KR20160025478A - Non-alkali glass - Google Patents

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KR20160025478A
KR20160025478A KR1020150120054A KR20150120054A KR20160025478A KR 20160025478 A KR20160025478 A KR 20160025478A KR 1020150120054 A KR1020150120054 A KR 1020150120054A KR 20150120054 A KR20150120054 A KR 20150120054A KR 20160025478 A KR20160025478 A KR 20160025478A
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히로후미 도쿠나가
가즈타카 오노
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아사히 가라스 가부시키가이샤
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Abstract

Provided is alkali-free glass which has the high distortion point and shows a controlled etch rate. The alkali-free glass according to the present invention contains 67-77% of SiO_2, 8-16% of Al_2O_3, 0.1-2.9% of Ba_2O_3, 2-6.5% of MgO, 5.5-12.5% of CaO, 0-8% of SrO, and 2-6% of BaO with respect of mol% of oxides, wherein MgO+CaO+SrO+BaO is 10-17.5%; (MgO+CaO+SrO+BaO)/Al_2O_3 is 2.2 or less; MgO/Ca is 0.7 or less; the weight reduction in HF is 0.16 (mg/cm^2)/min or less; the distortion point is 705°C or higher; the average thermal expansion coefficient at 50-350°C is 41.5x10^(-7)/°C or less; the specific viscosity is 2.61g/cm^2 or less; and Young′s modulus is 78 GPa or more.

Description

무알칼리 유리{NON-ALKALI GLASS}Non-alkali glass {NON-ALKALI GLASS}

본 발명은 무알칼리 유리에 관한 것이다. 상세하게는, 박형 디스플레이의 기판용 유리로서 적합한 에칭 레이트, 왜곡점, 열팽창 계수, 비중을 나타내는, 무알칼리 유리에 관한 것이다.The present invention relates to alkali-free glass. To an alkali-free glass which exhibits an appropriate etching rate, distortion point, thermal expansion coefficient and specific gravity as a glass for a substrate of a thin display.

무알칼리 유리는, 알칼리 이온의 확산을 꺼리는 디스플레이 용도의 기판 유리로서 적절하게 사용되고 있다. 그 기판 유리 상에는 반도체 소자가 형성되는데, 그 때에 인가되는 열에 의해 변형되지 않도록, 그 유리는 높은 왜곡점 및 낮은 열팽창 계수를 가질 것이 요구된다. 또한 경량화를 위하여 저비중일 것이 요구된다.The alkali-free glass is suitably used as a substrate glass for display purposes which is reluctant to diffuse alkali ions. A semiconductor element is formed on the substrate glass, and the glass is required to have a high distortion point and a low thermal expansion coefficient so as not to be deformed by heat applied at that time. It is also required to have a low specific gravity in order to lighten the weight.

상기 요구에 따르기 위해서, Al2O3과 B2O3의 양을 한 쌍으로 제어하고, 또한 Al2O3의 양을, 알칼리 토금속 원소와 란탄의 합계량의 Al2O3의 양에 대한 몰비가 소정값 이상이 되는 양으로 제한하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 1).To comply with the request, Al 2 O 3 and B 2 O to control the amount of the 3 as a pair, and the mole ratio of the amount of the Al 2 O 3 the amount of Al 2 O 3, the total amount of alkaline earth metal elements and lanthanide Is limited to a predetermined value or more (Patent Document 1).

또한, 최근 들어, 디스플레이가 박형이 됨에 따라, 유리 기판도 얇을 것이 요구되고 있다. 디스플레이 제조 공정에서는, 기판 유리의 박판화 처리가 행하여지는데, 그 박판화는, 통상, 불산계 약액으로 에칭함으로써 행하여진다. 따라서, 디스플레이 장치의 생산성 관점에서, 불산에 의한 에칭 레이트가 높은 유리가 요구된다.Also, in recent years, as the display becomes thinner, it is required that the glass substrate is also thin. In the display manufacturing process, the thinning process of the substrate glass is performed. The thinning process is usually performed by etching with a hydrofluoric acid chemical liquid. Therefore, from the viewpoint of productivity of the display device, a glass having a high etching rate by hydrofluoric acid is required.

상기 요구에 부응하는 것으로서, 내불산성을 상승시키는 B2O3을 실질적으로 포함하지 않는 무알칼리 유리가 제안되어 있다(특허문헌 2).In response to the above-mentioned demand, an alkali-free glass substantially not containing B 2 O 3 that raises the antiflatability has been proposed (Patent Document 2).

일본 특허 공개 제2009-525942호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-525942 일본 특허 공개 제2012-106919호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-106919

확실히 불산에 의한 에칭 레이트가 빠르면 박판화 처리를 빠르게 행할 수 있지만, 한편, 에칭 불균일이 발생하고, 또한, 에칭 깊이가 불균일해지기 쉬워, 유리 표면의 평활성도 손상되기 쉽다. 또한, 기판 유리의 두께 자체가 저감되고 있는 요즘에 있어서, 에칭 레이트의 상승에 대한 요구도 종전 만큼은 아니다. 오히려, 품질 향상의 관점에서, 에칭의 불균일 등을 방지하기 위해서, 제어된 에칭 레이트로 할 것이 요구되고 있다. 그를 위해서는, B2O3을 증가시키는 것을 생각할 수 있지만, B2O3을 증가시키면 왜곡점이 저하되고, 열팽창 계수가 증가한다고 하는 문제가 있다.If the etching rate by hydrofluoric acid is high, the thinning process can be performed quickly. On the other hand, etching unevenness occurs, the etching depth tends to become uneven, and the smoothness of the glass surface tends to be impaired. In addition, in recent years in which the thickness of the substrate glass itself is reduced, the demand for an increase in the etching rate is not always the same as before. Rather, from the viewpoint of quality improvement, it is required to set the etching rate to a controlled value in order to prevent unevenness of etching. For that purpose, but it is conceivable that increasing the B 2 O 3, increasing the B 2 O 3 is reduced distortion problem, there is a problem that the thermal expansion coefficient is increased.

따라서, 본 발명은 이렇게 상반되는 요구에 따라, 높은 왜곡점, 낮은 열팽창 계수, 나아가 낮은 비중을 가지면서, 제어된 에칭 레이트를 나타내는 무알칼리 유리를 제공하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide an alkali-free glass having a high distortion point, a low coefficient of thermal expansion, and a low specific gravity, and exhibiting a controlled etching rate, in accordance with this contradictory requirement.

즉, 본 발명은That is,

산화물 기준의 몰%로,In mole percent based on oxide,

SiO2를 67 내지 77%,67 to 77% of SiO 2 ,

Al2O3을 8 내지 16%,8 to 16% of Al 2 O 3 ,

B2O3을 0.1 내지 2.9%,B 2 O 3 in an amount of 0.1 to 2.9%

MgO를 2 내지 6.5%,2 to 6.5% of MgO,

CaO를 5.5 내지 12.5%,CaO in the range of 5.5 to 12.5%

SrO를 0 내지 8%, 및0 to 8% SrO, and

BaO를 2 내지 6% 함유하고,2 to 6% of BaO,

MgO+CaO+SrO+BaO가 10 내지 17.5%이며,MgO + CaO + SrO + BaO is 10 to 17.5%

(MgO+CaO+SrO+BaO)/Al2O3이 2.2 이하이고,(MgO + CaO + SrO + BaO) / Al 2 O 3 is 2.2 or less,

MgO/CaO가 0.7 이하이고,MgO / CaO is 0.7 or less,

HF 중량 감소량이 0.16(mg/㎠)/분 이하이고,The weight loss of HF is 0.16 (mg / cm2) / min or less,

왜곡점이 705℃ 이상이며,The distortion point is 705 DEG C or more,

50 내지 350℃에서의 평균 열팽창 계수가 41.5×10-7/℃ 이하이고,The average thermal expansion coefficient at 50 to 350 DEG C is 41.5 x 10 < -7 > / DEG C or less,

비중이 2.61g/㎤ 이하이고, 또한,The specific gravity is 2.61 g / cm 3 or less,

영률이 78GPa 이상인, 무알칼리 유리를 제공한다.Alkali-free glass having a Young's modulus of 78 GPa or more.

상기 무알칼리 유리에 있어서, MgO/(MgO+CaO+SrO+BaO)이 0.18 이상인 것이 바람직하다.In the alkali-free glass, MgO / (MgO + CaO + SrO + BaO) is preferably 0.18 or more.

또한, 비탄성률이 30GPa·㎤/g 이상인 것이 바람직하다.The non-elasticity ratio is preferably 30 GPa · cm 3 / g or more.

또한, 본 발명은In addition,

산화물 기준의 몰%로,In mole percent based on oxide,

SiO2를 68 내지 75%,68 to 75% of SiO 2 ,

Al2O3을 9 내지 15%,9 to 15% of Al 2 O 3 ,

B2O3을 0.4 내지 2.4%,0.4 to 2.4% of B 2 O 3 ,

MgO를 2.5 내지 6%,2.5 to 6% of MgO,

CaO를 6.5 내지 10%,6.5 to 10% of CaO,

SrO를 0 내지 7%, 및0 to 7% SrO, and

BaO를 2.5 내지 5% 함유하고,2.5 to 5% of BaO,

MgO+CaO+SrO+BaO가 11.0 내지 16.8%이며,MgO + CaO + SrO + BaO of 11.0 to 16.8%

(MgO+CaO+SrO+BaO)/Al2O3이 1.5 이하이고,(MgO + CaO + SrO + BaO) / Al 2 O 3 is 1.5 or less,

MgO/CaO가 0.64 이하이고,MgO / CaO is 0.64 or less,

MgO/(MgO+CaO+SrO+BaO)이 0.19 이상이며,MgO / (MgO + CaO + SrO + BaO) of 0.19 or more,

HF 중량 감소량이 0.14(mg/㎠)/분 이하이고,HF weight loss of 0.14 (mg / cm 2) / min or less,

왜곡점이 730℃ 이상이며,The distortion point is 730 DEG C or more,

50 내지 350℃에서의 평균 열팽창 계수가 40×10-7/℃ 이하이고,The average thermal expansion coefficient at 50 to 350 占 폚 is 40 占10-7 / 占 폚 or less,

비탄성률이 30.5GPa·㎤/g 이상이며, 또한,Modulus of elasticity of 30.5 GPa · cm 3 / g or more,

비중이 2.60g/㎤ 이하이고, 또한,The specific gravity is 2.60 g / cm 3 or less,

영률이 81GPa 이상인, 무알칼리 유리를 제공한다.Alkali-free glass having a Young's modulus of 81 GPa or more.

또한, 본 발명은In addition,

산화물 기준의 몰%로,In mole percent based on oxide,

SiO2를 68.5 내지 74%,68.5 to 74% of SiO 2 ,

Al2O3을 9.5 내지 14%,9.5 to 14% of Al 2 O 3 ,

B2O3을 0.6 내지 2.1%,0.6 to 2.1% of B 2 O 3 ,

MgO를 3 내지 5.5%,3 to 5.5% of MgO,

CaO를 7.5 내지 9%,CaO in the range of 7.5 to 9%

SrO를 0.5 내지 6.5%, 및0.5 to 6.5% of SrO, and

BaO를 3 내지 4.5% 함유하고,3 to 4.5% of BaO,

MgO+CaO+SrO+BaO가 11.5 내지 16.5%이며,MgO + CaO + SrO + BaO is 11.5 to 16.5%

(MgO+CaO+SrO+BaO)/Al2O3이 1.3 이하이고,(MgO + CaO + SrO + BaO) / Al 2 O 3 is 1.3 or less,

MgO/CaO가 0.60 이하이고,MgO / CaO is 0.60 or less,

MgO/(MgO+CaO+SrO+BaO)이 0.20 이상이며,MgO / (MgO + CaO + SrO + BaO) is not less than 0.20,

HF 중량 감소량이 0.13(mg/㎠)/분 이하이고,HF weight loss of 0.13 (mg / cm 2) / min or less,

왜곡점이 740℃ 이상이며,The distortion point is 740 占 폚 or more,

50 내지 350℃에서의 평균 열팽창 계수가 39×10-7/℃ 이하이고,The average thermal expansion coefficient at 50 to 350 占 폚 is 39 占10-7 / 占 폚 or less,

비탄성률이 31GPa·㎤/g 이상이며,Modulus of elasticity is not less than 31 GPa · cm 3 / g,

비중이 2.59g/㎤ 이하이고, 또한,The specific gravity is 2.59 g / cm 3 or less,

영률이 81.5GPa 이상인, 무알칼리 유리를 제공한다.Free glass having a Young's modulus of 81.5 GPa or more.

상기 본 발명의 무알칼리 유리(이하, 단순히 「본 발명의 유리」로 함)는, 제어된 에칭 레이트를 갖고, 왜곡점이 높고, 열팽창 계수가 낮고, 비중이 낮다. 그 유리는, 중소형의 LCD, OLED, 특히 모바일, 디지털 카메라나 휴대 전화 등의 휴대형 디스플레이의 분야에서 적절하게 사용할 수 있다.The above alkali-free glass of the present invention (hereinafter simply referred to as "glass of the present invention") has a controlled etching rate, a high distortion point, a low thermal expansion coefficient and a low specific gravity. The glass can be suitably used in the fields of small and medium-sized LCDs, OLEDs, and particularly portable displays such as mobile phones, digital cameras and cellular phones.

본 발명에 있어서 「무알칼리」 유리란, Na2O, K2O 등의 알칼리 금속 산화물을 실질적으로 함유하지 않는 유리를 의미한다. 여기에서 「실질적으로 함유하지 않는」이란, 불순물 등으로서 불가피하게 함유되는 알칼리 금속은 포함될 수 있는 것을 의미한다. 본 발명에 있어서는, 불가피하게 함유되는 알칼리 금속은, 많아야 0.1몰% 정도이다.In the present invention, " alkali-free " glass refers to glass substantially free of alkali metal oxides such as Na 2 O and K 2 O. As used herein, "substantially not contained" means that an alkali metal inevitably contained as an impurity or the like can be contained. In the present invention, the alkali metal inevitably is at most 0.1 mol%.

그 무알칼리 유리는, 유리의 골격을 형성하는 SiO2, Al2O3 외에, 소정량의 알칼리 토금속 산화물 등을 포함한다. 처음에, 이들 각 성분의 산화물 기준의 함유량에 대하여 설명한다. 이하에 있어서, 특별한 언급이 없는 한, 「%」는 「몰%」를 의미한다.The alkali-free glass includes, in addition to SiO 2 and Al 2 O 3 forming a glass framework, a predetermined amount of an alkaline earth metal oxide or the like. Initially, contents of these components based on oxides will be described. In the following, "%" means " mol% " unless otherwise specified.

SiO2의 함유량은 67 내지 77%이며, 67.5 내지 76%가 바람직하고, 68 내지 75%가 보다 바람직하고, 68.5 내지 74.0%가 가장 바람직하다. SiO2의 함유량이 상기 하한값 미만이면 왜곡점이 낮고, 열팽창 계수 및 비중이 높고, 또한, 내불산성이 나빠지는 경향이 있다. 한편, 상기 상한값을 초과하면, 유리 점도가 102푸아즈(dPa·s)가 되는 온도(T2)가 높아지는 등 용해성이 나빠지고, 실투 온도가 상승되고, 영률이 저하되는 경향이 있다.The content of SiO 2 is 67 to 77%, preferably 67.5 to 76%, more preferably 68 to 75%, and most preferably 68.5 to 74.0%. If the content of SiO 2 is less than the above lower limit value, there is a tendency that the distortion point is low, the coefficient of thermal expansion and the specific gravity are high and the anti-fogging property is bad. On the other hand, if the upper limit is exceeded, the solubility tends to deteriorate such that the temperature (T 2 ) at which the glass viscosity becomes 10 2 poas (dPa s) increases, the melt temperature increases, and the Young's modulus tends to decrease.

Al2O3의 함유량은 8 내지 16%이며, 8.5 내지 15%가 바람직하고, 9 내지 15%가 보다 바람직하고, 9.5 내지 14%가 가장 바람직하다. Al2O3의 함유량이 상기 하한값 미만이면 분상 제어가 어려워지고, 왜곡점이 저하되고, 열팽창 계수가 높아지고, 영률이 저하되는 경향이 있다. 한편, 상기 상한값을 초과하면, T2가 상승하여 용해성이 나빠지고, 실투 온도도 높아지는 경향이 있다.The content of Al 2 O 3 is 8 to 16%, preferably 8.5 to 15%, more preferably 9 to 15%, and most preferably 9.5 to 14%. When the content of Al 2 O 3 is less than the above lower limit value, the powder phase control becomes difficult, the distortion point decreases, the coefficient of thermal expansion increases, and the Young's modulus tends to decrease. On the other hand, when the upper limit is exceeded, T 2 rises and the solubility tends to deteriorate, and the melt temperature tends to increase.

B2O3의 함유량은 0.1 내지 2.9%이며, 0.2 내지 2.7%가 바람직하고, 0.4 내지 2.4%가 보다 바람직하고, 0.6 내지 2.1%가 가장 바람직하다. B2O3의 함유량이 상기 하한값 미만이면 충분한 내불산성을 얻는 것이 어렵다. 또한, 비중과 열팽창 계수가 높아지는 경향이 있다. 한편, 상기 상한값을 초과하면, 왜곡점이 저하되는 경향이 있다.The content of B 2 O 3 is 0.1 to 2.9%, preferably 0.2 to 2.7%, more preferably 0.4 to 2.4%, and most preferably 0.6 to 2.1%. When the content of B 2 O 3 is less than the lower limit value described above, it is difficult to obtain sufficient antiflature property. In addition, the specific gravity and the thermal expansion coefficient tend to increase. On the other hand, if the upper limit value is exceeded, the distortion point tends to decrease.

MgO의 함유량은 2 내지 6.5%이며, 2.5 내지 6%가 바람직하고, 2.7 내지 5.8%가 보다 바람직하고, 2.9 내지 5.6%가 더욱 바람직하고, 3 내지 5.5%가 가장 바람직하다. MgO는, 열팽창 계수를 높게 하지 않고, 용해성을 향상시키고, 비중을 저하시키고, 영률을 높게 하고, 또한 내불산성을 향상시키는 효과가 있지만, 그 함유량이 상기 하한값 미만이면 이들 효과를 충분히 얻는 것이 어렵다. 한편, 상기 상한값을 초과하면, 실투 온도가 높아진다.The content of MgO is 2 to 6.5%, preferably 2.5 to 6%, more preferably 2.7 to 5.8%, still more preferably 2.9 to 5.6%, and most preferably 3 to 5.5%. MgO has the effect of improving the solubility, lowering the specific gravity, increasing the Young's modulus, and improving the anti-fogging property without increasing the coefficient of thermal expansion. However, when the content of MgO is less than the above lower limit, it is difficult to sufficiently obtain these effects. On the other hand, if the upper limit value is exceeded, the release temperature becomes high.

CaO의 함유량은, 5.5 내지 12.5%이며, 6 내지 11%가 바람직하고, 6.5 내지 10%가 보다 바람직하고, 7.5 내지 9%가 가장 바람직하다. CaO도 열팽창 계수를 높고 하지 않고, 용해성을 향상시키고, 영률을 높게 하고, 실투 온도를 저하시키는 효과가 있지만, 그 함유량이 상기 하한값 미만이면 이들 효과를 충분히 얻는 것이 어렵다. 한편, 상기 상한값을 초과하면, 열팽창 계수 및 실투 온도가 높아지는 경향이 있다.The content of CaO is 5.5 to 12.5%, preferably 6 to 11%, more preferably 6.5 to 10%, and most preferably 7.5 to 9%. CaO has an effect of improving the solubility, increasing the Young's modulus, and lowering the release temperature without increasing the coefficient of thermal expansion. However, when the content of CaO is less than the above lower limit, it is difficult to sufficiently obtain these effects. On the other hand, when the upper limit is exceeded, the thermal expansion coefficient and the slip temperature tend to increase.

SrO의 함유량은, 0 내지 8%이며, 0 내지 7.5%가 바람직하고, 0 내지 7%가 보다 바람직하고, 0.5 내지 6.5%가 가장 바람직하다. SrO를 포함함으로써, 용해성이 양호해지고, 실투 온도가 저하되는 경향이 된다. SrO의 함유량이 상기 하한값 미만이면 용해성이 나빠지고, 실투 온도가 상승하는 경향이 있다. 한편, 상기 상한값을 초과하면, 비중 및 열팽창 계수가 높아지고, 영률이 저하되고, 내불산성도 나빠지는 경향이 있다. 또한, SrO의 함유량이 0 내지 8%인 것은, SrO를 포함하여도 포함하지 않아도 좋고, 포함하는 경우 그 함유량의 최대값이 8%인 것을 의미한다. The content of SrO is 0 to 8%, preferably 0 to 7.5%, more preferably 0 to 7%, and most preferably 0.5 to 6.5%. By including SrO, the solubility tends to be good and the release temperature tends to decrease. If the content of SrO is less than the above lower limit, the solubility tends to deteriorate, and the release temperature tends to increase. On the other hand, when the upper limit is exceeded, the specific gravity and the thermal expansion coefficient are increased, the Young's modulus is lowered, and the hydrofluoric acid resistance tends to be worse. The content of SrO in the range of 0 to 8% may or may not include SrO, and the maximum content of SrO is 8%.

BaO의 함유량은, 2 내지 6%이며, 2 내지 5.5%가 바람직하고, 2.5 내지 5%가 보다 바람직하고, 3 내지 4.5%가 가장 바람직하다. BaO의 함유량이 상기 하한값 미만이면 실투 온도가 상승하고, 용해성이 저하된다. 한편, 상기 상한값을 초과하면, 비중 및 열팽창 계수가 높아지고, 영률이 저하되고, 내불산성이 나빠지는 경향이 있다.The content of BaO is 2 to 6%, preferably 2 to 5.5%, more preferably 2.5 to 5%, and most preferably 3 to 4.5%. If the content of BaO is less than the above lower limit value, the melt temperature rises and the solubility decreases. On the other hand, when the upper limit is exceeded, the specific gravity and the thermal expansion coefficient are increased, the Young's modulus is lowered, and the anti-flammability tends to deteriorate.

상기 성분 중, 알칼리 토금속 산화물의 합계량, 즉 MgO+CaO+SrO+BaO(이하 「RO」라 하는 경우가 있다)이 10 내지 17.5%이며, 10.5 내지 17.2%가 바람직하고, 11 내지 16.8%가 보다 바람직하고, 11.5 내지 16.5%가 더욱 바람직하고, 15.5 내지 16.5%가 가장 바람직하다. 그 합계량이 상기 하한값 미만이면 유리의 용해성이 나빠지고, 실투 온도도 상승되는 경향이 있고, 상기 상한값을 초과하면 왜곡점이 낮아지고, 비중이 높아지고, 열팽창 계수가 높아지고, 내불산성이 낮아지는 경향이 있다.The total amount of the alkaline earth metal oxide, that is, MgO + CaO + SrO + BaO (hereinafter sometimes referred to as "RO") is 10 to 17.5% , More preferably 11.5 to 16.5%, and most preferably 15.5 to 16.5%. If the total amount is less than the lower limit value, the solubility of the glass tends to deteriorate and the melt temperature tends to increase. If the total amount exceeds the upper limit value, the distortion point decreases, the specific gravity increases, the thermal expansion coefficient tends to be high and the anti- .

상기 RO는 Al2O3에 대한 비, RO/Al2O3가 2.2 이하이다. 상기 비가 상기 값을 초과하면, 열팽창 계수가 높아지는 경향이 있다. 바람직하게는, 상기 비가 1.8 이하이고, 1.5 이하가 보다 바람직하고, 1.3 이하가 가장 바람직하다. RO/Al2O3의 하한값으로서는 특별히 제한은 없지만, 유리의 용해성을 확보하는 관점에서, 0.8 정도인 것이 바람직하다.The RO is less than the ratio, RO / Al 2 O 3 on Al 2 O 3 2.2. If the ratio exceeds the above value, the coefficient of thermal expansion tends to be high. Preferably, the ratio is 1.8 or less, more preferably 1.5 or less, and most preferably 1.3 or less. The lower limit value of RO / Al 2 O 3 is not particularly limited, but from the viewpoint of ensuring the solubility of glass, it is preferably 0.8 or so.

또한, MgO의 CaO에 대한 비, MgO/CaO가 0.7 이하이다. 상기 비가 상기 값을 초과하면, 왜곡점을 저하시키지 않고 실투 온도를 낮게 유지하는 것이 어려워진다. 바람직하게는, 0.67 이하이고, 0.64 이하가 보다 바람직하고, 0.60 이하가 가장 바람직하다. MgO/CaO의 하한값에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 열팽창 계수를 너무 높게 하지 않는다고 하는 관점에서, 0.2 정도인 것이 바람직하다.The ratio of MgO to CaO and MgO / CaO is 0.7 or less. When the ratio exceeds the above value, it becomes difficult to keep the slit temperature low without lowering the distortion point. Preferably, it is 0.67 or less, more preferably 0.64 or less, and most preferably 0.60 or less. The lower limit value of MgO / CaO is not particularly limited, but is preferably about 0.2 from the viewpoint that the coefficient of thermal expansion is not made too high.

바람직하게는, 본 발명의 유리는 MgO의 상기 RO에 대한 비, MgO/RO가 0.18 이상이다. 이 경우, 높은 왜곡점을 유지하면서, 낮은 열팽창 계수 및 비중을 달성하고, 에칭 레이트를 저하시키고, 바람직한 영률을 달성할 수 있다. 보다 바람직하게는 0.19 이상이며, 가장 바람직하게는 0.20 이상이다. 상기 비의 상한값에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 실투 온도를 너무 높게 하지 않는다고 하는 관점에서, 0.8 정도인 것이 바람직하다.Preferably, the glass of the present invention has a ratio of MgO to the RO, MgO / RO of 0.18 or more. In this case, it is possible to achieve a low thermal expansion coefficient and specific gravity while maintaining a high distortion point, lowering the etching rate, and achieving a desirable Young's modulus. More preferably 0.19 or more, and most preferably 0.20 or more. The upper limit of the ratio is not particularly limited, but is preferably about 0.8 from the viewpoint that the release temperature is not made too high.

상기 각 성분 외에, 본 발명의 유리는, 그 용해성, 청징성, 성형성 등을 향상시키기 위해서, ZnO, Fe2O3, SO3, F, Cl, SnO2를 총량으로 2% 이하, 바람직하게는 1% 이하, 보다 바람직하게는 0.5% 이하로 함유해도 된다.In addition to the above components, the glass of the present invention preferably contains ZnO, Fe 2 O 3 , SO 3 , F, Cl and SnO 2 in a total amount of 2% or less, and more preferably 2% or less, in terms of solubility, refinability, May be 1% or less, more preferably 0.5% or less.

한편, 본 발명의 유리는, 유리판 표면에 설치하는 금속 또는 산화물 등의 박막의 특성 열화를 발생시키지 않기 위해서, P2O5를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 유리의 리사이클을 용이하게 하기 위해서, PbO, As2O3, Sb2O3을 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다.On the other hand, it is preferable that the glass of the present invention does not substantially contain P 2 O 5 in order not to cause deterioration of properties of a thin film of a metal or an oxide provided on the surface of the glass plate. Further, in order to facilitate recycling of the glass, it is preferable that PbO, As 2 O 3 and Sb 2 O 3 are substantially not contained.

이어서, 상기 조성을 갖는 본 발명의 유리 여러 특성에 대하여 설명한다. 그 유리는, 소정의 에칭 레이트를 나타내고, 본 발명에서는, 에칭 레이트의 지표로서 HF 중량 감소량이 사용된다. 그 HF 중량 감소량은, 유리를 25℃의 5질량% 불산 수용액(HF)에 침지했을 때의, 단위 면적 및 단위 시간당의 질량 감소량((mg/㎠)/분)으로서 정의된다. 후술하는 바와 같이, 본 발명의 유리는 판형으로 한 경우, 그 두께가 0.1 내지 0.7mm인 것이 바람직하고, 그 경우의 바람직한 에칭 레이트의 목표가, 0.16(mg/㎠)/분 이하의 HF 중량 감소량이다. 상기 값 이하의 HF 중량 감소량이라면, 에칭 불균일 등이 없는 균일한 에칭을 실현할 수 있다. 바람직하게는, HF 중량 감소량이 0.15(mg/㎠)/분 이하이고, 0.14(mg/㎠)/분 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.13(mg/㎠)/분 이하인 것이 가장 바람직하다. HF 중량 감소량의 하한값에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 디스플레이 장치의 생산성 관점에서, 0.02(mg/㎠)/분 이상인 것이 바람직하다.Next, various characteristics of the glass of the present invention having the above composition will be described. The glass shows a predetermined etching rate, and in the present invention, an HF weight reduction amount is used as an index of the etching rate. The HF weight reduction amount is defined as a mass reduction amount ((mg / cm 2) / minute) per unit area and unit time when the glass is immersed in a 5 mass% hydrofluoric acid aqueous solution (HF) at 25 ° C. As will be described later, when the glass of the present invention is of a plate type, it is preferable that the thickness thereof is 0.1 to 0.7 mm, and the target of the preferable etching rate in this case is an HF weight loss amount of 0.16 (mg / cm 2) / min or less . If the HF weight reduction amount is less than the above value, uniform etching without any unevenness of etching can be realized. Preferably, the HF weight loss is 0.15 (mg / cm2) / min or less, more preferably 0.14 (mg / cm2) / min or less, and most preferably 0.13 (mg / cm2) / min or less. The lower limit of the weight loss of HF is not particularly limited, but is preferably 0.02 (mg / cm2) / min or more from the viewpoint of productivity of the display device.

본 발명의 유리는, 왜곡점이 705℃ 이상이다. 왜곡점이 상기 값 이상인 유리는, 디스플레이 제조 공정에 있어서 열수축에 의한 문제를 일으키지 않고 높은 수율을 달성할 수 있다. 바람직하게는, 왜곡점이 710℃ 이상, 또한 720℃ 이상이며, 730℃ 이상인 것이 보다 바람직하고, 735℃ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 740℃ 이상인 것이 가장 바람직하다. 왜곡점의 상한값에 대해서는 특별히 한정은 없지만, 왜곡점이 너무 높으면, 그에 따라 성형 장치의 온도를 높게 할 필요가 있고, 성형 장치의 수명이 저하되는 경향이 있기 때문에, 770℃ 정도인 것이 바람직하다.The glass of the present invention has a distortion point of 705 占 폚 or higher. The glass having a distortion point above the above value can achieve a high yield without causing a problem due to heat shrinkage in a display manufacturing process. Preferably, the distortion point is 710 ° C or higher, more preferably 720 ° C or higher, more preferably 730 ° C or higher, still more preferably 735 ° C or higher, and most preferably 740 ° C or higher. Although the upper limit value of the distortion point is not particularly limited, if the distortion point is too high, it is necessary to increase the temperature of the molding apparatus accordingly, and the life of the molding apparatus tends to be lowered.

본 발명의 유리는, 50 내지 350℃에서의 평균 열팽창 계수가 41.5×10-7/℃ 이하이다. 평균 열팽창 계수가 상기 값 이하인 유리는, 디스플레이 제조 공정에 있어서의 열충격에 강하여, 높은 수율을 달성할 수 있다. 바람직하게는, 평균 열팽창 계수가 41×10-7/℃ 이하이고, 40×10-7/℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, 39×10-7/℃ 이하인 것이 가장 바람직하다. 평균 열팽창 계수의 하한값은 특별히 제한되지 않지만, 실제상은 30×10-7/℃ 정도이다.The glass of the present invention has an average thermal expansion coefficient at 50 to 350 占 폚 of 41.5 占10-7 / 占 폚 or less. Glass having an average thermal expansion coefficient lower than the above value is resistant to thermal shock in the display manufacturing process and can achieve a high yield. Preferably, the average thermal expansion coefficient of 41 × 10 or less -7 / ℃, 40 × 10 -7 / ℃ it is preferable and most preferably not more than, 39 × 10 -7 / ℃ than or less. The lower limit value of the average thermal expansion coefficient is not particularly limited, but the actual phase is about 30 × 10 -7 / ° C.

본 발명의 유리는, 비중이 2.61g/㎤ 이하이다. 비중이 상기 값 이하인 유리는, 디스플레이 제조 공정에 있어서 휨에 의한 문제를 일으키는 경우가 없고, 제품의 경량화에 공헌할 수 있다. 바람직하게는, 비중이 2.60g/㎤ 이하이고, 2.59g/㎤ 이하인 것이 보다 바람직하고, 2.57g/㎤ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 비중의 하한값에 대해서는 특별히 한정은 없지만, 실제상, 2.4g/㎤ 이상이 바람직하다.The glass of the present invention has a specific gravity of 2.61 g / cm 3 or less. Glass having a specific gravity less than the above value does not cause a problem due to warping in a display manufacturing process, and can contribute to weight reduction of a product. Preferably, the specific gravity is 2.60 g / cm 3 or less, more preferably 2.59 g / cm 3 or less, and further preferably 2.57 g / cm 3 or less. The lower limit of the specific gravity is not particularly limited, but is preferably 2.4 g / cm < 3 > or more in practice.

본 발명의 유리는, 영률이 78GPa 이상이다. 높은 영률은 유리의 파괴 인성을 향상시켜, 유리판의 대형화나 박판화가 요구되는 각종 디스플레이용 기판 유리나 포토마스크용 기판 유리에 적합하다. 바람직하게는 79GPa 이상이며, 80GPa 이상이 보다 바람직하고, 81GPa 이상이 더욱 바람직하고, 81.5GPa 이상인 것이 가장 바람직하다.The glass of the present invention has a Young's modulus of 78 GPa or more. The high Young's modulus improves the fracture toughness of the glass, and is suitable for glass substrates for various displays and glass substrates for photomasks which require enlargement of the glass plate and thinning. Preferably 79 GPa or higher, more preferably 80 GPa or higher, even more preferably 81 GPa or higher, and most preferably 81.5 GPa or higher.

또한, 본 발명의 유리는, 바람직하게는 비탄성률(영률/비중)이 30GPa·㎤/g 이상으로서, 자중 휨이 저감되어 있다. 이에 의해, 제조 공정에 있어서 자중 휨에 기인하는 변형이 적어, 유리판의 대형화나 박판화가 요구되는 각종 디스플레이용 기판 유리나 포토마스크용 기판 유리에 적합하다. 보다 바람직하게는 30.5GPa·㎤/g 이상이며, 31GPa·㎤/g 이상이 가장 바람직하다.Further, the glass of the present invention preferably has a non-elasticity modulus (Young's modulus / specific gravity) of 30 GPa · cm 3 / g or more, and self-weight warpage is reduced. This makes it suitable for various glass substrates for displays and glass substrates for photomasks, which are required to be made larger in size and thinner because of less deformation due to self-weight deflection in the manufacturing process. More preferably 30.5 GPa · cm 3 / g or more, and most preferably 31 GPa · cm 3 / g or more.

또한, 본 발명의 유리는, 점도가 102푸아즈(dPa·s)가 되는 온도 T2가 1800℃ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1780℃ 이하이다. 온도 T2가 상기 값 이하이면 유리 원료의 용해가 비교적 용이하다.The glass of the present invention preferably has a temperature T 2 of 18 ° C or lower, more preferably 1780 ° C or lower, at which the viscosity becomes 10 2 poise (dPa · s). When the temperature T 2 is less than the above value, melting of the glass raw material is relatively easy.

또한, 본 발명의 유리는, 점도가 104푸아즈(dPa·s)가 되는 온도 T4가 1400℃ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1370℃ 이하이다. 온도 T4가 상기 값 이하인 유리는 플로트법에 의한 성형에 적합하다.In the glass of the present invention, the temperature T 4 at which the viscosity becomes 10 4 poises (dPa s) is preferably 1400 캜 or lower, and more preferably 1370 캜 or lower. Glass having a temperature T 4 less than or equal to the above value is suitable for molding by the float method.

또한, 왜곡점과 마찬가지의 관점에서, 유리 전이점 Tg는 760℃ 이상인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 770℃ 이상, 가장 바람직하게는 780℃ 이상이다.From the same point of view as the distortion point, the glass transition point Tg is preferably 760 DEG C or more. More preferably 770 DEG C or higher, and most preferably 780 DEG C or higher.

본 발명의 유리는, 예를 들어, 이하의 방법으로 만들 수 있다. 상기 각 성분의 원료를 상기 소정의 조성을 포함하도록 조합하고, 이것을 용해로에 연속적으로 투입하고, 1500 내지 1800℃로 가열하여 용해하여 용융 유리를 얻는다. 얻어진 용융 유리를 성형 장치로, 소정의 판 두께의 유리 리본으로 성형하고, 이 유리 리본을 서냉 후, 절단한다.The glass of the present invention can be made, for example, by the following method. The raw materials of the respective components are combined so as to include the predetermined composition, and the resulting mixture is continuously introduced into a melting furnace and heated at 1500 to 1800 캜 for dissolution to obtain a molten glass. The obtained molten glass is molded into a glass ribbon having a predetermined thickness by a molding apparatus, and after the glass ribbon is cooled, it is cut.

본 발명에서는, 성형을 플로트법 또는 퓨전법 등으로 행하는 것이 바람직하다. 퓨전법을 사용함으로써, 유리 전이점 부근의 평균 냉각 속도가 빨라지고, 얻어진 유리판을 불산 에칭 처리에 의해 더욱 박막화할 때에, 에칭 처리한 측의 면에 있어서의 유리판의 표면 조도가 보다 작아진다. 대형의 판유리(예를 들어 1변이 2m 이상)를 안정적으로 생산할 수 있는 점에서는, 플로트법이 바람직하다.In the present invention, it is preferable to carry out the molding by a float method, a fusion method or the like. By using the fusion method, the average cooling rate near the glass transition point becomes faster, and the surface roughness of the glass plate on the side of the side subjected to the etching treatment becomes smaller when the obtained glass plate is further thinned by the hydrofluoric acid etching treatment. The float method is preferable in that it can stably produce a large plate glass (for example, one side of 2 m or more).

성형 후의 판유리의 두께는, 박형 디스플레이 장치의 제조 관점에서, 얇은 것이 바람직하고, 0.7mm 이하로 하는 것이 바람직하고, 0.6mm 이하가 보다 바람직하고, 0.5mm 이하가 가장 바람직하다. 두께의 하한값에 대해서는 특별히 한정은 없지만, 디스플레이 제조 시에 자중 휨에 의한 문제를 일으키지 않기 위해, 0.1mm 이상인 것이 바람직하고, 0.2mm 이상인 것이 보다 바람직하다.The thickness of the plate glass after molding is preferably thin, preferably 0.7 mm or less, more preferably 0.6 mm or less, and most preferably 0.5 mm or less, from the viewpoint of manufacturing a thin display device. The lower limit of the thickness is not particularly limited, but is preferably 0.1 mm or more, and more preferably 0.2 mm or more, in order to avoid problems due to self-weight deflection during display manufacture.

디스플레이 제조 공정에 있어서 그 판유리는, 예를 들어 불산(HF)을 포함하는 약액에 침지되어서, 적어도 그 한쪽 주면이 표면으로부터 5㎛ 이상의 깊이까지 에칭 처리된다. 상기 HF 중량 감소량이면, 5질량% 불산이 사용된 경우, 0.1㎛/분 내지 0.7㎛/분 정도의 에칭 레이트가 되어, 균일한 깊이로, 또한, 유리 표면의 평활성을 손상시킬 일 없이 에칭되므로 바람직하다.In the display manufacturing process, the plate glass is immersed in a chemical liquid containing, for example, hydrofluoric acid (HF), so that at least one main surface thereof is etched to a depth of 5 mu m or more from the surface. When the HF weight reduction amount is used, an etching rate of about 0.1 탆 / minute to about 0.7 탆 / minute is obtained when 5 mass% hydrofluoric acid is used, so that etching is performed at a uniform depth and without damaging the smoothness of the glass surface Do.

알칼리성의 약액에 의해서도 에칭 처리는 가능하지만, 불산을 포함하는 약액쪽이, 보다 유리 표면의 평활성을 손상시킬 일 없이 에칭할 수 있는 점에서 바람직하다. 약액에 포함되는 불산 농도는, 통상 1 내지 50질량%, 특히 2 내지 15질량% 정도이지만, 특별히 이 값에 한정되는 것은 아니다. 또한, 불산 외에, 염산, 질산, 황산 등의 불산 이외의 산을 약액에 첨가해도 된다. 약액 중의 불소 농도에 따라, 소정 시간 침지시킴으로써, 소정량 박판화된 무알칼리 유리 기판이 얻어진다.Although etching treatment can be performed with an alkaline chemical solution, it is preferable that the chemical solution containing hydrofluoric acid is etched without damaging the smoothness of the glass surface. The concentration of hydrofluoric acid contained in the chemical solution is usually about 1 to 50 mass%, particularly about 2 to 15 mass%, but is not particularly limited to this value. In addition to hydrofluoric acid, acids other than hydrofluoric acid such as hydrochloric acid, nitric acid, and sulfuric acid may be added to the chemical liquid. By immersing it for a predetermined time in accordance with the fluorine concentration in the chemical liquid, a predetermined alkali-free glass substrate is obtained.

[실시예][Example]

이하, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

각 성분의 원료를, 유리 조성이 표 1 내지 표 5에 나타내는 목표 조성(산화물 기준의 유리 조성(단위: 몰%))이 되도록 조합하고, 백금 도가니를 사용하여 1650℃의 온도에서 4시간 용해하였다. 용해 후, 카본판 상에 흘리고, 유리 전이점+30℃에서 60분 유지 후, 매분 1℃로 실온까지 냉각하여 판형의 유리판을 얻었다. 이 유리판을 사용하여 각종 평가를 행하였다. 예 1 내지 16, 20 내지 23은 본 발명의 예(실시예)이며, 예 17 내지 19는 비교용의 예(비교예)이다.The raw materials of the respective components were combined so that the glass composition had the target composition (glass composition (unit: mol%) based on the oxides) shown in Tables 1 to 5 and melted at a temperature of 1650 ° C for 4 hours using a platinum crucible . After dissolution, the solution was cast on a carbon plate, held at a glass transition point + 30 占 폚 for 60 minutes, and then cooled to room temperature at 1 占 폚 / minute to obtain a plate-shaped glass plate. Various evaluations were made using this glass plate. Examples 1 to 16 and 20 to 23 are Examples of the present invention (Examples), and Examples 17 to 19 are Comparative Examples (Comparative Examples).

표 1 내지 5에, 각 유리의 산화물 기준의 유리 조성(단위: 몰%)과 비중(단위: g/㎤)(아르키메데스법에 의해 측정), 영률(단위: GPa)(초음파법에 의해 측정), 비탄성률(단위: GPa·㎤/g), 왜곡점(단위: ℃)(JIS R3103: 2001에 기재된 파이버법에 의해 측정), 유리 전이점 Tg(단위: ℃), 50℃ 내지 350℃의 평균 열팽창 계수(단위: ×10-7/℃), 고온 점성값으로서, 용해성의 목표가 되는 온도 T2(유리 점도 η가 102푸아즈가 되는 온도, 단위: ℃)와 플로트 성형성 및 퓨전 성형성의 목표가 되는 온도 T4(유리 점도 η가 104푸아즈가 되는 온도, 단위: ℃)(회전 점도계에 의해 측정), HF 중량 감소량(단위: (mg/㎠)/분)을 나타낸다. 또한, 표 1 내지 5 중, 괄호로 나타낸 값은 계산값이다.The glass composition (unit: mol%) and specific gravity (unit: g / cm 3) (measured by Archimedes method) and Young's modulus (unit: GPa) (measured by ultrasonic method) (Units: degrees Celsius) (measured by the fiber method described in JIS R3103: 2001), glass transition point Tg (unit: degrees Celsius), 50 ° C to 350 ° C (Unit: 占10-7 / 占 폚), a temperature T 2 (temperature at which the glass viscosity? Becomes 10 2 poise, unit: 占 폚) which is a target of solubility and a floatability and a fusion molding the temperature at which the target sex T 4 (glass viscosity η of 10 4 poise, the temperature is, the unit: ℃) (measured by a rotational viscometer), HF weight decrease amount (unit: (mg / ㎠) / minute) shows a. In Tables 1 to 5, values indicated by parentheses are calculated values.

HF 중량 감소량은, 다음과 같이 하여 측정하였다. 상술한 바와 같이 하여 얻어진 유리판을 절단하고, 양면을 경면 연마하고, 40mm사방, 두께 1mm의 유리 샘플을 얻었다. 이 유리 샘플을 세정 후, 건조시켜, 질량을 측정하였다. 계속해서, 유리 샘플을 25℃로 유지한 5질량% 불산에 20분간 침지하고, 세정, 건조시켜, 침지 후의 질량을 측정하고, 침지 전부터의 질량 감소량을 산출하였다. 침지 중에 약액을 교반하면 에칭 속도가 변동되기 때문에, 교반은 실시하지 않았다. 샘플 치수로부터 표면적을 산출하고, 질량 감소량을 표면적으로 나눈 후, 또한 침지 시간으로 나눔으로써, 단위 면적 및 단위 시간당의 질량 감소량(HF 중량 감소량)을 구하였다.The weight loss amount of HF was measured as follows. The glass plate obtained as described above was cut and mirror-polished on both sides to obtain a glass sample 40 mm square and 1 mm thick. This glass sample was washed, dried and mass was measured. Subsequently, the glass sample was immersed in 5 mass% hydrofluoric acid maintained at 25 占 폚 for 20 minutes, washed and dried, and the mass after immersion was measured to calculate the amount of mass reduction before immersion. Agitation was not performed because the etching rate fluctuated when the chemical solution was stirred during the immersion. The surface area was calculated from the sample dimensions, the mass reduction amount was divided by the surface area, and then divided by the immersion time to obtain a mass reduction amount (HF weight reduction amount) per unit area and unit time.

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표 4에 나타내는 대로, 본 발명의 범위를 초과하여 RO를 포함하는 예 17은, HF 중량 감소량이 크다. 예 18은, 특허문헌 2 기재된 발명의 범위 조성이며, HF 중량 감소량은 작지만, 열팽창 계수가 높고, 비중도 크다. 예 19는, 특허문헌 1 기재된 발명의 범위 조성을 갖는 것이며, B2O3, 및 MgO/CaO가 많고, 왜곡점이 낮다. 이에 비해, 표 1 내지 3, 5에 나타내는 대로, 본 발명의 요건을 충족시키는 예 1 내지 16, 20 내지 23은, 모두 높은 왜곡점을 유지하면서, HF 중량 감소량, 열팽창 계수, 및 비중이 소정량 이하이다.As shown in Table 4, in Example 17 including RO exceeding the range of the present invention, the HF weight reduction amount is large. Example 18 is a composition range of the invention described in Patent Document 2, and has a small HF weight reduction amount, but has a high thermal expansion coefficient and a large specific gravity. Example 19 has the range of the invention disclosed in Patent Document 1, and has many B 2 O 3 and MgO / CaO, and low distortion points. On the other hand, as shown in Tables 1 to 3 and 5, Examples 1 to 16 and 20 to 23 satisfying the requirements of the present invention all exhibited HF weight loss, thermal expansion coefficient, and specific gravity Or less.

본 발명을 상세하게, 또한 특정한 실시 형태를 참조하여 설명했지만, 본 발명의 정신과 범위를 일탈하지 않고, 여러 변형이나 수정을 가할 수 있는 것은 당업자에 있어서 명확하다.Although the present invention has been described in detail with reference to specific embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made without departing from the spirit and scope of the present invention.

본 출원은, 2014년 8월 27일 출원된 일본 특허 출원 2014-172477에 기초하는 것이고, 그 내용은 여기에 참조로서 도입된다.The present application is based on Japanese Patent Application No. 2014-172477 filed on August 27, 2014, the contents of which are incorporated herein by reference.

본 발명의 무알칼리 유리는, 왜곡점이 높고, 열팽창 계수가 낮고, 비중이 작고, 또한 제어된 에칭 레이트를 나타내어, 디스플레이용의 고품질 유리로서 적합하다.The alkali-free glass of the present invention has a high distortion point, a low thermal expansion coefficient, a small specific gravity, and a controlled etching rate, and is suitable as a high-quality glass for display.

Claims (5)

산화물 기준의 몰%로,
SiO2를 67 내지 77%,
Al2O3을 8 내지 16%,
B2O3을 0.1 내지 2.9%,
MgO를 2 내지 6.5%,
CaO를 5.5 내지 12.5%,
SrO를 0 내지 8%, 및
BaO를 2 내지 6% 함유하고,
MgO+CaO+SrO+BaO가 10 내지 17.5%이며,
(MgO+CaO+SrO+BaO)/Al2O3이 2.2 이하이고,
MgO/CaO가 0.7 이하이고,
HF 중량 감소량이 0.16(mg/㎠)/분 이하이고,
왜곡점이 705℃ 이상이며,
50 내지 350℃에서의 평균 열팽창 계수가 41.5×10-7/℃ 이하이고,
비중이 2.61g/㎤ 이하이고, 또한,
영률이 78GPa 이상인, 무알칼리 유리.
In mole percent based on oxide,
67 to 77% of SiO 2 ,
8 to 16% of Al 2 O 3 ,
B 2 O 3 in an amount of 0.1 to 2.9%
2 to 6.5% of MgO,
CaO in the range of 5.5 to 12.5%
0 to 8% SrO, and
2 to 6% of BaO,
MgO + CaO + SrO + BaO is 10 to 17.5%
(MgO + CaO + SrO + BaO) / Al 2 O 3 is 2.2 or less,
MgO / CaO is 0.7 or less,
The weight loss of HF is 0.16 (mg / cm2) / min or less,
The distortion point is 705 DEG C or more,
The average thermal expansion coefficient at 50 to 350 DEG C is 41.5 x 10 < -7 > / DEG C or less,
The specific gravity is 2.61 g / cm 3 or less,
Non-alkali glass having a Young's modulus of 78 GPa or more.
제1항에 있어서, MgO/(MgO+CaO+SrO+BaO)이 0.18 이상인, 무알칼리 유리.The alkali-free glass according to claim 1, wherein MgO / (MgO + CaO + SrO + BaO) is 0.18 or more. 제1항 또는 제2항에 있어서, 비탄성률이 30GPa·㎤/g 이상인, 무알칼리 유리.The alkali-free glass according to claim 1 or 2, wherein the non-elasticity modulus is 30 GPa · cm 3 / g or more. 산화물 기준의 몰%로,
SiO2를 68 내지 75%,
Al2O3을 9 내지 15%,
B2O3을 0.4 내지 2.4%,
MgO를 2.5 내지 6%,
CaO를 6.5 내지 10%,
SrO를 0 내지 7%, 및
BaO를 2.5 내지 5% 함유하고,
MgO+CaO+SrO+BaO가 11.0 내지 16.8%이며,
(MgO+CaO+SrO+BaO)/Al2O3이 1.5 이하이고,
MgO/CaO가 0.64 이하이고,
MgO/(MgO+CaO+SrO+BaO)이 0.19 이상이며,
HF 중량 감소량이 0.14(mg/㎠)/분 이하이고,
왜곡점이 730℃ 이상이며,
50 내지 350℃에서의 평균 열팽창 계수가 40×10-7/℃ 이하이고,
비탄성률이 30.5GPa·㎤/g 이상이며, 또한,
비중이 2.60g/㎤ 이하이고, 또한,
영률이 81GPa 이상인, 무알칼리 유리.
In mole percent based on oxide,
68 to 75% of SiO 2 ,
9 to 15% of Al 2 O 3 ,
0.4 to 2.4% of B 2 O 3 ,
2.5 to 6% of MgO,
6.5 to 10% of CaO,
0 to 7% SrO, and
2.5 to 5% of BaO,
MgO + CaO + SrO + BaO of 11.0 to 16.8%
(MgO + CaO + SrO + BaO) / Al 2 O 3 is 1.5 or less,
MgO / CaO is 0.64 or less,
MgO / (MgO + CaO + SrO + BaO) of 0.19 or more,
HF weight loss of 0.14 (mg / cm 2) / min or less,
The distortion point is 730 DEG C or more,
The average thermal expansion coefficient at 50 to 350 占 폚 is 40 占10-7 / 占 폚 or less,
Modulus of elasticity of 30.5 GPa · cm 3 / g or more,
The specific gravity is 2.60 g / cm 3 or less,
Non-alkali glass having a Young's modulus of 81 GPa or more.
산화물 기준의 몰%로,
SiO2를 68.5 내지 74%,
Al2O3을 9.5 내지 14%,
B2O3을 0.6 내지 2.1%,
MgO를 3 내지 5.5%,
CaO를 7.5 내지 9%,
SrO를 0.5 내지 6.5%, 및
BaO를 3 내지 4.5% 함유하고,
MgO+CaO+SrO+BaO가 11.5 내지 16.5%이며,
(MgO+CaO+SrO+BaO)/Al2O3이 1.3 이하이고,
MgO/CaO가 0.60 이하이고,
MgO/(MgO+CaO+SrO+BaO)이 0.20 이상이며,
HF 중량 감소량이 0.13(mg/㎠)/분 이하이고,
왜곡점이 740℃ 이상이며,
50 내지 350℃에서의 평균 열팽창 계수가 39×10-7/℃ 이하이고,
비탄성률이 31GPa·㎤/g 이상이며,
비중이 2.59g/㎤ 이하이고, 또한,
영률이 81.5GPa 이상인, 무알칼리 유리.
In mole percent based on oxide,
68.5 to 74% of SiO 2 ,
9.5 to 14% of Al 2 O 3 ,
0.6 to 2.1% of B 2 O 3 ,
3 to 5.5% of MgO,
CaO in the range of 7.5 to 9%
0.5 to 6.5% of SrO, and
3 to 4.5% of BaO,
MgO + CaO + SrO + BaO is 11.5 to 16.5%
(MgO + CaO + SrO + BaO) / Al 2 O 3 is 1.3 or less,
MgO / CaO is 0.60 or less,
MgO / (MgO + CaO + SrO + BaO) is not less than 0.20,
HF weight loss of 0.13 (mg / cm 2) / min or less,
The distortion point is 740 占 폚 or more,
The average thermal expansion coefficient at 50 to 350 占 폚 is 39 占10-7 / 占 폚 or less,
Modulus of elasticity is not less than 31 GPa · cm 3 / g,
The specific gravity is 2.59 g / cm 3 or less,
Non-alkali glass having a Young's modulus of 81.5 GPa or more.
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