KR20150087016A - Method on Painting for Anticorrosion of Sea Windforce Ironpipe by Metaloxide Sol - Google Patents

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KR20150087016A KR1020140007370A KR20140007370A KR20150087016A KR 20150087016 A KR20150087016 A KR 20150087016A KR 1020140007370 A KR1020140007370 A KR 1020140007370A KR 20140007370 A KR20140007370 A KR 20140007370A KR 20150087016 A KR20150087016 A KR 20150087016A
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Abstract

The present invention relates to a coating method capable of significantly decreasing the maintenance costs of wind turbines. The coating method uses a nano-ceramic anticorrosive agent including inorganic nanomaterials which is not harmful to the human body, prevents the discoloration, and has excellent corrosion resistance and durability to coat the surface of an offshore wind power steel pipe to prevent from being peeled off and coat the steel pipe for an extended period of time. The method includes: a preprocessing step of using a manual scrapper to preprocess the corrosion parts on the surface of the offshore wind power steel pipe; and an upper, middle, and lower part processing step of coating a ceramic corrosion prevention agent onto the upper, middle, and lower parts respectively.

Description

금속산화물졸을 이용한 해상풍력강관의 부식방지 도장공법{Method on Painting for Anticorrosion of Sea Windforce Ironpipe by Metaloxide Sol}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an anticorrosion coating for a steel pipe,

본 발명은 금속산화물졸을 이용한 해상풍력강관의 부식방지 도장공법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 해상풍력강관의 표면에 코팅 시 인체에 무해하며 변색이 안 되고 내부식성, 내구성이 탁월한 무기나노소재를 포함하는 나노 세라믹 방식제를 사용함으로써 쉽게 벗겨지지 않고 장시간 강관을 코팅할 수 있어 풍력발전기의 유지보수비를 대폭 절감할 수 있는 도장공법에 관한 것이다.
More particularly, the present invention relates to an anti-corrosive coating method of a marine wind power steel pipe using a metal oxide sol, and more particularly, to a method of coating an inorganic nanomaterial which is harmless to a human body when coated on a surface of an offshore wind power steel pipe and is excellent in corrosion resistance and durability The present invention relates to a coating method capable of coating a steel pipe for a long time without being easily peeled off by using a nanoceramic anticorrosion agent, thereby greatly reducing the maintenance cost of the wind power generator.

풍력발전은 어느 곳에나 산재되어 있는 무공해, 무한정의 바람을 이용하므로 환경에 미치는 영향이 거의 없고, 국토를 효율적으로 이용할 수 있는 청정에너지이며, 대규모 풍력발전 단지의 경우에는 발전단가도 기존의 발전방식과 경쟁 가능한 정도의 기술이기 때문에 신재생 에너지 자원에서도 특히 각광을 받고 있는 무한 청정에너지이다.Since wind power generation uses pollution-free and infinite winds scattered everywhere, it has little impact on the environment and is clean energy that can efficiently utilize the land. In the case of large-scale wind power generation complexes, And thus it is an infinite clean energy that is particularly well received in renewable energy resources.

육상풍력에 비해 발전 효율이 좋고, 부지가 필요 없는 해상풍력의 발전이 대두되면서, 해상풍력은 2010년 1.3GW 규모의 해상풍력단지가 건설되었으며, 2015년까지 총 19.1GW 규모의 해상 풍력단지가 건설될 전망이고, 해상 풍력시장은 유럽(영국, 독일)을 중심으로 성장할 전망이며, 아시아 지역에서도 중국 중심으로 해상풍력시장이 형성될 전망이다. 유럽지역은 2015년까지 13.4GW가 설치될 예정이며 아시아 지역은 4.6GW로서, 그중 중국이 4.5GW의 규모를 설치할 것으로 보인다. As the development of offshore wind power with better power generation efficiency compared to onshore wind power and the development of offshore wind power is on the rise, offshore wind power was constructed on the basis of 1.3GW offshore wind power generation in 2010 and a total of 19.1GW offshore wind power generation The offshore wind market is expected to grow mainly in Europe (UK and Germany), and the offshore wind market is expected to form in Asia, centered on China. In Europe, 13.4 GW will be installed by 2015, and 4.6 GW in Asia, with China expected to have a capacity of 4.5 GW.

우리나라는 삼면이 바다로 이루어져 있고, 좁은 토지의 실정상 육상풍력에 비해 해상풍력이 유리하여 해상풍력발전을 설치하고자 많은 노력을 기울이고 있다.In Korea, the sea is composed of three sides, and marine wind power is advantageous compared to the land-based on-land wind power of narrow land, so efforts are being made to install offshore wind power.

한편, 풍력발전에 사용되는 강관은 대부분 강철과 콘크리트로 구성되어 있으며, 육상풍력의 경우 강관이 산화되는 경우를 찾아보기 어려우나, 해상 풍력의 경우 바닷물에 들어 있는 나트륨이 각각의 이온과 접촉이 용이하여, 강철로 되어 있는 강관이 산화되어 녹스는 경우가 다반사이다. On the other hand, most of the steel pipes used for wind power generation are composed of steel and concrete. In case of offshore wind, it is hard to find the case where the steel pipe is oxidized. However, in the case of offshore wind power, , It is common that the steel pipe made of steel is oxidized and rusted.

강구조물의 부식방지를 위해 기존에 주로 사용되고 있는 방법은 [도 1]과 같이 여러 가지 종류의 도료를 강재 표면에 코팅하여 외부로부터 침투하는 수분, 공기 및 염분, 아황산가스 등과 같은 유해인자를 차단하여 부식을 방지하는 것이다. 이러한 도장공법은 시행초기에는 부식을 차단하는 기능을 수행할 수 있으나, 도막의 내구성능이 강재의 수명보다 짧기 때문에 구조물의 부식을 방지하기 위해서는 구조물의 공용기간이 끝날 때까지 지속적인 유지보수 작업이 필수적으로 이루어져야만 한다. 또한 토목구조물의 특성상 구조물이 위치하는 환경조건이 다르므로 이에 적합한 재료의 사용이 필요하지만, 현재 사용되는 대부분의 재료는 이러한 환경적 특성을 고려하지 않고 사용되고 있기 때문에 동일 재료를 사용하여도 적용환경에 따라 수명의 차이가 크게 발생된다.Conventionally used methods for corrosion prevention of steel structures are coating various kinds of paints on the surface of steel as shown in Fig. 1 to block harmful factors such as moisture, air, salt, and sulfurous acid gas penetrating from the outside, . Such a coating method can perform the function of preventing corrosion at the beginning of the execution, but since the durability of the coating film is shorter than the lifetime of the steel, continuous maintenance work is required until the construction period ends to prevent corrosion of the structure. It should be done. In addition, since the environmental conditions in which the structures are located differ from each other due to the nature of civil engineering structures, it is necessary to use suitable materials. However, since most of the currently used materials are used without considering these environmental characteristics, The difference in life span is largely generated.

종래에 사용되고 있는 도장공법은 유지관리를 위해 보수도장을 실시할 경우에 녹 제거 및 구(舊)도막에 대한 처리가 완벽하지 않을 때는 도막의 탈락, 추가적인 부식 발생, 균열 등의 도장 성능을 확보할 수 없는 문제점을 가지고 있는데, 구체적으로 강재 표면의 도장에 의한 부식방지는 [도 1]과 같이 나타낼 수 있으며, 강재의 표면에 형성된 도막에 의해 수분, 공기 및 유해인자를 차단하여 강재의 부식을 차단하게 된다.The coating method used in the past is to provide coating performance such as removal of paint film, additional corrosion, and cracking when the rust removal and old paint film treatment is not perfect when maintenance painting is performed for maintenance Corrosion of the surface of the steel material can be prevented as shown in Fig. 1, and the coating film formed on the surface of the steel material blocks moisture, air and harmful factors to prevent corrosion of the steel material .

현재 강관용 방식재로서는, 화학물질에 대한 저항성이 좋고, 수분의 침투가 어려운 에폭시 도료를 가장 많이 사용되고 있으나, 에폭시 도료의 경우, 기본적으로 원재료의 비용이 비싸며, 내후, 내광성이 나쁘고, 재질에 대한 전처리 작업이 까다로워서, 작업비용 역시 많이 들게 되는 단점이 있다. 또한 비스페놀 A와 같은 유해 물질을 포함하고 있어 환경친화적이지 않으며, 입자의 크기가 일정하지 않아, 방식재로 적합하지 않은 단점이 있다. Epoxy coatings having good resistance to chemical substances and difficulty in penetration of water are most commonly used as corrosion inhibitors for steel pipes, but in the case of epoxy coatings, the cost of raw materials is high, and weather resistance and light resistance are poor. The preprocessing operation is complicated and the operation cost is also increased. In addition, since it contains harmful substances such as bisphenol A, it is not environmentally friendly and has a disadvantage in that it is not suitable as a corrosion inhibitor because the particle size is not constant.

해상풍력 강관의 부식방지에 관한 종래기술로서, 특허출원 제10-2013-1136837호는 폴리카보네이트 재질의 평판 구조로 이루어지고, 외부에는 중성재질 또는 아크릴 재질로 이루어지는 보호막이 코팅되며, 서로 마주하는 두 단부에 절곡되어 이루어지는 결합단부가 구비되는 거푸집 본체와; 상기 각 결합단부가 서로 접하게 되는 면에 구비되는 수직 수밀부재와; 상기 수직 수밀부재와 마주하는 상기 결합단부의 다른 일 면에 구비되는 보강부재와; 상기 거푸집 본체의 내부면과 강관파일의 외부면 사이에 좁은 일정한 간극이 형성되도록, 상기 거푸집 본체가 강관파일에 감긴 상태를 기준으로 상부와 하부 측면을 따라 결합되는 간극부재와; 상기 간극부재와 인접하여 상기 거푸집 본체의 상,하단부에 결합되는 수평 수밀부재와; 상기 거푸집 본체에 구비되는 내수 배출부, 부식방지 몰탈 주입부 및 공기 흡배기부를 포함하여 구성되며, 상기 거푸집 본체에 코팅되는 보호막은 해수와 접하게 되는 외부면과 부식방지 몰탈과 접하게 되는 내부면에 아크릴계 1차 막이 형성되고, 상기 내부면에는 아크릴계 접착제를 사용하여 폴리에틸렌 수지(Polyethylen Terephthalate), 폴리프로필렌 수지(Polypropylene) 또는 비닐로 이루어지는 시트로 2차 막이 접합되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 해상 강관파일 부식방지 몰탈 도포용 폴리카보네이트 거푸집이 알려져 있으나, 이는 해상 강관파일 부식방지 몰탈 도포용 폴리카보네이트 거푸집에 불과한 것이어서 해상풍력 구조물을 직접 도장하기 위한 공법과는 큰 차이가 있는 것이다.As a conventional technique for preventing the corrosion of offshore wind power tubes, Patent Application No. 10-2013-1136837 is made of a flat plate structure made of polycarbonate, and a protective film made of a neutral material or acrylic material is coated on the outside, A molding body having an engaging end bent at an end thereof; A vertical watertight member provided on a surface where the respective engagement ends contact with each other; A reinforcing member provided on the other surface of the coupling end facing the vertical watertight member; A gap member coupled along the upper and lower sides with respect to a state in which the mold body is wound on the steel pipe pile so that a narrow and constant gap is formed between the inner surface of the mold body and the outer surface of the steel pipe pile; A horizontal watertight member coupled to upper and lower ends of the mold body adjacent to the gap member; The protective film coated on the mold body includes an outer surface contacting the seawater and an inner surface contacting the corrosion preventive mortar, and an acrylic type 1 And a secondary film is joined to the inner surface by a sheet made of polyethylene resin (Polyethylen Terephthalate), polypropylene resin or vinyl using an acrylic adhesive agent. However, this is only a polycarbonate mold for application of corrosion preventive mortar for marine steel pipe file, which is a big difference from the method for directly coating offshore wind power structure.

따라서 쉽게 벗겨지지 않고 장시간 강관을 코팅할 수 있어 풍력발전용 강관의 유지보수비를 대폭 절감할 수 있는 새로운 도장공법의 기술개발이 절실히 필요한 실정이다.
Therefore, it is necessary to develop a new painting technique that can greatly reduce the maintenance cost of the steel pipe for wind power generation because it can coat the steel pipe for a long time without being easily peeled off.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 개선하기 위하여 안출된 것으로서, 해상풍력강관의 표면에 코팅 시 인체에 무해하며 변색이 안 되고 내부식성, 내구성이 탁월한 무기나노소재를 포함하는 나노 세라믹 복합방식제를 사용함으로써 쉽게 벗겨지지 않고 장시간 강관을 코팅할 수 있어 풍력발전기의 유지보수비를 대폭 절감할 수 있는 도장공법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
Disclosure of the Invention The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a nanoceramic composite anti-corrosive agent containing inorganic nanomaterials which are harmless to human bodies, And it is an object of the present invention to provide a coating method which can remarkably reduce the maintenance cost of a wind power generator because it can coat a steel pipe for a long time without being easily peeled off.

본 발명은 1) 해상 풍력발전용 강관의 표면 위를 수공구 스크래퍼, 연마지, 와이어브러쉬를 이용하여 부식 부위, 들뜬 부위 및 요철부위를 전처리하는 전처리단계, 2) 상기 전처리단계에서 전처리된 강관에 알콕시실란과 실란커플링제를 7 : 1의 중량비로 혼합한 다음 이소프로판올을 넣고 80℃에서 교반시키면서 나노미터 크기의 금속산화물졸을 적하시켜 24시간 반응시킨 후 초산으로 pH를 조절한 다음 5일간 숙성시켜 얻은 하도용 세라믹 방식제를 50~60㎛ 두께로 도포하는 하도 처리단계, 3) 상기 하도 처리단계 후 상기 하도용 세라믹 방식제에 각종 색상의 무기안료가 첨가된 중도용 세라믹 방식제를 80~100㎛ 두께로 도포하는 중도 처리단계, 4) 상기 중도 처리단계 후 상기 하도용 세라믹 방식제에 불소실란이 함유된 상도용 세라믹 방식제를 70~80㎛ 두께로 도포하는 상도 처리단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 해상 풍력발전 강관의 부식방지 도장공법을 제공한다.The present invention relates to: 1) a pretreatment step of pretreating a surface of a steel pipe for offshore wind power generation using a hand tool scraper, a grinding paper or a wire brush to a corrosion site, a horny site and a concavo-convex site; 2) The mixture of silane and silane coupling agent was mixed at a weight ratio of 7: 1, isopropanol was added, and a metal oxide sol of nanometer size was added dropwise with stirring at 80 DEG C for 24 hours. The pH was adjusted with acetic acid, A step of applying a ceramic anti-corrosive agent for a floor to a thickness of 50 to 60 탆, and 3) a step of applying a ceramic anti-corrosive agent for a medium-to-high temperature range of 80 to 100 탆 4) After the above-mentioned intermediate treatment step, the ceramic anti-corrosive agent for the underfill is coated with a ceramic anti-corrosive agent containing fluorosilane in a thickness of 70 to 80 μm The present invention also provides an anti-corrosive coating method for a marine wind power generator steel pipe.

또한 본 발명은 상기 알콕시실란이 디메틸디메톡시실란(DMDMS), 메틸트리에톡시실란(MTMS), 테트라메톡시실란(TMOS), 테트라에톡시실란(TEOS), 디페닐디에톡시실란(DPDES), 디페닐디메톡시실란(DPDMS) 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 해상 풍력발전 강관의 부식방지 도장공법을 제공한다.The present invention also relates to a process for the production of the above alkoxysilane wherein the alkoxysilane is selected from the group consisting of dimethyldimethoxysilane (DMDMS), methyltriethoxysilane (MTMS), tetramethoxysilane (TMOS), tetraethoxysilane (TEOS), diphenyldiethoxysilane And diphenyldimethoxysilane (DPDMS). The present invention also provides a method of coating a corrosion-resistant steel pipe for offshore wind power generation.

또한 본 발명은 상기 실란커플링제가 N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 비스-(γ-트리메톡시실리프로필)아민 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 해상 풍력발전 강관의 부식방지 도장공법을 제공한다.The present invention also relates to a process for producing a silane coupling agent, wherein the silane coupling agent is selected from the group consisting of N- (? -Aminoethyl) -? - aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane and bis- (? -Trimethoxysilylpropyl) The present invention also provides a method for coating a corrosion-resistant steel pipe on an offshore wind turbine.

또한 본 발명은 상기 불소실란이 헵타데카플루오로데실트리메톡시실란, 헵타데카플루오로데실트리이소프록시실란, 트리데카플루오로-1,1,2,2-테트라하이드로옥틸트리에톡시실란 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 해상 풍력발전 강관의 부식방지 도장공법을 제공한다.Further, the present invention relates to a fluorine-containing silane compound, wherein said fluorine silane is selected from heptadecafluorodecyltrimethoxysilane, heptadecafluorodecyltriisopropoxysilane, tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyltriethoxysilane The present invention provides an anti-corrosive coating method for a marine wind power generator steel pipe.

마지막으로 본 발명은 상기 금속산화물졸이 실리카졸, 알루미나졸, 티타니아졸 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 해상 풍력발전 강관의 부식방지 도장공법을 제공하는 것이다.
Finally, the present invention provides a method for coating a corrosion-resistant steel pipe on an offshore wind turbine, wherein the metal oxide sol is selected from the group consisting of silica sol, alumina sol, and titania sol.

본 발명에 따른 금속산화물졸을 이용한 해상풍력강관의 부식방지 도장공법은 나노 크기의 실리카 등의 무기소재 및 불소가 함유된 세라믹 방식제를 사용하므로 해상풍력 강관의 표면에 코팅 시에 무기 나노소재를 사용하므로 해수에 용출되어도 인체에 무해하며, 변색이 안 되고 내부식성, 내구성이 탁월한 장점이 있다.Since the corrosion prevention coating method of the offshore wind power steel pipe using the metal oxide sol according to the present invention uses an inorganic material such as nano-sized silica and a ceramic corrosion agent containing fluorine, inorganic nanomaterials It is harmless to the human body even when it is dissolved in seawater because it is used, and it is not discolored, and has excellent corrosion resistance and durability.

아울러 세라믹 방식제를 사용함으로써 쉽게 벗겨지지 않고 장시간 강관을 코팅할 수 있어 풍력발전기의 유지보수비를 대폭 절감할 수 있는 장점도 있다.
In addition, it is possible to coat the steel pipe for a long time without being easily peeled off by using the ceramic anti-corrosive agent, which can greatly reduce the maintenance cost of the wind power generator.

[도 1]은 강재 표면의 도장에 의한 부식방지를 나타내는 모식도이다.[Fig. 1] is a schematic diagram showing the prevention of corrosion by coating of the surface of a steel material.

상기한 금속산화물졸을 이용한 해상풍력강관의 부식방지 도장공법을 별지 [도 1]을 참고하여 이하에서 상세히 설명하기로 한다. The anti-corrosion coating method of the offshore wind power steel pipe using the metal oxide sol will be described in detail below with reference to the accompanying drawings (FIG. 1).

본 발명에 의한 해상 풍력발전 강관의 부식방지 도장공법은 1) 해상 풍력발전용 강관의 표면 위를 수공구 스크래퍼, 연마지, 와이어브러쉬를 이용하여 부식 부위, 들뜬 부위 및 요철부위를 전처리하는 표면 전처리단계, 2) 상기 표면 전처리단계에서 전처리된 강관에 알콕시실란과 실란커플링제를 7 : 1의 중량비로 혼합한 다음 이소프로판올을 넣고 80℃에서 교반시키면서 나노미터 크기의 금속산화물졸을 적하시켜 24시간 반응시킨 후 초산으로 pH를 조절한 다음 5일간 숙성시켜 얻은 하도용 세라믹 방식제를 50~60㎛ 두께로 도포하는 하도 처리단계, 3) 하도 처리단계 후 하도용 세라믹 방식제에 각종 색상의 무기안료가 첨가된 중도용 세라믹 방식제를 80~100㎛ 두께로 도포하는 중도 처리단계, 4) 중도 처리단계 후 하도용 세라믹 방식제에 불소실란이 함유된 상도용 세라믹 방식제를 70~80㎛ 두께로 도포하는 상도 처리단계로 이루어지는 것을 특징으로 한다. The corrosion protection coating method of the offshore wind power generation steel pipe according to the present invention comprises: 1) a surface pretreatment step of pretreating a corrosion part, a horny part and a concavo-convex part on the surface of a steel pipe for offshore wind power generation using a hand tool scraper, , 2) mixing the alkoxysilane and the silane coupling agent in a weight ratio of 7: 1 to the steel tube pretreated in the surface pretreatment step, adding isopropanol, dropping the metal oxide sol of nanometer size while stirring at 80 DEG C, and reacting for 24 hours 3) After applying a ceramic treatment agent for various colors, various colors of inorganic pigments are added to the ceramic treatment agent. And 4) after the intermediate treatment step, the ceramic anti-corrosive agent containing fluorosilane And a top treating step of applying a topping ceramic anticorrosion agent to a thickness of 70 to 80 탆.

본 발명에 따른 해상 풍력발전 강관의 부식방지 도장공법은 표면 전처리단계, 하도 처리단계, 중도 처리단계, 상도 처리단계를 순차적으로 수행하여 상기 해상 풍력발전 강관의 표면을 세라믹 방식제들로써 코팅하는 공법이다. 이하, 상기한 바와 같은 여러 단계로 이루어지는 본 발명을 각 단계별로 나누어 상세히 설명한다.The anti-corrosion coating method of a marine wind power generation steel pipe according to the present invention is a method of coating the surface of the offshore wind power generation steel pipe with ceramic anticorrosive agents by sequentially performing a surface pretreatment step, a submerged treatment step, an intermediate treatment step and a top treatment step . Hereinafter, the present invention will be described in detail.

1) 강관의 표면 전처리단계1) Surface preparation of steel pipe

강관의 표면 전처리단계는 해상 풍력발전용 강관의 표면 위에 존재하는 방수, 방식성능 및 시공에 저해를 주는 결함요소를 제거하기 위해 바탕의 청소를 실시한다. 코팅하고자 하는 기재표면의 부식 부위, 들뜬 부위 및 제거가 안 된 요철 부위 등을 수공구 스크래퍼, 연마지, 와이어브러쉬 등을 사용하여 들뜬 녹(Loose Rust)과 도막을 제거하는 것으로 이루어진다.
The surface preprocessing step of the steel pipe is to clean the surface to remove the waterproofing, the performance and the defects that impede the construction, which are present on the surface of the steel pipe for offshore wind power generation. A loose rust and a coating film are removed by using a hand tool scraper, a polishing paper, a wire brush, or the like on the surface of the substrate to be coated, the corrosion area, the excited area,

2) 하도용 세라믹 방식제의 제조 2) Manufacture of Ceramic Flooring Agent

냉각기 및 교반기가 부착된 5ℓ 반응기에 알콕시실란 280g, 실란커플링제인 아미노실란 40g을 혼합한 다음 이소프로판올 160g을 넣고 80℃에서 1 시간 동안 교반시키면서 평균 입자 크기가 12㎚인 실리카졸(30wt% SiO2) 50g, 평균입자크기가 10㎚인 티타니아졸 60g과 알루미나졸 40g을 각각 서서히 적하시켰다. 이들을 모두 적하시킨 후 초산을 적당량 투입하여 pH를 4로 조정하고 24시간 동안 계속 반응시킨 다음 5일간 숙성시켜 하도용 세라믹 방식제를 얻었다.280 g of alkoxysilane and 40 g of aminosilane as a silane coupling agent were mixed with a 5-liter reactor equipped with a stirrer, a condenser and a stirrer, 160 g of isopropanol was added, and stirred at 80 DEG C for 1 hour to obtain silica sol (30 wt% 60 g of titania sol having an average particle size of 10 nm and 40 g of alumina sol were gradually added dropwise. After dropping all of them, acetic acid was added in an appropriate amount to adjust the pH to 4, and the reaction was continued for 24 hours, followed by aging for 5 days to obtain a ceramic anti-corrosive agent.

상기 알콕시실란은 메틸트리에톡시실란(MTMS), 테트라메톡시실란(TMOS), 테트라에톡시실란(TEOS), 디페닐디에톡시실란(DPDES), 디페닐디메톡시실란(DPDMS) 중에서 선택될 수 있다. 또한 상기 실란커플링제인 아미노실란은 N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 비스-(γ-트리메톡시실리프로필)아민 중에서 선택될 수 있다. The alkoxysilane can be selected from among methyltriethoxysilane (MTMS), tetramethoxysilane (TMOS), tetraethoxysilane (TEOS), diphenyldiethoxysilane (DPDES), diphenyldimethoxysilane have. The aminosilane as the silane coupling agent may be selected from among N- (? -Aminoethyl) -? - aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane and bis- (? -Trimethoxysilylpropyl) amine .

상기 알콕시실란과 실란커플링제의 혼합 시에는 그 비율을 7 : 1의 중량비로 하는 것이 바람직한데, 7 : 1의 중량비율을 초과하면, 액의 상태가 겔형태로 변형되어 코팅제로써 사용할 수 없으므로 저장안정성의 문제가 발생하고, 7 : 1의 중량비율보다 미만일 경우에는 다양한 기재와의 부착력이 저하될 뿐만아니라 나트륨이온에 대한 침투저항성이 떨어지는 문제가 발생한다.
When the alkoxysilane is mixed with the silane coupling agent, the weight ratio of the alkoxysilane to the silane coupling agent is preferably 7: 1. When the weight ratio of the alkoxysilane and the silane coupling agent exceeds 7: 1, There arises a problem of stability. When the weight ratio is less than 7: 1, not only the adhesion to various substrates is reduced but also the penetration resistance to sodium ions is lowered.

3) 중도용 세라믹 방식제의 제조3) Manufacture of ceramic anti-static agent

중도용 세라믹 방식제는 하도용 세라믹 방식제에 다양한 색상의 무기안료를 첨가하여 제조한다.
Modified ceramic anti-corrosive agents are prepared by adding inorganic pigments of various colors to ceramic anti-corrosive agents for undercoats.

4) 상도용 세라믹 방식제의 제조4) Manufacture of ceramic anti-corrosion agent

상도용 세라믹 방식제는 하도용 세라믹 방식제에 불소실란을 12g 첨가시키고 경화촉매로 트리메틸아민 10g을 가한 후에 상온에서 5일간 숙성시켜 상도용 세라믹 방식제를 제조하였다.Ceramic anticorrosive for topical application was prepared by adding 12g of fluorosilane to ceramics anticorrosive for undercoating, adding 10g of trimethylamine as a curing catalyst and aging at room temperature for 5 days.

상기 상도용 세라믹 방식제의 제조시 사용되는 상기 불소실란은 모든 화합물 중 분자 간 인력이 가장 작고 표면에너지가 낮다. 일례로 -CF3기를 갖는 것은 임계표면장력이 6dyne/cm이고, 메틸기(-CH3)를 갖는 것은 임계표면장력 22~24 dyne/cm인바, -CF3기를 갖는 것은 메틸기(-CH3)를 갖는 것과 비교하여 1/4의 수준으로 표면 코팅 시 우수한 발수, 발유 효과를 나타낸다. 또한 불소실란은 오염방지성능과 부착방지성능이 있으나 실제 적용 시에는 불소실란이 고가이어서 경제성 문제도 고려해야 한다. 한편, 축합반응을 촉진시키고 코팅제의 저장 안전성을 위해서 촉매의 도입이 요구되는데 촉매로서는 산, 염기 및 금속 유기화합물 등이 있으며, 저장안정성과 경화속도의 균형이 양호한 특성을 갖는 것으로 완충 잠재성 축합 촉매인 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트 및 4차 암모늄 카르복실레이트, 트리메틸아민 및 피리딘과 같은 염기성 pH를 갖는 콜로이드 실리카 등이 대표적이다. 상기 불소실란은 헵타데카플루오로데실트리메톡시실란, 헵타데카플루오로데실트리이소프록시실란, 트리데카플루오로-1,1,2,2-테트라하이드로옥틸트리에톡시실란을 사용한다. The fluorosilane used in the preparation of the ceramic anti-corrosive agent has the smallest intermolecular attraction and low surface energy among all the compounds. It has not having a group -CF 3 for example, and critical surface tension 6dyne / cm, a methyl group (-CH 3) is a critical surface tension of 22 ~ 24 dyne / cm-environment, -CF 3 having a methyl group (-CH 3) The surface coating layer exhibits excellent water repellency and oil-repellent effect when coated on the surface at a level of 1/4. In addition, although fluorine silane has antifouling performance and anti-adherence performance, fluorine silane is expensive, so economical problem should be considered. On the other hand, introduction of a catalyst is required for promoting the condensation reaction and storage stability of the coating agent. As the catalyst, there are an acid, a base and a metal organic compound, and a balance between storage stability and curing rate is good. Sodium acetate, potassium acetate and quaternary ammonium carboxylate, trimethylamine, and colloidal silica having a basic pH such as pyridine. The fluorine silane uses heptadecafluorodecyltrimethoxysilane, heptadecafluorodecyltriisopropoxysilane, and tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyltriethoxysilane.

상기 여러 처리단계 중 하도 처리단계에서 50㎛ 미만 도포하면 하도용 세라믹코팅제와 강관 면과의 충분한 접착이 일어나지 않아 부착강도가 저하되며, 60㎛ 이상 도포 시 도포 1회 도장으로 도포할 수 없을 뿐만 아니라(2~3회 도장 필요) 표면조도가 약해서 접착력이 떨어진다. 중도 처리단계에서 2회 도포 시 80㎛ 미만 도포하면 하도 처리된 면과의 접착력 및 은폐력이 떨어지며, 100㎛ 이상 도포 시 도막에 주름현상이 발생된다. 마지막으로 상도 처리단계에서 70㎛ 미만 도포하면 내후성 및 발수도가 저하되며 80㎛이상 도포 시 코팅두께가 두꺼워져 깨지는 현상이 발생될 수 있다.If less than 50 占 퐉 is applied in the lower treatment step among the various treatment steps, sufficient adhesion is not caused between the ceramic coating agent for the undercoat and the steel pipe surface and the adhesion strength is lowered. In addition, (2 ~ 3 times coating is required) The surface roughness is weak and the adhesive strength is low. When the coating is applied less than 80 탆 in the coating process twice in the intermediate treatment step, the adhesion and the hiding power with the treated surface become poor, and a wrinkle phenomenon occurs when the coating is 100 탆 or more. Lastly, when it is applied less than 70 탆 in the top coat treatment step, the weather resistance and water permeability are lowered, and when the coating is applied over 80 탆, the coating thickness becomes thick, and cracking phenomenon may occur.

이하, 상기한 바와 같은 단계로 이루어지는 본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것일 뿐 본 발명이 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in greater detail with reference to the following examples. It is to be understood that the following examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the present invention .

첫째, 해상 풍력발전 강관의 표면 위를 수공구 스크래퍼를 이용하여 부식 부위, 들뜬 부위 및 요철 부위 등을 제거하는 표면 전처리를 실시하였다.둘째, 하도 처리단계에서 스프레이를 사용하여 상기 하도용 세라믹 방식제를 표면이 전처리된 강관의 표면 위에 도포 두께를 55㎛로 하여 1회 도포하였다.First, a surface pretreatment was performed to remove the corrosion part, excavated part and irregular part by using a hand tool scraper on the surface of the offshore wind power generation steel pipe. Secondly, the above-mentioned ceramic anti- The coating was applied once on the surface of the steel pipe whose surface was pretreated with a coating thickness of 55 탆.

셋째, 중도 처리단계에서 상기 중도용 세라믹 방식제는 붓, 롤러, 스프레이로 사용 가능하며, 도막두께는 90㎛로 스프레이 도포 시 2회 도포하며 시공장비로 에어리스건 또는 페인트건을 사용하였다.Third, in the intermediate treatment step, the above-mentioned medium-type ceramic anti-corrosive agent can be used as a brush, a roller, and a spray, and the thickness of the coating is 90 탆, and the airless or paint gun is used as a construction device.

마지막으로 상도 처리단계에서 상기 상도용 세라믹 방식제는 붓, 롤러, 스프레이로 사용가능하며, 도막두께는 75㎛로 스프레이 도포 시 1회 도포하며 시공장비로 에어리스건 또는 페인트건을 사용하였다.
Lastly, in the top treatment step, the above-mentioned ceramic anti-corrosive agent can be used as a brush, a roller, and a spray, and the thickness of the coating is 75 쨉 m, sprayed once, and airless or paint gun is used as a construction apparatus.

상기 실시예 1과 비교하여 하도용 세라믹 방식제를 55㎛로 도포하는 대신에 60㎛로 도포하고, 중도용 세라믹 방식제를 90㎛로 도포하는 대신에 80㎛로 도포하며, 상도용 세라믹 방식제를 75㎛로 도포하는 대신에 80㎛로 도포하는 점만 다를 뿐 나머지 공정을 동일하게 하여 도장하였다.
A ceramic anticorrosive for undergarment was applied in a thickness of 60 占 퐉 instead of 55 占 퐉 and an intermediate ceramic anticorrosion agent was applied in a thickness of 80 占 퐉 instead of 90 占 퐉, Was coated at 80 占 퐉 instead of 75 占 퐉.

상기 실시예 1과 비교하여 하도용 세라믹 방식제를 55㎛로 도포하는 대신에 65㎛로 도포하고, 중도용 세라믹 방식제를 90㎛로 도포하는 대신에 75㎛로 도포하며, 상도용 세라믹 방식제를 75㎛로 도포하는 대신에 85㎛로 도포하는 점만 다를 뿐 나머지 공정을 동일하게 하여 도장하였다.
The ceramic anticorrosive for undergarment was applied in a thickness of 65 占 퐉 instead of 55 占 퐉 and the intermediate ceramic anticorrosion agent was applied in a thickness of 75 占 퐉 instead of 90 占 퐉, Was coated at 85 탆 instead of 75 탆.

비교예)Comparative Example)

시판되는 에폭시 수지를 사용하여 코팅제를 제조한 후에 철재에 도장하였다.A coating agent was prepared using a commercially available epoxy resin, and then coated on a steel material.

위 실시예 1, 2, 3 및 비교예에서 제조된 시험편에 대한 성능시험을 다음과 같이 실시하였다.
The performance tests on the test pieces prepared in Examples 1, 2, 3 and Comparative Examples were carried out as follows.

<시험예 1> 염수분무시험&Lt; Test Example 1 > Salt spray test

시험용 소금 용액 1L에 염화구리(II) 0.22g을 첨가하여 염수분무시험 용액을 제조하였다. 분무는 자유 낙하를 원칙으로 하고 분무가 직접 시험편에 가해지지 않는 방향으로 분무 노즐을 향하도록 하여 분무의 직사를 차단하였다. 1,000~6,000시간동안 시험한 후에 시험편은 시험 수조에서 주의 깊게 떼어내고, 바로 시험편을 0.5∼1.0시간 건조시켰다. 시험편의 표면에 부착된 염화나트륨을 제거하기 위하여 시험편을 상온 15∼40℃의 물로 세정하고 바로 건조시켰다. 부식 생성물을 제거한 경우, 그 제거는 브러싱, 초음파 조사, 미세 입자 분사, 물 분사 등의 기계적 방법, 화학적 방법 및 전해에 의한 방법 또는 이러한 것들을 조합한 방법에 따랐다. 시험한 후의 모양, 부식 생성물의 제거 후에 모양을 판단하여 이상 유무를 확인하였으며, 그 결과를 아래 [표 1]에 나타내었다.
0.22 g of copper (II) chloride was added to 1 L of the test salt solution to prepare a salt spray test solution. In principle, the spray was free fall, and the direct spray was blocked by directing the spray toward the spray nozzle in such a direction that the spray was not directly applied to the test piece. After 1,000 to 6,000 hours of testing, the specimens were carefully removed from the test bath and the specimens were immediately dried for 0.5 to 1.0 hours. In order to remove the sodium chloride adhering to the surface of the test piece, the test piece was washed with water at a temperature of 15 to 40 ° C and immediately dried. In the case of removal of corrosion products, the removal depends on mechanical methods such as brushing, ultrasonic irradiation, fine particle spraying, water spraying, chemical methods and electrolytic methods, or a combination of these methods. The shape after the test and the shape after the removal of the corrosion product were checked to confirm the abnormality. The results are shown in Table 1 below.

<시험예 2> 부착강도&Lt; Test Example 2 >

ASTM D 4541 시험방법에 의거 측정할 테스트 표면에 가벼운 먼지나 오염물질 등이 있을 경우 400mesh 이상의 샌드페이퍼로 표면을 정리한 후 접착제를 돌리(Dolly)에 묻혀서 도막표면에 붙이고 이때 돌리를 360°로 힘을 주면서 돌려주었다. 접착제가 충분히 경화한 후에 ISO 4624의 기준에 준하여 돌리주위를 Steel까지 닿도록 절개하고 돌리를 연직방향으로 들어 올려 최대 부착강도를 측정하였으며, 그 결과를 아래 [표 1]에 나타내었다. If there is light dust or contaminants on the test surface to be measured according to ASTM D 4541 test method, surface the surface with sandpaper of 400mesh or more and put the adhesive on Dolly and attach it to the surface of the coated film. I gave it back. After the adhesive had cured sufficiently, the periphery of the dolly was cut so as to touch the steel according to the standard of ISO 4624, and the maximum adhesion strength was measured by lifting the dolly in the vertical direction. The results are shown in Table 1 below.

Figure pat00001
Figure pat00001

<시험결과 분석> <Analysis of Test Results>

위 실시예 1 내지 3 및 비교예에 대한 여러 가지 시험의 결과인 성능비교표인 [표 1]을 보면, 본 발명에 의한 해상 풍력발전 강관의 부식방지 도장공법에 따른 세라믹 방식제의 도포량이 수치한정 범위 이내의 실시예 1, 2는 그 범위 밖인 실시예 3 및 비교예와 비교하여 염무분무시험 및 부착강도에서 모두 우수한 성능이 있음을 알 수 있고, 특히 비교예는 염수분무시험에서 매우 낮은 결과를 나타내어 내부식성이 현저히 낮은데 비하여, 실시예 1, 2는 내부식성이 매우 우수함을 알 수 있다.
As shown in Table 1, which is a performance comparison table as a result of various tests for Examples 1 to 3 and Comparative Examples, the coating amount of the ceramic anticorrosion agent according to the anticorrosion coating method of the off- And Examples 1 and 2 within the range of the present invention have excellent performance both in the salt spray test and in the adhesion strength as compared with Example 3 and Comparative Example which are outside the ranges. In particular, the comparative example shows a very low result in the salt spray test The corrosion resistance is remarkably low, and it can be seen that Examples 1 and 2 have excellent corrosion resistance.

Claims (5)

1) 해상 풍력발전용 강관의 표면 위를 수공구 스크래퍼, 연마지, 와이어브러쉬를 이용하여 부식 부위, 들뜬 부위 및 요철부위를 전처리하는 전처리단계,
2) 상기 전처리단계에서 전처리된 강관에 알콕시실란과 실란커플링제를 7 : 1의 중량비로 혼합한 다음 이소프로판올을 넣고 80℃에서 교반시키면서 나노미터 크기의 금속산화물졸을 적하시켜 24시간 반응시킨 후 초산으로 pH를 조절한 다음 5일간 숙성시켜 얻은 하도용 세라믹 방식제를 50~60㎛ 두께로 도포하는 하도 처리단계,
3) 상기 하도 처리단계 후 상기 하도용 세라믹 방식제에 각종 색상의 무기안료가 첨가된 중도용 세라믹 방식제를 80~100㎛ 두께로 도포하는 중도 처리단계,
4) 상기 중도 처리단계 후 상기 하도용 세라믹 방식제에 불소실란이 함유된 상도용 세라믹 방식제를 70~80㎛ 두께로 도포하는 상도 처리단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 해상 풍력발전 강관의 부식방지 도장공법.
1) a pretreatment step of pretreating a corrosion part, a horny part and a concavo-convex part on the surface of a steel pipe for offshore wind power generation using a hand tool scraper, a grinding paper, and a wire brush,
2) Alkoxysilane and a silane coupling agent were mixed in a weight ratio of 7: 1 to a steel pipe pretreated in the pretreatment step, then isopropanol was added, and a metal oxide sol having a nanometer size was dropped while stirring at 80 DEG C, And then aging for 5 days, and then applying a ceramic anti-corrosive agent to the substrate in a thickness of 50 to 60 μm,
3) after the above-mentioned undercoating step, a middle treatment step of applying a medium-thickness ceramic anticorrosion agent with an inorganic pigment of various colors to the ceramic anticorrosion agent for the undercoat in a thickness of 80 to 100 탆,
4) a top treatment step of applying a ceramic anticorrosion agent for phase-in-phase containing fluorosilane to the ceramic anti-corrosive agent for the undercoat layer to a thickness of 70 to 80 탆 after the intermediate treatment step; Method.
제 1항에 있어서,
상기 알콕시실란은 디메틸디메톡시실란(DMDMS), 메틸트리에톡시실란(MTMS), 테트라메톡시실란(TMOS), 테트라에톡시실란(TEOS), 디페닐디에톡시실란(DPDES), 디페닐디메톡시실란(DPDMS) 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 해상 풍력발전 강관의 부식방지 도장공법.
The method according to claim 1,
The alkoxysilane may be at least one selected from the group consisting of dimethyldimethoxysilane (DMDMS), methyltriethoxysilane (MTMS), tetramethoxysilane (TMOS), tetraethoxysilane (TEOS), diphenyldiethoxysilane (DPDES), diphenyldimethoxy Silane (DPDMS). &Lt; / RTI &gt;
제 2항에 있어서,
상기 실란커플링제는 N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 비스-(γ-트리메톡시실리프로필)아민 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 해상 풍력발전 강관의 부식방지 도장공법.
3. The method of claim 2,
The silane coupling agent is any one selected from among N- (? -Aminoethyl) -? - aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane and bis- (? -Trimethoxysilylpropyl) amine Corrosion preventive coating method of offshore wind power generation steel pipe.
제 3항에 있어서,
상기 불소실란은 헵타데카플루오로데실트리메톡시실란, 헵타데카플루오로데실트리이소프록시실란, 트리데카플루오로-1,1,2,2-테트라하이드로옥틸트리에톡시실란 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 해상 풍력발전 강관의 부식방지 도장공법.
The method of claim 3,
The fluorine silane is any one selected from heptadecafluorodecyltrimethoxysilane, heptadecafluorodecyltriisopropoxysilane, and tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyltriethoxysilane. Corrosion protection coating method of offshore wind power steel pipes characterized by.
제 4항에 있어서, 상기 금속산화물졸은 실리카졸, 알루미나졸, 티타니아졸 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 해상 풍력발전 강관의 부식방지 도장공법.
The method according to claim 4, wherein the metal oxide sol is any one selected from the group consisting of silica sol, alumina sol, and titania sol.
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