KR20150112871A - Temperature sensitive adhesive - Google Patents

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KR20150112871A
KR20150112871A KR1020150042388A KR20150042388A KR20150112871A KR 20150112871 A KR20150112871 A KR 20150112871A KR 1020150042388 A KR1020150042388 A KR 1020150042388A KR 20150042388 A KR20150042388 A KR 20150042388A KR 20150112871 A KR20150112871 A KR 20150112871A
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미노루 난치
신이치로 카와하라
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니타 가부시키가이샤
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Abstract

A temperature sensitive adhesive of the present invention comprises a tackifier and a side chain crystalline polymer, with reduced adhesive power at temperatures of the side chain crystalline polymer below a melting point, wherein the tackifier has a softening point greater than or equal to 140°C and 40-100 parts by weight of the contents with respect to 100 parts by weight of the side chain crystalline polymer. Accordingly, the adhesive is capable of reducing a rate of the side chain crystalline polymer of the temperature sensitive adhesive with a proper degree, and consequently, improving detachability by significantly reducing adhesive power regarding the temperature below the melting point.

Description

감온성 점착제{TEMPERATURE SENSITIVE ADHESIVE} {TEMPERATURE SENSITIVE ADHESIVE}

본 발명은 감온성 점착제에 관한 것이다.The present invention relates to a thermosensitive adhesive.

플랫 패널 디스플레이(FPD) 등의 제조공정이 있어서, 유리, 플라스틱 등으로 이루어지는 기판의 가고정에 점착 시트나 점착 테이프 등이 사용되고 있다. 이러한 용도에 사용되는 점착 테이프 등에는 일단 부착한 점착 테이프를 재박리하는데 있어서 이박리성이 요구된다.A flat panel display (FPD), and the like, and an adhesive sheet, an adhesive tape, or the like is used for temporary fixing of a substrate made of glass, plastic or the like. In the adhesive tape used for such a use, the peeling property is required for re-peeling the adhesive tape once attached.

본 출원인은 가고정에 적합한 점착 테이프로서, 앞서 특허문헌 1에 기재된 감온성 점착 테이프를 개발했다. 감온성 점착 테이프는 점착제층이 측쇄 결정성 폴리머를 함유하고 있고, 측쇄 결정성 폴리머의 융점 미만의 온도로까지 냉각하면, 측쇄 결정성 폴리머가 결정화됨으로써 점착력이 저하한다.The present applicant has developed a pressure-sensitive adhesive tape described in Patent Document 1 as a pressure-sensitive adhesive tape suitable for temporary fixing. In the thermosensitive adhesive tape, the pressure-sensitive adhesive layer contains a side chain crystalline polymer. When the side chain crystalline polymer is cooled to a temperature lower than the melting point of the side chain crystalline polymer, the side chain crystalline polymer is crystallized to lower the adhesive force.

그러나, 특허문헌 1에 기재와 같은 종래의 감온성 점착 테이프를 사용해도 박리시에 기판을 파손하는 경우가 있었다. 이러한 경우에 있어서, 기판을 파손하지 않고 박리하기 위해서는 실온(23℃)보다 낮은 온도(예를 들면 5℃)로까지 냉각할 필요가 있었다. 그 때문에 종래의 감온성 점착 테이프에는 실온보다 낮은 온도로 냉각하는 프로세스가 필요로 되고, 그 결과 설비나 환경이 필요로 되고, 그것에 수반하여 비용이 높아지는 경우가 있었다. 이 문제는 감온성 점착 테이프와 함께 100℃ 이상의 고온 분위기 하에 노출된 기판으로부터 감온성 점착 테이프를 박리할 경우에 현저했다.However, even when using the conventional heat-sensitive adhesive tape as described in Patent Document 1, the substrate may be broken at the time of peeling. In such a case, it is necessary to cool the substrate to a temperature lower than the room temperature (23 占 폚) (for example, 5 占 폚) in order to peel off without damaging the substrate. For this reason, the conventional heat sensitive adhesive tape requires a process of cooling to a temperature lower than the room temperature, and as a result, a facility or environment is required, and in some cases, the cost is increased. This problem was remarkable when the thermosensitive adhesive tape was peeled from the substrate exposed under a high temperature atmosphere of 100 DEG C or more together with the thermosensitive adhesive tape.

일본 특허공개 평 9-251923호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-251923

본 발명의 과제는 박리성이 우수한 감온성 점착제를 제공하는 것이다.A problem to be solved by the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive having excellent releasability.

본 발명의 감온성 점착제는 점착 부여제 및 측쇄 결정성 폴리머를 함유하고, 상기 측쇄 결정성 폴리머의 융점 미만의 온도에서 점착력이 저하하고, 상기 점착 부여제는 연화점이 140℃ 이상이고, 또한 함유량이 측쇄 결정성 폴리머 100중량부에 대하여 40∼100중량부이다.The thermosensitive pressure-sensitive adhesive of the present invention contains a tackifier and a side chain crystalline polymer. The tackifier has a softening point lower than the melting point of the side chain crystalline polymer. The tackifier has a softening point of 140 ° C or higher, Is 40 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the crystalline polymer.

본 발명에 의하면, 박리성이 우수하다고 하는 효과가 있다.According to the present invention, there is an effect that the peeling property is excellent.

<감온성 점착제>&Lt; Temperature Sensitive Adhesive >

이하, 본 발명의 일 실시형태에 따른 감온성 점착제에 대해서 상세하게 설명한다.Hereinafter, the thermosensitive adhesive according to one embodiment of the present invention will be described in detail.

본 실시형태의 감온성 점착제는 측쇄 결정성 폴리머를 함유하고, 측쇄 결정성 폴리머의 융점 미만의 온도에서 점착력이 저하한다.The thermosensitive pressure-sensitive adhesive of the present embodiment contains a side chain crystalline polymer and the adhesive strength is lowered at a temperature lower than the melting point of the side chain crystalline polymer.

(측쇄 결정성 폴리머)(Side chain crystalline polymer)

측쇄 결정성 폴리머는 융점을 갖는 폴리머이고, 이 융점 미만의 온도에서 결정화하고, 또한 융점 이상의 온도에서는 상전위해서 유동성을 나타낸다. 즉, 측쇄 결정성 폴리머는 온도 변화에 대응해서 결정 상태와 유동 상태를 가역적으로 일으키는 감온성을 갖는다. 이것에 의해, 온도 변화에 대응해서 점착-비점착을 가역적으로 일으키는 물성을 감온성 점착제에 부여할 수 있다.The side chain crystalline polymer is a polymer having a melting point and crystallizes at a temperature lower than the melting point, and exhibits fluidity at a temperature higher than the melting point. That is, the side chain crystalline polymer has a thermosensitive property that reversibly causes a crystalline state and a flow state in response to a temperature change. As a result, it is possible to give the thermosensitive pressure-sensitive adhesive a physical property that reversibly causes sticking-non sticking in response to a temperature change.

융점이란, 어떤 평형 프로세스에 의해 최초에는 질서있는 배열로 정합되어 있었던 중합체의 특정 부분이 무질서 상태로 되는 온도이고, 시차열주사열량계(DSC)에 의해 10℃/분의 측정 조건에서 측정해서 얻어지는 값을 의미하는 것으로 한다.The melting point is a temperature at which a specific portion of a polymer that has been initially aligned in an ordered arrangement by a certain equilibrium process becomes a disordered state and a value obtained by measurement under a measurement condition of 10 占 폚 / minute by a differential scanning calorimeter (DSC) .

본 실시형태의 감온성 점착제는 융점 미만의 온도에서 측쇄 결정성 폴리머가 결정화했을 때에 점착력이 저하하는 비율로 측쇄 결정성 폴리머를 함유한다. 즉, 본 실시형태의 감온성 점착제는 측쇄 결정성 폴리머를 주성분으로서 함유하고 있고, 실질적으로 측쇄 결정성 폴리머로 구성되어 있기 때문에, 피착체로부터 감온성 점착제를 박리할 때에는 감온성 점착제를 측쇄 결정성 폴리머의 융점 미만의 온도로 냉각하면, 측쇄 결정성 폴리머가 결정화함으로써 점착력이 저하한다. 또한, 감온성 점착제를 측쇄 결정성 폴리머의 융점 이상의 온도로 가열하면, 측쇄 결정성 폴리머가 유동성을 나타냄으로써 점착력이 회복되므로 반복 사용할 수 있다.The thermosensitive pressure-sensitive adhesive of the present embodiment contains a side chain crystalline polymer in such a ratio that the adhesive strength decreases when the side chain crystalline polymer is crystallized at a temperature lower than the melting point. That is, since the thermosensitive adhesive of the present embodiment contains the side chain crystalline polymer as a main component and is substantially composed of the side chain crystalline polymer, when the thermosensitive adhesive is peeled from the adherend, the thermosensitive pressure- , The side chain crystalline polymer is crystallized to lower the adhesive force. When the thermosensitive pressure-sensitive adhesive is heated to a temperature not lower than the melting point of the side chain crystalline polymer, the side chain crystalline polymer exhibits fluidity so that the adhesive force can be restored.

측쇄 결정성 폴리머의 융점은 24℃ 이상인 것이 바람직하고, 25℃ 이상인 것이 보다 바람직하고, 26℃ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 이것에 의해 실온(23℃)에서 측쇄 결정성 폴리머가 결정화되므로, 실온 박리가 가능해진다. 융점의 상한치로서는 60℃ 이하인 것이 바람직하다. 융점은 측쇄 결정성 폴리머의 조성 등을 변경함으로써 조정할 수 있다.The melting point of the side chain crystalline polymer is preferably 24 占 폚 or higher, more preferably 25 占 폚 or higher, and still more preferably 26 占 폚 or higher. As a result, the side chain crystalline polymer is crystallized at room temperature (23 DEG C), so that room temperature peeling becomes possible. The upper limit of the melting point is preferably 60 占 폚 or lower. The melting point can be adjusted by changing the composition and the like of the side chain crystalline polymer.

측쇄 결정성 폴리머는 온도 변화에 대응해서 결정 상태와 유동 상태를 가역적으로 일으키는 감온성을 갖는 중합체이면 특별히 한정되는 것은 아니지만, 반응성 불소 화합물과 측쇄 결정성 폴리머를 구성하는 다른 모노머의 공중합체로 이루어지는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 감온성 점착제를 측쇄 결정성 폴리머의 융점 미만의 온도로 냉각하면, 측쇄 결정성 폴리머가 결정화하는 것에 의한 점착력의 저하에 추가해서, 불소 화합물에 기인하는 이형성도 더해지므로, 점착력을 충분하게 저하시킬 수 있어서 피착체로부터 용이하게 박리할 수 있다.The side chain crystalline polymer is not particularly limited as long as it is a polymer having a thermosensitive property that reversibly causes a crystalline state and a fluidized state in response to a temperature change, but is preferably composed of a copolymer of a reactive fluorine compound and other monomer constituting the side chain crystalline polymer Do. Thus, when the thermosensitive pressure-sensitive adhesive is cooled to a temperature lower than the melting point of the side chain crystalline polymer, in addition to the deterioration of the adhesive force due to crystallization of the side chain crystalline polymer, the moldability due to the fluorine compound is also added, It can be easily peeled off from the adherend.

반응성 불소 화합물이란, 반응성을 나타내는 관능기를 갖는 불소 화합물을 의미하는 것으로 한다. 반응성을 나타내는 관능기로서는, 예를 들면 비닐기, 알릴기, (메타)아크릴기, (메타)아크릴로일기, (메타)아크릴옥시기 등의 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 기; 에폭시기(글리시딜기 및 에폭시시클로알킬기를 포함함); 메르캅토기; 카르비놀기; 카르복실기; 실라놀기; 페놀기; 아미노기; 히드록실기 등을 들 수 있다.The reactive fluorine compound means a fluorine compound having a functional group showing reactivity. Examples of the functional group exhibiting reactivity include groups having an ethylenically unsaturated double bond such as a vinyl group, an allyl group, a (meth) acrylic group, a (meth) acryloyl group, or a (meth) An epoxy group (including a glycidyl group and an epoxycycloalkyl group); A mercapto group; Carbinols; A carboxyl group; Silanol groups; A phenolic group; An amino group; And a hydroxyl group.

반응성 불소 화합물의 구체예로서는 하기 일반식(I)으로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.Specific examples of the reactive fluorine compound include compounds represented by the following general formula (I).

[식 중, R1은 기: CH2=CHCOOR2- 또는 CH2=C(CH3)COOR2- (식 중, R2는 알킬렌기를 나타냄)을 나타낸다](Wherein R 1 represents a group: CH 2 ═CHCOOR 2 - or CH 2 ═C (CH 3 ) COOR 2 - (wherein R 2 represents an alkylene group)

일반식(I) 중, R2가 나타내는 알킬렌기로서는, 예를 들면 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 메틸에틸렌기, 프로필렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기 등의 탄소수 1∼6개의 직쇄 또는 분기된 알킬렌기 등을 들 수 있다.Examples of the alkylene group represented by R 2 in the general formula (I) include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a methylethylene group, a propylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group and a hexamethylene group, To six linear or branched alkylene groups, and the like.

일반식(I)으로 표시되는 화합물의 구체예로서는 하기 식(Ia), (Ib)으로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include compounds represented by the following formulas (Ia) and (Ib).

Figure pat00002
Figure pat00002

반응성 불소 화합물은 시판의 것을 사용할 수 있다. 시판의 반응성 불소 화합물로서는, 예를 들면 모두 Osaka Organic Chemical Industry Ltd. 제품의 「Viscoat 3F」, 「Viscoat 3FM」, 「Viscoat 4F」, 「Viscoat 8F」, 「Viscoat 8FM」, KYOEISHA CHEMICAL CO., LTD. 제품의 「LIGHT ESTERM-3F」 등을 들 수 있다.Commercially available reactive fluorine compounds may be used. As commercially available reactive fluorine compounds, for example, all are available from Osaka Organic Chemical Industry Ltd. Viscoat 3F, Viscoat 3FM, Viscoat 4F, Viscoat 8F, Viscoat 8FM, KYOEISHA CHEMICAL CO., LTD. And "LIGHT ESTERM-3F" of the product.

한편, 측쇄 결정성 폴리머를 구성하는 다른 모노머로서는, 예를 들면 탄소수 16개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트, 탄소수 1∼6개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트, 극성 모노머 등을 들 수 있다.Examples of other monomers constituting the side chain crystalline polymer include (meth) acrylates having a linear alkyl group having at least 16 carbon atoms, (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, polar monomers, etc. .

탄소수 16개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면 세틸 (메타)아크릴레이트, 스테아릴 (메타)아크릴레이트, 에이코실 (메타)아크릴레이트, 베헤닐 (메타)아크릴레이트 등의 탄소수 16∼22개의 선상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 탄소수 1∼6개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 극성 모노머로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산 등의 카르복실기 함유 에틸렌 불포화 단량체; 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트 등의 히드록실기를 갖는 에틸렌 불포화 단량체 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋다. 또한, (메타)아크릴레이트란 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미하는 것으로 한다.Examples of the (meth) acrylate having a straight chain alkyl group having 16 or more carbon atoms include cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate, (Meth) acrylates having a linear alkyl group having from 16 to 22 carbon atoms. Examples of the (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and hexyl (meth) . Examples of the polar monomer include a carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid; And ethylenically unsaturated monomers having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 2-hydroxyhexyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. Further, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.

측쇄 결정성 폴리머는 상술한 각 모노머 중 적어도 탄소수 16개 이상, 바람직하게는 탄소수 18개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 측쇄 결정성 폴리머를 구성하는 다른 모노머로 하는 것이 좋다. 또한, 부착성 및 박리성을 밸런스 좋게 얻는 점에서, 측쇄 결정성 폴리머는 탄소수 16개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트, 탄소수 1∼6개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 및 극성 모노머를 측쇄 결정성 폴리머를 구성하는 다른 모노머로 하는 것이 좋다. 특히, 측쇄 결정성 폴리머는 스테아릴아크릴레이트, 메틸아크릴레이트 및 아크릴산을 측쇄 결정성 폴리머를 구성하는 다른 모노머로 하는 것이 좋다. 이 경우, 메틸아크릴레이트의 중합 비율이 스테아릴아크릴레이트의 중합 비율 및 아크릴산의 중합 비율보다 많은 것이 좋다.It is preferable that the side chain crystalline polymer is a (meth) acrylate having at least 16 carbon atoms and preferably at least 18 carbon atoms in the respective monomers described above as the other monomers constituting the side chain crystalline polymer. The side chain crystalline polymer is preferably a (meth) acrylate having a linear alkyl group having at least 16 carbon atoms, a (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and a polar monomer May be used as other monomers constituting the side chain crystalline polymer. In particular, the side chain crystalline polymer is preferably made of stearyl acrylate, methyl acrylate and acrylic acid as other monomers constituting the side chain crystalline polymer. In this case, the polymerization ratio of methyl acrylate is preferably larger than the polymerization ratio of stearyl acrylate and the polymerization ratio of acrylic acid.

측쇄 결정성 폴리머의 조성은 반응성 불소 화합물과 측쇄 결정성 폴리머를 구성하는 다른 모노머를 중량비로 1:99∼20:80, 바람직하게는 1:99∼10:90의 비율로 중합시킨 공중합체가 좋다.The composition of the side chain crystalline polymer is preferably a copolymer obtained by polymerizing the reactive fluorine compound and the other monomers constituting the side chain crystalline polymer in a weight ratio of 1: 99 to 20: 80, preferably 1:99 to 10:90 .

또한, 측쇄 결정성 폴리머의 조성은 반응성 불소 화합물을 1∼20중량부, 바람직하게는 1∼10중량부, 탄소수 16개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 10∼99중량부, 바람직하게는 20∼99중량부, 탄소수 1∼6개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 0∼70중량부, 및 극성 모노머를 0∼10중량부의 비율로 중합시킨 공중합체가 바람직하고, 반응성 불소 화합물을 1∼10중량부, 탄소수 16개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 25∼30중량부, 탄소수 1∼6개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 60∼65중량부, 및 극성 모노머를 1∼10중량부의 비율로 중합시킨 공중합체가 보다 바람직하다.The composition of the side chain crystalline polymer is preferably 10 to 99 parts by weight of (meth) acrylate having 1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, of a reactive fluorine compound and a linear alkyl group having 16 or more carbon atoms, (Meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and 0 to 10 parts by weight of a polar monomer, and the reactive fluorine compound (Meth) acrylate having a straight chain alkyl group having 16 or more carbon atoms, and 60 to 65 parts by weight of a (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and a polar And a copolymer obtained by polymerizing monomers at a ratio of 1 to 10 parts by weight is more preferable.

측쇄 결정성 폴리머의 중량 평균 분자량은 100,000 이상, 바람직하게는 300,000∼900,000, 보다 바람직하게는 400,000∼600,000인 것이 좋다. 중량 평균 분자량이 너무 작으면, 피착체로부터 감온성 점착제를 박리할 때에 감온성 점착제가 피착체 상에 잔류하여, 소위 점착제 잔사가 많아질 우려가 있다. 또한, 중량 평균 분자량이 너무 크면, 측쇄 결정성 폴리머를 융점 미만의 온도로 해도 결정화되기 어려워지므로, 점착력이 저하하기 어려워진다. 중량 평균 분자량은 측쇄 결정성 폴리머를 겔투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하여 얻어진 측정치를 폴리스티렌 환산한 값이다.The weight average molecular weight of the side chain crystalline polymer is preferably 100,000 or more, more preferably 300,000 to 900,000, and still more preferably 400,000 to 600,000. When the weight average molecular weight is too small, the thermosensitive adhesive may remain on the adherend when the thermosensitive adhesive is peeled from the adherend, which may result in a large amount of adhesive residue. If the weight average molecular weight is too large, the crystallization becomes difficult even when the side chain crystalline polymer is heated to a temperature lower than the melting point, so that the adhesive force is less likely to deteriorate. The weight average molecular weight is a value obtained by converting a measured value of the side chain crystalline polymer by gel permeation chromatography (GPC) into polystyrene.

(점착 부여제)(Tackifier)

본 실시형태의 감온성 점착제는 상술한 측쇄 결정성 폴리머에 추가해서 점착 부여제를 더 함유한다. 본 실시형태의 점착 부여제는 연화점이 140℃ 이상, 바람직하게는 150℃ 이상이다. 연화점의 상한치는 특별히 한정되지 않지만, 지나치게 고연화점의 점착 부여제는 조제가 곤란하기 때문에, 통상 170℃ 이하, 바람직하게는 165℃ 이하이다. 연화점은 JIS K 5902에 규정되는 환구법에 따라서 측정되는 값이다.The thermosensitive pressure-sensitive adhesive of the present embodiment further contains a tackifier in addition to the above-described side chain crystalline polymer. The tackifier of the present embodiment has a softening point of 140 캜 or higher, preferably 150 캜 or higher. The upper limit value of the softening point is not particularly limited, but the tackifier having an excessively high softening point is generally 170 deg. C or lower, preferably 165 deg. C or lower, because preparation is difficult. The softening point is a value measured according to the ring method defined in JIS K 5902.

본 실시형태에서는 상술한 점착 부여제를 측쇄 결정성 폴리머 100중량부에 대하여 40∼100중량부, 바람직하게는 50∼100중량부의 비율로 함유한다. 이러한 높은 비율로 연화점을 140℃ 이상이라고 하는 고연화점의 점착 부여제를 함유하면, 피착체를 고정하는데 필요한 점착성을 유지하면서 감온성 점착제 중의 측쇄 결정성 폴리머의 비율을 적당한 정도로 적게 할 수 있고, 그러므로 융점 미만의 온도에 있어서 점착력이 충분히 저하하게 되고, 결과적으로 박리성이 향상된다. 즉, 본 실시형태에 의하면, 측쇄 결정성 폴리머의 조성을 변경하지 않고 고연화점의 점착 부여제를 특정 비율로 함유시킴으로써, 간단하게 박리성을 향상시킬 수 있다. 따라서, 예를 들면 측쇄 결정성 폴리머의 융점을 24℃ 이상으로 하면, 실온(23℃)보다 낮은 온도(예를 들면 5℃)로까지 냉각하지 않고 실온에서 확실하게 박리하는 것이 가능해진다. 또한, 본 실시형태의 감온성 점착제는 박리성이 우수하기 때문에, 점착한 피착체를 100∼220℃의 온도에 노출했다고 해도, 융점 미만의 온도로 냉각하면, 스무드하게 피착체를 박리할 수 있다.In the present embodiment, the above-mentioned tackifier is contained in an amount of 40 to 100 parts by weight, preferably 50 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the side chain crystalline polymer. When the high-softening point tackifier having a softening point of 140 ° C or higher at such a high ratio is contained, the ratio of the side chain crystalline polymer in the thermosensitive pressure-sensitive adhesive can be reduced to an appropriate level while maintaining the tackiness necessary for fixing the adherend, The adhesive strength is sufficiently lowered, and as a result, the peelability is improved. That is, according to this embodiment, the peelability can be easily improved by containing the tackifier having a high softening point at a specified ratio without changing the composition of the side chain crystalline polymer. Thus, for example, when the melting point of the side chain crystalline polymer is 24 占 폚 or higher, it is possible to reliably peel at room temperature without cooling to a temperature lower than room temperature (23 占 폚) (for example, 5 占 폚). Further, since the thermosensitive pressure-sensitive adhesive of the present embodiment is excellent in peelability, even if the adhered adherend is exposed to a temperature of 100 to 220 캜, the adherend can be removed smoothly by cooling to a temperature lower than the melting point.

점착 부여제의 조성은 연화점이 140℃ 이상인 한 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 로진계 수지, 테르펜계 수지, 탄화수소계 수지, 에폭시계 수지, 폴리아미드계 수지, 페놀계 수지, 케톤계 수지 등을 들 수 있고, 이들은 1종 또는 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋다. 예시한 이들 점착 부여제 중, 상술한 측쇄 결정성 폴리머와의 상용성이 우수한 점에서 로진계 수지가 바람직하다.The composition of the tackifier is not particularly limited as long as the softening point is not lower than 140 占 폚. Examples of the tackifier include a rosin resin, a terpene resin, a hydrocarbon resin, an epoxy resin, a polyamide resin, a phenol resin, These may be used alone or in combination of two or more. Of the tackifiers mentioned above, rosin-based resins are preferable because they are excellent in compatibility with the above-described side chain crystalline polymer.

로진계 수지로서는, 예를 들면 로진 유도체 등을 들 수 있다. 로진 유도체로서는, 예를 들면 검 로진, 우드 로진, 톨유 로진 등의 미변성 로진(생 로진)을 알콜류에 의해 에스테르화한 로진의 에스테르 화합물이나, 수첨 로진, 불균화 로진, 중합 로진 등의 변성 로진을 알콜류에 의해 에스테르화한 변성 로진의 에스테르 화합물 등의 로진 에스테르류; 미변성 로진, 변성 로진이나, 각종 로진 유도체 등의 로진류의 금속염; 미변성 로진, 변성 로진이나, 각종 로진 유도체 등에 페놀을 산촉매에서 부가시켜서 열중합함으로써 얻어지는 로진 페놀 수지 등을 들 수 있다.Examples of the rosin-based resin include rosin derivatives and the like. Examples of the rosin derivatives include rosin ester compounds obtained by esterifying unmodified rosins (rosins) such as gum rosin, wood rosin and tall oil rosin with alcohols, and condensation rosin such as hydrogenated rosin, disproportionated rosin, Rosin esters such as ester compounds of modified rosin esterified by alcohols; Rosin metal salts such as unmodified rosin, modified rosin and various rosin derivatives; And rosin phenol resins obtained by adding phenol to an acid catalyst, such as unmodified rosin and modified rosin, and various rosin derivatives, and thermally polymerizing them.

예시한 이들 로진 유도체 중, 중합 로진 에스테르가 특히 바람직하다. 중합 로진 에스테르는 시판의 것을 사용할 수 있다. 구체예로서는, 예를 들면 Arakawa Chemical Industries, Ltd. 제품의 「PENSEL D-160」등을 들 수 있다.Among these exemplified rosin derivatives, polymerized rosin esters are particularly preferable. Commercially available polymeric rosin esters can be used. Specific examples include Arakawa Chemical Industries, Ltd. And "PENSEL D-160" of the product.

(가교제)(Crosslinking agent)

감온성 점착제는 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 가교제로서는, 예를 들면 금속 킬레이트 화합물, 아지리딘 화합물 등을 들 수 있고, 특히 금속 킬레이트 화합물이 바람직하다. 가교제로서 금속 킬레이트 화합물을 채용하면, 감온성 점착제의 내열성이 향상되는 경향이 있다.The thermosensitive adhesive preferably contains a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include metal chelate compounds and aziridine compounds, and metal chelate compounds are particularly preferred. When a metal chelate compound is employed as the crosslinking agent, the heat resistance of the thermosensitive adhesive tends to be improved.

금속 킬레이트 화합물로서는, 예를 들면 다가 금속의 아세틸아세톤 배위 화합물, 아세토아세트산 에스테르 배위 화합물 등을 들 수 있다. 다가 금속으로서는, 예를 들면 알루미늄, 니켈, 크롬, 철, 티타늄, 아연, 코발트, 망간, 지르코늄 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋다. 예시한 이들 금속 킬레이트 화합물 중, 알루미늄의 아세틸아세톤 배위 화합물 또는 아세토아세트산 에스테르 배위 화합물이 바람직하고, 알루미늄트리스아세틸아세토네이트가 적합하다.Examples of the metal chelate compound include an acetylacetone coordination compound of polyvalent metal, acetoacetic acid ester coordination compound, and the like. Examples of the polyvalent metal include aluminum, nickel, chromium, iron, titanium, zinc, cobalt, manganese and zirconium. These may be used alone or in combination of two or more. Among these exemplified metal chelate compounds, an acetylacetone coordination compound of aluminum or an acetoacetic acid ester coordination compound is preferable, and aluminum trisacetylacetonate is suitable.

가교제의 함유량은 측쇄 결정성 폴리머 100중량부에 대하여 0.1∼12중량부인 것이 바람직하다. 가교제로서 금속 킬레이트 화합물을 채용할 경우, 그 함유량은 측쇄 결정성 폴리머 100중량부에 대하여 0.1∼12중량부인 것이 바람직하고, 5∼12중량부인 것이 보다 바람직하고, 8∼12중량부인 것이 더욱 바람직하다.The content of the crosslinking agent is preferably 0.1 to 12 parts by weight based on 100 parts by weight of the side chain crystalline polymer. When a metal chelate compound is employed as the crosslinking agent, the content is preferably 0.1 to 12 parts by weight, more preferably 5 to 12 parts by weight, and even more preferably 8 to 12 parts by weight based on 100 parts by weight of the side chain crystalline polymer .

(첨가제)(additive)

감온성 점착제는, 예를 들면 가소제, 노화 방지제, 자외선 흡수제 등의 각종 첨가제를 함유하고 있어도 좋다.The thermosensitive adhesive may contain various additives such as a plasticizer, an anti-aging agent, and an ultraviolet absorber.

<감온성 점착제의 제조방법>&Lt; Method of producing thermosensitive pressure-sensitive adhesive &

감온성 점착제의 제조방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 측쇄 결정성 폴리머를 구성하는 모노머를 중합해서 얻어진 측쇄 결정성 폴리머와 용제를 혼합한 공중합체 용액에 점착 부여제를 첨가해서 도포액을 얻고, 이 도포액을 건조시키는 방법 등을 들 수 있다.The method for producing the thermosensitive pressure-sensitive adhesive is not particularly limited. For example, a tackifier is added to a copolymer solution obtained by mixing a side chain crystalline polymer obtained by polymerizing a monomer constituting the side chain crystalline polymer with a solvent to obtain a coating liquid, And a method of drying the coating liquid.

측쇄 결정성 폴리머의 중합방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 용액 중합법, 괴상 중합법, 현탁 중합법, 유화 중합법 등이 채용가능하다. 예를 들면, 용액 중합법을 채용할 경우에는 측쇄 결정성 폴리머를 구성하는 상술한 모노머를 용제에 혼합하고, 40∼90℃ 정도에서 2∼10시간 정도 교반하면 좋다. 용제로서는 공지의 것을 사용할 수 있다. 감온성 점착제에 가교제나 첨가제를 함유시킬 경우, 가교제나 첨가제를 공중합체 용액에 첨가하면 좋다.The polymerization method of the side chain crystalline polymer is not particularly limited, and for example, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method and the like can be adopted. For example, when employing a solution polymerization method, the above-mentioned monomers constituting the side chain crystalline polymer may be mixed in a solvent and stirred at about 40 to 90 DEG C for about 2 to 10 hours. As the solvent, known ones can be used. When a crosslinking agent or an additive is contained in the thermosensitive adhesive, a crosslinking agent or an additive may be added to the copolymer solution.

<감온성 점착 시트><Temperature Sensitive Adhesive Sheet>

본 실시형태의 감온성 점착 시트는 상술한 감온성 점착제로 이루어지고, 기재리스의 시트상의 형태이다. 감온성 점착 시트의 두께는 특별히 한정되지 않고, 바람직하게는 15∼400㎛이다. 감온성 점착 시트의 표면에는 이형 필름을 적층하는 것이 바람직하다. 이형 필름으로서는, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트 등으로 이루어지는 필름의 표면에 실리콘 등의 이형제를 도포한 것 등을 들 수 있다.The thermosensitive pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment is made of the above-mentioned thermosensitive pressure-sensitive adhesive, and is in the form of a sheet-like base article. The thickness of the thermosensitive adhesive sheet is not particularly limited, and is preferably 15 to 400 mu m. It is preferable to laminate a release film on the surface of the thermosensitive adhesive sheet. Examples of the release film include those obtained by applying a releasing agent such as silicone to the surface of a film made of, for example, polyethylene terephthalate.

<감온성 점착 테이프><Temperature Sensitive Adhesive Tape>

본 실시형태의 감온성 점착 테이프는 상술한 감온성 점착제로 이루어지는 점착제층을 필름상의 기재의 편면 또는 양면에 적층해서 이루어진다. 즉, 감온성 점착 테이프의 구성은 필름상의 기재와 이 기재의 편면에 적층된 점착제층으로 이루어지는 2층 구성; 또는 필름상의 기재와 이 기재의 양면에 각각 적층된 점착제층으로 이루어지는 3층 구성이다. 필름상이란 필름상에만 한정되는 것은 아니고, 본 실시형태의 효과를 손상하지 않는 한에 있어서, 필름상 또는 시트상도 포함하는 개념이다.The thermosensitive adhesive tape of the present embodiment is formed by laminating a pressure-sensitive adhesive layer comprising the above-mentioned thermosensitive pressure-sensitive adhesive on one side or both sides of a film-like substrate. That is, the structure of the thermosensitive adhesive tape has a two-layer structure composed of a film-like base material and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on one side of the base material; Or a three-layer structure comprising a substrate on a film and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on both sides of the substrate. The film phase is not limited to a film phase but is a concept including a film phase or a sheet phase as long as the effect of the present embodiment is not impaired.

기재의 구성 재료로서는, 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리카보네이트, 에틸렌아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌폴리프로필렌 공중합체, 폴리염화 비닐 등의 합성 수지를 들 수 있다.Examples of the constituent material of the base material include polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, polyester, polyamide, polyimide, polycarbonate, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene ethyl acrylate copolymer, ethylene polypropylene copolymer, poly And synthetic resins such as vinyl chloride.

기재는 단층체 또는 복층체 중 어느 것이어도 좋고, 그 두께는 통상 5∼500㎛ 정도이다. 기재에는 점착제층에 대한 밀착성을 높이는 점에서, 예를 들면 코로나방전 처리, 플라즈마 처리, 블라스트 처리, 케미컬 에칭 처리, 프라이머 처리 등의 표면 처리를 실시해도 좋다.The substrate may be either a single-layer structure or a multi-layer structure, and its thickness is usually about 5 to 500 mu m. The substrate may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, blast treatment, chemical etching treatment, primer treatment or the like in order to improve adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer.

기재의 편면 또는 양면에 점착제층을 형성하기 위해서는, 예를 들면 상술한 도포액을 코터 등에 의해 기재의 편면 또는 양면에 도포해서 건조시키면 좋다. 코터로서는, 예를 들면 나이프 코터, 롤 코터, 캘린더 코터, 콤마 코터, 그라비어 코터, 로드 코터 등을 들 수 있다.In order to form the pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of the substrate, for example, the above-mentioned coating liquid may be coated on one side or both sides of the substrate with a coater or the like and dried. Examples of the coater include a knife coater, a roll coater, a calendar coater, a comma coater, a gravure coater, and a rod coater.

점착제층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 바람직하게는 5∼60㎛, 보다 바람직하게는 10∼60㎛, 더욱 바람직하게는 10∼50㎛이다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is preferably 5 to 60 占 퐉, more preferably 10 to 60 占 퐉, and still more preferably 10 to 50 占 퐉.

감온성 점착 테이프가 3층 구성일 경우, 편면의 점착제층과 다른 면의 점착제층은 두께, 조성은 같아도 좋고 달라도 좋다.When the thermosensitive adhesive tape has a three-layer structure, the pressure-sensitive adhesive layer on one side and the pressure-sensitive adhesive layer on the other side may be the same or different in thickness and composition.

다른 면의 점착제층을, 예를 들면 감압성 접착제로 이루어지는 점착제층으로 구성할 수도 있다. 감압성 접착제는 점착성을 갖는 폴리머이고, 예를 들면 천연 고무 접착제, 합성 고무 접착제, 스티렌/부타디엔 라텍스 베이스 접착제, 아크릴계 접착제 등을 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer on the other side may be composed of, for example, a pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive. The pressure-sensitive adhesive is a polymer having adhesiveness, and examples thereof include natural rubber adhesives, synthetic rubber adhesives, styrene / butadiene latex base adhesives, acrylic adhesives, and the like.

감온성 점착 테이프의 표면에는 이형 필름을 적층하는 것이 바람직하다. 이형 필름으로서는, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트 등으로 이루어지는 필름의 표면에 실리콘 등의 이형제를 도포한 것 등을 들 수 있다.It is preferable to laminate a release film on the surface of the thermosensitive adhesive tape. Examples of the release film include those obtained by applying a releasing agent such as silicone to the surface of a film made of, for example, polyethylene terephthalate.

상술한 본 실시형태의 감온성 점착제는 이박리성이 요구되는 분야의 점착제로서 적합하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, 본 실시형태의 감온성 점착제는 LED나 FPD 등에 있어서의 대형화 및 박형화된 유리, 플라스틱 등으로 이루어지는 기판의 가고정에 적합하고, 특히 FPD의 제조공정에 있어서의 플라스틱 기판의 가고정용으로서 적합하게 사용할 수 있다. 이 점, 상술한 본 실시형태의 감온성 점착 시트 및 감온성 점착 테이프에 관해서도 마찬가지이다.The above-described pressure-sensitive adhesive of the present embodiment can be suitably used as a pressure-sensitive adhesive in a field requiring this releasability. Specifically, the thermosensitive pressure-sensitive adhesive of the present embodiment is suitable for temporary fixation of a substrate made up of a large-sized and thinned glass or plastic in an LED, a FPD and the like, and is particularly suitable for temporary fixation of a plastic substrate in a manufacturing process of an FPD Can be used. This also applies to the thermosensitive adhesive sheet and thermosensitive adhesive tape of the present embodiment described above.

이하, 합성예 및 실시예를 들어서 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 합성예 및 실시예에만 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 설명에서 「부」는 중량부를 의미한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Synthesis Examples and Examples, but the present invention is not limited to the following Synthesis Examples and Examples. In the following description, &quot; parts &quot; means parts by weight.

(합성예)(Synthesis Example)

스테아릴아크릴레이트를 28부, 메틸아크릴레이트를 62부, 아크릴산을 5부, 및 반응성 불소 화합물(상술한 식(Ia)으로 표시되는 Osaka Organic Chemical Industry Ltd. 제품의 「Viscoat 3F」)을 5부의 비율로, 각각 아세트산 에틸:톨루엔=8:2(중량비)의 혼합 용매 200부에 첨가해서 혼합하고, 55℃에서 4시간 교반하여 이들 모노머를 중합시켰다. 얻어진 공중합체인 측쇄 결정성 폴리머의 중량 평균 분자량은 525,000, 융점은 26℃였다. 또한, 중량 평균 분자량은 공중합체를 GPC에 의해 측정하여 얻어진 측정치를 폴리스티렌 환산한 값이다. 융점은 DSC를 이용하여 10℃/분의 측정 조건에서 측정한 값이다., 28 parts of stearyl acrylate, 62 parts of methyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, and 5 parts of a reactive fluorine compound (Viscoat 3F, product of Osaka Organic Chemical Industry Ltd., represented by the above formula (Ia) Was added to 200 parts of a mixed solvent of ethyl acetate: toluene = 8: 2 (weight ratio), and the mixture was stirred at 55 占 폚 for 4 hours to polymerize these monomers. The weight average molecular weight of the obtained side chain crystalline polymer was 525,000 and the melting point was 26 ° C. The weight average molecular weight is a value obtained by converting a copolymer obtained by measuring by GPC into polystyrene. The melting point was a value measured at 10 ° C / min under the measurement conditions using DSC.

[실시예 1∼4 및 비교예 1∼3][Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3]

<감온성 점착 시트의 제작><Production of a thermosensitive pressure-sensitive adhesive sheet>

우선, 합성예에서 얻은 공중합체를 아세트산 에틸을 이용하여 고형분이 30중량%가 되도록 조정해서 공중합체 용액을 얻었다. 이어서, 이 공중합체 용액 100부에 대하여 고형분 환산으로 점착 부여제(Arakawa Chemical Industries, Ltd. 제품의 연화점 150℃ 이상의 중합 로진 에스테르 「PENSEL D-160」)를 표 1에 나타내는 비율로 첨가하고, 알루미늄트리스아세틸아세토네이트(Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. 제품)를 10부의 비율로 더 첨가해서 도포액을 얻었다.First, the copolymer obtained in Synthesis Example was adjusted to a solid content of 30% by weight by using ethyl acetate to obtain a copolymer solution. Subsequently, a tackifier ("PENSEL D-160", a polymerization rosin ester having a softening point of 150 ° C or higher, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added to 100 parts of the copolymer solution in terms of solid content, 10 parts of trisacetylacetonate (manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.) was further added thereto to obtain a coating liquid.

이 도포액을 이형 필름 상에 도포하고, 100℃에서 10분간 가열해서 가교 반응시켜 감온성 점착제로 이루어지는 두께 25㎛의 감온성 점착 시트를 얻었다. 또한, 이형 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 표면에 실리콘을 도포한 두께 50μ의 것을 사용했다.This coating liquid was coated on a release film and heated at 100 占 폚 for 10 minutes for crosslinking reaction to obtain a pressure sensitive adhesive sheet having a thickness of 25 占 퐉 and comprising a thermosensitive pressure-sensitive adhesive. As the release film, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 mu m coated with silicon was used.

<평가><Evaluation>

얻어진 감온성 점착 시트에 대해서 180° 박리 강도를 평가했다. 평가 방법을 이하에 나타냄과 아울러, 그 결과를 표 1에 나타낸다.The resulting heat-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated for 180 ° peel strength. The evaluation method is shown below, and the results are shown in Table 1.

(180° 박리 강도)(180 DEG peel strength)

얻어진 감온성 점착 시트에 대해서, 50℃ 및 23℃의 각 분위기 온도에 있어서의 180°박리 강도를 JIS Z0237에 준거해서 측정했다. 구체적으로는, 우선 이형 필름을 제거한 감온성 점착 시트를 통해서 폭 25mm, 두께 25㎛의 폴리이미드 필름(DU PONT-TORAY CO., LTD. 제품의 「100H」)을 이하의 조건에서 유리제의 대좌 상에 점착했다. 이어서, 점착한 폴리이미드 필름을 로드셀을 이용하여 300mm/분의 속도로 180° 박리했다.With respect to the obtained pressure-sensitive adhesive sheet, 180 deg. Peel strength at 50 deg. C and 23 deg. C at each atmospheric temperature was measured according to JIS Z0237. Specifically, a polyimide film ("100H" manufactured by DU PONT-TORAY CO., LTD.) Having a width of 25 mm and a thickness of 25 μm was passed through a thermosensitive adhesive sheet from which a release film had been removed, It was sticky. Subsequently, the adhesive polyimide film was peeled at 180 ° using a load cell at a rate of 300 mm / min.

(50℃)(50 DEG C)

50℃의 분위기 온도에서 감온성 점착 시트를 통해서 폴리이미드 필름을 대좌에 점착해서 20분간 정치한 후, 180° 박리하고, 박리 강도를 측정했다. 박리 강도의 측정치로부터 부착성을 이하의 기준에 의해 평가했다.The polyimide film was adhered to the pedestal through the thermosensitive adhesive sheet at an atmospheric temperature of 50 占 폚, allowed to stand for 20 minutes, peeled by 180 占 and peel strength was measured. From the measurement of the peel strength, the adhesion was evaluated according to the following criteria.

○: 0.05N/25mm 이상?: 0.05 N / 25 mm or more

×: 0.05N/25mm 미만×: less than 0.05 N / 25 mm

(23℃)(23 ° C)

50℃의 분위기 온도에서 감온성 점착 시트를 통해서 폴리이미드 필름을 대좌에 점착하고, 분위기 온도를 200℃로 승온하고, 이 분위기 온도에서 20분간 정치한 후, 분위기 온도를 23℃로 강온하고, 이 분위기 온도에서 20분간 정치한 후, 180° 박리하고, 박리 강도를 측정했다. 박리 강도의 측정치로부터 박리성을 이하의 기준에 의해 평가했다.The polyimide film was adhered to the pedestal through the thermosensitive pressure-sensitive adhesive sheet at an atmospheric temperature of 50 캜, the temperature was raised to 200 캜, and the temperature was allowed to stand at this atmospheric temperature for 20 minutes. Thereafter, After standing at a temperature for 20 minutes, it was peeled by 180 degrees and the peel strength was measured. The peelability was evaluated from the measurement of the peel strength by the following criteria.

○: 0.4N/25mm 이하?: 0.4 N / 25 mm or less

×: 0.4N/25mm보다 높음×: higher than 0.4 N / 25 mm

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표 1로부터 명백해지듯이, 비교예 1, 2는 점착 부여제의 함유량이 측쇄 결정성 폴리머 100중량부에 대하여 40중량부 미만이어서, 측쇄 결정성 폴리머의 비율이 지나치게 높았기 때문에, 50℃(융점 이상의 온도)에서 부착성을 갖는 한편, 23℃ (실온)에서 박리성을 갖지 않는 것을 알 수 있다. As apparent from Table 1, in Comparative Examples 1 and 2, since the content of the tackifier was less than 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the side chain crystalline polymer, the ratio of the side chain crystalline polymer was excessively high, Temperature), while it has no peeling property at 23 占 폚 (room temperature).

실시예 1∼4는 점착 부여제의 함유량이 측쇄 결정성 폴리머 100중량부에 대하여 40∼100중량부이므로, 50℃(융점 이상의 온도)에서 부착성을 가지면서, 23℃ (실온)에서 박리성을 갖는 것을 알 수 있다.In Examples 1 to 4, since the content of the tackifier is 40 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the side chain crystalline polymer, peelability (peelability) at 23 deg. C (room temperature) . &Lt; / RTI &gt;

한편, 비교예 3은 점착 부여제의 함유량이 측쇄 결정성 폴리머 100중량부에 대하여 100중량부를 초과하여, 측쇄 결정성 폴리머의 비율이 지나치게 낮았기 때문에, 50℃(융점 이상의 온도)에서도 점착되지 않았다고 추찰된다.On the other hand, in Comparative Example 3, the content of the tackifier was more than 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the side chain crystalline polymer, and the proportion of the side chain crystalline polymer was too low so that it did not stick even at 50 DEG C It is presumed.

또한, 비교예 1에서는 융점(26℃)보다 낮은 23℃에 있어서의 박리 강도가 융점보다 높은 50℃에 있어서의 박리 강도보다 높은 값을 나타냈다. 이것은 주로 앵커 효과의 영향이라고 추찰된다. 즉, 23℃에 있어서의 박리 강도의 측정에 있어서, 일단 감온성 점착 시트를 고온(200℃)에 노출하기 때문에, 냉각 과정에 있어서 앵커 효과가 발현되어 점착력이 높아진다. 비교예 1에서는 점착 부여제의 함유량이 적기 때문에, 측쇄 결정성 폴리머의 비율이 많고, 그러므로 앵커 효과의 영향을 크게 받아서 상술한 결과가 된 것이라고 추찰된다.In Comparative Example 1, the peel strength at 23 캜, which is lower than the melting point (26 캜), was higher than the peel strength at 50 캜, which is higher than the melting point. This is mainly attributed to the effect of the anchor effect. That is, in the measurement of the peel strength at 23 占 폚, since the thermosensitive adhesive sheet is once exposed to high temperature (200 占 폚), the anchor effect is exhibited in the cooling process and the adhesive strength is increased. In Comparative Example 1, since the content of the tackifier is small, the ratio of the side chain crystalline polymer is large, and therefore, the influence of the anchor effect is greatly exerted.

Claims (16)

점착 부여제 및 측쇄 결정성 폴리머를 함유하고, 상기 측쇄 결정성 폴리머의 융점 미만의 온도에서 점착력이 저하하는 감온성 점착제로서,
상기 점착 부여제는 연화점이 140℃ 이상이고, 또한 함유량이 측쇄 결정성 폴리머 100중량부에 대하여 40∼100중량부인 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
Sensitive adhesive which contains a tackifier and a side chain crystalline polymer and whose adhesive strength is lowered at a temperature lower than the melting point of the side chain crystalline polymer,
Wherein the tackifier has a softening point of 140 ° C or higher and a content of 40-100 parts by weight per 100 parts by weight of the side chain crystalline polymer.
제 1 항에 있어서,
상기 융점은 24℃ 이상인 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
The method according to claim 1,
Wherein the melting point is 24 占 폚 or higher.
제 1 항에 있어서,
상기 점착 부여제는 중합 로진 에스테르인 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
The method according to claim 1,
Sensitive adhesive, wherein the tackifier is a polymerized rosin ester.
제 1 항에 있어서,
상기 측쇄 결정성 폴리머는 반응성 불소 화합물과 측쇄 결정성 폴리머를 구성하는 다른 모노머의 공중합체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
The method according to claim 1,
Wherein the side chain crystalline polymer is composed of a copolymer of a reactive fluorine compound and other monomer constituting the side chain crystalline polymer.
제 4 항에 있어서,
상기 반응성 불소 화합물은 하기 일반식(I)으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
Figure pat00004

[식 중, R1은 기: CH2=CHCOOR2- 또는 CH2=C(CH3)COOR2- (식 중, R2는 알킬렌기를 나타냄)을 나타낸다]
5. The method of claim 4,
Wherein the reactive fluorine compound is a compound represented by the following general formula (I).
Figure pat00004

(Wherein R 1 represents a group: CH 2 ═CHCOOR 2 - or CH 2 ═C (CH 3 ) COOR 2 - (wherein R 2 represents an alkylene group)
제 4 항에 있어서,
상기 측쇄 결정성 폴리머를 구성하는 다른 모노머는 적어도 탄소수 16개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
5. The method of claim 4,
Wherein the other monomer constituting the side chain crystalline polymer is (meth) acrylate having at least a linear alkyl group having at least 16 carbon atoms.
제 4 항에 있어서,
상기 측쇄 결정성 폴리머를 구성하는 다른 모노머는 탄소수 16개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트, 탄소수 1∼6개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 및 극성 모노머인 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
5. The method of claim 4,
The other monomer constituting the side chain crystalline polymer is a (meth) acrylate having a linear alkyl group having at least 16 carbon atoms, (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a polar monomer.
제 4 항에 있어서,
상기 측쇄 결정성 폴리머를 구성하는 다른 모노머는 스테아릴아크릴레이트, 메틸아크릴레이트 및 아크릴산인 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
5. The method of claim 4,
Wherein the other monomer constituting the side chain crystalline polymer is stearyl acrylate, methyl acrylate, and acrylic acid.
제 8 항에 있어서,
상기 메틸아크릴레이트의 중합 비율은 상기 스테아릴아크릴레이트의 중합 비율 및 상기 아크릴산의 중합 비율보다 많은 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
9. The method of claim 8,
Wherein the polymerization ratio of the methyl acrylate is higher than the polymerization ratio of the stearyl acrylate and the polymerization ratio of the acrylic acid.
제 1 항에 있어서,
상기 측쇄 결정성 폴리머의 중량 평균 분자량은 400,000∼600,000인 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
The method according to claim 1,
Wherein the side chain crystalline polymer has a weight average molecular weight of 400,000 to 600,000.
제 1 항에 있어서,
금속 킬레이트 화합물을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
The method according to claim 1,
A pressure sensitive adhesive according to claim 1, further comprising a metal chelate compound.
제 11 항에 있어서,
상기 금속 킬레이트 화합물의 함유량은 측쇄 결정성 폴리머 100중량부에 대하여 8∼12중량부인 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
12. The method of claim 11,
Wherein the content of the metal chelate compound is 8 to 12 parts by weight based on 100 parts by weight of the side chain crystalline polymer.
제 1 항에 있어서,
점착한 피착체를 100∼220℃의 온도에 노출한 후, 상기 융점 미만의 온도에서 박리하는 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
The method according to claim 1,
Sensitive adhesive, wherein the adherend is exposed to a temperature of 100 to 220 캜 and then peeled off at a temperature lower than the melting point.
제 1 항에 있어서,
플랫 패널 디스플레이의 제조공정에 있어서의 플라스틱 기판의 가고정용인 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
The method according to claim 1,
A pressure sensitive adhesive which is used for temporarily fixing a plastic substrate in a manufacturing process of a flat panel display.
제 1 항에 기재된 감온성 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 감온성 점착 시트.Sensitive adhesive sheet characterized by comprising the thermosensitive adhesive according to any one of claims 1 to 5. 제 1 항에 기재된 감온성 점착제로 이루어지는 점착제층을 필름상의 기재의 편면 또는 양면에 적층해서 이루어지는 것을 특징으로 하는 감온성 점착 테이프.A pressure-sensitive adhesive tape, comprising a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive according to claim 1 laminated on one side or both sides of a film-like substrate.
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