KR20170015484A - 니트로화로부터의 폐가스에서 질소 산화물을 제거하기 위한 방법 및 장치 - Google Patents

니트로화로부터의 폐가스에서 질소 산화물을 제거하기 위한 방법 및 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR20170015484A
KR20170015484A KR1020177000338A KR20177000338A KR20170015484A KR 20170015484 A KR20170015484 A KR 20170015484A KR 1020177000338 A KR1020177000338 A KR 1020177000338A KR 20177000338 A KR20177000338 A KR 20177000338A KR 20170015484 A KR20170015484 A KR 20170015484A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
waste gas
hydrogen
containing waste
gas stream
compound
Prior art date
Application number
KR1020177000338A
Other languages
English (en)
Inventor
베른트 펜네만
울리히 베스트팔
다이터 푀르츠
스파츠우드 밀러
Original Assignee
코베스트로 도이칠란트 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 코베스트로 도이칠란트 아게 filed Critical 코베스트로 도이칠란트 아게
Publication of KR20170015484A publication Critical patent/KR20170015484A/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/343—Heat recovery
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/76—Gas phase processes, e.g. by using aerosols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/77—Liquid phase processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/06—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C07C209/76—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by nitration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/202—Hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/02—Other waste gases
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

유기 화합물을 먼저 NOx 및/또는 질산과 반응시켜 NOx-함유 폐가스 스트림의 형성과 함께 유기 니트로 화합물을 형성하고, 수소-함유 반응 가스에 의하여 유기 니트로 화합물을 유기 아미노 화합물로 전환시키며, 유기 니트로 화합물과 수소-함유 환원 가스의 반응이 수소-함유 폐가스 스트림의 형성과 함께 일어나며, NOx-함유 폐가스 스트림 (1)을 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림 (3)과 조합하고, NOx-농도의 적어도 부분적 감소를 위하여 800 내지 1700℃의 온도에서 반응시키는 것을 특징으로 하는, 유기 아미노 화합물의 제조 동안에 방출되는 폐가스 중의 질소 산화물의 농도를 감소시키는 방법이 제공된다. 이 방법을 수행하기 위한 장치가 또한 기재된다.

Description

니트로화로부터의 폐가스에서 질소 산화물을 제거하기 위한 방법 및 장치 {METHOD AND APPARATUS FOR DENOXING WASTE GASES FROM NITRATION}
본 발명은 유기 아미노 화합물의 제조 동안에 방출되는 폐가스 중의 질소 산화물의 농도를 감소시키는 방법에 관한 것이며, 여기서 유기 화합물을 먼저 NOx 및/또는 질산과 반응시켜 NOx-함유 폐가스 스트림의 형성과 함께 유기 니트로 화합물을 형성하고 유기 니트로 화합물을 수소-함유 반응 가스에 의해 유기 아미노 화합물로 전환시키며, 유기 니트로 화합물과 수소-함유 환원 가스의 반응이 수소-함유 폐가스 스트림의 형성과 함께 일어난다.
아민은 이소시아네이트의 전형적인 전구체이고, PUR/PIR 발포체를 위한 제형의 제조에서 사용된다. 이들은 탄화수소의 니트로화에 이어서 수소와의 촉매적 환원에 의해 제조된다. 방향족 아민의 제조에서, 출발 물질로서 사용된 방향족의 니트로화는 일반적으로 질산과 함께 수행된다. 질소 산화물, 예컨대 NO, NO2 및 또한 N2O (이하, 단순화를 위해 NOx라고 일컫는다)가 여기서 산화 반응의 결과로서 부산물로서 수득되고, 이에 대해 매우 낮은 배출 한계가 관찰되어야 한다. 따라서 이러한 폐가스가 환경으로 방출될 수 있기 전에 이것을 처리해야 한다.
연료 단계처리 공정으로부터 질소 산화물을 천연 가스로 열적 환원하는 것이 공지되어 있고, [Kolb, T., Jansohn, P., & Leuckel, W. (1988). Reduction of NOx Emissions in Turbulent Combustion by Fuel-Staging / Effects of Mixing and Stoichiometry in the Reduction Zone, Proceedings of the Combustion Institute, 22, p. 1193] 및 [Greul,　U. (1998), Experimentelle Untersuchung feuerungstechnischer NOx-Minderungsmaβnahmen bei der Kohlenstaubverbrennung. Duesseldorf: VDI Verlag GmbH]에 기재되어 있다. 이 공정에서, 천연 가스를 일반적으로 상당한 농도의 NOx를 갖는 연도 가스에 첨가한다. 환원 조건 하에서 연료 (일반적으로 메탄, 천연 가스 또는 석탄)를 첨가함으로써 연소 동안에 수득된 질소 산화물을 분자 질소 및 중간체 성분 (HCN 및 NH3)으로 전환한다. 이어서 연소 공기의 추가 첨가에 의해 연료소진이 일어난다. 공정 제어에 의존하여, 주요 연소 대역에 관련하여 환원 대역에서 0.7 내지 0.95의 공기-연료 비율이 달성되도록 최적의 공정 조건, 예컨대 필요한 체류 시간에 대한 환원 조건의 정도가 변한다 (Greul, 1998, 상기 참조).
니트로화로부터의 폐가스의 처리를 위한 또 다른 방법은 공기로의 산화 및 그와 병행하여 형성된 NO2를 물에 흡수시켜 수성 질산을 수득하는 것이다 (Reference Document on Best Available Techniques for the Manufacture of Large Volume Inorganic Chemicals - Ammonia, Acids and Fertilisers, European Commission, August 2007). 이 방법은 산업적 규모로 질산을 제조하기 위해 사용되지만, 비용이 들고, 니트로화로부터의 폐가스에 포함된 휘발성 화합물 때문에 산화 연소와 조합될 때에만 적절하다. 수득된 질산은 니트로화 공정으로 유리하게 재순환된다.
기술적으로 덜 복잡한 대안은 더욱 화학적으로 반응성인 시스템, 예컨대 묽은 수산화나트륨 용액에서의 흡수이지만, 이것은 처리가 필요한 추가의 폐 물질이 수득된다는 단점을 갖는다.
추가로, 800 - 1100℃의 온도에서 질소 산화물을 암모니아 또는 우레아로 선택적 비-촉매적 환원 (SNCR)하는 것이 공지되어 있다 (Reference Document on Best Available Techniques for Large Combustion Plants, European Commission, July 2006). 그러나, 이 방법은 폐가스 중의 높은 NOx 농도에서 예를 들어 하기 반응식:
4NO + 4NH3 + O2 → 4N2 + 6H2O
에 따른 환원 반응의 발열성이 중간 냉각과 함께 다-단계 환원을 필요로 하기 때문에 해당 니트로화로부터의 폐가스를 위해 효과적으로 사용될 수 없다. 추가로, SNCR 방법의 제한된 효율 때문에 목적 한계 값이 확실하게 충족될 수 없다. 높은 발열성 및 관련된 온도 증가의 결과로서, 바람직하지 못한 부반응, 예컨대 반응 4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O가 의미를 갖고, 이것은 이 방법이 효율적으로 적용될 수 없음을 의미한다. 따라서 이 방법은 단지 낮은 NOx 농도를 위해서 사용될 수 있지만 니트로화로부터의 폐가스를 위해서는 사용될 수 없다.
마지막으로, 미량의 NOx를 여전히 포함하는 질산 제조 동안에 발생하는 테일 가스(tail gas)는 암모니아로 촉매적으로 환원될 수 있음이 알려져 있다. 이 방법은 "선택적 촉매적 환원" (SCR)이라 일컬어진다. 적절한 촉매 활성을 수득하기 위하여, 촉매가 승온에서 작동되어야 한다. 환원은 강한 발열성임을 유념해야 하고, 따라서 이 기술은 단지 니트로화 공정으로부터의 폐가스보다 훨씬 낮은 NOx 농도에서 통상적인 단열 고정 층 반응기에서 사용되어야 한다. 중간 냉각과 함께 다-단계 실행은 장치의 측면에서 비용이 들고, 따라서 본 출원을 위해 비경제적이다.
본 발명의 목적은 니트로방향족의 제조 동안에 형성된 질소 산화물의 적어도 부분적 제거를 위해 더욱 비용-효율적인 방법 및 장치를 제공하는 것으로 구성된다.
발명의 요약
본 발명은
(1) 유기 화합물을 NOx 및/또는 질산과 반응시켜 유기 니트로 화합물을 형성하고, 여기서 NOx-함유 폐가스 스트림이 형성되고, 유기 니트로 화합물을 수소-함유 반응 가스에 의해 유기 아미노 화합물로 전환시키며, 유기 니트로 화합물과 수소-함유 환원 가스의 반응이 수소-함유 폐가스 스트림의 형성과 함께 일어나며,
(2) NOx-함유 폐가스 스트림을 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림과 조합하고,
(3) NOx 농도의 적어도 부분적 감소를 위하여 NOx-함유 폐가스 스트림을 800 내지 1700℃의 온도에서 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림과 반응시키는 것
을 포함하는, 유기 아미노 화합물의 제조 동안에 방출되는 폐가스 중의 질소 산화물의 농도를 감소시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한,
(a) (a)(i) 유기 화합물을 NOx 및/또는 질산과 반응시켜 NOx-함유 폐가스 스트림의 형성과 함께 유기 니트로 화합물을 형성하기 위한 제1 반응 디바이스,
(a)(ii) 제1 반응 디바이스를 나오는 중간 생성물 라인으로서, 그를 통해 상기 유기 니트로 화합물이 배출되는 중간 생성물 라인,
(a)(iii) 제1 반응 디바이스를 나오는 질소 산화물 라인으로서, 그를 통해 상기 NOx-함유 폐가스 스트림이 배출되는 질소 산화물 라인,
(a)(iv) 중간 생성물 라인으로부터 이어지는 제2 반응 디바이스로서, 여기서 유기 니트로 화합물이 수소-함유 반응 가스에 의해 환원되어 수소-함유 폐가스 스트림의 형성과 함께 유기 아미노 화합물을 형성하는 것인 제2 반응 디바이스
를 포함하는, 유기 아미노 화합물의 제조를 위한 제조 장치; 및
(b) (b)(i) 질소 산화물 라인에 연결된 환원 챔버
로서, 여기서 NOx-함유 폐가스 스트림이,
(b)(ii) 환원 챔버(2)로 이어지는 환원제 라인(3)
을 통해 공급되는 수소-함유 폐가스 스트림과, 및/또는
(b)(iii) 외부에서 공급되는 수소 스트림
과 조합될 수 있는 것인 환원 챔버
를 포함하며, 여기서 환원 챔버는 NOx 농도의 적어도 부분적 감소를 위해 800 내지 1700℃의 온도에서 작동되는 것인 환원 장치
를 포함하는, 유기 아미노 화합물을 제조하고 이러한 제조 동안에 방출되는 폐가스 중의 질소 산화물의 농도를 감소시키기 위한 장치를 제공한다.
도 1은 본 발명에 따른 환원 장치의 개략도이다.
본 발명은 유기 니트로 화합물의 수소화 동안에 수득되는 수소-풍부 폐가스 스트림을 분리해 내고 NOx-함유 폐가스 스트림과 반응시킬 수 있다는 연구결과를 근거로 한다. 이러한 방식으로, 질소 산화물, 예컨대 NO, NO2 및 N2O가 NOx-함유 폐가스 스트림으로부터 제거될 뿐만 아니라 그와 동시에, 예를 들어 연소에 의한 별도의 폐기를 필요로 하는 수득되는 수소-함유 폐가스 스트림의 양이 감소된다. 수소-함유 폐가스 스트림은 종종 수소에 추가로 수소화 반응의 기타 휘발성 부산물, 예컨대 암모니아 또는 지방족 아민을 포함하고, 이것은 또한 본 발명에 따른 반응 온도에서 질소 산화물과 반응할 수 있다.
수소-함유 폐가스 스트림 중에서 수소 농도가 얼마나 높은 지에 의존하여, 특히 질소 산화물의 환원을 추가로 개선하기 위하여 이러한 유형의 추가의 연료를 사용할 수 있긴 하지만, 천연 가스와 같은 추가의 에너지 원의 사용 없이 본 발명에 따른 방법을 실행할 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 추가의 실시양태에서, 외부에서 공급되는 수소 스트림은 수소로 구성된다. 본 발명의 구성 내에서, 이것은 수소 스트림이 적어도 70 vol%, 바람직하게는 적어도 80 vol%, 특히 적어도 95 vol% 또는 심지어 적어도 98 vol% 순수 수소로 구성됨을 의미하는 것으로 이해된다. 이 목적을 위하여, 예를 들어 공업용 등급의 수소를 사용할 수 있다.
유리하게는, 수소-함유 폐가스 스트림은 적어도 70 vol%, 바람직하게는 적어도 80 vol% 순수 수소로 구성된다.
본 발명에 따른 방법의 추가의 실시양태에서, 유기 화합물은 방향족 화합물, 특히 아닐린, 벤젠, 모노클로로벤젠, 톨루이딘, 니트로벤젠, 모노니트로톨루엔 및/또는 디니트로톨루엔이고, 방법에서 제조된 아미노 화합물이 특히 이소시아네이트 화합물의 제조를 위해, 바람직하게는 방향족 폴리이소시아네이트의 제조를 위해 사용된다.
수소-함유 폐가스 스트림이 아미노 기를 보유한 부산물, 특히 지방족 및/또는 방향족 아민 및/또는 암모니아 포함한다는 것이 본 발명에 따른 방법에 추가로 제공된다. 이것은 상기 부산물이 본 발명에 따른 반응 온도에서 질소 산화물과 또한 반응하고 이들을 환원시키기 때문에 유리하고, 따라서 질소 산화물의 농도를 감소시키기 위해 이러한 부산물이 사용될 뿐만 아니라 그와 동시에 이를 폐기할 필요성도 없어진다.
상기 이미 언급된 바와 같이, 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 외부에서 공급되는 수소에 의하여 질소 산화물의 환원이 일어날 수 있다. 그러나, 유리한 실시양태에서, NOx 농도의 추가의 감소를 위하여 단계 (2) 전에 또는 동안에, 또는 단계 (3) 동안에 또는 후에 하나 이상의 탄화수소 화합물, 특히 탄화수소-함유 가스를 NOx-함유 폐가스 스트림에 첨가하고, 다시 말해서 NOx-함유 폐가스 스트림과 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림의 반응 전에, 동안에 및/또는 후에 탄화수소 화합물을 첨가할 수 있다. 이를 위하여, 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림을 위해 하나 이상의 공급 라인에 탄화수소 화합물을 첨가할 수 있다. 그러나, 별도의 공급 라인을 통해 탄화수소 화합물을 첨가하는 것도 또한 가능하다.
추가로, 탄화수소 화합물 및 수소-함유 가스에 추가로 공기, 산소-함유 폐가스 및/또는 산소를 공급하는 것을 제공할 수 있다. 이것을 NOx-함유 폐가스 스트림을 위한 하나 이상의 공급 라인을 통해 수행할 수 있다. 그러나, 공기, 산소-함유 폐가스 및/또는 산소를 별도의 공급 라인을 통해 공급하는 것이 바람직하다.
이 실시양태에서, 추가의 바람직한 방식으로, NOx-함유 폐가스 스트림과 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림 및 임의로 탄화수소 화합물의 반응 동안에 NOx 농도를 결정할 수 있고, 측정된 반응 온도 및/또는 NOx 농도의 함수로서 탄화수소 화합물의 계량을 제어할 수 있다. 이 목적을 위하여, 그 자체로 공지된 감지 탐침을 사용하고, 그의 측정 시그널을 평가 유닛에서 처리하고 계량을 위한 조절인자를 제어하기 위해 사용된다.
본 발명에 따른 방법에서, NOx 환원을 위해 800 내지 1700℃의 온도를 설정한다. NOx-함유 폐가스 스트림과 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림 및 임의로 탄화수소 화합물의 반응은 바람직하게는 1000 내지 1700℃, 특히 1100 내지 1600℃, 바람직하게는 1300 내지 1600℃의 온도에서 일어난다.
본 발명에 따른 방법의 추가의 실시양태에서, NOx-함유 폐가스 스트림과 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림의 반응이 초화학량론적 양의 수소 물질의 사용으로 일어나고, 이어서 과량의 수소가 공기 및/또는 산소에 의해 일부 또는 전부 산화된다. 본 경우에, 초화학량론적이란 공급되는 수소의 양이 완전한 환원을 위해 이론적으로 요구되는 물질의 양보다 약 10 내지 70 몰% 더 많음을 의미하는 것으로 이해된다. 이러한 방식으로, 화학적 평형상태가 환원 쪽으로 더욱 강하게 변위될 수 있다. 또한, 과량의 수소는 환원의 측면에서 반응 속도에 긍정적인 영향을 미친다. 수소에 관련된 이러한 초화학량론적 조건 하에서, 반응성 질소-함유 중간체가 형성되고 (예를 들어, NH3 또는, 탄화수소가 첨가된다면, 또한 HCN), 과량의 수소의 후속적 산화 동안에, 그러나 니트로화로부터의 폐가스 중의 질소 산화물의 초기 농도보다 훨씬 미만의 농도에서 그의 일부가 질소 산화물로 전환된다. 하류 단계에서, 암모니아, 암모늄 히드록시드 또는 우레아를 첨가함으로써 이러한 잔류 농도의 감소가 일어날 수 있고; 공지된 SNCR 또는 SCR 방법에 의하여 이러한 부분 단계를 수행할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 방법에서, NOx-함유 폐가스 스트림과 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림의 반응 동안에 방출되는 반응 열, 및/또는 과량의 수소가 반응되는 동안에 방출되는 반응 열을 회수할 수 있다. 이것은 예를 들어 열 교환기의 도움을 받아 일어날 수 있다.
본 발명은 또한 유기 아미노 화합물의 제조 동안에 방출되는 폐가스 중의 질소 산화물의 농도를 감소시키기 위한 환원 장치를 제공하며, 여기서 유기 화합물을 NOx 및/또는 질산과 반응시켜 NOx-함유 폐가스 스트림의 형성과 함께 유기 니트로 화합물을 형성하기 위한 제1 반응 디바이스를 포함하고, 제1 반응 디바이스를 나오는 중간 생성물 라인을 통해 유기 니트로 화합물을 배출할 수 있고, 제1 반응 디바이스를 나오는 질소 산화물 라인을 통해 NOx-함유 폐가스 스트림을 배출할 수 있고, 중간 생성물 라인이 제2 반응 디바이스로 이어지며, 여기서 수소-함유 반응 가스에 의해 유기 니트로 화합물이 환원되어 수소-함유 폐가스 스트림의 형성과 함께 유기 아미노 화합물을 형성할 수 있는, 유기 아미노 화합물의 제조를 위한 제조 장치에 환원 장치가 연결될 수 있으며, 환원 장치는 환원 장치가 질소 산화물 라인에 연결된 환원 챔버를 포함하고, 여기서 NOx-함유 폐가스 스트림을 환원 챔버로 이어지는 환원제 라인을 통해 공급되는 수소-함유 폐가스 스트림과 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림과 조합할 수 있고, NOx 농도의 적어도 부분적 감소를 위해 800 내지 1700℃의 온도에서 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 환원 장치의 바람직한 실시양태에 따르면, 환원되어질 NOx-함유 폐가스 스트림에 추가로, 탄화수소 화합물, 공기, 산소-함유 폐가스 및/또는 산소를 환원 챔버에, 특히 환원제 라인 또는 별도의 공급 라인을 통해 공급한다. 탄화수소 화합물의 계량을 제어하기 위하여, 상기 언급된 바와 같이, 적절한 측정 및 제어 배열을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 환원 장치의 개발에 따르면, 환원 챔버에 버너를 장착하거나 환원 챔버의 상류에 버너를 제공하고, 여기서 환원제 라인 및/또는 탄화수소 화합물, 공기 및/또는 산소를 위한 공급 라인이 바람직하게는 버너로 이어진다. 버너의 도움을 받아 환원을 위해 규정된 온도가 달성될 수 있다.
버너, 연소 챔버 및 임의로 환원 디바이스를 포함하는 환원 챔버의 상류에 버너 디바이스를 제공할 수 있고, 여기서 공기, 산소-함유 폐가스 및/또는 산소를 연소 공기 라인을 통해 버너 디바이스의 버너에 공급할 수 있다. 환원 챔버 및 버너 디바이스는 직렬로 직접적으로 연결될 수 있거나, 또는 연결 라인에 의해 함께 결합될 수도 있다. 환원 챔버와 버너 디바이스 사이에서, 연결된 열 교환기 및/또는 증기 발생기에 의해 반응 열을 이용할 수 있도록 하는 중간 냉각이 제공될 수 있다.
환원 디바이스는 유리하게는 SNCR 단계를 포함할 수 있고, 이 경우에 암모니아 라인이 또한 환원 디바이스로 이어지고, 이것을 통해 암모니아, 우레아 및/또는 또 다른 암모니아-방출 물질이 공급될 수 있다. 이러한 수단의 결과로서, 수소 산화 동안에 부산물로서 형성된 임의의 질소 산화물이 다시 제거될 수 있다. SNCR 단계의 대안으로서, 하류 SCR 단계가 제공될 수 있다. 이것은 전형적으로 저온에서 작동되지만 적절한 촉매의 사용을 필요로 한다.
본 발명에 따른 환원 장치의 특히 유리한 실시양태에서, 폐열 이용 디바이스, 특히 열 교환기가 환원 챔버 및/또는 버너 디바이스에 배치된다. 그 결과, 방출된 반응열은 예를 들어 증기 발생을 위해, 사용되는 물질을 예열하거나 또는 다른 공정을 위해 의미있는 방식으로 사용될 수 있다.
마지막으로, 가스 스크러빙 디바이스를 버너 디바이스의 하류에 제공할 수 있고, 여기서 폐가스가 굴뚝을 통해 배출되기 전에 스크러빙된다. 그 결과, 유해 물질, 예컨대 미량의 암모니아, 질소 산화물 등의 최종 잔류물이 폐가스 스트림으로부터 제거될 수 있다.
본 발명은 추가로 유기 아미노 화합물의 제조 동안에, 특히 방향족 폴리이소시아네이트의 제조 방법에서 방출되는 폐가스 중의 질소 산화물의 농도를 감소시키기 위한 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 수소의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 용도의 유리한 실시양태에서, 수소-함유 반응 가스에 의해 유기 니트로 화합물이 유기 아미노 화합물로 전환되는 동안에 발생하는 수소-함유 폐가스 스트림에 의하여 수소-함유 폐가스 스트림이 일부 또는 전부 형성된다.
본 발명은 도 1에서 도시된 일례의 실시양태의 도움을 받아 하기 더욱 상세히 설명된다.
도 1은 본 발명에 따른 환원 장치의 개략도를 나타낸다.
본 발명에 따른 환원 장치의 개략도를 도 1에 나타낸다. 유기 아미노 화합물의 제조 동안에 방출되는 폐가스 중의 질소 산화물의 농도를 감소시키기 위해 환원 장치를 사용하며, 환원 장치가 유기 아미노 화합물의 제조를 위한 제조 장치에 연결될 수 있고, 여기에 도시되지 않는다. 이러한 제조 장치는 예를 들어 유기 화합물을 NOx 및/또는 질산과 반응시켜 NOx-함유 폐가스 스트림의 형성과 함께 유기 니트로 화합물을 형성하기 위한 제1 반응 디바이스 (여기에 도시되지 않음)를 포함하고, 여기서 제1 반응 디바이스를 나오는 중간 생성물 라인을 통해 유기 니트로 화합물이 배출될 수 있고, 제1 반응 디바이스를 나오는 질소 산화물 라인(1)을 통해 NOx-함유 폐가스 스트림이 배출될 수 있다. 중간 생성물 라인이 제2 반응 디바이스 (여기에 도시되지 않음)로 이어지고, 여기서 유기 니트로 화합물이 수소-함유 반응 가스에 의해 환원되어 수소-함유 폐가스 스트림의 형성과 함께 유기 아미노 화합물을 형성할 수 있다.
질소 산화물 라인(1)에 연결되는 환원 장치는 환원 챔버(2)를 포함하고, 여기서 NOx-함유 폐가스 스트림이 환원 챔버(2)로 이어지는 환원제 라인(3)을 통해 공급된 수소-함유 폐가스 스트림과 함께 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림과 함께 조합될 수 있고, NOx 농도의 적어도 부분적 감소를 위해 800 내지 1700℃의 온도에서 반응시킨다.
또한, 탄화수소 화합물, 공기, 산소-함유 폐가스 및/또는 산소를 환원 챔버(2)에 공급할 수 있다. 여기서 이것은 별도의 공급 라인(6)을 통해 그리고 임의로 연소 공기 라인(4)을 통해 일어난다. 환원 챔버(2), 환원제 라인(3), 및/또는 버너(5)로 이어지는 탄화수소 화합물, 공기 및/또는 산소를 위한 공급 라인(4)의 상류에 버너(5)를 제공한다. 반응 동안에 방출된 열을 회수하기 위하여, 환원 챔버(2)는 그의 출구 쪽에 배열된 열 교환기의 형태로 폐열 이용 디바이스(13)를 추가로 포함한다.
환원 챔버(2)의 하류에 그에 연결되어 버너 디바이스(7)가 배열되고, 이것은 버너(8), 연소 챔버(9) 및 환원 디바이스(10)를 포함한다. 연소 공기 라인(11)을 통해 공기, 산소-함유 폐가스 및/또는 산소를 버너 디바이스(7)의 버너(8)에 공급할 수 있다. 그를 통해 암모니아, 우레아 및/또는 또 다른 암모니아-방출 물질이 공급될 수 있는 암모니아 라인(12)이 환원 디바이스(10)로 이어진다. 폐열 이용 디바이스(14), 여기서 열 교환기를 출구 쪽에서 버너 디바이스(7)에 배치한다.
버너 디바이스(7)의 하류에 가스 스크러빙 디바이스(15)를 제공하고, 그로부터 정제되고 질소 산화물을 함유하지 않는 폐가스를 굴뚝(16)을 통해 환경으로 배출한다.
(1) 질소 산화물 라인
(2) 환원 챔버
(3) 환원제 라인
(4) 연소 공기 라인/별도의 공급 라인
(5) 버너
(6) 별도의 공급 라인
(7) 버너 디바이스
(8) 버너
(9) 연소 챔버
(10) 환원 디바이스
(11) 연소 공기 라인
(12) 암모니아 라인
(13) 폐열 이용 디바이스
(14) 폐열 이용 디바이스
(15) 가스 스크러빙 디바이스
(16) 굴뚝
본 발명을 예증의 목적을 위하여 상기에서 상세히 설명하였으나, 이러한 세부사항은 단순히 이 목적을 위한 것이고, 청구의 범위에 의해 제한될 수 있는 것을 제외하고는 본 발명의 의도 및 범위에서 벗어나지 않는 한, 당 기술분야의 통상의 기술자에 의해 변형이 이루어질 수 있음을 이해해야 한다.

Claims (21)

  1. (1) 유기 화합물을 NOx 및/또는 질산과 반응시켜 유기 니트로 화합물을 형성하고, 여기서 NOx-함유 폐가스 스트림이 형성되고, 유기 니트로 화합물을 수소-함유 반응 가스에 의해 유기 아미노 화합물로 전환시키며, 유기 니트로 화합물과 수소-함유 환원 가스의 반응이 수소-함유 폐가스 스트림의 형성과 함께 일어나며,
    (2) NOx-함유 폐가스 스트림을 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림과 조합하고,
    (3) NOx 농도의 적어도 부분적 감소를 위하여 NOx-함유 폐가스 스트림을 800 내지 1700℃의 온도에서 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림과 반응시키는 것
    을 포함하는, 유기 아미노 화합물의 제조 동안에 방출되는 폐가스 중의 질소 산화물의 농도를 감소시키는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 외부에서 공급되는 수소 스트림이 적어도 70 vol% 순수 수소로 구성되고, 외부에서 공급되는 수소 스트림이 공업용 등급의 수소를 포함하는 것인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수소-함유 폐가스 스트림이 적어도 70 vol% 순수 수소로 구성되는 것인 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 화합물이 방향족 화합물인 방법.
  5. 제4항에 있어서, 유기 화합물이 아닐린, 벤젠, 모노클로로벤젠, 톨루이딘, 니트로벤젠, 모노니트로톨루엔 및 디니트로톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 수소-함유 폐가스 스트림이 아미노 기를 보유한 부산물을 포함하는 것인 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (2) 전에 또는 동안에 또는 단계 (3) 동안에 또는 후에 NOx-함유 폐가스 스트림에 하나 이상의 탄화수소 화합물을 첨가함으로써 NOx 농도를 추가로 감소시키는 것을 추가로 포함하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, NOx-함유 폐가스 스트림과 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림과의 반응 전에, 동안에 및/또는 후에 탄화수소 화합물을 첨가하는 것인 방법.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, NOx-함유 폐가스 스트림과 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림과의 반응 동안에 NOx 농도를 결정하고, 임의로 탄화수소 화합물을 제어하고, 측정된 반응 온도 및/또는 NOx 농도의 함수로서 탄화수소 화합물을 계량하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (2) 전에 또는 동안에 또는 단계 (3) 동안에 또는 후에 NOx-함유 폐가스 스트림에 공기, 산소-함유 폐가스 및/또는 산소를 첨가하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, NOx-함유 폐가스 스트림과 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림 및 임의로 탄화수소 화합물과의 반응이 1000 내지 1700℃의 온도에서 일어나는 것인 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, NOx-함유 폐가스 스트림과 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림과의 반응이 초화학량론적 양의 수소 물질의 사용으로 일어나고, 과량의 수소를 공기 및/또는 산소에 의해 적어도 부분적으로 산화시키는 것을 추가로 포함하는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 암모니아, 우레아 및/또는 또 다른 암모니아-방출 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물을 NOx-함유 폐가스 스트림에 첨가하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, NOx-함유 폐가스 스트림과 수소-함유 폐가스 스트림 및/또는 외부에서 공급되는 수소 스트림과의 반응 동안에 방출된 임의의 반응 열 및/또는 과량의 수소가 반응되는 동안에 방출된 임의의 반응 열의 적어도 일부분을 열 교환기의 도움을 받아 회수하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  15. (a) (a)(i) 유기 화합물을 NOx 및/또는 질산과 반응시켜 NOx-함유 폐가스 스트림의 형성과 함께 유기 니트로 화합물을 형성하기 위한 제1 반응 디바이스,
    (a)(ii) 제1 반응 디바이스를 나오는 중간 생성물 라인으로서, 그를 통해 상기 유기 니트로 화합물이 배출되는 중간 생성물 라인,
    (a)(iii) 제1 반응 디바이스를 나오는 질소 산화물 라인으로서, 그를 통해 상기 NOx-함유 폐가스 스트림이 배출되는 질소 산화물 라인,
    (a)(iv) 중간 생성물 라인으로부터 이어지는 제2 반응 디바이스로서, 여기서 유기 니트로 화합물이 수소-함유 반응 가스에 의해 환원되어 수소-함유 폐가스 스트림의 형성과 함께 유기 아미노 화합물을 형성하는 것인 제2 반응 디바이스
    를 포함하는, 유기 아미노 화합물의 제조를 위한 제조 장치; 및
    (b) (b)(i) 질소 산화물 라인에 연결된 환원 챔버
    로서, 여기서 NOx-함유 폐가스 스트림이,
    (b)(ii) 환원 챔버(2)로 이어지는 환원제 라인(3)
    을 통해 공급되는 수소-함유 폐가스 스트림과, 및/또는
    (b)(iii) 외부에서 공급되는 수소 스트림
    과 조합될 수 있는 것인 환원 챔버
    를 포함하며, 여기서 환원 챔버는 NOx 농도의 적어도 부분적 감소를 위해 800 내지 1700℃의 온도에서 작동되는 것인 환원 장치
    를 포함하는, 유기 아미노 화합물을 제조하고 이러한 제조 동안에 방출되는 폐가스 중의 질소 산화물의 농도를 감소시키기 위한 장치.
  16. 제15항에 있어서, 탄화수소 화합물, 공기, 산소-함유 폐가스 및/또는 산소를 환원제 라인 및/또는 별도의 공급 라인을 통해 환원 챔버에 공급하는 것인 장치.
  17. 제15항 또는 제16항에 있어서, 환원 장치가 환원 챔버의 상류에 또는 환원 챔버의 일부로서 버너를 추가로 포함하고, 여기서 환원제 라인 및/또는 탄화수소 화합물, 공기 및/또는 산소를 위한 공급 라인(4)이 버너(5)로 이어지는 것인 장치.
  18. 제15항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 환원 장치가 환원 챔버(2)의 하류에 버너 디바이스를 추가로 포함하고, 버너 디바이스가 버너, 연소 챔버, 및 임의로 환원 디바이스를 포함하며, 공기, 산소-함유 폐가스 및/또는 산소가 연소 공기 라인을 통해 버너에 공급되는 것인 장치.
  19. 제18항에 있어서, 환원 디바이스가 선택적 비-촉매적 환원 단계를 위한 설비를 추가로 포함하고, 암모니아 라인이 환원 디바이스로 이어지고, 그를 통해 암모니아, 우레아 및/또는 또 다른 암모니아-방출 물질이 공급될 수 있는 것인 장치.
  20. 제15항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 환원 챔버 및/또는 버너 디바이스에 연결된 열 교환기를 추가로 포함하는 환원 장치.
  21. 제18항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 버너 디바이스의 하류에 가스 스크러빙 디바이스를 추가로 포함하는 환원 장치.

KR1020177000338A 2014-06-10 2015-06-10 니트로화로부터의 폐가스에서 질소 산화물을 제거하기 위한 방법 및 장치 KR20170015484A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/300,504 US9346012B2 (en) 2014-06-10 2014-06-10 Method and apparatus for denenoxing waste gases from nitration
US14/300,504 2014-06-10
PCT/EP2015/062879 WO2015189235A1 (en) 2014-06-10 2015-06-10 Method and apparatus for denoxing waste gases from nitration

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20170015484A true KR20170015484A (ko) 2017-02-08

Family

ID=53433176

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177000338A KR20170015484A (ko) 2014-06-10 2015-06-10 니트로화로부터의 폐가스에서 질소 산화물을 제거하기 위한 방법 및 장치

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9346012B2 (ko)
EP (1) EP3154932B1 (ko)
JP (1) JP2017520546A (ko)
KR (1) KR20170015484A (ko)
CN (1) CN107207405A (ko)
HU (1) HUE051438T2 (ko)
WO (1) WO2015189235A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8951487B2 (en) 2010-10-25 2015-02-10 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
US8496894B2 (en) 2010-02-04 2013-07-30 ADA-ES, Inc. Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes
US8845986B2 (en) * 2011-05-13 2014-09-30 ADA-ES, Inc. Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers
US8883099B2 (en) 2012-04-11 2014-11-11 ADA-ES, Inc. Control of wet scrubber oxidation inhibitor and byproduct recovery
US9957454B2 (en) 2012-08-10 2018-05-01 ADA-ES, Inc. Method and additive for controlling nitrogen oxide emissions
US9889451B2 (en) 2013-08-16 2018-02-13 ADA-ES, Inc. Method to reduce mercury, acid gas, and particulate emissions

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1097487A (en) 1976-04-20 1981-03-17 David W. Turner Method and apparatus for reducing no.sub.x emission to the atmosphere
US4740621A (en) 1985-11-01 1988-04-26 First Chemical Corporation Co-production of an aromatic monoamine and an aromatic diamine directly from benzene or a benzene derivative through controlled nitration
US4956161A (en) * 1989-01-13 1990-09-11 Exxon Research And Engineering Company Process for removing SO from a gaseous mixture (OP-3409)
JPH0571334A (ja) * 1991-09-13 1993-03-23 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 連続燃焼をおこなう燃焼装置における窒素酸化物低減方法およびその装置
DE69610759T3 (de) 1996-04-22 2004-07-29 Applied Utility Systems, Inc., Irvine Integriertes katalytisches/nichtkatalytisches Verfahren zur selektiven Reduktion von Stickstoffoxiden
US20060198779A1 (en) 2002-06-05 2006-09-07 Hurst Boyd E Selective non-catalytic reduction of NOx
US8404898B2 (en) 2008-12-18 2013-03-26 E I Du Pont De Nemours And Company Integrated process for the preparation of polybenzimidazole precursors
EP2512993B1 (de) 2009-12-16 2013-11-27 Basf Se VERFAHREN ZUR AUFARBEITUNG VON NOx-HALTIGEN ABGASEN AUS ABWASSERSTRÖMEN VON NITRIERANLAGEN
DE102010038519A1 (de) 2010-07-28 2012-02-02 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Nitrobenzol durch adiabate Nitrierung

Also Published As

Publication number Publication date
US9346012B2 (en) 2016-05-24
EP3154932A1 (en) 2017-04-19
CN107207405A (zh) 2017-09-26
EP3154932B1 (en) 2020-05-27
HUE051438T2 (hu) 2021-03-01
WO2015189235A1 (en) 2015-12-17
JP2017520546A (ja) 2017-07-27
US20150352488A1 (en) 2015-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20170015484A (ko) 니트로화로부터의 폐가스에서 질소 산화물을 제거하기 위한 방법 및 장치
JP4512238B2 (ja) 廃ガス流から窒素酸化物を除去する方法
KR20010043750A (ko) 연료 가스 처리 방법
CN114522520A (zh) 用于从烟道气流中去除污染物的方法
US4853193A (en) Process for removing NOx and SOx from a gaseous mixture
JPS63178829A (ja) 廃ガスよりの酸化窒素類の分離中にアンモニアを収回する方法および装置
US20030185733A1 (en) Precious metal recovery from organics-precious metal compositions with supercritical water reactant
JP2017520546A5 (ko)
CN109320423A (zh) 一种微通道反应器合成硝基化合物的方法
WO2013065850A1 (ja) 窒素酸化物の除去方法
US8398945B2 (en) Removal of ammonia nitrogen, ammonium nitrogen and urea nitrogen by oxidation with hypochlorite-containing solutions from exhaust air in plants for producing ammonia and urea
US20210261424A1 (en) Method for avoiding voc and hap emissions from synthesis gas-processing systems
KR20040034526A (ko) 폐 산화 가스 방출의 저감 방법
RU2793746C2 (ru) Удаление оксидов азота (NOx) из выходящих газообразных потоков
EP2958659B2 (en) Method for removing ammonia from a vent gas stream of a urea plant
EP2877447A1 (en) Use of urea synthesis purge gas in an integrated ammonia-urea process and related plant
CN111936221B (zh) 从气态排出物移除NOx
KR20170130520A (ko) 선택적 비촉매 nox 환원 방법 및 시스템
WO1992016454A1 (en) Reduction of nitrogen oxide in effluent gases using nco free radicals
JP2007229544A (ja) 脱硝方法および脱硝設備
SE438844B (sv) Forfarande for framstellning av utvalda cyanatforeningar
PL145363B1 (en) Method of obtaining nitrogen oxide
RU2026812C1 (ru) Способ получения неконцентрированной азотной кислоты
Cahn et al. Process for removing NO x and SO x from a gaseous mixture
Ciccolella et al. Case history: Catalytic system abates VOCs and NOx