KR20160029078A - 황 함유 치환체를 갖는 살충 활성 비- 또는 트리시클릭 헤테로사이클 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 살충제로서 사용될 수 있고 그 자체가 공지된 방식으로 제조될 수 있는 황-함유 치환체를 갖는 살충 활성 비- 또는 트리사이클릭 헤테로사이클, 이의 입체이성질체 및 토토머 형태에 관한 것이다:
Description
본 발명은 살충 활성 헤테로시클릭 황 함유 유도체, 이의 제조 방법, 이러한 화합물을 포함하는 조성물, 및 동물 해충(절지동물 및 특히 곤충 또는 응애목(order Acarina)의 대표예를 포함함)을 제어하기 위한 이의 용도에 관한 것이다.
살충 작용을 갖는 헤테로시클릭 화합물은 예를 들어, WO 2009/131237, WO 2011/043404, WO 2011/040629, WO 2010/125985, WO 2012/086848, WO 2013/018928, WO 2013/191113, WO 2013/180193 및 WO 2013/180194호에 공지되고 기술되어 있다.
하기에는 살충 성질을 갖는 신규한 헤테로시클릭 유도체가 확인되었다.
이에 따라, 본 발명은 하기 화학식 (I)의 화합물, 뿐만 아니라 이러한 화합물의 농약적으로 허용되는 염, 거울상이성질체, 부분입체이성질체, 토토머, 및 N-옥사이드에 관한 것이다:
[화학식 I]
A-B
상기 식에서, A는 하기 화학식 A1 내지 화학식 A8로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이며:
여기서, 화살표는 라디칼 B에 대한 부착점을 나타내며;
B는 하기 화학식 B1 내지 화학식 B11로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이며:
여기서, 화살표는 라디칼 A에 대한 부착점을 나타내며;
L1은 메틸렌 또는 직접 결합이며;
V0는 질소 또는 CR5이며;
V1은 질소 또는 CR20이며;
V2는 질소 또는 CR21이며;
V3은 질소 또는 CR22이며;
V4는 질소 또는 CR23이며;
V5는 질소 또는 CR24이며;
V6은 질소 또는 CR25이며;
V7은 질소 또는 CR26이며;
V8은 질소 또는 CR27이며;
V9는 질소, 또는 CR28이며;
V10은 질소 또는 CR29이며;
V11은 질소 또는 CR30이며;
G1은 질소 또는 CR31이며;
G2는 질소 또는 CR32이며;
G3은 -NR35, 산소 원자 또는 황 원자이며;
G4는 질소 또는 CR33이며;
G5는 질소 또는 CR34이며;
J1, J2, J3은 함께 질소, 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 두 개의 원자를 함유한, 포화되거나 불포화될 수 있는 5원 헤테로시클릭 고리를 형성하며, 여기서 고리는 C1-C6알킬, 할로겐 및 또는 C1-C6할로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있으며, 단, 고리가 두 개의 산소 원자, 또는 두 개의 황 원자를 함유하는 경우에, 이러한 것은 하나의 탄소 원자에 의해 분리되며;
R1 및 R2는 동일하거나 상이하고 각각이 수소, 할로겐, C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬을 나타내며;
R3은 C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6알케닐옥시, C2-C6할로알케닐옥시, C2-C6알키닐옥시, C2-C6할로알키닐옥시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, 시아노, 하이드록시, 할로겐, C3-C6시클로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체(상기 C3-C6시클로알킬 자체는 할로겐 및 C1-C3알킬로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있음)에 의해; 및 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, C1-C6알킬아미노, C1-C6할로알킬아미노, C2-C8디알킬아미노, C2-C8할로디알킬아미노, 할로겐, 시아노 및 니트로로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 5원 또는 6원 헤테로시클릭 기에 의해, 일- 또는 다중치환될 수 있는 C1-C6알킬, C2-C6알케닐 또는 C2-C6알키닐 기이거나,
R3은 -CO2R36, -C(O)R36 또는 수소이거나;
R3은 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6알케닐옥시, C2-C6할로알케닐옥시, C2-C6알키닐옥시, C2-C6할로알키닐옥시 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 C3-C6시클로알킬이거나,
R3은 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, C1-C6알킬아미노, C1-C6할로알킬아미노, C2-C8디알킬아미노, C2-C8할로디알킬아미노, 할로겐, 시아노 및 니트로로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 C3-C6시클로알킬이며;
R35는 수소, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6알케닐옥시, C2-C6할로알케닐옥시, C2-C6알키닐옥시, C2-C6할로알키닐옥시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, 시아노, 하이드록시, 할로겐 및 C3-C6시클로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 C1-C6알킬이며, 상기 C3-C6시클로알킬 자체는 할로겐 및 C1-C3알킬; 또는 이의 N-옥사이드로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있으며;
R4, R5, R20, R21, R22, R23, R24, R25, R26, R27, R28, R29, 및 R30은 동일하거나 상이하고 시아노, 니트로, 할로겐, 하이드록시, C1-C6알케닐옥시, C1-C6-할로알콕시, -C(O)R36 -C(O)R36 또는 수소; 또는
시아노, 할로겐, 하이드록시, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6알케닐옥시, C2-C6할로알케닐옥시, C2-C6알키닐옥시, C2-C6할로알키닐옥시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, 시아노, 하이드록시, 할로겐 및 C3-C6시클로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 C1-C6알킬을 나타내거나(상기 시클로알킬 자체는 할로겐 및 C1-C3알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 치환될 수 있음);
C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, C1-C6알킬아미노, C1-C6할로알킬아미노, C2-C8디알킬아미노, C2-C8할로디알킬아미노, 할로겐, 시아노, 및 니트로로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 페닐 기를 나타내며,
R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18 및 R19는 동일하거나 상이하고, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, 또는 수소를 나타내며, 기 CR13R14는 추가적으로 카보닐 기 C=O일 수 있으며;
R31, R32, R33 및 R34는 동일하거나 상이하고, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, -OR7, -S(O)nR36, -NR36R37, -CO2R36, -C(O)R36, 시아노, 니트로, 할로겐 또는 수소를 나타내며;
R36 및 R37은 동일하거나 상이하고, 수소, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6할로알케닐옥시, C2-C6알키닐옥시, C2-C6할로알키닐옥시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, 시아노, 하이드록시, 할로겐 및 C3-C6 시클로알킬로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 C1-C6알킬을 나타내며, 여기서, 상기 C3-C6 시클로알킬은 할로겐 및 C1-C3알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중 치환될 수 있거나;
R36 및 R37은 동일하거나 상이하고, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, C1-C6알킬아미노, C1-C6할로알킬아미노, C2-C8디알킬아미노, C2-C8할로디알킬아미노, 할로겐, 시아노, 및 니트로로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 페닐기를 나타내며;
각 m은 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타내며, n은 0, 1 또는 2를 나타내며,
단,
a) -S(O)nR36에서, n이 0일 때, R36은 수소이며;
b) B가 B1인 경우, A는 A2, A3 및 A5와는 다르며;
c) A이 A1인 경우, B는 B1, B7, B8, B9 및 B10과는 다르며;
d) A가 A5인 경우, B는 B10과는 다르다.
적어도 하나의 염기성 중심을 갖는 화학식 (I)의 화합물은 예를 들어, 산부가염, 예를 들어 강한 무기산, 예를 들어 미네랄 산, 예를 들어, 과염소산, 황산, 질산, 아질산, 아인산 또는 하이드로할산(hydrohalic acid)과의 산부가염, 강한 유기 카복실산, 예를 들어 예를 들어 할로겐에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C4알칸카복실산, 예를 들어, 아세트산, 예를 들어 포화되거나 비치환된 디카복실산, 예를 들어 옥살산, 말론산, 숙신산, 말레산, 푸마르산, 또는 프탈산, 예를 들어 하이드록시카복실산, 예를 들어 아스코르브산, 락트산, 말산, 타르타르산 또는 시트르산, 또는 예를 들어 벤조산과의 산부가염, 또는 유기 설폰산, 예를 들어 할로겐에 의해 치환되거나 비치환된 C1-C4알칸- 또는 아릴설폰산, 예를 들어 메탄- 또는 p-톨루엔설폰산과의 산부가염을 형성할 수 있다. 적어도 하나의 산성 기를 갖는 화학식 (I)의 화합물은 예를 들어, 염기를 갖는 염, 예를 들어, 미네랄 염, 예를 들어 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염, 예를 들어 소듐, 칼륨 또는 마그네슘 염, 또는 암모니아 또는 유기 아민을 갖는 염, 예를 들어 모르폴린, 피페리딘, 피롤리딘, 모노-, 디- 또는 트리-저급-알킬아민, 예를 들어 에틸-, 디에틸-, 트리에틸- 또는 디메틸프로필아민, 또는 모노-, 디- 또는 트리하이드록시-저급-알킬아민, 예를 들어 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민을 갖는 염을 형성시킬 수 있다.
치환체의 정의에서 존재하는 알킬 기는 직쇄 또는 분지될 수 있고, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2차-부틸, 이소-부틸, 3차-부틸, 펜틸, 헥실, 노닐, 데실 및 이들의 분지된 이성질체일 수 있다. 알콕시, 알케닐 및 알키닐 라디칼은 언급된 알킬 라디칼로부터 유도된다. 알케닐 및 알키닐 기는 일- 또는 다중치환될 수 있다.
할로겐은 일반적으로, 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다. 이는 또한, 상응하게 다른 의미와 조합한 할로겐, 예를 들어 할로알킬 또는 할로페닐에 적용한다.
할로알킬 기는 바람직하게 1 내지 6개의 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는다. 할로알킬은 예를 들어, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 펜타플루오로에틸, 1,1-디플루오로-2,2,2-트리클로로에틸, 2,2,3,3-테트라플루오로에틸 및 2,2,2-트리클로로에틸; 바람직하게 트리클로로메틸, 디플루오로클로로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 및 디클로로플루오로메틸이다.
알콕시 기는 바람직하게 1 내지 6개의 탄소 원자의 바람직한 사슬 길이를 갖는다. 알콕시는 예를 들어, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, 2차-부톡시 및 3차-부톡시 및 또한 이성질체 펜틸옥시 및 헥실옥시 라디칼; 바람직하게 메톡시 및 에톡시이다.
알콕시카보닐은 예를 들어, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 프로폭시카보닐, 이소프로폭시카보닐, n-부톡시카보닐, 이소부톡시카보닐, 2차-부톡시카보닐 또는 3차-부톡시카보닐; 바람직하게 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐이다. 할로알콕시 기는 바람직하게 1 내지 6개의 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는다. 할로알콕시는 예를 들어, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시 및 2,2,2-트리클로로에톡시; 바람직하게 디플루오로메톡시, 2-클로로에톡시 및 트리플루오로메톡시이다.
알킬티오 기는 바람직하게 1 내지 6개의 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는다. 알킬티오는 예를 들어, 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, 2차-부틸티오 또는 3차-부틸티오, 바람직하게 메틸티오 및 에틸티오이다. 알킬설피닐은 예를 들어, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 프로필설피닐, 이소프로필설피닐, n-부틸설피닐, 이소부틸설피닐, 2차-부틸설피닐, 3차-부틸설피닐; 바람직하게 메틸설피닐 및 에틸설피닐이다.
알킬설포닐은 예를 들어, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 프로필설포닐, 이소프로필설포닐, n-부틸설포닐, 이소부틸설포닐, 2차-부틸설포닐 또는 3차-부틸설포닐; 바람직하게 메틸설포닐 또는 에틸설포닐이다.
알킬아미노는 예를 들어, 메틸아미노, 에틸아미노, n-프로필아미노, 이소프로필아미노 또는 이성질체 부틸아민이다. 디알킬아미노는 예를 들어, 디메틸아미노, 메틸에틸아미노, 디에틸아미노, n-프로필메틸아미노, 디부틸아미노 및 디이소프로필아미노이다. 1 내지 4개의 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 알킬아미노 기를 제공하는 것이 바람직하다.
알콕시알킬 기는 바람직하게 1 내지 6개의 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는다. 알콕시알킬은 예를 들어, 메톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시메틸, 에톡시에틸, n-프로폭시메틸, n-프로폭시에틸, 이소프로폭시메틸 또는 이소프로폭시에틸이다.
시클로알킬 기는 바람직하게 3 내지 6개의 고리 탄소 원자, 예를 들어 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실을 갖는다. 페닐, 또는 치환체, 예를 들어, 페녹시, 벤질, 벤질옥시, 벤조일, 페닐티오, 페닐알킬, 페녹시알킬의 일부로서의 페닐은 치환될 수 있다. 이러한 경우에, 치환체는 오르쏘, 메타 및/또는 파라 위치에 있을 수 있다. 바람직한 치환체 위치는 고리 부착점에 대해 오르쏘 및 파라 위치이다.
본 발명의 문맥에서, 치환체의 정의에서 "일- 내지 다중치환된"은 통상적으로, 치환체의 화학적 구조에 따라, 일치환 내지 칠치환되는 것을 의미하고, 바람직하게 일치환 내지 오치환, 더욱 바람직하게, 일-, 이중- 또는 삼중-치환되는 것을 의미한다.
본 발명에서 "5원 헤테로시클릭"은 5원 방향족 헤테로시클릭 기 또는 5원 비방향족 헤테로시클릭 기를 의미하며, "6원 헤테로시클릭"은 6원 방향족 헤테로시클릭 기 또는 6원 비방향족 헤테로시클릭 기를 의미한다. 이에 따라, 본 발명에서 "5원 또는 6원 헤테로시클릭 기"는 5원 또는 6원 방향족 헤테로시클릭 기, 또는 5원 또는 6원 비방향족 헤테로시클릭 기를 의미한다.
본 발명에서 "치환될 수 있는 5원 또는 6원 헤테로시클릭 기"는 탄소 원자(들), 질소 원자(들) 및/또는 황 원자(들)에 결합된 수소 원자(들)가 이미 규정된 리스트로부터 선택된 하나 이상의 원자 또는 기에 의해 임의적으로 치환된 헤테로시클릭 기를 의미하며, 여기서, 기는 이미 규정된 리스트로부터 선택된 둘 이상의 원자 또는 기를 가지며, 이러한 원자 또는 기는 서로 동일하거나 상이하다. N 원자 또는 S 원자의 문맥에서, 이러한 것이 N 옥사이드 또는 설폰 및 설폭사이드를 각각 형성시키기 위해 산화될 때, 산화된 유사체는 치환되지 않지만, 이러한 유사체는 본 발명의 범위 내에 속한다.
치환될 수 있는 5원 또는 6원 헤테로시클릭 기의 예는 피롤리딘-1-일 기, 3,3,4,4-테트라플루오로피롤리딘-1-일 기, 테트라하이드로푸란-2-일 기, 피페리딜 기, 모르폴릴 기, 티오모르폴릴 기, 등을 포함한다.
치환될 수 있는 5원 또는 6원 방향족 헤테로시클릭 기의 예는 2-피롤리, 2-푸릴 기, 3-푸릴, 5-피라졸릴, 4-피라졸릴, 1-피롤리, 1-메틸-2-피롤리, 2-메틸설파닐-1-피롤리, 2-메틸설피닐-1-피롤리, 2-메틸설포닐-1-피롤리, 2-메틸아미노-1-피롤리 기, 2-디메틸아미노-1-피롤리 기, 5-브로모-2-푸릴, 5-니트로-2-푸릴 기, 5-시아노-2-푸릴 기, 5-메톡시-2-푸릴 기, 5-아세틸-2-푸릴, 5-메톡시카보닐-2-푸릴 기, 2-메틸-3-푸릴 기, 2,5-디메틸-3-푸릴 기, 2,4-디메틸-3-푸릴 기, 5-메틸-2-티에닐 기, 3-메틸-2-티에닐 기, 1-메틸-3-트리플루오로메틸-5-피라졸릴 기, 5-클로로-1,3-디메틸-4-피라졸릴 기, 피라졸-1-일 기, 3-클로로-피라졸-1-일 기, 3-브로모피라졸-1-일 기, 4-클로로피라졸-1-일 기, 4-브로모피라졸-1-일 기, 이미다졸-1-일 기, 1,2,4-트리아졸-1-일 기, 3-클로로-1,2,4-트리아졸-1-일 기, 1,2,3,4-테트라졸-1-일 기, 1,2,3,5-테트라졸-1-일 기, 2-티에닐 기, 3-티에닐 기, 3-트리플루오로메틸-1,2,4-트리아졸-1-일 기, 4-트리플루오로메틸 피라졸-1-일 기, 피라지닐 기, 4-피리미디닐 기, 5-피리미디닐 기, 2-피리딜 기, 3-피리딜 기, 4-피리딜 기, 3-플루오로-2-피리딜 기, 4-플루오로-2-피리딜 기, 5-플루오로-2-피리딜 기, 6-플루오로-2-피리딜 기, 2-피리미디닐 기, 3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일 기, 5-트리플루오로메틸피리딘-2-일 기, 등이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, R35는 C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6알케닐옥시, C2-C6할로알케닐옥시, C2-C6알키닐옥시, C2-C6할로알키닐옥시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, 시아노, 하이드록시, 할로겐 및 C3-C6시클로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 C1-C6알킬이며, 상기 C3-C6시클로알킬 자체는 할로겐 및 C1-C3알킬; 또는 이의 N-옥사이드로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있다.
바람직하게 R4, R5, R20, R21, R22, R23, R24, R25, R26, R27, R28, R29, 및 R30은 동일하거나 상이하고, 시아노, 니트로, 할로겐, 하이드록시, -C(O)R36 또는 수소; 또는
시아노, 할로겐, 하이드록시, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6알케닐옥시, C2-C6할로알케닐옥시, C2-C6알키닐옥시, C2-C6할로알키닐옥시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, 시아노, 하이드록시, 할로겐 및 C3-C6시클로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 C1-C6알킬을 나타내며, 상기 시클로알킬 자체는 할로겐 및 C1-C3알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 치환될 수 있거나;
C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, C1-C6알킬아미노, C1-C6할로알킬아미노, C2-C8디알킬아미노, C2-C8할로디알킬아미노, 할로겐, 시아노, 및 니트로로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 페닐 기를 나타낸다.
화학식 (I)의 화합물은 기 A로부터 선택된 라디칼과 기 B로부터 선택된 라디칼의 조합으로 구성된다.
이에 따라, 본 발명의 일 구현예에서, 화학식 (I)의 화합물은 A로부터 선택된 라디칼과 기 B로부터 선택된 임의 하나의 라디칼로서, 예를 들어,
a) 라디칼 A1은 라디칼 B1 내지 B11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합되거나;
b) 라디칼 A2는 라디칼 B1 내지 B11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합되거나;
c) 라디칼 A3은 라디칼 B1 내지 B11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합되거나;
d) 라디칼 A4는 라디칼 B1 내지 B11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합되거나;
e) 라디칼 A5는 라디칼 B1 내지 B11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합되거나;
f) 라디칼 A6은 라디칼 B1 내지 B11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합되거나;
g) 라디칼 A7은 라디칼 B1 내지 B11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합되거나;
h) 라디칼 A8은 라디칼 B1 내지 B11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합된다.
유사하게, 다른 구현예에서, 화학식 (I)의 화합물은 B로부터 선택된 라디칼 및 기 A로부터 선택된 임의 하나의 라디칼로서, 예를 들어,
a) 라디칼 B1은 라디칼 A1 내지 A8로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합되거나;
b) 라디칼 B2는 라디칼 A1 내지 A8로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합되거나;
c) 라디칼 B3은 라디칼 A1 내지 A8로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합되거나;
d) 라디칼 B4는 라디칼 A1 내지 A8로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합되거나;
e) 라디칼 B5는 라디칼 A1 내지 A8로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합되거나;
f) 라디칼 B6은 라디칼 A1 내지 A8로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합되거나;
g) 라디칼 B7은 라디칼 A1 내지 A8로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합되거나;
e) 라디칼 B8은 라디칼 A1 내지 A8로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합되거나;
f) 라디칼 B9는 라디칼 A1 내지 A8로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합되거나;
g) 라디칼 B10은 라디칼 A1 내지 A8로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합되거나;
h) 라디칼 B11은 라디칼 A1 내지 A8로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 라디칼과 조합된다.
추가 구현예에서, 라디칼 A는 A1 내지 A8로부터 하기의 더욱 특정의 라디칼 Q1 내지 Q11 중 임의 하나로부터 선택되며, 여기서 R1은 제1 양태에서 규정되어 있다:
제1 양태의 추가 구현예는 하기 표 Z에 기술된다:
표 Z: 화학식 (I)에 대한 A 및 B의 조합
본 발명의 일 구현예에서, 바람직한 라디칼 A는 A1, A6, 또는 A4이고; 특히 A1 및 A6; 특히 A1이 바람직하다.
본 발명의 다른 바람직한 구현예에서, 바람직한 라디칼 B는 B1, B2, B11, B7, B8, B9, B10, B3 또는 B6이고; 특히 B1, B2, B11, B7, B8, B9, 또는 B10, 특히 B1, B2, B11, B7, B8 또는 B9; 예를 들어, B1, B2 또는 B11이 바람직하다.
이에 따라, 화학식 (I)은 바람직하게 라디칼 A 및 B의 하기 조합으로 이루어진다:
본 발명의 일 구현예에서, B1에서 V0가 CR5인 경우, A는 A1과 상이하다. 바람직한 구현예에서, B1에서 V0은 CR5이며, A는 A2, A3, A4, A5 및 A6으로부터 선택되고, 특히 A4 및 A6으로부터 선택된다.
본 발명의 일 구현예에서, L1은, 각 B에 관하여, 직접 결합이다.
본 발명의 다른 구현예에서, R1은 각 A에 관하여, 동일하거나 상이하고, 각각은 수소, 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬; 바람직하게 수소, 브롬, 염소, 메틸, 디플루오로메틸 또는 트리플루오로메틸을 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, R2는, 각 A에 관하여, 동일하거나 상이하고, 각각은 수소, 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬; 바람직하게 수소를 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, R3은, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 각각은 C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬; 바람직하게 메틸 또는 에틸을 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, R4는, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 각각은 수소 또는 C1-C3알킬; 바람직하게 수소 또는 메틸을 나타낸다.
또한, 상기에 언급된 4개의 "다른 구현예" 그룹의 조합에 의해 나타내는 화학식 (I)의 화합물이 바람직하다.
본 발명의 다른 구현예에서, m은, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 각각은 0, 1 또는 2이며; 바람직하게 2를 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, R6 및 R7은, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 각각은 C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬; 바람직하게 메틸을 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, R10 및 R11은, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 각각은 수소, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬; 바람직하게 수소 또는 메틸을 나타낸다. 바람직한 구현예에서, R11은 수소이며, R10은 메틸이다.
본 발명의 다른 구현예에서, R12, R13, 및 R14는, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 각각은 수소, C1-C3 알킬 또는 C1-C3 할로알킬; 바람직하게 수소 또는 메틸을 나타낸다. 바람직한 구현예에서, R13, 및 R14 각각은 수소이며, R12는 메틸이다.
본 발명의 다른 구현예에서, R15, R16, R17 및 R18은, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 각각은 수소, C1-C3 알킬 또는 C1-C3 할로알킬; 바람직하게 수소 또는 메틸을 나타낸다. 바람직한 구현예에서, R15, R16, R17 및 R18 각각은 수소이다.
본 발명의 다른 구현예에서, R19는, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 수소, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬; 바람직하게 수소 또는 3차-부틸을 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, V1은, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, CH 또는 N을 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, V0은, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, CH 또는 N을 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, V2는, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, CR21'를 나타내며, 여기서, R21'는, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 수소, 할로겐, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, 또는 페닐 또는 4-트리플루오로메틸페닐, 바람직하게 수소, 염소, 브롬 또는 트리플루오로메틸을 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, V3은, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, CR22'를 나타내며, 여기서, R22'는, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 수소, 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬, 바람직하게 수소, 염소, 브롬 또는 트리플루오로메틸을 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, V4는, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, N 또는 CR23'를 나타내며, 여기서 R23'는, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 수소, 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬을 나타내며; 바람직하게 V4는 N 또는 CH를 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, V5는, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, N 또는 CR24'를 나타내며, 여기서 R24'는, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 수소, 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬을 나타내며; 바람직하게 V5는 CH를 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, V6은, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, N 또는 CR25'를 나타내며, 여기서 R25'는, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 수소, 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬을 나타내며; 바람직하게 V6은 N 또는 CH를 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, V7은, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, N 또는 CR26'를 나타내며, 여기서 R26'는, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 수소, 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬을 나타내며; 바람직하게 V7은 N, CH, C-염소, C-브롬 또는 C-CF3을 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, V8은, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, N 또는 CR27'를 나타내며, 여기서 R27'는, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 수소, 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬을 나타내며; 바람직하게 V8은 CH를 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, V9는, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, N 또는 CR28'를 나타내며, 여기서 R28'는, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 수소, 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬을 나타내며; 바람직하게 V9는 N 또는 CH를 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, V10은, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, N 또는 CR29'를 나타내며, 여기서 R29'는, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 수소, 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬을 나타내며; 바람직하게 V9는 N 또는 CH를 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, V11은, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, N 또는 CR30'를 나타내며, 여기서 R30'는, 각 B에 관하여, 동일하거나 상이하고, 수소, 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬을 나타내며; 바람직하게 V9는 N 또는 CH를 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, G1은, 각 A에 관하여, 동일하거나 상이하고, N 또는 CR31'를 나타내며, 여기서 R31'는, 각 A에 관하여, 동일하거나 상이하고, 수소, 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬을 나타내며; 바람직하게 G1은 N 또는 CH를 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, G2는, 각 A에 관하여, 동일하거나 상이하고, N 또는 CR32'를 나타내며, 여기서 R32'는, 각 A에 관하여, 동일하거나 상이하고, 수소, 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬을 나타내며; 바람직하게 G2는 N 또는 CH를 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, G3은, 각 A에 관하여, 동일하거나 상이하고, 산소, 황 또는 NR35'를 나타내며, 여기서 R35는 N-메틸', 각 A에 관하여, 동일하거나 상이하고, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬을 나타내며; 바람직하게 G3은 산소, 황 또는 N-CH3을 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, G4는, 각 A에 관하여, 동일하거나 상이하고, N 또는 CR33'를 나타내며, 여기서 R33'는, 각 A에 관하여, 동일하거나 상이하고, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬을 나타내며; 바람직하게 G4는 N 또는 N-CH3을 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, G5는, 각 A에 관하여, 동일하거나 상이하고, N 또는 CR34'를 나타내며, 여기서 R34'는, 각 A에 관하여, 동일하거나 상이하고, 수소, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬을 나타내며; 바람직하게 G5는 N 또는 N-CH3을 나타낸다.
본 발명의 다른 구현예에서, J1은, 각 라디칼 A4에 관하여, N이다.
본 발명의 다른 구현예에서, J2는, 각 라디칼 A4에 관하여, CH, C1-C3 알킬 또는 C1-C3할로알킬, 예를 들어, CH, C-CH3, 또는 C-CF3이다.
본 발명의 다른 구현예에서, J3은, 라디칼 A4에 관하여, 산소 또는 황이다.
화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법은 원칙적으로 당업자에게 공지되거나 예를 들어 WO 2009/131237, WO 2011/043404, WO 2011/040629, WO 2010/125985, WO 2012/086848, WO 2013/018928, WO 2013/191113, WO 2013/180193 및 WO 2013/180194에 기술된 방법에 의해 수행되고, 하기 화학식 (Ia), (Ib) 및 (Ic)의 화합물(여기서, 치환체는 화학식 (I)에 대해 기술된 바와 같음)을 수득하기 위해 150℃ 내지 200℃의 온도에서 폴리인산(polyphosphoric acid)과 같은 탈수화제의 존재 하에서의 하기 화학식 (II)의 화합물과 하기 화학식 (III), (IV) 또는 (V)의 화합물의 반응을 포함한다:
[화학식 II]
(상기 식에서, Q는 라디칼 B1, B2, B3, B4, B5, B6, B7, B8, B9 및 B11이며, 여기서, R3, R4, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, V0, V1, V2, V3, V4, V5, V6, V7, V8 및 L1은 화학식 (I)에서 기술된 바와 같으며, 라디칼 B1 내지 B9 및 B11에서의 화살표는 화학식 (II)에서 카복실 기의 카보닐 원자에 대한 부착점을 나타냄)
[화학식 III] [화학식 IV] [화학식 V]
(상기 식에서, R1, R2, G1, G2, 및 G5는 화학식 (I)에 기술된 바와 같으며, M1은 산소, 황 또는 NR35임)
[화학식 Ia] [화학식 Ib] [화학식 Ic]
이러한 공정들은 널리 공지되어 있고, 예를 들어 WO 2011/040629 또는 WO 2009131237(M1은 산소임), WO 2011088990 또는 문헌[Inorg . Chimica Acta, 358(9), 2701-2710; 2005](M1은 황임), 및 문헌[J. Am. Chem . Soc ., 132(5), 1545-1557, 2010] 또는 WO 2008128968(M1은 NR35임)에 기술되어 있다. 본 공정은 화학식 (Ia)의 화합물에 대해 반응식 1에서 요약되어 있다:
반응식 1
반응식 1에서 알 수 있는 바와 같이, 화학식 (Ia)의 형성은 화학식 (VI)의 화합물의 중가(intermediacy)를 통해 일어난다. 이에 따라, 여러 경우에서, 이러한 중간체를 통해 화학식 (I)의 화합물을 제조하는 것이 유리하다. 이는 반응식 2에서 화학식 (Ia)의 화합물에 대해 예시되어 있다.
반응식 2
반응식 2에서, Q가 전술된 바와 같은 화학식 (II)의 화합물은 당업자에게 알려져 있고 예를 들어, 문헌[Tetrahedron, 61 (46), 10827-10852, 2005]에 기술된 방법에 의해 화학식 (IIa)의 화합물로 활성화된다. 예를 들어, X0가 할로겐인 화합물은 예를 들어, 20℃ 내지 100℃, 바람직하게 25℃의 온도에서 메틸렌 클로라이드 또는 THF와 같은 불활성 용매에서 촉매량의 DMF의 존재 하에서의 옥살릴 클로라이드 또는 티오닐 클로라이드로의 처리에 의해 형성된다. 선택적으로 염기, 예를 들어 트리에틸아민 또는 피리딘의 존재 하에서의 화학식 (IIa)의 화학식 (III)의 화합물로의 처리는 화학식 (VI)의 화합물을 형성시킨다. 대안적으로, 화학식 (VI)의 화합물은 X0이 각각 X01 및 X02인 활성화된 종(IIa)을 수득하기 위해, 50 내지 180℃의 온도에서 불활성 용매, 예를 들어 피리딘 또는 THF에서, 선택적으로 염기, 예를 들어 트리에틸아민의 존재 하에 화학식 (II)의 화합물의 디사이클로헥실 카보디이미드(DCC) 또는 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카보디이미드(EDC)로의 처리에 의해 제조될 수 있다. 이에 따라 수득된 화학식 (VI)의 화합물은 이후에 탈수화에 의해, 예를 들어 25 내지 180℃, 바람직하게 130 내지 170℃의 온도에서 불활성 용매, 예를 들어 N-메틸 피롤리딘에서 예를 들어 산 촉매, 메탄 설폰산, 또는 파라-톨루엔 설폰산의 존재 하에 화합물을 마이크로파에서 가열시킴으로써 화학식 (Ia)의 화합물로 전환될 수 있다. 이러한 공정들은 이전에 WO 2010125985에 기술되어 있다. 대안적으로, 화학식 (VI)의 화합물은 25 내지 50℃의 온도에서 불활성 용매, 예를 들어 THF에서 트리페닐 포스핀, 디-이소프로필 아조 디카복실레이트를 사용하여 화학식 (Ia)의 화합물(여기서, M1은 O임)로 전환될 수 있다. 이러한 미츠노부 조건(Mitsunobu condition)은 이러한 변형을 위해 이전에 기술되어 있다(참조, WO2009131237). 각각 화학식 (II), (IIa)의 화합물의 화학식 (IV) 및 (V)의 화합물과의 반응에서 이러한 방법의 적용은 각각 중간체 (VII) 및 (VIII)을 통해 화합물(Ib) 및 (Ic)를 형성시킨다.
[화학식 VI] [화학식 VII] [화학식 VIII]
대안적으로, 화학식 (I)의 화합물은 화학식 (IX), (X), (XI), (XII), 및 (XIII)의 화합물을 반응식 2 및 반응식 3에 기술된 바와 같이 화학식 (III), (IV) 및 (V)의 화합물과 반응시켜 화학식 (XIV), (XV), (XVI), (XVII), (XVIII), (XIX), (XX), (XXI), (XXII), (XXIII), (XIV), (XV), (XVI), (XVII), 및 (XVIII)의 화합물을 수득함으로써 제조될 수 있다:
[화학식 IX] [화학식 X] [화학식 XI]
[화학식 XII] [화학식 XIII]
(상기 식에서, V0, V1, V2, V3, V4, V5, V6, V7, V8 및 R4는 화학식 (I)에 대해 규정된 바와 같으며, X04는 할로겐임)
[화학식 XIV] [화학식 XV] [화학식 XVI]
[화학식 XVII] [화학식 XVIII] [화학식 XIX]
[화학식 XX] [화학식 XXI] [화학식 XXII]
[화학식 XXIII] [화학식 XXIV] [화학식 XXV]
[화학식 XXVI] [화학식 XXVII] [화학식 XXVIII]
(상기 식에서, R1, R2, R4, G1, G2, G5, V0, V1, V2, V3, V4, V5, V6, V7, V8, J1, J2 및 J3은 화학식 (I)에서 규정된 바와 같으며, M1은 산소, 황, 또는 NR35이며, X04는 할로겐임). 화학식 (XIV), (XV), (XVI), (XVII), (XVIII), (XIX), (XX), (XXI), (XXII), (XXIII), (XXIV), (XXV), (XXVI), (XXVII), 및 (XXVIII)의 화합물은 25 내지 120℃의 온도에서 적합한 용매에서 적합한 염기, 예를 들어, 알칼리 금속 카보네이트, 예를 들어 소듐 카보네이트 및 칼륨 카보네이트 또는 알칼리 금속 하이드라이드, 예를 들어 소듐 하이드라이드의 존재 하에, 하기 화학식 (XXIX)의 화합물과 반응되어 화학식 (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik), (Il), (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq) 및 (Ir)의 화합물을 수득할 수 있다:
[화학식 XXIX]
상기 식에서, R3은 화학식 (I)에 기술된 바와 같다.
[화학식 Id] [화학식 Ie] [화학식 If]
[화학식 Ig] [화학식 Ih] [화학식 Ii]
[화학식 Ij] [화학식 Ik] [화학식 Il]
[화학식 Im] [화학식 In] [화학식 Io]
[화학식 Ip] [화학식 Iq] [화학식 Ir]
반응에서 사용되는 용매의 예는 에테르, 예를 들어 THF, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 3차-부틸메틸 에테르, 및 1,4-디옥산, 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔 및 자일렌, 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴을 포함한다. 유사한 화학은 종래에, 예를 들어 WO 2013018928호에 기술되어 있다. 대안적으로, 이러한 반응은 문헌[Perrio et al in Tetrahedron, 61, 5253-5259, 2005]에 기술된 바와 같이 100 내지 160℃, 바람직하게 140℃의 온도에서 불활성 용매, 예를 들어 자일렌에서 팔라듐 촉매, 예를 들어 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0)의 존재 하에, 인광체 리간드, 예를 들어 잔트포스(xanthphos)의 존재 하에 수행될 수 있다. m이 1 또는 2인 화학식 (I)로 표현되는 화합물은 화학식 (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik), (Il), (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq) 및 (Ir)의 화합물을 산화시킴으로써 제조될 수 있다. 산화 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에 수행된다. 이러한 반응에서 사용되는 용매의 예는 지방족 할로겐화된 탄화수소, 예를 들어 디클로로메탄 및 클로로포름; 알코올, 예를 들어 메탄올 및 에탄올; 아세트산; 물; 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본 방법에서 사용되는 산화제의 예는 소듐 퍼요오데이트 및 m-클로로퍼벤조산을 포함한다. 본 반응에서 사용되는 산화제의 양의 일반적으로, m이 1인 화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 화합물 (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik), (Il), (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq) 및 (Ir)의 화합물 1 mole에 대해 1 내지 3 mole, 바람직하게 1 내지 1.2 mole, 및 m이 2인 화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 화합물 (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih), (Ii), (Ij), (Ik), (Il), (Im), (In), (Io), (Ip), (Iq) 및 (Ir)의 화합물 1 mole에 대해 바람직하게 2 내지 2,2 mole의 산화제, 바람직하게 메타클로로퍼벤조산이다.
B가 B10인 화학식 (I)의 화합물은 20 내지 150℃의 온도에서 불활성 용매, 예를 들어 디메틸 포름아미드, N-메틸피롤리딘, 또는 아세토니트릴에서, 적합한 염기, 예를 들어 소듐 하이드라이드 또는 세슘 카보네이트의 존재 하에 하기 화학식 (XXX)의 화합물을 하기 화학식 (XXXI)의 화합물과 반응시켜 하기 화학식 (XXXII)의 화합물을 수득함으로써 제조될 수 있다:
[화학식 XXX]
(상기 식에서, Q1은 A1, A2, A3, A4, 및 A8이며, X05는 할로겐 또는 이탈기 OSO2R38이며, A1, A2, A3, A4, 및 A6에서 치환기에서 화살표는 라디칼 A의 치환체 X04에 대한 부착점을 나타낸 것이며, 여기서 R38은 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, 또는 니트로 또는 C1-C3 알킬에 의해 선택적으로 치환된 페닐임)
[화학식 XXXI]
(상기 식에서, V9, V10, 및 V11은 화학식 (I)에 기술된 바와 같음)
[화학식 XXXII]
대안적으로, 화학식 (XXXII)의 화합물은 50 내지 120℃, 바람직하게 90 내지 110℃의 온도에서 염기, 예를 들어 칼륨 카보네이트 또는 칼륨 포스페이트와 함께, 촉매량의 구리 요오다이드 및 촉매량의 디아민, 예를 들어, N,N-디메틸에틸렌디아민 또는 라세믹 트랜스-N,N-디메틸사이클로헥산디아민의 존재 하에, 불활성 용매, 예를 들어 디옥산에서 화학식 (XXX)의 화합물을 화학식 (XXXI)의 화합물과 반응시킴으로써 얻어질 수 있다. 이러한 반응은 문헌에 전례가 있고 예를 들어, 문헌[J. Org . Chem ., 68, 2609-2617, 2003, 및 Org . Letts ., 9, 643-646, 2007]에 기술되어 았다. 화학식 (XXXII)의 화합물은 X06이 할로겐인 하기 화학식 (XXXIII)의 화합물을 수득하기 위하여, 25 내지 120℃의 온도에서 선택적으로 불활성 용매에서, 할로겐화 시약, 예를 들어 인 옥시클로라이드, 인 트리클로라이드 또는 트리브로마이드, 인 펜타클로라이드 또는 펜타브로마이드, 또는 티오닐 클로라이드와 반응될 수 있다:
[화학식 XXXIII]
화학식 (XXXIII)의 화합물은 후속하여 화학식 (Is)의 화합물을 수득하기 위해 25 내지 120℃의 온도에서 적합한 염기, 예를 들어 알칼리 토금속 하이드라이드, 예를 들어 소듐 하이드라이드 및 극성 비양성자성 용매, 예를 들어 디메틸 포름아미드의 존재 하에, 하기 화학식 (XXIX)의 화합물로 처리될 수 있다:
[화학식 XXIX]
(상기 식에서, R3이 화학식 (I)에 기술된 바와 같음)
[화학식 Is]
예를 들어, 하기 화학식 (It)의 화합물(여기서, m은 1임)을 제조하기 위해 소듐 퍼요오데이트, 또는 불활성 용매, 예를 들어 메틸렌 클로라이드에서 적어도 2 당량의 메타-클로로퍼벤조산(MCPBA)를 사용하는, 당업자에게 알려진 방법에 의한 화합물(Is)의 산화는 하기 화학식 (It)의 화합물(여기서, m은 2임)을 형성시킨다:
[화학식 It]
합성은 반응식 3에서 요약된다.
반응식 3
A가 A2이며 G5가 CR34인 화학식 (I)의 화합물의 하위그룹은 하기 화학식 (Iu)의 화합물에 의해 표현될 수 있고, 이는 선택적으로 불활성 용매에서 적합한 염기의 존재 하에, 하기 화학식 (XXXIV)의 화합물을 하기 화학식 (XXXV)의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
[화학식 Iu]
(상기 식에서, Q는 라디칼 B1, B2, B3, B4, B5, B6, B7, B8, B9 또는 B11 중 하나이며, R1, R2, G1, G2 및 G4는 화학식 (I)에 기술된 바와 같으며, R34는 C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬임)
[화학식 XXXIV]
(상기 식에서, R1, R2, G1 및 G2는 화학식 (I)에 기술된 바와 같음)
[화학식 XXXV]
(상기 식에서, X07은 할로겐 또는 이탈기 OSO2R38이며, Q는 상기에서 규정된 바와 같음).
화학식 (Iu)의 화합물을 제조하기 위한 추가 공정은 R34가 수소인 화학식 (Iu)의 화합물을 수득하기 위하여, 산소 또는 공기 대기 하, 100 내지 180℃, 바람직하게 110 내지 140℃의 온도에서 촉매 구리(II) 염, 예를 들어 Cu(II) 아세테이트와 함께 불활성 용매, 예를 들어 클로로벤젠 또는 1,2-디클로로벤젠에서 루이스 산, 예를 들어 아연(II) 요오다이드 또는 인듐(III) 트리플레이트의 존재 하에, 화학식 (XXXIV)의 화합물을 하기 화학식 (XXXVa)의 화합물과 반응시키는 것을 포함한다:
[화학식 XXXVa]
이러한 반응은 종래에 문헌[참조, Adv . Synth . Catal . 2013, 355, 1741-1747, 및 J. Org . Chem ., 2013, 78, 12494-12504]에 기술되어 있다. 주변 온도에서 극성 비양성자성 용매, 예를 들어 아세토니트릴 또는 디메틸포름아미드에서 R34가 수소인 화학식 (Iu)의 화합물의 할로겐화 시약, 예를 들어, N-클로로숙신아미드, N-브로모숙신아미드, 또는 N-요오도숙신아미드로의 할로겐화는 하기 화학식 (Iuc)의 화합물을 형성시킨다:
[화학식 Iuc]
상기 식에서, Q, R1, R2, G1, G2 및 G4는 화학식 (I)에 기술된 바와 같으며, X15는 할로겐이다. 화학식 (Iuc)의 화합물은 화학식 (Iu)의 화합물을 수득하기 위하여 팔라듐 촉매의 존재 하에 화합물 R34-MO(여기서, MO는 보론산임)과 반응될 수 있다. M0이 보론산일 때, 반응은 대개 80 내지 120℃의 온도에서 염기, 예를 들어 칼륨 카보네이트, 세슘 카보네이트, 또는 칼륨 포스페이트의 존재 하에, 불활성 용매, 예를 들어 디옥산에서, 선택적으로 팔라듐(0) 촉매, 예를 들어 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐과 함께, 물의 존재 하에, 수행된다. 이러한 스즈키 반응은 문헌에 널리 기술되어 있다(예를 들어, Masuda, Naoyuki et al, WO 2012133607 참조). 화학식 (XXXV) 및 (XXXVa)의 화합물은 예를 들어, 하기 반응식 4에 기술된 방법에 의해 화학식 (II)의 화합물로부터 제조될 수 있다:
반응식 4
반응식 4에서, 화학식 (IIa)의 아실 할라이드는 당업자에게 알려져 있고 예를 들어, 문헌["Reaktionen der Organischen Synthese", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, page 223ff]에 기술된 방법에 의해 N,O-디메틸하이드록실아민과의 반응시에 바인렙 아미드(Weinreb amide)(IIb)로 전환된다. 화학식 (IIb)의 바인렙 아미드는 이후에 화학식 (XXXVb) 및 (XXXVa)의 화합물을 수득하기 위하여 바인렙의 방법[Tetrahedron Letters 1981, 22, 3815-3818]에 따라 화학식 R35CH2MgHal의 그리그나드 시약(Grignard reagent)과 반응된다. 화학식 (XXXVa) 및 (XXXVb)의 화합물은 화학식 (IIc)의 니트릴 화합물(여기서, Q는 화학식 (I)에 기술된 바와 같음)의 화학식 R35CH2MgHal의 그리그나드 시약과의 처리 이후 산성 가수분해(문헌[C. Ferri, "Reaktionen der Organischen Synthese", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, page 223ff.]에 기술된 바와 같음)에 의해 제조될 수 있다.
화학식 (XXXVa) 및 (XXXVb)의 화합물은 예를 들어 아세트산 중의 브롬과 브롬화수소산의 혼합물로(문헌[Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 2013, 188(12), 1835-1844]에 기술된 바와 같음) 또는 예를 들어, 문헌[J. Med . Chem ., 2013, 56(1), 84-96]에 기술된 바와 같이 불활성 용매, 예를 들어 클로로포름, 에틸 아세테이트 등에서 구리(II) 브로마이드로 화학식 (XXXV)의 화합물로 할로겐화될 수 있다. 대안적으로, R35가 수소인 화학식 (XXXV)의 화합물은 디아조메탄 또는 트리메틸 실릴 디아조메탄으로의 처리 및 불활성 용매, 예를 들어 디에틸 에테르에서 할로겐산, 예를 들어, 브롬화수소산 또는 염산으로의 후속 처리에 의해 화학식 (IIa)의 화합물로부터 직접적으로 제조될 수 있다. 이러한 절차는 문헌에 널리 공지되어 있다(예를 들어, 문헌[Eu . J. Med . Chem ., 1987, 22(5), 457-62] 및 WO 2009010455 참조).
유사한 방식에서, 하기 화학식 (Iua)의 화합물은 화학식 (Iu)의 화합물의 제조와 유사하게, 하기 화학식 (XXXIVa)의 화합물을 화학식 (XXXV) 또는 (XXXVa)의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
[화학식 Iua]
(상기 식에서, R1, G1, G2는 화학식 (I)에 기술된 바와 같으며, G5는 CR34임)
[화학식 XXXIVa]
(상기 식에서, R1, G1, G2는 화학식 (I)에 기술된 바와 같음)
당업자는 하기 화학식 (Iub)의 화합물이 화학식 (XXXIVb)의 화합물과 화학식 (XXXV) 또는 (XXXVa)의 화합물(여기서, G5는 CR34임)의 반응에 의해 유사하게 제조될 수 있다:
[화학식 Iub]
A가 A2이며 G5가 질소인 화학식 (I)의 화합물의 하위그룹은 하기 화학식 (Iv)의 화합물에 의해 표현될 수 있고, 이는 선택적으로 불활성 용매에서 적합한 용매의 존재 하에 하기 화학식 (XXXVI)의 화합물을 하기 화학식 (IIa)의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
[화학식 Iv]
(상기 식에서, Q는 라디칼 B1, B2, B3, B4, B5, B6, B7, B8, B9 또는 B11 중 하나이며, R1, R2, G1, G2 및 G4는 화학식 (I)에 기술된 바와 같음)
[화학식 XXXVI]
(상기 식에서, R1, R2, G1 및 G2는 화학식 (I)에 기술된 바와 같으며, X08 -는 할라이드 이온 또는 화학식 -OSO2R38의 음이온임)
[화학식 IIa]
(상기 식에서, X0는 할로겐이며, Q는 상기에서 규정된 바와 같음).
화학식 (XXXIV)의 화합물은 하기 화학식 (XXXVII)의 화합물을 친핵체로서 암모니아(기상 또는 수성상 중 어느 하나)와 반응시킴으로써 아미노-탈할로겐화를 통해 제조될 수 있다:
[화학식 XXXVII]
(상기 식에서, R1, R2, G1 및 G2는 화학식 (I)에 기술된 바와 같으며, X09는 할로겐 또는 이탈기 OSO2R38임). 암모니아는 선택적으로 가압된 용기에서 적절한 용매에서 동일한 몰양으로 또는 과량으로 사용될 수 있다. 이러한 반응은 선택적으로 마이크로파 조사와 함께 0 내지 200℃에서 수행될 수 있다. 암모니아 균등물, 예를 들어, 암모늄 하이드록사이드 NH4OH, 암모늄 아세테이트 NH4OAc, 암모늄 카보네이트(NH4)2CO3은 또한, 질소 공급원으로 사용될 수 있다.
화학식 (XXXVII)의 화합물은 불활성 용매에서 화학식 (XXXVIII)의 화합물을 시약, 예를 들어 인 옥시클로라이드, 인 트리클로라이드 또는 트리브로마이드, 인 펜타클로라이드 또는 펜타브로마이드와 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
화학식 (XXXVIII)
(상기 식에서, R1, R2, G1 및 G2는 화학식 (I)에 기술된 바와 같음).
화학식 (XXXVIII)의 화합물은 문헌에 알려져 있다. 예를 들어, G2가 질소 원자이며 G1이 CR31이며, R1 및 R2가 화학식 (I)에 기술된 바와 같은 화학식 (XXXVIII)의 화합물은 EP1371638로부터 알려져 있거나 EP1371638와 유사하게 제조될 수 있다.
화학식 (XXXVI)의 화합물은 예를 들어, 문헌[Y. Tamura et al., J. Heterocyclic Chem . 1975, 12, 107-110]에 기술된 바와 같이 상기 화학식 (XXXIV)의 화합물을 아민화 시약으로서 O-메시틸렌설포닐하이드록실아민(MSH)과 반응시킴으로써 N-아민화를 통해 제조될 수 있다. MSH는 또한 이의 에틸-아세토하이드록사메이트로서 전구체 형태로 알려져 있으며, 예를 들어, 테트라하이드로푸란 중에서 과염소산 HClO4로의 사전-처리는 요구되는 아민화 시약 MSH를 유리시킨다. O-메시틸렌설포닐-하이드록실아민 및 관련된 아민화 시약은 재검토되었다[Y. Tamura et al., Synthesis, 1-17, 1977].
A가 A3이며 G5가 질소인 화학식 (I)의 화합물의 하위그룹은 하기 화학식 (Iw)의 화합물에 의해 표현될 수 있다:
[화학식 Iw]
(상기 식에서, Q는 라디칼 B1, B2, B3, B4, B5, B6, B7, B8, B9 또는 B11 중 하나이며, R1, R2, G1, G2 및 G4는 화학식 (I)에 기술된 바와 같음).
G4가 CR33일 때, 화학식 (Iw)의 화합물은 선택적으로 불활성 용매에서 적합한 염기의 존재 하에 하기 화학식 (XXXIX)의 화합물을 하기 화학식 (XL)의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
[화학식 XXXIX]
(상기 식에서, R1, R2, G1 및 G2는 화학식 (I)에 기술된 바와 같음)
[화학식 XL]
(상기 식에서, X10은 할로겐 또는 이탈기 OSO2R38이며, Q는 상기에서 규정된 바와 같음).
대안적으로, G4가 질소일 때, 화학식 (Iw)의 화합물은 선택적으로 불활성 용매에서 적합한 염기의 존재 하에 하기 화학식 (XLI)의 화합물을 하기 화학식 (IIa)의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
[화학식 XLI]
(상기 식에서, R1, R2, G1 및 G2는 화학식 (I)에 기술된 바와 같으며, X11 -은 할로이드 이온 또는 화학식 -OSO2R38의 음이온임)
[화학식 IIa]
(상기 식에서, X0은 할로겐이며, Q는 상기에서 규정된 바와 같음)
상기 화학식 (XXXIX)의 화합물은 하기 화학식 (XLII)의 화합물을 친핵체로서 암모니아(기상 또는 수성상 중 어느 하나)와 반응시킴으로써 아미노-탈할로겐화를 통해 제조될 수 있다:
[화학식 XLII]
(상기 식에서, R1, R2, G1 및 G2는 화학식 (I)에 기술된 바와 같으며, X12는 할로겐 또는 이탈기 OSO2R38임). 암모니아는 선택적으로 가압된 용기에서 적절한 불활성 용매 중에 동일한 몰량으로 또는 과량으로 사용될 수 있다. 이러한 반응은 선택적으로 마이크로파 조사와 함께, 0 내지 200℃에서 수행될 수 있다. 암모니아 균등물, 예를 들어, 암모늄 하이드록사이드 NH4OH, 암모늄 아세테이트 NH4OAc, 및 암모늄 카보네이트(NH4)2CO3은 또한 질소 공급원으로서 사용될 수 있다.
화학식 (XLII)의 화합물은 불활성 용매에서 하기 화학식 (XLIII)의 화합물을 시약, 예를 들어 인 옥시클로라이드, 인 트리클로라이드 또는 트리브로마이드, 인 펜타클로라이드 또는 펜타브로마이드 또는 티오닐 클로라이드와 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
[화학식 XLIII]
(상기 식에서, R1, R2, G1 및 G2는 화학식 (I)에서 기술된 바와 같음).
화학식 (XL)의 화합물은 예를 들어, EP1371638호와 유사하게 제조될 수 있다.
화학식 (XLI)의 화합물은 화학식 (XXXVI)의 화합물의 제조에 대해 전술된 바와 같이, 상기 화학식 (XXXIX)의 화합물을 아민화 시약으로서 O-메시틸렌설포닐하이드록실아민(MSH) 또는 이의 균등물 중 하나와 반응시킴으로써 N-아민화를 통해 제조될 수 있다.
A가 A7이며 G5 및 G4 둘 모두가 질소인 화학식 (I)의 화합물의 하위그룹은 하기 화학식 (Ix)의 화합물에 의해 표현될 수 있다:
[화학식 Ix]
상기 식에서, Q는 라디칼 B1, B2, B3, B4, B5, B6, B7, B8, B9 또는 B11 중 하나이며, R1, R2, G1 및 G2는 화학식 I에 기술된 바와 같다.
화학식 (Ic)의 화합물은 예를 들어, WO 10/038081호와 유사하게, 선택적으로 불활성 용매, 예를 들어 디메틸포름아미드 중의 소듐 하이드라이드에서 적합한 염기의 존재 하에, 하기 화학식 (XLIV)의 화합물을 하기 화학식 (XLV)의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
[화학식 XLIV]
(상기 식에서, R1, R2, G1 및 G2는 화학식 (I)에 기술된 바와 같음)
[화학식 XLV]
(상기 식에서, X13은 할로겐 또는 이탈기 OSO2R38이며, Q는 상기에서 정의된 바와 같으며, 라디칼 B1, B2, B3, B4, B5, B6, B7, B8, B9 또는 B11에서의 화살표는 치환체 X13의 부착점을 나타냄).
대안적으로, 화학식 (Ix)의 화합물은 예를 들어, 문헌[S.L. Buchwald et al., Angew. Chem . Int . Ed., 50, 8944-8947, 2011]에 기술된 바와 같이, 팔라듐-촉매화된 N-아릴화 조건 하에서 화학식 (XLIV)의 화합물을 화학식 (XLV)의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 화학식 (XLIV)의 화합물은 0 내지 130℃의 온도에서 선택적으로 산(예를 들어, 아세트산)의 존재 하에 불활성 용매(예를 들어, 테트라하이드로푸란)에서, 하기 화학식 (XLVI)의 화합물을 수중 소듐 니트라이트 및 하이드로할산으로 또는 무수 조건 하에서 알킬 니트라이트(예를 들어, 3차-부틸 니트라이트 또는 이소아밀 니트라이트)로 처리함으로써 디아조화를 통해 제조될 수 있다:
[화학식 XLVI]
(상기 식에서, R1, R2, G1 및 G2는 화학식 (I)에 기술된 바와 같음)
환류하는 테트라하이드로푸란 중 이소아밀 니트라이트 및 아세트산을 포함하는 통상적인 예는 문헌[I. Torrini et al., J. Heterocyclic Chem ., 23, 1459-1463, 1986]에서 확인될 수 있다. R21이 C1-C6알케닐옥시, -C(O)R36인 화학식 (I)의 화합물은 라디칼 A1-B1에 대해 예시된 반응식 5에 나타낸 바와 같이 제조될 수 있다:
반응식 5
반응식 5에서, R1, R2, G1, G2, L1, R3, R4, V1 및 V0이 화학식 (I)에 대해 기술된 바와 같고 X14가 할로겐, 바람직하게 브로마이드인 화학식 (XLVII)의 화합물은 25 내지 120℃, 바람직하게 50 내지 90℃의 온도에서 불활성 용매, 예를 들어 THF, DMF, 디옥산, 옥탄, 톨루엔, 및 자일렌에서, 팔라듐 촉매, 예를 들어 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0), 또는 비스(트리페닐포스핀)팔라듐(II) 클로라이드의 존재 하에, 불활성 용매, 예를 들어 톨루엔, 및 자일렌, 및 DMF, 또는 이러한 것들의 혼합물, 등에서 화학식 (XLVIII)의 화합물과 반응되며, 여기서 R39는 C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6알케닐옥시, C2-C6할로알케닐옥시, C2-C6알키닐옥시, C2-C6할로알키닐옥시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, 시아노, 하이드록시, 할로겐 및 C3-C6시클로알킬로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 C1-C5알킬이며, 상기 C3-C6시클로알킬은 할로겐 및 C1-C3알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있거나, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, C1-C6알킬아미노, C1-C6할로알킬아미노, C2-C8디알킬아미노, C2-C8할로디알킬아미노, 할로겐, 시아노, 및 니트로로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 페닐 기이다. 얻어진 생성물(XLIX)은 이후에 치환체 R1, R2, G1, G2, L1, R3, R4, V1, V0 및 R39가 이전에 기술된 바와 같은 화학식 (1y)의 생성물을 수득하기 위하여, 유기 보조-용매, 예를 들어, 메탄올, 아세톤, 에탄올, THF, 등의 존재 하에 미네랄 산, 예를 들어 수성 염산으로 처리된다. 이러한 공정들은 널리 알려져 있고, 예를 들어, 문헌[Kosugi, Masanori et al, Bull. Chem . Soc . Japan, 60(2), 767-8, 1987]에서 이전에 기술되었다.
유사한 화학은 R4, R5, R20, R22, R23, R24, R25, R26, R27, R28, R29, 및 R30에 이러한 치환체를 도입하기 위해 사용될 수 있다.
화학식 (II)의 화합물은 여러 경우에서 문헌에서 알려진 상업적으로 입수 가능하거나 문헌에 기술된 방법과 유사하게 형성될 수 있다. 예를 들어, 3-에틸설포닐-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복실산(WO 2013180194), 3-에틸설포닐피리딘-2-카복실산(WO 2013180194), 3-에틸설포닐피라진-2-카복실산(WO 2013180194), 3-에틸설포닐티오펜-2-카복실산(Synthesis, 2007, (12), 1827-1832), 3-에틸설포닐-5-(트리플루오로메틸)티오펜-2-카복실산(WO 2013180193), 2-클로로-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-카복실산(WO 2013180194), 5-에틸설파닐티아졸-4-카복실산(WO 2013180193), 2-에틸설파닐티오펜-3-카복실산(WO 2013180193), 및 4-브로모-2-메틸-1,1-디옥소-2,3-디하이드로벤조티오펜-7-카복실산(WO 199909023),
추가 경우에, 화학식 (II)의 화합물에 대한 합성은 화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위해 특별히 개발되었고 하기 반응식에 나타내었다:
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화학식 (III), (IV), 및 (V)의 화합물은 상업적으로 입수 가능하거나, 문헌에 공지되어 있거나, 문헌에 방법과 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, N-2-메틸-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2,3-디아민(WO 2012086848), 6-(트리플루오로메틸)피리딘-3,4-디아민(WO 2013/048214), N-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)피리딘-2,3-디아민(WO 2012/086848), N-5-메틸-2-(트리플루오로메틸)피리미딘-4,5-디아민(CAS [1023817-05-1]), N-1-메틸-4-(트리플루오로메틸)벤젠-1,2-디아민(WO 2005065680), 3-아미노-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-올(WO 2011049222), 3-아미노-5-(트리플루오로메틸)- 2(1H)-피리딘티오펜(WO 2011/043404).
추가 경우에, 화학식 (III), (IV), 및 (V)의 화합물에 대한 합성은 특히 화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위해 개발되었고 하기 반응식에 나타내었다:
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화학식 (I)의 화합물에 대한 추가 합성은 하기 반응식에 예시된다:
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A1 내지 A6 및 B1 내지 B11의 정의에 따라 작용화된 화학식 (I)의 모든 추가 화합물을 제조하기 위하여, 상당한 수의 적합한 공지된 표준 방법, 예를 들어, 알킬화, 할로겐화, 아실화, 아미드화, 옥심화, 산화 및 환원이 존재하며, 제조방법의 선택은 중간체에서 치환체의 성질(반응성)에 따라 적합하다.
반응물은 염기의 존재 하에 반응될 수 있다. 적합한 염기의 예는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 하이드록사이드, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 하이드라이드, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아미드, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 알콕사이드, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 카보네이트, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 디알킬아미드 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 알킬실릴아미드, 알킬아민, 알킬렌디아민, 유리 또는 N-알킬화된 포화되거나 불포화된 시클로알킬아민, 염기성 헤테로사이클, 암모늄 하이드록사이드 및 카보시클릭 아민이다. 언급될 수 있는 예는 소듐 하이드록사이드, 소듐 하이드라이드, 소듐 아미드, 소듐 메톡사이드, 소듐 아세테이트, 소듐 카보네이트, 칼륨 3차-부톡사이드, 칼륨 하이드록사이드, 칼륨 카보네이트, 칼륨 하이드라이드, 리튬 디이소프로필아미드, 칼륨 비스(트리메틸실릴)아미드, 칼슘 하이드라이드, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리에틸렌디아민, 사이클로헥실아민, N-사이클로헥실-N,N-디메틸아민, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘, 퀴누클리딘, N-메틸모르폴린, 벤질트리메틸암모늄 하이드록사이드 및 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데크-7-엔(DBU)이다.
반응물은 그와 같이, 서로 반응될 수 있고, 즉 용매 또는 희석제를 첨가하지 않으면서 반응될 수 있다. 그러나, 대부분의 경우에, 불활성 용매 또는 희석제 또는 이러한 것들의 혼합물을 첨가하는 것이 유리하다. 반응이 염기의 존재 하에서 수행되는 경우에, 과량으로 사용되는 염기, 예를 들어 트리에틸아민, 피리딘, N-메틸모르폴린, 또는 N,N-디에틸아닐린은 또한 용매 또는 희석제로서 작용할 수 있다.
반응은 대략 -80℃ 내지 대략 +140℃, 바람직하게 대략 -30℃ 내지 대략 +100℃의 온도 범위에서, 여러 경우에서 주변 온도 내지 대략 +80℃ 범위에서 유리하게 수행된다.
화학식 (I)의 화합물은 본 발명에 따라 다른 치환체(들)에 의해 통상적인 방식으로 화학식 (I)의 출발 화합물의 하나 이상의 치환체를 대체함으로써 그 자체로 공지된 방식으로 화학식 (I)의 다른 화합물로 전환될 수 있다.
각 경우에 적합한 반응 조건 및 출발 물질의 선택에 따르면, 예를 들어, 하나의 반응 단계에서, 단지 본 발명에 따른 다른 치환체에 의해 하나의 치환체를 대체하는 것이 가능하거나, 복수의 치환체는 동일한 반응 단계에서 본 발명에 따른 다른 치환체에 의해 대체될 수 있다.
화학식 (I)의 화합물의 염은 그 자체로 공지된 방식으로 제조될 수 있다. 이에 따라, 예를 들어, 화학식 (I)의 화합물의 산부가염은 적합한 산 또는 적합한 이온 교환기 시약으로의 처리에 의해 얻어지며, 염기를 갖는 염은 적합한 염기로 또는 적합한 이온 교환기 시약으로의 처리에 의해 얻어진다.
화학식 (I)의 화합물의 염은 통상적인 방식으로 자유 화합물(I), 적합한 염기성 화합물 또는 적합한 이온 교환기 시약으로의 처리에 의한 산부가염, 및 예를 들어 적합한 산 또는 적합한 이온 교환기 시약으로의 처리에 의한 염기를 갖는 염으로 전환될 수 있다.
화학식 (I)의 화합물의 염은 그 자체로 공지된 방식으로 형성하는 무기염, 예를 들어 은 클로라이드가 불용성이고 이에 따라 반응 혼합물로부터 침전하는 적합한 용매에서 화학식 (I)의 화합물의 다른 염, 예를 들어 무기산의 염, 예를 들어 하이드로클로라이드의 적합한 산의 무기산 염, 예를 들어 소듐, 바륨 또는 은 염, 예를 들어 은 아세테이트로의 처리에 의한 산부가염, 예를 들어 다른 산부가염으로 전환된다.
절차 또는 반응 조건에 따라, 염-형성 성질을 갖는, 화학식 (I)의 화합물은 자유 형태로 또는 염 형태로 얻어질 수 있다.
화학식 (I)의 화합물, 및 적절한 경우, 이의 토토머, 각 경우에 자유 형태 또는 염 형태는 분자에서 일어나는 비대칭 탄소 원자의 수, 절대 및 상대 구성에 따라 및/또는 분자에서 일어나는 비방향족 이중 결합의 구성에 따라 가능한 이성질체들 중 하나의 형태로 또는 이러한 것들의 혼합물로서, 예를 들어 순수한 이성질체, 예를 들어, 거울상체(antipode) 및/또는 부분입체 이성질체의 형태로, 또는 이성질체 혼합물, 예를 들어 거울상 이성질체 혼합물, 예를 들어, 라세미체, 부분입체 이성질체 혼합물 또는 라세메이트 혼합물로서 존재할 수 있다. 본 발명은 심지어 입체화학적 세부사항이 각 경우에 상세하게 언급되지 않았을 때에도, 각 경우에 상기 및 하기에서 이러한 측면에서 가능하고 이해되는 순수한 이성질체 및 또한 가능한 모든 이성질체 혼합물에 관한 것이다.
출발 물질 및 절차가 선택되는 것에 따라 얻어질 수 있는 자유 형태 또는 염 형태의, 화학식 (I)의 화합물의 부분입체 이성질체 혼합물 또는 라세미체 혼합물은 성분들의 물리화학적 차이를 기반으로 하여 공지된 방식으로, 예를 들어 분별 결정화, 증류, 및/또는 크로마토그래피에 의해 순수한 부분입체 이성질체 또는 라세미체로 분리될 수 있다.
유사한 방식으로 얻어질 수 있는 거울상 이성질체 혼합물, 예를 들어 라세미체는 공지된 방법에 의해, 예를 들어, 광학적 활성 용매로부터의 재결정화에 의해, 키랄 흡착제 상에서의 크로마토그래피에 의해, 예를 들어 적합한 미생물의 도움과 함께 아세틸 셀룰로오스 상에서의 고성능 액체 크로마토그래피(HPLC)에 의해, 특정 고정화된 효소로의 분열에 의해, 내포 화합물의 형성을 통해, 예를 들어 단지 하나의 거울상 이성질체가 착화되는 경우 키랄 크라운 에테르를 사용하여, 또는 부분입체 이성질체 염으로의 전환에 의해, 예를 들어, 염기성 최종 산물 라세미체를 광학 활성 산, 예를 들어 카복실산, 예를 들어 캄포르, 타르타르산 또는 말산, 또는 설폰산, 예를 들어 캄포르설폰산과 반응시키고 이러한 방식으로 얻어질 수 있는 부분입체 이성질체 혼합물을 분리시킴으로써, 예를 들어, 이의 상이한 용해도를 기반으로 한 분별 결정화에 의해 광학적 대립물로 분해되어 부분입체 이성질체를 수득할 수 있으며, 이로부터 요망되는 거울상 이성질체는 적합한 시약, 예를 들어 염기성 시약의 작용에 의해 자유로워질 수 있다.
순수한 부분입체 이성질체 또는 거울상 이성질체는 적합한 이성질체 혼합물을 분리시킴으로써, 그리고 부분입체선택적 또는 거울상선택적 합성의 일반적으로 알려진 방법에 의해, 예를 들어 본 발명에 따른 공정을 적합한 입체화학의 출발 물질로 수행함으로써 본 발명에 따라 얻어질 수 있다.
N-옥사이드는 산 무수물, 예를 들어 트리플루오로아세트산 무수물의 존재 하에 화학식 (I)의 화합물을 적합한 산화제, 예를 들어 H2O2/우레아 부가물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 이러한 산화는 문헌으로부터 공지되어 있다(예를 들어, J. Med. Chem. 1989, 32, 2561 또는 WO 2000/15615).
개개 성분이 다른 생물학적 활성을 갖는 경우에, 각 경우에 생물학적으로 더욱 효과적인 이성질체, 예를 들어 거울상 이성질체 또는 부분입체 이성질체, 또는 이성질체 혼합물, 예를 들어 거울상 이성질체 혼합물 또는 부분입체 이성질체 혼합물을 분리하고 합성하는 것이 유리하다.
각 경우에 자유 형태 또는 염 형태의 화학식 (I)의 화합물, 및 적절한 경우, 이의 토토머는 적절한 경우에, 또한, 수화물 형태로 얻어질 수 있고/거나 다른 용매, 예를 들어 고체 형태로 존재하는 화합물의 결정화를 위해 사용될 수 있는 용매를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은 심지어 낮은 적용율에서도, 해충 조절 분야에서 예방학적으로 및/또는 치료학적으로 가치 있는 활성 성분으로서, 이는 매우 바람직한 살생물 스펙트럼을 가지고, 온혈 종, 어류 및 식물에 의해 널리 용인된다. 본 발명에 따른 활성 성분은 대개 민감하지만, 또한 내성을 나타내는 동물 해충, 예를 들어 곤충 또는 응애목의 대표예의 모든 또는 개개 발육 단계에 대해 작용한다. 본 발명에 따른 활성 성분의 살충 또는 살비 활성은 즉시 또는 단지 약간의 시간이 흐른 후, 예를 들어 탈피(ecdysis) 동안 일어나는 그 자체로 직접적으로 나타나거나, 즉 해충의 파괴로 나타날 수 있거나, 예를 들어, 감소된 산란 및/또는 부화율, 적어도 50%의 파괴율(치사율)에 해당하는 양호한 활성으로 간접적으로 나타날 수 있다.
화학식 (I)의 화합물은 곤충 해충, 예를 들어 나비목(Lepidoptera), 파리목(Diptera), 반시류(Hemiptera), 총채벌레목(Thysanoptera), 메뚜기목(Orthoptera), 바퀴목(Dictyoptera), 딱정벌레목(Coleoptera), 버룩목(Siphonaptera), 막시목(Hymenoptera) 및 흰개미목(Isoptera), 및 또한 무척추동물 해충, 예를 들어, 진드기, 선충 및 연체동물 해충의 침입을 방지하고 제어하기 위해 사용될 수 있다. 곤충, 진드기, 선충 및 연체동물은 하기에서 총괄적으로 해충으로서 지칭된다. 본 발명의 용도에 의해 방지되고 제어될 수 있는 해충은 농업(이러한 용어는 식품 및 섬유 제품에 대한 작물의 성장을 포함함), 원예 및 축산업, 반려동물, 임업 및 식물 기원의 제품(예를 들어, 과실, 곡물 및 목재)의 저장과 관련된 해충; 인공 구조물의 손상 및 인간 및 동물의 질환의 전염과 관련된 해충; 및 또한 유해 해충(예를 들어, 파리)을 포함한다.
화학식 (I)의 화합물에 의해 제얻될 수 있는 해충 종들의 예는 복숭아혹진딧물(Myzus persicae)(진딧물), 목화진딧물(Aphis gossypii)(진딧물), 아피스 파바에(Aphis fabae)(진딧물), 리구스 종(Lygus spp.)(장님노린재), 디스데르쿠스 종(Dysdercus spp.)(장님노린재), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens)(멸구류), 네포테틱크 인크티세프스(Nephotettixc incticeps)(매미충), 네자라 종(Nezara spp.)(방귀벌레), 유키스투스 종(Euschistus spp.)(방귀벌레), 레프토코리사 종(Leptocorisa spp.)(방귀벌레), 프란클리니엘라 옥시덴탈리스(Frankliniella occidentalis)(총채벌레), 트립스 종(Thrips spp.)(총체벌레), 레프티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata)(콜로라도 감자 딱정벌레), 안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis)(목화 바구미), 아오니디엘라 종(Aonidiella spp.)(개각충), 트리알레우로데스 종(Trialeurodes spp.)(가루이), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci)(가루이), 오스트리니아 누빌라릴스(Ostrinia nubilalis)(옥수수들명나방), 스포도프테라 리토랄리스(목화 잎벌레), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens)(회색담배나방), 헬리코베르파 아르미게라(Helicoverpa armigera)(목화다래벌레), 헬리코베르파 제아(목화다래벌레), 실레프타 데로가타(Sylepta derogata)(목화잎말이나방), 피에리스 브라시카에(Pieris brassicae)(흰나비), 배추좀나방(diamond back moth), 아그로티스 종(Agrotis spp.)(야도충), 킬로 수프레살리스(Chilo suppressalis)(쌀 명밤나비), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria)(메뚜기), 코르티오세테스 테르미니페라(Chortiocetes terminifera)(메뚜기), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.)(뿌리벌레), 파노니츄스 울미(Panonychus ulmi)(사과나뭇잎 진드기), 파노니츄스 시트리(Panonychus citri)(감귤 진드기), 테트라니츄스 우르티카에(Tetranychus urticae)(잎응애(two-spotted spider mite)), 테트라니츄스 신나바리누스(Tetranychus cinnabarinus)(카민 잎응애), 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora)(감귤 진드기), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus)(차먼지응애), 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.)(플랫 진드기(flat mite)), 부필루스 미크로플루스(Boophilus microplus)(소진드기), 데르마센토르 바리아빌리스(Dermacentor variabilis)(개참진드기), 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis)(고양이 벼룩), 리리오미자 종(Liriomyza spp.)(잎나방벌레), 무스카 도메스티카(Musca domestica)(집파리), 마에데스 아에기프티(Aedes aegypti)(모기), 아노펠레스 종(Anopheles spp.)(모기), 쿨렉스 종(Culex spp.)(모기), 루실리아 종(Lucillia spp.)(검정파리), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica)(바퀴벌레), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana)(바퀴벌레), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis)(바퀴벌레), 마스토테르미티다에(Mastotermitidae)의 흰개미(예를 들어, 마스토테르메스 종(Mastotermes spp.)), 칼로테르미티다에(Kalotermitidae)(예를 들어, 네오테르메스 종(Neotermes spp.)), 리노테르미티다에(Rhinotermitidae)(예를 들어, 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), R. 스페라투(R. speratu), R. 비르기니쿠스(R. virginicus), R. 헤스페루스(R. hesperus), 및 R. 산토넨시스(R. santonensis)) 및 테르미티다에(Termitidae)(예를 들어, 글로비테르메스 술푸레우스(Globitermes sulphureus)), 솔레노프시스 게미나타(Solenopsis geminata)(불개미), 모노모리움 파라노이스(Monomorium pharaonis)(파라오 개미), 다말리니아 종(Damalinia spp.) 및 리노그나투스 종(Linognathus spp.)(흡혈이), 멜로이도긴 종(Meloidogyne spp.)(근류 선충), 글로보데라 종(Globodera spp.) 및 헤테로데라 종(Heterodera spp.)(시스트 선충), 프라틸렌츄스 종(Pratylenchus spp.)(병소 선충), 로도폴루스 종(Rhodopholus spp.)(바나난 천공 선충), 틸렌쿨루스 종(Tylenchulus spp.)(감귤 선충), 해모쿠스 콘토르투스(Haemonchus contortus)(염전위충(barber pole worm)), 카에노르하브디티스 엘레간스(Caenorhabditis elegans)(초선충), 트리코스트론길루스 종(Trichostrongylus spp.)(위장 선충) 및 데로세라스 레티쿨라툼(Deroceras reticulatum)(괄태충)을 포함한다.
상기 언급된 해충들의 추가 예들에는 하기와 같다:
응애목으로부터, 예를 들어, 아칼리투스 종(Acalitus spp), 아쿨루스 종(Aculus spp), 아카리칼루스 종(Acaricalus spp), 아세리아 종(Aceria spp), 아카루스 시로(Acarus siro), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 아르가스 종(Argas spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.), 브리오비아 종(Bryobia spp), 칼리피트리메루스 종(Calipitrimerus spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 데르마토파고이데스 종(Dermatophagoides spp), 에오테트라니쿠스 종(Eotetranychus spp), 에리오피에스 종(Eriophyes spp.), 헤미타르소네무스 종(Hemitarsonemus spp), 히알롬마 종(Hyalomma spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 올리고니쿠스 종(Olygonychus spp), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 폴리파고타르소네 라투스(Polyphagotarsone latus), 파노니쿠스 종(Panonychus spp.), 필로코프트루타 올리에보라(Phyllocoptruta oleivora), 피토네무스 종(Phytonemus spp), 폴리파고타르소네무스 종(Polyphagotarsonemus spp), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 리조글리푸스 종(Rhizoglyphus spp.), 사르코프테스 종(Sarcoptes spp.), 스테네오타르소네무스 종(Steneotarsonemus spp), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.) 및 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.);
이목(Anoplura)으로부터, 예를 들어, 해마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 펨피구스 종(Pemphigus spp.) 및 필록세라 종(Phylloxera spp.);
딱정벌레목으로부터, 예를 들어, 아그리오테스 종(Agriotes spp.), 암피말론 마잘레(Amphimallon majale), 아노말라 오리엔탈리스(Anomala orientalis), 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 아포디우스 종(Aphodius spp), 아스틸루스 아트로마쿨라투스(Astylus atromaculatus), 아타에니누스 종(Ataenius spp), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 카에토크네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 세로토마 종(Cerotoma spp), 코노데루스 종(Conoderus spp), 코스모폴리테스 종(Cosmopolites spp.), 코티니스 니티다(Cotinis nitida), 쿠르쿨리오 종(Curculio spp.), 시클로세팔라 종(Cyclocephala spp), 데르메스테스 종(Dermestes spp.), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 딜로보데루스 아브데루스(Diloboderus abderus), 에필라크나 종(Epilachna spp.), 에렘누스 종(Eremnus spp.), 헤테로니쿠스 아라토르(Heteronychus arator), 히포테네무스 함페이(Hypothenemus hampei), 라그리아 빌로사(Lagria vilosa), 레프티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemLineata), 리소르호프트루스 종(Lissorhoptrus spp.), 리오게니스 종(Liogenys spp), 마에콜라스피스 종(Maecolaspis spp), 말라데라 카스타네아(Maladera castanea), 메가셀리스 종(Megascelis spp), 멜리게테스 아에네우스(Melighetes aeneus), 멜로론타 종(Melolontha spp.), 미오크로우스 아르마투스(Myochrous armatus), 오리카에필루스 종(Orycaephilus spp.), 오티오르힌쿠스 종(Otiorhynchus spp.), 필로파가 종(Phyllophaga spp), 플릭티누스 종(Phlyctinus spp.), 포필리아 종(Popillia spp.), 프실리오데스 종(Psylliodes spp.), 리소마투스 아우브틸리스(Rhyssomatus aubtilis), 리조페르타 종(Rhizopertha spp.), 사라베이다에(Scarabeidae), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 시토트로가 종(Sitotroga spp.), 소마티쿠스 종(Somaticus spp), 스페노포루스 종(Sphenophorus spp), 스테르네쿠스 서브시그나투스(Sternechus subsignatus), 테네브리오 종(Tenebrio spp.), 트리볼리움 종(Tribolium spp.) 및 트로데르마 종(Trogoderma spp.);
파리목으로부터, 예를 들어, 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종(Anopheles spp), 안테리고나 소카타(Antherigona soccata), 박트로세아 올레아에(Bactrocea oleae), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 브라디시아 종(Bradysia spp), 칼리포라 에리스로세팔라(Calliphora erythrocephala), 세라티티스 종(Ceratitis spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 쿠테레브라 종(Cuterebra spp.), 다쿠스 종(Dacus spp.), 델리아 종(Delia spp), 드로소필라 멜라노가스테르(Drosophila melanogaster), 판니아 종(Fannia spp.), 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 게오미자 트리푼크타타(Geomyza tripunctata), 글로시나 종(Glossina spp.), 피포데르마 종(Hypoderma spp.), 히포보스카 종(Hyppobosca spp.), 리리오미자 종(Liriomyza spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 멜라나그로미자 종(Melanagromyza spp.), 무스카 종(Musca spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 오르세올리아 종(Orseolia spp.), 오스시넬라 프리트(Oscinella frit), 페고미아 히오스시아미(Pegomyia hyoscyami), 포르비아 종(Phorbia spp.), 파골레티스 종(Rhagoletis spp), 리벨리아 쿠아드리파시아타(Rivelia quadrifasciata), 스카텔라 종(Scatella spp), 스시아라 종(Sciara spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 탄니아 종(Tannia spp.) 및 티풀라 종(Tipula spp.);
반시류 목으로부터, 예를 들어, 아칸토코리스 스카브라토르(Acanthocoris scabrator), 아크로스테르눔 종(Acrosternum spp), 아델포코리스 리네올라투스(Adelphocoris lineolatus), 암블리펠타 니티다(Amblypelta nitida), 바티코엘리아 탈라시나(Bathycoelia thalassina), 블리수스 종(Blissus spp), 시멕스 종(Cimex spp.), 클라비그랄라 토멘토시콜리스(Clavigralla tomentosicollis), 크레오니타데스 종(Creontiades spp), 디스탄티엘라 테오브로마(Distantiella theobroma), 디켈ㄹ프스 푸르카투스(Dichelops furcatus), 디스데르쿠스 종(Dysdercus spp.), 에데사 종(Edessa spp), 유키스투스 종(Euchistus spp.), 유리데마 풀크룸(Eurydema pulchrum), 유리가스테르 종(Eurygaster spp.), 할리오모르파 할리스(Halyomorpha halys), 호르시아스 노빌렐루스(Horcias nobilellus), 레프토코리사 종(Leptocorisa spp.), 리구스 종(Lygus spp), 마르가로데스 종(Margarodes spp), 무르간티아 히스트리오닉(Murgantia histrionic), 네오메갈로토무스 종(Neomegalotomus spp), 네시디오코리스 테누이스(Nesidiocoris tenuis), 네자라 종(Nezara spp.), 니시우스 시물란스(Nysius simulans), 오에발루스 인술라리스(Oebalus insularis), 피에스마 종(Piesma spp.), 피에조도루스종(Piezodorus spp), 로디누스 종(Rhodnius spp.), 살베르겔라 신굴라리스(Sahlbergella singularis), 스카프토코리스 카스타네아(Scaptocoris castanea), 스코티노파라 종(Scotinophara spp.), 티안타 종(Thyanta spp), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 바티가 일루덴스(Vatiga illudens); 아시르토시움 피숨(Acyrthosium pisum), 아달게스 종(Adalges spp), 아갈리아나 엔시게라(Agalliana ensigera), 아고노세나 타르기오니(Agonoscena targionii), 알레우로디쿠스 종(Aleurodicus spp), 알레우로칸투스 종(Aleurocanthus spp), 알레우롤로부스 바로덴시스(Aleurolobus barodensis), 알레우로트릭수스 플로코수스(Aleurothrixus floccosus), 알레이로데스 브라시카에(Aleyrodes brassicae), 아마라스카 비구툴라(Amarasca biguttula), 암리토두스 아트킨소니(Amritodus atkinsoni), 아오니디엘라 종(Aonidiella spp.), 아피디다에(Aphididae), 아피스 종(Aphis spp.), 아스피디오투스 종(Aspidiotus spp.), 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 박테리세라 콕케렐리(Bactericera cockerelli), 베미시아 종(Bemisia spp), 브라키카우두스 종(Brachycaudus spp), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae,) 카코프실라 종(Cacopsylla spp), 카바리엘라 아에고포디 스코프(Cavariella aegopodii Scop.), 세레플라스터 종(Ceroplaster spp.), 크리솜팔루스 아오니디움(Chrysomphalus aonidium), 크리솜팔루스 딕티오스페르미(Chrysomphalus dictyospermi), 시카델라 종(Cicadella spp), 코파나 스펙트라(Cofana spectra), 크리프토미주스 종(Cryptomyzus spp), 키카둘리나 종(Cicadulina spp), 코쿠스 헤스페리둠(Coccus hesperidum), 달불루스 마이디스(Dalbulus maidis), 디알레우로데스 종(Dialeurodes spp), 디아포리나 시트리(Diaphorina citri), 디우라피스 녹시아(Diuraphis noxia), 디사피스 종(Dysaphis spp), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 에리오소마 라리게룸(Eriosoma larigerum), 에리트로네우라 종(Erythroneura spp.), 가스카르디아 종(Gascardia spp.), 글리카스피스 브림브레콤베이(Glycaspis brimblecombei), 히아다피스 슈도브라시카에(Hyadaphis pseudobrassicae), 히알로프테루스 종(Hyalopterus spp), 히페로미주스 팔리두스(Hyperomyzus pallidus), 이디오스코푸스 클리페알리스(Idioscopus clypealis), 조코비아스카 리비카(Jacobiasca lybica), 라오델팍스 종(Laodelphax spp.), 레키니움 코르니(Lecanium corni), 레피도사페스 종(Lepidosaphes spp.), 로파피스 에리시미(Lopaphis erysimi), 리오게니스 마이디스(Lyogenys maidis), 마크로시품 종(Macrosiphum spp.), 마하나르바 종(Mahanarva spp), 메트칼파 프루이노사(Metcalfa pruinosa), 메토폴로피움 디르호둠(Metopolophium dirhodum), 민두스 크루두스(Myndus crudus), 미주스 종(Myzus spp.), 네오톡소프테라 종(Neotoxoptera sp), 네포테틱스 종(Nephotettix spp.), 닐라파르바타 종(Nilaparvata spp.), 니폴라크누스 피리 마트(Nippolachnus piri Mats), 오도나스피스 루타에(Odonaspis ruthae), 오레그마 라니게라 젠터(Oregma lanigera Zehnter), 파라베미시아 미리카에(Parabemisia myricae), 파라트리오자 콕케렐리(Paratrioza cockerelli), 파르라토리아 종(Parlatoria spp.), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis), 페르킨시엘라 종(Perkinsiella spp), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 필록세라 종(Phylloxera spp), 플라노코쿠스 종(Planococcus spp.), 슈다울라카스피스 종(Pseudaulacaspis spp.), 슈도코쿠스 종(Pseudococcus spp.), 슈달토모스켈리스 세리아투스(Pseudatomoscelis seriatus), 실라 종(Psylla spp.), 풀비나리아 아에티오피카(Pulvinaria aethiopica), 쿠아드라스피디오투스 종(Quadraspidiotus spp.), 쿠에사다 기가스(Quesada gigas), 레실리아 도르살리스(Recilia dorsalis), 로팔로시품 종(Rhopalosiphum spp.), 사이세티아 종(Saissetia spp.), 스카포이데우스 종(Scaphoideus spp.), 시자피스 종(Schizaphis spp.), 시토비온 종(Sitobion spp.), 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 스피시스틸루스 페스티누스(Spissistilus festinus), 타로파구스 프로세르피나(Tarophagus Proserpina), 톡소프테라 종(Toxoptera spp), 트리알레우로데스 종(Trialeurodes spp), 트리디쿠스 스포로볼리(Tridiscus sporoboli), 트리오니무스 종(Trionymus spp), 트리오자 에리트레아에(Trioza erytreae), 우나스피스 시트리(Unaspis citri), 지기나 플람미게라(Zygina flammigera), 지기니디아 스쿠텔라리스(Zyginidia scutellaris);
이시류 목으로부터, 예를 들어, 시멕스 종(Cimex spp.), 디스탄티엘라 테오브로마(Distantiella theobroma), 디스데르쿠스 종(Dysdercus spp.), 유키스투스 종(Euchistus spp.), 유리가스터 종(Eurygaster spp.), 레프토코리사 종(Leptocorisa spp.), 네자라 종(Nezara spp.), 피에스마 종(Piesma spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 살베르겔라 신굴라리스(Sahlbergella singularis), 스코티노파라 종(Scotinophara spp.) 및 트리아토마 종(Triatoma spp.);
동시아 목으로부터, 예를 들어, 알레우로트릭수스 플로코수스(Aleurothrixus floccosus), 알레이로데스 브라시카에(Aleyrodes brassicae), 아오니엘라 종(Aonidiella spp.), 아피디다에(Aphididae), 아피스 종(Aphis spp.), 아스피디오투스 종(Aspidiotus spp.), 베미시아 타바키(Bemisia tabaci), 세로플라스터 종(Ceroplaster spp.), 크리솜팔루스 아오니디움(Chrysomphalus aonidium), 크리솜팔루스 딕티오스페르미(Chrysomphalus dictyospermi), 코쿠스 헤스페리둠(Coccus hesperidum), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 에리오소마 라리게룸(Eriosoma larigerum), 에리트로네우라 종(Erythroneura spp.), 카스카르디아 종(Gascardia spp.), 라오델팍스 종(Laodelphax spp.), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 레피도사페스 종(Lepidosaphes spp.), 마크로시푸스 종(Macrosiphus spp.), 미주스 종(Myzus spp.), 네포테틱스 종(Nephotettix spp.), 닐라파르바타 종(Nilaparvata spp.), 파르라토리아 종(Parlatoria spp.), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 플라노코쿠스 종(Planococcus spp.), 슈달루라카스피스 종(Pseudaulacaspis spp.), 슈도코쿠스 종(Pseudococcus spp.), 실라 종(Psylla spp.), 풀비나리아 아에티오피카(Pulvinaria aethiopica), 쿠아드라스피디오투스 종(Quadraspidiotus spp.), 로팔로시품 종(Rhopalosiphum spp.), 사이세티아 종(Saissetia spp.), 스카포이데우스 종(Scaphoideus spp.), 스키자피스 종(Schizaphis spp.), 시토비온 종(Sitobion spp.), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 트리오자 에리트레아에(Trioza erytreae) 및 우나스피스 시트리(Unaspis citri);
막시목으로부터, 예를 들어 아크로미르멕스(Acromyrmex), 아르게 종(Arge spp), 아타 종(Atta spp.), 세푸스 종(Cephus spp.), 디프리온 종(Diprion spp.), 디프리오니다에(Diprionidae), 길피니아 폴리토마(Gilpinia polytoma), 호플로캄파 종(Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 네오디프리온 종(Neodiprion spp.), 포고노미르멕스 종(Pogonomyrmex spp), 슬레노프시스 인비크타(Slenopsis invicta), 솔레노프시스 종(Solenopsis spp.) 및 베스파 종(Vespa spp.);
희개미목으로부터, 예를 들어, 코프토테르메스 종(Coptotermes spp), 코르니테르네스 쿠물란스(Corniternes cumulans), 인시시테르메스 종(Incisitermes spp), 마크로테르메스 종(Macrotermes spp), 마스토테르메스 종(Mastotermes spp), 미크로테르메스 종(Microtermes spp), 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.); 솔레노프시스 게미나테(Solenopsis geminate);
나비목으로부터, 에를 들어, 아클레리스 종(Acleris spp.), 아독소피에스 종(Adoxophyes spp.), 아에게리아 종(Aegeria spp.), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 알라바마 아르길라세아에(Alabama argillaceae), 아밀로이스 종(Amylois spp.), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 아르칩스 종(Archips spp.), 아르기레스티아 종(Argyresthia spp), 아르기로타에니아 종(Argyrotaenia spp.), 아우토그라파 종(Autographa spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 부셀올라 푸스카(Busseola fusca), 카드라 카우텔라(Cadra cautella), 카르포시나 니포넨시스(Carposina nipponensis), 킬로 종(Chilo spp.), 코리스토네우라 종(Choristoneura spp.), 크리소테우키아 토피아리아(Chrysoteuchia topiaria), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 나팔로크로시스 종(Cnaphalocrocis spp.), 네파시아 종(Cnephasia spp.), 코킬리스 종(Cochylis spp.), 콜레오포라 종(Coleophora spp.), 콜리아스 레스비아(Colias lesbia), 코스모필라 플라바(Cosmophila flava), 크람부스 종(Crambus spp), 크로시돌로미아 비노탈리스(Crocidolomia binotalis), 크립토플레비아 레우코트레타(Cryptophlebia leucotreta), 시달리마 페르스펙탈리스(Cydalima perspectalis), 시디아 종(Cydia spp.), 디아파니아 페르스펙탈리스(Diaphania perspectalis), 디아트라에아 종(Diatraea spp.), 디파로프시스 카스타네아(Diparopsis castanea), 에아리아스 종(Earias spp.), 엘다나 사카리나(Eldana saccharina), 에페스티아 종(Ephestia spp.), 에피노티아 종(Epinotia spp), 에스티그멘 아크레아(Estigmene acrea), 에티엘라 진키넬라(Etiella zinckinella), 유코스마 종(Eucosma spp.), 유포에실리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 유프록티스 종(Euproctis spp.), 유토아 종(Euxoa spp.), 펠티아 자쿨리페리아(Feltia jaculiferia), 그라폴리타 종(Grapholita spp.), 헤디아 누비페라나(Hedya nubiferana), 헬리오티스 종(Heliothis spp.), 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 헤르페토그람마 종(Herpetogramma spp), 히판트리아 쿠네아(Hyphantria cunea), 케이페리아 리코페르시셀라(Keiferia lycopersicella), 라스모팔푸스 리그노셀루스(Lasmopalpus lignosellus), 레우코프테라 스시텔라(Leucoptera scitella), 리토콜레티스 종(Lithocollethis spp.), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 록소스테게 비피달리스(Loxostege bifidalis), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 리오네티아 종(Lyonetia spp.), 말라코소마 종(Malacosoma spp.), 마메스트라 브라시카에, 만두카 섹타(Manduca sexta), 미팀나 종(Mythimna spp), 녹투아 종(Noctua spp), 오페로프테라 종(Operophtera spp.), 오르니오데스 인디카(Orniodes indica), 오스트리니아 누빌라리스(Ostrinia nubilalis), 팜멘 종(Pammene spp.), 판데미스 종(Pandemis spp.), 파놀리스 플람메아(Panolis flammea), 파파이페마 네브리스(Papaipema nebris), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiela), 페릴레우코프테라 코페엘라(Perileucoptera coffeella), 슈달레티아 우니푼타(Pseudaletia unipuncta), 프토리마에아 오페르쿨렐라(Phthorimaea operculella), 피에리스 라파에(Pieris rapae), 피에리스 종(Pieris spp.), 배추좀나방, 프라이스 종(Prays spp.), 슈도플루시아 종(Pseudoplusia spp), 라키플루시아 누(Rachiplusia nu), 리키아 알비코스타(Richia albicosta), 시르포파가 종(Scirpophaga spp.), 세사미아 종(Sesamia spp.), 스파르가노티스 종(Sparganothis spp.), 스포도프테라 종(Spodoptera spp.), 실레프타 데로가테(Sylepta derogate), 시난테돈 종(Synanthedon spp.), 타우메토포에아 종(Thaumetopoea spp.), 토르트릭스 종(Tortrix spp.), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 투타 아브솔루타(Tuta absoluta), 및 이포노메우타 종(Yponomeuta spp.);
털이목으로부터, 예를 들어, 다말리네아 종(Damalinea spp.) 및 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.);
메뚜기목으로부터, 예를 들어, 블라타 종(Blatta spp.), 블라텔라 종(Blattella spp.), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 레우코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 로쿠스타 종(Locusta spp.), 네오쿠르틸라 헥사닥틸라(Neocurtilla hexadactyla), 페리플라네타 종(Periplaneta spp.), 스카프테리스쿠스 종(Scapteriscus spp), 및 키스토세르카 종(Schistocerca spp.);
다듬이 벌레목으로부터, 예를 들어, 리포셀리스 종(Liposcelis spp.);
벼룩목으로부터, 예를 들어, 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.), 테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.) 및 제노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis);
총채벌레목으로부터, 예를 들어, 칼리오트리프스 파세올리(Calliothrips phaseoli), 프란클리니엘라 종(Frankliniella spp.), 헬리오트리프스 종(Heliothrips spp), 헤르시노트리프스 종(Hercinothrips spp.), 파르테노트리프스 종(Parthenothrips spp), 시르토트리프스 아우란티(Scirtothrips aurantii), 세리코트리프스 바리아빌리스(Sericothrips variabilis), 타에니오트리프스 종(Taeniothrips spp.), 트리프스 종(Thrips spp); 및
좀목으로부터, 예를 들어, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
본 발명에 따른 활성 성분은 특히, 식물, 특히 농업, 원예 및 임업에서 유용한 식물 및 관상목에서, 또는 이러한 식물의 기관, 예를 들어 과실, 꽃, 관엽, 괴경 또는 뿌리, 및 일부 경우에 심지어 적시에 이러한 해충에 대해 보호를 유지하는 후속 포인트에서 형성되는 식물 기관 상에서 일어나는 상기 언급된 타입의 해충을 제어하기 위해, 즉 이러한 해층을 함유하거나 파괴하기 위해 사용될 수 있다.
적합한 타겟 작물에는 특히, 곡물, 예를 들어, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 쌀, 옥수수 또는 수수; 사탕무우, 예를 들어, 당 또는 사료 비트; 과실, 예를 들어 인과류, 핵과류 또는 씨없는 과실(soft fruit), 예를 들어 사과, 배, 자두, 복숭아, 아몬드, 체리 또는 베리, 예를 들어 딸기, 산딸기 또는 블랙베리; 콩과 작물, 예를 들어 콩, 렌틸, 완두 또는 대두; 오일 작물, 예를 들어 오일종자 유채, 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 캐스터, 코코아 또는 그라인딩된 견과; 조롱박, 예를 들어 호박, 오이 또는 멜론; 섬유 식물, 예를 들어 목화, 아마, 대마 또는 황마; 감귤류 과실, 예를 들어 오렌지, 레몬, 자몽, 또는 탄제린(tangerine); 식물, 예를 들어 시금치, 상추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 토마토, 감자 또는 피망; 녹나무과(Lauraceae), 예를 들어, 아보카도, 신나모니움 또는 캄포르; 및 또한 담배, 땅콩, 커피, 가지, 사탕수수, 차, 후추, 포도덩굴, 홉, 질경이과, 라텍스 식물 및 관상용 식물이 있다.
추가 양태에서, 본 발명은 또한, 식물 기생충 선충(체내기생충-, 반체내기생충- 및 외부기생충 선충), 특히 식물 기생충 선충, 예를 들어 뿌리혹 선충, 당근 뿌리혹 선충(Meloidogyne hapla), 고구마뿌리혹 선충(Meloidogyne incognita), 자바 뿌리혹 선충(Meloidogyne javanica), 땅콩뿌리혹 선충(Meloidogyne arenaria) 및 다른 뿌리혹 선충 종; 시스트-형성(cyst-forming) 선충, 감자시스트선충(Globodera rostochiensis) 및 다른 글로보데라(Globodera) 종;
추가 양태에서, 본 발명은 하기 기술된 것에 의해 식물 또는 이의 부분에 대한 손상을 조절하는 방법에 관한 것이다: 식물 기생충 선충(체내 기생충- 반체내 기생충, 및 체외 기생충 선충), 특히 식물 기생충 선충, 예를 들어 근류 선충, 당근 뿌리혹 선충, 고구마뿌리혹 선충, 멜로이도기네 자바니카(meloidogyne javanica), 멜로이도기네 아레나리아(meloidogyne arenaria) 및 다른 글로보데라 종(Globodera species); 헤테로데라 아베나에(Heterodera avenae), 헤테로데라 글리시네스(Heterodera glycines), 헤테로데라 사크티(Heterodera schachtii), 헤테로데라 트리폴리(Heterodera trifolii), 및 다른 헤테로데라 종(Heterodera species); 씨드 담즙 선충(Seed gall nematode), 안구이나 종(Anguina species); 줄기 및 잎 선충, 아펠렌코이데스 종(Aphelenchoides species); 독침 선충, 벨로놀라이무스 론기카우타투스(Belonolaimus longicaudatus) 및 다른 벨로놀라이무스 종(Belonolaimus species); 소나무 선충, 부르사펠렌쿠스 자일로필루스(Bursaphelenchus xylophilus) 및 다른 부르사펠렌쿠스 종(Bursaphelenchus species); 링(Ring) 선충, 크리코네마 종(Criconema species), 크리코네멜라 종(Criconemella species), 크리코네모이데스 종(Criconemoides species), 메소크리코네마 종(Mesocriconema species); 줄기 및 인경 선충, 디틸렌쿠스 파괴제(Ditylenchus destructor), 디틸렌쿠스 디프사키(Ditylenchus dipsaci) 및 다른 디틸렌쿠스 종(Ditylenchus species); 송곳 선충, 돌리코도루스 종(Dolichodorus species); 나선 선충, 헬리오코틸렌쿠스 물티신투스(Heliocotylenchus multicinctus) 및 다른 헬리오코틸렌쿠스 종(Helicotylenchus species); 외피 및 세아토이드(sheathoid) 선충, 헤미시클리오포라 종(Hemicycliophora species) 및 헤미크리오네모이데스 종(Hemicriconemoides species); 히르시만니엘라 종(Hirshmanniella species); 랜스(Lance) 선충, 호플로아이무스 종(Hoploaimus species); 인조 근류 선충, 나코부스 종(Nacobbus species); 바늘 선충, 론기도루스 엘론가투스(Longidorus elongatus) 및 다른 론기도루스 종(Longidorus species); 핀 선충, 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus species); 병소 선충, 프라틸렌쿠스 네글렉투스(Pratylenchus neglectus), 프라틸렌쿠스 페네트란스(Pratylenchus penetrans), 프라틸렌쿠스 쿠르비타투스(Pratylenchus curvitatus), 프라틸렌쿠스 구데이(Pratylenchus goodeyi) 및 다른 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus species); 천공(Burrowing) 선충, 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis) 및 다른 라도폴루스 종(Radopholus species); 잠두(Reniform) 선충, 로틸렌쿠스 로부스투스(Rotylenchus robustus), 로틸렌쿠스 레인포르미스(Rotylenchus reniformis) 및 다른 로틸렌쿠스 종(Rotylenchus species); 스쿠텔로네마 종(Scutellonema species); 짧은 뿌리(Stubby root) 선충, 트리코도루스 프리미티부스(Trichodorus primitivus) 및 다른 트리코도루스 종(Trichodorus species), 파라트리코도루스 종(Paratrichodorus species); 발육저해(Stunt) 선충, 틸렌코르힌쿠스 크라이토니(Tylenchorhynchus claytoni), 틸렌코르힌쿠스 두비우스(Tylenchorhynchus dubius) 및 다른 틸렌코르힌쿠스 종(Tylenchorhynchus species); 감귤 선충, 틸렌쿨루스 종(Tylenchulus species); 대거(Dagger) 선충, 지피네마 종(Xiphinema species); 및 다른 기생충 선충 종, 예를 들어 수반구이나 종(Subanguina spp.), 히프소페린 종(Hypsoperine spp.), 마크로포스토니아 종(Macroposthonia spp.), 멜리니우스 종(Melinius spp.), 푼크토데라 종(Punctodera spp.) 및 퀴니술시우스 종(Quinisulcius spp.).
본 발명의 화합물은 또한 연체동물에 대한 활성을 가질 수 있다. 이의 예는 예를 들어, 암풀라리다에(Ampullariidae); 아리온(A. 어테르(A. ater), A. 시르쿰스트립투스(A. circumscriptus), A. 호르텐시스(A. hortensis), A. 루푸스(A. rufus)); 브라디바에니다에(Bradybaenidae)(브라디바에나 프루티쿰(Bradybaena fruticum)); 세파에아(Cepaea)(C. 호르텐시스, C. 네모랄리스(C. Nemoralis)); 오클로디나(ochlodina); 데로세라스(Deroceras)(D. 아그레스티스(D. agrestis), D. 엠피리코룸(D. empiricorum), D. 라에베(D. laeve), D. 레티쿨라툼(D. reticulatum)); 디스쿠스(Discus)(D. 로툰다투스(D. rotundatus)); 유옴팔리아(Euomphalia); 갈바(Galba)(G. 트룬쿨라타(G. trunculata)); 헬리셀리아(Helicelia)(H. 이탈라(H. itala), H. 오브비아(H. obvia)); 헬리시다에 헬리시고나 아르부스토룸(Helicidae Helicigona arbustorum)); 헬리코디스쿠스(Helicodiscus); 헬릭스(Helix)(H. 아페르타(H. aperta)); 리맥스(Limax)(L. 시네레오니거(L. cinereoniger), L. 플라부스(L. flavus), L. 마르기나투스(L. marginatus), L. 막시무스(L. maximus), L. 테넬루스(L. tenellus); 림나에아(Lymnaea); 밀락스(Milax)(M. 가가테스(M. gagates), M. 마르기나투스(M. marginatus), M. 소어비(M. sowerbyi)); 오페아스(Opeas); 포마세아(Pomacea)(P. 카나티쿨라타(P. canaticulata)); 발로니아(Vallonia) 및 자니톨리드(Zanitoide)를 포함한다.
용어 "작물"은 번식 또는 유전 공학의 통상적인 방법의 결과로서 제초제 유사 브로목시닐 또는 제초제 클래스(예를 들어, HPPD 억제제, ALS 억제제, 예를 들어 프리미술푸론, 프로술푸론 및 트리플록시술푸론, EPSPS(5-에놀-피로빌-시키메이트-3-포스페이트-합성효소) 억제제, GS(글루타민 합성효소) 억제제)에 대한 내성을 제공하는 작물을 또한 포함하는 것으로서 이해된다. 통상적인 번식 방법(돌연변이 생성)에 의해 이미다졸리논, 예를 들어, 이마자목스(imazamox)에 대한 내성을 제공하는 작물의 예는 Clearfield® 여름 평지(summer rape)(카놀라)이다. 유전 공학 방법에 의해 제초제 또는 제초제의 클래스에 대한 내성을 제공하는 작물의 예는 상표명 RoundupReady® 및 LibertyLink®로 상업적으로 입수 가능한 글리포스페이트- 및 글루포시네이트-내성 옥수수 변종을 포함한다.
용어 "작물(crop)"은 또한 예를 들어 톡신-형성 박테리아, 특히 바실러스 속의 것으로부터 공지된 것과 같은 하나 이상의 선택적으로 작용하는 톡신을 합성할 수 있는 재조합 DNA 기술을 사용함으로써 변형된 작물 식물을 또한 포함하는 것으로서 이해된다.
이러한 형질전환 식물에 의해 발현될 수 있는 톡신은, 예를 들어 살충 단백질, 예를 들어 바실러스 세레우스 또는 바실러스 포플리애로부터의 살충 단백질, 또는 바실러스 투린기엔시스로부터의 살충 단백질, 예를 들어 δ-엔도톡신, 예를 들어 CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) 또는 Cry9c, 또는 영양 살충 단백질(VIP), 예를 들어, VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A; 또는 박테리아 콜로니화 선충의 살충 단백질, 예를 들어 포토르하브두스 종 또는 제노르하브두스 종, 예를 들어 포토르하브두스 루미네센스, 제노르하브두스 네마토필루스; 동물에 의해 형성된 톡신, 예를 들어 전갈 톡신, 아라크니드 톡신, 거미 톡신, 말벌 톡신 및 다른 곤충-특이적 신경톡신; 진균에 의해 형성된 톡신, 예를 들어 스트렙토마이세테스 톡신, 식물 렉틴, 예를 들어 완두콩 렉틴, 보리 렉틴 또는 스노우드롭 렉틴; 아글루티닌; 프로테이나제 억제제, 예를 들어 트립신 억제제, 세린 프로테아제 억제제, 파타틴, 시스타틴, 파파인 억제제; 리보솜-비활성화 단백질(RIP), 예를 들어 리신, 옥수수-RIP, 아브린, 루핀, 사포린 또는 브리오딘; 스테로이드 대사 효소, 예를 들어 3-하이드록시스테로이드옥시다제, 엑디스테로이드-UDP-글리코실-트랜스퍼라제, 콜레스테롤 옥시다제, 엑디손 억제제, HMG-COA-환원효소, 이온 채널 차단제, 예를 들어 소듐 또는 칼슘 채널의 차단제, 유충 호르몬 에스테라제, 이노제 호르몬 수용체, 스틸벤 합성효소, 비벤질 합성효소, 키티나제 및 글루카나제를 포함한다.
본 발명의 상황에서, δ-엔도톡신, 예를 들어 CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) 또는 Cry9c, 또는 영양 살충 단백질(VIP), 예를 들어 VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A, 명확하게 또한 혼성 톡신, 절단된 톡신 및 개질된 톡신에 의해 이해될 것이다. 혼성 톡신은 이러한 단백질의 상이한 도메인들의 신규한 조합에 의해 재조합으로 형성된다(예를 들어, WO 02/15701 참조). 절단된 톡신, 예를 들어, 절단된 CryIA(b)가 알려져 있다. 개질된 톡신의 경우에, 천연 발생 톡신의 하나 이상의 아미노산이 대체된다. 이러한 아미노산 대체에서, 바람직하게, 비-자연적으로 존재하는 프로테아제 인지 서열은 톡신에 삽입되며, 예를 들어, CryIIIA055의 경우에, 카텝신-D-인지 서열은 CryIIIA 톡신에 삽입된다(WO 03/018810 참조).
이러한 톡신 또는 이러한 톡신을 합성할 수 있는 형질전환 식물의 예는 예를 들어, EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 및 WO 03/052073호에 기술된다.
이러한 형질전환 식물의 제조를 위한 공정은 일반적으로 당업자에게 알려져 있고, 예를 들어, 상기에 언급된 공개문에 기술되어 있다. CryI-타입 데옥시리보핵산 및 이의 제조는 예를 들어, WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 및 WO 90/13651호로부터 알려져 있다.
형질전환 식물에 함유된 톡신은 식물에 유해 곤충에 대한 내성을 부여한다. 이러한 곤충은 곤충의 임의 분류학적 그룹에 나타날 수 있지만, 특히 딱정벌레(Coleoptera), 양날개 곤충(파리목) 및 나비(Lepidoptera)에서 일반적으로 발견된다.
살충 내성에 대해 코딩하고 하나 이상의 톡신을 발현시키는 하나 이상의 유전자를 함유한 형질전환 식물이 알려져 있으며, 이들 중 일부는 상업적으로 입수 가능하다. 이러한 식물의 예에는 YieldGard®(CryIA(b) 톡신을 발현시키는 옥수수 변종); YieldGard Rootworm®(CryIIIB(b1) 톡신을 발현시키는 옥수수 변종); YieldGard Plus®(CryIA(b) 및 CryIIIB(b1) 톡신을 발현시키는 옥수수 변종); Starlink®(Cry9(c) 톡신을 발현시키는 옥수수 변종); Herculex I®(CryIF(a2) 톡신을 발현시키는 옥수수 변종 및 제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성하기 위한 효소 포스피노트리신 N-아세틸트랜스퍼라제(PAT));NuCOTN 33B®(CryIA(c) 톡신을 발현시키는 목화 변종); Bollgard I®(CryIA(c) 톡신을 발현시키는 목화 변종); Bollgard II®(CryIA(c) 및 CryIIA(b) 톡신을 발현시키는 목화 변종); VIPCOT®(VIP 톡신을 발현시키는 목화 변종); NewLeaf®(CryIIIA 톡신을 발현시키는 감자 변종); NatureGard® Agrisure® GT Advantage(GA21 글리포세이트-내성 특성), Agrisure® CB Advantage(Bt11 조명충나방(CB) 특성) 및 Protecta®가 있다.
이러한 형질전환 작물의 추가 예는 하기와 같다:
1. Syngenta Seeds SAS(Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France)로부터의 Bt11 옥수수, 등록번호 C/FR/96/05/10. 유전자 조작된 옥수수(Maize)는 절단된 CryIA(b) 톡신의 형질전환 발현에 의해 옥수수들명나방(European corn borer)(오트리니아 누빌랄리스(Ostrinia nubilalis) 및 세사미아 노나그리오이데스(Sesamia nonagrioides))의한 공격에 대해 내성을 제공할 수 있다. Bt11 옥수수는 또한 제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성하기 위해 효소 PAT를 형질전환 발현시킨다.
2. Syngenta Seeds SAS(Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France)로부터의 Bt176 옥수수, 등록번호 C/FR/96/05/10. 유전자 조작된 옥수수는 CryIA(b) 톡신의 형질전환 발현에 의해 옥수수들명나방(오트리니아 누빌랄리스 및 세사미아 노나그리오이데스)의한 공격에 대해 내성을 제공할 수 있다. Bt176 옥수수는 제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성하기 위해 효소 PAT를 형질전환 발현시킨다.
3. Syngenta Seeds SAS(Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France)로부터의 MIR604 옥수수, 등록번호 C/FR/96/05/10. 옥수수는 개질된 CryIIIA 톡신의 형질전환 발현에 의해 곤충-내성을 제공한다. 이러한 톡신은 카텝신-D-프로테아제 인지 서열의 삽입에 의해 조작된 Cry3A055이다. 이러한 형질전환 옥수수 식물의 제조는 WO 03/018810호에 기술되어 있다.
4. Monsanto Europe S.A.(270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium)로부터의 MON 863 옥수수, 등록번호 C/DE/02/9. MON 863은 CryIIIB(b1) 톡신을 발현시키고, 특정 딱정벌레목 곤충에 대한 내성을 갖는다.
5. Monsanto Europe S.A.(270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium)로부터의 IPC 531 목화, 등록번호 C/ES/96/02.
6. Pioneer Overseas Corporation(Avenue Tedesco, 7 B-1160 Brussels, Belgium)로부터의 1507 옥수수, 등록번호 C/NL/00/10. 특정 나비목 곤충에 대한 내성을 달성하기 위한 단백질 Cry1F 및 제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성하기 위한 PAT 단백질의 발현을 위한 유전자 조작된 옥수수.
7. Monsanto Europe S.A.(270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium)로부터의 NK603 × MON 810 옥수수, 등록번호 C/GB/02/M3/03. 유전자 조작된 변종 NK603 및 MON 810을 이종 교배함으로써 통상적으로 재배된 혼성 옥수수 변종으로 이루어졌다. NK603 × MON 810 옥수수는 제초제 Roundup®(글리포세이트를 함유함)에 대한 내성을 부여하는 아그로박테리움 종 균주 CP4로부터 얻어진 단백질 CP4 EPSPS, 및 또한 옥수수들명나방을 포함하는 특정 나비목에 대한 내성을 야기시키는 바실러스 투린기엔시스 하위종 쿠르스타키로부터 얻어진 CryIA(b) 톡신을 형질전환적으로 발현시킨다.
곤충-내성 식물의 형질전환 작물은 또한 문헌[BATS (Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Switzerland) Report 2003]에 기술되어 있다.
용어 "작물"은 예를 들어, 소위 "발병-관련 단백질"(PRP, 예를 들어, EP-A-0 392 225호 참조)과 같은 선택적 작용을 갖는 항병원체성 물질을 합성할 수 있는 재조합 DNA 기술의 사용에 의해 변형된 작물 식물을 또한 포함하는 것으로서 이해된다. 이러한 항병원체성 물질 및 이러한 항병원체성 물질을 합성할 수 있는 형질전환 식물의 예는 예를 들어, EP-A-0 392 225, WO 95/33818, 및 EP-A-0 353 191호로부터 알려져 있다. 이러한 형질전환 식물의 생산하는 방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있고, 예를 들어 상기에 언급된 공개문에 기술되어 있다. 형질전환 식물에 의해 발현될 수 있는 항병원체성 물질은 예를 들어, 이온 채널 차단제, 예를 들어 소듐 및 칼슘 채널에 대한 차단제, 에를 들어, 바이러스 KP1, KP4 또는 KP6 톡신; 스틸벤 합성효소; 비벤질 합성효소; 키티나제; 글루카나제; 소위 "발병-관련 단백질"(PRP; 예를 들어, EP-A-0 392 225 참조); 미생물에 의해 형성된 항병원체성 물질, 에를 들어 펩티드 항생제 또는 헤테로시클릭 항생제(예를 들어, WO 95/33818 참조) 또는 식물 병원체 방어에서 수반되는 단백질 또는 폴리펩티드 인자(소위 "식물 질환 내성 유전자," WO 03/000906에 기술된 바와 같음)를 포함한다.
작물은 또한, 진균(예를 들어, 푸살리움(Fusarium), 안트라크노스(Anthracnose), 또는 피토프토라(Phytophthora)), 박테리아(예를 들어, 슈도모나스(Pseudomonas)) 또는 바이러스(예를 들어, 감자잎마름병 바이러스(potato leafroll virus), 토마토반점시들음 바이러스(tomato spotted wilt virus), 오이류 모자이크병 바이러스(cucumber mosaic virus)) 병원체에 대한 향상된 내성을 위해 개질될 수 있다.
작물은 또한, 대두 시스트 선충과 같은 선충에 대한 향상된 내성을 갖는 것을 포함한다.
비생물적 스트레스에 대해 내성인 작물은 예를 들어, 당해 분야에 공지된 NF-YB 또는 다른 단백질의 발현을 통해, 가뭄, 고염도, 고온, 냉기, 서리 또는 광 방사선에 대한 향상된 내성을 갖는 것을 포함한다.
향상된 수율 또는 품질을 나타내는 작물은 개선된 개화 또는 과실 숙성 성질(예를 들어, 지연된 숙성); 개질된 오일, 전분, 아미노산, 지방산, 비타민, 페놀 또는 다른 함유물(예를 들어, VistiveTM 대두 변종); 향상된 영양소 이용(예를 들어, 개선된 질소 흡수); 및 향상된 품질의 식물 제품(예를 들어, 보다 높은 품질의 목화 섬유)을 갖는 것을 포함한다.
본 발명에 따른 화합물 및 조성물의 추가 사용 구역은 저장된 상품 및 저장소의 보호 및 원료 물질, 예를 들어 목재, 직물, 바닥 마감재 또는 빌딩의 보호이고, 위생 분야에서, 특히 언급된 타입의 해충에 대한 인간, 가축 및 생산적인 가축의 보호이다.
본 발명은 또한, 해충(예를 들어, 모기 및 다른 질환 벡터: 또한 http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/ 참조)을 제어하는 방법을 제공한다. 일 구현예에서, 해충을 제어하는 방법은 타겟 해충에, 이의 서식지에, 또는 표면 또는 기재에 브러싱(brushing), 롤링(rolling), 분무, 살포 또는 딥핑(dipping)에 의해 본 발명의 조성물을 적용하는 것을 포함한다. 일 예로서, 벽, 천장, 또는 바닥 표면과 같은 표면의 IRS(실내 잔류 분무(indoor residual spraying)) 적용은 본 발명의 방법에 의해 고려된다. 다른 구현예에서, 이러한 조성물을 기재, 예를 들어 네팅, 의복(clothing), 침구(bedding), 커튼 및 텐트의 형태(또는 이의 제작에서 사용될 수 있는) 부직포 또는 직물 물질에 적용하는 것이 고려된다.
일 구현예에서, 이러한 해충을 제어하는 방법은 표면 또는 기판 상에 잔류 효과적인 잔류 살충성 활성을 제공하기 위해 살충적 유효량의 본 발명의 조성물을 타겟 해충에, 이의 서식지에, 또는 표면 또는 기재에 적용하는 것을 포함한다. 이러한 적용은 본 발명의 살충성 조성물을 브러싱, 롤링, 분무, 살포 또는 딥핑시킴으로써 제조될 수 있다. 일 예로서, 벽, 천장 또는 바닥 표면과 같은 표면의 IRS 적용은 표면 상에 효과적인 잔류 살충성 활성을 제공하기 위해 본 발명의 방법에 의해 고려된다. 다른 구현예에서, 네팅, 의복, 침구, 커튼 및 텐트 형태(또는 이의 제작에서 사용될 수 있는) 직물 물질과 같은 기재 상에 해충의 잔류 제어를 위한 이러한 조성물을 적용하는 것이 고려된다.
처리될 부직포, 직물 또는 네팅(netting)을 포함하는 기재는 천연 섬유, 예를 들어 목화, 라피아(raffia), 황마, 아마, 사이잘, 헤센(hessian), 또는 양모(wool), 또는 합성 섬유, 예를 들어 폴리아미드, 폴리에스테르 폴리프로필렌, 폴리아크릴로니트릴, 등으로 제조될 수 있다. 폴리에스테르가 특히 적합하다. 직물 처리의 방법은 예를 들어, WO 2008/151984, WO 2003/034823, US 5631072, WO 2005/64072, WO 2006/128870, EP 1724392, WO 2005113886 또는 WO 2007/090739호에 공지되어 있다.
본 발명에 따른 조성물의 추가 사용 구역은 모든 관상용 나무뿐만 아니라 모든 종류의 과실 및 견과나무에 대해 나무 주사/몸통(trunk) 처리 분야이다.
나무 주사/몸통 처리의 분야에서, 본 발명에 따른 화합물은 특히 상기에 언급된 바와 같은 나비목으로부터 그리고 딱정벌레목으로부터의 목질 천공 곤충에 대해, 특히 하기 표 AA 및 표 BB에 나열된 목재해충에 대해 적합하다:
표 AA. 경제적으로 중요한 외래 목재해충의 예
표 BB. 경제적으로 중요한 자생 목재해충의 예
위생 분야에서, 본 발명에 따른 화합물 및 조성물은 참진드기(hard tick), 연진드기(soft tick), 옴진드기(mange mite), 양충(harvest mite), 파리(fly)(무는 파리(biting) 및 핥는 파리(licking)), 기생충 파리 유충(parasitic fly larvae), 이(lice), 모발 이, 조류 이 및 벼륙(flea)과 같은 외부기생충에 대해 활성을 나타낸다.
이러한 기생충의 예는 하기와 같다:
아노플루리다(Anoplurida) 목 중: 해마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.) 및 프티루스 종(Phtirus spp.), 솔레노포테스 종(Solenopotes spp.).
말로파기다(Mallophagida) 목 중: 트리메노폰 종(Trimenopon spp.), 메노폰 종(Menopon spp.), 트리노톤 종(Trinoton spp.), 보비콜라 종(Bovicola spp.), 베르넥키엘라 종(Werneckiella spp.), 레피켄트론 종(Lepikentron spp.), 다말리나 종(Damalina spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 펠리콜라 종(Felicola spp.).
파리목 중 및 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나(Brachycerina) 하위목(suborder), 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 시물리움 종(Simulium spp.), 유시물리움 종(Eusimulium spp.), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 루트조미야 종(Lutzomyia spp.), 쿨리코이데스 종(Culicoides spp.), 크리소프시 종(Chrysops spp.), 히보미트라 종(Hybomitra spp.), 아틸로투스 종(Atylotus spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 해마토포타 종(Haematopota spp.), 필리포미야 종(Philipomyia spp.), 브라울라 종(Braula spp.), 무스카 종(Musca spp.), 히드로타에아 종(Hydrotaea spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 해마토비아 종(Haematobia spp.), 모렐리아 종(Morellia spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 글로시나 종(Glossina spp.), 칼리포라 종(Calliphora spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미야 종(Chrysomyia spp.), 볼파르티아 종(Wohlfahrtia spp.), 사르코파가 종(Sarcophaga spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포데르마 종(Hypoderma spp.), 가스테로필루스 종(Gasterophilus spp.), 히포보스카 종(Hippobosca spp.), 리포프테나 종(Lipoptena spp.) 및 멜로파구스 종(Melophagus spp.).
시포나프테리아다(Siphonapterida) 목 중, 예를 들어 풀렉스 종(Pulex spp.), 테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.), 제노프실라 종(Xenopsylla spp.), 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.).
헤테로프테리다(Heteropterida) 목 중, 예를 들어 시멕스 종(Cimex spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 판스트론기루스 종(Panstrongylus spp.).
블라타리다(Blattarida) 목 중, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라텔라게르마니카(Blattelagermanica) 및 수펠라 종(Supella spp.).
아카리아(Acaria)(아카리다(Acarida)) 아강 및 메타- 및 메소-스티그마타(stigmata) 목 중, 예를 들어 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도루스 종(Ornithodorus spp.), 오토비우스 종(Otobius spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 데르마센토르 종(Dermacentor spp.), 해모피살리스 종(Haemophysalis spp.), 히알롬마 종(Hyalomma spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 데르만수스 종(Dermanyssus spp.), 라일리에티아 종(Raillietia spp.), 프네우모니수스 종(Pneumonyssus spp.), 스테르노스토마 종(Sternostoma spp.) 및 바로아 종(Varroa spp.).
악티네디다(Actinedida)(프로스티그마타(Prostigmata)) 및 아카리디다(Acaridida)(아스티그마타(Astigmata)) 목 중, 예를 들어 아카라피스 종(Acarapis spp.), 켈레티엘라 종(Cheyletiella spp.), 오르니토켈레티아 종(Ornithocheyletia spp.), 미오비아 종(Myobia spp.), 프소레르가테스 종(Psorergates spp.), 데모덱스 종(Demodex spp.), 트롬비쿨라 종(Trombicula spp.), 리스트로포루스 종(Listrophorus spp.), 아카루스 종(Acarus spp.), 티로파구스 종(Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 종(Caloglyphus spp.), 히포덱테스 종(Hypodectes spp.), 프테롤리쿠스 종(Pterolichus spp.), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 오토덱테스 종(Otodectes spp.), 사르코프테스 종(Sarcoptes spp.), 노토에드레스 종(Notoedres spp.), 크네미도코프테스 종(Knemidocoptes spp.), 시토디테스 종(Cytodites spp.) 및 라미노시오프테스 종(Laminosioptes spp.).
본 발명에 따른 화합물 및 조성물은 또한, 목재, 직물, 플라스틱, 접착제, 아교, 페인트, 페이퍼 및 카드, 가죽, 바닥 마감재(floor covering) 및 빌딩과 같은 물질의 경우에, 곤충 침입에 대해 보호하기 위해 적합하다.
본 발명에 따른 조성물은 예를 들어, 하기 해충에 대해 사용될 수 있다: 딱정벌레(beetle), 예를 들어 히로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 클로로포루스 필로시스(Chlorophorus pilosis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 제스토비움 루포빌로숨(Xestobium rufovillosum), 프틸리누스펙티코르니스(Ptilinuspecticornis), 댄드로비움 페르티넥스(Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스(Ernobius mollis), 프로비움 카르피니(Priobium carpini), 릭투스 브룬네우스(Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스(Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스(Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스(Lyctus linearis), 릭투스 푸베스센스(Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에쿠알레(Trogoxylon aequale), 민테스루기콜리스(Minthesrugicollis), 자일레보루스 spec.(Xyleborus spec.), 트립토덴드론 spec.(Tryptodendron spec.), 아파트 모나쿠스(Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸신스(Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브룬네우스(Heterobostrychus brunneus), 시녹실론 spec.(Sinoxylon spec.) 및 디노데루스 미누투스(Dinoderus minutus), 및 또한, 막시목(hymenopteran), 예를 들어, 시렉스 주벤쿠스(Sirex juvencus), 우로세루스 기가스(Urocerus gigas), 우로세루스 기가스 타이그누스(Urocerus gigas taignus) 및 우로세루스 아우구어(Urocerus augur), 및 흰개미(termite), 예를 들어, 칼로테르메스 플라비콜리스(Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브레비스(Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라(Heterotermes indicola), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티클리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다르위니엔시스(Mastotermes darwiniensis), 주테르모프시스 네바덴시스(Zootermopsis nevadensis) 및 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus), 및 브리스틀레타일스(bristletails), 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
이에 따라, 본 발명은 살충적, 살비적, 살선충적, 또는 살연체동물적 유효량의 화학식 (I)의 화합물, 및 이에 대한 적합한 담체 또는 희석제를 포함하는 살충, 살비, 살선충 또는 살연체동물 조성물, 바람직하게 살충 또는 살비 조성물을 제공한다.
추가 양태에서, 본 발명은 해충, 해충의 서식지에, 또는 해충에 의해 공격받기 쉬운 식물에, 살충적, 살비적, 살선충적 또는 살연체동물적 유효량, 바람직하게 살충적 및 살비적 유효량의 화학식 (I)의 화합물 또는 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 조성물을 적용하는 것을 포함하되, 수술 또는 치료법에 의해 인간 또는 동물 신체의 치료 방법 및 인간 또는 동물 신체 상에서 실행되는 진단 방법이 제외되는 해충을 공격하고 제어하는 방법을 제공한다.
화학식 (I)의 화합물은 바람직하게 곤충 또는 진드기에 대해 사용된다.
본원에서 사용되는 용어 "식물"은 묘목, 관목 및 나무를 포함한다.
본 발명은 또한, 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 것 이외에 제형 애쥬번트를 포함하는 살충성 조성물에 관한 것이다.
이에 따라, 본 발명은 본 발명에 따른 활성 성분들 중 적어도 하나를 포함하고 의도된 목적 및 우세한 환경에 적합하도록 선택된 살충성 조성물, 예를 들어 에멀젼화 농축물, 현탁 농축물, 직접 분무 가능하거나 희석 가능한 용액, 살포 가능한 페이스트, 묽은 에멀젼, 가용성 분말, 분산성 분말, 습윤성 분말, 분제, 과립 또는 폴리머 물질 중의 캡슐화에 관한 것이다.
이러한 조성물에서, 활성 성분은 순수한 형태, 고체 활성 성분, 예를 들어, 특정 입자 크기로, 또는 바람직하게 제형 분야에서 통상적으로 사용되는 보조제들, 예를 들어, 증량제, 예를 들어 용매 또는 고형 담체, 또는 예를 들어 표면-활성 화합물(계면활성제) 중 적어도 하나와 함께, 사용된다.
적합한 용매의 예에는 비수소화되거나 일부 수소화된 방향족 탄화수소, 바람직하게 분획 C8 내지 C12의 알킬벤젠, 예를 들어 자일렌 혼합물, 알킬화된 나프탈렌 또는 테트라하이드로나프탈렌, 지방족 또는 지환족 탄화수소, 예를 들어 파라핀 또는 사이클로헥산, 알코올, 예를 들어 에탄올, 프로판올 또는 부탄올, 글리콜 및 이의 에테르 및 에스테르, 예를 들어 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 에테르, 에틸렌 글리콜 또는 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 케톤, 예를 들어 사이클로헥사논, 이소포론 또는 디아세톤 알코올, 강한 극성 용매, 예를 들어, N-메틸피롤리드-2-온, 디메틸 설폭사이드 또는 N,N-디메틸포름아미드, 물, 에폭사이드화되지 않거나 에폭사이드화된 식물성 오일, 예를 들어 에폭사이드화되지 않거나 에폭사이드화된 평지씨, 캐스터, 코코넛 또는 대두유, 및 실리콘 오일이 있다. 예를 들어 분제 및 분산성 분말을 위해 사용되는 고형 담체는 대체로, 그라인딩된 천연 미네랄, 예를 들어 방해석, 탈크, 카올린, 몬트모릴로나이트, 또는 애터펄자이트이다. 물리적 성질을 개선시키기 위하여, 또한, 고도의 분산 실리카 또는 고도의 분산 흡수성 폴리머를 첨가하는 것이 가능하다. 과립을 위한 적합한 미립자 흡착성 담체는 다공성 타입, 예를 들어 경석, 브릭 그리트(brick grit), 해포석(sepiolite) 또는 벤토나이트이며, 적합한 비-흡착성 담체 물질은 방해석 또는 샌드(sand)이다. 또한, 다수의 무기 또는 유기 특성의 과립화된 물질, 특히 백운석(dolomite) 또는 세분화된 식물 잔부가 사용될 수 있다.
적합한 표면-활성 화합물에는, 제형화될 활성 성분의 타입에 따라, 양호한 에멀젼화, 분산 및 습윤 성질을 갖는 비이온성, 양이온성 및/또는 음이온성 계면활성제 또는 계면활성제의 혼합물이 있다. 하기에 언급되는 계면활성제는 단지 일 예로서 여겨질 것이다. 제형 분야에서 통상적으로 사용되고 본 발명에 따라 적합한 다수의 추가 계면활성제는 관련 문헌에 기술되어 있다.
적합한 비이온성 계면활성제에는, 특히 지방족 또는 지환된 알코올, 포화되거나 불포화된 지방산 또는 (지환)지방족 탄화수소 라디칼에 대략 3개 내지 대략 30개의 글리콜 에테르 기 및 대략 8개 내지 대략 20개의 탄소 원자를 함유하거나 알킬 페놀의 알킬 모이어티에서 대략 6개 내지 대략 18개의 탄소 원자를 함유할 수 있는 알킬 페놀의 폴리글리콜 에테르 유도체가 있다. 또한, 알킬 사슬에서 1 내지 대략 10개의 탄소 원자 및 대략 20개 내지 대략 250개의 에틸렌 글리콜 에테르 기 및 대략 10개 내지 대략 100개의 프로필렌 글리콜 에테르 기를 갖는 폴리프로필렌 글리콜, 에틸렌디아미노폴리프로필렌 글리콜 또는 알킬 폴리프로필렌 글리콜을 갖는 수용성 폴리에틸렌 옥사이드 부가물이 적합하다. 일반적으로, 상술된 화합물은 프로필렌 글리콜 단위 당 1 내지 대략 5개의 에틸렌 글리콜 단위를 함유한다. 언급될 수 있는 예에는 노닐페녹시폴리에톡시에탄올, 캐스터 오일 폴리글리콜 에테르, 폴리프로필렌 글리콜/폴리에틸렌 옥사이드 부가물, 트리부틸페녹시폴리에톡시에탄올, 폴리에틸렌 글리콜 또는 옥틸페녹시폴리에톡시에탄올이 있다. 또한, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리올레에이트와 같은 폴리옥시에틸렌 소르비탄의 지방산 에스테르가 적합하다.
양이온성 계면활성제에는, 특히 일반적으로 치환체로서 대략 8개 내지 대략 22개의 C 원자의 적어도 하나의 알킬 라디칼을 가지고 추가 치환체로서 (비할로겐화되거나 할로겐화된) 저급 알킬 또는 하이드록시알킬 또는 벤질 라디칼을 갖는 4차 암모늄 염이 있다. 염은 바람직하게 할라이드, 메틸설페이트 또는 에틸설페이트 형태를 갖는다. 예에는 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드 및 벤질비스(2-클로로에틸)에틸암모늄 브로마이드가 있다.
적합한 음이온성 계면활성제의 예에는 수용성 비누 또는 수용성 합성 표면-활성 화합물이 있다. 적합한 비누의 예에는 대략 10개 내지 대략 22개의 C 원자를 갖는 지방산의 알칼리, 알칼리토 또는 (비치환되거나 치환된) 암모늄 염, 예를 들어 올레산 또는 스테아르산, 또는 예를 들어 코코넛 또는 톨유로부터 얻을 수 있는 천연 지방산 혼합물의 소듐 또는 칼륨 염이 있다. 또한, 지방산 메틸 타우레이트가 언급되어야 한다. 그러나, 합성 계면활성제, 더욱 흔히, 특히 지방 설포네이트, 지방 설페이트, 설포네이트화된 벤즈이미다졸 유도체 또는 알킬아릴 설포네이트가 사용된다. 대체로, 지방 설포네이트 및 지방 설페이트는 알칼리, 알칼리토 또는 (치환되거나 비치환된) 암모늄 염으로서 존재하며, 이러한 것은 일반적으로 또한 아실 라디칼의 알킬 모이어티를 포함하는 것으로 이해되는 대략 8개 내지 대략 22개의 C 원자의 알킬 라디칼을 갖는다. 언급될 수 있는 예에는 천연 지방산으로부터 제조된 리그노설폰산, 도데실황산 에스테르 또는 지방산 설페이트 혼합물의 소듐 또는 칼슘 염이 있다. 이러한 그룹은 또한 지방 알코올/에틸렌 옥사이드 부가물의 설폰산 및 황산 에스테르의 염을 포함한다. 설포네이트화된 벤즈이미다졸 유도체는 바람직하게 대략 8개 내지 대략 22개의 C 원자의 지방산 라디칼 및 2개의 설포닐 기를 함유한다. 알킬아릴설포네이트의 예에는 데실벤젠설폰산, 디부틸나프탈렌설폰산, 또는 나프탈렌설폰산/포름알데하이드 축합물의 소듐, 칼륨 또는 트리에탄올암모늄 염이 있다. 또한, 적합한 포스페이트, 예를 들어 p-노닐페놀/(4-14)에틸렌 옥사이드 부가물의 인산 에스테르의 염, 또는 인지질이 또한 가능하다. 추가의 적합한 포스페이트는 지방족 또는 방향족 알코올을 갖는 인산의 트리스-에스테르 및/또는 지방족 또는 방향족 알코올을 갖는 알킬 포스폰산의 비스-에스테르가 있으며, 이는 고성능 오일-타입 애쥬번트이다. 이러한 트리스-에스테르는 예를 들어, WO 01/47356, WO 00/56146, EP-A-0579052 또는 EP-A-1018299호에 기술되어 있거나, 이의 화학명으로 상업적으로 입수 가능하다. 신규한 조성물에서 사용하기 위한 바람직한 인산의 트리스-에스테르는 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트, 트리스-n-옥틸 포스페이트 및 트리스-부톡시에틸 포스페이트가 있으며, 여기서 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트가 가장 바람직하다. 적합한 알킬 포스폰산의 비스-에스테르는 비스-(2-에틸헥실)-(2-에틸헥실)-포스포네이트, 비스-(2-에틸헥실)-(n-옥틸)-포스포네이트, 디부틸-부틸 포스포네이트 및 비스(2-에틸헥실)-트리프로필렌-포스포네이트이며, 여기서, 비스-(2-에틸헥실)-(n-옥틸)-포스포네이트이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게, 식물성 또는 동물 기원의 오일, 미네랄 오일, 이러한 오일의 알킬 에스테르, 또는 이러한 오일과 오일 유도체의 혼합물을 포함하는 첨가제를 추가적으로 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에서 사용되는 오일 첨가제의 양은 일반적으로, 분무 혼합물을 기준으로 하여 0.01 내지 10%이다. 예를 들어, 오일 첨가제는 분무 혼합물을 제조한 후에 분무 탱크에 요망되는 농도로 첨가될 수 있다. 바람직한 오일 첨가제는 미네랄 오일 또는 식물성 기원의 오일, 예를 들어 유채씨유, 예를 들어 ADIGOR® 및 MERO®, 올리브유 또는 헤바리기 오일, 에멀젼화된 식물성 오일, 예를 들어 AMIGO®(Rhone-Poulenc Canada Inc.), 식물성 기원의 오일의 알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 유도체, 또는 동물 기원의 오일, 예를 들어 어유 또는 우지(beef tallow)를 포함한다. 바람직한 첨가제는 예를 들어, 활성 성분으로서, 필수적으로 80 중량%의 어유의 알킬 에스테르 및 15 중량%의 메틸화된 유채씨유, 및 또한 5 중량%의 통상적인 에멀젼화제 및 pH 조절제를 함유한다. 특히 바람직한 오일 첨가제는 C8-C22 지방산의 알킬 에스테르, 특히 C12-C18 지방산의 메틸 유도체, 예를 들어 라우르산, 팔미트산, 및 올레산의 메틸 에스테르가 포함되며, 이는 중요하다. 이러한 에스테는 메틸 라우레이트(CAS-111-82-0), 메틸 팔미테이트(CAS-112-39-0) 및 메틸 올레에이트(CAS-112-62-9)로서 알려져 있다. 바람직한 지방산 메틸 에스테르 유도체는 Emery® 2230 및 2231(Cognis GmbH)이다. 이러한 오일 유도체 및 다른 오일 유도체는 또한, 문헌[the Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000]으로부터 알려져 있다. 또한, 알콕실화된 지방산, 뿐만 아니라 폴리메틸실록산 기반 첨가제가 본 발명의 조성물에서 첨가제로서 사용될 수 있으며, 이는 WO 2008/037373호에 기술되어 있다.
오일 첨가제의 적용 및 작용은 이러한 것을 표면-활성 물질, 예를 들어 비-이온성, 음이온성 또는 양이온성 계면활성제와 조합함으로써 추가로 개선될 수 있다. 적합한 음이온성, 비-이온성 및 양이온성 계면활성제의 예는 WO 97/34485호의 7쪽 및 8쪽에 나열되어 있다. 바람직한 표면-활성 물질에는 도데실벤질설포네이트 타입, 특히 이의 칼슘 염의 음이온성 계면활성제, 및 또한 지방 알코올 에톡실레이트 타입의 비-이온성 계면활성제가 있다. 5 내지 40의 에톡실화도를 갖는 에톡실화된 C12-C22 지방 알코올이 특히 바람직하다. 상업적으로 입수 가능한 계면활성제의 예에는 Genapol 타입(Clariant AG)이 있다. 또한, 실리콘 계면활성제, 특히 예를 들어 Silwet L-77®로서 상업적으로 입수 가능한 폴리알킬-옥사이드-개질된 헵타메틸트리실록산, 및 또한 퍼플루오르화된 계면활성제가 있다. 전체 첨가제에 대하여 표면-활성 물질의 농도는 일반적으로 1 내지 30 중량%이다. 오일 또는 미네랄 오일 또는 이의 유도체와 계면활성제의 혼합물로 이루어진 오일 첨가제의 예에는 Edenor ME SU®, Turbocharge®(Syngenta AG, CH) 및 Actipron®(BP Oil UK Limited, GB)이 있다.
상기 표면-활성 물질은 또한 제형에 단독으로, 다시 말해서 오일 첨가제 없이 사용될 수 있다.
또한, 오일 첨가제/계면활성제 혼합물에 유기 용매의 첨가는 작용의 추가 향상에 기여할 수 있다. 적합한 용매에는 예를 들어, Solvesso®(ESSO) 및 Aromatic Solvent®(Exxon Corporation)가 있다. 이러한 용매의 농도는 전체 중량의 10 내지 80 중량%일 수 있다. 이러한 오일 첨가제는 용매와 혼합될 수 있는 것으로서, 이는 예를 들어 US-A-4 834 908호에 기술되어 있다. 이러한 문헌에 기술된 상업적으로 입수 가능한 오일 첨가제는 상표명 MERGE®(BASF Corporation)로 알려져 있다. 본 발명에 따라 바람직한 추가의 오일 첨가제는 SCORE®(Syngenta Crop Protection Canada.)이다.
상기에 나열된 오일 첨가제 이외에, 본 발명에 따른 조성물의 활성을 향상시키기 위하여 또한, 알킬피롤리돈의 제형(예를 들어, Agrimax®)을 분무 혼합물에 첨가하는 것이 가능하다. 합성 라텍스의 제형, 예를 들어, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 화합물 또는 폴리-1-p-메텐(예를 들어, Bond®, Courier® 또는 Emerald®)이 또한 사용될 수 있다. 프로피온산을 함유한 용액, 예를 들어 Eurogkem Pen-e-trate®는 또한 활성-향상제로서 분무 혼합물에 혼합될 수 있다.
용어 "활성 성분"은 화학식 (I)의 화합물들 중 하나, 특히 표에서 상세하게 기술된 화학식 (I)의 화합물을 지칭한다. 이는 또한, 화학식 (I)의 화합물, 특히 상기 표 1로부터 선택된 화합물과, 다른 살충제, 살진균제, 제초제, 완화제, 애쥬번트 등의 혼합물을 지칭하는데, 여기서 혼합물은 하기에서 상세히 기술된다.
조성물은 또한 추가의 고체 또는 액체 보조제, 예를 들어 안정화제, 예를 들어 에폭사이드화되지 않거나 에폭사이드화된 식물성 오일(예를 들어, 에폭사이드화된 코코넛 오일, 유채씨유, 또는 대두유), 소포제, 예를 들어, 실리콘 오일, 보존제, 점도 조절제, 결합제 및/또는 점착부여제; 본 발명의 화합물의 효능을 향상시킬 수 있는 비료, 특히 질소 함유 비료, 예를 들어 WO 2008/017388에 기술된 암모늄 니트레이트 및 우레아; 또는 특정 효과를 달성하기 위한 다른 활성 성분, 예를 들어 또한, 본 발명의 화합물의 효능을 향상시키고 침투 향상제, 예를 들어 알콕살레이트화된 지방산과 조합하여 사용될 수 있는 암모늄 또는 포스포늄 염, 특히 WO 2007/068427 및 WO 2007/068428호에 기술된 할라이드, (수소)설페이트, 니트레이트, (수소)카보네이트, 시트레이트, 타르트레이트, 포르미에이트, 및 아세테이트; 살균제, 살진균제, 살선충제, 식물 활성화제, 살연체동물제, 또는 제초제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 그 자체로 아려진 방식으로, 보조제의 부재 하에, 예를 들어, 고체 활성 성분을 그라인딩하고/거나 스크리닝하고/거나 압축시킴으로써, 그리고 적어도 하나의 보조제의 존재 하에 예를 들어 활성 성분을 보조제(보조제들)와 긴밀하게 혼합하고/거나 그라인딩함으로써 제조된다.
조성물에 대한 적용 방법, 즉 상술된 타입의 해충을 제어하는 방법, 예를 들어, 우세한 환경의 의도된 목적에 적합하도록 선택되는, 분사, 분무, 분제화, 브러싱(brushing on), 드레싱(dressing), 살포 또는 붓기, 및 상술된 타입의 해충을 제어하기 위한 조성물의 용도는 본 발명의 다른 대상이다. 통상적인 농도 비율은 0.1 내지 1000 ppm, 바람직하게 0.1 내지 500 ppm의 활성 성분이다.
작물 보호 분야에서 바람직한 적용 방법은 식물의 나뭇잎(foliage)에 대한 적용(나뭇잎 적용(foliar application))으로서, 고려되는 해충과 침입할 위험을 매칭시키기 위하여 적용 횟수 및 비율을 선택하는 것이 가능하다. 대안적으로, 활성 성분은 뿌리 시스템(전신 작용)을 통해, 액체 조성물로 식물의 부지를 흠뻑 적심으로써, 또는 고체 형태, 예를 들어 과립 형태의 활성 성분을 식물의 부지에, 예를 들어 토양에 도입함으로써(토양 적용) 식물에 도달할 수 있다. 벼 작물의 경우에, 이러한 과립은 담수답(flooded paddy-field)에 계량될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한, 상술된 타입의 해충에 대해 식물 번식 물질(plant propagation material), 예를 들어 종자, 예를 들어 열매, 괴경 또는 알맹이, 또는 묘목의 보호를 위해 적합하다. 번식 물질은 재식(planting) 전에 조성물로 처리될 수 있으며, 예를 들어, 종자는 파종(sowing) 전에 처리될 수 있다. 대안적으로, 조성물은 알맹이를 액체 조성물에 액침시키거나 고체 조성물의 층을 적용함으로써, 종자 알맹이에 적용될 수 있다(코팅). 또한, 번식 물질이 적용 부지에, 예를 들어 천공 동안 종자 고랑(seed furrow)에 재식될 때 조성물을 적용하는 것이 가능하다. 이러한 식물 번식 물질에 대한 처리 방법 및 상기에서 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 식물 번식 물질은 본 발명의 다른 대상이다.
본 발명에 따른 조성물의 추가 적용 방법은 토양 상에 방울 적용, 식물의 부분, 예를 들어, 뿌리 인경(roots bulb) 또는 괴경의 점적, 토양을 흠뻑 적심, 뿐만 아니라, 토양 주입을 포함한다. 이러한 방법은 당해 분야에 공지되어 있다.
화학식 (I)의 화합물을 살충제, 살비제, 살선충제 또는 살연체동물제로서 해충, 해충의 서식지, 또는 해충에 의해 공격 받기 쉬운 식물에 적용하기 위하여, 화학식 (I)의 화합물은 대개 화학식 (I)의 화합물 이외에, 적합한 불활성 희석제 또는 담체 및, 선택적으로 본원에 기술거나 예를 들어 EP-B-1062217호에 기술된 바와 같은 표면활성제(SFA) 형태의 제형 애쥬번트를 포함하는 조성물로 제형화된다. SFA는 계면 장력을 낮추고 이에 의해 다른 성질들(예를 들어, 분산, 에멀젼화 및 습윤화)의 변화를 야기시킴으로써 계면(예를 들어, 기체/고체, 기체/공기 또는 액체/액체 계면)의 성질을 개질시킬 수 있는 화학물질이다.
대체로, 조성물은 0.1 내지 99%, 특히 0.1 내지 95%의 화학식 (I)의 활성 성분, 및 1 내지 99.9%, 특히 5 내지 99.9%의 적어도 하나의 고체 또는 액체 애쥬번트를 포함하며, 대체로 조성물의 0 내지 25%, 특히 0.1 내지 20%가 계면활성제인 것이 가능하다(각 경우에서 %는 중량%를 의미함). 농축된 조성물이 상품에 대해 바람직한 경향이 있지만, 최종 소비재는 대체로 실질적으로 저농도의 활성 성분을 갖는 묽은 조성물을 사용한다.
통상적인 농도 비율은 0.1 내지 1000 ppm, 바람직하게 0.1 내지 500 ppm의 활성 성분이다. 헥타르 당 적용 비율은 일반적으로 헥타르 당 1 내지 2000 g의 활성 성분, 특히, 10 내지 1000 g/ha, 바람직하게 10 내지 600 g/ha이다.
종자 드레싱에서 사용될 때, 화학식 (I)의 화합물은 종자 1킬로그램 당 0.0001 g 내지 10 g(예를 들어 0.001 g 또는 0.05 g), 바람직하게 0.005 g 내지 10 g, 더욱 바람직하게 0.005 g 내지 4 g의 비율로 사용된다.
바람직한 종자 처리 사전-혼합물 제형은 수성 현탁 농축물이다. 제형은 통상적인 처리 기술 및 기계, 예를 들어 유동층 기술, 롤러 밀 방법, 회전고정 종자 처리기(rotostatic seed treater), 및 드럽 코팅기를 사용하여 종자에 적용될 수 있다. 다른 방법, 예를 들어 분류층(spouted bed)이 또한 유용할 수 있다. 종자는 코팅 전에 사전크기화될 수 있다. 코팅 후에, 종자는 통상적으로 건조되고, 이후에 사이징을 위해 사이징 기계로 옮겨진다. 이러한 절차는 당해 분야에 알려져 있다.
조성물은 비산성 분말(DP), 가용성 분말(SP), 수용성 과립(SG), 수분산성 과립(WG), 습윤성 분말(WP), 과립(GR)(서방출 또는 속방출), 가용성 농축물(SL), 오일혼화성 액체(OL), 초저 부피 액체(UL), 에멀젼화 농축물(EC), 분산성 농축물(DC), 에멀젼(수중유(EW) 및 유중수(EO) 둘 모두), 마이크로-에멀젼(ME), 현탁 농축물(SC), 오일-기반 현탁 농축물(OD), 에어로졸, 연무화/연기 제형, 캡슐 현탁액(CS) 및 종자 처리 제형을 포함하는 다수의 제형 타입으로부터 선택될 수 있다. 임의 경우에 선택된 제형 타입은 고려되는 특정 목적, 및 화학식 (I)의 화합물의 물리적, 화학적 및 생물학적 성질에 따를 것이다.
비산성 분말(DP)은 화학식 (I)의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제(예를 들어, 천연 클레이, 카올린, 피로필라이트, 벤토나이트, 알루미나, 몬트모릴로나이트, 규조토, 쵸크, 규조토(diatomaceous earth), 칼슘 포스페이트, 칼슘 및 마그네슘 카보네이트, 황, 석회, 플로우(flour), 탈크 및 다른 유기 및 무기 고형 담체)와 혼합하고 혼합물을 미세 분말로 기계적으로 그라인딩함으로써 제조될 수 있다.
가용성 분말(SP)은 수분산성/용해도를 개선시키기 위하여 화학식 (I)의 화합물을 하나 이상의 수용성 무기 염(예를 들어, 소듐 비카보네이트, 소듐 카보네이트 또는 마그네슘 설페이트) 또는 하나 이상의 수용성 유기 고체(예를 들어, 다당류) 및 선택적으로, 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 분산제, 도는 상기 제제들의 혼합물과 혼합함으로써 제조될 수 있다. 혼합물은 이후에, 미세 분말로 그라인딩된다. 유사한 조성물은 또한 수용성 과립(SG)을 형성시키기 위해 과립화될 수 있다.
습윤성 분말(WP)은 화학식 (I)의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제 또는 담체, 하나 이상의 습윤제, 및 바람직하게 하나 이상의 분산제, 및 선택적으로 액체 중의 분산을 촉진시키기 위한 하나 이상의 현탁제와 혼합함으로써 제조될 수 있다. 혼합물은 이후에 미세 분말로 그라인딩된다. 유사한 조성물은 또한 수분산성 과립(WG)을 형성시키기 위해 과립화될 수 있다.
과립(GR)은 화학식 (I)의 화합물 및 하나 이상의 분말화된 고체 희석제 또는 담체의 혼합물을 과립화함으로써, 또는 화학식 (I)의 화합물(또는 적합한 제제 중의 이의 용액)을 다공성 과립 물질(예를 들어, 부석, 애터펄자이트 클레이, 백토, 규조토, 또는 그라인딩된 옥수수 대)에 흡수시킴으로써 또는 화학식 (I)의 화합물(또는 적합한 제제 중의 이의 용액)을 경질 코어 물질(예를 들어, 샌드, 실리케이트, 미네랄 카보네이트, 설페이트 또는 포스페이트) 상에 흡착시키고, 필요한 경우 건조시킴으로써 사전-형성된 블랭크 과립으로부터 형성될 수 있다. 통상적으로 흡수 또는 흡착을 돕기 위해 사용되는 제제는 용매(예를 들어, 지방족 및 방향족 석유 용매, 알코올, 에테르, 케톤 및 에스테르) 및 점착제(예를 들어, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알코올, 덱스트린, 당 및 식물성 오일)를 포함한다. 하나 이상의 다른 첨가제가 또한 과립에 포함될 수 있다(예를 들어, 에멀젼제, 습윤제 또는 분산제).
분산성 농축물(DC)은 화학식 (I)의 화합물을 물 또는 유기 용매, 예를 들어 케톤, 알코올 또는 글리콜 에테르에 용해시킴으로써 제조될 수 있다. 이러한 용액은 표면활성제(예를 들어, 물 희석을 개선시키거나 분무 탱크에서의 결정화를 방지하기 위함)를 함유할 수 있다.
에멀젼화 농축물(EC) 도는 수중유 에멀젼(EW)은 화학식 (I)의 화합물을 유기 용매(선택적으로, 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 에멀젼제 또는 상기 제제들의 혼합물을 함유함)에 용해시킴으로써 제조된다. EC에서 사용하기 위한 적합한 유기 용매는 방향족 탄화수소(예를 들어, 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌, SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 및 SOLVESSO 200에 의해 예시됨; SOLVESSO은 등록된 상표임), 케톤(예를 들어, 사이클로헥사논 또는 메틸 사이클로헥사논) 및 알코올(예를 들어, 벤질 알코올, 푸르푸릴 알코올 또는 부탄올), N-알킬피롤리돈(예를 들어, N-메틸피롤리돈 또는 N-옥틸피롤리돈), 지방산의 디메틸 아미드(예를 들어, C8-C10 지방산 디메틸아미드) 및 염소화된 탄화수소를 포함한다. EC 제품은 물에 첨가시에 자발적으로 에멀젼화하여 적절한 장비를 통해 분무 적용을 가능하게 하기 위해 충분한 안정성을 갖는 에멀젼을 형성시킬 수 있다. EW의 제조는 액체(실온에서 액체가 아닌 경우, 이는 적절한 온도, 통상적으로 70℃ 미만의 온도에서 용융될 수 있음)로서 또는 용액(적절한 용매 중에 용해시킴으로써)에 화학식 (I)의 화합물을 얻고 이후에 얻어진 액체 또는 용액을 하나 이상의 SFA를 함유한 물에 고전단 하에서 에멀젼화시켜 에멀젼을 형성시키는 것을 포함한다. EW에서 사용하기 위한 적합한 용매는 식물성 오일, 염소화된 탄화수소(예를 들어, 클로로벤젠), 방향족 용매(예를 들어, 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌) 및 수중에서 낮은 용해도를 갖는 다른 적절한 유기 용매를 포함한다.
마이크로에멀젼(ME)은 물을 하나 이상의 용매와 하나 이상의 SFA의 블랜드와 혼합시켜 자발적으로 열역학적으로 적합한 등방성 액체 제형을 형성시킴으로써 제조될 수 있다. 화학식 (I)의 화합물은 초기에 물 또는 용매/SFA 블랜드에 존재한다. ME에서 사용하기 위한 적합한 용매는 EC 또는 EW에서 사용하기 위해 상기에 기술된 것들을 포함한다. ME는 수중유 또는 유중수 시스템일 수 있고(이러한 시스템이 존재하는 경우에 전도도 측정에 의해 결정될 수 있음), 동일한 제형에서 수용성 유용성 살충제를 혼합시키기 위해 적합할 수 있다. ME는 물에 희석시키기 위해 적합하고, 이는 마이크로에멀젼으로서 잔류하거나 통상적인 수중유 에멀젼을 형성시킨다.
현탁 농축물(SC)은 화학식 (I)의 화합물의 세분화된 불용성 고체 입자들의 수성 또는 비-수성 현탁액을 포함할 수 있다. SC는 화학식 (I)의 고체 화합물을 적합한 매질에서, 선택적으로 하나 이상의 분산제와 함께 볼 또는 비드 밀링하여 화합물의 미세 입자 현탁액을 형성시킴으로써 제조될 수 있다. 하나 이상의 습윤제는 조성물에 포함될 수 있으며, 현탁제는 입자가 침강하는 비율을 감소시키기 위해 포함될 수 있다. 대안적으로, 화학식 (I)의 화합물은 요망되는 최종 생성물을 형성시키기 위해 건식 밀링되고 상기에 기술된 제제들을 함유한 물에 첨가될 수 있다.
오일-기반 현탁 농축물(OD)은 화학식 (I)의 화합물의 세분화된 불용성 고체 입자를 유기 유체(예를 들어, 적어도 하나의 미네랄 오일 또는 식물성 오일)에 현탁시킴으로써 유사하게 제조될 수 있다. OD는 적어도 하나의 침투 촉진제(예를 들어, 알코올 에톡실레이트 또는 관련된 화합물), 적어도 하나의 비-이온성 계면활성제 및/또는 적어도 하나의 음이온성 계면활성제, 및 선택적으로 에멀젼제, 포움-억제제, 보존제, 항산화제, 염료 및/또는 불활성 충전제 물질의 군으로부터의 적어도 하나의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. OD는 적절한 장비를 통해 분무 적용을 가능하게 하는 충분한 안정성을 갖는 분무 용액을 형성시키기 위해 사용 전에 물로 희석시키기 위해 의도되고 이에 적합하다.
에어로졸 제형은 화학식 (I)의 화합물, 및 적합한 추진제(예를 들어, n-부탄)를 포함한다. 화학식 (I)의 화합물은 또한, 비-가압된, 수동 분무 펌프에서 사용하기 위한 조성물을 제공하기 위하여 적합한 매질(예를 들어, 물 또는 수혼화성 액체, 예를 들어, n-프로판올)에 용해되거나 분산될 수 있다.
화학식 (I)의 화합물은 에워싸인 공간에서 상기 화합물을 함유한 연기를 발생시키기에 적합한 조성물을 형성시키기 위해 불꽃 혼합물(pyrotechnic mixture)과 건조 상태로 혼합될 수 있다.
캡슐 현탁액(CS)은 EW 제형의 제조와 유사한 방식으로 제조될 수 있지만, 추가 중합 단계와 함께, 오일 점적들의 수성 분산액이 얻어지도록, 각 오일 점적은 폴리머 쉘에 의해 캡슐화되고, 화학식 (I)의 화합물, 및 선택적으로 이를 위한 담체 또는 희석제를 함유한다. 폴리머 쉘은 계면 중축합 반응에 의해 또는 코아세르베이션 절차(coacervation procedure)에 의해 형성될 수 있다. 조성물은 화학식 (I)의 화합물의 제어된 방출을 제공할 수 있으며, 이러한 것은 종자 처리를 위해 사용될 수 있다. 화학식 (I)의 화합물은 또한, 화합물의 제어된 서방출을 제공하기 위해 생분해성 폴리머 매트릭스에 제형화될 수 있다.
화학식 (I)의 화합물은 또한, 종자 처리로서, 예를 들어 건식 종자 처리(DS)를 위한 분말, 수용성 분말(SS) 또는 슬러리 처리를 위한 수분산성 분말(WS), 또는 유동성 농축물(FS), 용액(LS) 또는 캡슐 현탁액(CS)을 포함하는 액체 조성물로서 사용하기 위해 제형화될 수 있다. DS, SS, WS, FS 및 LS 조성물의 제조는 각각 상술된 DP, SP, WP, SC, OD 및 DC 조성물의 제조와 매우 유사하다. 종자를 처리하기 위한 조성물은 종자에 대한 조성물의 접착성을 보조하기 위한 제제(예를 들어, 미네랄 오일 또는 막-형성 배리어)를 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 조성물의 생물학적 성능을 개선시키기 위해 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다(예를 들어, 표면 상의 습윤화, 체류 또는 분포; 처리된 표면 상에 비에 대한 저항; 또는 화학식 (I)의 화합물의 섭취 또는 이동성을 개선시킴). 이러한 첨가제는 표면활성제(SFA), 오일을 기반으로 한 분무 첨가제, 예를 들어 특정 미네랄 오일, 식물성 오일, 또는 천연 식물 오일(예를 들어, 대두 및 유채화씨 오일), 및 이러한 것들과 다른 바이오-향상 애쥬번트(화학식 (I)의 화합물의 작용을 보조하거나 개질시킬 수 있는 구성성분)의 블랜드를 포함한다. 화학식 (I)의 화합물의 효과를 증가시키는 것은 예를 들어, 암모늄 및/또는 포스포늄 염, 및/또는 선택적으로 적어도 하나의 침투 촉진제, 예를 들어 지방 알코올 알콕실레이트(예를 들어, 유채 오일 메틸 에스테르) 또는 식물성 오일 에스테르를 첨가함으로써 달성될 수 있다.
습윤제, 분산제 및 에멀젼제는 양이온성, 음이온성, 양쪽성, 또는 비-이온성 타입의 표면활성제(SFA)일 수 있다.
양이온성 타입의 적합한 SFA는 4차 암모늄 화합물(예를 들어, 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드), 이미다졸린 및 아민 염을 포함한다. 적합한 음이온성 SFA는 지방산의 알칼리 금속 염, 황산의 지방족 모노에스테르의 염(예를 들어, 라우릴 설페이트), 설포네이트화된 방향족 화합물의 염(예를 들어, 소듐 도데실벤젠설포네이트, 칼슘 도데실벤젠설포네이트, 부틸나프탈렌 설포네이트 및 소듐 디-이소프로필-과 트리-이소프로필-나프탈렌 설포네이트의 혼합물), 에테르 설페이트, 알코올 에테르 설페이트(예를 들어 소듐 라우레스-3-설페이트), 에테르 카복실레이트(예를 들어, 소듐 라우레스-3-카복실레이트), 포스페이트 에스테르(하나 이상의 지방 알코올과 인산(주로, 모노-에스테르) 또는 인 펜톡사이드(주로, 디-에스테르) 간의 반응으로부터의 생성물, 예를 들어, 라우릴 알코올과 테트라인산 간의 반응, 추가적으로 이러한 생성물은 에톡실화될 수 있음), 설포숙시나메이트, 파라핀 또는 올레핀 설포네이트, 타우레이트, 및 리그노설포네이트를 포함한다.
적합한 양쪽성 타입의 SFA는 부타인, 프로피오네이트, 및 글리시네이트를 포함한다.
적합한 비-이온성 타입의 SFA는 알킬렌 옥사이드, 예를 들어, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물과 지방 알코올(예를 들어, 올레일 알코올 또는 세틸 알코올)의 또는 알킬페놀(예를 들어, 옥틸페놀, 노닐페놀 또는 옥틸크레졸)의 축합 생성물; 장쇄 지방산 또는 헥시톨 언하이드라이드로부터 유도된 부분 에스테르; 상기 부분 에스테르와 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물; 블록 폴리머(에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 포함함); 알칸올아미드; 단순 에스테르(예를 들어, 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에스테르); 아민 옥사이드(예를 들어, 라우릴 디메틸아민 옥사이드); 및 레시틴을 포함한다.
적합한 현탁제는 친수성 콜로이드(예를 들어, 다당류, 폴리비닐피롤리돈 또는 소듐 카복시메틸셀룰로오스) 및 팽창 클레이(예를 들어, 벤토나이트 또는 애터펄자이트)를 포함한다.
화학식 (I)의 화합물은 살충성 화합물을 적용하는 임의의 공지된 수단에 의해 적용될 수 있다. 예를 들어, 이는 해충에, 또는 해충의 장소(예를 들어, 해충의 서식지 또는 해충에 의해 침입되기 쉬운 성장하는 식물)에 또는 나뭇잎, 줄기, 가지 또는 뿌리를 포함하는 식물의 임의 부분에, 재식되기 전 종자에 또는 식물이 성장하거나 재식되는 다른 매질(예를 들어, 뿌리 주변의 토양, 일반적으로 토양, 논 용수(paddy water) 또는 수경 배양 시스템)에, 또는 직접적으로 적용되거나 제형화되거나 비제형화될 수 있거나, 이는 토양 또는 수성 환경 위에 분무되거나, 그 위에 뿌려지거나, 딥핑(dipping)에 의해 적용되거나, 크림 또는 페이스트 제형으로서 적용되거나, 증기로서 적용되거나, 조성물(예를 들어, 과립 조성물 또는 수용성 백에 팩킹된 조성물)의 분포 또는 도입을 통해 적용될 수 있다.
화학식 (I)의 화합물은 또한, 식물에 주사되거나 전기역학 분무 기술 또는 다른 저 용적 방법을 이용하여 초목(vegetation) 상에 분무될 수 있거나, 땅 또는 대기 관개 시스템에 의해 적용될 수 있다.
수성 제조물(수용액 또는 분산물)로서 사용하기 위한 조성물은 일반적으로 고비율의 활성 성분을 함유한 농축물 형태로 공급되며, 이러한 농축물은 사용 전에 물에 첨가된다. 이러한 농축물은 DC, SC, OD, EC, EW, ME, SG, SP, WP, WG 및 CS를 포함할 수 있는데, 이는 종종 지연된 기간 동안 저장을 견디고, 이러한 저장 후에 통상적인 분무 장치에 의해 이를 적용되게 할 수 있도록 충분한 시간 동안 균질하게 유지되는 수성 제조물을 형성시키기 위해 물에 첨가될 수 있도록 요구된다. 이러한 수성 제조물은 이러한 것이 사용되는 목적에 따라 다양한 양의 화학식 (I)의 화합물(예를 들어, 0.0001 내지 10 중량%)을 함유할 수 있다.
화학식 (I)의 화합물은 비료(예를 들어, 질소-, 칼륨- 또는 인-함유 비료, 및 보다 특히 암모늄 니트레이트 및/또는 우레아 비료)와의 혼합물에 사용될 수 있다. 적합한 제형 타입은 비료의 과립을 포함한다. 혼합물은 적합하게 25 중량% 이하의 화학식 (I)의 화합물을 함유한다.
바람직한 조성물은 특히 하기와 같이 이루어진다(%=중량%):
에멀젼화
농축물
:
활성 성분: 1 내지 95%, 바람직하게 5 내지 20%
계면활성제: 1 내지 30%, 바람직하게 10 내지 20%
용매: 5 내지 98%, 바람직하게 70 내지 85%
분제
(Dust):
활성 성분: 0.1 내지 10%, 바람직하게 0.1 내지 1%
고형 담체: 99.9 내지 90%, 바람직하게 99.9 내지 99%
현탁
농축물
:
활성 성분: 5 내지 75%, 바람직하게 10 내지 50%
물: 94 내지 24%, 바람직하게 88 내지 30%
계면활성제: 1 내지 40%, 바람직하게 2 내지 30%
습윤성 분말:
활성 성분: 0.5 내지 90%, 바람직하게 1 내지 80%
계면활성제: 0.5 내지 20%, 바람직하게 1 내지 15%
고형 담체: 5 내지 99%, 바람직하게 15 내지 98%
과립:
활성 성분: 0.5 내지 30%, 바람직하게 3 내지 15%
고형 담체: 99.5 내지 70%, 바람직하게 97 내지 85%
제조예
:
"Mpt."는 ℃ 단위의 융점을 의미한다. 자유 라디칼은 메틸기를 나타낸다.
LCMS
방법:
방법(
SQD13
)
스펙트럼을 Waters(SQD 단일 사중극자 질량분석계)로부터의 질량 분석계 상에서 기록하였다. 스펙트럼을 전기분무 소스(극성: 양이온 또는 음이온, 모세관: 3.00 kV, 콘 범위: 30 내지 60 V, 추출기: 2.00 V, 소스 온도: 150℃, 탈용매화 온도: 350℃, 콘 가스 흐름: 0 L/Hr, 탈용매화 가스 흐름: 650 L/Hr, 질량 범위: 100 내지 900 Da) 및 Waters로부터의 Acquity UPLC: 바이너리 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기가 장착된 Waters로부터의 질량분석계 상에서 기록하였다. 용매 탈기기, 바이너리 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기. 컬럼: Waters UPLC HSS T3, 1.8 ㎛, 30 x 2.1 mm, 온도: 60℃, DAD 파장 범위(nm): 210 내지 500, 용매 구배: A = 물 + 5% MeOH + 0.05 % HCOOH, B= 아세토니트릴 + 0.05 % HCOOH: 구배: 구배: 0 분 0% B, 100% A; 1.2 내지 1.5 분 100% B; 흐름(ml/분) 0.85.
방법(
ZCQ
13):
스펙트럼을 전기분무 소스(극성: 양이온 또는 음이온, 모세관: 3.00 kV, 콘 범위: 30 내지 60 V, 추출기: 2.00 V, 소스 온도: 150℃, 탈용매화 온도: 350℃, 콘 가스 흐름: 0 L/Hr, 탈용매화 가스 흐름: 650 L/Hr, 질량 범위: 100 내지 900 Da) 및 Waters로부터의 Acquity UPLC: 바이너리 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기. 용매 탈기기, 바이너리 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기가 장착된 Waters로부터의 질량분석계(ZQ 단일 사중극자 질량분석계) 상에서 기록하였다. 컬럼: Waters UPLC HSS T3, 1.8 ㎛, 30 x 2.1 mm, 온도: 60℃, DAD 파장 범위(nm): 210 내지 500, 용매 구배: A = 물 + 5% MeOH + 0.05% HCOOH, B= 아세토니트릴 + 0.05% HCOOH: 구배: 구배: 0 분 0% B, 100%A; 2.7 내지 3.0 분 100% B; 흐름(ml/분) 0.85.
방법(
ZDQ
13):
스펙트럼을 전기분무 소스(극성: 양이온 또는 음이온, 모세관: 3.00 kV, 콘 범위: 30 내지 60 V, 추출기: 2.00 V, 소스 온도: 150℃, 탈용매화 온도: 350℃, 콘 가스 흐름: 0 L/Hr, 탈용매화 가스 흐름: 650 L/Hr, 질량 범위: 100 내지 900 Da) 및 Waters로부터의 Acquity UPLC: 바이너리 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기. 용매 탈기기, 바이너리 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기가 장착된 Waters로부터의 질량분석계(ZQ 단일 사중극자 질량분석계) 상에 기록하였다. 컬럼: Waters UPLC HSS T3, 1.8 ㎛, 30 x 2.1 mm, 온도: 60℃, DAD 파장 범위(nm): 210 내지 500, 용매 구배: A = 물 + 5% MeOH + 0.05 % HCOOH, B= 아세토니트릴 + 0.05 % HCOOH: 구배: 구배: 0 분 0% B, 100%A; 1.2 내지 1.5분 100% B; 흐름(ml/분) 0.85.
방법(ZQ2000):
Waters로부터의 ZQ2000 질량분석계(단일 사중극자 질량분석계)
이온화 방법: 전기분무
극성: 양이온
모세관(kV) 3.5, 콘(V) 60.00, 추출기(V) 3.00, 소스 온도(℃) 150, 탈용매화 온도(℃) 350, 콘 가스 흐름(L/Hr) 50, 탈용매화 가스 흐름(L/Hr) 800
질량 범위: 140 내지 800 Da
DAD 파장 범위(nm): 210 내지 400
하기 HPLC 구배 조건(용매 A: 물/메탄올 9:1, 0.1% 포름산 및 용매 B: 아세토니트릴, 0.1% 포름산)에 따른 Waters ACQUITY UPLC 방법
컬럼의 타입: Waters ACQUITY UPLC HSS T3; 컬럼 길이: 30 mm; 컬럼의 내부 직경: 2.1 mm; 입자 크기: 1.8 마이크론; 온도: 60℃
1H 및 19F NMR 측정: Brucker 400 MHz 또는 300 MHz 분광계 상에서 측정하였다. 화학적 이동은 TMS 표준물질에 대해 ppm으로 제공된 것이다. 스펙트럼은 명시된 용매 중에서 측정하였다.
질량 분광학 방법 MS
Shimadzu로부터의 LC-20AD 질량분석계(단일 사중극자 질량분석계)
기기 파라미터:
이온화 방법: 전기분무
극성: 양이온 및 음이온
모세관(kV) 1.50
콘(V) 미지(unknown)
추출기(V) 5.00
소스 온도(℃) 200
탈용매화 온도(℃) 250
콘 가스 흐름(l/Hr) 90
탈용매화 가스 흐름(l/Hr) 90
질량 범위: 50 내지 1000 Da
실시예
P1: 2-
메틸
-7-[3-
메틸
-6-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘
-2-일]-4-(트리플루오로메틸)-2,3-디하이드로벤조티오펜 1,1-
디옥사이드
(화합물 A1.014-B2.022):
단계 A: 2-
메틸
-N-[2-(
메틸아미노
)-5-(
트리플루오로메틸
)-3-
피리딜
]-1,1-
디옥소
-4-(트리플루오로메틸)-2,3-디하이드로벤조티오펜-7-카복사미드:
THF(15 ml) 중의 2-메틸-1,1-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-2,3-디하이드로벤조티오펜-7-카복실산(308 mg, 1.05 mmol, WO 9909023에 기술된 바와 같이 제조됨) 및 N2-메틸-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2,3-디아민(200 mg 1.05 mmol, WO 2012/092051에 기술된 바와 같이 제조됨)의 현탁액을 3-(에틸이미노메틸렌아미노)-N,N-디메틸-프로판-1-아민(487 mg, 3.14 mmol) 및 피리딘(100 mg, 1.26 mmol)으로 처리하였다. 반응 혼합물을 18시간 동안 교반하고, 이후에 에틸 아세테이트 및 1N HCl로 희석시켰다. 유기상을 분리하고, 수성 상을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 유기상을 물로 세척하고, 무수 Na2SO4로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 에틸 아세테이트:사이클로헥산 1:1로 용리하면서 플래시 크로마토그래피로 정제하여 표제 생성물(105 mg, 21%)을 백색 고체로서 수득하였다. LCMS(방법 SQD13): 468(M+H), 체류 시간 0.97 분.
단계 B: 2-
메틸
-7-[3-
메틸
-6-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘
-2-일]-4-(트리플루오로메틸)-2,3-디하이드로벤조티오펜 1,1-
디옥사이드(
화합물 A1.014-B2.022):
1-메틸피롤리딘-2-온(1 ml) 중에 용해된 2-메틸-N-[2-(메틸아미노)-5-(트리플루오로메틸)-3-피리딜]-1,1-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-2,3-디하이드로벤조티오펜-7-카복사미드(71 mg, 0.15 mmol) 및 톨루엔-4-설폰산(8 mg, 0.05 mmol)의 용액을 마이크로파에서 160℃에서 10분 동안 가열하였다. 이러한 시간 후에, 반응 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출하고, 무수 Na2SO4로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 얻어진 생성물을 사이클로헥산으로 분쇄하여 표제 화합물(45 mg, 66%)을 mpt. 206℃를 갖는 백색 고체로서 수득하였다. LCMS(방법 SQD13): 450(M+H), 체류 시간 0.99 분.
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 8.77 (d, J=1.5 Hz, 1 H); 8.42 (d, J=1.5 Hz, 1 H); 8.05 (d, J=8.1 Hz, 1 H); 7.75 (d, J=7.1 Hz, 1 H); 3.90 (s, 3 H); 3.74 (d, J=16.9, 8.1 Hz, 1 H) 3.52 - 3.68 (m, 1 H) 3.19 (dd, J=16.87, 8.1 Hz, 1 H); 1.55ppm (d, J=7.0 Hz, 3 H).
실시예
P2: 4-
브로모
-2-
메틸
-7-[3-
메틸
-6-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피
리딘-2-일]-2,3-디하이드로벤조티오펜 1,1-디옥사이드(화합물 A1.014-B2.023):
단계 A; 4-
브로모
-2-
메틸
-N-[2-(
메틸아미노
)-5-(
트리플루오로메틸
)-3-
피리딜
]-1,1-디옥소-2,3-디하이드로벤조티오펜-7-카복사미드:
디클로로메탄(10 ml) 중의 4-브로모-2-메틸-1,1-디옥소-2,3-디하이드로벤조티오펜-7-카복실산(320 mg, 1 mmol, WO 9909023에 기술된 바와 같이 제조됨)의 용액을 실온에서 옥살릴 클로라이드(170 mg, 1,3 mmol) 및 1 내지 2 방울의 DMF로 처리하였다. 1시간 후에, N2-메틸-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2,3-디아민(200 mg, 1.0 mmol), 및 트리에틸아민(100 mg, 1.2 mmol)을 첨가하고, 반응이 완료될 때까지 반응 혼합물을 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물을 메틸렌 클로라이드로 희석시키고, 물로 세척하고, 무수 Na2SO4로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 에틸 아세테이트:사이클로헥산 1:1로 용리하면서 플래시 크로마토그래피로 정제하여 표제 화합물(240 mg, 48%)을 황색 고체로서 수득하였다. LCMS(방법 SQD13): 478/480(M+H), 체류 시간 0.95 분.
단계 B: 4-
브로모
-2-
메틸
-7-[3-
메틸
-6-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리
딘-2-일]-2,3-디하이드로벤조티오펜 1,1-디옥사이드(A1.014-B2.023)
1-메틸피롤리딘-2-온(3 ml) 중에 용해된 4-브로모-2-메틸-N-[2-(메틸아미노)-5-(트리플루오로메틸)-3-피리딜]-1,1-디옥소-2,3-디하이드로벤조티오펜-7-카복사미드(210 mg, 0.44 mmol) 및 톨루엔-4-설폰산(23 mg, 0.13 mmol)의 용액을 마이크로파에서 160℃에서 1시간 동안 가열하였다. 이러한 시간 후에, 반응 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출하고, 무수 Na2SO4로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 에틸 아세테이트:사이클로헥산(0/100) -> (50/50)로 용리하면서 플래시 크로마토그래피로 정제하여 표제 화합물을 백색 결정으로서 수득하였다. LCMS(방법 SQD13): 460/462(M+H), 체류 시간 0.97 분.
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 8.76 (d, J=1.10 Hz, 1 H); 8.41 (d, J=1.1 Hz, 1 H); 8.22 (d, J=7.70 Hz, 1 H); 7.73 (d, J=7.70 Hz, 1 H); 4.02 (dd, J=17.8, 7.5 Hz, 1 H); 3.44 - 3.60 (m, 1 H); 3.35 (dd, J=17.8, 7.5 Hz, 1 H); 2.74 (s, 3 H) 1.51ppm (d, J=7.0 Hz, 3 H).
실시예
P3: 2-[4-
에틸설포닐
-6-(
트리플루오로메틸
)
피리다진
-3-일]-3-
메틸
-6-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘(
A1.014-B1.058).
단계 A: 5-
에틸설파닐
-3-(
트리플루오로메틸
)-1H-
피리다진
-6-온
EtSNa(100 mg, 1.2 mmol)를 10 ml의 DMF 중의 5-브로모-3-(트리플루오로메틸)-1H-피리다진-6-온(243 mg, 1 mmol, WO 2008128995에 기술된 바와 같이 제조됨)의 용액에 첨가하였다. 첨가 후에, 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 5-에틸설파닐-3-(트리플루오로메틸)-1H-피리다진-6-온(182 mg, 81%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ: 1.27 (t, 3H), 3.00 (q, 2H), 7.38 (s, 1H), 13.63 (s, 1H); 19F NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ -65.49 (s, 3F); ESI-MS: 223 (M - H)-.
단계 B: 3-
클로로
-4-
에틸설파닐
-6-(
트리플루오로메틸
)
피리다진
25 ml의 POCl3 중의 5-에틸설파닐-3-(트리플루오로메틸)-1H-피리다진-6-온(5.8 g, 26 mmol)의 혼합물을 16시간 동안 환류하였다. 이후에, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, POCl3을 감압 하에서 증류하였다. 잔부를 물에 붓고, 소듐 하이드록사이드로 알칼리성으로 조정하였다. 얻어진 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축하였다. 미정제 생성물을 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 3-클로로-4-에틸설파닐-6-(트리플루오로메틸)피리다진(4.9 g, 79%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.31 (t, 3H), 3.23 (q, 2H), 8.00 (s, 1H); 1F NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -65.19(s, 3F); ESI-MS(+): 243(M + H)+.
단계 C:
메틸
4-
에틸설파닐
-6-(
트리플루오로메틸
)
피리다진
-3-
카복실레이트
일산화탄소 가스를 30 ml의 MeOH 중의 3-클로로-4-에틸설파닐-6-(트리플루오로메틸)피리다진(2.5 g, 10 mmol), Pd(OAc)2(232 mg, 0.1 mmol), dppf(572 mg, 0.1 mmol) 및 Et3N(3.1 g, 30 mmol)의 혼합물에 도입하고, 내부 압력을 1.5 MPa로 증가시켰다. 이후에, 반응을 80℃에서 16시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 감압 하에 농축시켰다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 메틸 4-에틸설파닐-6-(트리플루오로메틸)피리다진-3-카복실레이트(1.0 g, 37%)를 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.28 (t, 3H), 3.19 (q, 2H), 3.99 (s, 3H), 8.01 (s, 1H); 19F NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -65.61 (s, 3F); ESI-MS(+): 267(M + H)+, 289 (M + Na)+.
단계 D: 4-
에틸설파닐
-6-(
트리플루오로메틸
)
피리다진
-3-
카복실산
.
30 ml의 THF 및 6 ml의 H2O 중의 메틸 4-에틸설파닐-6-(트리플루오로메틸)피리다진-3-카복실레이트(532 mg, 2 mmol) 및 LiOH(96 mg, 4 mmol)의 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 물에 붓고, 묽은 염산으로 pH를 3 내지 4로 조정하였다. 얻어진 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켜 4-에틸설파닐-6-(트리플루오로메틸)피리다진-3-카복실산(398 mg, 79%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.22 (t, 3H), 3.16 (q, 2H), 8.03(s, 1H); 19F NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -65.52 (s, 3F); ESI-MS(-): 267(M - H)-.
단계 E: 4-
에틸설파닐
-N-[2-(
메틸아미노
)-5-(
트리플루오로메틸
)-3-
피리딜
]-6-(트리플루오로메틸)피리다진-3-카복사미드.
20 ml의 DMF 중의 4-에틸설파닐-6-(트리플루오로메틸)피리다진-3-카복실산(230 mg, 0.9 mmol), N2-메틸-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2,3-디아민(209 mg, 1.1 mmol, WO 2012092051에 기술된 바와 같이 제조됨), HATU(520 mg, 1.4 mmol), DIPEA(235 mg, 1.8 mmol)의 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 4-에틸설파닐-N-[2-(메틸아미노)-5-(트리플루오로메틸)-3-피리딜]-6-(트리플루오로메틸)피리다진-3-카복사미드(369 mg, 95%)를 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.30 (t, 3H), 2.87 (d, 3H), 3.12 (q, 2H), 7.03(s, 1H), 7.77 (s, 1H), 8.07 (s, 1H), 8.33 (s, 1H), 10.54 (s, 1H); 19F NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ: -65.43 (s, 3F), -58.81(s, 3F); ESI-MS(+): 426 (M + H)+.
단계 D: 2-[4-
에틸설파닐
-6-(
트리플루오로메틸
)
피리다진
-3-일]-3-
메틸
-6-
(트리
플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘(화합물 A1.014-B1.050):
10 ml의 AcOH 중의 4-에틸설파닐-N-[2-(메틸아미노)-5-(트리플루오로메틸)-3-피리딜]-6-(트리플루오로메틸)피리다진-3-카복사미드(369 mg, 0.9 mmol)를 2시간 동안 환류하였다. 이후에, 반응 혼합물을 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 플래스 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 2-[4-에틸설파닐-6-(트리플루오로메틸)피리다진-3-일]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘(화합물 A1.014-B1.050, 181 mg, 51%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.27 (t, 3H), 3.20 (q, 2H), 4.07 (s, 1H), 8.12 (s, 1H). 8.75 (s, 1H), 8.93 (s, 1H); 19F NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -66.44 (s, 3F), -58.33 (s, 3F); ESI-MS(+): 408(M + H)+. )+. Mpt. 149-156℃. LCMS (SQD13) Rt. 1.12 분, 408(M+H).
단계 E: 2-[4-
에틸설포닐
-6-(
트리플루오로메틸
)
피리다진
-3-일]-3-
메틸
-6-
(트리
플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘(A1.014-B1.058):
20 ml의 CH2Cl2 중의 2-[4-에틸설파닐-6-(트리플루오로메틸)피리다진-3-일]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘(109 mg, 0.3 mmol) 및 m-CPBA(232 mg, 1.3 mmol)의 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 포화된 소듐 설파이트, 수성 소듐 비카보네이트로 세척하고, 소듐 설페이트로 건조시켰다. 여과 후에, 용매를 감압 하에 농축시켰다. 잔부를 실리카겔 상에서 플래시 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(화합물 A1.014-B1.058)(113 mg, 96%)을 수득하였다. 1HNMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.26 (t, 3H), 3.91 (s, 3H), 3.94 (q, 2H), 8.77(s, 1H), 8.79(s, 1H), 8.97(s, 1H); 19F-NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -65.30(s, 3F), -58.32 (s, 3F); ESI-MS(+): 440(M + H)+. Mpt. 172-174℃. LCMS (ZCQ13) Rt. 1.06 분, 440(M+H).
실시예
P4: 5-
에틸설포닐
-4-[3-
메틸
-6-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리
딘-2-일]티아졸(V13.05):
단계 A: 에틸 5-
에틸설파닐티아졸
-4-
카복실레이트
:
100 ml의 THF 중의 에틸 이소시아노아세테이트(5.6 g, 0.05 mol)의 용액을 -40℃에서 20 ml의 THF 중의 칼륨 t-부톡사이드(6.1 g, 0.055 mol)의 현탁액에 적가하였다. 첨가 후에, 혼합물을 -60℃로 냉각시키고, 카본 디설파이드(3.8 g, 0.05 mol)를 온도를 -50℃ 미만으로 유지시키면서 적가하였다. 이후에, 혼합물을 10℃로 가온시키고, 에틸 브로마이드(5.4 g, 0.05 mol)를 첨가하였다. 혼합물을 다른 2시간 동안 교반하고, 진공 중에 농축시켰다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 화합물 에틸 5-에틸설파닐티아졸-4-카복실레이트(5.6 g, 52%)를 수득하였다. 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ1.27-1.37 (m, 6H), 3.03 (q, 2H), 4.25 (q, 2H), 8.97 (s, 1H); ESI-MS(+): 218(M + H)+, 240(M + Na)+.
단계 B: 5-
에틸설파닐티아졸
-4-
카복실산
.
25 ml의 물 및 50 ml의 THF 중의 에틸 5-에틸설파닐티아졸-4-카복실레이트(4.6 g, 0.02 mol) 및 NaOH(1.68 mg, 0.04 mol)의 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 이후에, 반응 혼합물을 묽은 염산에 부었다. 이후에, 퇴적된 침전물을 여과하고, 물로 세척하고, 감압 하에 건조시켜 표제 화합물(3.9 g, 90%)을 수득하였다. 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) : δ 1.32 (t, 3H), 3.00 (q, 2H), 8.94 (s, 1H), 12.94 (br s, 1H); ESI-MS(+): 190(M + H)+, 212(M + Na)+; HPLC: 99.9%.
단계 C: 3차-부틸 N-[4-아미노-6-(
트리플루오로메틸
)-3-
피리딜
]
카바메이트
:
THF(50 ml) 중의 6-(트리플루오로메틸)피리딘-3,4-디아민(3.14 g, 17.73 mmol, U.S. 7767687에 기술된 바와 같이 제조됨)의 용액에 3차-부톡시카보닐 3차-부틸 카보네이트(4.64 g, 21.27 mmol)를 첨가하고, 혼합물을 50℃에서 교반하였다. 8시간 후에, 추가 1.1 g(5.0 mmol)의 3차-부톡시카보닐 3차-부틸 카보네이트를 첨가하고, 50℃에서의 교반을 추가 4시간 동안 계속하였다. 이후에, 반응 혼합물을 진공 중에 농축시키고, 갈색 잔부를 디클로로메탄에 현탁시키고, 여과하고, 진공 중에 건조시켜 표제 화합물을 백색 결정으로서 수득하였다. LCMS(방법 SQD13): 체류 시간 0.79분, 278(M+H).
단계 D: 3차-부틸 N-[4-아미노-6-(
트리플루오로메틸
)-3-
피리딜
]-N-
메틸
-
카바메이트
30 ml DMF 중의 소듐 하이드라이드(0.648 g, 14.85 mmol)의 교반된 현탁액에, 20 ml DMF 중에 용해된 3차-부틸 N-[4-아미노-6-(트리플루오로메틸)-3-피리딜]카바메이트(3.92 g, 14.14 mmol)를 20 내지 25℃에사 20분의 시간에 걸쳐 적가하였다. 실온에서 15분 교반한 후에, 요오도메탄(2.21 g, 15.55 mmol)을 첨가하였다. 주변 온도에서 30분 후에, 혼합물을 200 ml 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하고, 합한 유기 분획을 물 및 염수로 연속적으로 세척하고, Na2SO4로 건조시키고, 진공 중에 농축시켰다. 미정제 생성물을 에틸아세테이트/헵탄으로부터 재결정화하여 표제 화합물(3.18 g)을 백색 결정으로서 수득하였다. LCMS(방법 SQD13): 체류 시간 0.85분, 292(M+H).
단계 E: N3-
메틸
-6-(
트리플루오로메틸
)피리딘-3,4-
디아민
:
디옥산 중 3차-부틸 N-[4-아미노-6-(트리플루오로메틸)-3-피리딜]-N-메틸-카바메이트(3.53 g, 12.119 mmol)의 투명한 무색 용액에 염화수소(18 ml의 수중 2M 용액, 36.36 mmol)를 첨가하고, 혼합물을 환류로 가열하였다. 가스 방출이 중지된 후에, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 고체 소듐 하이드로겐 카보네이트(3.1 g, 36.9 mmol)로 처리하였다. 슬러리를 물로 희석시키고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 합한 유기층을 물 및 염수로 연속적으로 세척하고, Na2SO4로 건조시키고, 진공 중에 농축시켜 2.25 g의 표제 화합물을 무색 결정으로서 수득하였다. Mpt, 138-140℃; LCMS(방법 SQD13): 체류 시간 0.24 분, 192(M+H).
대안적으로, N3- 메틸 -6-( 트리플루오로메틸 )피리딘-3,4- 디아민을 하기 절차에 의해 수득할 수 있다:
아세토니트릴(10 mL) 중의 6-(트리플루오로메틸)피리딘-3,4-디아민(2.0 g, 12.2 mmol) 및 칼륨 카보네이트(3.2 g, 23.1 mmol)의 용액에 요오도메탄(0.8 mL)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 30℃에서 밤새 교반하였다. 칼륨 카보네이트를 여과하였다. 여액을 진공 중에 건조시키고, 실리카겔(석유: EtOAc = 4:3) 상에서 크로마토그래피 컬럼으로 정제하여 표제 화합물을 엷은 황색 고체(0.32 g, 수율: 37 %)로서 수득하였다. 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) 7.57 (s, 1H), 6.83 (s, 1H), 5.82 (s, 2 H), 5.23 (d, J = 4.8 Hz, 1H), 2.80 (d, J = 4.8 Hz, 3H). 19F NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) -60.12 (s, 3 F). ESI-MS(+): 192 (M+H).
단계 F: 5-
에틸설파닐
-4-[3-
메틸
-6-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘
-2-일]티아졸(화합물 A6.002-B7.037):
20 ml의 피리딘 중의 5-에틸설파닐티아졸-4-카복실산(567 mg, 3 mmol), N3-메틸-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3,4-디아민(483 mg, 3 mmol) 및 N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드 하이드로클로라이드(EDC.HCL)(576 mg, 3.6 mmol)의 혼합물을 16시간 동안 환류하였다. 반응 혼합물을 진공 중에 농축시키고, 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(120 mg), 5-에틸설파닐-N-[5-(메틸아미노)-2-(트리플루오로메틸)-4-피리딜]티아졸-4-카복사미드(51 mg 및), 및 N-[4-아미노-6-(트리플루오로메틸)-3-피리딜]-5-에틸설파닐-N-메틸-티아졸-4-카복사미드(162 mg)를 수득하였다. 후자의 두 개의 화합물을 10 ml의 AcOH에 용해시키고, 16시간 동안 환류하였다. 이후에, 혼합물을 진공 중에 농축시키고, 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 추가 표제 화합물(140 mg)을 수득하였다. 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ 1.34 (t, 3H), 3.08 (q, 2H), 4.23 (s, 3H), 8.20 (s, 1H), 9.17 (s, 1H), 9.27 (s, 1H); 19F-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ -59.68 (s, 3F); ESI-MS: 345(M + H)+, 367(M + Na)+; Mpt. 167-169℃.
단계 G: 5-
에틸설포닐
-4-[3-
메틸
-6-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘
-2-일]티아졸(V13.05)
10 ml의 디클로로메탄 중의 5-에틸설파닐-4-[3-메틸-6-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘-2-일]티아졸(140 mg, 0.4 mmol) 및 m-CPBA(280 mg, 1.6 mmol)를 실온에서 0.5시간 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 수중 Na2CO3 및 Na2SO3의 포화용액에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(147 mg, 96%)을 수득하였다. 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ 1.28 (t, 3H), 4.04 (q, 2H), 4.05(s, 3H), 8.32 (s, 1H), 9.29 (s, 1H), 9.70 (s, 1H); 19F-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ -58.84 (s, 3F); ESI-MS(+): 377(M + H)+, 399(M + Na)+; LCMS(방법 SQD13) Rt. 0.85 분 377 (M+H).Mpt. 178-179℃
실시예
P5: 2-[5-(
디플루오로메톡시
)-3-
에틸설포닐
-2-
피리딜
]-3-
메틸
-6-
(트리플
루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘(화합물 V12.19):
단계 A: 2,3-
디클로로
-5-[(4-
메톡시페닐
)
메톡시
]피리딘
CH3CN(250 ml) 중의 5,6-디클로로피리딘-3-올(8.2 g, 50 mmol), 4-메톡시벤질클로라이드(11.8 g, 75 mmol) 및 K2CO3(21.0 g, 150 mmol)의 혼합물을 6시간 동안 환류하였다. 이후에, 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 여과하였다. 여액을 감압 하에 농축하고, 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(10.0 g, 70% 수율)을 백색 고체로서 수득하였다. 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ 3.72 (s, 3H), 5.09 (s, 2H), 6.92 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.35 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.89 (d, J=2.8Hz, 1H), 8.15 (d, J=2.8Hz, 1H); ESI-MS (+): 284(M + H)+; Mpt.: 124~125℃.
단계 B: 에틸 3-
클로로
-5-[(4-
메톡시페닐
)
메톡시
]피리딘-2-
카복실레이트
CO 가스를 110 ml의 EtOH 중의 2,3-디클로로-5-[(4-메톡시페닐)메톡시]피리딘(10.0 g, 35.2 mmol), dppf(975 mg, 1.8 mmol), Pd(OAc)2(158 mg, 0.7 mmol) 및 Et3N(10.2 ml, 70.4 mmol)의 혼합물에 도입하고, 내부 압력을 1.6 MPa로 증가시켰다. 반응 혼합물을 125℃에서 약 7시간 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 여과하였다. 여액을 감압 하에 농축하고, 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(6.8 g, 60% 수율)을 엷은 황색 고체로서 수득하였다. 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ 1.26 (t, J=6.8Hz, 3H), 3.72 (s, 3H), 4.28 (q, J=6.8Hz, 2H), 5.15 (s, 2H), 6.92 (d, J=8.0Hz, 2H), 7.37 (d, J=8.0Hz, 2H), 7.76 (d, J=2.0Hz, 1H), 8.32 (d, J=2.0Hz, 1H); ESI-MS (+): 322 (M + H)+, 345 (M + Na)+; Mp: 45-46℃.
단계 C: 에틸 3-
에틸설파닐
-5-[(4-
메톡시페닐
)
메톡시
]피리딘-2-
카복실레이트
50 ml의 DMF 중의 에틸 3-클로로-5-[(4-메톡시페닐)메톡시]피리딘-2-카복실레이트(6.4 g, 0.02 mol) 및 EtSNa(3.35 g, 0.04 mol)의 혼합물을 90℃에서 4시간 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(3 g, 43% 수율)을 수득하였다. 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ 1.22 (t, 3H), 1.29 (t, 3H), 2.97 (q, 2H), 3.76 (s, 3H), 4.27 (q, 2H), 5.24 (s, 2H), 6.96 (d, 2H), 7.34 (d, 1H), 7.41 (d, 2H), 8.15 (d, 1H); ESI-MS(+): 370(M + Na)+.
단계 D: 3-
에틸설파닐
-5-[(4-
메톡시페닐
)
메톡시
]피리딘-2-
카복실산
:
10 ml의 물 및 30 ml의 THF 중의 에틸-3-에틸설파닐-5-[(4-메톡시페닐)메톡시]피리딘-2-카복실레이트(3 g, 0.009 mol) 및 NaOH(692 mg, 0.017 mol)의 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 이후에, 반응 혼합물을 묽은 염산에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 플래스 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(2.3 g, 83% 수율)을 제공하였다. 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ 1.23 (t, 3H), 2.94(q, 2H), 3.76 (s, 3H), 5.24 (s, 2H), 6.96 (d, 2H), 7.32 (d, 1H), 7.41 (d, 2H), 8.13 (d, 1H), 12.69 (br s, 1H); ESI-MS(+): 320(M + H)+, 342(M + Na)+.
단계 E: 3-
에틸설파닐
-5-[(4-
메톡시페닐
)
메톡시
]-N-[5-(
메틸아미노
)-2-(
트리플루오로메틸
)-4-피리딜]피리딘-2-카복사미드:
10 ml의 피리딘 중의 화합물 3-에틸설파닐-5-[(4-메톡시페닐)메톡시]피리딘-2-카복실산(284 mg, 0.89 m mol), N3-메틸-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3,4-디아민(149 mg, 0.89 mmol, 실시예 P4, 단계 E에 기술된 바와 같이 제조됨) 및 EDC.HCl(188 mg, 0.98 mmol)의 혼합물을 16시간 동안 환류하였다. 이후에, 혼합물을 진공 중에 농축시키고, 물로 희석시키고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 유기층을 Na2SO4로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜 미정제 표제 생성물(320 mg)을 수득하고, 이를 추가 정제 없이 다음 단계를 위해 직접적으로 사용하였다.
단계 F: 5-
에틸설파닐
-6-[3-
메틸
-6-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘
-2-일]피리딘-3-올:
10 ml의 AcOH 중의 3-에틸설파닐-5-[(4-메톡시페닐)메톡시]-N-[5-(메틸아미노)-2-(트리플루오로메틸)-4-피리딜]피리딘-2-카복사미드(320 mg)를 16시간 동안 환류하였다. 이후에, 혼합물을 진공 중에 농축시키고, 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(151 mg)을 수득하였다. 1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ 1.18 (t, 3H), 2.91 (q, 2H), 3.96 (s, 3H), 7.34 (d, 1H), 8.11 (d, 1H), 8.22 (s, 1H), 9.18 (s, 1H), 10.74 (s, 1H); 19F-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ -64.84 (s, 3F); ESI-MS(+): 355(M + H)+.
단계 G: 2-[5-(
디플루오로메톡시
)-3-
에틸설파닐
-2-
피리딜
]-3-
메틸
-6-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘
:
50℃에서, CHClF2 가스를 2시간 동안 10 ml의 DMF 중의 5-에틸설파닐-6-[3-메틸-6-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘-2-일]피리딘-3-올(100 mg, 0.28 mmol) 및 Cs2CO3(460 mg, 1.41 mmol)의 혼합물에 도입하였다. 이후에, 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 생성물(94 mg, 82%)을 수득하였다. 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ 1.35 (t, 3H), 2.93 (q, 2H), 4.07 (s, 3H), 6.67 (t, 1H), 7.52 (d, 1H), 8.19 (s, 1H), 8.36 (d, 1H), 8.95 (s, 1H); 19F-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ -81.81 (d, 1F), -66.25 (s, 3F); ESI-MS(+): 405(M + H)+, 427(M + Na)+, 459(M + MeOH + Na)+; HPLC: 98.2%
단계 H: 2-[5-(
디플루오로메톡시
)-3-
에틸설포닐
-2-
피리딜
]-3-
메틸
-6-
(트리플루
오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘(화합물 V12.19):
5 ml의 디클로로메탄 중의 2-[5-(디플루오로메톡시)-3-에틸설파닐-2-피리딜]-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘(80 mg, 0.2 mmol) 및 m-CPBA(136 mg, 0.8 mmol)를 실온에서 0.5시간 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 Na2CO3 및 Na2SO3의 포화수용액에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(67 mg, 88%)을 수득하였다. 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ 1.19 (m, 3H), 3.78 (d, 3H), 3.90 (s, 3H), 6.77 (t, 1H), 8.11 (s, 2H), 8.30 (d, 1H), 8.86 (d, 1H), 9.00 (s, 1H); 19F-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ -78.62 (d, 1F), -62.07 (s, 3F); ESI-MS(+): 437(M + H)+. Mpt. 146-148℃; LCMS (방법 SQD13): 체류 시간 1.03 분, 405 (M+H).
실시예
P6: 6-(2-
에탄설포닐
-6-
트리플루오로메틸
-피리딘-3-일)-3-
메틸
-2-
트리플
루오로메틸-3,5-디하이드로-디이미다조[4,5-b;4',5'-e]피리딘(화합물 V26.03):
단계 A: 3-
메틸
-6-니트로-2-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘
:
TFA(10 ml) 중의 N2-메틸-5-니트로-피리딘-2,3-디아민(10 g, 59.52 mmol)을 70℃에서 16시간 동안 교반하였다. 혼합물을 실리카 상에서 크로마토그래피에 의해 정제하여 순수한 표제 화합물(9.81 g, 67%)을 황색 고체로서 수득하였다. 1HNMR (300 MHz, d6-DMSO): δ 9.46 (d, J=2.4 Hz, 1H), 9.22 (d, J=2.4 Hz, 1H), 4.04 (s, 3H).
단계 B: 3-
메틸
-6-니트로-4-
옥시도
-2-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘
-4-이움:
디클로로메탄디클로로메탄(60 mL) 중의 3-메틸-6-니트로-2-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘(5.3 g, 21.54 mmol)의 용액에 우레아 과산화수소(UHP, 6.17 g, 65.7 mmol)를 첨가하고, 얼음욕으로 냉각시키고, TFAA(13.6 g, 65.7 mmol)를 적가하였다. 혼합물을 주변 온도에서 18시간 동안 교반하였다. TCL에서는 출발 물질의 약 50%가 소비되었음을 나타내었다. UHP(6.08 g, 64.63 mmol) 및 TFAA(13.8 g, 64.63 mmol)의 다른 배치를 0℃에서 첨가하였다. 혼합물을 주변 온도에서 다른 24시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물로 희석시키고, 20분 동안 교반하였다. 유기상을 분리하고, 수성상을 디클로로메탄으로 역추출하였다(3회). 합한 유기상을 물 및 염수로 세척하고, Na2SO4로 건조시키고, 진공 중에 농축시켰다. 잔부를 실리카 상에서 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물을 백색 고체(1.91 g)로서 수득하였다. 1HNMR (300 MHz, d6-DMSO): δ 9.17 (d, J=1.8 Hz, 1H), 8.83 (d, J=1.8 Hz, 1H), 4.41 (d, J=1.2 Hz, 3H).
단계 C: 5-
클로로
-3-
메틸
-6-니트로-2-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘
:
3-메틸-6-니트로-4-옥시도-2-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘-4-이움(2.8 g, 10.69 mmol)을 POCl3(50 mL)에 용해시키고, 환류 하에서 2시간 동안 교반하였다. 혼합물을 얼음물에 붓고, EtOAc로 추출하였다(3회). 유기상을 NaHCO3(aq) 및 물로 세척하고, Na2SO4로 건조시키고, 건조상태로 증발시켜 미정제 표제 화합물(3.8 g)을 수득하였고, 이를 추가 정제 없이 다음 단계에서 사용하였다.
단계 D: N5,3-디메틸-6-니트로-2-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘
-5-아민:
에탄올(40 mL) 중의 화합물 5-클로로-3-메틸-6-니트로-2-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘(3.8 g)의 용액에 MeNH2(aq, 5 mL)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 주변 온도에서 18시간 동안 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 진공 중에 건조시켜 순수한 표제 화합물(2.3 g)을 백색 고체로서 수득하였다. 1HNMR (300 MHz, d6-DMSO): δ 8.90 (s, 1H), 8.64-8.62 (m, 1H), 3.79 (d, J=1.2 Hz, 3H), 3.07 (d, J=4.8 Hz, 3H).
단계 E: N5,3-디메틸-2-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘
-5,6-
디아민
:
EtOAc(30 mL) 및 메탄올(30 mL) 중의 화합물 N5,3-디메틸-6-니트로-2-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘-5-아민(2.3 g, 8.36 mmol)의 용액에 N2 하에서 200 mg의 탄소 상 팔라듐을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 4시간 동안 수소 벌룬(ballon)을 사용하여 수소화하였다. 혼합물을 셀라이트를 통해 여과하고, 여액을 건조상태로 증발시켰다. 잔부를 실리카 상에서 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(1.6 g, 78%)을 보라색 고체로서 수득하였다. 1HNMR (300 MHz, d6-DMSO): δ 7.01 (s, 1H), 6.29 (d, J=3.3Hz, 1H), 4.69 (s, 2H), 3.77 (d, J=1.2 Hz, 3H), 2.92 (d, J=4.5 Hz, 3H).
단계 F: 3-
브로모
-2-
클로로
-6-(
트리플루오로메틸
)피리딘:
60ml의 MeCN 중의 화합물 2-클로로-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-아민(5.88 g, 30 mmol, WO 2009110475에 기술된 바와 같이 제조됨), 이소아밀 니트라이트(7.02 g, 60 mmol), p-TsOH(6.19 g, 36 mmol), TBAB 19.32 g, 60 mmol) 및 CuBr2(1.40 g, 6 mmol)의 혼합물을 실온에서 4시간 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 진공 중에 농축시키고, 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(5.85 g, 75%)을 수득하였다. 1H-NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 7.85 (d, 1H), 8.52 (s, 1H); 19F-NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -65.72 (s, 3F).
단계 G: 3-
브로모
-2-
에틸설파닐
-6-(
트리플루오로메틸
)피리딘:
50 ml의 MeCN 중의 3-브로모-2-클로로-6-(트리플루오로메틸)피리딘(5.98 g, 23 mmol) 및 EtSNa(1.93 g, 23 mmol)의 혼합물을 2시간 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 묽은 염산에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(4.06 g, 58%)을 수득하였다. 1H-NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.26 (t, 3H), 3.08 (q, 2H), 7.50 (d, 1H), 8.20 (d, 1H); 19F-NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -65.45 (s, 3F).
단계 H: 에틸 2-
에틸설파닐
-6-(
트리플루오로메틸
)피리딘-3-
카복실레이트
:
일산화탄소 가스를 10 ml의 EtOH 및 10 ml의 DMF 중의 3-브로모-2-에틸설파닐-6-(트리플루오로메틸)피리딘(572 mg, 2 mmol), Pd(OAc)2(90 mg, 0.4 mmol), dppf(444 mg, 0.8 mmol) 및 Et3N(1.01 g, 10 mmol)의 혼합물에 도입하고, 내부 압력을 2.7 MPa로 증가시켰다. 혼합물을 90℃에서 6시간 동안 가열시키고, 실온으로 냉각시켰다. 이후에, 이를 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(795 mg, 88%)을 수득하였다. 1H-NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.23 (t, 3H), 1.28 (t, 3H), 3.05 (q, 2H), 4.29 (q, 2H), 7.66(d, 1H), 8.39 (d, 1H); 19F-NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -62.88(s, 3F).
단계 I: 2-
에틸설파닐
-6-(
트리플루오로메틸
)피리딘-3-
카복실산
:
10 ml의 물 및 10 ml의 THF 중의 에틸 2-에틸설파닐-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-카복실레이트(480 mg, 1.7 mmol) 및 KOH(482 mg, 8.6 mmol)의 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 묽은 염산에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(430 mg, 90%)을 제공하였다. 1H-NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.23 (t, 3H), 3.02 (q, 2H), 7.64 (d, 1H), 8.37 (d, 1H), 13.85 (br s, 1H); 19F-NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -62.78 (s, 3F); ESI-MS(-): 250 (M - H)-.
단계 J: 2-
에틸설파닐
-N-[3-
메틸
-5-(
메틸아미노
)-2-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘
-6-일]-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-카복사미드:
10 ml의 DMF 중의 2-에틸설파닐-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-카복실산(251 mg, 1 mmol), N5,3-디메틸-2-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘-5,6-디아민(245 mg, 1.0 mmol, 본 실시예의 단계 E로부터의 생성물), HATU(570 mg, 1.5 mmol) 및 DIPEA(258 mg, 2 mmol)의 혼합물을 16시간 동안 교반하였다. 혼합물을 진공 중에 농축시키고, 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(408 mg, 84%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.26 (t, 3H), 2.91 (d, 3H), 3.07 (q, 2H), 3.83 (s, 3H), 6.69 (q, 1H), 7.76 (d, 1H), 7.80 (s, 1H), 8.44 (d, 1H), 9.97 (s, 1H); 19F NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -62.50 (s, 3F), -57.02 (s, 3F).
단계 K: 6-(2-
에틸설파닐
-6-
트리플루오로메틸
-피리딘-3-일)-3-
메틸
-2-
트리플루오로메틸
-3,5-디하이드로-디이미다조[4,5-;4',5'-e]피리딘:
10 ml의 AcOH 중의 2-에틸설파닐-N-[3-메틸-5-(메틸아미노)-2-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘-6-일]-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-카복사미드(382 mg, 0.8 mmol)의 혼합물을 2시간 동안 환류하였다. 이후에, 혼합물을 진공 중에 농축시키고, 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(231 mg, 63%)을 수득하였다. 1H-NMR (300 Mz, CDCl3): δ 1.33 (t, 3H), 3.22 (q, 2H), 3.85 (s, 3H), 4.09 (s, 3H), 7.51 (d, 1H), 7.86 (d, 1H), 8.59 (d, 1H); 19F NMR (300 Mz, CDCl3): δ -68.64 (s, 3F), -63.72 (s, 3F); ESI-MS(+): 461(M + H)+, 483 (M + Na)+. Mpt. 154-156℃; LCMS; 체류 시간 1.13 분, 461 (M+H)
단계 L: 6-(2-
에탄설포닐
-6-
트리플루오로메틸
-피리딘-3-일)-3-
메틸
-2-
트리플루
오로메틸-3,5-디하이드로-디이미다조[4,5-b;4',5'-e]피리딘(화합물 V26.03):
10 ml의 디클로로메탄 중의 6-(2-에틸설파닐-6-트리플루오로메틸-피리딘-3-일)-3-메틸-2-트리플루오로메틸-3,5-디하이드로-디이미다조[4,5-;4',5'-e]피리딘(161 mg, 0.35 mmol) 및 m-CPBA(242 mg, 1.4 mmol)의 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 수중 NaHCO3 및 Na2SO3의 포화용액에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물을 백색 고체(163 mg, 94%)로서 수득하였다. 1H NMR (300 Mz,CDCl3): δ 1.30 (t, 3H), 3.53 (q, 2H), 3.85 (s, 3H), 4.09 (s, 3H), 8.08 (d, 1H), 8.30 (d, 1H), 8.54 (s, 1H); 19F NMR (300 Mz,CDCl3): δ -63.78 (s, 3F), -59.57 (s, 3F); ESI-MS: 493 (M + H)+, 515(M + Na)+. Mpt. 197-199℃; LCMS (방법 SQD13): 체류 시간 0.95 분, 493 (M+H).
실시예
P7: 4-
에틸설포닐
-5-[3-
메틸
-6-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리
딘-2-일]-2-(트리플루오로메틸)티아졸(화합물 V14.05):
단계 A: 4-
브로모
-2-(
트리플루오로메틸
)티아졸:
200 ml의 DMF 중의 2,4-디브로모티아졸(24.3 g, 0.1 mol), FSO2CF2COOCH3(23.0 g, 0.12 mmol) 및 CuI(19.0 g, 0.1 mol)의 혼합물을 100℃에서 4시간 동안 가열하였다. 이후에, 반응 혼합물을 물에 붓고, 표제 화합물(22.9 g, 83%)을 물 펌프 압력에서 증류하였다. 생성물을 다음 단계에서 추가 정제 없이 사용하였다.
단계 B: 4-
브로모
-2-(
트리플루오로메틸
)티아졸-5-
카복실산
:
60℃에서, n-BuLi(헥산 중 2.5M, 62 mmol)를 질소 분위기 하에서 150 ml의 무수 THF 중의 i-Pr2NH(6 g, 59 mmol)에 서서히 첨가하였다. 첨가 후에, 혼합물을 동일한 온도에서 다른 0.5시간 동안 교반하였다. 이후에, 4-브로모-2-(트리플루오로메틸)티아졸(12 g, 52.0 mmol)을 상기 혼합물에 서서히 첨가하고, 20분 동안 교반을 계속하였다. 혼합물을 드라이 아이스에 붓고, 추가 1시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 주변 온도로 가열시키고, 에틸 아세테이트로 희석시키고, 유기상을 물 및 포화 염수로 연속적으로 세척하고, 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 하에서 농축시켜 표제 생성물(10.1 g, 71%)을 수득하였다.
단계 C: 4-
브로모
-2-(
트리플루오로메틸
)티아졸-5-
카보닐
클로라이드:
10 ml의 SOCl2 중의 4-브로모-2-(트리플루오로메틸)티아졸-5-카복실산(276 mg, 1 mmol)의 혼합물을 4시간 동안 환류시켰다. 과량의 SOCl2를 증류시켜 미정제 표제 생성물(295 mg)을 수득하고, 이를 추가 정제 없이 다음 단계에서 직접적으로 사용하였다.
단계 D: 4-
브로모
-5-[3-
메틸
-6-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘
-2-일]-2-(트리플루오로메틸)티아졸:
10 ml의 톨루엔 중의 4-브로모-2-(트리플루오로메틸)티아졸-5-카보닐 클로라이드(477 mg, 1.7 mmol) 및 N3-메틸-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3,4-디아민(330 mg, 1.7 mmol, 실시예 P4, 단계 E에 기술된 바와 같이 제조됨)의 혼합물을 16시간 동안 환류하였다. 이후에, 반응 혼합물을 진공 중에 농축시키고, 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(358 mg, 44%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ: 3.98 (s, 3H), 8.30 (s, 1H), 9.28 (s, 1H); 19F NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -61.58 (s, 3F), -57.88 (s, 3F); ESI-MS: 433 (M + H)+.
단계 E: 4-
에틸설파닐
-5-[3-
메틸
-6-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘
-2-일]-2-(트리플루오로메틸)티아졸:
EtSNa(123 mg, 1.5 mmol)를 10 ml의 DMF 중의 4-브로모-5-[3-메틸-6-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘-2-일]-2-(트리플루오로메틸)티아졸(315 mg, 0.7 mmol)의 혼합물에 첨가하였다. 첨가 후에, 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축하였다. 미정제 생성물을 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(176 mg, 58%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.25 (t, 3H), 3.18 (q, 2H), 4.02 (s, 3H), 8.25 (s, 1H), 9.24(s, 1H); 19F NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -59.80 (s, 3F), -55.95 (s, 3F); ESI-MS: 413(M + H)+. LCMS (방법 SQD13): Rt. 1.12 분, 413 (M+H) Mpt. 92-94℃
단계 F: 4-
에틸설포닐
-5-[3-
메틸
-6-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘
-2-일]-2-(트리플루오로메틸)티아졸(화합물 V14.05):
15 ml의 CH2Cl2 중의 4-에틸설파닐-5-[3-메틸-6-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘-2-일]-2-(트리플루오로메틸)티아졸(109 mg, 0.3 mmol) 및 m-CPBA(228 mg, 1.3 mmol)의 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 포화 소듐 설파이트 및 수성 소듐 비카보네이트로 희석시키고, 유기상을 분리하고, 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 플래시 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(71 mg, 61%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.16 (t, 3H), 3.51 (q, 2H), 3.89 (s, 3H), 8.28(s, 1H), 9.27(s, 1H); 19F NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -59.81 (s, 3F), -55.74 (s, 3F); ESI-MS: 445(M + H)+, 467 (M + Na)+, 499 (M + MeOH + Na)+.
실시예
P8: 4-
에틸설포닐
-2-(
트리플루오로메틸
)-5-[7-
(트리플루오로메틸)이미다
조[1,2-a]피리딘-2-일]티아졸(화합물 V2.11):
단계 A: 4-
브로모
-N-
메톡시
-N-
메틸
-2-(
트리플루오로메틸
)티아졸-5-
카복사미드
:
35 ml의 DMF 중의 4-브로모-2-(트리플루오로메틸)티아졸-5-카복실산(5.8 g, 21 mmol, 실시예 P7, 단계 B에 기술된 바와 같이 제조됨), N,O-디메틸하이드록실아민 하이드로클로라이드(2.5 g, 25 mmol), HATU(9.6 g, 25 mmol), 및 DIPEA(5.4 g, 42 mmol)의 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반하였다. 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(4.7 g, 70%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 3.27 (s, 3H), 3.68 (s, 3H); 19F NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -56.33 (s, 3F); ESI-MS:341(M + Na)+.
단계 B: 1-[4-
브로모
-2-(
트리플루오로메틸
)티아졸-5-일]
에타논
:
MeMgBr(THF 중 3M, 15 ml, 45 mmol)을 질소 분위기 하, 0℃에서 30 ml의 건조 THF 중의 4-브로모-N-메톡시-N-메틸-2-(트리플루오로메틸)티아졸-5-카복사미드(5.7 g, 21 mmol)의 용액에 적가하였다. 첨가 후에, 혼합물을 주변 온도로 가온시키고, 30분 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 묽은 염산에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 플래시 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 생성물(4.8 g, 86%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 2.68 (s, 3H); 19F NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -66.14 (s, 3F).
단계 C: 4-
브로모
-2-(
트리플루오로메틸
)-5-[7-
(트리플루오로메틸)이미다조[1,2-a]피리딘
-2-일]티아졸:
12 ml의 디클로로벤젠 중의 1-[4-브로모-2-(트리플루오로메틸)티아졸-5-일]에타논(220 mg, 1 mmol), 2-아미노-4-(트리플루오로메틸)피리딘(193 mg, 1.2 mmol, WO 2011090122에 기술된 바와 같이 제조됨), Cu(OAc)2.H2O(12 mg, 0.1 mmol), 1,10-페난트롤린(18 mg, 0.1 mmol), ZnI2(32 mg, 0.1 mmol)의 혼합물을 공기 분위기 하에서 120℃에서 16시간 동안 교반하였다. 혼합물을 진공 중에 농축시키고, 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(153 mg, 36%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 7.25 (d, 1H), 8.12 (s, 1H), 8.84 (d, 1H), 8.96(s, 1H); 19F NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -64.34 (s, 3F), -62.89(s, 3F); ESI-MS(-): 414(M - H)-; HPLC:97.7%.
단계 D: 4-
에틸설파닐
-2-(
트리플루오로메틸
)-5-[7-
(트리플루오로메틸)이미다조[1,2-a]피리딘
-2-일]티아졸:
EtSNa(157 mg, 1.9 mmol)를 15 ml의 DMF 중의 4-브로모-2-(트리플루오로메틸)-5-[7-(트리플루오로메틸)이미다조[1,2-a]피리딘-2-일]티아졸(389 mg, 0.9 mmol)의 혼합물에 첨가하였다. 첨가 후에, 혼합물을 주변 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 이후에, 반응 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(281 mg, 76%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.28 (t, 3H), 3.23 (q, 2H), 7.24 (d, 1H), 8.11 (s, 1H), 8.75(s, 1H), 8.86 (d, 1H); 19F NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -66.81 (s, 3F), -65.09 (s, 3F); ESI-MS(+): 398(M + H)+; HPLC:96.3%.
단계 E: 4-
에틸설포닐
-2-(
트리플루오로메틸
)-5-[7-
(트리플루오로메틸)이미다
조[1,2-a]피리딘-2-일]티아졸(화합물 V2.11):
10 ml의 CH2Cl2 중의 4-에틸설파닐-2-(트리플루오로메틸)-5-[7-(트리플루오로메틸)이미다조[1,2-a]피리딘-2-일]티아졸(80 mg, 0.2 mmol) 및 m-CPBA(105 mg, 0.6 mmol)의 혼합물을 주변 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 포화 소듐 설파이트 및 수성 소듐 비카보네이트로 세척하였다. 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 플래시 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(66 mg, 77%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.22 (t, 3H), 3.57 (q, 2H), 7.27 (d, 1H), 8.16(s, 1H), 8.94 (d, 2H); 19F NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -48.60 (s, 3F), -50.52 (s, 3F); ESI-MS(+): 430(M + H)+; HPLC: 96.9%. Mpt. 126-128℃.
실시예
P9: 3-
메틸
-2-[3-
메틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-6-
(트리플
루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘(화합물 V12.18):
단계 A: 3-
메틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)피리딘-2-
카보닐
클로라이드:
3-메틸설포닐-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복실산(1.0 g, 3.7 mmol, US 20100234603에 기술된 바와 같이 제조됨)을 SOCl2(5 mL)에 현탁시키고, 1 방울의 DMF를 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 환류 하에 가열시키고, 3시간 동안 교반하였다. 이후에, 이를 감압 하에서 건조 상태로 증발시켜 표제 화합물을 백색 고체(1.1 g, 100 %)로서 수득하였다. 잔부를 추가 정제 없이 다음 단계를 위해 직접적으로 사용하였다.
단계 B: N-[5-(
메틸아미노
)-2-(
트리플루오로메틸
)-4-
피리딜
]-3-
메틸설포닐
-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복사미드:
5 ml의 톨루엔 중의 3-메틸설포닐-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카보닐 클로라이드(80 mg, 0.3 mmol)의 용액에 화합물 N3-메틸-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3,4-디아민(60 mg, 1.1 mmol, 실시예 P4, 단계 E에 기술된 바와 같이 제조됨)을 첨가하고, 이후에, 반응 혼합물을 5시간 동안 100℃로 가온시켰다. 그 후에, 이를 실온으로 냉각시키고, 15ml의 물로 희석시키고, EtOAc로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 실리카겔(EtOAc:석유 에테르=1/4) 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물을 백색 고체(50 mg, 40 % 수율)를 수득하였다.
단계 C: 3-
메틸
-2-[3-
메틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-6-
(트리플루
오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘(화합물 V12.18):
5-메틸-N-[2-메틸-5-(메틸아미노)-4-피리딜]-3-메틸설포닐-피리딘-2-카복사미드(85 mg, 0.2 mmol)를 5 ml의 아세트산에 첨가하고, 반응 혼합물을 12시간 동안 100℃로 가온시켰다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 20 ml의 물로 희석시키고, EtOAc로 3회 추출하였다. 합한 층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 실리카겔(EtOAc:석유 에테르 =1/4) 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물을 백색 고체(40 mg, 50 % 수율)로서 수득하였다. 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 3.65(s, 3H), 3.94(s, 3H), 8.11(s, 1H),8.82(s, 1H),9.01(s, 1H), 9.24(s, 1H). 19F NMR (300 Mz, CDCl3) δ -67.27(s, 3H), δ -63.34(s, 3H). ESI-MS: 425(M +1). Mpt.. 234 - 236℃. LCMS (방법 SQD 13) Rt. 0.93 분, 425 (M+H).
실시예
P10: 2-[2-
에틸설포닐
-6-(
트리플루오로메틸
)-3-
피리딜
]-7-
(트리플루오로
메틸)이미다조[1,2-a]피리딘(화합물 V3.05):
단계 A: 2-
에틸설파닐
-6-(
트리플루오로메틸
)피리딘-3-
카보닐
클로라이드:
10 ml의 SOCl2 중의 2-에틸설파닐-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-카복실산(502 mg, 2 mmol, 실시예 P6, 단계 I에 기술된 바와 같이 제조됨)의 혼합물을 4시간 동안 환류하였다. 이후에, 과량의 SOCl2를 증발시켜 표제 화합물(538 mg, 100%)을 수득하고, 이를 추가 정제 없이 다음 단계를 위해 직접적으로 사용하였다.
단계 B: 2-
에틸설파닐
-N-
메톡시
-N-
메틸
-6-(
트리플루오로메틸
)피리딘-3-
카복사미드
:
10 ml의 THF 및 1 ml의 물 중의 미정제 생성물 2-에틸설파닐-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-카보닐 클로라이드(538 mg, 2 mmol), N,O-디메틸하이드록실아민 하이드로클로라이드(588 mg, 6 mmol) 및 K2CO3(1.66 g, 12 mmol)의 혼합물을 실온에서 10분 동안 교반하였다. 이후에 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(411 mg, y: 70%)을 수득하였다. 1H-NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.23 (t, 3H), 3.10 (q, 2H), 3.23 (s, 3H), 3.45 (s, 3H), 7.64(d, 1H), 7.94 (d, 1H); 19F NMR (300 Mz, DMSO-d6) : δ -62.44(s, 3F).
단계 C: 1-[2-
에틸설파닐
-6-(
트리플루오로메틸
)-3-
피리딜
]
에타논
:
10 ml의 THF 중의 2-에틸설파닐-N-메톡시-N-메틸-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-카복사미드(411 mg, 1.4 mmol)의 용액에 실온에서 1.4 ml의 MeMgBr(THF 중 3M)을 첨가하고, 반응을 30분 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(290 mg, y: 83%)을 수득하였다. 1H-NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.22 (t, 3H), 2.60 (s, 3H), 3.02 (q, 2H), 7.71 (d, 1H), 7.52 (d, 1H); 19F-NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -67.93 (s, 3F).
단계 D: 2-[2-
에틸설파닐
-6-(
트리플루오로메틸
)-3-
피리딜
]-7-
(트리플루오로메틸)이미다조[1,2-a]피리딘
:
5 ml의 디클로로벤젠 중의 1-[2-에틸설파닐-6-(트리플루오로메틸)-3-피리딜]에타논(249 mg, 1 mmol), 4-(트리플루오로메틸)피리딘-2-아민(162 mg, 1.2 mmol), Cu(OAc)2·H2O(12 mg, 0.1 mmol), ZnI2(32 mg, 0.1 mmol) 및 1,10-페난트롤린(18 mg, 0.1 mmol)의 혼합물을 130℃에서 46시간 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 진공 하에서 농축시키고, 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(120 mg, y:30%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz,CDCl3): δ 1.39 (t, 3H), 3.29 (q, 2H), 7.00 (dd, 1H), 7.46 (d, 1H), 7.94 (s, 1H), 8.27 (d, 1H), 8.42 (s, 1H), 8.47 (d, 1H); 19F NMR (300 Mz,CDCl3): δ -69.33 (s, 3F), -64.83 (s, 3F); ESI-MS(+): 392 (M + H)+.
단계 E: 2-[2-
에틸설포닐
-6-(
트리플루오로메틸
)-3-
피리딜
]-7-
(트리플루오로메
틸)이미다조[1,2-a]피리딘(화합물 V3.05):
10 ml의 D디클로로메탄 중의 화합물 2-[2-에틸설파닐-6-(트리플루오로메틸)-3-피리딜]-7-(트리플루오로메틸)이미다조[1,2-a]피리딘(156 mg, 0.4 mmol) 및 m-CPBA(277 mg, 1.6 mmol)의 혼합물을 주변에서 2시간 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 수중 NaHCO3 및 Na2SO3의 포화 용액에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(115 mg, y: 68%)을 수득하였다. 1H-NMR (300 Mz,CDCl3): δ 1.50 (t, 3H), 3.74 (q, 2H), 7.01 (dd, 1H), 7.95 (s, 1H), 7.96 (d, 1H), 8.27 (d, 1H), 8.77 (s, 1H), 8.92 (d, 1H); 19F NMR (300 Mz,CDCl3): δ -73.07 (s, 3F), -69.08 (s, 3F); ESI-MS(+): 424(M + H)+. Mpt. 188-190℃ LCMS (방법 SQD 13): Rt. 1.07 분, 424 (M+H).
실시예
P11: 3-
에틸설포닐
-4-[3-
메틸
-6-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리
딘-2-일]-1,2,5-티아디아졸(화합물 A1.014-B8.012):
단계 A: 에틸 (2Z)-2-
시아노
-2-
하이드록시이미노
-아세테이트:
H3PO4(1.83 ml, 27 mmol)를 실온에서 35 ml의 물 중 에틸 시안아세테이트(5 g, 44.2 mmol) 및 NaNO2(2.87 g, 41.5 mmol)의 혼합물에 첨가하였다. 첨가 후에, 혼합물을 40℃로 가온시키고, 다른 1시간 동안 교반하였다. 이후에, 3.69 ml의 염산을 혼합물에 첨가하고, 교반을 18시간 동안 계속하였다. 혼합물을 디에틸 에테르로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 하에 농축시켰다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(4.3 g, y: 69%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.28 (t, 3H), 4.32 (q, 2H).
단계 B: 에틸 2-아미노-2-
시아노
-아세테이트:
Na2S2O4(17 g, 105 mmol)를 40 ml의 물 중의 에틸 (2Z)-2-시아노-2-하이드록시이미노-아세테이트(5 g, 35 mmol) 및 NaHCO3(1.5 g, 17 mmol)의 혼합물에 서서히 첨가하였다. 이후에, 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반?고, 클로로포름으로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 하에 농축시켜 표제 화합물(3.18 g, y: 71%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.24 (t, 3H), 3.53 (s, 2H), 4.19 (q, 2H), 4.81 (s, 1H).
단계 C: 에틸 4-
클로로
-1,2,5-
티아디아졸
-3-
카복실레이트
:
이황 디클로라이드(4.06 g, 30 mmol)를 주변 온도에서 10 ml의 THF 중의 에틸 2-아미노-2-시아노-아세테이트(1.28 g, 10 mmol)의 용액에 첨가하였다. 혼합물을 주변 온도에서 16시간 동안 교반하고, 얼음에 붓고, 디클로로메탄으로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 하에서 농축시켰다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(1.2 g, y: 63%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.35 (t, 3H), 4.39 (q, 2H).
단계 D: 에틸 4-
에틸설파닐
-1,2,5-
티아디아졸
-3-
카복실레이트
:
10 ml의 물 중의 Na2S·9H2O(2.4 g, 10 mmol)를 30 ml의 에탄올 중의 에틸 4-클로로-1,2,5-티아디아졸-3-카복실레이트(1.92 g, 10 mmol)의 용액에 첨가하고, 혼합물을 4시간 동안 환류하였다. 이후에, 혼합물을 진공 중에 농축시키고, 10 ml의 DMF 중의 브로모에탄(3.24 g, 30 mmol)의 용액을 첨가하였다. 반응 혼합물을 주변 온도에서 16시간 동안 교반하고, 묽은 염산에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 하에서 농축시켰다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(1.57 g, y: 72%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.34 (t, 3H), 1.36 (t, 3H), 3.19 (q, 2H), 4.37 (q, 2H); ESI-MS (+): 219 (M + H)+, 241 (M + Na)+.
단계 E: 4-
에틸설파닐
-1,2,5-
티아디아졸
-3-
카복실산
:
5 ml의 물 및 5 ml의 THF 중의 에틸 4-에틸설파닐-1,2,5-티아디아졸-3-카복실레이트(680 mg, 3.12 mmol) 및 LiOH(240 mg, 10 mmol)의 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 이후에, 반응 혼합물을 묽은 염산에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 생성물 표제 화합물(550 mg, y: 93%)을 제공하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.35 (t, 3H), 3.12 (q, 2H).
단계 F: 3-
에틸설파닐
-4-[3-
메틸
-6-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘
-2-일]-1,2,5-티아디아졸(화합물 A1.014-B8.010):
5 ml의 피리딘 중의 4-에틸설파닐-1,2,5-티아디아졸-3-카복실산(570 mg, 3 mmol), N2-메틸-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2,3-디아민(669 mg, 3.5 mmol, WO 2012092051에 기술된 바와 같이 제조됨) 및 EDC.HCl(672 mg, 3.5 mmol)의 혼합물을 16시간 동안 환류하였다. 이후에, 혼합물을 진공 하에서 농축시키고, 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(621 mg, y: 60%)을 수득하였다. 1H-NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.41 (t, 3H), 3.27 (q, 2H), 4.24 (s, 3H), 8.73 (s, 1H), 8.90 (s, 1H); 19F NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -53.72 (s, 3F); ESI-MS(+): 346 (M + H)+. LCMS (방법 SQD13): Rt. 1.21 분, 346 (M+H) Mpt. 188-189℃.
단계 G: 3-
에틸설포닐
-4-[3-
메틸
-6-
(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘
-2-일]-1,2,5-티아디아졸(화합물 A1.014-B8.012):
10 ml의 DCM 중의 3-에틸설파닐-4-[3-메틸-6-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘-2-일]-1,2,5-티아디아졸(0.87 mmol, 300 mg) 및 m-CPBA(519 mg, 3 mmol)를 실온에서 4시간 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 수중 NaHCO3 및 Na2SO3의 포화 용액에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(245 mg, 75%)을 수득하였다. 1H NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ 1.31 (t, 3H), 3.97 (q, 2H), 4.00 (s, 3H), 8.76 (s, 1H), 8.94 (s, 1H); 19F NMR (300 Mz, DMSO-d6): δ -53.85 (s, 3F); ESI-MS(+): 378 (M + H)+, 400 (M+Na)+, 432 (M + Na + MeOH)+. LCMS (방법 SQD13): Rt. 0.93 분, 378 (M+H) Mpt. 144-146℃
실시예
P12: 2-[3-
에틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-7-(
트리플루오로
메틸) [1,2,4]트리아졸로[1,5-c]피리미딘(화합물 V16.03):
단계 A: 4-(
트리플루오로메틸
)피리미딘-1-
이움
-1,6-
디아민
, 2,4,6-
트리메틸벤젠설포네이트
염(
MSH
):
주의: MSH는 건조 분말로서 폭발성으로 적합하지 않고, 디클로로메탄 용액에서 가장 잘 다루어진다.
자석 교반기 막대가 장착된 마이크로파 튜브를 2,2,2-트리플루오로아세트산(4.4 g, 2.54 mmol, 2.9 mL)으로 채웠다. 이후에, (3차-부톡시카보닐아미노) 2,4,6-트리메틸벤젠설포네이트(1 g, 2.54 mmol)를 0℃에서 교반하고, 얼음-물을 첨가하고, 침전물을 여과에 의해 회수하였다. 습윤 케이크를 물로 세척하고, 디클로로메탄(5mL)에 용해시키고, 소듐 설페이트로 건조시켰다. 얻어진 용액을 0℃에서 디클로로메탄(5 mL) 중의 6-(트리플루오로메틸)피리미딘-4-아민(0.3723 g, WO2007113558에 기술된 바와 같이 제조됨)의 교반 용액에 적가하였다. 0℃에서 1시간 동안 그리고 실온에서 하룻밤 동안(백색 현탁액), 반응 혼합물을 디에틸 에테르(8 mL)로 희석시키고, 침전물을 여과에 의해 회수하여 표제 화합물(0.791 g, 82 %)을 수득하였다.
단계 B: 2-[3-
에틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-7-(
트리플루오로
메틸)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-c]피리미딘(화합물 V16.03):
4-(트리플루오로메틸)피리미딘-1-이움-1,6-디아민, 2,4,6-트리메틸벤젠설포네이트 염(0.3 g, 0.791 mmol), 3-에틸설포닐-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복실산(0.33593 g, 1.1861 mmol) 및 3-(에틸이미노메틸렌아미노)-N,N-디메틸-프로판-1-아민 하이드로클로라이드(0.1819098 g, 0.9489 mmol)를 피리딘(2 mL)에 용해시키고, 120℃에서 3시간 동안 가열시켰다. 그러한 시간 후에, 반응 혼합물을 물에 붓고, 수층을 EtOAc로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 물 및 염수로 연속적으로 세척하고, Na2SO4로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 미정제 생성물을 디에틸에테르로 분쇄하고, 여과하여 생성물을 백색 분말(110 mg, 33%)로서 수득하였다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 9.31 (d, J=2.2 Hz, 1H), 9.17 (d, J=1.5 Hz, 1H), 8.34-8.53 (m, 1H), 3.23 (q, J=7.5 Hz, 2H), 1.37 (t, J=7.5 Hz, 3H). LCMS (방법 SQD13): Rt:0.94 분, 426 (M+H). Mpt.: 190-192℃
실시예
P13: 2-[3-
에틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-6-
(트리플루
오로메틸)옥사졸로[5,4-c]피리딘(화합물 V12.05):
단계 A: 4-니트로-6-(
트리플루오로메틸
)피리딘-3-올:
0℃에서 황산(92.0 mL) 중의 6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-올(5.00 g, 30.7 mmol)의 용액에 온도를 10℃ 미만으로 유지시키면서 얼음(25.0 g, 1390 mmol)을 첨가하였다. 이러한 용액에 질산(2.97 g, 2.14 mL, 30.7 mmol)을 첨가하고, 혼합물을 85℃에서 4시간 동안 가열하였다. 제2 부분의 질산(2.97 g, 2.14 mL, 30.7 mmol)을 첨가하고, 반응을 85℃에서 밤새 교반하였다. LCMS 분석은 약 40% 전환율을 나타내었고, 이에 따라 질산(2.97 g, 2.14 mL, 30.7 mmol)을 첨가하고, 반응을 85℃에서 5시간 동안 교반하였다. 추가 부분의 질산(2.97 g, 2.14 mL, 30.7 mmol)을 첨가하고, 반응을 85℃에서 밤새 교반하였다. 그러한 시간 후에, 혼합물을 얼음물에 붓고, 250 ml의 Et2O로 추출하였다. 합한 유기상을 소듐 설페이트로 건조시키고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 디클로로메탄으로 용리시키면서 플래시 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(18% 수율)을 수득하였다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 10.32 (s, 1H), 8.82 (s, 1H), 8.30 (s, 1H) ppm.
단계 B: 4-아미노-6-(
트리플루오로메틸
)피리딘-3-올:
에탄올(50 ml) 및 테트라하이드로푸란(10 mL) 중의 4-니트로-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-올(1.15 g, 5.53 mmol)의 용액에 아르곤 하에서 탄소상 팔라듐(0.12 g)을 첨가하였다. 수소 분위기를 적용하고(벌룬), 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 환원을 완료한 후에, 혼합물을 셀라이트를 걸쳐 여과하고, 케이크를 에탄올로 세척하였다. 용매를 진공 중에 제거하고, 잔부를 플래시 크로마토그래피(사이클로헥산/에틸 아세테이트)에 의해 정제하여 표제 화합물(0.98 g, 정량)을 적색 검으로서 수득하였다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.92 (s, 1H), 6.92 (s, 1H), 4.75 (s, 2H) ppm.
단계 C: 2-[3-
에틸설파닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-6-
(트리플루오로메틸)옥사졸로[5,4-c]피리딘
.(화합물 A6.006-B1.014):
폴리인산(2 mL) 중의 4-아미노-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-올(100 mg, 0.56 mmol) 및 3-에틸설파닐-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복실산(155 mg, 0.62 mmol, WO 2013018928에 기술된 바와 같이 제조됨)의 용액을 185℃에서 24시간 동안 교반하였다. 이후에 반응 혼합물을 격렬한 교반 하에서 물(50 mL)에 붓고, pH를 NaOH(2 N)로 8로 조정하였다. 수성상을 디클로로메탄(x2)로 추출하고, 합한 유기상을 소듐 설페이트로 건조시켰다. 용매를 진공 중에 증발시키고, 잔부를 플래시 크로마토그래피(사이클로헥산/에틸 아세테이트)에 의해 정제하여 표제 화합물(75 mg, 34%)을 수득하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 9.20 (s, 1H), 8.82 (s, 1H), 8.32 (s, 1H), 7.98 (s, 1H), 3.14 (q, 2H), 1.54(t, 3H) ppm. LCMS (방법 SQD13): Rt: 1.15분, 394 (M+H).
단계 D: 2-[3-
에틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-6-
(트리플루오로
메틸)옥사졸로[5,4-c]피리딘(화합물 V12.05):
디클로로메탄(10 mL) 중의 2-[3-에틸설파닐-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]-6-(트리플루오로메틸)옥사졸로[5,4-c]피리딘(60 mg, 0.153 mmol)의 용액에 m-CPBA(83 mg, 0.34 mmol)를 첨가하였다. 얻어진 황색 용액을 실온에서 1시간 동안 교반하고, 이후에 추가 60 mg의 m-CPBA를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 추가 2시간 동안 교반하고, 이후에 칼륨 카보네이트 포화용액에 부었다. 수성상을 디클로로메탄으로 2회 추출하고, 합한 유기상을 소듐 설페이트로 건조시키고, 진공 중에 농축하였다. 잔부를 플래시 크로마토그래피(사이클로헥산/에틸 아세테이트)에 의해 정제하여 표제 화합물(49 mg, 75%)을 백색 분말(75%)로서 수득하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): 9.28 (s, 1H), 9.22 (s, 1H), 8.84(s, 1H), 8.24(s, 1H), 3.98 (q, 2H), 1.48 (t, 3H) ppm. LCMS (방법 SQD13): Rt. 1.02분, 426 (M+H+).
실시예
P14: 2-[3-
에틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-7-
(트리플루오로메틸)이미다조[1,2-c]
피리미딘(화합물 V16.02):
단계 A: 1-[3-
에틸설파닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]
에타논
:
브로모(메틸)마그네슘(THF:톨루엔 1:3 중 1.4 M, 14 Ml, 18.95 mmol) 톨루엔 드라이(90 mL)의 용액을 0℃로 냉각시키고, 30 ml의 톨루엔에 용해된 3-에틸설파닐-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카보니트릴(4.00 g, 17.23 mmol, WO 2013018928에 기술된 바와 같이 제조됨)의 용액으로 점적으로 처리하였다. 반응을 0℃에서 30분 동안 교반하였다. 이러한 시간 후에 LCMS 분석은 반응 완료를 나타내었다. 반응 혼합물을 NH4Cl sat aq(50 ml) 및 HCl 10%(30 ml)로 서서히 켄칭시키고, 얻어진 혼합물을 실온에서 15분 동안 격렬하게 교반하였다. 수성상을 EtOAc로 2회 추출하고, 합한 유기상을 10% HCl aq, 물 및 염수로 연속적으로 세척하고, 무수 Na2SO4로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 미정제 표제 생성물(4.335 g, 91%)을 다음 단계를 위해 정제 없이 사용하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 8.62 (s, 1H), 7.85 (d, J=1.1 Hz, 1H), 2.96 (q, J=7.3 Hz, 2H), 2.74 (s, 3H), 1.43 (t, J=7.5 Hz, 3H). LCMS (방법 SQD13): 체류 시간 1.05 분, 250 (M+H).
단계 B: 1-[3-
에틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]
에타논
:
0℃에서, m-CPBA(24.29 g, 98.53 mmol)를 0℃에서 클로로포름(400 mL) 중의 1-[3-에틸설파닐-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]에타논(11.98 g, 48.06 mmol)의 용액에 조금씩 첨가하였다. 얻어진 혼합물을 실온으로 가온시키고, 20시간 동안 교반하였다. 이후에, 반응 혼합물을 200 mL NaHCO3aq. 및 50 mL 소듐 티오설페이트 포화수용액으로 켄칭시키고, EtOAc로 3회 추출하였다. 합한 유기상을 수성 NaHCO3 및 염수로 연속적으로 세척하고, Na2SO4로 건조시키고, 진공 중에 농축시켰다. EtOAc/헵탄으로 용리시키면서 급류기(torrent machine) 상의 220 g 컬럼 상에서 정제하여 표제 화합물(8.5 g, 63%)을 백색 고체로서 수득하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 9.07 (d, J=1.1 Hz, 1H), 8.59 (d, J=1.5 Hz, 1H), 3.58 (q, J=7.3 Hz, 2H), 2.74 (s, 3H), 1.38 (t, J=7.5 Hz, 3H). LCMS (방법 SQD13): 체류 시간 0.87 분, 282 (M+H).
단계 C: 2-[3-
에틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-7-
(트리플루오로메틸)이미다조[1,2-c]
피리미딘:
6-(트리플루오로메틸)피리미딘-4-아민(232 mg, 1.0607 mmol, WO2007113558에 기술된 바와 같이 제조됨), 1-[3-에틸설포닐-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]에타논(200 mg, 0.71 mmol), 구리(I) 요오다이드(7.0 mg, 0.036 mmol), In(III)트리플레이트(4.0 mg, 0.0071 mmol) 및 1-메틸-2-피롤리돈(4 mL)의 혼합물을 120℃에서 19시간 동안 교반하였다. LC-MS: 요망되는 생성물 및 출발 물질, 및 이에 따라 반응을 120℃에서 추가 27시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 주변 온도로 냉각시키고, 물 및 에틸아세테이트를 첨가하였다. 수층을 에틸 아세테이트로 2회 추출하고, 합한 유기층을 염수로 세척하고, Na2SO4로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 생성물을 12 g의 컬럼 및 사이클로헥산 + 0-80% 에틸아세테이의 구배로 콤비플래시 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(96 mg, 31%)을 백색 고체로서 수득하였다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 9.20 (s, 1H), 9.14 (s, 1H), 8.80 (d, J=1.5 Hz, 1H), 8.44 (s, 1H), 7.99 (s, 1H), 4.10 (q, J=7.5 Hz, 2H), 1.43 (t, J=7.5 Hz, 3H). LCMS (방법 SQD13): Rt:0.98 분, 425 (M+H). Mpt. 180-181℃.
실시예
P15: 2-[3-
에틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-3-
메틸
-7-
(트
리플루오로메틸)이미다조[1,2-c]피리미딘(화합물 V16.01):
단계 A: 3-
브로모
-2-[3-
에틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-7-
(트리플루오로메틸)이미다조[1,2-c]
피리미딘:
2-[3-에틸설포닐-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]-7-(트리플루오로메틸)이미다조[1,2-c]피리미딘(52 mg, 0.123 mmol)을 아세토니트릴(1 mL)에 용해시키고, 주변 온도에서 N-브로모숙신이미드(24.5 mg, 0.135 mmol)로 처리하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 진공 중에 농축시키고, 4 g의 컬럼 및 구배 사이클로헥산 +0 내지 50% 에틸아세테이트로 콤비플래시 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 표준 생성물을 백색 고체로서 수득하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 9.22 (d, J=0.7 Hz, 1H), 9.20 (s, 1H), 8.77 (d, J=1.5 Hz, 1H), 7.94 (s, 1H), 4.00 (q, J=7.6 Hz, 2H), 1.40-1.47 (t, J=7.6 Hz, 3H). LCMS (방법 SQD13): Rt:1.04 분, 503/505 (M+H).
단계 B: 3-
브로모
-2-[3-
에틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-7-
(트리
플루오로메틸)이미다조[1,2-c]피리미딘(화합물 V16.01):
1,4-디옥산(3 mL) 중의 3-브로모-2-[3-에틸설포닐-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]-7-(트리플루오로메틸)이미다조[1,2-c]피리미딘(100 mg, 0.199 mmol) 및 칼륨 카보네이트(84 mg, 0.60 mmol)의 현탁액을 10분 동안 아르곤으로 퍼징시키고, 이후에 2,4,6-트리메틸-1,3,5,2,4,6-트리옥사트리보리난(30.0 mg, 0.24 mmol, 0.0332 mL) 및 Pd(Ph3)4(23 mg, 0.02 mmol)로 처리하였다. 반응 혼합물을 95℃에서 12시간 동안 가열하였다. LCMS 분석은 요망되는 생성물 및 출발 물질을 나타내었으며, 이에 따라, 혼합물을 냉각시키고, 10분 동안 아르곤으로 퍼징시키고, 2,4,6-트리메틸-1,3,5,2,4,6-트리옥사트리보리난(30.0 mg, 0.24 mmol, 0.0332 mL) 및 Pd(Ph3)4(23 mg, 0.02 mmol)로 처리하였다. 반응 혼합물을 반응이 완료될 때까지 95℃에서 추가 5시간 동안 가열하였다. 반응 혼합물을 NH4Cl sat sol, 및 물로 세척하고, 이후에 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 염수로 세척하고, Na2SO4로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 생성물을 12 g의 컬럼 및 구배 사이클로헥산 0 내지 50% 에틸아세테이트로 콤비플래시 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 이는 표제 생성물(51 mg, 59%)을 백색 고체로서 제공한다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 9.17 (d, J=1.5 Hz, 1H), 9.01 (s, 1H), 8.77 (d, J=1.5 Hz, 1H), 4.10 (q, J=7.6 Hz, 2H), 2.78 (s, 3H), 1.40-1.47 (t, 7.6 Hz, 3H). LCMS (방법 SQD13): Rt:1.01 분, 439 (M+H). Mpt. 240-242℃
실시예
P16: 2-[3-
에틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-1-
메틸
-5-
(트
리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피라진(화합물 A1.026-B1.022):
단계 A: 3,5-
디요오도
-N-
메틸
-
피라진
-2-
아민
:
10℃에서 디메틸 설폭사이드(20 ml)/물(0.4 ml) 중의 N-메틸피라진-2-아민(1 g, 9.2 mmol)의 교반 용액에 N-요오도숙신이미드(4.1 g, 18.4 mmol)를 조금씩 첨가하였다. 이후에, 반응 혼합물을 실온으로 서서히 가온시키고, 그러한 온도에서 밤새 교반하였다. 추가 분취액의 N-요오도숙신이미드(4.1 g, 18.4 mmol)를 이후에 실온에서 첨가하였다. 7시간 동안 교반한 후에, 반응 혼합물을 얼음(20 g)에 부었다. 침전물을 모으고, 냉수(20 ml)로 세척하고, 건조시켜 표제 화합물(2.15 g, 65 %)을 제공하였다. 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ(ppm): 8.14(s, 1 H), 6.69 (br, 1 H), 2.77(d, 3 H, J=4.5 Hz); ESI-MS(-):360.
단계 B: 5-
요오도
-N2-
메틸
-
피라진
-2,3-
디아민
:
EtOH(15 ml) 중의 NH3(g)을 3,5-디요오도-N-메틸-피라진-2-아민(2.15 g, 6 mmol)에 첨가하고, 혼합물을 시일링된 튜브에서 150℃에서 18시간 동안 가열시켰다. 용액을 냉각시킨 후에, 디클로로메탄 및 물(1:1, 200 ml)을 첨가하였다. 수성상을 메틸렌 클로라이드(50 ml)로 추출하고, 합한 유기층을 Na2SO4로 건조시키고, 농축시켜 표제 화합물을 백색 고체로서 수득하였다(1.19 g, 80%). 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ(ppm): 7.41 (s, 1H) 6.35 (br, 3H), 2.78 (s, 3H); ESI-MS (-):249, ESI-MS (+):251.
단계 C: 2-[3-
에틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-5-
요오도
-1-
메틸
-이미다조[4,5-b]피라진:
이러한 화합물을 5-요오도-N2-메틸-피라진-2,3-디아민 및 3-에틸설포닐-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복실산으로부터 상기 실시예에 기술된 방법에 의해 제조하였다.
단계 D: 2-[3-
에틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-1-
메틸
-5-
(트리플
루오로메틸)이미다조[4,5-b]피라진(화합물 A1.026-B1.022):
5 ml의 DMF 중의 화합물 2-[3-에틸설포닐-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]-5-요오도-1-메틸-이미다조[4,5-b]피라진(497 mg, 1 mmol), FSO2CF2COOMe(384 mg, 2mmol) 및 CuI(191 mg, 1 mmol)의 혼합물을 질소 분위기 하, 120℃에서 24시간 동안 교반하였다. 이후에, 혼합물을 묽은 염산에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 소듐 설페이트로 건조시키고, 여과하고, 진공 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(197.5 mg, Y: 45 %)을 수득하였다. 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ(ppm): 9.26 (s, 1H), 8.88(s, 1 H), 8.75(s, 1H), 3.98(m, 5 H), 1.42(t, J= 6.9Hz, 3H). 19F NMR (300 Mz, CDCl3) δ(ppm): -62.15; -65.18. ESI-MS: 440(M+H), 462(M+Na+). Mpt. 162-165℃. LCMS (방법 SQD13): Rt. 1.04분, 440 (M+H).
실시예
P17: 3-
메틸
-2-[3-(
메틸설포닐메틸
)-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리
딜]-6-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘(화합물 A.014-B1.106):
에틸 3-메틸-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복실레이트(1.0 g 4.29 mmol, 문헌[J. Amer . Chem . Soc ., 2013, 135, 12122-12134]에 기술된 바와 같이 제조됨)를 아세토니트릴(40 ml)에 용해시키고, N-브로모숙신아미드(1.21 g, 6.43 mmol) 및 벤조일 퍼옥사이드(0.150 g, 0.600 mmol)로 처리하였다. 태양등을 사용하여 반응 혼합물을 조사하였고, 이를 환류 온도(75℃ 베쓰 온도)에서 가열하였다. 10시간 후에, 혼합물을 냉각시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 주로 에틸 3-(브로모메틸)-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복실레이트를 함유한 미정제 생성물(1.27 g)을 추가 정제 없이 다음 단계에서 사용하였다.
에틸 3-(브로모메틸)-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복실레이트(0.5 g, 1.6 mmol, 상기와 같이 제조됨)를 DMF에 용해시키고, 0℃로 냉각시키고, 소듐 메탄티올레이트(0.22 g, 3.2 mmol)로 처리하였다. 혼합물을 실온으로 가온시키고, 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 NH4Cl aq.로 희석시키고, TBME(2x)로 추출하였다. 나머지 수성층을 6N HCl aq로 산성화시키고, 디클로로메탄으로 3회 추출하였다. 합한 디클로로메탄 층을 Na2SO4로 건조시키고, 여과시키고, 증발시켜 0.31 g의 베이지색 고체를 수득하였고, 이는 요망되는 3-(메틸설파닐메틸)-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복실산을 함유하였다. 이를 추가 정제 없이 다음 단계에서 사용하였다.
N2-메틸-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2,3-디아민(0.24 g, 1.3 mmol, WO 2012092051에 기술된 바와 같이 제조됨), EDC.HCl(0.24 g, 1.3 mmol) 및 3-(메틸설파닐메틸)-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복실산(0.29 g, 상기로부터의 미정제 샘플)을 피리딘(15 ml)에 용해시켰다. 갈색 현탁액을 120℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물로 희석시키고, EtOAc로 추출하였다. 유기층을 분리시키고, 염수로 세척하고, Na2SO4로 건조시키고, 증발시켰다. 미정제 생성물을 EtOAc/사이클로헥산 구배로 용리하면서 RF 200 기계 상에서 크로마토그래피에 의해 정제하여 0.35 g의 베이지색 고체를 수득하고, 이는 요망되는 생성물 N-[2-(메틸아미노)-5-(트리플루오로메틸)-3-피리딜]-3-(메틸설파닐메틸)-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복사미드를 함유하였다. 이러한 생성물을 톨루엔-4-설폰산(0.072 g, 0.41 mmol)을 갖는 1-메틸피롤리딘-2-온(5 ml)에 용해시키고, 마이크로파에서 160℃에서 1시간 동안 가열시켰다. 그러한 시간 후에, 반응 혼합물을 물로 희석시키고, EtOAc로 추출하였다. 유기층을 물 및 염수로 세척하고, 소듐 설페이트로 건조시키고, 진공 중에 농축시켰다. 사이클로헥산/EtOAc로 용리시키면서 실리카겔 카트리지(Rf200)로 정제하여 3-메틸-2-[3-(메틸설파닐메틸)-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]-6-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘(140 mg)을 백색 고체로서 수득하였다. LCMS (방법 SQD13): Rt. 1.17분, 407 (M+H).
디클로로메탄 중의 3-메틸-2-[3-(메틸설파닐메틸)-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]-6-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-b]피리딘(100 mg, 0.25 mmol)의 용액을 0℃로 냉각시키고, MCPBA(61 mg, 0.25 mmol)를 0℃에서 첨가하였다. 1시간 후에 LC/MS는 설폭사이드 및 설폰을 나타내었으며, 이에 따라 추가 61 mg의 MCPBA를 첨가하였다. 반응을 완료 시에, 혼합물을 2M Na2CO3 및 디클로로메탄으로 켄칭시켰다. 유기층을 분리시키고, 물로 1회 세척하고, Na2SO4로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 사이클로헥산/EtOAc로 용리하면서 실리카겔 카트리지(Rf200)로 정제하여 표제 화합물(80 mg, 70%)을 백색 고체로서 수득하였다. LCMS (방법 SQD13): Rt. 1.02분, 439 (M+H). 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 9.08 (d, J=1.5 Hz, 1H), 8.79 (d, J=1.5 Hz, 1H), 8.34-8.36 (m, 1H), 8.33 (d, J=1.8 Hz, 1H), 5.25 (s., 2H), 4.13 (s, 3H), 2.93 (s, 3H).
실시예
P18: 6-
브로모
-2-[3-
에틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-3-메틸-이미다조[4,5-c]피리딘(화합물 V12.20):
단계 A: 2-
브로모
-5-
플루오로
-1-
옥시도
-피리딘-1-
이움
:
TFA(10.0 ml) 중의 2-브로모-5-플루오로피리딘(5.0 g, 28.4 mmol)의 교반 용액에 0℃에서 H2O2(30 %, 15 mL)를 적가하고, 혼합물을 환류 하에서 밤새 교반하였다. 냉각 후에, 반응 시스템을 얼음-물에 붓고, 디클로로메탄/메탄올(10: 1, 50 mL x 3)로 추출하고, 유기층을 소듐 비카보네이트 포화용액 및 염수로 세척하고, 무수 소듐 설페이트로 건조시켰다. 여과 및 진공 중 농축 후에, 미정제 생성물(오프 화이트 고체, 4.6 g, y: 84%)을 추가 정제 없이 다음 단계를 위해 사용하였다.
단계 B: 2-
브로모
-5-
플루오로
-4-니트로-1-
옥시도
-피리딘-1-
이움
:
황산(conc.)(20 mL) 중의 2-브로모-5-플루오로-1-옥시도-피리딘-1-이움(4.6 g, 23.9 mmol)의 용액에 0℃에서 발연 질산(10 mL)을 서서히 첨가하였다. 첨가 후에, 반응 온도를 120℃로 상승시키고, 교반을 이러한 온도에서 4시간 동안 계속하였다. 실온으로 냉각시킨 후에, 반응 용액을 얼음-물에 부었다. pH 값을 NH4OH로 1로 조정하였다. 침전물을 여과하고, 오븐 건조시켜 표제 화합물(2.3 g, 40 %)을 엷은 황색 고체로서 수득하였다.
단계 C: 6-
브로모
-N-
메틸
-4-니트로-1-
옥시도
-피리딘-1-
이움
-3-
아민
:
에탄올(10 mL) 중의 2-브로모-5-플루오로-4-니트로-1-옥시도-피리딘-1-이움(1.1 g, 4.6 mmol)의 용액에 MeNH2/에탄올(4 mL)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 4시간 동안 교반하였다. 혼합물을 진공 중에 농축시켜 표제 화합물을 고체로서 수득하고, 이를 추가 정제 없이 다음 단계 동안 사용하였다.
단계 D: 6-
브로모
-N-
메틸
-4-니트로-피리딘-3-
아민
:
디클로로메탄(10 mL) 중의 6-브로모-N-메틸-4-니트로-1-옥시도-피리딘-1-이움-3-아민(상기로부터의 미정제물, 4.6 mmol)의 용액에 PBr3(1.0 mL)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 주변 온도에서 1시간 동안 교반하였다. 혼합물을 진공 하에 건조시켜 표제 화합물을 적황색 고체로서 수득하고, 이를 추가 정제 없이 다음 단계를 위해 사용하였다.
단계 E: 6-
브로모
-N3-
메틸
-피리딘-3,4-
디아민
:
메탄올(10 mL) w중의 6-브로모-N-메틸-4-니트로-피리딘-3-아민(미정제물, 4.6 mmol)의 용액에 라니 Ni(20% wt)을 첨가하고, 하이드라진 수화물(1.0 mL)을 0℃에서 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 수분 동안 교반하였다. 라니 Ni을 셀라이트를 통해 여과하고, 여액을 진공 중에 건조시키고, 실리카겔 상(디클로로메탄:메탄올, 10:1)에서 크로마토그래피로 정제하여 표제 화합물을 엷은 자주색 고체(0.6 g, 3-단계 수율, 63 %)를 수득하였다. 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ(ppm) 7.20 (s, 1H), 6.65 (s, 1H), 6.54 (brs, 2H), 3.34 (s, 1H), 2.69 (d, J = 6.4 Hz, 3H). ESI-MS(+): 203 (M+H).
단계 F: N-(4-아미노-6-
브로모
-3-
피리딜
)-3-
에틸설포닐
-N-
메틸
- 5-(
트리플루
오로메틸)피리딘-2-카복사미드:
DMF(5.0 mL) 중의 6-브로모-N3-메틸-피리딘-3,4-디아민(0.60 g, 2.96 mmol), 3-에틸설포닐-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복실산(0.92 g, 3.26 mmol, WO 2013180194에서와 같이 제조됨) 및 HATU(1.4 g, 3.68 mmol)의 교반 용액에 DIPEA(1.2 ml, 7.26 mmol)를 첨가하였다. 시스템을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응을 EtOAc 및 H2O로 희석시키고, 유기층을 염수 및 물로 세척하고, 무수 소듐 설페이트로 건조시켰다. 여과 및 진공 중 농축 후에, 미정제 표제 생성물을 추가 정제 없이 다음 단계를 위해 사용하였다.
단계 G: 6-브로모-2-[3-에틸
설포닐
-5-(트리플
루오로메틸
)-2-피리딜]-3-메틸-이미다조[4,5-c]피리딘(화합물 V12.20):
아세트산(5.0 mL) 중의 N-(4-아미노-6-브로모-3-피리딜)-3-에틸설포닐-N-메틸- 5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복사미드(미정제물, 2.96 mmol)의 용액을 120℃에서 밤새 교반하였다. 혼합물을 건조상태로 증발시켰다. 잔부를 실리카겔(석유 에테르: EtOAc = 4: 1) 상에서 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물을 백색 고체(0.65 g, 2-단계 수율: 48 %)로서 수득하였다. 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) 9.53 (s, 1H), 8.94 (s, 1H), 8.74 (s, 1H), 8.01 (s, 1H), 3.83 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 3.79 (s, 3H), 1.19 (t, J = 7.2 Hz, 3H). 19F NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) -60.42 (s, 3 F). ESI-MS(+): 449 (M+H), 472(M+Na); ESI-MS(-): 447 (M-H). Mpt. 188-190℃. LCMS (방법 SQD13): Rt. 0.95 분, 449/451 (M+H).
실시예
P19: 3-
클로로
-6-[3-
에틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-7-메틸-이미다조[4,5-c]피리다진(화합물 V12.17)
단계 A: 3,6-
디클로로피리다진
-4-
아민
4-브로모-3,6-디클로로-피리다진(15.0 g, 65.8 mmol, WO 2008116815에 기술된 바와 같이 제조됨)을 EtOH(73.1 mL)에 용해시키고, 오토클레이브에 도입하였다. 실온에서, 가스상 NH3(4.48 g, 263 mmol)을 도입하고, 반응 혼합물을 이후에 환류 하에 밤새 교반하였다. 용액을 진공 중에 농축시키고, 잔부를 EtOAc로 분쇄하고, 불용성 부분을 여과하고, 모액을 증발시켜 미정제 생성물을 수득하였다. 이를 사이클로헥산/EtOAc 1/1+2.5% Et3N로 용리하면서, 플래시-크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물을 엷은 갈색 고체(5.82 g, 53%)로서 수득하였다. LCMS (방법 ZCQ13): Rt. 0.3분, 164/166/168(M+H).
단계 B: 6-
클로로
-N3-
메틸
-
피리다진
-3,4-
디아민
오토클레이브에서, 3,6-디클로로피리다진-4-아민(2.35 g, 14.3 mmol)을 EtOH에 용해된 메틸아민(20.2 g, 215 mmol, 26.7 mL)으로 처리하고, 100℃로 가열시켰다. 100℃에서 48시간 후에, LCMS는 더 이상 출발 물질이 나타나지 않았다. 반응 혼합물을 건조 상태로 증발시켰다. 미정제 생성물을 디클로로메탄에 용해시키고, 4ml Et3N를 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 5분 동안 교반하고, 증발시켰다. 잔부를 5 ml 물로 희석시키고, 불용성 물질을 여과하고, 건조시켜 표제 화합물(1.35 g, 57%)을 엷은 갈색 고체로서 수득하였다: LCMS (방법 ZCQ13): Rt. 0.17 분, 157/159 (M-H).
단계 C: N-[6-
클로로
-3-(
메틸아미노
)
피리다진
-4-일]-3-
에틸설파닐
-5-(
트리플루오로메틸
)피리딘-2-카복사미드
피리딘(14.6 mL)에 용해된 6-클로로-N3-메틸-피리다진-3,4-디아민(0.3 g, 1.89 mmol)을 3-에틸설파닐-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복실산(0.499 g, 1.99 mmol, WO 2013018928에 기술된 바와 같이 제조됨) 및 EDCI.HCl(0.4352 g, 2.27 mmol)로 처리하였다. 반응 혼합물을 실온에서 4시간 동안 교반하하고, 이후에 추가 부분의 EDCI.HCl(0.4352 g, 2.27 mmol)로 처리하였다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 이후에 진공 중에 농축시키고, 잔부를 EtOAc 및 물로 취하였다. 상들을 분리하고, 유기상울 염수로 세척하고, Na2SO4로 건조시키고, 진공 중에 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래시-마스터(용매: 사이클로헥산/EtOAc 3/1)에 의해 정제하여 표제 화합물을 백색 고체 (250 mg, 33%)로서 수득하였다. LCMS(방법 ZCQ13) 체류 시간 1.01 분, 382/394(M+H)
단계 D: 3-
클로로
-6-[3-
에틸설파닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-7-
메틸
-이미다조[4,5-c]피리다진(화합물 A6.015-B1.014)
N-[6-클로로-3-(메틸아미노)피리다진-4-일]-3-에틸설파닐-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카복사미드(250 mg, 0.64 mmol)를 DMF(2 mL) 및 톨루엔(8 mL)에 용해시켰다. p-톨루엔설폰산 일수화물(0.123 g, 0.70 mmol)을 첨가하였다. 봄베(bombe) 튜브를 폐쇄시키고, 160℃로 4시간 동안 가열하였다. 이러한 것을 이후에 실온으로 냉각시키고, 건조상태로 증발시켰다. 잔부를 플래시-마스터(용매: 사이클로헥산/EtOAc 2/1)에 의해 정제하여 표제 화합물(172 mg, 72%)을 황색 고체로서 수득하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 8.65-8.88 (m, 1H), 7.86-8.05 (m, 2H), 4.13-4.27 (m, 3H), 3.04 (q, J=7.5 Hz, 2H), 1.41 (t, J=7.5 Hz, 3H). LCMS (방법 ZCQ13): 체류 시간 1.01분, 374/376(M+H). Mpt.: 156°- 158℃.
단계 D: 3-
클로로
-6-[3-
에틸설포닐
-5-(
트리플루오로메틸
)-2-
피리딜
]-7-
메틸
-이미다조[4,5-c]피리다진(화합물 V12.17)
3-클로로-6-[3-에틸설파닐-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]-7-메틸-이미다조[4,5-c]피리다진(0.14 g, 0.3745 mmol)을 디클로로메탄(8 mL)에 용해시켰다. 0℃에서, MCPBA(0.1747 g, 0.7491 mmol)를 첨가하고, 혼합물을 0℃에서 1시간 동안 교반하고, 이후에 실온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응을 소듐 티오설페이트 포화용액으로 켄칭시켰다. 분리된 유기상을 aq NaHCO3 및 염수로 세척하고, Na2SO4로 건조시키고, 여과하고, 진공 중에 농축하였다. 미정제 생성물을 플래시-마스터(용매: 사이클로헥산/EtOAc 1/1)에 의해 정제하여 표제 화합물(64 mg, 96%)을 백색 고체로서 수득하였다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 9.28 (d, J=1.5 Hz, 1H), 8.78 (d, J=1.8 Hz, 1H), 7.71-8.03 (m, 1H), 4.02 (s, 3H), 3.84 (q, J=7.6 Hz, 2H), 1.40 (t, J=7.5 Hz, 3H). LCMS (방법 ZCQ13): 체류 시간 0.91 분, 406/408 (M+H). Mpt. 228-229℃.
화학식 (I)의 화합물의 특정 예는 하기 표 1 내지 표 130에 예시되어 있으며, 여기서 표 A 내지 K는 그룹 B를 나타내며, 표 L 내지 Q는 그룹 A를 나타낸다:
[화학식 I]
A-B
표 A 화학식 B1의 라디칼(DB는 직접 결합을 나타내며, 즉 황은 방향족 고리에 직접적으로 부착됨)
표 B: 화학식 B2의 라디칼
표 C: 화학식 B3의 라디칼
표 D: 화학식 B4의 라디칼
표 E: 화학식 B5의 라디칼
표 F: 화학식 B6의 라디칼
표 G: 화학식 B7의 라디칼
표 H: 화학식 B8의 라디칼
표 I: 화학식 B9의 라디칼:
표 J: 화학식 B10의 라디칼
표 K: 화학식 B11의 라디칼
표 L: 화학식 A1의 라디칼
표 M: 화학식 A2의 라디칼
표 N: 화학식 A3의 라디칼
표 O: 화학식 A4의 라디칼
표 P: 화학식 A4의 라디칼
표 Q: 화학식 A6의 라디칼
표 R: 화학식 A7a의 라디칼
표 S: 화학식 A8a의 라디칼
표 1: 이러한 표는 66개의 화학식 A1.014-B1의 화합물을 기술하며, 여기서, 라디칼 B1은 라디칼 B1.049-B1.084, 및 표 A에 기술된 B1.091-B1.120이며, A1.014는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 2: 이러한 표는 66개의 화학식 A1.018-B1의 화합물을 기술하며, 여기서, 라디칼 B1은 라디칼 B1.049-B1.084, 및 표 A에 기술된 B1.091-B1.120이며, A1.018은 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 3: 이러한 표는 66개의 화학식 A1.022-B1의 화합물을 기술하며, 여기서, 라디칼 B1은 라디칼 B1.049-B1.084, 및 표 A에 기술된 B1.091-B1.120이며, A1.022는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 4: 이러한 표는 36개의 화학식 A1.014-B2의 화합물을 기술하며, 여기서, 라디칼 B2는 표 B에 나타낸 라디칼 B2.001-B2.036이며, A1.014는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 5: 이러한 표는 36개의 화학식 A1.018-B2의 화합물을 기술하며, 여기서, 라디칼 B2는 표 B에 나타낸 라디칼 B2.001-B2.036이며, A1.018은 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 6: 이러한 표는 36개의 화학식 A1.022-B2의 화합물을 기술하며, 여기서, 라디칼 B2는 표 B에 나타낸 라디칼 B2.001-B2.036이며, A1.022는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 7: 이러한 표는 24개의 화학식 A1.014-B3의 화합물을 기술하며, 여기서, 라디칼 B3은 표 C에 나타낸 라디칼 B3.001-B3.024이며, A1.014는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 8: 이러한 표는 24개의 화학식 A1.018-B3의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B3은 표 C에 나타낸 라디칼 B3.001-B3.024이며, A1.018은 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 9: 이러한 표는 24개의 화학식 A1.022-B3의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B3은 표 C에 나타낸 라디칼 B3.001-B3.024이며, A1.022는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 10: 이러한 표는 8개의 화학식 A1.014-B4의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B4는 표 D에 나타낸 라디칼 B4.001-B4.008이며, A1.014는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 11: 이러한 표는 8개의 화학식 A1.018-B4의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B4는 표 D에 나타낸 라디칼 B4.001-B4.008이며, A1.018은 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 12: 이러한 표는 8개의 화학식 A1.022-B4의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B4는 표 D에 나타낸 라디칼 B4.001-B4.008이며, A1.022는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 13: 이러한 표는 24개의 화학식 A1.014-B5의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B5는 표 E에 나타낸 라디칼 B5.001-B5.024이며, A1.014는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 14: 이러한 표는 24개의 화학식 A1.018-B5의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B5는 표 E에 나타낸 라디칼 B5.001-B5.024이며, A1.018은 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 15: 이러한 표는 24개의 화학식 A1.022-B5의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B5는 표 E에 나타낸 라디칼 B5.001-B5.024이며, A1.022는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 16: 이러한 표는 16개의 화학식 A1.014-B6의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B6은 표 F에 나타낸 라디칼 B6.001-B6.016이며, A1.014는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 17: 이러한 표는 16개의 화학식 A1.018-B6의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B6은 표 F에 나타낸 라디칼 B6.001-B6.016이며, A1.018은 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 18: 이러한 표는 16개의 화학식 A1.022-B6의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B6은 표 F에 나타낸 라디칼 B6.001-B6.016이며, A1.022는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 19: 이러한 표는 54개의 화학식 A1.014-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A1.014는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 20: 이러한 표는 54개의 화학식 A1.018-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A1.018은 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 21: 이러한 표는 54개의 화학식 A1.022-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A1.022는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 22: 이러한 표는 12개의 화학식 A1.014-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A1.014는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 23: 이러한 표는 12개의 화학식 A1.018-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A1.018은 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 24: 이러한 표는 12개의 화학식 A1.022-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A1.022는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 25: 이러한 표는 30개의 화학식 A1.014-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A1.014는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 26: 이러한 표는 30개의 화학식 A1.018-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A1.018은 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 27: 이러한 표는 30개의 화학식 A1.022-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A1.0122는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 28: 이러한 표는 12개의 화학식 A1.014-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A1.014는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 29: 이러한 표는 12개의 화학식 A1.018-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A1.018은 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 30: 이러한 표는 12개의 화학식 A1.022-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A1.022는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 31: 이러한 표는 64개의 화학식 A1.014-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A1.014는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 29: 이러한 표는 64개의 화학식 A1.018-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A1.018은 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 30: 이러한 표는 64개의 화학식 A1.022-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A1.022는 표 L에서 정의된 바와 같다.
표 31: 이러한 표는 132개의 화학식 A2.006-B1의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B1은 표 A에 나타낸 라디칼 B1.001-B1.132이며, A2.006은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 32: 이러한 표는 132개의 화학식 A2.018-B1의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B1은 표 A에 나타낸 라디칼 B1.001-B1.132이며, A2.018은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 33: 이러한 표는 36개의 화학식 A2.006-B2의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B2는 표 B에 나타낸 라디칼 B2.001-B2.0036이며, A2.006은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 34: 이러한 표는 36개의 화학식 A2.018-B2의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B2는 표 B에 나타낸 라디칼 B2.001-B2.0036이며, A2.018은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 35: 이러한 표는 24개의 화학식 A2.006-B3의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B3은 표 C에 나타낸 라디칼 B3.001-B3.0024이며, A2.0006은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 36: 이러한 표는 24개의 화학식 A2.018-B3의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B3은 표 C에 나타낸 라디칼 B3.001-B3.0024이며, A2.018은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 37: 이러한 표는 8개의 화학식 A2.006-B4의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B4는 표 D에 나타낸 라디칼 B4.001-B4.008이며, A2.006은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 38: 이러한 표는 8개의 화학식 A2.018-B4의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B4는 표 D에 나타낸 라디칼 B4.001-B4.008이며, A2.018은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 39: 이러한 표는 24개의 화학식 A2.006-B5의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B5는 표 E에 나타낸 라디칼 B5.001-B5.024이며, A2.006은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 40: 이러한 표는 24개의 화학식 A2.018-B5의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B5는 표 E에 나타낸 라디칼 B5.001-B5.024이며, A2.018은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 42: 이러한 표는 16개의 화학식 A2.006-B6의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B6은 표 F에 나타낸 라디칼 B6.001-B6.016이며, A2.006은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 43: 이러한 표는 16개의 화학식 A2.018-B6의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B6은 표 F에 나타낸 라디칼 B6.001-B6.016이며, A2.018은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 44: 이러한 표는 54개의 화학식 A2.006-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A2.0106은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 45: 이러한 표는 54개의 화학식 A2.018-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A2.018은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 46: 이러한 표는 12개의 화학식 A2.006-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A2.006은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 47: 이러한 표는 12개의 화학식 A2.018-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A2.018은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 48: 이러한 표는 30개의 화학식 A2.006-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A2.006은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 49: 이러한 표는 30개의 화학식 A2.018-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A2.018은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 50: 이러한 표는 12개의 화학식 A2.006-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A2.006은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 51: 이러한 표는 12개의 화학식 A2.018-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A2.018은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 52: 이러한 표는 64개의 화학식 A2.006-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A2.006은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 53: 이러한 표는 64개의 화학식 A2.018-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A2.018은 표 M에서 정의된 바와 같다.
표 54: 이러한 표는 132개의 화학식 A3.006-B1의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B1은 표 A에 나타낸 라디칼 B1.001-B1.132이며, A3.006은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 55: 이러한 표는 132개의 화학식 A3.018-B1의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B1은 표 A에 나타낸 라디칼 B1.001-B1.132이며, A3.018은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 56: 이러한 표는 36개의 화학식 A3.006-B2의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B2는 표 B에 나타낸 라디칼 B2.001-B2.0036이며, A3.006은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 57: 이러한 표는 36개의 화학식 A3.018-B2의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B2는 표 B에 나타낸 라디칼 B2.001-B2.0036이며, A3.018은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 58: 이러한 표는 24개의 화학식 A3.006-B3의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B3은 표 C에 나타낸 라디칼 B3.001-B3.0024이며, A3.006은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 59: 이러한 표는 24개의 화학식 A3.018-B3의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B3은 표 C에 나타낸 라디칼 B3.001-B3.0024이며, A3.018은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 60: 이러한 표는 8개의 화학식 A3.006-B4의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B4는 표 D에 나타낸 라디칼 B4.001-B4.008이며, A3.006은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 61: 이러한 표는 8개의 화학식 A3.018-B4의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B4는 표 D에 나타낸 라디칼 B4.001-B4.008이며, A3.018은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 62: 이러한 표는 24개의 화학식 A3.006-B5의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B5는 표 E에 나타낸 라디칼 B5.001-B5.024이며, A3.006은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 63: 이러한 표는 24개의 화학식 A3.018-B5의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B5는 표 E에 나타낸 라디칼 B5.001-B5.024이며, A3.018은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 64: 이러한 표는 16개의 화학식 A3.006-B6의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B6은 표 F에 나타낸 라디칼 B6.001-B6.016이며, A3.006은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 65: 이러한 표는 16개의 화학식 A3.018-B6의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B6은 표 F에 나타낸 라디칼 B6.001-B6.016이며, A3.018은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 66: 이러한 표는 54개의 화학식 A3.006-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A3.006은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 67: 이러한 표는 54개의 화학식 A3.018-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A3.018은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 68: 이러한 표는 12개의 화학식 A3.006-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A3.006은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 69: 이러한 표는 12개의 화학식 A3.018-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A3.018은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 70: 이러한 표는 30개의 화학식 A3.006-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A3.006은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 71: 이러한 표는 30개의 화학식 A3.018-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A3.018은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 72: 이러한 표는 12개의 화학식 A3.006-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A3.006은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 73: 이러한 표는 12개의 화학식 A3.018-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A3.018은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 74: 이러한 표는 64개의 화학식 A3.006-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A3.006은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 75: 이러한 표는 64개의 화학식 A3.018-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A3.018은 표 N에서 정의된 바와 같다.
표 76: 이러한 표는 132개의 화학식 A4.006-B1의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B1은 표 A에 나타낸 라디칼 B1.001-B1.132이며, A4.006은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 77: 이러한 표는 132개의 화학식 A4.008-B1의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B1은 표 A에 나타낸 라디칼 B1.001-B1.132이며, A4.008은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 78: 이러한 표는 36개의 화학식 A4.006-B2의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B2는 표 B에 나타낸 라디칼 B2.001-B2.0036이며, A4.006은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 79: 이러한 표는 36개의 화학식 A4.008-B2의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B2는 표 B에 나타낸 라디칼 B2.001-B2.0036이며, A4.008은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 80: 이러한 표는 24개의 화학식 A4.006-B3의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B3은 표 C에 나타낸 라디칼 B3.001-B3.0024이며, A4.006은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 81: 이러한 표는 24개의 화학식 A4.006-B3의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B3은 표 C에 나타낸 라디칼 B3.001-B3.0024이며, A4.008은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 82: 이러한 표는 8개의 화학식 A4.006-B4의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B4는 표 D에 나타낸 라디칼 B4.001-B4.008이며, A4.006은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 83: 이러한 표는 8개의 화학식 A4.006-B4의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B4는 표 D에 나타낸 라디칼 B4.001-B4.008이며, A4.008은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 84: 이러한 표는 24개의 화학식 A4.006-B5의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B5는 표 E에 나타낸 라디칼 B5.001-B5.024이며, A4.006은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 85: 이러한 표는 24개의 화학식 A4.006-B5의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B5는 표 E에 나타낸 라디칼 B5.001-B5.024이며, A4.008은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 86: 이러한 표는 16개의 화학식 A4.006-B6의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B6은 표 F에 나타낸 라디칼 B6.001-B6.016이며, A4.006은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 87: 이러한 표는 16개의 화학식 A4.008-B6의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B6은 표 F에 나타낸 라디칼 B6.001-B6.016이며, A4.008은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 88: 이러한 표는 54개의 화학식 A4.006-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A4.006은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 89: 이러한 표는 54개의 화학식 A4.008-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A4.008은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 90: 이러한 표는 12개의 화학식 A4.006-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A4.006은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 91: 이러한 표는 12개의 화학식 A4.008-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A4.008은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 92: 이러한 표는 30개의 화학식 A4.006-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A4.006은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 93: 이러한 표는 30개의 화학식 A4.008-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A4.008은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 94: 이러한 표는 12개의 화학식 A4.006-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A4.006은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 95: 이러한 표는 12개의 화학식 A4.008-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A4.008은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 96: 이러한 표는 64개의 화학식 A4.006-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A4.006은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 97: 이러한 표는 64개의 화학식 A4.008-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A3.008은 표 O에서 정의된 바와 같다.
표 98: 이러한 표는 132개의 화학식 A5.006-B1의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B1은 표 A에 나타낸 라디칼 B1.001-B1.132이며, A5.006은 표 P에서 정의된 바와 같다.
표 99: 이러한 표는 36개의 화학식 A5.006-B2의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B2는 표 B에 나타낸 라디칼 B2.001-B2.0036이며, A5.006은 표 P에서 정의된 바와 같다.
표 100: 이러한 표는 24개의 화학식 A5.006-B3의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B3은 표 C에 나타낸 라디칼 B3.001-B3.0024이며, A5.006은 표 P에서 정의된 바와 같다.
표 101: 이러한 표는 8개의 화학식 A5.006-B4의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B4는 표 D에 나타낸 라디칼 B4.001-B4.008이며, A4.006은 표 P에서 정의된 바와 같다.
표 102: 이러한 표는 24개의 화학식 A5.006-B5의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B5는 표 E에 나타낸 라디칼 B5.001-B5.024이며, A5.006은 표 P에서 정의된 바와 같다.
표 103: 이러한 표는 16개의 화학식 A5.006-B6의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B6은 표 F에 나타낸 라디칼 B6.001-B6.016이며, A5.006은 표 P에서 정의된 바와 같다.
표 104: 이러한 표는 54개의 화학식 A5.006-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A5.006은 표 P에서 정의된 바와 같다.
표 105: 이러한 표는 12개의 화학식 A5.006-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A5.006은 표 P에서 정의된 바와 같다.
표 106: 이러한 표는 30개의 화학식 A5.006-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A5.006은 표 P에서 정의된 바와 같다.
표 107: 이러한 표는 12개의 화학식 A5.006-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A5.006은 표 P에서 정의된 바와 같다.
표 108: 이러한 표는 64개의 화학식 A5.006-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A5.006은 표 P에서 정의된 바와 같다.
표 109: 이러한 표는 132개의 화학식 A6.002-B1의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B1은 표 A에 나타낸 라디칼 B1.001-B1.132이며, A6.002는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 110: 이러한 표는 132개의 화학식 A6.014-B1의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B1은 표 A에 나타낸 라디칼 B1.001-B1.132이며, A6.014는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 111: 이러한 표는 36개의 화학식 A6.002-B2의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B2는 표 B에 나타낸 라디칼 B2.001-B2.0036이며, A6.002는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 112: 이러한 표는 36개의 화학식 A6.014-B2의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B2는 표 B에 나타낸 라디칼 B2.001-B2.0036이며, A6.014는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 113: 이러한 표는 24개의 화학식 A6.002-B3의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B3은 표 C에 나타낸 라디칼 B3.001-B3.0024이며, A6.002는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 114: 이러한 표는 24개의 화학식 A6.014-B3의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B3은 표 C에 나타낸 라디칼 B3.001-B3.0024이며, A6.014는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 115: 이러한 표는 8개의 화학식 A6.002-B4의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B4는 표 D에 나타낸 라디칼 B4.001-B4.008이며, A6.002는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 116: 이러한 표는 8개의 화학식 A6.014-B4의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B4는 표 D에 나타낸 라디칼 B4.001-B4.008이며, A6.014는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 117: 이러한 표는 24개의 화학식 A6.002-B5의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B5는 표 E에 나타낸 라디칼 B5.001-B5.024이며, A6.002는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 118: 이러한 표는 24개의 화학식 A6.014-B5의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B5는 표 E에 나타낸 라디칼 B5.001-B5.024이며, A4.014는 표 Q에서 정의된 바와 같다.
표 119: 이러한 표는 24개의 화학식 A6.002-B6의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B6은 표 F에 나타낸 라디칼 B6.001-B6.016이며, A6.002는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 120: 이러한 표는 16개의 화학식 A6.014-B6의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B6은 표 F에 나타낸 라디칼 B6.001-B6.016이며, A6.014는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 121: 이러한 표는 54개의 화학식 A6.002-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A6.002는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 122: 이러한 표는 54개의 화학식 A6.014-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A6.014는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 123: 이러한 표는 12개의 화학식 A6.002-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A6.002는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 124: 이러한 표는 12개의 화학식 A6.014-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A6.014는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 125: 이러한 표는 30개의 화학식 A6.002-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A6.002는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 126: 이러한 표는 30개의 화학식 A6.014-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A6.014는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 127: 이러한 표는 12개의 화학식 A6.002-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A6.002는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 128: 이러한 표는 12개의 화학식 A6.014-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A6.014는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 129: 이러한 표는 64개의 화학식 A6.002-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A6.002는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 130: 이러한 표는 64개의 화학식 A6.014-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A6.014는 표 Q에 정의된 바와 같다.
표 131: 이러한 표는 132개의 화학식 A7.002-B1의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B1은 표 A에 나타낸 라디칼 B1.001-B1.132이며, A7.002는 표 R에서 규정된 바와 같다.
표 132: 이러한 표는 132개의 화학식 A7.002-B1의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B1은 표 A에 나타낸 라디칼 B1.001-B1.132이며, A7.006은 표 R에서 규정된 바와 같다.
표 133: 이러한 표는 132개의 화학식 A7.010-B1의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B1은 표 A에 나타낸 라디칼 B1.001-B1.132이며, A7.010은 표 R에서 정의된 바와 같다.
표 134: 이러한 표는 54개의 화학식 A7.002-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A7.002는 표 R에서 규정된 바와 같다.
표 135: 이러한 표는 54개의 화학식 A7.006-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A7.006은 표 R에서 규정된 바와 같다.
표 136: 이러한 표는 54개의 화학식 A7.010-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A7.010은 표 R에서 정의된 바와 같다.
표 137: 이러한 표는 12개의 화학식 A7.002-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A7.002는 표 R에서 규정된 바와 같다.
표 138: 이러한 표는 12개의 화학식 A7.006-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A7.006은 표 R에서 규정된 바와 같다.
표 139: 이러한 표는 12개의 화학식 A7.010-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A7.010은 표 R에서 정의된 바와 같다.
표 140: 이러한 표는 30개의 화학식 A7.002-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A7.002는 표 R에서 규정된 바와 같다.
표 142: 이러한 표는 30개의 화학식 A7.006-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A7.006은 표 R에서 규정된 바와 같다.
표 143: 이러한 표는 30개의 화학식 A7.010-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A7.010은 표 R에서 정의된 바와 같다.
표 144: 이러한 표는 12개의 화학식 A7.002-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A7.002는 표 R에서 규정된 바와 같다.
표 145: 이러한 표는 12개의 화학식 A7.006-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A7.006은 표 R에서 규정된 바와 같다.
표 146: 이러한 표는 12개의 화학식 A7.010-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A7.010은 표 R에서 정의된 바와 같다.
표 147: 이러한 표는 64개의 화학식 A7.002-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A7.002는 표 R에서 규정된 바와 같다.
표 148: 이러한 표는 64개의 화학식 A7.006-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A7.006은 표 R에서 규정된 바와 같다.
표 149: 이러한 표는 64개의 화학식 A7.010-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A7.010은 표 R에서 정의된 바와 같다.
표 150: 이러한 표는 132개의 화학식 A8.002-B1의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B1은 표 A에 나타낸 라디칼 B1.001-B1.132이며, A8.002는 표 R에서 정의된 바와 같다.
표 151: 이러한 표는 132개의 화학식 A8.006-B1의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B1은 표 A에 나타낸 라디칼 B1.001-B1.132이며, A8.006은 표 S에서 정의된 바와 같다.
표 152: 이러한 표는 132개의 화학식 A8.010-B1의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B1은 표 A에 나타낸 라디칼 B1.001-B1.132이며, A8.010은 표 S에서 정의된 바와 같다.
표 153: 이러한 표는 54개의 화학식 A8.002-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A8.002는 표 S에서 정의된 바와 같다.
표 154: 이러한 표는 54개의 화학식 A8.006-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A8.006은 표 R에서 정의된 바와 같다.
표 155: 이러한 표는 54개의 화학식 A8.010-B7의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B7은 표 G에 나타낸 라디칼 B7.001-B7.054이며, A8.010은 표 R에서 정의된 바와 같다.
표 156: 이러한 표는 12개의 화학식 A8.002-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A8.002는 표 S에서 정의된 바와 같다.
표 157: 이러한 표는 12개의 화학식 A8.006-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A8.006은 표 S에서 정의된 바와 같다.
표 158: 이러한 표는 12개의 화학식 A8.010-B8의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B8은 표 H에 나타낸 라디칼 B8.001-B8.012이며, A8.010은 표 S에서 정의된 바와 같다.
표 159: 이러한 표는 30개의 화학식 A8.002-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A8.002는 표 S에서 정의된 바와 같다.
표 160: 이러한 표는 30개의 화학식 A8.006-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A8.006은 표 S에서 정의된 바와 같다.
표 161: 이러한 표는 30개의 화학식 A8.010-B9의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B9는 표 I에 나타낸 라디칼 B9.001-B9.030이며, A8.010은 표 S에서 정의된 바와 같다.
표 162: 이러한 표는 12개의 화학식 A8.002-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A8.002는 표 S에서 정의된 바와 같다.
표 164: 이러한 표는 12개의 화학식 A8.006-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A8.006은 표 S에서 정의된 바와 같다.
표 165: 이러한 표는 12개의 화학식 A8.010-B10의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B10은 표 J에 나타낸 라디칼 B10.001-B10.012이며, A8.010은 표 S에서 정의된 바와 같다.
표 166: 이러한 표는 64개의 화학식 A8.002-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A8.002는 표 S에서 정의된 바와 같다.
표 167: 이러한 표는 64개의 화학식 A8.006-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A8.006은 표 S에서 정의된 바와 같다.
표 168: 이러한 표는 64개의 화학식 A8.010-B11의 화합물을 기술하여, 여기서, 라디칼 B11은 표 K에 나타낸 라디칼 B11.001-B11.064이며, A8.010은 표 S에서 정의된 바와 같다.
표 T: 화학식 (I)의 화합물에 대한 물리-화학적
데이타
:
표 U: 특히 바람직한 화학식 (I)의 화합물 및 이의 중간체의 물리-화학적
데이타
:
하기에 예시된 구현예 (1) 내지 구현예 (7)로서 정의된 화학식 (I)의 화합물의 그룹이 바람직하다:
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 특히 바람직한 그룹은 구현예 (1)로서 정의되어 있고, (1): 라디칼 A2와 B7, B9 및 B11로부터 선택된 라디칼 B의 조합을 포함한다:
여기서, A2는 바람직하게 하기 라디칼 A2.1에 의해 표현되며:
여기서, R40은 할로겐, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬설포닐, O(C1-C4할로알킬), SF5, 페닐카보닐티오, 머캅토 또는 C1-C4알콕시카보닐이며;
G21은 질소, CH, C-C1-C6 알킬, C-C1-C6할로알킬, C-할로겐, C-CN, C-O-C1-C4알킬, C-S-C1-C4알킬, C-SO2-C1-C4알킬, C-S-페닐, C-SO2-페닐 또는 C-SO2-C1-C4할로알킬이며;
G51은 질소, CH, C-C1-C6 알킬, C-C1-C6할로알킬, C-할로겐, C-CN, C-O-C1-C4알킬, C-S-C1-C4알킬, C-SO2-C1-C4알킬, C-S-페닐, C-SO2-페닐 또는 C-SO2-C1-C4할로알킬임;
라디칼 B7, B9 및 B11은 바람직하게 하기 B7.1, B9.1 및 B11.1로부터 선택된 라디칼에 의해 나타낸다:
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V82는 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R42는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며,
R43은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R44는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R45는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R46은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임.
구현예 (1)에 따른 특히 바람직한 화합물은 구현예 (1.1)에 의해 표현되며, 여기서, (1.1) 라디칼 A2.1에서
R40은 C1-C4할로알킬, 특히, 트리플루오로메틸이며;
G21은 질소 또는 CH이며;
G51은 질소 또는 C-C1-C6 알킬, 특히, 질소 또는 C-메틸임;
그리고, 라디칼 B7.1, B9.1 및 B11.1에서
m은 2이며;
V82는 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R42는 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임;
m은 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며,
R43은 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R44는 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임;
m은 2이며;
R45는 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R46은 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 추가의 특히 바람직한 그룹은 구현예 (2)로서 정의되고, (2): 라디칼 A3과 B7, B9 및 B11로부터 선택된 라디칼 B의 조합을 포함한다:
여기서, A3은 바람직하게 하기 라디칼 A3.1에 의해 표현되며:
여기서, R47은 할로겐, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬설포닐, O(C1-C4할로알킬), SF5, 페닐카보닐티오, 머캅토 또는 C1-C4알콕시카보닐이며;
G41은 질소, CH, C-C1-C6 알킬, C-C1-C6할로알킬, C-할로겐, C-CN, C-O-C1-C4알킬, C-S-C1-C4알킬, C-SO2-C1-C4알킬, C-S-페닐, C-SO2-페닐 또는 C-SO2-C1-C4할로알킬이며;
G22는 질소, CH, C-C1-C6 알킬, C-C1-C6할로알킬, C-할로겐, C-CN, C-O-C1-C4알킬, C-S-C1-C4알킬, C-SO2-C1-C4알킬, C-S-페닐, C-SO2-페닐 또는 C-SO2-C1-C4할로알킬임;
라디칼 B7, B9 및 B11은 바람직하게 하기 B7.1, B9.1 및 B11.1로부터 선택된 라디칼에 의해 나타낸다:
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V82는 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R42는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며,
R43은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R44는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R45는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R46은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임.
구현예 (2)에 따른 특히 바람직한 화합물은 구현예 (2.1)에 의해 표현되며, 여기서,
(2.1) 라디칼 A3.1에서
R47은 C1-C4할로알킬, 특히, 트리플루오로메틸이며;
G22는 질소 또는 CH이며;
G41은 질소, 또는 C-C1-C6 알킬, 특히, 질소 또는 C-메틸임;
라디칼 B7.1, B9.1 및 B11.1에서
m은 2이며;
V82는 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R42는 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임;
m은 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며,
R43은 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R44는 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임;
m은 2이며;
R45는 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R46은 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 추가의 특히 바람직한 그룹은 구현예 (3)으로서 정의되고, (3): 라디칼 A4와 라디칼 B1의 조합을 포함하며,
여기서, A4는 바람직하게 하기 라디칼 A4.1에 의해 표현되며
여기서, R48은 할로겐, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬설포닐, O(C1-C4할로알킬), SF5, 페닐카보닐티오, 머캅토 또는 C1-C4알콕시카보닐이며;
J3은 황, 산소 또는 N-메틸이며;
R49는 수소, C1-C6 알킬, C1-C6할로알킬, 할로겐, CN, O-C1-C4알킬, S-C1-C4알킬, SO2-C1-C4알킬, S-페닐, SO2-페닐 또는 SO2-C1-C4할로알킬임;
라디칼 B1은 하기 B1.1이다:
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R51은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R50은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임.
구현예 (3)에 따른 바람직한 화합물은 또한, 구현예 (3.1)에 의해 표현되며, 여기서,
(3.1) 라디칼 A4.1에서
R48은 C1-C4할로알킬, 특히, 트리플루오로메틸이며;
J3은 산소, 황 또는 N-메틸이며;
R49는 수소 또는 C1-C6알킬, 특히, 수소 또는 메틸임;
라디칼 B1, B7, B9 및 B11은 바람직하게 하기 B1.1, B7.1, B9.1 및 B11.1로부터 선택된 라디칼에 의해 표현된다:
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R51은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R50은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V82는 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R42는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며,
R43은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R44는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R45는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R46은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임.
구현예 (3)에 따른 추가의 특히 바람직한 화합물의 구현예 (3.2)에 의해 표현되며, 여기서 (3.2) 라디칼 A4.1에서
R48은 C1-C4할로알킬, 특히, 트리플루오로메틸이며;
J3은 산소, 황 또는 N-메틸이며;
R49는 수소 또는 C1-C6알킬, 특히, 수소 또는 메틸임;
라디칼 B1.1에서
m은 2이며;
V11은 질소 또는 메틴이며;
R51은 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R50은 수소 또는 C1-C4할로알킬, 바람직하게 수소 또는 트리플루오로메틸임.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 추가의 특히 바람직한 그룹은 구현예 (4)로서 정의되고, (4): 라디칼 A5와 B1, B7, B9 및 B11로부터 선택된 라디칼 B의 조합을 포함한다:
여기서, A5는 바람직하게 라디칼 A5.1에 의해 표현되며
여기서, G55는 질소 또는 C-R53이며;
R53은 C1-C4알킬이며;
G25는 질소 또는 메틴이며;
R52는 할로겐, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬설포닐, O(C1-C4할로알킬), SF5, 페닐카보닐티오, 머캅토 또는 C1-C4알콕시카보닐임;
라디칼 B1, B7, B9 및 B11은 바람직하게 하기 B1.1, B7.1, B9.1 및 B11.1로부터 선택된 라디칼에 의해 표현된다:
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R51은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R50은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V82는 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R42는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며,
R43은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R44는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R45는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R46은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임.
구현예 (4)에 따른 특히 바람직한 화합물은 구현예 (4.1)에 의해 표현되며, 여기서
(4.1) 라디칼 A5.1에서
R52는 C1-C4할로알킬, 특히, 트리플루오로메틸이며;
G55는 질소 또는 C-C1-C4알킬, 바람직하게 질소 또는 메틸이며;
G25는 질소 또는 메틴임;
라디칼 B1.1에서
m은 2이며;
V11은 질소 또는 메틴이며;
R51은 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R50은 수소 또는 C1-C4할로알킬, 바람직하게 수소 또는 트리플루오로메틸임;
라디칼 B7.1에서
m은 2이며;
V82는 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R42는 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임;
라디칼 B9.1에서
m은 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며,
R43은 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R44는 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임;
라디칼 B11.1에서
m은 2이며;
R45는 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R46은 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 추가의 특히 바람직한 그룹은 구현예 (5)로서 정의되고 (5): 라디칼 A6과 B1, B7, B9 및 B11로부터 선택된 라디칼 B의 조합을 포함한다:
여기서, A6은 바람직하게 라디칼 A6.1에 의해 표현되며
여기서,
G36은 N-R55, 산소 또는 황이며;
R55는 C1-C4알킬이며;
G26은 질소 또는 메틴이며;
R54는 할로겐, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬설포닐, O(C1-C4할로알킬), SF5, 페닐카보닐티오, 머캅토 또는 C1-C4알콕시카보닐임;
라디칼 B1, B7, B9 및 B11은 바람직하게 하기 B1.1, B7.1, B9.1 및 B11.1로부터 선택된 라디칼에 의해 표현된다:
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R51은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R50은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
은 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R42는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며,
R43은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R44는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R45는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R46은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임.
구현예 (5)에 따른 특히 바람직한 화합물은 구현예 (5.1)에 의해 표현되며, 여기서
(5.1) 라디칼 A6.1에서
R54는 C1-C4할로알킬, 특히, 트리플루오로메틸이며;
G36은 N-C1-C4알킬, 산소 또는 황; 바람직하게 N-CH3, 산소 또는 황이며;
G26은 질소 또는 메틴임;
라디칼 B1.1에서
m은 2이며;
V11은 질소 또는 메틴이며;
R51은 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R50은 수소 또는 C1-C4할로알킬, 바람직하게 수소 또는 트리플루오로메틸임;
라디칼 B7.1에서
m은 2이며;
V82는 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R42는 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임;
라디칼 B9.1에서
m은 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며,
R43은 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R44는 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임;
라디칼 B11.1에서
m은 2이며;
R45는 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R46은 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 추가의 특히 바람직한 그룹은 구현예 (6)으로서 정의되고 (6): 라디칼 A7과 B1, B7, B9 및 B11로부터 선택된 라디칼 B의 조합을 포함한다:
여기서, A7은 바람직하게 하기 라디칼 A7.1에 의해 표현되며
여기서,
G57은 질소 또는 C-R57이며;
R57은 수소 또는 C1-C4알킬이며;
R56은 할로겐, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬설포닐, O(C1-C4할로알킬), SF5, 페닐카보닐티오, 머캅토 또는 C1-C4알콕시카보닐임;
라디칼 B1, B7, B9 및 B11은 바람직하게 하기 B1.1, B7.1, B9.1 및 B11.1로부터 선택된 라디칼에 의해 표현된다:
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R51은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R50은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V82는 질소 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R42는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며,
R43은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R44는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R45는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R46은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임.
구현예 (6)에 따른 특히 바람직한 화합물은 구현예 (6.1)에 의해 표현되며, 여기서
(6.1) 라디칼 A7.1에서
R56은 C1-C4할로알킬, 특히, 트리플루오로메틸이며;
G57은 질소, C-H 또는 C-C1-C4알킬; 바람직하게 질소, C-H 또는 C-CH3임;
그리고, 라디칼 B1.1에서
m은 2이며;
V11은 질소 또는 메틴이며;
R51은 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R50은 수소 또는 C1-C4할로알킬, 바람직하게 수소 또는 트리플루오로메틸임;
라디칼 B7.1에서
m은 2이며;
V82는 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R42는 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임;
라디칼 B9.1에서
m은 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며,
R43은 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R44는 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임;
그리고, 라디칼 B11.1에서
m은 2이며;
R45는 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R46은 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임.
본 발명에 따라 화학식 (I)의 화합물의 추가의 특히 바람직한 그룹은 구현예 (7)로서 정의되고 (7): 라디칼 A8과 B1, B7, B9 및 B11로부터 선택된 라디칼 B와의 조합을 포함한다:
여기서, A8은 바람직하게 하기 라디칼 A8.1에 의해 표현되며;
여기서, G48은 질소 또는 C-R59이며;
R59는 수소 또는 C1-C4알킬이며;
R58은 할로겐, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬설포닐, O(C1-C4할로알킬), SF5, 페닐카보닐티오, 머캅토 또는 C1-C4알콕시카보닐임;
라디칼 B1, B7, B9 및 B11은 바람직하게 하기 B1.1, B7.1, B9.1 및 B11.1로부터 선택된 라디칼에 의해 표현된다:
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R51은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R50은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V82는 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R42는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며,
R43은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R44는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R45는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R46은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐임.
구현예 (7)에 따른 특히 바람직한 화합물은 구현예 (7.1)에 의해 표현되며, 여기서,
(7.1) 라디칼 A8.1에서
R58은 C1-C4할로알킬, 특히, 트리플루오로메틸이며;
G48은 질소, C-H 또는 C-C1-C4알킬; 바람직하게 질소, C-H 또는 C-CH3임;
라디칼 B1.1에서
m은 2이며;
V11은 질소 또는 메틴이며;
R51은 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R50은 수소 또는 C1-C4할로알킬, 바람직하게 수소 또는 트리플루오로메틸임;
라디칼 B7.1에서
m은 2이며;
V82는 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R42는 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임;
라디칼 B9.1에서
m은 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며,
R43은 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R44는 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임;
그리고, 라디칼 B11.1에서
m은 2이며;
R45는 C1-C4알킬, 바람직하게 에틸이며;
R46은 C1-C4할로알킬, 바람직하게 트리플루오로메틸임.
본 발명의 화학식 (I)의 특히 바람직한 화합물은 하기 표 V1 내지 V26에 나열된다. 표 V1 내지 V26은 본 발명의 추가 구현예를 나타낸다. 이러한 표에서 Et는 CH2CH3이며, Me는 CH3이며, NMe는 N-CH3이며, CMe는 C-Me이다.
표 V1 : 화학식 A2.1-B7.1의 화합물:
표 V2 : 화학식 A2.1-B9.1의 화합물:
표 V3 : 화학식 A2.1-B11.1의 화합물:
표 V4 : 화학식 A3.1-B7.1의 화합물:
표 V5 화학식 A3.1-B9.1의 화합물:
표 V6 : 화학식 A3.1-B11.1의 화합물:
표 V7 : 화학식 A4.1-B1.1의 화합물:
표 V8 : 화학식 A5.1-B1.1의 화합물:
표 V9 : 화학식 A5.1-B7.1의 화합물:
표 V10 : 화학식 A5.1-B9.1의 화합물:
표 V11 : 화학식 A5.1-B11.1의 화합물:
표 V12 : 화학식 A6.1-B1.1의 화합물:
표 V13 : 화학식 A6.1-B7.1의 화합물:
표 V14 : 화학식 A6.1-B9.1의 화합물:
표 V15 : 화학식 A6.1-B11.1의 화합물:
표 V16 : 화학식 A7.1-B1.1의 화합물:
표 V17 : 화학식 A7.1-B7.1의 화합물:
표 V18 : 화학식 A7.1-B9.1의 화합물:
표 V19 : 화학식 A7.1-B11.1의 화합물:
표 V20 : 화학식 A8.1-B1.1의 화합물:
표 V21 : 화학식 A8.1-B7.1의 화합물:
표 V22: 화학식 A8.1-B9.1의 화합물:
표 V23 : 화학식 A8.1-B11.1의 화합물:
표 V24 : 화학식 A4.1-B7.1의 화합물:
표 V25 : 화학식 A4.1-B9.1의 화합물:
표 V26 : 화학식 A4.1-B11.1의 화합물:
제형예(% = 중량 퍼센트)
물로 희석시킴으로써 요망되는 농축물로부터 임의 요망되는 농축의 에멀젼을 제조할 수 있다.
용액은 미세점적 형태로 사용하기에 적합하다.
활성 성분을 디클로로메탄에 용해시키고, 용액을 담체(들) 상에 분무시키고, 후속하여 용매를 진공 중에 증발시켰다.
담체 및 활성 성분을 긴밀하게 혼합함으로써 사용하기 위해 준비된 분제를 수득하였다.
활성 성분을 첨가제와 혼합하고, 혼합물을 적합한 밀(mill)에서 철저하게 그라인딩하였다. 이는 습윤성 분말을 제공하는데, 이를 물로 희석시켜 임의 요망되는 농축의 현탁액을 제공할 수 있다.
활성 성분을 첨가제와 혼합하고, 혼합물을 그라인딩하고, 물로 촉촉하게 만들고, 압출하고, 과립화하고, 공기 스트림에서 건조시켰다.
믹서(mixer)에서, 미분된 활성 성분을 카올리에 균일하게 적용하고, 이를 폴리에틸렌 글리콜로 촉촉하게 만들었다. 이는 분제-부재 코팅된 과립을 제공하였다.
미분된 활성 성분을 첨가제와 긴밀하게 혼합하였다. 이에 따라 얻어진 현탁 농축물로부터 물로 희석시킴으로써 임의 요망되는 농축의 현탁액을 제조할 수 있다.
조합물을 애쥬번트와 철저하게 혼합하고, 혼합물을 적합한 밀에서 철저하게 그라인딩하여, 시드 처리를 위해 직접적으로 사용될 수 있는 분말을 제공하였다.
식물 보호에서 사용될 수 있는 임의 요망되는 희석의 에멀젼을 이러한 농축물로부터 물로의 희석에 의해 수득할 수 있다.
미분된 조합물을 애쥬번트와 긴밀하게 혼합하여, 현탁 농축물을 수득하였고, 이로부터 임의 요망되는 희석의 현탁액을 물로의 희석에 의해 수득할 수 있다. 이러한 희석물을 사용하여, 살아있는 식물, 뿐만 아니라 식물 번식 물질을 분무, 붓기(pouring) 또는 함침에 의해 처리하고 미생물에 의한 침입에 대해 보호할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 활성은 상당히 넓혀질 수 있고, 다른 살충성, 살비성 및/또는 살진균성 활성 성분들을 첨가함으로써 지배적인 환경으로 구성될 수 있다. 화학식 (I)의 화합물과 다른 살출성, 살비성 및/또는 살진균성 활성 성분은 또한, 보다 넓은 의미에서 상승적 활성으로서 기술될 수 있는 추가의 놀라운 장점들을 또한 가질 수 있다. 예를 들어, 보다 양호한 식물에 의해 허용성, 감소된 식물독성, 곤충은 이의 생산 동안, 예를 들어 그라인딩(grinding) 또는 혼합 동안, 이의 저장 동안 또는 이의 사용 동안 이의 상이한 발달 단계 또는 보다 양호한 거동에 있어서 제어될 수 있다.
본원에서 활성 성분에 대한 적합한 첨가물에는 예를 들어, 하기 부류의 활성 성분들의 대표예가 있다: 유기인 화합물, 니트로페놀 유도체, 티오우레아, 유충 호르몬, 포름아미딘, 벤조페논 유도체, 우레아, 피롤 유도체, 카바메이트, 피레쓰로이드, 염소화된 탄화수소, 아실우레아, 피리딜메틸렌아미노 유도체, 마크롤라이드, 네오니코티노이드, 및 바실러스 투린지엔시스(Bacillus thuringiensis) 제조물.
화학식 (I)의 화합물과 활성 성분의 하기 혼합물이 바람직하다(약어 "TX"는 "표 1 내지 168 및 본 발명의 V1 내지 V26에 기술된 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 화합물"을 의미함):
석유 오일(다른 명칭)(628)+TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 애쥬번트,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질들의 군으로부터 선택된 아카리사이드: 아세퀴노실([57960-19-7] [CCN]) + TX, 펜피록시메이트 [134098-61-6][CCN] + TX, 프루시트리네이트 [70124-77-5][CCN] + TX, 1,1-비스(4-클로로페닐)-2-에톡시에탄올(IUPAC 명)(910) + TX, 헥시티아족스 [78587-05-0][CCN] + TX, 2,4-디클로로페닐 벤젠설포네이트(IUPAC/약품 요약 명명)(1059) + TX, 2-플루오로-N-메틸-N-1-나프틸아세트아미드(IUPAC 명)(1295) + TX, 4-클로로페닐 페닐 설폰(IUPAC 명)(981) + TX, 아바멕틴(1) + TX, 아세퀴노실(3) + TX, 아세토프롤 [CCN] + TX, 아크리나트린(9) + TX, 알디카르브(16) + TX, 알독시카르브(863) + TX, 알파-시페르메트린(202) + TX, 아미디티온(870) + TX, 아미도플루메트 [CCN] + TX, 아미도티오에이트(872) + TX, 아미톤(875) + TX, 아미톤 수소 옥살레이트(875) + TX, 아미트라즈(24) + TX, 아라미트(881) + TX, 아르세노우스 옥사이드(882) + TX, AVI 382(화합물 코드) + TX, AZ 60541(화합물 코드) + TX, 아진포스-에틸(44) + TX, 아진포스-메틸(45) + TX, 아조벤젠(IUPAC 명)(888) + TX, 아조시클로틴(46) + TX, 아조토에이트(889) + TX, 베노밀(62) + TX, 베녹사포스(다른 명명) [CCN] + TX, 벤족시메이트(71) + TX, 벤질 벤조에이트(IUPAC 명) [CCN] + TX, 비페나제이트(74) + TX, 비펜트린(76) + TX, 비나파크릴(907) + TX, 브로펜발레레이트(다른 명명) + TX, 브로모시클렌(918) + TX, 브로모포스(920) + TX, 브로모포스-에틸(921) + TX, 브로모프로필레이트(94) + TX, 부프로페진(99) + TX, 부토카르복심(103) + TX, 부톡시카르복심(104) + TX, 부틸피리다벤(다른 명명) + TX, 칼슘 폴리설파이드(IUPAC 명)(111) + TX, 캄페클로르(941) + TX, 카바놀레이트(943) + TX, 카바릴(115) + TX, 카보푸란(118) + TX, 카보페노티온(947) + TX, CGA 50'439(개발 코드)(125) + TX, 키노메티오네이트(126) + TX, 클로르벤시드(959) + TX, 클로르디메포름(964) + TX, 클로르디메포름 하이드로클로라이드(964) + TX, 클로르페나피르(130) + TX, 클로르페네톨(968) + TX, 클로르펜손(970) + TX, 설클로르펜설파이드(971) + TX, 클로르펜빈포스(131) + TX, 클로로벤질레이트(975) + TX, 클로로메부포름(977) + TX, 클로로메티우론(978) + TX, 클로로프로필레이트(983) + TX, 클로르피리포스(145) + TX, 클로르피리포스-메틸(146) + TX, 클로르티오포스(994) + TX, 시네린 I(696) + TX, 시네린 II(696) + TX, 시네린(696) + TX, 클로펜테진(158) + TX, 클로산텔(다른 명명) [CCN] + TX, 코우마포스(174) + TX, 크로타미톤(다른 명명) [CCN] + TX, 크로톡시포스(1010) + TX, 쿠프라네브(1013) + TX, 시안토에이트(1020) + TX, 시플루메토펜 [400882-07-7] + TX, 시할로트린(196) + TX, 시헥사틴(199) + TX, 시페르메트린(201) + TX, DCPM(1032) + TX, DDT(219) + TX, 데메피온(1037) + TX, 데메피온-O(1037) + TX, 데메피온-S(1037) + TX, 데메톤(1038) + TX, 데메톤-메틸(224) + TX, 데메톤-O(1038) + TX, 데메톤-O-메틸(224) + TX, 데메톤-S(1038) + TX, 데메톤-S-메틸(224) + TX, 데메톤-S-메틸설폰(1039) + TX, 디아펜티우론(226) + TX, 디알리포스(1042) + TX, 디아지논(227) + TX, 디클로플루아니드(230) + TX, 디클로르보스(236) + TX, 디클리포스(다른 명명) + TX, 디코폴(242) + TX, 디크로토포스(243) + TX, 디에노클로르(1071) + TX, 디메폭스(1081) + TX, 디메토에이트(262) + TX, 디나크틴(다른 명명)(653) + TX, 디넥스(1089) + TX, 디넥스-디클렉신(1089) + TX, 디노부톤(269) + TX, 디노캅(270) + TX, 디노캅-4 [CCN] + TX, 디노캅-6 [CCN] + TX, 디녹톤(1090) + TX, 디노펜톤(1092) + TX, 디노설폰(1097) + TX, 디노테르본(1098) + TX, 디옥사티온(1102) + TX, 디페닐 설폰(IUPAC 명)(1103) + TX, 디설피람(다른 명명) [CCN] + TX, 디설포톤(278) + TX, DNOC(282) + TX, 도페나핀(1113) + TX, 도라멕틴(다른 명명) [CCN] + TX, 엔도설판(294) + TX, 엔도티온(1121) + TX, EPN(297) + TX, 에프리노멕틴(다른 명명) [CCN] + TX, 에티온(309) + TX, 에토에이트-메틸(1134) + TX, 에톡사졸(320) + TX, 에트림포스(1142) + TX, 페나자플로르(1147) + TX, 페나자퀸(328) + TX, 펜부타틴 옥사이드(330) + TX, 페노티오카르브(337) + TX, 펜프로파트린(342) + TX, 펜피라드(다른 명명) + TX, 펜피록시메이트(345) + TX, 펜손(1157) + TX, 펜트리파닐(1161) + TX, 펜발레레이트(349) + TX, 피프로닐(354) + TX, 플루아크리피림(360) + TX, 플루아주론(1166) + TX, 플루벤즈이민(1167) + TX, 플루시클록수론(366) + TX, 프루시트리네이트(367) + TX, 플루에네틸(1169) + TX, 플루페녹수론(370) + TX, 플루메트린(372) + TX, 플루오르벤사이드(1174) + TX, 플루발리네이트(1184) + TX, FMC 1137(개발 코드)(1185) + TX, 포르메타네이트(405) + TX, 포르메타네이트 하이드로클로라이드(405) + TX, 포르모티온(1192) + TX, 포름파라네이트(1193) + TX, 감마-HCH(430) + TX, 글리오딘(1205) + TX, 할펜프록스(424) + TX, 헵테노포스(432) + TX, 헥사데실 시클로프로판카복실레이트(IUPAC/약품 요약 명명)(1216) + TX, 헥시티아족스(441) + TX, 요오도메탄(IUPAC 명)(542) + TX, 이소카보포스(다른 명명)(473) + TX, 이소프로필 O-(메톡시아미노티오포스포릴)살리실레이트(IUPAC 명)(473) + TX, 이베르멕틴(다른 명명) [CCN] + TX, 자스몰린 I(696) + TX, 자스몰린 II(696) + TX, 조드펜포스(1248) + TX, 린단(430) + TX, 루페누론(490) + TX, 말라티온(492) + TX, 말로노벤(1254) + TX, 메카르밤(502) + TX, 메포스폴란(1261) + TX, 메술펜(다른 명명) [CCN] + TX, 메타크리포스(1266) + TX, 메타미도포스(527) + TX, 메티다티온(529) + TX, 메티오카르브(530) + TX, 메토밀(531) + TX, 메틸 브로마이드(537) + TX, 메톨카르브(550) + TX, 메빈포스(556) + TX, 멕사카르베이트(1290) + TX, 밀베멕틴(557) + TX, 밀베마이신 옥심(다른 명명) [CCN] + TX, 미파폭스(1293) + TX, 모노크로토포스(561) + TX, 모르포티온(1300) + TX, 목시덱틴(다른 명명) [CCN] + TX, 날레드(567) + TX, NC-184(화합물 코드) + TX, NC-512(화합물 코드) + TX, 니플루리다이드(1309) + TX, 닉코마이신(다른 명명) [CCN] + TX, 니트릴라카르브(1313) + TX, 니트릴라카르브 1:1 아연 클로라이드 착물(1313) + TX, NNI-0101(화합물 코드) + TX, NNI-0250(화합물 코드) + TX, 오메토에이트(594) + TX, 옥사밀(602) + TX, 옥시데프로폭스(1324) + TX, 옥시디설포톤(1325) + TX, pp'-DDT(219) + TX, 파라티온(615) + TX, 페르메트린(626) + TX, 석유 오일(다른 명명)(628) + TX, 펜캅톤(1330) + TX, 펜토에이트(631) + TX, 포레이트(636) + TX, 포살론(637) + TX, 포스폴란(1338) + TX, 포스메트(638) + TX, 포스파미돈(639) + TX, 폭심(642) + TX, 피리미포스-메틸(652) + TX, 폴리클로로테르펜(일반명)(1347) + TX, 폴리낙틴(다른 명명)(653) + TX, 프로클로놀(1350) + TX, 프로페노포스(662) + TX, 프로마실(1354) + TX, 프로파르기트(671) + TX, 프로페탐포스(673) + TX, 프로폭수르(678) + TX, 프로티다티온(1360) + TX, 프로토에이트(1362) + TX, 피레트린 I(696) + TX, 피레트린 II(696) + TX, 피레트린s(696) + TX, 피리다벤(699) + TX, 피리다펜티온(701) + TX, 피리미디펜(706) + TX, 피리미테이트(1370) + TX, 퀴날포스(711) + TX, 퀸티오포스(1381) + TX, R-1492(개발 코드)(1382) + TX, RA-17(개발 코드)(1383) + TX, 로테논(722) + TX, 시라단(1389) + TX, 세부포스(다른 명명) + TX, 셀라멕틴(다른 명명) [CCN] + TX, SI-0009(화합물 코드) + TX, 소파미드(1402) + TX, 스피로디클로펜(738) + TX, 스피로메시펜(739) + TX, SSI-121(개발 코드)(1404) + TX, 술피람(다른 명명) [CCN] + TX, 술플루라미드(750) + TX, 술포텝(753) + TX, 황(754) + TX, SZI-121(개발 코드)(757) + TX, 타우-플루발리네이트(398) + TX, 테부펜피라드(763) + TX, TEPP(1417) + TX, 테르밤(다른 명명) + TX, 테트라클로르빈포스(777) + TX, 테트라디폰(786) + TX, 테트라낙틴(다른 명명)(653) + TX, 테트라술(1425) + TX, 티아페녹스(다른 명명) + TX, 티오카르복심(1431) + TX, 티오파녹스(800) + TX, 티오메톤(801) + TX, 티오퀴녹스(1436) + TX, 투린기엔신(다른 명명) [CCN] + TX, 트리아미포스(1441) + TX, 트리아라텐(1443) + TX, 트리아조포스(820) + TX, 트리아주론(다른 명명) + TX, 트리클로르폰(824) + TX, 트리페노포스(1455) + TX, 트리낙틴(다른 명명)(653) + TX, 바미도티오펜(847) + TX, 바닐리프롤 [CCN] 및 YI-5302(화합물 코드) + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질들의 군으로부터 선택된 살조제: 벤톡사진 [CCN] + TX, 구리 디옥타노에이트(IUPAC 명)(170) + TX, 구리 설페이트(172) + TX, 시부트린 [CCN] + TX, 디클론(1052) + TX, 디클로로펜(232) + TX, 엔도탈(295) + TX, 펜틴(347) + TX, 수화 석회 [CCN] + TX, 나밤(566) + TX, 퀴노클라민(714) + TX, 퀴노나미드(1379) + TX, 시마진(730) + TX, 트리페닐틴 아세테이트(IUPAC 명)(347) 및 트리페닐틴 하이드록사이드(IUPAC 명)(347) + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질들의 군으로부터 선택된 구충제: 아바멕틴(1) + TX, 크루포메이트(1011) + TX, 도라멕틴(다른 명명) [CCN] + TX, 에마멕틴(291) + TX, 에마멕틴 벤조에이트(291) + TX, 에프리노멕틴(다른 명명) [CCN] + TX, 이베르멕틴(다른 명명) [CCN] + TX, 밀베마이신 옥심(다른 명명) [CCN] + TX, 목시덱틴(다른 명명) [CCN] + TX, 피페라진 [CCN] + TX, 셀라멕틴(다른 명명) [CCN] + TX, 스피노사드(737) 및 티오파네이트(1435) + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질들의 군으로부터 선택된 살금제: 클로랄로즈(127) + TX, 엔드린(1122) + TX, 펜티온(346) + TX, 피리딘-4-아민(IUPAC 명)(23) 및 스트리크닌(745) + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질들의 군으로부터 선택된 살균제: 1-하이드록시-1H-피리딘-2-티온(IUPAC 명)(1222) + TX, 4-(퀴녹살린-2-일아미노)벤젠설폰아미드(IUPAC 명)(748) + TX, 8-하이드록시퀴놀린 설페이트(446) + TX, 브로노폴(97) + TX, 구리 디옥타노에이트(IUPAC 명)(170) + TX, 구리 하이드록사이드(IUPAC 명)(169) + TX, 크레졸 [CCN] + TX, 디클로로펜(232) + TX, 디피리티온(1105) + TX, 도디신(1112) + TX, 펜아미노설프(1144) + TX, 포름알데하이드(404) + TX, 하이드라가펜(다른 명명) [CCN] + TX, 가수가마이신(483) + TX, 가수가마이신 하이드로클로라이드 수화물(483) + TX, 니켈 비스(디메틸디티오카바메이트)(IUPAC 명)(1308) + TX, 니트라피린(580) + TX, 옥틸리논(590) + TX, 옥솔린산(606) + TX, 옥시테트라시클린(611) + TX, 칼륨 하이드록시퀴놀린 설페이트(446) + TX, 프로베나졸(658) + TX, 스트렙토마이신(744) + TX, 스트렙토마이신 세스퀴설페이트(744) + TX, 테클로프탈람(766) + TX, 및 티오메르살(다른 명명) [CCN] + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질들의 군으로부터 선택된 생물학적 제제: 아독소피레스 오라나(아독소피레스 오라나) GV(다른 명명)(12) + TX, 아그로박테리움 라디오박터(Agrobacterium radiobacter)(다른 명명)(13) + TX, 암블리세이우스(Amblyseius) spp.(다른 명명)(19) + TX, 아나그라파 팔시페라(Anagrapha falcifera) NPV(다른 명명)(28) + TX, 아나그루스 아토무스(Anagrus atomus)(다른 명명)(29) + TX, 아펠리누스 아브도미날리스(Aphelinus abdominalis)(다른 명명)(33) + TX, 아피디우스 콜레마니(Aphidius colemani)(다른 명명)(34) + TX, 아피돌레테스 아피디미자(Aphidoletes aphidimyza)(다른 명명)(35) + TX, 오토그라파 칼리포니카(Autographa californica) NPV(다른 명명)(38) + TX, 바실러스 피르무스(Bacillus firmus)(다른 명명)(48) + TX, 바실러스 스패리쿠스 네이드(Bacillus sphaericus Neide)(학명)(49) + TX, 바실러스 투린기엔시스 베리너(Bacillus thuringiensis Berliner)(학명)(51) + TX, 바실러스 투린기엔시스 subsp. 아이자와이(Bacillus thuringiensis subsp. aizawai)(학명)(51) + TX, 바실러스 투린기엔시스 subsp. 이스라엘렌시스(israelensis)(학명)(51) + TX, 바실러스 투린기엔시스 subsp. 자포넨시스(japonensis)(학명)(51) + TX, 바실러스 투린기엔시스 subsp. 쿠르스타키(kurstaki)(학명)(51) + TX, 바실러스 투린기엔시스 subsp. 테네브리오니스(tenebrionis)(학명)(51) + TX, 비우베리아 바시아나(Beauveria bassiana)(다른 명명)(53) + TX, 비우베리아 브롱니아르티(Beauveria brongniartii)(다른 명명)(54) + TX, 크리소페라 카르네아(Chrysoperla carnea)(다른 명명)(151) + TX, 크립토라에무스 몬트로우지에리(Cryptolaemus montrouzieri)(다른 명명)(178) + TX, 시디아 포모넬라(Cydia pomonella) GV(다른 명명)(191) + TX, 다크누사 시비리카(Dacnusa sibirica)(다른 명명)(212) + TX, 디글리푸스 이사에아(Diglyphus isaea)(다른 명명)(254) + TX, 엔카르시아 포르모사(Encarsia formosa)(학명)(293) + TX, 에레트모세루스 에레미쿠스(Eretmocerus eremicus)(다른 명명)(300) + TX, 헬리코베르파 제아(Helicoverpa zea) NPV(다른 명명)(431) + TX, 헤테로라브디티스 박테리오포라(Heterorhabditis bacteriophora) 및 H. 메기디스(H. megidis)(다른 명명)(433) + TX, 히포다미아 콘베르겐스(Hippodamia convergens)(다른 명명)(442) + TX, 렙토마스틱스 다크틸로필(Leptomastix dactylopii)(다른 명명)(488) + TX, 마크롤로푸스 칼리기노수스(Macrolophus caliginosus)(다른 명명)(491) + TX, 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae) NPV(다른 명명)(494) + TX, 메타피쿠스 헬볼루스(Metaphycus helvolus)(다른 명명)(522) + TX, 메타르히지움 아니소플리아에 변이체 아크리둠(acridum)(학명)(523) + TX, 메타르히지움 아니소플리아에 변이체 아니소플리아에(Metarhizium anisopliae var. anisopliae)(학명)(523) + TX, 네오디프리온 세르티페르(Neodiprion sertifer) NPV 및 N. 레콘테이(N. lecontei) NPV(다른 명명)(575) + TX, 오리우스 종(Orius spp .)(다른 명명)(596) + TX, 파에실로마이세스 푸모소로세우스(Paecilomyces fumosoroseus)(다른 명명)(613) + TX, 피토세이울루스 페르시밀리스(Phytoseiulus persimilis)(다른 명명)(644) + TX, 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua) 멀티캡시드 핵다면체 바이러스(학명)(741) + TX, 스테이네르네마 비비오니스(Steinernema bibionis)(다른 명명)(742) + TX, 스테이네르네마 카르포캅사에(Steinernema carpocapsae)(다른 명명)(742) + TX, 스테이네르네마 펠티아에(Steinernema feltiae)(다른 명명)(742) + TX, 스테이네르네마 글라세리(Steinernema glaseri)(다른 명명)(742) + TX, 스테이네르네마 리오브라브(Steinernema riobrave)(다른 명명)(742) + TX, 스테이네르네마 리오브라비스(Steinernema riobravis)(다른 명명)(742) + TX, 스테이네르네마 스캅테리스키(Steinernema scapterisci)(다른 명명)(742) + TX, 스테이네르네마 종(다른 명명)(742) + TX, 트리코그람마 종(Trichogramma spp .)(다른 명명)(826) + TX, 티플로드로무스 오시덴탈리스(Typhlodromus occidentalis)(다른 명명)(844) 및 베르티실리움 레카니(Verticillium lecanii)(다른 명명)(848) + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 토양 살균제: 요오도메탄(IUPAC 명)(542) 및 메틸 브로마이드(537) + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 화학불임제(chemosterilant): 아폴레이트 [CCN] + TX, 비사지르(다른 명명) [CCN] + TX, 부술판(다른 명명) [CCN] + TX, 디플루벤주론(250) + TX, 디마티프(다른 명명) [CCN] + TX, 헤멜 [CCN] + TX, 헴파 [CCN] + TX, 메테파 [CCN] + TX, 메티오테파 [CCN] + TX, 메틸 아폴레이트 [CCN] + TX, 모르지드 [CCN] + TX, 펜플루론(다른 명명) [CCN] + TX, 테파 [CCN] + TX, 티오헴파(다른 명명) [CCN] + TX, 티오테파(다른 명명) [CCN] + TX, 트레타민(다른 명명) [CCN] 및 우레데파(다른 명명) [CCN] + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 곤충 페로몬: (E)-데크-5-엔-1-올을 갖는 (E)-데크-5-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명)(222) + TX, (E)-트리데크-4-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명)(829) + TX, (E)-6-메틸헵트-2-엔-4-올(IUPAC 명)(541) + TX, (E,Z)-테트라데카-4,10-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명)(779) + TX, (Z)-도데크-7-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명)(285) + TX, (Z)-헥사데크-11-에날(IUPAC 명)(436) + TX, (Z)-헥사데크-11-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명)(437) + TX, (Z)-헥사데크-13-엔-11-인-1-일 아세테이트(IUPAC 명)(438) + TX, (Z)-이코스-13-엔-10-온(IUPAC 명)(448) + TX, (Z)-테트라데크-7-엔-1-알(IUPAC 명)(782) + TX, (Z)-테트라데크-9-엔-1-올(IUPAC 명)(783) + TX, (Z)-테트라데크-9-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명)(784) + TX, (7E,9Z)-도데카-7,9-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명)(283) + TX, (9Z,11E)-테트라데카-9,11-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명)(780) + TX, (9Z,12E)-테트라데카-9,12-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명)(781) + TX, 14-메틸옥타데크-1-엔(IUPAC 명)(545) + TX, 4-메틸노난-5-온을 갖는 4-메틸노난-5-올(IUPAC 명)(544) + TX, 알파-멀티스트리아틴(다른 명명) [CCN] + TX, 브레비코민(다른 명명) [CCN] + TX, 코드렐루어(다른 명명) [CCN] + TX, 코드레몬(다른 명명)(167) + TX, 쿠엘루어(다른 명명)(179) + TX, 디스파르루어(277) + TX, 도데크-8-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명)(286) + TX, 도데크-9-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명)(287) + TX, 도데카-8 + TX, 10-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명)(284) + TX, 도미니칼루어(다른 명명) [CCN] + TX, 에틸 4-메틸옥타노에이트(IUPAC 명)(317) + TX, 유게놀(다른 명명) [CCN] + TX, 프론탈린(다른 명명) [CCN] + TX, 그로시플루어(다른 명명)(420) + TX, 그란드루어(421) + TX, 그란드루어 I(다른 명명)(421) + TX, 그란드루어 II(다른 명명)(421) + TX, 그란드루어 III(다른 명명)(421) + TX, 그란드루어 IV(다른 명명)(421) + TX, 헥사루어 [CCN] + TX, 이프스디에놀(다른 명명) [CCN] + TX, 이프세놀(다른 명명) [CCN] + TX, 자포닐루어(다른 명명)(481) + TX, 리네아틴(다른 명명) [CCN] + TX, 리틀루어(다른 명명) [CCN] + TX, 루플루어(다른 명명) [CCN] + TX, 메들루어 [CCN] + TX, 메가토모산(다른 명명) [CCN] + TX, 메틸 유게놀(다른 명명)(540) + TX, 무스칼루어(563) + TX, 옥타데카-2,13-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명)(588) + TX, 옥타데카-3,13-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명)(589) + TX, 오르플라루어(다른 명명) [CCN] + TX, 오릭탈루어(다른 명명)(317) + TX, 오스트라몬(다른 명명) [CCN] + TX, 시글루어 [CCN] + TX, 소르디딘(다른 명명)(736) + TX, 술카톨(다른 명명) [CCN] + TX, 테트라데크-11-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명)(785) + TX, 트리메들루어(839) + TX, 트리메들루어 A(다른 명명)(839) + TX, 트리메들루어 B1(다른 명명)(839) + TX, 트리메들루어 B2(다른 명명)(839) + TX, 트리메들루어 C(다른 명명)(839) 및 트룬크-칼(trunc-call)(다른 명명) [CCN] + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 곤충 기피제: 2-(옥틸티오)에탄올(IUPAC 명)(591) + TX, 부토피로녹실(933) + TX, 부톡시(폴리프로필렌 글리콜)(936) + TX, 디부틸 아디페이트(IUPAC 명)(1046) + TX, 디부틸 프탈레이트(1047) + TX, 디부틸 숙시네이트(IUPAC 명)(1048) + TX, 디에틸톨루아미드 [CCN] + TX, 디메틸 카베이트 [CCN] + TX, 디메틸 프탈레이트 [CCN] + TX, 에틸 헥산디올(1137) + TX, 헥사미드 [CCN] + TX, 메토퀸-부틸(1276) + TX, 메틸네오데칸아미드 [CCN] + TX, 옥사메이트 [CCN] 및 피카리딘 [CCN] + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 살충제: 모노플루오로트린 [609346-29-4] + TX, 피라플루프롤 [315208-17-4] + TX, 플로메토퀸 [875775-74-9] + TX, 플루피라디푸론 [951659-40-8] + TX, 1-디클로로-1-니트로에탄(IUPAC/약품 요약 명명)(1058) + TX, 1,1-디클로로-2,2-비스(4-에틸페닐)에탄(IUPAC 명)(1056), + TX, 1,2-디클로로프로판(IUPAC/약품 요약 명명)(1062) + TX, 1,3-디클로로프로펜을 갖는 1,2-디클로로프로판(IUPAC 명)(1063) + TX, 1-브로모-2-클로로에탄(IUPAC/약품 요약 명명)(916) + TX, 2,2,2-트리클로로-1-(3,4-디클로로페닐)에틸 아세테이트(IUPAC 명)(1451) + TX, 2,2-디클로로비닐 2-에틸설피닐에틸 메틸 포스페이트(IUPAC 명)(1066) + TX, 2-(1,3-디티올란-2-일)페닐 디메틸카바메이트(IUPAC/ 약품 요약 명명)(1109) + TX, 2-(2-부톡시에톡시)에틸 티오시아네이트(IUPAC/약품 요약 명명)(935) + TX, 2-(4,5-디메틸-1,3-디옥솔란-2-일)페닐 메틸카바메이트(IUPAC/ 약품 요약 명명)(1084) + TX, 2-(4-클로로-3,5-자일릴옥시)에탄올(IUPAC 명)(986) + TX, 2-클로로비닐 디에틸 포스페이트(IUPAC 명)(984) + TX, 2-이미다졸리돈(IUPAC 명)(1225) + TX, 2-이소발레릴인단-1,3-디온(IUPAC 명)(1246) + TX, 2-메틸(프로프-2-이닐)아미노페닐 메틸카바메이트(IUPAC 명)(1284) + TX, 2-티오시아네이토에틸 라우레이트(IUPAC 명)(1433) + TX, 3-브로모-1-클로로프로프-1-엔(IUPAC 명)(917) + TX, 3-메틸-1-페닐피라졸-5-일 디메틸카바메이트(IUPAC 명)(1283) + TX, 4-메틸(프로프-2-이닐)아미노-3,5-자일릴 메틸카바메이트(IUPAC 명)(1285) + TX, 5,5-디메틸-3-옥소시클로헥스-1-에닐 디메틸카바메이트(IUPAC 명)(1085) + TX, 아바멕틴(1) + TX, 아세페이트(2) + TX, 아세트아미프리드(4) + TX, 아세티온(다른 명명) [CCN] + TX, 아세토프롤 [CCN] + TX, 아크리나트린(9) + TX, 아크릴로니트릴(IUPAC 명)(861) + TX, 알라니카르브(15) + TX, 알디카르브(16) + TX, 알독시카르브(863) + TX, aldrin(864) + TX, 알레트린(17) + TX, 알로사미딘(다른 명명) [CCN] + TX, 알릭시카르브(866) + TX, 알파-시페르메트린(202) + TX, 알파-에크디손(다른 명명) [CCN] + TX, 알루미늄 포스파이드(640) + TX, 아미디티온(870) + TX, 아미도티오에이트(872) + TX, 아미노카르브(873) + TX, 아미톤(875) + TX, 아미톤 수소 옥살레이트(875) + TX, 아미트라즈(24) + TX, 아나바신(877) + TX, 아티다티온(883) + TX, AVI 382(화합물 코드) + TX, AZ 60541(화합물 코드) + TX, 아자디라크틴(다른 명명)(41) + TX, 아자메티포스(42) + TX, 아진포스-에틸(44) + TX, 아진포스-메틸(45) + TX, 아조토에이트(889) + TX, 바실러스 투린기엔시스 델타 엔도톡신(다른 명명)(52) + TX, 바륨 헥사플루오로실리케이트(다른 명명) [CCN] + TX, 바륨 폴리설파이드(IUPAC/약품 요약 명명)(892) + TX, 바르트린 [CCN] + TX, 바이어 22/190(개발 코드)(893) + TX, 바이어 22408(개발 코드)(894) + TX, 벤디오카르브(58) + TX, 벤푸라카르브(60) + TX, 벤술탑(66) + TX, 베타-시플루트린(194) + TX, 베타-시페르메트린(203) + TX, 비펜트린(76) + TX, 바이오알레트린(78) + TX, 바이오알레트린 S-시클로펜테닐 이성질체(다른 명명)(79) + TX, 바이오에타노메트린 [CCN] + TX, 바이오퍼메트린(908) + TX, 바이오레스메트린(80) + TX, 비스(2-클로로에틸) 에테르(IUPAC 명)(909) + TX, 비스트리플루론(83) + TX, 보락스(86) + TX, 브로펜발레레이트(다른 명명) + TX, 브롬펜빈포스(914) + TX, 브로모시클렌(918) + TX, 브로모-DDT(다른 명명) [CCN] + TX, 브로모포스(920) + TX, 브로모포스-에틸(921) + TX, 부펜카르브(924) + TX, 부프로페진(99) + TX, 부타카르브(926) + TX, 부타티오포스(927) + TX, 부토카르복심(103) + TX, 부토네이트(932) + TX, 부톡시카르복심(104) + TX, 부틸피리다벤(다른 명명) + TX, 카두사포스(109) + TX, 칼슘 아르세네이트 [CCN] + TX, 칼슘 시아나이드(444) + TX, 칼슘 폴리설파이드(IUPAC 명)(111) + TX, 캄페클로르(941) + TX, 카바놀레이트(943) + TX, 카바릴(115) + TX, 카보푸란(118) + TX, 카본 디설파이드(IUPAC/약품 요약 명명)(945) + TX, 카본 테트라클로라이드(IUPAC 명)(946) + TX, 카보페노티온(947) + TX, 카보설판(119) + TX, 카르탑(123) + TX, 카르탑 하이드로클로라이드(123) + TX, 세바딘(다른 명명)(725) + TX, 클로르비시클렌(960) + TX, 클로르단(128) + TX, 클로르데콘(963) + TX, 클로르디메포름(964) + TX, 클로르디메포름 하이드로클로라이드(964) + TX, 클로르에톡시포스(129) + TX, 클로르페나피르(130) + TX, 클로르펜빈포스(131) + TX, 클로르플루아주론(132) + TX, 클로르메포스(136) + TX, 클로로포름 [CCN] + TX, 클로로피크린(141) + TX, 클로르폭심(989) + TX, 클로르프라조포스(990) + TX, 클로르피리포스(145) + TX, 클로르피리포스-메틸(146) + TX, 클로르티오포스(994) + TX, 클로파페노자이드(150) + TX, 시네린 I(696) + TX, 시네린 II(696) + TX, 시네린(696) + TX, 시스-레스메트린(다른 명명) + TX, 시스메트린(80) + TX, 클로시트린(다른 명명) + TX, 클로에토카르브(999) + TX, 클로산텔(다른 명명) [CCN] + TX, 클로티아니딘(165) + TX, 구리 아세토아르세니트 [CCN] + TX, 구리 아르세네이트 [CCN] + TX, 구리 올레에이트 [CCN] + TX, 코우마포스(174) + TX, 코우미토에이트(1006) + TX, 크로타미톤(다른 명명) [CCN] + TX, 크로톡시포스(1010) + TX, 크루포메이트(1011) + TX, 크리올리트(다른 명명)(177) + TX, CS 708(개발 코드)(1012) + TX, 시아노펜포스(1019) + TX, 시아노포스(184) + TX, 시안토에이트(1020) + TX, 시클레트린 [CCN] + TX, 스클로프로트린(188) + TX, 시플루트린(193) + TX, 시할로트린(196) + TX, 시페르메트린(201) + TX, 시페노트린(206) + TX, 시로마진(209) + TX, 시티오에이트(다른 명명) [CCN] + TX, d-리모넨(다른 명명) [CCN] + TX, d-테트라메트린(다른 명명)(788) + TX, DAEP(1031) + TX, 다조메트(216) + TX, DDT(219) + TX, 데카보푸란(1034) + TX, 델타메트린(223) + TX, 데메피온(1037) + TX, 데메피온-O(1037) + TX, 데메피온-S(1037) + TX, 데메톤(1038) + TX, 데메톤-메틸(224) + TX, 데메톤-O(1038) + TX, 데메톤-O-메틸(224) + TX, 데메톤-S(1038) + TX, 데메톤-S-메틸(224) + TX, 데메톤-S-메틸설폰(1039) + TX, 디아펜티우론(226) + TX, 디알리포스(1042) + TX, 디아미다포스(1044) + TX, 디아지논(227) + TX, 디캅톤(1050) + TX, 디클로로펜티온(1051) + TX, 디클로르보스(236) + TX, 디클리포스(다른 명명) + TX, 디크레실(다른 명명) [CCN] + TX, 디크로토포스(243) + TX, 디시클라닐(244) + TX, 디엘드린(1070) + TX, 디에틸 5-메틸피라졸-3-일 포스페이트(IUPAC 명)(1076) + TX, 디플루벤주론(250) + TX, 딜로르(다른 명명) [CCN] + TX, 디메플루트린 [CCN] + TX, 디메폭스(1081) + TX, 디메탄(1085) + TX, 디메토에이트(262) + TX, 디메트린(1083) + TX, 디메틸빈포스(265) + TX, 디메틸란(1086) + TX, 디넥스(1089) + TX, 디넥스-디클렉신(1089) + TX, 디노프로프(1093) + TX, 디노삼(1094) + TX, 디노세브(1095) + TX, 디노테푸란(271) + TX, 디오페놀란(1099) + TX, 디옥사벤조포스(1100) + TX, 디옥사카르브(1101) + TX, 디옥사티온(1102) + TX, 디술포톤(278) + TX, 디티크로포스(1108) + TX, DNOC(282) + TX, 도라멕틴(다른 명명) [CCN] + TX, DSP(1115) + TX, 에크디스테론(다른 명명) [CCN] + TX, EI 1642(개발 코드)(1118) + TX, 에마멕틴(291) + TX, 에마멕틴 벤조에이트(291) + TX, EMPC(1120) + TX, 엠펜트린(292) + TX, 엔도술판(294) + TX, 엔도티온(1121) + TX, 엔드린(1122) + TX, EPBP(1123) + TX, EPN(297) + TX, 에포페노난(1124) + TX, 에프리노멕틴(다른 명명) [CCN] + TX, 에스펜발레레이트(302) + TX, 에타포스(다른 명명) [CCN] + TX, 에티오펜카르브(308) + TX, 에티온(309) + TX, 에티프롤(310) + TX, 에토에이트-메틸(1134) + TX, 에토프로포스(312) + TX, 에틸 포르메이트(IUPAC 명) [CCN] + TX, 에틸-DDD(다른 명명)(1056) + TX, 에틸렌 디브로마이드(316) + TX, 에틸렌 디클로라이드(화학명)(1136) + TX, 에틸렌 옥사이드 [CCN] + TX, 에토펜프록스(319) + TX, 에트림포스(1142) + TX, EXD(1143) + TX, 팜푸르(323) + TX, 페나미포스(326) + TX, 페나자플로르(1147) + TX, 펜클로르포스(1148) + TX, 페네타카르브(1149) + TX, 펜플루트린(1150) + TX, 페니트로티온(335) + TX, 페노부카르브(336) + TX, 페녹사크림(1153) + TX, 페녹시카르브(340) + TX, 펜피리트린(1155) + TX, 펜프로파트린(342) + TX, 펜피라드(다른 명명) + TX, 펜설포티온(1158) + TX, 펜티온(346) + TX, 펜티온-에틸 [CCN] + TX, 펜발레레이트(349) + TX, 피프로닐(354) + TX, 플로니카미드(358) + TX, 플루벤디아미드(CAS. Reg. No.: 272451-65-7) + TX, 플루코푸론(1168) + TX, 플루시클록수론(366) + TX, 프루시트리네이트(367) + TX, 플루에네틸(1169) + TX, 플루페네림 [CCN] + TX, 플루페녹수론(370) + TX, 플루펜프록스(1171) + TX, 플루메트린(372) + TX, 플루발리네이트(1184) + TX, FMC 1137(개발 코드)(1185) + TX, 포노포스(1191) + TX, 포르메타네이트(405) + TX, 포르메타네이트 하이드로클로라이드(405) + TX, 포르모티온(1192) + TX, 포르파라네이트(1193) + TX, 포스메틸란(1194) + TX, 포스피레이트(1195) + TX, 포스티아제이트(408) + TX, 포스티에탄(1196) + TX, 푸라티오카르브(412) + TX, 푸레트린(1200) + TX, 감마-시할로트린(197) + TX, 감마-HCH(430) + TX, 구아자틴(422) + TX, 구아자틴 아세테이트(422) + TX, GY-81(개발 코드)(423) + TX, 할펜프록스(424) + TX, 할로페노자이드(425) + TX, HCH(430) + TX, HEOD(1070) + TX, 헵타클로르(1211) + TX, 헵테노포스(432) + TX, 헤테로포스 [CCN] + TX, 헥사플루무론(439) + TX, HHDN(864) + TX, 하이드로메틸논(443) + TX, 수소 시아나이드(444) + TX, 하이드로프렌(445) + TX, 히퀸카르브(1223) + TX, 이미다클로프리드(458) + TX, 이미프로트린(460) + TX, 인독사카르브(465) + TX, 요오도메탄(IUPAC 명)(542) + TX, IPSP(1229) + TX, 이사조포스(1231) + TX, 이소벤잔(1232) + TX, 이소카르보포스(다른 명명)(473) + TX, 이소드린(1235) + TX, 이소펜포스(1236) + TX, 이솔란(1237) + TX, 이소프로카르브(472) + TX, 이소프로필 O-(메톡시아미노티오포스포릴)살리실레이트(IUPAC 명)(473) + TX, 이소프로티올란(474) + TX, 이소티오에이트(1244) + TX, 이속사티온(480) + TX, 이베르멕틴(다른 명명) [CCN] + TX, 자스몰린 I(696) + TX, 자스몰린 II(696) + TX, 조드펜포스(1248) + TX, 유충 호르몬 I(다른 명명) [CCN] + TX, 유충 호르몬 II(다른 명명) [CCN] + TX, 유충 호르몬 III(다른 명명) [CCN] + TX, 켈레반(1249) + TX, 키노프렌(484) + TX, 람다-시할로트린(198) + TX, 납 아르세네이트 [CCN] + TX, 레피멕틴(CCN) + TX, 렙토포스(1250) + TX, 린단(430) + TX, 리림포스(1251) + TX, 루페누론(490) + TX, 리티다티온(1253) + TX, m-쿠메닐 메틸카바메이트(IUPAC 명)(1014) + TX, 마그네슘 포스파이드(IUPAC 명)(640) + TX, 말라티온(492) + TX, 말로노벤(1254) + TX, 마지독스(1255) + TX, 메카르밤(502) + TX, 메카르폰(1258) + TX, 메나존(1260) + TX, 메포스폴란(1261) + TX, 제1 수은 클로라이드(513) + TX, 메술펜포스(1263) + TX, 메타플루미존(CCN) + TX, 메탐(519) + TX, 메탐-칼륨(다른 명명)(519) + TX, 메탐-소듐(519) + TX, 메타크리포스(1266) + TX, 메타미도포스(527) + TX, 메탄설포닐 플루오라이드(IUPAC/약품 요약 명명)(1268) + TX, 메티다티온(529) + TX, 메티오카르브(530) + TX, 메토크로토포스(1273) + TX, 메토밀(531) + TX, 메토프렌(532) + TX, 메토퀸-부틸(1276) + TX, 메토트린(다른 명명)(533) + TX, 메톡시클로르(534) + TX, 메톡시페노자이드(535) + TX, 메틸 브로마이드(537) + TX, 메틸 이소티오시아네이트(543) + TX, 메틸클로로포름(다른 명명) [CCN] + TX, 메틸렌 클로라이드 [CCN] + TX, 메토플루트린 [CCN] + TX, 메톨카르브(550) + TX, 메톡사디아존(1288) + TX, 메빈포스(556) + TX, 멕사카르베이트(1290) + TX, 밀베멕틴(557) + TX, 밀베마이신 옥심(다른 명명) [CCN] + TX, 미파폭스(1293) + TX, 미렉스(1294) + TX, 모노크로토포스(561) + TX, 모르포티온(1300) + TX, 목시덱틴(다른 명명) [CCN] + TX, 나프탈로포스(다른 명명) [CCN] + TX, 날레드(567) + TX, 나프탈렌(IUPAC/약품 요약 명명)(1303) + TX, NC-170(개발 코드)(1306) + TX, NC-184(화합물 코드) + TX, 니코틴(578) + TX, 니코틴 설페이트(578) + TX, 니플루리다이드(1309) + TX, 니펜피람(579) + TX, 니티아진(1311) + TX, 니트릴라카르브(1313) + TX, 니트릴라카르브 1:1 아연 클로라이드 착물(1313) + TX, NNI-0101(화합물 코드) + TX, NNI-0250(화합물 코드) + TX, 노르니코틴(일반명)(1319) + TX, 노발루론(585) + TX, 노비플루무론(586) + TX, O-5-디클로로-4-요오도페닐 O-에틸 에틸포스포노티오에이트(IUPAC 명)(1057) + TX, O,O-디에틸 O-4-메틸-2-옥소-2H-크로멘-7-일 포스포로티오에이트(IUPAC 명)(1074) + TX, O,O-디에틸 O-6-메틸-2-프로필피리미딘-4-일 포스포로티오에이트(IUPAC 명)(1075) + TX, O,O,O',O'-테트라프로필 디티오피로포스페이트(IUPAC 명)(1424) + TX, 올레산(IUPAC 명)(593) + TX, 오메토에이트(594) + TX, 옥사밀(602) + TX, 옥시데메톤-메틸(609) + TX, 옥시데프로포스(1324) + TX, 옥시디술포톤(1325) + TX, pp'-DDT(219) + TX, 파라-디클로로벤젠 [CCN] + TX, 파라티온(615) + TX, 파라티온-메틸(616) + TX, 펜플루론(다른 명명) [CCN] + TX, 펜타클로로페놀(623) + TX, 펜타클로로페닐 라우레이트(IUPAC 명)(623) + TX, 퍼메트린(626) + TX, 석유 오일(다른 명명)(628) + TX, PH 60-38(개발 코드)(1328) + TX, 펜캅톤(1330) + TX, 페노트린(630) + TX, 펜토에이트(631) + TX, 포레이트(636) + TX, 포살론(637) + TX, 포스폴란(1338) + TX, 포스메트(638) + TX, 포스니클로르(1339) + TX, 포스파미돈(639) + TX, 포스핀(IUPAC 명)(640) + TX, 폭심(642) + TX, 폭심-메틸(1340) + TX, 피리메타포스(1344) + TX, 피리미카르브(651) + TX, 피리미포스-에틸(1345) + TX, 피리미포스-메틸(652) + TX, 폴리클로로디시클로펜타디엔 이성질체(IUPAC 명)(1346) + TX, 폴리클로로테르펜(일반명)(1347) + TX, 칼륨 아르세니트 [CCN] + TX, 칼륨 티오시아네이트 [CCN] + TX, 프랄레트린(655) + TX, 프레코센 I(다른 명명) [CCN] + TX, 프레코센 II(다른 명명) [CCN] + TX, 프레코센 III(다른 명명) [CCN] + TX, 프리미도포스(1349) + TX, 프로페노포스(662) + TX, 프로플루트린 [CCN] + TX, 프로마실(1354) + TX, 프로메카르브(1355) + TX, 프로파포스(1356) + TX, 프로페탐포스(673) + TX, 프로폭수르(678) + TX, 프로티다티온(1360) + TX, 프로티오포스(686) + TX, 프로토에이트(1362) + TX, 프로트리펜부트 [CCN] + TX, 피메트로진(688) + TX, 피라클로포스(689) + TX, 피라조포스(693) + TX, 피레스메트린(1367) + TX, 피레트린 I(696) + TX, 피레트린 II(696) + TX, 피레트린(696) + TX, 피리다벤(699) + TX, 피리달릴(700) + TX, 피리다펜티온(701) + TX, 피리미디펜(706) + TX, 피리미테이트(1370) + TX, 피리프록시펜(708) + TX, 쿠아시아(다른 명명) [CCN] + TX, 퀴날포스(711) + TX, 퀴날포스-메틸(1376) + TX, 퀴노티온(1380) + TX, 퀸티오포스(1381) + TX, R-1492(개발 코드)(1382) + TX, 라폭사니드(다른 명명) [CCN] + TX, 레스메트린(719) + TX, 로테논(722) + TX, RU 15525(개발 코드)(723) + TX, RU 25475(개발 코드)(1386) + TX, 리아니아(다른 명명)(1387) + TX, 리아노딘(일반명)(1387) + TX, 사바딜라(다른 명명)(725) + TX, 시라단(1389) + TX, 세부포스(다른 명명) + TX, 셀라멕틴(다른 명명) [CCN] + TX, SI-0009(화합물 코드) + TX, SI-0205(화합물 코드) + TX, SI-0404(화합물 코드) + TX, SI-0405(화합물 코드) + TX, 실라플루오펜(728) + TX, SN 72129(개발 코드)(1397) + TX, 소듐 아르세나이트 [CCN] + TX, 소듐 시아나이드(444) + TX, 소듐 플루오라이드(IUPAC/약품 요약 명명)(1399) + TX, 소듐 헥사플루오로실리케이트(1400) + TX, 소듐 펜타클로로페녹사이드(623) + TX, 소듐 셀레네이트(IUPAC 명)(1401) + TX, 소듐 티오시아네이트 [CCN] + TX, 소파미드(1402) + TX, 스피노사드(737) + TX, 스피로메시펜(739) + TX, 스피로테트라메이트(CCN) + TX, 술코푸론(746) + TX, 술코푸론-소듐(746) + TX, 술플루라미드(750) + TX, 술포텝(753) + TX, 설푸릴 클로라이드(756) + TX, 술프로포스(1408) + TX, 타르 오일(다른 명명)(758) + TX, 타우-플루발리네이트(398) + TX, 타짐카르브(1412) + TX, TDE(1414) + TX, 테부페노자이드(762) + TX, 테부펜피라드(763) + TX, 테부피림포스(764) + TX, 테플루벤주론(768) + TX, 테플루트린(769) + TX, 테메포스(770) + TX, TEPP(1417) + TX, 테랄레트린(1418) + TX, 테르밤(다른 명명) + TX, 테르부포스(773) + TX, 테트라클로로에탄 [CCN] + TX, 테트라클로르빈포스(777) + TX, 테트라메트린(787) + TX, 세타-시페르메트린(204) + TX, 티아클로프리드(791) + TX, 티아페녹스(다른 명명) + TX, 티아메톡삼(792) + TX, 티크로포스(1428) + TX, 티오카르복심(1431) + TX, 티오시클람(798) + TX, 티오시클람 수소 옥살레이트(798) + TX, 티오디카르브(799) + TX, 티오파녹스(800) + TX, 티오메톤(801) + TX, 티오나진(1434) + TX, 티오술탑(803) + TX, 티오술탑-소듐(803) + TX, 투린기엔신(다른 명명) [CCN] + TX, 톨펜피라드(809) + TX, 트랄로메트린(812) + TX, 트랜스플루트린(813) + TX, 트랜스퍼메트린(1440) + TX, 트리아미포스(1441) + TX, 트리아자메이트(818) + TX, 트리아조포스(820) + TX, 트리아주론(다른 명명) + TX, 트리클로르폰(824) + TX, 트리클로르메타포스-3(다른 명명) [CCN] + TX, 트리클로로네이트(1452) + TX, 트리페노포스(1455) + TX, 트리플루무론(835) + TX, 트리메타카르브(840) + TX, 트리프렌(1459) + TX, 바미도티오펜(847) + TX, 바닐리프롤 [CCN] + TX, 베라트리딘(다른 명명)(725) + TX, 베라트린(다른 명명)(725) + TX, XMC(853) + TX, 자일릴카르브(854) + TX, YI-5302(화합물 코드) + TX, 제타-시페르메트린(205) + TX, 제타메트린(다른 명명) + TX, 아연 포스파이드(640) + TX, 졸라프로포스(1469) 및 ZXI 8901(개발 코드)(858) + TX, 시안트라닐리프롤 [736994-63-19] + TX, 클로란트라닐리프롤 [500008-45-7] + TX, 시에노피라펜 [560121-52-0] + TX, 시플루메토펜 [400882-07-7] + TX, 피리플루퀴나존 [337458-27-2] + TX, 스피네토람 [187166-40-1 + 187166-15-0] + TX, 스피로테트라메이트 [203313-25-1] + TX, 술폭사플로르 [946578-00-3] + TX, 플루피프롤 [704886-18-0] + TX, 메페르플루트린 [915288-13-0] + TX, 테트라메틸플루트린 [84937-88-2] + TX 및 일반명 트리플루메조피림을 갖는 하기 화학식(B1)의 화합물(WO 2012/092115에 기술됨) + TX:
하기 나열된 것으로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 연체동물 구충제: 비스(트리부틸틴) 옥사이드(IUPAC 명)(913) + TX, 브로모아세트아미드 [CCN] + TX, 칼슘 아르세네이트 [CCN] + TX, 클로에토카르브(999) + TX, 구리 아세토아르세나이트 [CCN] + TX, 구리 설페이트(172) + TX, 펜틴(347) + TX, 페릭 포스페이트(IUPAC 명)(352) + TX, 메트알데하이드(518) + TX, 메티오카르브(530) + TX, 니클로사미드(576) + TX, 니클로사미드-올아민(576) + TX, 펜타클로로페놀(623) + TX, 소듐 펜타클로로페녹사이드(623) + TX, 타짐카르브(1412) + TX, 티오디카르브(799) + TX, 트리부틸틴 옥사이드(913) + TX, 트리펜모르프(1454) + TX, 트리메타카르브(840) + TX, 트리페닐틴 아세테이트(IUPAC 명)(347) 및 트리페닐틴 하이드록사이드(IUPAC 명)(347) + TX, 피리프롤 [394730-71-3] + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 살선충제: AKD-3088(화합물 코드) + TX, 1,2-디브로모-3-클로로프로판(IUPAC/약품 요약 명명)(1045) + TX, 1,2-디클로로프로판(IUPAC/ 약품 요약 명명)(1062) + TX, 1,3-디클로로프로펜을 갖는 1,2-디클로로프로판(IUPAC 명)(1063) + TX, 1,3-디클로로프로펜(233) + TX, 3,4-디클로로테트라하이드로티오펜 1,1-디옥사이드(IUPAC/약품 요약 명명)(1065) + TX, 3-(4-클로로페닐)-5-메틸로다닌(IUPAC 명)(980) + TX, 5-메틸-6-티옥소-1,3,5-티아디아지난-3-일아세트산(IUPAC 명)(1286) + TX, 6-이소펜테닐아미노푸린(다른 명명)(210) + TX, 아바멕틴(1) + TX, 아세토프롤 [CCN] + TX, 알라니카르브(15) + TX, 알디카르브(16) + TX, 알독시카르브(863) + TX, AZ 60541(화합물 코드) + TX, 벤클로티아즈 [CCN] + TX, 베노밀(62) + TX, 부틸피리다벤(다른 명명) + TX, 카두사포스(109) + TX, 카보푸란(118) + TX, 카본 디설파이드(945) + TX, 카르보술판(119) + TX, 클로로피크린(141) + TX, 클로르피리포스(145) + TX, 클로에토카르브(999) + TX, 시토키닌스(다른 명명)(210) + TX, 다조메트(216) + TX, DBCP(1045) + TX, DCIP(218) + TX, 디아미다포스(1044) + TX, 디클로펜티온(1051) + TX, 디클리포스(다른 명명) + TX, 디메토에이트(262) + TX, 도라멕틴(다른 명명) [CCN] + TX, 에마멕틴(291) + TX, 에마멕틴 벤조에이트(291) + TX, 에프리노멕틴(다른 명명) [CCN] + TX, 에토프로포스(312) + TX, 에틸렌 디브로마이드(316) + TX, 펜아미포스(326) + TX, 펜피라드(다른 명명) + TX, 펜술포티온(1158) + TX, 포스티아제이트(408) + TX, 포스티에탄(1196) + TX, 푸르푸랄(다른 명명) [CCN] + TX, GY-81(개발 코드)(423) + TX, 헤테로포스 [CCN] + TX, 요오도메탄(IUPAC 명)(542) + TX, 이사미도포스(1230) + TX, 이사조포스(1231) + TX, 이베르멕틴(다른 명명) [CCN] + TX, 키네틴(다른 명명)(210) + TX, 메카르폰(1258) + TX, 메탐(519) + TX, 메탐-칼륨(다른 명명)(519) + TX, 메탐-소듐(519) + TX, 메틸 브로마이드(537) + TX, 메틸 이소티오시아네이트(543) + TX, 밀베마이신 옥심(다른 명명) [CCN] + TX, 목시덱틴(다른 명명) [CCN] + TX, 미로테시움 베루카리아 조성물(다른 명명)(565) + TX, NC-184(화합물 코드) + TX, 옥사밀(602) + TX, 포레이트(636) + TX, 포스파미돈(639) + TX, 포스포카르브 [CCN] + TX, 세부포스(다른 명명) + TX, 셀라멕틴(다른 명명) [CCN] + TX, 스피노사드(737) + TX, 테르밤(다른 명명) + TX, 테르부포스(773) + TX, 테트라클로로티오펜(IUPAC/ 약품 요약 명명)(1422) + TX, 티아페녹스(다른 명명) + TX, 티오나진(1434) + TX, 트리아조포스(820) + TX, 트리아주론(다른 명명) + TX, 자일레놀스 [CCN] + TX, YI-5302(화합물 코드) 및 제아틴(다른 명명)(210) + TX, 플루엔설폰 [318290-98-1] + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 질화 억제제: 칼륨 에틸잔테이트 [CCN] 및 니트라피린(580) + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 식물 활성화제: 아시벤졸라르(6) + TX, 아시벤졸라르-S-메틸(6) + TX, 프로베나졸(658) 및 레이노우트리아 사칼리넨시스(Reynoutria sachalinensis) 추출물(다른 명명)(720) + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 살서제: 2-이소발레릴인단-1,3-디온(IUPAC 명)(1246) + TX, 4-(퀴녹살린-2-일아미노)벤젠설폰아미드(IUPAC 명)(748) + TX, 알파-클로로히드린 [CCN] + TX, 알루미늄 포스파이드(640) + TX, 안투(880) + TX, 아르세노우스 옥사이드(882) + TX, 바륨 카보네이트(891) + TX, 비스티오세미(912) + TX, 브로디파코움(89) + TX, 브롬아디올론(91) + TX, 브로메탈린(92) + TX, 칼슘 시아나이드(444) + TX, 클로랄로스(127) + TX, 클로로파시논(140) + TX, 콜레칼시페롤(다른 명명)(850) + TX, 코우마클로르(1004) + TX, 코우마푸릴(1005) + TX, 코우마테트랄릴(175) + TX, 크리미딘(1009) + TX, 디페나코움(246) + TX, 디페티알론(249) + TX, 디파시논(273) + TX, 에르고칼시페롤(301) + TX, 플로코우마펜(357) + TX, 플루오로아세트아미드(379) + TX, 플루프로파딘(1183) + TX, 플루프로파딘 하이드로클로라이드(1183) + TX, 감마-HCH(430) + TX, HCH(430) + TX, 수소 시아나이드(444) + TX, 요오도메탄(IUPAC 명)(542) + TX, 린단(430) + TX, 마그네슘 포스파이드(IUPAC 명)(640) + TX, 메틸 브로마이드(537) + TX, 노르보르마이드(1318) + TX, 포사세팀(1336) + TX, 포스핀(IUPAC 명)(640) + TX, 인 [CCN] + TX, 핀돈(1341) + TX, 칼륨 아르세나이트 [CCN] + TX, 피리누론(1371) + TX, 실리로사이드(1390) + TX, 소듐 아르세나이트 [CCN] + TX, 소듐 시아나이드(444) + TX, 소듐 플루오로아세테이트(735) + TX, 스트리크닌(745) + TX, 탈륨 설페이트 [CCN] + TX, 와파린(851) 및 아연 포스파이드(640) + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 상승제: 2-(2-부톡시에톡시)에틸 피페로닐레이트(IUPAC 명)(934) + TX, 5-(1,3-벤조디옥솔-5-일)-3-헥실시클록헥스-2-에논(IUPAC 명)(903) + TX, 네롤리돌을 갖는 파르네솔(다른 명명)(324) + TX, MB-599(개발 코드)(498) + TX, MGK 264(개발 코드)(296) + TX, 피페로닐 부톡사이드(649) + TX, 피프로탈(1343) + TX, 프로필 이성질체(1358) + TX, S421(개발 코드)(724) + TX, 세사멕스(1393) + TX, 세사스몰린(1394) 및 설폭사이드(1406) + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 동물 기피제: 안트라퀴논(32) + TX, 클로랄로스(127) + TX, 구리 나프테네이트 [CCN] + TX, 구리 옥시클로라이드(171) + TX, 디아지논(227) + TX, 디시클로펜타디엔(화학명)(1069) + TX, 구아자틴(422) + TX, 구아자틴 아세테이트(422) + TX, 메티오카르브(530) + TX, 피리딘-4-아민(IUPAC 명)(23) + TX, 티람(804) + TX, 트리메타카르브(840) + TX, 아연 나프테네이트 [CCN] 및 지람(856) + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 바이러스 박멸제: 이마닌(다른 명명) [CCN] 및 리바비린(다른 명명) [CCN] + TX,
하기 나열된 것으로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 상처 보호제: 수은 옥사이드(512) + TX, 옥틸리논(590) 및 티오페네이트-메틸(802) + TX, 및
하기 나열된 것으로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 생물학적 활성 화합물: 아자코나졸(60207-31-0] + TX, 비테르타놀 [70585-36-3] + TX, 브로무코나졸 [116255-48-2] + TX, 시프로코나졸 [94361-06-5] + TX, 디페노코나졸 [119446-68-3] + TX, 디니코나졸 [83657-24-3] + TX, 에폭시코나졸 [106325-08-0] + TX, 펜부코나졸 [114369-43-6] + TX, 플루퀸코나졸 [136426-54-5] + TX, 플루실라졸 [85509-19-9] + TX, 플루트리아폴 [76674-21-0] + TX, 헥사코나졸 [79983-71-4] + TX, 이마잘릴 [35554-44-0] + TX, 이미벤코나졸 [86598-92-7] + TX, 이프코나졸 [125225-28-7] + TX, 메트코나졸 [125116-23-6] + TX, 미클로부타닐 [88671-89-0] + TX, 페푸라조에이트 [101903-30-4] + TX, 펜코나졸 [66246-88-6] + TX, 프로티오코나졸 [178928-70-6] + TX, 피리페녹스 [88283-41-4] + TX, 프로클로라즈 [67747-09-5] + TX, 프로피코나졸 [60207-90-1] + TX, 시메코나졸 [149508-90-7] + TX, 테부코나졸 [107534-96-3] + TX, 테트라코나졸 [112281-77-3] + TX, 트리아디메폰 [43121-43-3] + TX, 트리아디메놀 [55219-65-3] + TX, 트리플루미졸 [99387-89-0] + TX, 트리티코나졸 [131983-72-7] + TX, 안시미돌 [12771-68-5] + TX, 페나리몰 [60168-88-9] + TX, 누아리몰 [63284-71-9] + TX, 부피리메이트 [41483-43-6] + TX, 디메티리몰 [5221-53-4] + TX, 에티리몰 [23947-60-6] + TX, 도데모르프 [1593-77-7] + TX, 펜프로피딘 [67306-00-7] + TX, 펜프로피모르프 [67564-91-4] + TX, 스피록사민 [118134-30-8] + TX, 트리데모르프 [81412-43-3] + TX, 시프로디닐 [121552-61-2] + TX, 메파니피림 [110235-47-7] + TX, 피리메타닐 [53112-28-0] + TX, 펜피클로닐 [74738-17-3] + TX, 플루디옥소닐 [131341-86-1] + TX, 베날락실 [71626-11-4] + TX, 푸라락실 [57646-30-7] + TX, 메탈락실 [57837-19-1] + TX, R-메탈락실 [70630-17-0] + TX, 오푸라스 [58810-48-3] + TX, 옥사딕실 [77732-09-3] + TX, 베노밀 [17804-35-2] + TX, 카벤다짐 [10605-21-7] + TX, 데바카브 [62732-91-6] + TX, 푸베리다졸 [3878-19-1] + TX, 티아벤다졸 [148-79-8] + TX, 클로졸리네이트 [84332-86-5] + TX, 디클로졸린 [24201-58-9] + TX, 이프로디온 [36734-19-7] + TX, 마이크로졸린 [54864-61-8] + TX, 프로시미돈 [32809-16-8] + TX, 빈클로졸린 [50471-44-8] + TX, 보스칼리드 [188425-85-6] + TX, 카복신 [5234-68-4] + TX, 펜푸람 [24691-80-3] + TX, 플루톨라닐 [66332-96-5] + TX, 메프로닐 [55814-41-0] + TX, 옥시카복신 [5259-88-1] + TX, 펜티오피라드 [183675-82-3] + TX, 티플루자미드 [130000-40-7] + TX, 구아자틴 [108173-90-6] + TX, 도딘 [2439-10-3] [112-65-2](유리 염기) + TX, 이민옥타딘 [13516-27-3] + TX, 아족시스트로빈 [131860-33-8] + TX, 만데스트로빈 [173662-97-0] + TX, 디목시스트로빈 [149961-52-4] + TX, 에네스트로보부린 {Proc. BCPC, Int. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, 플루옥사스트로빈 [361377-29-9] + TX, 크레속심-메틸 [143390-89-0] + TX, 메토미노스트로빈 [133408-50-1] + TX, 트리플록시스트로빈 [141517-21-7] + TX, 오리사스트로빈 [248593-16-0] + TX, 피콕시스트로빈 [117428-22-5] + TX, 피라클로스트로빈 [175013-18-0] + TX, 페르밤 [14484-64-1] + TX, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-디메틸-3-이속사졸리디닐]피리딘(SYP-Z048), 만코제브 [8018-01-7] + TX, 마네브 [12427-38-2] + TX, 메티람 [9006-42-2] + TX, 프로피네브 [12071-83-9] + TX, 티람 [137-26-8] + TX, 지네브 [12122-67-7] + TX, 지람 [137-30-4] + TX, 카프타폴 [2425-06-1] + TX, 캅탄 [133-06-2] + TX, 디클로로플루아니드 [1085-98-9] + TX, 플루오로이미드 [41205-21-4] + TX, 폴페트 [133-07-3] + TX, 톨릴플루아니드 [731-27-1] + TX, 보르데아욱스 혼합물 [8011-63-0] + TX, 구리하이드록시드 [20427-59-2] + TX, 구리옥시클로리드 [1332-40-7] + TX, 구리설페이트 [7758-98-7] + TX, 구리옥시드 [1317-39-1] + TX, 만코퍼 [53988-93-5] + TX, 옥신-구리 [10380-28-6] + TX, 디노캅 [131-72-6] + TX, 니트로탈-이소프로필 [10552-74-6] + TX, 에디펜포스 [17109-49-8] + TX, 이프로벤포스 [26087-47-8] + TX, 이소프로티올란 [50512-35-1] + TX, 포스디펜 [36519-00-3] + TX, 피라조포스 [13457-18-6] + TX, 톨클로포스-메틸 [57018-04-9] + TX, 아시벤졸라-S-메틸 [135158-54-2] + TX, 아닐라진 [101-05-3] + TX, 벤티아발리카브 [413615-35-7] + TX, 블라스티시딘-S [2079-00-7] + TX, 키노메티오네이트 [2439-01-2] + TX, 클로로네브 [2675-77-6] + TX, 클로로트할로닐 [1897-45-6] + TX, 시플루펜아미드 [180409-60-3] + TX, 시목사닐 [57966-95-7] + TX, 디클론 [117-80-6] + TX, 디클로시메트 [139920-32-4] + TX, 디클로메진 [62865-36-5] + TX, 디클로란 [99-30-9] + TX, 디에토펜카브 [87130-20-9] + TX, 디메토모르프 [110488-70-5] + TX, SYP-LI90(플루모르프) [211867-47-9] + TX, 디티아논 [3347-22-6] + TX, 에타복삼 [162650-77-3] + TX, 에트리디아졸 [2593-15-9] + TX, 파목사돈 [131807-57-3] + TX, 펜아미돈 [161326-34-7] + TX, 페녹사닐 [115852-48-7] + TX, 펜틴 [668-34-8] + TX, 페림존 [89269-64-7] + TX, 플루아지남 [79622-59-6] + TX, 플루오피콜리드 [239110-15-7] + TX, 플루설파미드 [106917-52-6] + TX, 펜헥사미드 [126833-17-8] + TX, 포세틸-알루미늄 [39148-24-8] + TX, 히멕사졸 [10004-44-1] + TX, 이프로발리카브 [140923-17-7] + TX, IKF-916(시아조파미드) [120116-88-3] + TX, 카수가마이신 [6980-18-3] + TX, 메타설포카브 [66952-49-6] + TX, 메트라페논 [220899-03-6] + TX, 펜시쿠론 [66063-05-6] + TX, 프탈라이드 [27355-22-2] + TX, 폴리옥신스 [11113-80-7] + TX, 프로베나졸 [27605-76-1] + TX, 프로파모카브 [25606-41-1] + TX, 프로퀴나지드 [189278-12-4] + TX, 피로퀼론 [57369-32-1] + TX, 퀴녹시펜 [124495-18-7] + TX, 퀸토젠 [82-68-8] + TX, 황 [7704-34-9] + TX, 티아디닐 [223580-51-6] + TX, 트리아족사이드 [72459-58-6] + TX, 트리시클라졸 [41814-78-2] + TX, 트리포린 [26644-46-2] + TX, 발리다마이신 [37248-47-8] + TX, 족사미드(RH7281) [156052-68-5] + TX, 만디프로파미드 [374726-62-2] + TX, 및
하기 나열된 것으로 이루어진 군으로부터 선택된 SDHI: 펜플루펜([494793-67-8], US 7538073(N-[2-(1,3-디메틸부틸)페닐]-5-플루오로-1,3-디메틸-1H-피라졸-4-카복사미드) + TX, 푸라메트피르([123572-88-3](5-클로로-N-(1,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-4-이소벤조푸라닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-4-카복사미드) + TX, 펜티오피라드(US 5747518, [183675-82-3], (N-[2-(1,3-디메틸부틸)-3-티에닐]-1-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-4-카복사미드) + TX, 빅사펜(US 7329633, [581809-46-3], (N-(3',4'-디클로로-5-플루오로[1,1'-비페닐]-2-일)-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드) + TX, 이소피라잠(US 7598395, [881685-58-1](2 신-이성질체 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[(1RS,4SR,9RS)-1,2,3,4-테트라하이드로-9-이소프로필-1,4-메타노나프탈렌-5-일]피라졸-4-카복사미드 및 2 안티-이성질체 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-테트라하이드로-9-이소프로필-1,4-메타노나프탈렌-5-일]피라졸-4-카복사미드의 혼합물) + TX, 세닥산(EP 1480955B1, [874967-67-6](2 시스-이성질체 2'-[(1RS,2RS)-1,1'-비시클로프로프-2-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸피라졸-4-카복사닐라이드 및 2 트랜스-이성질체 2'-[(1RS,2SR)-1,1'-비시클로프로프-2-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸피라졸-4-카복사닐라이드의 혼합물) + TX, 플룩사피록사드(US 8008232, [907204-31-3](3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-(3',4',5'-트리플루오로[1,1'-bi페닐]-2-일)-1H-피라졸-4-카복사미드) + TX, 솔라테놀(WO 2007/048556(3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카복실산(9-디클로로메틸렌-1,2,3,4-테트라하이드로-1,4-메타노-나프탈렌-5-일)-아미드,) + TX, 화합물 3-(디플루오로메틸)-N-메톡시-1-메틸-N-[1-메틸-2-(2,4,6-트리클로로페닐)에틸]피라졸-4-카복사미드(WO 2010/063700에 기술됨) + TX, 티플루자미드(US 5045554, [130000-40-7](N-[2,6-디브로모-4-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-메틸-4-(트리플루오로메틸)-5-티아졸카복사미드) + TX, 보스칼리드(US 5589493, [188425-85-6](2-클로로-N-(4'-클로로[1,1'-비페닐]-2-일)-3-피리딘카복사미드) + TX, 옥시카복신([5259-88-1](5,6-디하이드로-2-메틸-N-페닐-1,4-옥사티인-3-카복사미드 4,4-디옥사이드,) + TX, 카복신([5234-68-4](5,6-디하이드로-2-메틸-N-페닐-1,4-옥사티인-3-카복사미드) + TX, 플루오피람(US 7572818, [658066-35-4], (N-[2-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리디닐]에틸]-2-(트리플루오로메틸)벤즈아미드) + TX, 플루톨라닐([24691-80-3], (2-메틸-N-페닐-3-푸란카복사미드, 펜푸람), US 4093743, CA Reg. No. 66332-96-5 (N-[3-(1-메틸에톡시)페닐]-2-(트리플루오로메틸)벤즈아미드) + TX, 메프로닐([55814-41-0], (2-메틸-N-[3-(1-메틸에톡시)페닐]벤즈아미드) + TX 및 베노다닐([15310-017], (2-요오도-N-페닐벤즈아미드) + TX;
및 화합물 [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(시클로프로필카보닐)옥시]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-데카하이드로-6,12-디하이드록시-4,6a,12b-트리메틸-11-옥소-9-(3-피리디닐)-2H,11H나프토[2,1-b]피라노[3,4-e]피란-4-일]메틸-시클로프로판카복실레이트 [915972-17-7] + TX, 1,3,5-트리메틸-N-(2-메틸-1-옥소프로필)-N-[3-(2-메틸프로필)-4-[2,2,2-트리플루오로-1-메톡시-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]-1H-피라졸-4-카복사미드 [926914-55-8] + TX 및 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]-부티르산(WO 2010/137677에 기술됨) + TX.
활성 성분 뒤의 괄호에서의 언급 대상, 예를 들어 [3878-19-1]은 화학 초록 등록 번호를 지칭한다. 상술된 혼합 파트너(mixing partner)가 알려져 있다. 활성 성분이 문헌["The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Thirteenth Edition; Editor: C. D. S. TomLin; The British Crop Protection Council]]에 포함되어 있을 때, 이러한 것은 특정 화합물에 대해 상기에 둥근 괄호에 제공된 엔트리 번호(entry number)로 기술되어 있다. 예를 들어, 화합물 "아바멕틴"은 엔트리 번호 (1)로 기술된다. "[CCN]"이 특정 화합물에 대해 상기에 부가되었을 때, 고려되는 화합물은 문헌 ["Compendium of Pesticide Common Names"]에 포함되는 것으로서, 이는 인터넷 상에서 접근 가능하다[A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright ⓒ 1995-2013]. 예를 들어, 화합물 "아세토프롤"은 인터넷 주소 http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html에 기술되어 있다.
상술된 대부분의 활성 성분들은 상기에서 소위 "일반명(common name)"으로 언급되어 있으며, 관련된 "ISO 일반명" 또는 다른 "일반명"이 개별적인 경우에서 사용된다. 명칭이 "일반명"이 아닌 경우에, 대신에 사용되는 명칭의 특성은 특정 화합물에 대해 둥근 괄호 안에 제공된다. 그러한 경우에, IUPAC 명, IUPAC/약품 요약 명명, "화학명", "일반명", "화합물 명" 또는 "개발 코드"가 사용되거나, 이러한 명칭 또는 "일반명" 중 어느 하나도 사용되지 않는 경우에, "다른 명명(alternative name)"이 사용된다.
표 1 내지 표 168, 및 표 V1 내지 표 V26으로부터 선택된 화학식 (I)의 화합물들과 상술된 활성 성분들의 활성 성분 혼합물은 표 1 내지 표 130으로부터 선택된 화합물 및 상술된 바와 같은 활성 성분을 바람직하게 100:1 내지 1:6000, 특히 50:1 내지 1:50의 비, 보다 특히 20:1 내지 1:20, 더욱더 특히 10:1 내지 1:10, 매우 특히 5:1 내지 1:5의 비, 특별히 바람직하게 2:1 내지 1:2의 비, 및 마찬가지로, 바람직하게 4:1 내지 2:1의 비, 특히, 1:1, 또는 5:1, 또는 5:2, 또는 5:3, 또는 5:4, 또는 4:1, 또는 4:2, 또는 4:3, 또는 3:1, 또는 3:2, 또는 2:1, 또는 1:5, 또는 2:5, 또는 3:5, 또는 4:5, 또는 1:4, 또는 2:4, 또는 3:4, 또는 1:3, 또는 2:3, 또는 1:2, 또는 1:600, 또는 1:300, 또는 1:150, 또는 1:35, 또는 2:35, 또는 4:35, 또는 1:75, 또는 2:75, 또는 4:75, 또는 1:6000, 또는 1:3000, 또는 1:1500, 또는 1:350, 또는 2:350, 또는 4:350, 또는 1:750, 또는 2:750, 또는 4:750의 혼합비로 포함한다. 이러한 혼합비는 중량비이다.
상술된 바와 같은 혼합물은 상술된 바와 같은 혼합물을 포함하는 조성물을 해충 또는 이의 환경에 적용하는 것으로 포함하는 해충을 제어하기 위한 방법으로서, 수술 또는 치료법에 의해 인간 또는 동물 신체를 치료하기 위한 방법 및 인간 및 동물 신체 상에서 실행되는 진단 방법이 제외되는 방법에서 사용될 수 있다.
표 1 내지 표 168 및 V1 내지 V26으로부터 선택된 화학식 (I)의 화합물, 및 상술된 바와 같은 하나 이상의 활성 성분들을 포함하는 혼합물은 예를 들어, 단일 "혼합-준비" 형태로, 단일 활성 성분 구성요소들의 별도의 제형, 예를 들어 "탱크-혼합물"로부터 일어진 조합된 스프레이 혼합물로, 그리고 순차적인 방식, 즉 적절하게 짧은 시간, 예를 들어 수 시간 또는 수일과 함께 하나 이후에 다른 하나의 순서로 적용될 때 단일 활성 성분의 조합된 사용으로 적용될 수 있다. 표 1 내지 표 168 및 V1 내지 V26으로부터 선택된 화학식 (I)의 화합물, 및 상술된 바와 같은 하나 이상의 활성 성분들을 적용하는 순서는 반드시 본 발명을 수행하기 위해 필수적인 것은 아니다.
생물학적
실시예
:
실시예
B1:
스포도프테라
리토랄리스
(
Spodoptera
littoralis
)(이집트 목화잎 벌레)
시험 화합물을 10,000 ppm DMSO 모액으로부터 피펫에 의해 24-웰 플레이트에 적용하고, 아가와 함께 혼합하였다. 래터스(Lettuce) 종자를 아가 상에 배치시키고, 다중 웰 플레이트를 또한 아가를 함유하는 다른 프레이트에 의해 폐쇄시켰다. 7일 후에, 뿌리가 화합물을 흡수하였으며, 래터스는 뚜껑 플레이트로 성장하였다. 래터스 잎을 뚜껑 플레이트에서 절단하였다. 스포도프테라 에그(Spodoptera egg)를 촉촉한 겔 블로팅 페이퍼(humid gel blotting paper) 상에 플라스틱 스텐실을 통해 피펫팅하고, 플레이트를 이러한 것으로 폐쇄시켰다. 침입 후 6일째에 샘플을 치사율, 섭식저해물질 효과(anti-feedant effect) 및 성장 억제에 대해 처리되지 않은 샘플과 비교하여 평가하였다.
하기 화합물은 12.5 ppm의 시험 비율(test rate)에서 세 개의 카테고리(치사율, 섭식저해물질성, 또는 성장 억제) 중 적어도 하나에서 적어도 80%의 효과를 제공하였다:
V20.02, V20.01, V16.02, V12.02, V16.01, V12.01, 및 V12.03
실시예
B2:
스포도프테라
리토랄리스(
이집트 목화잎 벌레):
목화잎 디스크를 24-웰 미세적정 플레이트에서 아가 상에 배치시키고, 10,000 ppm DMSO 모액으로부터 시험 수용액과 함께 분사시켰다. 건조 후에, 잎 디스크에 5개의 L1 유충을 올려놓았다. 샘플을 침입 후 3일 째에 치사율에 대해 평가하였다.
하기 화합물들은 200 ppm의 적용율에서 적어도 80% 치사율을 초래하였다:
하기 화합물들은 200 ppm의 적용율에서 적어도 80% 제어를 야기시켰다:
V14.01, V12.18, V16.08, V20.02, V16.02, V12.20, V12.02, V16.01, V12.01, V7.11, V12.03, V25.03 및 V7.09
실시예
B3:
배추좀나방
(
Plutella
xylostella
)(Diamond back moth):
인공 먹이를 함유한 24-웰 미세적정 플레이트를 피펫팅에 의해 10,000 ppm DMSO 모액으로부터 제조된 시험 수용액으로 처리하였다. 건조 후에, 플레이트에 L2 유충을 올려놓았다(웰 당 10 내지 15마리). 샘플을 침입 후 5일째에 치사율에 대해 평가하였다.
하기 화합물들은 200 ppm의 적용율에서 적어도 80% 치사율을 야기시켰다:
V14.01, V16.08, V20.08, V20.02, V16.09, V16.03, V16.07, V16.02, V12.02, V16.01, V12.01, V7.11, V12.03, V13.05, V25.03 및 V7.09
실시예
B4:
디아브로티카
발테아타
(
Diabrotica
balteata
)(옥수수뿌리 벌레(Corn root worm)):
인공 먹이를 함유한 24-웰 미세적정 플레이트를 피펫팅에 의해 10,000 ppm DMSO 모액으로부터 제조된 시험 수용액으로 처리하였다. 건조 후에, 플레이트에 L2 유충을 올려놓았다(웰 당 6 내지 10마리). 샘플을 침입 후 5일째에 치사율 및 성장 억제에 대해 처리되지 않은 샘플과 비교하여 평가하였다.
하기 화합물들은 200 ppm의 적용률에서 두 개의 카테고리(치사율 또는 성장 억제) 중 적어도 하나에 있어서 적어도 80%의 효과를 제공하였다:
V14.01, V12.18, V16.08, V20.02, V16.09, V16.03, V16.07, V16.02, V12.20, V12.02, V12.01, V7.11, V12.03, V13.05, V25.03 및 V7.09.
실시예
B5: 복숭아
혹진딧물
(
Myzus
persicae
)(Green peach aphid):
24-웰 미세적정 플레이트에서 아가 상에 해바라기잎 디스크를 배치시키고, 10,000 ppm DMSO 모액으로부터 제조된 시험 수용액으로 분사하였다. 건조 후에, 잎 디스크에 혼합된 연령의 진딧물 집단을 올려놓았다. 샘플을 침입 후 6일째에 치사율에 대해 평가하였다.
하기 화합물들은 200 ppm의 적용율에서 적어도 80% 치사율을 야기시켰다:
V14.01, V16.08, V20.08, V16.09, V16.03, V16.07, V16.02, V12.20, V12.02, V14.05, V16.01, V12.17, V12.01, V7.11, V12.03, V25.03 및 V7.09.
실시예
B6: 복숭아
혹진딧물
(
Myzus
persicae
)(Green peach aphid):
혼합된 연령의 진딧물 집단이 들끓는 배 묘목의 뿌리를 10,000 ppm DMSO 모액으로부터 제조된 시험 수용액에 배치시켰다. 시험 용액에 묘목을 배치시키고 6일째에 샘플을 치사율에 대해 평가하였다.
하기 화합물들은 24 ppm의 적용율에서 적어도 80% 치사율을 야기시켰다:
V16.08, V20.08, V16.09, V16.03, V16.07, V12.20, V12.02, V14.05, V12.17, V12.01, 및 V12.03.
실시예
B7: 복숭아
혹진딧물
(
Myzus
persicae
)(Green peach aphid):
10,000 ppm DMSO 모액으로부터의 시험 화합물을 피펫을 이용하여 24-웰 미세적정 플레이트에 적용하고, 수크로오스 용액과 혼합하였다. 플레이트를 신장된 파라필름으로 폐쇄시켰다. 24개의 홀을 갖는 플라스틱 스텐실을 플레이트 상에 배치시키고, 들끓는 배 묘맥을 파라필름 상에 바로 배치시켰다. 들끓는 플레이트를 겔 블로팅 페이프 및 다른 플라스틱 스텐실로 폐쇄시키고, 이후에 위아래를 뒤집었다. 샘플을 침입 후 5일 째에 치사율에 대해 평가하였다.
하기 화합물들은 12 ppm의 시험 비율에서 적어도 80% 치사율을 야기시켰다:
V12.20, V12.02, V14.05, V16.01, V12.17, V12.01, V7.11, V12.03, 및 V7.09
실시예
B8:
트립스
타바키
(
Thrips
tabaci
)(Onion
thrips
):
24-웰 미세적정 플레이트에서 아가 상에 해바라기잎 디스크를 배치시키고, 10,000 ppm DMSO 모액으로부터 제조된 시험 수용액으로 분사하였다. 건조 후에, 잎 디스크에 혼합된 연령의 트립스 집단을 올려놓았다. 샘플을 침입 후 6일째에 치사율에 대해 평가하였다.
하기 화합물들은 200 ppm의 적용율에서 적어도 80% 치사율을 야기시켰다:
V12.01, V12.03, 및 V7.09
실시예
B9: 꽃노랑총채벌레(
Frankliniella
occidentalis
; Western flower thrips):
24-웰 미세적정 플레이트에서 아가 상에 해바라기잎 디스크를 배치시키고, 10,000 ppm DMSO 모액으로부터 제조된 시험 수용액으로 분사하였다. 건조 후에, 잎 디스크에 혼합된 연령의 총채벌레 집단을 올려놓았다. 샘플을 침입 후 7일째에 치사율에 대해 평가하였다.
하기 화합물은 200 ppm의 적용율에서 적어도 80% 치사율을 야기시켰다:
V12.02
실시예
B10:
담배가루이
(
Bemisia
tabaci
)(Cotton white fly):
목화잎 디스크를 24-웰 미세적정 플레이트에서 아가 상에 배치시키고, 10,000 ppm DMSO 모액으로부터 제조된 시험 수용액을 분사하였다. 건조 후에, 잎 디스크에 성충 가루이가 들끓게 하였다. 샘플을 인큐베이션 후 6일째에 치사율에 대해 체크하였다.
하기 화합물들은 200 ppm의 적용율에서 적어도 80% 치사율을 야기시켰다:
V12.20, V12.02, V12.01, V13.05, V25.03 및 V7.09.
실시예
B11: 점박이응애(
Tetranychus
urticae
; Two-spotted spider mite):
24-웰 미세적정 플레이트에서 아가 상에 콩잎 디스크에 10,000 ppm DMSO 모액으로부터 제조된 시험 수용액을 분사하였다. 건조 후에, 잎 디스크에 혼합된 영령의 진드기 집단이 들끓게 하였다. 샘플을 침입후 8일 째에 혼합된 집단(이동 단계)에 대한 치사율에 대해 평가하였다.
하기 화합물들은 200 ppm의 적용율에서 적어도 80% 치사율을 야기시켰다:
V14.01, V12.18, V20.08, 및 V16.02.
실시예
B12:
아에데스
아에기프티
(
Aedes
aegypti
)(황열병 모기(Yellow fever mosquito)):
살충제, 접촉/공급 활성, 치료제
영양분 혼합물과 함께 10 내지 15마리의 아에데스 유충(L2)을 96-웰 미세적정 플레이트에 배치시켰다. 시험 화합물들을 웰에 피펫팅하였다. 2일의 인큐베이션 기간 후에, 곤충을 치사율 및 성장 억제에 대해 평가하였다.
하기 화합물들은 5 ppm의 시험 비율에서 두 개의 카테고리(치사율 또는 성장 억제) 중 적어도 하나에서 적어도 80%의 효과를 제공하였다:
V12.01
Claims (17)
- 하기 화학식 (I)의 화합물, 뿐만 아니라, 이러한 화합물의 농약적으로 허용 가능한 염, 거울상 이성질체, 부분입체 이성질체, 토토머, 및 N-옥사이드:
[화학식 I]
A-B
상기 식에서, A는 하기 화학식 A1 내지 화학식 A8로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이며:
여기서, 화살표는 라디칼 B에 대한 부착점을 나타냄; 및
B는 하기 화학식 B1 내지 화학식 B11로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이며:
여기서, 화살표는 라디칼 A에 대한 부착점을 나타내며; 여기서,
L1은 메틸렌 또는 직접 결합이며;
V0는 질소 또는 CR5이며;
V1은 질소 또는 CR20이며;
V2는 질소 또는 CR21이며;
V3은 질소 또는 CR22이며;
V4는 질소 또는 CR23이며;
V5는 질소 또는 CR24이며;
V6은 질소 또는 CR25이며;
V7은 질소 또는 CR26이며;
V8은 질소 또는 CR27이며;
V9는 질소, 또는 CR28이며;
V10은 질소 또는 CR29이며;
V11은 질소 또는 CR30이며;
G1은 질소 또는 CR31이며;
G2는 질소 또는 CR32이며;
G3은 -NR35, 산소 원자 또는 황 원자이며;
G4는 질소 또는 CR33이며;
G5는 질소 또는 CR34이며;
J1, J2, J3은 함께 질소, 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 두 개의 원자를 함유한, 포화되거나 불포화될 수 있는 5원 헤테로시클릭 고리를 형성하며, 여기서 고리는 C1-C6알킬, 할로겐 및 또는 C1-C6할로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있으며, 단, 고리가 두 개의 산소 원자, 또는 두 개의 황 원자를 함유하는 경우에, 이러한 것은 하나의 탄소 원자에 의해 분리되며;
R1 및 R2는 동일하거나 상이하고 각각이 수소, 할로겐, C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬을 나타내며;
R3은 C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6알케닐옥시, C2-C6할로알케닐옥시, C2-C6알키닐옥시, C2-C6할로알키닐옥시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, 시아노, 하이드록시, 할로겐, C3-C6시클로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해(상기 C3-C6시클로알킬 자체는 할로겐 및 C1-C3알킬로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있음); 및 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, C1-C6알킬아미노, C1-C6할로알킬아미노, C2-C8디알킬아미노, C2-C8할로디알킬아미노, 할로겐, 시아노 및 니트로로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 5원 또는 6원 헤테로시클릭 기에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 C1-C6알킬, C2-C6알케닐 또는 C2-C6알키닐 기이거나,
R3은 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6알케닐옥시, C2-C6할로알케닐옥시, C2-C6알키닐옥시, C2-C6할로알키닐옥시 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 C3-C6시클로알킬이거나,
R3은 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, C1-C6알킬아미노, C1-C6할로알킬아미노, C2-C8디알킬아미노, C2-C8할로디알킬아미노, 할로겐, 시아노 및 니트로로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 5원 또는 6원 헤테로시클릭 기이거나;
R3은 -CO2R36, -C(O)R36 또는 수소이며;
R35는 수소, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6알케닐옥시, C2-C6할로알케닐옥시, C2-C6알키닐옥시, C2-C6할로알키닐옥시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, 시아노, 하이드록시, 할로겐 및 C3-C6시클로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 C1-C6알킬이며, 상기 C3-C6시클로알킬 자체는 할로겐 및 C1-C3알킬; 또는 이의 N-옥사이드로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있으며;
R4, R5, R20, R21, R22, R23, R24, R25, R26, R27, R28, R29, 및 R30은 동일하거나 상이하고 시아노, 니트로, 할로겐, 하이드록시, C1-C6알케닐옥시, C1-C6-할로알콕시, -C(O)R36 또는 수소; 또는
시아노, 할로겐, 하이드록시, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6알케닐옥시, C2-C6할로알케닐옥시, C2-C6알키닐옥시, C2-C6할로알키닐옥시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, 시아노, 하이드록시, 할로겐 및 C3-C6시클로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 C1-C6알킬을 나타내거나(상기 시클로알킬 자체는 할로겐 및 C1-C3알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 치환될 수 있음);
C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, C1-C6알킬아미노, C1-C6할로알킬아미노, C2-C8디알킬아미노, C2-C8할로디알킬아미노, 할로겐, 시아노, 및 니트로로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 페닐 기를 나타내며,
R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18 및 R19는 동일하거나 상이하고, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, 또는 수소를 나타내며, 기 CR13R14는 추가적으로 카보닐 기 C=O이며;
R31, R32, R33 및 R34는 동일하거나 상이하고, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, -OR7, -S(O)nR36, -NR36R37, -CO2R36, -C(O)R36, 시아노, 니트로, 할로겐 또는 수소를 나타내며;
R36 및 R37은 동일하거나 상이하고, 수소, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6할로알케닐옥시, C2-C6알키닐옥시, C2-C6할로알키닐옥시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, 시아노, 하이드록시, 할로겐 및 C3-C6 시클로알킬로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 C1-C6알킬을 나타내거나(여기서, 상기 C3-C6 시클로알킬은 할로겐 및 C1-C3알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중 치환될 수 있음);
R36 및 R37은 동일하거나 상이하고, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬설파닐, C1-C6할로알킬설파닐, C1-C6알킬설피닐, C1-C6할로알킬설피닐, C1-C6알킬설포닐, C1-C6할로알킬설포닐, C2-C6알킬카보닐, C2-C6할로알킬카보닐, C2-C6알콕시카보닐, C2-C6할로알콕시카보닐, C1-C6알킬아미노, C1-C6할로알킬아미노, C2-C8디알킬아미노, C2-C8할로디알킬아미노, 할로겐, 시아노, 및 니트로로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다중치환될 수 있는 페닐기를 나타내며;
각 m은 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타내며, n은 0, 1 또는 2를 나타내며,
단,
a) -S(O)nR36에서, n이 0일 때, R36은 수소이며;
b) B가 B1인 경우, A는 A2, A3 및 A5와는 다르며;
c) A이 A1인 경우, B는 B1, B7, B8, B9 및 B10과는 다르며;
d) A가 A5인 경우, B는 B10과는 다름. - 제1항에 있어서, 라디칼 A2와, B7, B9 및 B11로부터 선택된 라디칼 B의 조합에 의해 나타내는, 화학식 (I)의 화합물로서,
A2가 하기 라디칼 A2.1에 의해 나타내며:
여기서, R40은 할로겐, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬설포닐, O(C1-C4할로알킬), SF5, 페닐카보닐티오, 머캅토 또는 C1-C4알콕시카보닐이며;
G21은 질소, CH, C-C1-C6 알킬, C-C1-C6할로알킬, C-할로겐, C-CN, C-O-C1-C4알킬, C-S-C1-C4알킬, C-SO2-C1-C4알킬, C-S-페닐, C-SO2-페닐 또는 C-SO2-C1-C4할로알킬이며;
G51은 질소, CH, C-C1-C6 알킬, C-C1-C6할로알킬, C-할로겐, C-CN, C-O-C1-C4알킬, C-S-C1-C4알킬, C-SO2-C1-C4알킬, C-S-페닐, C-SO2-페닐 또는 C-SO2-C1-C4할로알킬이며;
라디칼 B7, B9 및 B11은 하기 B7.1, B9.1 및 B11.1로부터 선택된 라디칼에 의해 나타내며:
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V82는 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R42는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며,
R43은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R44는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R45는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R46은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐인 화학식 (I)의 화합물. - 제1항에 있어서, 라디칼 A3과, B7, B9 및 B11로부터 선택된 라디칼 B의 조합에 의해 나타내는 화학식 (I)의 화합물로서,
A3이 하기 라디칼 A3.1에 의해 나타내며;
여기서, R47은 할로겐, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬설포닐, O(C1-C4할로알킬), SF5, 페닐카보닐티오, 머캅토 또는 C1-C4알콕시카보닐이며;
G41은 질소, CH, C-C1-C6 알킬, C-C1-C6할로알킬, C-할로겐, C-CN, C-O-C1-C4알킬, C-S-C1-C4알킬, C-SO2-C1-C4알킬, C-S-페닐, C-SO2-페닐 또는 C-SO2-C1-C4할로알킬이며;
G22는 질소, CH, C-C1-C6 알킬, C-C1-C6할로알킬, C-할로겐, C-CN, C-O-C1-C4알킬, C-S-C1-C4알킬, C-SO2-C1-C4알킬, C-S-페닐, C-SO2-페닐 또는 C-SO2-C1-C4할로알킬이며;
라디칼 B7, B9 및 B11은 하기 B7.1, B9.1 및 B11.1로부터 선택된 라디칼에 의해 나타내며:
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V82는 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R42는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며,
R43은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R44는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R45는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R46은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐인 화학식 (I)의 화합물. - 제1항에 있어서, 라디칼 A4와 라디칼 B1의 조합에 의해 나타내는 화학식 (I)의 화합물로서,
A4는 하기 라디칼 A4.1에 의해 나타내며:
여기서, R48은 할로겐, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬설포닐, O(C1-C4할로알킬), SF5, 페닐카보닐티오, 머캅토 또는 C1-C4알콕시카보닐이며;
J3은 황, 산소 또는 N-메틸이며;
R49는 수소, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, 할로겐, CN, O-C1-C4알킬, S-C1-C4알킬, SO2-C1-C4알킬, S-페닐, SO2-페닐 또는 SO2-C1-C4할로알킬이며;
라디칼 B1은 하기 B1.1을 나타내며:
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R51은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R50은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐인 화학식 (I)의 화합물. - 제1항에 있어서, 라디칼 A5와, B1, B7, B9 및 B11로부터 선택된 라디칼 B의 조합에 의해 나타내는 화학식 (I)의 화합물로서,
A5는 하기 라디칼 A5.1에 의해 나타내며:
여기서, G55는 질소 또는 C-R53이며;
R53은 C1-C4알킬이며;
G25는 질소 또는 메틴이며;
R52는 할로겐, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬설포닐, O(C1-C4할로알킬), SF5, 페닐카보닐티오, 머캅토 또는 C1-C4알콕시카보닐이며;
라디칼 B1, B7, B9 및 B11은 하기 B1.1, B7.1, B9.1 및 B11.1로부터 선택된 라디칼에 의해 나타내며:
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R51은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R50은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V82는 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R42는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며;
R43은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R44는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R45는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R46은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐인 화학식 (I)의 화합물. - 제1항에 있어서, 라디칼 A6과, B1, B7, B9 및 B11로부터 선택된 화합물 B의 조합에 의해 나타내는, 화학식 (I)의 화합물로서,
A6은 하기 라디칼 A6.1에 의해 나타내며:
여기서, G36은 N-R55, 산소 또는 황이며;
R55는 C1-C4알킬이며;
G26은 질소 또는 메틴이며;
R54는 할로겐, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬설포닐, O(C1-C4할로알킬), SF5, 페닐카보닐티오, 머캅토 또는 C1-C4알콕시카보닐이며;
라디칼 B1, B7, B9 및 B11은 하기 B1.1, B7.1, B9.1 및 B11.1로부터 선택된 라디칼에 의해 나타내며:
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R51은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R50은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V82는 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R42는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며,
R43은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R44는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R45는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R46은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐인 화학식 (I)의 화합물. - 제1항에 있어서, 라디칼 A7과, B1, B7, B9 및 B11로부터 선택된 라디칼 B의 조합에 의해 나타내는 화학식 (I)의 화합물로서,
A7은 하기 라디칼 A7.1에 의해 나타내며:
여기서, G57은 질소 또는 C-R57이며;
R57은 수소 또는 C1-C4알킬이며;
R56은 할로겐, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬설포닐, O(C1-C4할로알킬), SF5, 페닐카보닐티오, 머캅토 또는 C1-C4알콕시카보닐이며;
라디칼 B1, B7, B9 및 B11은 하기 B1.1, B7.1, B9.1 및 B11.1로부터 선택된 라디칼에 의해 나타내며:
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R51은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R50은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V82는 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R42는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며;
R43은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R44는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R45는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R46은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐인 화학식 (I)의 화합물. - 제1항에 있어서, 라디칼 A8과, B1, B7, B9 및 B11로부터 선택된 라디칼 B의 조합에 의해 나타내는, 화학식 (I)의 화합물로서,
A8은 바람직하게 하기 라디칼 A8.1에 의해 나타내며:
여기서, G48은 질소 또는 C-R59이며;
R59는 수소 또는 C1-C4알킬이며;
R58은 할로겐, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬설포닐, O(C1-C4할로알킬), SF5, 페닐카보닐티오, 머캅토 또는 C1-C4알콕시카보닐이며;
라디칼 B1, B7, B9 및 B11은 바람직하게 하기 B1.1, B7.1, B9.1 및 B11.1로부터 선택된 라디칼에 의해 나타내며:
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R51은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R50은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V82는 질소 또는 메틴이며;
R41은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R42는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
V81은 질소 또는 메틴이며;
R43은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R44는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
여기서, m은 0, 1 또는 2이며;
R45는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐이며;
R46은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C4알킬, C3-C6할로시클로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐 또는 C2-C6알키닐인 화학식 (I)의 화합물. - 제1항에 있어서, L1이 각 B에 관하여 직접 결합인 화학식 (I)의 화합물.
- 제1항에 있어서, R1이 각 A에 관하여 동일하거나 상이하고, 각각이 수소, 할로겐, C1-C3 알킬 또는 C1-C3 할로알킬을 나타내는 화학식 (I)의 화합물.
- 제10항에 있어서, R2가 각 A에 관하여 동일하거나 상이하고, 각각이 수소, 할로겐, C1-C3 알킬 또는 C1-C3 할로알킬을 나타내는 화학식 (I)의 화합물.
- 제10항에 있어서, R3이 각 B에 관하여 동일하거나 상이하고, 각각이 C1-C3 알킬 또는 C1-C3 할로알킬을 나타내는 화학식 (I)의 화합물.
- 제10항에 있어서, R4가 각 B에 관하여 동일하거나 상이하고, 각각이 수소 또는 C1-C3 알킬을 나타내는 화학식 (I)의 화합물.
- 살충적, 살비적, 살선충적, 또는 살연체동물적 유효량의 제1항에 따른 화학식 (I)의 화합물, 및 이를 위한 적합한 담체 또는 희석제를 포함하는, 살충, 살비, 살선충 또는 살연체동물 조성물.
- 해충, 해충의 서식지에, 또는 해충에 의해 공격받기 쉬운 식물에 살충적, 살비적, 살선충적, 또는 살연체동물적 유효량의 제1항에 따른 화학식 (I)의 화합물, 또는 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 조성물을 적용하는 것을 포함하는, 해충을 공격하고 제어하는 방법으로서, 수술 또는 치료에 의한 인간 또는 동물 신체의 치료 방법, 및 인간 및 동물 신체에서 실행되는 진단 방법은 제외되는 방법.
- 식물 번식 물질(plant propagation material) 또는 번식 물질이 심어진 부지(site)를 청구항 제14항에 따른 조성물로 처리하는 것을 포함하는, 해충에 의한 공격으로부터 식물 번식 물질을 보호하는 방법.
- 제16항에 기술된 방법에 따라 처리된 식물 번식 물질.
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160122809A (ko) * | 2014-02-17 | 2016-10-24 | 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 | 해충 방제제로서의 2-(헤트)아릴-치환된 융합 비사이클릭 헤테로사이클 유도체 |
| KR20190038917A (ko) * | 2016-08-15 | 2019-04-09 | 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 | 해충 방제제로서의 축합 바이시클릭 헤테로사이클 유도체 |
-
2014
- 2014-06-19 KR KR1020167002106A patent/KR20160029078A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160122809A (ko) * | 2014-02-17 | 2016-10-24 | 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 | 해충 방제제로서의 2-(헤트)아릴-치환된 융합 비사이클릭 헤테로사이클 유도체 |
| KR20190038917A (ko) * | 2016-08-15 | 2019-04-09 | 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 | 해충 방제제로서의 축합 바이시클릭 헤테로사이클 유도체 |
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