KR20160075699A - 연료 첨가제로서의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도 - Google Patents

연료 첨가제로서의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도 Download PDF

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루드비히 ?켈
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Abstract

연료를 갖는 내연 기관의 작동시 상기 연료 소비를 감소시키기 위한 첨가제로서의 하기 식의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란:
Figure pct00012

(식 중, m, m', n, n', p, p' 및 k 는 ≥ 1 범위의 정수이고, R1 은 비치환된 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내고, R2 는 -CH2-CH3 을 나타내고, R3 은 수소 원자 또는 -CH3 을 나타냄).

Description

연료 첨가제로서의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도 {USE OF AN ALKOXYLATED POLYTETRAHYDROFURAN AS AN ADDITIVE IN A FUEL}
본 발명은 상이한 목적의 연료 내 첨가제로서의 하기 일반식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도에 관한 것이다:
Figure pct00001
[식 중,
m 은 ≥ 1 내지 ≤ 50 범위의 정수이고,
m’ 은 ≥ 1 내지 ≤ 50 범위의 정수이고,
(m+m’) 은 ≥ 1 내지 ≤ 90 범위의 정수이고,
n 은 ≥ 0 내지 ≤ 75 범위의 정수이고,
n’ 은 ≥ 0 내지 ≤ 75 범위의 정수이고,
p 는 ≥ 0 내지 ≤ 75 범위의 정수이고,
p’ 는 ≥ 0 내지 ≤ 75 범위의 정수이고,
k 는 ≥ 2 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
R1 은 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 또는 28 개의 탄소 원자를 갖는 비치환된, 선형 또는 분지형, 알킬 라디칼을 나타내고,
R2 는 -CH2-CH3 를 나타내고,
R3 는 상동 또는 상이하고, 수소 원자 또는 -CH3 을 나타내고,
이때 k 로 나타낸 연결 (concatenation) 은 블록 중합체성 구조를 형성하도록 분포되고, p, p’, n, n’, m 및 m’로 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조 또는 랜덤 중합체성 구조를 형성하도록 분포됨].
본 발명은 또한 가솔린 연료, 언급된 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 및 하나 이상의 세제 작용을 갖는 연료 첨가제를 포함하는 연료 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 언급된 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 및 하나 이상의 세제 작용을 갖는 연료 첨가제를 포함하는 첨가제 농축물에 관한 것이다.
연료 내 특정 물질이 내연 기관, 특히 가솔린 엔진의 내부 마찰을 줄이고 그에 따라 연료를 아끼는데 도움을 준다는 사실이 공지되어 있다. 이러한 물질은 또한 윤활 개선제, 마찰 저감제 또는 마찰 개질제로서 지칭된다. 가솔린 연료를 위한 시중에 통상적인 윤활 개선제는 통상적으로 글리세릴 모노올레이트와 같은 알칸올아민과 또는 글리세롤과 같은 폴리올과의 지방산과 같은 천연발생 카르복실산의 축합 생성물이다.
언급된 선행 기술의 윤활 개선제의 단점은 기타 전형적으로 사용되는 연료 첨가제, 특히 세제 첨가제, 예컨대 폴리이소부텐아민 및/또는 캐리어 오일 (carrier oil), 예컨대 폴리알킬렌 옥시드와의 열악한 혼화성이다. 실제 중요한 필요요건은 제공된 성분 혼합물 또는 첨가제 농축물이 상대적으로 낮은 온도에서도, 특히 예를 들어 -20℃ 까지의 외부 겨울 온도에서 용이하게 펌프가능하고 장기적인 기간에 걸쳐 균일하게 안정적인 채 존재하고, 즉 상 분리 및/또는 침전이 일어나지 않는 것이다.
전형적으로, 개괄된 혼화성 문제는 상대적으로 다량의 파라핀 또는 방향족 탄화수소의 가용화제로서의 알코올, 예컨대 tert-부탄올 또는 2-에틸헥산올과의 혼합물을 성분 혼합물 또는 첨가제 농축물에 첨가함으로써 피해진다. 그러나, 일부 경우 요구되는 균일성을 달성하기 위해서는 값비싼 이러한 가용화제가 상당량 필요하고, 그리하여 상기 문제에 대한 이러한 해결책은 경제적이지 않다.
상기 성분 혼합물 또는 첨가제 농축물을 위한 가용화제로서 WO 2007/053787 에서 추천된 저분자량 카르복실산 및 카르복실산 유도체, 글리콜 에테르 및 알킬화 페놀도 또한 이들의 높은 공급원료 비용으로 인해 비경제적이고, 이들의 가용화제로서의 기능 외에는 임의의 추가적인 긍정적인 효과를 갖지 않는다. 그와는 반대로, 이들은 역효과, 예를 들어 바람직하지 않은 오일 희석 및 연소 챔버 퇴적물 형성 증가를 야기할 위험이 있다.
게다가, 선행 기술의 언급된 윤활성 개선제는 종종 성분 혼합물 또는 첨가제 농축물에서 또는 연료 그 자체에서 물과 유액을 형성하는 경향이 있어, 관통된 물이 겨우 간신히 또는 적어도 매우 느리게 상 분리를 통해 다시 제거될 수 있다.
예를 들어, 부틸아민, 디에틸렌트리아민, 테트라에틸렌펜타민 또는 아미노-에틸렌에탄올아민과 같은 모노- 또는 폴리아민 또는 알칸올-아민과의 폴리이소부테닐숙신이미드 기재의 EP-A 1 424 322 및 WO 03/070860 에 기재된 윤활성 개선제는 상응하는 혼합물 또는 농축물 내 추가 첨가제 성분과 양호한 혼화성을 보이나, 물과 안정적인 유액을 형성하는 경향이 현저해 물 및 토양 입자가 연료 공급 사슬에 동반되어 궁극적으로 엔진 내로도 들어갈 수 있는 작용을 초래할 수 있다. 물은 부식을 야기할 수 있고; 토양 입자는 연료 펌프, 연료 필터 및 인젝터 손상을 야기할 수 있다.
EP-A 1 076 072 에는 연료 세제로서, 즉 내연 기관의 흡기 밸브 청정도 개선을 위한 폴리테트라히드로푸란의 특정 유도체가 기재되어 있다. 이러한 폴리테트라히드로푸란의 유도체는 세제 작용을 갖는 여타의 첨가제와 함께 적용될 수 있으나, EP-A 1 076 062 는 세제 작용을 갖는 상기 여타의 첨가제를 구체화하는데 침묵하고 있다. 게다가, EP-A 1 076 072 에는 연료 소비 저감을 위한 연료 첨가제로서 폴리테트라히드로푸란의 유도체를 적용하는 교시가 없다.
첫째로 불꽃 점화 내연 기관의 작동시 효과적인 연료 절약을 달성하고 둘째로 종래 기술의 개괄된 결점, 즉, 더욱 특히 어떠한 상 분리 및/또는 침전물, 기타 연료 첨가제와의 열악한 혼화성 및 물과의 유액 형성 경향 없이 장기간에 걸쳐 균일하게 안정적으로 존재하지 않는 결점이 더이상 없는 연료 첨가제를 제공하는 것이 본 발명의 목적이었다. 게다가, 이들은 현대 연료 첨가제에 의해 달성된 고수준의 흡기 밸브 청정도를 악화시키면 안된다.
따라서, 연료 함유 내연 기관 작동시 연료 소비 저감을 위한 연료 첨가제로서, 상기 기재된 바와 같은 일반식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도가 발견된 바 있다. 바람직하게, 가솔린 연료의 첨가제로서 이 연료를 갖는 불꽃 점화 내연 기관의 작동시 연료 소비 저감을 위한 첨가제로서 또는 상기 연료 함유 자가-점화 내연 기관의 작동시 연료 소비 저감을 위한 가솔린 연료 첨가제로서의 상기 용도가 발견된 바 있다.
언급된 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 덕택으로 인한 연료 절약의 원인은 내연 기관, 특히 가솔린 엔진에서 내부 마찰을 줄이는 첨가제로서의 그의 효과를 기반으로 한다는 점이 추정될 수 있다. 그에 따라, 언급된 반응 생성물은 본 발명의 문맥에서 본질적으로 윤활성 개선제로서 기능한다.
나아가, 내연 기관의 전력 손실 최소화 및 내연 기관의 가속 개선을 위한 연료에서의 첨가제로서의 용도가 발견되었다.
더욱이, 내연 기관을 유효량의 하나 이상의 식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란을 함유하는 연료로 작동하는 것에 의한, 윤활 목적으로 내연 기관 내 함유된 윤활제 오일의 윤활성을 개선시키기 위한 연료 내 첨가제로서 상기 기재된 바와 같은 식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도가 발견되었다.
연료에 함유된 언급된 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 의 일부는, 첨가제 함유 연료가 윤활제 오일로 연소되고, 거기에서 추가 윤활제로서 역할하는 연소 챔버를 통해 운반되는 것이 추정될 수 있다. 이러한 메카니즘의 이점은 상기 추가 윤활제가 연료 공급에 의해 연속해서 다시 채워진다는 점이다.
불꽃 점화 내연 기관은 불꽃 플러그로 통상 점화된 가솔린 엔진을 의미하는 것으로 이해되는 것이 바람직하다. 통상의 4- 및 2-스트로크 가솔린 기관에 더하여, 불꽃 점화 내연 기관은 또한 기타 기관 유형, 예를 들어 방켈 (Wankel) 기관을 포함한다. 이들은 일반적으로 통상의 가솔린 유형, 특히 EN 228 에 따른 가솔린 유형, 가솔린-알코올 혼합물, 예컨대 75 내지 85 부피% 의 에탄올을 가진 Flex 연료, 연료로서 액압 가스 (liquid pressure gas "LPG") 또는 압축 천연 가스 (compressed natural gas "CNG") 로 작동되는 기관이다.
그러나, 언급된 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 본 발명의 용도는 또한 자가-점화되고 가솔린 연료로 작동된 "HCCI" 기관과 같은 새로 개발된 내연 기관과 관련 있다.
본 발명은 바람직하게 직접 분사 가솔린 구동 내연 기관으로 작동된다.
따라서, 일 구현예에서, 본 발명은 하기 일반식 (II) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도에 관한 것이다:
Figure pct00002
[식 중,
m 은 ≥ 0 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
m’ 은 ≥ 0 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
(m+m’) 은 ≥ 1 내지 ≤ 60 범위의 정수이고,
k 는 ≥ 2 내지 ≤ 30 범위의 정수이고, 및
R1 은 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 또는 28 개의 탄소 원자를 갖는 비치환된, 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내고,
이때, k, m 및 m’로 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조를 형성하도록 분포됨].
따라서, 또 다른 구현예에서, 본 발명은 하기 일반식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도에 관한 것이다:
Figure pct00003
[식 중,
m 은 ≥ 1 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
m’ 은 ≥ 1 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
(m+m’) 은 ≥ 3 내지 ≤ 50 범위의 정수이고,
n 은 ≥ 3 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
n’ 은 ≥ 3 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
(n+n') 은 ≥ 6 내지 ≤ 90 범위의 정수이고,
p 는 ≥ 0 내지 ≤ 75 범위의 정수이고,
p’ 는 ≥ 0 내지 ≤ 75 범위의 정수이고,
k 는 ≥ 3 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
R1 는 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 또는 18 개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내고,
R2 는 -CH2-CH3 을 나타내고,
R3 는 상동 또는 상이하고, 수소 원자 또는 -CH3 을 나타내고,
이때, k 로 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조를 형성하도록 분포되고, p, p’, n, n’, m 및 m’로 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조 또는 랜덤 중합체성 구조를 형성하도록 분포됨].
따라서, 또 다른 구현예에서, 본 발명은 하기 일반식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도에 관한 것이다:
Figure pct00004
[식 중,
m 은 ≥ 1 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
m’ 은 ≥ 1 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
(m+m’) 은 ≥ 3 내지 ≤ 50 범위의 정수이고,
n 은 ≥ 0 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
n’ 은 ≥ 0 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
p 는 ≥ 3 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
p’ 는 ≥ 3 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
(p+p’) 는 ≥ 6 내지 ≤ 90 범위의 정수이고,
k 는 ≥ 3 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
R1 는 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 또는 18 개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내고,
R2 은 -CH2-CH3 을 나타내고,
R3 은 상동 또는 상이하고, 수소 원자 또는 -CH3 를 나타내고,
이때, k 로 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조를 형성하도록 분포되고, p, p’, n, n’, m 및 m’로 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조 또는 랜덤 중합체성 구조를 형성하도록 분포됨].
본원에서 이용되는 바, "분지형"이란, 그에 부착된 하나 이상의 측쇄를 갖는 원자들의 쇄를 지칭한다. 분지화는 치환기, 예를 들어 수소 원자의 공유 결합된 알킬 라디칼로의 대체에 의해 일어난다.
"알킬 라디칼"은 수소 및 탄소의 원자 단독으로 구성된 모이어티 (moiety) 를 나타낸다.
본 발명의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란은 유용성이며, 이는 미네랄 오일 및/또는 연료와 중량비 10:90, 50:50 및 90:10 로 혼합되는 경우, 본 발명의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란이 상기 3 중량비 10:90, 50:50 및 90:10 중 적어도 2 개의 중량비에 있어서 실온에서 24 시간 동안 정치 후 상 분리를 보이지 않는 것을 의미한다.
바람직하게, 알콕실화 폴리테트라히드로푸란은 운동학적 (kinematic) 점도 범위가 ASTM D 445 에 따라 측정시 40℃ 에서 ≥ 200 mm2/s 내지 ≤ 700 mm2/s 범위, 더욱 바람직하게≥ 250 mm2/s 내지 ≤ 650 mm2/s 범위이다.
바람직하게, 알콕실화 폴리테트라히드로푸란은 운동학적 점도 범위가 ASTM D 445 에 따라 측정시 100℃ 에서 ≥ 25 mm2/s 내지 ≤ 90 mm2/s, 더욱 바람직하게 ≥ 30 mm2/s 내지 ≤ 80 mm2/s 범위이다.
바람직하게, 알콕실화 폴리테트라히드로푸란은 DIN ISO 3016 에 따라 측정시, ≥ - 60 ℃ 내지 ≤ 20 ℃, 더욱 바람직하게 ≥ - 50 ℃ 내지 ≤ 15 ℃ 범위의 유동점 (pour point) 를 갖는다.
바람직하게, 알콕실화 폴리테트라히드로푸란은 중량 평균 분자량 Mw 이 DIN 55672-1 에 따라 측정시, 500 내지 20000 g/mol, 더욱 바람직하게 2000 내지 10000 g/mol, 가장 바람직하게 2000 내지 7000 g/mol, 보다 더욱 바람직하게 4000 내지 7000 g/mol 범위이다.
바람직하게, 알콕실화 폴리테트라히드로푸란은 DIN 55672-1 에 따라 측정시 다분산도가 1.05 내지 1.60, 더욱 바람직하게 1.05 내지 1.50, 가장 바람직하게 1.05 내지 1.45 범위이다.
바람직하게, k 는 ≥ 3 내지 ≤ 25 범위의 정수이고, 더욱 바람직하게 k 는 ≥ 3 내지 ≤ 20 범위의 정수이고, 가장 바람직하게 ≥ 5 내지 ≤ 20 범위, 보다 더욱 바람직하게 ≥ 6 내지 ≤ 16 범위이다.
바람직하게, m 은 ≥ 1 내지 ≤ 25 범위의 정수이고, m' 는 ≥ 1 내지 ≤ 25 범위의 정수이고, 더욱 바람직하게 m 은 ≥ 1 내지 ≤ 20 범위의 정수이고, m' 은 ≥ 1 내지 ≤ 20 범위의 정수이다.
바람직하게, (m+m’) 은 ≥ 3 내지 ≤ 65 범위의 정수이고, 더욱 바람직하게 (m+m’) 는 ≥ 3 내지 ≤ 50 범위의 정수이고, 보다 더욱 바람직하게 (m+m’) 은 ≥ 3 내지 ≤ 40 범위의 정수이다.
바람직하게, (m+m’) 대 k 의 비율은 0.3:1 내지 6:1 범위, 더욱 바람직하게 0.3:1 내지 5:1 범위, 가장 바람직하게 0.3:1 내지 4:1 범위, 보다 더욱 바람직하게 0.3:1 내지 3:1 범위이다.
바람직하게, n 은 ≥ 6 내지 ≤ 40 범위의 정수이고, n’은 ≥ 6 내지 ≤ 40 범위의 정수이고, 더욱 바람직하게, n 은 ≥ 8 내지 ≤ 35 범위의 정수이고, p’는 ≥ 8 내지 ≤ 35 범위의 정수이다.
바람직하게, (n+n’) 은 ≥ 10 내지 ≤ 80 범위의 정수, 더욱 바람직하게 (n+n’) 은 ≥ 15 내지 ≤ 70 범위의 정수이다.
바람직하게, p 는 ≥ 5 내지 ≤ 25 범위의 정수이고, p' 는 ≥ 5 내지 ≤ 25 범위의 정수이고, 더욱 바람직하게 p 는 ≥ 5 내지 ≤ 15 범위의 정수이고 p’는 ≥ 5 내지 ≤ 15 범위의 정수이다.
바람직하게, (p+p’) 는 ≥ 10 내지 ≤ 30 범위의 정수이고, 더욱 바람직하게 (p+p’) 는 ≥ 15 내지 ≤ 30 범위의 정수이다.
바람직하게, R1 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 또는 18 개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 선형 알킬 라디칼을 나타낸다. 더욱 바람직하게, R1 은 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 또는 16 개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 선형 알킬 라디칼을 나타낸다. 가장 바람직하게, R1 은 8, 9, 10, 11 또는 12 개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 선형 알킬 라디칼을 나타낸다.
알콕실화 폴리테트라히드로푸란이 R2 은 -CH2-CH3 을 나타내는 단위를 포함하는 경우, (n+n’) 대 k 의 비율이 1.5:1 내지 10:1 범위, 더욱 바람직하게 1.5:1 내지 6:1 의 범위, 가장 바람직하게 2:1 내지 5:1 범위이다.
알콕실화 폴리테트라히드로푸란이 R3 이 -CH3 을 나타내는 단위를 포함하는 경우, (p+p’) 대 k 의 비율이 1.2:1 내지 10:1 의 범위, 더욱 바람직하게 1.2:1 내지 6:1 의 범위이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, 본 발명은 하기 일반식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도에 관한 것이다:
Figure pct00005
[식 중,
m 은 ≥ 1 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
m’ 은 ≥ 1 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
(m+m’) 은 ≥ 3 내지 ≤ 50 범위의 정수이고,
n 은 ≥ 3 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
n’ 은 ≥ 3 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
(n+n’) 은 ≥ 6 내지 ≤ 90 범위의 정수이고,
p 는 ≥ 0 내지 ≤ 75 범위의 정수이고,
p’ 는 ≥ 0 내지 ≤ 75 범위의 정수이고,
k 는 ≥ 3 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
(p+p’) 는 ≥ 0 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
k 는 ≥ 3 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
R1 는 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 또는 18 개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 선형 알킬 라디칼을 나타내고,
R2 는 -CH2-CH3 을 나타내고,
R3 는 -CH3 을 나타내고,
이때 k 에 의해 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조를 형성하도록 분포되고, p, p’, n, n’, m 및 m’에 의해 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조 또는 랜덤 중합체성 구조를 형성하도록 분포됨].
더욱 바람직한 구현예에서, 본 발명은 하기 일반식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도에 관한 것이다:
Figure pct00006
[식 중,
m 은 ≥ 1 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
m’ 는 ≥ 1 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
(m+m’) 은 ≥ 3 내지 ≤ 50 범위의 정수이고,
n 은 ≥ 3 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
n’ 은 ≥ 3 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
(n+n’) 은 ≥ 6 내지 ≤ 90 범위의 정수이고,
p 는 ≥ 0 내지 ≤ 75 범위의 정수이고,
p’ 는 ≥ 0 내지 ≤ 75 범위의 정수이고,
k 는 ≥ 3 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
(p+p’) 는 ≥ 0 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
k 는 ≥ 3 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
R1 는 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 또는 18 개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 선형 알킬 라디칼을 나타내고,
R2 는 -CH2-CH3 을 나타내고,
R3 는 -CH3 을 나타내고,
이때, k 로 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조를 형성하도록 분포되고, p, p’, n, n’, m 및 m’로 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조 또는 랜덤 중합체성 구조를 형성하도록 분포되고, 이때 (m+m’) 대 k 의 비율은 0.3:1 내지 6:1 의 범위이고, (n+n') 대 k 의 비율은 1.5:1 내지 10:1 의 범위이다.
가장 바람직한 구현예에서, 본 발명은 하기 일반식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도에 관한 것이다:
Figure pct00007
[식 중,
m 은 ≥ 1 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
m’ 은 ≥ 1 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
(m+m’) 은 ≥ 3 내지 ≤ 40 범위의 정수이고,
n 은 ≥ 6 내지 ≤ 40 범위의 정수이고,
n’ 은 ≥ 6 내지 ≤ 40 범위의 정수이고,
(n+n’) 은 ≥ 12 내지 ≤ 70 범위의 정수이고,
p 은 ≥ 0 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
p’ 는 ≥ 0 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
(p+p’) 는 ≥ 0 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
k 는 ≥ 5 내지 ≤ 20 범위의 정수이고,
R1 는 8, 9, 10, 11 또는 12 개의 탄소 원자를 갖는 비치환된, 선형 알킬 라디칼을 나타내고,
R2 는 -CH2-CH3 을 나타내고,
R3 는 -CH3 을 나타내고,
이때, k 로 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조를 형성하도록 분포되고, p, p’, n, n’, m 및 m’로 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조 또는 랜덤 중합체성 구조를 형성하도록 분포되고,
(m+m’) 대 k 의 비율은 0.3:1 내지 4:1 의 범위이고, (n+n’) 대 k 의 비율은 1.5:1 내지 5:1 의 범위임].
또 다른 바람직한 구현예에서, 본 발명은 일반식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도에 관한 것이다:
Figure pct00008
[식 중,
m 은 ≥ 1 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
m’ 은 ≥ 1 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
(m+m’) 은 ≥ 3 내지 ≤ 50 범위의 정수이고,
n 은 ≥ 0 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
n’ 은 ≥ 0 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
(n+n’) 은 ≥ 0 내지 ≤ 80 범위의 정수이고,
p 는 ≥ 3 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
p’ 는 ≥ 3 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
(p+p’) 는 ≥ 6 내지 ≤ 90 범위의 정수이고,
k 는 ≥ 3 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
R1 는 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 또는 18 개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 선형 알킬 라디칼을 나타내고,
R2 는 -CH2-CH3 을 나타내고,
R3 는 -CH3 을 나타내고,
이때, k 로 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조를 형성하도록 분포되고, p, p’, n, n’, m 및 m’로 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조 또는 랜덤 중합체성 구조를 형성하도록 분포됨].
더욱 바람직한 구현예에서, 본 발명은 하기 일반식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도에 관한 것이다:
Figure pct00009
[식 중,
m 은 ≥ 1 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
m’ 는 ≥ 1 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
(m+m’) 은 ≥ 3 내지 ≤ 50 범위의 정수이고,
n 은 ≥ 0 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
n’ 는 ≥ 0 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
(n+n’) 는 ≥ 0 내지 ≤ 80 범위의 정수이고,
p 는 ≥ 3 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
p’ 는 ≥ 3 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
(p+p’) 는 ≥ 6 내지 ≤ 90 범위의 정수이고,
k 는 ≥ 3 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
R1 는 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 또는 18 개의 탄소 원자를 갖는 비치환된, 선형 알킬 라디칼을 나타내고,
R2 는 -CH2-CH3 을 나타내고,
R3 는 -CH3 을 나타내고,
이때, k 로 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조를 형성하도록 분포되고, p, p’, n, n’, m 및 m’로 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조 또는 랜덤 중합체성 구조를 형성하도록 분포되고, 여기서 (m+m’) 대 k 의 비율은 0.3:1 내지 6:1 의 범위이고, (p+p’) 대 k 의 비율은 1.5:1 내지 10:1 의 범위임].
가장 바람직한 구현예에서, 본 발명은 하기 일반식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도에 관한 것이다;
Figure pct00010
[식 중,
m 은 ≥ 1 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
m’ 은 ≥ 1 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
(m+m’) 은 ≥ 3 내지 ≤ 50 범위의 정수이고,
n 은 ≥ 0 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
n’ 은 ≥ 0 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
(n+n’) 은 ≥ 0 내지 ≤ 80 범위의 정수이고,
p 은 ≥ 5 내지 ≤ 20 범위의 정수이고,
p’ 은 ≥ 5 내지 ≤ 20 범위의 정수이고,
(p+p’) 은 ≥ 10 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
k 은 ≥ 5 내지 ≤ 20 범위의 정수이고,
R1 은 8, 9, 10, 11 또는 12 개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 선형 알킬 라디칼을 나타내고,
R2 은 -CH2-CH3 을 나타내고,
R3 은 -CH3 이고,
이때, k 로 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조를 형성하도록 분포되고, p, p’, n, n’, m 및 m’로 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조 또는 랜덤 중합체성 구조를 형성하도록 분포되고, 여기서 (m+m’) 대 k 의 비율은 0.3:1 내지 4:1 의 범위이고, (p+p’) 대 k 의 비율은 1.5:1 내지 5:1 의 범위임].
언급된 알콕시화 폴리테트라히드로푸란은 하나 이상의 촉매의 존재 하에서 하나 이상의 폴리테트라히드로푸란 블록 중합체를, 하나 이상의 C8-C30 에폭시 알칸 및 임의로는 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 및 부틸렌 옥시드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 에폭시드와 반응시킴으로써 수득된다. 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 및 부틸렌 옥시드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 에폭시드가 이용되는 경우, 하나 이상의 C8-C30 에폭시 알칸 및 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 및 부틸렌 옥시드로 이루어진 하나 이상의 에폭시드가 에폭시드 혼합물로서 첨가되어 랜덤 공중합체가 수득될 수 있거나, 또는 상이한 에폭시드를 함유하는 각 분획으로 분할 첨가되어 블록 공중합체가 수득될 수 있다.
바람직하게, 하나 이상의 C8-C30 에폭시 알칸은 1,2-에폭시옥탄; 1,2-에폭시노난; 1,2-에폭시데칸; 1,2-에폭시운데칸; 1,2-에폭시-도데칸; 1,2-에폭시트리데칸; 1,2-에폭시테트라데칸; 1,2-에폭시펜타데칸; 1,2-에폭시헥사데칸; 1,2-에폭시헵타데칸; 1,2-에폭시옥타데칸; 1,2-에폭시노나데칸; 1,2-에폭시이코산; 1,2-에폭시우니코산; 1,2-에폭시도코산; 1,2-에폭시트리코산; 1,2-에폭시테트라코산; 1,2-에폭시펜타코산; 1,2-에폭시헥사코산; 1,2-에폭시헵타코산; 1,2-에폭시옥타코산; 1,2-에폭시노나코산 및 1,2-에폭시트리아콘탄으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게, 하나 이상의 촉매는 염기 또는 이중 금속 시아니드 촉매 (DMC 촉매) 이다. 더욱 바람직하게 하나 이상의 촉매는 알칼리토금속 히드록시드, 예컨대 칼슘 히드록시드, 스트론튬 히드록시드 및 바륨 히드록시드, 알칼리 금속 히드록시드, 예컨대 리튬 히드록시드, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 루비듐 히드록시드 및 세슘 히드록시드 및 알칼리 금속 알콕실레이트, 예컨대 칼륨 tert-부톡실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다. 더욱 바람직하게, 하나 이상의 촉매는 나트륨 히드록시드 또는 칼륨 tert-부톡실레이트이다. 가장 바람직하게, 하나 이상의 촉매는 칼륨 tert-부톡실레이트이다.
촉매가 염기인 경우, 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 및 폴리테트라히드로푸란 용해 가능한 임의의 불활성 용매가 반응 동안 용매로서, 또는 반응이 용매 없이 실시되는 경우 반응 혼합물 워크업 (working up) 에 요구되는 용매로서 이용될 수 있다. 하기의 용매가 예시로서 언급된다: 메틸렌 클로라이드, 트리클로로에틸렌, 테트라히드로푸란, 디옥산, 메틸 에틸 케톤, 메틸이소부틸 케톤, 에틸 아세테이트 및 이소부틸 아세테이트.
촉매가 염기인 경우, 촉매의 사용량은 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 총량에 대해 바람직하게 0.01 내지 1.0 중량%의 범위, 더욱 바람직하게 0.05 내지 0.5 중량%의 범위이다. 반응은 바람직하게 70 내지 200℃ 의 범위의 온도에서, 더욱 바람직하게는 100 내지 160℃ 범위의 온도에서 행해진다. 압력은 바람직하게 1 bar 내지 150 bar 의 범위, 더욱 바람직하게 3 내지 30 bar 의 범위이다.
DMC 촉매가 이용되는 경우, 종래 기술부터 공지되어 온 모든 종류의 DMC 촉매 이용이 원칙적으로 가능하다. 하기 일반식 (1) 의 이중 금속 시아니드 촉매를 이용하는 것이 바람직하다:
M1 a[M2(CN)b(A)c]d·fM1gXn.h(H2O).eL (1)
[식 중,
M1 은 Zn2+, Fe2+, Co3+, Ni2+, Mn2+, Co2+, Sn2+, Pb2+, Mo4+, Mo6+, Al3+, V4+, V5+, Sr2+, W6+, Cr2+, Cr3+ 및 Cd2+ 를 포함하는 군으로부터 선택된 금속 이온이고,
M2 은 Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Mn2+, Mn3+, V4+, V5+, Cr2+, Cr3+, Rh3+, Ru2+ 및 Ir3+ 를 포함하는 군으로부터 선택된 금속 이온이고,
M1 및 M2 은 상동 또는 상이하고,
A 는 할라이드, 히드록시드, 술페이트, 카르보네이트, 시아니드, 티오시아네이트, 이소시아네이트, 시아네이트, 카르복실레이트, 옥살레이트 및 니트레이트를 포함하는 군으로부터 선택된 음이온이고,
X 는 할라이드, 히드록시드, 술페이트, 카르보네이트, 시아니드, 티오시아네이트, 이소시아네이트, 시아네이트, 카르복실레이트, 옥살레이트 및 니트레이트를 포함하는 군으로부터 선택된 음이온이고,
L 은 알코올, 알데히드, 케톤, 에테르, 폴리에테르, 에스테르, 우레아, 아미드, 니트릴 및 술파이드를 포함하는 군으로부터 선택된 수혼화성 리간드이고,
a, b, c, d, g 및 n 은 화합물이 전기적 중성이 되도록 선택되고,
e 는 리간드의 배위수 또는 0 이고,
f 는 0 이상의 분수 또는 정수이고,
h 는 0 이상의 분수 또는 정수임].
이러한 화합물은 일반적으로 공지되어 있고 예를 들어 EP 0 862 947 B1 에 기재된 공정에 의해, 수용성 금속 염을 헥사시아노메탈레이트 화합물, 특히 염 또는 산의 수용액과 조합하고, 필요에 따라 여기에 두 용액의 조합 동안 또는 후에 수용성 리간드를 첨가함으로써 제조될 수 있다.
DMC 촉매는 통상 고체로서 제조되고 그 자체로 이용된다. 촉매는 통상적으로 분말로서 또는 현탁액에서 이용된다. 그러나, 촉매를 이용하는 당업자에게 공지된 여타의 방식이 마찬가지로 활용될 수 있다. 바람직한 구현예에서, DMC 촉매는 예를 들어 적합한 조치, 예를 들어 분쇄 (milling) 로써 생성될 생성물 또는 중간체일 수 있는 불활성 또는 불활성이 아닌 현탁 매질로 분산된다. 이러한 방식으로 제조된 현탁물은 적절한 경우 예를 들어 질소 및/또는 영족 기체와 같은 불활성 기체를 사용하거나 또는 그렇지 않고 스트립핑하는 것과 같이 당업자에게 공지된 방법에 의해, 간섭량의 물을 제거한 후, 이용된다. 적합한 현탁물 매질은 예를 들어, 톨루엔, 자일렌, 테트라히드로푸란, 아세톤, 2-메틸-펜타논, 시클로헥사논 및 나아가 폴리에테르 알코올 (본 발명에 따름) 및 그 혼합물이다. 촉매는 바람직하게 EP 0 090 444 A 에 기재된 바와 같은 폴리올 중 현탁액 중 사용된다.
본 발명은 또한 다량으로 (major amount) 가솔린 연료 및 소량으로 (minor amount) 하나 이상의 식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 및 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 과 상이하고 세제 작용이 있는 하나 이상의 연료 첨가제를 포함하는 연료 조성물을 제공한다.
전형적으로, 가솔린 연료에서 상기 하나 이상의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 양은 10 내지 5000 중량 ppm, 더욱 바람직하게 20 내지 2000 중량 ppm, 보다 더욱 바람직하게 30 내지 1000 중량 ppm 및 특히 40 내지 500 중량 ppm, 예를 들어 50 내지 300 중량 ppm 이다.
통상의 가솔린 연료는 모든 통상적인 가솔린 연료 조성물을 포함한다. 여기에 언급될 통상적인 대표는 시중에서 통상적인 EN 228 의 Eurosuper 기본 연료 (base fuel) 이다. 추가적으로, WO 00/47698 에 따른 명세서의 가솔린 연료 조성물이 또한 본 발명의 사용의 가능한 분야이다. 게다가, 본 발명의 문맥에서, 가솔린 연료는 또한 예를 들어 WO 2004/090079 에 기재된 알코올-함유 가솔린 연료, 특히 에탄올-함유 가솔린 연료, 예를 들어 Flex 연료 (에탄올 함량 75 내지 85 부피%), 또는 85 부피% 의 에탄올을 포함하는 가솔린 염료 ("E85"), 또한 "E100" 연료 유형 (통상적으로 공비혼합 증류 에탄올이고, 그에 따라 약 96 부피% 의 C2H5OH 및 약 4 부피% 의 H2O 로 이루어짐) 를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
언급된 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 이 특히 단독으로 또는 연료 첨가제 패키지 (또한 "가솔린 성능 패키지"로도 불리우는 가솔린 연료) 형태로 특정 기본 연료에 첨가될 수 있다. 이러한 패키지는 연료 첨가제 농축물이고, 일반적으로 또한 하기를 포함한다: 용매뿐 아니라 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 과 상이하고 세제 작용을 갖는 하나 이상의 연료 첨가제, 보조첨가제로서 일련의 추가의 성분 (특히 캐리어 오일, 부식 저해제, 항유화제, 흐림방지제 (dehazer), 소포제, 연소 개선제, 항산화제 또는 안정화제, 대전방지제, 메탈로센, 금속 비활성화제, 가용화제, 마커 및/또는 염료).
이하 성분 (D) 로 지칭되는 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 과는 상이하고 세제 작용을 갖는 하나 이상의 연료 첨가제로서 세제 또는 세제 첨가제는 통상적으로 연료를 위한 침착 저해제로 지칭된다. 세제 첨가제는 바람직하게 85 내지 20 000, 특히 300 내지 5000, 특히 500 내지 2500 의 수평균 분자량 (Mn) 을 갖는 하나 이상의 소수성 히드로카르빌 라디칼 및 하나 이상의 극성 모이어티를 보유하는 양친매성 물질이다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 연료 조성물은 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 과 상이하고 세제 작용을 갖는 하나 이상의 연료 첨가제 (D) 로서, 하기로부터 선택된 하나 이상의 대표를 포함한다:
(Da) 하나 이상의 질소 원자가 염기성을 가지는, 6 개 이하의 질소 원자를 갖는 모노- 또는 폴리아미노기;
(Db) 임의로는 히드록실기와 조합된 니트로기;
(Dc) 하나 이상의 질소 원자가 염기성을 가지는 모노- 또는 폴리아미노기와 조합된 히드록실기;
(Dd) 카르복실기 또는 그들의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염;
(De) 술포기 또는 그들의 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 염;
(Df) 히드록실기, 하나 이상의 질소 원자가 염기성을 가지는 모노- 또는 폴리아미노기, 또는 카르바메이트기에 의해 말단화된 폴리옥시-C2-C4-알킬렌 모이어티;
(Dg) 카르복실산 에스테르기;
(Dh) 숙신산 무수물로부터 유래되고 히드록실 및/또는 아미노 및/또는 아미도 및/또는 이미도 기를 갖는 모이어티; 및/또는
(Di) 치환된 페놀과 알데히드 및 모노- 또는 폴리아민과의 만니히 (Mannich) 반응에 의해 수득된 모이어티.
연료 조성물에서 적절한 용해도를 보장하는 상기 세제 첨가제 내 소수성 탄화수소 라디칼은 수평균분자량 (Mn) 이 85 내지 20 000, 특히 300 내지 5000, 특히 500 내지 2500 이다. 특히 극성 모이어티 (Da), (Dc), (Dh) 및 (Di) 와 함께 유용한 전형적인 소수성 히드로카르빌 라디칼은 비교적 장쇄인 알킬 또는 엘케닐기, 특히 폴리프로페닐, 폴리부테닐 및 폴리이소부테닐 라디칼 (각각 Mn = 300 내지 5000, 특히 500 내지 2500, 특별히 700 내지 2300 임) 이다.
세제 첨가제의 상기 군의 예에는 하기가 포함된다:
모노- 또는 폴리아미드기 (Da) 를 포함하는 첨가제는 바람직하게 폴리프로펜 또는 고반응성 (즉, 주로 α- 및/또는 β-위치에 말단 이중 결합, 예컨대 비닐리덴 이중 결합을 갖는 것) 또는 통상 (즉, 주로 내부의 이중 결합을 가짐) 의 폴리부텐 또는 폴리이소부텐 (Mn = 300 내지 5000) 기재의 폴리알켄모노- 또는 폴리알켄폴리아민이다. 폴리(이소)부텐의 히드로포르밀화 및 암모니아, 모노아민 또는 폴리아민과의 후속 반응 아미노화에 의해 통상 제조된, 고반응성 폴리부텐 또는 폴리이소부텐 기재의 이러한 세제 첨가제는 EP-A 244 616 에 공지되어 있다. 첨가제 제조가 주로 내부 이중 결합 (통상 β- 및/또는 γ-위치) 을 갖는 폴리부텐 또는 폴리이소부텐으로부터 진행되는 경우, 한 가지 가능한 제조 경로는 염소화 및 후속의 아미노화에 의해, 또는 이중 결합의 공기 또는 오존으로의 산화에 의해 카르보닐 또는 카르복실 화합물을 수득하고 환원 (수소화) 조건 하 후속 아미노화에 의한 것이다. 여기서 아미노화에 사용된 아민은 예를 들어 암모니아, 모노아민 또는 폴리아민, 예컨대 디메틸아미노프로필아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민, 또는 테트라에틸렌펜타민일 수 있다. 폴리프로펜 기재의 상응 첨가제는 특히 WO-A-94/24231 에 기술되어 있다.
모노아미노기 (Da) 를 포함하는 추가의 바람직한 첨가제는 특히 WO-A-97/03946 에 기재된 바와 같은 산화질소 또는 산화질소와 산소의 혼합물과 평균 중합도 P = 5 내지 100 의 폴리부텐의 반응 생성물의 수소화 생성물이다.
모노아미노기 (Da) 를 포함하는 추가의 바람직한 첨가제는, 특히 DE-A-196 20 262 에 기재된 바와 같은 아민과의 반응 및 후속의 탈수 및 아미노 알코올의 환원에 의한 폴리이소부텐 에폭시드로부터 수득가능한 화합물이다.
히드록실기와 임의 조합된 니트로기 (Db) 를 포함하는 첨가제는 특히 WO-A-96/03367 및 WO-A 96/03479 에 기재된 바와 같이, 산화질소 또는 산화질소와 산소의 혼합물과 평균 중합도 P = 5 내지 100 또는 10 내지 100 를 가진 폴리이소부텐의 반응 생성물인 것이 바람직하다. 이들 반응 생성물은 일반적으로 순수 니트로폴리이소부텐 (예, α,β-디니트로폴리이소부텐) 의 혼합물 및 혼합된 히드록시니트로폴리이소부텐 (예, α-니트로-β-히드록시폴리이소부텐) 이다.
모노- 또는 폴리아미노기 (Dc) 와 조합된 히드록실기를 포함하는 첨가제는 특히 EP-A-476 48 에 기재된 바와 같은, 특히 바람직하게 주로 말단 이중 결합을 갖고 Mn = 300 내지 5000 인 폴리이소부텐으로부터 수득된 폴리이소부텐 에폭시드와 암모니아, 또는 모노- 또는 폴리아민과의 반응 생성물이다.
카르복실기 또는 그의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염 (Dd) 을 포함하는 첨가제는 바람직하게는, 총 몰 질량이 500 내지 20 000 인 말레산 무수물과 C2-C40-올레핀의 공중합체이며, 그의 카르복실기 일부 또는 전부는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염으로 변환되고 카르복실기의 임의 나머지는 알코올 또는 아민과 반응한다. 이러한 첨가제는 특히 EP-A-307 815 에 의해 개시된다. 이러한 첨가제는 주로 밸브 시트 마모를 방지하는 역할을 하며, WO-A-87/01126 에서 기재된 바와 같이 유리하게는 폴리(이소)부텐아민 또는 폴리에테르아민과 같은 통상의 연료 세제와 조합으로 사용될 수 있다.
술포기 또는 그의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염 (De) 를 포함하는 첨가제는 바람직하게는, 특히 EP-A-639 632 에서 기재된 바와 같이, 알킬 술포숙시네이트의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염이다. 이러한 첨가제는 주로 밸브 시트 마모를 방지하는 역할을 하며, 유리하게는 폴리(이소)부텐아민 또는 폴리에테르아민과 같은 통상의 연료 세제와 조합으로 사용될 수 있다.
폴리옥시-C2-C4-알킬렌 부분 (Df) 를 포함하는 첨가제는 바람직하게는 폴리에테르 또는 폴리에테르아민이며, 이는 C2-C60-알칸올, C6-C30-알칸디올, 모노- 또는 디-C2-C30-알킬아민, C1-C30-알킬시클로헥산올 또는 C1-C30-알킬페놀과, 히드록실기 또는 아미노기 당 1 내지 30 mol 의 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 및/또는 부틸렌 옥시드의 반응, 및 폴리에테르아민의 경우, 암모니아, 모노아민 또는 폴리아민과의 후속 환원성 아미노화에 의해 수득가능하다. 이러한 생성물은 특히 EP-A-310 875, EP-A-356 725, EP-A-700 985 및 US-A-4 877 416 에 기재되어 있다. 폴리에테르의 경우, 이러한 생성물은 또한 캐리어 오일 특성을 갖는다. 이들의 통상예는 트리데칸올 부톡실레이트, 이소트리데칸올 부톡실레이트, 이소노닐-페놀 부톡실레이트 및 폴리이소부테놀 부톡실레이트 및 프로폭실레이트 및 또한 암모니아와의 상응하는 반응 생성물이다.
특히 DE-A-38 38 918 에서 기재된 바와 같이, 카르복실산 에스테르기 (Dg) 를 포함하는 첨가제는 바람직하게는 장쇄 알칸올 또는 폴리올과의 모노-, 디- 또는 트리카르복실산의 에스테르, 특히 100℃ 에서 2 mm2/s 의 최소 점도를 갖는 것들이다. 사용한 모노-, 디- 또는 트리카르복실산은 지방족 또는 방향족 산일 수 있으며, 특히 적합한 에스테르 알코올 또는 에스테르 폴리올은 예를 들어 6 내지 24 개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 대표물이다. 통상적으로 대표적인 에스테르는 이소옥탄올, 이소노난올, 이소데칸올 및 이소트리데칸올의 아디페이트, 프탈레이트, 이소프탈레이트, 테레프탈레이트 및 트리멜리테이트이다. 이러한 생성물은 또한 캐리어 오일 특성을 갖는다.
숙신산 무수물에서 유래하며 히드록실 및/또는 아미노 및/또는 아미도 및/또는 이미도기를 갖는 부분 (Dh) 를 포함하는 첨가제는 바람직하게는 알킬- 또는 알케닐-치환 숙신산 무수물의 상응하는 유도체 및 특히 폴리이소부테닐숙신산 무수물의 상응하는 유도체 (열적 경로에 의해 또는 염소화 폴리이소부텐을 통해 Mn = 300 내지 5000 인 종래의 또는 고-반응성 폴리이소부텐과 말레산 무수물을 반응시켜 수득가능함) 이다. 이러한 맥락에서 특히 관심 대상인 것은 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 또는 테트라에틸렌펜타민과 같은 지방족 폴리아민을 갖는 유도체이다. 히드록실 및/또는 아미노 및/또는 아미도 및/또는 이미도기를 갖는 부분은 예를 들어, 카르복실산기, 모노아민의 산 아미드, 디- 또는 폴리아민의 산 아미드이며, 이는 아미드 관능기에 추가로, 유리 아민기, 산 및 아미드 관능기를 갖는 숙신산 유도체, 모노아민과의 카르복시미드, 디- 또는 폴리아민과의 카르복시미드를 또한 갖고, 이는 이미드 관능기에 추가로, 유리 아민기, 또는 디이미드 (2 개의 숙신산 유도체와 디- 또는 폴리아민의 반응에 의해 형성됨) 를 또한 갖는다. 이러한 연료 첨가제는 특히 US-A-4 849 572 에 기재되어 있다.
군 (Dh) 으로부터의 세제 첨가제는 아민 및/또는 알코올과 바람직하게는 알킬- 또는 알케닐-치환 숙신산 무수물, 특히 폴리이소부테닐숙신산 무수물 ("PIBSA") 의 반응 생성물이다. 따라서 이들은 알킬-, 알케닐- 또는 폴리이소부테닐숙신산 무수물에서 유래하며 아미노 및/또는 아미도 및/또는 이미도 및/또는 히드록실기를 갖는 유도체이다. 이러한 반응 생성물이 치환된 숙신산 무수물이 사용될 때 뿐 아니라 치환된 숙신산 또는 적합한 산 유도체, 예컨대 숙시닐 할라이드 또는 숙신산 에스테르가 사용될 때에도 수득가능하다는 것이 자명하다.
첨가된 연료는 바람직하게 폴리이소부테닐-치환 숙신이미드 기재의 하나 이상의 세제를 포함할 수 있다. 특히 관심 대상의 것은 지방족 폴리아민과의 이미드이다. 특히 바람직한 폴리아민은 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 펜타에틸렌헥사민 및 특히 테트라에틸렌펜타민이다. 폴리이소부테닐 라디칼은 수 평균 분자량 Mn 이 바람직하게는 500 내지 5000, 보다 바람직하게는 500 내지 2000, 특히 약 1000 이다.
치환된 페놀과 알데히드 및 모노- 또는 폴리아민의 만니히 반응에 의해 수득한 부분 (Di) 를 포함하는 첨가제는 바람직하게는 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민 또는 디메틸아미노프로필아민과 같은 모노- 또는 폴리아민 및 포름알데히드와 폴리이소부텐-치환 페놀의 반응 생성물이다. 폴리이소부테닐-치환 페놀은 Mn = 300 내지 5000 인 종래의 또는 고-반응성 폴리이소부텐으로부터 기원할 수 있다. 이러한 "폴리이소부텐 만니히 염기" 는 특히 EP-A-831 141 에 기재되어 있다.
본발명의 연료 조성물은 본 발명의 반응 생성물과 상이하며 세제 작용을 갖고, 보통 (Da) ~ (Di) 의 상기 군에서 선택되는 하나 이상의 연료 첨가제를 통상 10 내지 5000 중량ppm, 보다 바람직하게는 20 내지 2000 중량ppm, 보다 더 바람직하게는 30 내지 1000 중량ppm, 특히 40 내지 500 중량ppm, 예를 들어 50 내지 250 중량ppm 의 양으로 포함한다.
언급된 세제 첨가제 (D) 는 바람직하게는 하나 이상의 캐리어 오일과 조합으로 사용된다. 바람직한 구현예에서, 발명의 연료 조성물은 하나 이상의 발명의 반응 생성물 및 발명의 반응 생성물과 상이하며 세제 작용을 갖는 하나 이상의 연료 첨가제에 추가로, 소량으로의 추가 연료 첨가제로서 하나 이상의 캐리어 오일을 포함한다.
적합한 미네랄 캐리어 오일은 미정제 오일 처리에서 수득한 분획물, 예컨대 브라이트스톡 (brightstock) 또는 기유 (base oil) (예를 들어 SN 500 - 2000 클래스의 점도를 가짐); 또한 방향족 탄화수소, 파라핀성 탄화수소 및 알콕시알칸올이다. 마찬가지로 유용한 것은 미네랄 오일의 정제에서 수득되며 "수소화분해 오일" (고압 하 촉매적으로 수소화되고 이성질화되며 또한 탈파라핀화되는 천연 미네랄 오일로부터 수득가능한, 약 360 내지 500℃ 의 비등 범위를 갖는 진공 증류물 컷 (cut)) 로서 공지되어 있는 분획물이다. 마찬가지로 적합한 것은 상기 언급한 미네랄 캐리어 오일의 혼합물이다.
적합한 합성 캐리어 오일의 예는 하기에서 선택된다: 폴리올레핀 (폴리-알파-올레핀 또는 폴리(내부 올레핀)), (폴리)에스테르, (폴리)알콕실레이트, 폴리에테르, 지방족 폴리에테르아민, 알킬페놀-개시 폴리에테르, 알킬페놀-개시 폴리에테르아민 및 장쇄 알칸올의 카르복실산 에스테르.
적합한 폴리올레핀의 예는 Mn = 400 내지 1800 인, 특히 폴리부텐 또는 폴리이소부텐 (수소화 또는 미수소화) 기재의 올레핀 중합체이다.
적합한 폴리에테르 또는 폴리에테르아민의 예는 바람직하게는, C2-C60-알칸올, C6-C30-알칸디올, 모노- 또는 디-C2-C30-알킬아민, C1-C30-알킬시클로헥산올 또는 C1-C30-알킬페놀과, 히드록실기 또는 아미노기 당 1 내지 30 mol 의 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 및/또는 부틸렌 옥시드를 반응시키고, 폴리에테르아민의 경우, 암모니아, 모노아민 또는 폴리아민과의 후속 환원성 아미노화에 의해 수득가능한 폴리옥시-C2-C4-알킬렌 부분을 포함하는 화합물이다. 이러한 생성물은 특히 EP-A-310 875, EP-A-356 725, EP-A-700 985 및 US-A-4,877,416 에 기재되어 있다. 예를 들어, 사용한 폴리에테르아민은 폴리-C2-C6-알킬렌 옥시드 아민 또는 이의 관능적 유도체일 수 있다. 이의 통상예는 트리데칸올 부톡실레이트 또는 이소트리데칸올 부톡실레이트, 이소노닐페놀 부톡실레이트 및 또한 폴리이소부테놀 부톡실레이트 및 프로폭실레이트, 및 또한 암모니아와의 상응하는 반응 생성물이다.
특히 DE-A-38 38 918 에서 기재된 바와 같이, 장쇄 알칸올의 카르복실산 에스테르의 예는 특히 장쇄 알칸올 또는 폴리올과의 모노-, 디- 또는 트리카르복실산의 에스테르이다. 사용한 모노-, 디- 또는 트리카르복실산은 지방족 또는 방향족 산일 수 있고; 적합한 에스테르 알코올 또는 폴리올은 특히, 예를 들어 6 내지 24 개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 대표물이다. 통상적인 대표적 에스테르는 이소옥탄올, 이소노난올, 이소데칸올 및 이소트리데칸올의 아디페이트, 프탈레이트, 이소프탈레이트, 테레프탈레이트 및 트리멜리테이트, 예를 들어 디(n- 또는 이소트리데실) 프탈레이트이다.
추가의 적합한 캐리어 오일 시스템이 예를 들어 DE-A-38 26 608, DE-A-41 42 241, DE-A-43 09 074, EP-A-0 452 328 및 EP-A-0 548 617 에 기재되어 있다.
특히 적합한 합성 캐리어 오일의 예는 예를 들어 프로필렌 옥시드, n-부틸렌 옥시드 및 이소부틸렌 옥시드 단위, 또는 이의 혼합물에서 선택되는, 약 5 내지 35 개, 예를 들어 약 5 내지 30 개의 C3-C6-알킬렌 옥시드 단위를 갖는 알코올-개시 폴리에테르이다. 적합한 개시 알코올의 비제한적 예는, 장쇄 알킬 라디칼이 특히 직쇄형 또는 분지형 C6-C18-알킬 라디칼인, 장쇄 알킬에 의해 치환된 페놀 또는 장쇄 알칸올이다. 바람직한 예는 트리데칸올 및 노닐페놀을 포함한다.
추가의 적합한 합성 캐리어 오일은 DE-A-101 02 913 에서 기재된 바와 같이, 알콕실화 알킬페놀이다.
바람직한 캐리어 오일은 합성 캐리어 오일이며, 폴리에테르가 특히 바람직하다.
캐리어 오일이 추가로 사용되는 경우, 이를 첨가하는 발명의 연료에 바람직하게는 1 내지 1000 중량ppm, 보다 바람직하게는 10 내지 500 중량ppm, 특히 20 내지 100 중량ppm 의 양으로 첨가된다.
바람직한 구현예에서, 발명의 연료 조성물은 하나 이상의 발명의 반응 생성물, 언급된 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 과 상이하며 세제 작용을 갖는 하나 이상의 연료 첨가제, 및 임의로는 하나 이상의 캐리어 오일에 추가로, 소량의 추가 연료 첨가제로서 식 NR4R5R6 의 하나 이상의 3 차 히드로카르빌 아민 (이때 R4, R5 및 R6 은 동일하거나 상이한 C1- 내지 C20-히드로카르빌 잔기임, 단, 식 (I) 에서의 탄소 원자 전체 수는 30 을 넘지 않음) 을 포함한다.
3 차 히드로카르빌 아민은 침적물 제어 연료에서의 성능 첨가제로서의 사용에 관련하여 유리한 것으로 입증된 바 있다. 그의 우수한 성능 거동 외에, 이들은 또한 용융점이 보통 주변 온도에서 통상 액체로 존재하도록 하기에 충분히 낮기 때문에 취급하기에 양호하다.
R4 ~ R6 에 대한 "히드로카르빌 잔기" 는 본질적으로 탄소 및 수소로 구성되는 잔기를 의미할 것이나, 이는 소량의 헤테로원자, 특히 산소 및/또는 질소, 및/또는 관능기, 예를 들어 히드록실기 및/또는 카르복실기를, 잔기의 대부분 탄화수소 특질을 왜곡하지 않는 정도로 함유할 수 있다. 히드로카르빌 잔기는 바람직하게는 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬기이다. R4 ~ R6 에 대한 특히 바람직한 히드로카르빌 잔기는 선형 또는 분지형 알킬 또는 알케닐기이다.
언급된 3 차 히드로카르빌 아민 중의 탄소 원자의 전체 수는 최대 30 개, 바람직하게는 최대 27 개, 보다 바람직하게는 최대 24 개, 가장 바람직하게는 최대 20 개이다. 바람직하게는, 식 NR4R5R6 에서의 탄소 원자의 최소 전체 수는 6 개, 보다 바람직하게는 8 개, 가장 바람직하게는 10 개이다. 이러한 언급된 3 차 히드로카르빌 아민의 크기는 최대 범위로는 약 100 내지 약 450 의 분자량, 및 최소 범위로는 약 150 내지 약 300 의 분자량에 상응하고; 가장 통상적으로는, 100 내지 300 의 분자량 범위 내의 언급된 3 차 히드로카르빌 아민이 사용된다.
3 개의 C1- 내지 C20-히드로카르빌 잔기는 동일하거나 상이할 수 있다. 바람직하게는 이들은 상이하여, 소유성 (oleophobic) 부분 (즉, 보다 극성인 아미노기) 및 친유성 (oleophilic) 부분 (즉, 더 긴 사슬 길이 또는 더 큰 부피를 갖는 히드로카르빌 잔기) 을 나타내는 아민 분자를 생성시킨다. 소유성/친유성 균형을 갖는 이러한 아민 분자는 본 발명에 따른 최상의 침적 제어 성능을 나타내는 것으로 증명된 바 있다.
바람직하게는, 식 NR4R5R6 의 3 차 히드로카르빌 아민이 사용되며, 이때 히드로카르빌 잔기 R4, R5 및 R6 중 2 개 이상이 상이하고, 단, 첫 번째의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 잔기는 두 번째의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 잔기와 탄소 원자 수에 있어서 3 이상, 바람직하게는 4 이상, 보다 바람직하게는 6 이상, 가장 바람직하게는 8 이상 상이하다. 따라서, 언급된 3 차 아민은 각각 2 또는 3 개의 상이한 사슬 길이 또는 상이한 부피의 히드로카르빌 잔기를 나타낸다.
보다 더 바람직하게는, 식 NR4R5R6 의 3 차 히드로카르빌 아민이 사용되며, 이때 R4 ~ R6 중 1 또는 2 개는 C7- 내지 C20-히드로카르빌 잔기이고, R4 ~ R6 중 나머지 2 또는 1 개는 C1- 내지 C4-히드로카르빌 잔기이다.
2 개의 잔기가 동일하거나 상이한 경우일 수 있는 1 또는 2 개의 더 긴 히드로카르빌 잔기는, 7 내지 20 개, 바람직하게는 8 내지 18 개, 보다 바람직하게는 9 내지 16 개, 가장 바람직하게는 10 내지 14 개의 탄소 원자를 나타낸다. 2 개의 잔기가 동일하거나 상이한 경우일 수 있는 1 또는 2 개의 나머지 더 짧은 히드로카르빌 잔기는, 1 내지 4 개, 바람직하게는 1 내지 3 개, 보다 바람직하게는 1 또는 2 개, 가장 바람직하게는 1 개의 탄소 원자(들) 을 나타낸다. 필요로 하는 침적물 제어 성능 외에, 친유성 장쇄 히드로카르빌 잔기는 3 차 아민에 대하여 더 유리한 특성, 즉 가솔린 연료에 대한 높은 용해도 및 낮은 휘발성을 제공한다.
보다 바람직하게는, 식 NR4R5R6 의 3 차 히드로카르빌 아민이 사용되며, 이때 R4 은 C8- 내지 C18-히드로카르빌 잔기이고, R5 및 R6 은 서로 독립적으로 C1- 내지 C4-알킬 라디칼이다. 보다 더 바람직하게는, 식 NR4R5R6 의 3 차 히드로카르빌 아민이 사용되며, 이때 R4 은 C9- 내지 C16-히드로카르빌 잔기이고, R5 및 R6 은 모두 메틸 라디칼이다.
R4 ~ R6 에 대한 적합한 선형 또는 분지형 C1- 내지 C20-알킬 잔기의 예는 다음과 같다: 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec.-부틸, tert-부틸, n-펜틸, tert-펜틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, n-헥실, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 2-메틸헥실, 3-메틸헥실, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실, 1,1-디메틸펜틸, 1,2-디메틸펜틸, 2,2-디메틸펜틸, 2,3-디메틸펜틸, 2,4-디메틸펜틸, 2,5-디메틸펜틸, 2-디에틸펜틸, 3-디에틸펜틸, n-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, 4-메틸헵틸, 5-메틸헵틸, 6-메틸헵틸, 1,1-디메틸헥실, 1,2-디메틸헥실, 2,2-디메틸헥실, 2,3-디메틸헥실, 2,4-디메틸헥실, 2,5-디메틸헥실, 2,6-디메틸헥실, 2-에틸헥실, 3-에틸헥실, 4-에틸헥실, n-노닐, 이소-노닐, n-데실, 1-프로필헵틸, 2-프로필헵틸, 3-프로필헵틸, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, 이소-트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실 및 에이코실.
R4 ~ R6 에 대한 적합한 선형 또는 분지형 C2- 내지 C20-알케닐 및 -알키닐 잔기의 예는 다음과 같다: 비닐, 알릴, 올레일 및 프로핀-2-일.
장쇄 알킬 및 알케닐 잔기를 갖는 식 NR4R5R6 의 3 차 히드로카르빌 아민은 또한 바람직하게는 천연 공급원, 즉 식물성 또는 동물성 오일 및 라드로부터 수득되거나 유래될 수 있다. 이러한 3 차 히드로카르빌 아민으로서 적합한 상기 공급원으로부터의 지방 아민은 보통 다른 유사한 종류 예컨대 동족체의 혼합물, 예를 들어 주성분으로서 테트라데실 아민, 헥사데실 아민, 옥타데실 아민 및 옥타데세닐 아민 (올레일 아민) 을 함유하는 탤로우 아민을 형성한다. 적합한 지방 아민의 추가예는 다음과 같다: 코코 아민 및 팜 아민. 알케닐 잔기를 함유하는 불포화 지방 아민은 수소화될 수 있으며 이러한 포화 형태로 사용된다.
R4 ~ R6 에 대한 적합한 C3- 내지 C20-시클로알킬 잔기의 예는 다음과 같다: 시클로프로필, 시클로부틸, 2-메틸시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 2,4-디메틸시클로헥실, 2,5-디메틸시클로헥실, 2,6-디메틸시클로헥실, 3,4-디메틸시클로헥실, 3,5-디메틸시클로헥실, 2-에틸시클로헥실, 3-에틸시클로헥실, 4-에틸시클로헥실, 시클로옥틸 및 시클로데실.
R4 ~ R6 에 대한 적합한 C7- 내지 C20-아릴, -알킬아릴 또는 -아릴알킬 잔기의 예는 다음과 같다: 나프틸, 톨릴, 자일릴, n-옥틸페닐, n-노닐페닐, n-데실페닐, 벤질, 1-페닐에틸, 2-페닐에틸, 3-페닐프로필 및 4-부틸페닐.
식 NR4R5R6 의 적합한 3 차 히드로카르빌 아민의 통상예는 하기의 것이다:
N,N-디메틸-n-부틸아민, N,N-디메틸-n-펜틸아민, N,N-디메틸-n-헥실아민, N,N-디메틸-n-헵틸아민, N,N-디메틸-n-옥틸아민, N,N-디메틸-2-에틸헥실아민, N,N-디메틸-n-노닐아민, N,N-디메틸-이소-노닐아민, N,N-디메틸-n-데실아민, N,N-디메틸-2-프로필헵틸아민, N,N-디메틸-n-운데실아민, N,N-디메틸-n-도데실아민, N,N-디메틸-n-트리데실아민, N,N-디메틸-이소-트리데실아민, N,N-디메틸-n-테트라데실아민, N,N-디메틸-n-헥사데실아민, N,N-디메틸-n-옥타데실아민, N,N-디메틸-에이코실아민, N,N-디메틸-올레일아민;
N,N-디에틸-n-헵틸아민, N,N-디에틸-n-옥틸아민, N,N-디에틸-2-에틸헥실아민, N,N-디에틸-n-노닐아민, N,N-디에틸-이소-노닐아민, N,N-디에틸-n-데실아민, N,N-디에틸-2-프로필헵틸아민, N,N-디에틸-n-운데실아민, N,N-디에틸-n-도데실아민, N,N-디에틸-n-트리데실아민, N,N-디에틸-이소-트리데실아민, N,N-디에틸-n-테트라데실아민, N,N-디에틸-n-헥사데실아민, N,N-디에틸-n-옥타데실아민, N,N-디에틸-에이코실아민, N,N-디에틸-올레일아민;
N,N-디-(n-프로필)-n-헵틸아민, N,N-디-(n-프로필)-n-옥틸아민, N,N-디-(n-프로필)-2-에틸헥실아민, N,N-디-(n-프로필)-n-노닐아민, N,N-디-(n-프로필)-이소노닐아민, N,N-디-(n-프로필)-n-데실아민, N,N-디-(n-프로필)-2-프로필헵틸아민, N,N-디-(n-프로필)-n-운데실아민, N,N-디-(n-프로필)-n-도데실아민, N,N-디-(n-프로필)-n-트리데실아민, N,N-디-(n-프로필)-이소트리데실아민, N,N-디-(n-프로필)-n-테트라데실아민, N,N-디-(n-프로필)-n-헥사데실아민, N,N-디-(n-프로필)-n-옥타데실아민, N,N-디-(n-프로필)-에이코실아민, N,N-디-(n-프로필)-올레일아민;
N,N-디-(n-부틸)-n-헵틸아민, N,N-디-(n-부틸)-n-옥틸아민, N,N-디-(n-부틸)-2-에틸헥실아민, N,N-디-(n-부틸)-n-노닐아민, N,N-디-(n-부틸)-이소-노닐아민, N,N-디-(n-부틸)-n-데실아민, N,N-디-(n-부틸)-2-프로필헵틸아민, N,N-디-(n-부틸)-n-운데실아민, N,N-디-(n-부틸)-n-도데실아민, N,N-디-(n-부틸)-n-트리데실아민, N,N-디-(n-부틸)-이소-트리데실아민, N,N-디-(n-부틸)-n-테트라데실아민, N,N-디-(n-부틸)-n-헥사데실아민, N,N-디-(n-부틸)-n-옥타데실아민, N,N-디-(n-부틸)-에이코실아민, N,N-디-(n-부틸)-올레일아민;
N-메틸-N-에틸-n-헵틸아민, N-메틸-N-에틸-n-옥틸아민, N-메틸-N-에틸-2-에틸헥실아민, N-메틸-N-에틸-n-노닐아민, N-메틸-N-에틸-이소-노닐아민, N-메틸-N-에틸-n-데실아민, N-메틸-N-에틸-2-프로필헵틸아민, N-메틸-N-에틸-n-운데실아민, N-메틸-N-에틸-n-도데실아민, N-메틸-N-에틸-n-트리데실아민, N-메틸-N-에틸-이소-트리데실아민, N-메틸-N-에틸-n-테트라데실아민, N-메틸-N-에틸-n-헥사데실아민, N-메틸-N-에틸-n-옥타데실아민, N-메틸-N-에틸에이코실아민, N-메틸-N-에틸올레일아민;
N-메틸-N-(n-프로필)-n-헵틸아민, N-메틸-N-(n-프로필)-n-옥틸아민, N-메틸-N-(n-프로필)-2-에틸헥실아민, N-메틸-N-(n-프로필)-n-노닐아민, N-메틸-N-(n-프로필)-이소-노닐아민, N-메틸-N-(n-프로필)-n-데실아민, N-메틸-N-(n-프로필)-2-프로필헵틸아민, N-메틸-N-(n-프로필)-n-운데실아민, N-메틸-N-(n-프로필)-n-도데실아민, N-메틸-N-(n-프로필)-n-트리데실아민, N-메틸-N-(n-프로필)-이소-트리데실아민, N-메틸-N-(n-프로필)-n-테트라데실아민, N-메틸-N-(n-프로필)-n-헥사데실아민, N-메틸-N-(n-프로필)-n-옥타데실아민, N-메틸-N-(n-프로필)-에이코실아민, N-메틸-N-(n-프로필)-올레일아민;
N-메틸-N-(n-부틸)-n-헵틸아민, N-메틸-N-(n-부틸)-n-옥틸아민, N-메틸-N-(n-부틸)-2-에틸헥실아민, N-메틸-N-(n-부틸)-n-노닐아민, N-메틸-N-(n-부틸)-이소-노닐아민, N-메틸-N-(n-부틸)-n-데실아민, N-메틸-N-(n-부틸)-2-프로필헵틸아민, N-메틸-N-(n-부틸)-n-운데실아민, N-메틸-N-(n-부틸)-n-도데실아민, N-메틸-N-(n-부틸)-n-트리데실아민, N-메틸-N-(n-부틸)-이소-트리데실아민, N-메틸-N-(n-부틸)-n-테트라데실아민, N-메틸-N-(n-부틸)-n-헥사데실아민, N-메틸-N-(n-부틸)-n-옥타데실아민, N-메틸-N-(n-부틸)-에이코실아민, N-메틸-N-(n-부틸)-올레일아민;
N-메틸-N,N-디-(n-헵틸)-아민, N-메틸-N,N-디-(n-옥틸)-아민, N-메틸-N,N-디-(2-에틸헥실)-아민, N-메틸-N,N-디-(n-노닐)-아민, N-메틸-N,N-디-(이소-노닐)-아민, N-메틸-N,N-디-(n-데실)-아민, N-메틸-N,N-디-(2-프로필헵틸)-아민, N-메틸-N,N-디-(n-운데실)-아민, N-메틸-N,N-디-(n-도데실)-아민, N-메틸-N,N-디-(n-트리데실)-아민, N-메틸-N,N-디-(이소-트리데실)-아민, N-메틸-N,N-디-(n-테트라데실)-아민;
N-에틸-N,N-디-(n-헵틸)-아민, N-에틸-N,N-디-(n-옥틸)-아민, N-에틸-N,N-디-(2-에틸헥실)-아민, N-에틸-N,N-디-(n-노닐)-아민, N-에틸-N,N-디-(이소-노닐)-아민, N-에틸-N,N-디-(n-데실)-아민, N-에틸-N,N-디-(2-프로필헵틸)-아민, N-에틸-N,N-디-(n-운데실)-아민, N-에틸-N,N-디-(n-도데실)-아민, N-에틸-N,N-디-(n-트리데실)-아민, N-에틸-N,N-디-(이소-트리데실)-아민, N-에틸-N,N-디-(n-테트라데실)-아민;
N-(n-부틸)-N,N-디-(n-헵틸)-아민, N-(n-부틸)-N,N-디-(n-옥틸)-아민, N-(n-부틸)-N,N-디-(2-에틸헥실)-아민, N-(n-부틸)-N,N-디-(n-노닐)-아민, N-(n-부틸)-N,N-디-(이소-노닐)-아민, N-(n-부틸)-N,N-디-(n-데실)-아민, N-(n-부틸)-N,N-디-(2-프로필헵틸)-아민, N-(n-부틸)-N,N-디-(n-운데실)-아민, N-(n-부틸)-N,N-디-(n-도데실)-아민, N-(n-부틸)-N,N-디-(n-트리데실)-아민, N-(n-부틸)-N,N-디-(이소-트리데실)-아민;
N-메틸-N-(n-헵틸)-N-(n-도데실)-아민, N-메틸-N-(n-헵틸)-N-(n-옥타데실)-아민, N-메틸-N-(n-옥틸)-N-(2-에틸헥실)-아민, N-메틸-N-(2-에틸헥실)-N-(n-도데실)-아민, N-메틸-N-(2-프로필헵틸)-N-(n-운데실)-아민, N-메틸-N-(n-데실)-N-(n-도데실)-아민, N-메틸-N-(n-데실)-N-(-테트라데실)-아민, N-메틸-N-(n-데실)-N-(n-헥사데실)-아민, N-메틸-N-(n-데실)-N-(n-옥타데실)-아민, N-메틸-N-(n-데실)-N-올레일아민, N-메틸-N-(n-도데실)-N-(이소-트리데실)-아민, N-메틸-N-(n-도데실)-N-(n-테트라데실)-아민, N-메틸-N-(n-도데실)-N-(n-헥사데실)-아민, N-메틸-N-(n-도데실)-올레일아민;
또한 적합한 식 NR4R5R6 의 3 차 히드로카르빌 아민은 모노시클릭 구조이며, 여기서 단쇄 히드로카르빌 잔기 중 하나는 질소 원자 및 다른 단쇄 히드로카르빌 잔기와 5- 또는 6-원 고리를 형성한다. 산소 원자 및/또는 추가의 질소 원자가 이러한 5- 또는 6-원 고리 중 추가적으로 존재할 수 있다. 각각의 경우, 이러한 시클릭 3 차 아민은 질소 원자 또는 질소 원자들 중 하나에서, 각각 장쇄 C7- 내지 C20-히드로카르빌 잔기를 갖는다. 이러한 모노시클릭 3 차 아민의 예는 N-(C7- 내지 C20-히드로카르빌)-피페리딘, N-(C7- 내지 C20-히드로카르빌)-피페라진 및 N-(C7- 내지 C20-히드로카르빌)-모르폴린이다.
발명의 연료 조성물은 하기 기재한 바와 같은 추가의 관례적 보조첨가제를 포함할 수 있다:
이러한 보조첨가제로서 적합한 부식 억제제는 예를 들어 숙신산 에스테르, 특히 폴리올, 지방산 유도체와의 숙신산 에스테르, 예를 들어 올레산 에스테르, 올리고머화된 지방산 및 치환된 에탄올아민이다.
추가의 보조첨가제로서 적합한 항유화제는 예를 들어 알킬-치환 페놀- 및 나프탈렌술포네이트의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염 및 지방산의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 및 또한 알코올 알콕실레이트, 예를 들어 알코올 에톡실레이트, 페놀 알콕실레이트, 예를 들어 tert-부틸페놀 에톡실레이트 또는 tert-펜틸페놀 에톡실레이트, 지방산, 알킬페놀, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 축합 생성물, 예를 들어 에틸렌 옥시드-프로필렌 옥시드 블록 공중합체, 폴리에틸렌이민 및 폴리실록산이다.
추가의 보조첨가제로서 적합한 흐림방지제는 예를 들어 알콕실화 페놀-포름알데히드 축합물이다.
추가의 보조첨가제로서 적합한 거품억제제는 예를 들어 폴리에테르-개질 폴리실록산이다.
추가의 보조첨가제로서 적합한 산화방지제는 예를 들어 치환된 페놀, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸페놀 및 2,6-디-tert-부틸-3-메틸페놀, 및 또한 페닐렌디아민, 예를 들어 N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민이다.
추가의 보조첨가제로서 적합한 금속 탈활성제는 예를 들어 살리실산 유도체, 예를 들어 N,N'-디살리실리덴-1,2-프로판디아민이다.
특히 또한 연료 첨가제 패키지용으로 적합한 용매는 예를 들어 무극성 유기 용매, 특히 방향족 및 지방족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 자일렌, "화이트 스피릿 (white spirit)", 및 상표명 Shellsol® (제조사: Royal Dutch / Shell Group), Exxol® (제조사: ExxonMobil) 및 솔벤트 나프타 (Solvent Naphtha) 의 기술적 용매 혼합물이다. 언급된 무극성 유기 용매와의 배합물에서 특히 또한 유용한 것은 극성 유기 용매, 특히 알코올 예컨대 tert-부탄올, 이소아밀 알코올, 2-에틸헥산올 및 2-프로필헵탄올이다.
언급된 보조첨가제 및/또는 용매가 가솔린 연료에서 추가로 사용되는 경우, 이들은 통상의 양으로 사용된다.
특히 바람직한 구현예에서, 알콕실화 폴리테트라히드로푸란과 상이하고 세제 작용을 갖는 상기 알콕실퐈 폴리테트라히드로푸란 (I) 과 함께 사용되는 하나 이상의 연료 첨가제 (D) 는, Mn = 300 내지 5000 이고 대부분 비닐리덴 이중 결합 (보통 50 mol-% 이상의 비닐리덴 이중 결합, 특히 70 mol-% 이상의 비닐리덴 이중 결합) 을 가지며 각각의 폴리이소부텐의 히드로포르밀화 및 이후 암모니아, 모노아민 또는 폴리아민과의 환원성 아미노화에 의해 제조되는 (Da) 폴리이소부텐 모노아민 또는 폴리이소부텐 폴리아민에서 선택된다. 이러한 폴리이소부텐 모노아민 및 폴리이소부텐 폴리아민은 바람직하게는 하나 이상의 미네랄 또는 합성 캐리어 오일과 조합으로, 보다 바람직하게는 하나 이상의 폴리에테르-기재 또는 폴리에테르아민-기재 캐리어 오일과 조합으로, 가장 바람직하게는 하나 이상의 C6-C18-알코올-개시 폴리에테르 (상기 기재한 바와 같이, 특히 프로필렌 옥시드, n-부틸렌 옥시드 및 이소부틸렌 옥시드 단위에서 선택되는, 약 5 내지 35 개의 C3-C6-알킬렌 옥시드 단위를 가짐) 와 조합으로 적용된다.
본 발명은 또한 하나 이상의 식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 및 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 과 상이하고 세제 작용을 갖는 하나 이상의 연료 첨가제를 포함하는 첨가제 농축물을 제공한다. 그 외에, 발명의 첨가제 농축물은 상기 언급된 추가의 보조첨가제를 포함할 수 있다. 가솔린 연료용 첨가제 농축물의 경우, 이러한 첨가제 농축물은 또한 가솔린 성능 패키지로도 지칭된다.
언급된 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 은 각각의 경우 농축물의 총 중량을 기준으로 바람직하게 1 내지 99 중량%, 보다 바람직하게는 15 내지 95 중량%, 특히 30 내지 90 중량% 의 양으로 본 발명의 첨가제 농축물 중에 존재한다. 언급된 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 과 상이하며 세제 작용을 갖는 하나 이상의 연료 첨가제는 각각의 경우 농축물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 1 내지 99 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 85 중량%, 특히 10 내지 70 중량% 의 양으로 발명의 첨가제 농축물 중에 존재한다.
언급된 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 는 당해 기술 분야에서 제시된 각각의 해결책의 관점에 있어서 상당한 일련의 이점 및 예기치 못한 성능 및 취급 개선을 제공한다. 불꽃-점화 내연 기관의 작동에 있어서 효과적인 연료 절감이 달성된다. 각각의 연료 첨가제 농축물은 어떠한 상 분리 및/또는 침전물 없이 연장된 기간에 걸쳐 균질하게 안정적으로 남아 있다. 다른 연료 첨가제와의 혼화성이 개선되며 물과 유액을 형성하는 경향이 억제된다. 현대적 연료 첨가제에 의해 이루어진 고수준의 흡입 밸브 및 연소 챔버 청정도는 연료 중 언급된 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 의 존재에 의해 악화되지 않는다. 내연 기관에서의 전력 손실이 최소화되며 내연 기관의 가속도가 개선된다. 연료 중 언급된 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 의 존재는 또한 내연 기관에서의 윤활유의 윤활 성능을 개선시킨다.
하기 실시예는 본 발명을 제한함이 없이 이를 추가로 설명하는 것으로 의도된다.
실시예
실시예 1 : 12 당량의 C12-에폭시드 및 20 당량의 부틸렌 옥시드 (블록) 을 가진 폴리테트라히드로푸란 650 으로부터의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 제조
강철 반응기 (1.5 l) 에, 폴리테트라히드로푸란 (MW 250) (0,.2 mol, 130 g) 를 로딩하고, 3.4 g KOtBu 을 혼합하고, 반응기를 질소로 퍼징했다. 반응기를 진공 하 (10 mbar) 에서 가열하고, 140℃ 로 0.25 h 시간 동안 가열했다. 이어서, 다시 질소를 로딩했다. 2 bar 의 압력에서, 50 g C12-에폭시드를 140℃ 에서 적상으로 (dropwise) 도입했다. 총 390 g C12-에폭시드 (441 g; 2.4 mol) 를 6 bar 의 압력 하 140℃ 에서 5 시간 동안 첨가했다. 이어서, 부틸렌 옥시드 (288 g, 4,0 mol) 를 4 시간 내에 140℃ 에서 첨가했다. 반응기를 10 시간 동안 140℃ 에서 교반하고, 80℃ 로 냉각시켰다. 생성물을 질소에 의해 스트리핑 (stripped) 했다. 이어서, 생성물을 방출하고, Ambosol® (마그네슘 실리케이트, 30 g) 와 혼합하고 80℃ 에서 회전식 증발기 상에서 혼합했다. 정제된 생성물을 압력 여과기 (Filtrations media: Seitz 900) 에서 여과로써 수득했다. 수율: 866 g, 정량적 (theor.: 859 g) OHZ: 30,1 mg KOH/g.
실시예 2: 가솔린 성능 패키지의 제조
400 mg/kg 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (상기 실시예 1) 을, 통상의 세제 첨가제 Kerocom®PIBA (BASF SE 사 제조 폴리이소부텐 모노아민, Mn = 1000 의 폴리이소부텐 기재), 통상의 폴리에테르-기재 캐리어 오일, 케로센 (희석제) 및 통상의 부식 억제제를 통상적인 양으로 포함하는 가솔린 성능 패키지와 혼합했다.
실시예 3: 연비 (fuel economy) 시험
유럽 시장에서 통상적인 전형적인 Eurosuper 기본 연료 (EN 228) 에, 여기에서 명시된 용량으로 실시예 2 의 가솔린 성능 패키지를 첨가하고, 미국 환경 보호국 (U.S. Environmental Protection Agency) 시험 프로토콜, C.F.R. 타이틀 40, 파트 600, 서브파트 B 에 따라 3 가지 상이한 자동차로 선대 (fleet) 시험에서 연비를 측정하는데 사용하였다. 각각의 자동차에 대해, 미첨가된 연료로 연료 소비를 먼저 측정한 후, 상기 명시한 바와 같은 용량으로 상기 명시한 가솔린 성능 패키지를 포함한 동일 연료로 측정하였다. 하기의 연료 절감이 달성되었다:
2004 Mazda 3, 2.0L I4: 2.00%;
Honda Civic, 1.8L I4: 0.95%;
2010 Chevy HRR, 2.2L I4: 0.66%
사용한 모든 자동차에 대해 평균적으로, 결과는 1.20% 의 평균 연료 절감이었다.
실시예 4: 엔진 청정도 시험
언급된 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 이 엔진 청정도를 감소시키지 않는다는 점을 입증하기 위해, 실시예 2 의 가솔린 성능 패키지 ("GPP 1") 및 비교용으로 실시예 1 의 알콕실화 테트라히드로푸란 부재의 동일한 가솔린 성능 패키지 ("GPP 2") 로, CEC F-20-98 에 따라, 통상의 RON 95 E10 가솔린 연료 및 통상의 RL-223/5 엔진 오일을 사용하여 Mercedes Benz M111 E 엔진으로 평균 IVD 값 및 TCD 값을 측정했다. 하기 표에 측정 결과를 나타낸다:
첨가제 평균 IVD [mg/밸브] TCD [mg]
없음 118 2852
GPP 1 3 4582
GPP 2 12 4433
실시예 5: 저장 안정성
48.0 중량% 의 상기 GPP 2 를, 14.3 중량% 의 실시예 1 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 및 37.7 중량% 의 자일렌과 20℃ 에서 혼합하고 그 후 -20℃ 에서 42 일 동안 밀봉 유리병에 저장하였다. 이러한 저장 기간 시작시, 및 그런 다음 각 7일 후, 혼합물을 육안으로 평가하고 가능한 상 변이 및 침전을 확인하였다. 혼합물이 저장 후에도 맑고 ("c"), 균질하고 ("h") 액체 ("l") 로 남아 있으며 어떠한 상 분리 ("ps") 또는 침전 ("pr") 도 나타내지 않는 것이 목표이다. 하기 표에 평가 결과를 나타낸다:
7 일 후 c, h, l
14 일 후 c, h, l
21 일 후 c, h, l
28 일 후 c, h, l
35 일 후 c, h, l
42 일 후 c, h, l
결과: 통과

Claims (21)

  1. 연료 함유 내연 기관 작동시 상기 연료의 소비 저감을 위한, 연료 중 첨가제로서의 하기 식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도:
    Figure pct00011

    [식 중,
    m 은 ≥ 1 내지 ≤ 50 범위의 정수이고,
    m’ 은 ≥ 1 내지 ≤ 50 범위의 정수이고,
    (m+m’) 은 ≥ 1 내지 ≤ 90 범위의 정수이고,
    n 은 ≥ 0 내지 ≤ 75 범위의 정수이고,
    n’ 은 ≥ 0 내지 ≤ 75 범위의 정수이고,
    p 는 ≥ 0 내지 ≤ 75 범위의 정수이고,
    p’ 는 ≥ 0 내지 ≤ 75 범위의 정수이고,
    k 는 ≥ 2 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
    R1 은 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 또는 28 개의 탄소 원자를 갖는 비치환된, 선형 또는 분지형, 알킬 라디칼을 나타내고,
    R2 는 -CH2-CH3 를 나타내고,
    R3 는 상동 또는 상이하고, 수소 원자 또는 -CH3 을 나타내고,
    이때 k 로 나타낸 연결 (concatenation) 은 블록 중합체성 구조를 형성하도록 분포되고, p, p’, n, n’, m 및 m’로 나타낸 연결은 블록 중합체성 구조 또는 랜덤 중합체성 구조를 형성하도록 분포됨].
  2. 제 1 항에 있어서, 내연 기관에서의 전력 손실을 최소화하고, 내연 기관의 가속도를 개선시키기 위한, 연료 중 첨가제로서의 식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도.
  3. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 유효량을 함유하는 연료로 내연 기관을 작동하는 것에 의한, 윤활 목적으로 내연 기관 내 함유된 윤활제 오일의 윤활성을 개선시키기 위한, 연료 중 첨가제로서의 식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란의 용도.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, k 는 ≥ 3 내지 ≤ 25 범위의 정수인 용도.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 알콕실화 폴리테트라히드로푸란이 DIN 55672-1 (폴리스티렌 보정 표준) 에 따라 측정된 중량 평균 분자량 Mw 이 500 내지 20000 g/mol 의 범위인 용도.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, (m + m') 이 ≥ 3 내지 ≤ 65 의 범위인 용도.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, (m + m') 대 k 의 비율이 0.3:1 내지 6:1 의 범위인 용도.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, m 이 ≥ 1 내지 ≤ 25 의 범위의 정수이고, m' 은 ≥ 1 내지 ≤ 25 범위의 정수인 용도.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, R1 이 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 또는 18 개의 탄소 원자를 갖는 비치환된, 선형 알킬 라디칼을 나타내는 용도.
  10. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, R3 -CH3 를 나타내는 용도.
  11. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    m 은 ≥ 1 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
    m’ 은 ≥ 1 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
    (m+m’) 은 ≥ 3 내지 ≤ 50 범위의 정수이고,
    n 은 ≥ 3 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
    n’ 은 ≥ 3 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
    (n+n') 은 ≥ 6 내지 ≤ 90 범위의 정수이고,
    p 은 ≥ 0 내지 ≤ 75 범위의 정수이고,
    p’ 은 ≥ 0 내지 ≤ 75 범위의 정수이고,
    k 은 ≥ 3 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
    R1 은 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 또는 18 개의 탄소 원자를 갖는 비치환된, 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내고,
    R2 은 -CH2-CH3 을 나타내고,
    R3 은 -CH3 을 나타내는 용도.
  12. 제 11 항에 있어서, (m+m’) 대 k 의 비율이 0.3:1 내지 6:1 의 범위이고, (n+n’) 대 k 의 비율은 1.5:1 내지 10:1 의 범위인 용도.
  13. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    m 은 ≥ 1 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
    m’ 은 ≥ 1 내지 ≤ 30 범위의 정수이고,
    (m+m’) 은 ≥ 3 내지 ≤ 50 범위의 정수이고,
    n 은 ≥ 0 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
    n’ 은 ≥ 0 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
    p 은 ≥ 3 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
    p’ 는 ≥ 3 내지 ≤ 45 범위의 정수이고,
    (p+p') 는 ≥ 6 내지 ≤ 90 범위의 정수이고,
    k 는 ≥ 3 내지 ≤ 25 범위의 정수이고,
    R1 는 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 또는 18 개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내고,
    R2 는 -CH2-CH3 을 나타내고,
    R3 는 -CH3 을 나타내는 용도.
  14. 제 13 항에 있어서, (m+m’) 대 k 의 비율이 0.3:1 내지 6:1 의 범위이고, (p+p’) 대 k 의 비율이 1.5:1 내지 10:1 의 범위인 용도.
  15. 다량의 가솔린 연료 및 소량의 제 1 항 및 제 4 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 및 상기 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 과 상이하고 세제 작용을 갖는 하나 이상의 연료 첨가제를 포함하는 연료 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 과 상이하고 세제 작용을 갖는 연료 첨가제로서 하기로부터 선택된 하나 이상의 대표 (D) 를 포함하는 연료 조성물:
    (Da) 하나 이상의 질소 원자가 염기성을 가지는, 6 개 이하의 질소 원자를 갖는 모노- 또는 폴리아미노기;
    (Db) 임의로는 히드록실기와 조합된 니트로기;
    (Dc) 하나 이상의 질소 원자가 염기성을 가지는 모노- 또는 폴리아미노기와 조합된 히드록실기;
    (Dd) 카르복실기 또는 그들의 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 염;
    (De) 술폰산기 또는 그들의 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 염;
    (Df) 히드록실기, 하나 이상의 질소 원자가 염기성을 가지는 모노- 또는 폴리아미노기, 또는 카르바메이트기에 의해 말단화된 폴리옥시-C2-C4-알킬렌 모이어티 (moiety);
    (Dg) 카르복실산 에스테르기;
    (Dh) 숙신산 무수물로부터 유래되고 히드록실 및/또는 아미노 및/또는 아미도 및/또는 이미도 기를 갖는 모이어티; 및/또는
    (Di) 치환된 페놀과 알데히드 및 모노- 또는 폴리아민과의 만니히 (Mannich) 반응에 의해 수득된 모이어티.
  17. 제 15 항 또는 제 16 항에 있어서, 소량으로 추가 연료 첨가제로서 하나 이상의 캐리어 오일을 추가적으로 포함하는 연료 조성물.
  18. 제 15 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 소량으로 추가 연료 첨가제로서, 식 NR4R5R6 의 하나 이상의 3 차 히드로카르빌 아민 (식 중, R4, R5 및 R6 는 상동 또는 상이한 C1- 내지 C20-히드로카르빌 잔기이고, 단 식 (I) 의 탄소 원자의 전체 개수는 30 을 초과하지 않음) 을 추가적으로 포함하는 연료 조성물.
  19. 제 15 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, Mn = 300 내지 5000 이고, 50 mol% 이상의 비닐리덴 이중 결합을 갖고, 각 폴리이소부텐의 히드로포르밀화 및 후속의 암모니아, 모노아민 또는 폴리-아민과의 환원성 아미노화에 의해 제조된 (Da) 폴리이소부텐 모노아민 또는 폴리이소부텐 폴리아민으로부터 선택된 하나 이상의 대표 (D) 를, 하나 이상의 미네랄 또는 합성 캐리어 오일과 조합으로 포함하는 연료 조성물.
  20. 제 1 항 및 제 4 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 기재된 하나 이상의 식 (I) 의 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 및 상기 알콕실화 폴리테트라히드로푸란 (I) 과 상이하고 세제 작용을 갖는 하나 이상의 연료 첨가제를 포함하는 첨가제 농축물.
  21. 제 20 항에 있어서, Mn = 300 내지 5000 이고, 50 mol% 이상의 비닐리덴 이중 결합을 갖고, 각 폴리이소부텐의 히드로포르밀화 및 후속되는 암모니아, 모노아민 또는 폴리아민과의 환원성 아미노화에 의해 제조된 (Da) 폴리이소부텐 모노아민 또는 폴리이소부텐 폴리아민으로부터 선택된 하나 이상의 대표 (D) 를 포함하고, 하나 이상의 미네랄 또는 합성 캐리어 오일을 추가로 포함하는 첨가제 농축물.
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