KR20150137194A - 중공사 분리막 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 내측에 통공이 형성되고 상기 통공 주위에 복수 개의 제1 방사공이 형성된 제1 환형블록; 및 상기 통공을 중심으로 상기 제1 환형블록의 외주면을 따라 회전하고, 복수 개의 제2 방사공이 형성된 제2 환형블록;을 포함하고, 상기 제2 환형블록은 일 방향으로 회전하고, 상기 제1 환형블록은 상기 제2 환형블록과 반대방향으로 회전하거나 무회전하는 방사구금을 이용하여 분리막을 제조하는 것을 특징으로 하는 중공사 분리막의 제조방법에 관한 것이다. 상기 제조방법은 공정 효율성이 우수하며, 이로부터 제조된 중공사 분리막은 내구성, 고 내압성, 및 내오염성이 우수하다.

Description

중공사 분리막 및 그 제조방법{HOLLOW FIBER MEMBRANE AND THE METHOD FOR PREPARING THE SAME}
본 발명은 중공사 분리막 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로 분리막 내부에 필라멘트가 보강된 중공사 분리막 및 그 제조방법에 관한 것이다.
분리막은 분자의 크기, 또는 분자와 분리막 간의 반발력 등에 따라 물질을 분리하는 도구로서, 분리의 구동력은 압력, 농도 그리고 전위차 등이다. 분리막을 분리공정에 이용하였을 경우에 자동화가 간편하고 상변화와 고온처리 등이 수반되지 않는 장점이 있기 때문에, 환경오염방지시설 또는 화학공업의 분리공정들을 대체할 수 있는 기술로서 연구 및 이용되고 있다. 분리막의 종류에는 역삼투막, 나노여과막, 한외여과막(ultrafiltration membrane), 정밀여과막(microfiltration membrane), 이온교환막, 기체분리막, 투과증발막 등이 있다.
일반적으로 모듈은 중공사 분리막 수백 내지 수천 개를 이용하여 제조된다. 모듈에서 단일 중공사 분리막이 손상되면 투과수가 오염되므로 이러한 중공사 분리막 손상은 심각한 문제가 될 수 있다. 일반적으로 투과수는 물이지만 이에 한정되는 것은 아니다. 즉, 상기 투과수는 액체 중에 미세 입자를 함유하고 있는 현탁액 또는 분산액으로부터 상기 미세입자가 분리 가능한 액체이면 어느 것이라도 가능하다.
현재까지 수많은 중공사 분리막에 관련된 특허들이 개시되어 왔다. 상기 특허들은 주로 충분한 여과 효율을 제공하는 기술에 관련된 것으로서, 중공사 분리막에 대한 손상을 피하거나 투과수 효율을 최대화하는 것에 관한 기술을 제공하는 것은 그다지 많지 않다. 중공사 분리막의 물리적 강도에 대한 중요성은 미국 특허 제3,644,139호; 제4,061,821호; 제5,472,607호; 제5,914,039호; 제6,354,444호; 제7,165,682호; 제7,172,075호; 제7,306,105호; 제7,861,869호; 제7,909,172호 등에 구체적으로 개시되어 있다.
특히, 미국 특허 공개 제2012-0273409호는 폴리비닐알코올(PVA)계 코어(core)를 중심으로 필라멘트를 편직하여 만들어진 섬유사 브레이드(Braid)를 활용하여 중공사 분리막의 강도 등을 보강하고 있으나, 코어를 추출해야하는 등 후처리 공정이 필수적으로 수반되어야 하므로, 추가 처리 시간 및 비용이 많이 소요되는 문제가 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 공정 효율성이 우수한 중공사 분리막의 제조방법을 제공하기 위함이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 내구성이 우수한 중공사 분리막을 제공하기 위함이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 막 내부의 오염도를 줄일 수 있으며, 고 내압성을 갖는 중공사 분리막을 제공하기 위함이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
본 발명의 하나의 관점은 내측에 통공이 형성되고 상기 통공 주위에 복수 개의 제1 방사공이 형성된 제1 환형블록; 및 상기 통공을 중심으로 상기 제1 환형블록의 외주면을 따라 회전하고, 복수 개의 제2 방사공이 형성된 제2 환형블록;을 포함하고, 상기 제2 환형블록은 일 방향으로 회전하고, 상기 제1 환형블록은 상기 제2 환형블록과 반대방향으로 회전하거나 무회전하는 방사구금을 이용하여 분리막을 제조하는 것을 특징으로 하는 중공사 분리막의 제조방법에 관한 것이다.
상기 중공사 분리막의 제조방법은 상기 방사구금으로 제1 필라멘트, 제2 필라멘트 및 내부응고액을 공급하는 단계; 상기 제2 환형블록을 회전시키며 상기 제1 필라멘트 및 상기 제2 필라멘트를 방사하는 단계; 상기 방사된 제1 필라멘트와 제2 필라멘트를 압출기로 이송하는 단계; 상기 압출기로 도프 용액을 주입하며 분리막을 압출 성형하는 단계; 세척단계; 및 건조단계를 포함할 수 있다.
상기 압출기는 상기 방사구금 하부에는 구비되며, 상기 압출기는 도프 용액이 공급되는 도프 주입구 및 압출된 분리막이 토출되는 노즐부가 구비될 수 있다.
상기 제1 방사공으로 제1 필라멘트를 공급하고, 상기 제2 방사공으로 제2 필라멘트를 공급하며, 상기 통공으로 내부응고액을 주입할 수 있다.
상기 제1 방사공 및 상기 제2 방사공에서 각각 방사된 상기 제1 필라멘트 및 상기 제2 필라멘트는 상기 내부응고액을 중심으로 상호 교차되며 상기 압출기로 이송될 수 있다.
상기 압출기에는 도프 용액이 공급되고, 상기 상호 교차된 제1 필라멘트 및 제2 필라멘트는 압출기로 주입되는 상기 도프 용액에 함침되며, 상기 내부응고액 외주면에 분리막이 압출 성형될 수 있다.
상기 압출 성형된 분리막은 세척단계 및 건조단계를 통하여 중공 및 기공이 형성될 수 있다.
상기 제1 방사공은 2개 내지 5개이고, 상기 제1 방사공과 상기 제2 방사공의 개수 비는 1 : 1 내지 1 : 2일 수 있다.
상기 제1 필라멘트 및 상기 제2 필라멘트의 직경은 0.01 내지 5mm이고, 상기 통공의 내경은 0.1 내지 5mm일 수 있다.
상기 제1 필라멘트 및 상기 제2 필라멘트는 모노필라멘트이며, 폴리불화비닐리덴, 폴리카보네이트, 폴리스타이렌, 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리아마이드, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리염화비닐 및 유리 섬유로 이루어진 군으로부터 선택된 필라멘트일 수 있다.
상기 제1 필라멘트 및 제2 필라멘트의 모노필라멘트 섬도는 0.5 내지 200 데니어일 수 있다.
상기 도프 용액은 고분자 수지 및 용매를 포함하고, 상기 고분자 수지는 폴리비닐리덴계 수지 또는 폴리설폰계 수지이며, 상기 용매는 디메틸 아세트 아마이드(DMAc), 디메틸 포름 아미드(DMF), 클로로포름, N-메틸-2-피롤리돈, 및 디메틸설폭사이드로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 것일 수 있다.
상기 내부응고액은 순수(DI water), 알콜류 화합물 및 용매성 화합물 중 하나 이상을 포함하며, 상기 용매성 화합물은 N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸아세트아미드, 디메틸설폭사이드, 디메틸포름아미드, 글리세린, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈, 폴리에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜 및 디에틸렌글리콜로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 제조방법으로 제조된 중공사 분리막에 관한 것이다.
상기 중공사 분리막은 내측에 중공이 형성되고, 나선형으로 연속 방사된 제1 필라멘트와 제2 필라멘트가 상기 분리막에 함침되며, 상기 제1 필라멘트와 상기 제2 필라멘트가 교차되는 교차점에서 상기 제1 필라멘트는 제2 필라멘트보다 상기 중공의 중심선에 더 가깝게 위치할 수 있다.
상기 교차점에서 제1 필라멘트와 제2 필라멘트는 접촉되거나 이격될 수 있다.
본 발명의 중공사 분리막의 제조방법은 공정 효율성이 우수하며, 상기 제조방법으로 제조된 중공사 분리막은 내구성, 고내압성, 및 내오염성이 우수하다.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 방사구금을 도시한 것으로, 도 1 (a)는 방사구금의 사시도이며, 도 1 (b)는 방사구금의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 구체예에 따른 방사구금이 적용된 방사장치를 개략적으로 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 제조방법에 의하여 제조된 중공사 분리막의 투영도를 개략적으로 나타낸 것이다.
도 4는 도 3의 M1-M2선을 기준으로 절단한 중공사 분리막의 단면도를 도시한 것이다
이하, 첨부한 도면들을 참조하여, 본 출원의 실시예들을 보다 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 본 출원에 개시된 기술은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 단지, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 출원의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다. 도면에서 각 장치의 구성요소를 명확하게 표현하기 위하여 상기 구성요소의 폭이나 두께 등의 크기를 다소 확대하여 나타내었다. 또한, 설명의 편의를 위하여 구성요소의 일부만을 도시하기도 하였으나, 당업자라면 구성요소의 나머지 부분에 대하여도 용이하게 파악할 수 있을 것이다. 전체적으로 도면 설명시 관찰자 시점에서 설명하였고, 일 요소가 다른 요소 위 또는 아래에 위치하는 것으로 언급되는 경우, 이는 상기 일 요소가 다른 요소 위 또는 아래에 바로 위치하거나 또는 그들 요소들 사이에 추가적인 요소가 개재될 수 있다는 의미를 모두 포함한다. 또한, 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 출원의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 본 출원의 사상을 다양한 다른 형태로 구현할 수 있을 것이다. 그리고, 복수의 도면들 상에서 동일 부호는 실질적으로 서로 동일한 요소를 지칭한다.
본 발명에서 '상단 또는 상부' 및 '하단 또는 하부'는 설명을 용이하게 하기 위해 도면상 기준으로 한 것이며, 절대적인 것은 아니다.
중공사 분리막의 제조방법
본 발명의 일 구체예에 따른 중공사 분리막의 제조방법은 상기 방사구금으로 제1 필라멘트, 제2 필라멘트 및 내부응고액을 공급하는 단계; 상기 제2 환형블록을 회전시키며 상기 제1 필라멘트 및 상기 제2 필라멘트를 방사하는 단계; 상기 방사된 제1 필라멘트와 제2 필라멘트를 압출기로 이송하는 단계; 상기 압출기로 도프 용액을 주입하며 분리막을 압출 성형하는 단계; 세척단계; 및 건조단계를 포함할 수 있다.
상기 방사구금은 내측에 통공이 형성되고 상기 통공 주위에 복수 개의 제1 방사공이 형성된 제1 환형블록; 및 상기 통공을 중심으로 상기 제1 환형블록의 외주면을 따라 회전하고, 복수 개의 제2 방사공이 형성된 제2 환형블록;을 포함하고, 상기 제2 환형블록은 일 방향으로 회전하고, 상기 제1 환형블록은 상기 제2 환형블록과 반대방향으로 회전하거나 무회전할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 방사구금을 도시한 것으로, 도 1 (a)는 방사구금의 사시도이며, 도 1 (b)는 방사구금의 단면도를 나타낸 것이다. 도 1을 참고하면, 제1 환형블록(120) 및 제2 환형블록(110)은 내측에 통공이 형성되고 단면이 환형인 원기둥 형상의 블록이다. 제1 환형블록(120) 내측에는 제1 통공(130)이 형성되어 있으며, 제1 통공(130) 주위에 복수 개의 제1 방사공(121)이 형성되어 있다. 제2 환형블록(110)은 내측에 제2 통공(140)이 형성되고 제2 통공(140) 주위에 복수 개의 제2 방사공이 형성되어 있다. 제2 환형블록(110)의 제2 통공(140)에는 제1 환형블록(120)이 조립 합체되어 방사구금을 형성한다. 제2 환형블록(110)은 제1 환형블록(120) 주위를 회전하는 회전체이므로, 제1 환형블록(120)과 제2 환형블록(110)의 회전 중심은 동일하며, 상기 회전 중심은 제1 통공(130) 또는 제2 통공(140)의 중심과 일치한다.
제2 환형블록(110)은 일방향으로 회전하고, 제1 환형블록(120)은 제2 환형블록(110)과 반대방향으로 회전하거나 무회전할 수 있다.
제1 방사공(121)은 2개 내지 5개로 형성되고, 제1 방사공(121)과 제2 방사공(111)은 1 : 1 내지 1 : 2의 개수 비로 형성될 수 있다.
제1 방사공(121) 및 제2 방사공(111)의 내경은 0.01 내지 5mm일 수 있고, 제1 통공(130)의 내경은 0.1 내지 5mm일 수 있다.
제1 방사공(121)은 수직 방향으로 배향되며, 제2 방사공(111)은 제1 방사공(121)과 길이 방향으로 일정한 경사도(θ)를 이루며 형성될 수 있다. 상기와 같이 일정한 경사도를 유지함으로써 보다 효율적으로 제1 필라멘트와 제2 필라멘트를 네트워크화(network化) 시킬 수 있다. 상기 경사도(θ)는 90˚ 미만 일 수 있다.
도 2는 본 발명의 일 구체예에 따른 방사구금이 적용된 방사장치를 도시한 것이다. 도 2를 참고하면, 상기 방사장치는 방사구금(100) 하부에 압출기(200)를 구비할 수 있다.
방사구금(100)의 제1 방사공(121)으로는 제1 필라멘트(122)가 공급되고, 제2 방사공(111)으로는 제2 필라멘트(112)가 공급되며, 통공(130)으로는 내부응고액(bore solution)(131)이 주입된다.
공급된 제1 필라멘트(122)와 제2 필라멘트(112)는 제1 및 제2 환형블록(110, 120)의 상호 회전에 의하여 내부응고액(131) 외주면에 근접하여 나선형을 그리며 압출기(200)로 이송될 수 있다.
압출기(200)는 일측에 도프 용액(211)이 공급되는 도프 주입부(210)가 형성되며, 압출기(200) 하단에는 압출된 분리막이 토출되는 노즐부(220)가 형성된다.
도프 주입부(210)로는 공급되는 도프 용액(211)은 방사구금(100)으로부터 토출된 제1 필라멘트 및 제2 필라멘트를 함침시켜 분리막을 형성할 수 있다. 상기 분리막은 중심(core)을 이루는 내부응고액 외주면을 둘러쌓으며 압출되고, 상기 압출된 중공사 분리막은 10 ℃ 내지 100 ℃ 이하 온도의 응고액에 침전시켜 기공 형성을 유도하고, 상기 분리막을 세척하여 내부응고액 및 용매를 제거할 수 있다.
상기 제1 필라멘트 및 제2 필라멘트는 모노필라멘트일 수 있고, 폴리불화비닐리덴, 폴리카보네이트, 폴리스타이렌, 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리아마이드, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리염화비닐 및 유리 섬유로 이루어진 군으로부터 선택된 필라멘트일 수 있다. 또한, 상기 제1 필라멘트 및 상기 제2 필라멘트는 서로 동일하거나 상이한 것일 수 있다.
상기 제1 필라멘트 및 제2 필라멘트의 모노-필라멘트의 섬도는 0.5 내지 200 데니어일 수 있다. 상기 섬도 범위에서 합사하여 강도를 증가시킬 수 있다.
상기 도프(dope) 용액은 고분자 수지, 용매 및 첨가제를 포함할 수 있다.
상기 고분자 수지는 폴리비닐리덴계 수지, 폴리설폰계 수지 등일 수 있으며, 상기 폴리비닐리덴계 고분자는 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF) 등과 같은 단일 중합체 또는 헥사플루오르프로필렌(PVDF-HFP) 혹은 클로로트리플루오르에틸렌 (PVDF-TCFE) 등을 포함하는 공중합체를 단독 혹은 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 용매로는 디메틸 아세트 아마이드(DMAc), 디메틸 포름 아미드(DMF), 클로로포름, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸설폭사이드로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택하여 사용할 수 있다.
상기 첨가제로는 중공사에 친수화를 부여하거나 기공 크기를 조절하기 위하여 친수성 첨가제를 사용할 수 있으며, 상기 친수성 첨가제로는 비닐피롤리돈계 수지, 글리콜류 화합물 등을 예시할 수 있다,
상기 내부응고액은 분리막의 중공을 형성하기 위한 것이다. 예로서, 상기 내부응고액은 순수(DI water), 알콜류 화합물 및 용매성 화합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 용매성 화합물은 N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸아세트아미드, 디메틸설폭사이드, 디메틸포름아미드, 글리세린, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈, 폴리에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜 및 디에틸렌글리콜로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
중공사 분리막
본 발명의 일 구체예에 따른 중공사 분리막은 내측에 중공이 형성되고,나선형으로 연속 방사된 제1 필라멘트와 제2 필라멘트가 상기 분리막에 함침되며,상기 제1 필라멘트와 상기 제2 필라멘트가 교차되는 교차점에서 상기 제1 필라멘트는 제2 필라멘트보다 상기 중공의 중심선에 더 가깝게 위치할 수 있다.
도 3은 본 발명의 제조방법에 의하여 제조된 중공사 분리막의 투영도로서, 제1 필라멘트와 제2 필라멘트의 위치 관계를 설명하기 위하여 나타낸 것이다. 도 3을 참고하면, 제1 필라멘트(122)와 제2 필라멘트(112)는 분리막(212)에 함침되어 있으며, 제1 필라멘트(122)는 제2 필라멘트(112)보다 중공(132)의 중심선(M1-M2)에 더 가깝게 나선형으로 휘감겨 있다. 제1 필라멘트(122)와 제2 필라멘트(112)는 각기 독립적으로 나선을 이루므로, 분리막 내에서 상호 교차될 수 있다. 도 3의 C1과 C2는 제1 필라멘트(122)와 제2 필라멘트(112)가 교차되는 지점으로, 교차점(C1, C2)에서 제1 필라멘트와 제2 필라멘트는 접촉하거나 이격되어 있을 수 있다.
도 4는 도 3의 M1-M2 선을 기준으로 절단한 단면도를 도시한 것이다. 도 4를 참고하면, 교차점(C1,C2)에서 제1 필라멘트(122)는 제2 필라멘트(112)보다 중공(132)에 더 근접하여 형성될 수 있다.
상술한 본 발명의 중공사 분리막은 내구성이 우수하며, 막 내부의 오염도를 줄일 수 있으며, 고 내압성이 우수하다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (16)

  1. 내측에 통공이 형성되고 상기 통공 주위에 복수 개의 제1 방사공이 형성된 제1 환형블록; 및 상기 통공을 중심으로 상기 제1 환형블록의 외주면을 따라 회전하고, 복수 개의 제2 방사공이 형성된 제2 환형블록;을 포함하고, 상기 제2 환형블록은 일 방향으로 회전하고, 상기 제1 환형블록은 상기 제2 환형블록과 반대방향으로 회전하거나 무회전하는 방사구금을 이용하여 분리막을 제조하는 것을 특징으로 하는 중공사 분리막의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 방사구금으로 제1 필라멘트, 제2 필라멘트 및 내부응고액을 공급하는 단계;
    상기 제2 환형블록을 회전시키며 상기 제1 필라멘트 및 상기 제2 필라멘트를 방사하는 단계;
    상기 방사된 제1 필라멘트와 제2 필라멘트를 압출기로 이송하는 단계;
    상기 압출기로 도프 용액을 주입하며 분리막을 압출 성형하는 단계;
    세척단계; 및
    건조단계를 포함하는 중공사 분리막의 제조방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 압출기는 상기 방사구금 하부에는 구비되며,
    상기 압출기는 도프 용액이 공급되는 도프 주입구 및 압출된 분리막이 토출되는 노즐부가 구비된 것을 특징으로 하는 중공사 분리막의 제조방법.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 제1 방사공으로 제1 필라멘트를 공급하고,
    상기 제2 방사공으로 제2 필라멘트를 공급하며,
    상기 통공으로 내부응고액을 주입하는 것을 특징으로 하는 중공사 분리막의 제조방법.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 제1 방사공 및 상기 제2 방사공에서 각각 방사된 상기 제1 필라멘트 및 상기 제2 필라멘트는 상기 내부응고액을 중심으로 상호 교차되며 상기 압출기로 이송되는 것을 특징으로 하는 중공사 분리막의 제조방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 압출기에는 도프 용액이 공급되며,
    상기 상호 교차된 제1 필라멘트 및 제2 필라멘트는 압출기로 주입되는 상기 도프 용액에 함침되며 상기 내부응고액 외주면에 분리막이 압출 성형되는 것을 특징으로 하는 중공사 분리막의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 압출 성형된 분리막은 세척단계 및 건조단계를 통하여 중공 및 기공이 형성되는 것을 특징으로 하는 중공사 분리막의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 제1 방사공은 2개 내지 5개이고,
    상기 제1 방사공과 상기 제2 방사공의 개수 비는 1 : 1 내지 1 : 2인 것을 특징으로 하는 중공사 분리막의 제조방법.
  9. 제2항에 있어서,
    상기 제1 필라멘트 및 상기 제2 필라멘트의 직경은 0.01 내지 5mm이고,
    상기 통공의 내경은 0.1 내지 5mm인 것을 특징으로 하는 중공사 분리막의 제조방법.
  10. 제2항에 있어서,
    상기 제1 필라멘트 및 상기 제2 필라멘트는 모노필라멘트이며,
    폴리불화비닐리덴, 폴리카보네이트, 폴리스타이렌, 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리아마이드, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리염화비닐 및 유리 섬유로 이루어진 군으로부터 선택된 필라멘트인 것을 특징으로 하는 중공사 분리막의 제조방법.
  11. 제2항에 있어서,
    상기 제1 필라멘트 및 제2 필라멘트의 모노-필라멘트 섬도는 0.5 내지 200 데니어인 것을 특징으로 하는 중공사 분리막의 제조방법.
  12. 제2항에 있어서,
    상기 도프 용액은 고분자 수지 및 용매를 포함하고,
    상기 고분자 수지는 폴리비닐리덴계 수지 또는 폴리설폰계 수지이며,
    상기 용매는 디메틸 아세트 아마이드(DMAc), 디메틸 포름 아미드(DMF), 클로로포름, N-메틸-2-피롤리돈, 및 디메틸설폭사이드로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 것을 특징으로 하는 중공사 분리막의 제조방법.
  13. 제2항에 있어서,
    상기 내부응고액은 순수(DI water), 알콜류 화합물 및 용매성 화합물 중 하나 이상을 포함하며,
    상기 용매성 화합물은 N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸아세트아미드, 디메틸설폭사이드, 디메틸포름아미드, 글리세린, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈, 폴리에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜 및 디에틸렌글리콜로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 중공사 분리막의 제조방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 제조방법으로 제조된 중공사 분리막
  15. 내측에 중공이 형성되고,
    나선형으로 연속 방사된 제1 필라멘트와 제2 필라멘트가 상기 분리막에 함침되며,
    상기 제1 필라멘트와 상기 제2 필라멘트가 교차되는 교차점에서 상기 제1 필라멘트는 제2 필라멘트보다 상기 중공의 중심선에 더 가깝게 위치하는 것을 특징으로 하는 중공사 분리막.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 교차점에서 제1 필라멘트와 제2 필라멘트는 접촉되거나 이격되어 있는 것을 특징으로 하는 중공사 분리막.
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