KR20160014516A - A Lithium battery and Method of manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 리튬 전지에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 적층된 고체 리튬 전지에 관한 것이다.
The present invention relates to a lithium battery, and more particularly, to a stacked solid lithium battery.
에너지 저장 및 변환 기술에 대한 중요성이 높아지면서, 리튬전지에 대한 관심이 크게 증대되고 있다. 리튬전지는 캐쏘드, 세퍼레이터, 애노드, 및 전해질 (electrolytes)을 포함할 수 있다. 전해질은 리튬염과 이를 해리시킬 수 있는 용매로 이루어져 있으며 캐쏘드와 애노드 사이에 이온들이 이동할 수 있는 매개체 역할을 한다. 리튬전지는 에너지밀도가 다른 전지와 비교하여 매우 높고, 소형 경량화가 가능하기 때문에 휴대용 전자기기 등의 전원으로서 왕성하게 연구 개발되고 있다. 최근 휴대 전자기기의 성능이 향상됨에 따라, 휴대 전자기기에서 소비되는 전력이 증가하고 있다. 리튬전지는 높은 전력 및 양호한 방전특성을 가지는 것이 요구되고 있다. 또한 리튬전지 제조공정에서 자동화, 연속화 및 대량생산화가 요구되고 있다.
As energy storage and conversion technologies become more important, interest in lithium batteries is increasing. The lithium battery may include a cathode, a separator, an anode, and electrolytes. The electrolyte consists of a lithium salt and a solvent capable of dissociating it, and serves as a medium through which ions can move between the cathode and the anode. Lithium batteries are very high in energy density compared to other batteries and can be made compact and lightweight, so they have been actively researched and developed as power sources for portable electronic devices and the like. Recently, as the performance of portable electronic devices has improved, the power consumed in portable electronic devices has been increasing. Lithium batteries are required to have high power and good discharge characteristics. In addition, there is a demand for automation, sequencing, and mass production in a lithium battery manufacturing process.
본 발명의 해결하고자 하는 일 기술적 과제는 고용량의 리튬 전지 및 그 제조 방법에 관한 것이다. The present invention is directed to a high capacity lithium battery and a method of manufacturing the same.
본 발명의 해결하고자 하는 다른 기술적 과제는 병렬 연결된 리튬 전지를 용이하게 제조하는 방법에 관한 것이다.Another aspect of the present invention is to provide a method for easily manufacturing a parallel-connected lithium battery.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
The problems to be solved by the present invention are not limited to the above-mentioned problems, and other problems not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.
본 발명의 실시예에 따른 리튬 전지는 제1 파우치필름, 상기 제1 파우치 필름 상의 제1 애노드 단자를 포함하는 제1 애노드부, 상기 제1 애노드부 상의 제2 캐쏘드부, 상기 제2 캐쏘드부 상의 고분자 필름, 상기 고분자 필름 상의 제2 애노드 단자를 포함하는 제2 애노드부, 상기 제2 애노드부 상의 제1 캐쏘드부, 상기 제1 캐쏘드부 상의 제2 파우치 필름, 및 상기 제1 애노드 단자 및 제2 애노드 단자를 관통하여, 상기 제1 애노드부와 상기 제2 애노드부를 전기적으로 연결하는 애노드 연결부를 포함할 수 있다.A lithium battery according to an embodiment of the present invention includes a first pouch film, a first anode portion including a first anode terminal on the first pouch film, a second cathode portion on the first anode portion, A polymer film, a second anode portion including a second anode terminal on the polymer film, a first cathode portion on the second anode portion, a second pouch film on the first cathode portion, and a second cathode portion on the first anode terminal and the second cathode portion on the first cathode portion. And an anode connection portion that penetrates the anode terminal and electrically connects the first anode portion and the second anode portion.
상기 고분자 필름은 상기 제1 파우치 필름을 향하는 제1 면 및 상기 제1 면과 대향되는 제2 면을 가지고, 상기 제1 애노드부는 상기 제1 파우치 필름 상에 적층된 제1 애노드 집전층, 제1 애노드층, 및 제1 애노드 전해질층을 포함하며, 상기 제2 캐쏘드부는 상기 고분자 필름의 상기 제1 면 상에 적층된 제2 캐쏘드 집천층, 제2 캐쏘드층, 및 제2 캐쏘드 전해질층을 포함하며, 상기 제2 애노드부는 상기 고분자 필름의 상기 제2 면 상에 적층된 제2 애노드 집천층, 제2 애노드층, 및 제2 애노드 전해질층을 포함하며, 상기 제1 애노드부는 상기 제2 파우치 필름 상에 적층된 제1 캐쏘드 집전층, 제1 캐쏘드층, 및 제1 캐쏘드 전해질층을 포함할 수 있다.Wherein the polymer film has a first surface facing the first pouch film and a second surface facing the first surface, the first anode portion includes a first anode current-collecting layer laminated on the first pouch film, An anode layer, and a first anode electrolyte layer, wherein the second cathode portion includes a second cathode collector layer stacked on the first surface of the polymer film, a second cathode layer, and a second cathode electrolyte layer Wherein the second anode portion includes a second anode collector layer, a second anode layer, and a second anode electrolyte layer stacked on the second surface of the polymer film, and the first anode portion is a second anode collector layer A first cathode collector layer, a first cathode layer, and a first cathode electrolyte layer stacked on the pouch film.
상기 제1 애노드 전해질층은 상기 제2 캐쏘드 전해질층과 마주보며 접촉하고, 상기 제2 애노드 전해질층은 상기 제1 캐쏘드 전해질층과 마주보며 접촉할 수 있다.The first anode electrolyte layer is in contact with the second cathode electrolyte layer and the second anode electrolyte layer is in contact with the first cathode electrolyte layer.
상기 제1 애노드 전해질층은 상기 제1 캐쏘드 전해질층, 상기 제2 애노드 전해질층, 및 상기 제2 캐쏘드 전해질층과 동일한 물질을 포함할 수 있다.The first anode electrolyte layer may include the same material as the first cathode electrolyte layer, the second anode electrolyte layer, and the second cathode electrolyte layer.
상기 고분자 필름은 상기 제1 면 및 상기 제2 면을 잇는 제3 면을 가지고, 상기 고분자 필름의 상기 제3 면은 상기 제2 캐쏘드 전해질층 및 상기 제2 애노드 전해질층에 의해 노출될 수 있다.The polymer film has a third surface connecting the first surface and the second surface and the third surface of the polymer film can be exposed by the second cathode electrolyte layer and the second anode electrolyte layer .
상기 제2 캐쏘드부, 상기 제2 애노드부, 및 상기 고분자 필름은 복수로 제공되며, 서로 이웃한 상기 제2 캐쏘드부 및 상기 제2 애노드부에서, 상기 제2 캐쏘드부의 상기 제2 캐쏘드 전해질층은 상기 제2 애노드부의 상기 제2 애노드 전해질 필름과 서로 마주보며 접촉할 수 있다.Wherein the second cathode portion, the second anode portion, and the polymer film are provided in plural, and in the adjacent second cathode portion and the second anode portion, the second cathode electrolyte of the second cathode portion Layer may be in contact with and facing the second anode electrolyte film of the second anode part.
상기 제1 캐쏘드부는 제1 캐쏘드 단자를 포함하고, 상기 제2 캐쏘드부는 제2 캐쏘드 단자를 포함하되, 상기 리튬 전지는 상기 제1 캐쏘드 단자 및 상기 제2 캐쏘드 단자를 관통하여 상기 제1 캐쏘드부와 상기 제2 캐쏘드부는 전기적으로 연결하는 캐쏘드 연결부를 더 포함할 수 있다.Wherein the first cathode section comprises a first cathode terminal and the second cathode section comprises a second cathode terminal, the lithium battery passing through the first cathode terminal and the second cathode terminal The first cathode unit and the second cathode unit may further include a cathode connection unit electrically connecting the first cathode unit and the second cathode unit.
상기 제1 애노드부 및 상기 제2 캐쏘드부는 제1 단위 전지를 구성하고, 상기 제2 애노드부 및 상기 제1 캐쏘드부는 제2 단위 전지를 구성하되, 상기 제1 단위 전지는 상기 제2 단위 전지와 병렬 연결될 수 있다.
Wherein the first anode unit and the second cathode unit constitute a first unit cell, the second anode unit and the first cathode unit constitute a second unit cell, and the first unit cell comprises the second unit And may be connected in parallel with the battery.
상기 제1 단위 전지는 상기 제2 단위 전지와 동일한 전압 및 동일한 용량을 가질 수 있다.The first unit cell may have the same voltage and the same capacity as the second unit cell.
상기 제1 애노드 단자는 상기 제1 파우치 필름 상에서 상기 제1 애노드 집전층과 연결되며, 상기 제1 애노드 집전층으로부터 수평적으로 돌출되고, 상기 제2 애노드 단자는 상기 고분자 필름 상에서 상기 제2 애노드 집전층과 연결되고, 상기 제2 애노드 집전층으로부터 수평적으로 돌출될 수 있다.Wherein the first anode terminal is connected to the first anode current collector layer on the first pouch film and horizontally protrudes from the first anode current collector layer and the second anode terminal is connected to the second anode current collector on the polymer film, And may be horizontally protruded from the second anode current collector layer.
상기 제1 캐쏘드부는 제1 캐쏘드 단자를 포함하고, 상기 제2 캐쏘드부는 제2 캐쏘드 단자를 포함하되, 상기 제1 캐쏘드 단자는 상기 제2 파우치 필름 상에서 상기 제1 캐쏘드 집전층과 연결되며, 상기 제1 캐쏘드 집전층으로부터 수평적으로 돌출되고, 상기 제2 캐쏘드 단자는 상기 고분자 필름 상에서 상기 제2 캐쏘드 집전층과 연결되고, 상기 제2 애노드 집전층으로부터 수직적으로 돌출될 수 있다.Wherein the first cathode portion comprises a first cathode terminal and the second cathode portion comprises a second cathode terminal, wherein the first cathode terminal is disposed on the second pouch film, And the second cathode terminal is connected to the second cathode current collector layer on the polymer film and is vertically protruded from the second anode current collector layer, .
상기 제2 캐쏘드부, 상기 제2 애노드부, 및 상기 고분자 필름은 복수로 제공되며, 상기 제2 캐쏘드부들의 총 개수는 상기 제2 애노드부들의 총 개수 및 상기 고분자 필름의 총 개수와 각각 동일하고, 상기 고분자 필름들은 상기 제2 캐쏘드부들 중 하나와 및 상기 제2 애노드부들 중 하나 사이에 개재될 수 있다.Wherein the second cathode portion, the second anode portion, and the polymer film are provided in a plurality, and the total number of the second cathode portions is equal to the total number of the second anode portions and the total number of the polymer films, respectively And the polymer films may be interposed between one of the second cathode portions and one of the second anode portions.
본 발명의 실시예에 따른 리튬 전지의 제조 방법은 제1 파우치필름 상에 제1 애노드부를 형성하되, 제1 애노드부는 상기 제1 파우치 필름 상에 적층된 제1 애노드 집전층, 제1 애노드 단자, 제1 애노드층 및 제1 애노드 전해질층을 포함하는 것, 제2 파우치 필름 상에 제1 캐쏘드부를 형성하되, 상기 제1 캐쏘드부는 상기 제2 파우치 필름 상에 적층된 제1 캐쏘드 집전층, 제1 캐쏘드 단자, 제1 캐쏘드층, 및 제1 캐쏘드 전해질층을 포함하는 것, 양면 전극부를 제공하되, 상기 양면 전극부는 고분자 필름, 상기 고분자 필름의 제1 면 상의 제2 캐쏘드 단자를 포함하는 제2 캐쏘드부, 및 상기 고분자 필름의 제2 면 상의 제2 애노드 단자를 포함하는 제2 애노드부를 포함하는 것, 상기 제1 캐쏘드부, 상기 제1 애노드부, 및 상기 양면 전극부를 결합시는 것, 및 상기 제1 애노드 단자와 상기 제2 애노드 단자를 관통하여, 상기 제1 애노드 단자와 상기 제2 애노드 단자를 연결하는 애노드 연결부 및 상기 제1 캐쏘드 단자와 상기 제2 캐쏘드 단자를 관통하여, 상기 제1 캐쏘드 단자와 상기 제2 캐쏘드 단자를 연결하는 캐쏘드 연결부를 형성하는 것을 포함할 수 있다.A method of manufacturing a lithium battery according to an embodiment of the present invention includes forming a first anode portion on a first pouch film, the first anode portion including a first anode current collector layer stacked on the first pouch film, a first anode terminal, Wherein the first cathode layer comprises a first cathode layer and a first anode electrolyte layer, a first cathode section on the second pouch film, the first cathode section comprising a first cathode stacking layer on the second pouch film, A first cathode terminal, a first cathode layer, and a first cathode electrolyte layer, wherein the double-sided electrode section comprises a polymer film, a second cathode terminal on the first side of the polymer film, And a second anode portion including a second anode terminal on the second surface of the polymer film; and a second cathode portion including the first cathode portion, the first anode portion, and the double- And the first child And an anode connection portion connecting the first anode terminal and the second anode terminal and passing through the first cathode terminal and the second cathode terminal, And forming a cathode connection connecting the cathode terminal and the cathode terminal.
상기 제1 애노드부 및 상기 제2 캐쏘드부는 제1 단위 전지를 구성하고, 상기 제2 애노드부 및 상기 제1 캐쏘드부는 제2 단위 전지를 구성하되, 상기 제1 단위 전지는 상기 캐쏘드 연결부 및 상기 애노드 연결부를 통하여 상기 제2 단위 전지와 병렬 연결될 수 있다.Wherein the first anode unit and the second cathode unit constitute a first unit cell, the second anode unit and the first cathode unit constitute a second unit cell, And the second unit cell through the anode connection portion.
상기 양면 전극부를 제공하는 것은, 상기 고분자 필름의 상기 제1 면 상에 제2 캐쏘드 집전층, 제2 캐쏘드층, 및 제2 캐쏘드 전해질층을 적층하여, 상기 제2 캐쏘드부를 형성하는 것, 및 상기 고분자 필름의 상기 제2 면 상에 제2 애노드 집전층, 제2 애노드층, 및 제2 애노드 전해질층을 적층하여, 상기 제2 애노드부를 형성하는 것을 포함할 수 있다.The provision of the double-sided electrode portion may include laminating a second cathode current-collecting layer, a second cathode layer, and a second cathode electrolyte layer on the first surface of the polymer film to form the second cathode portion And laminating a second anode current collector layer, a second anode layer, and a second anode electrolyte layer on the second surface of the polymer film to form the second anode part.
상기 제1 캐쏘드부, 상기 제1 애노드부, 상기 양면 전극부를 결합시키는 것은 상기 제1 캐쏘드부, 상기 제1 애노드부, 상기 양면 전극부를 100℃ 내지 160℃의 온도 조건에서 열융착시키는 것을 포함할 수 있다.The coupling of the first cathode portion, the first anode portion, and the double-sided electrode portion may include thermally fusing the first cathode portion, the first anode portion, and the double-sided electrode portion at a temperature of 100 ° C to 160 ° C .
상기 고분자 필름은 상기 제1 면 및 상기 제2 면을 잇는 제3 면을 가지고, 상기 고분자 필름의 상기 제3 면은 상기 제2 캐쏘드 전해질층 및 상기 제2 애노드 전해질층에 의해 노출될 수 있다.The polymer film has a third surface connecting the first surface and the second surface and the third surface of the polymer film can be exposed by the second cathode electrolyte layer and the second anode electrolyte layer .
상기 제1 애노드 전해질층은 상기 제2 캐쏘드 전해질층과 마주보며 접촉하고, 상기 제2 애노드 전해질층은 상기 제1 캐쏘드 전해질층과 마주보며 접촉할 수 있다.The first anode electrolyte layer is in contact with the second cathode electrolyte layer and the second anode electrolyte layer is in contact with the first cathode electrolyte layer.
상기 제1 애노드 전해질층, 상기 제1 캐쏘드 전해질층, 상기 제2 애노드 전해질층, 및 상기 제2 캐쏘드 전해질층은 서로 동일한 물질을 포함할 수 있다.
The first anode electrolyte layer, the first cathode electrolyte layer, the second anode electrolyte layer, and the second cathode electrolyte layer may include the same material.
본 발명의 실시예에 따른 리튬 전지는 제1 애노드 단자를 갖는 제1 애노드부 제2 캐쏘드 단자를 갖는 제2 캐쏘드부로 구성되는 제1 단위 전지를 포함하고, 제1 캐쏘드 단자를 갖는 제1 캐쏘드부와 제2 애노드 단자를 갖는 제2 애노드부로 구성되는 제2 단위전지를 포함한다. 제1 애노드 단자와 제2 애노드 단자에 제공되는 애노드 연결부는 리벳트 방식으로 이들을 연결시키고, 제2 캐쏘드 단자와 제1 캐쏘드 단자에 제공되는 캐쏘드 연결부는 리벳트 방식으로 이들을 연결시킬 수 있다. 따라서, 제1 및 제2 단위전지들을 결합하기 위하여 스팟용접이나 초음파 용접의 공정의 생략이 가능하여, 리튬 전지의 단순 공정이 가능할 수 있으며, 단위전지들을 더욱 촘촘하게 형성할 수 있다.
A lithium battery according to an embodiment of the present invention includes a first unit cell including a first cathode unit having a first cathode unit having a first cathode unit and a first anode unit having a first anode terminal, And a second unit cell having a cathode portion and a second anode portion having a second anode terminal. The anode connection portions provided to the first anode terminal and the second anode terminal connect them in a rivet manner and the cathode connection portions provided at the second cathode terminal and the first cathode terminal can connect them in a rivet manner . Accordingly, the spot welding or the ultrasonic welding process can be omitted in order to combine the first and second unit cells, so that the simple process of the lithium battery can be performed, and the unit cells can be formed more closely.
도 1a 내지 도 4a는 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 전지의 제조 방법을 도시한 평면도들이다.
도 1b는 도 1a의 Ⅰ-Ⅰ'선 방향으로 자른 단면도이다.
도 2b는 도 2a의 Ⅱ-Ⅱ'선 방향으로 자른 단면도이다.
도 3b는 도 3a의 Ⅲ-Ⅲ'선 방향으로 자른 단면도이다.
도 4b는 도 4a의 Ⅳ-Ⅳ'선 방향으로 자른 단면도이다.
도 4c는 도 4a의 Ⅴ-Ⅴ'선 방향으로 자른 단면도이다.
도 5a는 본 발명의 다른 실시예에 따른 리튬 전지를 나타낸 것으로, 도 4a의 Ⅳ-Ⅳ'선 방향으로 자른 단면도이다.
도 5b는 본 발명의 다른 실시예에 따른 리튬 전지를 나타낸 것으로, 도 4a의 Ⅴ-Ⅴ'선 방향으로 자른 단면도이다.
도 6은 실험예들 및 비교예들의 방전특성을 평가한 결과를 나타낸 그래프이다.
도 7은 실험예들 및 비교예들의 임피던스 특성을 평가한 결과를 나타낸 그래프이다.
도 8은 실험예들 및 비교예들의 수명특성을 평가한 결과를 나타낸 그래프이다. 1A to 4A are plan views illustrating a method of manufacturing a lithium battery according to an embodiment of the present invention.
1B is a cross-sectional view taken along the line I-I 'of FIG. 1A.
FIG. 2B is a cross-sectional view taken along the line II-II 'of FIG. 2A.
3B is a cross-sectional view taken along line III-III 'of FIG. 3A.
4B is a cross-sectional view taken along line IV-IV 'of FIG. 4A.
4C is a cross-sectional view taken along line V-V 'of FIG. 4A.
5A is a cross-sectional view taken along the line IV-IV 'of FIG. 4A, illustrating a lithium battery according to another embodiment of the present invention.
5B is a cross-sectional view of the lithium battery according to another embodiment of the present invention, taken along line V-V 'of FIG. 4A.
6 is a graph showing the results of evaluating discharge characteristics of the experimental examples and the comparative examples.
7 is a graph showing the results of evaluating the impedance characteristics of the experimental examples and the comparative examples.
8 is a graph showing the results of evaluating the life characteristics of the experimental examples and the comparative examples.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예를 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전문에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The advantages and features of the present invention, and how to accomplish them, will become apparent by reference to the embodiments described in detail below with reference to the accompanying drawings. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as being limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the concept of the invention to those skilled in the art. Is provided to fully convey the scope of the invention to those skilled in the art, and the invention is only defined by the scope of the claims. Like reference numerals refer to like elements throughout the specification.
본 명세서에서 사용된 용어는 실시예들을 설명하기 위한 것이며 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 명세서에서, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다. 명세서에서 사용되는 '포함한다(comprises)' 및/또는 '포함하는(comprising)'은 언급된 구성요소, 단계, 동작 및/또는 소자는 하나 이상의 다른 구성요소, 단계, 동작 및/또는 소자의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다.The terminology used herein is for the purpose of illustrating embodiments and is not intended to be limiting of the present invention. In the present specification, the singular form includes plural forms unless otherwise specified in the specification. As used herein, the terms 'comprises' and / or 'comprising' mean that the stated element, step, operation and / or element does not imply the presence of one or more other elements, steps, operations and / Or additions.
또한, 본 명세서에서 기술하는 실시예들은 본 발명의 이상적인 예시도인 단면도 및/또는 평면도들을 참고하여 설명될 것이다. 도면들에 있어서, 막 및 영역들의 두께는 기술적 내용의 효과적인 설명을 위해 과장된 것이다. 따라서, 제조 기술 및/또는 허용 오차 등에 의해 예시도의 형태가 변형될 수 있다. 따라서, 본 발명의 실시예들은 도시된 특정 형태로 제한되는 것이 아니라 제조 공정에 따라 생성되는 형태의 변화도 포함하는 것이다. 예를 들면, 직각으로 도시된 식각 영역은 라운드지거나 소정 곡률을 가지는 형태일 수 있다. 따라서, 도면에서 예시된 영역들은 개략적인 속성을 가지며, 도면에서 예시된 영역들의 모양은 소자의 영역의 특정 형태를 예시하기 위한 것이며 발명의 범주를 제한하기 위한 것이 아니다.In addition, the embodiments described herein will be described with reference to cross-sectional views and / or plan views, which are ideal illustrations of the present invention. In the drawings, the thicknesses of the films and regions are exaggerated for an effective description of the technical content. Thus, the shape of the illustrations may be modified by manufacturing techniques and / or tolerances. Accordingly, the embodiments of the present invention are not limited to the specific forms shown, but also include changes in the shapes that are generated according to the manufacturing process. For example, the etched area shown at right angles may be rounded or may have a shape with a certain curvature. Thus, the regions illustrated in the figures have schematic attributes, and the shapes of the regions illustrated in the figures are intended to illustrate specific types of regions of the elements and are not intended to limit the scope of the invention.
이하, 첨부한 도면들을 참조하여 본 발명에 따른 리튬 전지 및 그 제조방법을 설명한다. Hereinafter, a lithium battery and a manufacturing method thereof according to the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
도 1a 내지 도 4a는 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 전지의 제조 방법을 도시한 평면도들이다. 도 1b는 도 1a의 Ⅰ-Ⅰ'선 방향으로 자른 단면도이다. 도 2b는 도 2a의 Ⅱ-Ⅱ'선 방향으로 자른 단면도이다. 도 3b는 도 3a의 Ⅲ-Ⅲ'선 방향으로 자른 단면도이다. 도 4b는 도 4a의 Ⅳ-Ⅳ'선 방향으로 자른 단면도이다. 도 4c는 도 4a의 Ⅴ-Ⅴ'선 방향으로 자른 단면도이다.1A to 4A are plan views illustrating a method of manufacturing a lithium battery according to an embodiment of the present invention. 1B is a cross-sectional view taken along the line I-I 'of FIG. 1A. FIG. 2B is a cross-sectional view taken along the line II-II 'of FIG. 2A. 3B is a cross-sectional view taken along line III-III 'of FIG. 3A. 4B is a cross-sectional view taken along line IV-IV 'of FIG. 4A. 4C is a cross-sectional view taken along line V-V 'of FIG. 4A.
도 1a 및 도 1b를 참조하면, 제1 애노드부(20)가 제1 파우치 필름(10) 상에 형성될 수 있다. 제1 파우치 필름(10)은 절연 필름, 상기 절연 필름의 일면 상의 폴리프로필렌 필름과 같은 제1 수지 필름, 및 상기 절연 필름의 타면 상의 나일론과 같은 제2 수지 필름을 포함할 수 있다. 제1 애노드부(20)는 제1 애노드 집전층(12), 제1 애노드층(14), 및 제1 애노드 전해질층(16)을 포함할 수 있다. 제1 파우치 필름(10)은 알루미늄과 같은 금속막, 고분자 복합막, 및 이들의 조합을 포함하며, 다층 구조를 가질 수 있다. 표면 처리 공정이 제1 파우치 필름(10)의 상면 상에 수행될 수 있다. 일 예로, 표면 처리 공정은 대기 중에서 제1 파우치 필름(10)의 상면 상에 플라즈마를 가하는 것을 포함할 수 있다. 상기 플라즈마 처리에 의해 제1 파우치 필름(10)의 상면 상에 라디칼과 같은 작용기가 형성되어, 제1 파우치 필름(10)의 상면의 표면 에너지가 증가될 수 있다.Referring to FIGS. 1A and 1B, a
제1 애노드 집전층(12) 및 애노드 단자(18)가 제1 파우치 필름(10) 상에 형성될 수 있다. 일 예로, 금속 호일이 제1 파우치 필름(10)의 상면 상에 부착되어, 제1 애노드 집전층(12)이 형성될 수 있다. 상기 금속 호일은 라미네이션 공정에 의해 부착될 수 있다. 다른 예로, 제1 애노드 집전층(12)은 스퍼터링과 같은 증착 공정에 의해 형성될 수 있다. 제1 파우치 필름(10)의 상면이 높은 표면 에너지를 가짐에 따라, 제1 애노드 집전층(12)이 제1 파우치 필름(10)과 양호하게 부착될 수 있다. 제1 애노드 집전층(12)은 제1 파우치 필름(10)보다 작은 단면적을 가질 수 있다. 제1 애노드 집전층(12)은 대략 2μm 내지 20μm의 두께를 가지도록 형성될 수 있다. 애노드 단자(18)는 제1 파우치 필름(10) 상에서 제1 애노드 집전층(12)에 접하며, 제1 애노드 집전층(12)으로부터 돌출될 수 있다. 애노드 단자(18)는 제1 애노드층(14)과 동시에 형성될 수 있다. 이에 따라, 별도의 애노드 단자(18)를 형성하는 공정이 생략될 수 있다. 제1 애노드 집전층(12) 및 애노드 단자(18)는 금속, 예를 들어, 구리, 니켈, Sus(steel use stainless), 티타늄 또는 이들의 합금을 포함할 수 있다. 제1 애노드 집전층(12) 및 애노드 단자(18)는 고체 상태일 수 있다. The first anode current-collecting
제1 애노드층(14)이 제1 애노드 집전층(12) 상에 형성될 수 있다. 제1 애노드층(14)은 제1 애노드 집전층(12)과 동일하거나 더 작은 평면적을 가지도록 형성될 수 있다. 제1 애노드층(14)은 약 15㎛ 내지 150㎛의 두께를 가질 수 있다. 일 예로, 제1 애노드층(14)은 애노드 페이스트를 애노드집전층 상에 스크린 프린팅하여 형성될 수 있다. 애노드 페이스트는 애노드 활물질, 도전재, 및 전해질 페이스트를 6:2:2 내지 9.8:0.1:0.1의 중량비(wt%)를 가지도록 혼합하여 제조될 수 있다. 애노드 활물질은 탄소계 물질(예를 들어, 그래파이트, 하드카본, 소프트 카본 또는 주석) 또는 비탄소계 물질(예를 들어, 주석, 실리콘, 리튬티타늄옥사이드(LiXTiO2) 나노튜브, 또는 탄소입자가 코팅된 스피넬 리튬티타늄옥사이드(Li4Ti5O12))을 포함할 수 있다. 도전재는 그라파이트, 하드카본, 소프트 카본, 탄소섬유, 카본나노튜브, 카본블랙, 아세틸렌블랙, 케첸블랙, 및 론자 카본 중에서 적어도 하나를 포함할 수 있다. 전해질 페이스트에 관하여는 후술하도록 한다. 상기 스크린 프린팅 공정이 수행된 후, 건조 공정 및 롤 프레싱 공정이 더 수행되어, 제1 애노드층(14)이 제조될 수 있다. 다른 예로, 제1 애노드층(14)은 압축된 리튬 호일을 제1 애노드 집전층(12) 상에 부착시켜 형성될 수 있다. 제1 애노드층(14)은 고체 상태일 수 있다. A
제1 애노드 전해질층(16)이 제1 애노드층(14) 상에 전해질 페이스트를 스크린 프린팅하여 형성될 수 있다. 스크린 프린팅 후 제1 애노드 전해질층(16)은 건조될 수 있다. 제1 애노드 전해질층(16)은 제1 애노드 집전층(12) 및 제1 애노드층(14)을 덮도록 형성될 수 있다. 예를 들어, 제1 애노드 전해질층(16)은 상기 제1 애노드층(14)의 상면 및 측면, 그리고 제1 애노드 집전층(12)의 측면과 접할 수 있다. 도 1a에 도시된 바와 같이, 애노드 단자(18)는 제1 애노드 전해질층(16)에 의해 노출될 수 있다. 제1 애노드 전해질층(16)은 5μm 내지 150μm의 두께를 가질 수 있다. 제1 애노드 전해질층(16)은 고체 상태일 수 있다. A first
전해질 페이스트는 셀룰로오스계 고분자와 폴리비닐리덴플루오라이드계 고분자를 혼합하여 용매에 녹인 후, 비수계 전해액 및 무기물질을 첨가하여 제조될 수 있다. 셀룰로오스계 고분자와 폴리비닐리덴플루오라이드계 고분자는 1:99에서 99:1의 중량비를 가지도록 혼합될 수 있다. 셀룰로오스계 고분자는 강한 접착성을 가지며, 셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 부틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 또는 하이드록시프로필셀룰로오스 등을 포함할 수 있다. 폴리비닐리덴플루오라이드계 고분자는 필름형성 특성을 가지며, 폴리염화비닐 유도체, 아크릴로니트릴계 고분자 유도체, 폴리비닐리덴플루오라이드, 비닐리덴플루오라이드와 헥사플루오로프로필렌의 공중합체, 비닐리덴플루오라이드와 트리플루오로에틸렌의 공중합체, 비닐리덴플루오라이드와 테트라플루오로에틸렌의 공중합체, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리에틸메타크릴레이트, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리부틸메타크릴레이트, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐알콜, 폴리이미드, 폴리설폰, 또는 폴리우레탄을 포함할 수 있다.The electrolyte paste may be prepared by mixing a cellulose-based polymer and a polyvinylidene fluoride-based polymer, dissolving the polymer in a solvent, and adding a non-aqueous electrolyte and an inorganic material. The cellulose-based polymer and the polyvinylidene fluoride-based polymer may be mixed to have a weight ratio of 1:99 to 99: 1. The cellulose-based polymer has strong adhesiveness and may include cellulose, ethyl cellulose, butyl cellulose, carboxymethyl cellulose, or hydroxypropyl cellulose. The polyvinylidene fluoride-based polymer has film-forming properties and can be used in combination with a polyvinyl chloride derivative, an acrylonitrile-based polymer derivative, a polyvinylidene fluoride, a copolymer of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene, a vinylidene fluoride A copolymer of vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene, a copolymer of vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene, a copolymer of vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene, a copolymer of polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, Vinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyimide, polysulfone, or polyurethane.
비수계 전해액은 리튬염이 용해된 유기용매일 수 있다. 유기용매는 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이드, 에틸메틸카보네이드, 감마-부티로락톤, 에틸렌글리콜, 트리글라임, 폴리에틸렌옥사이드, 및 폴리에틸렌글리콜디메틸에테르 중에서 적어도 하나를 포함할 수 있다. 리튬염은 리튬퍼클로레이트(LiClO4), 리튬트리플레이트(LiCF3SO3), 리튬헥사플루오로포스페이트(LiPF6), 리튬테트라플루오로보레이트(LiBF4), 또는 리튬트리플루오로메탄설포닐이미드(LiN(CF3SO2)2) 중에서 적어도 하나를 포함할 수 있다. The nonaqueous electrolytic solution may be an organic solvent in which a lithium salt is dissolved. The organic solvent may include at least one of ethylene carbonate, propylene carbonate, ethyl methyl carbonate, gamma-butyrolactone, ethylene glycol, triglyme, polyethylene oxide, and polyethylene glycol dimethyl ether. The lithium salt may be lithium perchlorate (LiClO 4 ), lithium triflate (LiCF 3 SO 3 ), lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ), lithium tetrafluoroborate (LiBF 4 ), or lithium trifluoromethanesulfonylimide may include at least one of (LiN (CF 3 SO 2) 2).
무기물질은 산화물계 무기입자, 예를 들어, 리튬 알루미늄 티타늄 포스페이트(Lithium Aluminum Titanium Phosphate, LATP), 리튬 알루미늄 게르마늄 포스페이트(Lithium Aluminum Germanium Phosphate, LAGP), 리튬 란탈륨 지르코늄 옥사이드(Lithium Lanthanum Zirconium Oxide, LLZO), 또는 리튬 란탈륨 티타늄 옥사이드(Lithium Lanthanum Titanium Oxide, LLTO), 리튬 란탈륨 니오빔 옥사이드(Lithium Lanthanum Niobium Oxide, LLNO), 리튬 란탈륨 탈륨 옥사이드(Lithium Lanthanum Tallium Oxide, LLTO), 또는 리튬 바륨 란탈륨 탈륨 옥사이드(Lithium Barium Lanthanum Tallium Oxide, LBLTO)를 포함할 수 있다. 무기물질은 세라믹 고체전해질 입자일 수 있다. 무기 입자는 500nm~50mm의 크기를 가질 수 있다. 전해질 페이스트는 제1 애노드 전해질층(16)의 형성뿐 아니라, 상술한 애노드 페이스트 및 후술할 캐쏘드 페이스트 제조에도 사용될 수 있다. 지금까지 설명한 제조예에 의하여 제1 파우치 필름(10), 제1 애노드 집전층(12), 제1 애노드층(14), 및 제1 애노드 전해질층(16)이 순차적으로 적층될 수 있다. 제1 애노드부(20)는 연속 공정에 의해 제조되어, 자동화, 연속화, 및 대량 생산화에 효과적일 수 있다.
The inorganic material may include oxide-based inorganic particles, for example, lithium aluminum titanium phosphate (LATP), lithium aluminum germanium phosphate (LAGP), lithium lanthanum zirconium oxide (LLZO) ), Or lithium lanthanum titanium oxide (LLTO), lithium lanthanum niobium oxide (LLNO), lithium lanthanum tallium oxide (LLTO), or lithium barium lanthanum And Lithium Barium Lanthanum Tallium Oxide (LBLTO). The inorganic material may be a ceramic solid electrolyte particle. The inorganic particles may have a size of 500 nm to 50 mm. The electrolyte paste can be used not only for the formation of the first
도 2a 및 도 2b를 참조하면, 제1 캐쏘드부(40)가 제2 파우치 필름(30) 상에 형성될 수 있다. 제1 캐쏘드부(40)는 제1 캐쏘드 집전층(32), 제1 캐쏘드층(34), 및 제1 캐쏘드 전해질층(36)을 포함할 수 있다. 제2 파우치 필름(30)은 도 1a 및 도 1b의 예에서 설명한 제1 파우치 필름(10)과 동일한 물질을 포함할 수 있다. 제2 파우치 필름(30)의 상면 상에 표면처리 공정이 수행되어, 제2 파우치 필름(30)의 상면의 표면 에너지가 증가될 수 있다. 제1 캐쏘드 집전층(32) 및 캐쏘드 단자(38)가 제2 파우치 필름(30) 상에 형성될 수 있다. 일 예로, 금속 호일이 제2 파우치 필름(30)의 상면 상에 부착되어, 제1 캐쏘드 집전층(32)이 형성될 수 있다. 상기 금속 호일은 라미네이션 공정에 의해 부착될 수 있다. 다른 예로, 제1 캐쏘드 집전층(32)은 스퍼터링과 같은 증착 공정에 의해 형성될 수 있다. 제1 캐쏘드 집전층(32)은 제2 파우치 필름(30) 보다 작은 평면적을 가지도록 형성될 수 있다. 제1 캐쏘드 집전층(32)은 대략 2μm 내지 대략 20μm의 두께를 가질 수 있다. 제1 캐쏘드 집전층(32)은 금속, 예를 들어, 알루미늄, 니켈, Sus(steel use stainless), 티타늄 또는 이들의 합금을 포함할 수 있다. Referring to FIGS. 2A and 2B, a
캐쏘드 단자(38)는 제1 캐쏘드 집전층(32)에 접하며, 제1 캐쏘드 집전층(32)으로부터 돌출될 수 있다. 캐쏘드 단자(38)는 제1 캐쏘드 집전층(32)과 동시에 형성되어, 별도의 캐쏘드 단자(38)를 형성하는 공정이 생략될 수 있다. 캐쏘드 단자(38)는 제1 캐쏘드 집전층(32)과 동일한 물질을 포함하며, 동일한 두께를 가질 수 있다. 제1 캐쏘드층(34)이 캐쏘드 페이스트를 제1 캐쏘드 집전층(32) 상에 스크린 프린팅하여 형성될 수 있다. 제1 캐쏘드층(34)은 제1 캐쏘드 집전층(32)과 동일하거나 더 작은 평면적을 가질 수 있다. 캐쏘드 페이스트는 캐쏘드 활물질, 도전재, 및, 전해질 페이스트를 6:2:2 내지 9.8:0.1:0.1의 중량비로 혼합하여 제조될 수 있다. 캐쏘드 활물질은 리튬코발트옥사이드(LiCoO2), 리튬니켈옥사이드(LiNiO2), 리튬망간옥사이드(LiMn2O4), 탄소입자가 코팅된 나노사이즈 올리빈(LiFePO4), 이들의 혼합체 또는 이들의 고용체를 포함할 수 있다. 리튬코발트옥사이드(LiCoO2), 리튬니켈옥사이드(LiNiO2), 및 리튬망간옥사이드(LiMn2O4)는 약 1μm 내지 100μm의 크기를 가질 수 있다. 도 1a 및 도 1b의 애노드 제조예에서 설명한 도전재 및 전해질 페이스트와 동일한 물질이 도전재 및 전해질 페이스트로 사용될 수 있다. 제1 캐쏘드층(34) 상에 건조 공정 및 롤 프레싱 공정이 수행될 수 있다. 제1 캐쏘드층(34)은 제1 캐쏘드 집전층(32)과 접하는 하면, 상기 하면과 대향하는 상면, 및 상기 하면과 상면을 잇는 측면을 포함할 수 있다. 제1 캐쏘드층(34)은 약 30μm 내지 200μm의 두께를 가질 수 있다. The
제1 캐쏘드 전해질층(36)이 전해질 페이스트를 스크린 프린팅하여 제1 캐쏘드층(34) 상에 형성될 수 있다. 도 1a 및 도 1b의 애노드 전해질층(16) 형성의 예에서 설명한 전해질 페이스트와 동일한 물질이 전해질 페이스트로 사용될 수 있다. 이에 따라, 제1 캐쏘드 전해질층(36)이 용이하게 제조될 수 있다. 스크린 프린팅 공정 후, 제1 캐쏘드 전해질층(36)이 건조될 수 있다. 제1 캐쏘드 전해질층(36)은 제1 캐쏘드 집전층(32) 및 제1 캐쏘드층(34)을 덮도록 형성될 수 있다. 예를 들어, 제1 캐쏘드 전해질층(36)은 제1 캐쏘드층(34)의 상면 및 측면, 그리고 제1 캐쏘드 집전층(32)의 측면과 접할 수 있다. 제1 캐쏘드 전해질층(36)은 캐쏘드 단자(38) 상에 형성되지 않아, 제1 캐쏘드 단자(38)가 제1 캐쏘드 전해질층(36)에 의해 노출될 수 있다. 제1 캐쏘드 전해질층(36)은 5μm 내지 150μm의 두께를 가지도록 형성될 수 있다. 이에 따라 적층된 제1 캐쏘드 집전층(32), 제1 캐쏘드층(34) 및 제1 캐쏘드 전해질층(36)을 포함하는 제1 캐쏘드부(40)가 완성될 수 있다. 제1 캐쏘드부(40)는 연속적으로 한번에 제조되어, 자동화, 연속화, 및 대량 생산화에 효과적일 수 있다.
The first
도 3a 및 도 3b을 참조하면, 제2 애노드부(110), 제2 캐쏘드부(120), 및 고분자 필름(130)을 포함하는 양면 전극부(100)가 제조될 수 있다. 고분자 필름(130)은 서로 대향하는 제1 면(131a) 및 상기 제1 면(131a)과 대향하는 제2 면(131b)을 가질 수 있다. 고분자 필름(130)의 제1 면(131a) 및 제2 면(131b) 상에 표면 처리 공정이 수행될 수 있다. 상기 표면 처리 공정은 대기 중에서 고분자 필름(130)에 플라즈마를 가하는 것일 수 있다. 이에 따라, 고분자 필름(130)의 제1 면(131a) 및 제2 면(131b) 상에 라디칼과 같은 작용기가 형성되어, 고분자 필름(130)의 표면 에너지가 증가될 수 있다. 고분자 필름(130)은 다중층일 수 있다. 고분자 필름(130)은 절연성 고분자, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 나일론, 폴리이미드, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 고분자 필름(130)은 고체 상태로, 제2 캐쏘드부(120) 및 제2 애노드부(110)를 지지하는 역할을 할 수 있다. 3A and 3B, a double-
제2 애노드부(110)가 고분자 필름(130)의 제1 면(131a) 상에 제공될 수 있다. 제2 애노드부(110)는 앞서 도 1a 및 도 1b에서 설명한 제1 애노드부(20)와 동일 또는 유사할 수 있다. 예를 들어, 제2 애노드부(110)는 고분자 필름(130)의 제1 면(131a) 상에 차례로 적층된 제2 애노드 집전층(112), 제2 애노드층(114), 및 제2 애노드 전해질층(116)을 포함할 수 있다. 제2 애노드 집전층(112), 제2 애노드층(114), 및 제2 애노드 전해질층(116)은 도 1a 및 도 1b의 제1 애노드 집전층(12), 제1 애노드층(14), 및 제1 애노드 전해질층(16)과 각각 동일한 구조를 가지며, 동일한 물질을 포함할 수 있다. 제2 애노드 집전층(112), 제2 애노드 단자(118), 제2 애노드층(114), 및 제2 애노드 전해질층(116)은 도 1a 및 도 1b의 제1 애노드 집전층(12), 제1 애노드 단자(18), 제1 애노드층(14), 및 제1 애노드 전해질층(16)과 동일한 방법에 의해 형성될 수 있다. 예를 들어, 제2 애노드 집전층(112) 및 제2 애노드 단자(118)가 고분자 필름(130)의 제1 면(131a) 상에 증착 또는 부착될 수 있다. 제2 애노드 단자(118)는 제2 애노드 집전층(112)과 동시에 형성될 수 있다. 제2 애노드 단자(118)는 고분자 필름(130) 및 제2 애노드 집전층(112)으로부터 돌출될 수 있다. 제2 애노드층(114)이 제2 애노드 집전층(112) 상에 형성될 수 있다. 제2 애노드 전해질층(116)은 제2 애노드층(114) 상에 형성되어, 제2 애노드층(114)의 상면, 제2 애노드층(114)의 측면, 및 제2 애노드 집전층(112)의 측면을 덮을 수 있다. 제2 애노드 전해질층(116)은 고분자 필름(130)의 제3 면(131c)을 덮지 않을 수 있다.
The
재2 캐쏘드부(120)가 고분자 필름(130)의 제2 면(131b) 상에 형성될 수 있다. 예를 들어, 제2 캐쏘드부(120)는 고분자 필름(130)의 제2 면(131b) 상에 차례로 적층된 제2 캐쏘드 집전층(122), 제2 캐쏘드층(124), 및 제2 캐쏘드 전해질층(126)을 포함할 수 있다. 제2 캐쏘드 집전층(122), 제2 캐쏘드 단자(128), 제2 캐쏘드층(124), 및 제2 캐쏘드 전해질층(126)은 도 2a 및 도 2b의 제1 캐쏘드 집전층(32), 제1 캐쏘드 단자(38), 제1 캐쏘드층(34), 및 제1 캐쏘드 전해질층(36)과 각각 동일한 구조를 가지며, 동일한 물질을 포함할 수 있다. 제2 캐쏘드 집전층(122), 제2 캐쏘드 단자(128), 제2 캐쏘드층(124), 및 제2 캐쏘드 전해질층(126)은 도 2a 및 도 2b의 제1 캐쏘드 집전층(32), 제1 캐쏘드 단자(38), 제1 캐쏘드층(34), 및 제1 캐쏘드 전해질층(36)과 동일한 방법에 의해 형성될 수 있다. 제2 캐쏘드 단자(128)는 제2 캐쏘드 집전층(122)과 동시에 형성될 수 있다. 제2 캐쏘드 단자(128)는 고분자 필름(130) 및 제2 캐쏘드 집전층(122)으로부터 돌출될 수 있다. 제2 캐쏘드 전해질층(126)은 제2 캐쏘드층(124)의 상면, 제2 캐쏘드층(124)의 측면, 및 제2 캐쏘드 집전층(122)의 측면을 덮을 수 있다. 제2 캐쏘드 전해질층(126)은 고분자 필름(130)의 제3 면(131c)을 덮지 않을 수 있다.
The
도 4a 내지 도 4c를 참조하면, 제1 애노드부(20), 제1 캐쏘드부(40), 및 양면 전극부(100)가 연결될 수 있다. 제1 애노드부(20)는 앞서 도 1a 및 도 1b의 예에서와 같이 제조될 수 있다. 제1 캐쏘드부(40)는 앞서 도 2a 및 도 2b의 예에서와 같이 제조될 수 있다. 양면 전극부 (100)는 도 3a 및 도 3b의 양면 전극부 (100)의 예에서와 같이 제조될 수 있다. 4A to 4C, the
제2 캐쏘드부(120)가 제1 애노드부(20)와 접촉하도록, 양면 전극부 (100)가 제1 애노드부(20) 상에 배치될 수 있다. 제1 애노드부(20) 상의 제1 파우치 필름(10)은 양면 전극부 (100)와 이격될 수 있다. 양면 전극부 (100)의 제2 캐쏘드 전해질층(126)은 제1 애노드부(20)의 제1 애노드 전해질층(16)과 마주보며 접촉할 수 있다. 제2 캐쏘드 전해질층(126)이 제1 애노드 전해질층(16)과 동일한 물질을 포함하여, 전해질층들 사이의 접촉 저항이 낮을 수 있다. 이에 따라, 리튬 전지의 전기적 특성이 향상될 수 있다. 실시예에 따르면, 제1 애노드층(14)과 제2 캐쏘드층(124) 사이에 제1 애노드 전해질층(16) 및 제2 캐쏘드 전해질층(126)이 개재되어, 제1 애노드층(14) 및 제2 캐쏘드층(124) 사이의 전기적 쇼트가 발생하지 않을 수 있다. The double-
제1 캐쏘드부(40)가 제2 애노드부(110)와 접촉하도록, 제1 캐쏘드부(40)가 양면 전극부 (100) 상에 배치될 수 있다. 제1 캐쏘드부(40) 상의 제2 파우치 필름(30)은 양면 전극부 (100)과 이격될 수 있다. 양면 전극부(100)의 제2 애노드 전해질층(116)은 제1 캐쏘드부(40)의 제1 캐쏘드 전해질층(36)과 마주보며 접촉할 수 있다. 제2 애노드 전해질층(116)이 제1 캐쏘드 전해질층(36)과 동일한 물질을 포함하여, 제2 애노드 전해질층(116) 및 제1 캐쏘드 전해질층(36) 사이의 접촉 저항이 낮을 수 있다. 이에 따라, 리튬 전지의 전기적 특성이 향상될 수 있다. 제2 애노드층(114)과 제1 캐쏘드층(34) 사이에 제2 애노드 전해질층(116) 및 제1 캐쏘드 전해질층(36)이 개재되어, 제2 애노드층(114) 및 제1 캐쏘드층(34) 사이의 전기적 쇼트가 발생하지 않을 수 있다. The
제1 애노드부(20), 양면 전극부(100), 및 제1 캐쏘드부(40)의 적층 순서는 이에 제한되지 않고 다양할 수 있다. 예를 들어, 제1 캐쏘드부(40) 상에 양면 전극부(100)가 형성되고, 상기 양면 전극부(100) 상에 제1 애노드부(20)가 형성될 수 있다. The order of stacking the
도 4a 및 도 4c에 도시된 바와 같이, 제2 애노드 단자(118)는 제1 애노드 단자(18)와 수직으로 중첩될 수 있다. 도 4a 및 도 4b에 도시된 바와 같이, 제2 캐쏘드 단자(128)는 제1 캐쏘드 단자(38)와 수직으로 중첩될 수 있다. 제1 및 제2 애노드 단자들(18, 118)은 제1 및 제2 캐쏘드 단자들(38, 128)과 수평적으로 이격배치될 수 있다. As shown in FIGS. 4A and 4C, the
제1 애노드 단자(18)과 제2 애노드 단자(118) 내에 제공되어, 제1 애노드 단자(18)과 제2 애노드 단자(118)를 동시에 관통하는 애노드 연결부(150)가 제공될 수 있다. 애노드 연결부(150)는 제1 애노드 단자(18) 및 제2 애노드 단자(118)와 전기적으로 연결될 수 있다. 다시 말해, 제1 애노드 단자(18) 및 제2 애노드 단자(118)는 애노드 연결부(150)를 통하여 전기적으로 연결될 수 있다. 애노드 연결부(150)에는 음의 전압이 인가될 수 있다. 제1 캐쏘드 단자(38)과 제2 캐쏘드 단자(128) 내에 제공되어, 제1 캐쏘드 단자(38)과 제2 캐쏘드 단자(128)를 동시에 관통하는 캐쏘드 연결부(140)가 제공될 수 있다. 캐쏘드 연결부(140)는 제1 캐쏘드 단자(38) 및 제2 캐쏘드 단자(128)와 전기적으로 연결될 수 있다. 다시 말해, 제1 캐쏘드 단자(38) 및 제2 캐쏘드 단자(128)는 캐쏘드 연결부(140)를 통하여 전기적으로 연결될 수 있다. 캐쏘드 연결부(140)에는 양의 전압이 인가될 수 있다. 일 실시예에 따르면, 애노드 연결부(150) 및 캐쏘드 연결부(140)는 리벳(rivet) 형태로 제공될 수 있으나, 이에 제한되지 않고 다양한 종류의 연결 단자들이 연결부들로 사용될 수 있다. 연결부들은 도전 물질, 예를 들어, 금속을 포함할 수 있다. 지금까지 설명한 제조예에 의해 리튬 전지의 제조가 완성될 수 있다.
The
제1 애노드부(20), 양면 전극부(100), 및 제1 캐쏘드부(40)이 열융착에 의해 서로 결합될 수 있다. 상기 열융착에 의해, 제1 애노드 전해질층(16)이 제2 캐쏘드 전해질층(126)과 연결되고, 제2 애노드 전해질층(116)이 제1 캐쏘드 전해질층(36)과 연결될 수 있다. 상기 열융착은 진공 조건에서 30℃ 내지 160℃, 바람직하게는 50내지 130℃의 온도에서 진행될 수 있다. 상기 열융착이 30℃보다 낮은 온도에서 진행되면, 제1 애노드부(20), 양면 전극부(100), 및 제1 캐쏘드부(40)가 불량하게 결합될 수 있다. 상기 열융착이 160℃보다 높은 온도에서 진행되면, 제1 애노드부(20), 양면 전극부(100), 또는 제1 캐쏘드부(40)가 열에 의해 손상될 수 있다. 실시예에 따르면, 제1 애노드부(20), 양면 전극부(100), 및 제1 캐쏘드부(40)가 제조된 후, 열융착에 의해 서로 동시에 결합되므로, 리륨 전지가 용이하게 제조될 수 있다.
The
제3 파우치 필름(200)이 제1 애노드부(20)의 측벽, 양면 전극부(100)의 측벽, 및 제1 캐쏘드부(40)의 측벽 상에 제공될 수 있다. 제3 파우치 필름(200)은 제1 및 제2 파우치 필름들(10, 30)과 동일한 물질을 포함할 수 있다. 제3 파우치 필름(200)은 제1 파우치 필름(10) 및 제2 파우치 필름(30)과 결합할 수 있다. 제1 내지 제3 파우치 필름들(10, 30, 200)에 의해, 제1 애노드부(20), 양면 전극부(100), 및 제1 캐쏘드부(40)가 씰링될 수 있다. 이에 따라, 제1 애노드부(20), 양면 전극부(100), 및 제1 캐쏘드부(40)는 외부의 공기 또는 수분에 의해 손상되지 않을 수 있다. 리튬 전지는 긴 수명 및 양호한 안전성을 가질 수 있다. The
실시예에 따르면, 제2 캐쏘드부(120)가 제1 파우치 필름(10) 상에 형성되고, 제2 애노드부(110)가 제2 파우치 필름(30) 상에 형성되므로, 별도의 파우치 필름들(10, 30)의 부착 공정이 생략될 수 있다.
Since the
제1 애노드부(20) 및 제2 캐쏘드부(120)는 제1 단위 전지(UB1)를 구성할 수 있다. 제2 애노드부(110) 및 제1 캐쏘드부(40)는 제2 단위 전지(UB2)를 구성할 수 있다. 제2 단위 전지(UB2)는 제1 단위전지(UB1)와 동일한 구조 및 물질을 포함하여, 제1 단위 전지(UB1)와 동일한 전기적 성능(예를 들어, 용량 및 전압)을 구현할 수 있다. 애노드 연결부(150) 및 캐쏘드 연결부(140)에 의해, 제2 단위 전지(UB2)는 제1 단위 전지(UB1)와 병렬 연결될 수 있다. 리튬 전지의 용량은 제1 단위 전지(UB1)의 용량 및 제2 단위 전지(UB2)의 용량의 합과 동일할 수 있다. 리튬 전지의 전압은 제1 단위 전지(UB1)의 전압과 동일할 수 있다. 실시예의 리튬 전지 제조 방법에 따르면, 용량이 증가된 리튬 전지가 용이하게 제조될 수 있다. 고분자 필름에 의해, 제1 단위 전지(UB1) 및 제2 단위 전지(UB2) 사이의 누설 전류의 발생이 방지(또는 감소)될 수 있다. 전해질층들은 고체 상태이며, 제2 애노드 전해질층(116) 및 제2 캐쏘드 전해질층(126)이 고분자 필름의 측벽(예를 들어, 고분자 필름의 제3 면(131c))을 덮지 않을 수 있다. 이에 따라, 제1 단위 전지(UB1) 및 제2 단위 전지(UB2) 사이의 누설 전류의 발생이 더욱 방지(또는 감소)될 수 있다. 제1 단위 전지(UB1) 및 제2 단위 전지(UB2) 사이에 별도의 파우치 필름(미도시)이 개재되지 않아, 리튬 전지가 소형화될 수 있다.
The
도 5a는 본 발명의 다른 실시예에 따른 리튬 전지를 나타낸 것으로, 도 4a의 Ⅳ-Ⅳ'선 방향으로 자른 단면도이다. 도 5b는 본 발명의 다른 실시예에 따른 리튬 전지를 나타낸 것으로, 도 4a의 Ⅴ-Ⅴ'선 방향으로 자른 단면도이다.5A is a cross-sectional view taken along the line IV-IV 'of FIG. 4A, illustrating a lithium battery according to another embodiment of the present invention. 5B is a cross-sectional view of the lithium battery according to another embodiment of the present invention, taken along line V-V 'of FIG. 4A.
이하, 앞서 설명한 바와 중복되는 내용은 생략한다. Hereinafter, duplicated description will be omitted.
도 5a 및 도 5b를 같이 참조하면, 제1 캐쏘드부(40), 다수의 양면 전극부들(100a, 100b, 100c), 및 제1 애노드부(20)가 병렬 연결되어, 리튬 전지가 제조될 수 있다. 제1 애노드부(20)는 앞서 도 1a 및 도 1b의 예에서와 같이 제조될 수 있다. 제1 캐쏘드부(40)는 앞서 도 2a 및 도 2b의 예에서와 같이 제조될 수 있다. 양면 전극부들(100a, 100b, 100c) 각각은 제1 내지 제3 양면 전극부들(100a, 100b, 100c)을 포함할 수 있다. 제 1 내지 제 3 양면 전극부들(100a, 100b, 100c)은 도 3a 및 도 3b의 양면 전극부(100)의 예에서와 같이 제조될 수 있다. 이에 따라, 제 1 내지 제 3 양면 전극부들(100a, 100b, 100c)은 서로 동일한 구조를 가지며, 동일한 물질을 포함할 수 있다. 제1 캐쏘드부(40), 제 1 내지 제 3 양면 전극부들(100a, 100b, 100c), 및 제2 애노드부(20)의 연결은 도 4a 및 도 4b에서 설명한 바와 동일할 수 있다. 리튬 전지는 제1 애노드부(20) 상에 복수의 양면 전극부들(100a, 100b, 100c) 및 제1 캐쏘드부(40)를 적층하여 형성될 수 있다. 이 때, 제1 양면 전극부(100a)가 제1 애노드부(20) 상에 배치되어, 제1 양면 전극부(100a)의 제2 캐쏘드부(120a)가 제1 애노드부(20)와 접촉할 수 있다. 이후, 제2 양면 전극부(100b)의 제2 캐쏘드부(12b)가 제1 양면 전극부(100a)의 제2 애노드부(110a)에 접촉하도록, 제1 양면 전극부(100a)가 제2 애노드부(110a) 상에 제공될 수 있다 제3 양면 전극부(100c)의 제2 캐쏘드부(120c)가 제2 양면 전극부(100b)의 제2 애노드부(110b)와 접촉하도록, 제3 양면 전극부(100c)가 제2 양면 전극부(100b) 상에 제공될 수 있다. 제1 캐쏘드부(40)가 제3 양면 전극부(100c) 상에 제공되어, 제1 캐쏘드부(40)가 제3 양면 전극부(100c)의 제2 애노드부(110c)와 접촉할 수 있다. 제1 애노드부(20), 제 1 내지 제 3 양면 전극부들(100a, 100b, 100c), 및 제1 캐쏘드부(40)는 열융착에 의해 서로 결합될 수 있다. 각각의 양면 전극부들(100a, 100b, 100c)에서, 제2 애노드 전해질층(116a, 116b, 116c) 및 제2 캐쏘드 전해질층들(126a, 126b, 126c)은 고체 상태이고, 고분자 필름들(130a, 130b, 130c)의 측벽을 덮지 않을 수 있다. 도 4a에 도시된 바와 같이, 제1 캐쏘드 단자(38), 제2 캐쏘드 단자들(128), 제1 애노드 단자(18), 및 제2 애노드 단자들(118)은 제1 파우치 필름(10)으로부터 돌출될 수 있다. 평면적 관점에서, 제 1 및 제 2 캐쏘드 단자들(38, 128)은 서로 중첩될 수 있다. 캐쏘드 연결부(140)가 제1 캐쏘드 단자(38) 및 제2 캐쏘드 단자들(128)을 관통하며, 제 1 및 제2 캐쏘드 단자들(38, 128)과 연결될 수 있다. 제 1 및 제 2 애노드 단자들(18, 118)은 서로 중첩되며, 제 1 및 제 2 캐쏘드 단자들(38, 128)과 수평적으로 이격배치될 수 있다. 애노드 연결부(150)가 제1 애노드 단자(18) 및 제2 애노드 단자들(118)을 관통하며, 제1 및 제2 애노드 단자들(18, 118)과 연결될 수 있다. 5A and 5B, a
실시예에 따르면, 리튬 전지는 제1 내지 제4 단위 전지(UB1-UB4)들을 포함할 수 있다. 제1 애노드부(20) 및 제1 양면 전극부(100a)의 제2 캐쏘드부(120a)는 제1 단위 전지(UB1)를 구성할 수 있다. 제1 양면 전극부(100a)의 제2 애노드부(110a) 및 제2 양면 전극부(100b)의 제2 캐쏘드부(120b)는 제2 단위 전지(UB2)를 구성할 수 있다. 제2 양면 전극부(100b)의 제2 애노드부(110b) 및 제3 양면 전극부(100c)의 제2 캐쏘드부(120c)는 제3 단위 전지(UB3)를 구성할 수 있다. 제3 양면 전극부(100c)의 제2 캐소드부(110c) 및 제1 캐쏘드부(40)는 제4 단위 전지(UB4)를 구성할 수 있다. 양면 전극부들(100a-100c)이 복수로 제공되므로, 고분자 필름들(130a-130c)은 단위 전지들(UB1-UB4) 사이에 각각 개재될 수 있다. 단위 전지들(UB1-UB4)은 캐쏘드 연결부(140) 및 애노드 연결부(150)에 의해 병렬 연결될 수 있다. 제1 내지 제4 단위 전지들(UB1-UB4)은 서로 동일한 전기적 특성(예를 들어, 용량 및 전압)을 가질 수 있다. 제1 내지 제4 단위 전지들(UB1-UB4)은 병렬 연결되므로, 리튬 전지의 용량은 제1 내지 제4 단위 전지들(UB1-UB4)의 용량들의 총합과 동일할 수 있다. 예를 들어, 리튬 전지의 용량은 제1 단위 전지(UB1)의 4배의 용량을 나타낼 수 있다. 리튬 전지는 제1 단위 전지(UB1)와 동일한 전압을 나타낼 수 있다. 실시예에 따르면, 양면 전극부들의 개수의 조절에 의해, 고용량의 리튬 전지가 용이하게 제조될 수 있다. 더불어, 양면 전극들의 개수 조절에 의해, 리튬 전지의 용량이 제어될 수 있다. 파우치 필름들(10, 30, 200)에 의해 단위 전지들은 외부로부터 보호될 수 있다.
According to the embodiment, the lithium battery may include the first to fourth unit cells UB1 to UB4. The
이하, 본 발명의 실험예를 참조하여, 본 발명에 따른 리튬전지의 제조방법 및 상기 리튬전지의 특성평가 결과를 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the method for producing a lithium battery according to the present invention and the results of characteristics evaluation of the lithium battery will be described in more detail with reference to experimental examples of the present invention.
리튬전지의 제조Manufacture of Lithium Battery
<실험예 1> <Experimental Example 1>
(전해질 페이스트의 제조)(Preparation of electrolyte paste)
N-메틸 피롤리돈(N-methyl pyrrolidone, NMP)에 에틸셀룰로오스를 녹이고, 비닐리덴플루오라이드와 헥사플루오로프로필렌의 공중합체를 녹여, 고분자 메트릭스가 제조된다. 에틸셀룰로오스와 공중합체는 30: 70의 중량퍼센트(wt%)를 가진다. 리튬헥사플루오로포스페이트(LiPF6)를 유기용매에 녹여 1몰 농도의 비수계 전해액이 제조된다. 유기용매는 에틸렌 카보네이트(ethylene carbonate, EC)와 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate, PC)와 에틸메틸 카보네이트(ethylmethyl carbonate, EMC)를 1.5:1:1.5의 중량비로 혼합하여 사용한다. 비수계 전해질과 리튬 알루미늄 티타늄 포스페이트(Lithium Aluminum Titanium Phosphate, LATP)를 각각 고분자 매트릭스의 300wt% 및 50wt%로 고분자 메트릭스에 차례로 첨가한다. 이후 교반이 수행된다.
A polymer matrix is prepared by dissolving ethylcellulose in N-methyl pyrrolidone (NMP) and dissolving a copolymer of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene. The ethyl cellulose and the copolymer have a weight percent (wt%) of 30:70. Lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ) is dissolved in an organic solvent to prepare a non-aqueous liquid electrolyte having a concentration of 1 mol. Ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC) and ethylmethyl carbonate (EMC) are mixed at a weight ratio of 1.5: 1: 1.5. The non-aqueous electrolyte and lithium aluminum titanium phosphate (LATP) are added to the polymer matrix in turn at 300 wt% and 50 wt%, respectively, of the polymer matrix. Stirring is then carried out.
(제1 애노드부의 제조)(Preparation of first anode part)
도 1a 및 도 1b를 참조하여 제1애노드부의 제조 방법이 설명된다.A method of manufacturing the first anode portion will be described with reference to Figs. 1A and 1B.
나일론층, 알루미늄 호일, 및 무연신 폴리프로필렌층을 라미네이션하여, 제1 파우치 필름(10)을 형성한다. 제1 파우치 필름(10)이 60dyne/cm 이상의 표면에너지를 가질 때까지, 제1 파우치 필름(10)이 대기 분위기 하에서 코로나 방전기를 이용하여 표면 처리된다.A nylon layer, an aluminum foil, and an unoriented polypropylene layer are laminated to form the
두께 8μm의 구리 포일이 제1 파우치 필름(10) 상에 라미네이팅되어, 제1 애노드 집전층(12)가 제1 파우치 필름(10) 상에 형성된다. 이 때, 상기 라미네이팅은 제1 파우치 필름(10) 및 구리 호일 사이에 열융용성 접착필름을 삽입한 후, 130℃의 온도에서 진행된다. 애노드 단자(18)가 제1 파우치 필름(10) 상에 형성되어, 구리 호일과 연결된다. A copper foil having a thickness of 8 탆 is laminated on the
전해질 페이스트, 천연흑연, 및 아세틸렌블랙을 각각 10wt%, 85wt%, 및 5wt%로 혼합하여 제조된 애노드 페이스트가 사용된다. 이 때, 전해질 페이스트는 앞서 설명한 바와 같이 제조된 전해질 페이스트를 사용한다. 애노드 페이스트를 제1 애노드 집전층(12) 상에 대략 65μm의 두께로 코팅하여, 제1 애노드층(14)을 형성한다. 이후, 전해질 페이스트를 제1 애노드층(14) 상에 코팅하여, 제1 애노드 전해질층(16)을 형성한다. An anode paste prepared by mixing electrolyte paste, natural graphite, and acetylene black at 10 wt%, 85 wt%, and 5 wt%, respectively, is used. At this time, as the electrolyte paste, the electrolyte paste prepared as described above is used. An anode paste is coated on the first anode current-collecting
(제1 캐쏘드부의 제조애노드) (Manufacturing anode of the first cathode section)
도 2a 및 도 2b를 참조하여 제1 캐쏘드의 제조 방법이 설명된다.A method of manufacturing the first cathode will be described with reference to Figs. 2A and 2B.
제1 캐쏘드부(40)는 제1 애노드부(20)와 유사하게 제1 캐쏘드부(40)를 제2 파우치 필름(30) 상에 제조한다. 다만, 10μm, 가로 120mm, 세로 87mm 의 알루미늄 포일이 제1 캐쏘드 집전층(32) 층으로 사용된다. 전해질 페이스트, 리튬코발트옥사이드(LiCoO2), 및 아세틸렌블랙을 각각 10wt%, 85wt%, 5wt%로 혼합하여, 캐쏘드 페이스트가 제조된다. 이 때, 전해질 페이스트는 앞서 설명한 바와 같이 제조된 전해질 페이스트를 사용한다. 상기 캐쏘드 페이스트를 구리 집전층 상에 100μm의 두께로 고팅하여, 제1 캐쏘드층(34)을 형성한다. 전해질 페이스트를 제1 캐쏘드층(34) 상에 직접 코팅하여, 제1 캐쏘드 전해질층(36)을 형성한다.
The
(양면 전극부의 제조)(Production of double-sided electrode portion)
이하, 실험예의 양면 전극부의 제조가 도 3a 및 도 3b를 참조하여 설명된다.Hereinafter, the production of the double-sided electrode portion of the experimental example will be described with reference to Figs. 3A and 3B.
150μm 두께의 c-PP(캐스티드 폴리프로필렌) 필름을 준비한다. 구리 포일을 c-PP필름의 제1 면에 배치하고, 알루미늄 포일을 c-PP필름의 제2 면에 배치한다. 구리 포일과 c-PP필름, 및 알루미늄 포일과 c-PP필름을 라미네이션시킨다. 제1 애노드층(14) 및 제1 애노드 전해질층(16)과 동일하게 알루미늄 필름 상에 제2 캐쏘드층(124) 및 제2 캐쏘드 전해질층(126)을 제조한다. 제1 애노드층(14) 및 제1 애노드 전해질층(16)과 동일하게 구리 필름 상에 제2 애노드층(114) 및 제2 애노드 전해질층(116)을 제조한다.
A 150 μm thick c-PP (cast polypropylene) film is prepared. A copper foil is placed on the first side of the c-PP film, and an aluminum foil is placed on the second side of the c-PP film. Copper foil and c-PP film, and aluminum foil and c-PP film are laminated. A
(리튬전지의 제조)(Production of lithium battery)
이하, 실험예의 리튬전지의 제조가 도 4a 내지 도 4c를 참조하여 설명된다.Hereinafter, the production of the lithium battery of the experimental example will be described with reference to Figs. 4A to 4C.
제1 애노드부(20), 양면 전극부(100) 및 제1 캐쏘드부(40)를 적층한다. 이 때, 제1 애노드부(20)의 제1 애노드 전해질층(16)을 양면 전극부(100)의 제2 캐쏘드 전해질층(126)과 마주보게 배치한다. 제1 캐쏘드부(40)의 제1 캐쏘드 전해질층(36)을 양면 전극부(100)의 제2 애노드 전해질층(116)과 마주보게 배치한다. 제1 애노드부(20), 양면 전극부(100), 및 제1 캐쏘드부(40)를 130℃ 의 온도에서 열융착 및 라미네이션시킨다. 캐쏘드 단자들(38, 128)를 연결하는 캐쏘드 연결부(140)를 형성하고, 애노드 단자들(18, 38)를 연결하는 애노드 연결부(150)를 형성했다.
The
<실험예 2><Experimental Example 2>
실험예 1과 동일하게 리튬전지가 제조될 수 있다. 다만, 전해질 페이스트, 올리빈(LiFePO4), 및 아세틸렌블랙을 각각 10wt%, 85wt%, 및 5wt%로 혼합하여 제조된 캐쏘드 페이스트가 사용된다.
A lithium battery can be manufactured in the same manner as in Experimental Example 1. [ However, a cathode paste prepared by mixing electrolyte paste, olivine (LiFePO 4 ), and acetylene black at 10 wt%, 85 wt%, and 5 wt%, respectively, is used.
<비교예 1>≪ Comparative Example 1 &
(전해질 페이스트의 제조)(Preparation of electrolyte paste)
실험예 1과 동일하게 제도된 전해질 페이스트가 사용되었다.
The electrolyte paste was prepared in the same manner as in Experimental Example 1.
(제1 애노드부의 제조)(Preparation of first anode part)
실험예 1과 동일하게 제1 애노드부(20)가 제조되었다. 제1 파우치 필름(10) 및 제1 파우치 필름(10) 상의 제1 애노드 집전층(12)의 제공이 생략되고, 구리 호일 상에 제1 애노드층(14) 및 제1 애노드 전해질층(16)을 차례로 형성하였다.
The
(제1 캐쏘드부의 제조) (Preparation of first cathode part)
실험예 1과 동일하게 제1 캐쏘드부(40)가 제조되었다. 다만, 제2 파우치 필름(30) 및 제2 파우치 필름(30) 상의 제1 캐쏘드 집전층(32)의 제공이 생략되고, 알루미늄 호일 상에 제1 캐쏘드층(34) 및 제1 캐쏘드 전해질층(36)을 차례로 형성하였다.
The
(양면 전극부의 제조)(Production of double-sided electrode portion)
실험예 1과 동일하게 양면 전극부(100)가 제조되었다. 다만, c-PP필름 대신 니켈 호일을 사용하였다.
The double-
(리튬 전지의 제조)(Production of lithium battery)
실험예 1과 동일하게 리튬 전지가 제조되었다. 다만, 비교예 1에서 제조된 제1 애노드부(20), 제1 캐쏘드부(40), 및 양면 전극부(100)를 사용하였다. 캐쏘드 리벳이 생략되고, 캐쏘드 단자들(38, 128)을 초음파 용접에 의해 연결하였다. 애노드 리벳이 생략되고, 애노드 단자들(18, 118)을 초음파 용접에 의해 연결하였다.
A lithium battery was produced in the same manner as in Experimental Example 1. However, the
<비교예 2>≪ Comparative Example 2 &
비교예 1와 동일하게 리튬전지를 제조하였다. 다만, 전해질 페이스트, 올리빈(LiFePO4), 및 아세틸렌블랙을 각각 10wt%, 85wt%, 5wt%로 혼합하여 제조된 캐쏘드 페이스트를 사용하였다.
A lithium battery was produced in the same manner as in Comparative Example 1. However, a cathode paste prepared by mixing electrolyte paste, olivine (LiFePO 4 ), and acetylene black at 10 wt%, 85 wt%, and 5 wt%, respectively, was used.
리튬 전지의 성능평가Performance evaluation of lithium battery
도 6은 실험예들 및 비교예들의 방전특성을 평가한 결과를 나타낸 그래프이다. 방전특성 평가 시험은 리튬전지를 방전시켜 방전용량(가로축)에 따른 전압(세로축)을 측정하였다. 이하, 도 4a 내지 도 4c를 함께 참조하여 설명한다.6 is a graph showing the results of evaluating discharge characteristics of the experimental examples and the comparative examples. In the discharge characteristic evaluation test, the lithium battery was discharged to measure the voltage (vertical axis) according to the discharge capacity (transverse axis). Hereinafter, FIGS. 4A to 4C will be described together.
도 6을 참조하면, 실험예 1(a1)은 비교예 1(b1) 및 비교예 2(b2)보다 큰 방전용량을 가지며, 실험예2(a2)는 비교예 2(b2)보다 큰 방전용량을 가짐을 알 수 있다. 실험예 2(a2)는 비교예 2(b2) 보다 큰 방전용량을 가짐을 알 수 있다. 실험예들(a1, a2)에서 단전지 셀들은 각각은 포켓팅 방식으로 개별진공 열융착된다. 이후에, 캐쏘드 단자들(38, 128) 및 애노드 단자들(18, 118)이 리벳팅 방식을 통해 병렬 연결되었다. 결과적으로, 실험예들(a1, a2)은 비교예들(b1, b2) 보다 내부저항이 현저히 낮고, 전극층 상에 전해질층이 직접 인쇄되어, 전극층 및 전해질 간의 접촉이 최대화될 수 있었다. 따라서, 실험예가 비교예보다 전고체 리튬이차전지의 계면저항 특성에 따른 전압강하 현상의 감소로 전고체 리튬이차전지의 성능이 향상될 수 있다.
Referring to FIG. 6, Experimental Example 1 (a1) has a larger discharge capacity than Comparative Examples 1 (b1) and 2 (b2), Experimental Example 2 (a2) . ≪ / RTI > It can be seen that Experimental Example 2 (a2) has a larger discharge capacity than Comparative Example 2 (b2). In the experimental examples (a1, a2), each unit cell is individually vacuum fused by a pocketing method. Thereafter, the
도 7은 실험예들 및 비교예들의 임피던스 특성을 평가한 결과를 나타낸 그래프이다. 이하, 도 4a 내지 도 4c를 함께 참조하여 설명한다.7 is a graph showing the results of evaluating the impedance characteristics of the experimental examples and the comparative examples. Hereinafter, FIGS. 4A to 4C will be described together.
도 7을 참조하면, 실험예 1(d1)은 비교예 1(c1)보다 낮은 내부저항을 가지며, 실험예 2(d2)는 비교예 2(c2)보다 낮은 내부저항을 가짐을 알 수 있다. 비교예들(c1, c2)의 리튬 전지들의 경우, 고분자 필름(130)이 생략되어, 제1 단위 전지(UB1)와 제2 단위 전지(UB2) 사이에 누설 전류가 약하게 흘러, 임피던스가 낮은 것을 확인할 수 있다. 실험예들(d1, d2)의 경우, 제1 단위 전지(UB1)와 제2 단위 전지(UB2) 사이에 고분자 필름(130)이 제공될 수 있다. 고분자 필름(130)은 절연 물질을 포함하며, 양면 전극부(100)의 전해질층들(116, 126)은 고분자 필름(130)의 측벽들(예를 들어, 제3 면(131c))을 덮지 않을 수 있다. 이에 따라, 제1 단위 전지(UB1)의 제2 캐쏘드 전해질층(126)은 제2 단위 전지(UB2)의 제2 애노드 전해질층(116)과 전기적으로 절연될 수 있다. 이에 따라, 리튬 전지에서 제1 및 제2 단위 전지들(UB1, UB2) 사이의 누설 전류가 흐르는 현상이 방지될 수 있다. 실험예들(d1, d2)의 리튬 전지는 전극 상에 전해질을 직접코팅하고, 셀 스택을 하는 과정에서 개별 단전지들을 모두 열융착을 진행하여 셀 내부 및 셀 간의 물리적인 접촉을 최대화 할 수 있다. 또한, 각 계면 사이에서 물리적인 공극을 최소화시키고 접착을 강화시킬 수 있다.
Referring to FIG. 7, it can be seen that Experimental Example 1 (d1) has lower internal resistance than Comparative Example 1 (c1), and Experimental Example 2 (d2) has lower internal resistance than Comparative Example 2 (c2). In the case of the lithium batteries of the comparative examples (c1, c2), the
도 8은 실험예들 및 비교예들의 수명특성을 평가한 결과를 나타낸 그래프이다. 가로축은 사이클 수를 세로축은 용량을 나타낸다. 이하, 도 4a 내지 도 4c를 함께 참조하여 설명한다.8 is a graph showing the results of evaluating the life characteristics of the experimental examples and the comparative examples. The horizontal axis represents the number of cycles and the vertical axis represents the capacity. Hereinafter, FIGS. 4A to 4C will be described together.
도 8을 참조하면, 동일한 사이클에서 실험예 1(e1)은 비교예 1(f1)보다 높은 용량을 나타내며, 실험예 2(e2)는 비교예 2(f2)보다 높은 용량을 가짐을 알 수 있다. 이로부터 앞서 도 6 및 도 7에서 설명한 바와 같이 실험예들(e1, e2)이 비교예들(f1, f2)보다 낮은 내부 저항 및 개선된 전압 강하 특성을 가짐을 확인할 수 있다. 사이클 수가 증가하면, 실험예들(e1, e2)은 비교적 일정한 용량을 나타내나, 비교예들(f1, f2)은 용량이 감소하는 것을 관찰할 수 있다. 이로부터, 실험예들(e1, e2)은 비교예들(f1, f2)보다 우수한 수명 특성을 갖는 것을 알 수 있다. 실험예들(e1, e2)은 개선된 전압 강하 특성을 가질 수 있다. 이에 따라, 리튬 전지는 긴 수명 및 안정성을 나타내는 것을 확인할 수 있다.
Referring to FIG. 8, in the same cycle, Experimental Example 1 (e1) shows higher capacity than Comparative Example 1 (f1) and Experimental Example 2 (e2) has higher capacity than Comparative Example 2 (f2) . 6 and 7, it can be seen that the experimental examples e1 and e2 have lower internal resistance and improved voltage drop characteristics than the comparative examples f1 and f2. As the number of cycles increases, the experimental examples (e1, e2) exhibit a relatively constant capacity, while the comparative examples (f1, f2) show a decrease in capacity. From this, it can be seen that the experimental examples (e1, e2) have better life characteristics than the comparative examples (f1, f2). Experimental examples (e1, e2) can have improved voltage drop characteristics. As a result, it can be confirmed that the lithium battery exhibits long life and stability.
이상, 본 발명을 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되지 않고, 본 발명의 기술적 사상 및 범위 내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형 및 변경이 가능하다.
While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the present invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, and various changes and modifications may be made by those skilled in the art without departing from the scope and spirit of the invention. Change is possible.
Claims (19)
상기 제1 파우치 필름 상의 제1 애노드 단자를 포함하는 제1 애노드부;
상기 제1 애노드부 상의 제2 캐쏘드부;
상기 제2 캐쏘드부 상의 고분자 필름;
상기 고분자 필름 상의 제2 애노드 단자를 포함하는 제2 애노드부;
상기 제2 애노드부 상의 제1 캐쏘드부;
상기 제1 캐쏘드부 상의 제2 파우치 필름; 및
상기 제1 애노드 단자 및 제2 애노드 단자를 관통하여, 상기 제1 애노드부와 상기 제2 애노드부를 전기적으로 연결하는 애노드 연결부를 포함하는 리튬 전지.
A first pouch film;
A first anode portion including a first anode terminal on the first pouch film;
A second cathode portion on the first anode portion;
A polymer film on the second cathode portion;
A second anode portion including a second anode terminal on the polymer film;
A first cathode portion on the second anode portion;
A second pouch film on the first cathode portion; And
And an anode connection portion electrically connected to the first anode portion and the second anode portion through the first anode terminal and the second anode terminal.
상기 고분자 필름은 상기 제1 파우치 필름을 향하는 제1 면 및 상기 제1 면과 대향되는 제2 면을 가지고,
상기 제1 애노드부는 상기 제1 파우치 필름 상에 적층된 제1 애노드 집전층, 제1 애노드층, 및 제1 애노드 전해질층을 포함하며,
상기 제2 캐쏘드부는 상기 고분자 필름의 상기 제1 면 상에 적층된 제2 캐쏘드 집천층, 제2 캐쏘드층, 및 제2 캐쏘드 전해질층을 포함하며,
상기 제2 애노드부는 상기 고분자 필름의 상기 제2 면 상에 적층된 제2 애노드 집천층, 제2 애노드층, 및 제2 애노드 전해질층을 포함하며,
상기 제1 캐쏘드부는 상기 제2 파우치 필름 상에 적층된 제1 캐쏘드 집전층, 제1 캐쏘드층, 및 제1 캐쏘드 전해질층을 포함하는 리튬 전지.
The method according to claim 1,
Wherein the polymer film has a first surface facing the first pouch film and a second surface facing the first surface,
Wherein the first anode portion includes a first anode current collector layer, a first anode layer, and a first anode electrolyte layer stacked on the first pouch film,
Wherein the second cathode portion includes a second cathode collector layer, a second cathode layer, and a second cathode electrolyte layer stacked on the first side of the polymer film,
The second anode portion includes a second anode collector layer, a second anode layer, and a second anode electrolyte layer stacked on the second surface of the polymer film,
Wherein the first cathode portion comprises a first cathode collector layer, a first cathode layer, and a first cathode electrolyte layer stacked on the second pouch film.
상기 제1 애노드 전해질층은 상기 제2 캐쏘드 전해질층과 마주보며 접촉하고,
상기 제2 애노드 전해질층은 상기 제1 캐쏘드 전해질층과 마주보며 접촉하는 리튬 전지.
3. The method of claim 2,
Wherein the first anode electrolyte layer is in contact with the second cathode electrolyte layer,
And the second anode electrolyte layer is in contact with and in contact with the first cathode electrolyte layer.
상기 제1 애노드 전해질층은 상기 제1 캐쏘드 전해질층, 상기 제2 애노드 전해질층, 및 상기 제2 캐쏘드 전해질층과 동일한 물질을 포함하는 리튬 전지.
3. The method of claim 2,
Wherein the first anode electrolyte layer comprises the same material as the first cathode electrolyte layer, the second anode electrolyte layer, and the second cathode electrolyte layer.
상기 고분자 필름은 상기 제1 면 및 상기 제2 면을 잇는 제3 면을 가지고,
상기 고분자 필름의 상기 제3 면은 상기 제2 캐쏘드 전해질층 및 상기 제2 애노드 전해질층에 의해 노출되는 리튬 전지.
3. The method of claim 2,
Wherein the polymer film has a third surface connecting the first surface and the second surface,
And the third surface of the polymer film is exposed by the second cathode electrolyte layer and the second anode electrolyte layer.
상기 제2 캐쏘드부, 상기 제2 애노드부, 및 상기 고분자 필름은 복수로 제공되며,
서로 이웃한 상기 제2 캐쏘드부 및 상기 제2 애노드부에서, 상기 제2 캐쏘드부의 상기 제2 캐쏘드 전해질층은 상기 제2 애노드부의 상기 제2 애노드 전해질 필름과 서로 마주보며 접촉하는 리튬 전지.
3. The method of claim 2,
Wherein the second cathode portion, the second anode portion, and the polymer film are provided in plural,
Wherein the second cathode electrolyte layer of the second cathode portion is in contact with and facing the second anode electrolyte film of the second anode portion in the second cathode portion and the second anode portion which are adjacent to each other.
상기 제1 캐쏘드부는 제1 캐쏘드 단자를 포함하고,
상기 제2 캐쏘드부는 제2 캐쏘드 단자를 포함하되,
상기 리튬 전지는 상기 제1 캐쏘드 단자 및 상기 제2 캐쏘드 단자를 관통하여 상기 제1 캐쏘드부와 상기 제2 캐쏘드부는 전기적으로 연결하는 캐쏘드 연결부를 더 포함하는 리튬 전지.
The method according to claim 1,
Wherein the first cathode portion includes a first cathode terminal,
The second cathode portion including a second cathode terminal,
Wherein the lithium battery further includes a cathode connection portion that electrically connects the first cathode portion and the second cathode portion through the first cathode terminal and the second cathode terminal.
상기 제1 애노드부 및 상기 제2 캐쏘드부는 제1 단위 전지를 구성하고,
상기 제2 애노드부 및 상기 제1 캐쏘드부는 제2 단위 전지를 구성하되,
상기 제1 단위 전지는 상기 제2 단위 전지와 병렬 연결되는 리튬 전지.
8. The method of claim 7,
Wherein the first anode portion and the second cathode portion constitute a first unit cell,
The second anode portion and the first cathode portion constitute a second unit cell,
Wherein the first unit cell is connected in parallel to the second unit cell.
상기 제1 단위 전지는 상기 제2 단위 전지와 동일한 전압 및 동일한 용량을 갖는 리튬 전지.
9. The method of claim 8,
Wherein the first unit cell has the same voltage and the same capacity as the second unit cell.
상기 제1 애노드 단자는 상기 제1 파우치 필름 상에서 상기 제1 애노드 집전층과 연결되며, 상기 제1 애노드 집전층으로부터 수평적으로 돌출되고,
상기 제2 애노드 단자는 상기 고분자 필름 상에서 상기 제2 애노드 집전층과 연결되고, 상기 제2 애노드 집전층으로부터 수평적으로 돌출되는 리튬 전지.
3. The method of claim 2,
Wherein the first anode terminal is connected to the first anode current collector layer on the first pouch film and horizontally protrudes from the first anode current collector layer,
And the second anode terminal is connected to the second anode current collector layer on the polymer film and horizontally protrudes from the second anode current collector layer.
상기 제1 캐쏘드부는 제1 캐쏘드 단자를 포함하고,
상기 제2 캐쏘드부는 제2 캐쏘드 단자를 포함하되,
상기 제1 캐쏘드 단자는 상기 제2 파우치 필름 상에서 상기 제1 캐쏘드 집전층과 연결되며, 상기 제1 캐쏘드 집전층으로부터 수평적으로 돌출되고,
상기 제2 캐쏘드 단자는 상기 고분자 필름 상에서 상기 제2 캐쏘드 집전층과 연결되고, 상기 제2 애노드 집전층으로부터 수직적으로 돌출되는 리튬 전지.
3. The method of claim 2,
Wherein the first cathode portion includes a first cathode terminal,
The second cathode portion including a second cathode terminal,
Wherein the first cathode terminal is connected to the first cathode current collector layer on the second pouch film and is horizontally protruded from the first cathode current collector layer,
Wherein the second cathode terminal is connected to the second cathode current collector layer on the polymer film and vertically protrudes from the second anode current collector layer.
상기 제2 캐쏘드부, 상기 제2 애노드부, 및 상기 고분자 필름은 복수로 제공되며, 상기 제2 캐쏘드부들의 총 개수는 상기 제2 애노드부들의 총 개수 및 상기 고분자 필름의 총 개수와 각각 동일하고,
상기 고분자 필름들은 상기 제2 캐쏘드부들 중 하나와 및 상기 제2 애노드부들 중 하나 사이에 개재되는 리튬 전지.
The method according to claim 1,
Wherein the second cathode portion, the second anode portion, and the polymer film are provided in a plurality, and the total number of the second cathode portions is equal to the total number of the second anode portions and the total number of the polymer films, respectively and,
Wherein the polymer films are sandwiched between one of the second cathode portions and one of the second anode portions.
제2 파우치 필름 상에 제1 캐쏘드부를 형성하되, 상기 제1 캐쏘드부는 상기 제2 파우치 필름 상에 적층된 제1 캐쏘드 집전층, 제1 캐쏘드 단자, 제1 캐쏘드층, 및 제1 캐쏘드 전해질층을 포함하는 것;
양면 전극부를 제공하되, 상기 양면 전극부는 고분자 필름, 상기 고분자 필름의 제1 면 상의 제2 캐쏘드 단자를 포함하는 제2 캐쏘드부, 및 상기 고분자 필름의 제2 면 상의 제2 애노드 단자를 포함하는 제2 애노드부를 포함하는 것;
상기 제1 캐쏘드부, 상기 제1 애노드부, 및 상기 양면 전극부를 결합시는 것; 및
상기 제1 애노드 단자와 상기 제2 애노드 단자를 관통하여, 상기 제1 애노드 단자와 상기 제2 애노드 단자를 연결하는 애노드 연결부 및 상기 제1 캐쏘드 단자와 상기 제2 캐쏘드 단자를 관통하여, 상기 제1 캐쏘드 단자와 상기 제2 캐쏘드 단자를 연결하는 캐쏘드 연결부를 형성하는 것을 포함하는 리튬 전지 제조 방법.
A first anode portion is formed on the first pouch film, wherein the first anode portion includes a first anode current collector layer, a first anode terminal, a first anode layer, and a first anode electrolyte layer stacked on the first pouch film that;
Forming a first cathode portion on the second pouch film, wherein the first cathode portion includes a first cathode collector layer laminated on the second pouch film, a first cathode terminal, a first cathode layer, and a first cathode layer, Comprising a cathode electrolyte layer;
Wherein the double-sided electrode portion comprises a polymer film, a second cathode portion including a second cathode terminal on a first side of the polymer film, and a second anode terminal on a second side of the polymer film, Comprising a second anode portion;
The first cathode portion, the first anode portion, and the double-sided electrode portion; And
An anode connection portion passing through the first anode terminal and the second anode terminal, the anode connection portion connecting the first anode terminal and the second anode terminal, and the second cathode terminal passing through the first cathode terminal and the second cathode terminal, And forming a cathode connection portion connecting the first cathode terminal and the second cathode terminal.
상기 제1 애노드부 및 상기 제2 캐쏘드부는 제1 단위 전지를 구성하고,
상기 제2 애노드부 및 상기 제1 캐쏘드부는 제2 단위 전지를 구성하되,
상기 제1 단위 전지는 상기 캐쏘드 연결부 및 상기 애노드 연결부를 통하여 상기 제2 단위 전지와 병렬 연결되는 리튬 전지 제조 방법.
14. The method of claim 13,
Wherein the first anode portion and the second cathode portion constitute a first unit cell,
The second anode portion and the first cathode portion constitute a second unit cell,
Wherein the first unit cell is connected in parallel with the second unit cell through the cathode connection portion and the anode connection portion.
상기 양면 전극부를 제공하는 것은:
상기 고분자 필름의 상기 제1 면 상에 제2 캐쏘드 집전층, 제2 캐쏘드층, 및 제2 캐쏘드 전해질층을 적층하여, 상기 제2 캐쏘드부를 형성하는 것; 및
상기 고분자 필름의 상기 제2 면 상에 제2 애노드 집전층, 제2 애노드층, 및 제2 애노드 전해질층을 적층하여, 상기 제2 애노드부를 형성하는 것을 포함하는 리튬 전지 제조 방법.
14. The method of claim 13,
Providing the double-sided electrode portion comprises:
Laminating a second cathode collector layer, a second cathode layer, and a second cathode electrolyte layer on the first side of the polymer film to form the second cathode part; And
And laminating a second anode current collector layer, a second anode layer, and a second anode electrolyte layer on the second surface of the polymer film to form the second anode portion.
상기 제1 캐쏘드부, 상기 제1 애노드부, 상기 양면 전극부를 결합시키는 것은 상기 제1 캐쏘드부, 상기 제1 애노드부, 상기 양면 전극부를 100℃ 내지 160℃의 온도 조건에서 열융착시키는 것을 포함하는 리튬 전지 제조 방법.
14. The method of claim 13,
The coupling of the first cathode portion, the first anode portion, and the double-sided electrode portion may include thermally fusing the first cathode portion, the first anode portion, and the double-sided electrode portion at a temperature of 100 ° C to 160 ° C A method of manufacturing a lithium battery.
상기 고분자 필름은 상기 제1 면 및 상기 제2 면을 잇는 제3 면을 가지고,
상기 고분자 필름의 상기 제3 면은 상기 제2 캐쏘드 전해질층 및 상기 제2 애노드 전해질층에 의해 노출되는 리튬 전지 제조 방법.
16. The method of claim 15,
Wherein the polymer film has a third surface connecting the first surface and the second surface,
And the third surface of the polymer film is exposed by the second cathode electrolyte layer and the second anode electrolyte layer.
상기 제1 애노드 전해질층은 상기 제2 캐쏘드 전해질층과 마주보며 접촉하고,
상기 제2 애노드 전해질층은 상기 제1 캐쏘드 전해질층과 마주보며 접촉하는 리튬 전지 제조 방법.
16. The method of claim 15,
Wherein the first anode electrolyte layer is in contact with the second cathode electrolyte layer,
Wherein the second anode electrolyte layer is in contact with the first cathode electrolyte layer.
상기 제1 애노드 전해질층, 상기 제1 캐쏘드 전해질층, 상기 제2 애노드 전해질층, 및 상기 제2 캐쏘드 전해질층은 서로 동일한 물질을 포함하는 리튬 전지 제조 방법. 16. The method of claim 15,
Wherein the first anode electrolyte layer, the first cathode electrolyte layer, the second anode electrolyte layer, and the second cathode electrolyte layer comprise the same material.
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Cited By (2)
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EP3836256A1 (en) * | 2019-12-13 | 2021-06-16 | Hyundai Motor Company | Vehicle body member having charging and discharging function |
JP2021136214A (en) * | 2020-02-28 | 2021-09-13 | マクセルホールディングス株式会社 | Multilayer electrode body, all-solid battery with multilayer electrode body, and method for manufacturing multilayer electrode body |
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2015
- 2015-04-28 KR KR1020150059969A patent/KR20160014516A/en unknown
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