substituted cinnamic acid ester residue units represented by general formula (10) , A fumaric acid ester copolymer containing 5 to 30 mol% of a fumaric acid monoester residue unit represented by the following formula (3), 20 to 90 mol% of a di-t-butyl residue group of fumaric acid, and p 5 to 75 mol% of positionally substituted cinnamic acid ester residue units and 5 to 30 mol% of fumaric acid monoester residue units represented by the general formula (3) The resin composition described in [1] above, characterized in that cinnamic acid ester copolymer is selected from the group consisting of Terre copolymer.

[화학식 29][Chemical Formula 29]

Figure pct00029
Figure pct00029

(식 중, R14 는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다. X 는 니트로기, 브로모기, 요오드기, 시아노기, 클로로기, 술폰산기, 카르복실산기, 플루오로기 또는 페닐기를 나타낸다.) (Wherein R 14 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and X represents a nitro group, a bromo group, an iodo group, a cyano group, a chloro group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a fluoro group or a phenyl group.

[화학식 30](30)

Figure pct00030
Figure pct00030

(식 중, R6 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (In the formula, R 6 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)

[12] 상기 [10] 또는 상기 [11] 에 기재된 푸마르산모노에스테르 잔기 단위가, 푸마르산모노메틸 잔기 단위, 푸마르산모노에틸 잔기 단위, 푸마르산모노이소프로필 잔기 단위, 푸마르산모노-n-프로필 잔기 단위, 푸마르산모노-n-부틸 잔기 단위, 푸마르산모노-s-부틸 잔기 단위, 푸마르산모노-t-부틸 잔기 단위, 푸마르산모노-2-에틸헥실 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위인 것을 특징으로 하는 상기 [10] 또는 상기 [11] 에 기재된 수지 조성물.[12] The fumaric acid monoester residue unit as described in [10] or [11] above, wherein the fumaric acid monoester residue unit is at least one selected from the group consisting of fumaric acid monomethyl residue unit, fumaric acid monoethyl residue unit, fumaric acid monoisopropyl residue unit, fumaric acid mono- Is a fumaric acid monoester residue unit selected from the group consisting of a mono-n-butyl residue unit, a mono-s-butyl residue unit of fumarate, a mono-t-butyl residue unit of fumarate, and a mono-2-ethylhexyl residue of fumarate And the resin composition according to the above [10] or [11].

[13] 계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 20 ∼ 94.5 몰%, 하기 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 ∼ 75 몰%, 및 하기 일반식 (5) 로 나타내는 아크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (6) 으로 나타내는 메타크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (7) 로 나타내는 아크릴산아미드 잔기 단위, 하기 일반식 (8) 로 나타내는 메타크릴산아미드 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 잔기 단위 0.5 ∼ 30 몰% 를 포함하는 계피산에스테르 공중합체인 것을 특징으로 하는 상기 [1] 에 기재된 수지 조성물.[13] The composition according to any one of [1] to [13], wherein the cinnamate ester copolymer comprises 20 to 94.5% by mole of a fumaric acid diester residue unit represented by the following general formula (4), 5 to 75% by mole of a p-position substituted cinnamate ester residue unit represented by the following general formula A methacrylate residue unit represented by the following general formula (6), an acrylic acid amide residue unit represented by the following general formula (7), a methacrylate residue unit represented by the following general formula (8) And 0.5 to 30 mol% of a residue unit selected from the group consisting of an acid amide residue unit.

[화학식 31](31)

Figure pct00031
Figure pct00031

(식 중, R7, R8 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (Wherein R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)

[화학식 32](32)

Figure pct00032
Figure pct00032

(식 중, R14 는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다. X 는 니트로기, 브로모기, 요오드기, 시아노기, 클로로기, 술폰산기, 카르복실산기, 플루오로기 또는 페닐기를 나타낸다.) (Wherein R 14 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and X represents a nitro group, a bromo group, an iodo group, a cyano group, a chloro group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a fluoro group or a phenyl group.

[화학식 33](33)

Figure pct00033
Figure pct00033

[화학식 34](34)

Figure pct00034
Figure pct00034

[화학식 35](35)

Figure pct00035
Figure pct00035

[화학식 36](36)

Figure pct00036
Figure pct00036

(식 중, R9, R10, R11, R12 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 알킬렌기 또는 에테르기를 나타낸다.) (Wherein R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group, an alkylene group or an ether group having 1 to 12 carbon atoms)

[14] p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위가, 4-니트로계피산메틸 잔기 단위, 4-니트로계피산에틸 잔기 단위, 4-니트로계피산이소프로필 잔기 단위, 4-니트로계피산n-프로필 잔기 단위, 4-니트로계피산n-부틸 잔기 단위, 4-니트로계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-니트로계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-니트로계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-플루오로계피산메틸 잔기 단위, 4-플루오로계피산에틸 잔기 단위, 4-플루오로계피산이소프로필 잔기 단위, 4-플루오로계피산n-프로필 잔기 단위, 4-플루오로계피산n-부틸 잔기 단위, 4-플루오로계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-플루오로계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-플루오로계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-클로로계피산메틸 잔기 단위, 4-클로로계피산에틸 잔기 단위, 4-클로로계피산이소프로필 잔기 단위, 4-클로로계피산n-프로필 잔기 단위, 4-클로로계피산n-부틸 잔기 단위, 4-클로로계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-클로로계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-클로로계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-브로모계피산메틸 잔기 단위, 4-브로모계피산에틸 잔기 단위, 4-브로모계피산이소프로필 잔기 단위, 4-브로모계피산n-프로필 잔기 단위, 4-브로모계피산n-부틸 잔기 단위, 4-브로모계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-브로모계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-브로모계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-요오드계피산메틸 잔기 단위, 4-요오드계피산에틸 잔기 단위, 4-요오드계피산이소프로필 잔기 단위, 4-요오드계피산n-프로필 잔기 단위, 4-요오드계피산n-부틸 잔기 단위, 4-요오드계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-요오드계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-요오드계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-시아노계피산메틸 잔기 단위, 4-시아노계피산에틸 잔기 단위, 4-시아노계피산이소프로필 잔기 단위, 4-시아노계피산n-프로필 잔기 단위, 4-시아노계피산n-부틸 잔기 단위, 4-시아노계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-시아노계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-시아노계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-술폰산계피산메틸 잔기 단위, 4-술폰산계피산에틸 잔기 단위, 4-술폰산계피산이소프로필 잔기 단위, 4-술폰산계피산n-프로필 잔기 단위, 4-술폰산계피산n-부틸 잔기 단위, 4-술폰산계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-술폰산계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-술폰산계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-카르복실산계피산에틸 잔기 단위, 4-카르복실산계피산이소프로필 잔기 단위, 4-카르복실산계피산n-프로필 잔기 단위, 4-카르복실산계피산n-부틸 잔기 단위, 4-카르복실산계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-카르복실산계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-카르복실산계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-페닐계피산메틸 잔기 단위, 4-페닐계피산에틸 잔기 단위, 4-페닐계피산이소프로필 잔기 단위, 4-페닐계피산n-프로필 잔기 단위, 4-페닐계피산n-부틸 잔기 단위, 4-페닐계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-페닐계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-페닐계피산2-에틸헥실 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 상기 [9] ∼ 상기 [13] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.[14] The method according to any one of [1] to [14], wherein the p-position substituted cinnamic acid ester residue unit is selected from the group consisting of a 4-nitro cinnamate methyl residue unit, a 4-nitro cinnamate ethyl residue unit, a 4-nitro cinnamate isopropyl residue unit, Nitro cinnamate tert-butyl residue unit, 4-nitro cinnamic acid 2-ethylhexyl residue unit, 4-fluoro cinnamate methyl residue unit, 4-fluoro cinnamate residue, , 4-fluoro cinnamate isopropyl residue unit, 4-fluoro cinnamate isopropyl residue unit, 4-fluoro cinnamate n-propyl residue unit, 4-fluoro cinnamate n-butyl residue unit, 4-fluoro cinnamate sec- Chlorosuccinic acid ethyl ester unit, 4-chloro cinnamic acid isopropyl residue unit, 4-chloro cinnamic acid isopropyl residue unit, 4-chloro cinnamic acid isopropyl residue unit, Cinnamic acid n-propyl residue Chloro stearic acid tert-butyl residue unit, 4-chloro cinnamic acid 2-ethylhexyl residue unit, 4-bromo cinnamic acid methyl residue Unit, 4-bromo cinnamate ethyl residue unit, 4-bromo cinnamate isopropyl residue unit, 4-bromo cinnamate n-propyl residue unit, 4-bromo cinnamate n-butyl residue unit, 4- Butyl 4-bromoacetate, 2-ethylhexyl 4-bromo cinnamate, methyl 4-iodoacetate, ethyl 4-iodoacetate, isopropyl 4-iodoate, Unit, 4-iodo-cinnamic acid n-propyl residue unit, 4-iodo-n-butyl residue unit of cinnamate, sec-butyl residue unit of 4-iodo cinnamate, tert- butyl residue unit of 4- Residue unit, methyl 4-cyano cinnamate residue unit, ethyl 4-cyano cinnamate unit 4-cyanoacetic acid isopropyl residue unit, 4-cyano cinnamic acid n-propyl residue unit, 4-cyano cinnamic acid n-butyl residue unit, 4-cyano cinnamic acid isobutyl residue unit, 4-sulfonic acid methyl ester residue, 4-sulfonic acid ethyl ester residue, 4-sulfonic acid isopropyl residue unit, 4-sulfonic acid isopropyl residue unit, 4-sulfonic acid cinnamic acid n- Butyl ester unit of 4-sulfonic acid, tert-butyl residue unit of 4-sulfonic acid cinnamate, 2-ethylhexyl residue unit of 4-sulfonic acid cinnamate, 4- Carboxylic acid cinnamic acid isopropyl residue unit, 4-carboxylic acid cinnamic acid n-propyl residue unit, 4-carboxylic acid cinnamate n-butyl residue unit, 4-carboxylic acid cinnamate sec- Unit, a tert-butyl residue unit of 4-carboxylic acid cinnamate, a 4-carboxylic acid Phenyl sebacate, ethyl 4-phenylhexanoate residue, 4-phenylhexanoate residue, 4-phenylhexanoate residue, 4-phenylhexanoate residue, Wherein the repeating unit is selected from the group consisting of a residue unit, a sec-butyl residue unit of 4-phenyl cinnamate, a tert-butyl residue unit of 4-phenyl cinnamate and a 2-ethylhexyl residue unit of 4- 13]. ≪ / RTI >

[15] 일반식 (1) 로 나타내는 셀룰로오스계 수지가 셀룰로오스에테르인 것을 특징으로 하는 상기 [1] ∼ 상기 [14] 중 어느 하나에 기재된 수지 화합물.[15] The resin compound according to any one of [1] to [14], wherein the cellulose-based resin represented by the general formula (1) is a cellulose ether.

[16] 셀룰로오스에테르의 에테르화도 (치환도) 가 1.5 ∼ 3.0 인 것을 특징으로 하는 상기 [15] 에 기재된 수지 조성물.[16] The resin composition according to the above-mentioned [15], wherein the etherification degree (substitution degree) of the cellulose ether is 1.5 to 3.0.

[17] 상기 [1] ∼ 상기 [16] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물을 사용하여 이루어지고, 두께가 5 ∼ 200 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.[17] An optical compensation film comprising the resin composition according to any one of [1] to [16], wherein the thickness is 5 to 200 μm.

[18] 상기 [1] ∼ 상기 [16] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물을 사용하여 이루어지고, 두께가 20 ∼ 60 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.[18] An optical compensation film comprising the resin composition according to any one of [1] to [16], wherein the thickness is 20 to 60 μm.

[19] 하기 식 (1) 로 나타내는 면내 위상차 (Re) 가 80 ∼ 300 ㎚ 이고, 하기 식 (2) 로 나타내는 Nz 계수가 0.35 ∼ 0.65 인 것을 특징으로 하는 상기 [17] 또는 상기 [18] 에 기재된 광학 보상 필름.[19] The method as described in [17] or [18] above, wherein the in-plane retardation Re represented by the following formula (1) is 80 to 300 nm and the Nz coefficient represented by the following formula (2) is 0.35 to 0.65 ≪ / RTI >

Re = (ny ― nx) × d (1) Re = (ny - nx) xd (1)

Nz = (ny ― nz)/(ny ― nx) (2) Nz = (ny - nz) / (ny - nx) (2)

(식 중, nx 는 필름 면내의 진상축 방향의 굴절률을 나타내고, ny 는 필름 면내의 지상축 방향의 굴절률을 나타내고, nz 는 필름 면외의 굴절률을 나타내고, d 는 필름 두께를 나타낸다.) (Where nx represents the refractive index in the fast axis direction in the film plane, ny represents the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz represents the refractive index outside the film surface, and d represents the film thickness).

[20] 식 (1) 로 나타내는 면내 위상차 (Re) 가 50 ∼ 300 ㎚ 이고, 식 (2) 로 나타내는 Nz 계수가 ―0.2 ∼ 0.2 인 것을 특징으로 하는 상기 [17] 또는 상기 [18] 에 기재된 광학 보상 필름.[20] The optical compensation film as described in [17] or [18] above, wherein the in-plane retardation Re represented by the formula (1) is 50 to 300 nm and the Nz coefficient represented by the formula (2) Optical compensation film.

[21] 식 (1) 로 나타내는 면내 위상차 (Re) 가 0 ∼ 20 ㎚ 이고, 하기 식 (3) 으로 나타내는 면외 위상차 (Rth) 가 ―150 ∼ 20 ㎚ 인 것을 특징으로 하는 상기 [17] 또는 상기 [18] 에 기재된 광학 보상 필름.[21] The liquid crystal composition according to [17] or [20], wherein the in-plane retardation Re represented by the formula (1) is 0 to 20 nm and the out-of-plane retardation Rth represented by the following formula (3) The optical compensation film described in [18].

Rth = [(nx + ny)/2 ― nz] × d (3) Rth = [(nx + ny) / 2 - nz] xd (3)

(식 중, nx 는 필름 면내의 진상축 방향의 굴절률을 나타내고, ny 는 필름 면내의 지상축 방향의 굴절률을 나타내고, nz 는 필름 면외의 굴절률을 나타내고, d 는 필름 두께를 나타낸다.) (Where nx represents the refractive index in the fast axis direction in the film plane, ny represents the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz represents the refractive index outside the film surface, and d represents the film thickness).

[22] 광선 투과율이 85 % 이상인 것을 특징으로 하는 상기 [17] ∼ 상기 [21] 중 어느 하나에 기재된 광학 보상 필름.[22] The optical compensation film according to any one of [17] to [21], wherein the light transmittance is 85% or more.

[23] 헤이즈가 1 % 이하인 것을 특징으로 하는 상기 [17] ∼ 상기 [22] 중 어느 하나에 기재된 광학 보상 필름.[23] The optical compensation film according to any one of [17] to [22], wherein the haze is 1% or less.

[24] 450 ㎚ 에 있어서의 리타데이션과 550 ㎚ 에 있어서의 리타데이션의 비 Re (450)/Re (550) 이 0.60 < Re (450)/Re (550) < 1.05 인 것을 특징으로 하는 상기 [17] ∼ 상기 [23] 중 어느 하나에 기재된 광학 보상 필름.Wherein the retardation at 450 nm and the retardation at 550 nm satisfy Re (450) / Re (550) of 0.60 <Re (450) / Re (550) <1.05. 17] to [23].

[25] 589 ㎚ 에 있어서의 리타데이션과 필름 막두께의 비 Re (589) (㎚)/필름 막두께 (㎛) 가 4.0 ㎚/㎛ 이상인 것을 특징으로 하는 상기 [17] ∼ 상기 [24] 중 어느 하나에 기재된 광학 보상 필름.[25] The optical film according to any one of [17] to [24], wherein the retardation at 589 nm and the film thickness ratio Re (589) (nm) / film thickness (탆) is 4.0 nm / The optical compensation film described in any one of claims 1 to 6.

[26] 수지 성분으로서 하기 일반식 (1) 로 나타내는 셀룰로오스계 수지 30 ∼ 99 중량% 및 계피산에스테르 공중합체 1 ∼ 70 중량% 를 함유하는 수지 조성물을 용제에 용해하고, 얻어진 수지 용액을 기재에 캐스트하고, 건조 후, 기재로부터 박리하는 것을 특징으로 하는 상기 [17] ∼ 상기 [25] 중 어느 하나에 기재된 광학 보상 필름의 제조 방법.[26] A resin composition comprising 30 to 99% by weight of a cellulose resin represented by the following general formula (1) and 1 to 70% by weight of a cinnamic acid ester copolymer as a resin component is dissolved in a solvent, The method for producing an optical compensation film according to any one of the above [17] to [25], wherein the film is peeled from the substrate after drying.

[화학식 37](37)

Figure pct00037
Figure pct00037

(식 중, R1, R2, R3 은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 치환기를 나타낸다.) (Wherein R 1 , R 2 , and R 3 are each independently hydrogen or a substituent having 1 to 12 carbon atoms.)

[27] 일반식 (1) 로 나타내는 셀룰로오스계 수지가 셀룰로오스에테르일 때의 에테르화도 (치환도) 가 1.5 ∼ 3.0 인 것을 특징으로 하는 상기 [26] 에 기재된 광학 보상 필름의 제조 방법.[27] The production method of an optical compensation film as described in the above [26], wherein the degree of etherification (substitution degree) when the cellulose resin represented by the general formula (1) is cellulose ether is 1.5 to 3.0.

[28] 캐스트하여 얻어진 두께 10 ∼ 200 ㎛ 의 필름을 1 축 연신 또는 언밸런스 2 축 연신시키는 것을 특징으로 하는 상기 [19] 또는 상기 [20] 에 기재된 광학 보상 필름의 제조 방법.[28] A process for producing an optical compensation film as described in [19] or [20], wherein a film having a thickness of 10 to 200 μm obtained by casting is uniaxially or uniaxially stretched.

[29] 캐스트하여 얻어진 두께 30 ∼ 100 ㎛ 의 필름을 1 축 연신 또는 언밸런스 2 축 연신시키는 것을 특징으로 하는 상기 [19] 또는 상기 [20] 에 기재된 광학 보상 필름의 제조 방법.[29] The method for producing an optical compensation film as described in [19] or [20] above, wherein the film having a thickness of 30 to 100 μm obtained by casting is uniaxially or uniaxially stretched.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 수지 조성물은, 수지 성분으로서 하기 일반식 (1) 로 나타내는 셀룰로오스계 수지 30 ∼ 99 중량%, 및 계피산에스테르 공중합체 1 ∼ 70 중량% 를 함유한다.The resin composition of the present invention contains as a resin component 30 to 99% by weight of a cellulose resin represented by the following general formula (1) and 1 to 70% by weight of a cinnamic acid ester copolymer.

[화학식 38](38)

Figure pct00038
Figure pct00038

(식 중, R1, R2, R3 은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 치환기를 나타낸다.) (Wherein R 1 , R 2 , and R 3 are each independently hydrogen or a substituent having 1 to 12 carbon atoms.)

본 발명의 셀룰로오스계 수지로는, 예를 들어, 셀룰로오스에테르, 셀룰로오스에스테르, 셀룰로오스에테르에스테르, 셀룰로오스아실레이트 등을 들 수 있다. 그리고, 본 발명의 수지 조성물은, 이들 셀룰로오스계 수지를 1 종 또는 2 종 이상 함유하고 있어도 된다.Examples of the cellulose-based resin of the present invention include cellulose ethers, cellulose esters, cellulose ether esters, and cellulose acylates. The resin composition of the present invention may contain one or more of these cellulose resins.

본 발명의 셀룰로오스계 수지는, 기계 특성이 우수하고, 제막 (製膜) 시의 성형 가공성이 우수한 것이 된다는 점에서, 겔·퍼미에이션·크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정한 용출 곡선으로부터 얻어지는 표준 폴리스티렌 환산의 수 평균 분자량 (Mn) 이 1 × 103 ∼ 1 × 106 인 것이 바람직하고, 5 × 103 ∼ 2 × 105 인 것이 더욱 바람직하다.The cellulose-based resin of the present invention is excellent in mechanical properties and excellent in moldability at the time of film formation (film formation), and therefore, the cellulose-based resin of the present invention can be obtained by using a standard polystyrene obtained from an elution curve measured by gel permeation chromatography (GPC) The number average molecular weight (Mn) in terms of the conversion is preferably 1 x 10 3 to 1 x 10 6 , more preferably 5 x 10 3 to 2 x 10 5 .

본 발명의 셀룰로오스계 수지로는, 계피산에스테르 공중합체와의 상용성이 우수하고, 또한 면내 위상차 Re 가 크고, 또한 연신 가공성이 우수하기 때문에, 셀룰로오스에테르가 바람직하다.The cellulose-based resin of the present invention is preferably cellulose ether because of its excellent compatibility with cinnamate ester copolymer, its large in-plane retardation Re and its excellent stretchability.

이하, 본 발명의 광학 보상 필름에 사용되는 셀룰로오스계 수지로서 바람직한 셀룰로오스에테르에 대해 설명한다.Hereinafter, the cellulose ether preferable as the cellulose resin used in the optical compensation film of the present invention will be described.

본 발명의 셀룰로오스계 수지인 셀룰로오스에테르는, β-글루코오스 단위가 직사슬형으로 중합한 고분자이며, 글루코오스 단위의 2 위치, 3 위치 및 6 위치의 수산기의 일부 또는 전부를 에테르화한 폴리머이다. 본 발명의 셀룰로오스에테르로는, 예를 들어, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 프로필셀룰로오스 등의 알킬셀룰로오스;하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스 등의 하이드록시알킬셀룰로오스;벤질셀룰로오스, 트리틸셀룰로오스 등의 아르알킬셀룰로오스;시안에틸셀룰로오스 등의 시아노알킬셀룰로오스;카르복시메틸셀룰로오스, 카르복시에틸셀룰로오스 등의 카르복시알킬셀룰로오스;카르복시메틸메틸셀룰로오스, 카르복시메틸에틸셀룰로오스 등의 카르복시알킬알킬셀룰로오스;아미노에틸셀룰로오스 등의 아미노알킬셀룰로오스 등을 들 수 있다.The cellulose ether which is a cellulose resin of the present invention is a polymer obtained by polymerizing a? -Glucose unit in a linear chain and etherifying a part or all of the hydroxyl groups at 2-position, 3-position and 6-position of the glucose unit. Examples of the cellulose ether of the present invention include alkylcelluloses such as methylcellulose, ethylcellulose and propylcellulose, hydroxyalkylcelluloses such as hydroxyethylcellulose and hydroxypropylcellulose, and cellulose ethers such as benzylcellulose and tritylcellulose. Carboxymethylcellulose, carboxymethylcellulose, and other carboxyalkylcelluloses; carboxymethylmethylcellulose; carboxyalkylalkylcelluloses such as carboxymethylethylcellulose; aminoalkylcelluloses such as aminoethylcellulose; and aminoalkylcelluloses such as carboxymethylcellulose and carboxymethylcellulose; carboxymethylcelluloses such as carboxymethylcellulose and carboxymethylcellulose; And the like.

그 셀룰로오스에테르에 있어서의 셀룰로오스의 수산기의 산소 원자를 개재하여 치환하고 있는 치환도 (에테르화도) 는, 2 위치, 3 위치 및 6 위치의 각각에 대해, 셀룰로오스의 수산기가 에테르화하고 있는 비율 (100 % 의 에테르화는 치환도 1) 을 의미하며, 용해성, 상용성, 연신 가공성의 점에서, 에테르기의 전체 치환도 DS 는, 바람직하게는 1.5 ∼ 3.0 (1.5 ≤ DS ≤ 3.0) 이며, 더욱 바람직하게는 1.8 ∼ 2.8 이다. 셀룰로오스에테르는, 용해성, 상용성의 점에서, 탄소수 1 ∼ 12 의 치환기를 갖는 것이 바람직하다. 탄소수 1 ∼ 12 의 치환기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 데카닐기, 도데카닐기, 이소부틸기, t-부틸기, 시클로헥실기, 페노닐기, 벤질기, 나프틸기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 용해성, 상용성의 점에서, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기인 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기가 바람직하다. 본 발명에서 사용하는 셀룰로오스계 폴리머의 에테르기는 1 종류만이어도 되고, 2 종류 이상의 에테르기를 갖고 있어도 된다. 또, 에테르기 외에 에스테르기를 갖고 있어도 된다.The degree of substitution (degree of etherification) in which the cellulose in the cellulose ether is substituted via the oxygen atom of the hydroxyl group of the cellulose is such that the ratio of the hydroxyl groups of the cellulose to the etheric groups of the 2-position, 3-position and 6-position The etherification of% means the degree of substitution 1). From the viewpoints of solubility, compatibility, and stretchability, the total degree of substitution DS of the ether group is preferably 1.5 to 3.0 (1.5? DS? 3.0) To 1.8 ~ 2.8. The cellulose ether preferably has a substituent having 1 to 12 carbon atoms in terms of solubility and compatibility. Examples of the substituent having 1 to 12 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, decanyl, dodecanyl, , A cyclohexyl group, a phenynyl group, a benzyl group, and a naphthyl group. Of these, methyl, ethyl, propyl, butyl and pentyl groups, which are alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, are preferred from the viewpoints of solubility and compatibility. The cellulose group polymer used in the present invention may have only one ether group or two or more ether groups. In addition, an ester group may be contained in addition to the ether group.

셀룰로오스에테르는 일반적으로, 목재 또는 코튼으로부터 얻은 셀룰로오스 펄프를 알칼리 분해하고, 알칼리 분해한 셀룰로오스 펄프를 에테르화함으로써 합성된다. 알칼리로는, 리튬, 칼륨, 나트륨 등의 알칼리 금속의 수산화물이나 암모니아 등을 이용할 수 있다. 상기 알칼리류는 일반적으로 수용액으로서 사용된다. 그리고, 알칼리성이 된 셀룰로오스 펄프는, 셀룰로오스에테르의 종류에 따라 사용되는 에테르화제와 접촉됨으로써 에테르화되는 것이다. 에테르화제로는, 예를 들어, 염화메틸, 염화에틸 등의 할로겐화알킬;벤질클로라이드, 트리틸클로라이드 등의 할로겐화아르알킬;모노클로로아세트산, 모노클로로프로피온산 등의 할로카르복실산;에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드 등을 들 수 있으며, 이들 에테르화제는 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.Cellulose ether is generally synthesized by alkaline degradation of cellulose pulp obtained from wood or cotton and etherification of alkaline degraded cellulose pulp. As the alkali, hydroxide of an alkali metal such as lithium, potassium, sodium, ammonia, or the like can be used. The above-mentioned alkali is generally used as an aqueous solution. The alkaline cellulose pulp is etherified by contacting with the etherifying agent used depending on the type of the cellulose ether. Examples of the etherifying agent include halogenated alkyls such as methyl chloride and ethyl chloride, halogenated aralkyls such as benzyl chloride and trityl chloride, halocarboxylic acids such as monochloroacetic acid and monochloropropionic acid, ethylene oxide, propylene oxide , And alkylene oxides such as butylene oxide. These etherifying agents may be used alone or in combination of two or more.

또한, 필요하면, 반응 종료 후, 점도 조정을 위해 염화수소, 브롬화수소, 염산, 및 황산 등으로 해중합 처리해도 된다.If necessary, after completion of the reaction, the solution may be subjected to depolymerization treatment with hydrogen chloride, hydrogen bromide, hydrochloric acid, sulfuric acid or the like to adjust the viscosity.

본 발명의 수지 조성물이 함유하는 계피산에스테르 공중합체 (이하, 계피산에스테르 공중합체라고 한다) 는 계피산에스테르 잔기 단위를 포함하는 것이며, 그 잔기 단위로는, 예를 들어, 계피산메틸 잔기 단위, 계피산에틸 잔기 단위, 계피산이소프로필 잔기 단위 등의 계피산에스테르 잔기 단위 중의 벤젠 고리가 치환기를 갖지 않는 계피산에스테르 잔기 단위;아미노계피산에스테르 잔기 단위, 알킬계피산에스테르 잔기 단위, 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 등의 벤젠 고리가 전자 공여성 치환기를 갖는 계피산에스테르 잔기 단위;하기 일반식 (9) 로 나타내는 치환 계피산에스테르 잔기 단위 등의 벤젠 고리가 전자 흡인성 치환기를 갖는 계피산에스테르 잔기 단위 등을 들 수 있다.The cinnamic acid ester copolymer (hereinafter referred to as cinnamic acid ester copolymer) contained in the resin composition of the present invention contains a cinnamic acid ester residue unit, and examples of the residue unit include methyl cinnamate residue, ethyl cinnamate residue A cinnamic acid ester residue unit in which a benzene ring in a cinnamic acid ester residue unit such as a cinnamic acid isomer residue unit does not have a substituent, a benzen ring such as an amino cinnamic acid ester residue unit, an alkyl cinnamate ester residue unit or an alkoxy cinnamic acid ester residue unit, A cinnamic acid ester residue unit having a female substituent; and a cinnamic acid ester residue unit having a benzene ring of an electron withdrawing substituent such as a substituted cinnamic acid ester residue unit represented by the following general formula (9).

[화학식 39][Chemical Formula 39]

Figure pct00039
Figure pct00039

(식 중, R13 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다. X 는 니트로기, 브로모기, 요오드기, 시아노기, 클로로기, 술폰산기, 카르복실산기, 플루오로기, 또는 페닐기를 나타낸다.) (Wherein R 13 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and X represents a nitro group, a bromo group, an iodo group, a cyano group, a chloro group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a fluoro group or a phenyl group.

본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체는, 위상차 필름으로서 사용될 때, 보다 고성능인 위상차 필름이 얻어지기 때문에, 벤젠 고리가 전자 공여성 치환기를 갖는 계피산에스테르 잔기 단위 또는 벤젠 고리가 전자 흡인성 치환기를 갖는 계피산에스테르 잔기 단위 5 몰% 이상을 포함하는 계피산에스테르 공중합체인 것이 바람직하다.In the present invention, since cinnamic acid ester copolymer is used as a retardation film, a higher-performance retardation film can be obtained. Therefore, a cinnamic acid ester residue unit having a benzene ring as an electron-donating substituent or a benzen ring having an electron- And a cinnamate ester copolymer containing 5% by mole or more of cinnamic acid ester residue units.

또, 본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체는, 하기 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 10 ∼ 90 몰% 를 포함하는 것인 것이 더욱 바람직하다.Further, in the present invention, it is more preferable that the cinnamic acid ester copolymer contains 10 to 90 mol% of the alkoxy cinnamate ester residue unit represented by the following general formula (2).

[화학식 40](40)

Figure pct00040
Figure pct00040

(식 중, R4, R5 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (Wherein R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).

본 발명에 있어서, 알콕시계피산에스테르 잔기 단위가 10 몰% 이상인 경우, 위상차 발현성이 보다 향상되고, 90 몰% 이하인 경우, 상용성이 보다 향상된다. 즉, 본 발명은 계피산에스테르 공중합체가 알콕시계피산에스테르 잔기 단위를 10 ∼ 90 몰% 포함하여 이루어지는 계피산에스테르 공중합체임으로써, 그 공중합체의 상용성이 보다 높고, 또한, 본 발명에 관련된 수지 조성물이 광학 보상 필름으로서 사용될 때, Re 가 보다 향상되고 있는 것이다.In the present invention, when the alkoxy cinnamate ester residue unit is 10 mol% or more, the retardation development is further improved, and when it is 90 mol% or less, the compatibility is further improved. That is, the present invention relates to a cinnamic acid ester copolymer comprising a cinnamic acid ester copolymer containing 10 to 90 mol% of alkoxy cinnamic acid ester residue units, wherein the copolymer has higher compatibility and the resin composition according to the present invention is optically When used as a compensation film, Re is being further improved.

계피산에스테르 공중합체에 있어서의 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위의 에스테르 치환기인 R4 는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기이며, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, s-부틸기, t-부틸기, s-펜틸기, t-펜틸기, s-헥실기, t-헥실기, 2-에틸헥실기, 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 셀룰로오스 수지와의 상용성에서, 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기인 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기가 바람직하다. 에스테르 치환기인 R5 는, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기이며, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, s-부틸기, t-부틸기, s-펜틸기, t-펜틸기, s-헥실기, t-헥실기, 2-에틸헥실기, 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 용해성, 상용성의 점에서, 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기인 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기가 바람직하다. 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위로는, 용해성, 상용성의 점에서, 4-메톡시계피산메틸 잔기, 4-메톡시계피산에틸 잔기, 4-메톡시계피산이소프로필 잔기, 4-메톡시계피산n-프로필 잔기, 4-메톡시계피산n-부틸 잔기, 4-메톡시계피산sec-부틸 잔기, 4-메톡시계피산tert-부틸 잔기, 4-메톡시계피산2-에틸헥실 잔기, 4-에톡시계피산메틸 잔기, 4-에톡시계피산에틸 잔기, 4-에톡시계피산이소프로필 잔기, 4-에톡시계피산n-프로필 잔기, 4-에톡시계피산n-부틸 잔기, 4-에톡시계피산sec-부틸 잔기, 4-에톡시계피산tert-부틸 잔기, 4-에톡시계피산2-에틸헥실 잔기, 4-이소프로폭시계피산메틸 잔기, 4-이소프로폭시계피산에틸 잔기, 4-이소프로폭시계피산이소프로필 잔기, 4-이소프로폭시계피산n-프로필 잔기, 4-이소프로폭시계피산n-부틸 잔기, 4-이소프로폭시계피산sec-부틸 잔기, 4-이소프로폭시계피산tert-부틸 잔기, 4-이소프로폭시계피산2-에틸헥실 잔기, 4-n-프로폭시계피산메틸 잔기, 4-n-프로폭시계피산에틸 잔기, 4-n-프로폭시계피산이소프로필 잔기, 4-n-프로폭시계피산n-프로필 잔기, 4-n-프로폭시계피산n-부틸 잔기, 4-n-프로폭시계피산sec-부틸 잔기, 4-n-프로폭시계피산tert-부틸 잔기, 4-n-프로폭시계피산2-에틸헥실 잔기, 4-n-부톡시계피산메틸 잔기, 4-n-부톡시계피산에틸 잔기, 4-n-부톡시계피산이소프로필 잔기, 4-n-부톡시계피산n-프로필 잔기, 4-n-부톡시계피산n-부틸 잔기, 4-n-부톡시계피산sec-부틸 잔기, 4-n-부톡시계피산tert-부틸 잔기, 4-n-부톡시계피산2-에틸헥실 잔기, 4-sec-부톡시계피산메틸 잔기, 4-sec-부톡시계피산에틸 잔기, 4-sec-부톡시계피산이소프로필 잔기, 4-sec-부톡시계피산n-프로필 잔기, 4-sec-부톡시계피산n-부틸 잔기, 4-sec-부톡시계피산sec-부틸 잔기, 4-sec-부톡시계피산tert-부틸 잔기, 4-sec-부톡시계피산2-에틸헥실 잔기, 4-tert-부톡시계피산메틸 잔기, 4-tert-부톡시계피산에틸 잔기, 4-tert-부톡시계피산이소프로필 잔기, 4-tert-부톡시계피산n-프로필 잔기, 4-tert-부톡시계피산n-부틸 잔기, 4-tert-부톡시계피산sec-부틸 잔기, 4-tert-부톡시계피산tert-부틸 잔기, 4-tert-부톡시계피산2-에틸헥실 잔기, 3-메톡시계피산메틸 잔기, 3-메톡시계피산에틸 잔기, 3-메톡시계피산이소프로필 잔기, 3-메톡시계피산n-프로필 잔기, 3-메톡시계피산n-부틸 잔기, 3-메톡시계피산sec-부틸 잔기, 3-메톡시계피산tert-부틸 잔기, 3-메톡시계피산2-에틸헥실 잔기, 3-에톡시계피산메틸 잔기, 3-에톡시계피산에틸 잔기, 3-에톡시계피산이소프로필 잔기, 3-에톡시계피산n-프로필 잔기, 3-에톡시계피산n-부틸 잔기, 3-에톡시계피산sec-부틸 잔기, 3-에톡시계피산tert-부틸 잔기, 3-에톡시계피산2-에틸헥실 잔기, 3-이소프로폭시계피산메틸 잔기, 3-이소프로폭시계피산에틸 잔기, 3-이소프로폭시계피산이소프로필 잔기, 3-이소프로폭시계피산n-프로필 잔기, 3-이소프로폭시계피산n-부틸 잔기, 3-이소프로폭시계피산sec-부틸 잔기, 3-이소프로폭시계피산tert-부틸 잔기, 3-이소프로폭시계피산2-에틸헥실 잔기, 3-n-프로폭시계피산메틸 잔기, 3-n-프로폭시계피산에틸 잔기, 3-n-프로폭시계피산이소프로필 잔기, 3-n-프로폭시계피산n-프로필 잔기, 3-n-프로폭시계피산n-부틸 잔기, 3-n-프로폭시계피산sec-부틸 잔기, 3-n-프로폭시계피산tert-부틸 잔기, 3-n-프로폭시계피산2-에틸헥실 잔기, 3-n-부톡시계피산메틸 잔기, 3-n-부톡시계피산에틸 잔기, 3-n-부톡시계피산이소프로필 잔기, 3-n-부톡시계피산n-프로필 잔기, 3-n-부톡시계피산n-부틸 잔기, 3-n-부톡시계피산sec-부틸 잔기, 3-n-부톡시계피산tert-부틸 잔기, 3-n-부톡시계피산2-에틸헥실 잔기, 3-sec-부톡시계피산메틸 잔기, 3-sec-부톡시계피산에틸 잔기, 3-sec-부톡시계피산이소프로필 잔기, 3-sec-부톡시계피산n-프로필 잔기, 3-sec-부톡시계피산n-부틸 잔기, 3-sec-부톡시계피산sec-부틸 잔기, 3-sec-부톡시계피산tert-부틸 잔기, 3-sec-부톡시계피산3-에틸헥실 잔기, 3-tert-부톡시계피산메틸 잔기, 3-tert-부톡시계피산에틸 잔기, 3-tert-부톡시계피산이소프로필 잔기, 3-tert-부톡시계피산n-프로필 잔기, 3-tert-부톡시계피산n-부틸 잔기, 3-tert-부톡시계피산sec-부틸 잔기, 3-tert-부톡시계피산tert-부틸 잔기, 3-tert-부톡시계피산2-에틸헥실 잔기, 2-메톡시계피산메틸 잔기, 2-메톡시계피산에틸 잔기, 2-메톡시계피산이소프로필 잔기, 2-메톡시계피산n-프로필 잔기, 2-메톡시계피산n-부틸 잔기, 2-메톡시계피산sec-부틸 잔기, 2-메톡시계피산tert-부틸 잔기, 2-메톡시계피산2-에틸헥실 잔기, 2-에톡시계피산메틸 잔기, 2-에톡시계피산에틸 잔기, 2-에톡시계피산이소프로필 잔기, 2-에톡시계피산n-프로필 잔기, 2-에톡시계피산n-부틸 잔기, 2-에톡시계피산sec-부틸 잔기, 2-에톡시계피산tert-부틸 잔기, 2-에톡시계피산2-에틸헥실 잔기, 2-이소프로폭시계피산메틸 잔기, 2-이소프로폭시계피산에틸 잔기, 2-이소프로폭시계피산이소프로필 잔기, 2-이소프로폭시계피산n-프로필 잔기, 2-이소프로폭시계피산n-부틸 잔기, 2-이소프로폭시계피산sec-부틸 잔기, 2-이소프로폭시계피산tert-부틸 잔기, 2-이소프로폭시계피산2-에틸헥실 잔기, 2-n-프로폭시계피산메틸 잔기, 2-n-프로폭시계피산에틸 잔기, 2-n-프로폭시계피산이소프로필 잔기, 2-n-프로폭시계피산n-프로필 잔기, 2-n-프로폭시계피산n-부틸 잔기, 2-n-프로폭시계피산sec-부틸 잔기, 2-n-프로폭시계피산tert-부틸 잔기, 2-n-프로폭시계피산2-에틸헥실 잔기, 2-n-부톡시계피산메틸 잔기, 2-n-부톡시계피산에틸 잔기, 2-n-부톡시계피산이소프로필 잔기, 2-n-부톡시계피산n-프로필 잔기, 2-n-부톡시계피산n-부틸 잔기, 2-n-부톡시계피산sec-부틸 잔기, 2-n-부톡시계피산tert-부틸 잔기, 2-n-부톡시계피산2-에틸헥실 잔기, 2-sec-부톡시계피산메틸 잔기, 2-sec-부톡시계피산에틸 잔기, 2-sec-부톡시계피산이소프로필 잔기, 2-sec-부톡시계피산n-프로필 잔기, 2-sec-부톡시계피산n-부틸 잔기, 2-sec-부톡시계피산sec-부틸 잔기, 2-sec-부톡시계피산tert-부틸 잔기, 2-sec-부톡시계피산2-에틸헥실 잔기, 2-tert-부톡시계피산메틸 잔기, 2-tert-부톡시계피산에틸 잔기, 2-tert-부톡시계피산이소프로필 잔기, 2-tert-부톡시계피산n-프로필 잔기, 2-tert-부톡시계피산n-부틸 잔기, 2-tert-부톡시계피산sec-부틸 잔기, 2-tert-부톡시계피산tert-부틸 잔기, 2-tert-부톡시계피산2-에틸헥실 잔기에서 선택되는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위가 바람직하다.R 4, which is an ester substituent of the alkoxy cinnamate ester residue unit represented by the general formula (2) in the cinnamic acid ester copolymer, is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, Butyl group, a s-pentyl group, a t-pentyl group, an s-hexyl group, a t-hexyl group, a 2-ethylhexyl group, a cyclopropyl group, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group have. Of these, methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group, which are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, are preferable from the viewpoint of compatibility with cellulose resin. The ester substituent R 5 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and includes, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, s-butyl, hexyl group, s-hexyl group, t-hexyl group, 2-ethylhexyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group and cyclohexyl group. Of these, methyl, ethyl, propyl and butyl groups, which are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, are preferred from the viewpoints of solubility and compatibility. Examples of the alkoxy cinnamate ester residue unit represented by the general formula (2) include 4-methoxy cinnamate methyl residue, 4-methoxy cinnamate ethyl residue, 4-methoxy cinnamate isopropyl residue, 4- Methoxy cinnamate tert-butyl residue, 4-methoxy cinnamic acid 2-ethylhexyl residue, 4- methoxy cinnamic acid n-propyl residue, 4-methoxy cinnamate n-butyl residue, 4-ethoxy cinnamate isopropyl residue, 4-ethoxy cinnamic acid n-propyl residue, 4-ethoxy cinnamate n-butyl residue, 4-ethoxy cinnamate sec- Butyl ester, 4-ethoxypropionate, tert-butyl 4-ethoxyacetate, 2-ethylhexyl 4-ethoxyacetate, methyl 4-isopropoxyacetate, ethyl 4-isopropoxyacetate, N-propyl residue of 4-isopropoxy cinnamate, n-butyl residue of 4-isopropoxy cinnamate, 4-isopropoxy 4-n-propoxy cinnamate methyl residue, 4-n-propoxy cinnamate ethyl residue, 4-n-propoxy cinnamate ethyl residue, 4-n-propoxy cinnamate ethyl residue, 4-n-propoxy cinnamate isopropyl moiety, 4-n-propoxy cinnamate n-propyl moiety, 4-n-propoxy cinnamate n-butyl moiety, 4-n-butoxy cinnamic acid methyl residue, 4-n-butoxy cinnamic acid ethyl residue, 4-n-butoxy cinnamic acid isopropyl ester, Butyl n-butoxy cinnamate n-butyl residue, 4-n-butoxy n-propyl n-butoxy cinnamate n-propyl residue, 2-ethylhexyl residue of 4-n-butoxy cinnamic acid, methyl residue of 4-sec-butoxy methyl acid, ethyl residue of 4-sec-butoxy methacrylic acid, isopropyl residue of 4-sec-butoxy methacrylic acid, Cinnamic acid n-propyl residue, 4-sec-butoxy clock Butyl naphthyl residue, 4-sec-butoxy n-butyl residue, 4-sec-butoxy n-butyl residue, Tert-butoxycinnamic acid ethyl ester, 4-tert-butoxycinnamic acid isopropyl ester, 4-tert-butoxycinnamic acid n-propyl residue, 4- tert-butoxycinnamic acid tert-butyl residue, 4-tert-butoxycinnamic acid tert-butyl residue, 4-tert-butoxycinnamic acid 2-ethylhexyl residue, 3-methoxy cinnamic acid methyl residue, 3-methoxy cinnamic acid ethyl residue , 3-methoxy cinnamate isopropyl moiety, 3-methoxy cinnamate n-propyl moiety, 3-methoxy cinnamate n-butyl moiety, 3-methoxy cinnamate sec-butyl moiety, 3-methoxy cinnamate tert- 2-ethylhexyl residue of 3-methoxy cinnamate, methyl residue of 3-ethoxy residue, residue of ethyl residue of 3-ethoxy residue, residue of isopropyl residue of 3-ethoxy residue, n-propyl residue of 3-ethoxy residue, Cinnamic acid n- Ethyl 3-ethoxypropionate, 2-ethylhexyl 3-ethoxypropionate residue, methyl 3-isopropoxypropionate residue, ethyl 3-ethoxypropionate residue, Isopropoxy cinnamate isopropyl residue, 3-isopropoxy cinnamate n-propyl residue, 3-isopropoxy cinnamate n-butyl residue, 3-isopropoxy cinnamate sec-butyl residue, 3- 3-n-propoxy cinnamate methyl residue, 3-n-propoxy cinnamate ethyl residue, 3-n-propoxy cinnamate isopropyl residue, 3-n-propoxy cinnamate isopropyl moiety, 3-n-propoxy cinnamate isopropyl moiety, 3-n-propoxy cinnamic acid n-propyl residue, 3-n-propoxy cinnamate n-butyl residue, 3-n-propoxy cinnamate sec- 2-ethylhexyl residue of propoxy cinnamic acid, 3-n-butoxy methacrylic acid methyl residue, 3-n-butoxy methacrylic acid ethyl residue, 3-n-butoxy methacrylic acid isopropyl residue, Butoxy residue, 3-n-butoxy sebacic acid n-propyl residue, 3-n-butoxy sebacic acid n-butyl residue, 2-ethylhexyl residue, methyl 3-sec-butoxy methacrylate residue, ethyl 3-sec-butoxy methacrylate residue, isopropyl 3-sec-butoxy methacrylate residue, butoxy residues, tert-butyl 3-sec-butoxy cinnamate, 3-ethylhexyl 3-sec-butoxy cinnamate residues, 3- tert-butoxycinnamic acid methyl residue, 3-tert-butoxycinnamic acid ethyl residue, 3-tert-butoxycinnamic acid isopropyl residue, 3-tert- Butyl residue, a tert-butyl residue of 3-tert-butoxy methacrylate, a 2-ethylhexyl residue of 3-tert-butoxy methacrylate, a methyl residue of 2-methoxy cinnamate, a 2- Ethyl methoxy cinnamate residue, 2-methoxy cinnamic acid isopropyl Butyl residue, 2-methoxy cinnamate sec-butyl residue, 2-methoxy cinnamate tert-butyl residue, 2-methoxy cinnamate 2-methoxy cinnamate 2- 2-ethoxy cinnamate isopropyl residue, 2-ethoxy cinnamate n-propyl residue, 2-ethoxy cinnamate n-butyl residue, 2-ethoxy cinnamate residue, 2-ethylhexyl residue, 2-isopropoxy residue methyl residue, 2-isopropoxy residue ethyl residue, 2- isopropoxy residue ethyl residue, 2- Isopropyloxy cinnamate isopropyl residue, 2-isopropoxy cinnamate n-propyl residue, 2-isopropoxy cinnamate n-butyl residue, 2-isopropoxy cinnamate sec-butyl residue, 2-isopropoxy cinnamate tert- butyl Ethyl 2-ethylhexyl residue, 2-n-propoxy residue, 2-n-propoxy residue, 2-n-propoxy residue, 2-n-propoxy cinnamate tert-butyl ester, 2-n-propoxy cinnamate tert-butyl ester, 2-n-propoxy cinnamate tert-butyl ester, 2-ethylhexyl residue, 2-ethylhexyl residue, 2-n-butoxy methyl ester residue, ethyl 2-n-butoxy residue, 2-n-butoxy residue isopropyl residue, 2- butyl n-butoxy cinnamate n-propyl residue, 2-n-butoxy cinnamate n-butyl residue, 2-n-butoxy cinnamate sec- Butoxy cinnamic acid 2-ethylhexyl residue, 2-sec-butoxy methacrylic acid residue, 2-sec-butoxy methacrylic acid residue, 2-sec-butoxy methacrylic acid isopropyl residue, Butyl sec-butoxy cinnamate, a tert-butyl sec-2-sec-butoxy cinnamate, a 2-sec-butoxy cinnamic acid 2- , 2-tert-butoxyamino acid methyl residue, 2-tert-butoxy cinnamate Butyl ester of 2-tert-butoxy cinnamate, n-propyl residue of 2-tert-butoxy cinnamate, n-butyl residue of 2-tert-butoxy cinnamate, sec- , A tert-butyl residue of 2-tert-butoxy cinnamate, and a 2-ethylhexyl residue of 2-tert-butoxy sebacic acid.

본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체가 알콕시계피산 잔기 단위 및 푸마르산모노에스테르 잔기 단위를 포함하는 것일 때, 계피산에스테르 공중합체는, 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 5 ∼ 50 몰%, 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 0 ∼ 85 몰% 및 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 10 ∼ 90 몰% 를 포함하는 것인 것이 특히 바람직하고, 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 10 ∼ 50 몰%, 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 0 ∼ 60 몰% 및 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 30 ∼ 90 몰% 를 포함하는 것인 것이 가장 바람직하다.In the present invention, when the cinnamic acid ester copolymer comprises an alkoxy cinnamic acid residue unit and a fumaric acid monoester residue unit, the cinnamic acid ester copolymer contains 5 to 50 mol% of a fumaric acid monoester residue unit represented by the following general formula (3) , 0 to 85 mol% of a fumaric acid diester residue unit represented by the following general formula (4) and 10 to 90 mol% of an alkoxy cinnamate residual group unit represented by the general formula (2) , 10 to 50 mol% of a fumaric acid monoester residue unit represented by the following general formula (3), 0 to 60 mol% of a fumaric acid diester residue unit represented by the following general formula (4) and an alkoxy cinnamate ester residue unit represented by a general formula (2) And most preferably contains mol%.

[화학식 41](41)

Figure pct00041
Figure pct00041

(식 중, R6 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (In the formula, R 6 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)

[화학식 42](42)

Figure pct00042
Figure pct00042

(식 중, R7, R8 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.) (Wherein R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)

본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체가 알콕시계피산 잔기 단위를 포함하는 것일 때, 푸마르산모노에스테르 잔기 단위가 5 몰% 보다 큰 경우, 보다 상용성이 우수한 수지가 된다. 그리고, 그 잔기 단위가 5 ∼ 50 몰% 인 경우, 위상차 특성의 발현이 높고, 또한, 보다 상용성이 우수한 수지가 되는 것이다.In the present invention, when the cinnamic acid ester copolymer contains an alkoxy cinnamic acid residue unit and the fumaric acid monoester residue unit is larger than 5 mol%, the resin is more excellent in compatibility. When the residual unit is from 5 to 50 mol%, the resin exhibits a high retardation property and is more excellent in compatibility.

본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체가 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위를 갖는 경우, 그 잔기 단위의 에스테르 치환기인 R6 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기이며, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, s-부틸기, t-부틸기, s-펜틸기, t-펜틸기, s-헥실기, t-헥실기, 2-에틸헥실기, 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 셀룰로오스 수지와의 상용성에서, 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기인 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기가 바람직하다. 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위로는, 예를 들어, 푸마르산모노메틸 잔기, 푸마르산모노에틸 잔기, 푸마르산모노-n-프로필 잔기, 푸마르산모노이소프로필 잔기, 푸마르산모노-n-부틸 잔기, 푸마르산모노-s-부틸 잔기, 푸마르산모노-t-부틸 잔기, 푸마르산모노-n-펜틸 잔기, 푸마르산모노-s-펜틸 잔기, 푸마르산모노-t-펜틸 잔기, 푸마르산모노-n-헥실 잔기, 푸마르산모노-s-헥실 잔기, 푸마르산모노-t-헥실 잔기, 푸마르산모노-2-에틸헥실, 푸마르산모노시클로프로필 잔기, 푸마르산모노시클로펜틸 잔기, 푸마르산모노시클로헥실 잔기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 셀룰로오스계 수지와의 상용성이 좋은 점에서, 푸마르산모노메틸 잔기 단위, 푸마르산모노에틸 잔기 단위, 푸마르산모노이소프로필 잔기 단위, 푸마르산모노-n-프로필 잔기 단위, 푸마르산모노-n-부틸 잔기 단위, 푸마르산모노-s-부틸 잔기 단위, 푸마르산모노-t-부틸 잔기 단위에서 선택되는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위가 바람직하다.In the present invention, when the cinnamic acid ester copolymer has a fumaric acid monoester residue unit represented by the general formula (3), R 6, which is an ester substituent of the residue unit, is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and includes, for example, An ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an s-butyl group, a t-butyl group, an s-pentyl group, a t-pentyl group, Pentyl group, cyclohexyl group, and the like. Of these, methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group, which are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, are preferable from the viewpoint of compatibility with cellulose resin. The fumaric acid monoester residue unit represented by the general formula (3) includes, for example, monomethyl fumarate residue, monoethyl fumarate residue, mono-n-propyl fumarate residue, monoisopropyl fumarate residue, mono-n-butyl fumarate residue , Mono-tert-butyl fumarate residue, mono-t-butyl fumarate residue, mono-n-pentyl fumarate residue, mono-s-pentyl fumarate residue, mono-t-pentyl fumarate residue, Mono-t-hexyl residue, mono-t-hexyl residue, fumaric acid mono-2-ethylhexyl, fumaric acid monocyclopropyl residue, fumaric acid monocyclopentyl residue and monocyclohexyl fumarate residue. Of these, from the viewpoint of good compatibility with the cellulose resin, it is preferable to use a fumaric acid mono-n-butyl residue, a fumaric acid mono-n-butyl residue, a fumaric acid mono- Unit, a fumaric acid mono-s-butyl residue unit, and a fumaric acid mono-t-butyl residue unit are preferable.

본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체가 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위를 갖는 경우, 그 잔기 단위의 에스테르 치환기인 R7, R8 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기이며, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, s-부틸기, t-부틸기, s-펜틸기, t-펜틸기, s-헥실기, t-헥실기, 2-에틸헥실기, 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 셀룰로오스 수지와의 상용성에서, 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기인 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기가 바람직하다. 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위로는, 예를 들어, 푸마르산디메틸 잔기, 푸마르산디에틸 잔기, 푸마르산디-n-프로필 잔기, 푸마르산디이소프로필 잔기, 푸마르산디-n-부틸 잔기, 푸마르산디-s-부틸 잔기, 푸마르산디-t-부틸 잔기, 푸마르산디-n-펜틸 잔기, 푸마르산디-s-펜틸 잔기, 푸마르산디-t-펜틸 잔기, 푸마르산디-n-헥실 잔기, 푸마르산디-s-헥실 잔기, 푸마르산디-t-헥실 잔기, 푸마르산디-2-에틸헥실 잔기, 푸마르산디시클로프로필 잔기, 푸마르산디시클로펜틸 잔기, 푸마르산디시클로헥실 잔기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 중합성, 위상차 발현성, 셀룰로오스계 수지와의 상용성이 좋은 점에서, 푸마르산디메틸 잔기 단위, 푸마르산디에틸 잔기 단위, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위, 푸마르산디-t-부틸 잔기 단위에서 선택되는 푸마르산디에스테르 잔기 단위가 바람직하다.In the present invention, when the cinnamic acid ester copolymer has a fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (4), R 7 and R 8 which are ester substituents of the residue unit are alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, , A methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an s-butyl group, a t-butyl group, an s- A cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and the like. Of these, methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group, which are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, are preferable from the viewpoint of compatibility with cellulose resin. Examples of the fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (4) include a fumaric acid dimethyl residue, a fumaric acid diethyl residue, a di-n-propyl fumarate residue, a diisopropyl fumarate residue, N-pentyl fumarate, di-t-pentyl fumarate, di-t-pentyl fumarate, di-n-hexyl fumarate, di-n-hexyl fumarate, -hexyl residue, a di-t-hexyl residue, a di-2-ethylhexyl residue, a dicyclohexyl fumarate residue, a dicyclopentyl residue of fumaric acid, and a dicyclohexyl residue of fumaric acid. Of these, from the viewpoint of polymerizability, phase retardation, and compatibility with the cellulose resin, it is preferable to select from a dimethyl fumarate moiety unit, a diethyl fumarate moiety unit, a diisopropyl fumarate moiety unit and a di-t-butyl fumarate moiety unit Is preferably a fumaric acid diester residue unit.

본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체는, 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 5 ∼ 50 몰%, 푸마르산디에스테르 잔기 단위 0 ∼ 80 몰%, 및 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 10 ∼ 90 몰% 의 비율로 포함하는 합계 단량체를 100 몰% 로 하여, 계피산에스테르류와 공중합 가능한 단량체의 잔기 단위 0 ∼ 20 몰% 를 포함하고 있어도 된다.In the present invention, the cinnamic acid ester copolymer preferably contains a total of 5 to 50 mol% of fumaric acid monoester residue units, 0 to 80 mol% of fumaric acid diester residue units and 10 to 90 mol% of alkoxy cinnamic acid ester residue units And may contain 0 to 20% by mole of a residual unit of a monomer copolymerizable with cinnamic acid esters with 100% by mole of a monomer.

본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체가 알콕시계피산 잔기 단위를 포함하는 것으로서, 하기 일반식 (5) 로 나타내는 아크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (6) 으로 나타내는 메타크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (7) 로 나타내는 아크릴산아미드 잔기 단위, 하기 일반식 (8) 로 나타내는 메타크릴산아미드 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 잔기 단위를 포함하는 것일 때, 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 5 ∼ 85 몰%, 하기 일반식 (5) 로 나타내는 아크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (6) 으로 나타내는 메타크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (7) 로 나타내는 아크릴산아미드 잔기 단위, 하기 일반식 (8) 로 나타내는 메타크릴산아미드 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 잔기 단위 5 ∼ 40 몰%, 및 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 10 ∼ 90 몰% 를 포함하는 것인 것이 특히 바람직하고, 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 5 ∼ 65 몰%, 하기 일반식 (5) 로 나타내는 아크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (6) 으로 나타내는 메타크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (7) 로 나타내는 아크릴산아미드 잔기 단위, 하기 일반식 (8) 로 나타내는 메타크릴산아미드 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 잔기 단위 5 ∼ 40 몰%, 및 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 30 ∼ 90 몰% 를 포함하는 것인 것이 가장 바람직하다.In the present invention, it is preferable that the cinnamic acid ester copolymer contains an alkoxy cinnamic acid residue unit, and the acrylic acid ester residue unit represented by the following formula (5), the methacrylic acid ester residue unit represented by the following formula (6) , An acrylamide residue unit represented by the following general formula (7), and a methacrylate amide residue unit represented by the following general formula (8), a fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (4) (5), an acrylic acid ester residue unit represented by the following general formula (6), an acrylic acid amide residual unit represented by the following general formula (7), an acrylic acid ester residue unit represented by the following general formula , 5 to 40 mol% of a residual unit selected from the group consisting of methacrylic acid amide residue units represented by the following formula (8) And an alkoxy cinnamate ester residue unit represented by the general formula (2) in an amount of 10 to 90 mol%, particularly preferably 5 to 65 mol% of a fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (4) (5), a methacrylate residue unit represented by the following formula (6), an acrylamide residue unit represented by the following formula (7), a methacrylate amide residue represented by the following formula (8) , And most preferably 30 to 90 mol% of the alkoxy cinnamate ester residue unit represented by the general formula (2).

[화학식 43](43)

Figure pct00043
Figure pct00043

[화학식 44](44)

Figure pct00044
Figure pct00044

[화학식 45][Chemical Formula 45]

Figure pct00045
Figure pct00045

[화학식 46](46)

Figure pct00046
Figure pct00046

(식 중, R9, R10, R11, R12 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 알킬렌기 또는 에테르기를 나타낸다.) (Wherein R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group, an alkylene group or an ether group having 1 to 12 carbon atoms)

본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체가 알콕시계피산 잔기 단위를 포함하는 것일 때, 일반식 (5) 로 나타내는 아크릴산에스테르 잔기 단위, 일반식 (6) 으로 나타내는 메타크릴산에스테르 잔기 단위, 일반식 (7) 로 나타내는 아크릴산아미드 잔기 단위, 일반식 (8) 로 나타내는 메타크릴산아미드 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 잔기 단위가 5 몰% 보다 큰 경우, 보다 상용성이 우수한 수지가 된다. 그리고, 이들 군에서 선택되는 잔기 단위가 5 ∼ 40 몰% 인 경우, 위상차 특성의 발현이 보다 높고, 또한, 보다 상용성이 우수한 수지가 되는 것이다. 또, 본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체가 이들 군에서 선택되는 잔기 단위를 포함하는 경우에 있어서, 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위가 5 % 보다 큰 경우, 보다 중합성이 우수한 수지가 되는 것이다.In the present invention, when the cinnamic acid ester copolymer contains an alkoxy cinnamic acid residue unit, it is preferable that the acrylic acid ester residue unit represented by the general formula (5), the methacrylic acid ester residue unit represented by the general formula (6) ) And a methacrylic acid amide residue unit represented by the general formula (8) is larger than 5 mol%, the resin becomes more excellent in compatibility. When the residual unit selected from these groups is 5 to 40 mol%, the resin exhibits a higher retardation property and is more excellent in compatibility. In the present invention, in the case where cinnamic acid ester copolymer contains a residue unit selected from these groups, when the fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (4) is larger than 5% Resin.

본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체가 일반식 (5) 로 나타내는 아크릴산에스테르 잔기 단위, 일반식 (6) 으로 나타내는 메타크릴산에스테르 잔기 단위, 일반식 (7) 로 나타내는 아크릴산아미드 잔기 단위, 일반식 (8) 로 나타내는 메타크릴산아미드 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 잔기 단위를 포함하는 경우, 아크릴산에스테르 잔기 단위, 메타크릴산에스테르 잔기 단위, 아크릴산아미드 잔기 단위 또는 메타크릴산아미드 잔기 단위의 에스테르 치환기의 일부인 R9, R10, R11, R12 는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 알킬렌기 또는 에테르기이며, 예를 들어, 메틸 (메틸렌) 기, 에틸 (에틸렌) 기, 프로필 (프로필렌) 기, 이소프로필 (이소프로필렌) 기, s-부틸 (s-부틸렌) 기, t-부틸 (t-부틸렌) 기, s-펜틸 (s-펜틸렌) 기, t-펜틸 (t-펜틸렌) 기, s-헥실 (s-헥실렌) 기, t-헥실 (t-헥실렌) 기, 2-에틸헥실 (2-에틸헥실렌) 기, 시클로프로필 (시클로프로필렌) 기, 시클로펜틸 (시클로프로펜틸렌) 기, 시클로헥실 (시클로헥실렌) 기, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 프로폭시메틸기, 이소프로폭시메틸기, n-부톡시메틸기, s-부톡시메틸기, t-부톡시메틸기, 메톡시에틸기, 에톡시에틸기, 프로폭시에틸기, 이소프로폭시에틸기, n-부톡시에틸기, s-부톡시에틸기, t-부톡시에틸기 등을 들 수 있다.In the present invention, it is preferable that the cinnamate ester copolymer contains an acrylic acid ester residue unit represented by the general formula (5), a methacrylate ester residue unit represented by the general formula (6), an acrylic acid amide residue unit represented by the general formula (7) And a methacrylic acid amide residue unit represented by the following formula (8), an ester substituent group of an acrylic acid ester residue unit, a methacrylic acid ester residue unit, an acrylamide residue unit or a methacrylic acid amide residue unit R 9 , R 10 , R 11 and R 12 , which are part of the alkyl group, are an alkyl group, an alkylene group or an ether group having 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a methyl (methylene) group, (T-butylene) group, an s-pentyl (s-pentylene) group, a t-pentyl (t-pentylene) group, Group, s-hexyl (s-hex (Cyclopentylene) group, cyclopentyl (cyclopentylene) group, cyclohexyl (cyclohexyl) group, cyclohexyl Butoxymethyl group, t-butoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, propoxy group, isopropoxy group, isopropoxy group, n-butoxymethyl group, An ethyl group, an isopropoxyethyl group, an n-butoxyethyl group, a s-butoxyethyl group, and a t-butoxyethyl group.

계피산에스테르 공중합체는, 푸마르산디에스테르 잔기 단위 5 ∼ 85 몰%, 일반식 (5) 로 나타내는 아크릴산에스테르 잔기 단위, 일반식 (6) 으로 나타내는 메타크릴산에스테르 잔기 단위, 일반식 (7) 로 나타내는 아크릴산아미드 잔기 단위, 일반식 (8) 로 나타내는 메타크릴산아미드 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 잔기 단위 5 ∼ 40 몰%, 및 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 10 ∼ 90 몰% 의 비율로 포함하는 합계 단량체를 100 몰% 로 하여, 계피산에스테르류와 공중합 가능한 단량체의 잔기 단위 0 ∼ 20 몰% 를 포함하고 있어도 된다.The cinnamic acid ester copolymer contains 5 to 85% by mole of a fumaric acid diester residue unit, an acrylic acid ester residue unit represented by the general formula (5), a methacrylic acid ester residue unit represented by the general formula (6) Acrylic acid amide residue units, methacrylic acid amide residue units, methacrylic acid amide residue units, methacrylic acid amide residue units, and alkoxy cinnamic acid ester residue units in an amount of 5 to 40 mol% and 10 to 90 mol% To 100 mol%, and 0 to 20 mol% of residual units of monomers copolymerizable with cinnamic acid esters.

또, 본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체는, 벤젠 고리가 전자 흡인성 치환기를 갖는 계피산에스테르 잔기 단위를 포함하는 것일 때, 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 20 몰% 이상, 및 하기 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위 등의 일반식 (9) 로 나타내는 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 몰% 이상을 포함하는 것이 더욱 바람직하다.Further, in the present invention, the cinnamic acid ester copolymer preferably contains 20% by mole or more of the fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (4) when the benzene ring contains a cinnamate ester residue unit having an electron withdrawing substituent, and It is still more preferable that the polymer contains 5 mol% or more of the substituted cinnamate ester residue unit represented by the general formula (9) such as the p-substituted methacrylic ester residue unit represented by the following general formula (10).

[화학식 47](47)

Figure pct00047
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(식 중, R14 는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다. X 는 니트로기, 브로모기, 요오드기, 시아노기, 클로로기, 술폰산기, 카르복실산기, 플루오로기 또는 페닐기를 나타낸다.) (Wherein R 14 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and X represents a nitro group, a bromo group, an iodo group, a cyano group, a chloro group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a fluoro group or a phenyl group.

본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체가 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위를 포함하는 것일 때, 푸마르산디에스테르 잔기 단위가 20 몰% 이상인 경우, 보다 중합성이 향상되고, 그 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 몰% 이상인 경우, 위상차 발현성이 보다 향상된다. 즉, 본 발명은, 푸마르산에스테르 공중합체가 푸마르산디에스테르 잔기 단위를 20 몰% 이상 포함하고, 또한, 그 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위를 5 몰% 이상 포함하여 이루어지는 푸마르산에스테르 공중합체임으로써, 그 공중합체의 중합성이 높고, 또한, 본 발명에 관련된 수지 조성물이 광학 보상 필름으로서 사용될 때, Re 가 보다 향상되고 있는 것이다.In the present invention, when the cinnamic acid ester copolymer contains a p-substituted cinnamic acid ester residue unit represented by the general formula (10), when the fumaric acid diester residue unit accounts for 20 mol% or more, When the p-position substituted cinnamate ester residue unit is 5 mol% or more, the phase difference manifestation is further improved. That is, the present invention is a fumaric acid ester copolymer wherein the fumaric acid ester copolymer contains at least 20 mol% of fumaric acid diester residue units and further contains at least 5 mol% of the p-position substituted cinnamic acid ester residue units, When the resin composition according to the present invention is used as an optical compensation film, the Re is more improved.

일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위의 에스테르 치환기인 R14 는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기이며, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, s-부틸기, t-부틸기, s-펜틸기, t-펜틸기, s-헥실기, t-헥실기, 2-에틸헥실기, 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 셀룰로오스 수지와의 상용성에서, 탄소수 1 ∼ 4 의 에스테르기인 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기가 특히 바람직하다. 치환기 X 는 부의 위상차 향상에 기여하는 치환기이며, 니트로기, 브로모기, 요오드기, 시아노기, 클로로기, 술폰산기, 카르복실산기, 플루오로기 또는 페닐기이다. 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위로는, 예를 들어, 4-니트로계피산메틸 잔기 단위, 4-니트로계피산에틸 잔기 단위, 4-니트로계피산이소프로필 잔기 단위, 4-니트로계피산n-프로필 잔기 단위, 4-니트로계피산n-부틸 잔기 단위, 4-니트로계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-니트로계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-니트로계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-플루오로계피산메틸 잔기 단위, 4-플루오로계피산에틸 잔기 단위, 4-플루오로계피산이소프로필 잔기 단위, 4-플루오로계피산n-프로필 잔기 단위, 4-플루오로계피산n-부틸 잔기 단위, 4-플루오로계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-플루오로계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-플루오로계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-클로로계피산메틸 잔기 단위, 4-클로로계피산에틸, 4-클로로계피산이소프로필 잔기 단위, 4-클로로계피산n-프로필 잔기 단위, 4-클로로계피산n-부틸 잔기 단위, 4-클로로계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-클로로계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-클로로계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-브로모계피산메틸 잔기 단위, 4-브로모계피산에틸 잔기 단위, 4-브로모계피산이소프로필 잔기 단위, 4-브로모계피산n-프로필 잔기 단위, 4-브로모계피산n-부틸 잔기 단위, 4-브로모계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-브로모계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-브로모계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-요오드계피산메틸 잔기 단위, 4-요오드계피산에틸 잔기 단위, 4-요오드계피산이소프로필 잔기 단위, 4-요오드계피산n-프로필 잔기 단위, 4-요오드계피산n-부틸 잔기 단위, 4-요오드계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-요오드계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-요오드계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-시아노계피산메틸 잔기 단위, 4-시아노계피산에틸 잔기 단위, 4-시아노계피산이소프로필 잔기 단위, 4-시아노계피산n-프로필 잔기 단위, 4-시아노계피산n-부틸 잔기 단위, 4-시아노계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-시아노계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-시아노계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-술폰산계피산메틸 잔기 단위, 4-술폰산계피산에틸 잔기 단위, 4-술폰산계피산이소프로필 잔기 단위, 4-술폰산계피산n-프로필 잔기 단위, 4-술폰산계피산n-부틸 잔기 단위, 4-술폰산계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-술폰산계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-술폰산계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-카르복실산계피산에틸 잔기 단위, 4-카르복실산계피산이소프로필 잔기 단위, 4-카르복실산계피산n-프로필 잔기 단위, 4-카르복실산계피산n-부틸 잔기 단위, 4-카르복실산계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-카르복실산계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-카르복실산계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-페닐계피산메틸 잔기 단위, 4-페닐계피산에틸 잔기 단위, 4-페닐계피산이소프로필 잔기 단위, 4-페닐계피산n-프로필 잔기 단위, 4-페닐계피산n-부틸 잔기 단위, 4-페닐계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-페닐계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-페닐계피산2-에틸헥실 잔기 단위에서 선택되는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위를 들 수 있다.R 14, which is an ester substituent of the p-position substituted cinnamate ester residue unit represented by the general formula (10), is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, -Butyl group, s-pentyl group, t-pentyl group, s-hexyl group, t-hexyl group, 2-ethylhexyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group and cyclohexyl group. Among them, methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group which are an ester group having 1 to 4 carbon atoms are particularly preferable from the viewpoint of compatibility with a cellulose resin. The substituent X is a substituent contributing to the negative phase difference enhancement and is a nitro group, a bromo group, an iodo group, a cyano group, a chloro group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a fluoro group or a phenyl group. Examples of the p-position substituted cinnamic acid ester residue unit represented by the general formula (10) include a 4-nitro cinnamate methyl residue unit, a 4-nitro cinnamate ethyl residue unit, a 4-nitro cinnamate isopropyl residue unit, butyl naphthyl group, n-propyl residue unit, n-butyl residue unit of 4-nitro cinnamate, sec-butyl residue unit of 4-nitro cinnamate, tert- butyl residue unit of 4-nitro cinnamate, 2- Fluorosuccinic acid methyl residue unit, 4-fluoro cinnamic acid ethyl residue unit, 4-fluorosuccinic acid isopropyl residue unit, 4-fluoro cinnamic acid n-propyl residue unit, 4-fluoro cinnamic acid n-butyl residue unit, Methyl 4-chloroacetate, 4-chloromethylsulfate, 4-chloromethylacetate, 4-chloromethylacetate, 4-chloromethylacetate, Propyl residue unit, 4-claw Chlorosuccinic acid tert-butyl residue unit, 4-chloro cinnamic acid 2-ethylhexyl residue unit, 4-chloro capric acid n-butyl residue unit, Bromo cinnamate methyl residue unit, 4-bromo cinnamate ethyl residue unit, 4-bromo cinnamate isopropyl residue unit, 4-bromo cinnamate n-propyl residue unit, 4-bromo cinnamate n-butyl residue unit, 4 Bromo cinnamate tert-butyl residue unit, 4-bromo cinnamic acid 2-ethylhexyl residue unit, 4-iodo cinnamate methyl residue unit, 4-iodosuccinic acid ethyl residue unit, 4 Iodine cinnamate isopropyl residue unit, 4-iodosuccinic acid n-propyl residue unit, 4-iodo-n-butyl residue unit of cinnamate, sec-butyl residue unit of 4-iodohexadecanoate, tert- 2-ethylhexyl residue unit of iodine cinnamate, methyl residue of 4-cyano cinnamate , 4-cyanoacetic acid ethyl residue unit, 4-cyano cinnamic acid isopropyl residue unit, 4-cyano cinnamic acid n-propyl residue unit, 4-cyano cinnamic acid n-butyl residue unit, 4-cyano cinnamic acid sec- Butyl tertiary butyl unit, 4-cyano terphenyl tertiary butyl unit, 4-cyano cinnamic acid 2-ethyl hexyl residual unit, 4-sulfonic acid methyl tertiary unit, 4-sulfonic acid ethyl tertiary unit, Sulfonic acid n-propyl residue unit, 4-sulfonic acid n-butyl residue unit, 4-sulfonic acid sec-butyl residue unit, 4-sulfonic acid tert-butyl residue unit, 4-sulfonic acid 2-ethylhexyl cinnamate Carboxylic acid cinnamate isopropyl residue unit, 4-carboxylic acid cinnamate n-propyl residue unit, 4-carboxylic acid cinnamate n-butyl residue unit, 4- Butyl ester unit of carboxylic acid cinnamate, tert-butyl 4-carboxylic acid cinnamate 4-phenyl cinnamate acid ethyl residue unit, 4-phenyl cinnamic acid acid isomer residue unit, 4-phenyl cinnamic acid isopropyl residue unit, 4-phenyl cinnamic acid isopropyl residue unit, 4-phenyl cinnamic acid methyl residue unit P-substituted cinnamic acid ester residue selected from the group consisting of 4-phenyl cinnamic acid n-butyl residue unit, 4-phenyl cinnamic acid sec-butyl residue unit, 4-phenyl cinnamic acid tert- Unit.

본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체가 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위를 포함하는 것일 때, 계피산에스테르 공중합체는, 중합성 및 상용성에 의해 우수한 것이 되기 때문에, 푸마르산디에스테르 잔기 단위 20 ∼ 90 몰%, 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 ∼ 75 몰%, 및 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 5 ∼ 30 몰% 를 포함하는 계피산에스테르 공중합체인 것이 특히 바람직하다.In the present invention, when the cinnamic acid ester copolymer contains p-substituted cinnamic acid ester residue units represented by the general formula (10), the cinnamic acid ester copolymer is excellent in polymerizability and compatibility, and therefore, a fumaric acid diester A substituted cinnamic acid ester residue unit represented by the general formula (10), and 5 to 30% by mole of a fumaric acid monoester residue unit represented by the general formula (3). Especially preferred is an ester copolymer.

또, 본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체가 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위를 포함하는 것이고, 또한, 푸마르산디에스테르 잔기 단위가 푸마르산디에틸 잔기 단위일 때, 상용성에 의해 우수한 계피산에스테르 공중합체가 되기 때문에, 푸마르산디에틸 잔기 단위 20 ∼ 90 몰%, 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 ∼ 75 몰%, 및 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 5 ∼ 30 몰% 를 포함하는 계피산에스테르 공중합체인 것이 가장 바람직하다.Further, in the present invention, it is preferable that the cinnamic acid ester copolymer contains a p-substituted cinnamic acid ester residue unit represented by the general formula (10), and when the fumaric acid diester residue unit is a fumaric acid diethyl residue unit, It is preferable that 20 to 90 mol% of the diethyl fumarate residue unit, 5 to 75 mol% of the p-substituted methacrylic ester residue unit represented by the general formula (10) and 5 to 75 mol% of the monomethyl fumarate ester represented by the general formula (3) And most preferably a cinnamate ester copolymer containing 5 to 30 mol% of ester residue units.

또, 본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체가 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위를 포함하는 것이고, 또한, 일반식 (5) 로 나타내는 아크릴산에스테르 잔기 단위, 일반식 (6) 으로 나타내는 메타크릴산에스테르 잔기 단위, 일반식 (7) 로 나타내는 아크릴산아미드 잔기 단위, 일반식 (8) 로 나타내는 메타크릴산아미드 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 잔기 단위를 포함하는 것일 때, 위상차 특성 및 상용성의 점에서, 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 20 ∼ 94.5 몰%, 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 ∼ 75 몰%, 및 일반식 (5) 로 나타내는 아크릴산에스테르 잔기 단위, 일반식 (6) 으로 나타내는 메타크릴산에스테르 잔기 단위, 일반식 (7) 로 나타내는 아크릴산아미드 잔기 단위, 일반식 (8) 로 나타내는 메타크릴산아미드 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 잔기 단위 0.5 ∼ 30 몰% 를 포함하는 계피산에스테르 공중합체인 것이 가장 바람직하다.In the present invention, the cinnamic acid ester copolymer includes a p-substituted cinnamic acid ester residue unit represented by the general formula (10), and further includes an acrylic acid ester residue unit represented by the general formula (5) , A methacrylic acid amide residue unit represented by the general formula (7), and a methacrylic acid amide residue unit represented by the general formula (8) And the compound represented by the general formula (5) in terms of solubility and compatibility, the fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (4) is 20 to 94.5 mol%, the p-substituted cinnamic acid ester residue unit represented by the general formula (10) , A methacrylic acid ester residue unit represented by the general formula (6), an acrylic acid ester residue unit represented by the general formula (7) A methacrylic acid amide residue unit represented by the general formula (8), and 0.5 to 30 mol% of a residue unit selected from the group consisting of a methacrylic acid amide residue unit represented by the general formula (8).

본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체는, 푸마르산디에스테르 잔기 단위 및 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위를 포함하는 합계 단량체를 100 몰% 로 하여, 계피산에스테르류와 공중합 가능한 단량체의 잔기 단위 0 ∼ 20 몰% 를 포함하고 있어도 된다.In the present invention, the cinnamic acid ester copolymer contains 100 mol% of a total monomer including a fumaric acid diester residue unit and a p-position substituted cinnamic acid ester residue unit represented by the general formula (10) in an amount of 100 mol% And 0 to 20% by mole of a residue unit of the polymer.

계피산에스테르류와 공중합 가능한 단량체의 잔기 단위로는, 예를 들어, 스티렌 잔기, α-메틸스티렌 잔기 등의 스티렌류 잔기;아크릴산 잔기;아크릴산메틸 잔기, 아크릴산에틸 잔기, 아크릴산부틸 잔기 등의 아크릴산에스테르류 잔기;메타크릴산 잔기;메타크릴산메틸 잔기, 메타크릴산에틸 잔기, 메타크릴산부틸 잔기 등의 메타크릴산에스테르류 잔기;아세트산비닐 잔기, 프로피온산비닐 잔기 등의 비닐에스테르류 잔기;메틸비닐에테르 잔기, 에틸비닐에테르 잔기, 부틸비닐에테르 잔기 등의 비닐에테르 잔기;N-메틸말레이미드 잔기, N-시클로헥실말레이미드 잔기, N-페닐말레이미드 잔기 등의 N-치환 말레이미드 잔기;아크릴로니트릴 잔기;메타크릴로니트릴 잔기;계피산메틸 잔기, 계피산에틸 잔기, 계피산이소프로필 잔기, 계피산-n-프로필 잔기, 계피산-n-부틸 잔기, 계피산-s-부틸 잔기, 계피산-t-부틸 잔기 등의 계피산에스테르 잔기;계피산 잔기;에틸렌 잔기, 프로필렌 잔기 등의 올레핀류 잔기;비닐피롤리돈 잔기;비닐피리딘 잔기 등의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.Examples of the residue unit of a monomer copolymerizable with cinnamic acid esters include acrylic acid residues such as styrene residues and? Methacrylic acid residues such as methacrylic acid residues, methacrylic acid methyl residues, ethyl methacrylate residues, and methacrylic acid butyl residues, vinyl acetate residues such as vinyl acetate residues and vinyl propionate residues, methyl vinyl ether N-substituted maleimide residues such as N-methylmaleimide residue, N-cyclohexylmaleimide residue and N-phenylmaleimide residue, acrylonitrile residue such as acrylonitrile Methacrylonitrile residue, methyl cinnamate residue, ethyl cinnamate residue, isopropyl cinnamate residue, cinnamic acid-n- A cinnamic acid residue, a cinnamic acid residue, an olefin residue such as an ethylene residue and a propylene residue, a vinylpyrrolidone residue, a vinylpyrrolidone residue, a vinylpyrrolidone residue, a vinylpyrrolidone residue, a vinylpyrrolidone residue, Pyridine residues, and the like.

계피산에스테르 공중합체는, 특히 기계 특성이 우수하고, 제막시의 성형 가공성이 우수한 것이 되기 때문에, 겔·퍼미에이션·크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정한 용출 곡선으로부터 얻어지는 표준 폴리스티렌 환산의 수 평균 분자량 (Mn) 이 1 × 103 ∼ 5 × 106 의 것인 것이 바람직하고, 5 × 103 ∼ 2 × 105 인 것이 더욱 바람직하다.Since the cinnamic acid ester copolymer has excellent mechanical properties and excellent moldability at the time of film formation, the cinnamic acid ester copolymer has a number-average molecular weight in terms of standard polystyrene obtained from an elution curve measured by gel permeation chromatography (GPC) Mn) is preferably 1 × 10 3 to 5 × 10 6 , and more preferably 5 × 10 3 to 2 × 10 5 .

본 발명의 수지 조성물에 있어서의 셀룰로오스계 수지와 계피산에스테르 공중합체의 조성 비율은, 셀룰로오스계 수지 30 ∼ 99 중량% 및 계피산에스테르 공중합체 1 ∼ 70 중량% 이다. 셀룰로오스계 수지가 30 중량% 미만인 경우 (계피산에스테르 공중합체가 70 중량% 를 초과하는 경우), 또는 셀룰로오스계 수지가 99 중량% 를 초과하는 경우 (계피산에스테르 공중합체가 1 중량% 미만인 경우) 는, 위상차의 제어가 곤란하다. 바람직하게는, 셀룰로오스계 수지 30 ∼ 90 중량% 및 계피산에스테르 공중합체 10 ∼ 70 중량% 이며, 더욱 바람직하게는 셀룰로오스계 수지 40 ∼ 80 중량% 및 계피산에스테르 공중합체 20 ∼ 60 중량% 이다.The composition ratio of the cellulose resin and the cinnamate ester copolymer in the resin composition of the present invention is 30 to 99% by weight of the cellulose resin and 1 to 70% by weight of the cinnamate ester copolymer. When the cellulose based resin is less than 30% by weight (when the cinnamate ester copolymer is more than 70% by weight), or when the cellulose based resin is more than 99% by weight (when the cinnamate ester copolymer is less than 1% by weight) It is difficult to control the phase difference. Preferably, the cellulose resin is 30 to 90% by weight and the cinnamic acid ester copolymer is 10 to 70% by weight, more preferably 40 to 80% by weight of the cellulose resin and 20 to 60% by weight of the cinnamic acid ester copolymer.

계피산에스테르 공중합체의 제조 방법으로는, 그 계피산에스테르 공중합체 가 얻어지는 한에 있어서 어떤 방법에 의해 제조해도 된다.The cinnamic acid ester copolymer may be produced by any method as long as the cinnamic acid ester copolymer is obtained.

본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체가 푸마르산디에스테르 잔기 단위, 푸마르산모노에스테르 잔기 단위, 및 알콕시계피산에스테르 잔기 단위를 포함하는 경우, 계피산에스테르 공중합체의 제조 방법으로는, 예를 들어, 푸마르산모노에스테르류와 푸마르산디에스테르류와 알콕시계피산에스테르류, 경우에 따라서는 푸마르산모노에스테르류, 푸마르산디에스테르류 및 알콕시계피산에스테르류와 공중합 가능한 단량체를 병용하고, 라디칼 중합을 실시함으로써 제조할 수 있다. 이 때의 그 푸마르산모노에스테르류로는, 예를 들어, 푸마르산모노메틸, 푸마르산모노에틸, 푸마르산모노-n-프로필, 푸마르산모노이소프로필, 푸마르산모노-n-부틸, 푸마르산모노-s-부틸, 푸마르산모노-t-부틸, 푸마르산모노-s-펜틸, 푸마르산모노-t-펜틸, 푸마르산모노-s-헥실, 푸마르산모노-t-헥실, 푸마르산모노-2-에틸헥실, 푸마르산모노시클로프로필, 푸마르산모노시클로펜틸, 푸마르산모노시클로헥실 등을 들 수 있고, 그 푸마르산디에스테르류로는, 예를 들어, 푸마르산디메틸, 푸마르산디에틸, 푸마르산디-n-프로필, 푸마르산디이소프로필, 푸마르산디-n-부틸, 푸마르산디-s-부틸, 푸마르산디-t-부틸, 푸마르산디-s-펜틸, 푸마르산디-t-펜틸, 푸마르산디-s-헥실, 푸마르산디-t-헥실, 푸마르산디-2-에틸헥실, 푸마르산디시클로프로필, 푸마르산디시클로펜틸, 푸마르산디시클로헥실 등을 들 수 있으며, 그 알콕시계피산에스테르류로는, 예를 들어, 4-메톡시계피산메틸, 4-메톡시계피산에틸, 4-메톡시계피산이소프로필, 4-메톡시계피산n-프로필, 4-메톡시계피산n-부틸, 4-메톡시계피산sec-부틸, 4-메톡시계피산tert-부틸, 4-메톡시계피산2-에틸헥실, 4-에톡시계피산메틸, 4-에톡시계피산에틸, 4-에톡시계피산이소프로필, 4-에톡시계피산n-프로필, 4-에톡시계피산n-부틸, 4-에톡시계피산sec-부틸, 4-에톡시계피산tert-부틸, 4-에톡시계피산2-에틸헥실, 4-이소프로폭시계피산메틸, 4-이소프로폭시계피산에틸, 4-이소프로폭시계피산이소프로필, 4-이소프로폭시계피산n-프로필, 4-이소프로폭시계피산n-부틸, 4-이소프로폭시계피산sec-부틸, 4-이소프로폭시계피산tert-부틸, 4-이소프로폭시계피산2-에틸헥실, 4-n-프로폭시계피산메틸, 4-n-프로폭시계피산에틸, 4-n-프로폭시계피산이소프로필, 4-n-프로폭시계피산n-프로필, 4-n-프로폭시계피산n-부틸, 4-n-프로폭시계피산sec-부틸, 4-n-프로폭시계피산tert-부틸, 4-n-프로폭시계피산2-에틸헥실, 4-n-부톡시계피산메틸, 4-n-부톡시계피산에틸, 4-n-부톡시계피산이소프로필, 4-n-부톡시계피산n-프로필, 4-n-부톡시계피산n-부틸, 4-n-부톡시계피산sec-부틸, 4-n-부톡시계피산tert-부틸, 4-n-부톡시계피산2-에틸헥실, 4-sec-부톡시계피산메틸, 4-sec-부톡시계피산에틸, 4-sec-부톡시계피산이소프로필, 4-sec-부톡시계피산n-프로필, 4-sec-부톡시계피산n-부틸, 4-sec-부톡시계피산sec-부틸, 4-sec-부톡시계피산tert-부틸, 4-sec-부톡시계피산2-에틸헥실, 4-tert-부톡시계피산메틸, 4-tert-부톡시계피산에틸, 4-tert-부톡시계피산이소프로필, 4-tert-부톡시계피산n-프로필, 4-tert-부톡시계피산n-부틸, 4-tert-부톡시계피산sec-부틸, 4-tert-부톡시계피산tert-부틸, 4-tert-부톡시계피산2-에틸헥실, 3-메톡시계피산메틸, 3-메톡시계피산에틸, 3-메톡시계피산이소프로필, 3-메톡시계피산n-프로필, 3-메톡시계피산n-부틸, 3-메톡시계피산sec-부틸, 3-메톡시계피산tert-부틸, 3-메톡시계피산2-에틸헥실, 3-에톡시계피산메틸, 3-에톡시계피산에틸, 3-에톡시계피산이소프로필, 3-에톡시계피산n-프로필, 3-에톡시계피산n-부틸, 3-에톡시계피산sec-부틸, 3-에톡시계피산tert-부틸, 3-에톡시계피산2-에틸헥실, 3-이소프로폭시계피산메틸, 3-이소프로폭시계피산에틸, 3-이소프로폭시계피산이소프로필, 3-이소프로폭시계피산n-프로필, 3-이소프로폭시계피산n-부틸, 3-이소프로폭시계피산sec-부틸, 3-이소프로폭시계피산tert-부틸, 3-이소프로폭시계피산2-에틸헥실, 3-n-프로폭시계피산메틸, 3-n-프로폭시계피산에틸, 3-n-프로폭시계피산이소프로필, 3-n-프로폭시계피산n-프로필, 3-n-프로폭시계피산n-부틸, 3-n-프로폭시계피산sec-부틸, 3-n-프로폭시계피산tert-부틸, 3-n-프로폭시계피산2-에틸헥실, 3-n-부톡시계피산메틸, 3-n-부톡시계피산에틸, 3-n-부톡시계피산이소프로필, 3-n-부톡시계피산n-프로필, 3-n-부톡시계피산n-부틸, 3-n-부톡시계피산sec-부틸, 3-n-부톡시계피산tert-부틸, 3-n-부톡시계피산2-에틸헥실, 3-sec-부톡시계피산메틸, 3-sec-부톡시계피산에틸, 3-sec-부톡시계피산이소프로필, 3-sec-부톡시계피산n-프로필, 3-sec-부톡시계피산n-부틸, 3-sec-부톡시계피산sec-부틸, 3-sec-부톡시계피산tert-부틸, 3-sec-부톡시계피산3-에틸헥실, 3-tert-부톡시계피산메틸, 3-tert-부톡시계피산에틸, 3-tert-부톡시계피산이소프로필, 3-tert-부톡시계피산n-프로필, 3-tert-부톡시계피산n-부틸, 3-tert-부톡시계피산sec-부틸, 3-tert-부톡시계피산tert-부틸, 3-tert-부톡시계피산2-에틸헥실, 2-메톡시계피산메틸, 2-메톡시계피산에틸, 2-메톡시계피산이소프로필, 2-메톡시계피산n-프로필, 2-메톡시계피산n-부틸, 2-메톡시계피산sec-부틸, 2-메톡시계피산tert-부틸, 2-메톡시계피산2-에틸헥실, 2-에톡시계피산메틸, 2-에톡시계피산에틸, 2-에톡시계피산이소프로필, 2-에톡시계피산n-프로필, 2-에톡시계피산n-부틸, 2-에톡시계피산sec-부틸, 2-에톡시계피산tert-부틸, 2-에톡시계피산2-에틸헥실, 2-이소프로폭시계피산메틸, 2-이소프로폭시계피산에틸, 2-이소프로폭시계피산이소프로필, 2-이소프로폭시계피산n-프로필, 2-이소프로폭시계피산n-부틸, 2-이소프로폭시계피산sec-부틸, 2-이소프로폭시계피산tert-부틸, 2-이소프로폭시계피산2-에틸헥실, 2-n-프로폭시계피산메틸, 2-n-프로폭시계피산에틸, 2-n-프로폭시계피산이소프로필, 2-n-프로폭시계피산n-프로필, 2-n-프로폭시계피산n-부틸, 2-n-프로폭시계피산sec-부틸, 2-n-프로폭시계피산tert-부틸, 2-n-프로폭시계피산2-에틸헥실, 2-n-부톡시계피산메틸, 2-n-부톡시계피산에틸, 2-n-부톡시계피산이소프로필, 2-n-부톡시계피산n-프로필, 2-n-부톡시계피산n-부틸, 2-n-부톡시계피산sec-부틸, 2-n-부톡시계피산tert-부틸, 2-n-부톡시계피산2-에틸헥실, 2-sec-부톡시계피산메틸, 2-sec-부톡시계피산에틸, 2-sec-부톡시계피산이소프로필, 2-sec-부톡시계피산n-프로필, 2-sec-부톡시계피산n-부틸, 2-sec-부톡시계피산sec-부틸, 2-sec-부톡시계피산tert-부틸, 2-sec-부톡시계피산2-에틸헥실, 2-tert-부톡시계피산메틸, 2-tert-부톡시계피산에틸, 2-tert-부톡시계피산이소프로필, 2-tert-부톡시계피산n-프로필, 2-tert-부톡시계피산n-부틸, 2-tert-부톡시계피산sec-부틸, 2-tert-부톡시계피산tert-부틸, 2-tert-부톡시계피산2-에틸헥실 등을 들 수 있다. 푸마르산모노에스테르류, 푸마르산디에스테르류 및 알콕시계피산에스테르류와 공중합 가능한 단량체로는, 예를 들어, 스티렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌류;아크릴산;아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸 등의 아크릴산에스테르류;메타크릴산;메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산부틸 등의 메타크릴산에스테르류;아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류;메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 부틸비닐에테르 등의 비닐에테르;N-메틸말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 N-치환 말레이미드;아크릴로니트릴;메타크릴로니트릴;계피산메틸, 계피산에틸, 계피산이소프로필, 계피산-n-프로필, 계피산-n-부틸, 계피산-s-부틸, 계피산-t-부틸 등의 계피산에스테르;계피산;에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀류;비닐피롤리돈;비닐피리딘 등의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.In the present invention, in the case where the cinnamic acid ester copolymer contains a fumaric acid diester residue unit, a fumaric acid monoester residue unit, and an alkoxy cinnamate ester residue unit, the cinnamic acid ester copolymer may be produced, for example, by a fumaric acid monoester Fumaric acid diesters and alkoxy cinnamic acid esters, and in some cases, fumaric acid monoesters, fumaric acid diesters and alkoxy cinnamic acid esters in combination with a monomer capable of copolymerization, and conducting radical polymerization. Examples of the fumaric acid monoesters include monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, mono-n-propyl fumarate, monoisopropyl fumarate, mono-n-butyl fumarate, mono-s-butyl fumarate, Mono-t-butyl, fumaric acid mono-t-butyl, fumaric acid mono-s-pentyl, fumaric acid mono-t-pentyl, Pentyl and monocyclohexyl fumarate. Examples of the fumaric acid diesters include dimethyl fumarate, diethyl fumarate, di-n-propyl fumarate, diisopropyl fumarate, di-n-butyl fumarate, Propyl fumarate, di-t-butyl fumarate, di-t-butyl fumarate, di-s-pentyl fumarate, di- Dicyclopentyl fumarate, dicyclopentyl fumarate , And dicyclohexyl fumarate. Examples of the alkoxy cinnamic acid esters include methyl 4-methoxy cinnamate, ethyl 4-methoxy cinnamate, isopropyl 4-methoxy cinnamate, 4-methoxy cinnamic acid propyl 4-methoxy cinnamate, n-butyl 4-methoxy cinnamate, sec-butyl 4-methoxy cinnamate, tert-butyl 4-methoxy cinnamate, 2-ethylhexyl 4-methoxy cinnamate, Ethoxy cinnamate, n-propyl 4-ethoxy cinnamate, n-butyl 4-ethoxy cinnamate, sec-butyl 4-ethoxyacetate, tert-butyl 4-ethoxy cinnamate, 2-ethylhexyl ethoxy cinnamate, methyl 4-isopropoxy cinnamate, ethyl 4-isopropoxy cinnamate, isopropyl 4-isopropoxy cinnamate, n-propyl 4-isopropoxy cinnamate, butyl 4-isopropoxycinnamate, tert-butyl 4-isopropoxycinnamate, 2-ethylhexyl 4-isopropoxycinnamate, methyl 4-n- 4-n-propoxy cinnamate, n-propyl 4-n-propoxy cinnamate, sec-butyl 4-n-propoxy cinnamate, 4- ethyl 4-n-butoxy methacrylate, ethyl 4-n-butoxy methacrylate, isopropyl 4-n-butoxy methacrylate, isopropyl 4-n-propyl methacrylate, n-propyl 4-n-butoxy methacrylate, n-butyl 4-n-butoxy methacrylate, sec-butyl 4-n-butoxy methacrylate, tert- butyl 4-n-butoxy methacrylate, 2-ethylhexyl, methyl 4-sec-butoxy methacrylate, ethyl 4-sec-butoxy methacrylate, isopropyl 4-sec-butoxy methacrylate, n-propyl 4-sec-butoxy methacrylate, Tert-butyl 4-sec-butoxy methacrylate, 2-ethylhexyl 4-sec-butoxy methacrylate, methyl 4-tert-butoxy methacrylate, 4- n-propyl 4-tert-butoxy methacrylate, ethyl 4-tert-butoxy methacrylate, isopropyl 4-tert-butoxy methacrylate, n- Tert-butyl 4-tert-butoxy methacrylate, 2-ethylhexyl 4-tert-butoxy methacrylate, methyl 3-methoxy cinnamate, ethyl 3-methoxy cinnamate, 3 Propyl 3-methoxy cinnamate, n-butyl 3-methoxy cinnamate, sec-butyl 3-methoxy cinnamate, tert-butyl 3-methoxy cinnamate, 3- Ethyl hexyl, methyl 3-ethoxy cinnamate, ethyl 3-ethoxy methacrylate, isopropyl 3-ethoxy methacrylate, n-propyl 3-ethoxy methacrylate, n-butyl 3-ethoxy methacrylate, Butyl 3-ethoxypropionate, tert-butyl 3-ethoxypropionate, 2-ethylhexyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-isopropoxyate, ethyl 3-isopropoxyate, isopropyl 3- Butyl 3-isopropoxycinnamate, tert-butyl 3-isopropoxycinnamate, 2-ethylhexyl 3-isopropoxycinnamate, 3-n Methyl propoxy cinnamate, 3-n- 3-n-propoxy cinnamate, n-propyl 3-n-propoxy cinnamate, sec-butyl 3-n-propoxy cinnamate, 3- 3-n-butoxy propionate, 3-n-butoxy propionate, 3-n-butoxy propionate, 3-n-propoxy propionate, butyl 3-n-butoxy methacrylate, tert-butyl 3-n-butoxy methacrylate, 3-n-butoxy methacrylate, 2-ethylhexyl, methyl 3-sec-butoxy methacrylate, ethyl 3-sec-butoxy methacrylate, isopropyl 3-sec-butoxy methacrylate, n-propyl 3-sec-butoxy methacrylate, Tert-butyl 3-sec-butoxy methacrylate, 3-ethylhexyl 3-sec-butoxy methacrylate, methyl 3-tert-butoxy methacrylate, 3- isopropyl 3-tert-butoxy methacrylate, n-propyl 3-tert-butoxy methacrylate, n-butyl 3-tert-butoxy methacrylate Tert-butyl 3-tert-butoxy methacrylate, 2-ethylhexyl 3-tert-butoxy methacrylate, methyl 2-methoxy cinnamate, ethyl 2-methoxy cinnamate, 2 Methoxy cinnamate isopropyl, n-propyl 2-methoxy cinnamate, n-butyl 2-methoxy cinnamate, sec-butyl 2-methoxy cinnamate, tert- butyl 2-methoxy cinnamate, 2- Ethyl hexyl, methyl 2-ethoxy cinnamate, ethyl 2-ethoxy methacrylate, isopropyl 2-ethoxy methacrylate, n-propyl 2-ethoxy methacrylate, n-butyl 2-ethoxy methacrylate, sec- Butyl propionate, tert-butyl 2-ethoxy propionate, 2-ethylhexyl 2-ethoxy propionate, methyl 2-isopropoxycinnamate, ethyl 2-isopropoxy cinnamate, isopropyl 2-isopropoxy cinnamate, 2-isopropyloxycinnamate, n-propyl 2-isopropoxycinnamate, sec-butyl 2-isopropoxycinnamate, tert-butyl 2-isopropoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2- Methyl propoxy cinnamate, 2-n- 2-n-propoxycinnamate, n-propyl 2-n-propoxycinnamate, sec-butyl 2-n-propoxycinnamate, 2- 2-ethylhexyl n-propoxy cinnamate, 2-ethylhexyl 2-n-propoxy cinnamate, methyl 2-n-butoxy cinnamate, ethyl 2-n-butoxy methacrylate, isopropyl 2-n- n-propyl 2-n-butoxy methacrylate, n-butyl 2-n-butoxy methacrylate, sec-butyl 2-n-butoxy methacrylate, 2-ethylhexyl, methyl 2-sec-butoxy methacrylate, ethyl 2-sec-butoxy methacrylate, isopropyl 2-sec-butoxy methacrylate, n-propyl 2-sec-butoxy methacrylate, Butyl sec-butyl cinnamate, sec-butyl 2-sec-butoxy cinnamate, tert-butyl 2-sec-butoxy cinnamate, 2-ethylhexyl 2-sec-butoxy cinnamate, methyl 2-tert- ethyl 2-tert-butoxy methacrylate, isopropyl 2-tert-butoxy methacrylate, n-propyl 2-tert-butoxy methacrylate, n- Sec-butyl 2-tert-butoxyacetate, tert-butyl 2-tert-butoxyacetate, and 2-ethylhexyl 2-tert-butoxyacetate. Examples of the monomer copolymerizable with fumaric acid monoesters, fumaric acid diesters and alkoxy cinnamic acid esters include styrenes such as styrene and? -Methylstyrene; acrylic acid; acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate Methacrylic acid esters such as methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate and butyl methacrylate, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether Substituted maleimides such as N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide; acrylonitrile; methacrylonitrile; methyl cinnamate, ethyl cinnamate, isopropyl cinnamate, Cinnamic acid esters such as n-propyl cinnamate, n-propyl cinnamate, n-butyl butyl cinnamate, s-butyl butyl cinnamate and t-butyl cinnamate; cinnamic acid; Repin like; it can be given alone or in combination of two or more, such as vinyl pyridine; vinylpyrrolidone.

본 발명에 있어서, 계피산에스테르 공중합체가 푸마르산디에스테르 잔기 단위 및 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위를 포함하는 경우, 계피산에스테르 공중합체의 제조 방법으로는, 예를 들어, 푸마르산디에스테르류와 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르류, 경우에 따라서는 푸마르산디에스테르류 및 그 p 위치 치환 계피산에스테르류와 공중합 가능한 단량체를 병용하고, 라디칼 중합을 실시함으로써 제조할 수 있다. 그 p 위치 치환 계피산에스테르류로는, 예를 들어, 4-니트로계피산메틸, 4-니트로계피산에틸, 4-니트로계피산이소프로필, 4-니트로계피산n-프로필, 4-니트로계피산n-부틸, 4-니트로계피산sec-부틸, 4-니트로계피산tert-부틸, 4-니트로계피산2-에틸헥실, 4-플루오로계피산메틸, 4-플루오로계피산에틸, 4-플루오로계피산이소프로필, 4-플루오로계피산n-프로필, 4-플루오로계피산n-부틸, 4-플루오로계피산sec-부틸, 4-플루오로계피산tert-부틸, 4-플루오로계피산2-에틸헥실, 4-클로로계피산메틸, 4-클로로계피산에틸, 4-클로로계피산이소프로필, 4-클로로계피산n-프로필, 4-클로로계피산n-부틸, 4-클로로계피산sec-부틸, 4-클로로계피산tert-부틸, 4-클로로계피산2-에틸헥실, 4-브로모계피산메틸, 4-브로모계피산에틸, 4-브로모계피산이소프로필, 4-브로모계피산n-프로필, 4-브로모계피산n-부틸, 4-브로모계피산sec-부틸, 4-브로모계피산tert-부틸, 4-브로모계피산2-에틸헥실, 4-요오드계피산메틸, 4-요오드계피산에틸, 4-요오드계피산이소프로필, 4-요오드계피산n-프로필, 4-요오드계피산n-부틸, 4-요오드계피산sec-부틸, 4-요오드계피산tert-부틸, 4-요오드계피산2-에틸헥실, 4-시아노계피산메틸, 4-시아노계피산에틸, 4-시아노계피산이소프로필, 4-시아노계피산n-프로필, 4-시아노계피산n-부틸, 4-시아노계피산sec-부틸, 4-시아노계피산tert-부틸, 4-시아노계피산2-에틸헥실, 4-술폰산계피산메틸, 4-술폰산계피산에틸, 4-술폰산계피산이소프로필, 4-술폰산계피산n-프로필, 4-술폰산계피산n-부틸, 4-술폰산계피산sec-부틸, 4-술폰산계피산tert-부틸, 4-술폰산계피산2-에틸헥실, 4-카르복실산계피산에틸, 4-카르복실산계피산이소프로필, 4-카르복실산계피산n-프로필, 4-카르복실산계피산n-부틸, 4-카르복실산계피산sec-부틸, 4-카르복실산계피산tert-부틸, 4-카르복실산계피산2-에틸헥실, 4-페닐계피산메틸, 4-페닐계피산에틸, 4-페닐계피산이소프로필, 4-페닐계피산n-프로필, 4-페닐계피산n-부틸, 4-페닐계피산sec-부틸, 4-페닐계피산tert-부틸, 4-페닐계피산2-에틸헥실 등을 들 수 있다. 또, 그 공중합 가능한 단량체로서 푸마르산모노에스테르류가 사용되는 경우, 푸마르산모노에스테르류로는, 예를 들어, 푸마르산모노메틸, 푸마르산모노에틸, 푸마르산모노-n-프로필, 푸마르산모노이소프로필, 푸마르산모노-n-부틸, 푸마르산모노-s-부틸, 푸마르산모노-t-부틸, 푸마르산모노-n-펜틸, 푸마르산모노-s-펜틸, 푸마르산모노-t-펜틸푸마르산모노-n-헥실, 푸마르산모노-s-헥실, 푸마르산모노-t-헥실, 푸마르산모노-2-에틸헥실, 푸마르산모노시클로프로필, 푸마르산모노시클로펜틸, 푸마르산모노시클로헥실 등을 들 수 있다. 또, 본 발명에 있어서, 라디칼 중합에 있어서 사용되는 그 밖의 공중합 가능한 단량체로는, 예를 들어, 스티렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌류;아크릴산;아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸 등의 아크릴산에스테르류;메타크릴산;메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산부틸 등의 메타크릴산에스테르류;아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류;아크릴로니트릴;메타크릴로니트릴;계피산메틸, 계피산에틸, 계피산프로필 등의 계피산에스테르;계피산;에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀류;비닐피롤리돈;비닐피리딘 등의 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.In the present invention, in the case where the cinnamic acid ester copolymer contains a fumaric acid diester residue unit and a p-position substituted cinnamic acid ester residue unit represented by the general formula (10), the cinnamic acid ester copolymer may be produced, for example, Dicarboxylic acid diesters and p-position substituted cinnamic acid esters represented by the general formula (10), and optionally, fumaric acid diesters and monomers copolymerizable with the p-position substituted cinnamic acid esters are used in combination and subjected to radical polymerization have. Examples of the p-position substituted cinnamic acid esters include methyl 4-nitro cinnamate, ethyl 4-nitro cinnamate, isopropyl 4-nitro cinnamate, n-propyl 4-nitro cinnamate, n-butyl 4-nitro cinnamate, Nitrohexanoate, 2-ethylhexyl 4-nitro cinnamate, methyl 4-fluoro cinnamate, ethyl 4-fluoroacetate, isopropyl 4-fluoro cinnamate, 4-fluoro Butyl 4-fluoroacetate, tert-butyl 4-fluoroacetate, 2-ethylhexyl 4-fluoroacetate, methyl 4-chloro cinnamate, 4- Ethyl chloroformate, isopropyl 4-chloro cinnamate, n-propyl 4-chloro cinnamate, n-butyl 4-chloro cinnamate, sec-butyl 4-chloropropionate, tert- butyl 4-chloro- Hexyl, methyl 4-bromo cinnamate, ethyl 4-bromo cinnamate, isopropyl 4-bromo cinnamate, n-propyl 4-bromo cinnamate, Butyl 4-bromoacetate, tert-butyl 4-bromoacetate, 2-ethylhexyl 4-bromoacetate, methyl 4-iodoateate, ethyl 4-iodoateate, iso-4- Propyl 4-iodoacetate, n-butyl 4-iodate, n-butyl 4-iodate, sec-butyl 4-iodate, tert- butyl 4-iodoate, 2- Butyl 4-cyanoacetate, tert-butyl 4-cyanoacetate, ethyl 4-cyanoacetate, isopropyl 4-cyanoacetate, n-propyl 4-cyanoacetate, n-butyl 4-cyanoacetate, , 4-cyanoacetic acid 2-ethylhexyl, 4-sulfonic acid methyl ester, 4-sulfonic acid ethyl ester, 4-sulfonic acid isopropyl ester, 4-sulfonic acid n-propyl 4-sulfonate, n-butyl 4-sulfonic acid, tert-butyl 4-sulfonic acid cinnamate, 2-ethylhexyl 4-sulfonic acid cinnamate, ethyl 4-carboxylic acid cinnamate, isopropyl 4-carboxylic acid cinnamate, n- Butyl, 4-carboxylic acid tert-butyl 4-carboxylic acid, 2-ethylhexyl 4-carboxylic acid, methyl 4-phenyl cinnamate, 4 4-phenyl cinnamate, n-butyl 4-phenyl cinnamate, sec-butyl 4-phenyl cinnamate, tert-butyl 4-phenyl cinnamate, 2- Ethylhexyl and the like. When fumaric acid monoesters are used as the copolymerizable monomers, examples of the fumaric acid monoesters include monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, mono-n-propyl fumarate, monoisopropyl fumarate, mono-fumarate, mono-t-butyl fumarate, mono-n-pentyl fumarate, mono-s-pentyl fumarate, mono-n-hexyl fumarate mono-t-pentyl fumarate, mono-s-butyl fumarate, Hexyl fumarate, mono-t-hexyl fumarate, mono-2-ethylhexyl fumarate, monocyclopropyl fumarate, monocyclopentyl fumarate, and monocyclohexyl fumarate. Examples of other copolymerizable monomers used in the radical polymerization in the present invention include styrenes such as styrene and? -Methylstyrene; acrylic acid esters such as acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate; Methacrylic acid, methacrylic acid, methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate and butyl methacrylate, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl cinnamate , Cinnamic acid esters such as ethyl cinnamate and propyl cinnamate, cinnamic acid, olefins such as ethylene and propylene, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, and the like.

라디칼 중합의 방법으로는, 예를 들어, 괴상 (塊狀) 중합법, 용액 중합법, 현탁 중합법, 침전 중합법, 유화 중합법 등 모두가 채용 가능하다.As the radical polymerization method, for example, bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, precipitation polymerization, emulsion polymerization and the like can be employed.

라디칼 중합을 실시할 때의 중합 개시제로는, 예를 들어, 벤조일퍼옥사이드, 라우릴퍼옥사이드, 옥타노일퍼옥사이드, 아세틸퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸쿠밀퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 등의 유기 과산화물;2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2-부티로니트릴), 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 디메틸-2,2'-아조비스이소부티레이트, 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴) 등의 아조계 개시제 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator in the radical polymerization include benzoyl peroxide, lauryl peroxide, octanoyl peroxide, acetyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), and the like, and organic peroxides such as 2,5-dimethyl- Azobis (2-butyronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonyl Trityl), and the like.

그리고, 용액 중합법 또는 침전 중합법에 있어서 사용 가능한 용매로서 특별히 제한은 없고, 예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 용매;메탄올, 에탄올, 프로필알코올, 부틸알코올 등의 알코올계 용매;시클로헥산, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 메틸에틸케톤, 디메틸포름아미드, 아세트산이소프로필 등을 들 수 있으며, 이들의 혼합 용매도 들 수 있다.There are no particular restrictions on the solvent which can be used in the solution polymerization method or the precipitation polymerization method, and examples thereof include aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene; alcohol solvents such as methanol, ethanol, propyl alcohol and butyl alcohol; Cyclohexane, dioxane, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone, dimethyl formamide, isopropyl acetate and the like, and mixed solvents thereof.

또, 라디칼 중합을 실시할 때의 중합 온도는, 중합 개시제의 분해 온도에 따라 적절히 설정할 수 있으며, 일반적으로는 30 ∼ 150 ℃ 의 범위에서 실시하는 것이 바람직하다. The polymerization temperature at the time of conducting the radical polymerization can be appropriately set in accordance with the decomposition temperature of the polymerization initiator, and it is generally preferably carried out at a temperature in the range of 30 to 150 ° C.

본 발명의 수지 조성물은, 열 안정성을 향상시키기 위해서 산화 방지제를 함유하고 있어도 된다. 산화 방지제로는, 예를 들어, 힌다드페놀계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 황계 산화 방지제, 락톤계 산화 방지제, 아민계 산화 방지제, 하이드록실아민계 산화 방지제, 비타민 E 계 산화 방지제, 기타 산화 방지제를 들 수 있으며, 이들 산화 방지제는 각각 단독이어도 되고, 2 종 이상을 조합해도 된다.The resin composition of the present invention may contain an antioxidant to improve the thermal stability. Examples of the antioxidant include antioxidants such as hindered phenol antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, lactone antioxidants, amine antioxidants, hydroxylamine antioxidants, vitamin E antioxidants, and other antioxidants These antioxidants may be used singly or in combination of two or more kinds.

본 발명의 수지 조성물은, 내후성을 높이기 위해서 힌다드아민계 광 안정제나 자외선 흡수제를 함유하고 있어도 된다. 자외선 흡수제로는, 예를 들어, 벤조트리아졸, 벤조페논, 트리아진, 벤조에이트 등을 들 수 있다.The resin composition of the present invention may contain a hindered amine light stabilizer or an ultraviolet absorber to improve weather resistance. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole, benzophenone, triazine, benzoate, and the like.

본 발명의 수지 조성물은, 소위 가소제로서 알려진 화합물을, 기계적 성질 향상, 유연성을 부여, 내흡수성 부여, 수증기 투과율 저감, 리타데이션 조정 등의 목적으로 첨가해도 되고, 가소제로는, 예를 들어, 인산에스테르나 카르복실산에스테르 등을 들 수 있다. 또, 아크릴계 폴리머 등도 사용된다. 인산에스테르로는, 예를 들어, 트리페닐포스테이트, 트리크레질포스페이트, 페닐디페닐포스페이트 등을 들 수 있다. 카르복실산에스테르로는, 프탈산에스테르 및 시트르산에스테르 등, 프탈산에스테르로는, 예를 들어, 디메틸프탈레이트, 디에틸프탈레이트, 디시클로헥실프탈레이트, 디옥틸프탈레이트 및 디에틸헥실프탈레이트 등, 또 시트르산에스테르로는, 시트르산아세틸트리에틸 및 시트르산아세틸트리부틸 등을 들 수 있다. 또 그 외에, 올레산부틸, 리시놀산메틸아세틸, 세바크산디부틸, 트리아세틴, 트리메틸올프로판트리벤조에이트 등도 들 수 있다. 알킬프탈릴알킬글리콜레이트도 이 목적으로 사용된다. 알킬프탈릴알킬글리콜레이트의 알킬은 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기이다. 알킬프탈릴알킬글리콜레이트로는, 메틸프탈릴메틸글리콜레이트, 에틸프탈릴에틸글리콜레이트, 프로필프탈릴프로필글리콜레이트, 부틸프탈릴부틸글리콜레이트, 옥틸프탈릴옥틸글리콜레이트, 메틸프탈릴에틸글리콜레이트, 에틸프탈릴메틸글리콜레이트, 에틸프탈릴프로필글리콜레이트, 프로필프탈릴에틸글리콜레이트, 메틸프탈릴프로필글리콜레이트, 메틸프탈릴부틸글리콜레이트, 에틸프탈릴부틸글리콜레이트, 부틸프탈릴메틸글리콜레이트, 부틸프탈릴에틸글리콜레이트, 프로필프탈릴부틸글리콜레이트, 부틸프탈릴프로필글리콜레이트, 메틸프탈릴옥틸글리콜레이트, 에틸프탈릴옥틸글리콜레이트, 옥틸프탈릴메틸글리콜레이트, 옥틸프탈릴에틸글리콜레이트 등을 들 수 있다. 이들 가소제를 2 종 이상 혼합하여 사용해도 된다.The resin composition of the present invention may be added to a compound known as a so-called plasticizer for the purpose of improving mechanical properties, imparting flexibility, imparting water absorbency, reducing water vapor permeability, and adjusting retardation. Examples of the plasticizer include phosphoric acid Esters and carboxylic acid esters. An acrylic polymer or the like is also used. Examples of the phosphoric ester include triphenyl phosphates, tricresyl phosphates, phenyl diphenyl phosphates, and the like. Examples of the carboxylic acid esters include phthalic acid esters and citric acid esters. Examples of the phthalic acid esters include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dioctyl phthalate and diethylhexyl phthalate, , Acetyltriethyl citrate and acetyl tributyl citrate. In addition, butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, triacetin, trimethylolpropane tribenzoate and the like may be mentioned. Alkyl phthalyl alkyl glycolates are also used for this purpose. The alkyl of alkyl phthalyl alkyl glycolate is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl phthalyl alkyl glycolate include methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, octyl phthalyl octyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate , Ethyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl propyl glycolate, propyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl methyl glycolate, Butyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl octyl glycolate, ethyl phthalyl octyl glycolate, octylphthalyl methyl glycolate, octylphthalyl ethyl glycolate, . Two or more of these plasticizers may be used in combination.

본 발명의 수지 조성물은 위상차를 조정할 목적으로, 방향족 탄화수소 고리 또는 방향족성 헤테로 고리를 갖는 첨가제를 함유하고 있어도 된다. 위상차를 조정할 목적으로 사용되는 첨가제의 하기 식 (A) 로 나타내는 복굴절 Δn 에 대해서는, 특별히 제한은 없지만, 광학 특성이 우수한 광학 보상 필름이 된다는 점에서, 바람직하게는 0.05 이상이며, 더욱 바람직하게는 0.05 ∼ 0.5, 특히 바람직하게는 0.1 ∼ 0.5 이다. 첨가제의 Δn 는 분자 궤도 계산에 의해 구할 수 있다.For the purpose of adjusting the retardation, the resin composition of the present invention may contain an aromatic hydrocarbon ring or an additive having an aromatic heterocyclic ring. The birefringence Δn represented by the following formula (A) of the additive used for the purpose of adjusting the retardation is not particularly limited, but is preferably 0.05 or more, more preferably 0.05 or more, in view of obtaining an optical compensation film having excellent optical properties To 0.5, particularly preferably 0.1 to 0.5. Δn of the additive can be obtained by molecular orbital calculation.

Δn = ny ― nx (A)? N = ny - nx (A)

(식 중, nx 는 첨가제 분자의 진상축 방향의 굴절률을 나타내고, ny 는 첨가제 분자의 지상축 방향의 굴절률을 나타낸다.) (Wherein nx represents the refractive index in the fast axis direction of the additive molecule and ny represents the refractive index in the slow axis direction of the additive molecule).

본 발명의 수지 조성물에 방향족 탄화수소 고리 또는 방향족성 헤테로 고리를 갖는 첨가제가 함유되는 경우, 본 발명의 수지 조성물에 있어서의 방향족 탄화수소 고리 또는 방향족성 헤테로 고리를 갖는 첨가제는, 방향족 탄화수소 고리 또는 방향족성 헤테로 고리의 분자 내의 개수에 대해서는, 특별히 제한은 없지만, 광학 특성이 우수한 광학 보상 필름이 된다는 점에서, 바람직하게는 1 ∼ 12 개이고, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 8 개이다. 방향족 탄화수소 고리로는, 예를 들어, 5 원자 고리, 6 원자 고리, 7 원자 고리 또는 2 개 이상의 방향족 고리로 이루어지는 축합 고리 등을 들 수 있으며, 방향족성 헤테로 고리로는, 예를 들어, 푸란 고리, 티오펜 고리, 피롤 고리, 옥사졸 고리, 티아졸 고리, 이미다졸 고리, 트리아졸 고리, 피리딘 고리, 피리미딘 고리, 피라진 고리, 1,3,5-트리아진 고리 등을 들 수 있다.When the resin composition of the present invention contains an aromatic hydrocarbon ring or an additive having an aromatic heterocyclic ring, the additive having an aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring in the resin composition of the present invention may be an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic hetero ring The number of molecules in the ring is not particularly limited, but is preferably 1 to 12, and more preferably 1 to 8, from the viewpoint of obtaining an optical compensation film having excellent optical characteristics. Examples of the aromatic hydrocarbon ring include a condensed ring composed of, for example, a five-membered ring, a six-membered ring, a seven-membered ring, or two or more aromatic rings, and examples of the aromatic heterocyclic ring include furan ring , Thiophene ring, pyrrole ring, oxazole ring, thiazole ring, imidazole ring, triazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring and 1,3,5-triazine ring.

방향족 탄화수소 고리 또는 방향족성 헤테로 고리는 치환기를 갖고 있어도 되며, 치환기로는, 예를 들어, 수산기, 에테르기, 카르보닐기, 에스테르기, 카르복실산 잔기, 아미노기, 이미노기, 아미드기, 이미드기, 시아노기, 니트로기, 술포닐기, 술폰산 잔기, 포스포닐기, 포스폰산 잔기 등을 들 수 있다.The aromatic hydrocarbon ring or the aromatic heterocycle may have a substituent and examples of the substituent include a hydroxyl group, an ether group, a carbonyl group, an ester group, a carboxylic acid residue, an amino group, an imino group, an amide group, Nitro group, sulfonyl group, sulfonic acid residue, phosphonyl group, phosphonic acid residue and the like.

본 발명에서 사용되는 방향족 탄화수소 고리 또는 방향족성 헤테로 고리를 갖는 첨가제로는, 예를 들어, 트리크레질포스페이트, 트리자일렌일포스페이트, 트리페닐포스테이트, 2-에틸헥실디페닐포스페이트, 크레질디페닐포스페이트, 비스페놀 A 비스(디페닐포스페이트) 등의 인산에스테르계 화합물;디메틸프탈레이트, 디에틸프탈레이트, 디부틸프탈레이트, 디헥실프탈레이트, 디노르말옥틸프탈레이트, 2-에틸헥실프탈레이트, 디이소옥틸프탈레이트, 디카프릴프탈레이트, 디노닐프탈레이트, 디이소노닐프탈레이트, 디데실프탈레이트, 디이소데실프탈레이트 등의 프탈산에스테르계 화합물;트리부틸트리멜리테이트, 트리-노르말헥실트리멜리테이트, 트리(2-에틸헥실)트리멜리테이트, 트리-노르말옥틸트리멜리테이트, 트리-이소옥틸트리멜리테이트, 트리-이소데실트리멜리테이트 등의 트리멜리트산에스테르계 화합물;트리(2-에틸헥실)피로멜리테이트, 테트라부틸피로멜리테이트, 테트라-노르말헥실피로멜리테이트, 테트라(2-에틸헥실)피로멜리테이트, 테트라-노르말옥틸피로멜리테이트, 테트라-이소옥틸피로멜리테이트, 테트라-이소데실피로멜리테이트 등의 피로멜리트산에스테르계 화합물;벤조산에틸, 벤조산이소프로필, 파라옥시벤조산에틸 등의 벤조산에스테르계 화합물;페닐살리실레이트, p-옥틸페닐살리실레이트, p-tert-부틸페닐살리실레이트 등의 살리실산에스테르계 화합물;메틸프탈릴에틸글리콜레이트, 에틸프탈릴에틸글리콜레이트, 부틸프탈릴부틸글리콜레이트 등의 글리콜산에스테르계 화합물;2-(2'-하이드록시-5'-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸 등의 벤조트리아졸계 화합물;2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논 등의 벤조페논계 화합물, N-벤젠술폰아미드 등의 술폰아미드계 화합물, 2,4-디페닐-6-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-하이드록시-4-에톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-(2-하이드록시-4-프로폭시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-(2-하이드록시-4-부톡시페닐)-1,3,5-트리아진 등의 트리아진계 화합물 등을 들 수 있으며, 수지와의 상용성의 점에서, 바람직하게는 트리크레질포스페이트, 2-에틸헥실디페닐포스페이트, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논을 들 수 있으며, 이들은 필요에 따라 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the additive having an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring used in the present invention include tricresyl phosphate, tripylenolyl phosphate, triphenylpostate, 2-ethylhexyldiphenyl phosphate, cresyldiphenyl phosphate , Bisphenol A bis (diphenyl phosphate), and other phosphoric acid ester compounds such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dinormal octyl phthalate, 2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, , Phthalic acid ester compounds such as dinonyl phthalate, diisononyl phthalate, didecyl phthalate, and diisodecyl phthalate; organic acid compounds such as tributyl trimellitate, tri-n-hexyl trimellitate, tri (2-ethylhexyl) trimellitate, Tri-n-octyltrimellitate, tri-isooctyltrimellitate, (2-ethylhexyl) pyromellitate, tetrabutyl pyromellitate, tetra-n-hexyl pyromellitate, tetra (2-ethylhexyl) pyro Pyromellitic acid ester-based compounds such as melitoate, tetra-n-octyl pyromellitate, tetra-iso octyl pyromellitate and tetra-isodecyl pyromellitate; benzoic acid such as ethyl benzoate, isopropyl benzoate and ethyl paroxybenzoate Ester compounds such as salicylic acid ester compounds such as phenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate and p-tert-butylphenyl salicylate, methyl phthalyl ethyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t -Butylphenyl) Benzotriazole-based compounds such as benzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, Benzophenone compounds such as 2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone and 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, sulfonamide compounds such as N-benzenesulfonamide, (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2- Triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-propoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4- 4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, and the like, and from the viewpoint of compatibility with the resin, tricresyl phosphate, 2-ethylhexyldiphenyl Phosphate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 1 may be used either alone or in combination of two or more.

본 발명의 수지 조성물에 방향족 탄화수소 고리 또는 방향족성 헤테로 고리를 갖는 첨가제가 함유되는 경우, 광학 특성 및 기계적 특성의 관점에서, 바람직하게는 본 발명의 수지 조성물에 있어서의 방향족 탄화수소 고리 또는 방향족성 헤테로 고리를 갖는 첨가제의 비율은 0.01 ∼ 30 중량% 이며 (상기의 수지 성분:70 ∼ 99.99 중량%), 더욱 바람직하게는 0.01 ∼ 20 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 ∼ 15 중량% 이다.When the resin composition of the present invention contains an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring-containing additive, the aromatic hydrocarbon ring or the aromatic heterocycle in the resin composition of the present invention Is 0.01 to 30% by weight (the above resin component: 70 to 99.99% by weight), more preferably 0.01 to 20% by weight, particularly preferably 0.01 to 15% by weight.

본 발명의 수지 조성물은, 발명의 주지를 넘지 않는 범위에서, 그 외 폴리머, 계면 활성제, 고분자 전해질, 도전성 착물, 안료, 염료, 대전 방지제, 안티 블로킹제, 미끄러짐제 등을 함유하고 있어도 된다.The resin composition of the present invention may contain other polymers, surfactants, polymer electrolytes, conductive complexes, pigments, dyes, antistatic agents, anti-blocking agents, slip agents and the like within the scope of the present invention.

본 발명의 수지 조성물은, 셀룰로오스계 수지와 계피산에스테르 공중합체를 블렌드함으로써 얻을 수 있다.The resin composition of the present invention can be obtained by blending a cellulose resin and a cinnamate ester copolymer.

블렌드 방법으로는, 용융 블렌드, 용액 블렌드 등의 방법을 사용할 수 있다. 방향족 탄화수소 고리 또는 방향족성 헤테로 고리를 갖는 첨가제가 본 발명의 수지 조성물에 함유되는 경우에 있어서의 용융 블렌드법이란, 가열에 의해 수지와 방향족 탄화수소 고리 또는 방향족성 헤테로 고리를 갖는 첨가제를 용융시켜 혼련함으로써 제조하는 방법이다. 용액 블렌드법이란, 수지와 방향족 탄화수소 고리 또는 방향족성 헤테로 고리를 갖는 첨가제를 용제에 용해하여 블렌드하는 방법이다. 용액 블렌드에 사용하는 용제로는, 예를 들어, 염화메틸렌, 클로로포름 등의 염소계 용제;톨루엔, 자일렌 등의 방향족 용제;아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 메탄올, 에탄올, 프로판올 등의 알코올 용제;디옥산, 테트라하이드로푸란 등의 에테르 용제;디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 등을 사용할 수 있다. 각 수지 및 방향족 탄화수소 고리 또는 방향족성 헤테로 고리를 갖는 첨가제를 용제에 용해한 후 블렌드하는 것도 가능하고, 각 수지의 분체, 펠릿 등을 혼련 후, 용제에 용해시키는 것도 가능하다. 얻어진 블렌드 수지 용액을 빈용제에 투입하고, 수지 조성물을 석출시키는 것도 가능하고, 또 블렌드 수지 용액 상태로 광학 보상 필름의 제조에 사용하는 것도 가능하다.As the blending method, methods such as melt blending and solution blending can be used. The melt-blending method in the case where an additive having an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle is contained in the resin composition of the present invention is a method in which an additive having an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic hetero ring is melted by heating and then kneaded . The solution blending method is a method in which a resin and an additive having an aromatic hydrocarbon ring or aromatic hetero ring are dissolved in a solvent and blended. Examples of the solvent used in the solution blend include chlorinated solvents such as methylene chloride and chloroform; aromatic solvents such as toluene and xylene; alcohols such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methanol, ethanol, Solvents; ether solvents such as dioxane and tetrahydrofuran; dimethylformamide; and N-methylpyrrolidone. It is also possible to dissolve each resin and an additive having an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring in a solvent and then blend them, and the powder, pellets or the like of each resin may be kneaded and dissolved in a solvent. The obtained blend resin solution can be added to a poor solvent to precipitate the resin composition, or it can be used in the production of an optical compensation film in the form of a blend resin solution.

본 발명의 수지 조성물을 사용한 광학 보상 필름은, 필름 취급성 및 광학 부재의 박막화에 대한 적합성의 관점에서, 두께가 5 ∼ 200 ㎛ 인 것이 바람직하고, 10 ∼ 100 ㎛ 가 더욱 바람직하고, 20 ∼ 80 ㎛ 가 특히 바람직하고, 20 ∼ 60 ㎛ 가 가장 바람직하다.The optical compensation film using the resin composition of the present invention preferably has a thickness of 5 to 200 占 퐉, more preferably 10 to 100 占 퐉, more preferably 20 to 80 占 퐉, from the viewpoints of handling properties of the film and thinning of the optical member. Mu m is particularly preferable, and 20 mu m to 60 mu m is most preferable.

본 발명의 수지 조성물을 사용한 광학 보상 필름의 위상차 특성은, 목적으로 하는 광학 보상 필름에 따라 상이한 것이며, 예를 들어, 1) 하기 식 (1) 로 나타내는 면내 위상차 (Re) 가 바람직하게는 80 ∼ 300 ㎚, 더욱 바람직하게는 100 ∼ 300 ㎚, 특히 바람직하게는 100 ∼ 280 ㎚ 이고, 하기 식 (2) 로 나타내는 Nz 계수가 바람직하게는 0.35 ∼ 0.65, 더욱 바람직하게는 0.45 ∼ 0.55 인 것, 2) 면내 위상차 (Re) 가 바람직하게는 50 ∼ 200 ㎚, 더욱 바람직하게는 80 ∼ 160 ㎚ 이고, Nz 계수가 바람직하게는 ―0.2 ∼ 0.2, 더욱 바람직하게는 ―0.1 ∼ 0.1 인 것, 3) 면내 위상차 (Re) 가 바람직하게는 0 ∼ 20 ㎚, 더욱 바람직하게는 0 ∼ 5 ㎚, 하기 식 (3) 으로 나타내는 면외 위상차 (Rth) 가 바람직하게는 ―150 ∼ 20 ㎚, 더욱 바람직하게는 ―150 ∼ 10 ㎚, 특히 바람직하게는 ―120 ∼ 0 ㎚ 인 것 등을 들 수 있다. 이 때의 위상차 특성은 전자동 복굴절계 (오지 계측 기기 주식회사 제조, 상품명 KOBRA-21ADH) 를 사용하여, 측정 파장 589 ㎚ 의 조건으로 측정되는 것이다.The retardation characteristics of the optical compensation film using the resin composition of the present invention are different depending on the objective optical compensation film. For example, 1) the in-plane retardation (Re) represented by the following formula (1) More preferably 100 to 300 nm, particularly preferably 100 to 280 nm, the Nz coefficient represented by the following formula (2) is preferably 0.35 to 0.65, more preferably 0.45 to 0.55, and 2 ) Has an in-plane retardation (Re) of preferably 50 to 200 nm, more preferably 80 to 160 nm, an Nz coefficient of preferably -0.2 to 0.2, more preferably -0.1 to 0.1, and 3) The out-of-plane retardation (Rth) represented by the following formula (3) is preferably -150 to 20 nm, more preferably -150 to 20 nm, more preferably 0 to 5 nm, To 10 nm, and particularly preferably from -120 to 0 nm And the like. The retardation characteristic at this time is measured under the condition of a measurement wavelength of 589 nm using a fully automatic birefringence system (trade name: KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Measurement Instruments Co., Ltd.).

이들은, 종래의 셀룰로오스계 수지로 이루어지는 광학 보상 필름에서는 발현이 곤란한 위상차 특성을 갖고 있다.These have retardation characteristics that are difficult to be expressed in an optical compensation film made of a conventional cellulose-based resin.

Re = (ny ― nx) × d (1)Re = (ny - nx) xd (1)

Nz = (ny ― nz)/(ny ― nx) (2) Nz = (ny - nz) / (ny - nx) (2)

Rth = [(nx + ny)/2 ― nz] × d (3) Rth = [(nx + ny) / 2 - nz] xd (3)

(식 중, nx 는 필름 면내의 진상축 방향의 굴절률을 나타내고, ny 는 필름 면내의 지상축 방향의 굴절률을 나타내고, nz 는 필름 면외의 굴절률을 나타내고, d 는 필름 두께를 나타낸다.) (Where nx represents the refractive index in the fast axis direction in the film plane, ny represents the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz represents the refractive index outside the film surface, and d represents the film thickness).

본 발명의 광학 필름의 파장 분산 특성으로는, 색편차 억제를 위해서, 바람직하게는 0.60 < Re (450)/Re (550) < 1.05 이고, 더욱 바람직하게는 0.61 < Re (450)/Re (550) < 1.02 이며, 특히 바람직하게는 0.61 < Re (450)/Re (550) < 1.00 이다.The wavelength dispersion property of the optical film of the present invention is preferably in the range of 0.60 &lt; Re (450) / Re (550) &lt; 1.05, more preferably 0.61 &lt; Re (450) / Re ) &Lt; 1.02, and particularly preferably 0.61 &lt; Re (450) / Re (550) &lt;

본 발명의 셀룰로오스계 수지로서 셀룰로오스에테르를 사용한 경우, 단독으로는, 저파장 분산의 광학 필름을 제공할 수 있다. 이 필름에, 연신 방향에 대하여 부의 복굴절성을 나타내는 계피산에스테르 공중합체를 블렌드한 수지 조성물은, 일반적으로 역파장 분산성을 나타내는 광학 필름을 제공할 수 있는 것이다.When cellulose ether is used as the cellulose-based resin of the present invention, an optical film with low wavelength dispersion can be provided alone. A resin composition obtained by blending a cinnamate ester copolymer showing negative birefringence with respect to the stretching direction in this film can provide an optical film exhibiting generally reverse wavelength dispersion properties.

이들 위상차 특성 및 파장 분산 특성을 동시에 만족하는 것은, 종래의 셀룰로오스계 수지를 사용한 광학 보상 필름에서는 발현이 곤란하지만, 본 발명에 있어서 셀룰로오스에테르를 사용하는 경우에는, 본 발명에 관련된 수지 조성물을 사용한 광학 보상 필름이 이들 특성을 동시에 만족하는 것이다.It is difficult to satisfy these retardation characteristics and wavelength dispersion characteristics simultaneously in an optical compensation film using a conventional cellulose resin. However, in the case of using cellulose ether in the present invention, The compensation film satisfies these characteristics at the same time.

본 발명의 광학 보상 필름은, 필요 막두께를 얇게 하기 위해서, 589 ㎚ 에 있어서의 리타데이션과 필름 막두께의 비 Re (589) (㎚)/필름 막두께 (㎛) 가 4.0 ㎚/㎛ 이상인 것이 바람직하다.The optical compensation film of the present invention has a retardation at 589 nm and a film thickness ratio Re (589) (nm) / film thickness (μm) of 4.0 nm / 탆 or more in order to reduce the required film thickness desirable.

본 발명의 광학 보상 필름은, 휘도 향상을 위해서, 광선 투과율이 바람직하게는 85 % 이상, 더욱 바람직하게는 90 % 이상이다.The optical compensation film of the present invention preferably has a light transmittance of 85% or more, more preferably 90% or more, for improvement of brightness.

본 발명의 광학 보상 필름은, 콘트라스트 향상을 위해서, 헤이즈가 바람직하게는 1 % 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 % 이하이다.The optical compensation film of the present invention has a haze of preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, for the purpose of improving the contrast.

본 발명의 수지 조성물을 사용한 광학 보상 필름의 제조 방법으로는, 본 발명의 광학 보상 필름의 제조가 가능하면 어떤 방법을 사용해도 되지만, 광학 특성, 내열성, 표면 특성 등이 우수한 광학 보상 필름이 얻어진다는 점에서, 용액 캐스트법에 의해 제조하는 것이 바람직하다. 여기서, 용액 캐스트법이란, 수지 용액 (일반적으로는 도프라고 칭한다.) 을 지지 기판 상에 유연 (流延) 한 후, 가열함으로써 용매를 증발시켜 광학 보상 필름을 얻는 방법이다. 유연하는 방법으로는, 예를 들어, T 다이법, 닥터 블레이드법, 바 코터법, 롤 코터법, 립 코터법 등이 이용되며, 공업적으로는, 다이로부터 도프를 벨트 형상 또는 드럼 형상의 지지 기판에 연속적으로 밀어내는 방법이 일반적으로 이용되고 있다. 또, 사용되는 지지 기판으로는, 예를 들어, 유리 기판, 스테인리스나 페로타이프 등의 금속 기판, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 플라스틱 기판 등이 있다. 고도로 표면성, 광학 균질성이 우수한 기판을 공업적으로 연속 제막하려면, 표면을 경면 마무리한 금속 기판이 바람직하게 사용된다. 용액 캐스트법에 있어서, 두께 정밀도, 표면 평활성이 우수한 광학 보상 필름을 제조할 때에는, 수지 용액의 점도는 매우 중요한 인자이며, 수지 용액의 점도는 수지의 농도, 분자량, 용매의 종류에 의존하는 것이다.As a method for producing an optical compensation film using the resin composition of the present invention, an optical compensation film excellent in optical characteristics, heat resistance, surface characteristics, etc. , It is preferable to produce it by a solution casting method. Here, the solution cast method is a method in which a resin solution (generally referred to as a dope) is cast on a support substrate and then heated to evaporate the solvent to obtain an optical compensation film. As a flexible method, for example, a T-die method, a doctor blade method, a bar coater method, a roll coater method and a lip coater method are used, and industrially, the dope from the die is supported in a belt- A method of continuously pushing them to the substrate is generally used. As the supporting substrate to be used, for example, a glass substrate, a metal substrate such as stainless steel or ferrotype, or a plastic substrate such as polyethylene terephthalate may be used. To industrially continuously form a substrate having a high surface property and an excellent optical homogeneity, a metal substrate having a mirror finished surface is preferably used. When producing an optical compensation film having excellent thickness precision and surface smoothness in a solution casting method, the viscosity of the resin solution is a very important factor, and the viscosity of the resin solution depends on the concentration of the resin, the molecular weight, and the type of the solvent.

본 발명의 수지 조성물을 사용한 광학 보상 필름을 제조할 때의 수지 용액은, 셀룰로오스계 수지와 계피산에스테르 공중합체를 용매에 용해하여 조제한다. 수지 용액의 점도는, 중합체의 분자량, 중합체의 농도, 용매의 종류로 조정 가능하다. 수지 용액의 점도로는 특별히 제한은 없지만, 필름 도공성을 보다 용이하게 하기 위해서, 바람직하게는 100 ∼ 10000 cps, 더욱 바람직하게는 300 ∼ 5000 cps, 특히 바람직하게는 500 ∼ 3000 cps이다.The resin solution for producing the optical compensation film using the resin composition of the present invention is prepared by dissolving the cellulose resin and the cinnamate ester copolymer in a solvent. The viscosity of the resin solution can be adjusted by the molecular weight of the polymer, the concentration of the polymer, and the type of the solvent. The viscosity of the resin solution is not particularly limited, but is preferably 100 to 10000 cps, more preferably 300 to 5000 cps, particularly preferably 500 to 3000 cps in order to facilitate film coating.

본 발명의 수지 조성물을 사용한 광학 보상 필름의 제조 방법으로는, 예를 들어, 수지 성분으로서 하기 일반식 (1) 로 나타내는 셀룰로오스계 수지 30 ∼ 99 중량%, 및 계피산에스테르 공중합체 1 ∼ 70 중량% 를 함유하는 수지 조성물을 용제에 용해하고, 얻어진 수지 용액을 기재에 캐스트하고, 건조 후, 기재로부터 박리하는 것을 들 수 있다.Examples of the method for producing an optical compensation film using the resin composition of the present invention include a method in which 30 to 99% by weight of a cellulose resin represented by the following general formula (1) and 1 to 70% by weight of a cinnamic acid ester copolymer, Is dissolved in a solvent, the resultant resin solution is cast on a substrate, dried, and then peeled off from the substrate.

[화학식 48](48)

Figure pct00048
Figure pct00048

(식 중, R1, R2, R3 은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 치환기를 나타낸다.) (Wherein R 1 , R 2 , and R 3 are each independently hydrogen or a substituent having 1 to 12 carbon atoms.)

본 발명의 수지 조성물을 사용하여 얻어진 광학 보상 필름은, 면내 위상차 (Re) 를 발현하기 위해서 1 축 연신 또는 언밸런스 2 축 연신하는 것이 바람직하다. 광학 보상 필름을 연신하는 방법으로는, 롤 연신에 의한 세로 1 축 연신법이나 텐터 연신에 의한 가로 1 축 연신법, 이들의 조합에 의한 언밸런스 축차 2 축 연신법이나 언밸런스 동시 2 축 연신법 등을 이용할 수 있다. 또 본 발명에서는, 열 수축성 필름의 수축력의 작용하에 연신을 실시하는 특수 연신법을 이용하지 않고 위상차 특성을 발현시킬 수 있다.The optical compensation film obtained using the resin composition of the present invention is preferably uniaxially stretched or unbalanced biaxially stretched to express the in-plane retardation (Re). Examples of a method of stretching the optical compensation film include a longitudinal uniaxial stretching method by roll stretching, a transverse uniaxial stretching method by tenter stretching, a uniaxial biaxial stretching method and a unbalance simultaneous biaxial stretching method by combination thereof Can be used. In the present invention, the retardation characteristics can be expressed without using a special stretching method of stretching under the action of the shrinking force of the heat shrinkable film.

연신할 때의 광학 보상 필름의 두께는, 연신 처리하기 쉬움 및 광학 부재의 박막화에 대한 적합성의 관점에서, 10 ∼ 200 ㎛ 가 바람직하고, 30 ∼ 150 ㎛ 가 더욱 바람직하고, 30 ∼ 100 ㎛ 가 특히 바람직하다.The thickness of the optical compensation film at the time of stretching is preferably 10 to 200 탆, more preferably 30 to 150 탆, still more preferably 30 to 100 탆, particularly preferably 30 to 100 탆, from the viewpoints of easiness of stretching treatment and suitability for thinning of optical members desirable.

연신의 온도는 특별히 제한은 없지만, 양호한 위상차 특성이 얻어진다는 점에서, 바람직하게는 50 ∼ 200 ℃, 더욱 바람직하게는 100 ∼ 180 ℃ 이다. 1 축 연신의 연신 배율은 특별히 제한은 없지만, 양호한 위상차 특성이 얻어진다는 점에서, 1.05 ∼ 4.0 배가 바람직하고, 1.1 ∼ 3.5 배가 더욱 바람직하다. 언밸런스 2 축 연신의 연신 배율은 특별히 제한은 없지만, 광학 특성이 우수한 광학 보상 필름이 된다는 점에서 길이 방향으로는 1.05 ∼ 4.0 배가 바람직하고, 1.1 ∼ 3.5 배가 더욱 바람직하고, 광학 특성이 우수한 광학 보상 필름이 된다는 점에서, 폭 방향으로는 1.01 ∼ 1.2 배가 바람직하고, 1.05 ∼ 1.1 배가 더욱 바람직하다. 연신 온도, 연신 배율에 의해 면내 위상차 (Re) 를 제어할 수 있다.The stretching temperature is not particularly limited, but is preferably 50 to 200 占 폚, more preferably 100 to 180 占 폚 in that good retardation characteristics are obtained. The stretching magnification of uniaxial stretching is not particularly limited, but is preferably 1.05 to 4.0 times, more preferably 1.1 to 3.5 times, from the viewpoint of obtaining good retardation characteristics. The stretching ratio of the unbalanced biaxial stretching is not particularly limited, but is preferably 1.05 to 4.0 times in the longitudinal direction, more preferably 1.1 to 3.5 times in the longitudinal direction in view of obtaining an optical compensation film having excellent optical properties, , It is preferably 1.01 to 1.2 times in the width direction, and more preferably 1.05 to 1.1 times in the width direction. The in-plane retardation Re can be controlled by the stretching temperature and the stretching magnification.

본 발명의 수지 조성물을 사용한 광학 보상 필름은, 필요에 따라 다른 수지를 포함하는 필름과 적층할 수 있다. 다른 수지로는, 예를 들어, 폴리에테르술폰, 폴리아릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리나프탈렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 고리형 폴리올레핀, 말레이미드계 수지, 불소계 수지, 폴리이미드 등을 들 수 있다. 또, 하드 코트층이나 가스 배리어층을 적층하는 것도 가능하다.The optical compensation film using the resin composition of the present invention can be laminated with a film containing another resin as necessary. Other resins include, for example, polyether sulfone, polyarylate, polyethylene terephthalate, polynaphthalene terephthalate, polycarbonate, cyclic polyolefin, maleimide resin, fluorine resin, polyimide and the like. It is also possible to laminate a hard coat layer or a gas barrier layer.

발명의 효과Effects of the Invention

본 발명의 수지 조성물을 사용한 광학 보상 필름은, 박막이고 특정한 위상차 특성을 나타내기 때문에, 액정 디스플레이용 광학 보상 필름이나 반사 방지용 필름으로서 유용하다.The optical compensation film using the resin composition of the present invention is a thin film and exhibits specific retardation characteristics, and therefore is useful as an optical compensation film for a liquid crystal display and an antireflection film.

실시예Example

이하, 본 발명을 실시예에 의해 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.

또한, 실시예에 의해 나타내는 여러 물성은, 이하의 방법에 의해 측정하였다. In addition, various physical properties shown by the examples were measured by the following methods.

<중합체의 해석> &Lt; Analysis of Polymer &

중합체의 구조 해석은 핵 자기 공명 측정 장치 (닛폰 전자 제조, 상품명:JNM-GX270) 를 사용하여, 프로톤 핵 자기 공명 분광 (1H-NMR) 스펙트럼 분석으로부터 구하였다.Structural analysis of the polymer was determined by proton nuclear magnetic resonance spectroscopy ( 1 H-NMR) spectrum analysis using a nuclear magnetic resonance measurement apparatus (manufactured by Nippon Denshi Co., Ltd., trade name: JNM-GX270).

중합체가 푸마르산모노에스테르 잔기 단위를 포함하는 경우에 있어서, 1H-NMR 스펙트럼 분석으로부터 조성비 해석이 곤란한 경우에는 JIS K 2501 (2003 판) 석유 제품 및 윤활유-중화가 시험 방법에 준거하여 푸마르산모노에스테르 농도를 구하였다.In the case where the polymer contains fumaric acid monoester residue units and when it is difficult to analyze the composition ratio from the 1 H-NMR spectrum analysis, the fumaric acid monoester concentration in accordance with JIS K 2501 (2003 edition) petroleum products and lubricating oil- Respectively.

<수 평균 분자량의 측정> &Lt; Measurement of number average molecular weight &

겔·퍼미에이션·크로마토그래피 (GPC) 장치 (토소 제조, 상품명:C0-8011 (칼럼 GMHHR-H 를 장착)) 를 사용하고, 테트라하이드로푸란, 또는 디메틸포름아미드를 용매로 하여, 40 ℃ 에서 측정하고, 표준 폴리스티렌 환산값으로서 구하였다.Was prepared by using a gel permeation chromatography (GPC) apparatus (manufactured by Toso, trade name: C0-8011 (column GMH HR- H equipped)) and using tetrahydrofuran or dimethylformamide as a solvent at 40 ° C And measured as a standard polystyrene conversion value.

<광학 보상 필름의 광선 투과율 및 헤이즈의 측정> <Measurement of light transmittance and haze of optical compensation film>

작성한 필름의 광선 투과율 및 헤이즈는, 헤이즈미터 (닛폰 전색 공업 제조, 상품명:NDH2000) 를 사용하고, 광선 투과율의 측정은 JIS K 7361-1 (1997 판) 에, 헤이즈의 측정은 JIS-K 7136 (2000 년판) 에, 각각 준거하여 측정하였다.The light transmittance and the haze of the prepared film were measured using a haze meter (trade name: NDH2000, manufactured by Nippon Denko Kagaku Kogyo K.K.), the measurement of the light transmittance was carried out according to JIS K 7361-1 (1997 edition) and the measurement of haze was made according to JIS K 7136 2000 edition), respectively.

<위상차 특성의 측정> &Lt; Measurement of retardation property &

시료 경사형 자동 복굴절계 (오지 계측 기기 제조, 상품명:KOBRA-WR) 를 사용하여 파장 589 ㎚ 의 광을 사용하여 광학 보상 필름의 위상차 특성을 측정하였다.The retardation characteristics of the optical compensation film were measured using a light of wavelength 589 nm using a specimen-type automatic birefringence meter (trade name: KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Instruments).

<파장 분산 특성의 측정> &Lt; Measurement of wavelength dispersion characteristics &gt;

시료 경사형 자동 복굴절계 (오지 계측 기기 제조, 상품명:KOBRA-WR) 를 사용하여, 파장 450 ㎚ 의 광에 의한 위상차 Re (450) 와 파장 550 ㎚ 의 광에 의한 위상차 Re (550) 의 비로서 광학 보상 필름의 파장 분산 특성을 측정하였다.The ratio of the retardation Re (450) by the light of 450 nm wavelength and the retardation Re (550) by the light of 550 nm wavelength was measured using a specimen tilting automatic birefringence meter (trade name: KOBRA-WR) The wavelength dispersion characteristics of the optical compensation film were measured.

합성예 1 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산모노에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체) 의 합성 1) Synthesis Example 1 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (monoethyl fumarate / ethyl 4-methoxy cinnamate copolymer) 1)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산모노에틸 12 g, 4-메톡시계피산에틸 37 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.40 g 을 넣고, 질소 치환과 발압 (拔壓) 을 반복한 후 감압 상태에서 용봉 (熔封) 하였다. 이 앰플을 60 ℃ 의 항온조에 넣고, 48 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 메탄올/물 = 50/50 (중량%/중량%) 2 ㎏ 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 50/50 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산모노에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체 23 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 31,000, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 40 몰%, 4-메톡시계피산에틸 잔기 단위 60 몰% 였다.12 g of monoethyl fumarate, 37 g of ethyl 4-methoxy cinnamate and 1.40 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane as a polymerization initiator were placed in a glass ampule having a capacity of 75 ml , Followed by nitrogen substitution and depressurization, followed by melting in a reduced pressure state. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 60 ° C and maintained for 48 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of methanol / water = 50/50 (weight% / weight%) and precipitated and washed with 2 kg of methanol / water = 50/50 (weight% / weight% And then vacuum-dried for a time to obtain 23 g of a monoethyl fumarate / ethyl 4-methoxy cinnamate copolymer. The number-average molecular weight of the obtained polymer was 31,000, the monoethyl fumarate residue unit was 40 mol%, and the 4-methoxy ethyl acrylate residue was 60 mol%.

합성예 2 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산모노에틸/푸마르산디이소프로필/4-에톡시계피산메틸 공중합체) 의 합성 2) Synthesis Example 2 (synthesis of cinnamate ester copolymer (monoethyl fumarate / diisopropyl fumarate / methyl 4-ethoxy cinnamate) 2)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산모노에틸 6.3 g, 푸마르산디이소프로필 15 g, 4-에톡시계피산메틸 29 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.48 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 60 ℃ 의 항온조에 넣고, 48 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산모노에틸/푸마르산디이소프로필/4-에톡시계피산메틸 공중합체 31 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 38,000, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 22 몰%, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 40 몰%, 4-에톡시계피산메틸 잔기 단위 38 몰% 였다.In a glass ampule having a capacity of 75 ml, 6.3 g of monoethyl fumarate, 15 g of diisopropyl fumarate, 29 g of methyl 4-ethoxy cinnamate and 25 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylper Oxy) hexane (1.48 g) were added, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 60 ° C and maintained for 48 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. The polymer solution was dropped into 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight%) and precipitated. After washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight) And then vacuum-dried for a time to obtain 31 g of a monoethyl fumarate / diisopropyl fumarate / methyl 4-ethoxy methacrylate copolymer. The obtained polymer had a number average molecular weight of 38,000, a monoethyl fumarate residue unit of 22 mol%, a diisopropyl fumarate residue unit of 40 mol% and a 4-ethoxy divinyl methyl residue unit of 38 mol%.

합성예 3 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산모노이소프로필/푸마르산디에틸/4-메톡시계피산이소프로필 공중합체) 의 합성 3) Synthesis Example 3 (synthesis of cinnamate ester copolymer (monoisopropyl fumarate / diethyl fumarate / isopropyl copolymer of 4-methoxy cinnamate) 3)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산모노이소프로필 4.3 g, 푸마르산디에틸 13 g, 4-메톡시계피산이소프로필 33 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.46 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 60 ℃ 의 항온조에 넣고, 10 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산모노이소프로필/푸마르산디에틸/4-메톡시계피산이소프로필 공중합체 29 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 33,000, 푸마르산모노이소프로필 잔기 단위 16 몰%, 푸마르산디에틸 잔기 단위 41 몰%, 4-메톡시계피산이소프로필 잔기 단위 43 몰% 였다.4.3 g of monoisopropyl fumarate, 13 g of diethyl fumarate, 33 g of isopropyl 4-methoxy cinnamate and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl Peroxy) hexane (1.46 g) was charged, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 60 DEG C and maintained for 10 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. The polymer solution was dropped into methanol / water = 60/40 (weight% / weight%) and precipitated. The polymer solution was washed with 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight) And dried to obtain 29 g of a monoisopropyl fumarate / diethyl fumarate / isopropyl 4-methoxy cinnamate copolymer. The number-average molecular weight of the obtained polymer was 33,000, the monoisopropyl fumarate residue unit was 16 mol%, the diethyl fumarate residue unit was 41 mol%, and the 4-methoxy isoamyl isopropyl residue unit was 43 mol%.

합성예 4 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산모노에틸/푸마르산디에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체) 의 합성 4) Synthesis Example 4 (synthesis of cinnamate ester copolymer (monoethyl fumarate / diethyl fumarate / ethyl 4-methoxy cinnamate) 4)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산모노에틸 1.0 g, 푸마르산디에틸 11 g, 4-메톡시계피산에틸 39 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.43 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 60 ℃ 의 항온조에 넣고, 10 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산모노에틸/푸마르산디에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체 27 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 33,000, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 4.5 몰%, 푸마르산디에틸 잔기 단위 35.5 몰%, 4-메톡시계피산에틸 잔기 단위 60 몰% 였다.1.0 g of monoethyl fumarate, 11 g of diethyl fumarate, 39 g of ethyl 4-methoxy cinnamate, and 25 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl peroxy ) Hexane (1.43 g) were added, and the pressure and the pressure were repeatedly changed. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 60 DEG C and maintained for 10 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. The polymer solution was dropped into methanol / water = 60/40 (weight% / weight%) and precipitated. The polymer solution was washed with 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight) And dried to obtain 27 g of a monoethyl fumarate / diethyl ethyl fumarate / ethyl 4-methoxy cinnamate copolymer. The obtained polymer had a number average molecular weight of 33,000, a monoethyl fumarate residue unit of 4.5 mol%, a diethyl fumarate residue unit of 35.5 mol%, and a 4-methoxy divinyl acid residue group of 60 mol%.

합성예 5 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산모노에틸/푸마르산디이소프로필/4-메톡시계피산n-프로필 공중합체) 의 합성 5) Synthesis Example 5 (synthesis of cinnamate ester copolymer (monoethyl fumarate / diisopropyl fumarate / n-propyl 4-methoxy cinnamate copolymer) 5)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산모노에틸 5.0 g, 푸마르산디이소프로필 38 g, 4-메톡시계피산n-프로필 7.3 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.46 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 60 ℃ 의 항온조에 넣고, 48 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 메탄올/물 = 70/30 (중량%/중량%) 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 70/30 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산모노에틸/푸마르산디이소프로필/4-메톡시계피산n-프로필 공중합체 24 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 31,000, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 13 몰%, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 72 몰%, 4-메톡시계피산n-프로필 잔기 단위 15 몰% 였다.5.0 g of monoethyl fumarate, 38 g of diisopropyl fumarate, 7.3 g of n-propyl 4-methoxy cinnamate and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexa Nonyl peroxy) hexane (1.46 g) were added, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 60 ° C and maintained for 48 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. The polymer solution was dropped into methanol / water = 70/30 (weight% / weight%) and precipitated. The polymer solution was washed with 2 kg of methanol / water = 70/30 (weight% / weight) And dried to obtain 24 g of monoethyl fumarate / diisopropyl fumarate / n-propyl 4-methoxy cinnamate copolymer. The obtained polymer had a number average molecular weight of 31,000, a monoethyl fumarate residue unit of 13 mol%, a diisopropyl fumarate residue unit of 72 mol%, and a 4-methoxy cinnamic acid n-propyl residue unit of 15 mol%.

합성예 6 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산모노에틸/푸마르산디이소프로필/4-메톡시계피산n-프로필 공중합체) 의 합성 6) Synthesis Example 6 (synthesis of cinnamate ester copolymer (monoethyl fumarate / diisopropyl fumarate / n-propyl 4-methoxy cinnamate copolymer) 6)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산모노에틸 1.6 g, 푸마르산디이소프로필 4.8 g, 4-메톡시계피산n-프로필 44 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.18 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 60 ℃ 의 항온조에 넣고, 60 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 헥산 중에 적하하여 석출, 헥산 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산모노에틸/푸마르산디이소프로필/4-메톡시계피산n-프로필 공중합체 11 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 36,000, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 7 몰%, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 11 몰%, 4-메톡시계피산n-프로필 잔기 단위 82 몰% 였다.1.6 g of monoethyl fumarate, 4.8 g of diisopropyl fumarate, 44 g of n-propyl 4-methoxy cinnamate and 25 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexa Nonyl peroxy) hexane (1.18 g) were charged, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. The ampoule was placed in a thermostatic chamber at 60 ° C and maintained for 60 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was dropped into hexane, precipitated, washed with 2 kg of hexane, and then vacuum-dried at 80 DEG C for 10 hours to obtain 11 g of monoisopropyl fumarate / diisopropyl fumarate / n-propyl 4-methoxycinnamate copolymer . The obtained polymer had a number average molecular weight of 36,000, a monoethyl fumarate residue unit of 7 mol%, a diisopropyl fumarate residue unit of 11 mol%, and a 4-methoxy cinnamic acid n-propyl residue unit of 82 mol%.

합성예 7 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디이소프로필/N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드/4-메톡시계피산에틸 공중합체) 의 합성 7)Synthesis Example 7 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / ethyl 4-methoxy cinnamate) 7)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디이소프로필 10 g, N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드 5.0 g, 4-메톡시계피산에틸 35 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.44 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 60 ℃ 의 항온조에 넣고, 48 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디이소프로필/N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드/4-메톡시계피산에틸 공중합체 24 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 24,000, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 35 몰%, N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드 잔기 단위 15 몰%, 4-메톡시계피산에틸 잔기 단위 50 몰% 였다.10 g of diisopropyl fumarate, 5.0 g of N- (n-butoxymethyl) acrylamide, 35 g of ethyl 4-methoxy cinnamate, and 5 g of 2,5-dimethyl-2,5- 1.44 g of di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane was added, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 60 ° C and maintained for 48 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. The polymer solution was dropped into 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight%) and precipitated. After washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight) And then vacuum-dried for a time to obtain 24 g of diisopropyl fumarate / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / ethyl 4-methoxy cinnamate copolymer. The resulting polymer had a number average molecular weight of 24,000, a diisopropyl fumarate residue unit of 35 mol%, an N- (n-butoxymethyl) acrylamide residue unit of 15 mol%, and a 4-methoxy divinyl acid residue unit of 50 mol%.

합성예 8 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체) 의 합성 8) Synthesis Example 8 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / ethyl 4-methoxy cinnamate copolymer) 8)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디에틸 9.3 g, 아크릴산2-하이드록시에틸 3.7 g, 4-메톡시계피산에틸 37 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.52 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 60 ℃ 의 항온조에 넣고, 48 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체 22 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 22,000, 푸마르산디에틸 잔기 단위 36 몰%, 아크릴산2-하이드록시에틸 잔기 단위 14 몰%, 4-메톡시계피산에틸 잔기 단위 50 몰% 였다.In a glass ampule having a capacity of 75 ml, 9.3 g of diethyl fumarate, 3.7 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 37 g of ethyl 4-methoxy cinnamate and 25 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexa Nonyl peroxy) hexane (1.52 g) were added, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 60 ° C and maintained for 48 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. The polymer solution was dropped into 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight%) and precipitated. After washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight) And then vacuum-dried for a time to obtain 22 g of diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-methoxy methacrylate copolymer. The obtained polymer had a number average molecular weight of 22,000, a diethyl fumarate unit of 36 mol%, a 2-hydroxyethyl methacrylate residue unit of 14 mol%, and a 4-methoxy divinyl acid residue unit of 50 mol%.

합성예 9 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디이소프로필/아크릴산2-하이드록시에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체) 의 합성 9) Synthesis Example 9 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-methoxy cinnamate ethyl copolymer) 9)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디이소프로필 23 g, 아크릴산2-하이드록시에틸 2.3 g, 4-메톡시계피산에틸 25 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.50 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 60 ℃ 의 항온조에 넣고, 48 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디이소프로필/아크릴산2-하이드록시에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체 29 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 36,000, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 58 몰%, 아크릴산2-하이드록시에틸 잔기 단위 10 몰%, 4-메톡시계피산에틸 잔기 단위 32 몰% 였다.23 g of diisopropyl fumarate, 2.3 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 25 g of ethyl 4-methoxy cinnamate and 25 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethyl Hexanoyl peroxy) hexane (1.50 g) were charged, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 60 ° C and maintained for 48 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. The polymer solution was dropped into 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight%) and precipitated. After washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight) And then vacuum-dried for a time to obtain 29 g of a diisopropyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-methoxy methacrylate copolymer. The obtained polymer had a number average molecular weight of 36,000, a diisopropyl fumarate residue unit of 58 mol%, a 2-hydroxyethyl methacrylate residue unit of 10 mol%, and a 4-methoxy divinyl acid residue unit of 32 mol%.

합성예 10 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디이소프로필/아크릴산2-하이드록시에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체) 의 합성 10) Synthesis Example 10 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-methoxy cinnamate ethyl copolymer) 10)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디이소프로필 18 g, 아크릴산2-하이드록시에틸 0.30 g, 4-메톡시계피산에틸 32.0 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.45 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 60 ℃ 의 항온조에 넣고, 48 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디이소프로필/아크릴산2-하이드록시에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체 27 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 37,000, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 57 몰%, 아크릴산2-하이드록시에틸 잔기 단위 3 몰%, 4-메톡시계피산에틸 잔기 단위 40 % 몰이었다.18 g of diisopropyl fumarate, 0.30 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 32.0 g of ethyl 4-methoxy cinnamate and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethyl Hexanoyl peroxy) hexane (1.45 g) were charged, and the pressure was reduced and the pressure was lowered. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 60 ° C and maintained for 48 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. The polymer solution was dropped into 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight%) and precipitated. After washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight) And then vacuum-dried for a time to obtain 27 g of a diisopropyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-methoxy methacrylate copolymer. The resulting polymer had a number average molecular weight of 37,000, a diisopropyl fumarate residue unit of 57 mol%, a 2-hydroxyethyl methacrylate residue unit of 3 mol%, and a 4-methoxy divinyl acid residue unit of 40 mol%.

합성예 11 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체) 의 합성 11) Synthesis Example 11 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate) 11)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디이소프로필 57 g, 푸마르산모노에틸 5.1 g, 4-니트로계피산에틸 3.9 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.46 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 62 ℃ 의 항온조에 넣고, 72 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 22 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 18,000, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 78 몰%, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 12 몰%, 4-니트로계피산에틸 잔기 단위 10 몰% 였다.57 g of diisopropyl fumarate, 5.1 g of monoethyl fumarate, 3.9 g of ethyl 4-nitro cinnamate and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl peroxy ) Hexane (1.46 g) were added, and the pressure and nitrogen pressure were repeated, and then they were dissolved in a reduced pressure state. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 62 DEG C and maintained for 72 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight%) and vacuum drying at 80 DEG C for 10 hours to obtain diisopropyl fumarate / Ethyl &lt; / RTI &gt; / 4-nitro cinnamate ethyl copolymer. The number-average molecular weight of the obtained polymer was 18,000, the diisopropyl fumarate residue unit was 78 mol%, the fumaric acid monoethyl residue unit was 12 mol%, and the 4-nitro cinnamate acid ethyl residue unit was 10 mol%.

합성예 12 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디이소프로필/푸마르산모노이소프로필/4-니트로계피산에틸 공중합체) 의 합성 12) Synthesis Example 12 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / monoisopropyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate) 12)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디이소프로필 53 g, 푸마르산모노이소프로필 5.8 g, 4-니트로계피산에틸 6.0 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.91 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 65 ℃ 의 항온조에 넣고, 120 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노이소프로필/4-니트로계피산에틸 공중합체 31 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 16,000, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 68 몰%, 푸마르산모노이소프로필 잔기 단위 15 몰%, 4-니트로계피산에틸 잔기 단위 17 몰% 였다.53 g of diisopropyl fumarate, 5.8 g of monoisopropyl fumarate, 6.0 g of ethyl 4-nitro cinnamate and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl peroxide Oxy) hexane (1.91 g) were added, and the pressure and the pressure were repeatedly changed. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 65 DEG C and maintained for 120 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight%) and vacuum drying at 80 DEG C for 10 hours to obtain diisopropyl fumarate / 31 g of ethyl isopropyl / 4-nitro cinnamate copolymer was obtained. The number-average molecular weight of the obtained polymer was 16,000, the diisopropyl fumarate residue unit was 68 mol%, the monoisopropyl fumarate residue unit was 15 mol%, and the 4-nitro cinnamate acid ethyl residue unit was 17 mol%.

합성예 13 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디이소프로필/푸마르산모노이소프로필/4-니트로계피산에틸 공중합체) 의 합성 13) Synthesis Example 13 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / monoisopropyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate) 13)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디이소프로필 48 g, 푸마르산모노이소프로필 5.7 g, 4-니트로계피산에틸 11.0 g 및 중합 개시제인 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴) 0.567 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 80 ℃ 의 항온조에 넣고, 144 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노이소프로필/4-니트로계피산에틸 공중합체 10 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 13,000, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 51 몰%, 푸마르산모노이소프로필 잔기 단위 16 몰%, 4-니트로계피산에틸 잔기 단위 33 몰% 였다.48 g of diisopropyl fumarate, 5.7 g of monoisopropyl fumarate, 11.0 g of ethyl 4-nitro cinnamate and 0.567 g of 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) as a polymerization initiator were added to a glass ampule having a capacity of 75 ml, , And the pressure was reduced and the pressure was reduced. The ampoule was placed in a thermostatic chamber at 80 DEG C and maintained for 144 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight%) and vacuum drying at 80 DEG C for 10 hours to obtain diisopropyl fumarate / 10 g of ethyl isopropyl / 4-nitro cinnamate copolymer was obtained. The obtained polymer had a number average molecular weight of 13,000, a diisopropyl fumarate residue unit of 51 mol%, a monoisopropyl fumarate residue unit of 16 mol%, and a 4-nitro cinnamic acid ethyl residue unit of 33 mol%.

합성예 14 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체) 의 합성 14) Synthesis Example 14 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-cyano cinnamate) 14)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디이소프로필 40 g, 푸마르산모노에틸 4.9 g, 4-시아노계피산에틸 5.2 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.49 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 65 ℃ 의 항온조에 넣고, 72 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체 17 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 25,000, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 78 몰%, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 9 몰%, 4-시아노계피산에틸 잔기 단위 13 몰% 였다.40 g of diisopropyl fumarate, 4.9 g of monoethyl fumarate, 5.2 g of ethyl 4-cyano cinnamate and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl peroxide Oxy) hexane (1.49 g) were added, and the pressure and the pressure were repeatedly changed. The ampoule was placed in a thermostatic chamber at 65 ° C and maintained for 72 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight%) and vacuum drying at 80 DEG C for 10 hours to obtain diisopropyl fumarate / To obtain 17 g of an ethyl / 4-cyano ethyl cinnamate copolymer. The number-average molecular weight of the obtained polymer was 25,000, the diisopropyl fumarate residue unit was 78 mol%, the fumaric acid monoethyl residue unit was 9 mol%, and the 4-cyano divinyl ester residue was 13 mol%.

합성예 15 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체) 의 합성 15) Synthesis Example 15 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-cyano cinnamate) 15)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디이소프로필 45 g, 푸마르산모노에틸 6.0 g, 4-시아노계피산에틸 12.9 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.929 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 65 ℃ 의 항온조에 넣고, 120 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체 14 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 17,000, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 58 몰%, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 10 몰%, 4-시아노계피산에틸 잔기 단위 32 몰% 였다.45 g of diisopropyl fumarate, 6.0 g of monoethyl fumarate, 12.9 g of ethyl 4-cyano cinnamate and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl peroxide Oxy) hexane (1.929 g) were added, and the pressure and the pressure were repeatedly changed. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 65 DEG C and maintained for 120 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight%) and vacuum drying at 80 DEG C for 10 hours to obtain diisopropyl fumarate / 14 g of an ethyl / 4-cyano ethyl cinnamate copolymer was obtained. The number-average molecular weight of the obtained polymer was 17,000, the diisopropyl fumarate residue unit was 58 mol%, the fumaric acid monoethyl residue unit was 10 mol%, and the 4-cyano divinyl ester residue was 32 mol%.

합성예 16 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-브로모계피산에틸 공중합체) 의 합성 16) Synthesis Example 16 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-bromo cinnamate) 16)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디이소프로필 47 g, 푸마르산모노에틸 7.2 g, 4-브로모계피산에틸 11.0 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.91 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 65 ℃ 의 항온조에 넣고, 72 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-브로모계피산에틸 공중합체 33 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 25,000, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 73 몰%, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 12 몰%, 4-브로모계피산에틸 잔기 단위 15 몰% 였다.47 g of diisopropyl fumarate, 7.2 g of monoethyl fumarate, 11.0 g of ethyl 4-bromo cinnamate, and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl peroxide Oxy) hexane (1.91 g) were added, and the pressure and the pressure were repeatedly changed. The ampoule was placed in a thermostatic chamber at 65 ° C and maintained for 72 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight%) and vacuum drying at 80 DEG C for 10 hours to obtain diisopropyl fumarate / To obtain 33 g of an ethyl / 4-bromo cinnamate copolymer. The resulting polymer had a number average molecular weight of 25,000, a diisopropyl fumarate residue unit of 73 mol%, a fumaric acid monoethyl residue unit of 12 mol%, and a 4-bromo cinnamic acid ethyl residue unit of 15 mol%.

합성예 17 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체) 의 합성 17) Synthesis Example 17 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate) 17)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디이소프로필 59 g, 푸마르산모노에틸 2.5 g, 4-니트로계피산에틸 3.8 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.99 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 62 ℃ 의 항온조에 넣고, 72 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 30 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 24,000, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 87 몰%, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 4 몰%, 4-니트로계피산에틸 잔기 단위 9 몰% 였다.59 g of diisopropyl fumarate, 2.5 g of monoethyl fumarate, 3.8 g of ethyl 4-nitro cinnamate, and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl peroxy ) Hexane (1.99 g) was added, and the pressure and nitrogen pressure were repeated. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 62 DEG C and maintained for 72 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight%) and vacuum drying at 80 DEG C for 10 hours to obtain diisopropyl fumarate / Ethyl / 4-nitro cinnamate ethyl copolymer was obtained. The number-average molecular weight of the obtained polymer was 24,000, the diisopropyl fumarate residue unit was 87 mol%, the fumaric acid monoethyl residue unit was 4 mol%, and the 4-nitro cinnamate acid ethyl residue unit was 9 mol%.

합성예 18 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체) 의 합성 18) Synthesis Example 18 (Synthesis of Cinnamic Acid Ester Copolymer (diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-cyano cinnamate) 18)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디이소프로필 58 g, 푸마르산모노에틸 3.0 g, 4-시아노계피산에틸 7.0 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.90 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 62 ℃ 의 항온조에 넣고, 72 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체 16 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 21,000, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 81 몰%, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 4 몰%, 4-시아노계피산에틸 잔기 단위 15 몰% 였다.58 g of diisopropyl fumarate, 3.0 g of monoethyl fumarate, 7.0 g of ethyl 4-cyano cinnamate and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl peroxide Oxy) hexane (1.90 g) were added, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 62 DEG C and maintained for 72 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight%) and vacuum drying at 80 DEG C for 10 hours to obtain diisopropyl fumarate / To obtain 16 g of an ethyl / 4-cyano ethyl cinnamate copolymer. The number-average molecular weight of the obtained polymer was 21,000, the diisopropyl fumarate residue unit was 81 mol%, the fumaric acid monoethyl residue unit was 4 mol%, and the 4-cyano divinyl ester residue was 15 mol%.

합성예 19 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디에틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체) 의 합성 19) Synthesis Example 19 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diethyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate) 19)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디에틸 58 g, 푸마르산모노에틸 2.7 g, 4-니트로계피산에틸 4.1 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 2.17 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 65 ℃ 의 항온조에 넣고, 72 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디에틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 27 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 16,000, 푸마르산디에틸 잔기 단위 84 몰%, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 6 몰%, 4-니트로계피산에틸 잔기 단위 10 몰% 였다.58 g of diethyl fumarate, 2.7 g of monoethyl fumarate, 4.1 g of ethyl 4-nitro cinnamate, and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) 2.17 g of hexane was added, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. The ampoule was placed in a thermostatic chamber at 65 ° C and maintained for 72 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (wt% / weight%) and then vacuum drying at 80 DEG C for 10 hours to obtain diethyl ethyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-nitro cinnamate ethyl copolymer was obtained. The number-average molecular weight of the obtained polymer was 16,000, the diethyl fumarate residue unit was 84 mol%, the fumaric acid monoethyl residue unit was 6 mol%, and the 4-nitro cinnamate acid ethyl residue unit was 10 mol%.

합성예 20 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체) 의 합성 20) Synthesis Example 20 (Synthesis of Cinnamic acid ester copolymer (diethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate) 20)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디에틸 53 g, 4-니트로계피산에틸 12 g 및 중합 개시제인 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴) 0.567 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 80 ℃ 의 항온조에 넣고, 144 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 13 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 13,000, 푸마르산디에틸 잔기 단위 69 몰%, 4-니트로계피산에틸 잔기 단위 31 몰% 였다.53 g of diethyl fumarate, 12 g of ethyl 4-nitro cinnamate and 0.567 g of 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) as polymerization initiator were placed in a glass ampule having a capacity of 75 ml, After repeating, it was dissolved in a reduced pressure state. The ampoule was placed in a thermostatic chamber at 80 DEG C and maintained for 144 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was dropped into 2 kg of hexane and precipitated, washed with 2 kg of methanol / water = 60/40 (weight% / weight) and then vacuum-dried at 80 DEG C for 10 hours to give diethyl fumarate / 13 g of ethyl cinnamate copolymer was obtained. The number-average molecular weight of the obtained polymer was 13,000, the diethyl fumarate residue unit was 69 mol%, and the 4-nitrophenyl acid ethyl residue group was 31 mol%.

합성예 21 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디에틸/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체) 의 합성 21) Synthesis Example 21 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diethyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-cyano cinnamate) 21)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디에틸 57 g, 푸마르산모노에틸 2.7 g, 4-시아노계피산에틸 5.2 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 2.17 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 65 ℃ 의 항온조에 넣고, 72 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디에틸/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체 33 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 21,000, 푸마르산디에틸 잔기 단위 85 몰%, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 5 몰%, 4-시아노계피산에틸 잔기 단위 10 몰% 였다.57 g of diethyl fumarate, 2.7 g of monoethyl fumarate, 5.2 g of ethyl 4-cyano cinnamate and 5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl peroxy ) Hexane (2.17 g) was added, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. The ampoule was placed in a thermostatic chamber at 65 ° C and maintained for 72 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (wt% / weight%) and then vacuum drying at 80 DEG C for 10 hours to obtain diethyl ethyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-cyanoethyl cinnamate copolymer was obtained. The resulting polymer had a number average molecular weight of 21,000, a diethyl fumarate residue unit of 85 mol%, a fumaric acid monoethyl residue unit of 5 mol%, and a 4-cyano divinyl ester residue group of 10 mol%.

합성예 22 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체) 의 합성 22) Synthesis Example 22 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diethyl fumarate / ethyl 4-cyano cinnamate) 22)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디에틸 54 g, 4-시아노계피산에틸 11.0 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 2.12 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 65 ℃ 의 항온조에 넣고, 120 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체 15 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 15,000, 푸마르산디에틸 잔기 단위 68 몰%, 4-시아노계피산에틸 잔기 단위 32 몰% 였다.54 g of diethyl fumarate, 11.0 g of ethyl 4-cyano cinnamate and 2.12 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane as a polymerization initiator were placed in a glass ampule having a capacity of 75 ml , And after nitrogen substitution and pressurization were repeated, they were dissolved in a reduced pressure state. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 65 DEG C and maintained for 120 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane and precipitated, washed with 2 kg of methanol / water = 60/40 (wt% / weight), and then vacuum dried at 80 DEG C for 10 hours to obtain a diethyl fumarate / 15 g of an ethyl cinnamate copolymer was obtained. The number-average molecular weight of the obtained polymer was 15,000, the diethyl fumarate residue unit was 68 mol%, and the 4-cyano divinyl ester residue was 32 mol%.

합성예 23 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디에틸/푸마르산모노에틸/4-브로모계피산에틸 공중합체) 의 합성 23) Synthesis Example 23 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diethyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-bromo cinnamate) 23)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디에틸 52 g, 푸마르산모노에틸 3.2 g, 4-브로모계피산에틸 9.8 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 2.17 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 65 ℃ 의 항온조에 넣고, 72 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디에틸/푸마르산모노에틸/4-브로모계피산에틸 공중합체 34 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 23,000, 푸마르산디에틸 잔기 단위 83 몰%, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 몰 5 %, 4-브로모계피산에틸 잔기 단위 12 몰% 였다.52 g of diethyl fumarate, 3.2 g of monoethyl fumarate, 9.8 g of ethyl 4-bromo cinnamate, and 25 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl peroxy ) Hexane (2.17 g) was added, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. The ampoule was placed in a thermostatic chamber at 65 ° C and maintained for 72 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (wt% / weight%) and then vacuum drying at 80 DEG C for 10 hours to obtain diethyl ethyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-bromo cinnamate ethyl copolymer was obtained. The number-average molecular weight of the obtained polymer was 23,000, the diethyl fumarate unit was 83 mol%, the monoethyl fumarate unit was 5 mol%, and the 4-bromo-cinnamic acid ethyl residue unit was 12 mol%.

합성예 24 (푸마르산디-t-부틸의 합성) Synthesis Example 24 (Synthesis of di-t-butyl fumarate)

교반기 및 온도계를 구비한 300 ㎖ 의 오토클레이브에, 에틸렌글리콜디메틸에테르 60 ㎖, 말레산 20 g, 황산 4 g 을 투입한 후 2-메틸프로필렌 51 g 을 압입 (壓入) 하고, 교반하면서 40 ℃ 에서 2 시간 반응하였다.60 ml of ethylene glycol dimethyl ether, 20 g of maleic acid and 4 g of sulfuric acid were charged into a 300 ml autoclave equipped with a stirrer and a thermometer, and then 51 g of 2-methylpropylene was pushed in. For 2 hours.

상기 반응으로 얻어진 반응액을 중화 및 수세함으로써 얻어진 말레산디-t-부틸의 에틸렌글리콜디메틸에테르 용액 80 ㎖ 및 피페리딘 0.3 g 을 교반기, 냉각기 및 온도계를 구비한 150 ㎖ 의 3 구에 투입하고, 교반하면서 110 ℃ 에서 2 시간 반응시켰다. 얻어진 반응액을 GC 분석한 결과, 푸마르산디-t-부틸로의 이성화율은 99 % 였다. 얻어진 반응액의 용매를 증류 제거한 후 승화를 하고, 순도 99 % 의 푸마르산디-t-부틸 22 g 을 얻었다.80 ml of a solution of di-t-butyl maleate di-t-butyl obtained by neutralizing and washing the reaction solution obtained by the above reaction, and 0.3 g of piperidine were placed in three 150 ml portions equipped with a stirrer, a condenser and a thermometer, The reaction was carried out at 110 DEG C for 2 hours with stirring. As a result of GC analysis of the obtained reaction solution, the degree of isomerization of di-t-butyl fumarate was 99%. The solvent of the obtained reaction solution was distilled off and then sublimed to obtain 22 g of di-t-butyl fumarate having a purity of 99%.

합성예 25 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체) 의 합성 24) Synthesis Example 25 (Synthesis of Cinnamic Acid Ester Copolymer (di-t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate) 24)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디-t-부틸 57 g, 푸마르산모노에틸 5.7 g, 4-니트로계피산에틸 3.4 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.75 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 62 ℃ 의 항온조에 넣고, 72 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 26 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 22,000, 푸마르산디-t-부틸 잔기 단위 77 몰%, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 13 몰%, 4-니트로계피산에틸 잔기 단위 10 몰% 였다.57 g of di-t-butyl fumarate, 5.7 g of monoethyl fumarate, 3.4 g of ethyl 4-nitro cinnamate and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl Peroxy) hexane (1.75 g) was added, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 62 DEG C and maintained for 72 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (wt% / weight%) and then vacuum drying at 80 ° C for 10 hours to obtain di-t-butyl fumarate / 26 g of a monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer was obtained. The number-average molecular weight of the obtained polymer was 22,000, the di-t-butyl fumarate residue unit was 77 mol%, the fumaric acid monoethyl residue unit was 13 mol%, and the 4-nitro cinnamate acid ethyl residue unit was 10 mol%.

합성예 26 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노이소프로필/4-니트로계피산에틸 공중합체) 의 합성 25) Synthesis Example 26 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (di-t-butyl fumarate / monoisopropyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate) 25)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디-t-부틸 53 g, 푸마르산모노이소프로필 5.8 g, 4-니트로계피산에틸 5.5 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.75 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 65 ℃ 의 항온조에 넣고, 120 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노이소프로필/4-니트로계피산에틸 공중합체 33 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 18,000, 푸마르산디-t-부틸 잔기 단위 69 몰%, 푸마르산모노이소프로필 잔기 단위 15 몰%, 4-니트로계피산에틸 잔기 단위 16 몰% 였다.53 g of di-t-butyl fumarate, 5.8 g of monoisopropyl fumarate, 5.5 g of ethyl 4-nitro cinnamate and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexa Nonyl peroxy) hexane (1.75 g) was added, and the pressure and the pressure were repeatedly changed. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 65 DEG C and maintained for 120 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (wt% / weight%) and then vacuum drying at 80 ° C for 10 hours to obtain di-t-butyl fumarate / To obtain 33 g of a monoisopropyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer. The obtained polymer had a number average molecular weight of 18,000, 69 mol% of di-t-butyl fumarate residue unit, 15 mol% of monoisopropyl fumarate residue unit and 16 mol% of 4-nitro cinnamate acid ethyl residue unit.

합성예 27 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노이소프로필/4-니트로계피산에틸 공중합체) 의 합성 26) Synthesis Example 27 (synthesis of cinnamate ester copolymer (di-t-butyl fumarate / monoisopropyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate) 26)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디-t-부틸 48 g, 푸마르산모노이소프로필 5.3 g, 4-니트로계피산에틸 10.1 g 및 중합 개시제인 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴) 0.823 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 80 ℃ 의 항온조에 넣고, 144 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노이소프로필/4-니트로계피산에틸 공중합체 13 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 15,000, 푸마르산디-t-부틸 잔기 단위 53 몰%, 푸마르산모노이소프로필 잔기 단위 15 몰%, 4-니트로계피산에틸 잔기 단위 32 몰% 였다.48 g of di-t-butyl fumarate, 5.3 g of monoisopropyl fumarate, 10.1 g of ethyl 4-nitro cinnamate and 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) 0.823 g was added thereto, and after the nitrogen substitution and the pressure were repeated, it was dissolved in a reduced pressure state. The ampoule was placed in a thermostatic chamber at 80 DEG C and maintained for 144 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (wt% / weight%) and then vacuum drying at 80 ° C for 10 hours to obtain di-t-butyl fumarate / 13 g of a monoisopropyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer was obtained. The obtained polymer had a number average molecular weight of 15,000, a di-t-butyl fumarate residue unit of 53 mol%, a monoisopropyl fumarate residue unit of 15 mol%, and a 4-nitro cinnamic acid ethyl residue unit of 32 mol%.

합성예 28 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체) 의 합성 27) Synthesis Example 28 (Synthesis of Cinnamic acid ester copolymer (di-t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-cyano cinnamate) 27)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디-t-부틸 40 g, 푸마르산모노에틸 4.0 g, 4-시아노계피산에틸 4.7 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.49 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 65 ℃ 의 항온조에 넣고, 72 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체 21 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 28,000, 푸마르산디-t-부틸 잔기 단위 77 몰%, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 10 몰%, 4-시아노계피산에틸 잔기 단위 13 몰% 였다.40 g of di-t-butyl fumarate, 4.0 g of monoethyl fumarate, 4.7 g of ethyl 4-cyano cinnamate and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexa Nonyl peroxy) hexane (1.49 g) were added, and the pressure and the pressure were repeatedly changed. The ampoule was placed in a thermostatic chamber at 65 ° C and maintained for 72 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (wt% / weight%) and then vacuum drying at 80 ° C for 10 hours to obtain di-t-butyl fumarate / 21 g of an ethyl ethyl fumarate / 4-cyano ethyl cinnamate copolymer was obtained. The number-average molecular weight of the obtained polymer was 28,000, the di-t-butyl fumarate residue unit was 77 mol%, the fumaric acid monoethyl residue unit was 10 mol%, and the 4-cyano divinyl ester residue was 13 mol%.

합성예 29 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체) 의 합성 28) Synthesis Example 29 (synthesis of cinnamate ester copolymer (di-t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-cyano cinnamate) 28)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디-t-부틸 45 g, 푸마르산모노에틸 5.1 g, 4-시아노계피산에틸 11.0 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.696 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 65 ℃ 의 항온조에 넣고, 120 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체 15 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 19,000, 푸마르산디-t-부틸 잔기 단위 58 몰%, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 9 몰%, 4-시아노계피산에틸 잔기 단위 33 몰% 였다.45 g of di-t-butyl fumarate, 5.1 g of monoethyl fumarate, 11.0 g of ethyl 4-cyano cinnamate and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexa Nonyl peroxy) hexane (1.696 g) were charged, and the pressure and nitrogen pressure were repeatedly exchanged. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 65 DEG C and maintained for 120 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (wt% / weight%) and then vacuum drying at 80 ° C for 10 hours to obtain di-t-butyl fumarate / 15 g of an ethyl ethyl fumarate / 4-cyano ethyl cinnamate copolymer was obtained. The number average molecular weight of the obtained polymer was 19,000, the di-t-butyl fumarate residue unit was 58 mol%, the fumaric acid monoethyl residue unit was 9 mol%, and the 4-cyano divinyl ester residue was 33 mol%.

합성예 30 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-브로모계피산에틸 공중합체) 의 합성 29) Synthesis Example 30 (Synthesis of Cinnamic Acid Ester Copolymer (di-t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-bromo cinnamate copolymer) 29)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디-t-부틸 47 g, 푸마르산모노에틸 6.0 g, 4-브로모계피산에틸 9.6 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.70 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 65 ℃ 의 항온조에 넣고, 72 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-브로모계피산에틸 공중합체 38 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 30,000, 푸마르산디-t-부틸 잔기 단위 74 몰%, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 11 몰%, 4-브로모계피산에틸 잔기 단위 15 몰% 였다.47 g of di-t-butyl fumarate, 6.0 g of monoethyl fumarate, 9.6 g of ethyl 4-bromo cinnamate and 5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexa Nonyl peroxy) hexane (1.70 g) was added, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. The ampoule was placed in a thermostatic chamber at 65 ° C and maintained for 72 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (wt% / weight%) and then vacuum drying at 80 ° C for 10 hours to obtain di-t-butyl fumarate / 38 g of a monoethyl fumarate / ethyl 4-bromo cinnamate copolymer was obtained. The number-average molecular weight of the obtained polymer was 30,000, the di-t-butyl fumarate residue unit was 74 mol%, the fumaric acid monoethyl residue unit was 11 mol%, and the 4-bromo cinnamate residue was 15 mol%.

합성예 31 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체) 의 합성 30) Synthesis Example 31 (synthesis of cinnamate ester copolymer (di-t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate) 30)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디-t-부틸 59 g, 푸마르산모노에틸 2.1 g, 4-니트로계피산에틸 3.2 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.68 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 62 ℃ 의 항온조에 넣고, 72 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 35 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 29,000, 푸마르산디-t-부틸 잔기 단위 87 몰%, 푸마르산모노에틸 잔기 단위 4 몰%, 4-니트로계피산에틸 잔기 단위 9 몰% 였다.59 g of di-t-butyl fumarate, 2.1 g of monoethyl fumarate, 3.2 g of ethyl 4-nitro cinnamate and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl Peroxy) hexane (1.68 g) was charged, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 62 DEG C and maintained for 72 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane, followed by precipitation, washing with 2 kg of methanol / water = 60/40 (wt% / weight%) and then vacuum drying at 80 ° C for 10 hours to obtain di-t-butyl fumarate / 35 g of a monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer was obtained. The number-average molecular weight of the obtained polymer was 29,000, the di-t-butyl fumarate residue unit was 87 mol%, the fumaric acid monoethyl residue unit was 4 mol%, and the 4-nitro cinnamic acid ethyl residue unit was 9 mol%.

합성예 32 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디이소프로필/푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체) 의 합성 31) Synthesis Example 32 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / ethyl 4-nitro cinnamate) 31)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디이소프로필 49 g, 푸마르산디에틸 6.7 g, 아크릴산2-하이드록시에틸 4.0 g, 4-니트로계피산에틸 4.9 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.97 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 65 ℃ 의 항온조에 넣고, 72 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디이소프로필/푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 27 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 21,000, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 69 몰%, 푸마르산디에틸 잔기 단위 10 몰%, 아크릴산2-하이드록시에틸 잔기 단위 10 몰%, 4-니트로계피산에틸 잔기 단위 11 몰% 였다.49 g of diisopropyl fumarate, 6.7 g of diethyl fumarate, 4.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 4.9 g of ethyl 4-nitro cinnamate, and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5- 1.97 g of di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane was added, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. The ampoule was placed in a thermostatic chamber at 65 ° C and maintained for 72 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. The polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane and precipitated, washed with 2 kg of methanol / water = 60/40 (wt% / weight%) and vacuum dried at 80 ° C for 10 hours to obtain diisopropyl fumarate / di 27 g of an ethyl / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-nitro cinnamate ethyl copolymer was obtained. The obtained polymer had a number average molecular weight of 21,000, a diisopropyl fumarate residue unit of 69 mol%, a diethyl fumarate residue unit of 10 mol%, a 2-hydroxyethyl acrylate residue unit of acrylic acid molar ratio of 10 mol%, a 4-nitrocomp acid ethyl residue unit of 11 mol% Respectively.

합성예 33 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디이소프로필/N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드/4-니트로계피산에틸 공중합체) 의 합성 32)Synthesis Example 33 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / ethyl 4-nitro cinnamate) 32)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디이소프로필 50 g, N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드 8.0 g, 4-니트로계피산에틸 6.8 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.91 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 65 ℃ 의 항온조에 넣고, 120 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디이소프로필/N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드/4-니트로계피산에틸 공중합체 28 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 15,000, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 70 몰%, N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드 잔기 단위 15 몰%, 4-니트로계피산에틸 잔기 단위 15 몰% 였다.50 g of diisopropyl fumarate, 8.0 g of N- (n-butoxymethyl) acrylamide, 6.8 g of ethyl 4-nitro cinnamate and 2.5 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane (1.91 g) were charged, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 65 DEG C and maintained for 120 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was dropped into 2 kg of hexane and precipitated, washed with 2 kg of methanol / water = 60/40 (wt% / weight%) and then vacuum dried at 80 DEG C for 10 hours to obtain a diisopropyl fumarate / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer was obtained. The obtained polymer had a number average molecular weight of 15,000, a diisopropyl fumarate residue unit of 70 mol%, an N- (n-butoxymethyl) acrylamide residue unit of 15 mol% and a 4-nitrocomp acid acid ethyl residue unit of 15 mol%.

합성예 34 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디이소프로필/푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체) 의 합성 33) Synthesis Example 34 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / ethyl 4-nitro cinnamate) 33)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디이소프로필 42 g, 푸마르산디에틸 6.3 g, 아크릴산2-하이드록시에틸 4.0 g, 4-니트로계피산에틸 11.0 g 및 중합 개시제인 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴) 0.918 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 80 ℃ 의 항온조에 넣고, 144 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디이소프로필/푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 10 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 11,000, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 47 몰%, 푸마르산디에틸 잔기 단위 10 몰%, 아크릴산2-하이드록시에틸 잔기 단위 9 몰%, 4-니트로계피산에틸 잔기 단위 34 몰% 였다.In a glass ampule having a capacity of 75 ml, 42 g of diisopropyl fumarate, 6.3 g of diethyl fumarate, 4.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 11.0 g of ethyl 4-nitro cinnamate and 1,1'-azobis -1-carbonitrile), and the mixture was repeatedly purged with nitrogen and then pressure-reduced, and then dissolved under reduced pressure. The ampoule was placed in a thermostatic chamber at 80 DEG C and maintained for 144 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. The polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane and precipitated, washed with 2 kg of methanol / water = 60/40 (wt% / weight%) and vacuum dried at 80 ° C for 10 hours to obtain diisopropyl fumarate / di 10 g of ethyl 2-hydroxyethyl acrylate / 4-nitro cinnamate ethyl copolymer was obtained. The obtained polymer had a number average molecular weight of 11,000, a diisopropyl fumarate residue unit of 47 mol%, a diethyl fumarate residue unit of 10 mol%, a 2-hydroxyethyl acrylate residue of acrylic acid unit of 9 mol%, a 4-nitro cinnamic acid ethyl residue unit of 34 mol% Respectively.

합성예 35 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디이소프로필/푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체) 의 합성 34) Synthesis Example 35 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / ethyl 4-cyano cinnamate) 34)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디이소프로필 41 g, 푸마르산디에틸 6.7 g, 아크릴산2-하이드록시에틸 4.0 g, 4-시아노계피산에틸 13.0 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.97 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 65 ℃ 의 항온조에 넣고, 120 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디이소프로필/푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체 12 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 15,000, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 45 몰%, 푸마르산디에틸 잔기 단위 11 몰%, 아크릴산2-하이드록시에틸 잔기 단위 11 몰%, 4-시아노계피산에틸 잔기 단위 33 % 몰이었다.In a glass ampule having a capacity of 75 ml, 41 g of diisopropyl fumarate, 6.7 g of diethyl fumarate, 4.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 13.0 g of ethyl 4-cyano cinnamate and 2.5 g of 2,5- -Di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane was charged, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. This ampoule was placed in a thermostatic chamber at 65 DEG C and maintained for 120 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. The polymer solution was added dropwise to 2 kg of hexane and precipitated, washed with 2 kg of methanol / water = 60/40 (wt% / weight%) and vacuum dried at 80 ° C for 10 hours to obtain diisopropyl fumarate / di 12 g of ethyl 2-hydroxyethyl acrylate / 4-cyano ethyl methacrylate copolymer was obtained. The obtained polymer had a number average molecular weight of 15,000, a diisopropyl fumarate residue unit of 45 mol%, a diethyl fumarate residue unit of 11 mol%, a 2-hydroxyethyl acrylate residue of acrylic acid unit of 11 mol%, a 4-cyanoacrylic acid ethyl residue unit of 33% It was mall.

합성예 36 (계피산에스테르 공중합체 (푸마르산디이소프로필/N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드/4-브로모계피산에틸 공중합체) 의 합성 35) Synthesis Example 36 (synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / ethyl 4-bromo cinnamate) 35)

용량 75 ㎖ 의 유리 앰플에 푸마르산디이소프로필 47 g, N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드 7.1 g, 4-브로모계피산에틸 10.7 g 및 중합 개시제인 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산 1.85 g 을 넣고, 질소 치환과 발압을 반복한 후 감압 상태에서 용봉하였다. 이 앰플을 65 ℃ 의 항온조에 넣고, 72 시간 유지함으로써 라디칼 중합을 하였다. 중합 반응 종료 후, 앰플로부터 중합물을 꺼내고, 테트라하이드로푸란 50 g 으로 용해시켰다. 이 폴리머 용액을 2 ㎏ 의 헥산 중에 적하하여 석출, 메탄올/물 = 60/40 (중량%/중량%) 2 ㎏ 으로 세정한 후, 80 ℃ 에서 10 시간 진공 건조시킴으로써, 푸마르산디이소프로필/N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드/4-브로모계피산에틸 공중합체 31 g 을 얻었다. 얻어진 중합체의 수 평균 분자량은 21,000, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 72 몰%, N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드 잔기 단위 13 몰%, 4-브로모계피산에틸 잔기 단위 15 몰% 였다.In a glass ampule having a capacity of 75 ml, 47 g of diisopropyl fumarate, 7.1 g of N- (n-butoxymethyl) acrylamide, 10.7 g of ethyl 4-bromo cinnamate and 2.5 g of 2,5- 1.85 g of di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane was added, and the pressure was reduced and the pressure was reduced. The ampoule was placed in a thermostatic chamber at 65 ° C and maintained for 72 hours to perform radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was dropped into 2 kg of hexane and precipitated, washed with 2 kg of methanol / water = 60/40 (wt% / weight%) and then vacuum dried at 80 DEG C for 10 hours to obtain a diisopropyl fumarate / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / ethyl 4-bromo cinnamate copolymer was obtained. The resulting polymer had a number average molecular weight of 21,000, a diisopropyl fumarate residue unit of 72 mol%, an N- (n-butoxymethyl) acrylamide residue unit of 13 mol% and a 4-bromo cinnamic acid ethyl residue unit of 15 mol%.

실시예 1Example 1

셀룰로오스계 수지로서 에틸셀룰로오스 (다우·케미컬사 제조 에토셀 스탠더드 (ETHOCEL standard) 100, 분자량 Mn = 55,000, 분자량 Mw = 176,000, Mw/Mn = 3.2, 전체 치환도 DS = 2.5) 105 g, 합성예 1 에 의해 얻어진 푸마르산모노에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체 45 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:70 중량%, 푸마르산모노에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체:30 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛).105 g of ethyl cellulose (ETHOCEL standard 100, molecular weight Mn = 55,000, molecular weight Mw = 176,000, Mw / Mn = 3.2, total degree of substitution DS = 2.5) as a cellulose- 45 g of the ethyl fumarate / 4-methoxy cinnamate copolymer was dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) to prepare a resin solution having a weight of 18% by weight and the solution was coated on a polyethylene terephthalate film (Ethyl cellulose: 70% by weight, monoethyl fumarate / ethyl 4-methoxy cinnamate copolymer: 30% by weight) was obtained after drying at a drying temperature of 25 캜. . The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆).

얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 1 에 나타낸다.The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are shown in Table 1.

Figure pct00049
Figure pct00049

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 2Example 2

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 105 g, 합성예 2 에 의해 얻어진 푸마르산모노에틸/푸마르산디이소프로필/4-에톡시계피산메틸 공중합체 45 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:70 중량%, 푸마르산모노에틸/푸마르산디이소프로필/4-에톡시계피산메틸 공중합체:30 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 1 에 아울러 나타낸다.105 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 45 g of monoethyl fumarate / diisopropyl fumarate / methyl 4-ethoxycinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 2 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm (ethyl cellulose: 70% by weight) was obtained. The film was dried at a drying temperature of 25 占 폚, , 30% by weight of monoethyl fumarate / diisopropyl fumarate / methyl 4-ethoxy cinnamate). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 1.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 3Example 3

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 97 g, 합성예 3 에 의해 얻어진 푸마르산모노이소프로필/푸마르산디에틸/4-메톡시계피산이소프로필 공중합체 53 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:65 중량%, 푸마르산모노이소프로필/푸마르산디에틸/4-메톡시계피산이소프로필 공중합체:35 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 1 에 아울러 나타낸다.97 g of ethyl cellulose used in Example 1 and 53 g of monoisopropyl fumarate / diethyl fumarate / isopropyl 4-methoxy cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 3 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 65 weight% (weight)) as a resin solution in an amount of 18% by weight based on the weight of the polyester resin solution, which was flexible on a polyethylene terephthalate film with a coater and dried at a drying temperature of 25 캜 %, Monoisopropyl fumarate / diethyl fumarate / isopropyl copolymer of 4-methoxy cinnamate: 35% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 1.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 4Example 4

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 105 g, 합성예 4 에 의해 얻어진 푸마르산모노에틸/푸마르산디에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체 45 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:70 중량%, 푸마르산모노에틸/푸마르산디에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체:30 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 1 에 아울러 나타낸다.105 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 45 g of the monoethyl fumarate / diethyl fumarate / ethyl 4-methoxy cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 4 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 70% by weight, ethyl cellulose: 70% by weight, 30% by weight of monoethyl fumarate / diethyl fumarate / ethyl 4-methoxy cinnamate). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 1.

얻어진 광학 보상 필름은, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The obtained optical compensation film had the desired optical properties in the in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient, and also had a large film thickness of Re (589).

실시예 5Example 5

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 92 g, 합성예 5 에 의해 얻어진 푸마르산모노에틸/푸마르산디이소프로필/4-메톡시계피산n-프로필 공중합체 58 g 을 톨루엔:아세톤 = 95:5 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 60 ℃ 후 140 ℃ 에서 2 단 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:60 중량%, 푸마르산모노에틸/푸마르산디이소프로필/4-메톡시계피산n-프로필 공중합체:40 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 1 에 아울러 나타낸다.92 g of ethyl cellulose used in Example 1 and 58 g of monoethyl fumarate / diisopropyl fumarate / n-propyl 4-methoxy cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 5 were dissolved in toluene: acetone = 95: 5 (weight ratio) To prepare a 18 wt% resin solution. The solution was plied on a polyethylene terephthalate film by a coater. After drying at 60 캜 and drying at 2 캜 at 140 캜, an optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm was obtained Ethyl cellulose: 60% by weight, monoethyl fumarate / diisopropyl fumarate / n-propyl copolymer of 4-methoxy cinnamate: 40% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 1.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 6Example 6

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 112 g, 합성예 6 에 의해 얻어진 푸마르산모노에틸/푸마르산디이소프로필/4-메톡시계피산n-프로필 공중합체 38 g 을 톨루엔:아세톤 = 90:10 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 60 ℃ 에서 건조시킨 후 140 ℃ 에서 2 단 건조 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:75 중량%, 푸마르산모노에틸/푸마르산디이소프로필/4-메톡시계피산n-프로필 공중합체:25 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 1 에 아울러 나타낸다.112 g of ethyl cellulose used in Example 1 and 38 g of monoethyl fumarate / diisopropyl fumarate / n-propyl 4-methoxy cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 6 were dissolved in toluene: acetone = 90: 10 (weight ratio) , And dried at a drying temperature of 60 DEG C, followed by drying at 140 DEG C for 2 steps. Thereafter, an optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm was coated on a polyethylene terephthalate film (Ethyl cellulose: 75% by weight, monoethyl fumarate / diisopropyl fumarate / n-propyl 4-methoxy cinnamate copolymer: 25% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 1.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 7Example 7

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 (다우·케미컬사 제조 에토셀 스탠더드 (ETHOCEL standard) 100, 분자량 Mn = 55,000, 분자량 Mw = 176,000, Mw/Mn = 3.2, 전체 치환도 DS = 2.5) 97 g, 합성예 7 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드/4-메톡시계피산에틸 공중합체 53 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:65 중량%, 푸마르산디이소프로필/N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드/4-메톡시계피산에틸 공중합체:35 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛).97 g of ethyl cellulose used in Example 1 (ETHOCEL standard 100 manufactured by Dow Chemical Company, molecular weight Mn = 55,000, molecular weight Mw = 176,000, Mw / Mn = 3.2, 53 g of the diisopropyl fumarate / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / 4-methoxy cinnamate copolymer obtained in Reference Example 7 was dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 65% by weight, diisobutyl fumarate (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Propyl / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / ethyl 4-methoxy cinnamate copolymer: 35% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆).

얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 1 에 아울러 나타낸다.The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 1.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 8Example 8

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 97 g, 합성예 8 에 의해 얻어진 푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체 53 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:65 중량%, 푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체:35 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 1 에 아울러 나타낸다.97 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 53 g of diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-methoxy cinnamic acid ethyl copolymer obtained in Synthesis Example 8 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 65% by weight) as a resin solution in an amount of 18% by weight based on the total weight of the composition and dissolved by a coater to be flexible on a polyethylene terephthalate film and dried at a drying temperature of 25 캜 By weight, diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / ethyl 4-methoxy cinnamate copolymer: 35% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 1.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 9Example 9

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 90 g, 합성예 9 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/아크릴산2-하이드록시에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체 60 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:60 중량%, 푸마르산디이소프로필/아크릴산2-하이드록시에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체:40 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 1 에 아울러 나타낸다.90 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 60 g of the diisopropyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-methoxy cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 9 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) To prepare an 18 wt% resin solution. The solution was plied on a polyethylene terephthalate film by a coater and dried at a drying temperature of 25 캜 to obtain an optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm (ethyl cellulose: 60% by weight, diisopropyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-methoxyethyl methacrylate copolymer: 40% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 1.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 10Example 10

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 97 g, 합성예 10 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/아크릴산2-하이드록시에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체 53 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:65 중량%, 푸마르산디이소프로필/아크릴산2-하이드록시에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체:35 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 1 에 아울러 나타낸다.97 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 53 g of the diisopropyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-methoxy cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 10 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) To prepare an 18 wt% resin solution. The solution was plied on a polyethylene terephthalate film by a coater and dried at a drying temperature of 25 캜 to obtain an optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm (ethyl cellulose: 65% by weight, diisopropyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / ethyl 4-methoxy cinnamate copolymer: 35% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 1.

얻어진 광학 보상 필름은, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The obtained optical compensation film had the desired optical properties in the in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient, and also had a large film thickness of Re (589).

실시예 11Example 11

셀룰로오스계 수지로서 에틸셀룰로오스 (다우·케미컬사 제조 에토셀 스탠더드 (ETHOCEL standard) 100, 분자량 Mn = 55,000, 분자량 Mw = 176,000, Mw/Mn = 3.2, 전체 치환도 DS = 2.5) 80 g, 합성예 11 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 70 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:53 중량%, 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체:47 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛).80 g of ethyl cellulose (ETHOCEL standard 100, molecular weight Mn = 55,000, molecular weight Mw = 176,000, Mw / Mn = 3.2, total substitution degree DS = 2.5) as a cellulose resin as a cellulose resin, 70 g of diisopropyl fumarate / monoethyl / 4-nitro cinnamate fumarate copolymer was dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) to prepare a resin solution having a weight of 18% by weight. (Resin composition) having a width of 150 mm (ethyl cellulose: 53% by weight, diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-nitro cinnamate fumarate) Ethyl copolymer: 47% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆).

얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 나타낸다.The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are shown in Table 2.

Figure pct00050
Figure pct00050

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 12Example 12

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 90 g, 합성예 12 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노이소프로필/4-니트로계피산에틸 공중합체 60 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:60 중량%, 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노이소프로필/4-니트로계피산에틸 공중합체:40 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.90 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 60 g of the diisopropyl fumarate / monoisopropyl / 4-nitro cinnamate fumarate copolymer obtained in Synthesis Example 12 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) An optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 60% by weight) by using a resin solution of 18% by weight and being flexible on a polyethylene terephthalate film by a coater and drying at a drying temperature of 25 캜. , Diisopropyl fumarate / monoisopropyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer: 40% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 13Example 13

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 105 g, 합성예 13 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노이소프로필/4-니트로계피산에틸 공중합체 45 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:70 중량%, 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노이소프로필/4-니트로계피산에틸 공중합체:30 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.105 g of ethyl cellulose used in Example 1 and 45 g of diisopropyl fumarate / monoisopropyl / 4-nitro cinnamate fumarate copolymer obtained in Synthesis Example 13 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm (ethyl cellulose: 70% by weight) was obtained. The film was dried at a drying temperature of 25 占 폚, , Diisopropyl fumarate / monoisopropyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer: 30% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 14Example 14

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 75 g, 합성예 14 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체 75 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:50 중량%, 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체:50 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.75 g of ethyl cellulose used in Example 1 and 75 g of diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-cyano cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 14 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) An optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 50% by weight) by using a resin solution of 18% by weight and being flexible on a polyethylene terephthalate film by a coater and drying at a drying temperature of 25 캜. , Diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-cyanoacrylate copolymer: 50% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 15Example 15

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 90 g, 합성예 15 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체 60 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:60 중량%, 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체:40 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.90 g of ethyl cellulose used in Example 1 and 60 g of diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-cyano cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 15 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) An optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 60% by weight) by using a resin solution of 18% by weight and being flexible on a polyethylene terephthalate film by a coater and drying at a drying temperature of 25 캜. , Diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-cyanoacrylate copolymer: 40% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 16Example 16

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 75 g, 합성예 16 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-브로모계피산에틸 공중합체 75 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:50 중량%, 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-브로모계피산에틸 공중합체:50 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.75 g of ethyl cellulose used in Example 1 and 75 g of diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-bromo cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 16 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) An optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 50% by weight) by using a resin solution of 18% by weight and being flexible on a polyethylene terephthalate film by a coater and drying at a drying temperature of 25 캜. , Diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-bromo cinnamate copolymer: 50% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 17Example 17

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 75 g, 합성예 17 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 75 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, T 다이법에 의해 용액 유연 장치의 지지체에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:50 중량%, 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸:50 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.75 g of ethyl cellulose used in Example 1 and 75 g of diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 17 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 50 weight% (weight)) as a resin solution by weight, %, Diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate: 50% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖고 있으며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The obtained optical compensation film had the objective optical properties of the in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient, and Re (589) / film thickness was large.

실시예 18Example 18

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 75 g, 합성예 18 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체 75 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, T 다이법에 의해 용액 유연 장치의 지지체에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:50 중량%, 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체:50 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.75 g of ethyl cellulose used in Example 1 and 75 g of diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-cyano cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 18 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 50 (weight ratio)) to obtain a resin solution of 18% by weight, which was flexible on the support of the solution casting apparatus by the T- By weight, diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-cyanoacrylate copolymer: 50% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖고 있으며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The obtained optical compensation film had the objective optical properties of the in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient, and Re (589) / film thickness was large.

실시예 19Example 19

셀룰로오스계 수지로서 에틸셀룰로오스 (다우·케미컬사 제조 에토셀 스탠더드 (ETHOCEL standard) 100, 분자량 Mn = 55,000, 분자량 Mw = 176,000, Mw/Mn = 3.2, 전체 치환도 DS = 2.5) 80 g, 합성예 19 에 의해 얻어진 푸마르산디에틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 70 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:53 중량%, 푸마르산디에틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체:47 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛).80 g of ethyl cellulose (ETHOCEL standard 100, molecular weight Mn = 55,000, molecular weight Mw = 176,000, Mw / Mn = 3.2, total substitution degree DS = 2.5) as a cellulose resin as a cellulose- 70 g of a diethyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer was dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) to prepare a resin solution having a weight of 18% by weight and a polyethylene terephthalate (Ethyl cellulose: 53% by weight, diethyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl ethyl 4-nitro cinnamate), and the film was dried at a drying temperature of 25 deg. Coalescence: 47% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆).

얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 20Example 20

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 90 g, 합성예 20 에 의해 얻어진 푸마르산디에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 60 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:60 중량%, 푸마르산디에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체:40 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.90 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 60 g of the diethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 20 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Ethylcellulose: 60% by weight, diethyl fumarate / 4: 1), and the film was dried at a drying temperature of 25 DEG C to obtain an optical compensation film -Nitroethyl cinnamate ethyl copolymer: 40% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 21Example 21

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 75 g, 합성예 21 에 의해 얻어진 푸마르산디에틸/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체 75 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:50 중량%, 푸마르산디에틸/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체:50 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.75 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 75 g of diethyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-cyano cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 21 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 50% by weight, ethyl cellulose: 50% by weight, Diethyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-cyano cinnamate copolymer: 50% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 22Example 22

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 85 g, 합성예 22 에 의해 얻어진 푸마르산디에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체 65 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:57 중량%, 푸마르산디에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체:43 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.85 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 65 g of the diethyl fumarate / ethyl 4-cyano cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 22 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Ethylcellulose: 57% by weight, diethyl fumarate / ethyl acrylate / ethyl acrylate / ethyl acrylate / ethyl acrylate / ethyl acrylate / ethyl acrylate copolymer) 4-cyanoethyl cinnamate ethyl copolymer: 43% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 23Example 23

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 75 g, 합성예 23 에 의해 얻어진 푸마르산디에틸/푸마르산모노에틸/4-브로모계피산에틸 공중합체 75 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:50 중량%, 푸마르산디에틸/푸마르산모노에틸/4-브로모계피산에틸 공중합체:50 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.75 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 75 g of the diethyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-bromo cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 23 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 50% by weight, ethyl cellulose: 50% by weight, Diethyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-bromo cinnamate copolymer: 50% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 24Example 24

셀룰로오스계 수지로서 에틸셀룰로오스 (다우·케미컬사 제조 에토셀 스탠더드 (ETHOCEL standard) 100, 분자량 Mn = 55,000, 분자량 Mw = 176,000, Mw/Mn = 3.2, 전체 치환도 DS = 2.5) 80 g, 합성예 25 에 의해 얻어진 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 70 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:53 중량%, 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체:47 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛).80 g of ethyl cellulose (ETHOCEL standard 100, molecular weight Mn = 55,000, molecular weight Mw = 176,000, Mw / Mn = 3.2, total degree of substitution DS = 2.5) as a cellulose resin as a cellulose- 70 g of diethyl t-butyl fumarate / ethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer was dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) to prepare a resin solution of 18 weight% (Ethyl cellulose: 53% by weight, di-t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / fumaric acid copolymer) was obtained on a polyethylene terephthalate film and dried at a drying temperature of 25 占 폚. 4-nitro-cinnamic acid ethyl copolymer: 47% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆).

얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 25Example 25

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 90 g, 합성예 26 에 의해 얻어진 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노이소프로필/4-니트로계피산에틸 공중합체 60 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:60 중량%, 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노이소프로필/4-니트로계피산에틸 공중합체:40 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.90 g of ethyl cellulose used in Example 1 and 60 g of di-t-butyl fumaric acid monoisopropyl / 4-nitro cinnamate ethyl copolymer obtained in Synthesis Example 26 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 60 (trade name), manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) By weight, di-t-butyl fumarate / monoisopropyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer: 40% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 26Example 26

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 105 g, 합성예 27 에 의해 얻어진 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노이소프로필/4-니트로계피산에틸 공중합체 45 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:70 중량%, 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노이소프로필/4-니트로계피산에틸 공중합체:30 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.105 g of ethyl cellulose used in Example 1 and 45 g of di-t-butyl fumarate / monoisopropyl / 4-nitro cinnamate fumarate copolymer obtained in Synthesis Example 27 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 70% by weight) to obtain a resin solution of 18% by weight, which was made flexible by a coater on a polyethylene terephthalate film and dried at a drying temperature of 25 캜 30% by weight of di-t-butyl fumarate / monoisopropyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 27Example 27

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 75 g, 합성예 28 에 의해 얻어진 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체 75 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:50 중량%, 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체:50 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.75 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 75 g of di-t-butyl fumaric acid monoethyl / 4-cyano ethyl cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 28 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 50 (trade name)). The resulting solution was dissolved in water to give a resin solution of 18% by weight, which was flexible on a polyethylene terephthalate film with a coater and dried at a drying temperature of 25 캜. 50% by weight of ethyl t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-cyano cinnamate). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 28Example 28

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 90 g, 합성예 29 에 의해 얻어진 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체 60 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:60 중량%, 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체:40 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.90 g of ethyl cellulose used in Example 1 and 60 g of diethyl t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-cyano cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 29 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 60 (trade name), manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) By weight, di-t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-cyano ethyl cinnamate copolymer: 40% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 29Example 29

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 75 g, 합성예 30 에 의해 얻어진 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-브로모계피산에틸 공중합체 75 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:50 중량%, 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-브로모계피산에틸 공중합체:50 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.75 g of ethyl cellulose used in Example 1 and 75 g of di-t-butyl fumaric acid monoethyl / 4-bromo cinnamate ethyl copolymer obtained in Synthesis Example 30 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 50 (trade name)). The resulting solution was dissolved in water to give a resin solution of 18% by weight, which was flexible on a polyethylene terephthalate film with a coater and dried at a drying temperature of 25 캜. By weight, di-t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-bromo cinnamate copolymer: 50% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 30Example 30

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 75 g, 합성예 31 에 의해 얻어진 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 75 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, T 다이법에 의해 용액 유연 장치의 지지체에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:50 중량%, 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸:50 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.75 g of ethyl cellulose used in Example 1 and 75 g of diethyl t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 31 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: methyl ethyl ketone solution) at a drying temperature of 25 deg. C by using a T-die method, 50% by weight, di-t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate: 50% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖고 있으며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The obtained optical compensation film had the objective optical properties of the in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient, and Re (589) / film thickness was large.

실시예 31Example 31

셀룰로오스계 수지로서 에틸셀룰로오스 (다우·케미컬사 제조 에토셀 스탠더드 (ETHOCEL standard) 100, 분자량 Mn = 55,000, 분자량 Mw = 176,000, Mw/Mn = 3.2, 전체 치환도 DS = 2.5) 78 g, 합성예 32 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 72 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:52 중량%, 푸마르산디이소프로필/푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체:48 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛).78 g of ethylcellulose (ETHOCEL standard 100, molecular weight Mn = 55,000, molecular weight Mw = 176,000, Mw / Mn = 3.2, total degree of substitution DS = 2.5) 72 g of diisopropyl fumarate / diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-nitro cinnamate copolymer was dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 52% by weight, diisopropyl fumarate / fumaric acid fumarate), and an optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm was obtained after being dried on a polyethylene terephthalate film by a coater, Diethyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-nitro cinnamate ethyl copolymer: 48% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆).

얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 32Example 32

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 88 g, 합성예 33 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드/4-니트로계피산에틸 공중합체 62 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:59 중량%, 푸마르산디이소프로필/N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드/4-니트로계피산에틸 공중합체:41 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.88 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 62 g of diisopropyl fumarate / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 33 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) to prepare a 18 wt% resin solution. The solution was plied on a polyethylene terephthalate film by a coater and dried at a drying temperature of 25 ° C to obtain an optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm (Ethyl cellulose: 59% by weight, diisopropyl fumarate / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / ethyl 4-nitro cinnamate: 41% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 33Example 33

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 102 g, 합성예 34 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 48 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:68 중량%, 푸마르산디이소프로필/푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체:32 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.102 g of ethyl cellulose used in Example 1 and 48 g of diisopropyl fumarate / diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 34 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (Weight ratio) to obtain a resin solution of 18% by weight, which was flexible on a polyethylene terephthalate film by a coater and dried at a drying temperature of 25 占 폚 to obtain an optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm Ethyl cellulose: 68% by weight, diisopropyl fumarate / diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / ethyl 4-nitro cinnamate: 32% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 34Example 34

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 88 g, 합성예 35 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체 62 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:59 중량%, 푸마르산디이소프로필/푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-시아노계피산에틸 공중합체:41 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.88 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 62 g of diisopropyl fumarate / diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-cyano ethyl methacrylate copolymer obtained in Synthesis Example 35 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) to prepare a 18 wt% resin solution. The solution was plied on a polyethylene terephthalate film by a coater and dried at a drying temperature of 25 ° C to obtain an optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm (Ethyl cellulose: 59% by weight, diisopropyl fumarate / diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / ethyl 4-cyanoacrylate copolymer: 41% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

실시예 35Example 35

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 75 g, 합성예 36 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드/4-브로모계피산에틸 공중합체 75 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, 코터에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:50 중량%, 푸마르산디이소프로필/N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드/4-브로모계피산에틸 공중합체:50 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 2 에 아울러 나타낸다.75 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 75 g of diisopropyl fumarate / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / ethyl 4-bromo cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 36 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8 : 2 (weight ratio) to prepare a 18 wt% resin solution. The solution was plied on a polyethylene terephthalate film by a coater and dried at a drying temperature of 25 캜. Thereafter, an optical compensation film (Ethyl cellulose: 50% by weight, diisopropyl fumarate / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / ethyl 4-bromo cinnamate copolymer: 50% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.

얻어진 광학 보상 필름은, 광선 투과율이 높고 투명성이 우수하고, 헤이즈가 작고, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖는 것이며, 또한, Re (589)/필름 막두께가 큰 것이었다.The resulting optical compensation film had a high optical transmittance and excellent transparency, a small haze, an in-plane retardation (Re) and an Nz coefficient of the intended optical properties, and a large Re (589) / film thickness .

비교예 1Comparative Example 1

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 150 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, T 다이법에 의해 용액 유연 장치의 지지체에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 필름을 얻었다. 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 1.4 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 3 에 나타낸다.150 g of the ethyl cellulose used in Example 1 was dissolved in methylene chloride / acetone = 8: 2 (weight ratio) to prepare a 18 wt% resin solution. The solution was plied to the support of the solution casting apparatus by the T- Deg.] C, and a film having a width of 150 mm was obtained. The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 占 폚 to 1.4 times (thickness after stretching of 30 占 퐉). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the obtained film were measured. The results are shown in Table 3.

Figure pct00051
Figure pct00051

얻어진 필름은, 두께 방향의 면외 위상차 (Rth) 가 크고 목적으로 하는 광학 특성을 갖고 있지 않았다.The resulting film had a large out-of-plane retardation (Rth) in the thickness direction and did not have the desired optical properties.

비교예 2Comparative Example 2

실시예 1 에서 사용한 푸마르산모노에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체 180 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, T 다이법에 의해 용액 유연 장치의 지지체에 유연하고 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜, 두께 40 ㎛ 의 필름 (수지 조성물) 을 얻었다. 얻어진 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 3 에 아울러 나타낸다.180 g of the monoethyl fumarate / 4-methoxy cinnamate copolymer used in Example 1 was dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) to prepare a 18 wt% resin solution. After drying on a support of the apparatus at a drying temperature of 25 占 폚, a film (resin composition) having a width of 150 mm and a thickness of 40 占 퐉 was obtained. The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the obtained film were measured. The results are also shown in Table 3.

얻어진 필름은, 두께 방향의 면외 위상차 (Rth) 가 작고 목적으로 하는 광학 특성을 갖고 있지 않았다.The obtained film had a small out-of-plane retardation (Rth) in the thickness direction and did not have the desired optical properties.

비교예 3Comparative Example 3

실시예 11 에서 사용한 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 180 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, T 다이법에 의해 용액 유연 장치의 지지체에 유연하고 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜, 두께 40 ㎛ 의 필름 (수지 조성물) 을 얻었다. 얻어진 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 3 에 아울러 나타낸다.180 g of a diisopropyl fumarate / monoethyl / 4-nitro cinnamate fumarate copolymer used in Example 11 was dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) to prepare a resin solution having a weight of 18% To a support of a solution casting machine and dried at a drying temperature of 25 占 폚 to obtain a film (resin composition) having a width of 150 mm and a thickness of 40 占 퐉. The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the obtained film were measured. The results are also shown in Table 3.

얻어진 필름은, 두께 방향의 면외 위상차 (Rth) 가 작고 목적으로 하는 광학 특성을 갖고 있지 않았다.The obtained film had a small out-of-plane retardation (Rth) in the thickness direction and did not have the desired optical properties.

비교예 4Comparative Example 4

실시예 19 에서 사용한 푸마르산디에틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 180 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, T 다이법에 의해 용액 유연 장치의 지지체에 유연하고 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜, 두께 40 ㎛ 의 필름 (수지 조성물) 을 얻었다. 얻어진 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 3 에 아울러 나타낸다.180 g of diethyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer used in Example 19 was dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) to prepare a 18 wt% resin solution. To a support of a solution casting machine and dried at a drying temperature of 25 占 폚 to obtain a film (resin composition) having a width of 150 mm and a thickness of 40 占 퐉. The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the obtained film were measured. The results are also shown in Table 3.

얻어진 필름은 두께 방향의 면외 위상차 (Rth) 가 작고 목적으로 하는 광학 특성을 갖고 있지 않았다.The obtained film had a small out-of-plane retardation (Rth) in the thickness direction and did not have the desired optical properties.

비교예 5Comparative Example 5

실시예 24 에서 사용한 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 180 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, T 다이법에 의해 용액 유연 장치의 지지체에 유연하고 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜, 두께 40 ㎛ 의 필름 (수지 조성물) 을 얻었다. 얻어진 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 3 에 아울러 나타낸다.180 g of diethyl t-butyl fumarate / ethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer used in Example 24 was dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) to prepare a resin solution of 18 wt% After drying at 25 deg. C in a flexible state on a support of a solution casting apparatus by a die method, a film (resin composition) having a width of 150 mm and a thickness of 40 m was obtained. The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the obtained film were measured. The results are also shown in Table 3.

얻어진 필름은 두께 방향의 면외 위상차 (Rth) 가 작고 목적으로 하는 광학 특성을 갖고 있지 않았다.The obtained film had a small out-of-plane retardation (Rth) in the thickness direction and did not have the desired optical properties.

비교예 6Comparative Example 6

실시예 31 에서 사용한 푸마르산디이소프로필/푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 180 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, T 다이법에 의해 용액 유연 장치의 지지체에 유연하고 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜, 두께 40 ㎛ 의 필름 (수지 조성물) 을 얻었다. 얻어진 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 3 에 아울러 나타낸다.180 g of diisopropyl fumarate / diethyl fumarate / ethyl 2-hydroxyethyl acrylate / 4-nitro cinnamate copolymer used in Example 31 was dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) Solution, which was flexible on a support of a solution casting machine by the T-die method and dried at a drying temperature of 25 占 폚 to obtain a film (resin composition) having a width of 150 mm and a thickness of 40 占 퐉. The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the obtained film were measured. The results are also shown in Table 3.

얻어진 필름은 두께 방향의 면외 위상차 (Rth) 가 작고 목적으로 하는 광학 특성을 갖고 있지 않았다.The obtained film had a small out-of-plane retardation (Rth) in the thickness direction and did not have the desired optical properties.

비교예 7Comparative Example 7

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 30 g, 합성예 1 에 의해 얻어진 푸마르산모노에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체 120 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, T 다이법에 의해 용액 유연 장치의 지지체에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:20 중량%, 푸마르산모노에틸/4-메톡시계피산에틸 공중합체:80 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 3 에 아울러 나타낸다.30 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 120 g of the monoethyl fumarate / 4-methoxy cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 1 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) The solution was made flexible by a T-die method on a support of a solution casting machine and dried at a drying temperature of 25 DEG C to obtain an optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm (ethyl cellulose: 20% by weight, mono fumarate Ethyl / 4-methoxyethyl methacrylate copolymer: 80% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 3.

얻어진 필름은, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖고 있지 않았다.The in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient of the obtained film did not have the desired optical properties.

비교예 8Comparative Example 8

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 30 g, 합성예 7 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드/4-메톡시계피산에틸 공중합체 120 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, T 다이법에 의해 용액 유연 장치의 지지체에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:20 중량%, 푸마르산디이소프로필/N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드/4-메톡시계피산에틸 공중합체:80 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 3 에 아울러 나타낸다.30 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 120 g of diisopropyl fumarate / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / 4-methoxy cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 7 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8 : 2 (weight ratio) to prepare a 18 wt% resin solution. The solution was made flexible by a T-die method on a support of a solution casting apparatus and dried at a drying temperature of 25 캜. (Ethyl cellulose: 20% by weight, diisopropyl fumarate / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / ethyl 4-methoxy cinnamate copolymer: 80% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 3.

얻어진 필름은, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖고 있지 않았다.The in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient of the obtained film did not have the desired optical properties.

비교예 9Comparative Example 9

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 30 g, 합성예 11 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 120 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, T 다이법에 의해 용액 유연 장치의 지지체에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:20 중량%, 푸마르산디이소프로필/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체:80 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 3 에 아울러 나타낸다.30 g of ethyl cellulose used in Example 1 and 120 g of diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 11 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 20 weight% (weight)) as a resin solution by weight, %, Diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer: 80% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 3.

얻어진 필름은, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖고 있지 않았다.The in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient of the obtained film did not have the desired optical properties.

비교예 10Comparative Example 10

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 30 g, 합성예 19 에 의해 얻어진 푸마르산디에틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 120 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, T 다이법에 의해 용액 유연 장치의 지지체에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:20 중량%, 푸마르산디에틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체:80 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 3 에 아울러 나타낸다.30 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 120 g of the diethyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 19 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm (ethyl cellulose: 20% by weight) was obtained. The film was dried at a drying temperature of 25 캜, , 80% by weight of diethyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 3.

얻어진 필름은, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖고 있지 않았다.The in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient of the obtained film did not have the desired optical properties.

비교예 11Comparative Example 11

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 30 g, 합성예 25 에 의해 얻어진 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 120 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, T 다이법에 의해 용액 유연 장치의 지지체에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:20 중량%, 푸마르산디-t-부틸/푸마르산모노에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체:80 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 3 에 아울러 나타낸다.30 g of ethyl cellulose used in Example 1 and 120 g of di-t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 25 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (weight ratio) (Resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: methyl ethyl ketone solution) at a drying temperature of 25 deg. C by using a T-die method, 20% by weight, di-t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer: 80% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 3.

얻어진 필름은, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖고 있지 않았다.The in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient of the obtained film did not have the desired optical properties.

비교예 12Comparative Example 12

실시예 1 에서 사용한 에틸셀룰로오스 30 g, 합성예 32 에 의해 얻어진 푸마르산디이소프로필/푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체 120 g 을 염화메틸렌:아세톤 = 8:2 (중량비) 에 용해하여 18 중량% 의 수지 용액으로 하고, T 다이법에 의해 용액 유연 장치의 지지체에 유연하고, 건조 온도 25 ℃ 에서 건조시킨 후, 폭 150 ㎜ 의 광학 보상 필름 (수지 조성물) 을 얻었다 (에틸셀룰로오스:20 중량%, 푸마르산디이소프로필/푸마르산디에틸/아크릴산2-하이드록시에틸/4-니트로계피산에틸 공중합체:80 중량%). 얻어진 광학 보상 필름을 가로세로 50 ㎜ 로 잘라내고, 150 ℃ 에서 2.0 배로 1 축 연신하였다 (연신 후의 두께 30 ㎛). 얻어진 광학 보상 필름의 광선 투과율, 헤이즈, 위상차 특성, 파장 분산 특성을 측정하였다. 그 결과를 표 3 에 아울러 나타낸다.30 g of the ethyl cellulose used in Example 1 and 120 g of diisopropyl fumarate / diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-nitro cinnamate ethyl copolymer obtained in Synthesis Example 32 were dissolved in methylene chloride: acetone = 8: 2 (Weight ratio) to obtain a resin solution of 18% by weight. The solution was made flexible by a T-die method on a support of a solution casting apparatus and dried at a drying temperature of 25 占 폚. (Ethyl cellulose: 20% by weight, diisopropyl fumarate / diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / ethyl 4-nitro cinnamate copolymer: 80% by weight). The obtained optical compensation film was cut into 50 mm square and uniaxially stretched at 150 캜 at 2.0 times (thickness after stretching of 30 탆). The light transmittance, haze, retardation, and wavelength dispersion characteristics of the resulting optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 3.

얻어진 필름은, 면내 위상차 (Re) 및 Nz 계수가 목적으로 하는 광학 특성을 갖고 있지 않았다.The in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient of the obtained film did not have the desired optical properties.

또한, 2014년 10월 15일에 출원된 일본 특허출원 2014-210357호, 2014년 10월 15일에 출원된 일본 특허출원 2014-210358호, 2014년 11월 25일에 출원된 일본 특허출원 2014-238140호, 2014년 11월 26일에 출원된 일본 특허출원 2014-239366호, 2014년 11월 26일에 출원된 일본 특허출원 2014-239367호 및 2015년 9월 18일에 출원된 일본 특허출원 2015-185764호의 명세서, 특허 청구의 범위 및 요약서의 전체 내용을 여기에 인용하고, 본 발명의 명세서의 개시로서 받아들이는 것이다.
Japanese Patent Application No. 2014-210357 filed on October 15, 2014, Japanese Patent Application No. 2014-210358 filed on October 15, 2014, Japanese Patent Application No. 2014-210358 filed on November 25, 2014, Japanese Patent Application No. 2013-239366 filed on November 26, 2014, Japanese Patent Application No. 2014-239367 filed on November 26, 2014, and Japanese Patent Application 2015 -185764, the entire contents of the claims and the abstract are incorporated herein by reference and the disclosure of the specification of the present invention.

Claims (29)

수지 성분으로서 하기 일반식 (1) 로 나타내는 셀룰로오스계 수지 30 ∼ 99 중량%, 및 계피산에스테르 공중합체 1 ∼ 70 중량% 를 함유하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
[화학식 1]
Figure pct00052

(식 중, R1, R2, R3 은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 치환기를 나타낸다.)
A resin composition comprising 30 to 99% by weight of a cellulose resin represented by the following general formula (1) and 1 to 70% by weight of a cinnamic acid ester copolymer as a resin component.
[Chemical Formula 1]
Figure pct00052

(Wherein R 1 , R 2 , and R 3 are each independently hydrogen or a substituent having 1 to 12 carbon atoms.)
제 1 항에 있어서,
계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 10 ∼ 90 몰% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
[화학식 2]
Figure pct00053

(식 중, R4, R5 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
The method according to claim 1,
Wherein the cinnamic acid ester copolymer comprises 10 to 90 mol% of an alkoxy cinnamate ester residue unit represented by the following general formula (2).
(2)
Figure pct00053

(Wherein R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).
제 2 항에 있어서,
계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 5 ∼ 50 몰%, 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 0 ∼ 85 몰% 및 하기 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 10 ∼ 90 몰% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
[화학식 3]
Figure pct00054

(식 중, R6 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
[화학식 4]
Figure pct00055

(식 중, R7, R8 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
[화학식 5]
Figure pct00056

(식 중, R4, R5 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
3. The method of claim 2,
Wherein the cinnamic acid ester copolymer comprises 5 to 50% by mole of a fumaric acid monoester residue unit represented by the following formula (3), 0 to 85% by mole of a fumaric acid diester residue unit represented by the following formula (4) And 10 to 90 mol% of an alkoxy cinnamate ester residue unit.
(3)
Figure pct00054

(In the formula, R 6 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)
[Chemical Formula 4]
Figure pct00055

(Wherein R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)
[Chemical Formula 5]
Figure pct00056

(Wherein R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).
제 2 항에 있어서,
계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 10 ∼ 50 몰%, 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 0 ∼ 60 몰% 및 하기 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 30 ∼ 90 몰% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
[화학식 6]
Figure pct00057

(식 중, R6 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
[화학식 7]
Figure pct00058

(식 중, R7, R8 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
[화학식 8]
Figure pct00059

(식 중, R4, R5 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
3. The method of claim 2,
Wherein the cinnamic acid ester copolymer comprises 10 to 50% by mole of a fumaric acid monoester residue unit represented by the following formula (3), 0 to 60% by mole of a fumaric acid diester residue unit represented by the following formula (4) And 30 to 90 mol% of an alkoxy cinnamate ester residue unit.
[Chemical Formula 6]
Figure pct00057

(In the formula, R 6 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)
(7)
Figure pct00058

(Wherein R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)
[Chemical Formula 8]
Figure pct00059

(Wherein R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).
제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
계피산에스테르 공중합체가, 푸마르산모노메틸 잔기 단위, 푸마르산모노에틸 잔기 단위, 푸마르산모노이소프로필 잔기 단위, 푸마르산모노-n-프로필 잔기 단위, 푸마르산모노-n-부틸 잔기 단위, 푸마르산모노-t-부틸 잔기 단위, 푸마르산모노-2-에틸헥실 잔기 단위에서 선택되는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 5 ∼ 50 몰%, 푸마르산디메틸 잔기 단위, 푸마르산디에틸 잔기 단위, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위, 푸마르산디-n-프로필 잔기 단위, 푸마르산디-n-부틸 잔기 단위, 푸마르산디-t-부틸 잔기 단위, 푸마르산디-2-에틸헥실 잔기 단위에서 선택되는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 0 ∼ 85 몰%, 및 하기 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 10 ∼ 90 몰% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
[화학식 9]
Figure pct00060

(식 중, R4, R5 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
The method according to claim 2 or 3,
Wherein the cinnamate ester copolymer is selected from the group consisting of a fumaric acid monomethyl residue unit, a fumaric acid monoethyl residue unit, a fumaric acid monoisopropyl residue unit, a fumaric acid mono-n-propyl residue unit, a fumaric acid mono-n-butyl residue unit, a fumaric acid mono-t- 5 to 50 mol% of a fumaric acid monoester residue unit selected from mono-2-ethylhexyl fumarate residue units, a dimethyl fumarate residue unit, a diethyl fumarate residue unit, a diisopropyl fumarate residue unit, a di- 0 to 85 mol% of a fumaric acid diester residue unit selected from a di-n-butyl fumarate residue, a di-n-butyl fumarate residue, a di-t-butyl fumarate residue and a di- And 10 to 90 mol% of an alkoxy cinnamate ester residue unit represented by the following formula (1).
[Chemical Formula 9]
Figure pct00060

(Wherein R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).
제 2 항에 있어서,
계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 5 ∼ 85 몰%, 하기 일반식 (5) 로 나타내는 아크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (6) 으로 나타내는 메타크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (7) 로 나타내는 아크릴산아미드 잔기 단위, 하기 일반식 (8) 로 나타내는 메타크릴산아미드 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 잔기 단위 5 ∼ 40 몰%, 및 하기 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 10 ∼ 90 몰% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
[화학식 10]
Figure pct00061

(식 중, R7, R8 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
[화학식 11]
Figure pct00062

[화학식 12]
Figure pct00063

[화학식 13]
Figure pct00064

[화학식 14]
Figure pct00065

(식 중, R9, R10, R11, R12 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 알킬렌기 또는 에테르기를 나타낸다.)
[화학식 15]
Figure pct00066

(식 중, R4, R5 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
3. The method of claim 2,
Wherein the cinnamic acid ester copolymer comprises 5 to 85 mol% of a fumaric acid diester residue unit represented by the following formula (4), an acrylic ester residue unit represented by the following formula (5), a methacrylic acid ester residue represented by the following formula (6) , 5 to 40 mol% of a residue unit selected from the group consisting of an acrylamide residue unit represented by the following general formula (7) and a methacrylic acid amide residue unit represented by the following general formula (8) And 10 to 90 mol% of an alkoxy cinnamate ester residue unit represented by the following formula (1).
[Chemical formula 10]
Figure pct00061

(Wherein R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)
(11)
Figure pct00062

[Chemical Formula 12]
Figure pct00063

[Chemical Formula 13]
Figure pct00064

[Chemical Formula 14]
Figure pct00065

(Wherein R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group, an alkylene group or an ether group having 1 to 12 carbon atoms)
[Chemical Formula 15]
Figure pct00066

(Wherein R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).
제 2 항에 있어서,
계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 5 ∼ 65 몰%, 하기 일반식 (5) 로 나타내는 아크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (6) 으로 나타내는 메타크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (7) 로 나타내는 아크릴산아미드 잔기 단위, 하기 일반식 (8) 로 나타내는 메타크릴산아미드 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 잔기 단위 5 ∼ 40 몰%, 및 하기 일반식 (2) 로 나타내는 알콕시계피산에스테르 잔기 단위 30 ∼ 90 몰% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
[화학식 16]
Figure pct00067

(식 중, R7, R8 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
[화학식 17]
Figure pct00068

[화학식 18]
Figure pct00069

[화학식 19]
Figure pct00070

[화학식 20]
Figure pct00071

(식 중, R9, R10, R11, R12 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 알킬렌기 또는 에테르기를 나타낸다.)
[화학식 21]
Figure pct00072

(식 중, R4, R5 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
3. The method of claim 2,
Wherein the cinnamic ester copolymer comprises 5 to 65 mol% of a fumaric acid diester residue unit represented by the following formula (4), an acrylic ester residue unit represented by the following formula (5), a methacrylic acid ester residue represented by the following formula (6) , 5 to 40 mol% of a residue unit selected from the group consisting of an acrylamide residue unit represented by the following general formula (7) and a methacrylic acid amide residue unit represented by the following general formula (8) And 30 to 90 mol% of an alkoxy cinnamate ester residue unit represented by the following formula (1).
[Chemical Formula 16]
Figure pct00067

(Wherein R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)
[Chemical Formula 17]
Figure pct00068

[Chemical Formula 18]
Figure pct00069

[Chemical Formula 19]
Figure pct00070

[Chemical Formula 20]
Figure pct00071

(Wherein R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group, an alkylene group or an ether group having 1 to 12 carbon atoms)
[Chemical Formula 21]
Figure pct00072

(Wherein R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).
제 1 항에 있어서,
계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 20 몰% 이상 및 하기 일반식 (9) 로 나타내는 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 몰% 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
[화학식 22]
Figure pct00073

(식 중, R7, R8 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
[화학식 23]
Figure pct00074

(식 중, R13 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다. X 는 니트로기, 브로모기, 요오드기, 시아노기, 클로로기, 술폰산기, 카르복실산기, 플루오로기 또는 페닐기를 나타낸다.)
The method according to claim 1,
Wherein the cinnamic acid ester copolymer comprises 20 mol% or more of a fumaric acid diester residue unit represented by the following formula (4) and 5 mol% or more of a substituted cinnamic acid ester residue unit represented by the following formula (9).
[Chemical Formula 22]
Figure pct00073

(Wherein R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)
(23)
Figure pct00074

(Wherein R 13 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and X represents a nitro group, a bromo group, an iodo group, a cyano group, a chloro group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a fluoro group or a phenyl group.
제 1 항에 있어서,
계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 20 몰% 이상 및 하기 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 몰% 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
[화학식 24]
Figure pct00075

(식 중, R7, R8 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
[화학식 25]
Figure pct00076

(식 중, R14 는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다. X 는 니트로기, 브로모기, 요오드기, 시아노기, 클로로기, 술폰산기, 카르복실산기, 플루오로기 또는 페닐기를 나타낸다.)
The method according to claim 1,
Wherein the cinnamic acid ester copolymer comprises 20 mol% or more of a fumaric acid diester residue unit represented by the following formula (4) and 5 mol% or more of a p-substituted cinnamic acid ester residue unit represented by the following formula (10) Composition.
&Lt; EMI ID =
Figure pct00075

(Wherein R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)
(25)
Figure pct00076

(Wherein R 14 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and X represents a nitro group, a bromo group, an iodo group, a cyano group, a chloro group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a fluoro group or a phenyl group.
제 1 항에 있어서,
계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 20 ∼ 90 몰%, 하기 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 ∼ 75 몰%, 및 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 5 ∼ 30 몰% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
[화학식 26]
Figure pct00077

(식 중, R7, R8 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
[화학식 27]
Figure pct00078

(식 중, R14 는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다. X 는 니트로기, 브로모기, 요오드기, 시아노기, 클로로기, 술폰산기, 카르복실산기, 플루오로기 또는 페닐기를 나타낸다.)
[화학식 28]
Figure pct00079

(식 중, R6 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
The method according to claim 1,
Wherein the cinnamic acid ester copolymer comprises 20 to 90% by mole of a fumaric acid diester residue unit represented by the following formula (4), 5 to 75% by mole of a p-substituted cinnamic acid ester residue unit represented by the following formula (10) And 5 to 30 mol% of a fumaric acid monoester residue unit represented by the following formula (3).
(26)
Figure pct00077

(Wherein R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)
(27)
Figure pct00078

(Wherein R 14 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and X represents a nitro group, a bromo group, an iodo group, a cyano group, a chloro group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a fluoro group or a phenyl group.
(28)
Figure pct00079

(In the formula, R 6 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)
제 1 항에 있어서,
계피산에스테르 공중합체가, 푸마르산디에틸 잔기 단위 20 ∼ 95 몰%, 하기 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 ∼ 75 몰%, 및 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 0 ∼ 30 몰% 를 포함하는 푸마르산에스테르 공중합체, 푸마르산디이소프로필 잔기 단위 20 ∼ 90 몰%, 하기 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 ∼ 75 몰%, 및 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 5 ∼ 30 몰% 를 포함하는 푸마르산에스테르 공중합체, 푸마르산디-t-부틸 잔기 단위 20 ∼ 90 몰%, 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 ∼ 75 몰%, 및 일반식 (3) 으로 나타내는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위 5 ∼ 30 몰% 를 포함하는 푸마르산에스테르 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 계피산에스테르 공중합체인 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
[화학식 29]
Figure pct00080

(식 중, R14 는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다. X 는 니트로기, 브로모기, 요오드기, 시아노기, 클로로기, 술폰산기, 카르복실산기, 플루오로기 또는 페닐기를 나타낸다.)
[화학식 30]
Figure pct00081

(식 중, R6 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
The method according to claim 1,
Wherein the cinnamic acid ester copolymer comprises 20 to 95% by mole of a diethyl fumarate residue unit, 5 to 75% by mole of a p-substituted cinnamate ester residue unit represented by the following general formula (10), and a fumaric acid monoester represented by the following general formula (3) A fumaric acid ester copolymer containing 0 to 30 mol% of a residue unit, 20 to 90 mol% of a diisopropyl fumarate residue unit, 5 to 75 mol% of a p-position substituted cinnamic acid ester residue unit represented by the following general formula (10) A fumaric acid ester copolymer comprising 5 to 30 mol% of a fumaric acid monoester residue unit represented by the general formula (3), 20 to 90 mol% of a di-t-butyl fumarate residue unit and a p-substituted cinnamic acid represented by the general formula (10) 5 to 75 mol% of an ester residue unit and 5 to 30 mol% of a fumaric acid monoester residue unit represented by the general formula (3) And a cinnamic acid ester copolymer selected from the group consisting of acrylic acid ester copolymers and methacrylic acid ester copolymers.
[Chemical Formula 29]
Figure pct00080

(Wherein R 14 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and X represents a nitro group, a bromo group, an iodo group, a cyano group, a chloro group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a fluoro group or a phenyl group.
(30)
Figure pct00081

(In the formula, R 6 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)
제 10 항 또는 제 11 항에 있어서,
제 10 항 또는 제 11 항에 기재된 푸마르산모노에스테르 잔기 단위가, 푸마르산모노메틸 잔기 단위, 푸마르산모노에틸 잔기 단위, 푸마르산모노이소프로필 잔기 단위, 푸마르산모노-n-프로필 잔기 단위, 푸마르산모노-n-부틸 잔기 단위, 푸마르산모노-s-부틸 잔기 단위, 푸마르산모노-t-부틸 잔기 단위, 푸마르산모노-2-에틸헥실 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 푸마르산모노에스테르 잔기 단위인 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
The method according to claim 10 or 11,
The fumaric acid monoester residue unit according to claim 10 or 11, wherein the fumaric acid monoester residue unit is a fumaric acid monomethyl residue unit, a fumaric acid monoethyl residue unit, a fumaric acid monoisopropyl residue unit, a fumaric acid mono-n-propyl residue unit, Is a fumaric acid monoester residue unit selected from the group consisting of a fumaric acid mono-t-butyl residue unit, a fumaric acid mono-s-butyl residue unit, a fumaric acid mono-t-butyl residue unit and a fumaric acid mono-2-ethylhexyl residue unit.
제 1 항에 있어서,
계피산에스테르 공중합체가 하기 일반식 (4) 로 나타내는 푸마르산디에스테르 잔기 단위 20 ∼ 94.5 몰%, 하기 일반식 (10) 으로 나타내는 p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위 5 ∼ 75 몰%, 및 하기 일반식 (5) 로 나타내는 아크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (6) 으로 나타내는 메타크릴산에스테르 잔기 단위, 하기 일반식 (7) 로 나타내는 아크릴산아미드 잔기 단위, 하기 일반식 (8) 로 나타내는 메타크릴산아미드 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 잔기 단위 0.5 ∼ 30 몰% 를 포함하는 계피산에스테르 공중합체인 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
[화학식 31]
Figure pct00082

(식 중, R7, R8 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다.)
[화학식 32]
Figure pct00083

(식 중, R14 는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 나타낸다. X 는 니트로기, 브로모기, 요오드기, 시아노기, 클로로기, 술폰산기, 카르복실산기, 플루오로기 또는 페닐기를 나타낸다.)
[화학식 33]
Figure pct00084

[화학식 34]
Figure pct00085

[화학식 35]
Figure pct00086

[화학식 36]
Figure pct00087

(식 중, R9, R10, R11, R12 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 알킬렌기 또는 에테르기를 나타낸다.)
The method according to claim 1,
Wherein the cinnamic acid ester copolymer comprises 20 to 94.5 mol% of a fumaric acid diester residue unit represented by the following formula (4), 5 to 75 mol% of a p-substituted cinnamic acid ester residue unit represented by the following formula (10) (5), a methacrylate residue unit represented by the following formula (6), an acrylamide residue unit represented by the following formula (7), a methacrylate amide residue represented by the following formula (8) And 0.5 to 30 mol% of a residue unit selected from the group consisting of the repeating unit represented by the following formula (1).
(31)
Figure pct00082

(Wherein R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)
(32)
Figure pct00083

(Wherein R 14 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and X represents a nitro group, a bromo group, an iodo group, a cyano group, a chloro group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a fluoro group or a phenyl group.
(33)
Figure pct00084

(34)
Figure pct00085

(35)
Figure pct00086

(36)
Figure pct00087

(Wherein R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group, an alkylene group or an ether group having 1 to 12 carbon atoms)
제 9 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
p 위치 치환 계피산에스테르 잔기 단위가, 4-니트로계피산메틸 잔기 단위, 4-니트로계피산에틸 잔기 단위, 4-니트로계피산이소프로필 잔기 단위, 4-니트로계피산n-프로필 잔기 단위, 4-니트로계피산n-부틸 잔기 단위, 4-니트로계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-니트로계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-니트로계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-플루오로계피산메틸 잔기 단위, 4-플루오로계피산에틸 잔기 단위, 4-플루오로계피산이소프로필 잔기 단위, 4-플루오로계피산n-프로필 잔기 단위, 4-플루오로계피산n-부틸 잔기 단위, 4-플루오로계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-플루오로계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-플루오로계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-클로로계피산메틸 잔기 단위, 4-클로로계피산에틸 잔기 단위, 4-클로로계피산이소프로필 잔기 단위, 4-클로로계피산n-프로필 잔기 단위, 4-클로로계피산n-부틸 잔기 단위, 4-클로로계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-클로로계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-클로로계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-브로모계피산메틸 잔기 단위, 4-브로모계피산에틸 잔기 단위, 4-브로모계피산이소프로필 잔기 단위, 4-브로모계피산n-프로필 잔기 단위, 4-브로모계피산n-부틸 잔기 단위, 4-브로모계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-브로모계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-브로모계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-요오드계피산메틸 잔기 단위, 4-요오드계피산에틸 잔기 단위, 4-요오드계피산이소프로필 잔기 단위, 4-요오드계피산n-프로필 잔기 단위, 4-요오드계피산n-부틸 잔기 단위, 4-요오드계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-요오드계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-요오드계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-시아노계피산메틸 잔기 단위, 4-시아노계피산에틸 잔기 단위, 4-시아노계피산이소프로필 잔기 단위, 4-시아노계피산n-프로필 잔기 단위, 4-시아노계피산n-부틸 잔기 단위, 4-시아노계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-시아노계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-시아노계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-술폰산계피산메틸 잔기 단위, 4-술폰산계피산에틸 잔기 단위, 4-술폰산계피산이소프로필 잔기 단위, 4-술폰산계피산n-프로필 잔기 단위, 4-술폰산계피산n-부틸 잔기 단위, 4-술폰산계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-술폰산계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-술폰산계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-카르복실산계피산에틸 잔기 단위, 4-카르복실산계피산이소프로필 잔기 단위, 4-카르복실산계피산n-프로필 잔기 단위, 4-카르복실산계피산n-부틸 잔기 단위, 4-카르복실산계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-카르복실산계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-카르복실산계피산2-에틸헥실 잔기 단위, 4-페닐계피산메틸 잔기 단위, 4-페닐계피산에틸 잔기 단위, 4-페닐계피산이소프로필 잔기 단위, 4-페닐계피산n-프로필 잔기 단위, 4-페닐계피산n-부틸 잔기 단위, 4-페닐계피산sec-부틸 잔기 단위, 4-페닐계피산tert-부틸 잔기 단위, 4-페닐계피산2-에틸헥실 잔기 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
14. The method according to any one of claims 9 to 13,
wherein the p-position substituted cinnamic acid ester residue unit is selected from the group consisting of 4-nitro cinnamate methyl residue unit, 4-nitro cinnamate ethyl residue unit, 4-nitro cinnamate isopropyl residue unit, Butyl 4-nitrocinnamate, 2-ethylhexyl residue of 4-nitro cinnamic acid, methyl residue of 4-fluoro cinnamic acid, ethyl 4-fluoro cinnamate, Fluorosuccinic acid isopropyl residue unit, 4-fluoro cinnamic acid n-propyl residue unit, 4-fluoro cinnamate n-butyl residue unit, 4-fluoro cinnamate iso- Chlorosuccinic acid isopropyl residue unit, 4-chloro cinnamic acid isopropyl residue unit, 4-chlorosuccinic acid iso-propyl residue unit, 4-chloro cinnamic acid methyl residue unit, A propyl residue unit, Chlorosuccinic acid tert-butyl residue unit, 4-chloro cinnamic acid 2-ethylhexyl residue unit, 4-bromo cinnamic acid methyl residue unit, 4- 4-bromo cinnamic acid ethyl ester unit, 4-bromo cinnamic acid isopropyl residue unit, 4-bromo cinnamic acid n-propyl residue unit, 4-bromo cinnamic acid n-butyl residue unit, Unit, 4-bromo cinnamate tert-butyl residue unit, 4-bromo cinnamic acid 2-ethylhexyl residue unit, 4-iodohexadecanoate residue, 4-iodohexadecanoate residue, Iodine cinnamate n-propyl residue unit, n-butyl iodide residue unit, sec-butyl residue unit of 4-iodohexadecanoate, tert-butyl residue unit of 4-iodohexadecanoate, 2-ethylhexyl residue unit of 4- , 4-cyano cinnamate methyl residue unit, ethyl 4-cyano cinnamate residue Unit, 4-cyano cinnamate isopropyl residue unit, 4-cyano cinnamic acid n-propyl residue unit, 4-cyano cinnamate n-butyl residue unit, 4-cyano cinnamate sec- 4-sulfonic acid methyl ester residue, 4-sulfonic acid ethyl ester residue, 4-sulfonic acid isopropyl residue unit, 4-sulfonic acid isopropyl residue unit, 4-sulfonic acid n- 4-sulfonic acid tert-butyl residue unit of 4-sulfonic acid, 2-ethylhexyl residue unit of 4-sulfonic acid cinnamate, 4-carboxylic acid cinnamic acid unit, Carboxylic acid cinnamate isopropyl residue unit, 4-carboxylic acid cinnamate n-propyl residue unit, 4-carboxylic acid cinnamate n-butyl residue unit, 4-carboxylic acid cinnamate sec- , Tert-butyl 4-carboxylic acid cinnamate unit, 4-carboxylic acid cinnamate Phenyl 4-phenylamino acid residue, 4-phenylhexanoic acid residue, 4-phenylhexanoate residue, 2-ethylhexyl residue unit, 4-phenyl cinnamic acid methyl residue unit, Wherein the resin unit is selected from the group consisting of a 4-phenyl cinnamic acid sec-butyl residue unit, a 4-phenyl cinnamic acid tert-butyl residue unit and a 4-phenyl cinnamic acid 2-ethylhexyl residue unit.
제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
일반식 (1) 로 나타내는 셀룰로오스계 수지가 셀룰로오스에테르인 것을 특징으로 하는 수지 화합물.
15. The method according to any one of claims 1 to 14,
A resin compound characterized in that the cellulose-based resin represented by the general formula (1) is a cellulose ether.
제 15 항에 있어서,
셀룰로오스에테르의 에테르화도 (치환도) 가 1.5 ∼ 3.0 인 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
16. The method of claim 15,
And the degree of etherification (degree of substitution) of the cellulose ether is 1.5 to 3.0.
제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물을 사용하여 이루어지고, 두께가 5 ∼ 200 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.An optical compensation film comprising the resin composition according to any one of claims 1 to 16 and having a thickness of 5 to 200 탆. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물을 사용하여 이루어지고, 두께가 20 ∼ 60 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.An optical compensation film comprising the resin composition according to any one of claims 1 to 16 and having a thickness of 20 to 60 탆. 제 17 항 또는 제 18 항에 있어서,
하기 식 (1) 로 나타내는 면내 위상차 (Re) 가 80 ∼ 300 ㎚ 이고, 하기 식 (2) 로 나타내는 Nz 계수가 0.35 ∼ 0.65 인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
Re = (ny ― nx) × d (1)
Nz = (ny ― nz)/(ny ― nx) (2)
(식 중, nx 는 필름 면내의 진상축 방향의 굴절률을 나타내고, ny 는 필름 면내의 지상축 방향의 굴절률을 나타내고, nz 는 필름 면외의 굴절률을 나타내고, d 는 필름 두께를 나타낸다.)
The method according to claim 17 or 18,
Plane retardation Re represented by the following formula (1) is 80 to 300 nm and the Nz coefficient represented by the following formula (2) is 0.35 to 0.65.
Re = (ny - nx) xd (1)
Nz = (ny - nz) / (ny - nx) (2)
(Where nx represents the refractive index in the fast axis direction in the film plane, ny represents the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz represents the refractive index outside the film surface, and d represents the film thickness).
제 17 항 또는 제 18 항에 있어서,
식 (1) 로 나타내는 면내 위상차 (Re) 가 50 ∼ 300 ㎚ 이고, 식 (2) 로 나타내는 Nz 계수가 ―0.2 ∼ 0.2 인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
The method according to claim 17 or 18,
Wherein the in-plane retardation Re represented by the formula (1) is 50 to 300 nm and the Nz coefficient represented by the formula (2) is -0.2 to 0.2.
제 17 항 또는 제 18 항에 있어서,
식 (1) 로 나타내는 면내 위상차 (Re) 가 0 ∼ 20 ㎚ 이고, 하기 식 (3) 으로 나타내는 면외 위상차 (Rth) 가 ―150 ∼ 20 ㎚ 인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
Rth = [(nx + ny)/2 ― nz] × d (3)
(식 중, nx 는 필름 면내의 진상축 방향의 굴절률을 나타내고, ny 는 필름 면내의 지상축 방향의 굴절률을 나타내고, nz 는 필름 면외의 굴절률을 나타내고, d 는 필름 두께를 나타낸다.)
The method according to claim 17 or 18,
Plane retardation Re represented by the formula (1) is 0 to 20 nm and the out-of-plane retardation (Rth) represented by the following formula (3) is -150 to 20 nm.
Rth = [(nx + ny) / 2 - nz] xd (3)
(Where nx represents the refractive index in the fast axis direction in the film plane, ny represents the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz represents the refractive index outside the film surface, and d represents the film thickness).
제 17 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서,
광선 투과율이 85 % 이상인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
22. The method according to any one of claims 17 to 21,
And a light transmittance of 85% or more.
제 17 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
헤이즈가 1 % 이하인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
23. The method according to any one of claims 17 to 22,
And the haze is 1% or less.
제 17 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 있어서,
450 ㎚ 에 있어서의 리타데이션과 550 ㎚ 에 있어서의 리타데이션의 비 Re (450)/Re (550) 이 0.60 < Re (450)/Re (550) < 1.05 인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
24. The method according to any one of claims 17 to 23,
(450) / Re (550) of the retardation at 450 nm to the retardation at 550 nm is 0.60 &lt; Re (450) / Re (550) &lt; 1.05.
제 17 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서,
589 ㎚ 에 있어서의 리타데이션과 필름 막두께의 비 Re (589) (㎚)/필름 막두께 (㎛) 가 4.0 ㎚/㎛ 이상인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
25. The method according to any one of claims 17 to 24,
Wherein the retardation at 589 nm and the film thickness ratio Re (589) (nm) / film thickness (占 퐉) is 4.0 nm / 탆 or more.
수지 성분으로서 하기 일반식 (1) 로 나타내는 셀룰로오스계 수지 30 ∼ 99 중량% 및 계피산에스테르 공중합체 1 ∼ 70 중량% 를 함유하는 수지 조성물을 용제에 용해하고, 얻어진 수지 용액을 기재에 캐스트하고, 건조 후, 기재로부터 박리하는 것을 특징으로 하는 제 17 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 기재된 광학 보상 필름의 제조 방법.
[화학식 37]
Figure pct00088

(식 중, R1, R2, R3 은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 치환기를 나타낸다.)
A resin composition containing 30 to 99% by weight of a cellulose resin represented by the following general formula (1) and 1 to 70% by weight of a cinnamic acid ester copolymer as a resin component is dissolved in a solvent, the resulting resin solution is cast on a substrate, The method for producing an optical compensation film according to any one of claims 17 to 25, wherein the optical compensation film is peeled off from the substrate.
(37)
Figure pct00088

(Wherein R 1 , R 2 , and R 3 are each independently hydrogen or a substituent having 1 to 12 carbon atoms.)
제 26 항에 있어서,
일반식 (1) 로 나타내는 셀룰로오스계 수지가 셀룰로오스에테르일 때의 에테르화도 (치환도) 가 1.5 ∼ 3.0 인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름의 제조 방법.
27. The method of claim 26,
Wherein the degree of etherification (substitution degree) when the cellulose resin represented by the general formula (1) is cellulose ether is 1.5 to 3.0.
캐스트하여 얻어진 두께 10 ∼ 200 ㎛ 의 필름을 1 축 연신 또는 언밸런스 2 축 연신시키는 것을 특징으로 하는 제 19 항 또는 제 20 항에 기재된 광학 보상 필름의 제조 방법.The method for producing an optical compensation film as claimed in any one of claims 19 to 20, wherein the film having a thickness of 10 to 200 占 퐉 obtained by casting is uniaxially or uniaxially stretched. 캐스트하여 얻어진 두께 30 ∼ 100 ㎛ 의 필름을 1 축 연신 또는 언밸런스 2 축 연신시키는 것을 특징으로 하는 제 19 항 또는 제 20 항에 기재된 광학 보상 필름의 제조 방법.The method for producing an optical compensation film according to claim 19 or 20, wherein the film having a thickness of 30 to 100 占 퐉 obtained by casting is uniaxially or uniaxially stretched.
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