KR20160076893A - 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트 및 그 제조방법 - Google Patents

고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트 및 그 제조방법 Download PDF

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KR20160076893A KR1020140187497A KR20140187497A KR20160076893A KR 20160076893 A KR20160076893 A KR 20160076893A KR 1020140187497 A KR1020140187497 A KR 1020140187497A KR 20140187497 A KR20140187497 A KR 20140187497A KR 20160076893 A KR20160076893 A KR 20160076893A
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Abstract

본 발명의 일 실시 예에 따르면, a) 일측면에 플라즈마 표면 처리를 거친 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(polyethylene terephthalate PET )과 제1 알루미늄 증착 필름 사이에 메타크릴산이 4.0 wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin) 필름을 배치하고, 290~ 320℃ 온도에서 가압 압축하여 제1 알루미늄- PET층을 형성하는 단계; b) 상기 제1 알루미늄- PET층과 제2 알루미늄 증착 필름 사이에 메타크릴산이 4.0 wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin) 필름을 배치하고, 290~ 320℃ 온도에서 가압 압축하여 가스 차단층을 형성하는 단계; c) 일측면에 플라즈마 처리를 거친 폴리에틸렌(PE) 필름과 상기 가스 차단층 상부 사이에 아크릴산이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진 (copolymer resin ethylene and acrylic acid) 필름을 배치하고 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 상기 가스차단층에 외측 표면층을 형성시키는 단계; 및 d) 일측면에 플라즈마 처리를 거친 폴리에틸렌(PE) 필름과 상기 외측 표면 필름층이 형성된 가스차단층 하부 사이에 아크릴산이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진 (copolymer resin ethylene and acrylic acid) 필름을 배치하고 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 상기 가스차단층에 내측 필름층을 형성시키는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트 제조 방법이 제공된다.

Description

고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트 및 그 제조방법{laminated sheet for flexble tube and method of manufacturing the same}
본 발명은 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트 및 그 제조방법 기술에 관한 것이다.
플렉시블 튜브는 치약이나 식품 및 연고 등의 포장을 위한 튜브로 사용되며, 압출 합지 방식(Extrusion Lamination)으로 기재를 접착 수지와 접착시켜 시트 상태로 제조한 뒤 이를 시트(sheet)또는 롤(Roll) 상태로 절단하고, 인쇄공정과 원통성형을 위한 사이드 실(side seal) 공정을 거쳐 완성된 튜브를 만든다.
종래의 플렉시블 튜브용 적층 시트는 튜브 내부에 담긴 내용물의 화학가스와 외부의 공기가 상호 침투되는 것을 막기 위하여 내부에 가스 차단층을 형성하고, 상기 가스 차단층을 중심으로 외측 열 밀봉층과 내측 열 밀봉층으로 형성된다.
종래에는 가스차단층은 알루미늄 박판층으로 형성하고 내, 외측 열 밀봉층은 폴리에틸렌 필름으로 형성된다.
그러나 상기와 같은 적층구조를 갖는 튜브 시트는 가스 차단층을 구성하는 알루미늄 박막이 가스 및 수분 차단성은 우수하나, 금속 특유의 낮은 복원력으로 인하여 쉽게 변형될 수 있으며, 특히 심하게 구부러진 상태를 반복하게 되면 박리현상이 일어나거나 구부러진 부위가 절단 파손되어 내용물이 외부로 유출되는 문제점이 발생할 수 있다.
또한, 장시간 사용하다 보면 내부에 충진된 내용물의 화학성분이 내측에 위치하고 있는 폴리에틸렌 필름으로 이루어진 표면층과 알루미늄층까지 침투되어 내화학성이 약한 알루미늄 박판층을 부식시켜 각 층간의 박리현상을 일으킬 수 있다.
이와 같이 알루미늄 박판층의 박리현상은 튜브의 내구성을 저해시킬 뿐만 아니라 알루미늄의 부식으로 인해 인체에 유해한 성분이 내용물에 섞임에 따라 사용자에게 심각한 영향을 초래할 수 있다는 문제점이 있었다.
이러한 문제점을 일부 해결하기 위해 가스 차단층에 알루미늄 대신 에틸렌비닐알코올 공중합체 및 나일론 MXD6로 구성된 그룹 중에서 선택된 플라스틱 재료로 대체함으로써, 기존 알루미늄 튜브가 가지고 있는 경직성을 해소하고 부드러운 촉감을 가질 수 있는 플라스틱 다층 라미네이트 시트가 제공되기도 하였다.
그러나 상기 플라스틱 재료로 이루어진 라미네이트 시트는 복원력 및 튜브의 경직성을 해소하는 점에서는 우수한 효과를 가지나, 내, 외측 밀봉부재를 고주파 열처리에 의하여 밀봉할 경우 금속 시트에 비하여 고주파에 의한 발열 효과가 낮아서 고주파 접합시 문제가 발생된다.
이 기술과 관련된 선행문헌에는 대한민국 등록특허공보 10-0926887호에 게시된다.
대한민국 등록특허공보 10-0926887호[플랙시블 튜브 시이트 및 튜브체 제조방법]
본 발명은 금속박판으로 형성되는 적층시트에 비하여 고광택성을 가지면 복원력 및 유연성을 향상시킨 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 제조공정을 개선하여 시트의 접착력을 향상시키고 공정시간을 단축하여 제조비용을 절감할 수 있는 경제적인 알루미늄 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트를 제공하는 것에 있다.
본 발명의 일 실시 예에 따르면, 외측 표면 필름층, 내측 필름층 및 상기 외측 표면 필름층과 내측 필름층 사이에 가스 차단층이 형성된 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트에 있어서, 상기 가스 차단층은 제1알루미늄 증착 필름층; 상기 제1알루미늄 증착 필름층 하부에 메타그릴산이 4.0wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin)으로 형성된 제1 필름 접착층; 상기 제1 필름접착층 하부에 형성되며 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 보강층; 상기 보강층 하부에 상기 메타그릴산이 4.0wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin)으로 형성된 제2 필름 접착층; 및 상기 제2 필름 접착층 하부에 형성된 제2알루미늄 증착 필름층을 포함하는 것을 특징으로 하는 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트가 제공된다.
또한, 상기 외측 표면 필름층은 폴리에틸렌(PE) 필름으로 이루어지며, 상기 외측 표면 필름층과 상기 가스 차단층 사이에 아크릴산(acrylic acid) 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진(copolymer resin ethylene and acrylic acid)으로 이루어진 제3 필름접착층이 형성된 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 내측 필름층은 폴리에틸렌(PE) 필름으로 이루어지며, 상기 내측 필름층과 상기 가스 차단층 사이에 아크릴산(acrylic acid) 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진(copolymer resin ethylene and acrylic acid)으로 이루어진 제4 필름 접착층이 형성된 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 내측 필름층은 에칠렌 비닐 알코올(Ethylene vinyl alcohol, EVOH) 필름층이 우레탄계 접착제로 이루어진 제5 접착제 접착층에 의하여 접착된 폴리에틸렌(PE) 필름으로 이루어지며, 상기 내측 필름층과 상기 가스 차단층 사이에 아크릴산(acrylic acid) 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진(copolymer resin ethylene and acrylic acid)으로 이루어진 제4 필름 접착층이 형성된 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 내측 필름층은 에칠렌 비닐 알코올(Ethylene vinyl alcohol, EVOH) 필름층(15)이 우레탄계 접착제로 이루어진 제5 접착제 접착층(25)에 의하여 접착된 폴리에틸렌(PE) 필름으로 이루어지며, 상기 내측 필름층과 상기 가스 차단층 사이에 아크릴산(acrylic acid) 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진(copolymer resin ethylene and acrylic acid)으로 이루어진 제4 필름 접착층과 상기 제 4필름 접착층 하부에 우레탄계 접착제로 형성된 제6접착제 접착층이 형성된 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, a) 일측면에 플라즈마 표면 처리를 거친 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(polyethylene terephthalate PET )과 제1 알루미늄 증착 필름 사이에 메타크릴산이4.0 wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid ?crylate terpolymer resin) 필름을 배치하고, 290~ 320℃ 온도에서 가압 압축하여 제1 알루미늄- PET층을 형성하는 단계; b)상기 제1 알루미늄- PET층과 제2 알루미늄 증착 필름 사이에 메타크릴산 이 4.0 wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin) 필름을 배치하고, 290~ 320℃ 온도에서 가압 압축하여 가스 차단층을 형성하는 단계; c) 일측면에 플라즈마 처리를 거친 폴리에틸렌(PE) 필름과 상기 가스 차단층 상부 사이에 아크릴산이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진 (copolymer resin ethylene and acrylic acid) 필름을 배치하고 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 상기 가스차단층에 외측 표면 층을 형성시키는 단계; 및 d) 일측면에 플라즈마 처리를 거친 폴리에틸렌(PE) 필름과 상기 외측 표면 필름층이 형성된 가스차단층 하부 사이에 아크릴산이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진 (copolymer resin ethylene and acrylic acid) 필름을 배치하고 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 상기 가스차단층에 내측 필름층을 형성시키는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트 제조 방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, a) 일측면에 플라즈마 표면 처리를 거친 에칠렌 비닐 알코올(Ethylene vinyl alcohol, EVOH) 필름)과 폴리에틸렌(PE) 필름 사이에 우레탄계 수지 접착제를 도포하고 70~ 80℃ 온도에서, 압축하여 접착시켜서 내측 필름층을 접착하는 단계; b) 상기 접착된 내측 필름층은 40 ~ 50℃의 건조실에서 48 ~72 시간 동안 건조하여 경화시켜서 내측 필름층을 건조하는 단계; c) 일측면에 플라즈마 표면 처리를 거친 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(polyethylene terephthalate PET )과 제1 알루미늄 증착 필름 사이에 메타크릴산이 4.0wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid ?crylate terpolymer resin) 필름을 배치하고, 290~ 320℃ 온도에서 가압 압축하여 제1 알루미늄- PET층을 형성하는 단계; d) 상기 제1 알루미늄- PET층과 제2 알루미늄 증착 필름 사이에 메타크릴산 이 4.0wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid ?crylate terpolymer resin) 필름을 배치하고, 290~ 320℃ 온도에서 가압 압축하여 가스 차단층을 형성하는 단계; e) 일측면에 플라즈마 처리를 거친 폴리에틸렌(PE) 필름과 상기 가스 차단층 상부 사이에 아크릴산이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진 (copolymer resin ethylene and acrylic acid) 필름을 배치하고 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 상기 가스차단층에 외측 표면 필름층을 형성시키는 단계; f) 일측면에 플라즈마 처리를 거친 폴리에틸렌(PE) 필름과 상기 외측 표면 필름층이 형성된 가스차단층 하부 사이에 아크릴산이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진 (copolymer resin ethylene and acrylic acid) 필름을 배치하고 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 상기 가스차단층에 내측 필름층을 형성시키는 단계; g) 일측면에 플라즈마 처리를 거친 상기 건조된 내측 필름층과 상기 외측 표면 필름층이 형성된 가스차단층 하부 사이에 아크릴산(acrylic acid)이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진(copolymer resin ethylene and acrylic acid) 필름을 배치하여 제4필름 접착층을 형성하고 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 상기 가스차단층에 내측 필름층을 형성시키는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트 제조 방법이 제공된다.
또한, 상기 g) 단계에서 상기 제4접착층 하부에 우레탄 접착제를 포함하는 제6접착제 접착층을 더 포함한 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일 실시 예에 따르면, 고도의 접착력이 요구되는 알루미늄과의 외측 표면 필름층과의 접착층은 의한 액상 고온 에틸렌 아클린산의 공중합체에 압축 접착공법을 사용하고 수지 층간에는 비교적 저렴한 접착제에 의한 건조접착 공법으로 제조하여, 복원력이 우수하고 성형시에도 쉽게 박리되지 않도록 하면서 경제적으로 알루미늄 튜브 시트를 제조할 수 있는 효과가 있다.
도 1은 본 발명의 제1 실시 예에 따른 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트의 적층 구조를 도시한 것이다.
도 2는 본 발명의 제2 실시 예에 따른 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트의 구조를 도시 한 것이다.
도 3은 본 발명의 제3 실시 예에 따른 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트의 구조를 도시 한 것이다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 실시 예를 가질 수 있는 바, 특정 실시 예들을 도면에 예시하고 이를 상세한 설명을 통해 상세히 설명하고자 한다.
또한, 이하 사용되는 제1, 제2 등과 같은 용어는 동일 또는 상응하는 구성 요소들을 구별하기 위한 식별 기호에 불과하며, 동일 또는 상응하는 구성 요소들이 제1, 제2 등의 용어에 의하여 한정되는 것은 아니다.
그리고 특정 실시 예들은 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.
그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호가 사용된다.
알루미늄 증착필름은 10-4~10-6torr 정도의 진공 하에서 알루미늄을 1,500℃ 이상으로 가열하면 알루미늄 분자가 증발하여, 플라스틱필름이나 종이 등의 기재 위에 응착한다. 증착막의 두께는 400~800Å이고 증착면은 금속 알루미늄박과 같은 외관이나, 나노 분자가 치밀하게 증착되기 때문에 고형화된 알루미늄보다 고광택성을 가진다. 기재필름으로는 진공 중에 수분, 가소제, 분해가스 등의 발포가 없고 알루미늄과 친화성이 좋은 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌이 사용된다.
알루미늄 증착 필름은 또한, 수지 필름상에 400~800Å의 얇은 막으로 증착되기 때문에 알루미늄 박판에 비하여 복원력 및 유연성이 훨씬 뛰어나다.
또한, 알루미늄 증착 필름은 수지제에 의한 가스 차단층에 비하여 가스 차단성이 우수하며, 특히 내, 외측 밀봉부재를 고주파 열처리에 의하여 밀봉할 경우, 수지제에 의한 가스 차단층에 비하여 고주파에 의한 발열 효과가 높아서 고주파 접합으로 열밀봉 처리가 용이하다.
본 발명의 일 실시 예에 따르면, 가스차단층에 알루미늄 증착 필름을 사용하고 얇은 알루미늄 증착 필름의 파열 강도를 높여서 압력에 견딜 수 있도록 보강층으로 폴리에스테르(PET) 필름을 알루미늄 증착 필름에 보강하도록 형성된다.
폴리에스테르(PET) 필름은 투명하며 우수한 탄력성을 가지고 있어서 튜브의 복원력을 가지기 위하여 가스 차단층에 보강층으로 포함된다.
다만, 알루미늄 증착 필름은 나노 금속 분자가 증착된 것이기 때문에 적층시 폴리에스테르(PET) 필름과의 접착력이 떨어지게 된다.
이를 보강하기 위하여 폴리에스테르(PET) 필름과 접착층을 형성하여 접착력을 보상할 수 있으나, 우레탄 수지 등 접착제를 사용하여 드라이 라미네이티브 방식으로 합지할 경우, 최소한 3일 이상 열처리 과정을 거쳐야 하므로 공정 시간이 늘어지고 제조 경비가 상승하게 된다.
또한, 매 적층 시마다 접착제에 의한 접착층을 형성하게 되면 접착제가 고형화되면서 시트의 유연성 및 복원력이 떨어질 뿐 아니라 반복적인 구부림 등으로 박리현상이 발생될 수 있다.
또한, 알루미늄 박판의 경우는 코폴리머와 같은 금속과 친화력을 가진 에틸렌 수지를 고온에 용융하여 접착을 할 수 있으나, 알루미늄 증착 필름의 경우는 고온 용융 접착 과정에서 내부 필름이 고온에서 손상되어 고유의 특성이 변형하게 되므로 이와 같은 방법의 용융 접착방법의 사용이 곤란하다.
또한, 코폴리머와 같은 금속과 친화력을 가진 에틸렌 수지는 알루미늄 증착 필름과는 우수한 접착 친화력을 가지나, 폴리에스테르(PET) 필름과는 접착력이 약해져서 폴리에스테르(PET) 필름과 알루미늄 증착 필름의 접착수지로는 적합하지 않다.
본 발명은 알루미늄 증착 필름을 사용하되 접착 물질 및 접착 공정을 개선하여 공정 시간을 줄이고 접착력을 향상시킨 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트를 제공한다.
도 1은 본 발명의 제1 실시 예에 따른 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트의 적층 구조를 도시한 것이다.
본 발명의 제1 실시 예에 따른 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트(10), 가스 차단층의 기능을 수행하기 위하여 알루미늄 증착 필름을 사용하고 얇은 알루미늄 증착 필름의 파열 강도를 높여서 압력에 견딜 수 있도록 보강층으로 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(polyethylene terephthalate PET (13))을 알루미늄 증착 필름에 보강하여 사용된다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시 예에 따른 가스 차단층(50)은 알루미늄 증착 필름1, 2 (12, 14)사이에 보강층으로 형성된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(polyethylene terephthalate PET (13))을 포함한다.
알루미늄 증착 필름과 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(polyethylene terephthalate PET)은 methacrylic acid 4.0 wt% 함유된 ethylene- methacrylic acid ?crylate terpolymer resin로 이루어진 필름접착층에 의하여 접착된다.
접착시에는 methacrylic acid 4.0 wt% 함유된 ethylene- methacrylic acid ?crylate terpolymer resin을 알루미늄 증착 필름과 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(polyethylene terephthalate PET) 사이에 배치하고 290~ 320℃ 온도에서 가압 압축하여 접착시킨다.
본 발명의 일 실시 예에 따르면, methacrylic acid 4.0wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진 (ethylene- methacrylic acid ?crylate terpolymer resin)은 다양한 재료를 대입하여 실험 결과 알루미늄 증착 필름과 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 양측에 290~320℃ 열을 가해서 압축을 가했을 때, 표면의 접착 친화력이 가장 높은 물질로 실험되었다.
methacrylic acid 4.0wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin)은 290℃ 이하에서는 접착력이 떨어지게 되고 320℃ 이상에서는 용융이 시작되어 균일한 접착이 어렵게 된다.
도 1을 참조하면, 가스차단층(50)은 제1알루미늄 증착 필름층(12) 하부에 methacrylic acid 4.0wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin)이 형성된 제1 필름접착층(22)이 형성되며, 상기 제1 필름접착층(22) 하부에 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 형성된 보강층(13)이 형성된다, 또한, 보강층(13) methacrylic acid 4.0 wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진으로 형성된 제2 필름접착층(23)이 형성된다.
가스 차단층(50)은 높은 투명성 및 내습성과 탄성력을 가지는 것이 요구된다.
본 발명의 일 실시 예에서는 접착시에 위와 같은 투명성 및 내습성과 탄성력을 유지시키며, 알루미늄 증착 필름과 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 양측 모두에 대하여 고온에서 가압시 우수한 표면 접착력을 가진 methacrylic acid 4.0 wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid -acrylate terpolymer resin)이 사용된다.
제2 필름접착층(23) 하부에 제2 알루미늄 증착 필름층(12)이 형성된다.
본 발명의 일 실시 예에 따르면, 제1, 2알루미늄 증착 필름(12, 14) 사이에 구성되는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 형성된 보강층(13)의 접착을 위해서 접착 수지로 methacrylic acid 4.0 wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin)이 사용된다.
상기 보강층(13)은 이축신형이 우수한 수지 중합체로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 또는 폴리프로필렌중합체(OPP)가 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시 예에 따르면, 내부에 충진된 내용물의 화학성분이 내측에 위치하고 있는 폴리에틸렌 필름으로 이루어진 내측 표면층을 뚫고 침투되더라도 보강층을 구성하고 있는 수지 중합체층인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)층을 통과하지 못하므로 외측 알루미늄 증착 필름층의 손상과 박리현상이 발생되는 것을 방지할 수 있다.
또한 제1, 2 알루미늄 증착 필름층(12, 14) 사이에 투명한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)층으로 형성된 가스 차단층(50)은 나노분자로 증착된 알루미늄 증착 필름이 가지는 고광택성에 의하여 고광택성 및 높은 가스 차단효과를 가지며, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)에 의해 탄력성 및 복원력이 우수한 플렉시블 튜브 시트를 제조할 수 있다.
또한, 알루미늄 박판을 사용하는 종래의 가스 차단층에 비하여 얇게 제조될 수 있으며, 유연성과 탄력성이 향상될 수 있다.
또한, 상기 플라스틱 재료로 이루어진 라미네이트 시트에 비하여 내, 외측 필름 부재를 고주파 열처리에 의하여 밀봉할 경우 알루미늄 증착 필름에서 반사되는 고주파에 의한 발열 효과를 이용하여 고주파 밀봉 접합 효율을 높일 수 있다.
또한, 상기 제1알루미늄 증착 필름층(12) 상부에는 외측 표면 필름층(11)이 형성된다.
본 발명의 일 실시 예에 따르면, 외측 표면 필름층(11)은 고주파 유도 가열에 따른 밀봉성이 좋은 폴리에틸렌(PE) 필름으로 형성되는데 알루미늄 증착 필름과 폴리에틸렌(PE) 필름 양측에 열을 가해서 압축을 가했을 때, 표면의 접착 친화력이 양측 모두에 가장 적합한 물질로 아크릴산(acrylic acid) 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진(copolymer resin ethylene and acrylic acid)이 채택된다,
도 1을 참조하면, 제1알루미늄 증착 필름층(12) 상부에 아크릴산(acrylic acid) 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 제1 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진으로 형성된 제3 필름접착층(21)이 형성되고, 제3 필름접착층(21) 상부에 폴리에틸렌(PE) 필름으로 형성된 외측 표면 필름층(11)이 형성된다.
폴리에틸렌(PE) 필름은 제1알루미늄 증착 필름층(12) 사이에 아크릴산(acrylic acid) 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진(copolymer resin ethylene and acrylic)을 배치하고 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 접착된다.
상기 제3 필름접착층(21)은 제1 알루미늄 증착 필름(12)과 폴리에틸렌(PE) 필름으로 형성된 외측 표면 필름층(11)과의 접착을 위해서 형성된 접착층이다.
외측 표면 필름층(11)의 상면에는 제품의 용도에 따른 디자인이 프린트된 프린트층(102)과 그 상부에는 광택을 유지시키는 광택층(101)이 더 포함될 수 있다.
또한, 도 1을 참조하면, 제2알루미늄 증착 필름층(14) 하부에 아크릴산(acrylic acid)이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 제1 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진으로 형성된 제4접착층(24)이 형성되고, 제4접착층(24) 하부에 내측 필름층(15)이 형성된다.
본 발명의 일 실시 예에 따르면, 내측 필름층은(15) 폴리에틸렌(PE) 필름 또는 에칠렌 비닐 알코올(Ethylene vinyl alcohol, EVOH) 필름으로 형성될 수 있다.
폴리에틸렌(PE) 필름 또는 에칠렌 비닐 알코올(Ethylene vinyl alcohol, EVOH)로 형성되는 내측 필름층(15)은 제2알루미늄 증착 필름층(14) 사이에 아크릴산(acrylic acid) 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진 (copolymer resin ethylene and acrylic)을 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 접착된다.
상기 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진으로 이루어진 제4접착층은 제2 알루미늄 증착 필름과 내측 필름층(15)인 폴리에틸렌(PE) 필름 또는 에칠렌 비닐 알코올(Ethylene vinyl alcohol, EVOH) 필름과의 접착을 위해서 형성된 접착층이다.
본 발명의 일 실시 예에 따른 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트는 금속 특유의 성질을 포함하는 가스차단층 구조(알루미늄 증착 필름-PET-알루미늄 증착 필름)에 의하여 높은 복원력을 가지며, 내, 외측 밀봉부재를 고주파 열처리에 의하여 밀봉할 경우 알루미늄 증착면에 의한 고주파에 의한 발열 효과에 의해 효과적으로 고주파 접합 밀봉을 수행할 수 있다.
또한, 알루미늄 박판을 사용한 종래의 튜브 시트에 비하여 다수회 구부림으로 인하여 쉽게 변형되지 않으며 특히 methacrylic acid 4.0wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin)을 사용하여 접착을 수행함으로써, 종래 접착제에 의한 접착방식에 비하여 박리현상이 일어나거나 구부러진 부위가 절단 파손되어 내용물이 외부로 유출되는 문제점을 해소할 수 있다.
또한, 알루미늄 박판에 비하여 유연성이 탁월한 알루미늄 증착 필름을 사용하여 제조함으로써, 향상된 복원력과 튜브의 경직성을 줄일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시 예에 따른 고광택 시트는 두 개의 알루미늄 증착 필름에 의한 고광택 효과를 높이기 위하여 알루미늄 증착 필름 사이에 pet필름을 구성한 것으로서, pet필름의 일측에만 알루미늄 증착 필름을 형성한 것에 비하여 광택 효과를 현저하게 높일 수 있다.
즉, 본 발명의 일 실시 예에 따른 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트는 종래에 알루미늄 박판을 사용한 적층시트가 가지는 경직성과 종래에 수지층만으로 이루어진 적층시트가 가지는 차단성 결함 및 고주파 열처리의 결함에 따른 문제점을 해소할 수 있으며, 알루미늄 박판을 사용한 적층시트보다 저렴하게 제조될 수 있다.
도 1의 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트의 제조방법은 다음과 같다.
a) 먼저 일측면에 플라즈마 표면 처리를 거친 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(polyethylene terephthalate PET )과 제1 알루미늄 증착 필름 사이에 methacrylic acid 4.0wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin) 필름을 배치하고, 290~ 320℃ 온도에서 가압 압축하여 제1 알루미늄- PET층을 형성하는 단계를 수행한다.
본 발명의 일 실시 예에 따르면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 일측 표면을 코로나에 의한 플라즈마 처리를 하여 필름층 표면에 미세한 요철 구조를 만들어서 표면 거칠기를 높임으로써, 접착력을 높일 수 있다.
b) 상기 제1 알루미늄- PET층과 제2 알루미늄 증착 필름 사이에 methacrylic acid 4.0wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin) 필름을 배치하고, 290~ 320℃ 온도에서 가압 압축하여 가스 차단층을 형성하는 단계를 수행한다.
다음은, c) 일측면에 플라즈마 처리를 거친 폴리에틸렌(PE) 필름과 상기 가스 차단층 상부 사이에 아크릴산(acrylic acid)이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진 (copolymer resin ethylene and acrylic acid) 필름을 배치하고 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 상기 가스차단층에 외측 표면층을 형성시키는 단계가 수행된다.
다음은, d) 일측면에 플라즈마 처리를 거친 폴리에틸렌(PE) 필름과 상기 외측 표면 필름층(11)이 형성된 가스차단층(50) 하부 사이에 아크릴산(acrylic acid)이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진 (copolymer resin ethylene and acrylic acid) 필름을 배치하고 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 상기 가스차단층에 내측 필름층(15)을 형성시키는 단계가 수행된다.
도 2는 본 발명의 또 다른 실시 예인 제2실시 예에 따른 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트의 구조를 도시 한 것이다.
도 2는 도 1의 실시 예에서 내측 필름층(15-1)으로 산소 및 가스베리어성이 탁월하고 표면 광택성이 뛰어난 에칠렌 비닐 알코올(Ethylene vinyl alcohol, EVOH)과 상기 에칠렌 비닐 알코올이 수분에 약한 단점을 보완하기 위하여 폴리에틸렌(PE) 필름(17)을 더 형성시킨 것이다.
즉, 도 2의 일 실시 예에 따르면, 내측 필름층은(15-1) 에칠렌 비닐 알코올(Ethylene vinyl alcohol, EVOH) 필름층(15)과 제5 접착제 접착층(25)에 의하여 접착된 폴리에틸렌(PE) 필름으로 형성된다.
본 발명의 일 실시 예에 따르면, 제5 접착제 접착층(25)은 접착제인 우레탄계 수지 접착제가 적용된다.
우레탄계 수지 접착제는 가격이 저렴하며, 에칠렌 비닐 알코올(Ethylene vinyl alcohol, EVOH) 필름층(15)과 폴리에틸렌(PE) 필름(17) 사이의 접착은 두 필름 소재에 충분한 접착력을 가지며 두 필름에 가해지는 외적인 스트레스에 의해서 적층기재가 분리되지 않도록 하는 특성을 가지고 있기 때문에 두 필름의 접착제로서 바람직하다.
에칠렌 비닐 알코올(Ethylene vinyl alcohol, EVOH) 필름층(16)과 폴리에틸렌(PE) 필름(17) 사이에 우레탄계 수지 접착제를 도포하고 70~ 80℃ 온도에서, 압축하여 접착시킨다.
접착된 내측 필름층은(15-1)은 40 ~ 50℃ 분위기의 건조실에서 48 ~ 72시간 건조시킨 후, 상기 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진으로 이루어진 제4접착층에 의하여 상기 제2 알루미늄 증착 필름(14)과 접착하게 된다.
도 2의 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트의 제조방법은 다음과 같다.
먼저, a) 일측면에 플라즈마 표면 처리를 거친 에칠렌 비닐 알코올(Ethylene vinyl alcohol, EVOH) 필름층(16)과 폴리에틸렌(PE) 필름(17) 사이에 우레탄계 수지 접착제를 도포하고 70~ 80℃ 온도에서, 압축하여 접착시켜서 내측 필름층을 접착하는 단계가 수행된다.
b) 상기 접착된 내측 필름층은 40 ~ 50℃의 건조실에서 48 ~72 시간 동안 건조하여 경화시켜서 내측 필름층을 건조하는 단계가 수행된다.
다음, c)일측면에 플라즈마 표면 처리를 거친 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(polyethylene terephthalate PET)과 제1 알루미늄 증착 필름 사이에 methacrylic acid 4.0wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin) 필름을 배치하고, 290~ 320℃ 온도에서 가압 압축하여 제1 알루미늄- PET층을 형성하는 단계를 수행한다.
d)상기 제1 알루미늄- PET층과 제2 알루미늄 증착 필름 사이에 methacrylic acid 4.0wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin) 필름을 배치하고, 290~ 320℃ 온도에서 가압 압축하여 가스 차단층을 형성하는 단계를 수행한다.
다음은, e) 일측면에 플라즈마 처리를 거친 폴리에틸렌(PE) 필름과 상기 가스 차단층 상부 사이에 아크릴산(acrylic acid)이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진(copolymer resin ethylene and acrylic acid) 필름을 배치하고 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 상기 가스차단층에 외측 표면층을 형성시키는 단계가 수행된다.
다음은, f) 일측면에 플라즈마 처리를 거친 상기 내측 필름층과 상기 외측 표면 필름층이 형성된 가스차단층 하부 사이에 아크릴산(acrylic acid)이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진 (copolymer resin ethylene and acrylic acid) 필름을 배치하고 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 상기 가스차단층에 외측 표면층을 형성시키는 단계가 수행된다.
도 3은 본 발명의 또 다른 실시 예인 제3 실시예에 따른 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트의 구조를 도시 한 것이다.
도 3의 내측 필름층(15-2)은 도 2의 실시 예의 내측 필름층(15-1)과 동일한 것이며, 아크릴산(acrylic acid)이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 제1에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진으로 형성된 제4 필름 접착층(24)과 에칠렌 비닐 알코올(Ethylene vinyl alcohol, EVOH) 필름과의 접착력을 보강하기 위하여 우레탄 접착제에 의한 제6 접착제 접착층(27)을 더 보강한 것이다.
도 3의 실시 예는 도 1의 제2 알루미늄 증착 필름층(14) 하부에 아크릴산(acrylic acid) 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 제1 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진으로 형성된 제4 필름 접착층(24)을 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 접착시킨다..
다음은 일측면에 플라즈마 표면 처리를 거친 에칠렌 비닐 알코올(Ethylene vinyl alcohol, EVOH) 필름층(16)과 폴리에틸렌(PE) 필름(17) 사이에 우레탄계 수지 접착제를 도포하고 70~ 80℃ 온도에서, 압축하여 접착시켜서 형성된 내측 필름층(15-2)과, 상기 제2알루미늄 증착 필름층(14) 하부에 아크릴산(acrylic acid) 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 제1 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진으로 형성된 제4접착층(24) 하부에 우레탄계 수지 접착제를 도포하고 70~ 80℃ 온도에서, 압축하여 접착시켜서 형성된 내측 필름층(15-2)과 제4접착층을 접착시켜서 가스 차단층(50) 하부에 내측 필름층(15-2)을 형성시킨다.
11: 외측 표면 필름층
12, 14: 알루미늄 증착 필름층
13: 보강층
15, 15-1, 15-2: 내측 필름층
21 ~ 24: 필름 접착층
25 ~ 27: 접착제 접착층
50: 가스 차단층

Claims (8)

  1. 외측 표면 필름층, 내측 필름층 및 상기 외측 표면 필름층과 내측 필름층 사이에 가스 차단층이 형성된 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트에 있어서,
    상기 가스 차단층은,
    제1알루미늄 증착 필름층;
    상기 제1알루미늄 증착 필름층 하부에 메타그릴산이 4.0wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin)으로 형성된 제1 필름 접착층;
    상기 제1 필름접착층 하부에 형성되며 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 보강층;
    상기 보강층 하부에 상기 메타그릴산이 4.0wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin)로 형성된 제2 필름 접착층; 및
    상기 제2 필름 접착층 하부에 형성된 제2알루미늄 증착 필름층을 포함하는 것을 특징으로 하는 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트
  2. 제1항에 있어서,
    상기 외측 표면 필름층은 폴리에틸렌(PE) 필름으로 이루어지며,
    상기 외측 표면 필름층과 상기 가스 차단층 사이에 아크릴산(acrylic acid) 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진(copolymer resin ethylene and acrylic acid)으로 이루어진 제3 필름접착층이 형성된 것을 특징으로 하는 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트
  3. 제1항에 있어서,
    상기 내측 필름층은 폴리에틸렌(PE) 필름으로 이루어지며,
    상기 내측 필름층과 상기 가스 차단층 사이에 아크릴산(acrylic acid) 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진(copolymer resin ethylene and acrylic acid)으로 이루어진 제4 필름 접착층이 형성된 것을 특징으로 하는 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트
  4. 제1항에 있어서,
    상기 내측 필름층은 에칠렌 비닐 알코올(Ethylene vinyl alcohol, EVOH) 필름층이 우레탄계 접착제로 이루어진 제5 접착제 접착층에 의하여 접착된 폴리에틸렌(PE) 필름으로 이루어지며,
    상기 내측 필름층과 상기 가스 차단층 사이에 아크릴산(acrylic acid) 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진(copolymer resin ethylene and acrylic acid)으로 이루어진 제4 필름 접착층이 형성된 것을 특징으로 하는 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트
  5. 제1항에 있어서,
    상기 내측 필름층은 에칠렌 비닐 알코올(Ethylene vinyl alcohol, EVOH) 필름층이 우레탄계 접착제로 이루어진 제5 접착제 접착층에 의하여 접착된 폴리에틸렌(PE) 필름으로 이루어지며,
    상기 내측 필름층과 상기 가스 차단층 사이에 아크릴산(acrylic acid) 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진(copolymer resin ethylene and acrylic acid)으로 이루어진 제4 필름 접착층과 상기 제 4필름 접착층 하부에 우레탄계 접착제로 형성된 제6접착제 접착층이 형성된 것을 특징으로 하는 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트
  6. a) 일측면에 플라즈마 표면 처리를 거친 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(polyethylene terephthalate PET )과 제1 알루미늄 증착 필름 사이에 메타크릴산이4.0 wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin) 필름을 배치하고, 290~ 320℃ 온도에서 가압 압축하여 제1 알루미늄- PET층을 형성하는 단계;
    b)상기 제1 알루미늄- PET층과 제2 알루미늄 증착 필름 사이에 메타크릴산 이 4.0 wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin) 필름을 배치하고, 290~ 320℃ 온도에서 가압 압축하여 가스 차단층을 형성하는 단계;
    c) 일측면에 플라즈마 처리를 거친 폴리에틸렌(PE) 필름과 상기 가스 차단층 상부 사이에 아크릴산이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진 (copolymer resin ethylene and acrylic acid) 필름을 배치하고 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 상기 가스차단층에 외측 표면 층을 형성시키는 단계; 및
    d) 일측면에 플라즈마 처리를 거친 폴리에틸렌(PE) 필름과 상기 외측 표면 필름층이 형성된 가스차단층 하부 사이에 아크릴산이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진(copolymer resin ethylene and acrylic acid) 필름을 배치하고 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 상기 가스차단층에 내측 필름층을 형성시키는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트 제조 방법
  7. a) 일측면에 플라즈마 표면 처리를 거친 에칠렌 비닐 알코올(Ethylene vinyl alcohol, EVOH) 필름)과 폴리에틸렌(PE) 필름 사이에 우레탄계 수지 접착제를 도포하고 70~ 80℃ 온도에서, 압축하여 접착시켜서 내측 필름층을 접착하는 단계;
    b) 상기 접착된 내측 필름층은 40 ~ 50℃의 건조실에서 48 ~72 시간 동안 건조하여 경화시켜서 내측 필름층을 건조하는 단계;
    c) 일측면에 플라즈마 표면 처리를 거친 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(polyethylene terephthalate PET )과 제1 알루미늄 증착 필름 사이에 메타크릴산이 4.0wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin) 필름을 배치하고, 290~ 320℃ 온도에서 가압 압축하여 제1 알루미늄- PET층을 형성하는 단계;
    d) 상기 제1 알루미늄- PET층과 제2 알루미늄 증착 필름 사이에 메타크릴산 이 4.0wt% 함유된 에틸렌 메타크릴산 아크릴레이트 터폴리머 레진(ethylene- methacrylic acid-acrylate terpolymer resin) 필름을 배치하고, 290~ 320℃ 온도에서 가압 압축하여 가스 차단층을 형성하는 단계;
    e) 일측면에 플라즈마 처리를 거친 폴리에틸렌(PE) 필름과 상기 가스 차단층 상부 사이에 아크릴산이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진 (copolymer resin ethylene and acrylic acid) 필름을 배치하고 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 상기 가스차단층에 외측 표면 필름층을 형성시키는 단계;
    f) 일측면에 플라즈마 처리를 거친 폴리에틸렌(PE) 필름과 상기 외측 표면 필름층이 형성된 가스차단층 하부 사이에 아크릴산이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진(copolymer resin ethylene and acrylic acid) 필름을 배치하고 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 상기 가스차단층에 내측 필름층을 형성시키는 단계; 및
    g) 일측면에 플라즈마 처리를 거친 상기 건조된 내측 필름층과 상기 외측 표면 필름층이 형성된 가스차단층 하부 사이에 아크릴산(acrylic acid)이 6.9 ~ 7.0wt% 함유된 에틸렌 아크릴산 코폴리머 레진(copolymer resin ethylene and acrylic acid) 필름을 배치하여 제4필름 접착층을 형성하고 235 ~ 305℃ 온도에서 가압 압축하여 상기 가스차단층에 내측 필름층을 형성시키는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트 제조 방법
  8. 제7항에 있어서,
    상기 g) 단계에서 상기 제4필름 접착층 하부에 우레탄 접착제를 포함하는 제6접착제 접착층을 더 포함한 것을 특징으로 하는 고광택 플렉시블 튜브용 적층 시트 제조 방법
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