KR20150125589A - Method of removing the resin layer - Google Patents

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KR20150125589A
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Abstract

The present invention relates to a method for removing a resin layer which removes the resin layer disposed on a glass substrate, and to a method for removing a resin layer which has a process for removing the resin layer by contacting an alkaline aqueous solution which has alkali concentration of 15 mass% or more and contains a compound represented by equation (1) of 3 mass% or more with a resin layer.

Description

수지층의 제거 방법 {METHOD OF REMOVING THE RESIN LAYER}METHOD OF REMOVING THE RESIN LAYER [0002]

본 발명은 유리 기판 상에 수지층을 부착하여 이루어지는 복합체로부터 수지층을 제거하는, 수지층의 제거 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a resin layer removal method for removing a resin layer from a composite formed by adhering a resin layer on a glass substrate.

최근, 태양 전지(PV), 액정 패널(LCD), 유기 EL 패널(OLED) 등의 전자 디바이스(전자 기기)의 박형화, 경량화가 진행되고 있다. 이 전자 디바이스의 박형화나 경량화를 도모하는 방법 중 하나로서 전자 디바이스에 사용하는 유리 기판의 박판화가 진행되고 있다.2. Description of the Related Art In recent years, thinner and lighter electronic devices (electronic devices) such as solar cells (PV), liquid crystal panels (LCD), and organic EL panels (OLED) As one of methods for reducing the thickness and weight of the electronic device, the thinning of the glass substrate used in electronic devices is progressing.

그러나, 박판화에 의해 유리 기판의 강도가 부족하면, 디바이스의 제조 공정에 있어서 유리 기판의 핸들링성이 저하된다.However, if the strength of the glass substrate is insufficient due to the thinning, the handling property of the glass substrate in the manufacturing process of the device is deteriorated.

이러한 문제를 해결하기 위하여, 최근에는 박판 유리 기판과 보강판이 되는 복합체를 적층한 유리 적층체를 제작하고, 유리 적층체의 박판 유리 기판 상에 표시 장치 등의 전자 디바이스용 부품을 형성한 후, 박판 유리 기판과 복합체를 분리하는 방법이 제안되어 있다(특허문헌 1 참조).In order to solve such a problem, recently, a laminated glass laminate in which a thin plate glass substrate and a composite as a reinforcing plate are laminated is manufactured, and electronic device parts such as a display device are formed on a thin plate glass substrate of the glass laminate, A method of separating a glass substrate and a composite has been proposed (see Patent Document 1).

복합체는, 지지 기판이 되는 유리 기판과, 이 지지 기판 상에 형성되는 수지층(예를 들어, 실리콘 수지층)을 갖는다. 전자 디바이스용 부품이 그 표면에 형성되는 박판 유리 기판은, 이 복합체의 수지층에 박리 가능하게 적층ㆍ접착된다.The composite has a glass substrate to be a support substrate and a resin layer (for example, a silicone resin layer) formed on the support substrate. A thin plate glass substrate on which a component for an electronic device is formed is laminated and bonded to a resin layer of the composite in a peelable manner.

유리 적층체로부터 박판 유리 기판을 박리하여 얻어지는 복합체는, 다시 신규의 박판 유리 기판이 적층ㆍ접착되어 재이용하는 것이 가능하다.The composite obtained by peeling the thin plate glass substrate from the glass laminate can again be laminated and adhered to reuse the new thin plate glass substrate.

여기서, 복합체는 전자 디바이스용 부품의 제조에 수반하는 가열이나 액체 처리, 박판 유리 기판과의 박리/접착 등에 기인하여 재이용의 횟수에 따라 점차 수지층이 열화된다. 수지층이 열화되면, 박판 유리 기판과의 필요한 접착력이 얻어지지 않고, 열화된 수지가 박판 유리 기판에 부착되어 버리는 등의 문제가 발생한다.Here, the composite gradually deteriorates in accordance with the number of times of reuse due to heating or liquid processing, peeling / adhesion to a thin plate glass substrate, or the like accompanying the manufacture of electronic device parts. When the resin layer deteriorates, necessary adhesion with the thin plate glass substrate is not obtained, and the deteriorated resin adheres to the thin plate glass substrate.

복합체의 수지층이 열화된 경우에는, 지지 기판으로부터 수지층을 박리하여 다시 수지층을 형성할 필요가 있다.When the resin layer of the composite deteriorates, it is necessary to separate the resin layer from the support substrate to form the resin layer again.

또한, 수지층의 열화 진행에 상관없이 지지 기판으로부터 수지층을 박리하여 복합체 이외의 별도의 유리판 제품으로서 이용하는 것도 생각할 수 있다.It is also conceivable that the resin layer is peeled from the support substrate and used as a separate glass plate product other than the composite regardless of the progress of deterioration of the resin layer.

지지 기판으로부터 수지층을 박리하는 방법으로서는, 특허문헌 2에 기재되는 방법을 들 수 있다.As a method for peeling the resin layer from the support substrate, there is a method described in Patent Document 2.

이 방법은, 우선 수지층을 300 내지 450℃의 대기, 또는 350 내지 600℃의 불활성 분위기, 또는 150 내지 350℃의 수증기에 노출시키는 열처리 공정을 행한다. 계속해서, 열처리 후의 수지층을 약액이나 연마제에 의한 연마에 의해 수지층을 제거하는 세정 공정을 행한다.In this method, first, the resin layer is subjected to a heat treatment step in which the resin layer is exposed to atmospheric air at 300 to 450 占 폚, an inert atmosphere at 350 to 600 占 폚, or water vapor at 150 to 350 占 폚. Subsequently, a cleaning step for removing the resin layer by polishing with a chemical liquid or an abrasive is performed on the resin layer after the heat treatment.

국제 공개 제2007/018028호International Publication No. 2007/018028 국제 공개 제2011/111611호International Publication No. 2011/111611

이 특허문헌 2에 기재되는 수지층의 제거 방법에 따르면, 열처리 공정에 의해 수지층을 분해시킨 후, 수지층의 제거를 행한다. 그로 인해, 약액을 사용하여 수지층을 용해 또는 팽윤시키면서 브러시로 씻어내는 방법이나, 연마제를 분산시킨 분산액을 사용하여 수지층을 깎으면서 브러시로 씻어내는 방법 등에서 지지 기판을 파손시키지 않고, 용이하게 지지 기판으로부터 수지층을 제거할 수 있다.According to the resin layer removing method described in Patent Document 2, after the resin layer is decomposed by the heat treatment step, the resin layer is removed. Therefore, it is possible to use a method of washing with a brush while dissolving or swelling the resin layer using a chemical liquid, or a method of cleaning the resin layer with a brush while cutting the resin layer using a dispersion in which the polishing slurry is dispersed, The resin layer can be removed from the substrate.

반면, 이 방법에서는 300 내지 450℃의 대기 중, 350 내지 600℃의 불활성 분위기, 또는 150 내지 350℃의 수증기 중에서의 열처리 공정이 필요하다.On the other hand, in this method, a heat treatment process in an atmosphere of 300 to 450 ° C in an inert atmosphere of 350 to 600 ° C, or steam of 150 to 350 ° C is required.

그로 인해, 수지층의 제거에 손이 많이 가고, 열처리를 위하여 설비가 대규모로 되고, 생산성이 좋지 않고, 비용이 상승하는 등의 난점이 있다.As a result, the removal of the resin layer becomes more labor intensive, the equipment becomes large in scale for heat treatment, the productivity is poor, and the cost is increased.

본 발명의 목적은, 이러한 종래 기술의 문제점을 해결하는 데 있으며, 유리 기판에 수지층을 형성하여 이루어지는 복합체로부터 수지층을 제거할 때, 고온에서의 열처리를 행하지 않고 유리 기판으로부터 수지층을 제거할 수 있으며, 이에 의해 설비의 대규모 변경을 도모하지 않고 처리를 간편화하여 유리 기판의 재이용에 있어서의 생산성의 향상이나 처리 비용의 저감 등을 도모할 수 있는 수지층의 제거 방법을 제공하는 데 있다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problems of the prior art as described above, and it is an object of the present invention to provide a method for removing a resin layer from a glass substrate without performing heat treatment at a high temperature when removing a resin layer from a composite comprising a resin layer formed on a glass substrate The present invention provides a method of removing a resin layer which can simplify processing without requiring large-scale change of facilities, thereby improving productivity and reducing processing cost in reusing glass substrates.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 행한 결과, 본 발명을 완성하였다.Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems and have completed the present invention.

즉, 본 발명의 제1 형태는, 유리 기판 상에 배치된 수지층을 제거하는 수지층의 제거 방법이며, 알칼리 농도가 15질량% 이상이고, 후술하는 식 (1)로 표시되는 화합물을 3질량% 이상 함유하는 알칼리 수용액과 수지층을 접촉시켜 수지층을 제거하는 공정을 갖는 수지층의 제거 방법이다.That is, a first aspect of the present invention is a method for removing a resin layer disposed on a glass substrate, the method comprising: a step of removing a resin layer having an alkali concentration of 15 mass% or more and a compound represented by the following formula (1) % Or more of the alkali aqueous solution and the resin layer to remove the resin layer.

제1 형태에 있어서, 수지층이 실리콘 수지층인 것이 바람직하다.In the first aspect, it is preferable that the resin layer is a silicone resin layer.

제1 형태에 있어서, 식 (1)에서의 L이 트리메틸렌기, 프로필렌기 또는 에틸렌기이고, n이 1 내지 3의 정수인 것이 바람직하다.In the first aspect, it is preferable that L in the formula (1) is a trimethylene group, a propylene group or an ethylene group, and n is an integer of 1 to 3.

제1 형태에 있어서, 식 (1)로 표시되는 화합물이 프로필렌글리콜모노에틸에테르 또는 디프로필렌글리콜모노메틸에테르인 것이 바람직하다.In the first aspect, it is preferable that the compound represented by the formula (1) is propylene glycol monoethyl ether or dipropylene glycol monomethyl ether.

제1 형태에 있어서, 알칼리 농도가 18질량% 이상인 것이 바람직하다.In the first aspect, it is preferable that the alkali concentration is 18 mass% or more.

제1 형태에 있어서, 수지층의 두께가 0.1 내지 100㎛인 것이 바람직하다.In the first aspect, it is preferable that the thickness of the resin layer is 0.1 to 100 mu m.

제1 형태에 있어서, 알칼리 수용액에, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화리튬으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나가 포함되는 것이 바람직하다.In the first aspect, it is preferable that the alkali aqueous solution contains at least one selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide.

제1 형태에 있어서, 알칼리 수용액의 온도가 5 내지 50℃인 것이 바람직하다.In the first aspect, it is preferable that the temperature of the alkali aqueous solution is 5 to 50 캜.

제1 형태에 있어서, 알칼리 수용액과 수지층의 접촉 시간이 0.1 내지 24시간인 것이 바람직하다.In the first aspect, it is preferable that the contact time of the alkali aqueous solution and the resin layer is 0.1 to 24 hours.

제1 형태에 있어서, 유리 기판과, 수지층과, 박판 유리 기판과, 전자 디바이스용 부품을 이 순서대로 갖는 적층체로부터, 수지층과 박판 유리 기판의 계면을 박리면으로 하여 분리하여 얻은 유리 기판과 수지층을 갖는 복합체 중의 수지층을 제거하기 위하여 사용되는 것이 바람직하다.In the first aspect, the glass substrate, the resin layer, the thin plate glass substrate, and the glass substrate obtained by separating the interface between the resin layer and the thin plate glass substrate from the laminate having the components for the electronic device in this order, And the resin layer in the composite having the resin layer.

본 발명의 제2 형태는, 제1 형태의 수지층의 제거 방법을 실시하여 유리 기판을 제조하는, 유리 기판의 제조 방법이다.A second aspect of the present invention is a method for manufacturing a glass substrate, wherein a glass substrate is manufactured by a method of removing the resin layer of the first embodiment.

본 발명에 따르면, 지지 기판으로서의 유리 기판에 수지층을 형성하여 이루어지는 복합체에 있어서, 고온에서의 열처리를 행하지 않고, 유리 기판으로부터 수지층을 제거할 수 있다.According to the present invention, it is possible to remove a resin layer from a glass substrate without performing a heat treatment at a high temperature in a composite comprising a glass substrate as a support substrate and a resin layer formed thereon.

그로 인해, 본 발명에 따르면, 설비의 대규모 변경을 도모하지 않고 처리를 간편화하여 복합체의 지지 기판의 재이용에 있어서의 생산성의 향상이나 처리 비용의 저감 등을 도모할 수 있다.Therefore, according to the present invention, it is possible to simplify the processing without a large-scale change of the facility, and to improve the productivity and the processing cost in reusing the support substrate of the composite.

이하, 본 발명의 수지층의 제거 방법(유리 기판의 제조 방법)에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, a method for removing the resin layer (a method for manufacturing a glass substrate) of the present invention will be described in detail.

본 발명에 있어서는, 소정의 성분을 포함하는 알칼리 수용액과 수지층을 접촉시킴으로써, 특허문헌 2와 달리 사전 가열 처리를 실시하지 않아도 수지층을 용이하게 제거할 수 있는 방법을 찾아내었다.In the present invention, unlike Patent Document 2, a method of easily removing a resin layer without conducting a preheating treatment has been found by contacting an alkali aqueous solution containing a predetermined component with a resin layer.

세정의 대상으로서는 유리 기판과 유리 기판 상에 배치된 수지층을 구비하는 복합체를 들 수 있다. 상술한 바와 같이, 상기 복합체는 그 수지층 상에 박판 유리 기판이 박리 가능하게 적층되어, 유리 적층체가 형성된다. 이 유리 적층체는 액정 패널이나 유기 EL 패널 등의 표시 장치, 태양 전지 등의 전자 디바이스(전자 기기)의 제조에 이용되는 것이며, 박판 유리 기판의 표면에, 전자 디바이스를 구성하는 전자 디바이스용 부품이 형성된다. 전자 디바이스용 부품이 형성된 후, 유리 기판과 수지층과 박판 유리 기판과 전자 디바이스용 부품을 구비하는 적층체로부터, 수지층과 박판 유리 기판의 계면을 박리면으로 하여 복합체와, 박판 유리 기판 및 전자 디바이스용 부품을 포함하는 전자 디바이스로 분리된다. 상술한 바와 같이, 이 분리된 복합체 중의 수지층이 세정 대상이 되는 것이 바람직하다. 또한, 박판 유리 기판이란, 상기 복합체에 포함되는 유리 기판보다 얇은 판을 의도한다.Examples of the object to be cleaned include a composite comprising a glass substrate and a resin layer disposed on the glass substrate. As described above, in the composite, a thin plate glass substrate is peelably laminated on the resin layer to form a glass laminate. This glass laminate is used for the production of electronic devices (electronic devices) such as liquid crystal panels and organic EL panels, display devices such as solar cells, and the like. On the surface of the thin plate glass substrate, . After the components for the electronic device are formed, the composite body and the thin plate glass substrate and the electronic component are laminated from the laminate including the glass substrate, the resin layer, the thin plate glass substrate, and the electronic device component by peeling the interface between the resin layer and the thin plate glass substrate. And is separated into electronic devices including parts for devices. As described above, it is preferable that the resin layer in the separated composite is to be cleaned. Further, the thin plate glass substrate is intended to be a plate thinner than the glass substrate included in the composite.

또한, 이 유리 적층체에 사용되는 박판 유리 기판은, 전자 디바이스의 제조에 있어서, 박막 트랜지스터 등의 전자 디바이스용 부품이 형성되는 유리 기판으로서 이용되는, 일반적인 것이다.Further, the thin plate glass substrate used in this glass laminate is a general one used in the production of an electronic device, as a glass substrate on which electronic device parts such as thin film transistors are formed.

이하에서는, 우선, 세정의 대상이 되는 복합체 중의 각 부재(유리 기판, 수지층)에 대하여 상세하게 설명하고, 그 후, 본 제조 방법의 수순에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, each member (glass substrate, resin layer) in the composite to be cleaned will be described in detail, and then the procedure of the present manufacturing method will be described in detail.

<유리 기판><Glass substrate>

유리 기판은, 후술하는 수지층을 지지하는 부재이다. 유리 기판의 조성으로서는 특별히 제한되지 않지만, 그 조성은, 예를 들어 알칼리 금속 산화물을 함유하는 유리(소다석회 유리 등), 무알칼리 유리 등의 다양한 조성의 유리를 사용할 수 있다. 그 중에서도 열수축률이 작기 때문에 무알칼리 유리인 것이 바람직하다. 수지층과 밀착하기 전에 오염이나 이물 등을 제거하기 위하여, 그 표면을 미리 세정하는 것이 바람직하다.The glass substrate is a member for supporting a resin layer to be described later. The composition of the glass substrate is not particularly limited. For example, glass having various compositions such as glass containing alkali metal oxide (soda lime glass or the like) and alkali-free glass can be used. Among them, alkali-free glass is preferred because heat shrinkage is small. It is preferable to clean the surface in advance in order to remove dirt, foreign matter, and the like before it is brought into close contact with the resin layer.

유리 기판의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 상술한 유리 적층체를 현행의 전자 디바이스용 패널의 제조 라인에서 처리할 수 있는 두께인 것이 바람직하다. 예를 들어, 현재 LCD의 제조에 사용되고 있는 유리 기판의 두께는 주로 0.4 내지 1.2mm의 범위에 있으며, 특히 0.7mm가 많다.The thickness of the glass substrate is not particularly limited, but it is preferable that the thickness of the glass laminate is such that the glass laminate can be processed in a production line of an existing electronic device panel. For example, the thickness of the glass substrate currently used in the manufacture of LCDs is usually in the range of 0.4 to 1.2 mm, especially 0.7 mm.

그 중에서도 유리 기판의 두께는, 취급하기 쉽고 깨지기 어려운 등의 이유로부터 0.08mm 이상인 것이 바람직하다. 또한, 유리 기판의 두께는, 전자 디바이스용 부품 형성 후에 박리할 때, 깨지지 않고 적절하게 휘는 강성이 요망되는 이유로부터 1.2mm 이하인 것이 바람직하다.Among them, the thickness of the glass substrate is preferably 0.08 mm or more for ease of handling and difficulty in breaking. The thickness of the glass substrate is preferably not more than 1.2 mm from the reason that it is desired that the rigidity of the glass substrate is not broken but appropriately bent when it is peeled off after the component for electronic device is formed.

유리 기판의 표면은, 기계적 연마 또는 화학적 연마 처리가 이루어진 연마면이어도 되고, 또는 연마 처리가 되지 않은 비에칭면(생지면)이어도 된다. 생산성 및 비용면에서는 비에칭면(생지면)인 것이 바람직하다.The surface of the glass substrate may be a polished surface subjected to mechanical polishing or chemical polishing, or a non-etched surface (raw surface) without polishing. It is preferable that it is a non-etching surface (raw surface) in terms of productivity and cost.

유리 기판은 제1 주면 및 제2 주면을 갖고 있으며, 그 형상은 한정되지 않지만, 직사각형인 것이 바람직하다. 여기서, 직사각형이란, 실질적으로 대략 직사각형이며, 주변부의 코너를 잘라낸(코너 커트한) 형상도 포함한다. 유리 기판의 크기는 한정되지 않지만, 예를 들어 직사각형의 경우 100 내지 2000mm×100 내지 2000mm이어도 되며, 500 내지 1000mm×500 내지 1000mm인 것이 바람직하다.The glass substrate has a first major surface and a second major surface, and its shape is not limited, but is preferably rectangular. Here, the rectangle is substantially a substantially rectangular shape, and includes a shape in which the corner of the peripheral portion is cut (corner cut). The size of the glass substrate is not limited, but may be, for example, 100 to 2000 mm x 100 to 2000 mm in the case of a rectangle, and 500 to 1000 mm x 500 to 1000 mm.

<수지층><Resin Layer>

수지층은 상기 유리 기판 상에 배치(고정)된 층이며, 상술한 유리 적층체를 제조할 때에는, 그 표면 상에 박판 유리 기판이 배치된다.The resin layer is a layer disposed (fixed) on the glass substrate. When the glass laminate is manufactured, a thin plate glass substrate is disposed on the surface of the glass laminate.

수지층은, 접착력이나 점착력 등의 강한 결합력으로 유리 기판 표면에 결합되어 있는 것이 바람직하다. 예를 들어, 후술하는 바와 같이 가교성 오르가노폴리실록산을 유리 기판 표면에서 가교 경화시킴으로써, 가교물인 실리콘 수지가 유리 기판 표면에 접착되어 높은 결합력을 얻을 수 있다. 또한, 유리 기판 표면과 수지층의 사이에 강한 결합력을 발생시키는 처리(예를 들어, 커플링제를 사용한 처리)를 실시하여 유리 기판 표면과 수지층 사이의 결합력을 높일 수도 있다.The resin layer is preferably bonded to the surface of the glass substrate with a strong bonding force such as an adhesive force or an adhesive force. For example, as will be described later, by crosslinking and curing the crosslinkable organopolysiloxane on the surface of the glass substrate, a silicone resin, which is a crosslinked product, is adhered to the surface of the glass substrate and a high bonding force can be obtained. It is also possible to increase the bonding force between the surface of the glass substrate and the resin layer by performing a treatment (for example, a treatment using a coupling agent) that generates a strong bonding force between the surface of the glass substrate and the resin layer.

수지층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 0.1 내지 100㎛인 것이 바람직하고, 0.5 내지 50㎛인 것이 보다 바람직하고, 1 내지 20㎛인 것이 더욱 바람직하다. 수지층의 두께가 이러한 범위이면, 수지층과 유리 기판의 사이에 기포나 이물이 개재되는 경우가 있어도, 수지층 상에 배치되는 박판 유리 기판의 왜곡 결함의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 수지층의 두께가 지나치게 두꺼우면, 형성하는 데 시간 및 재료를 필요로 하기 때문에 경제적이지 않고, 내열성이 저하되는 경우가 있다.The thickness of the resin layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 100 占 퐉, more preferably 0.5 to 50 占 퐉, and further preferably 1 to 20 占 퐉. When the thickness of the resin layer is within this range, it is possible to suppress the occurrence of distortion defects in the thin plate glass substrate disposed on the resin layer, even when bubbles or foreign matter are interposed between the resin layer and the glass substrate. In addition, if the thickness of the resin layer is too thick, it takes time and material to form it, which is not economical and the heat resistance may be lowered.

수지층을 구성하는 수지의 종류는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 아크릴 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리우레탄 수지 및 실리콘 수지를 들 수 있다. 그 중에서도 내열성 및 박리성의 관점에서 실리콘 수지가 바람직하다. 즉, 수지층이 실리콘 수지층(실리콘 수지를 포함하는 층)인 것이 바람직하다.The kind of the resin constituting the resin layer is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic resin, a polyolefin resin, a polyurethane resin and a silicone resin. Among them, a silicone resin is preferable from the viewpoints of heat resistance and releasability. That is, it is preferable that the resin layer is a silicone resin layer (a layer containing a silicone resin).

실리콘 수지층에 포함되는 실리콘 수지는 가교성 오르가노폴리실록산(경화성 실리콘)의 가교물인 것이 바람직하며, 상기 실리콘 수지는 3차원 그물눈 구조를 형성하고 있는 것이 바람직하다.The silicone resin contained in the silicone resin layer is preferably a crosslinked product of a crosslinkable organopolysiloxane (curable silicone), and the silicone resin preferably forms a three-dimensional mesh structure.

가교성 오르가노폴리실록산의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 소정의 가교 반응을 통하여 가교 경화하여 실리콘 수지를 구성하는 가교물(경화물)이 되면 특별히 그 구조는 한정되지 않으며, 소정의 가교성을 갖고 있으면 된다. 가교의 형식은 특별히 제한되지 않으며, 가교성 오르가노폴리실록산 중에 포함되는 가교성기의 종류에 따라 적절하게 공지된 형식을 채용할 수 있다. 예를 들어, 히드로실릴화 반응, 축합 반응, 또는 가열 처리, 고에너지선 처리 혹은 라디칼 중합 개시제에 의한 라디칼 반응 등을 들 수 있다.The kind of the crosslinkable organopolysiloxane is not particularly limited and the structure is not particularly limited as long as it becomes a crosslinked product (cured product) constituting the silicone resin by crosslinking and curing through a predetermined crosslinking reaction. If the crosslinked organopolysiloxane has a predetermined crosslinking property do. The type of crosslinking is not particularly limited, and a well-known type may be adopted depending on the type of crosslinkable group contained in the crosslinkable organopolysiloxane. For example, a hydrosilylation reaction, a condensation reaction or a heat treatment, a high energy ray treatment, or a radical reaction with a radical polymerization initiator can be given.

보다 구체적으로는, 가교성 오르가노폴리실록산이 알케닐기 또는 알키닐기 등의 라디칼 반응성기를 갖는 경우, 상기 라디칼 반응을 통한 라디칼 반응성기끼리의 반응에 의해 가교되어 경화물(가교 실리콘 수지)이 된다.More specifically, when the crosslinkable organopolysiloxane has a radical reactive group such as an alkenyl group or an alkynyl group, the crosslinked organopolysiloxane is crosslinked by a reaction between radical reactive groups through the radical reaction to form a cured product (crosslinked silicone resin).

또한, 가교성 오르가노폴리실록산이 실라놀기를 갖는 경우, 실라놀기끼리의 축합 반응에 의해 가교되어 경화물이 된다.When the crosslinkable organopolysiloxane has a silanol group, it is crosslinked by a condensation reaction between silanol groups to form a cured product.

또한, 가교성 오르가노폴리실록산이, 규소 원자에 결합한 알케닐기(비닐기 등)를 갖는 오르가노폴리실록산(즉, 오르가노알케닐폴리실록산) 및 규소 원자에 결합한 수소 원자(히드로실릴기)를 갖는 오르가노폴리실록산(즉, 오르가노히드로겐폴리실록산)을 포함하는 경우, 히드로실릴화 촉매(예를 들어, 백금계 촉매)의 존재하에 히드로실릴화 반응에 의해 가교되어 경화물이 된다.In addition, when the crosslinkable organopolysiloxane is an organopolysiloxane having an alkenyl group (vinyl group or the like) bonded to a silicon atom (that is, an organoalkenyl polysiloxane) and a hydrogen atom (hydrosilyl group) bonded to a silicon atom When it contains a polysiloxane (i.e., an organohydrogenpolysiloxane), it is crosslinked by a hydrosilylation reaction in the presence of a hydrosilylation catalyst (for example, a platinum-based catalyst) to form a cured product.

그 중에서도 실리콘 수지층의 형성이 용이하고, 박리성이 보다 우수한 점에서, 가교성 오르가노폴리실록산이 양쪽 말단 및/또는 측쇄에 알케닐기를 갖는 오르가노폴리실록산(이후, 적절하게 오르가노폴리실록산 A라고도 함)과, 양쪽 말단 및/또는 측쇄에 히드로실릴기를 갖는 오르가노폴리실록산(이후, 적절하게 오르가노폴리실록산 B라고도 함)을 포함하는 형태가 바람직하다.Of these, organopolysiloxanes having an alkenyl group at both terminals and / or side chains (hereinafter appropriately referred to as organopolysiloxane A, also referred to as &quot; organopolysiloxane A &quot; ) And an organopolysiloxane having a hydrosilyl group at both ends and / or side chains (hereinafter appropriately referred to as organopolysiloxane B).

또한, 알케닐기로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 비닐기(에테닐기), 알릴기(2-프로페닐기), 부테닐기, 펜테닐기, 헥시닐기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 내열성이 우수한 점에서 비닐기가 바람직하다.Examples of the alkenyl group include, but are not limited to, a vinyl group (an ethenyl group), an allyl group (a 2-propenyl group), a butenyl group, a pentenyl group and a hexynyl group. Among them, A vinyl group is preferable.

또한, 오르가노폴리실록산 A에 포함되는 알케닐기 이외의 기, 및 오르가노폴리실록산 B에 포함되는 히드로실릴기 이외의 기로서는 알킬기(특히, 탄소수 4 이하의 알킬기)를 들 수 있다.Examples of the group other than the alkenyl group contained in the organopolysiloxane A and the group other than the hydrosilyl group contained in the organopolysiloxane B include an alkyl group (particularly an alkyl group having 4 or less carbon atoms).

오르가노폴리실록산 A 중에서의 알케닐기의 위치는 특별히 제한되지 않지만, 오르가노폴리실록산 A가 직쇄상인 경우, 알케닐기는 하기에 나타내는 M 단위 및 D 단위 중 어느 하나에 존재하여도 되고, M 단위와 D 단위의 양쪽에 존재하여도 된다. 경화 속도의 관점에서 적어도 M 단위에 존재하는 것이 바람직하고, 2개의 M 단위의 양쪽에 존재하는 것이 바람직하다.Although the position of the alkenyl group in the organopolysiloxane A is not particularly limited, when the organopolysiloxane A is linear, the alkenyl group may be present in any of the M units and D units shown below, and the M unit and D May be present on both sides of the unit. It is preferable that at least M units are present in view of the curing rate and it is preferable that they are present on both sides of two M units.

또한, M 단위 및 D 단위란, 오르가노폴리실록산의 기본 구성 단위의 예이며, M 단위란 유기기가 3개 결합한 1관능성의 실록산 단위, D 단위란 유기기가 2개 결합한 2관능성의 실록산 단위이다. 실록산 단위에 있어서, 실록산 결합은 2개의 규소 원자가 1개의 산소 원자를 통하여 결합한 결합이기 때문에, 실록산 결합에서의 규소 원자 1개당 산소 원자는 1/2개로 간주하여 식 중 O1/2이라고 표현된다.The M unit and D unit are examples of basic constituent units of an organopolysiloxane, and the M unit is a monofunctional siloxane unit in which three organic groups are bonded, and a D unit is a bifunctional siloxane unit in which two organic groups are bonded. In the siloxane unit, since the siloxane bond is a bond in which two silicon atoms are bonded through one oxygen atom, the oxygen atom per one silicon atom in the siloxane bond is regarded as 1/2, and is expressed as O 1/2 in the formula.

Figure pat00001
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오르가노폴리실록산 A 중에서의 알케닐기의 수는 특별히 제한되지 않지만, 1분자 중에 1 내지 3개가 바람직하고, 2개가 보다 바람직하다.The number of alkenyl groups in the organopolysiloxane A is not particularly limited, but is preferably 1 to 3, and more preferably 2 in one molecule.

오르가노폴리실록산 B 중에서의 히드로실릴기의 위치는 특별히 제한되지 않지만, 오르가노폴리실록산 A가 직쇄상인 경우, 히드로실릴기는 M 단위 및 D 단위 중 어느 하나에 존재하여도 되고, M 단위와 D 단위의 양쪽에 존재하여도 된다. 경화 속도의 관점에서 적어도 D 단위에 존재하는 것이 바람직하다.Although the position of the hydrosilyl group in the organopolysiloxane B is not particularly limited, when the organopolysiloxane A is linear, the hydrosilyl group may be present in either the M unit or the D unit, or the M unit and the D unit It may exist on both sides. It is preferable to exist at least in the D unit from the viewpoint of the curing rate.

오르가노폴리실록산 B 중에서의 히드로실릴기의 수는 특별히 제한되지 않지만, 1 분자 중에 적어도 2개 갖는 것이 바람직하고, 3개가 보다 바람직하다.The number of hydrosilyl groups in the organopolysiloxane B is not particularly limited, but is preferably at least 2 in one molecule, and more preferably 3.

오르가노폴리실록산 A와 오르가노폴리실록산 B의 혼합 비율은 특별히 제한되지 않지만, 오르가노폴리실록산 B 중의 규소 원자에 결합한 수소 원자와, 오르가노폴리실록산 A 중의 전체 알케닐기의 몰비(수소 원자/알케닐기)가 0.7 내지 1.05가 되도록 조정하는 것이 바람직하다. 그 중에서도 0.8 내지 1.0이 되도록 혼합 비율을 조정하는 것이 바람직하다.Although the mixing ratio of the organopolysiloxane A and the organopolysiloxane B is not particularly limited, the molar ratio (hydrogen atom / alkenyl group) of the hydrogen atoms bonded to the silicon atom in the organopolysiloxane B and the total alkenyl groups in the organopolysiloxane A is 0.7 To 1.05. Among them, it is preferable to adjust the mixing ratio to be 0.8 to 1.0.

히드로실릴화 촉매로서는 백금족 금속계 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 백금족 금속계 촉매로서는 백금계, 팔라듐계, 로듐계 등의 촉매를 들 수 있으며, 특히 백금계 촉매로서 사용하는 것이 경제성, 반응성의 점에서 바람직하다. 백금족 금속계 촉매로서는 공지된 것을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 백금 미분말, 백금흑, 염화제1백금산, 염화제2백금산 등의 염화백금산, 4염화백금, 염화백금산의 알코올 화합물, 알데히드 화합물, 혹은 백금의 올레핀 착체, 알케닐실록산 착체, 카르보닐 착체 등을 들 수 있다.As the hydrosilylation catalyst, it is preferable to use a platinum group metal catalyst. Examples of the platinum group metal catalyst include platinum, palladium, and rhodium catalysts. Particularly, it is preferable to use the catalyst as a platinum catalyst in terms of economy and reactivity. As the platinum group metal catalyst, those known can be used. Specific examples thereof include platinum compounds such as platinum powder, platinum black, chloroplatinic acid, chloroplatinic acid and the like, chloroplatinic acid, platinum tetrachloride, alcohol compounds of chloroplatinic acid, aldehyde compounds or platinum olefin complexes, alkenylsiloxane complexes, And the like.

히드로실릴화 촉매의 사용량으로서는, 오르가노폴리실록산 A와 오르가노폴리실록산 B의 합계 질량 100질량부에 대하여 0.1 내지 20질량부가 바람직하고, 1 내지 10질량부가 보다 바람직하다.The hydrosilylation catalyst is used in an amount of preferably from 0.1 to 20 parts by mass, more preferably from 1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the total mass of the organopolysiloxane A and the organopolysiloxane B.

가교성 오르가노폴리실록산의 수 평균 분자량은 특별히 제한되지 않지만, 취급성이 우수함과 함께 성막성도 우수하고, 고온 처리 조건하에서의 실리콘 수지의 분해가 보다 억제되는 점에서, GPC(겔 투과 크로마토그래피) 측정에 의한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은 1,000 내지 5,000,000이 바람직하고, 2,000 내지 3,000,000이 보다 바람직하다.The number average molecular weight of the crosslinkable organopolysiloxane is not particularly limited, but it is excellent in handling property as well as excellent in film forming property and is more resistant to decomposition of the silicone resin under high-temperature treatment conditions. In view of GPC (Gel Permeation Chromatography) Weight average molecular weight in terms of polystyrene is preferably 1,000 to 5,000,000, more preferably 2,000 to 3,000,000.

가교성 오르가노폴리실록산의 점도는 10 내지 5000mPaㆍs가 바람직하고, 15 내지 3000mPaㆍs가 보다 바람직하다. 또한, 점도의 측정 온도는 25℃이다.The viscosity of the crosslinkable organopolysiloxane is preferably 10 to 5000 mPa · s, more preferably 15 to 3000 mPa · s. The measurement temperature of the viscosity is 25 占 폚.

또한, 가교성 오르가노폴리실록산의 구체적으로 시판되고 있는 상품명 또는 제품 번호로서는, 방향족기를 갖지 않는 가교성 오르가노폴리실록산으로서 KNS-320A, KS-847(모두 신에쯔 실리콘사제), TPR6700(모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 재팬 고도 가이샤제), 비닐실리콘 「8500」(아라까와 가가꾸 고교사제)과 메틸히드로겐폴리실록산 「12031」(아라까와 가가꾸 고교사제)의 조합, 비닐실리콘 「11364」(아라까와 가가꾸 고교사제)와 메틸히드로겐폴리실록산 「12031」(아라까와 가가꾸 고교사제)의 조합, 비닐실리콘 「11365」(아라까와 가가꾸 고교사제)와 메틸히드로겐폴리실록산 「12031」(아라까와 가가꾸 고교사제)의 조합 등을 들 수 있다.Examples of commercially available trade name or product number of the crosslinkable organopolysiloxane include KNS-320A, KS-847 (all manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.), TPR6700 (Momentive Performance Co., Ltd.) as a crosslinkable organopolysiloxane having no aromatic group , A combination of vinyl silicone 8500 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) and methylhydrogenpolysiloxane 12031 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), vinyl silicone 11364 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) 11365 &quot; manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) and methylhydrogenpolysiloxane &quot; 12031 &quot; (available from Arakawa Chemical Industries, Ltd.) Manufactured by Kao Chemical Industry Co., Ltd.).

수지층의 형성 방법은 특별히 제한되지 않으며, 공지된 방법이 채용된다.The method of forming the resin layer is not particularly limited, and a known method is employed.

예를 들어, 실리콘 수지층을 형성하는 경우에는, 가교성 오르가노폴리실록산을 포함하는 층을 유리 기판의 표면에 형성하고, 유리 기판 표면 상에서 가교성 오르가노폴리실록산을 가교시켜 실리콘 수지층을 형성한다.For example, in the case of forming a silicone resin layer, a layer containing a crosslinkable organopolysiloxane is formed on the surface of a glass substrate, and a crosslinkable organopolysiloxane is crosslinked on the glass substrate surface to form a silicone resin layer.

유리 기판 상에 가교성 오르가노폴리실록산을 포함하는 층을 형성하기 위해서는, 가교성 오르가노폴리실록산을 용매에 용해시킨 수지 조성물을 사용하고, 이 조성물을 유리 기판 상에 도포하여 용액의 층을 형성하고, 계속해서 용매를 제거하여 가교성 오르가노폴리실록산을 포함하는 층으로 하는 것이 바람직하다. 조성물 중에서의 가교성 오르가노폴리실록산의 농도 조정 등에 의해, 가교성 오르가노폴리실록산을 포함하는 층의 두께를 제어할 수 있다.In order to form a layer containing a crosslinkable organopolysiloxane on a glass substrate, a resin composition obtained by dissolving a crosslinkable organopolysiloxane in a solvent is used, the composition is applied on a glass substrate to form a layer of a solution, Subsequently, the solvent is preferably removed to obtain a layer containing a crosslinkable organopolysiloxane. The thickness of the layer containing the crosslinkable organopolysiloxane can be controlled by adjusting the concentration of the crosslinkable organopolysiloxane in the composition.

용매로서는, 작업 환경하에서 가교성 오르가노폴리실록산을 용이하게 용해할 수 있고, 또한 용이하게 휘발 제거시킬 수 있는 용매라면 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는, 예를 들어 아세트산 부틸, 헵탄, 2-헵타논, 1-메톡시-2-프로판올아세테이트, 톨루엔, 크실렌, THF, 클로로포름 등을 예시할 수 있다.The solvent is not particularly limited as long as it is a solvent capable of easily dissolving the crosslinkable organopolysiloxane in a working environment and capable of easily removing volatilization. Specific examples thereof include butyl acetate, heptane, 2-heptanone, 1-methoxy-2-propanol acetate, toluene, xylene, THF, chloroform and the like.

유리 기판 표면 상에 가교성 오르가노폴리실록산을 포함하는 조성물을 도포하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 스프레이 코트법, 다이 코트법, 스핀 코트법, 딥 코트법, 롤 코트법, 바 코트법, 스크린 인쇄법, 그라비아 코트법 등을 들 수 있다.The method of applying the composition containing the crosslinkable organopolysiloxane on the surface of the glass substrate is not particularly limited and a known method can be used. Examples of the coating method include a spray coating method, a die coating method, a spin coating method, a dip coating method, a roll coating method, a bar coating method, a screen printing method and a gravure coating method.

그 후, 필요에 따라 용매를 제거하기 위한 건조 처리가 실시되어도 된다. 건조 처리의 방법은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 감압 조건하에서 용매를 제거하는 방법이나, 가교성 오르가노폴리실록산의 경화가 진행되지 않는 온도로 가열하는 방법 등을 들 수 있다.Thereafter, a drying treatment for removing the solvent may be carried out if necessary. The method of the drying treatment is not particularly limited, and examples thereof include a method of removing the solvent under a reduced pressure condition, a method of heating the crosslinkable organopolysiloxane to a temperature at which the curing of the crosslinkable organopolysiloxane does not proceed, and the like.

계속해서, 유리 기판 상의 가교성 오르가노폴리실록산을 가교시켜 실리콘 수지층을 형성한다. 경화(가교) 방법은, 상술한 바와 같이 가교성 오르가노폴리실록산의 가교 형식에 따라 적절하게 최적의 방법이 선택되며, 예를 들어 가열 처리나 노광 처리를 들 수 있다. 그 중에서도 가교성 오르가노폴리실록산이 히드로실릴화 반응, 축합 반응, 라디칼 반응에 의해 가교되는 경우, 열경화에 의해 실리콘 수지층을 제조하는 것이 바람직하다.Subsequently, the crosslinkable organopolysiloxane on the glass substrate is crosslinked to form a silicone resin layer. As the curing (crosslinking) method, an optimum method is appropriately selected in accordance with the crosslinking type of the crosslinkable organopolysiloxane as described above, and examples thereof include a heat treatment and an exposure treatment. In particular, when the crosslinkable organopolysiloxane is crosslinked by a hydrosilylation reaction, a condensation reaction or a radical reaction, it is preferable to produce a silicone resin layer by thermal curing.

이하, 열경화의 형태에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, the form of thermosetting will be described in detail.

가교성 오르가노폴리실록산을 열경화시키는 온도 조건은, 실리콘 수지층의 내열성을 향상시켜 150 내지 300℃가 바람직하고, 180 내지 250℃가 보다 바람직하다. 또한, 가열 시간은 통상 10 내지 120분이 바람직하고, 30 내지 60분이 보다 바람직하다.The temperature condition for thermally curing the crosslinkable organopolysiloxane is preferably 150 to 300 占 폚, more preferably 180 to 250 占 폚 to improve the heat resistance of the silicone resin layer. The heating time is preferably 10 to 120 minutes, more preferably 30 to 60 minutes.

또한, 가교성 오르가노폴리실록산은 프리큐어(예비경화)를 행한 후, 후경화(본경화)를 행하여 경화시켜도 된다. 프리큐어를 행함으로써 내열성이 보다 우수한 실리콘 수지층을 얻을 수 있다. 프리큐어는 용매의 제거에 이어서 행하는 것이 바람직하며, 그 경우, 층으로부터 용매를 제거하여 가교성 오르가노폴리실록산을 포함하는 층을 형성하는 공정과 프리큐어를 행하는 공정은 특별히 구별되지 않는다.Further, the crosslinkable organopolysiloxane may be cured by pre-curing (pre-curing) followed by post-curing (final curing). Precure is applied to obtain a silicone resin layer having superior heat resistance. The precure is preferably carried out subsequent to the removal of the solvent. In this case, the step of removing the solvent from the layer to form the layer containing the crosslinkable organopolysiloxane and the step of performing the pre-cure are not particularly distinguished.

<제거 공정><Removal Process>

본 발명의 수지층의 제거 방법은, 알칼리 농도가 15질량% 이상이며, 후술하는 식 (1)로 표시되는 화합물을 3질량% 이상 함유하는 알칼리 수용액과, 상기 수지층을 접촉시켜, 수지층을 제거하는 공정을 갖는다. 본 공정을 실시함으로써, 수지층을 가열하지 않고 용이하게 제거할 수 있다.The method for removing a resin layer according to the present invention comprises the steps of contacting an alkali aqueous solution having an alkali concentration of 15 mass% or more and containing 3 mass% or more of a compound represented by the following formula (1) . By carrying out this step, the resin layer can be easily removed without heating.

이하에서는, 우선, 본 공정에서 사용되는 알칼리 수용액에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, the alkali aqueous solution used in this step will be described in detail.

(알칼리 수용액)(Aqueous alkali solution)

알칼리 수용액의 알칼리 농도는 15질량% 이상이며, 수지층의 제거성이 보다 우수한 점(이후, 간단히 「본 발명의 효과가 보다 우수한 점」이라고도 칭함)에서 18질량% 이상이 바람직하고, 20질량% 이상이 보다 바람직하다. 상한은 특별히 제한되지 않지만, 효과가 포화되는 점에서 40질량% 이하가 바람직하다.The alkali concentration of the alkali aqueous solution is preferably not less than 15% by mass, more preferably not less than 18% by mass, more preferably not less than 20% by mass, and more preferably not less than 20% by mass in terms of excellent removability of the resin layer (hereinafter simply referred to as &quot; Or more. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 40% by mass or less in that the effect is saturated.

알칼리 농도가 15질량% 미만인 경우, 수지층의 제거성이 떨어진다.When the alkali concentration is less than 15 mass%, the removability of the resin layer is deteriorated.

또한, 알칼리 농도는, 알칼리 성분의 알칼리 수용액 전체 질량에 대한 질량 비율(질량%)을 의도한다.Further, the alkali concentration is intended to be a mass ratio (mass%) of the alkali component to the total weight of the alkali aqueous solution.

알칼리 성분으로서는 공지된 알칼리 성분을 사용할 수 있으며, 예를 들어 탄산칼륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 인산3나트륨, 인산3칼륨, 인산2칼륨, 붕산나트륨, 붕산칼륨, 4붕산나트륨(붕산), 4붕산칼륨, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 수산화리튬 등의 알칼리 금속 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도 본 발명의 효과가 보다 우수한 점에서 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬이 바람직하다.As the alkali component, a known alkali component can be used. Examples thereof include potassium carbonate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, dipotassium phosphate, sodium borate, potassium borate, sodium tetraborate (boric acid) , Potassium tetraborate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide and the like. Of these, sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide are preferable in that the effect of the present invention is more excellent.

알칼리 수용액에는, 하기 식 (1)로 표시되는 화합물(글리콜에테르)이 포함된다.The alkaline aqueous solution includes a compound (glycol ether) represented by the following formula (1).

RO-(LO)n-H 식 (1)RO- (LO) n- H Equation (1)

식 (1) 중, R은 알킬기를 나타낸다. 알킬기 중의 탄소수는 특별히 제한되지 않지만, 본 발명의 효과가 보다 우수한 점에서 1 내지 10이 바람직하고, 1 내지 5가 보다 바람직하고, 1 내지 3이 더욱 바람직하다. 알킬기는 직쇄상, 분지쇄상, 환상 중 어느 것이어도 된다.In the formula (1), R represents an alkyl group. The number of carbon atoms in the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 3, from the viewpoint of more excellent effects of the present invention. The alkyl group may be linear, branched or cyclic.

L은 알킬렌기를 나타낸다. 알킬렌기 중의 탄소수는 특별히 제한되지 않지만, 본 발명의 효과가 보다 우수한 점에서 1 내지 10이 바람직하고, 1 내지 5가 보다 바람직하고, 1 내지 3이 더욱 바람직하다. 보다 구체적으로는 에틸렌기(-CH2-CH2-), 트리메틸렌기(-CH2-CH2-CH2-), 프로필렌기(-CH(CH3)-CH2-)가 바람직하다.L represents an alkylene group. The number of carbon atoms in the alkylene group is not particularly limited, but is preferably from 1 to 10, more preferably from 1 to 5, and still more preferably from 1 to 3, from the viewpoint of more excellent effects of the present invention. More specifically, an ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), a trimethylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -) and a propylene group (-CH (CH 3 ) -CH 2 -) are preferable.

n은 1 이상의 정수를 나타낸다. 그 중에서도 본 발명의 효과가 보다 우수한 점에서 1 내지 10이 바람직하고, 1 내지 5가 보다 바람직하고, 1 내지 3이 더욱 바람직하다.n represents an integer of 1 or more. Among them, 1 to 10 is preferable, 1 to 5 is more preferable, and 1 to 3 is more preferable because the effect of the present invention is more excellent.

상기 식 (1)로 표시되는 화합물로서는, 예를 들어 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르 등을 들 수 있다.Examples of the compound represented by the formula (1) include propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, and the like.

식 (1)로 표시되는 화합물의 알칼리 수용액 전체 질량에 대한 함유량은 3질량% 이상이며, 본 발명의 효과가 보다 우수한 점에서 4질량% 이상이 바람직하고, 5질량% 이상이 보다 바람직하다. 상한은 특별히 제한되지 않지만, 효과가 포화되는 점에서 20질량% 이하가 바람직하다.The content of the compound represented by the formula (1) with respect to the total weight of the alkali aqueous solution is 3% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or less in that the effect is saturated.

상기 함유량이 3질량% 미만인 경우, 수지층의 제거성이 떨어진다.If the content is less than 3% by mass, the removability of the resin layer becomes poor.

알칼리 수용액에는, 통상, 물이 용매로서 포함된다.The alkali aqueous solution usually contains water as a solvent.

또한, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 유기 용매나 기타 첨가제가 알칼리 수용액에 포함되어도 된다.In addition, an organic solvent or other additives may be included in the aqueous alkali solution to the extent that the effect of the present invention is not impaired.

(공정의 수순)(Process procedure)

본 공정에서는 알칼리 수용액과 상기 수지층을 접촉시켜 수지층을 제거한다.In this step, the alkali aqueous solution and the resin layer are brought into contact with each other to remove the resin layer.

알칼리 수용액과 수지층의 접촉 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 수지층을 포함하는 복합체를 알칼리 수용액에 침지하는 방법이나, 수지층 상에 알칼리 수용액을 도포하는 방법을 들 수 있다.The method of contacting the alkali aqueous solution and the resin layer is not particularly limited, and examples thereof include a method of immersing the composite containing the resin layer in an aqueous alkali solution, and a method of applying an aqueous alkali solution on the resin layer.

알칼리 수용액과 수지층의 접촉 시간은 특별히 제한되지 않지만, 본 발명의 효과가 보다 우수한 점에서 0.1시간 이상이 바람직하고, 0.5시간 이상이 보다 바람직하고, 0.6시간 이상이 더욱 바람직하다. 상한은 특별히 제한되지 않지만, 생산성의 점에서 30시간 이하가 바람직하고, 24시간 이하가 보다 바람직하다.The contact time of the alkali aqueous solution and the resin layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 hour or more, more preferably 0.5 hour or more, and even more preferably 0.6 hour or more, from the standpoint of the effect of the present invention. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 30 hours or less, and more preferably 24 hours or less in terms of productivity.

수지층과 접촉시의 알칼리 수용액의 온도는 특별히 제한되지 않지만, 본 발명의 효과가 보다 우수한 점과, 수용액의 안정성의 관점에서 5 내지 50℃가 바람직하고, 10 내지 40℃가 보다 바람직하다.The temperature of the aqueous alkali solution upon contact with the resin layer is not particularly limited, but is preferably 5 to 50 占 폚, more preferably 10 to 40 占 폚, from the viewpoints of the more excellent effects of the present invention and the stability of the aqueous solution.

또한, 알칼리 수용액과 수지층을 접촉시킨 후, 필요에 따라 수지층을 물로 세정 제거하여도 된다.Further, after the alkali aqueous solution and the resin layer are brought into contact with each other, the resin layer may be washed and removed with water if necessary.

또한, 필요에 따라 수지층을 제거한 유리 기판의 표면에는 연마 처리를 실시하여도 된다. 연마 처리의 방법으로서는 공지된 방법을 실시할 수 있다.The surface of the glass substrate from which the resin layer has been removed may be polished if necessary. As a polishing method, a known method can be used.

상기 공정을 실시함으로써 유리 기판 상에 배치된 수지층을 제거할 수 있고, 유리 기판을 제조할 수 있다.By performing the above process, the resin layer disposed on the glass substrate can be removed, and a glass substrate can be manufactured.

얻어진 유리 기판 상에는 다시 수지층을 형성하여도 되며, 유리 기판으로서 사용하여도 된다.A resin layer may be formed on the obtained glass substrate again, or it may be used as a glass substrate.

<실시예><Examples>

이하, 본 발명의 구체적인 실시예를 나타내어, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by showing specific examples of the present invention.

<복합체의 제조>&Lt; Preparation of composite &

양쪽 말단에 비닐기를 갖는 직쇄상 오르가노알케닐폴리실록산(비닐실리콘, 아라까와 가가꾸 고교사제, ASA-V01)과, 분자 내에 히드로실릴기를 갖는 메틸히드로겐폴리실록산(아라까와 가가꾸 고교사제, ASA-X01)과, 백금계 촉매(아라까와 가가꾸 고교사제, ASA-C01)와, IP 솔벤트 2028(이데미쯔 고산사제)의 혼합액을 유리 기판(세로 240mm, 가로 240mm, 판 두께 0.5mm, 선팽창 계수 38×10-7/℃, 아사히 글래스사제 상품명 「AN100」) 상에 다이 코트로 도포 시공하여, 미경화의 경화성 실리콘을 포함하는 층을 유리 기판 상에 형성하였다. 여기서, 직쇄상 오르가노알케닐폴리실록산과, 메틸히드로겐폴리실록산의 혼합비는, 비닐기와 히드로실릴기의 몰비가 1:1이 되도록 조절하였다. 또한, 백금계 촉매는, 직쇄상 오르가노알케닐폴리실록산과 메틸히드로겐폴리실록산의 합계 100질량부에 대하여 4질량부로 하였다. 또한, IP 솔벤트 2028은 용액 고형분 농도가 40중량%가 되도록 조절하였다.(ASA-V01, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) and a methylhydrogenpolysiloxane having a hydrosilyl group in the molecule (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., (240 mm in length, 240 mm in width, 0.5 mm in thickness, 0.5 mm in thickness), a platinum-based catalyst (ASA-X01 manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., ASA-C01) and IP solvent 2028 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Quot ;, a coefficient of linear expansion of 38 x 10 &lt; -7 &gt; / DEG C, trade name &quot; AN100 &quot; manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), and a layer containing uncured curable silicone was formed on the glass substrate. Here, the mixing ratio of the linear organoalkenyl polysiloxane and the methylhydrogenpolysiloxane was adjusted so that the molar ratio of the vinyl group and the hydrosilyl group was 1: 1. The platinum-based catalyst was adjusted to 4 parts by mass based on 100 parts by mass of the total of linear organoalkenyl polysiloxane and methylhydrogen polysiloxane. Further, the IP solvent 2028 was adjusted so that the solution solid concentration was 40% by weight.

이어서, 이것을 250℃에서 20분간 대기 중에 가열 건조 경화하여 두께 8㎛의 실리콘 수지층을 유리 기판 상에 얻었다.Subsequently, this was heat-dried and cured in air at 250 ° C for 20 minutes to obtain a silicon resin layer having a thickness of 8 μm on the glass substrate.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

수산화칼륨(KOH) 및 프로필렌글리콜모노에틸에테르를 포함하며, KOH 농도(알칼리 수용액 전체 질량에 대한 KOH의 농도)가 20질량%이고, 프로필렌글리콜모노에틸에테르 농도(알칼리 수용액 전체 질량에 대한 프로필렌글리콜모노에틸에테르의 농도)가 5질량%인 알칼리 수용액을 제조하였다.(KOH concentration relative to the total weight of the alkaline aqueous solution) of 20% by mass and a propylene glycol monoethyl ether concentration (propylene glycol mono (Concentration of ethyl ether) was 5 mass%.

얻어진 알칼리 수용액(25℃) 중에 상기 실리콘 수지층이 배치된 유리 기판을 40분간 침지하였다. 침지 후, 유리 기판을 취출하였더니 실리콘 수지층이 제거되어 있었다.The glass substrate on which the silicone resin layer was disposed was immersed in the obtained alkali aqueous solution (25 DEG C) for 40 minutes. After the immersion, the glass substrate was taken out, and the silicon resin layer was removed.

<실시예 2>&Lt; Example 2 >

침지 시간을 40분에서 60분으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 수순에 따른 바, 실리콘 수지층이 유리 기판으로부터 제거되었다.The silicon resin layer was removed from the glass substrate according to the same procedure as in Example 1 except that the immersion time was changed from 40 minutes to 60 minutes.

<실시예 3>&Lt; Example 3 >

침지 시간을 40분에서 17시간으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 수순에 따른 바, 실리콘 수지층이 유리 기판으로부터 제거되었다.The silicon resin layer was removed from the glass substrate according to the same procedure as in Example 1 except that the immersion time was changed from 40 minutes to 17 hours.

<실시예 4><Example 4>

수산화칼륨(KOH) 및 디프로필렌글리콜모노메틸에테르를 포함하며, KOH 농도(알칼리 수용액 전체 질량에 대한 KOH의 농도)가 20질량%이고, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르 농도(알칼리 수용액 전체 질량에 대한 디프로필렌글리콜모노메틸에테르의 농도)가 5질량%인 알칼리 수용액을 제조하였다.(KOH concentration relative to the total weight of the alkali aqueous solution) of 20% by mass, and the concentration of dipropylene glycol monomethyl ether Propylene glycol monomethyl ether) was 5% by mass.

얻어진 알칼리 수용액(25℃) 중에 상기 실리콘 수지층이 배치된 유리 기판을 80분간 침지하였다. 침지 후, 유리 기판을 취출하였더니 실리콘 수지층이 제거되어 있었다.The glass substrate on which the silicone resin layer was disposed was immersed in the obtained alkali aqueous solution (25 DEG C) for 80 minutes. After the immersion, the glass substrate was taken out, and the silicon resin layer was removed.

<실시예 5>&Lt; Example 5 >

침지 시간을 80분에서 4시간으로 변경한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지의 수순에 따른 바, 실리콘 수지층이 유리 기판으로부터 제거되었다.The procedure of Example 4 was followed except that the immersion time was changed from 80 minutes to 4 hours, and the silicon resin layer was removed from the glass substrate.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

알칼리 수용액에 있어서 프로필렌글리콜모노에틸에테르를 사용하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 수순에 따른 바, 실리콘 수지층을 제거할 수 없었다.According to the same procedure as in Example 1 except that propylene glycol monoethyl ether was not used in the aqueous alkali solution, the silicone resin layer could not be removed.

<비교예 2>&Lt; Comparative Example 2 &

KOH 농도를 20질량%로부터 10질량%로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 수순에 따른 바, 실리콘 수지층을 제거할 수 없었다.According to the same procedure as in Example 1 except that the KOH concentration was changed from 20 mass% to 10 mass%, the silicone resin layer could not be removed.

본 출원은 2014년 4월 30일에 출원된 일본 특허 출원 제2014-093947호에 기초하는 것이며, 그 내용은 본 명세서에 참조로서 삽입된다.The present application is based on Japanese Patent Application No. 2014-093947 filed on April 30, 2014, the contents of which are incorporated herein by reference.

Claims (11)

유리 기판 상에 배치된 수지층을 제거하는 수지층의 제거 방법이며,
알칼리 농도가 15질량% 이상이고, 식 (1)로 표시되는 화합물을 3질량% 이상 함유하는 알칼리 수용액과, 상기 수지층을 접촉시켜, 상기 수지층을 제거하는 공정을 갖는 수지층의 제거 방법.
RO-(LO)n-H 식 (1)
[식 (1) 중, R은 알킬기, L은 알킬렌기, n은 1 이상의 정수를 나타냄]
A method of removing a resin layer for removing a resin layer disposed on a glass substrate,
And removing the resin layer by bringing the alkali layer into contact with an alkali aqueous solution having an alkali concentration of 15 mass% or more and containing 3 mass% or more of the compound represented by the formula (1).
RO- (LO) n- H Equation (1)
[In the formula (1), R represents an alkyl group, L represents an alkylene group, and n represents an integer of 1 or more)
제1항에 있어서, 상기 수지층이 실리콘 수지층인, 수지층의 제거 방법.The method for removing a resin layer according to claim 1, wherein the resin layer is a silicon resin layer. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 식 (1)에서의 L이 트리메틸렌기, 프로필렌기 또는 에틸렌기이고, n이 1 내지 3의 정수인, 수지층의 제거 방법.The method for removing a resin layer according to claim 1 or 2, wherein L in the formula (1) is a trimethylene group, a propylene group or an ethylene group, and n is an integer of 1 to 3. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 식 (1)로 표시되는 화합물이 프로필렌글리콜모노에틸에테르 또는 디프로필렌글리콜모노메틸에테르인, 수지층의 제거 방법.The method for removing a resin layer according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound represented by the formula (1) is propylene glycol monoethyl ether or dipropylene glycol monomethyl ether. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알칼리 농도가 18질량% 이상인, 수지층의 제거 방법.The method for removing a resin layer according to any one of claims 1 to 4, wherein the alkali concentration is 18 mass% or more. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수지층의 두께가 0.1 내지 100㎛인, 수지층의 제거 방법.The method for removing a resin layer according to any one of claims 1 to 5, wherein the thickness of the resin layer is 0.1 to 100 mu m. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알칼리 수용액에, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화리튬으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나가 포함되는, 수지층의 제거 방법.The method for removing a resin layer according to any one of claims 1 to 6, wherein the alkali aqueous solution contains at least one selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알칼리 수용액의 온도가 5 내지 50℃인, 수지층의 제거 방법.The method for removing a resin layer according to any one of claims 1 to 7, wherein the temperature of the alkali aqueous solution is 5 to 50 占 폚. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알칼리 수용액과 상기 수지층의 접촉 시간이 0.1 내지 24시간인, 수지층의 제거 방법.The method for removing a resin layer according to any one of claims 1 to 8, wherein the contact time of the alkali aqueous solution and the resin layer is 0.1 to 24 hours. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 유리 기판과, 수지층과, 박판 유리 기판과, 전자 디바이스용 부품을 이 순서대로 갖는 적층체로부터, 상기 수지층과 상기 박판 유리 기판의 계면을 박리면으로 하여 분리하여 얻은 상기 유리 기판과 상기 수지층을 갖는 복합체 중의 상기 수지층을 제거하기 위하여 사용되는, 수지층의 제거 방법.The method for manufacturing a semiconductor device according to any one of claims 1 to 9, further comprising the step of, from a laminate having a glass substrate, a resin layer, a thin plate glass substrate, and an electronic device component in this order, And removing the resin layer in the composite having the glass substrate and the resin layer obtained by separating the resin layer from the glass substrate. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 수지층의 제거 방법을 실시하여 유리 기판을 제조하는, 유리 기판의 제조 방법.A method for manufacturing a glass substrate, comprising the steps of: removing the resin layer according to any one of claims 1 to 10 to manufacture a glass substrate.
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