KR20150082447A - 금속 패널의 헴형 구조체를 제조하는 방법 - Google Patents
금속 패널의 헴형 구조체를 제조하는 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20150082447A KR20150082447A KR1020157014623A KR20157014623A KR20150082447A KR 20150082447 A KR20150082447 A KR 20150082447A KR 1020157014623 A KR1020157014623 A KR 1020157014623A KR 20157014623 A KR20157014623 A KR 20157014623A KR 20150082447 A KR20150082447 A KR 20150082447A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- adhesive sheet
- panel
- flange
- metal
- body portion
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 89
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 37
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 204
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 204
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 76
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims abstract description 62
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 32
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 61
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 32
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 6
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 claims description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 2
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 32
- -1 cycloaliphatic Chemical group 0.000 description 21
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 14
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 14
- 239000000306 component Substances 0.000 description 14
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 14
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 13
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 13
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000010408 film Substances 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 5
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 150000003278 haem Chemical class 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 5
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 4
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 3
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 3
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 3
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000103 Expandable microsphere Polymers 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238367 Mya arenaria Species 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSDVVMDFODYITA-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1,3-dione;4-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2C=CC1(C)C2.C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 QSDVVMDFODYITA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWMIDUUVMLBKQF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound CC1CC=CC2C(=O)OC(=O)C12 LWMIDUUVMLBKQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000951 Aluminide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- 229920001342 Bakelite® Polymers 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003344 Epilox® Polymers 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNCJDQOPWGDTKN-UHFFFAOYSA-N NC(=O)N.CC=1C(N=C=O)=CC(N=C=O)=CC1 Chemical compound NC(=O)N.CC=1C(N=C=O)=CC(N=C=O)=CC1 QNCJDQOPWGDTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHEFNVCDPLQQTP-UHFFFAOYSA-N ammonium perchlorate Chemical compound [NH4+].[O-]Cl(=O)(=O)=O HHEFNVCDPLQQTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004637 bakelite Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N carbonyl dihydrazine Chemical compound NNC(=O)NN XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000008358 core component Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical group [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Chemical group 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical group 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 239000007777 multifunctional material Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229910001562 pearlite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001007 puffing effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021332 silicide Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical group 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21D—WORKING OR PROCESSING OF SHEET METAL OR METAL TUBES, RODS OR PROFILES WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21D39/00—Application of procedures in order to connect objects or parts, e.g. coating with sheet metal otherwise than by plating; Tube expanders
- B21D39/02—Application of procedures in order to connect objects or parts, e.g. coating with sheet metal otherwise than by plating; Tube expanders of sheet metal by folding, e.g. connecting edges of a sheet to form a cylinder
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21D—WORKING OR PROCESSING OF SHEET METAL OR METAL TUBES, RODS OR PROFILES WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21D39/00—Application of procedures in order to connect objects or parts, e.g. coating with sheet metal otherwise than by plating; Tube expanders
- B21D39/02—Application of procedures in order to connect objects or parts, e.g. coating with sheet metal otherwise than by plating; Tube expanders of sheet metal by folding, e.g. connecting edges of a sheet to form a cylinder
- B21D39/021—Application of procedures in order to connect objects or parts, e.g. coating with sheet metal otherwise than by plating; Tube expanders of sheet metal by folding, e.g. connecting edges of a sheet to form a cylinder for panels, e.g. vehicle doors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21D—WORKING OR PROCESSING OF SHEET METAL OR METAL TUBES, RODS OR PROFILES WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21D39/00—Application of procedures in order to connect objects or parts, e.g. coating with sheet metal otherwise than by plating; Tube expanders
- B21D39/02—Application of procedures in order to connect objects or parts, e.g. coating with sheet metal otherwise than by plating; Tube expanders of sheet metal by folding, e.g. connecting edges of a sheet to form a cylinder
- B21D39/028—Reinforcing the connection otherwise than by deforming, e.g. welding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/0076—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised in that the layers are not bonded on the totality of their surfaces
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
- B32B37/1284—Application of adhesive
- B32B37/1292—Application of adhesive selectively, e.g. in stripes, in patterns
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
- B32B37/16—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating
- B32B37/18—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating involving the assembly of discrete sheets or panels only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
- B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
- B32B2037/1253—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives curable adhesive
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16B—DEVICES FOR FASTENING OR SECURING CONSTRUCTIONAL ELEMENTS OR MACHINE PARTS TOGETHER, e.g. NAILS, BOLTS, CIRCLIPS, CLAMPS, CLIPS OR WEDGES; JOINTS OR JOINTING
- F16B11/00—Connecting constructional elements or machine parts by sticking or pressing them together, e.g. cold pressure welding
- F16B11/006—Connecting constructional elements or machine parts by sticking or pressing them together, e.g. cold pressure welding by gluing
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Standing Axle, Rod, Or Tube Structures Coupled By Welding, Adhesion, Or Deposition (AREA)
- Superstructure Of Vehicle (AREA)
Abstract
- 제1 본체 부분, 및 제1 본체 부분의 제1 단부에 인접한 제1 본체 부분의 가장자리를 따른 제1 플랜지를 갖는 제1 금속 패널을 제공하는 단계;
- 제2 본체 부분, 및 제2 본체 부분의 제2 단부에 인접한 제2 본체 부분의 가장자리를 따른 제2 플랜지를 갖는 제2 금속 패널을 제공하는 단계;
- 열경화성 조성물을 포함하고 적어도 하나의 주 표면 상에 복수의 미세구조체를 갖는 긴 접착 시트 - 상기 긴 접착 시트는 긴 접착 시트의 폭의 제1 단부 근처의 제1 부분 및 긴 접착 시트의 제1 단부 반대편의 제2 단부 근처의 제2 부분을 가짐 - 를 제공하는 단계;
- 긴 접착 시트를 상기 제1 또는 제2 금속 패널에 적용하는 단계;
- 제1 패널의 제1 플랜지를 상기 제2 패널의 상기 제2 플랜지 위로 절첩하여,
긴 접착 시트의 제1 부분이 상기 제2 패널의 제2 플랜지와 상기 제1 패널의 상기 제1 본체 부분 사이에 있고 긴 접착 시트의 제2 부분이 상기 제1 패널의 상기 제1 플랜지와 상기 제2 패널의 상기 제2 플랜지 사이에 있도록 긴 접착 시트가 절첩된 금속 조인트를 얻는 단계;
- 금속 조인트를 가열하여 긴 접착 시트의 열경화성 조성물을 열경화시키고, 그에 의해 상기 제1 금속 패널과 제2 금속 패널을 접착하고 금속 조인트를 실링하는 단계를 포함하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법이 제공된다.
- 제2 본체 부분, 및 제2 본체 부분의 제2 단부에 인접한 제2 본체 부분의 가장자리를 따른 제2 플랜지를 갖는 제2 금속 패널을 제공하는 단계;
- 열경화성 조성물을 포함하고 적어도 하나의 주 표면 상에 복수의 미세구조체를 갖는 긴 접착 시트 - 상기 긴 접착 시트는 긴 접착 시트의 폭의 제1 단부 근처의 제1 부분 및 긴 접착 시트의 제1 단부 반대편의 제2 단부 근처의 제2 부분을 가짐 - 를 제공하는 단계;
- 긴 접착 시트를 상기 제1 또는 제2 금속 패널에 적용하는 단계;
- 제1 패널의 제1 플랜지를 상기 제2 패널의 상기 제2 플랜지 위로 절첩하여,
긴 접착 시트의 제1 부분이 상기 제2 패널의 제2 플랜지와 상기 제1 패널의 상기 제1 본체 부분 사이에 있고 긴 접착 시트의 제2 부분이 상기 제1 패널의 상기 제1 플랜지와 상기 제2 패널의 상기 제2 플랜지 사이에 있도록 긴 접착 시트가 절첩된 금속 조인트를 얻는 단계;
- 금속 조인트를 가열하여 긴 접착 시트의 열경화성 조성물을 열경화시키고, 그에 의해 상기 제1 금속 패널과 제2 금속 패널을 접착하고 금속 조인트를 실링하는 단계를 포함하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법이 제공된다.
Description
본 발명은, 2개의 금속 패널을 에지에서 함께 접합하여 소위 헴형 구조체(hemmed structure)를 형성하는, 금속 패널 조립 방법에 관한 것이다.
차량 클로저 패널(closure panel)은 전형적으로 외측 금속 패널과 내측 금속 패널의 조립체를 포함하여서, 내측 패널의 에지 위로 외측 패널의 에지를 절첩(folding)함으로써 헴(hem) 구조체가 형성된다. 전형적으로, 접착제가 그 사이에 제공되어 패널들을 함께 접합한다. 추가로, 금속 패널들은 전형적으로 아연 도금된 금속 시트로부터 절단되기 때문에, 충분한 내부식성을 제공하기 위해서는 금속 패널들의 조인트에 전형적으로 실란트(sealant)를 적용할 필요가 있다. 패널의 절단 에지에서 노출된 금속은 아연 도금되어 있지 않기 때문에, 헴 형성 공정에서 부식으로부터 보호되어야만 할 것이다. 예를 들어, 미국 특허 제6,000,118호는 두 패널의 대향하는 표면들 사이에의 유동성 실란트 비드(bead)의 사용, 및 외측 패널 상의 플랜지와 내측 패널의 노출된 표면 사이에의 미경화 페인트형 수지의 박막의 사용을 개시한다. 페인트 필름은 완성된 도어 패널 상에서 수행되는 베이킹 작업에 의해 고체 불침투성 상태로 경화된다.
미국 특허 제6,368,008호는 2개의 금속 패널을 함께 고정하기 위한 접착제의 사용을 개시한다. 조인트의 에지는 금속 코팅에 의해 실링된다. 추가의 헴형 구조체가 미국 특허 제6,528,176호에 개시되어 있다.
본 기술 분야에서는, 접합 및 실링 그러한 기능 둘 모두를 제공하는 것을 목표로 하는 접착 시트를 사용하여 접합 및 실링을 단일 작업으로 조합함으로써, 즉 헴을 부식으로부터 보호하도록 헴을 실링하는 것과 함께 양호한 접합 강도를 제공함으로써, 헴형 구조체의 접합 및 실링을 단순화하는 것이 추가로 시도되었다. 예를 들어, 국제특허 공개 WO11/137241호는 헴형 구조체에서 금속 패널들을 접합하고 실링하기 위한 접착 시트를 개시한다. 이 접착 시트는, 에폭시 수지 및 에폭시 기와 반응할 수 있는 기를 갖는 열가소성 수지를 포함하는 열경화성 조성물을 포함한다. 실시예에 나타난 바와 같이, 접착 시트는 갭 실링(gap sealing) 특성을 개선한다. 그러나, 갭 실링 특성이 개선되었다고 하더라도, 내부식성은 여전히 더 개선되어야 하는 것으로 나타났다. 특히, 시일(seal)은 표면에서 크레이터(crater)를 그리고 시일의 표면 아래에 보이드(void)를 나타내는데, 이는 시일이 물을 흡수하기 쉽게 하고, 헴형 구조체에서의 접합된 패널들의 금속 에지가 부식되기 쉽게 하는 것으로 나타났다.
조인트를 실링하기 위한 추가의 재료가 필요 없이 접착제를 사용하여 2개의 금속 패널, 특히 차량 클로저 패널의 외측 패널과 내측 패널을 접합할 수 있는 해결책을 찾는 것이 이제 바람직할 것이다. 따라서, 적절한 접합을 제공하면서 또한 조인트를 실링하고 내부식성을 제공하는 방법을 찾는 것이 바람직할 것이다. 전형적으로, 차량 클로저 패널의 금속 패널들의 조인트는 제조 공정 초기에 형성되는데, 이때는, 종종 패널들이, 예를 들어 그리스 또는 오일로 오염된다. 따라서, 오일-상용성(oil-compatible)이며, 특히, 금속 패널들의 표면 상에 오일이 존재하더라도 적절한 강도의 접착 접합(adhesive bond)의 구축을 허용하는, 패널들을 서로 고정하기 위한 접착제를 찾는 것이 바람직할 것이다. 접착 접합은 바람직하게는 양호한 내충돌성(crash resistance)을 가지며, 바람직하게는 양호한 파단신율을 가져서, 조인트에서 생성될 수 있었던 응력이 접합의 파괴를 야기하지 않으면서 흡수될 수 있다. 금속 플레이트들 사이의 금속 조인트를 형성하는 방법의 자동화를 가능하게 하는 해결책을 찾는 것이 바람직할 것이며, 따라서, 접착제는 자동화 장비에 의해 적용될 수 있는 것이 바람직할 것이다. 게다가, 헴형 구조체의 시일은 전형적으로 가시적이기 때문에, 미적으로 매력적인 시일이 본 방법에 의해 형성되는 것이 요구될 것이다.
일 태양에서,
- 제1 본체 부분, 및 제1 본체 부분의 제1 단부에 인접한 제1 본체 부분의 가장자리(margin)를 따른 제1 플랜지를 갖는 제1 금속 패널을 제공하는 단계;
- 제2 본체 부분, 및 제2 본체 부분의 제2 단부에 인접한 제2 본체 부분의 가장자리를 따른 제2 플랜지를 갖는 제2 금속 패널을 제공하는 단계;
- 열경화성 조성물을 포함하고 적어도 하나의 주 표면 상에 복수의 미세구조체를 갖는 긴 접착 시트 - 상기 긴 접착 시트는 긴 접착 시트의 폭의 제1 단부 근처의 제1 부분 및 긴 접착 시트의 제1 단부 반대편의 제2 단부 근처의 제2 부분을 가짐 - 를 제공하는 단계;
- 긴 접착 시트를 상기 제1 또는 제2 금속 패널에 적용하는 단계;
- 제1 패널의 제1 플랜지를 상기 제2 패널의 상기 제2 플랜지 위로 절첩하여,
긴 접착 시트의 제1 부분이 상기 제2 패널의 제2 플랜지와 상기 제1 패널의 상기 제1 본체 부분 사이에 있고 긴 접착 시트의 제2 부분이 상기 제1 패널의 상기 제1 플랜지와 상기 제2 패널의 상기 제2 플랜지 사이에 있도록 긴 접착 시트가 절첩된 금속 조인트를 얻는 단계;
- 금속 조인트를 가열하여 긴 접착 시트의 열경화성 조성물을 열경화시키고, 그에 의해 상기 제1 금속 패널과 제2 금속 패널을 접착하고 금속 조인트를 실링하는 단계를 포함하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법이 제공된다.
긴 접착 시트의 적어도 하나의 주 표면 상에 미세구조체를 제공함으로써, 그에 의해 형성된 헴형 구조체의 금속 조인트의 실링이 일반적으로 개선될 수 있는 것으로 나타났다. 특히, 시일은 크레이터를 전혀 또는 거의 갖지 않으며 전형적으로 개선된 내부식성을 갖는 것으로 나타났다.
본 발명은 본 명세서에서 하기 개략적인 도면을 참조하여 기재되지만, 본 발명을 이에 제한하고자 하는 것은 아니다.
도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 따른 예시적인 긴 접착 시트의 단면도.
도 2는 긴 접착 시트에 미세구조화된 표면을 제공하는 특정 실시 형태를 나타내는 도면.
도 3은 본 발명에 따른 금속 부품 조립체의 단면도.
도 4는 접착 시트가 적용되어 있는 내측 패널, 및 내측 패널과 접합하기 전의 외측 패널(10)의 단면도를 나타내는 실시 형태.
도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 따른 예시적인 긴 접착 시트의 단면도.
도 2는 긴 접착 시트에 미세구조화된 표면을 제공하는 특정 실시 형태를 나타내는 도면.
도 3은 본 발명에 따른 금속 부품 조립체의 단면도.
도 4는 접착 시트가 적용되어 있는 내측 패널, 및 내측 패널과 접합하기 전의 외측 패널(10)의 단면도를 나타내는 실시 형태.
본 출원의 방법에 사용되는 것과 같은 긴 접착 시트는 대향하는 주 표면들을 갖는데, 그 중 적어도 하나는 복수의 미세구조체를 포함한다. 본 발명과 관련하여 용어 "미세구조체"는 하나 이상의 치수가 전형적으로 2000 마이크로미터 이하, 예를 들어 1500 마이크로미터 이하 또는 1000 마이크로미터 이하인 구조체를 의미한다. 미세구조체는 형태학적 특징부(topographical feature)를 포함하는데, 이는 접착 시트의 평면에 수직으로 연장되는 높이 또는 깊이와 접착 시트의 평면에 평행하거나 그 평면 내에 있는 특징부의 밑면(base)을 따라 측정되는 적어도 하나의 단면 치수를 전형적으로 갖는다. 특징부들 중 적어도 하나는 미세구조체이다. 예를 들어, 릿지(ridge) 및 개방 채널의 패턴을 형성하는 복수의 특징부를 갖는 표면 상에서, 개별 채널은 2000 마이크로미터 이하인 변을 갖는 등변 삼각형과 유사한 단면을 가질 수 있지만 그 채널의 길이는 수 센티미터일 수 있다.
형태학적 특징부의 형상은 매우 다양할 수 있으며 연속적이거나 불연속적일 수 있다. 특정 실시 형태에서, 미세구조체는 연속적이며, 복수의 릿지에 의해 분리된 복수의 채널을 포함한다. 특정 실시 형태에서, 채널은 (이웃한 릿지들의 상부와 채널의 하부 사이에서 측정된) 깊이가 50 마이크로미터 내지 800 마이크로미터, 예를 들어 100 내지 500 마이크로미터 또는 200 내지 400 마이크로미터이다. 특징부의 단면 치수에서의 특징부의 형상은 매우 다양할 수 있다. 형상에는 원형, 삼각형, 사각형, 오각형, 육각형 등이 포함될 수 있다. 특징부는 반구, 정각뿔, 삼각뿔, 정사각뿔, 사각뿔, 육각형, 및 채널, 예를 들어 V 또는 U자형 채널일 수 있다. 바람직한 실시 형태에서, 접착 시트는 릿지에 의해 분리된 복수의 채널을 갖는 주 표면을 포함한다. 릿지의 측면은 접착 평면에 대해 각도 α를 가질 수 있으며, 이는 0° 초과 내지 90°로 다양할 수 있다. 추가의 특정 실시 형태에서, 복수의 미세구조체는 일련의 상호연결된 채널 및 릿지를 포함할 수 있다. 예를 들어, 특정 실시 형태에서, 접착 시트의 평면에서 두 직교 방향 중 하나에 평행한 일련의 채널들은 두 직교 방향 중 다른 하나에 평행한 일련의 채널들과 교차할 수 있다. 그 결과, 교차하는 채널들 사이에, 일련의 평탄역(plateau)이 형성된다. 채널은 V 또는 U자형 또는 임의의 다른 단면 형상을 가질 수 있으며, 평탄역은 정사각형 또는 직사각형을 포함하는 임의의 원하는 형상을 가질 수 있다. 그러한 교차하는 채널들의 특정 실시 형태에서, 채널의 깊이는 100 내지 500 마이크로미터, 예를 들어 200 내지 400 마이크로미터일 수 있고, 직교 방향 중 어느 하나에서 2개의 이웃하는 채널들 사이의 거리는 1 내지 5 mm, 예를 들어 2 내지 4 mm일 수 있다.
특정 실시 형태에서, 긴 접착 시트의 적어도 하나의 주 표면은 긴 접착 시트의 길이에 대해 대체로 수직으로 연장되는 복수의 채널을 갖는다. 대체로 수직이란, 채널이 긴 접착 시트의 길이 방향에 대해 약 5 내지 90°의 각도에 있음을 의미한다.
구조체들(150)을 포함하는 접착 시트(122)의 특정 실시 형태의 단면이 도 1에 나타나 있다. 미세구조체의 치수는 매우 다양할 수 있다. 피치(P), 즉, 형태학적 특징부(150) 상의 한 지점으로부터 바로 다음의 인접한 특징부(150) 상의 동일 지점까지의 거리는 약 5 마이크로미터 내지 약 10 mm, 및 일부 경우에, 약 25 마이크로미터 내지 약 5 mm, 또는 0.1 mm 내지 4 mm로 다양할 수 있다. 접착 시트(122)의 평면으로부터의 각각의 특징부(150)의 높이(h)는 약 50 마이크로미터 내지 약 800 마이크로미터, 또는 약 100 마이크로미터 내지 약 500 마이크로미터, 또는 200 내지 400 마이크로미터로 다양할 수 있다. 특징부(150)의 밑면에서의 특징부의 폭(W1)은 매우 다양할 수 있으며, 수 밀리미터, 예를 들어 0.1 내지 10 mm 또는 1 내지 5 mm일 수 있다. 특징부(150)의 상부(152)를 가로지르는 거리(W2)는 전형적으로 약 0.1 내지 10 mm 또는 1 내지 5 mm이다. 특징부(150)의 밑면들 사이의 거리(W3)는 전형적으로 약 0 마이크로미터 내지 약 800 마이크로미터, 예를 들어 20 내지 600 마이크로미터 또는 50 내지 500 마이크로미터 또는 100 내지 300 마이크로미터이다. 특징부(150)는 접착 시트(122)의 표면의 평면에 대해 각도 α를 이루는 적어도 하나의 측벽(32)을 갖는다. 각도 α는 0° 초과 내지 90° 미만의 각도로부터 선택될 수 있다. 일부 예에서, 각도 α는, 접착 시트(122)의 표면의 평면에 대해 측정할 때, 바람직하게는 약 50° 미만일 수 있다.
적합한 형태학적 특징부에 대한 예시적인 특정 치수가 앞서 설명한 도 1에서 상세하게 설명되지만, 접착 시트의 외측 표면 상에 존재하는 각각의 개별적인 형태학적 특징부의 크기, 형상, 및/또는 치수에 대한 제한은 없는 것으로 이해되어야 한다.
긴 접착 시트의 주 표면들 중 하나 또는 둘 모두에 복수의 미세구조체를 제공하는 것은, 미세-복제된 접착 표면을 제공하는 것과 관련하여 공지된 바와 같은 다양한 방법 중 임의의 방법에 의해 달성될 수 있다. 적합한 방법은 예를 들어 국제특허 공개 WO 9511945호에 개시되어 있으며 하기를 포함한다. (도 2에 나타낸) 일 실시 형태에서, 원하는 복수의 미세구조체가 생성될 표면(2a)을 갖는 긴 접착 시트(2)가 제공된다. 긴 접착 시트는 한 세트의 롤들 사이로 안내되는데, 롤들 중 하나의 롤(4)은 접착 시트의 표면에 생성될 형태와 역상인 미세구조화된 표면을 갖는다. 그러한 한 세트의 롤들 사이에서 가해지는 압력을 통해, 미세구조체(2b)의 원하는 깊이 및 높이가 얻어질 수 있다. 또한, 미세구조화된 표면이 접착 시트의 양측 주 면 모두에 요구되는 경우, 둘 모두의 롤이 미세구조화된 표면을 포함할 수 있다. 미세구조화된 표면이 제공될 접착 시트의 표면이 이형 라이너에 의해 보호된 경우, 미세구조화된 엠보싱 롤에 의해 엠보싱하기 전에 이형 라이너를 제거할 수 있거나 또는 이형 라이너가 존재하는 채로 엠보싱을 수행할 수 있다. 후자의 경우에, 이형 라이너는 미세구조체 내로 압인될 수 있으며, 바람직하게는 박막 층과 같은 가요성 이형 라이너이거나 또는 얇은 종이 라이너일 수 있다.
다른 실시 형태에서는, 주 표면 상에 복수의 미세구조체를 갖는 이형 라이너를 사용하여 접착 시트에 미세구조화된 표면을 제공한다. 이러한 특정 실시 형태에서, 이형 라이너의 미세구조화된 표면의 형태는 접착 시트의 표면에서 요구되는 미세구조화된 표면의 형태의 역상이다. 이러한 실시 형태의 한 가지 변형에서는, 이형 라이너를 접착 시트에 라미네이팅하여 라이너가 라미네이팅된 접착 시트의 표면으로 미세구조체를 복제한다. 대안적으로, 접착 시트의 열경화성 조성물이 이형 라이너의 미세구조화된 표면 상에 코팅될 수 있다.
주 면 중 하나 또는 둘 모두에 복수의 미세구조체를 갖는 접착 시트를 제공하는 추가의 방법은 유럽 특허 EP 1 277 818호, 국제특허 공개 WO 03/099953호, 국제특허 공개 WO 98/29516호 및 국제특허 공개 WO 2005/052082호에서 찾을 수 있다.
본 방법에 사용되는 긴 접착 시트는 열경화성 조성물을 포함한다. 임의의 열경화성 조성물이 사용될 수 있지만, 적합한 특정 조성물은 에폭시 화합물 및 에폭시 경화제를 포함한다.
개환 반응에 의해 중합가능한 적어도 하나의 옥시란 고리를 갖는 임의의 유기 화합물이, 본 발명에 따른 긴 접착 시트의 열경화성 조성물에서 에폭시 화합물로서 사용될 수 있다. 광의적으로 에폭시로 칭해지는 그러한 재료는 단량체 에폭시 화합물 및 중합체 에폭시 화합물을 포함하며, 지방족, 지환족, 방향족, 또는 헤테로사이클릭일 수 있다. 유용한 재료는 일반적으로 분자당 2개 이상의 중합성 에폭시 기를 갖고, 더욱 바람직하게는, 분자당 2 내지 4개의 중합성 에폭시 기를 갖는다.
이러한 에폭시 화합물은 일반적으로 실온에서 액체, 또는 반액체이며, 종종 반응성 에폭시 시너(thinner) 또는 반응성 에폭시 희석제로도 지칭된다. 이러한 화합물은 바람직하게는, 지방족 또는 지환족 하이드록실 화합물 또는 다이- 및 폴리페놀의 선택적으로 치환된 다이- 및 폴리글리시딜 에테르의 군으로부터 선택된다. 본 명세서에서 사용하기에 적합한 에폭시 화합물은, 모멘티브(Momentive)로부터 상표명 에피코트(Epikote™) 828로; 다우 케미칼 컴퍼니(Dow Chemical Co.)로부터 상표명 DER 331, DER 332 및 DER 334로; 레졸루션 퍼포먼스 프로덕츠(Resolution Performance Products)로부터 상표명 에폰(Epon)(등록상표) 828로; 폴리사이언시즈, 인크.(Polysciences, Inc.)로부터 상표명 에폰(등록상표) 825 / 826/ 830/ 834/ 863/ 824로; 헥시온(Hexion)으로부터 상표명 베이크라이트(Bakelite)(등록상표) EPR 164로; 헌츠맨(Huntsman)으로부터 상표명(아랄다이트(Araldite)(등록상표) GY 250/260으로; 또는 로이나 하츠체(Leuna Harze)로부터 상표명 에필록스(EPILOX)(등록상표) A 1900으로 구매가능하다.
긴 접착 시트에 유용한 에폭시 화합물은 바람직하게는 비스페놀 A, 비스페놀 E, 비스페놀 F, 비스페놀 S, 지방족 및 방향족 아민, 예를 들어, 메틸렌 다이아닐린 및 아미노페놀, 및 할로겐 치환된 비스페놀 수지, 노볼락, 지방족 에폭시, 및 이들의 조합 및/또는 이들 사이의 조합으로부터 유도된다. 더욱 바람직하게는, 유기 에폭시는 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 다이글리시딜 에테르 및 에폭시 노볼락을 포함하는 군으로부터 선택된다.
특정 실시 형태에서 에폭시 화합물은 편리하게는 250 g/당량 이하의 평균 에폭시 당량을 갖는다. 다른 실시 형태에서, 본 명세서에서 사용하기 위한 에폭시 화합물은 230 g/당량 이하, 예를 들어 220 g/당량 이하, 또는 200 g/당량 이하의 평균 에폭시 당량을 갖는다. 바람직하게는, 본 명세서에서 사용하기 위한 에폭시 화합물은 100 g/당량과 200 g/당량 사이에, 바람직하게는 150 g/당량과 200 g/당량 사이에, 더욱 바람직하게는 170 g/당량과 200 g/당량 사이에 포함되는 평균 에폭시 당량을 갖는다. 여전히 바람직하게는, 본 명세서에서 사용하기 위한 에폭시 화합물은 700 g/몰 이하, 바람직하게는 500 g/몰 이하, 더욱 바람직하게는 400 g/몰 이하의 중량 평균 분자량을 갖는다. 유리하게는, 본 명세서에서 사용하기 위한 에폭시 화합물은 200 g/몰과 400 g/몰 사이에, 바람직하게는 300 g/몰과 400 g/몰 사이에, 더욱 바람직하게는 350 g/몰과 400 g/몰 사이에 포함되는 중량 평균 분자량을 갖는다. 본 명세서에서 사용하기 위한 에폭시 화합물은 바람직하게는, 평균 에폭시 작용성, 즉, 분자당 중합성 에폭시 기의 평균 개수가 2 이상, 더욱 바람직하게는 2 내지 4인 에폭시 화합물들의 군으로부터 선택된다.
긴 접착 시트의 열경화성 조성물 중 에폭시 화합물의 양은, 열경화성 조성물의 총 중량을 기준으로, 전형적으로 30 중량%와 60 중량% 사이에, 바람직하게는 40 중량%와 60 중량% 사이에, 더욱 바람직하게는 50 중량%와 60 중량% 사이에 포함된다.
에폭시 경화 메커니즘에 기초한 열경화성 조성물은 에폭시 경화제를 추가로 포함한다. 본 기술 분야에 일반적으로 공지된, 임의의 에폭시 경화제가 긴 접착 시트의 열경화성 조성물에 사용될 수 있다. 본 명세서에서 사용하기에 적합한 에폭시 경화제에는, 유기 에폭사이드의 옥시란 고리와 반응하여 에폭사이드의 실질적인 가교결합을 야기하는 재료가 포함된다. 이러한 재료는 가교결합 반응이 일어나게 하는 적어도 하나의 친핵성 또는 친전자성 모이어티(moiety) (예를 들어, 활성 수소 원자)를 함유한다. 에폭시 경화제는 에폭사이드 사슬 연장제와는 구별되는데, 에폭사이드 사슬 연장제는 주로 유기 에폭사이드의 사슬들 사이에 끼워지며, 가교결합을, 존재한다하더라도, 거의 야기하지 않는다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이 에폭시 경화제는 또한 에폭시 경질화제(hardener), 에폭사이드 경질화제, 촉매, 에폭시 경화제, 및 경화제로서 본 기술 분야에 공지되어 있다.
때때로, 에폭시 경화제와, 에폭사이드 경화 반응의 속도를 증가시키기 위해 사용되는 촉진제(accelerator) 사이에는 차이가 있다. 촉진제는 전형적으로 에폭시 경화제로도 분류될 수 있는 다작용성 재료이다. 따라서, 본 명세서에서는, 경화제와 촉진제 사이에 차이가 없다.
본 명세서에서 사용하기 위한 에폭시 경화제에는, 에폭시 수지 조성물을 경화시키고 가교결합된 중합체 네트워크를 형성하기 위해 통상적으로 사용되는 것들이 포함된다. 적합한 에폭시 경화제는 또한 잠재적 경화제로 지칭될 수 있으며, 이는 전형적으로 적절한 처리 조건이 적용될 때까지 에폭시 수지와 반응하지 않도록 선택된다. 그러한 화합물에는, 실질적인 가교결합을 생성하기 위한 촉매로서 작용할 수 있는, 지방족 및 방향족 3차 아민, 예를 들어, 다이메틸아미노프로필아민 및 피리딘이 또한 포함된다. 게다가, 붕소 착물, 특히 모노에탄올아민, 이미다졸, 예를 들어, 2-에틸-메틸이미다졸, 구아니딘, 예를 들어, 테트라메틸 구아니딘, 다이시아노다이아미드 (종종 DICY로도 지칭됨), 치환된 우레아, 예를 들어, 톨루엔 다이아이소시아네이트 우레아, 및 산 무수물, 예를 들어, 4-메틸테트라하이드록시프탈산 무수물, 3-메틸테트라하이드록시프탈산 무수물 및 메틸노르보르넨프탈산 무수물과의 붕소 착물이 이용될 수 있다. 또 다른 유용한 에폭시 경화제에는 폴리아민, 메르캅탄 및 페놀이 포함된다. 본 명세서에서 사용하기 위한 다른 에폭시 경화제에는 캡슐화된 아민, 루이스산 염, 전이 금속 착물 및 분자체(molecular sieve)가 포함된다. 바람직하게는, 에폭시 경화제는 아민, 산 무수물, 구아니딘, 다이시안다이아미드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, 에폭시 경화제는 다이시안다이아미드를 함유한다. 본 명세서에서 사용하기에 적합한 에폭시 경화제는 에어 프로덕츠(Air Products)로부터 상표명 아미큐어(Amicure)(등록상표) CG-1200으로 구매가능하다.
긴 접착 시트의 열경화성 조성물 중 에폭시 경화제의 양은, 열경화성 조성물의 총 중량을 기준으로, 전형적으로 2 중량%와 15 중량% 사이에, 바람직하게는 2 중량%와 8 중량% 사이에, 더욱 바람직하게는 2.5 중량%와 4 중량% 사이에 포함된다.
바람직한 특정 실시 형태에서, 긴 접착 시트의 열경화성 조성물은 열가소성 수지를 추가로 포함한다. 전형적으로, 열가소성 수지는 60℃와 140℃ 사이에 포함되는 연화점을 갖는다. 본 명세서에서 사용하기에 적합한 열가소성 수지는, 본 설명에 비추어, 당업자에 의해 용이하게 확인될 것이다. 열가소성 수지는 또한 종종 필름 형성제로 지칭될 수 있다.
특정 실시 형태에서, 본 명세서에서 사용하기 위한 열가소성 수지는 70℃와 120℃ 사이에, 예를 들어 80℃와 100℃ 사이에, 또는 85℃와 95℃ 사이에 포함되는 연화점을 갖는다. 본 명세서에서 사용하기 위한 열가소성 수지의 예에는 폴리에테르 열가소성 수지, 폴리프로필렌 열가소성 수지, 폴리비닐 클로라이드 열가소성 수지, 폴리에스테르 열가소성 수지, 폴리카프로락톤 열가소성 수지, 폴리스티렌 열가소성 수지, 폴리카르보네이트 열가소성 수지, 폴리아미드 열가소성 수지, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것들이 포함된다.
특정 실시 형태에서, 열가소성 수지는 폴리에테르 열가소성 수지, 및 바람직하게는 폴리하이드록시에테르 열가소성 수지의 군으로부터 선택된다. 예를 들어, 본 명세서에서 사용하기 위한 열가소성 수지는, 페녹시 수지, 폴리에테르 다이아민 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 특히 폴리비닐 부티랄 수지, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있는, 폴리하이드록시에테르 열가소성 수지의 군으로부터 선택된다. 본 명세서에서 사용하기에 적합한 폴리비닐아세탈 수지의 예에는, 다우 케미칼스(Dow Chemicals)로부터 구매가능한, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체, 카르복실-개질된 비닐 공중합체, 및 하이드록실-개질된 비닐 공중합체가 포함된다. 본 발명의 매우 바람직한 태양에서, 본 명세서에 사용하기 위한 열가소성 수지는 페녹시 수지의 군으로부터 선택된다. 본 명세서에 사용하기에 적합한 열가소성 수지는 인켐 코포레이션(InChem Corporation)으로부터 상표명 PKHP, PKHH, PKHA, PKHB, PKHC, PKFE, PKHJ, PKHM-30 또는 PKHM-301로 구매가능하다.
긴 접착 시트의 열경화성 조성물 중 열가소성 수지의 양은, 열경화성 조성물의 총 중량을 기준으로, 전형적으로 10 중량%와 50 중량% 사이, 바람직하게는 15 중량%와 30 중량% 사이, 더욱 바람직하게는 20 중량%와 30 중량% 사이에 포함된다.
특정 실시 형태에서, 긴 접착 시트의 열경화성 조성물은 하나 이상의 강인화제(toughening agent)를 추가로 포함할 수 있다. 본 기술 분야에 일반적으로 공지된 임의의 강인화제가 본 발명의 긴 접착 시트의 열경화성 조성물에 사용될 수 있다. 강인화제는 바람직하게는 코어-쉘 강인화제, CTBN (카르복실 및/또는 니트릴 종결된 부타다이엔/니트릴 고무) 및 고분자량 아민 종결된 폴리테트라메틸렌 옥사이드를 포함하는 군으로부터 선택된다.
특히 바람직한 코어-쉘 강인화제는 보통 내부 코어 영역 및 외부 쉘 영역 각각에 상이한 재료를 포함한다. 바람직하게는, 코어가 쉘보다 더 경질일 수 있지만, 필수적이지는 않다. 쉘이 더 경질인 재료를 포함할 수 있고/있거나 쉘은 그의 구성에 있어서 층화될 수 있다. 가장 바람직하게는, 내부 경질 코어 성분은 단일의 및/또는 다수의 유기 중합체 및 주기율표의 제1, 제2 및/또는 제3 전이 금속 계열로부터의 무기 산화물, 예를 들어, 실리카, 알루미나, 지르코니아, 및/또는 천연 광물, 예를 들어, 장석, 실리케이트, 알루미네이트, 지르코네이트, 및/또는 기타 경질화된 재료, 예를 들어, 탄화물, 질화물, 규화물, 알루미나이드, 및/또는 이들의 일부 조합 및 이들 사이의 일부 조합으로 구성된다. 외부 연질 쉘 성분은 고무, 예를 들어, 다이엔, 올레핀 고무, 천연 고무, 폴리아이소프렌, 이들의 공중합체, 에틸렌 프로필렌 단량체 고무, 다이엔-아크릴로니트릴 공중합체, 비닐 방향족 단량체의 공중합체, SBR 고무로 알려진 스티렌-부타다이엔 공중합체, 및 다이엔과 아크릴로니트릴 또는 불포화 에스테르와 스티렌 또는 비닐 톨루엔의 삼원공중합체로 구성될 수 있다. 연질 쉘은 바람직하게는 전구체의 에폭시 성분과 반응할 수 있는, 카르복실, 하이드록실, 에폭시, 시아네이트, 아이소시아네이트, 아미노, 및 티올과 같은 작용기에 의한 개질을 포함한다. 열경화성 조성물에 유용한 코어-쉘 강인화제는, 예를 들어, 롬 앤드 하스(Rohm and Hass)로부터 상표명 파라로이드(Paraloid™)로 구매가능하다.
CTBN 강인화제는 경화 동안 그의 카르복실 및/또는 니트릴 작용기를 통해 전구체의 에폭사이드 성분과 반응하고, 그에 의해, 경질 세그먼트를 형성하는 에폭시 네트워크 내로 연질, 충격-흡수 세그먼트로서 그의 부타다이엔/니트릴 고무 부분을 도입한다. 본 발명에 유용한 CTBN 강인화제는, 예를 들어, 독일 함부르크 소재의 한세 케미 아게(Hanse Chemie AG)로부터 상표명 알비폭스(Albipox™)로 구매가능하다.
열경화성 조성물에 유용한 고분자량 아민 종결된 폴리테트라메틸렌 옥사이드는, 예를 들어, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠 컴퍼니(3M Company)로부터 상표명 "3M EPX™ 러버"(3M EPX™ Rubber)로 구매가능하다.
열경화성 조성물에 존재하는 경우, 하나 이상의 강인화제의 양은, 열경화성 조성물의 총 중량을 기준으로, 전형적으로 10 중량%와 40 중량% 사이에, 바람직하게는 10 중량%와 30 중량% 사이에, 더욱 바람직하게는 10 중량%와 20 중량% 사이에 포함된다.
긴 접착 시트의 특정 실시 형태에서, 강인화제 및 열가소성 수지의 중량비는 1과 4 사이에, 바람직하게는 1과 3 사이에, 더욱 바람직하게는 1.5와 2.5 사이에, 더욱 더 바람직하게는 1.8과 2.2 사이에 포함될 수 있다.
특정 실시 형태에서, 긴 접착 시트의 열경화성 조성물은 하나 이상의 발포제(blowing agent)를 추가로 포함할 수 있다. 본 기술 분야에 일반적으로 공지된, 임의의 발포제가 긴 접착 시트의 열경화성 조성물에 사용될 수 있다.
긴 접착 시트의 열경화성 조성물에 발포제를 포함함으로써, 긴 접착 시트는 열 팽창성으로 되며 팽창성의 긴 접착 시트로 지칭될 수 있다. 따라서, 가열에 의해, 예를 들어, 접착 시트의 열경화를 일으키도록 가열하는 동안, 긴 접착 시트가 팽창하며, 이는 금속 조인트의 임의의 갭의 실링에 도움을 줄 수 있다. 그 결과, 내부식성이 개선될 수 있다. 하나 이상의 발포제는 바람직하게는 비-캡슐화된 발포제 및 캡슐화된 발포제의 군으로부터 선택된다.
때때로 화학 발포제로 또한 지칭되는 비-캡슐화된 발포제는, 가열 동안 가스상 화합물, 예를 들어, 질소, 산화질소, 수소 또는 카르복사이드 다이옥사이드를 방출한다. 본 발명에 유용한 화학 발포제에는, 예를 들어, 아조비스아이소부티로니트릴, 아조다이카본아미드, 카르바지드, 하이드라지드, 수소화붕소 나트륨 또는 중탄산나트륨/시트르산에 기초한 비-아조 화학 발포제 및 다이니트로소펜타메틸렌테트라민이 포함된다. 하나 이상의 화학 발포제의 양은, 열경화성 조성물의 총 중량을 기준으로, 전형적으로 0.2 중량%와 2 중량% 사이에, 바람직하게는 0.5 중량%와 1.5 중량% 사이에 포함된다.
캡슐화된 발포제는 중합체 열가소성 쉘 내에 캡슐화된 n-펜탄, 아이소-펜탄, 네오-펜탄, 부탄 및/또는 아이소-부탄과 같은 탄화수소, 또는 예를 들어 트라이클로로플루오로메탄과 같은 액화 가스를 보통 포함한다. 가열 시에 액화 가스가 팽창하여, "마이크로-벌룬"(micro-balloon)과 같은 열가소성 쉘을 확장시키거나 부풀린다. 전형적으로, 하나 이상의 캡슐화된 발포제의 양은, 열경화성 조성물의 총 중량을 기준으로, 유리하게는 0.5 중량%와 10 중량% 사이에, 바람직하게는 1 중량%와 5 중량% 사이에, 더욱 바람직하게는 1 중량%와 2 중량% 사이에 포함될 수 있다. 열경화성 조성물에 유용한, 캡슐화된 발포제는, 예를 들어, 피어스 앤드 스티븐스 케미칼 코포레이션(Pierce & Stevens Chemical Corp)으로부터 상표명 마이크로펄(Micropearl™)로, 마츠모토(Matsumoto)로부터 상표명 마이크로스피어(Microsphere™)로, 또는 악조 노벨(Akzo Nobel)로부터 상표명 익스판셀(Expancel™)로 구매가능하다.
특정 실시 형태에서, 하나 이상의 발포제의 양은, 긴 접착 시트가 경화 반응의 활성화(개시) 온도 초과의 경화 온도로 처리될 때, 그리고 시험 방법 섹션에 기재된 바와 같이 측정될 때, 50% 이하, 바람직하게는 40% 이하, 더욱 바람직하게는 30% 이하의, 경화시 자유 팽창률(free expansion rate upon curing)을 갖는 긴 접착 시트를 제공하도록 선택된다. 더욱 특히, 하나 이상의 발포제의 양은, 10% 내지 40%, 바람직하게는 10% 내지 30%, 더욱 바람직하게는 15% 내지 25%의, 경화시 자유 팽창률을 갖는 긴 접착 시트를 제공하도록 선택된다.
열경화성 조성물은 선택적으로 추가의 성분, 첨가제, 및/또는 제제를 포함할 수 있다. 열경화성 조성물에 유리하게 포함될 수 있는 다른 선택적인 성분에는 티타네이트, 실란, 지르코네이트, 지르코알루미네이트, 인산 에스테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것과 같은 습윤제가 포함된다. 습윤제는 조성물의 혼합성 및 가공성을 향상시키고, 또한 조성물의 취급 특징을 증진시킬 수 있다. 유용한 습윤제가 미국 특허 제5,019,605호에 개시되어 있다. 특히 유용한 습윤제는 프랑스 제느 소재의 코아텍스(Coatex)로부터 코아텍스(Coatex) DO-UP6L로서 구매가능하다.
사용될 수 있는 다른 선택적인 성분에는 첨가제, 시약 또는 성능 조절제, 예를 들어, 난연제, 충격 조절제, 열안정제, 착색제, 가공보조제, 윤활제, 및 보강제가 포함된다.
특정 태양에서, 열경화성 조성물은, 전구체의 리올로지 특성을 조절하고 그의 점도를 조정하여 구체적인 응용을 위한 그의 가공성을 개선 및 조정하는 데 사용될 수 있는 하나 이상의 충전제를 포함할 수 있다. 본 명세서에서 사용하기에 바람직한 충전제는 충전제 입자, 마이크로스피어, 팽창성 마이크로스피어, 바람직하게는 펜탄 충전된 팽창성 마이크로스피어 또는 가스 공동(gaseous cavity), 유리 비드, 유리 마이크로스피어, 소수성 실리카형 충전제, 친수성 실리카형 충전제, 섬유, 전기전도성 및/또는 열전도성 입자, 나노입자, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본 명세서에서 사용하기에 바람직한 충전제는 실리카를 포함하는 무기 충전제의 군으로부터 선택된다. 본 명세서에서 사용하기 위한 한 가지 바람직한 충전제는 소수성 건식 실리카이며, 이는 데구사(Degussa)로부터 에어로실(Aerosil™)로, 또는 카보트(Cabot)로부터 CAB-O-SlL™로 구매가능하다. 본 명세서에서 사용하기 위한 다른 바람직한 충전제는 팽창 펄라이트이며, 이는 독일 소재의 유로펄(Europerl)로부터 상표명 유로셀(Eurocell)(등록상표)로 구매가능하다. 전형적으로, 충전제의 양은, 열경화성 조성물의 총 중량을 기준으로, 유리하게는 10 중량% 이하일 수 있다.
다른 특정 실시 형태에서, 열경화성 조성물은, 예를 들어, 코미넥스 미네랄말베르크, 게엠베하(Kominex Mineralmahlwerk, GmbH)로부터 구매가능한 고체 유리 비드와 같은, 하나 이상의 압축불능 미립자 재료를 포함할 수 있다. 본 발명과 관련하여, 압축불능 미립자 재료가 본 발명에 따른 긴 접착 시트의 열경화성 조성물에 포함되는 경우에, 긴 접착 시트를 금속 부품 접합에 사용할 때, 유리하게도, 경화 전의 긴 접착 시트의 바람직하지 않은 스퀴즈-아웃(squeezing-out)을 압축 단계 동안 피할 수 있는 것으로 나타났다.
긴 접착 시트의 바람직한 실시 형태에서, 접착 시트는, 인장 시험 DIN EN ISO 527에 따라 측정할 때, 파단신율이 60% 이상이다. 열경화성 조성물의 성분들의 양 및 속성의 적절한 선택에 의해 원하는 파단신율을 얻을 수 있다. 예를 들어, 에폭시 화합물, 에폭시 경화제 및 열가소성 수지를 포함하는 열경화성 조성물의 경우에, 에폭시 화합물 및 열가소성 수지의 중량비, 및 존재하는 경우, 강인화제의 양을 선택함으로써 원하는 연신율을 얻을 수 있다. 특정 실시 형태에서, 긴 접착 시트는, 인장 시험 DIN EN ISO 527에 따라 측정할 때, 파단신율이 100% 이상, 바람직하게는 200% 이상, 더욱 바람직하게는 500% 이상, 더욱 더 바람직하게는 700% 이상, 훨씬 더 바람직하게는 900% 이상이다. 유리하게는, 인장 시험 DIN EN ISO 527에 따라 측정할 때 3000% 이하, 바람직하게는 2500% 이하, 더욱 바람직하게는 2000% 이하, 특히 1500% 이하의 파단신율을 갖는 긴 접착 시트가 제공된다.
긴 접착 시트는 다수의 기술에 의해 용이하게 제조될 수 있다. 예를 들어, 다양한 성분들을 주위 조건 하에서 모굴 혼합기(Mogul mixer)와 같은 적합한 내부 혼합 용기에 첨가할 수 있다. 혼합 온도는 중요하지 않으며 제1 에폭시 성분과 제2 에폭시 성분 및 선택적인 강인화제 성분의 혼합은 전형적으로 80 내지 85℃의 온도에서 수행된다. 에폭시 경화제 성분 및 선택적인 발포제 성분이 첨가될 때, 온도는 바람직하게는 70℃ 이하로 감소될 수 있다. 성분들이 균질한 혼합물을 형성할 때까지 혼합을 계속하고, 그 시점 후에 열경화성 조성물을 혼합기로부터 빼낸다.
전형적으로, 열경화성 조성물은 압출기 또는 고온 용융 코팅기와 같은 통상적인 적용 장비에 의해 필름으로 가공될 수 있다. 열경화성 조성물은 자립형 시트(self-supporting sheet)로서 가공될 수 있거나, 또는 대안적으로, 예를 들어, 실리콘 처리된 라이너와 같은 적합한 이형 라이너 상에 코팅/라미네이팅될 수 있다.
본 발명에 따른 긴 접착 시트는 전형적으로 연질 순응성 필름(soft conformable film)이며, 실온에서 점착성일 수 있거나 점착성이 아닐 수 있다. 경화 전에, 긴 접착 시트는 바람직하게는 변형가능(deformable)하고 드레이프 가능(drapable)하여, 곡면에 적용될 수 있고 임의의 2차원 형상을 취할 수 있다. 특정 실시 형태에 따르면, 긴 접착 시트를 금속 패널 상에 적용하기 전에, 적용하는 동안에, 또는 적용한 후에 가열하여, 전형적으로 금속 패널 표면에 순응하는 그의 능력을 추가로 향상시킬 수 있다. 가열이 수행되는 온도는 전형적으로, 원하는 수준의 순응을 성취하면서, 미세구조체의 레벨링(leveling) 또는 소실, 예를 들어, 채널의 실질적인 폐쇄를 피하는 방식으로 제어될 것이다. 사용되는 온도는 사용되는 미세구조체의 크기뿐만 아니라, 열경화성 조성물의 리올로지, 및 선택된 특정 온도로 연화될 때 열경화성 조성물의 연화점 및 유동 특성에 따라 일반적으로 좌우될 것이다.
긴 접착 시트 재료의 두께는 매우 다양할 수 있다. 유용한 두께는 약 0.05 mm (밀리미터) 내지 25 mm의 범위인 것으로 나타났다. 금속 패널들의 전형적인 접합을 위해서, 두께는 0.1 내지 5 mm, 예를 들어, 0.1 내지 3 mm, 또는 0.3 내지 1 mm의 범위일 수 있다.
긴 접착 시트는 재료의 롤, 테이프, 즉, 폭이 좁은 긴 재료의 롤, 또는 최종 용도를 위해 요구되는 치수 또는 형상으로 절단된 시트들의 스택(stack)의 형태로 패키징될 수 있다. 접착 시트가 점착성인 경우, 인접한 시트들 또는 롤의 랩(wrap)들 사이에 이형 라이너가 끼워 넣어질 수 있다.
본 발명의 긴 접착 시트는 하나 이상의 층을 포함할 수 있다. 접착제 필름은 또한 망(netting)을 포함할 수 있다. 적합한 망에는 중합체 재료의 개방형 클로스(cloth) 또는 패브릭(fabric)이 포함된다. 일반적으로, 망은 연질일 것이며 신축성일 수 있다. 특정 예에는 열 경화된, 연질이며 신축성있는 개방형 나일론 편물 클로스가 포함된다. 망은 두께가 1 내지 15 g/m2, 예를 들어 5 내지 12 g/m2일 수 있다. 유용한 재료에는 쓰리엠 컴퍼니로부터 입수가능한 3M™ 스카치-웰드(Scotch-Weld)™ 3336이 포함된다. 긴 접착 시트는 또한 개방형 부직 층, 예를 들어, 스크림(scrim)을 포함할 수 있다.
본 출원에 나타난 바와 같은 금속 패널 조립체를 제조하는 방법은:
- 제1 본체 부분, 및 제1 본체 부분의 제1 단부에 인접한 제1 본체 부분의 가장자리를 따른 제1 플랜지를 갖는 제1 금속 패널을 제공하는 단계;
- 제2 본체 부분, 및 제2 본체 부분의 제2 단부에 인접한 제2 본체 부분의 가장자리를 따른 제2 플랜지를 갖는 제2 금속 패널을 제공하는 단계;
- 예를 들어 상기한 바와 같이 열경화성 조성물을 포함하고 적어도 하나의 주 표면 상에 복수의 미세구조체를 갖는 긴 접착 시트 - 상기 긴 접착 시트는 긴 접착 시트의 폭의 제1 단부 근처의 제1 부분 및 긴 접착 시트의 제1 단부 반대편의 제2 단부 근처의 제2 부분을 가짐 - 를 제공하는 단계;
- 선택적으로, 긴 접착 시트를 가열하여 전형적으로 긴 접착 시트를 연화시켜, 제1 또는 제2 금속 패널에 적용 시에 이들 패널에 순응될 수 있게 하는 단계;
- 긴 접착 시트를 상기 제1 또는 제2 금속 패널에 적용하는 단계;
- 제1 패널의 제1 플랜지를 상기 제2 패널의 상기 제2 플랜지 위로 절첩하여,
긴 접착 시트의 제1 부분이 상기 제2 패널의 제2 플랜지와 상기 제1 패널의 상기 제1 본체 부분 사이에 있고 긴 접착 시트의 제2 부분이 상기 제1 패널의 상기 제1 플랜지와 상기 제2 패널의 상기 제2 플랜지 사이에 있도록 긴 접착 시트가 절첩된 금속 조인트를 얻는 단계;
- 금속 조인트를 가열하여 긴 접착 시트의 열경화성 조성물을 열경화시키고, 그에 의해 상기 제1 금속 패널과 제2 금속 패널을 접착하고 금속 조인트를 실링하는 단계를 포함한다.
특정 실시 형태에 따르면, 긴 접착 시트의 선택적인 가열은 전형적으로 긴 접착 시트를 연화시키고자 의도되며, 전형적으로 30℃ 내지 120℃, 예를 들어 50 내지 100℃의 온도에서 수행된다. 일반적으로, 가열은 긴 접착 시트의 적용 전에 또는 그 적용 동안에 수행될 수 있다. 긴 접착 시트는 전형적으로 이미 순응성 특성을 갖는 연질 시트이지만, 가열에 의한 추가적인 연화는 긴 접착 시트가 적용되는 금속 패널의 표면에 순응하는 긴 접착 시트의 능력을 향상시킬 수 있다. 접착 시트를 가열하기 위해, 임의의 적합한 가열 수단이 적용될 수 있으나 자동 적용 공정과 함께 적용될 수 있으며, 접착 시트에 따뜻하거나 뜨거운 공기를 송풍하는 열풍 또는 온풍 송풍기의 사용이 특히 적합한 것으로 나타났다. 접착 시트 상으로 송풍되는 공기의 온도는, 송풍기에서 나오는 기류의 냉각을 고려하여, 전형적으로 접착 시트의 표면의 원하는 온도보다 높게 설정될 것이다. 전형적으로, 송풍기는 원하는 온도보다 10 내지 80℃ 더 높은 온도로 작동될 것이다.
상기에 논의된 바와 같이, 접착 시트의 미세구조화된 표면은 엠보싱 롤에 의해 제공될 수 있다. 따라서, 한 가지 특정 실시 형태에서, 엠보싱 롤은 어플리케이터, 예를 들어, 로봇의 가열 스테이션 바로 앞의 어플리케이터의 적용 헤드에 제공된다. 따라서, 미세구조화된 표면을 갖지 않는 접착 시트가 엠보싱 롤에 의해 엠보싱될 것이고, 이어서 어플리케이터의 가열 스테이션에서 가열될 것이며, 그 후에 접착 시트는 금속 패널에 적용된다. 이는 다수의 이점을 제공한다. 예를 들어, 접착 시트의 제조 비용이 최소한으로 유지될 수 있으며, 게다가, 엠보싱 롤을 교체하여, 상이한 미세구조화된 패턴들을 원하는 대로 적용할 수 있어서, 더 높은 제조 유연성으로 이어질 수 있다.
추가로, 어플리케이터 내에서 엠보싱이 수행되는 상기 실시 형태에서, 접착 시트가 이형 라이너에 의해 보호되는 경우, 상기에 논의된 바와 같이, 엠보싱 전에 이형 라이너가 제거될 수 있거나 또는 이형 라이너를 통해서 엠보싱이 수행될 수 있다. 게다가, 라이너를 통해서가 아니라 열경화성 접착제 조성물에 직접적으로 엠보싱이 수행되는 경우, 엠보싱 롤의 표면에 이형 또는 부착방지(anti-stick) 특징부를 제공하는 것이 바람직할 수 있다.
바람직하게는, 긴 접착 시트는, 긴 접착 시트가 제2 금속 패널의 제2 플랜지에 접착되는 상태로 제2 금속 패널에 접착되고, 긴 접착 시트가 제2 금속 패널의 제2 플랜지의 양쪽 면들에 접착되도록 제2 금속 패널의 제2 단부 주위로 절첩된다.
금속 패널은 전형적으로 강 부품 및 패널이지만, 알루미늄 부품 및 패널과 같은 다른 금속 부품 및 패널이 또한 본 발명과 관련하여 사용될 수 있다. 특정 실시 형태에서, 금속 부품은 페인팅되지 않으며, 즉, 금속 부품은 자동차 산업에서 공지되거나 칭해지는 바와 같이 백색 부품(white part)의 본체이다.
전형적으로, 차량 클로저 패널의 금속 패널들의 조인트는 제조 공정 초기에 형성되는데, 이때는, 종종 패널들이, 예를 들어 그리스 또는 오일로 오염된다. 본 방법과 관련하여 사용되는 긴 접착 시트는 전형적으로 적절한 수준으로 금속 부품들 및 패널들의 접합을 가능하게 하면서, 또한 조인트에서 양호한 실링 특성을 제공함으로써 내부식성을 제공한다.
추가로, 일반적으로 긴 접착 시트는, 예를 들어, 오일로, 어느 정도 오염될 수 있는 금속 패널에 적용될 수 있으며, 일반적으로 접착 시트를 적용하기 전에 부품 또는 패널의 세정이 필요하지 않을 것이다. 로봇 헤드와 같은 자동화된 장비를 통한 긴 접착 시트의 적용이 또한 고려될 수 있다. 더욱이, 조인트의 추가적인 취급 동안 또는 예를 들어, 페인팅과 같은 제조 단계 동안, 그리고 열경화 및 최종 및 영구 접합의 형성 전에, 클램핑할 필요 없이 금속 부품들이 함께 유지될 수 있기에 충분한 강도의 초기 접착 접합이 형성될 수 있다.
최종 접착 접합은 유리하게는 양호한 내충돌성(crash resistance)을 가지며, 바람직하게는 양호한 파단신율을 가져서, 조인트에서 생성될 수 있는 응력이 접합의 파괴를 야기하지 않고 흡수될 수 있다. 게다가, 본 발명에 따른 긴 접착 시트는 워시-아웃(wash out)에 대해 충분히 저항성이 있으며, 따라서, 접착 시트에 의해 함께 접합된 금속 부품들은, 예를 들어, 페인팅 전에 필요할 수 있는, 세척 작업을 거칠 수 있다.
도 3은 본 발명과 관련된 실시 형태를 나타낸다. 도 3에 나타낸 바와 같이, 외측 패널(10)은 본체 부분(11)을 포함하는데, 본체 부분은 외측 패널(10)의 단부(13) 근처의 본체 부분의 가장자리를 따른 플랜지(12)를 갖는다. 플랜지(12)는 내측 패널(20)의 플랜지(22) 위로 절첩된다. 내측 패널(20)의 플랜지(22)는 단부(23) 근처의 내측 패널의 본체 부분(21)의 가장자리를 따라 있다. 단부(23)는 외측 패널(10)의 플랜지(12)에 인접해 있다. 긴 접착 시트(30)는 내측 패널(20)과 외측 패널(10) 사이에 위치된다. 긴 접착 시트(30)의 단부(31) 근처의 부분(32)은 외측 패널(10)의 본체 부분(11)과 내측 패널(20)의 플랜지(22) 사이에 위치된다. 긴 접착 시트(30)는 내측 패널(20) 위로 절첩되고, 따라서, 긴 접착 시트(30)의 단부(33) 근처의 부분(34)은 외측 패널(10)의 플랜지(12)와 내측 패널(20)의 플랜지(22) 사이에 있다. 긴 접착 시트(30)는 조인트 또는 헴에서 2개의 금속 패널을 함께 접합한다.
도 4에 도시된 일 태양에 따르면, 본 발명에 따른 금속 부품 조립체는, 예를 들어 도 3에 도시된 바와 같이, 긴 접착 시트(30)를 내측 금속 패널(20)에 접착함으로써 얻어질 수 있다. 그러나, 그 대신에, 금속 패널들을 접합하기 전에 긴 접착 시트(30)를 외측 패널에 접착하는 것이 또한 가능하다 (도시되지 않음). 도 4에 나타낸 바와 같이, 긴 접착 시트(30)는 내측 패널의 플랜지(22)의 양쪽 면들에서 내측 패널(20)에 접착되고, 접착 시트(30)는 내측 패널의 단부(23) 주위로 절첩된다. 특정 일 태양에서, 긴 접착 시트(30)는 주위 온도, 전형적으로 약 20℃에서 점착성인 표면을 가지며, 이러한 점착성 표면을 통해 내측 패널에 접착될 수 있다. 전형적으로, 긴 접착 시트는, 긴 접착 시트의 열경화성 조성물의 경화를 필요로 함이 없이, 금속 조인트에서 금속 부품들을 함께 유지하기에 충분한 접착 접합을 형성할 수 있게 한다.
이어서, 외측 패널의 플랜지(12)가 내측 패널(20)의 플랜지(22) 위로 그리고 긴 접착 시트(30)의 부분(34) 위로 절첩되도록 외측 패널(10)이 절첩될 수 있다. 따라서, 두 패널 사이에 긴 접착 시트가 위치된 상태로 외측 패널(10)이 내측 패널(20) 위로 절첩될 것이며, 이에 따라 금속 조인트가 얻어진다. 긴 접착 시트(30)가 내측 패널(20) 대신에 외측 패널(10)에 접착된 경우에는, 내측 패널(20)의 플랜지(22) 위로 외측 패널(10)을 절첩하는 동안 긴 접착 시트(30)가 패널들 사이에서 절첩될 것이다.
이어서, 얻어진 금속 조인트를 가열하여 긴 접착 시트의 열경화성 조성물을 열경화시키고, 그에 의해 패널들 사이에 영구 접착 접합을 형성하고 조인트를 실링한다. 이러한 가열 단계는, 보통의 차량 제조 공정의 일부로서 패널 조립체를 페인팅 및 베이킹하는 동안에 편리하게 수행될 수 있다. 그러나, 요구되는 대로, 금속 조인트의 별도의 가열 또는 베이킹 단계가 또한 제공될 수 있다. 전형적으로, 금속 조인트를 가열하고 접착 및 실링을 야기하는 온도는 60 내지 200℃, 예를 들어, 100 내지 150℃이다. 가열은 하나 이상의 단계에서 수행될 수 있다. 예를 들어, 전술한 범위 내의 상이한 온도에서의 둘 이상의 가열 사이클이 수행될 수 있다. 예를 들어, 특정 태양에서, 제1 가열 단계는 금속 조인트를 60 내지 100℃의 온도로 가열할 수 있고, 추가의 가열 단계에서는 80 내지 200℃의 더 높은 온도가 사용될 수 있다. 가열 시간은 다양할 수 있지만, 전형적으로 5분 내지 60분, 예를 들어 10분 내지 30분이다. 몇몇의 가열 단계가 사용되는 경우, 각각의 가열 단계에 대한 시간은 다양할 수 있으며 전술한 범위 이내일 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의해 추가로 예시된다. 이들 실시예는 단지 예시하기 위함이며 첨부된 청구범위의 범주를 제한하고자 하는 것은 아니다.
하기는 본 방법의 다양한 가능한 실시 형태의 개요를 나타낸다:
1.
- 제1 본체 부분, 및 제1 본체 부분의 제1 단부에 인접한 제1 본체 부분의 가장자리를 따른 제1 플랜지를 갖는 제1 금속 패널을 제공하는 단계;
- 제2 본체 부분, 및 제2 본체 부분의 제2 단부에 인접한 제2 본체 부분의 가장자리를 따른 제2 플랜지를 갖는 제2 금속 패널을 제공하는 단계;
- 열경화성 조성물을 포함하고 적어도 하나의 주 표면 상에 복수의 미세구조체를 갖는 긴 접착 시트 - 상기 긴 접착 시트는 긴 접착 시트의 폭의 제1 단부 근처의 제1 부분 및 긴 접착 시트의 제1 단부 반대편의 제2 단부 근처의 제2 부분을 가짐 - 를 제공하는 단계;
- 긴 접착 시트를 상기 제1 또는 제2 금속 패널에 적용하는 단계;
- 제1 패널의 제1 플랜지를 상기 제2 패널의 상기 제2 플랜지 위로 절첩하여,
긴 접착 시트의 제1 부분이 상기 제2 패널의 제2 플랜지와 상기 제1 패널의 상기 제1 본체 부분 사이에 있고 긴 접착 시트의 제2 부분이 상기 제1 패널의 상기 제1 플랜지와 상기 제2 패널의 상기 제2 플랜지 사이에 있도록 긴 접착 시트가 절첩된 금속 조인트를 얻는 단계;
- 금속 조인트를 가열하여 긴 접착 시트의 열경화성 조성물을 열경화시키고, 그에 의해 상기 제1 금속 패널과 제2 금속 패널을 접착하고 금속 조인트를 실링하는 단계를 포함하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
2.
실시 형태 1에 있어서, 긴 접착 시트는, 긴 접착 시트의 제1 부분이 제2 플랜지의 하나의 면 상에 있고 긴 접착 시트의 제2 부분이 제2 플랜지의 반대편 면 상에 있도록 제2 패널의 제2 단부 주위에서 상기 제2 패널의 제2 플랜지에 적용되고, 이로써 제2 플랜지에 적용된 긴 접착 시트의 표면은 상기 미세구조체를 포함하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
3.
전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, 복수의 미세구조체는 릿지에 의해 분리된 복수의 채널을 포함하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
4.
실시 형태 3에 있어서, 복수의 채널의 적어도 일부분은 긴 접착 시트의 종방향에 대해 대체로 수직으로 연장되는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
5.
실시 형태 4에 있어서, 채널의 하부와 채널의 벽을 형성하는 릿지의 상부 사이에서 측정되는 채널 깊이는 50 내지 500 μm인, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
6.
전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, 긴 접착 시트는 긴 접착 시트의 양측 주 표면 상에 복수의 미세구조체가 없이 제공되고, 제1 또는 제2 금속 패널에 긴 접착 시트를 적용하기 전에 엠보싱 롤에 의해 복수의 미세구조체를 엠보싱함으로써, 긴 접착 시트의 적어도 하나의 주 표면 상의 복수의 미세구조체가 상기 적어도 하나의 주 표면에 형성되는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
7.
실시 형태 6에 있어서, 엠보싱되고 있는 긴 시트의 주 표면은 열경화성 조성물을 보호하는 이형 라이너를 포함하고, 엠보싱은 이형 라이너를 통해 수행되는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
8.
실시 형태 1 내지 실시 형태 5 중 어느 하나에 있어서, 긴 접착 시트는 열경화성 조성물과 접촉하는 이형 라이너를 포함하고, 열경화성 조성물과 접촉하는 이형 라이너의 표면은 복수의 미세구조체를 포함하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
9.
전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, 상기 긴 접착 시트는, 긴 접착 시트를 제1 또는 제2 금속 패널에 적용하기 전에, 적용하는 동안에, 또는 적용한 후에 가열되는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
10.
실시 형태 9에 있어서, 상기 가열은 30 내지 100℃의 온도에서 수행되는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
11.
실시 형태 9 또는 실시 형태 10 중 어느 하나에 있어서, 긴 접착 시트는 30 내지 140℃의 온도의 따뜻한 공기를 긴 접착 시트 상으로 송풍함으로써 가열되는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
12.
전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, 열경화성 조성물은 에폭시 화합물 및 에폭시 경화제를 포함하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
13.
실시 형태 12에 있어서, 열경화성 조성물은 열가소성 수지를 추가로 포함하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
14.
실시 형태 13에 있어서, 열가소성 수지는 60℃와 140℃ 사이에 포함되는 연화점을 갖는 열가소성 수지를 포함하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
15.
실시 형태 12 내지 실시 형태 14 중 어느 하나에 있어서, 에폭시 화합물은 250 g/당량 이하의 평균 에폭시 당량을 갖는 에폭시 화합물을 포함하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
16.
전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, 긴 접착 시트는, 인장 시험 DIN EN ISO 527에 따라 측정할 때, 파단신율이 60% 이상인, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
17.
전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, 복수의 미세구조체는 긴 접착 시트의 평면에서 제1 직교 방향을 따른 일련의 채널들 및 긴 접착 시트의 평면에서 제2 직교 방향을 따른 일련의 채널들에 의해 형성되는 일련의 상호연결된 채널들을 포함하며, 그에 의해 상호연결된 채널들은 그들 사이에 일련의 평탄역들을 형성하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
18.
실시 형태 17에 있어서, 채널들 사이의 거리는 0.1 내지 10 mm인, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
19.
실시 형태 17 또는 실시 형태 18에 있어서, 채널의 깊이는 100 내지 400 마이크로미터인, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
20.
전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, 실시 형태 9에 기재된 바와 같은 긴 접착 시트의 선택적인 가열의 온도, 열경화성 조성물의 조성 및 미세구조체의 기하학적 형태(geometry) 및 크기는, 긴 접착 시트를 제1 또는 제2 금속 패널에 적용한 후에 미세구조체가 소멸하거나 실질적으로 소멸하지 않도록 선택되는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
실시예
시험 방법
1. DIN EN ISO 9142, 시험 절차 E2
습포제(humid cataplasm)에의
노출에 따른 내부식성
샘플 제조:
샘플 제조 전에 접착제 필름을 정상 조건 (23℃ +/- 2℃ 및 상대 습도 50 +/- 5%)에서 24시간 동안 컨디셔닝하였다.
이어서, 절단 나이프를 사용하여 접착제 필름의 15 mm 폭 × 140 mm 길이의 스트립을 절단하였다. 접착제 층에 미세구조체를 갖는 샘플을 제공하기 위하여 하기에 기재된 절차에 따랐다.
접착제 스트립을 접착제 면이 위로 향하도록 편평한 표면 상에 놓고, 압력을 가하지 않으면서, 다소 더 큰(slightly overstanding) 폴리에틸렌(PE) 메시 (예를 들어, 20 × 20의 메시 크기로 테사(Tesa)로부터 입수가능한 것과 같이 방충망(insect screen)으로서 구매가능함)를 접착제 층 위에 놓았다. 이어서, 1 ㎏ 강 핸드롤러를 사용하여 폴리에틸렌(PE) 메시 위에서 각각의 방향으로 1회 통과로 수동으로 롤링하였고, 이어서, PE 메시를 제거하였다. 따라서, 50 내지 200 마이크로미터의 깊이, 약 2 mm의 채널간 거리를 갖는 복수의 상호연결된 채널을 얻었다. 상호연결된 채널들 사이에, 정사각형 형상을 갖는 평탄역이 형성되었다.
다음 단계에서는, 용융 아연도금 강(hot dipped galvanized steel) 패널 (프랑스 소재의 소시에테 에탈론(Societee Etalon)으로부터 에탈론(Etalon) 강, 참조 GC 300500AA로 구매가능함)로 제조된 2개의 패널 사이에 접착제 스트립을 적용하였는데, 외측 패널은 하기 치수, 즉 140 mm 폭 × 140 mm 길이 × 0.7 mm 높이를 가졌고 내측 패널은 외측 패널 및 그의 오버폴드(overfold) 내로 삽입가능하도록 다소 더 작은 치수를 가졌다. 접착제 스트립을 내측 패널에 적용하고, 그 위로 뜨거운 공기를 송풍해 가열하여 접착제 스트립을 추가로 연화시켰다. 이어서, 내측 패널 및 외측 패널을 서로 접착하여 헴을 형성하였다. 이어서, 시험 조립체를 공기 순환 오븐 내에서 30분 동안 180℃에서 경화시켰다. 이로써, 3℃/min 램프(ramp)를 사용하여 시험 조립체를 가열 및 냉각시켰다. 시험 전에 모든 시험 조립체를 주위 조건 (23 +/- 2℃ 및 50 +/- 5% 상대 습도)에서 24시간 동안 컨디셔닝하였다.
샘플 시험:
습포제의 제조를 위해, 크기가 180 × 500 mm이고 질량이 45 g +/- 5 g인 탈지면 스트립을 사용하였다. 이어서, 각각의 시험 조립체를 탈지면 스트립으로 완전히 둘러싸고, 두께가 120 μm +/- 10 μm이고 제곱미터당 그램 용량이 100 g/m2 +/- 10 g/m2인 저밀도 폴리에틸렌 백에 넣었다. 이어서, 500 ml 메스 실린더를 사용하여 탈지면 스트립의 질량의 10배의 질량의 탈이온수 (비저항 ≥ 100000 Ohm.cm)를 폴리에틸렌 백에 붓고, 백 안에 균일하게 분포시켰다. 손으로 폴리에틸렌 백을 매끄럽게 펴서 백으로부터 여분의 공기를 제거하고, 폴리에틸렌용으로 적합한 솔더링 건(soldering gun)을 사용하여 백을 밀봉하였다. 시험 동안 완전한 밀봉을 보장하기 위하여, 밀봉된 제1 폴리에틸렌 백을 제2 폴리에틸렌 백에 넣고, 제2 폴리에틸렌 백은 제1 백과 같이 솔더링하였다.
이어서, 밀봉된 폴리에틸렌 백을, 70℃ +/- 2℃에서 24시간 동안, 빈더 게엠베하 (Binder GmbH, 독일)로부터 APT-라인(APT-line) M으로 구매가능한 환기식 건조 가열 챔버에 넣었다. 24시간 후에, 가열 챔버로부터 백을 꺼내고, -20℃ +/- 2℃의 리프헤어(Liebherr; 독일)로부터 리프헤어 프리미엄(Liebherr Premium)으로 구매가능한 조절식 냉각 챔버에 3분 이내에 넣었다. 이어서, 시험 조립체가 담긴 백을 10분 동안 -20℃까지 냉각되게 두었고, 그 후에 2시간의 체류 시간을 기록하기 시작하였다. 냉각 챔버에서의 체류 시간이 완료된 후에, 백을 꺼내고, 70℃ +/- 2℃에서 24시간 가열 노화 후 -20℃ +/- 2℃의 냉각 챔버에서의 2시간의 다른 사이클을 시작하기 위해, 70℃ 건조 가열 챔버에 다시 넣었다. 두 실시예 각각에 대해 3개의 시험 조립체를 사용하여 5회 반복 사이클을 진행하였다. 부식의 징후에 대한 시각적 검사 전에, 밀봉된 폴리에틸렌 백이 해동되게 두었다. 일단 해동되었으면, 백을 열었다. 시험 조립체를 탈지면으로부터 떼어내고 주위 조건 (-23℃ +/- 2℃ 및 상대 습도 50 +/- 5℃)에서 24시간 동안 컨디셔닝하였다. 이어서, 모든 시험 조립체를 시각적으로 검사하였고, 시험 조립체가 어떠한 부식의 흔적도 나타내지 않은 경우에 "합격"(PASS)으로, 그리고 부식 징후를 발견할 수 있는 경우에는 "불합격"(FAIL)으로 등급을 매겼다.
[표 1]
실시예 제조
3000 rpm에서 교반하는 고속 혼합기 (하우스차일드 엔지니어링(Hauschild Engineering)으로부터의 DAC 150 FVZ 스피드믹서(Speedmixer))에서 표 1의 재료 목록으로부터의 성분들을 배합하여 본 발명의 에폭시계 조성물을 제조하였다. 표 2에서, 모든 농도는 중량%로 주어져 있다.
제1 단계에서, 에폭시 수지, 열가소성 페녹시 수지, 및 코어 쉘 강인화제를 2분 동안 함께 혼합하였다. 이어서, 혼합물을 약 1시간 동안 95℃의 온도에서 공기 구동식 오븐(air-driven oven)에 넣어 두었다. 뜨거운 혼합물을 스피드믹서에서 3000 rpm에서 2분 동안 다시 교반하여 3가지 성분의 완전한 분산을 보장하였다. 이어서, 혼합기 온도를 60℃로 감소시키고 2가지 경화제 (아미큐어 CG1200 및 오미큐어 U52M)를 물리적 발포제, 및 선택적으로 충전제 재료 및/또는 유리 비드와 함께 혼합물에 첨가한 후에, 진공 하에서 추가로 2분 동안 혼합하였다. 생성된 균일한 혼합물은 페이스트와 유사한 주도를 가졌다. 나이프 코팅기를 사용하여, 상기 혼합물을 0.4 mm의 두께를 갖는 필름으로 고온 코팅하였다. 형성된 필름은 냉각 시에 연질이었고 균질하였다.
[표 2]
이어서, 한 번은 접착제 층을 앞서 기재된 바와 같이 폴리에틸렌 메시를 사용하여 미세구조체로 엠보싱하였고 (실시예 1), 한 번은 접착제 층을 엠보싱 단계 없이 시험 조립체를 제조하는 데 사용하였다 (실시예 2). 시험 조립체 (실시예당 3개의 시험 조립체)는 앞서 기재된 바와 같이 제조하였고, 모든 결과가 하기에 표 3에 열거되어 있다.
[표 3]
표 3에 나타난 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 엠보싱된 접착 시트를 사용한 시험 조립체는 부식의 징후를 나타내지 않는다.
Claims (15)
- - 제1 본체 부분, 및 제1 본체 부분의 제1 단부에 인접한 제1 본체 부분의 가장자리(margin)를 따른 제1 플랜지를 갖는 제1 금속 패널을 제공하는 단계;
- 제2 본체 부분, 및 제2 본체 부분의 제2 단부에 인접한 제2 본체 부분의 가장자리를 따른 제2 플랜지를 갖는 제2 금속 패널을 제공하는 단계;
- 열경화성 조성물을 포함하고 적어도 하나의 주 표면 상에 복수의 미세구조체를 갖는 긴 접착 시트 - 상기 긴 접착 시트는 긴 접착 시트의 폭의 제1 단부 근처의 제1 부분 및 긴 접착 시트의 제1 단부 반대편의 제2 단부 근처의 제2 부분을 가짐 - 를 제공하는 단계;
- 긴 접착 시트를 상기 제1 또는 제2 금속 패널에 적용하는 단계;
- 제1 패널의 제1 플랜지를 상기 제2 패널의 상기 제2 플랜지 위로 절첩하여,
긴 접착 시트의 제1 부분이 상기 제2 패널의 제2 플랜지와 상기 제1 패널의 상기 제1 본체 부분 사이에 있고 긴 접착 시트의 제2 부분이 상기 제1 패널의 상기 제1 플랜지와 상기 제2 패널의 상기 제2 플랜지 사이에 있도록 긴 접착 시트가 절첩된 금속 조인트를 얻는 단계; 및
- 금속 조인트를 가열하여 긴 접착 시트의 열경화성 조성물을 열경화시키고, 그에 의해 상기 제1 금속 패널과 제2 금속 패널을 접착하고 금속 조인트를 실링하는 단계를 포함하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법. - 제1항에 있어서, 긴 접착 시트는, 긴 접착 시트의 제1 부분이 제2 플랜지의 하나의 면 상에 있고 긴 접착 시트의 제2 부분이 제2 플랜지의 반대편 면 상에 있도록 제2 패널의 제2 단부 주위에서 상기 제2 패널의 제2 플랜지에 적용되고, 이로써 제2 플랜지에 적용된 긴 접착 시트의 표면은 상기 미세구조체를 포함하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 복수의 미세구조체는 릿지들(ridge)에 의해 분리된 복수의 채널을 포함하고, 채널의 하부와 채널의 벽을 형성하는 릿지의 상부 사이에서 측정되는 채널 깊이는 50 내지 500 μm인, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 긴 접착 시트는, 긴 접착 시트를 제1 또는 제2 금속 패널에 적용하기 전에, 적용하는 동안에, 또는 적용한 후에 가열되는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
- 제4항에 있어서, 상기 가열은 30 내지 100℃의 온도에서 수행되는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
- 제4항 또는 제5항에 있어서, 긴 접착 시트는 30 내지 140℃의 온도의 따뜻한 공기를 긴 접착 시트 상으로 송풍함으로써 가열되는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 열경화성 조성물은 에폭시 화합물 및 에폭시 경화제를 포함하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
- 제7항에 있어서, 열경화성 조성물은 열가소성 수지를 추가로 포함하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
- 제8항에 있어서, 열가소성 수지는 60℃와 140℃ 사이에 포함되는 연화점을 갖는 열가소성 수지를 포함하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
- 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 에폭시 화합물은 250 g/당량 이하의 평균 에폭시 당량을 갖는 에폭시 화합물을 포함하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
- 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 긴 접착 시트는, 인장 시험 DIN EN ISO 527에 따라 측정할 때, 파단신율이 60% 이상인, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 복수의 미세구조체는 긴 접착 시트의 평면에서 제1 직교 방향을 따른 일련의 채널들 및 긴 접착 시트의 평면에서 제2 직교 방향을 따른 일련의 채널들에 의해 형성되는 일련의 상호연결된 채널들을 포함하며, 그에 의해 상호연결된 채널들은 그들 사이에 일련의 평탄역(plateau)들을 형성하는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
- 제12항에 있어서, 채널들 사이의 거리는 0.1 내지 10 mm인, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
- 제12항 또는 제13항에 있어서, 채널의 깊이는 100 내지 400 마이크로미터인, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
- 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 긴 접착 시트의 선택적인 가열의 온도, 열경화성 조성물의 조성 및 미세구조체의 기하학적 형태(geometry) 및 크기는, 긴 접착 시트를 제1 또는 제2 금속 패널에 적용한 후에 미세구조체가 소멸하거나 실질적으로 소멸하지 않도록 선택되는, 금속 패널 조립체를 제조하는 방법.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP12191324.8 | 2012-11-05 | ||
| EP12191324.8A EP2727664B1 (en) | 2012-11-05 | 2012-11-05 | Method for making a hemmed structure of metal panels |
| PCT/US2013/067210 WO2014070707A1 (en) | 2012-11-05 | 2013-10-29 | Method for making a hemmed structure of metal panels |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20150082447A true KR20150082447A (ko) | 2015-07-15 |
Family
ID=47115603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020157014623A KR20150082447A (ko) | 2012-11-05 | 2013-10-29 | 금속 패널의 헴형 구조체를 제조하는 방법 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20150290697A1 (ko) |
| EP (1) | EP2727664B1 (ko) |
| JP (1) | JP6703833B2 (ko) |
| KR (1) | KR20150082447A (ko) |
| CN (1) | CN104768673B (ko) |
| BR (1) | BR112015010083A2 (ko) |
| ES (1) | ES2546993T3 (ko) |
| WO (1) | WO2014070707A1 (ko) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR112017002766A2 (pt) | 2014-08-12 | 2017-12-19 | 3M Innovative Properties Co | adesivo para filme |
| EP3170860B1 (en) | 2015-11-19 | 2020-07-29 | 3M Innovative Properties Company | Structural adhesive with improved corrosion resistance |
| EP3170657B1 (en) | 2015-11-19 | 2020-09-09 | 3M Innovative Properties Company | Multilayer structural adhesive film |
| ES2887114T3 (es) * | 2016-05-12 | 2021-12-21 | 3M Innovative Properties Co | Película adhesiva estructural |
| US20190061835A1 (en) * | 2017-08-25 | 2019-02-28 | Divergent Technologies, Inc. | Apparatus and methods for connecting nodes to panels in transport structures |
| CN109550855A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-04-02 | 苏州普热斯勒先进成型技术有限公司 | 高强钢的包边方法及装置 |
| EP3798255A1 (en) * | 2019-09-27 | 2021-03-31 | 3M Innovative Properties Company | Expandable structural adhesive film for dissimilar metal bonding |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6141537A (ja) * | 1984-08-02 | 1986-02-27 | 日東電工株式会社 | 金属板の接着方法 |
| US5019605A (en) | 1989-03-15 | 1991-05-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Low density, self-extinguishing epoxide composition |
| KR100314563B1 (ko) * | 1993-10-29 | 2002-04-24 | 스프레이그 로버트 월터 | 미세구조표면을갖는압감접착제 |
| US5897930A (en) | 1996-12-31 | 1999-04-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Multiple embossed webs |
| US6197397B1 (en) | 1996-12-31 | 2001-03-06 | 3M Innovative Properties Company | Adhesives having a microreplicated topography and methods of making and using same |
| US6000118A (en) | 1998-10-30 | 1999-12-14 | Chrysler Corporation | Method of forming a sealed edge joint between two metal panels |
| JP4536974B2 (ja) | 1999-06-09 | 2010-09-01 | 三洋機工株式会社 | 金属板材のヘミング構造 |
| US6368008B1 (en) | 2000-05-24 | 2002-04-09 | Daimlerchrysler Corporation | Sealed edge joint between two metal panels |
| EP1532220B1 (en) | 2002-05-28 | 2008-11-05 | 3M Innovative Properties Company | Curable adhesive articles having topographical features therein |
| US7713604B2 (en) * | 2002-06-17 | 2010-05-11 | 3M Innovative Properties Company | Curable adhesive articles having topographical features therein |
| CN1882670B (zh) | 2003-11-21 | 2011-05-11 | 3M创新有限公司 | 结构的纸剥离衬里，粘合剂背衬的制品组件及其制造方法 |
| CN100453201C (zh) * | 2007-03-26 | 2009-01-21 | 宁波信泰机械有限公司 | 车门框包边工艺方法及包边模 |
| DE102008028450A1 (de) * | 2008-06-14 | 2009-12-17 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen einer Blechverbindung |
| DE102008060930A1 (de) * | 2008-10-04 | 2010-04-08 | Daimler Ag | Kombinierte Falz- und Klebverbindung |
| CN201333486Y (zh) * | 2008-12-08 | 2009-10-28 | 四川成焊宝玛焊接装备工程有限公司 | 一种包边机 |
| WO2011137241A1 (en) | 2010-04-29 | 2011-11-03 | 3M Innovative Properties Company | Metal panel assembly and method for making same |
| CN102284640A (zh) * | 2011-08-16 | 2011-12-21 | 山东潍坊福田模具有限责任公司 | 压合模双动压合机构 |
| CN202447541U (zh) * | 2012-03-06 | 2012-09-26 | 东风汽车有限公司 | 包边机包边驱动机构 |
-
2012
- 2012-11-05 ES ES12191324.8T patent/ES2546993T3/es active Active
- 2012-11-05 EP EP12191324.8A patent/EP2727664B1/en active Active
-
2013
- 2013-10-29 CN CN201380057622.1A patent/CN104768673B/zh active Active
- 2013-10-29 JP JP2015540723A patent/JP6703833B2/ja active Active
- 2013-10-29 WO PCT/US2013/067210 patent/WO2014070707A1/en active Application Filing
- 2013-10-29 KR KR1020157014623A patent/KR20150082447A/ko not_active Application Discontinuation
- 2013-10-29 US US14/439,720 patent/US20150290697A1/en not_active Abandoned
- 2013-10-29 BR BR112015010083A patent/BR112015010083A2/pt not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112015010083A2 (pt) | 2017-07-11 |
| CN104768673B (zh) | 2017-05-10 |
| WO2014070707A1 (en) | 2014-05-08 |
| ES2546993T3 (es) | 2015-09-30 |
| EP2727664A1 (en) | 2014-05-07 |
| JP2016505381A (ja) | 2016-02-25 |
| EP2727664B1 (en) | 2015-06-10 |
| US20150290697A1 (en) | 2015-10-15 |
| CN104768673A (zh) | 2015-07-08 |
| JP6703833B2 (ja) | 2020-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3377588B1 (en) | Structural adhesive with improved failure mode | |
| KR101953933B1 (ko) | 금속 패널 조립체 및 이의 제조 방법 | |
| JP6422439B2 (ja) | 構造用接着フィルム | |
| US11377576B2 (en) | Structural adhesive with improved corrosion resistance | |
| KR20150082447A (ko) | 금속 패널의 헴형 구조체를 제조하는 방법 | |
| JP2014523930A5 (ko) | ||
| EP2781277A1 (en) | Panel assembly and method for making the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E601 | Decision to refuse application |