KR20160129598A - 전해액 함침성이 향상된 전기화학소자용 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자 - Google Patents

전해액 함침성이 향상된 전기화학소자용 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자 Download PDF

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Abstract

본 발명은 세퍼레이터를 구성하는 다공성 고분자 기재의 표층 및 내부 기공에 소정의 팽윤도 혹은 분자량을 갖는 바인더 고분자가 스며들도록 함으로써 세퍼레이터의 전해액 함침성이 향상되도록 한 발명이다.

Description

전해액 함침성이 향상된 전기화학소자용 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자 {Separator for electrochemical device having improved wettability with electrolyte solution and Electrochemical device comprising the same}
본 발명은 전해액 함침성이 향상된 전기화학소자용 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자에 관한 것이다.
최근 에너지 저장 기술에 대한 관심이 갈수록 높아지고 있다. 휴대폰, 캠코더 및 노트북 PC, 나아가서는 전기 자동차의 에너지까지 적용분야가 확대되면서 전기화학소자의 연구와 개발에 대한 노력이 점점 구체화되고 있다. 전기화학소자는 이러한 측면에서 가장 주목받고 있는 분야이고 그 중에서도 충방전이 가능한 이차전지의 개발은 관심의 초점이 되고 있으며, 최근에는 이러한 전지를 개발함에 있어서 용량 밀도 및 비에너지를 향상시키기 위하여 새로운 전극과 전지의 설계에 대한 연구개발로 진행되고 있다.
이러한 전기화학소자는 캐소드와 애노드 사이에 세퍼레이터가 개재되어 있는 전극조립체를 전지케이스에 포함하고 있으며, 이러한 세퍼레이터는 캐소드와 애노드간 접촉으로 인한 단락을 방지하면서 캐소드와 애노드 사이에 전해질이 이동하는 경로를 제공한다. 따라서, 이러한 캐소드, 세퍼레이터 및 애노드가 적층되어 이루어진 전극조립체 구조가 전해액으로 함침된 후에도 유지되는 것이 중요한데, 특히, 전해액 함침성이 부족한 폴리올레핀계 기재 세퍼레이터의 경우에는 전해액에 의해 충분히 함침되는 것이 중요하다. 이러한 문제점을 해결하기 위한 일환으로, 필름 혹은 부직포 형태의 다공성 고분자 기재의 적어도 일면에 무기물 입자와 바인더 고분자의 혼합물을 코팅하여 세퍼레이터 외면에서의 전해액 함침성을 향상시키는 방안이 제안되어 왔다. 그러나, 이러한 세퍼레이터에 있어서도 무기물 입자가 형성되어 있는 다공성 코팅층에서는 전해액 함침성이 향상되지만 다공성 고분자 기재 자체의 전해액 함침성은 여전히 부족하다는 문제점이 있어왔다.
본 발명의 일 목적은 세퍼레이터의 구성요소중 하나인 다공성 고분자 기재의 전해액 함침성을 향상시키는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 전기화학소자에 전해액 함침성이 향상된 세퍼레이터를 사용함으로써 전지의 활성화 공정 시간을 단축시키는 동시에 전지 수명 특성을 향상시키는 것이다.
전술한 기술적 과제를 해결하기 위하여 본 발명의 일 양태에 따르면, 전기화학소자용 세퍼레이터로서, 다공성 고분자 기재; 및 상기 다공성 고분자 기재의 적어도 일면에 형성되어 있으며 바인더 고분자를 포함하는 층을 구비하고, 이 때, 상기 바인더 고분자는 10만 내지 50만 범위의 분자량을 가지는 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 세퍼레이터가 제공된다.
본 발명의 다른 양태에 따르면, 전기화학소자용 세퍼레이터로서, 다공성 고분자 기재; 및 상기 다공성 고분자 기재의 적어도 일면에 형성되어 있으며 바인더 고분자를 포함하는 층을 구비하고, 이 때, 상기 바인더 고분자는 50 내지 300% 전해액 팽윤도를 가지는 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 세퍼레이터가 제공된다.
상기 바인더 고분자는 다공성 고분자 기재의 표층과 내부 기공에 스며들어 다공성 고분자 기재를 코팅한 상태로 있다.
상기 바인더 고분자는 폴리아크릴산(PAA, polyacrylic acid), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate), 폴리아이소부틸메타크릴레이트(polyisobutylmethacrylate), 폴리에틸아크릴레이트(polyethylacrylate), 폴리부틸아크릴레이트(polybutyl acrylate), 폴리에틸헥실아크릴레이트(poly(2-ethylhexyl acrylate)), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐아세테이트(polyvinylacetate), 에틸렌-코-비닐 아세테이트(polyethylene-co-vinyl acetate), 셀룰로스 아세테이트(cellulose acetate), 셀룰로스 아세테이트 부티레이트(cellulose acetate butyrate), 셀룰로스 아세테이트 프로피오네이트(cellulose acetate propionate), 시아노에틸 셀룰로스(cyanoethyl cellulose), 시아노에틸 수크로오스(cyanoethyl sucrose), 카복실 메틸 셀룰로스(carboxyl methyl cellulose), 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer), 폴리이미드(polyimide), 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-헥사플루오로프로필렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-트리클로로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-트리플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-트리플루오로클로로에틸렌 및 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물일 수 있다.
상기 다공성 고분자 기재는 고밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 초고분자량 폴리에틸렌과 같은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 및 폴리펜텐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물로부터 형성된 막(membrane) 형태이거나, 혹은 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephthalate), 폴리부틸렌테레프탈레이트(polybutyleneterephthalate), 폴리에스테르(polyester), 폴리아세탈(polyacetal), 폴리아미드(polyamide), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리이미드(polyimide), 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketone), 폴리에테르설폰(polyethersulfone), 폴리페닐렌옥사이드(polyphenyleneoxide), 폴리페닐렌설파이드(polyphenylenesulfide) 및 폴리에틸렌나프탈렌(polyethylenenaphthalene)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물로부터 형성된 부직포 형태형태일 수 있다.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 전술한 전기화학소자용 세퍼레이터에 있어서, 바인더 고분자를 포함하는 층에, 무기물 입자가 더 포함될 수 있다.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 전술한 전기화학소자용 세퍼레이터의 제조방법으로, (S1) 다공성 고분자 기재를 준비하는 단계; (S2) 상기 바인더 고분자를, 아세톤(acetone), 메탄올(methanol), 에탄올(ethanol), 이소프로필알콜(isopropyl alcohol), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 메틸렌클로라이드 (methylene chloride), 클로로포름 (chloroform), 디메틸포름아미드(dimethylformamide), N-메틸-2-피롤리돈 (N-methyl-2-pyrrolidone, NMP), 시클로헥산 (cyclohexane) 및 물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 용매에 첨가하여 바인더 고분자 용액을 제조하는 단계; 및 (S3) 상기 바인더 고분자 용액을 다공성 고분자 기재의 적어도 일면에 코팅하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 세퍼레이터의 제조방법이 제공된다.
상기 바인더 고분자를 포함하는 층에, 무기물 입자가 더 포함될 수 있다.
본 발명의 다른 양태에 따르면, 캐소드, 애노드, 상기 캐소드와 애노드 사이에 개재된 세퍼레이터, 및 전해액을 포함하는 전기화학소자에 있어서, 상기 세퍼레이터가 전술한 세퍼레이터인 전기화학소자가 제공될 수 있다.
상기 전해액은 선형 카보네이트, 환형 카보네이트, 에테르, 에스테르 및 아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 포함할 수 있다.
상기 전기화학소자는 리튬이차전지일 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른 세퍼레이터는 다공성 고분자 기재의 표층 및 내부 기공에 바인더 고분자가 스며들어 있어서, 상기 다공성 고분자 기재의 전해액 함침성이 보다 향상되는 효과를 갖는다.
또한, 상기 세퍼레이터를 사용하여 전기화학소자를 제조하는 경우에는 세퍼레이터의 전해액 함침성이 향상되어 전지의 활성화 공정 시간이 단축될 수 있으며, 전기 수명 특성이 향상되는 효과를 갖는다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명의 일 양태에서는, 전기화학소자용 세퍼레이터로서, 다공성 고분자 기재; 및 상기 다공성 고분자 기재의 적어도 일면에 형성되어 있으며 바인더 고분자를 포함하는 층을 구비하고, 이 때, 상기 바인더 고분자는 10만 내지 50만 범위의 분자량을 가지거나 또는 50 내지 300% 범위의 전해액 팽윤도를 가져서 다공성 고분자 기재에 스며들어 다공성 고분자 기재를 코팅하는 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 세퍼레이터가 제공된다. 바인더 고분자의 분자량 혹은 전해액 팽윤도가 상기 상한치보다 크면 다공성 고분자 기재의 다공도(porosity)가 감소하게 되고, 상기 분자량 혹은 전해액 팽윤도가 상기 하한치보다 작으면 다공성 고분자 기재의 전해액 함침성이 향상되는 유의미한 효과가 얻어지지 않는다.
다공성 고분자 기재는 통상적으로 전기화학소자에 사용되는 다공성 고분자 기재라면 모두 사용이 가능하고, 예를 들면 폴리올레핀계 다공성 막(membrane) 또는 부직포를 사용할 수 있으나, 이에 특별히 한정되는 것은 아니다.
상기 폴리올레핀계 다공성 막의 비제한적인 예로는, 고밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 초고분자량 폴리에틸렌과 같은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리펜텐 등의 폴리올레핀계 고분자를 각각 단독으로 또는 이들을 혼합한 고분자로 형성한 막(membrane)을 들 수 있다.
상기 부직포로는 폴리올레핀계 부직포 외에 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephthalate), 폴리부틸렌테레프탈레이트(polybutyleneterephthalate), 폴리에스테르(polyester), 폴리아세탈(polyacetal), 폴리아미드(polyamide), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리이미드(polyimide), 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketone), 폴리에테르설폰(polyethersulfone), 폴리페닐렌옥사이드(polyphenyleneoxide), 폴리페닐렌설파이드(polyphenylenesulfide), 폴리에틸렌나프탈렌(polyethylenenaphthalene) 등을 각각 단독으로 또는 이들을 혼합한 고분자로 형성한 부직포를 들 수 있다. 부직포의 구조는 장섬유로 구성된 스폰본드 부직포 또는 멜트 블로운 부직포일 수 있다.
다공성 고분자 기재의 두께는 특별히 제한되지 않으나, 1 내지 100 ㎛ 또는 5 내지 50 ㎛가 바람직하고, 다공성 고분자 기재에 존재하는 기공 크기 및 기공도 역시 특별히 제한되지 않으나 각각 0.001 내지 50 ㎛ 및 10 내지 99%인 것이 바람직하다.
본 발명의 일 양태에서 사용될 수 있는 바인더 고분자의 비제한적인 예로는 폴리아크릴산(PAA, polyacrylic acid), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate), 폴리아이소부틸메타크릴레이트(polyisobutylmethacrylate), 폴리에틸아크릴레이트(polyethylacrylate), 폴리부틸아크릴레이트(polybutyl acrylate), 폴리에틸헥실아크릴레이트(poly(2-ethylhexyl acrylate)), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐아세테이트(polyvinylacetate), 에틸렌-코-비닐 아세테이트(polyethylene-co-vinyl acetate), 셀룰로스 아세테이트(cellulose acetate), 셀룰로스 아세테이트 부티레이트(cellulose acetate butyrate), 셀룰로스 아세테이트 프로피오네이트(cellulose acetate propionate), 시아노에틸셀룰로스(cyanoethyl cellulose), 시아노에틸 수크로오스(cyanoethyl sucrose), 카복실 메틸 셀룰로스(carboxyl methyl cellulose), 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer), 폴리이미드(polyimide), 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-헥사플루오로프로필렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-트리클로로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-트리플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-트리플루오로클로로에틸렌 및 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 바인더 고분자와 함께 사용되어 바인더 고분자를 용해시키는 용매로는 아세톤(acetone), 메탄올(methanol), 에탄올(ethanol), 이소프로필알콜(isopropyl alcohol), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 메틸렌클로라이드(methylene chloride), 클로로포름 (chloroform), 디메틸포름아미드(dimethylformamide), N-메틸-2-피롤리돈 (N-methyl-2-pyrrolidone, NMP), 시클로헥산 (cyclohexane), 물 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
바인더 고분자가 용매에 용해되는 농도는 특별히 한정되지 않으며, 당업계에서 통상적으로 사용되는 농도로 사용할 수 있다.
상기 바인더 고분자는 25℃(상온)에서 50 내지 300중량% 범위의 전해액 팽윤도를 나타낼 수 있다. 상기 팽윤도는 하기 단계를 포함하는 방법에 의해 측정되어 결정될 수 있다:
① 일정량의 바인더 고분자가 분산되어 있는 용액을 이형 필름(release film)에 떨어뜨린다.
② 닥터 블레이드를 이용해 상기 바인더 고분자 용액을 1000μm 두께로 밀고 오븐에 넣어 건조시켜서 용매를 제거한다. 이 때, 건조 조건은 90℃, 12hr으로 한다.
③ 용매가 제거된 바인더 고분자를 이형 필름으로부터 탈착시킨 후에 가로 x 세로의 길이가 1.5cm x 8cm 인 필름 형태로 절단한다. 수득된 필름의 질량(W1)을 측정한다.
④ 상기 필름을 15mL　바이알에 넣고 전해액을 주입하여 상기 필름을 전해액으로 함침시킨다. 이 때, 전해액 조성 및 조성비는 프로필렌 카보네이트(PC):디에틸 카보네이트(DEC)=1:1(w/w)을 유기용매로 하는 전해액을 사용하였다.
⑤ 전해액 함침에 의해 겔화된 필름을 상온에서 #100 철망(mesh)위에 일정 시간 방치한 후에 겔화된 필름의 무게(Wswollen)를 측정한다.
⑥ 이어서, 상기 필름을 90℃에서 48시간 건조시킨 후에 무게(Wdry after elution)를 측정한다.
상기 측정값을 하기 수학식 1에 대입함으로써 바인더 고분자로 이루어진 필름의 팽윤도를 구할 수 있다.
[수학식 1]
팽윤도(%) = {Wswollen /W1 - 1}*100
상기 바인더 고분자 용액에는 무기물 입자가 더 포함되어, 다공성 코팅층 형성을 위한 슬러리를 형성할 수 있다.
다공성 코팅층 형성에 사용되는 무기물 입자로는 무기물 입자, 즉 전기화학소자의 작동 전압 범위(예컨대, Li/Li+ 기준으로 0~5V)에서 산화 및/또는 환원 반응이 일어나지 않는 무기물 입자들을 더 첨가하여 사용할 수 있다. 특히, 이온 전달능력이 있는 무기물 입자를 사용하는 경우 전기화학소자 내의 이온 전도도를 높여 성능 향상을 도모할 수 있다. 또한, 무기물 입자로서 유전율이 높은 무기물 입자를 사용하는 경우, 액체 전해질 내 전해질 염, 예컨대 리튬염의 해리도 증가에 기여하여 전해액의 이온 전도도를 향상시킬 수 있다.
전술한 이유들로 인해, 상기 무기물 입자는 유전율 상수가 5 이상, 바람직하게는 10 이상인 고유전율 무기물 입자, 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자 또는 이들의 혼합체를 더 포함하는 것이 바람직하다. 유전율 상수가 5 이상인 무기물 입자의 비제한적인 예로는 BaTiO3, Pb(Zr,Ti)O3(PZT), Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT), PB(Mg3Nb2 /3)O3-PbTiO3(PMN-PT), 하프니아(HfO2), SrTiO3, SnO2, CeO2, MgO, NiO, CaO, ZnO, ZrO2, Y2O3, Al2O3, TiO2, SiC 또는 이들의 혼합체 등이 있다.
특히, 전술한 BaTiO3, Pb(Zr,Ti)O3(PZT), Pb1 - xLaxZr1 - yTiyO3(PLZT), PB(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3(PMN-PT) 및 하프니아(HfO2)와 같은 무기물 입자들은 유전율 상수 100 이상인 고유전율 특성을 나타낼 뿐만 아니라, 일정 압력을 인가하여 인장 또는 압축되는 경우 전하가 발생하여 양쪽 면 간에 전위차가 발생하는 압전성(piezoelectricity)을 가짐으로써, 외부 충격에 의한 양(兩) 전극의 내부 단락 발생을 방지하여 전기화학소자의 안전성 향상을 도모할 수 있다. 또한, 전술한 고유전율 무기물 입자와 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자들을 혼용할 경우 이들의 상승 효과는 배가될 수 있다.
리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자는 리튬 원소를 함유하되 리튬을 저장하지 아니하고 리튬이온을 이동시키는 기능을 갖는 무기물 입자를 지칭한다. 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자는 입자 구조 내부에 존재하는 일종의 결함(defect)으로 인해 리튬 이온을 전달 및 이동시킬 수 있기 때문에, 전지내 리튬 이온 전도도가 향상되고, 이로 인해 전지 성능 향상을 도모할 수 있다. 상기 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자의 비제한적인 예로는 리튬포스페이트(Li3PO4), 리튬티타늄포스페이트(LixTiy(PO4)3, 0<x<2, 0<y<3), 리튬알루미늄티타늄포스페이트(LixAlyTiz(PO4)3, 0 < x < 2, 0 < y < 1, 0 < z < 3), 14Li2O-9Al2O3-38TiO2-39P2O5 등과 같은 (LiAlTiP)xOy 계열 glass (0 < x < 4, 0 < y < 13), 리튬란탄티타네이트(LixLayTiO3, 0< x < 2, 0 < y < 3), Li3 .25Ge0 .25P0 .75S4 등과 같은 리튬게르마니움티오포스페이트(LixGeyPzSw, 0 < x < 4, 0 < y <1, 0 < z < 1, 0 < w < 5), Li3N 등과 같은 리튬나이트라이드(LixNy, 0 < x < 4, 0 < y < 2), Li3PO4-Li2S-SiS2 등과 같은 SiS2 계열 glass(LixSiySz, 0 < x < 3, 0 < y < 2, 0 < z < 4), LiI-Li2S-P2S5 등과 같은 P2S5 계열 glass(LixPySz, 0 < x < 3, 0 < y < 3, 0 < z < 7) 또는 이들의 혼합물 등이 있다.
다공성 코팅층의 무기물 입자 크기는 제한이 없으나, 균일한 두께의 코팅층 형성 및 적절한 공극률을 위하여, 0.001 내지 10㎛인 것이 바람직하다. 0.001㎛ 미만인 경우 무기물 입자의 분산성이 저하될 수 있고, 10㎛를 초과하는 경우 다공성 코팅층의 두께가 증가하여 기계적 물성이 저하될 수 있으며, 또한 지나치게 큰 기공 크기로 인해 전지 충방전시 내부 단락이 일어날 확률이 높아진다.
다공성 코팅층에 사용되는 무기물 입자와 바인더 고분자의 조성비는 예를 들어 50:50 내지 99:1 범위가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 70:30 내지 95:5이다. 바인더 고분자에 대한 무기물 입자의 함량비가 50:50 미만일 경우 바인더 고분자의 함량이 많아지게 되어 세퍼레이터의 열적 안전성 개선이 저하될 수 있다. 또한, 무기물 입자들 사이에 형성되는 빈 공간의 감소로 인한 기공 크기 및 기공도가 감소되어 최종 전지 성능 저하가 야기될 수 있다. 무기물 입자의 함량이 99 중량부를 초과할 경우 바인더 고분자 함량이 너무 적기 때문에 다공성 코팅층의 내필링성이 약화될 수 있다. 상기 다공성 코팅층의 두께는 특별한 제한이 없으나, 0.01 내지 20㎛ 범위가 바람직하다. 또한, 기공 크기 및 기공도 역시 특별한 제한이 없으나, 기공 크기는 0.001 내지 10㎛ 범위가 바람직하며, 기공도는 10 내지 90% 범위가 바람직하다. 기공 크기 및 기공도는 주로 무기물 입자의 크기에 의존하는데, 예컨대 입경이 1 ㎛ 이하인 무기물 입자를 사용하는 경우 형성되는 기공 역시 대략 1 ㎛ 이하를 나타내게 된다. 이와 같은 기공 구조는 추후 주액되는 전해액으로 채워지게 되고, 이와 같이 채워진 전해액은 이온 전달 역할을 하게 된다. 기공 크기 및 기공도가 각각 0.001㎛ 및 10% 미만일 경우 저항층으로 작용할 수 있으며, 기공 크기 및 기공도가 10㎛ 및 90%를 각각 초과할 경우에는 기계적 물성이 저하될 수 있다.
상기 바인더 고분자가 용매에 용해되어 있는 용액에 무기물 입자를 첨가한 후, 무기물 입자의 파쇄를 실시하는 것이 바람직하다. 이때 파쇄 시간은 1 내지 20 시간이 적절하며, 파쇄된 무기물 입자의 입도는 전술한 바와 같이 0.001 내지 10㎛가 바람직하다. 파쇄 방법으로는 통상적인 방법을 사용할 수 있으며, 특히 볼밀(ball mill)법이 바람직하다.
바인더 고분자 용액 혹은 여기에 무기물 입자가 첨가된, 다공성 코팅층 형성을 위한 슬러리는 당업계에 알려진 통상적인 코팅 방법으로 상기 다공성 고분자 기재의 적어도 일면에 도포될 수 있다. 예를 들면, 10 내지 80%의 습도 조건 하에서 딥(Dip) 코팅, 다이(Die) 코팅, 롤(roll) 코팅, 콤마(comma) 코팅 또는 이들의 혼합 방식 등 다양한 방식을 이용할 수 있다. 본 발명의 목적에 부합하는 한, 상기 용액/슬러리의 코팅 면적 및/또는 코팅 패턴(pattern)은 본 발명에서 특별히 제한되지 않는다.
상기 무기물 입자들은 서로 충전되어 접촉된 상태에서 상기 바인더 고분자에 의해 서로 결착되고, 무기물 입자들에 의한 충진 구조(closely packed or densely packed)에서 실질적으로 면접하는 무기물 입자들에 의해 한정되는 공간인 인터스티셜 볼륨(interstitial volume)이 형성되고, 인터스티셜 볼륨은 기공을 형성하게 된다.
다공성 코팅층 성분으로 전술한 무기물 입자 및 바인더 고분자 이외에, 도전제 등의 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명에서 사용가능한 세퍼레이터의 두께는 특별히 제한되지 않으나, 1 내지 100 ㎛ 또는 5 내지 50 ㎛ 일 수 있고, 세퍼레이터에 존재하는 기공 크기 및 기공도 역시 특별히 제한되지 않으나 각각 0.01 내지 50 ㎛ 및 10 내지 95%일 수 있다.
이와 같이 제조된 세퍼레이터는 캐소드와 애노드 사이에 개재되어 전기화학소자를 구성할 수 있다.
전기화학소자는 전기화학반응을 하는 모든 소자를 포함하며, 구체적인 예를 들면, 모든 종류의 1차, 이차 전지, 연료 전지, 태양 전지 또는 수퍼 캐퍼시터 소자와 같은 캐퍼시터(capacitor) 등이 있다. 특히, 상기 이차 전지 중 리튬 금속 이차 전지, 리튬 이온 이차 전지, 리튬 폴리머 이차 전지 또는 리튬 이온 폴리머 이차 전지 등을 포함하는 리튬 이차전지가 바람직하다.
전기화학소자는 당 기술 분야에 알려진 통상적인 방법에 따라 제조될 수 있으며, 이의 일 실시예를 들면 캐소드와 애노드 사이에 전술한 세퍼레이터를 개재시켜 조립한 후 전해액을 주입함으로써 제조될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 전해액은 당업계에서 통상적으로 사용되는 전해질 염과 유기용매 성분을 포함하는 것일 수 있다.
전해질로서 포함되는 리튬염은 리튬 이차전지용 전해액에 통상적으로 사용되는 것들이 제한 없이 사용될 수 있으며, 예를 들어 상기 리튬염의 음이온으로는 F-, Cl-, Br-, I-, NO3 -, N(CN)2 -, BF4 -, ClO4 -, PF6 -, (CF3)2PF4 -, (CF3)3PF3 -, (CF3)4PF2 -, (CF3)5PF-, (CF3)6P-, CF3SO3 -, CF3CF2SO3 -, (CF3SO2)2N-, (FSO2)2N-, CF3CF2(CF3)2CO-, (CF3SO2)2CH-, (SF5)3C-, (CF3SO2)3C-, CF3(CF2)7SO3 -, CF3CO2 -, CH3CO2 -, SCN- 및 (CF3CF2SO2)2N-로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상일 수 있다.
또한, 유기 용매로는 전기화학소자, 특히, 리튬이온 이차전지의 전해액으로 당업계에서 통상적으로 사용되는 것들을 제한없이 사용할 수 있다. 상기 유기 용매의 비제한적인 예로, 선형 카보네이트, 환형 카보네이트, 에테르, 에스테르, 아미드 등을 각각 단독 또는 2종 이상 혼합한 형태의 유기 용매일 수 있다.
그 중에서 대표적으로는 환형 카보네이트, 선형 카보네이트 또는 이들의 혼합물인 카보네이트 화합물을 포함할 수 있다. 상기 환형 카보네이트 화합물의 구체적인 예로는 에틸렌 카보네이트(ethylene carbonate, EC), 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate, PC), 1,2-부틸렌 카보네이트, 2,3-부틸렌 카보네이트, 1,2-펜틸렌 카보네이트, 2,3-펜틸렌 카보네이트, 비닐렌 카보네이트 및 이들의 할로겐화물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물이 있다. 또한, 상기 선형 카보네이트 화합물의 구체적인 예로는 디메틸 카보네이트(dimethyl carbonate, DMC), 디에틸 카보네이트(diethyl carbonate, DEC), 디프로필 카보네이트, 에틸메틸카보네이트(EMC), 메틸프로필 카보네이트 및 에틸프로필 카보네이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물 등이 대표적으로 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
특히, 상기 카보네이트계 유기용매 중 환형 카보네이트인 에틸렌 카보네이트 및 프로필렌 카보네이트는 고점도의 유기용매로서 유전율이 높아 전해질 내의 리튬염을 잘 해리시키므로 바람직하게 사용될 수 있으며, 이러한 환형 카보네이트에 디메틸 카보네이트 및 디에틸 카보네이트와 같은 저점도, 저유전율 선형 카보네이트를 적당한 비율로 혼합하여 사용하면 높은 전기 전도율을 갖는 전해액을 만들 수 있어 더욱 바람직하게 사용될 수 있다.
또한, 상기 유기 용매 중 에테르로는 디메틸 에테르, 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 메틸에틸 에테르, 메틸프로필 에테르 및 에틸프로필 에테르로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 유기 용매 중 에스테르로는 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 메틸 프로피오네이트, 에틸 프로피오네이트, γ-부티로락톤, γ-발레로락톤, γ-카프로락톤, σ-발레로락톤 및 ε-카프로락톤으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 세퍼레이터와 함께 적용될 전극은 특별히 제한되지 않으며, 당업계에 알려진 통상적인 방법에 따라 전극 활물질 슬러리를 집전체에 도포하여 제조할 수 있다. 전극에 사용되는 전극 활물질 입자 및 애노드 활물질 입자는 종래 전기화학소자의 캐소드 및 애노드에 사용될 수 있는 통상적인 전극 활물질 입자를 사용할 수 있으며, 구체적인 예는 전술한 바와 같다.
본 발명의 비수 전해액에 포함되는 리튬염 및 유기용매의 종류는 전술한 바와 같다.
상기 전해액 주입은 최종 제품의 제조 공정 및 요구 물성에 따라, 전지 제조 공정 중 적절한 단계에서 행해질 수 있다. 즉, 전지 조립 전 또는 전지 조립 최종 단계 등에서 적용될 수 있다. 본 발명의 세퍼레이터를 전지에 적용하는 공정으로는 일반적인 공정인 권취(winding) 이외에도 세퍼레이터와 전극의 적층(lamination, stack) 및 접음(folding) 공정이 가능하다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 안된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
실시예 1: 세퍼레이터의 제조
바인더 고분자인 PVdF-HFP(Kynar 2500R, Arkema社)를 아세톤에 첨가하여 50 ℃에서 약 12시간동안 용해시켜 바인더 고분자 용액을 제조하였다. 상기 제조된 바인더 고분자 용액에 바인더 고분자/무기물 입자 = 5/95 중량비가 되도록 Al2O3 분말을 첨가하고, 12시간동안 볼밀(ball mill)법을 이용하여 무기물 입자들을 파쇄 및 분산하여 다공성 코팅층 형성을 위한 슬러리를 제조하였다.
상기 슬러리를 두께 11 ㎛의 폴리올레핀 다공성 막(WL11B R, W scope社)을 다공성 고분자 기재로 하여 일면에 도포하고, 70℃ 오븐에서 건조하여서 세퍼레이터를 제조하였다.
비교예 1: 세퍼레이터의 제조
바인더 고분자로 PVdF-HFP(LBGR, Arkema社, 분자량 60만)을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방식으로 세퍼레이터를 제조하였다.
비교예 2: 세퍼레이터의 제조
바인더 고분자로 입자형 수분산 에멀전 바인더 고분자인 아크릴계 공중합체(CSB-130, Toyo社)를 사용하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방식으로 세퍼레이터를 제조하였다. 상기 바인더 고분자의 입자 크기는 150 nm 수준으로, 다공성 고분자 기재의 기공 크기보다 커서, 다공성 고분자 기재내로 침투하지 못하였다.
평가예
수평으로 높인 세퍼레이터에서 다공성 코팅층이 형성되지 않은 다공성 고분자 기재의 표면에 프로필렌 카보네이트 2 uL 를 수직 방향으로부터 적하(drop)시키고, 형성된 droplet을 중심으로 세퍼레이터 면 방향으로 퍼져나간 길이를 측정하였다. 그 결과, 실시예 1의 세퍼레이터에서는 프로필렌 카보네이트 함침에 의해 면 방향으로 퍼져나간 길이가 1.75mm로 측정된 반면, 비교예 1의 세퍼레이터에서는 0.91 mm, 비교예 2의 세퍼레이터에서는 0.66 mm로 측정되어서, 실시예 1의 세퍼레이터가 비교예 1 및 2의 세퍼레이터에 비해 전해액 함침성이 우수한 것으로 나타났다.

Claims (10)

  1. 다공성 고분자 기재; 및
    상기 다공성 고분자 기재의 적어도 일면에 형성되어 있으며 바인더 고분자를 포함하는 층을 구비하고, 이 때,
    상기 바인더 고분자는 10만 내지 50만 범위의 분자량을 가지는 것을 특징으로 하는
    전기화학소자용 세퍼레이터.
  2. 다공성 고분자 기재; 및
    상기 다공성 고분자 기재의 적어도 일면에 형성되어 있으며 바인더 고분자를 포함하는 층을 구비하고, 이 때,
    상기 바인더 고분자는 50 내지 300% 팽윤도를 가지는 것을 특징으로 하는
    전기화학소자용 세퍼레이터.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 바인더 고분자는 폴리아크릴산(PAA, polyacrylic acid), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate), 폴리아이소부틸메타크릴레이트(polyisobutylmethacrylate), 폴리에틸아크릴레이트(polyethylacrylate), 폴리부틸아크릴레이트(polybutyl acrylate), 폴리에틸헥실아크릴레이트(poly(2-ethylhexyl acrylate)), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐아세테이트(polyvinylacetate), 에틸렌-코-비닐 아세테이트(polyethylene-co-vinyl acetate), 셀룰로스 아세테이트(cellulose acetate), 셀룰로스 아세테이트 부티레이트(cellulose acetate butyrate), 셀룰로스 아세테이트 프로피오네이트(cellulose acetate propionate), 시아노에틸 셀룰로스(cyanoethyl cellulose), 시아노에틸 수크로오스(cyanoethyl sucrose), 카복실 메틸 셀룰로스(carboxyl methyl cellulose), 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer), 폴리이미드(polyimide), 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-헥사플루오로프로필렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-트리클로로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-트리플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-트리플루오로클로로에틸렌 및 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 세퍼레이터.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 다공성 고분자 기재는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 및 폴리펜텐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물로부터 형성된 막(membrane) 형태인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 세퍼레이터.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 다공성 고분자 기재가 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephthalate), 폴리부틸렌테레프탈레이트(polybutyleneterephthalate), 폴리에스테르(polyester), 폴리아세탈(polyacetal), 폴리아미드(polyamide), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리이미드(polyimide), 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketone), 폴리에테르설폰(polyethersulfone), 폴리페닐렌옥사이드(polyphenyleneoxide), 폴리페닐렌설파이드(polyphenylenesulfide) 및 폴리에틸렌나프탈렌(polyethylenenaphthalene)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물로부터 형성된 부직포 형태인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 세퍼레이터.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 바인더 고분자를 포함하는 층에, 무기물 입자가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 세퍼레이터.
  7. 캐소드, 애노드, 상기 캐소드와 애노드 사이에 개재된 세퍼레이터 및 전해액을 포함하는 전기화학소자에 있어서,
    상기 세퍼레이터가 제1항 또는 제2항에 개시된 세퍼레이터인 것을 특징으로 하는 전기화학소자.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 전기화학소자가 리튬이차전지인 것을 특징으로 하는 전기화학소자.
  9. (S1) 다공성 고분자 기재를 준비하는 단계;
    (S2) 제1항 또는 제2항의 바인더 고분자를, 아세톤(acetone), 메탄올(methanol), 에탄올(ethanol), 이소프로필알콜(isopropyl alcohol), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 메틸렌클로라이드 (methylene chloride), 클로로포름 (chloroform), 디메틸포름아미드(dimethylformamide), N-메틸-2-피롤리돈 (N-methyl-2-pyrrolidone, NMP), 시클로헥산 (cyclohexane) 및 물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물에 첨가하여 바인더 고분자 용액을 제조하는 단계; 및
    (S3) 상기 바인더 고분자 용액을 다공성 고분자 기재의 적어도 일면에 코팅하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 세퍼레이터의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 바인더 고분자 용액에 무기물 입자가 더 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 세퍼레이터의 제조방법.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019112353A1 (ko) * 2017-12-06 2019-06-13 주식회사 엘지화학 리튬 이온 이차 전지용 분리막 및 이를 포함하는 리튬 금속 전지
KR101996642B1 (ko) * 2018-07-13 2019-07-04 주식회사 엘지화학 저저항 코팅층을 포함하는 전기화학소자용 분리막 및 이를 제조하는 방법
US11066490B2 (en) 2016-12-27 2021-07-20 Lg Chem, Ltd. Cyanoethyl group-containing polymer and preparation method thereof
CN114311911A (zh) * 2020-09-29 2022-04-12 宁德新能源科技有限公司 一种包装膜，包含该包装膜的电化学装置及电子装置
CN115136404A (zh) * 2020-02-28 2022-09-30 帝人株式会社 非水系二次电池用隔膜及非水系二次电池

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11066490B2 (en) 2016-12-27 2021-07-20 Lg Chem, Ltd. Cyanoethyl group-containing polymer and preparation method thereof
WO2019112353A1 (ko) * 2017-12-06 2019-06-13 주식회사 엘지화학 리튬 이온 이차 전지용 분리막 및 이를 포함하는 리튬 금속 전지
KR20190067124A (ko) * 2017-12-06 2019-06-14 주식회사 엘지화학 리튬 이온 이차 전지용 분리막 및 이를 포함하는 리튬 금속 전지
CN110622338A (zh) * 2017-12-06 2019-12-27 株式会社Lg化学 用于锂离子二次电池的隔板和包括该隔板的锂金属电池
CN110622338B (zh) * 2017-12-06 2022-10-25 株式会社Lg新能源 用于锂离子二次电池的隔板和包括该隔板的锂金属电池
US11791495B2 (en) 2017-12-06 2023-10-17 Lg Energy Solution, Ltd. Separator for lithium ion secondary battery and lithium metal battery including the same
KR101996642B1 (ko) * 2018-07-13 2019-07-04 주식회사 엘지화학 저저항 코팅층을 포함하는 전기화학소자용 분리막 및 이를 제조하는 방법
WO2020013675A1 (ko) * 2018-07-13 2020-01-16 주식회사 엘지화학 저저항 코팅층을 포함하는 전기화학소자용 분리막 및 이를 제조하는 방법
US11929458B2 (en) 2018-07-13 2024-03-12 Lg Chem, Ltd. Separator having inorganic coating layer including small weight average molecular weight and low melting point PVDF, and method for manufacturing the same
CN115136404A (zh) * 2020-02-28 2022-09-30 帝人株式会社 非水系二次电池用隔膜及非水系二次电池
CN114311911A (zh) * 2020-09-29 2022-04-12 宁德新能源科技有限公司 一种包装膜，包含该包装膜的电化学装置及电子装置

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