JP5639446B2 - Easy peelable adhesive sheet and easy peelable adhesive tape - Google Patents
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Description
本発明は、易剥離性を有する粘着シートおよび粘着テープに関する。 The present invention relates to an easily peelable pressure-sensitive adhesive sheet and pressure-sensitive adhesive tape.
発光素子（ＬＥＤ）やフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）等の製造工程において、ガラス、プラスチック等からなる基板の固定に粘着シートや粘着テープを用いれば、基板を効率よく加工することができてよいと考えられる。 In the manufacturing process of light emitting elements (LEDs) and flat panel displays (FPDs), if an adhesive sheet or an adhesive tape is used to fix a substrate made of glass, plastic, etc., the substrate may be processed efficiently. It is done.
しかし、粘着シート等の粘着面が一般的なアクリル系粘着剤からなる場合には、耐熱性が十分でないという問題がある。そのため、従来の粘着シート等では、高温雰囲気下（例えば１００℃以上）の工程において、基板の熱膨張に起因する反りや、粘着剤中の水分・残留溶剤等の揮発による反り・浮き応力等に対応することができず、粘着面と基板との間で剥離が生じてしまう。 However, when the pressure-sensitive adhesive surface such as a pressure-sensitive adhesive sheet is made of a general acrylic pressure-sensitive adhesive, there is a problem that the heat resistance is not sufficient. Therefore, in a conventional adhesive sheet, etc., in a process under a high-temperature atmosphere (for example, 100 ° C. or more), warpage caused by thermal expansion of the substrate, warpage due to volatilization of moisture, residual solvent, etc. in the adhesive, floating stress, etc. This cannot be handled and peeling occurs between the adhesive surface and the substrate.
また、一般的なアクリル系粘着剤には、剥離し難いという問題もある。近時、前記基板は大型化および薄型化の傾向にあり、強度が低下している。そのため、一般的なアクリル系粘着剤では、剥離時に基板に掛かる負荷が大きく、該基板を破損してしまう。この問題は、粘着シート等とともに高温に曝された基板から粘着シート等を剥離する場合に顕著である。 In addition, a general acrylic pressure-sensitive adhesive has a problem that it is difficult to peel off. Recently, the substrate tends to be larger and thinner, and its strength is reduced. Therefore, with a general acrylic adhesive, the load applied to the substrate at the time of peeling is large, and the substrate is damaged. This problem is significant when the pressure-sensitive adhesive sheet or the like is peeled from the substrate exposed to a high temperature together with the pressure-sensitive adhesive sheet or the like.
一方、本出願人は、粘着力を熱により可逆的に制御できる粘着テープとして、先に特許文献１に記載のような粘着テープを開発した。該粘着テープは、粘着剤層が側鎖結晶性ポリマーを含有しており、該側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度にまで冷却処理をすると、側鎖結晶性ポリマーが結晶化することによって粘着力が低下する。したがって、特許文献１に記載されている粘着テープを用いれば、剥離時に基板に掛かる負荷を小さくできる。 On the other hand, the present applicant has previously developed a pressure-sensitive adhesive tape as described in Patent Document 1 as a pressure-sensitive adhesive tape whose adhesive force can be reversibly controlled by heat. In the pressure-sensitive adhesive tape, the pressure-sensitive adhesive layer contains a side chain crystalline polymer, and when the side chain crystalline polymer is cooled to a temperature lower than the melting point of the side chain crystalline polymer, the side chain crystalline polymer is crystallized. Power is reduced. Therefore, if the adhesive tape described in Patent Document 1 is used, a load applied to the substrate at the time of peeling can be reduced.
しかし、特許文献１に記載されている粘着テープを用いても、剥離時に基板を破損することがあった。また、特許文献１に記載されている粘着テープには、耐熱性が十分でないという問題もあった。 However, even if the adhesive tape described in Patent Document 1 is used, the substrate may be damaged during peeling. In addition, the pressure-sensitive adhesive tape described in Patent Document 1 has a problem that heat resistance is not sufficient.
本発明の課題は、耐熱性に優れ、かつ剥離が容易な易剥離性粘着シートおよび易剥離性粘着テープを提供することである。 The subject of this invention is providing the easily peelable adhesive sheet and easily peelable adhesive tape which are excellent in heat resistance and are easy to peel.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）粘着付与剤および側鎖結晶性ポリマーを含有し、該側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度で粘着力が低下する粘着シートであって、前記粘着付与剤の軟化点が、１４０℃以上であり、前記側鎖結晶性ポリマーが、反応性フッ素化合物と、側鎖結晶性ポリマーを構成する他のモノマーとの共重合体からなることを特徴とする易剥離性粘着シート。
（２）前記粘着付与剤が、重合ロジンエステルである前記（１）記載の易剥離性粘着シート。
（３）前記粘着付与剤を、側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して１０〜３０重量部の割合で含有する前記（１）または（２）記載の易剥離性粘着シート。
（４）前記反応性フッ素化合物が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である前記（１）〜（３）のいずれかに記載の易剥離性粘着シート。
（５）金属キレート化合物をさらに含有する前記（１）〜（４）のいずれかに記載の易剥離性粘着シート。
（６）貼着した被着体を、１００〜２２０℃の温度に曝した後、前記融点未満の温度で取り外す前記（１）〜（５）のいずれかに記載の易剥離性粘着シート。
（７）基材フィルムの少なくとも片面に粘着剤層を設けてなり、該粘着剤層は、粘着付与剤および側鎖結晶性ポリマーを含有し、該側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度で粘着力が低下し、前記粘着付与剤の軟化点温度が、１４０℃以上であり、前記側鎖結晶性ポリマーが、反応性フッ素化合物と、側鎖結晶性ポリマーを構成する他のモノマーとの共重合体からなることを特徴とする易剥離性粘着テープ。
なお、本発明における前記「シート」は、シート状のみに限定されるものではなく、本発明の効果を損なわない限りにおいて、シート状ないしフィルム状をも含む概念である。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found a solution means having the following constitution and have completed the present invention.
(1) A pressure-sensitive adhesive sheet containing a tackifier and a side-chain crystalline polymer, the adhesive strength of which decreases at a temperature lower than the melting point of the side-chain crystalline polymer, and the softening point of the tackifier is 140 ° C. It is the above, The easily peelable adhesive sheet characterized by the above-mentioned side chain crystalline polymer consisting of the copolymer of a reactive fluorine compound and the other monomer which comprises a side chain crystalline polymer.
(2) The easily peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to (1), wherein the tackifier is a polymerized rosin ester.
(3) The easily peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to (1) or (2), wherein the tackifier is contained at a ratio of 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the side chain crystalline polymer.
(4) The easily peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (3), wherein the reactive fluorine compound is a compound represented by the following general formula (I).
(5) The easily peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (4), further containing a metal chelate compound.
(6) The easily peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (5), wherein the adhered adherend is exposed to a temperature of 100 to 220 ° C. and then removed at a temperature lower than the melting point.
(7) A pressure-sensitive adhesive layer is provided on at least one side of the base film, and the pressure-sensitive adhesive layer contains a tackifier and a side chain crystalline polymer, and is bonded at a temperature lower than the melting point of the side chain crystalline polymer. The softening point temperature of the tackifier is 140 ° C. or higher, and the side chain crystalline polymer is a co-polymerization of the reactive fluorine compound and other monomers constituting the side chain crystalline polymer. An easily peelable pressure-sensitive adhesive tape comprising a combination.
The “sheet” in the present invention is not limited to a sheet shape, and is a concept including a sheet shape or a film shape as long as the effects of the present invention are not impaired.
本発明によれば、軟化点１５０℃以上の粘着付与剤を含有するので、耐熱性に優れるという効果がある。また、温度変化に対応して結晶状態と流動状態とを可逆的に起こす側鎖結晶性ポリマーを含有するので、粘着力を熱により可逆的に制御することができる。したがって、被着体から剥離する際には、粘着シートまたは粘着テープの温度を所定温度に冷却すれば、粘着力を低下させることができる。 According to the present invention, since a tackifier having a softening point of 150 ° C. or higher is contained, there is an effect that heat resistance is excellent. In addition, since it contains a side chain crystalline polymer that reversibly causes a crystalline state and a fluid state corresponding to a temperature change, the adhesive force can be reversibly controlled by heat. Therefore, when peeling from the adherend, the adhesive strength can be reduced by cooling the pressure-sensitive adhesive sheet or pressure-sensitive adhesive tape to a predetermined temperature.
しかも、前記側鎖結晶性ポリマーは、反応性フッ素化合物を含む共重合体からなるので、側鎖結晶性ポリマーによる粘着力の低下に加えて、フッ素化合物に起因する離型性も加わる。したがって、本発明によれば、粘着力を十分に低下させて被着体から容易に剥離することができるという効果がある。さらに、側鎖結晶性ポリマーの相変化を利用するものであるため、繰り返し使用することができる。 In addition, since the side chain crystalline polymer is made of a copolymer containing a reactive fluorine compound, in addition to the decrease in adhesive strength due to the side chain crystalline polymer, the releasability due to the fluorine compound is also added. Therefore, according to the present invention, there is an effect that the adhesive strength can be sufficiently lowered and the film can be easily peeled off from the adherend. Furthermore, since it uses the phase change of the side chain crystalline polymer, it can be used repeatedly.
＜易剥離性粘着シート＞
本発明にかかる易剥離性粘着シート（以下、「粘着シート」と言うことがある。）は、粘着付与剤と側鎖結晶性ポリマーとを含有する。側鎖結晶性ポリマーは、融点未満の温度で結晶化しかつ融点以上の温度で流動性を示すポリマーである。すなわち、側鎖結晶性ポリマーは、温度変化に対応して結晶状態と流動状態とを可逆的に起こすポリマーである。
<Easily peelable adhesive sheet>
The easily peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as “pressure-sensitive adhesive sheet”) contains a tackifier and a side chain crystalline polymer. A side chain crystalline polymer is a polymer that crystallizes at a temperature below the melting point and exhibits fluidity at a temperature above the melting point. That is, the side chain crystalline polymer is a polymer that reversibly causes a crystalline state and a fluid state in response to a temperature change.
前記粘着シートは、前記融点未満の温度で側鎖結晶性ポリマーが結晶化した際に粘着力が低下する割合で側鎖結晶性ポリマーを含有する。つまり、前記粘着シートは、側鎖結晶性ポリマーを主成分として含有する。これにより、被着体から粘着シートを剥離する際には、粘着シートを側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度に冷却すれば、側鎖結晶性ポリマーが結晶化することによって粘着力が低下する。また、粘着シートを側鎖結晶性ポリマーの融点以上の温度に加熱すれば、側鎖結晶性ポリマーが流動性を示すことによって粘着力が回復するので、繰り返し使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet contains the side-chain crystalline polymer in such a ratio that the adhesive strength decreases when the side-chain crystalline polymer is crystallized at a temperature lower than the melting point. That is, the pressure-sensitive adhesive sheet contains a side chain crystalline polymer as a main component. Thereby, when peeling an adhesive sheet from a to-be-adhered body, if an adhesive sheet is cooled to the temperature below melting | fusing point of a side chain crystalline polymer, adhesive force will fall by crystallizing a side chain crystalline polymer. . Further, if the pressure-sensitive adhesive sheet is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the side-chain crystalline polymer, the side-chain crystalline polymer exhibits fluidity, and thus the adhesive strength is recovered. Therefore, it can be used repeatedly.
前記融点とは、ある平衡プロセスにより、最初は秩序ある配列に整合されていた重合体の特定部分が無秩序状態となる温度を意味し、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）により１０℃／分の測定条件で測定して得られる値である。前記融点としては０℃以上、好ましくは１０〜６０℃であるのがよい。前記融点を所定の値とするには、側鎖結晶性ポリマーの組成等を変えることによって任意に行うことができる。 The melting point means a temperature at which a specific portion of the polymer originally aligned in an ordered arrangement becomes disordered by an equilibrium process, and is measured by a differential thermal scanning calorimeter (DSC) at 10 ° C./min. It is a value obtained by measuring under conditions. The melting point is 0 ° C. or higher, preferably 10 to 60 ° C. The melting point can be arbitrarily set to a predetermined value by changing the composition of the side chain crystalline polymer.
前記側鎖結晶性ポリマーは、反応性フッ素化合物と、側鎖結晶性ポリマーを構成する他のモノマーとの共重合体からなる。したがって、粘着シートを側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度に冷却すれば、側鎖結晶性ポリマーが結晶化することによる粘着力の低下に加えて、フッ素化合物に起因する離型性も加わるので、粘着力を十分に低下させることができ、被着体から容易に剥離することができる。 The side chain crystalline polymer is composed of a copolymer of a reactive fluorine compound and another monomer constituting the side chain crystalline polymer. Therefore, if the pressure-sensitive adhesive sheet is cooled to a temperature lower than the melting point of the side-chain crystalline polymer, in addition to the decrease in adhesive strength due to crystallization of the side-chain crystalline polymer, the releasability due to the fluorine compound is also added. The adhesive strength can be sufficiently reduced, and it can be easily peeled off from the adherend.
前記反応性フッ素化合物とは、反応性を示す官能基を有するフッ素化合物のことを意味する。前記反応性を示す官能基としては、例えばビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロキシ基等のエチレン性不飽和二重結合を有する基；エポキシ基（グリシジル基およびエポキシシクロアルキル基を含む）、メルカプト基、カルビノール基、カルボキシル基、シラノール基、フェノール基、アミノ基、水酸基等が挙げられる。 The reactive fluorine compound means a fluorine compound having a reactive functional group. Examples of the functional group exhibiting reactivity include a group having an ethylenically unsaturated double bond such as vinyl group, allyl group, (meth) acryl group, (meth) acryloyl group, (meth) acryloxy group; epoxy group ( Glycidyl group and epoxycycloalkyl group), mercapto group, carbinol group, carboxyl group, silanol group, phenol group, amino group, hydroxyl group and the like.
前記反応性フッ素化合物の具体例としては、前記一般式（Ｉ）で表される化合物等が挙げられる。前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1は基：ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＲ2−またはＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＲ2−（式中、Ｒ2はアルキレン基を示す。）を示し、前記アルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等の炭素数１〜６の直鎖または分枝したアルキレン基等が挙げられる。 Specific examples of the reactive fluorine compound include compounds represented by the general formula (I). In the general formula (I), R 1 represents a group: CH 2 ═CHCOOR 2 — or CH 2 ═C (CH 3 ) COOR 2 — (wherein R 2 represents an alkylene group), and the alkylene group As, for example, a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a methylethylene group, a propylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, or the like, a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, etc. may be mentioned. It is done.
また、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、下記式（Ｉａ），（Ｉｂ）で表される化合物等が挙げられる。
反応性フッ素化合物は、市販のものを用いることができ、具体例としては、例えばいずれも大阪有機化学工業（株）製の「ビスコート３Ｆ」、「ビスコート３ＦＭ」、「ビスコート４Ｆ」、「ビスコート８Ｆ」、「ビスコート８ＦＭ」、共栄社化学（株）製の「ライトエステルＭ−３Ｆ」等が挙げられる。 As the reactive fluorine compound, a commercially available product can be used, and specific examples include, for example, “Biscoat 3F”, “Biscoat 3FM”, “Biscoat 4F”, “Biscoat 8F” manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. ”,“ Biscoat 8FM ”,“ Light Ester M-3F ”manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., and the like.
側鎖結晶性ポリマーを構成する前記他のモノマーとしては、例えば炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、極性モノマー等が挙げられる。 Examples of the other monomer constituting the side chain crystalline polymer include (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 or more carbon atoms, (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a polar monomer. Etc.
前記炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えばセチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等の炭素数１６〜２２の線状アルキル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられ、前記炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられ、前記極性モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有エチレン不飽和単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有するエチレン不飽和単量体等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 or more carbon atoms include 16 to 16 carbon atoms such as cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate, and behenyl (meth) acrylate. (Meth) acrylate having 22 linear alkyl groups can be mentioned. Examples of the (meth) acrylate having 1 to 6 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) ) Acrylate, hexyl (meth) acrylate and the like. Examples of the polar monomer include carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid and fumaric acid; 2 -Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- Mud hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyhexyl (meth) ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group such as acrylate and the like, which may be used alone or in combination.
側鎖結晶性ポリマーの組成としては、前記反応性フッ素化合物と、側鎖結晶性ポリマーを構成する前記他のモノマーとを、重量比で１：９９〜２０：８０、好ましくは１：９９〜１０：９０の割合で重合させた共重合体がよい。 The composition of the side chain crystalline polymer is such that the reactive fluorine compound and the other monomer constituting the side chain crystalline polymer are in a weight ratio of 1:99 to 20:80, preferably 1:99 to 10. : A copolymer polymerized at a ratio of 90 is preferable.
また、側鎖結晶性ポリマーの組成としては、前記反応性フッ素化合物を１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部、前記炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを１０〜９９重量部、好ましくは２０〜９９重量部、前記炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを０〜７０重量部、および前記極性モノマーを０〜１０重量部の割合で重合させた共重合体が好ましい。特に、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートの割合を多くすると、易剥離性が向上する傾向にあるので好ましい。 The composition of the side chain crystalline polymer is 1-20 parts by weight of the reactive fluorine compound, preferably 1-10 parts by weight, and a (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 or more carbon atoms. 10 to 99 parts by weight, preferably 20 to 99 parts by weight, 0 to 70 parts by weight of the (meth) acrylate having 1 to 6 carbon atoms, and 0 to 10 parts by weight of the polar monomer. Preferred is a copolymer obtained. In particular, it is preferable to increase the proportion of the (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 or more carbon atoms, since the easy peelability tends to be improved.
重合方法としては、特に限定されるものではなく、例えば溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等が採用可能である。例えば溶液重合法を採用する場合には、前記で例示したモノマーを溶剤に混合し、４０〜９０℃程度で２〜１０時間程度攪拌することによって前記モノマーを重合させることができる。 The polymerization method is not particularly limited, and for example, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method and the like can be employed. For example, when the solution polymerization method is employed, the monomer can be polymerized by mixing the monomer exemplified above in a solvent and stirring at about 40 to 90 ° C. for about 2 to 10 hours.
前記側鎖結晶性ポリマーの重量平均分子量は１００，０００以上、好ましくは３００，０００〜９００，０００であるのがよい。前記重量平均分子量があまり小さいと、被着体から粘着シートを剥離する際に粘着シートが被着体上に残る、いわゆる糊残りが多くなるおそれがある。また、前記重量平均分子量があまり大きいと、側鎖結晶性ポリマーを融点未満の温度にしても結晶化し難くなるので、粘着力が低下し難くなる。前記重量平均分子量は、側鎖結晶性ポリマーをゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、得られた測定値をポリスチレン換算した値である。 The side chain crystalline polymer has a weight average molecular weight of 100,000 or more, preferably 300,000 to 900,000. If the weight average molecular weight is too small, the adhesive sheet may remain on the adherend when the adhesive sheet is peeled off from the adherend, and so-called adhesive residue may increase. On the other hand, if the weight average molecular weight is too large, it is difficult to crystallize even if the side chain crystalline polymer is at a temperature lower than the melting point. The weight average molecular weight is a value obtained by measuring a side chain crystalline polymer by gel permeation chromatography (GPC) and converting the obtained measurement value to polystyrene.
一方、上述した側鎖結晶性ポリマーとともに粘着シートが含有する前記粘着付与剤は、軟化点が１４０℃以上、好ましくは１５０℃以上である。これにより、粘着シートが耐熱性に優れたものになる。これに対し、粘着付与剤の軟化点が１４０℃未満であると、粘着シートの耐熱性を十分に向上させることができない。また、粘着力が低下し難くなる傾向にもある。軟化点の上限値としては、特に限定されないが、あまり高軟化点の粘着付与剤は調製困難であることから、通常、１７０℃以下、好ましくは１６５℃以下である。前記軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ５９０２に規定される環球法に従って測定される値である。 On the other hand, the tackifier contained in the pressure-sensitive adhesive sheet together with the above-mentioned side chain crystalline polymer has a softening point of 140 ° C. or higher, preferably 150 ° C. or higher. Thereby, an adhesive sheet becomes the thing excellent in heat resistance. On the other hand, the heat resistance of an adhesive sheet cannot fully be improved as the softening point of a tackifier is less than 140 degreeC. Moreover, it exists in the tendency for adhesive force to become difficult to fall. The upper limit of the softening point is not particularly limited, but it is usually 170 ° C. or lower, preferably 165 ° C. or lower because a tackifier having a high softening point is difficult to prepare. The softening point is a value measured according to the ring and ball method defined in JIS K 5902.
粘着付与剤の組成としては、軟化点が１４０℃以上である限り、特に限定されないが、例えばロジン系樹脂、テルペン系樹脂、炭化水素系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、フェノール系樹脂、ケトン系樹脂等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。例示したこれらの粘着付与剤のうち、上述した側鎖結晶性ポリマーとの相溶性に優れる上で、ロジン系樹脂が好ましい。 The composition of the tackifier is not particularly limited as long as the softening point is 140 ° C. or higher. For example, rosin resin, terpene resin, hydrocarbon resin, epoxy resin, polyamide resin, phenol resin, ketone These resins may be used, and these may be used alone or in combination of two or more. Among these exemplified tackifiers, a rosin resin is preferable in terms of excellent compatibility with the above-described side chain crystalline polymer.
前記ロジン系樹脂としては、例えばロジン誘導体等が挙げられ、該ロジン誘導体としては、例えばガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン（生ロジン）をアルコール類によりエステル化したロジンのエステル化合物や、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等の変性ロジンをアルコール類によりエステル化した変性ロジンのエステル化合物等のロジンエステル類；未変性ロジン、変性ロジンや、各種ロジン誘導体等のロジン類の金属塩；未変性ロジン、変性ロジンや、各種ロジン誘導体等にフェノールを酸触媒で付加させて熱重合することにより得られるロジンフェノール樹脂等が挙げられる。 Examples of the rosin resin include rosin derivatives. Examples of the rosin derivatives include rosin ester compounds obtained by esterifying unmodified rosin (raw rosin) such as gum rosin, wood rosin and tall oil rosin with alcohols. Rosin esters such as hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin and other modified rosin esterified with alcohols, such as ester compounds of modified rosin; unmodified rosin, modified rosin and rosins such as various rosin derivatives Metal salts: Non-modified rosin, modified rosin, rosin phenol resin obtained by adding phenol to various rosin derivatives with an acid catalyst and thermal polymerization.
例示したこれらのロジン誘導体のうち、重合ロジンエステルが特に好ましい。該重合ロジンエステルは、市販のものを用いることができ、具体例としては、例えば荒川化学工業（株）製の「ペンセルＤ−１６０」等が挙げられる。 Among these exemplified rosin derivatives, a polymerized rosin ester is particularly preferable. As the polymerized rosin ester, a commercially available product can be used. Specific examples thereof include “Pencel D-160” manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.
粘着付与剤の含有量としては、側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して１０〜３０重量部であるのが好ましい。粘着付与剤の含有量があまり少ないと、粘着付与剤による効果が得られ難く、粘着シートの耐熱性を十分に向上できないおそれがある。また、粘着付与剤の含有量があまり多いと、相対的に側鎖結晶性ポリマーの割合が少なくなり、粘着シートの凝集力が低下して、耐熱性が低下するおそれがある。 As content of a tackifier, it is preferable that it is 10-30 weight part with respect to 100 weight part of side chain crystalline polymers. When there is too little content of a tackifier, the effect by a tackifier is hard to be acquired and there exists a possibility that the heat resistance of an adhesive sheet cannot fully be improved. Moreover, when there is too much content of a tackifier, the ratio of a side chain crystalline polymer will decrease relatively, there exists a possibility that the cohesive force of an adhesive sheet may fall and heat resistance may fall.
一方、前記粘着シートは、架橋剤を含有するのが好ましく、該架橋剤としては、例えば金属キレート化合物、アジリジン化合物等が挙げられ、特に金属キレート化合物が好ましい。架橋剤として金属キレート化合物を採用すると、粘着シートの耐熱性がより向上する傾向にある。 On the other hand, the pressure-sensitive adhesive sheet preferably contains a cross-linking agent, and examples of the cross-linking agent include metal chelate compounds and aziridine compounds, and metal chelate compounds are particularly preferable. When a metal chelate compound is employed as a crosslinking agent, the heat resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet tends to be further improved.
前記金属キレート化合物としては、例えば多価金属のアセチルアセトン配位化合物、アセト酢酸エステル配位化合物等が挙げられ、前記多価金属としては、例えばアルミニウム、ニッケル、クロム、鉄、チタン、亜鉛、コバルト、マンガン、ジルコニウム等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。例示したこれらの金属キレート化合物のうち、アルミニウムのアセチルアセトン配位化合物またはアセト酢酸エステル配位化合物が好ましく、アルミニウムトリスアセチルアセトナートが好適である。 Examples of the metal chelate compound include acetylacetone coordination compounds of polyvalent metals, acetoacetate coordination compounds, etc., and examples of the polyvalent metals include aluminum, nickel, chromium, iron, titanium, zinc, cobalt, Manganese, zirconium and the like can be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more. Of these exemplified metal chelate compounds, aluminum acetylacetone coordination compounds or acetoacetate coordination compounds are preferred, and aluminum trisacetylacetonate is preferred.
架橋剤の含有量としては、側鎖結晶性ポリマー１００重量部に対して０．１〜５重量部程度が適当である。 The content of the crosslinking agent is suitably about 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the side chain crystalline polymer.
ここで、本発明の粘着シートは、貼着した被着体を１００〜２２０℃、好ましくは１５０〜２２０℃、より好ましくは２００〜２２０℃の温度に曝した後、前記融点未満の温度で取り外す粘着シートとして使用するのがよい。すなわち、粘着シートは、その用途によっては、被着体を貼着した状態で１００〜２２０℃の温度に曝されることがある。このような高い温度に粘着シートを曝すと、粘着シートが柔軟になって被着体表面に存在する凹凸形状によく追従するようになる。その結果、雰囲気温度が下がった際に、いわゆるアンカー効果が発現し、粘着シートの粘着力が初期粘着力よりも高くなる。それゆえ、粘着シートが一般的なアクリル系粘着剤からなる場合には、剥離不良を生じることが多い。 Here, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is removed at a temperature below the melting point after exposing the adhered adherend to a temperature of 100 to 220 ° C., preferably 150 to 220 ° C., more preferably 200 to 220 ° C. It is good to use as an adhesive sheet. That is, the pressure-sensitive adhesive sheet may be exposed to a temperature of 100 to 220 ° C. with the adherend adhered, depending on the application. When the pressure-sensitive adhesive sheet is exposed to such a high temperature, the pressure-sensitive adhesive sheet becomes flexible and follows the uneven shape present on the adherend surface well. As a result, when the ambient temperature is lowered, a so-called anchor effect is exhibited, and the adhesive strength of the adhesive sheet becomes higher than the initial adhesive strength. Therefore, when the pressure-sensitive adhesive sheet is made of a general acrylic pressure-sensitive adhesive, a peeling failure often occurs.
本発明の粘着シートは、１００〜２２０℃の温度に曝されることで粘着力が初期粘着力より高くなったとしても、前記融点未満の温度にまで冷却すれば、上述した理由から粘着力が十分に低下するので、被着体を簡単に取り外すことができる。しかも、上述した理由から耐熱性にも優れているので、高温雰囲気下の工程では被着体を確実に固定することができる。前記被着体としては、特に限定されないが、ＬＥＤやＦＰＤ等における大型化および薄型化されたガラス、プラスチック等からなる基板が好適である。 Even if the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is exposed to a temperature of 100 to 220 ° C. so that the pressure-sensitive adhesive force becomes higher than the initial pressure-sensitive adhesive force, if the pressure-sensitive adhesive sheet is cooled to a temperature below the melting point, the pressure-sensitive adhesive force is Since it drops sufficiently, the adherend can be easily removed. And since it is excellent also in heat resistance for the reason mentioned above, a to-be-adhered body can be fixed reliably in the process of a high temperature atmosphere. The adherend is not particularly limited, but a substrate made of glass, plastic or the like that is enlarged and thinned in an LED, FPD, or the like is preferable.
前記粘着シートの厚さとしては、１０〜４００μｍであるのが好ましい。粘着シートの厚さがあまり薄いと、粘着力が低下し、加工時に被着体を固定し難くなるので好ましくない。また、粘着シートの厚さがあまり大きいと、粘着シートの厚さにバラツキを生じるおそれがあるので好ましくない。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 10 to 400 μm. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is too thin, the pressure-sensitive adhesive force is lowered, and it is difficult to fix the adherend during processing, which is not preferable. Moreover, since the thickness of an adhesive sheet may produce variation when the thickness of an adhesive sheet is too large, it is unpreferable.
粘着シートの両面には、離型処理を施したフィルム、すなわち離型フィルムを設けるのが好ましい。離型フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート等からなるフィルム表面に、シリコーン等の離型剤を塗布したものが挙げられる。粘着シートの両面に離型フィルムを設けるには、例えば側鎖結晶性ポリマーと粘着付与剤とを溶剤に加えた塗布液を、離型フィルム上に塗布して乾燥させて粘着シートを得、この粘着シートの表面に離型フィルムを配置すればよい。 It is preferable to provide a release-treated film, that is, a release film, on both sides of the pressure-sensitive adhesive sheet. As a release film, for example, a film surface made of polyethylene terephthalate or the like is applied with a release agent such as silicone. In order to provide release films on both sides of the pressure-sensitive adhesive sheet, for example, a coating solution obtained by adding a side chain crystalline polymer and a tackifier to a solvent is applied onto the release film and dried to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet. A release film may be disposed on the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet.
前記塗布液には、例えば可塑剤、老化防止剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤を添加することができる。前記塗布は、一般的にナイフコーター、ロールコーター、カレンダーコーター、コンマコーター等により行うことができる。また、塗工厚みや塗布液の粘度によっては、グラビアコーター、ロッドコーター等により行うこともできる。なお、粘着シートは、前記塗布の他、例えば押し出し成形やカレンダー加工によってシート状に成形することもできる。 Various additives such as a plasticizer, an anti-aging agent, and an ultraviolet absorber can be added to the coating solution. The application can be generally performed by a knife coater, a roll coater, a calendar coater, a comma coater or the like. Further, depending on the coating thickness and the viscosity of the coating solution, a gravure coater, a rod coater or the like can be used. In addition to the application, the pressure-sensitive adhesive sheet can be formed into a sheet shape by, for example, extrusion molding or calendering.
＜易剥離性粘着テープ＞
本発明にかかる易剥離性粘着テープ（以下、「粘着テープ」と言うことがある。）は、基材フィルムの少なくとも片面に粘着剤層を設けてなる。該粘着剤層は、粘着付与剤および側鎖結晶性ポリマーを含有し、該側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度で粘着力が低下する。そして、前記粘着付与剤は、その軟化点が１４０℃以上であり、前記側鎖結晶性ポリマーは、反応性フッ素化合物と側鎖結晶性ポリマーを構成する他のモノマーとの共重合体からなる。したがって、本発明の粘着テープは、上述した本発明の粘着シートと同様の効果を奏するとともに、基材フィルムを含む分、粘着シートよりも剛性が高く、取り扱い性に優れるという効果を奏する。
<Easily peelable adhesive tape>
The easily peelable pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as “pressure-sensitive adhesive tape”) is provided with a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of a base film. The pressure-sensitive adhesive layer contains a tackifier and a side chain crystalline polymer, and the adhesive strength is reduced at a temperature lower than the melting point of the side chain crystalline polymer. And the softening point of the said tackifier is 140 degreeC or more, and the said side chain crystalline polymer consists of a copolymer with the reactive fluorine compound and the other monomer which comprises a side chain crystalline polymer. Therefore, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has the same effects as those of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention described above, and also has the effect that the rigidity is higher than that of the pressure-sensitive adhesive sheet and the handleability is excellent.
前記基材フィルムとしては、例えばポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンポリプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂フィルムが挙げられる。 Examples of the base film include synthetic resins such as polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, polyester, polyamide, polyimide, polycarbonate, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene ethyl acrylate copolymer, ethylene polypropylene copolymer, and polyvinyl chloride. A film is mentioned.
前記基材フィルムは、単層体または複層体からなるものであってもよく、厚さは、通常、２５〜２５０μｍ程度である。基材フィルムの表面には、粘着剤層に対する密着性を向上させるため、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理、プライマー処理等の表面処理を施すことができる。 The said base film may consist of a single layer body or a multilayer body, and thickness is about 25-250 micrometers normally. The surface of the base film can be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, blast treatment, chemical etching treatment, and primer treatment in order to improve the adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer.
基材フィルムの片面に粘着剤層を設けるには、上述した側鎖結晶性ポリマーを溶剤に加えた塗布液を、基材フィルムの片面に塗布して乾燥させればよい。粘着剤層の厚さはとしては、５〜６０μｍであるのが好ましく、１０〜６０μｍであるのがより好ましく、１０〜４０μｍであるのがさらに好ましい。 In order to provide the pressure-sensitive adhesive layer on one side of the base film, a coating solution obtained by adding the above-mentioned side chain crystalline polymer to a solvent may be applied to one side of the base film and dried. As thickness of an adhesive layer, it is preferable that it is 5-60 micrometers, it is more preferable that it is 10-60 micrometers, and it is further more preferable that it is 10-40 micrometers.
前記粘着テープは、基材フィルムの他面にも粘着剤層を設けて両面粘着テープの形態で使用することができる。他面の粘着剤層としては、特に限定されるものではなく、例えば片面の粘着剤層と同様に、前記粘着付与剤および側鎖結晶性ポリマーを含有する粘着剤層を用いることもできる。この場合、片面の粘着剤層と他面の粘着剤層とは、その組成や厚さが互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。 The pressure-sensitive adhesive tape can be used in the form of a double-sided pressure-sensitive adhesive tape by providing a pressure-sensitive adhesive layer on the other surface of the base film. The pressure-sensitive adhesive layer on the other surface is not particularly limited. For example, a pressure-sensitive adhesive layer containing the tackifier and the side chain crystalline polymer can be used in the same manner as the pressure-sensitive adhesive layer on one side. In this case, the pressure-sensitive adhesive layer on one side and the pressure-sensitive adhesive layer on the other side may be the same or different in composition and thickness.
以下、合成例および実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の合成例および実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の説明で「部」は重量部を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although a synthesis example and an Example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited only to the following synthesis examples and Examples. In the following description, “part” means part by weight.
（合成例）
ステアリルアクリレートを２８部、メチルアクリレートを６２部、アクリル酸を５部、および反応性フッ素化合物（前記式（Ｉａ）で表される大阪有機化学工業（株）製の「ビスコート３Ｆ」）を５部の割合で、それぞれ酢酸エチル：トルエン＝８：２（重量比）の混合溶媒２００部に加えて混合し、５５℃で４時間撹拌して、これらのモノマーを重合させた。得られた共重合体である側鎖結晶性ポリマーの重量平均分子量は６５８，０００、融点は２５℃であった。
(Synthesis example)
28 parts of stearyl acrylate, 62 parts of methyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, and 5 parts of reactive fluorine compound (“Biscoat 3F” manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. represented by the above formula (Ia)) In each case, the mixture was added to 200 parts of a mixed solvent of ethyl acetate: toluene = 8: 2 (weight ratio) and mixed, and stirred at 55 ° C. for 4 hours to polymerize these monomers. The obtained side chain crystalline polymer, which was a copolymer, had a weight average molecular weight of 658,000 and a melting point of 25 ° C.
（比較合成例）
ステアリルアクリレートを３０部、メチルアクリレートを６５部、およびアクリル酸を５部の割合で、それぞれ酢酸エチル：トルエン＝８：２（重量比）の混合溶媒２００部に加えて混合し、５５℃で４時間撹拌して、これらのモノマーを重合させた。得られた共重合体である側鎖結晶性ポリマーの重量平均分子量は６９０，０００、融点は２８℃であった。
(Comparative synthesis example)
30 parts of stearyl acrylate, 65 parts of methyl acrylate, and 5 parts of acrylic acid were added to and mixed with 200 parts of a mixed solvent of ethyl acetate: toluene = 8: 2 (weight ratio). These monomers were polymerized by stirring for a period of time. The obtained side chain crystalline polymer, which is a copolymer, had a weight average molecular weight of 690,000 and a melting point of 28 ° C.
前記合成例および比較合成例の各共重合体を表１に示す。なお、前記重量平均分子量は、共重合体をＧＰＣで測定し、得られた測定値をポリスチレン換算した値である。前記融点は、ＤＳＣを用いて１０℃／分の測定条件で測定した値である。 Table 1 shows the copolymers of the above synthesis examples and comparative synthesis examples. In addition, the said weight average molecular weight is a value which measured the copolymer by GPC and converted the obtained measured value into polystyrene. The said melting | fusing point is the value measured on 10 degree-C / min measurement conditions using DSC.
［実施例１〜４および比較例１］
＜粘着シートの作製＞
まず、前記合成例で得た共重合体を、酢酸エチルを用いて固形分が３０％になるよう調整して共重合体溶液を得た。ついで、この共重合体溶液１００部に対して固形分換算で粘着付与剤（荒川化学工業（株）製の軟化点１５０℃以上の重合ロジンエステル「ペンセルＤ−１６０」）を表２に示す割合で添加し、さらにアルミニウムトリスアセチルアセトナート（川研ファインケミカル社製）を０．５部の割合で添加して塗布液を得た。
[Examples 1 to 4 and Comparative Example 1]
<Production of adhesive sheet>
First, the copolymer obtained in the above synthesis example was adjusted to 30% solid content using ethyl acetate to obtain a copolymer solution. Subsequently, the ratio shown in Table 2 for the tackifier (polymerized rosin ester “Pencel D-160” having a softening point of 150 ° C. or more manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) in terms of solid content with respect to 100 parts of this copolymer solution. Further, aluminum trisacetylacetonate (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) was added at a ratio of 0.5 part to obtain a coating solution.
この塗布液を離型フィルム上に塗布し、１００℃で１０分間加熱して架橋反応を行わせて、厚さ２５μｍの粘着シートを得た。なお、前記離型フィルムには、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面にシリコーンを塗布した厚さ５０μｍのものを用いた。 This coating solution was applied onto a release film and heated at 100 ° C. for 10 minutes to cause a crosslinking reaction, thereby obtaining a pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 25 μm. The release film used was a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm with silicone applied.
＜評価＞
得られた粘着シートについて、１８０°剥離強度を評価した。評価方法を以下に示すとともに、その結果を表２に示す。
<Evaluation>
About the obtained adhesive sheet, 180 degree peeling strength was evaluated. The evaluation method is shown below, and the results are shown in Table 2.
（１８０°剥離強度）
得られた粘着シートについて、５０℃、２００℃および２３℃の各雰囲気温度における１８０°剥離強度をＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して測定した。具体的には、まず、剥離フィルムを取外した粘着シートを介して、厚さ２５μｍのポリイミドフィルム（東レ・デュポン社製の「１００Ｈ」）を以下の条件でガラス製の台座上に貼着した。ついで、貼着したポリイミドフィルムを、ロードセルを用いて３００ｍｍ／分の速度で１８０°剥離した。
(180 ° peel strength)
About the obtained adhesive sheet, 180 degree peel strength in each atmospheric temperature of 50 degreeC, 200 degreeC, and 23 degreeC was measured based on JISZ0237. Specifically, first, a polyimide film having a thickness of 25 μm (“100H” manufactured by Toray DuPont Co., Ltd.) was stuck on a glass pedestal through the pressure-sensitive adhesive sheet from which the release film was removed. Next, the adhered polyimide film was peeled 180 ° at a rate of 300 mm / min using a load cell.
（５０℃）
５０℃の雰囲気温度で粘着シートを介してポリイミドフィルムを台座に貼着して２０分間静置した後、１８０°剥離した。
(50 ° C)
The polyimide film was attached to the pedestal via an adhesive sheet at an atmospheric temperature of 50 ° C., and allowed to stand for 20 minutes, and then peeled 180 °.
（２００℃）
５０℃の雰囲気温度で粘着シートを介してポリイミドフィルムを台座に貼着し、雰囲気温度を２００℃に上げ、この雰囲気温度で２０分間静置した後、１８０°剥離した。
(200 ° C)
A polyimide film was attached to a pedestal via an adhesive sheet at an atmospheric temperature of 50 ° C., the atmospheric temperature was raised to 200 ° C., and the mixture was allowed to stand at this atmospheric temperature for 20 minutes, and then peeled 180 °.
（２３℃）
５０℃の雰囲気温度で粘着シートを介してポリイミドフィルムを台座に貼着し、雰囲気温度を２００℃に上げ、この雰囲気温度で２０分間静置した後、雰囲気温度を２３℃に下げ、この雰囲気温度で２０分間静置した後、１８０°剥離した。
(23 ° C)
A polyimide film is attached to the pedestal via an adhesive sheet at an ambient temperature of 50 ° C., the ambient temperature is increased to 200 ° C., and the mixture is allowed to stand at this ambient temperature for 20 minutes, and then the ambient temperature is lowered to 23 ° C. And left for 20 minutes, and then peeled 180 °.
また、各雰囲気温度における破壊状態を目視にて評価した。表２中、「界面破壊」は、粘着シートと台座との間で剥離したことを示す。また、「転写」は、ポリイミドフィルムと粘着シートとの間で剥離したことを示す。「凝集破壊」は、粘着シートが破壊されたことを示す。 Moreover, the destruction state in each atmospheric temperature was evaluated visually. In Table 2, “interfacial fracture” indicates that peeling occurred between the adhesive sheet and the pedestal. Moreover, "transfer" shows having peeled between the polyimide film and the adhesive sheet. “Cohesive failure” indicates that the adhesive sheet was destroyed.
［比較例２］
粘着付与剤として、軟化点１５０℃以上の重合ロジンエステルに代えて、軟化点１２０〜１３０℃のロジンエステル（荒川化学工業（株）製の「スーパーエステルＡ−１２５」）を用いた以外は、前記実施例１〜４と同様にして塗布液を得、この塗布液を離型フィルム上に塗布し、１００℃で１０分間加熱して架橋反応を行わせて、厚さ２５μｍの粘着シートを得た。得られた粘着シートについて、前記実施例１〜４と同様にして１８０°剥離強度を評価した。その結果を、表２に示す。
[Comparative Example 2]
As a tackifier, instead of a polymerized rosin ester having a softening point of 150 ° C. or higher, a rosin ester having a softening point of 120 to 130 ° C. (“Superester A-125” manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was used. A coating solution was obtained in the same manner as in Examples 1 to 4, and this coating solution was coated on a release film and heated at 100 ° C. for 10 minutes to cause a crosslinking reaction to obtain a 25 μm thick adhesive sheet. It was. About the obtained adhesive sheet, it carried out similarly to the said Examples 1-4, and evaluated 180 degree peel strength. The results are shown in Table 2.
［比較例３，４］
共重合体として、前記合成例で得た共重合体に代えて、前記比較合成例で得た共重合体を用い、粘着付与剤の割合を表２に示す割合にした以外は、前記実施例１〜４と同様にして塗布液を得、この塗布液を離型フィルム上に塗布し、１００℃で１０分間加熱して架橋反応を行わせて、厚さ２５μｍの粘着シートを得た。得られた粘着シートについて、前記実施例１〜４と同様にして１８０°剥離強度を評価した。その結果を、表２に示す。
[Comparative Examples 3 and 4]
As the copolymer, in place of the copolymer obtained in the above synthesis example, the copolymer obtained in the above comparative synthesis example was used, and the ratio of the tackifier was changed to the ratio shown in Table 2 above. A coating solution was obtained in the same manner as in 1-4, and this coating solution was coated on a release film and heated at 100 ° C. for 10 minutes to cause a crosslinking reaction, thereby obtaining a 25 μm thick adhesive sheet. About the obtained adhesive sheet, it carried out similarly to the said Examples 1-4, and evaluated 180 degree peel strength. The results are shown in Table 2.
表２から明らかなように、実施例１〜４は、２００℃の１８０°剥離強度において、比較例１〜３よりも高い値を示しており、耐熱性に優れているのがわかる。特に、粘着付与剤の含有量を１０〜３０重量部にした実施例２〜４では、２００℃の１８０°剥離強度が、より高い値を示しているのがわかる。また、実施例１〜４は、側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度である２３℃の１８０°剥離強度において、比較例２〜４よりも粘着力が低下しているのがわかる。なお、反応性フッ素化合物を含有している比較例２において、２３℃の１８０°剥離強度が若干高い結果を示したが、これは含有している粘着付与剤の軟化点が１２０〜１３０℃であること等に起因すると推察される。 As is apparent from Table 2, Examples 1 to 4 show higher values than Comparative Examples 1 to 3 in the 180 ° peel strength at 200 ° C., indicating that they are excellent in heat resistance. In particular, in Examples 2 to 4 in which the content of the tackifier is 10 to 30 parts by weight, it can be seen that the 180 ° peel strength at 200 ° C. shows a higher value. Moreover, in Examples 1-4, it turns out that adhesive force is falling rather than Comparative Examples 2-4 in 180 degree peel strength of 23 degreeC which is the temperature below melting | fusing point of a side chain crystalline polymer. In Comparative Example 2 containing the reactive fluorine compound, the 180 ° peel strength at 23 ° C. was slightly higher, but the softening point of the contained tackifier was 120 to 130 ° C. It is presumed to be due to certain things.
Claims (7)
前記粘着付与剤の軟化点が、１４０℃以上であり、
前記側鎖結晶性ポリマーが、反応性フッ素化合物と、側鎖結晶性ポリマーを構成する他のモノマーとの共重合体からなることを特徴とする易剥離性粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet containing a tackifier and a side-chain crystalline polymer, the adhesive strength of which decreases at a temperature below the melting point of the side-chain crystalline polymer,
The softening point of the tackifier is 140 ° C. or higher,
The easily peelable pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the side chain crystalline polymer is a copolymer of a reactive fluorine compound and another monomer constituting the side chain crystalline polymer.
該粘着剤層は、粘着付与剤および側鎖結晶性ポリマーを含有し、該側鎖結晶性ポリマーの融点未満の温度で粘着力が低下し、
前記粘着付与剤の軟化点温度が、１４０℃以上であり、
前記側鎖結晶性ポリマーが、反応性フッ素化合物と、側鎖結晶性ポリマーを構成する他のモノマーとの共重合体からなることを特徴とする易剥離性粘着テープ。 An adhesive layer is provided on at least one side of the base film,
The pressure-sensitive adhesive layer contains a tackifier and a side-chain crystalline polymer, and the adhesive strength decreases at a temperature below the melting point of the side-chain crystalline polymer,
The softening point temperature of the tackifier is 140 ° C. or higher,
The easily peelable pressure-sensitive adhesive tape, wherein the side chain crystalline polymer comprises a copolymer of a reactive fluorine compound and another monomer constituting the side chain crystalline polymer.
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