KR20160139615A - Vacuum distillation/condensation recovery type thermal behavior analysis device and method - Google Patents

Vacuum distillation/condensation recovery type thermal behavior analysis device and method Download PDF

Info

Publication number
KR20160139615A
KR20160139615A KR1020150074811A KR20150074811A KR20160139615A KR 20160139615 A KR20160139615 A KR 20160139615A KR 1020150074811 A KR1020150074811 A KR 1020150074811A KR 20150074811 A KR20150074811 A KR 20150074811A KR 20160139615 A KR20160139615 A KR 20160139615A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sample
reactor
module
valve
temperature
Prior art date
Application number
KR1020150074811A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR101705857B1 (en
Inventor
은희철
최정훈
박환서
안도희
Original Assignee
한국원자력연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국원자력연구원 filed Critical 한국원자력연구원
Priority to KR1020150074811A priority Critical patent/KR101705857B1/en
Publication of KR20160139615A publication Critical patent/KR20160139615A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101705857B1 publication Critical patent/KR101705857B1/en

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N5/00Analysing materials by weighing, e.g. weighing small particles separated from a gas or liquid
    • G01N5/04Analysing materials by weighing, e.g. weighing small particles separated from a gas or liquid by removing a component, e.g. by evaporation, and weighing the remainder
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/44Sample treatment involving radiation, e.g. heat
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N25/00Investigating or analyzing materials by the use of thermal means
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N25/00Investigating or analyzing materials by the use of thermal means
    • G01N25/20Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N25/00Investigating or analyzing materials by the use of thermal means
    • G01N25/14Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by using distillation, extraction, sublimation, condensation, freezing, or crystallisation
    • G01N25/142Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by using distillation, extraction, sublimation, condensation, freezing, or crystallisation by condensation

Abstract

The present invention relates to a thermal behavior analysis device and a method thereof, which are capable of concurrently performing a quantitative analysis and a thermal behavior analysis on an inorganic or organic compound sample in a selective condition such as a decompression volatilization/condensation collection. The thermal behavior analysis device comprises: an upper cover flange module which includes a load cell, a pressure sensor, an insulator, an electric heater, and an atmosphere creation gas supply device; a reactor module which is divided into a volatilization region at a low portion thereof and a condensation region at an upper portion thereof, which each control a temperature; a lower cover flange module which performs a volatile material collection, a pressure adjustment, and a gas discharge; and a data collection module which senses a change in a weight of a sample and changes in a temperature and a pressure in a reactor, transfers the sensed change as an electric signal, and stores the sensed changes as data.

Description

감압휘발/응축회수형 열적거동 분석장치 및 분석방법 {VACUUM DISTILLATION/CONDENSATION RECOVERY TYPE THERMAL BEHAVIOR ANALYSIS DEVICE AND METHOD}FIELD OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to an apparatus for analyzing volatile / condensate recovery type thermal behavior,
본 발명은 반응기 내 시료의 물리적 휘발과 화학반응 및 분해반응에 따른 열적거동 분석장치 및 분석방법에 관한 것으로, 특히 시료의 특성에 따라 열린계 및 닫힌계에서의 시료의 열적거동 분석과 함께 휘발후 응축된 시료의 회수를 용이하게 수행할 수 있는 장치와 그 분석방법에 의한 것이다.
The present invention relates to an apparatus and a method for analyzing thermal behavior of a sample in a reactor by physical volatilization, chemical reaction, and decomposition reaction, and more particularly, to an apparatus for analyzing thermal behavior of a sample in an open system and a closed system, And the apparatus and method for analyzing the sample.
휘발이 가능한 유기 또는 무기물질을 함유한 화합물의 정제 또는 분리에 있어서 증류법은 매우 간단하면서도 높은 효율을 얻을 수 있는 방법 중 하나로 고려되고 있다. 증류법을 이용한 고순도의 화합물의 정제 또는 분리를 위해서는 물질의 열적거동 특성에 대한 분석이 반드시 필요하며, 이러한 열적거동 특성을 분석하기 위해 일반적으로 열중량 분석기(TGA : Thermo-Gravimetric Analyzer)가 많이 활용되고 있다. The distillation method is considered to be one of methods for obtaining a very high efficiency while purifying or separating a compound containing an organic or inorganic substance which can be volatilized. In order to purify or separate high-purity compounds by distillation, it is necessary to analyze the thermal behavior of the material. Thermo-Gravimetric Analyzer (TGA) is widely used to analyze the thermal behavior have.
일반적으로 열중량 분석기는 분석시료에 온도프로그램을 적용하여 시료의 질량 변화를 시간이나 온도의 함수로써 측정하는 장치이며, 질량의 변화는 시료의 휘발성 물질이나 가스상 물질을 생성하는 휘발 또는 화학반응 및 열적 분해 반응에 의해 발생 된다. TGA 실험시 재료의 특성과 운전조건을 고려하여 산소나 공기와 같은 산성가스 분위기 또는 질소나 아르곤과 같은 비활성 가스 분위기를 조성하여 시료의 휘발 내지 화학반응 조건을 구현할 수 있다. Generally, thermogravimetric analyzer is a device that measures the change in mass of a sample as a function of time or temperature by applying a temperature program to the analysis sample. The change in mass is a volatile or chemical reaction that generates a volatile substance or a gaseous substance of the sample, It is generated by decomposition reaction. Considering the characteristics of the material and the operating conditions of the TGA, an acid gas atmosphere such as oxygen or air or an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon may be formed to realize the volatilization or chemical reaction conditions of the sample.
최근에는 다양한 압력조건에서의 열중량 변화를 관찰할 수 있는 열중량 분석기의 활용도 증가 되고 있으며, 특히 수분 또는 산소에 민감한 시료의 경우 진공(감압)조건에서 열중량 변화를 측정할 수 있는 분석기의 개발도 증가하고 있다. Recently, the use of thermogravimetric analyzer which can observe thermogravimetry under various pressure conditions has been increasing. Particularly, in the case of a sample sensitive to moisture or oxygen, development of analyzer capable of measuring thermogravimetry under vacuum (decompression) condition Is also increasing.
예컨대, 대한민국 특허 제 10-1116364에는 닫힌계의 감압 운전조건에서 시료의 응축이 발생하지 않도록 균일한 온도분포를 갖는 반응기 본체에 시료를 장입하는 방법으로 시료의 열분석시 발생하는 유체의 부피팽창에 따른 중량오차를 최소화하여 정밀한 중량 분석이 가능도록 고안된 장치가 개시되었다.For example, Korean Patent No. 10-1116364 discloses a method of loading a sample into a reactor body having a uniform temperature distribution so that condensation of the sample does not occur under a reduced pressure operating condition of the closed system, A device designed to enable precise weight analysis by minimizing weight error has been disclosed.
그러나, 현재 사용하고 있는 대부분의 열중량 분석기는 닫힌 계에서만 운전할 수 있도록 설계되어 있어서 시료에 따른 다양한 분석 조건과 방법을 제공하는데 한계가 있으며, 시료의 분석 결과로부터 실제 반응공정에 적용하기 위한 운전조건을 확보하기 힘들다. However, since most thermogravimetric analyzers currently in use are designed to operate only in a closed system, there are limitations in providing various analysis conditions and methods depending on the samples. From the analysis results of the samples, operating conditions Is difficult to secure.
또한 상용의 열중량 분석기는, 휘발과 화학반응 또는 열분해 등으로 생성되는 기상 물질의 질량 변화 검출에만 최적화 되어있어 반응기내에서 일어나는 휘발 및 응축에 따른 온도와 압력의 변화를 분석하기 위한 자료를 제공하지 못하는 문제점이 있다. 이에, 유기물 또는 무기물 화합물의 고순도 정제 및 분리 회수의 공정 조건 확립과 가스상 물질의 응축거동 분석이 동시에 가능한 분석기의 개발이 요구된다.In addition, commercial thermogravimetric analyzers are optimized only for the mass change detection of vapor phase materials generated by volatilization, chemical reaction or pyrolysis, and provide data for analyzing changes in temperature and pressure due to volatilization and condensation in the reactor There is a problem that can not be done. Therefore, it is required to develop an analyzer capable of simultaneously establishing process conditions for high purity purification and separation of organic or inorganic compounds and analyzing the condensation behavior of gaseous substances.
대한민국 공개특허공보 제10-2010-0121937호Korean Patent Publication No. 10-2010-0121937 대한민국 공개특허공보 제10-2011-0018511호Korean Patent Publication No. 10-2011-0018511
본 발명의 목적은 상기와 같은 열중량 분석기의 한정적 분석방법을 개선하여 시료의 휘발로 부터 배출되는 가스상 물질의 응축특성에 대한 분석을 가능하게 하고 휘발이 가능한 유기 또는 무기물질을 함유한 화합물의 정제 또는 분리에 있어서 선택적 성분의 정제 또는 분리가 용이한 열적거동 분석장치를 제공함에 있다. It is an object of the present invention to improve the limited analysis method of the thermogravimetric analyzer as described above to enable the analysis of the condensation characteristics of the gaseous material discharged from the volatilization of the sample and to purify the compound containing the volatile organic or inorganic substance Or separation or separation of a selective component in separation.
본 발명의 다른 목적은, 감압휘발 단계와 응축회수 단계를 시료의 휘발 속도 및 회수 상태에 기초한 선택적 회수 방법으로 설정하여, 상압 또는 감압의 상태에서 휘발 되는 물질의 휘발 특성뿐만 아니라 응축특성을 확보할 수 있는 열적거동 분석장치 및 그 주변 장치의 연결 방법을 제공함에 있다. It is a further object of the present invention to provide a method and apparatus for reducing the volatility of a substance that is volatilized under atmospheric pressure or reduced pressure by setting the reduced pressure volatilization step and the condensation recovery step in an selective recovery method based on the volatilization rate and recovery state of the sample, And a method of connecting the peripheral devices.
본 발명의 또 다른 목적은, 무기 또는 유기 화합물의 고순도 정제 및 분리를 위한 장치의 제어 순서를 확보할 수 있기 때문에 시료의 고순도 정제 및 분리 회수를 가능하게 함으로써 산업공정의 개선 및 산업 폐기물의 감축을 가져올 수 있는 시료의 분석 방법을 제공함에 있다.
It is still another object of the present invention to provide a process for purifying and separating high purity inorganic or organic compounds, which enables to purify and separate the samples in high purity, thereby improving industrial processes and reducing industrial wastes And to provide a method of analyzing a sample that can be imported.
본 발명의 감압휘발과 응축회수의 열적거동 분석이 동시에 가능한 열적거동 분석장치는, 로드셀(load cell)과 압력센서, 단열재, 전기히터, 분위기 조성용 가스 공급장치로 구성된 상부 커버 플랜지 모듈과 상/하부에 휘발영역과 응축영역으로 각각 온도 제어가 가능한 반응기 모듈, 휘발물질 회수와 압력조절 및 가스 배출 등을 수행하는 하부 커버 플랜지 모듈 및 반응기 본체로부터 온도와 압력, 시료의 중량 변화 등을 감지하여 전기적 신호로 전송후 데이터로 저장하는 데이터 수집 모듈을 포함하도록 구성되어 있다.The thermal behavior analysis apparatus capable of simultaneously analyzing the thermal behavior of the reduced pressure volatilization and the condensation recovery of the present invention includes an upper cover flange module composed of a load cell, a pressure sensor, a heat insulating material, an electric heater, A lower cover flange module for performing a volumetric recovery, a pressure regulating and a gas discharge, and a temperature sensor for detecting temperature, pressure and weight change of the sample from the reactor main body, And then stores the data as data.
본 발명의 열적거동 분석 방법은 압력 및 온도에 따른 무기물 또는 유기물 시료물질의 휘발 또는 열분해에 따른 무게 감량을 실시간으로 측정 가능하여 휘발 및 열분해 속도와 열적거동을 정밀하게 분석하거나 반응기 내부의 온도구배에 따른 휘발된 물질의 응축거동 데이터를 제공한다.
The thermal behavior analysis method of the present invention can accurately measure volatilization, pyrolysis rate and thermal behavior by measuring the weight loss due to volatilization or thermal decomposition of an inorganic or organic sample material according to pressure and temperature in real time, Provides condensation behavior data for the volatilized material.
본 발명은, 감압휘발/응축회수형 열적거동 분석장치를 제공함으로써 시료의 휘발 및 응축특성 분석 단계와 회수 시료의 채취 단계를 일체화하여 화학적 특성이 유사한 유기물 또는 무기물 화합물의 복잡한 다단계 정제 및 분리회수 공정을 단순화할 수 있다. 뿐만 아니라, 시료의 실시간 열적거동 분석을 통하여 최적화된 정제 및 분리/회수 공정 조건을 확립하고 시료의 순도 및 회수율을 높임으로써 공정장치의 설계/제작에 필요한 시험 비용과 시간을 크게 감축할 수 있다. The present invention relates to a method for analyzing the volatility and condensation characteristics of a sample by integrating the step of analyzing the volatilization and condensation characteristics of the sample and the collecting step of the recovered sample by providing a decompression volatilization / condensation recovery type thermal behavior analyzing apparatus, thereby complicating the multistage purification and separation / recovery process of organic or inorganic compounds having similar chemical characteristics Can be simplified. In addition, by analyzing the real-time thermal behavior of the sample, it is possible to reduce the test cost and time required for the design / manufacture of the process equipment by establishing optimized purification and separation / recovery process conditions and increasing the purity and recovery rate of the sample.
상기의 열적거동 분석장치 및 분석 방법은 고온형 반응기의 원격제어 및 모니터링을 용이하게 하여 고온형 반응기를 이용한 공정의 생산성을 높이는 것이 가능하다. 보다 구체적인 예로는, 제 4세대 원자로용 핵연료 물질을 회수하기 위한 사용후핵연료 건식처리 공정(pyrochemical process)에 있어서는 방사성 희토류 침전물과 공융염의 분리 및 회수를 용이하게 한다. 뿐만 아니라, 용용탄산염 연료전지나 직접 탄소연료전지로부터 배출되는 전해질 공융염의 정제 및 성분 분리를 통한 재사용이 용이하게 함으로써 산업 폐기물 배출량을 줄이고 회수율을 높임으로써 친환경적 산업환경 확립과 에너지 제조 단가를 낮추는 효과를 기대할 수 있다.The above-described thermal behavior analyzer and analysis method facilitates remote control and monitoring of the high-temperature type reactor, thereby enhancing the productivity of the process using the high-temperature type reactor. More specifically, in a spent nuclear fuel pyrolysis process for recovering a nuclear fuel material for a fourth generation reactor, separation and recovery of the radioactive rare-earth precipitate and the eutectic salt are facilitated. In addition, electrolytic eutectic salts discharged from dyestrate carbonate fuel cells and direct carbon fuel cells can be easily reused through purification and component separation, thereby reducing the amount of industrial waste and increasing the recovery rate. Thus, it is expected that the environment-friendly industrial environment can be established and the energy production cost can be lowered .
한편, 기존 용융염 회수 방법에는 시료 잔류물과 용기의 탈리가 어려운 문제점이 있으며, 용기의 재사용이 어렵다는 문제점에 착안하여 회수용기 하단에 냉각 매니폴드를 위치시켰다. 이에 의해 급랭된 회수시료는 회수용기로부터 탈리가 용이하여 용기의 재사용이 가능한 점에서 경제적인 이점을 제공한다.
On the other hand, in the conventional molten salt recovery method, there is a problem that the sample residue and the container are difficult to be desorbed, and the cooling manifold is placed at the bottom of the recovery vessel in consideration of the difficulty of reusing the vessel. Thus, the quenched recovered sample provides an economical advantage in that it is easy to remove from the recovery container and the container can be reused.
도 1은 본 발명의 첫 번째 실시 예에 따른 공융염 내 염화물의 회수를 위한 장치의 구성도
도 2 내지 도4는 본 발명에 따른 공융염 시료로부터 일 또는 이의 염화물을 감압증류/응축회수하기 위한 공정을 순차적으로 도시한 공정도
도 5는 본 발명에 따른 LiCl-KCl 폐공융염 회수처리시스템에서의 시료인 공융염 없이 운전할 때의 온도 및 압력 데이터
도 6은 본 발명에 따른 LiCl-KCl 폐공융염 회수처리시스템에서의 시료 운전시 온도와 압력 데이터(시료 약 2kg)
도 7은 본 발명에 따른 LiCl-KCl-NdCl3 공융염 시료내에서 분리된 NdCl3의 형태를 X선 회절분석을 통해 나타낸 그래프
FIG. 1 is a schematic view of an apparatus for recovering chloride in a eutectic salt according to a first embodiment of the present invention
2 to 4 are process charts sequentially showing a process for decompression / condensation recovery of one or its chlorides from a eutectic salt sample according to the present invention
5 is a graph showing the relationship between temperature and pressure data when operating without a eutectic salt as a sample in the LiCl-KCl waste eutectic salt recovery system according to the present invention
6 is a graph showing the relationship between temperature and pressure data (about 2 kg of sample) during operation of the sample in the LiCl-KCl waste eutectic salt recovery system according to the present invention,
FIG. 7 is a graph showing the morphology of NdCl 3 separated in LiCl-KCl-NdCl 3 eutectic salt samples according to the present invention by X-ray diffraction analysis
이하, 본 발명을 첨부된 예시도면에 의거 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
본 발명은 로드셀(load cell)과 압력센서, 단열재, 전기히터, 분위기 조성 또는 반응용 가스장치 등으로 구성된 상부 커버 플랜지 모듈과 상/하부에 휘발영역과 응축영역으로 구분되어 각각 온도 제어가 가능한 반응기 모듈, 휘발물질 회수와 압력조절 및 가스 배출 등을 수행하는 하부 커버 플랜지 모듈 및 온도와 압력, 시료의 중량 변화 등을 감지하여 전기적 신호로 전송후 실시간 모니터링 및 데이터 저장이 가능한 데이터 수집 모듈을 포함하는 열적거동 분석장치에 관한 것으로, 휘발 및 응축/회수의 열적거동 분석이 동시에 가능한 장치 및 방법을 제공한다.The present invention relates to an upper cover flange module composed of a load cell, a pressure sensor, a heat insulating material, an electric heater, an atmospheric composition or a reaction gas device, and a reactor capable of temperature control by being divided into a volatile region and a condensation region, Module including a lower cover flange module for performing volumetric recovery, pressure regulation and gas discharge, and a data collection module capable of real time monitoring and data storage after detecting temperature, pressure, weight change of sample, The present invention relates to a thermal behavior analyzing apparatus, and provides an apparatus and a method capable of simultaneously analyzing the thermal behavior of volatilization and condensation / recovery.
도 1의 상부 커버 플랜지 모듈(100)은 반응기 본체 내부의 반응 시료용기와 연결된 로드 셀(load cell)(104)과 압력 센서(103)는 가스 주입부(101)로부터 반응기 내부의 분위기 조성 또는 반응용 가스를 주입하는 유량계(102)를 매개로 연결되도록 구성된다. 상기, 상부 커버 플랜지 모듈(100)은 로드셀(104)과 반응 시료용기가 리드선을 통하여 연결되어 반응기 본체에 장입되도록 구성된다. 1, the load cell 104 and the pressure sensor 103 connected to the reaction sample vessel inside the reactor body are connected to the gas injection section 101 through the atmosphere injection device 101, And is connected through a flow meter 102 for injecting a gas. The upper cover flange module 100 is configured such that the load cell 104 and the reaction sample container are connected to each other through a lead wire and charged into the reactor body.
상부 커버 플랜지 모듈(100)은 반응기 본체와 커버 플랜지 사이의 기밀성을 확보하기 위한 밀봉부재인 O-ring(105)을 포함하며, O-ring(105)의 보호를 위해 냉매는 상부 커버 플랜지 내부에 매립된 상부 냉각 매니폴드(110)를 통해 순환되도록 구성된다.The upper cover flange module 100 includes an O-ring 105 which is a sealing member for securing the airtightness between the reactor body and the cover flange. To protect the O-ring 105, And is configured to circulate through the embedded top cooling manifold 110.
상부 커버 플랜지 모듈(100)의 커버 히터(109)는 상부 커버 플랜지 매니폴드(110) 하부면의 중심에 위치하여 반응기 모듈 내부에 장입되도록 구성된다. 이때, 커버히터(109)는 외부의 단열재(108)로 반응기 벽면과의 단열을 확보 하고, 더불어 내부 단열재(107)와 함께 중공 형태로 장착하여 반응기 내부에서 로드셀(104) 등이 위치한 상부로 시료의 휘발성분이 역 이입되는 것을 막을 수 있도록 가열하는 기능을 포함한다. 커버히터(109)는 반응기 본체 하부히터(205)의 설정 온도보다 100oC 이상 높게 유지되도록 가열하는 기능을 갖도록 구성된다. The cover heater 109 of the upper cover flange module 100 is configured to be located in the center of the lower surface of the upper cover flange manifold 110 and to be loaded inside the reactor module. At this time, the cover heater 109 secures the heat insulation with the outer wall of the reactor by the outer heat insulating material 108, and is installed in the hollow shape together with the inner heat insulating material 107, And a function of heating the volatile component of the reaction gas so as to prevent the volatile component from entering the reactor. The cover heater 109 is configured to have a function of heating to maintain a temperature higher than the set temperature of the reactor main body lower heater 205 by 100 ° C or more.
시료의 휘발 또는 분해반응을 진행하는 반응기 모듈(200)의 반응기 본체(207)는 반응 시료용기(206)가 상부 커버 플랜지와 리드선을 통하여 반응기 본체(207)로 장입되며, 휘발 또는 분해반응으로 발생된 가스상 물질의 응축에 의한 시료의 회수를 돕는 경사로(208)를 포함한다. 이때, 반응기 본체(207)는 상부히터(204)와 하부히터(205)에 의해 가열되며 본체의 온도 검출을 위한 상부히터(204) 위치의 제1온도센서(201) 및 하부히터(205) 상단 위치의 제2온도센서(202)와 하부히터(205) 하단 위치의 제3온도센서(203)에 의해 시료의 휘발 영역에서의 온도와 응축영역에서의 온도를 조절하는 기능을 포함하도록 구성된다.   The reactor main body 207 of the reactor module 200 which proceeds with the volatilization or decomposition reaction of the sample is charged into the reactor main body 207 through the upper cover flange and the lead wire and caused by volatilization or decomposition reaction And a ramp 208 to assist in the recovery of the sample by condensation of the gaseous material. At this time, the reactor body 207 is heated by the upper heater 204 and the lower heater 205, and the first temperature sensor 201 and the lower heater 205 at the position of the upper heater 204 for detecting the temperature of the main body, And a function of adjusting the temperature in the volatilization zone and the temperature in the condensation zone of the sample by the third temperature sensor 203 at the lower position of the lower heater 205. [
상기 반응기 본체(207)는 원형의 고온 내열성과 내부식성을 갖는 석영 또는 알루미나, 마그네시아, 지르코니아 중 하나의 내열성 세라믹 또는 니켈계 합금으로 구성되어 시료의 휘발 및 응축이 일어나는 동안 열적, 화학적으로 안정한 시험 환경을 제공하도록 구성된다.The reactor main body 207 is made of quartz having high heat resistance and corrosion resistance, and a heat-resistant ceramic or nickel-based alloy such as alumina, magnesia, or zirconia. The reactor body 207 is thermally and chemically stable during the volatilization and condensation of the sample. .
상기 반응기 모듈(200)은 반응기 내부의 시험온도 설정 값에 따른 온도 제어를 반응기 본체 상부히터(204)와 하부히터(205)에 의해 개별적으로 가능하도록 구분되어 있으며, 휘발 및 응축에 의해 시료의 성분 분리가 가능할 정도의 온도 차이를 제공하도록 수직 온도 구배를 형성하도록 구성되어진다. 보다 구체적인 예로, LiCl-KCl-NdCl3 과 같은 공융된 혼합염을 시료로 하는 분석에서 NdCl3와 LiCl-KCl을 분리하기 위해 0.5 Torr의 압력에서 상부히터 영역의 온도는 750oC에서 850oC 사이의 값으로 설정하고 이에 따른 하부 히터 영역의 온도는 610oC에서 700oC로 설정한다. 이때, 응축된 시료의 회수용기 상단 영역에서의 온도는 500oC에서 590oC로 설정하고 회수 용기 하단의 온도는 50℃ 이하가 되도록 냉각 매니폴드의 냉매를 순환시킨다. 이때, 시료의 열적거동은 제1온도센서(201)과 제2온도센서(201) 및 제3온도센서(203)를 통하여 온도 변화가 정밀하게 검출된다.The reactor module 200 is divided into the reactor main body upper heater 204 and the lower heater 205 so as to individually control the temperature according to the test temperature set value in the reactor. By the volatilization and condensation, And is configured to form a vertical temperature gradient to provide a temperature differential to such an extent that separation is possible. More specifically, to separate NdCl 3 and LiCl-KCl from eutectic mixed salts such as LiCl-KCl-NdCl 3 , at a pressure of 0.5 Torr, the temperature of the upper heater region is 750 ° C to 850 ° C And the temperature of the lower heater region is set at 610 ° C to 700 ° C. At this time, the temperature of the condensed sample in the upper part of the recovery vessel is set to 500 ° C to 590 ° C, and the refrigerant of the cooling manifold is circulated so that the temperature of the bottom of the recovery vessel is 50 ° C or less. At this time, the thermal behavior of the sample is accurately detected through the first temperature sensor 201, the second temperature sensor 201, and the third temperature sensor 203.
상기 반응기 모듈(200)에서 일어나는 시료의 휘발 및 응축에 따른 휘발 물질의 회수용기(301)는 응축 회수형 시료의 급냉을 위해 하부 커버 플랜지내 매립형 냉각 매니폴드(302) 상부면에 위치하도록 구성되어지며, 회수시료가 가스인 경우 사용되는 가스 포집기(310)는 가스 배출 및 반응기 본체(207) 내 감압을 수행하도록 연결되어 있는 도 1의 밸브(306,307,308) 중에서 제1밸브(308)와 제3밸브(307)의 사이에 위치하도록 구성된다. 이때, 반응기 본체(207)의 압력조절을 위하여 미세유량 조절 밸브(311)를 감압장치(312) 상단에 위치 시킴으로서 반응기 본체(207) 내부의 압력을 제어하기 용이하도록 구성한다. 상기 시료의 회수용기(301)는 내열성과 내부식성의 석영 또는 알루미나 내지는 지르코니아 등과 같은 내열성 세라믹으로 이뤄지거나 SUS 또는 니켈합금 재질의 금속용기로 된 것을 사용한다. The volatile material recovery container 301 according to the volatilization and condensation of the sample in the reactor module 200 is configured to be positioned on the upper surface of the buried cooling manifold 302 in the lower cover flange for rapid cooling of the condensate recovery type sample And the recovered sample is a gas, a gas collector 310 used is connected to the first valve 308 and the third valve 308 of the valves 306, 307 and 308 of FIG. 1 connected to perform the gas discharge and the reduced pressure in the reactor body 207. [ (307). At this time, the pressure inside the reactor main body 207 is easily controlled by positioning the minute flow rate control valve 311 at the upper end of the decompressor 312 for controlling the pressure of the reactor main body 207. The sample collection container 301 is made of heat-resistant and corrosion-resistant quartz, heat-resistant ceramics such as alumina or zirconia, or a metal container made of SUS or nickel alloy.
상기 가스 포집용기(310)는 포집하기 위한 휘발물질의 물리/화학적 특성에 따라 칼럼 흡착제로서 금속산화물(SiO2 , Al2O3, CaO, Fe2O3, MgO, Na2O) 내지는 제올라이트 또는 활성탄으로 구성된다. The gas collection vessel 310 naejineun metal oxides (SiO 2, Al 2 O 3 , CaO, Fe 2 O 3, MgO, Na 2 O) as a column, the adsorbent according to the physical / chemical properties of the volatile substance for trapping the zeolite or And activated carbon.
도 1의 데이터 수집 모듈(400)은 반응기 본체 내부의 온도 및 회수용기(301)의 바닥면의 온도검출을 위한 제4온도센서(304) 및 반응기 본체의 위치별 제1온도센서(201), 제2온도센서(202), 제3온도센서(203)으로부터 온도를 측정하여 전기적 신호로 변환하는 변환기등을 포함하는 PLC 제어장치(401)와 데이터 수집장치(402)에서 분석 결과를 확인 할 수 있도록 구성된다. 여기서 PLC (Programmable Logical Controller)는 CPU 모듈과 프로그램 가능한 소프트웨어 및 통신모듈로 구성되어 장치를 자동으로 제어가능하게 하는 것이다.The data acquisition module 400 of FIG. 1 includes a fourth temperature sensor 304 for detecting the temperature inside the reactor body and the bottom surface of the recovery vessel 301, a first temperature sensor 201 for each position of the reactor body, The PLC control device 401 including the second temperature sensor 202 and the third temperature sensor 203 for measuring the temperature and converting it into an electric signal, and the data collecting device 402, . Here, the programmable logic controller (PLC) is composed of a CPU module, a programmable software and a communication module to automatically control the device.
상기와 같이, 본 발명의 감압휘발/응축회수형 열적거동 분석장치는 PLC 제어장치(401)를 통해 반응기 본체(207) 내부의 운전조건을 설정할 수 있고, 시료의 열분석 진행에 따라 시료의 중량변화와 온도 및 압력 값의 변화를 실시간 관찰 가능하도록 구성되어 진다.As described above, the decompression volatilization / condensation recovery type thermal behavior analyzing apparatus of the present invention can set the operation conditions inside the reactor main body 207 through the PLC control device 401, and can control the weight of the sample Change and change of temperature and pressure value in real time.
본 발명의 열적거동 분석장치는 휘발 및 응축거동을 분석하는 방법으로서 운전조건(반응기 모듈 내 휘발영역 분위기), 휘발된 물질의 포집 직전의 상태(고체 및 액체 또는 기체)에 따라 시료 회수율을 극대화할 수 있도록 반응기 본체 내부의 온도를 설정한다. The thermal behavior analyzing apparatus of the present invention is a method for analyzing volatilization and condensation behavior, which maximizes the sample recovery rate depending on the operating conditions (volatile region atmosphere in the reactor module) and the state immediately before the volatilization of the material (solid and liquid or gas) The temperature inside the reactor body is set.
본 반응기를 통한 시험분석 과정은 시료의 운전조건을 설정하는 제 1단계와 시료를 장입하여 운전조건하에서 시료의 휘발 및 응축특성을 관찰하는 제 2단계 및 시험 종료 후 휘발 잔류물과 포집된 시료를 회수하는 제 3단계로 구성된다. The test analysis process through the reactor includes a first step of setting the operating conditions of the sample and a second step of charging the sample and observing the volatilization and condensation characteristics of the sample under the operating conditions and the second step of monitoring the volatile residue and the collected sample And a third step of retrieving the data.
상기에 기술한 제 1단계에서 기존의 열적거동 분석장치와 동일하게 온도 프로그램과 운전 가스분위기를 설정하는 것을 포함하며, 본 발명에서는 휘발영역의 상부히터(204)의 온도조절 설정뿐만 아니라 하부히터(205)의 온도 조절을 분리 설정하여 반응기 내에 온도 구배를 인위적으로 인가할 수 있도록 하였다. 도 2의 과정을 이용하여 포집 직전의 분리 정제된 시료의 상태에 따른 회수 방법의 설정이 용이하도록 설정한다. 또한, 시료 분석중 가스상 물질이 반응기내 온도 구배에 따라 로드셀(104)이 위치한 상부로 역이입 되는 것을 차단하기 위하여 상부 커버에 설치되어 있는 전기히터의 온도를 하부히터의 설정온도보다 100 oC 정도 높게 설정한다. 온도 설정단계가 완료되면, 감압조건을 설정하기 위한 운전 압력을 설정하고 휘발된 물질의 포집 직전의 상태에 따라 선택한 회수 시료의 흐름을 갖도록 밸브를 조절한다. In the first step, the temperature program and the operation gas atmosphere are set in the same manner as in the conventional thermal behavior analyzer. In the present invention, not only the temperature control setting of the upper heater 204 in the volatile region, 205 were set separately so that a temperature gradient could be artificially applied to the reactor. It is set so that the recovery method according to the state of the separated and purified sample immediately before the collection can be easily set using the process of FIG. Also, in order to prevent the gaseous material from flowing back into the upper portion where the load cell 104 is located according to the temperature gradient in the reactor during the sample analysis, the temperature of the electric heater provided in the upper cover is set to 100 ° C High. When the temperature setting step is completed, the operating pressure for setting the decompression condition is set, and the valve is adjusted to have the flow of the selected sample according to the state just before the volatilized material is collected.
제 2단계에서 시료의 장입시 중량변화에 대한 검출 감도는 반응기 및 로드셀 용량에 따라 달라질 수 있고, 시료 장착부에 있어서 반응 시료용기(206)의 재료는 시료의 화학적 특성에 따라 달리 선정한다. 로드셀(104)의 감도(resolution)는 로드셀에 걸린 구동전압에 대한 출력전압으로 0.02 에서 2 mV/kgf 사이의 값으로 설정될 수 있는 ±0.02 ~ 0.05 % 의 값을 갖는 것으로, 장치의 분석용량에 따라 10-4mg에서 수 kg 사이의 다양한 구간의 무게를 측정할 수 있는 로드셀을 선정후 교체 장착하여 시험을 수행한다.In the second step, the sensitivity of detection of changes in weight when the sample is loaded can be varied depending on the capacity of the reactor and the load cell, and the material of the reaction sample container 206 in the sample mounting part is selected depending on the chemical characteristics of the sample. The resolution of the load cell 104 has a value of ± 0.02 to 0.05% which can be set to a value between 0.02 and 2 mV / kgf as the output voltage for the drive voltage applied to the load cell, Therefore, the load cell which can measure the weight of various sections between 10-4 mg and several kg is selected and replaced.
제 2단계에서 시료를 장입한 후 산화가스 또는 비활성가스의 주입을 통한 반응기 내부의 반응가스 조성을 설정하고, 앞에서 설정한 온도조절 과정과 상기한 회수 시료의 반응 및 채취 방법 선택에 따라 밸브를 조절한다.After charging the sample in the second step, the composition of the reaction gas in the reactor is set by injecting an oxidizing gas or an inert gas, and the valve is adjusted according to the temperature control process, the reaction of the recovered sample, and the sampling method .
제 2단계에서 압력조절을 완료하고 온도조절 과정을 수행한 후에 상/하부 커버 플랜지에서 냉각수를 순환시키는 수냉식과 또는 냉매 가스 순환에 의한 공냉식 냉각 방식 중 하나를 수행한다. 상부 커버 플랜지에 냉매를 순환시키는 것은 기밀성 유지를 위한 O-ring(105)의 보호가 목적이며, 하부 커버 플랜지 내부에 냉매를 순환시키는 이유는 O-ring의 보호 외에 고체상으로 응축되는 시료를 포집 용기에서 쉽게 분리시키기 위해 급랭을 하기 위함이다.The cooling water is circulated in the upper / lower cover flange after completing the pressure regulation in the second step and performing the temperature regulation process, or the air cooling type cooling method using the refrigerant gas circulation. The purpose of circulating the refrigerant in the upper cover flange is to protect the O-ring 105 to maintain airtightness. The reason for circulating the refrigerant in the lower cover flange is to protect the O-ring, So that it can be easily separated from the water.
제 2단계에서 반응기 내부가 설정온도조건에 도달하여 반응이 진행되는 동안 압력 및 온도의 변화를 관찰하여 시료의 휘발 및 응축거동을 관찰한다. 이때 반응기 모듈 하부영역의 온도변화의 관찰은 데이터 수집 모듈(400)에서 수행되며, 여러 종류의 기계나 프로그램을 제어하는 장치인 PLC 제어장치(401)와 데이터 수집장치(402)를 통해 수행된다. 휘발된 물질의 응축이 진행될 경우 주변에 열을 발산하여 응축영역의 온도가 증가 되었다가 이러한 응축 및 감온이 종료되면 응축영역의 온도가 일정온도로 회복되어 유지되는 것과 같은 열적거동 특성으로부터 휘발된 시료의 응축 또는 감온 배출이 종료됨을 확인한다.In the second step, the volatilization and condensation behavior of the sample are observed by observing the changes in pressure and temperature during the reaction as the inside of the reactor reaches the set temperature condition. At this time, observation of the temperature change in the lower region of the reactor module is performed in the data collection module 400 and is performed through the PLC control device 401 and the data collection device 402 which are devices for controlling various kinds of machines or programs. When the condensation of the volatilized material proceeds, the temperature of the condensation region is increased by radiating heat to the surrounding region. When the condensation and the thermal termination are terminated, the temperature of the condensation region is recovered to a certain temperature, The condensation or the emission of the temperature is terminated.
제 2단계에서 온도 및 압력 변화에 대한 자료는 기존의 열적거동 분석장치와 같이 컴퓨터 기반 프로그램을 통해 모니터링 또는 저장이 가능하다. 이때 휘발영역 및 응축영역에 대한 온도 자료를 이용하여 압력에 따른 시료의 휘발 및 응축거동을 분석한다.The data on temperature and pressure changes in the second stage can be monitored or stored through a computer-based program like the existing thermal behavior analyzer. At this time, the volatilization and condensation behavior of the sample according to the pressure are analyzed using the temperature data for the volatile region and the condensation region.
제 3단계에서 실험이 종료된 후 기존의 열적거동 분석장치와 같이 시료용기 내 잔류하는 시료를 회수함과 동시에 응축영역에서 포집된 휘발물질을 회수한다.After the end of the experiment in the third step, the remaining samples in the sample container are recovered as in the existing thermal behavior analyzer, and at the same time, the volatiles collected in the condensation region are recovered.
제 3단계에서 휘발물질의 회수는 액체 또는 고체상의 회수일 경우에는 하부 커버 플랜지 상부에 놓인 회수용기에서 수행되고, 포집 직전의 형태가 가스상일 경우에는 반응기 모듈 하부영역 측면에 배관라인을 연결하여 가스상 물질을 포집하는 가스 포집용기(310)에서 휘발물질을 회수한다. 이때 하부 커버 플랜지(303) 상부에 위치하는 회수용기(301)는 응축물질의 물리/화학적 특성에 따라 고온 내열성과 내부식성을 갖는 것으로 한다. 구체적으로, 시료 중량과 부피에 맞도록 설계된 석영 또는 알루미나 내지는 지르코니아 등의 내열성 세라믹 물질로 이뤄지거나, 니켈계 금속과 같은 고온 내부식성을 갖는 금속 물질인 것으로 한다. In the third step, the recovery of volatiles is performed in a recovery vessel placed above the lower cover flange in the case of recovering liquid or solid phase. When the type immediately before the capture is in the gas phase, the pipeline is connected to the side of the lower region of the reactor module, The volatiles are recovered from the gas collecting container 310 that collects the material. At this time, the recovery container 301 positioned above the lower cover flange 303 has high temperature heat resistance and corrosion resistance according to the physical / chemical characteristics of the condensed material. Specifically, it is made of a heat-resistant ceramic material such as quartz or alumina or zirconia designed to meet the sample weight and volume, or is a metal material having high temperature corrosion resistance such as a nickel-based metal.
제 3단계에서 가스상 물질을 포집하는 회수용기는 휘발물질의 물리/화학적 특성에 따라 다양하게 선택될 수 있다. 가스 포집용 칼럼 흡착제는 SiO2, Al2O3, CaO, Fe2O3, MgO, Na2O와 같은 금속산화물 또는 제올라이트나 활성탄과 같은 흡착제로서 다양한 물리/화학적 흡착 조건에서의 사용이 가능한 것으로 충전한다.The recovery vessel for collecting the gaseous material in the third step can be selected variously according to the physical / chemical characteristics of the volatile substance. Column the adsorbent for gas collection are to be capable of use in a variety of physical / chemical adsorption conditions, as an adsorbent, such as a metal oxide and a zeolite or activated carbon, such as SiO 2, Al 2 O 3, CaO, Fe 2 O 3, MgO, Na 2 O Charge.
도 2a에서 2b는 본 발명의 감압휘발/응축회수에 따른 시료의 열적거동 분석 방법의 이해를 돕는 공정도이다. 먼저 도 2a에서 도 2c에 도시된 바와 같이, 3가지의 시료분석 방법을 통해 분석이 가능하다. 즉, 액체 또는 고체 회수 시료를 얻기 위한 방법으로 닫힌계와 열린계에서의 두 가지 방법과, 가스 회수 시료를 얻기 위한 방법으로 가능하다.2A and 2B are process diagrams for understanding the method of analyzing the thermal behavior of the sample according to the number of reduced-pressure volatilization / condensation of the present invention. First, as shown in FIGS. 2A to 2C, analysis is possible through three sample analysis methods. That is, it is possible to obtain a liquid or solid recovery sample by two methods in a closed system and an open system, and a method for obtaining a gas recovery sample.
액체/고체 회수 시료 채취를 위한 닫힌계 시험방법과 열린계 시험방법을 다음과 같이 도 2b를 중심으로 설명한다.The closed test method and the open test method for liquid / solid recovery sampling are described below with reference to FIG. 2B as follows.
액체/고체 회수 시료의 닫힌계 시험 방법은, 먼저 로드셀(104)을 영점 조정 후 로드셀과 니켈선 또는 백금선 내지는 몰르브덴선과 같이 고온 내부식성이 있는 리드선으로 반응 시료용기(206)와 연결하여 시료를 장착한 한다. 이후, 상부 커버 플랜지 모듈(100)을 반응기 본체 내부로 장입하는 과정이 도 2a의 P1과 P2에서 이루어 진다. The closed test method of the liquid / solid recovery sample is as follows. First, after the load cell 104 is adjusted to zero, the sample is connected to the reaction sample container 206 by a lead wire having a high temperature resistant resistance such as a load cell and a nickel wire or a platinum wire or a molybdenum wire I will. Then, the process of charging the upper cover flange module 100 into the reactor main body is performed in P1 and P2 of FIG. 2A.
하부 커버 플랜지 모듈(300)의 제2밸브(306)를 열고 제1밸브(308)와 제3밸브(307)를 닫는다. P3 과정은 PLC 제어장치(401)와 데이터 수집장치(402)에서 가스의 조성과, 압력, 온도 값을 미리 설정하는 과정이다. 이후, 분석과정은 반응기 내의 히터(109, 204, 205) 및 감압장치(312)를 가동하는 P4'단계 및 반응가스를 미리 정해진 조성대로 가스 주입부를 통하여 상부 커버 프랜지와 연결된 반응기 본체(207) 내부로 주입하는 P5 과정으로 진행된다. 이때 감압장치(312)를 보호하기 위하여 감압장치(312) 상단에 필터(305)를 위치하도록 구성한다. 다음 과정으로, 시료의 반응이 개시되거나 휘발되기 전의 온도조건에 도달했는지 확인하는 P5'과정을 거친다. The second valve 306 of the lower cover flange module 300 is opened and the first valve 308 and the third valve 307 are closed. The process P3 is a process of setting the gas composition, pressure, and temperature in advance in the PLC control device 401 and the data collection device 402. Thereafter, the analysis process includes a step P4 'in which the heaters 109, 204, and 205 in the reactor and the decompression device 312 are operated, and a step in which the reaction gas is introduced into the reactor body 207 connected to the upper cover flange To the P5 process. At this time, in order to protect the decompression device 312, the filter 305 is disposed at the upper end of the decompression device 312. In the next step, the sample is subjected to a P5 'process to confirm that the temperature condition before the reaction is initiated or volatilized has been reached.
P6'이하 과정에서는, 분위기 조성 가스를 주입하면서 최소 설정압으로 감압한 후 제2밸브(306)를 닫아 닫힌계를 형성하는 과정이다. 이어, 시료의 중량 변화 및 열적거동 변화를 관찰하고 데이타를 수집하는 P8 과정과 시험종료 확인 후 반응기 본체의 온도를 실온으로 냉각하는 P9 과정을 거쳐 P10에서 상부와 하부의 커버 플랜지를 열어 시료를 취출한다. 이때, 사용하는 히터는 승온 속도를 일정하게 조절하여 1500 oC 이하에서 가열하는 것이 가능하도록 발열체의 밀도와 용량에 맞춰 제작하는 것이 바람직하다. P6 'In the process below, the second valve 306 is closed to form a closed system after reducing the pressure to the minimum set pressure while injecting the atmospheric composition gas. Next, the P8 process of observing the change in weight and thermal behavior of the sample and collecting the data and the P9 process of cooling the temperature of the reactor main body to room temperature after confirming the completion of the test are opened to open the upper and lower cover flanges at P10, do. At this time, the heater used is controlled by a constant temperature raising rate of 1500 o It is preferable to manufacture the heater according to the density and the capacity of the heating element so that the heating can be performed at C or lower.
한편, 액체/고체 회수 시료의 열린계 시험 방법은, 도 2b의 P5'이전 과정의 닫힌계 시험 방법과 동일하며, 반응기 본체 내부로 가스를 주입함으로써 설정된 압력과 온도에서 운전하여 열린계를 형성하는 P6 과정과 시료의 중량변화 및 열적거동 변화를 관찰하고 데이타를 수집하는 P9 과정으로 진행된다. 데이터 수집장치(402)의 출력부로부터 시험종료를 확인 한 후, 가스 주입을 중단하고 반응기 본체(207)의 온도를 상온으로 냉각한다. P10 과정에서는 상부와 하부의 커버 플랜지를 열어 시료를 취출한다. 이때 하부 커버 플랜지(303) 상부에 위치하는 회수용기(301)는 응축물질의 물리/화학적 특성에 따라 고온 내열성과 내부식성을 갖는 것으로 한다. 구체적으로, 시료 중량과 부피에 맞도록 설계된 석영 또는 알루미나 내지는 지르코니아 등의 내열성 세라믹 물질로 이뤄지거나, SUS 또는 니켈합금 재질의 금속용기인 것으로 한다. Meanwhile, the open test method of the liquid / solid recovery sample is the same as the closed test method of the process before P5 'of FIG. 2B. The P6 process and the P6 process of forming the open system by operating at the set pressure and temperature by injecting gas into the reactor main body The process proceeds to P9 where the weight change and the thermal behavior of the sample are observed and the data is collected. After confirming the end of the test from the output of the data collection device 402, the gas injection is stopped and the temperature of the reactor body 207 is cooled to room temperature. In step P10, the upper and lower cover flanges are opened to remove the sample. At this time, the recovery container 301 positioned above the lower cover flange 303 has high temperature heat resistance and corrosion resistance according to the physical / chemical characteristics of the condensed material. Specifically, it is made of a heat-resistant ceramic material such as quartz, alumina or zirconia designed to meet the sample weight and volume, or a metallic container made of SUS or nickel alloy.
도 2c에서는 기체시료의 회수를 위한 열린계 시험 과정을 설명하였다. 하부 커버 플랜지 모듈(300)의 제2밸브(306)를 닫고 제1밸브(308)와 제3밸브(307)를 열어서 가스 포집용기(310)에 충진되어 있는 흡착 칼럼 물질을 통과하도록 밸브를 조절한다. P3 과정에서는 PLC 제어장치(401)와 데이터 수집장치(402)에서 가스의 조성과 압력, 온도 값을 미리 설정한다. 다음으로 P4 과정에서 커버히터(109)와 상부히터(204) 및 하부히터(205)를 가동하며, P5에서 반응가스를 미리 정해진 가스 조성대로 상부 커버 플랜지(106)와 연결된 반응기 본체(207) 내부로 주입한다. 이후, 운전 압력을 설정한다. 도 2c의 P7에서 가스 포집 용기 및 운전조건을 설정하고 P8에서 시료의 중량변화 및 열적거동 변화 관찰과 동시에 데이타를 수집한다. 실험종료 확인 후 가스 주입을 중단하고 P9 과정에서 반응기 본체의 온도를 상온으로 냉각한다. 이후 상부와 하부의 커버 플랜지를 열고 가스 포집용기(310)내에 포집된 시료를 취출하는 과정인 P10을 끝으로 시험을 종료한다.
In Fig. 2c, an open test procedure for recovering a gaseous sample is described. The second valve 306 of the lower cover flange module 300 is closed and the first valve 308 and the third valve 307 are opened to regulate the valve so as to pass the adsorption column material filled in the gas collecting container 310 do. In step P3, the composition, pressure, and temperature of the gas are preset in the PLC control device 401 and the data collection device 402. Next, in a process P4, the cover heater 109, the upper heater 204 and the lower heater 205 are operated. At P5, the reaction gas is supplied into the reactor body 207 connected to the upper cover flange 106 in a predetermined gas composition Lt; / RTI > Thereafter, the operating pressure is set. At P7 in FIG. 2C, the gas collecting container and the operating conditions are set, and at P8, the data is collected at the same time as the change in the weight of the sample and the observation of the change in the thermal behavior. After confirming the end of the experiment, gas injection is stopped, and the temperature of the reactor main body is cooled to room temperature in the process of P9. Thereafter, the test is terminated at P10, which is a process of opening the upper and lower cover flanges and taking out the collected sample in the gas collecting container 310. [
<실시예> 본 발명에 따른 LiCl-KCl 공융염의 열적거동 분석에 의한 반응기 운전조건 확인시험EXAMPLES Reactor operating condition confirmation test by analysis of thermal behavior of the eutectic salt of LiCl-KCl according to the present invention
2kg의 LiCl-KCl 폐공융염 분석을 위해 감압휘발/응축회수형 열적거동 분석장치를 이용하여 시료를 장착하지 않은 블랭크 시험을 수행하여 반응기 본체 내부에서 분리하고자 하는 성분의 휘발온도와 압력으로 설정한 후 변화를 관찰한 결과를 도 3에 나타내고 있다. 도 3에서 (a)로 부터 반응기 본체 내부의 상부히터 주변에서 일어나는 휘발온도를 약 900oC이하의 일정 온도로 유지되도록 상부히터가 운전된 결과를 확인 할 수 있다. 이는, 반응기 본체내 공융염중 분리하고자 하는 성분의 휘발온도로서 분석시료 장착전 측정한 것이며, (b)는 이때의 반응기 본체 내부의 압력을 측정한 것이다. 이와 대비하여 도 4에서는 약 2kg의 공융염 시료를 실제 장착하여, 반응기 본체 내부에서 시료의 휘발이 주로 일어나는 휘발영역인 제1온도센서(201)의 온도를 약 900oC 이하의 일정 온도로 유지되도록 상부히터의 온도 및 출력값을 설정하여 운전하였다. 이때 반응기 본체에 장입되는 커버히터(109)의 온도는 900oC 이상으로 유지하도록 하였다. 4의 (a)는 반응기 본체 내부에서 시료의 휘발이 일어나는 제1온도센서(201) 위치에서의 히터온도의 측정값이며, 휘발영역에서의 제1온도센서(201)의 데이터 측정값은 도 4의 (b)에 나타내었다. 시료의 열분해에 의한 휘발과정 후 휘발된 시료의 응축이 일어나도록 하부히터의 온도를 800oC 이상의 일정온도로 설정한 후 응축영역의 제2온도센서(202)의 출력 값을 도 4의 (c)에 나타내었다. 이때, 측정된 반응기 본체 내부의 압력 변화를 도 4의 (d)에 나타내었다. For the analysis of 2 kg of LiCl-KCl waste eutectic salt, blank test without specimen was carried out using a reduced pressure volatilization / condensation recovery type thermal behavior analyzer and set at the volatilization temperature and pressure of the component to be separated in the reactor main body Fig. 3 shows the result of observing the post-change. In FIG. 3 (a), the result of the operation of the upper heater can be confirmed so that the volatilization temperature occurring around the upper heater in the reactor body is maintained at a constant temperature of about 900 ° C or less. This is the volatilization temperature of the component to be separated in the eutectic salt in the reactor body before measurement of the analytical sample, and (b) is the measurement of the pressure inside the reactor body at this time. In contrast, in FIG. 4, about 2 kg of the eutectic salt sample is actually mounted, and the temperature of the first temperature sensor 201, which is a volatilization region where volatilization of the sample mainly occurs in the reactor main body, is maintained at a constant temperature of about 900 ° C So that the temperature and the output value of the upper heater were set and operated. At this time, the temperature of the cover heater 109 charged in the reactor main body was maintained at 900 o C or higher. 4 (a) is a measured value of the heater temperature at the position of the first temperature sensor 201 where the sample is volatilized in the reactor body, and the data measured value of the first temperature sensor 201 in the volatile region is (B) of Fig. The temperature of the lower heater is set to a predetermined temperature of 800 ° C or more so that the volatilized sample is condensed after the volatilization by pyrolysis of the sample, and then the output value of the second temperature sensor 202 in the condensing region is shown in (c ). At this time, the measured pressure change inside the reactor body is shown in (d) of FIG.
도 4의 결과로부터, 감압후 밸브를 닫는 시점인 (e)로부터 상부 및 하부 히터의 설정온도에 이르는 (f) 시점까지 휘발영역에서 시료인 염이 증발함에 따라 반응기내의 압력이 증가하고, 실제 휘발과 응축이 시작되는 영역인 (g) 영역에서는 흡열반응에 의하여 온도와 압력이 서서히 증가하는 거동을 확인할 수 있었다. 휘발 영역의 휘발된 염이 감소하고 응축부에서 휘발된 염이 응축하기 시작하면서 압력은 점차 감소하고 온도는 다시 증가하는 거동을 나타낸다. 마지막 단계로, (g)영역 이후에서는 염의 증발이 종료되면서 온도와 압력이 일정하게 유지되는 것을 확인 할 수 있었다. 본 결과를 통하여 2 kg의 LiCl-KCl 폐공융염을 휘발시켜 분리하는데 걸리는 시간은 (g) 영역인 2.7시간 중 2시간 정도로 파악되어 시험 종지점을 용이하게 확인 가능하도록 시험에 반영할 수 있었으며, 반응기 본체 내부의 온도와 압력 거동 변화에 따라 처리 시료의 회수율을 극대화하기 위한 최적의 운전조건을 확보 할 수 있었다.
4, the pressure in the reactor increases as the salt as the sample evaporates in the volatile region from the point (e) at which the valve is closed after the depressurization to the point (f) until the set temperature of the upper and lower heaters, And (g) region where the condensation starts, the temperature and pressure gradually increase due to the endothermic reaction. The volatilized salt in the volatilization region decreases and the volatilized salt in the condensation region begins to condense, and the pressure gradually decreases and the temperature again shows a behavior increasing. As a final step, it was confirmed that the temperature and pressure were kept constant after the evaporation of the salt was terminated in the region (g). The results showed that the time required for volatilizing and separating the 2 kg LiCl-KCl waste eutectic salt was about 2 hours in the (g) region of 2.7 hours, It was possible to secure an optimum operating condition for maximizing the recovery rate of the treated sample according to the change in temperature and pressure behavior inside the reactor body.
<실시예> 본 발명에 따른 LiCl-KCl-NdCl3 공융염 내 NdCl3의 분리 및 LiCl-KCl 재생시험<Example> separation of my NdCl 3 LiCl-KCl-NdCl 3 eutectic salt LiCl-KCl according to the invention and restoration test
도 5에는 LiCl-KCl-NdCl3 공융염 시료의 감압휘발/응축회수형 열적거동 분석후 회수된 잔류 시료의 X선 회절 분석(XRD) 결과를 보여주고 있다. XRD 분석 결과에서 보여주듯이, 시료용기내 잔류된 공융염은 750oC와 850oC의 휘발영역 온도 설정 시험 모두에서 NdCl3의 결정이 확인되어졌다. 상기와 같은 시료의 시험에서, 반응기 본체의 압력을 0.5 Torr로 고정하고 반응기 본체의 휘발영역의 온도변화를 주어 회수용기로부터 회수된 시료를 정량분석한 결과, NdCl3 분리율을 측정한 결과를 표 1에 나타내었다. 하기 표 1에서와 같이 750 oC 이상의 온도에서 96.1 ~ 99.5 %의 NdCl3의 높은 분리율을 나타내었고 이것은 도 5에서 휘발된 LiCl-KCl 공융염의 응축특성에 따른 회수율 증진을 위한 운전조건을 설정할 수 있음을 확인할 수 있었다.FIG. 5 shows the XRD results of the residual samples recovered after analysis of the reduced pressure volatilization / condensation recovery type of LiCl-KCl-NdCl 3 eutectic salt samples. As shown in the XRD analysis results, the residual eutectic salt in the sample vessel was confirmed to have NdCl 3 crystals in both the 750 o C and 850 o C volatilization zone temperature setting tests. In the test of the sample as described above, the pressure of the reactor main body was fixed at 0.5 Torr and the temperature of the volatilization zone of the reactor main body was varied to quantitatively analyze the recovered sample. As a result, the NdCl 3 separation rate was measured. Respectively. As shown in Table 1 below, 750 The high separation efficiency of NdCl 3 of 96.1 ~ 99.5% at the temperature of o C or higher was obtained. It can be confirmed that the operating conditions for increasing the recovery rate according to the condensation characteristics of the volatilized LiCl-KCl eutectic salt can be set in FIG.
감압조건(0.5 Torr)에서 LiCl-KCl-NdCl3 공융염으로부터 NdCl3의 온도에 따른 회수 실시 예 Recovery embodiment according to at reduced pressure (0.5 Torr) from a LiCl-KCl-NdCl 3 molten salt at a temperature of NdCl 3
온도 (oC)Temperature ( o C) 750750 800800 850850
분리율(%)Separation rate (%) 99.599.5 99.299.2 96.196.1
전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시 예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.It will be understood by those skilled in the art that the foregoing description of the present invention is for illustrative purposes only and that those of ordinary skill in the art can readily understand that various changes and modifications may be made without departing from the spirit or essential characteristics of the present invention. will be. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.
100 : 상부 커버 플랜지 모듈 300 : 하부 커버 플랜지 모듈
101 : 가스 주입부 301 : 회수용기
102 : 유량계 302 : 하부 냉각 매니폴드
103 : 압력센서 303 : 하부 커버 플랜지
104 : 로드셀 304 : 제4온도센서
105 : 상부 O -ring 305 : 필터
106 : 상부 커버 플랜지 306 : 제2밸브
107, 108 : 단열재 307 : 제3밸브
109 : 커버 히터 308 : 제1밸브
110 : 상부 냉각 매니폴드 309 : 하부 O-ring
200 : 반응기 모듈 310 : 기체 포집용기
201 : 제1온도센서 311 : 미세유량 조절 밸브
202 : 제2온도센서 312 : 감압장치
203 : 제3온도센서 400 : 데이터 수집 모듈
204 : 상부히터 401 : PLC 제어장치
205 : 하부히터 402 : 데이터 수집 장치
206 : 반응 시료용기
207 : 반응기 본체
208 : 경사로
100: upper cover flange module 300: lower cover flange module
101: gas injection part 301: recovery container
102: Flow meter 302: Lower cooling manifold
103: Pressure sensor 303: Lower cover flange
104: load cell 304: fourth temperature sensor
105: Top O-ring 305: Filter
106: upper cover flange 306: second valve
107, 108: Insulating material 307: Third valve
109: Cover heater 308: First valve
110: upper cooling manifold 309: lower O-ring
200: reactor module 310: gas collection container
201: first temperature sensor 311: micro flow rate control valve
202: second temperature sensor 312: decompression device
203: third temperature sensor 400: data acquisition module
204: upper heater 401: PLC control device
205: lower heater 402: data collecting device
206: Reaction sample vessel
207: reactor body
208: ramp

Claims (10)

  1. 열적거동 분석방법에 있어서,
    시료의 운전조건을 설정하는 제1단계;
    시료의 휘발 및 응축특성을 관찰하는 제2단계; 및
    반응 종료후 휘발 잔류물과 포집된 시료를 회수하는 제3단계;
    를 포함하는, 열적거동 분석방법.
    In the thermal behavior analysis method,
    A first step of setting an operation condition of the sample;
    A second step of observing the volatilization and condensation characteristics of the sample; And
    A third step of recovering the volatile residue and the collected sample after completion of the reaction;
    / RTI &gt;
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제1단계는,
    하부 커버 플랜지 모듈(300)의 제2밸브(306)를 여는 단계;
    제1밸브(308)와 제3밸브(307)를 닫아 감압장치(312)를 운전하는 단계; 및
    가스 주입을 중단하고 제2밸브(306)를 닫아 닫힌계를 형성하는 단계; 를 포
    함하는 액체 및 고체 상태의 시료를 회수하는 방법으로 구성된 것을 특징으
    로 하는, 열적거동 분석방법.
    The method according to claim 1,
    In the first step,
    Opening the second valve (306) of the lower cover flange module (300);
    Closing the first valve (308) and the third valve (307) to operate the decompression device (312); And
    Stopping the gas injection and closing the second valve (306) to form a closed system; A foil
    And a method of recovering a sample in a liquid state and a solid state
    Wherein the thermal behavior analysis method comprises:
  3. 제1항에 있어서,
    상기 제1단계는, 하부 커버 플랜지 모듈(300)의 제2밸브(306)를 여는 단계;
    제1밸브(308)와 제3밸브(307)를 닫아 감압장치(312)를 운전하는 단계; 및
    반응기 본체 내부로 가스를 주입하고 설정된 압력을 갖도록 제어하여 열린계
    를 형성하는 단계;
    를 포함하는 액체 및 고체 상태의 시료를 회수하는 방법으로 구성된 것을 특
    징으로 하는 열적거동 분석방법.
    The method according to claim 1,
    The first step includes opening a second valve 306 of the lower cover flange module 300;
    Closing the first valve (308) and the third valve (307) to operate the decompression device (312); And
    Gas is injected into the reactor body and controlled to have a set pressure,
    ;
    And a method of recovering liquid and solid samples containing
    A method of analyzing thermal behavior as a gating.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 제 1단계에서 하부 커버 플랜지 모듈(300)의 제2밸브(306)를 닫고 제1
    밸브(308)와 제3밸브(307)를 여는 단계;
    가스 포집 용기 운전조건을 설정하는 단계를 포함하는 기체 상태의 시료를
    회수하는 방법으로 구성된 것을 특징으로 하는 열적거동 분석방법.
    The method according to claim 1,
    In the first step, the second valve (306) of the lower cover flange module (300) is closed and the first
    Opening the valve 308 and the third valve 307;
    And setting a gas collecting container operating condition.
    Wherein the method comprises the steps of:
  5. 상부 커버 플랜지 모듈(100), 반응기 모듈(200), 하부 커버 플랜지 모 듈(300), 및 데이터 수집 모듈(400)을 포함하여 구성되는 열적거동 분석장치 에 있어서,
    상기 상부 커버 플랜지 묘듈(100)은 반응기 본체(207)의 내부 압력 측정과 기체 주입이 가능하고 교체 가능한 로드셀(104)을 포함하고,
    반응기 모듈(200)은 시료를 장입하는 반응기 본체(207) 내부의 수직 온도구 배를 형성하는 상부히터(204) 및 하부히터(205)와 응축된 시료의 회수가 용 이하도록 형성된 경사로(208)를 포함하고,
    상기 하부 커버 플랜지 모듈(300)은 응축된 시료의 회수용기(301)와 반응기 본체의 닫힌계 또는 열린계를 형성할 수 있도록 개폐를 조절하는 밸브와 연 결된 감압장치(312)를 포함하고,
    상기 데이터 수집 모듈(400)은 상기 반응기 본체(207)를 제어하는 PLC 제어 장치(401)와 데이터 수집 장치(402)가 포함하는 것을 특징으로 하는, 열적거 동 분석장치.
    A thermal behavior analyzer comprising an upper cover flange module (100), a reactor module (200), a lower cover flange module (300), and a data acquisition module (400)
    The upper cover flange module 100 includes a load cell 104 capable of internal pressure measurement of the reactor body 207 and gas injection and replaceable,
    The reactor module 200 includes an upper heater 204 and a lower heater 205 forming a vertical warm tool boat inside the reactor body 207 charging the sample and a ramp 208 formed to allow recovery of the condensed sample, Lt; / RTI &gt;
    The lower cover flange module 300 includes a recovery vessel 301 of a condensed sample and a decompression device 312 connected to a valve that controls opening and closing so as to form a closed or open system of the reactor body,
    Characterized in that the data acquisition module (400) comprises a PLC control device (401) for controlling the reactor body (207) and a data acquisition device (402).
  6. 제5항에 있어서, 가스 주입부(101)와 압력센서(103) 및 유량계(102)를 더 포 함하고, 상기 상부 커버 플랜지 모듈(100)은 상기 로드셀(104)과 반응 시료 용기(206)가 연결되어 구성되는 것을 특징으로 하는 열적거동 분석장치.
    The upper cover flange module (100) according to claim 5, further comprising a gas injection part (101), a pressure sensor (103) and a flow meter (102) Is connected to the thermal analyzer.
  7. 제5항에 있어서, 상기 하부 커버 플랜지 모듈(300)은 하부 냉각 매니폴 드(302)에 냉매를 순환시켜 시료 회수용기(301)의 급냉이 이루어지도록 구성 되는 것을 특징으로 하는, 열적거동 분석장치.
    6. The apparatus according to claim 5, wherein the lower cover flange module (300) is configured to cool the sample collection container (301) by circulating a coolant through the lower cooling manifold (302) .
  8. 제5항에 있어서, 상기 반응기 모듈(200)은 1500 oC 이하의 온도 및 일정하게 유지되는 승온 속도로 가열되는 것을 특징으로 하는, 열적거동 분석방치.
    6. The method of claim 5, wherein the reactor module (200) o C or less and a constant heating rate.
  9. 제5항에 있어서, 상기 기체는 비활성 기체 또는 산화성 기체로 공급되는 것 을 특징으로 하는, 열적거동 분석장치.
    6. The thermal behavior analyzing apparatus according to claim 5, wherein the gas is supplied as an inert gas or an oxidizing gas.
  10. 제5항에 있어서, 상기 로드셀(104)은 교체하여 장착가능한 것을 특징으로 하 는, 열적거동 분석장치.










    6. The thermal behavior analyzer of claim 5, wherein the load cell (104) is replaceable.










KR1020150074811A 2015-05-28 2015-05-28 Vacuum distillation/condensation recovery type thermal behavior analysis device and method KR101705857B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150074811A KR101705857B1 (en) 2015-05-28 2015-05-28 Vacuum distillation/condensation recovery type thermal behavior analysis device and method

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150074811A KR101705857B1 (en) 2015-05-28 2015-05-28 Vacuum distillation/condensation recovery type thermal behavior analysis device and method
DE102015122896.3A DE102015122896A1 (en) 2015-05-28 2015-12-29 Apparatus and method for analyzing the temperature behavior of the vacuum volatilization / condensation recovery type

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160139615A true KR20160139615A (en) 2016-12-07
KR101705857B1 KR101705857B1 (en) 2017-02-10

Family

ID=57281984

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150074811A KR101705857B1 (en) 2015-05-28 2015-05-28 Vacuum distillation/condensation recovery type thermal behavior analysis device and method

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR101705857B1 (en)
DE (1) DE102015122896A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101883768B1 (en) * 2018-01-29 2018-07-31 강명호 Dynamic reflux sampling preobe
CN108732060A (en) * 2018-04-28 2018-11-02 国网山东省电力公司电力科学研究院 A method of measuring insulator dirty degree
EP3578951A4 (en) * 2017-12-04 2020-06-03 LG Chem, Ltd. Automated apparatus for sample pyrolysis

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108693209B (en) * 2017-04-07 2021-04-13 核工业北京地质研究院 Device and method for measuring heat conductivity coefficient of buffer/backfill material
KR102291380B1 (en) * 2017-04-28 2021-08-18 연세대학교 원주산학협력단 Apparatus for spray thermogravimetric analyzer
CN108469450B (en) * 2018-03-16 2020-04-07 大连理工大学 Multifunctional steam condensation heat exchange and frosting process visualization experiment device
CN109521048A (en) * 2018-10-15 2019-03-26 大连理工大学 The experimental system and method for real time temperature measurement check weighing when a kind of pyrolysis of coal for column
CN110514282B (en) * 2019-09-23 2021-07-02 华北电力大学(保定) Motion state reaction sample quality intermittent on-line measuring device

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0721487B2 (en) * 1989-11-13 1995-03-08 有限会社大和電子工業 Fluorine analyzer
JP2005131504A (en) * 2003-10-29 2005-05-26 Sozo Kagaku Kenkyusho:Kk Liquid medium recovering apparatus
KR20100121937A (en) 2009-05-11 2010-11-19 한국원자력연구원 Closed-chamber salt distillation device and salt distillation method using the same
KR20110018511A (en) 2009-08-18 2011-02-24 한국전력공사 Thermogravimetric analyzing apparatus and method thereof
KR20120131437A (en) * 2011-05-25 2012-12-05 한국외국어대학교 연구산학협력단 Sample pretreatment apparatus and sample pretreatment method

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101956025B1 (en) 2013-12-24 2019-03-08 현대자동차 주식회사 High voltage connector interlock device

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0721487B2 (en) * 1989-11-13 1995-03-08 有限会社大和電子工業 Fluorine analyzer
JP2005131504A (en) * 2003-10-29 2005-05-26 Sozo Kagaku Kenkyusho:Kk Liquid medium recovering apparatus
KR20100121937A (en) 2009-05-11 2010-11-19 한국원자력연구원 Closed-chamber salt distillation device and salt distillation method using the same
KR20110018511A (en) 2009-08-18 2011-02-24 한국전력공사 Thermogravimetric analyzing apparatus and method thereof
KR20120131437A (en) * 2011-05-25 2012-12-05 한국외국어대학교 연구산학협력단 Sample pretreatment apparatus and sample pretreatment method

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Recovery of Residual LiCl-KCl Eutetic Salts in Radioactive Rare Earth Precipitates", J. of The Korean Radioactive Waste Society, Vol 8(4). P. 303-309, Dec. 2010

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3578951A4 (en) * 2017-12-04 2020-06-03 LG Chem, Ltd. Automated apparatus for sample pyrolysis
KR101883768B1 (en) * 2018-01-29 2018-07-31 강명호 Dynamic reflux sampling preobe
CN108732060A (en) * 2018-04-28 2018-11-02 国网山东省电力公司电力科学研究院 A method of measuring insulator dirty degree

Also Published As

Publication number Publication date
DE102015122896A1 (en) 2016-12-01
KR101705857B1 (en) 2017-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101705857B1 (en) Vacuum distillation/condensation recovery type thermal behavior analysis device and method
Asprey et al. Preparation and crystal data for lanthanide and actinide triiodides
CN110553974B (en) System and method for testing ultrahigh-temperature corrosion of structural material under severe accident of nuclear reactor
KR100998227B1 (en) An appratus for graphitization and graphitization method
KR101155100B1 (en) Equipment for residual salt recovery from uranium metal reduced
CN102853668A (en) Experimental vacuum furnace
Powell et al. Mass spectrographic determination of hydrogen thermally evolved from uranium and uranium alloys
Barton et al. Phase equilibria in the systems NaF PuF3 and NaF CeF3
EP0281037B1 (en) Method of measuring oxygen in silicon
RU18581U1 (en) Hydrogen analyzer
Abate Sublimation of zirconium tetrafluoride
CN212964485U (en) Hydrogen content detection device in solid metal
KR20190065957A (en) An apparatus for automated pyrolysis of a sample
CN113465381A (en) Calcination method and intermittent kiln
Subramanian et al. Studies on the head-end steps for pyrochemical reprocessing of oxide fuels
Simpkins et al. Control of water absorption by purification of graphite
Ichimura et al. Adsorption and desorption of tritium on material for secondary electron multiplier
CN111751247A (en) Hydrogen content detection device in solid metal
Holt Rapid macrodetermination of oxygen in uranium oxides by graphite reduction
Dale et al. The determination of oxygen in metals using an impulse heating furnace with a simple transfer lock
Scott et al. 4.0 SODIUM ANALYSES SAMPLING AND ANALYSES OF RADIOACTIVE SODIUM
CN113012841A (en) Device for desorbing multiple nuclides in graphite
RU2151434C1 (en) Hydrogen analyzer for uranium dioxide fuel pellets
Rice Determination of oxygen by the vacuum fusion method
MacDougall et al. Determination of carbon, hydrogen, and tritium in irradiated reactor fuels and cladding materials

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
X091 Application refused [patent]
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200102

Year of fee payment: 4