KR20150088080A - Hydrophilic conditioning composition comprising a self emulsified silicone compound and preparation method thereof - Google Patents

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KR20150088080A KR1020140008453A KR20140008453A KR20150088080A KR 20150088080 A KR20150088080 A KR 20150088080A KR 1020140008453 A KR1020140008453 A KR 1020140008453A KR 20140008453 A KR20140008453 A KR 20140008453A KR 20150088080 A KR20150088080 A KR 20150088080A
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Abstract

The present invention relates to a hydrophilic self emulsified silicone compound, a preparation method thereof, and a conditioning composition including the same. Specifically, a hydrophilic self emulsified silicone compound according to the present invention is a silicone compound having quaternary ammonium cation and fat chains, and has characteristics of having excellent emulsification effect while being water soluble. Therefore, the conditioning composition including the hydrophilic self emulsifying silicone compound according to the present invention has an excellent emulsification effect while being water soluble, thereby not only being easily formulated, but also being repeatedly used by preventing build-up situation by being easily washed with water.

Description

자기 유화형 실리콘 화합물을 포함하는 친수성 컨디셔닝 조성물 및 이의 제조방법{Hydrophilic conditioning composition comprising a self emulsified silicone compound and preparation method thereof}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a hydrophilic conditioning composition containing a self-emulsifying silicone compound and a process for preparing the self-

본 발명은 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 컨디셔닝 조성물에 관한 것으로, 구체적으로 본 발명에 따른 자기 유화형 실리콘 화합물은 4차 암모늄 양이온과 지방 사슬이 도입된 실리콘 화합물로서 유연효과가 우수하면서도 수용성인 특징이 있다.
The present invention relates to a hydrophilic self-emulsifying silicone compound, a method for producing the same, and a conditioning composition containing the same. Specifically, the self-emulsifying silicone compound according to the present invention is a silicone compound having a quaternary ammonium cation and a fatty chain introduced therein, But it is water-soluble.

실리콘 화합물은 우수한 유연 효과를 가지므로, 컨디셔닝 효과를 부여할 목적으로 다양한 분야에서 그 이용이 급증하고 있다. Silicone compounds have excellent flexibility effects, and their use is increasing in various fields for the purpose of imparting a conditioning effect.

이러한 추세를 반영하여, 다양한 변성 실리콘 화합물이 개발되고 있으며, 특히 최근에는 사용하기 쉽고 유화제 없이 자기 유화가 가능하여 단일 물질만으로도 유화가 가능한 동시에, 실리콘 화합물 고유 성질을 포함하도록 하는 변성 실리콘 화합물의 개발이 요구되고 있다. Reflecting this tendency, various modified silicone compounds have been developed. Especially recently, the development of a modified silicone compound which can be self-emulsifiable without an emulsifier and emulsifiable even by a single substance, Is required.

이러한 개발의 일환으로, 종래의 보고된 변성 실리콘 화합물은 친수성기, 특히 폴리올(polyol)을 도입하여 자기 유화가 가능하도록 변성시키거나, 양 말단에 양이온 관능기를 각각 1개씩 도입하여 자기 유화가 가능하도록 변성시켜왔다. As a part of such development, conventionally reported modified silicone compounds can be modified by introducing a hydrophilic group, especially a polyol, to self-emulsify, or by introducing one cation functional group at both ends, .

그러나 지금까지 4차 암모늄 양이온과 지방 사슬이 도입된 실리콘 화합물로서 물에 분산되거나 자기 유화성을 가지도록 변성된 실리콘 화합물 및 이를 포함하는 컨디셔닝 조성물에 관해서는 전혀 보고된 바 없다.
However, no silicone compound having quaternary ammonium cations and fatty chains introduced therein has been reported as a silicone compound modified in water or having self-emulsifying property and a conditioning composition containing it.

이에, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 4차 암모늄 양이온과 지방 사슬이 도입된 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물, 이의 제조방법 및 이의 용도를 제공하는 것이다. Accordingly, a problem to be solved by the present invention is to provide a hydrophilic self-emulsifying silicone compound having quaternary ammonium cations and fatty chains introduced therein, a method for producing the same, and uses thereof.

또 다른 양태로, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 4차 암모늄 양이온과 지방 사슬이 도입된 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물을 포함하는 수용성 컨디셔닝 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.
In another aspect, a problem to be solved by the present invention is to provide a water-soluble conditioning composition comprising a hydrophilic self-emulsifying silicone compound into which a quaternary ammonium cation and a fatty chain are introduced, and a method for producing the same.

상기 기술적 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 4차 암모늄 양이온과 지방 사슬이 도입된 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물을 제공한다.
The present invention provides a hydrophilic self-emulsifying silicone compound having a quaternary ammonium cation and a fatty chain introduced thereinto.

일 양태로, 하기 화학식 (Ⅰ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물을 제공한다: In one aspect, there is provided a hydrophilic self-emulsifiable silicone compound represented by the following formula (I):

[화학식 (Ⅰ)][Formula (I)]

Figure pat00001
Figure pat00001

여기서, m은 10 ~ 500이고, 바람직하게 50 ~ 200이며, n은 6 ~ 30이고, 바람직하게 10 ~ 20이며, p는 3이다.
Here, m is 10 to 500, preferably 50 to 200, n is 6 to 30, preferably 10 to 20, and p is 3.

다른 양태로, 상기 화학식 (Ⅰ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물을 제조하는 방법을 제공한다. In another aspect, there is provided a method for producing a hydrophilic self-emulsifying silicone compound represented by the above formula (I).

보다 구체적으로, 화학식 (Ⅰ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물은 화학식 (Ⅲ)으로 표시되는 4차 암모늄 양이온과 하기 화학식 (Ⅳ)로 표시되는 아미노 실록산 고분자를 용매 내에서 반응시켜 제조한다:More specifically, the hydrophilic self-emulsifying silicone compound represented by the formula (I) is prepared by reacting a quaternary ammonium cation represented by the formula (III) with an aminosiloxane polymer represented by the following formula (IV) in a solvent:

[화학식 (Ⅲ)][Formula (III)]

Figure pat00002
Figure pat00002

[화학식 (Ⅳ)][Chemical formula (IV)]

Figure pat00003
Figure pat00003

여기서, m은 10 ~ 500이고 바람직하게 50 ~ 200이며, n은 6 ~ 30이고 바람직하게 10 ~ 20이며, p는 3이다. M is from 10 to 500, preferably from 50 to 200, n is from 6 to 30, preferably from 10 to 20, and p is 3. [

n은 6 ~ 30인 화학식 (Ⅲ)으로 표시되는 4차 암모늄 양이온으로, 본 발명의 실시예에 따르면 C17-32H37-49Cl2NO (Evonik-Degussa, QUAB-426)를 사용하였으나, 이에 제한되지 않으며, 예를 들어 C13-23H29-49Cl2NO (Evonik-Degussa, QUAB-360), 또는 C17H37Cl2NO (Evonik-Degussa, QUAB-342) 등이 사용될 수 있다. n is a quaternary ammonium cation represented by the chemical formula (III) of 6 to 30, and according to the embodiment of the present invention, C 17-32 H 37-49 Cl 2 NO (Evonik-Degussa, QUAB-426) this is not limited, for example, C 13-23 H 29-49 Cl 2 nO ( Evonik-Degussa, QUAB-360), or C 17 H 37 Cl 2 nO ( Evonik-Degussa, QUAB-342) , etc. can be used have.

또한, m은 10 ~ 500이고 p는 3인 화학식 (Ⅳ)로 표시되는 아미노 실록산 고분자로, 본 발명의 실시예에 따르면, 신에츠사의 KF-8012(분자량 4,400) 또는 KF-8008(분자량 11,400)를 사용하였으나, 이에 제한되지 않으며, 예를 들어 KF-8010, X-22-161A, X-22-161B(이상, 신에츠사), BY16-871, BY-16-853C, BY-16-853U (이상, 토오레·다우코닝사), 사이라에이스 FM-3311 (칫소사), DMS-A15, DMS-A21, DMS-A31, DMS-A32, DMS-A35 (이상, 젤레스트사), 또는 Silmer NH Di-8, Silmer NH Di-50 (이상, 실텍사) 등이 사용될 수 있다.In addition, KF-8012 (molecular weight: 4,400) or KF-8008 (molecular weight: 11,400) of Shin-Etsu was used as the amino siloxane polymer represented by the formula (IV) wherein m is 10 to 500 and p is 3 But not limited to, KF-8010, X-22-161A, X-22-161B (by Shin-Etsu), BY16-871, BY-16-853C, BY-16-853U DMS-A31, DMS-A32, DMS-A35 (above, Gelest Co.), or Silmer NH Di (commercially available from Dow Corning Incorporated), Sara Ace FM-3311 (Chisso), DMS-A15, DMS- -8, and Silmer NH Di-50 (available from Siltech).

본 발명에 따른 화학식 (Ⅰ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물을 형성하기 위해 사용되는 화학식 (Ⅲ)으로 표시되는 4차 암모늄 양이온 분자의 수는 화학식 (Ⅳ)로 표시되는 아미노 실록산 고분자 분자 1개 대비 4개가 바람직하다. 화학식 (Ⅳ)로 표시되는 아미노 실록산 고분자 분자 1개 대비 화학식 (Ⅲ)으로 표시되는 4차 암모늄 양이온 분자 수가 4개 미만일 경우에는 기질의 표면이 젖은 상태에서 좋은 사용감을 가지기가 어렵고, 물에 대한 용해도가 감소하여 수상에서 안정한 상을 이루지 못한다. 화학식 (Ⅳ)로 표시되는 아미노 실록산 고분자 1분자 대비 화학식 (Ⅲ)으로 표시되는 4차 암모늄 양이온 분자 수가 4개 초과일 경우에는 기질의 표면이 젖은 상태에서 부여되는 유연효과가 감소한다.The number of quaternary ammonium cation molecules represented by the formula (III) used for forming the hydrophilic self-emulsifiable silicone compound represented by the formula (I) according to the present invention is preferably 1 / 4 pieces are preferable. When the number of the quaternary ammonium cation molecules represented by the formula (III) is less than 4 per one amino siloxane polymer molecule represented by the formula (IV), it is difficult to have good feeling in the wet state of the substrate surface and the solubility in water Is decreased and the stable phase is not formed in the water phase. When the number of the quaternary ammonium cation molecules represented by the formula (III) is more than 4 relative to one molecule of the amino siloxane polymer represented by the formula (IV), the flexibility effect imparted in the wet state of the substrate decreases.

또한, 본 발명에 따른 화학식 (Ⅰ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물을 형성하기 위해 사용되는 화학식 (Ⅳ)로 표시되는 아미노 실록산 고분자의 함량은 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물 총 중량 대비 50 ~ 95 중량%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게 60 ~ 90 중량%일 수 있다. 상기 함량 범위에서 유연효과가 우수하게 나타날 수 있으며, 자기 유화형 실리콘 화합물이 수상에서 안정할 수 있다. 함량이 50 중량% 미만일 경우에는 실리콘 화합물이 부여하는 유연효과가 나타나기 어렵고, 기질의 표면이 마른 상태에서의 사용감이 뛰어나지 않다. 95 중량% 초과일 경우에는 물에 대한 용해도가 감소하여 수상에서 안정한 상을 이루지 못한다.The content of the aminosiloxane polymer represented by the formula (IV) used for forming the hydrophilic self-emulsifying silicone compound represented by the formula (I) according to the present invention is preferably 50 to 95% by weight based on the total weight of the hydrophilic self- By weight, more preferably 60 to 90% by weight. The softening effect may be excellent in the above content range, and the self-emulsifying silicone compound may be stable in the water phase. When the content is less than 50% by weight, the softening effect imparted by the silicone compound hardly appears, and the feeling of use in a state where the surface of the substrate is dry is not excellent. If it is more than 95% by weight, the solubility in water decreases, and a stable phase is not obtained in the water phase.

용매는 알코올과 염기 수용액 또는 이들의 혼합액인 것이 바람직하다. 예를 들어, 알코올은 에틸 알코올, 이소 프로필 알코올, 또는 이들의 혼합액을 사용할 수 있고, 염기 수용액은 수산화나트륨 수용액, 수산화칼륨 수용액, 또는 이들은 홉합액을 사용할 수 있다.The solvent is preferably an alcohol and an aqueous base solution or a mixture thereof. For example, the alcohol may be ethyl alcohol, isopropyl alcohol, or a mixture thereof. The aqueous base solution may be an aqueous solution of sodium hydroxide, an aqueous solution of potassium hydroxide, or a solution of a hop.

본 발명에 따른 화학식 (Ⅰ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물을 형성하기 위한 화학식 (Ⅲ)으로 표시되는 4차 암모늄 양이온과 하기 화학식 (Ⅳ)로 표시되는 아미노 실록산 고분자의 용매 내 반응온도는 50 - 110℃인 것이 바람직하고, 용매로 알코올 및 염기 수용액의 혼합액을 사용하는 경우에는 70 ~ 110℃인 것이 더욱 바람직하며, 용매로 알코올 단독 용매를 사용하는 경우에는 50 ~ 80℃인 것이 더욱 바람직하다. 반응온도가 상기 범위보다 높은 경우에는 목적하는 반응뿐만 아니라 다른 부반응을 야기시켜 화합물의 순도가 떨어지고 수율이 낮아지며, 화합물이 변색이 될 우려가 있다. 상기 온도 범위보다 낮은 경우에는 반응 속도가 떨어져 제조시간이 매우 오래 걸린다는 단점이 있다.
The reaction temperature in the solvent of the quaternary ammonium cation represented by the formula (III) and the amino siloxane polymer represented by the following formula (IV) for forming the hydrophilic self-emulsifiable silicone compound represented by the formula (I) according to the present invention is More preferably from 50 to 110 DEG C, and more preferably from 70 to 110 DEG C when a mixed solution of an alcohol and an aqueous base solution is used as a solvent, and more preferably from 50 to 80 DEG C when a single alcoholic solvent is used as the solvent Do. If the reaction temperature is higher than the above range, not only the desired reaction but also other side reactions may occur, and the purity of the compound may be lowered, the yield may be lowered, and the compound may be discolored. When the temperature is lower than the above-mentioned range, the reaction rate is lowered and the manufacturing time is very long.

또 다른 양태로, 하기 화학식 (Ⅱ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물을 제공한다:In still another embodiment, there is provided a hydrophilic self-emulsifiable silicone compound represented by the following formula (II): < EMI ID =

[화학식 (Ⅱ)][Formula (II)] < EMI ID =

Figure pat00004
Figure pat00004

여기서, m은 10 ~ 500이고 바람직하게 50 ~ 200이며, n은 6 ~ 30이고 바람직하게 10 ~ 20이며, p는 3이다.
M is from 10 to 500, preferably from 50 to 200, n is from 6 to 30, preferably from 10 to 20, and p is 3. [

또 다른 양태로, 상기 화학식 (Ⅱ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물을 제조하는 방법을 제공한다. In still another embodiment, there is provided a method for producing a hydrophilic self-emulsifying silicone compound represented by the above formula (II).

보다 구체적으로, 화학식 (Ⅱ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물은 화학식 (Ⅲ)으로 표시되는 4차 암모늄 양이온과 하기 화학식 (Ⅳ)로 표시되는 아미노 실록산 고분자를 용매 내에서 반응시켜 제조한다:More specifically, the hydrophilic self-emulsifying silicone compound represented by the formula (II) is prepared by reacting a quaternary ammonium cation represented by the formula (III) with an aminosiloxane polymer represented by the following formula (IV) in a solvent:

[화학식 (Ⅲ)][Formula (III)]

Figure pat00005
Figure pat00005

[화학식 (Ⅳ)][Chemical formula (IV)]

Figure pat00006
Figure pat00006

여기서, m은 10 ~ 500이고 바람직하게 50 ~ 200이며, n은 6 ~ 30이고 바람직하게 10 ~ 20이며, p는 3이다. M is from 10 to 500, preferably from 50 to 200, n is from 6 to 30, preferably from 10 to 20, and p is 3. [

n은 6 ~ 30인 화학식 (Ⅲ)으로 표시되는 4차 암모늄 양이온으로, 본 발명의 실시예에 따르면 C17-32H37-49Cl2NO (Evonik-Degussa, QUAB-426)를 사용하였으나, 이에 제한되지 않으며, 예를 들어 C13-23H29-49Cl2NO (Evonik-Degussa, QUAB-360), 또는 C17H37Cl2NO (Evonik-Degussa, QUAB-342) 등이 사용될 수 있다. n is a quaternary ammonium cation represented by the chemical formula (III) of 6 to 30, and according to the embodiment of the present invention, C 17-32 H 37-49 Cl 2 NO (Evonik-Degussa, QUAB-426) this is not limited, for example, C 13-23 H 29-49 Cl 2 nO ( Evonik-Degussa, QUAB-360), or C 17 H 37 Cl 2 nO ( Evonik-Degussa, QUAB-342) , etc. can be used have.

또한, 본 발명의 실시예에 따르면, m은 10 ~ 500이고, p는 3인, 화학식 (Ⅳ)로 표시되는 아미노 실록산 고분자로 신에츠사의 KF-8012(분자량 4,400) 또는 KF-8008(분자량 11,400)를 사용하였으나, 이에 제한되지 않으며, 예를 들어 KF-8010, X-22-161A, X-22-161B(이상, 신에츠사), BY16-871, BY-16-853C, BY-16-853U (이상, 토오레·다우코닝사), 사이라에이스 FM-3311 (칫소사), DMS-A15, DMS-A21, DMS-A31, DMS-A32, DMS-A35 (이상, 젤레스트사), 또는 Silmer NH Di-8, Silmer NH Di-50 (이상, 실텍사) 등이 사용될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, KF-8012 (molecular weight 4,400) or KF-8008 (molecular weight 11,400) of Shin-Etsu is used as the amino siloxane polymer represented by the formula (IV) wherein m is 10 to 500 and p is 3, For example, KF-8010, X-22-161A, X-22-161B (manufactured by Shin-Etsu), BY16-871, BY-16-853C, BY-16-853U DMS-A31, DMS-A32, DMS-A35 (above, Gelest Co.), or Silmer NH (DMS-A35) Di-8, and Silmer NH Di-50 (available from Siltech).

본 발명에 따른 화학식 (Ⅱ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물을 형성하기 위해 사용되는 화학식 (Ⅲ)으로 표시되는 4차 암모늄 양이온 분자의 수는 화학식 (Ⅳ)로 표시되는 아미노 실록산 고분자 분자 1개 대비 6개인 것이 바람직하다. 화학식 (Ⅳ)로 표시되는 아미노 실록산 고분자 분자 1개 대비 화학식 (Ⅲ)으로 표시되는 4차 암모늄 양이온 분자 수가 6개 미만일 경우에는 기질의 표면이 마른 상태에서 부여되는 유연효과가 감소한다. 화학식 (Ⅳ)로 표시되는 아미노 실록산 고분자 1분자 대비 화학식 (Ⅲ)으로 표시되는 4차 암모늄 양이온 분자 수가 6개 초과일 경우에는 본 화합물을 제조할 때 화학식 (Ⅲ)으로 표시되는 4차 암모늄 양이온이 일부 미 반응된 상태로 남아있을 수 있다.The number of the quaternary ammonium cation molecules represented by the formula (III) used for forming the hydrophilic self-emulsifiable silicone compound represented by the formula (II) according to the present invention can be determined by the number of the amino siloxane polymer molecule 1 represented by the formula (IV) It is preferable that the number is six. When the number of the quaternary ammonium cation molecules represented by the formula (III) is less than 6 per one amino siloxane polymer molecule represented by the formula (IV), the flexibility effect imparted in the dry state of the substrate decreases. When the number of the quaternary ammonium cation molecules represented by the formula (III) is more than 6 relative to one molecule of the amino siloxane polymer represented by the formula (IV), the quaternary ammonium cation represented by the formula (III) Some unreacted state may remain.

또한, 본 발명에 따른 화학식 (Ⅱ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물을 형성하기 위해 사용되는 화학식 (Ⅳ)로 표시되는 아미노 실록산 고분자의 함량은 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물 총 중량 대비 50 ~ 95 중량%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게 60 ~ 90 중량%일 수 있다. 상기 함량 범위에서 유연효과가 우수하게 나타날 수 있으며, 자기 유화형 실리콘 화합물이 수상에서 안정할 수 있다. 함량이 50 중량% 미만일 경우에는 실리콘 화합물이 부여하는 유연효과가 나타나기 어렵고, 기질의 표면이 마른 상태에서의 사용감이 뛰어나지 않다. 95 중량% 초과일 경우에는 물에 대한 용해도가 감소하여 수상에서 안정한 상을 이루지 못한다.The content of the aminosiloxane polymer represented by the formula (IV) used for forming the hydrophilic self-emulsifiable silicone compound represented by the formula (II) according to the present invention is preferably 50 to 95% by weight based on the total weight of the hydrophilic self- By weight, more preferably 60 to 90% by weight. The softening effect may be excellent in the above content range, and the self-emulsifying silicone compound may be stable in the water phase. When the content is less than 50% by weight, the softening effect imparted by the silicone compound hardly appears, and the feeling of use in a state where the surface of the substrate is dry is not excellent. If it is more than 95% by weight, the solubility in water decreases, and a stable phase is not obtained in the water phase.

용매는 알코올과 염기 수용액 또는 이들의 혼합액인 것이 바람직하다. 예를 들어, 알코올은 에틸 알코올, 이소 프로필 알코올, 또는 이들의 혼합액을 사용할 수 있고, 염기 수용액은 수산화나트륨 수용액, 수산화칼륨 수용액, 또는 이들의 혼합액을 사용할 수 있다.The solvent is preferably an alcohol and an aqueous base solution or a mixture thereof. For example, the alcohol may be ethyl alcohol, isopropyl alcohol, or a mixture thereof. As the base aqueous solution, an aqueous solution of sodium hydroxide, an aqueous solution of potassium hydroxide, or a mixture thereof may be used.

본 발명에 따른 화학식 (Ⅰ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물을 형성하기 위한 화학식 (Ⅲ)으로 표시되는 4차 암모늄 양이온과 하기 화학식 (Ⅳ)로 표시되는 아미노 실록산 고분자의 용매 내 반응온도는 50 ~ 110℃인 것이 바람직하고, 용매로 알코올 및 염기 수용액의 혼합액을 사용하는 경우에는 70 ~ 110℃인 것이 더욱 바람직하며, 용매로 알코올 단독 용매를 사용하는 경우에는 50 ~ 80℃인 것이 더욱 바람직하다. 반응온도가 상기 범위보다 높은 경우에는 목적하는 반응 뿐만 아니라 다른 부반응을 야기시켜 화합물의 순도가 떨어지고 수율이 낮아지며, 화합물이 변색이 될 우려가 있다. 상기 온도 범위보다 낮은 경우에는 반응 속도가 떨어져 제조시간이 매우 오래 걸린다는 단점이 있다.
The reaction temperature in the solvent of the quaternary ammonium cation represented by the formula (III) and the amino siloxane polymer represented by the following formula (IV) for forming the hydrophilic self-emulsifiable silicone compound represented by the formula (I) according to the present invention is More preferably from 50 to 110 DEG C, and more preferably from 70 to 110 DEG C when a mixed solution of an alcohol and an aqueous base solution is used as a solvent, and more preferably from 50 to 80 DEG C when a single alcoholic solvent is used as the solvent Do. If the reaction temperature is higher than the above range, not only the desired reaction but also other side reactions may occur, and the purity of the compound may be lowered, the yield may be lowered, and the compound may be discolored. When the temperature is lower than the above-mentioned range, the reaction rate is lowered and the manufacturing time is very long.

또 다른 양태로, 상기 화학식 (Ⅰ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물, 화학식 (Ⅱ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 수용성 컨디셔닝 조성물 및 이의 제조방법을 제공한다. In another embodiment, there is provided a water-soluble conditioning composition comprising a hydrophilic self-emulsifying silicone compound represented by the formula (I), a hydrophilic self-emulsifying silicone compound represented by the formula (II) do.

본 발명에 따른 수용성 컨디셔닝 조성물은 우수한 유연효과를 가지는 동시에 수용성이므로 제형화하기에 용이하다. 뿐만 아니라, 물에 잘 씻겨나가기 때문에 빌드-업(build-up) 현상이 거의 일어나지 않아 컨디셔닝 효과를 부여하고자 하는 목적으로 다양한 분야에서 사용할 수 있으며, 예를 들어 모발용, 피부용, 섬유용 컨디셔닝 조성물로 사용될 수 있다. The water-soluble conditioning composition according to the present invention has excellent softening effect and is water-soluble, which makes it easy to formulate. In addition, since it is washed well in water, it can be used in various fields for the purpose of imparting a conditioning effect because build-up phenomenon hardly occurs, and for example, it can be used as a conditioning composition for hair, skin, .

본 발명의 수용성 컨디셔닝 조성물에 있어서, 상기 화학식 (Ⅰ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물, 화학식 (Ⅱ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물, 또는 이들의 혼합물의 함량은 조성물의 용도에 따라 다양하게 선택될 수 있으며, 예를 들면 조성물 총 중량 대비 0.001~10중량%, 바람직하게는 0.01~5중량%일 수 있다. 상기 함량 범위에서 모발, 피부에 대한 유연 효과가 뛰어날 수 있다. In the water-soluble conditioning composition of the present invention, the content of the hydrophilic self-emulsifiable silicone compound represented by the formula (I), the hydrophilic self-emulsifiable silicone compound represented by the formula (II) And may be, for example, 0.001 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, based on the total weight of the composition. In the above content range, the softening effect on hair and skin can be excellent.

본 발명의 컨디셔닝 조성물은 자기 유화형 실리콘 화합물 이외에 추가적으로 천연 또는 합성 양이온성 폴리머를 포함할 수 있다. 이러한 양이온성 폴리머로는 통상적으로 컨디셔닝 조성물에 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 천연 양이온성 폴리머, 합성 양이온성 폴리머 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택하여 사용할 수 있다. 본 발명의 컨디셔닝 조성물에 포함될 수 있는 천연 양이온성 폴리머로는, 예를 들면, 구아히드록시프로필트리모늄 클로라이드, 하이드록시프로필 구아하이드록시프로필트리모늄 클로라이드 등의 양이온 구아, 셀룰로스(폴리쿼터늄-10) 등을 1종 이상 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한 본 발명의 컨디셔닝 조성물에 사용될 수 있는 합성 양이온성 폴리머로는, 예를 들면, 디메틸디알릴암모늄클로라이드 폴리머, 아크릴아미드-디메틸디알릴암모늄 클로라이드 코폴리머, 폴리비닐피롤리돈(PVP)-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 코폴리머, 아크릴산-디메틸디알릴암모늄 클로라이드 코폴리머, 아크릴아미드-디메틸아미노 에틸메타크릴레이트 메틸 클로라이드 코폴리머, 트리메틸아미노에틸메타크릴레이트 폴리머로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The conditioning composition of the present invention may additionally comprise a natural or synthetic cationic polymer in addition to the self-emulsifying silicone compound. The cationic polymer is not particularly limited as long as it can be used in a conditioning composition. For example, at least one selected from the group consisting of a natural cationic polymer, a synthetic cationic polymer and a mixture thereof can be used . Examples of natural cationic polymers that can be included in the conditioning composition of the present invention include cationic guar, such as guar hydroxypropyl trimonium chloride and hydroxypropyl guar hydroxypropyl trimonium chloride, cellulose (polyquaternium-10 ) May be used, but the present invention is not limited thereto. The synthetic cationic polymers that can be used in the conditioning composition of the present invention also include, for example, dimethyldiallylammonium chloride polymer, acrylamide-dimethyldiallylammonium chloride copolymer, polyvinylpyrrolidone (PVP) -dimethylamino Ethylmethacrylate copolymer, an acrylic acid-dimethyldiallylammonium chloride copolymer, an acrylamide-dimethylaminoethyl methacrylate methyl chloride copolymer, and a trimethylaminoethyl methacrylate polymer. Mixtures may be used, but are not limited thereto.

본 발명의 컨디셔닝 조성물은 세정력 증가 등의 목적을 위하여 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 음이온성 계면 활성제, 비이온성 계면활성제 및/또는 양쪽성 계면활성제를 함유할 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제는 당분야에서 사용되는 것이면 제한없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 라우릴황산나트륨, 폴리옥시에틸렌 라우릴황산나트륨으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 본 발명에서 사용될 수 있는 비이온성 계면활성제는 당분야에서 사용되는 것이면 제한없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 라우릴산디에탄올아미드, 야자유지방산디에탄올아미드, 야자유지방산모노에탄올아미드로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명에서 사용될 수 있는 양쪽성 계면활성제는 당분야에서 사용되는 것이면 제한없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 베타인, 아미도 프로필 베타인, 코코암포카르복시 글리시네이트, 사코시네이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The conditioning composition of the present invention may contain anionic surfactants, nonionic surfactants and / or amphoteric surfactants within the scope of not detracting from the object of the present invention for the purpose of increasing the detergency or the like. The anionic surfactants usable in the present invention can be used without limitation as long as they are used in the art. For example, it may be any one or a mixture of two or more selected from the group consisting of sodium lauryl sulfate and sodium polyoxyethylene lauryl sulfate, but is not limited thereto. The nonionic surfactants usable in the present invention can be used without limitation as long as they are used in the art. For example, it may be any one or a mixture of two or more selected from the group consisting of lauryl acid diethanolamide, palm oil fatty acid diethanolamide and palm oil fatty acid monoethanolamide, but is not limited thereto. In addition, the amphoteric surfactants that can be used in the present invention can be used without limitation as long as they are used in the art. For example, it may be any one or a mixture of two or more selected from the group consisting of betaine, amidopropyl betaine, cocoamphocarboxy glycinate, and saccharinate, but is not limited thereto.

본 발명의 컨디셔닝 조성물에 컨디셔닝 특성을 더 강화하기 위해 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 당분야에서 사용되는 추가적인 보조제가 더 포함될 수 있다. 예를 들면, 수불용성 비휘발성의 디메치콘, 사이클로메치콘, 아미노화 실리콘, 트리메틸실릴아모디메티콘, 비닐 실리콘 등의 실리콘으로 통칭되는 성분 및 이들의 유도체, 식물성 오일, 식물성 유지, 동물성 오일 또는 동물성 유지, 탄화수소 오일 및 합성 에스테르 오일 등이 사용될 수 있다. 탄화수소 오일에는 유동파라핀(Mineral Oil), 이소파라핀, 수소화 폴리데센(Hydrogenated Polydecene) 등이 사용될 수 있고, 에스테르 오일에는 미리스틴산이소프로필, 팔미틴산이소프로필, 이소스테아린산이소스테아릴, C12 ~15 알킬 벤조에이트 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In order to further enhance the conditioning properties of the conditioning composition of the present invention, additional adjuvants used in the art may be further included within the scope of not impairing the object of the present invention. For example, water-insoluble non-volatile dimethicone, cyclomethicone, aminated silicone, trimethylsilylamodimethicone, components commonly referred to as silicone such as vinyl silicone and their derivatives, vegetable oils, vegetable oils, Animal fats, hydrocarbon oils and synthetic ester oils may be used. Hydrocarbon oils include liquid paraffin (Mineral Oil), iso-paraffin, hydrogenated polydecene (Hydrogenated Polydecene), etc. may be used, and ester oils include myristic acid isopropyl, palmitic acid isopropyl, stearic acid, isostearyl, C 12 ~ 15 alkyl Benzoate, and the like may be used, but the present invention is not limited thereto.

또한, 본 발명의 컨디셔닝 조성물에 있어서 인체에 유익한 특성을 제공하는 첨가제를 추가적으로 포함할 수 있다. 예를 들면, 세정, 볼륨, 정돈, 보호, 차단, 보습, 염색, 착색, 탈색, 제한, 방취, 방부, 청량, 제모, 육모, 비듬방지, 탈모방지, 양모, 항염, 부향, 방향, 미백, 노화방지, 주름개선, 수렴, 이완, 수축, 피지억제, 각질박리, 살균, 소염, 진양, 소취, 항히스타민, 항지루, 혈행촉진, 자외선 차단, 피부대사 촉진 등과 같은 인체에 대해 유익한 특성을 부여하는 첨가제들을 추가적으로 포함할 수 있다. 이러한 첨가제의 예로서, 실리콘, 유지, 왁스, 탄화수소, 고급지방산, 고급알콜, 에스텔유 등의 유성 또는 오일원료; 유화, 가용화 등의 목적으로 사용되는 계면활성제; 보습, 증점, 피막 형성을 목적으로, 또는 그 자신이 분말로서 사용되는 고분자 화합물; 자외선 흡수제; 산화 방지제; 금속이온 봉쇄제; 염료, 안료 등의 색재류; 비타민, 동식물 추출물, 호르몬, 효소, 아미노산, 펩타이드, 단백질 등의 약재; 향료; 염료유도체; 선스크린; 당류; 방부제 또는 이들이 조합된 형태가 사용될 수 있다.In addition, additives that provide beneficial properties to the human body in the conditioning composition of the present invention may additionally be included. For example, cleaning, volume, trim, protection, blocking, moisturizing, dyeing, coloring, decolorizing, limiting, deodorizing, preserving, refreshing, hair removal, hairdressing, dandruff prevention, hair loss prevention, wool, anti- Which imparts beneficial properties to the human body such as anti-aging, wrinkle improvement, convergence, relaxation, shrinkage, sebum suppression, exfoliation, sterilization, anti-inflammation, gelatinization, deodorization, antihistamine, anti-seborrhea, Additives may additionally be included. Examples of such additives include oily or oil feedstocks such as silicones, fats, waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, and ester oils; Surfactants used for emulsification, solubilization and the like; A polymer compound for the purpose of moisturizing, thickening, forming a film, or itself as a powder; Ultraviolet absorber; Antioxidants; Metal ion sequestrants; Color materials such as dyes and pigments; Vitamins, plant and animal extracts, hormones, enzymes, amino acids, peptides, and proteins; Spices; Dye derivatives; Sunscreen; sugars; Preservatives, or a combination thereof may be used.

이 외에도, 본 발명에 따른 컨디셔닝 조성물에는 추가적으로 통상적으로 세정제 조성물의 성분으로 사용될 수 있는 방부제, 점증제, 점도조정제, pH조정제, 향료, 염료, 컨디셔닝제 등을 더 함유할 수 있으며, 이들은 상업적으로 용이하게 구입하여 사용할 수 있다. 방부제의 예로는 파라옥시안식향산메틸, 메틸클로로이소티아졸리논, 메틸이소티아졸리논의 혼합물(상품명: Kathon CG, 제조회사: The Dow Chemical Company) 등을 들 수 있다. 점증제와 점도 조정제로는 하이드록시프로필메틸셀룰로오스, 하이드록시메틸셀룰로오스, 염화나트륨, 염화암모늄, 프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜 등을 들 수 있다. pH조정제로는 구연산, 수산화나트륨, 트리에탄올아민 등을 들 수 있다. 염료로는 수용성 타르색소 등을 들 수 있다. 그리고 컨디셔닝제로는 동식물성 추출물, 단백질 및 단백질 변형체, 고급지방산(Fatty Acid) 등을 들 수 있다.
In addition, the conditioning composition according to the present invention may further contain preservatives, thickeners, viscosity modifiers, pH adjusters, flavors, dyes, conditioning agents, and the like, which are commonly used as components of the detergent composition, It can be purchased and used. Examples of the preservative include a mixture of methyl paraoxybenzoate, methyl chloroisothiazolinone and methyl isothiazolinone (trade name: Kathon CG, manufactured by The Dow Chemical Company). Examples of the thickener and the viscosity adjusting agent include hydroxypropylmethylcellulose, hydroxymethylcellulose, sodium chloride, ammonium chloride, propylene glycol, and hexylene glycol. Examples of the pH adjusting agent include citric acid, sodium hydroxide, triethanolamine and the like. Examples of the dye include a water-soluble tar pigment and the like. Examples of the conditioning agent include the herbal extracts, protein and protein modifications, and higher fatty acids (Fatty Acid).

본 발명에 따른 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물은 4차 암모늄 양이온과 지방 사슬이 도입된 실리콘 화합물로서 유연효과가 우수하면서도 수용성인 특징이 있다. 따라서, 본 발명에 따른 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물을 포함하는 컨디셔닝 조성물은 우수한 유연효과를 가지는 동시에 수용성이므로 제형화하기에 용이하고 뿐만 아니라 물에 잘 씻겨나가기 때문에 빌드-업(build-up) 현상이 거의 일어나지 않아 반복 사용이 가능하다.
The hydrophilic self-emulsifying silicone compound according to the present invention is a silicone compound having a quaternary ammonium cation and a fatty chain introduced therein, and is characterized by being excellent in flexibility effect and water-soluble. Therefore, the conditioning composition containing the hydrophilic self-emulsifying silicone compound according to the present invention has a superior softening effect and is water-soluble, so it is easy to be formulated and washed well in water, so that the build- It is almost impossible to use it repeatedly.

도 1은 GPC(gel permeation chromatography)를 통해 분자량 분포를 확인한 것이다. #59는 화학식 (Ⅱ)의 실리콘 화합물의 분자량 분포에 해당하며, #58은 화학식 (Ⅰ)의 실리콘 화합물의 분자량 분포에 해당한다.
도 2는 13C-NMR(Nuclear Magnetic Resonance) 스펙트럼을 통해 합성 진행 결과 출발물질의 특정 피크(peak)가 사라짐을 확인한 것이다. 화합물 중 적색 점선으로 표시한 원 부분이 13C-NMR 스펙트럼에서의 특정 피크를 나타내는 부분(적색 점섬으로 표시한 원 부분)에 해당한다.
도 3 및 도 4는 실시예 1 ~ 2와 비교예 1 ~ 7의 기기평가 결과를 도시한 것이다.
도 5는 실시예 1 ~ 2와 비교예 2 및 비교예 7의 관능평가 결과를 도시한 것이다. Figure 1 shows the molecular weight distribution through gel permeation chromatography (GPC). # 59 corresponds to the molecular weight distribution of the silicone compound of the formula (II), and # 58 corresponds to the molecular weight distribution of the silicone compound of the formula (I).
FIG. 2 shows that the specific peak of the starting material disappeared as a result of synthesis through 13 C-NMR (Nuclear Magnetic Resonance) spectrum. Among the compounds, a circle portion indicated by a red dotted line corresponds to a portion showing a specific peak in a 13 C-NMR spectrum (a circle portion indicated by a red dotted line).
Figs. 3 and 4 show device evaluation results of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 7.
Fig. 5 shows the sensory evaluation results of Examples 1 and 2, Comparative Example 2 and Comparative Example 7. Fig.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the embodiments according to the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described below. The embodiments of the present invention are provided to enable those skilled in the art to more fully understand the present invention.

<친수성 자기 <Hydrophilic magnetism 유화형Emulsion type 실리콘 화합물의 합성> Synthesis of silicone compound &gt;

(1) 화학식(Ⅰ)의 실리콘 화합물의 합성 (1) Synthesis of Silicone Compound of Formula (I)

[[ 합성예Synthetic example 1] 화학식(Ⅰ)의 실리콘 화합물의 합성  1] Synthesis of Silicone Compound of Formula (I)

1L Jacket 반응기에 상기 화학식(Ⅳ) 구조의 아미노 기능기 실리콘 고분자(신에츠사 KF8012, Functional Group Equivalent Weight 2,200g/mol) 200g과 상기 화학식(Ⅲ) 구조의 양이온화제 원료(에보닉 대구사 QUAB426, 40%, 분자량 426g/mol) 194g과 50% 수산화 나트륨 수용액 14.6g과 이소프로필 알코올 용액 60g을 넣고 질소환경, 70℃에서 24시간 동안 교반하였다. 성상 변화를 확인한 후 100℃ 진공 건조하여 용제를 제거하였다. 질소환경에서 상온으로 천천히 식히고 이소프로필 알코올 용액을 다시 넣어 교반하였다. 필터를 통하여 염을 제거하고 다시 진공 건조하여 이소프로필 알코올 용액을 제거하여 상기 화학식(Ⅰ) 구조 화합물인 연한 노란색의 실리콘 검을 얻었다.200 g of the amino functional group silicone polymer (Shin-Etsu KF8012, Functional Group Equivalent Weight: 2,200 g / mol) having the above-mentioned formula (IV) structure and the cationizing agent raw material of the above formula (III) %, Molecular weight: 426 g / mol), 14.6 g of 50% sodium hydroxide aqueous solution and 60 g of isopropyl alcohol solution, and the mixture was stirred at 70 DEG C for 24 hours under a nitrogen atmosphere. After confirming the change of properties, the solvent was removed by vacuum drying at 100 ° C. The solution was slowly cooled to room temperature in a nitrogen atmosphere, and the isopropyl alcohol solution was added again and stirred. The salt was removed through a filter and vacuum-dried again to remove the isopropyl alcohol solution to obtain a pale yellow silicone gum, which was the structural compound of the formula (I).

유변학 데이터는 25℃부터 70℃까지 온도변화를 주면서 측정하였다. The rheological data were measured while changing the temperature from 25 ° C to 70 ° C.

유변학 데이터(30℃) : G'=0.1335 Pa, G"=26.57 Pa, η*=13.28 Pa.sRheological data (30 占 폚): G '= 0.1335 Pa, G''= 26.57 Pa,? * = 13.28 Pa.s

유변학 데이터(70℃) : G'=7.645 x 103 Pa, G"=4.208 Pa, η*=2.104 Pa.s
Rheology data (70 ° C): G '= 7.645 x 10 3 Pa, G''= 4.208 Pa, eta * = 2.104 Pa.s

[[ 합성예Synthetic example 2] 화학식(Ⅰ)의 실리콘 화합물의 합성  2] Synthesis of Silicone Compound of Formula (I)

1L Jacket 반응기에 상기 화학식(Ⅳ) 구조의 아미노 기능기 실리콘 고분자(신에츠사 KF8008, Functional Group Equivalent Weight 5,700g/mol) 246g과 상기 화학식(Ⅲ) 구조의 양이온화제 원료(에보닉 대구사 QUAB-426, 40%, 분자량 426g/mol) 93g과 이소프로필 알코올 용액 60g을 넣고 질소환경, 100℃에서 24시간동안 교반하였다. 성상 변화를 확인한 후 100℃ 진공 건조하여 용제를 제거하였다. 질소환경에서 상온으로 천천히 식혀 상기 화학식(Ⅰ) 구조 화합물인 연한 노란색의 실리콘 검을 얻었다.246 g of the amino functional group silicone polymer of the above formula (IV) structure (Shinetsu KF8008, Functional Group Equivalent Weight 5,700 g / mol) and the cationizing agent raw material of the above-mentioned formula (III) (EQUIV- , 40%, molecular weight: 426 g / mol) and 60 g of isopropyl alcohol solution, and the mixture was stirred at 100 ° C for 24 hours in a nitrogen atmosphere. After confirming the change of properties, the solvent was removed by vacuum drying at 100 ° C. And slowly cooled to room temperature in a nitrogen atmosphere to obtain a pale yellow silicone gum, which is a structural compound of the formula (I).

유변학 데이터는 25℃부터 70℃까지 온도변화를 주면서 측정하였다. The rheological data were measured while changing the temperature from 25 ° C to 70 ° C.

유변학 데이터(30℃) : G'=2,654 Pa, G"=1,720 Pa, η*=1,581 Pa.sRheological data (30 占 폚): G '= 2,654 Pa, G''= 1,720 Pa,? * = 1,581 Pa.s

유변학 데이터(70℃) : G'=530.6 Pa, G"=409.5 Pa, η*=335.1 Pa.s
Rheology data (70 ° C): G '= 530.6 Pa, G''= 409.5 Pa, η * = 335.1 Pa.s

(2) 화학식(Ⅱ)의 실리콘 화합물의 합성 (2) Synthesis of silicone compound of formula (II)

[[ 합성예Synthetic example 3] 화학식(Ⅱ)의 실리콘 화합물의 합성  3] Synthesis of Silicone Compound of Formula (II)

1L Jacket 반응기에 상기 화학식(Ⅳ) 구조의 아미노 기능기 실리콘 고분자(신에츠사 KF8012, Functional Group Equivalent Weight 2,200g/mol) 223g과 상기 화학식(Ⅲ) 구조의 양이온화제 원료(에보닉 대구사 QUAB426, 40%, 분자량 426g/mol) 324g과 이소프로필 알코올 용액 60g을 넣고 질소환경, 100℃에서 24시간 동안 교반하였다. 성상 변화를 확인한 후 100℃진공 건조하여 용제를 제거하였다. 질소환경에서 상온으로 천천히 식혀 상기 화학식(Ⅱ) 구조 화합물인 연한 노란색의 실리콘 검을 얻었다.223 g of the amino functional group silicone polymer of the above formula (IV) structure (Shinetsu KF8012, Functional Group Equivalent Weight: 2,200 g / mol) and the cationizing agent raw material of the above formula (III) %, Molecular weight: 426 g / mol) and 60 g of isopropyl alcohol solution, and the mixture was stirred at 100 ° C for 24 hours in a nitrogen atmosphere. After confirming the change of properties, the solvent was removed by vacuum drying at 100 ° C. And slowly cooled to room temperature in a nitrogen atmosphere to obtain a pale yellow silicone gum, which is the structural compound of the formula (II).

유변학 데이터는 25℃부터 70℃까지 온도변화를 주면서 측정하였다. The rheological data were measured while changing the temperature from 25 ° C to 70 ° C.

유변학 데이터(30℃) : G'=0.1335 Pa, G"=26.57 Pa, η*=10.27Pa.sRheological data (30 ° C): G '= 0.1335 Pa, G''= 26.57 Pa, η * = 10.27 Pa · s

유변학 데이터(70℃) : G'=8.426 x 10-2Pa, G"=1.227 Pa, η*=0.6148Pa.s
Rheological data (70 ° C): G '= 8.426 x 10 -2 Pa, G''= 1.227 Pa, η * = 0.6148 Pa · s

[[ 합성예Synthetic example 4] 화학식(Ⅱ)의 실리콘 화합물의 합성  4] Synthesis of Silicone Compound of Formula (II)

1L Jacket 반응기에 상기 화학식(Ⅳ) 구조의 아미노 기능기 실리콘 고분자(신에츠사 KF8008, Functional Group Equivalent Weight 5,700g/mol) 400g과 상기 화학식(Ⅲ) 구조의 양이온화제 원료(에보닉 대구사 QUAB-426, 40%, 분자량 426g/mol) 224g과 50% 수산화 나트륨 수용액 17g과 이소프로필 알코올 용액 120g을 넣고 질소환경, 70℃에서 24시간 동안 교반하였다. 성상 변화를 확인한 후 100℃ 진공 건조하여 용제를 제거하였다. 질소환경에서 상온으로 천천히 식히고 이소프로필 알코올 용액을 다시 넣어 교반하였다. 필터를 통하여 염을 제거하고 다시 진공 건조하여 이소프로필 알코올 용액을 제거하여 상기 화학식(Ⅱ) 구조 화합물인 연한 노란색의 실리콘 검을 얻었다. 400 g of the amino functional group silicone polymer having the above-mentioned formula (IV) structure (Shinetsu KF8008, Functional Group Equivalent Weight 5,700 g / mol) and the cationizing agent raw material of the above formula (III) , 40%, molecular weight: 426 g / mol), 17 g of a 50% sodium hydroxide aqueous solution and 120 g of an isopropyl alcohol solution, and the mixture was stirred at 70 ° C for 24 hours under a nitrogen atmosphere. After confirming the change of properties, the solvent was removed by vacuum drying at 100 ° C. The solution was slowly cooled to room temperature in a nitrogen atmosphere, and the isopropyl alcohol solution was added again and stirred. The salt was removed through a filter and vacuum dried again to remove the isopropyl alcohol solution to obtain a pale yellow silicone gum, which was the structural compound of the formula (II).

유변학 데이터는 25℃부터 70℃까지 온도변화를 주면서 측정하였다. The rheological data were measured while changing the temperature from 25 ° C to 70 ° C.

유변학 데이터(30℃) : G'=46.49 Pa, G"=47.93 Pa, η*=33.39 Pa.sRheological data (30 캜): G '= 46.49 Pa, G''= 47.93 Pa, η * = 33.39 Pa.s

유변학 데이터(70℃) : G'=14.66 Pa, G"=30.76 Pa, η*=17.04 Pa.s
Rheological data (70 ° C): G '= 14.66 Pa, G''= 30.76 Pa, η * = 17.04 Pa.s

<친수성 자기 <Hydrophilic magnetism 유화형Emulsion type 실리콘 화합물의 합성 결과의 확인> Confirmation of Synthesis Results of Silicone Compound>

(1) 육안 확인 (1) Visual confirmation

합성예 1 ~ 합성예 4의 반응이 진행될수록 혼합물의 투명도가 상승하고, 점도가 상승함을 관찰할 수 있었다.
It was observed that as the reaction of Synthetic Examples 1 to 4 progressed, the transparency of the mixture increased and the viscosity increased.

(2) 박막 크로마토그래피((2) Thin film chromatography ( thinthin layerlayer chromatographychromatography , , TLCTLC ))

합성예 1 ~ 합성예 4에 따라 제조된 화합물을 대상으로 박막 크로마토그래피를 한 결과, 이동상(eluent) 전개 후 염색하여 생성물의 극성(polarity) 변화를 확인할 수 있었다.
As a result of thin-layer chromatography on the compounds prepared according to Synthesis Examples 1 to 4, the polarity of the product was confirmed by dying after eluent development.

(3) 물과의 (3) water and 혼화성Miscibility (( miscibilitymiscibility ) 확인 ) Confirm

합성예 1 ~ 합성예 4에 따라 제조된 화합물 모두가 물과 잘 섞이며, 분리되지 않음을 확인할 수 있었다.
It was confirmed that all of the compounds prepared according to Synthesis Examples 1 to 4 were well mixed with water and were not separated.

(4) (4) GPCGPC (( gelcome permeationpermeation chromatographychromatography )에 의한 분자량 분포 확인) To confirm the molecular weight distribution

폴리스티렌을 표준물질로 하여 GPC 한 결과, 도 1에서 알 수 있는 바와 같이 broad peak를 얻었다. 합성예 1 ~ 4에 따른 화합물의 평균 분자량을 측정한 결과, 화학식(Ⅰ)의 화합물의 평균 총 분자량(Mw)은 약 6,000 (실리콘 분자량 4,400/ QUAB 4개)으로 나타났으며, 화학식(Ⅱ)의 화합물의 평균 분자량(Mw)은 약 14,000 (실리콘 분자량 11,400/ QUAB 6개)로 나타났다.
As a result of GPC using polystyrene as a standard material, a broad peak was obtained as shown in FIG. The average molecular weight of the compounds of Synthesis Examples 1 to 4 was measured and the average total molecular weight (Mw) of the compounds of Formula (I) was found to be about 6,000 (silicon molecular weight 4,400 / QUAB 4) Had an average molecular weight (Mw) of about 14,000 (molecular weight of 11,400 / QUAB).

(5) 13C-(5) 13C- NMRNMR (( NuclearNuclear MagneticMagnetic ResonanceResonance )에 의한 합성 결과 확인 ).

13C-NMR(Nuclear Magnetic Resonance) 스펙트럼을 통해 합성 진행 결과 출발물질의 특정 피크(peak), 즉 출발물질의 일 말단의 Cl기(group)에 해당하는 피크가 사라짐을 통해, 결과물질의 생성을 확인하였다.
The synthesis proceeded through 13 C-NMR (Nuclear Magnetic Resonance) spectra, confirming the formation of the resultant material through the disappearance of a specific peak of the starting material, that is, a peak corresponding to the Cl group at one end of the starting material Respectively.

<수용성 컨디셔닝 조성물의 제조>&Lt; Preparation of water-soluble conditioning composition >

하기 표 1 에 나타낸 조성과 함량으로 실시예 1 ~ 2 및 비교예 1 ~ 7의 컨디셔닝 샴푸 조성물을 제조하였다. The conditioning shampoo compositions of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 7 were prepared by the compositions and contents shown in Table 1 below.

구체적으로는, 물에 폴리쿼터늄-10(Polyquaternium-10)을 잘 분산시킨 후 양쪽성 계면활성제인 코카미도프로필 베타인(Cocamidopropyl betaine)과 음이온 계면활성제인 소듐 라우레스 설페이트(Sodium laureth sulfate)를 투입하여 균일한 상이 되도록 교반하였다. 그 다음, 컨디셔닝 소재(즉, 화학식(Ⅰ)의 화합물, 화학식 (Ⅱ) 화합물 또는 디메치콘(Dimethicone))과 메틸클로로이소티아졸리논(Methylchloroisothiazolinone) 및 메틸이소티아졸리논(Methylisothiazolinone)을 투입하여 균일한 상이 되도록 잘 교반하여, 실시예1 ~ 2 및 비교예 1 ~ 7의 조성물을 제조하였다.Specifically, after dispersing Polyquaternium-10 well in water, an amphoteric surfactant, cocamidopropyl betaine, and an anionic surfactant, sodium laureth sulfate, And the mixture was stirred to obtain a homogeneous phase. Then, a conditioning material (i.e., a compound of the formula (I), a compound of the formula (II) or dimethicone), methylchloroisothiazolinone and methylisothiazolinone are added, To prepare a composition of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 7.

성분ingredient 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 비교예 7Comparative Example 7 화학식(Ⅰ)의 화합물The compound of formula (I) 1.0 1.0 화학식(Ⅱ)의 화합물The compound of formula (II) 1.0 1.0 Dimethicone 100cst Dimethicone 100cst 1.01.0 Dimethicone 350cst Dimethicone 350cst 1.01.0 Dimethicone 10,000cst Dimethicone 10,000cst 1.0 1.0 Dimethicone 60,000cst Dimethicone 60,000cst 1.0 1.0 Dimethicone 300,000cst Dimethicone 300,000cst 1.0 1.0 Dimethicone mixture
(high viscosity and low viscosity) Dimethicone mixture
(high viscosity and low viscosity) 1.0 1.0 WaterWater To 100 To 100 To 100 To 100 To 100 To 100 To 100 To 100 To 100 To 100 To 100 To 100 To 100 To 100 To 100 To 100 To 100 To 100 Polyquarternium-10 Polyquarternium-10 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Sodium laureth sulfateSodium laureth sulfate 99 99 99 99 99 99 99 99 99 Cocamidopropyl betaineCocamidopropyl betaine 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 Methylchloroisothiazolinone, Methylisothiazolinone Methylchloroisothiazolinone, Methylisothiazolinone 0.00075 0.00075 0.00075 0.00075 0.00075 0.00075 0.00075 0.00075 0.00075 0.00075 0.00075 0.00075 0.00075 0.00075 0.00075 0.00075 0.00075 0.00075

<기기평가(<Equipment evaluation ( drydry combingcombing )>)>

손상 처리된 중국인모를 무게 4g, 길이 14cm의 combing test용 트레스로 만든 뒤 0.4g의 SLES로 처리하였다. 페이퍼타월로 3회씩 3번 상중하 동일면적의 물기를 제거한 뒤 wet combing force를 측정하고, 건조 처리한 후 dry combing force를 측정하였다. 그 다음, 0.4g의 상기 실시예 1 ~ 2 및 비교예 1 ~ 7의 샘플로 시료처리를 한 뒤 처리 후 동일한 과정을 반복하여 wet combing force 및 dry combing force를 측정하였다. The damaged Chinese tortoise was made into a 4 g, 14 cm long combing test tress and treated with 0.4 g SLES. The wet combing force was measured after removing the water of the same area three times with the paper towel three times, and the dry combing force was measured after drying treatment. Then, 0.4 g of each of the samples of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 7 was subjected to a sample treatment, and the same procedure was repeated after the treatment to measure a wet combing force and a dry combing force.

그 결과, 도 3에 도시한 바와 같이, 실시예 1을 처리하였을 때 wet combing force 변화율(%)이 가장 큰 것으로 확인되었고, 화학식(Ⅰ)의 화합물과 유사한 분자량을 가진 디메치콘 100cst를 포함하는 비교예 2와 비교하여도 상대적으로 우수한 효과가 있음을 알 수 있었다.As a result, as shown in FIG. 3, it was confirmed that the wet combing force change rate (%) was the largest when the Example 1 was treated, and the comparison with the dimethicone 100cst having a molecular weight similar to that of the compound of the formula (I) It can be seen that there is a relatively excellent effect even in comparison with Example 2.

그리고, 도 4에 도시한 바와 같이, 실시예 2를 처리하였을 때 dry combing force 변화율(%)이 가장 큰 것으로 확인되었고, 화학식(Ⅱ)의 화합물과 유사한 분자량을 가진 디메치콘 350cst를 포함하는 비교예 3과 비교하여도 상대적으로 우수한 효과가 있음을 알 수 있었다.
As shown in Fig. 4, when the Example 2 was treated, it was found that the rate of change of the dry combing force (%) was the largest. In the comparative example including the dimethicone 350cst having a molecular weight similar to that of the compound of the formula 3 was relatively good.

<관능평가><Sensory Evaluation>

상기 기기 평가 결과 가장 효과가 우수한 것으로 나타난 비교예 2 및 비교예 7과 실시예 1 및 실시예 2를 대상으로 관능평가 전문 요원을 통해 관능평가하였다. The sensory evaluations were carried out by the sensory evaluation experts of Comparative Example 2 and Comparative Example 7 and Example 1 and Example 2, which showed the most excellent results from the above device evaluation.

그 결과, 도 5에 도시한 바와 같이, 화학식(Ⅰ)의 화합물은 유사한 분자량의 디메치콘 100cst보다 기포량, 기포 감촉 등의 면에서 뛰어나며, 컨디셔닝 정도에서도 유사한 수준을 나타냈다. 또한, 화학식(Ⅱ)의 화합물은 특히 건조 중 또는 건조 후 마른 상태에서의 컨디셔닝 정도에서 우수한 효과를 나타냈다. As a result, as shown in Fig. 5, the compound of the formula (I) was superior in the amount of bubbles and bubble texture to dimercicon 100cst having a similar molecular weight, and showed a similar level in the degree of conditioning. In addition, the compound of the formula (II) showed excellent effects especially in the degree of conditioning in dry or dry condition after drying.

Claims (4)

하기 화학식 (Ⅰ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물을 포함하는 수용성 컨디셔닝 조성물:
[화학식 (Ⅰ)]
Figure pat00007

여기서, m은 10 ~ 500이고, n은 6 ~ 30이고, p는 3임. A water-soluble conditioning composition comprising a hydrophilic self-emulsifiable silicone compound represented by the following formula (I):
[Formula (I)]
Figure pat00007

Where m is from 10 to 500, n is from 6 to 30, and p is 3. 제1항에 있어서, 상기 m은 50 ~ 200이고, n은 10 ~ 20인 것을 특징으로 하는, 수용성 컨디셔닝 조성물. The water-soluble conditioning composition of claim 1, wherein m is from 50 to 200 and n is from 10 to 20. 제1항에 있어서, 화학식 (Ⅰ)로 표시되는 친수성 자기 유화형 실리콘 화합물은 컨디셔닝 조성물 총 중량 대비 0.001 ~ 10 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 수용성 컨디셔닝 조성물. The water-soluble conditioning composition according to claim 1, wherein the hydrophilic self-emulsifying silicone compound represented by the formula (I) is contained in an amount of 0.001 to 10% by weight based on the total weight of the conditioning composition. 제1항에 있어서, 상기 컨디셔닝 조성물은 모발용, 피부용 또는 섬유용 컨디셔닝 조성물인 것을 특징으로 하는 수용성 컨디셔닝 조성물. The water-based conditioning composition according to claim 1, wherein the conditioning composition is a conditioning composition for hair, skin or fiber.
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