KR20150047527A - 구조 접착제 필름 - Google Patents

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소하이브 엘지미아비
엘리자베스 쿠라
베른하르드 하 코흐
누레틴 야부즈
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쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
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Abstract

본 발명은, 제1 금속 부품과 제2 부품의 접합에, 그리고 특히, 제1 금속 부품과 제2 부품의 헴 플랜지 접합에 적합한 구조 접착제 필름에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 선택된 평균 에폭시 당량을 갖는 에폭시 화합물, 선택된 연화점을 갖는 열가소성 수지, 및 에폭시 경화제를 포함하는 열경화성 조성물을 포함하는 구조 접착제 필름에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 본 발명의 구조 접착제 필름의 열경화에 의해 얻어질 수 있는 열경화된 구조 접착제 필름, 및 그러한 열경화된 구조 접착제 필름을 포함하는 2-부품 조립체에 관한 것이다. 다른 태양에서, 본 발명은 제1 금속 부품과 제2 부품을 접합하는, 특히 제1 금속 부품과 제2 금속 부품을 헴 플랜지 접합하는 방법에 관한 것이다.

Description

구조 접착제 필름 {STRUCTURAL ADHESIVE FILM}
본 발명은, 예를 들어, 제1 금속 부품과 제2 부품의 접합에, 그리고 특히, 제1 금속 부품과 제2 부품의 헴 플랜지 접합(hem flange bonding)에 적합한 구조 접착제 필름에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 선택된 평균 에폭시 당량을 갖는 에폭시 화합물, 선택된 연화점을 갖는 열가소성 수지, 및 에폭시 경화제를 포함하는 열경화성 조성물을 포함하는 구조 접착제 필름에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 본 발명의 구조 접착제 필름의 열경화에 의해 얻어질 수 있는 열경화된 구조 접착제 필름, 및 그러한 열경화된 구조 접착제 필름을 포함하는 2-부품 조립체에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 제1 금속 부품과 제2 부품을 접합하는, 특히 제1 금속 부품과 제2 금속 부품을 헴 플랜지 접합하는 방법, 및 그러한 구조 접착제 필름을 사용하여 그렇게 하는 방법에 관한 것이다.
차량에서 금속 조인트는 접착제의 사용을 통해 형성될 수 있다. 예를 들어, 접착제는 금속 패널, 예를 들어, 루프 패널(roof panel)을 차량의 지지 구조체 또는 섀시에 접합하는 데 사용될 수 있다. 또한, 접착제는 차량 클로저 패널(closure panel)의 2개의 금속 패널을 접합하는 데 사용될 수 있다. 차량 클로저 패널은 전형적으로 외측 금속 패널과 내측 금속 패널의 조립체를 포함하여서, 내측 패널의 에지 위로 외측 패널의 에지를 절첩(folding)함으로써 헴(hem) 구조체가 형성된다. 전형적으로, 접착제가 그 사이에 제공되어 패널들을 함께 접합한다. 추가로, 충분한 내부식성을 제공하기 위해서는 금속 패널들의 조인트에 전형적으로 실란트(sealant)를 적용할 필요가 있다. 예를 들어, 미국 특허 제6,000,118호 (비어나트(Biernat) 등)는 두 패널의 대향하는 표면들 사이에서의 유동성 실란트 비드(bead)의 사용, 및 외측 패널 상의 플랜지와 내측 패널의 노출된 표면 사이에서의 미경화 페인트-유사 수지의 박막의 사용을 개시한다. 페인트 필름은 완성된 도어 패널 상에서 수행되는 베이킹 작업에 의해 고체 불침투성 상태로 경화된다. 미국 특허 제6,368,008호 (비어나트 등)는 2개의 금속 패널을 함께 고정하기 위한 접착제의 사용을 개시한다. 조인트의 에지는 금속 코팅에 의해 추가로 실링된다. 국제특허 공개 WO 2009/071269호 (모랄(Morral) 등)는 헴 플랜지용 실란트로서의 팽창성 에폭시 페이스트 접착제를 개시한다. 추가의 헴형 구조체가 미국 특허 제6,528,176호 (카츠히코(Katsuhiko) 등)에 개시되어 있다.
조인트를 실링하기 위한 추가의 재료를 필요로 하지 않고도 접착제를 사용하여 2개의 금속 패널, 특히 차량 클로저 패널의 외측 패널과 내측 패널을 접합할 수 있는 접착제 조성물을 개발하기 위한 추가의 노력이 행해져 왔다. 따라서, 적절한 접합을 제공하면서 또한 조인트를 실링하고 내부식성을 제공하는 접착제 시스템을 개발하는 것이 바람직하게 되었다. 부분적인 해결책이, 예를 들어, 국제특허 공개 WO 2007/014039호 (라몬(Lamon) 등)에 기재되어 있는데, 상기 공개는 고체 및 액체 에폭시 수지의 혼합물을 포함하는 팽창된 열경화된 필름 강인화된 발포 필름의 열 팽창성 및 경화성 에폭시계 전구체를 개시하며, 경화 시에 유리한 에너지 흡수 특성 및 갭 충전 특성 둘 모두를 제공한다고 주장하였다. 다른 부분적인 해결책이 국제특허 공개 WO 2011/141148호 (차플리클(Czaplickl) 등)에 기재되어 있는데, 상기 공개는, 승온에서 접착제 특성을 나타내도록 활성화될 수 있고 경화 없이 성형될 수 있는, 주위 온도에서 고체이고 지촉 건조(dry to the touch)되는, 열활성화된 구조 접착제를 기재한다.
본 기술 분야에 개시된 접착제 조성물 및 시스템과 관련된 기술적 이점에 대해 다투지 않고도, 미경화 상태에서의 우수한 물리적 특성, 예를 들어, 형태 안정성, 가요성, 견고성(robustness), 및 취급 특성뿐만 아니라 경화 후의 우수한 접합 및 실링 성능을 겸비한 고성능 구조 접착제 필름이 여전히 필요하다.
본 발명의 구조 접착제 필름은, 특히 고속 로봇 장비에 의한, 자동화된 취급 및 적용에 특히 적합하다. 더욱 구체적으로, 본 발명의 구조 접착제 필름은 금속판들 사이에 금속 조인트를 형성하는 공정의 효율적인 자동화를 가능하게 한다. 본 발명의 구조 접착제 필름, 열경화된 구조 접착제 필름, 조립체 및 방법의 다른 이점이 하기 설명으로부터 명백할 것이다.
일 태양에 따르면, 본 발명은 구조 접착제 필름에 관한 것으로, 이는
a) 250 g/당량 미만의 평균 에폭시 당량을 갖는 에폭시 화합물;
b) 60℃와 140℃ 사이에 포함되는 연화점을 갖는 열가소성 수지;
c) 에폭시 경화제; 및
d) 선택적으로, 강인화제(toughening agent)를 포함하는 열경화성 조성물을 포함하며;
상기 에폭시 화합물과 상기 열가소성 수지의 중량비, 및 선택적으로 상기 강인화제의 양은, 인장 시험 DIN EN ISO 527에 따라 측정할 때 파단 신율이 60% 이상인 상기 구조 접착제 필름을 제공하도록 선택된다.
다른 태양에 따르면, 본 발명은 제1 금속 부품과 제2 부품을 접합하는 방법에 관한 것으로, 이는
a) 금속 패널을 포함하는 제1 금속 부품, 및 제2 부품을 제공하는 단계;
b) 상기에 기재된 바와 같은 구조 접착제 필름을 제공하는 단계;
c) 상기 제1 금속 부품과 상기 제2 부품을 에폭시 경화제의 활성화 온도 미만의 온도에서 접착하여 금속 조인트를 형성하는 단계; 및
d) 에폭시 경화제의 활성화 온도 초과의 온도에서 금속 조인트를 가열하여, 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물을 열경화시키는 단계를 포함한다.
본 발명의 또 다른 태양에 따르면, 2-부품 조립체가 제공되는데, 이는
a) 금속 패널을 포함하는 제1 금속 부품, 및 제2 부품과;
b) 열경화된 구조 접착제 필름 - 여기서, 상기 구조 접착제 필름은 제1 단부 근처의 제1 부분 및 제1 단부 반대편의 제2 단부 근처의 제2 부분을 가짐 - 을 포함하며;
그에 의해 열경화된 구조 접착제 필름은 제1 금속 부품과 제2 부품 사이에 제공되어 제1 금속 부품과 제2 부품을 함께 접착하고, 열경화된 구조 접착제 필름은 상기에 정의된 열경화성 조성물의 열경화에 의해 얻어질 수 있다.
다른 태양에서, 본 발명은 상기에 정의된 열경화성 조성물의 열경화에 의해 얻어질 수 있는 열경화된 구조 접착제 필름에 관한 것으로, 열경화성 조성물의 열경화는 140℃와 200℃ 사이에 포함되는 온도에서 수행된다.
또 다른 태양에 따르면, 본 발명은, 제1 금속 부품과 제2 부품을 접합하기 위한, 바람직하게는 제1 금속 부품과 제2 부품을 헴 플랜지 접합하기 위한, 상기에 기재된 바와 같은 구조 접착제 필름의 용도에 관한 것이다.
도 1은 본 발명의 일 태양에 따른 금속 부품 조립체의 단면도.
도 2는 구조 접착제 필름이 적용되어 있는 내측 패널, 및 내측 패널과 접합하기 전의 외측 패널의 단면도를 나타내는 실시 형태.
일 태양에 따르면, 본 발명은 구조 접착제 필름에 관한 것으로, 이는
a) 250 g/당량 미만의 평균 에폭시 당량을 갖는 에폭시 화합물;
b) 60℃와 140℃ 사이에 포함되는 연화점을 갖는 열가소성 수지;
c) 에폭시 경화제; 및
d) 선택적으로, 강인화제를 포함하는 열경화성 조성물을 포함하며;
에폭시 화합물과 열가소성 수지의 중량비, 및 선택적으로 강인화제의 양은, 인장 시험 DIN EN ISO 527에 따라 측정할 때 파단 신율이 60% 이상인 구조 접착제 필름을 제공하도록 선택된다.
본 명세서 전반에서 사용되는 용어 "필름"은 스트립(strip), 포일(foil), 밴드(band), 시트(sheet), 시팅(sheeting) 등으로 보통 지칭되는 2차원 물품을 가리킨다. 열가소성 수지의 연화점은 전형적으로, 예를 들어, 시차 주사 열량법 (DSC)에 의해 측정되는 바와 같은, 그의 Tg 값 (유리 전이 온도)으로서 정의된다.
본 발명과 관련하여, 인장 시험 DIN EN ISO 527에 따라 측정할 때 60% 이상의 파단 신율이 제공되는 미경화 구조 접착제 필름이, 특히 금속 부품들의 접합에, 더욱 특히 금속 부품들의 헴 플랜지 접합에 사용될 때, (특히 고속 로봇 장비에 의한) 자동화된 취급 및 적용에 특히 적합한 것으로 놀랍게도 밝혀졌다. 유리하게는, 본 발명에 따른 구조 접착제 필름은 고속 로봇 적용을 가능하게 한다.
바람직한 태양에서, 본 발명은, 열경화성 조성물을 포함하는 구조 접착제 필름에 관한 것이며, 상기 열경화성 조성물은
a) 250 g/당량 미만의 평균 에폭시 당량을 갖는 에폭시 화합물 30 내지 60 중량%, 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는 50 내지 60 중량%;
b) 60℃와 140℃ 사이에 포함되는 연화점을 갖는 열가소성 수지 10 내지 40 중량%, 바람직하게는 15 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 30 중량%;
c) 에폭시 경화제 2 내지 15 중량%, 바람직하게는 2 내지 8 중량%, 더욱 바람직하게는 2.5 내지 4 중량%;
d) 선택적으로, 강인화제를 포함하고;
에폭시 화합물과 열가소성 수지의 중량비는 0.8과 4 사이에 포함된다. 바람직하게는, 에폭시 화합물과 열가소성 수지의 중량비는 1과 3 사이에, 더욱 바람직하게는 1.5와 2.5 사이, 더욱 더 바람직하게는 1.8과 2.2 사이에 포함된다.
에폭시 화합물
본 발명에 따른 구조 접착제 필름은, 250 g/당량 미만의 평균 에폭시 당량을 갖는 에폭시 화합물을 포함하는 열경화성 조성물을 포함한다. 본 명세서에서 사용하기 위해 적합한 에폭시 화합물은, 본 설명에 비추어, 당업자에 의해 용이하게 확인될 것이다.
바람직한 태양에서, 본 명세서에서 사용하기 위한 에폭시 화합물은 230 g/당량 미만, 바람직하게는 220 g/당량 미만, 더욱 바람직하게는 200 g/당량 미만의 평균 에폭시 당량을 갖는다. 바람직하게는, 본 명세서에서 사용하기 위한 에폭시 화합물은 100 g/당량과 200 g/당량 사이에, 바람직하게는 150 g/당량과 200 g/당량 사이에, 더욱 바람직하게는 170 g/당량과 200 g/당량 사이에 포함되는 평균 에폭시 당량을 갖는다. 여전히 바람직하게는, 본 명세서에서 사용하기 위한 에폭시 화합물은 700 g/몰 이하, 바람직하게는 500 g/몰 이하, 더욱 바람직하게는 400 g/몰 이하의 중량 평균 분자량을 갖는다. 유리하게는, 본 명세서에서 사용하기 위한 에폭시 화합물은 200 g/몰과 400 g/몰 사이에, 바람직하게는 300 g/몰과 400 g/몰 사이에, 더욱 바람직하게는 350 g/몰과 400 g/몰 사이에 포함되는 중량 평균 분자량을 갖는다. 본 명세서에서 사용하기 위한 에폭시 화합물은 바람직하게는, 평균 에폭시 작용성, 즉, 분자당 중합가능한 에폭시 기의 평균 개수가 2 이상, 더욱 바람직하게는 2 내지 4인 에폭시 화합물들의 군으로부터 선택된다.
개환 반응에 의해 중합가능한 적어도 하나의 옥시란 고리를 갖는 유기 화합물이, 250 g/당량 미만의 평균 에폭시 당량을 갖는다면, 본 발명에 따른 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물 중의 에폭시 화합물로서 사용될 수 있다. 광의적으로 에폭시로 칭해지는 그러한 재료는 단량체 에폭시 화합물 및 중합체 에폭시 화합물을 포함하며, 지방족, 지환족, 방향족, 또는 헤테로사이클릭일 수 있다. 유용한 재료는 일반적으로 분자당 2개 이상의 중합가능한 에폭시 기를 갖고, 더욱 바람직하게는, 분자당 2 내지 4개의 중합가능한 에폭시 기를 갖는다.
이러한 에폭시 화합물은 일반적으로 실온에서 액체, 또는 반액체이며, 종종 반응성 에폭시 시너(thinner) 또는 반응성 에폭시 희석제로도 지칭된다. 이러한 화합물은 바람직하게는, 지방족 또는 지환족 하이드록실 화합물 또는 다이- 및 폴리페놀의 선택적으로 치환된 다이- 및 폴리글리시딜 에테르의 군으로부터 선택된다. 본 명세서에서 사용하기 위해 적합한 에폭시 화합물은 모멘티브(Momentive)로부터 상표명 에피코트(Epikote™) 828로; 다우 케미칼 컴퍼니(Dow Chemical Co.)로부터 상표명 DER 331, DER 332 및 DER 334로; 레졸루션 퍼포먼스 프로덕츠(Resolution Performance Products)로부터 상표명 에폰(Epon)(등록상표) 828로; 폴리사이언시즈, 인크.(Polysciences, Inc.)로부터 상표명 에폰(등록상표) 825 / 826/ 830/ 834/ 863/ 824로; 헥시온(Hexion)으로부터 상표명 베이크라이트(Bakelite)(등록상표) EPR 164로; 헌츠맨(Huntsman)으로부터 상표명(아랄다이트(Araldite)(등록상표) GY 250/260으로; 또는 로이나 하츠체(Leuna Harze)로부터 상표명 에필록스(EPILOX)(등록상표) A 1900으로 구매가능하다.
구조 접착제 필름에 유용한 에폭시 화합물은 바람직하게는 비스페놀 A, 비스페놀 E, 비스페놀 F, 비스페놀 S, 지방족 및 방향족 아민, 예를 들어, 메틸렌 다이아닐린 및 아미노페놀, 및 할로겐 치환된 비스페놀 수지, 노볼락, 지방족 에폭시, 및 이들의 조합 및/또는 이들 사이의 조합으로부터 유도된다. 더욱 바람직하게는, 유기 에폭시는 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 다이글리시딜 에테르 및 에폭시 노볼락을 포함하는 군으로부터 선택된다.
구조 접착제 필름의 열경화성 조성물 중 에폭시 화합물의 양은, 열경화성 조성물의 총 중량을 기준으로, 전형적으로 30 중량%와 60 중량% 사이에, 바람직하게는 40 중량%와 60 중량% 사이에, 더욱 바람직하게는 50 중량%와 60 중량% 사이에 포함된다.
열가소성 수지
본 발명에 따른 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물은 60℃와 140℃ 사이에 포함되는 연화점을 갖는 열가소성 수지를 추가로 포함한다. 본 명세서에서 사용하기 위해 적합한 열가소성 수지는, 본 설명에 비추어, 당업자에 의해 용이하게 확인될 것이다. 열가소성 수지는 또한 종종 필름 형성제로 지칭될 수 있다.
바람직한 태양에서, 본 명세서에서 사용하기 위한 열가소성 수지는 70℃와 120℃ 사이에, 바람직하게는 80℃와 100℃ 사이에, 더욱 바람직하게는 85℃와 95℃ 사이에 포함되는 연화점을 갖는다.
본 명세서에서 사용하기 위해 적합한 열가소성 수지는 바람직하게는 폴리에테르 열가소성 수지, 폴리프로필렌 열가소성 수지, 폴리비닐 클로라이드 열가소성 수지, 폴리에스테르 열가소성 수지, 폴리카프로락톤 열가소성 수지, 폴리스티렌 열가소성 수지, 폴리카르보네이트 열가소성 수지, 폴리아미드 열가소성 수지, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 명세서에서 사용하기 위해 적합한 열가소성 수지는 유리하게는 폴리에테르 열가소성 수지, 및 바람직하게는 폴리하이드록시에테르 열가소성 수지의 군으로부터 선택될 수 있다. 바람직한 태양에서, 본 명세서에서 사용하기 위한 열가소성 수지는, 바람직하게는 페녹시 수지, 폴리에테르 다이아민 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 특히 폴리비닐 부티랄 수지, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 폴리하이드록시에테르 열가소성 수지의 군으로부터 선택된다. 본 명세서에서 사용하기 위해 적합한 폴리비닐아세탈 수지의 예에는, 다우 케미칼스(Dow Chemicals)로부터 구매가능한, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체, 카르복실-개질된 비닐 공중합체, 및 하이드록실-개질된 비닐 공중합체가 포함된다. 본 발명의 매우 바람직한 태양에서, 본 명세서에 사용하기 위한 열가소성 수지는 페녹시 수지의 군으로부터 선택된다. 본 명세서에 사용하기 위해 적합한 열가소성 수지는 인켐 코포레이션(InChem Corporation)으로부터 상표명 PKHP, PKHH, PKHA, PKHB, PKHC, PKFE, PKHJ, PKHM-30 또는 PKHM-301로 구매가능하다.
구조 접착제 필름의 열경화성 조성물 중 열가소성 수지의 양은, 열경화성 조성물의 총 중량을 기준으로, 전형적으로 10 중량%와 50 중량% 사이, 바람직하게는 15 중량%와 30 중량% 사이, 더욱 바람직하게는 20 중량%와 30 중량% 사이에 포함된다.
에폭시 경화제
본 발명에 따른 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물은 에폭시 경화제를 추가로 포함한다. 본 기술 분야에 일반적으로 공지된, 임의의 에폭시 경화제가 본 발명의 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물에 사용될 수 있다. 본 명세서에서 사용하기 위해 적합한 에폭시 경화제는, 유기 에폭사이드의 옥시란 고리와 반응하여 에폭사이드의 실질적인 가교결합을 야기하는 재료이다. 이러한 재료는 가교결합 반응이 일어나게 하는 적어도 하나의 친핵성 또는 친전자성 모이어티(moiety) (예를 들어, 활성 수소 원자)를 함유한다. 에폭시 경화제는 에폭사이드 사슬 연장제와는 구별되는데, 에폭사이드 사슬 연장제는 주로 유기 에폭사이드의 사슬들 사이에 끼워지며, 가교결합을, 존재한다하더라도, 거의 야기하지 않는다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이 에폭시 경화제는 또한 에폭시 경질화제(hardener), 에폭사이드 경질화제, 촉매, 에폭시 경화제, 및 경화제로서 본 기술 분야에 공지되어 있다.
때때로, 에폭시 경화제와, 에폭사이드 경화 반응의 속도를 증가시키기 위해 사용되는 촉진제(accelerator) 사이에는 차이가 있다. 촉진제는 전형적으로 에폭시 경화제로도 분류될 수 있는 다작용성 재료이다. 따라서, 본 명세서에서는, 경화제와 촉진제 사이에 차이가 없다.
본 명세서에서 사용하기 위한 에폭시 경화제에는, 에폭시 수지 조성물을 경화시키고 가교결합된 중합체 네트워크를 형성하기 위해 통상적으로 사용되는 것들이 포함된다. 적합한 에폭시 경화제는 또한 잠재적 경화제로 지칭될 수 있으며, 이는 전형적으로 적절한 처리 조건이 적용될 때까지 에폭시 수지와 반응하지 않도록 선택된다. 그러한 화합물에는, 실질적인 가교결합을 생성하기 위한 촉매로서 작용할 수 있는, 지방족 및 방향족 3차 아민, 예를 들어, 다이메틸아미노프로필아민 및 피리딘이 또한 포함된다. 게다가, 붕소 착물, 특히 모노에탄올아민, 이미다졸, 예를 들어, 2-에틸-메틸이미다졸, 구아니딘, 예를 들어, 테트라메틸 구아니딘, 다이시아노다이아미드 (종종 DICY로도 지칭됨), 치환된 우레아, 예를 들어, 톨루엔 다이아이소시아네이트 우레아, 및 산 무수물, 예를 들어, 4-메틸테트라하이드록시프탈산 무수물, 3-메틸테트라하이드록시프탈산 무수물 및 메틸노르보르넨프탈산 무수물과의 붕소 착물이 이용될 수 있다. 또 다른 유용한 에폭시 경화제에는 폴리아민, 메르캅탄 및 페놀이 포함된다. 본 명세서에서 사용하기 위한 다른 에폭시 경화제에는 캡슐화된 아민, 루이스산 염, 전이 금속 착물 및 분자체가 포함된다. 바람직하게는, 에폭시 경화제는 아민, 산 무수물, 구아니딘, 다이시안다이아미드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, 에폭시 경화제는 다이시안다이아미드를 함유한다. 본 명세서에서 사용하기 위해 적합한 에폭시 경화제는 에어 프로덕츠(Air Products)로부터 상표명 아미큐어(Amicure)(등록상표) CG-1200으로 구매가능하다.
구조 접착제 필름의 열경화성 조성물 중 에폭시 경화제의 양은, 열경화성 조성물의 총 중량을 기준으로, 전형적으로 2 중량%와 15 중량% 사이에, 바람직하게는 2 중량%와 8 중량% 사이에, 더욱 바람직하게는 2.5 중량%와 4 중량% 사이에 포함된다.
강인화제
특정 태양에서, 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물은 하나 이상의 강인화제를 추가로 포함할 수 있다. 본 기술 분야에 일반적으로 공지된, 임의의 강인화제가 본 발명의 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물에 사용될 수 있다. 강인화제는 바람직하게는 코어-쉘 강인화제(core-shell toughening agent), CTBN (카르복실 및/또는 니트릴 종결된 부타다이엔/니트릴 고무) 및 고분자량 아민 종결된 폴리테트라메틸렌 옥사이드를 포함하는 군으로부터 선택된다.
특히 바람직한 코어-쉘 강인화제는 보통 내부 코어 영역 및 외부 쉘 영역 각각에 상이한 재료를 포함한다. 바람직하게는, 코어가 쉘보다 더 경질일 수 있지만, 필수적이지는 않다. 쉘이 더 경질인 재료를 포함할 수 있고/있거나 쉘은 그의 구성에 있어서 층화될 수 있다. 더욱 바람직하게는, 내부 경질 코어 성분은 단일의 및/또는 복수의 유기 중합체 및 주기율표의 제1, 제2 및/또는 제3 전이 금속 계열로부터의 무기 산화물, 예를 들어, 실리카, 알루미나, 지르코니아, 및/또는 천연 광물, 예를 들어, 장석, 실리케이트, 알루미네이트, 지르코네이트, 및/또는 기타 경질화된 재료, 예를 들어, 탄화물, 질화물, 규화물, 알루미나이드, 및/또는 이들의 일부 조합 및 이들 사이의 일부 조합으로 구성된다. 외부 연질 쉘 성분은 고무, 예를 들어, 다이엔, 올레핀 고무, 천연 고무, 폴리아이소프렌, 이들의 공중합체, 에틸렌 프로필렌 단량체 고무, 다이엔-아크릴로니트릴 공중합체, 비닐 방향족 단량체의 공중합체, SBR 고무로 알려진 스티렌-부타다이엔 공중합체, 및 다이엔과 아크릴로니트릴 또는 비치환된 에스테르와 스티렌 또는 비닐 톨루엔의 삼원공중합체로 구성될 수 있다. 연질 쉘은 바람직하게는 전구체의 에폭시 성분과 반응할 수 있는, 카르복실, 하이드록실, 에폭시, 시아네이트, 아이소시아네이트, 아미노, 및 티올과 같은 작용기에 의한 개질을 포함한다. 열경화성 조성물에 유용한 코어-쉘 강인화제는, 예를 들어, 롬 앤드 하스(Rohm and Hass)로부터 상표명 파라로이드(Paraloid™)로 구매가능하다.
CTBN 강인화제는 경화 동안 그의 카르복실 및/또는 니트릴 작용기를 통해 전구체의 에폭사이드 성분과 반응하고, 그에 의해, 경질 세그먼트를 형성하는 에폭시 네트워크 내로 연질, 충격-흡수 세그먼트로서 그의 부타다이엔/니트릴 고무 부분을 도입한다. 본 발명에 유용한 CTBN 강인화제는, 예를 들어, 독일 함부르크 소재의 한세 케미 아게(Hanse Chemie AG)로부터 상표명 알비폭스(Albipox™)로 구매가능하다.
열경화성 조성물에 유용한 고분자량 아민 종결된 폴리테트라메틸렌 옥사이드는, 예를 들어, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠 컴퍼니(3M Company)로부터 상표명 "3M EPX™ 러버(Rubber)"로 구매가능하다.
열경화성 조성물에 존재하는 하나 이상의 강인화제의 양은, 열경화성 조성물의 총 중량을 기준으로, 전형적으로 10 중량%와 40 중량% 사이에, 바람직하게는 10 중량%와 30 중량% 사이에, 더욱 바람직하게는 10 중량%와 20 중량% 사이에 포함된다.
본 발명에 따른 구조 접착제 필름의 특정 태양에서, 강인화제와 열가소성 수지의 중량비는 유리하게는 1과 4 사이에, 바람직하게는 1과 3 사이에, 더욱 바람직하게는 1.5와 2.5 사이에, 더욱 더 바람직하게는 1.8과 2.2 사이에 포함된다.
발포제(blowing agent)
특정 태양에서, 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물은 하나 이상의 발포제를 추가로 포함할 수 있다. 본 기술 분야에 일반적으로 공지된, 임의의 발포제가 본 발명의 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물에 사용될 수 있다.
구조 접착제 필름의 열경화성 조성물에 발포제를 포함함으로써, 구조 접착제 필름은 열 팽창성으로 되며, 팽창성 구조 접착제 필름으로 지칭될 수 있다. 따라서, 가열함으로써, 예를 들어, 접착 시트의 열경화를 일으키도록 가열하는 동안, 구조 접착제 필름이 팽창하며, 이는 금속 조인트의 임의의 갭의 실링에 도움을 준다. 그 결과로, 내부식성이 개선될 수 있다. 하나 이상의 발포제는 바람직하게는 비-캡슐화된 발포제 및 캡슐화된 발포제의 군으로부터 선택된다.
때때로 화학 발포제로 또한 지칭되는 비-캡슐화된 발포제는, 가열 동안 가스상 화합물, 예를 들어, 질소, 산화질소, 수소 또는 카르복사이드 다이옥사이드를 방출한다. 본 발명에 유용한 화학 발포제에는, 예를 들어, 아조비스아이소부티로니트릴, 아조다이카본아미드, 카르바지드, 하이드라지드, 수소화붕소 나트륨 또는 중탄산나트륨/시트르산에 기초한 비-아조 화학 발포제 및 다이니트로소펜타메틸렌테트라민이 포함된다. 하나 이상의 화학 발포제의 양은, 열경화성 조성물의 총 중량을 기준으로, 전형적으로 0.2 중량%와 2 중량% 사이에, 바람직하게는 0.5 중량%와 1.5 중량% 사이에 포함된다.
캡슐화된 발포제는 중합체 열가소성 쉘 내에 캡슐화된 n-펜탄, 아이소-펜탄, 네오-펜탄, 부탄 및/또는 아이소-부탄과 같은 탄화수소, 또는 예를 들어 트라이클로로플루오로메탄과 같은 액화 가스를 보통 포함한다. 가열 시에 액화 가스가 팽창하여, "마이크로-풍선(micro-balloon)"과 같은 열가소성 쉘을 확장시키거나 부풀린다. 전형적으로, 하나 이상의 캡슐화된 발포제의 양은, 열경화성 조성물의 총 중량을 기준으로, 유리하게는 0.5 중량%와 10 중량% 사이에, 바람직하게는 1 중량%와 5 중량% 사이에, 더욱 바람직하게는 1 중량%와 2 중량% 사이에 포함될 수 있다. 열경화성 조성물에 유용한, 캡슐화된 발포제는, 예를 들어, 피어스 앤드 스티븐스 케미칼 코포레이션(Pierce & Stevens Chemical Corp)으로부터 상표명 마이크로펄(Micropearl™)로, 마츠모토(Matsumoto)로부터 상표명 마이크로스피어(Microsphere™)로, 또는 악조 노벨(Akzo Nobel)로부터 상표명 익스판셀(Expancel™)로 구매가능하다.
특정 태양에서, 하나 이상의 발포제의 양은, 구조 접착제 필름이 경화 반응의 활성화(개시) 온도 초과의 경화 온도로 처리될 때, 그리고 시험 방법 섹션에 기재된 바와 같이 측정될 때, 50% 이하, 바람직하게는 40% 이하, 더욱 바람직하게는 30% 이하의, 경화시 자유 팽창률(free expansion rate upon curing)을 갖는 구조 접착제 필름을 제공하도록 선택된다. 더욱 특히, 하나 이상의 발포제의 양은, 10% 내지 40%, 바람직하게는 10% 내지 30%, 더욱 바람직하게는 15% 내지 25%의, 경화시 자유 팽창률을 갖는 구조 접착제 필름을 제공하도록 선택된다.
열경화성 조성물은 선택적으로 추가의 성분, 첨가제, 및/또는 시약을 포함할 수 있다. 열경화성 조성물에 유리하게 포함될 수 있는 다른 선택적인 성분에는 티타네이트, 실란, 지르코네이트, 지르코알루미네이트, 인산 에스테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것과 같은 습윤제가 포함된다. 습윤제는 조성물의 혼합성 및 가공성을 개선하고, 또한 조성물의 취급 특징을 증진시킬 수 있다. 유용한 습윤제가 미국 특허 제5,019,605호에 개시되어 있다. 특히 유용한 습윤제는 프랑스 제느 소재의 코아텍스(Coatex)로부터 코아텍스(Coatex) DO-UP6L로 구매가능하다.
사용될 수 있는 다른 선택적인 성분에는 첨가제, 시약 또는 성능 조절제, 예를 들어, 난연제, 충격 조절제, 열안정제, 착색제, 가공보조제, 윤활제, 및 보강제가 포함된다.
특정 태양에서, 열경화성 조성물은, 전구체의 리올로지 특성을 조절하고 그의 점도를 조정하여 구체적인 응용을 위한 그의 가공성을 개선 및 조정하는 데 사용될 수 있는 하나 이상의 충전제를 포함할 수 있다. 본 명세서에서 사용하기 위해 바람직한 충전제는 충전제 입자, 마이크로스피어, 팽창성 마이크로스피어, 바람직하게는 펜탄 충전된 팽창성 마이크로스피어 또는 가스 공동 (gaseous cavity), 유리 비드, 유리 마이크로스피어, 소수성 실리카형 충전제, 친수성 실리카형 충전제, 섬유, 전기전도성 및/또는 열전도성 입자, 나노입자, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본 명세서에서 사용하기 위해 바람직한 충전제는 실리카를 포함하는 무기 충전제의 군으로부터 선택된다. 본 명세서에서 사용하기 위한 한 가지 바람직한 충전제는 소수성 건식 실리카이며, 이는 데구사(Degussa)로부터 에어로실(Aerosil™)로, 또는 카보트(Cabot)로부터 CAB-O-SlL™로 구매가능하다. 본 명세서에서 사용하기 위한 다른 바람직한 충전제는 팽창 펄라이트이며, 이는 독일 소재의 유로펄(Europerl)로부터 상표명 유로셀(Eurocell)(등록상표)로 구매가능하다. 전형적으로, 충전제의 양은, 열경화성 조성물의 총 중량을 기준으로, 유리하게는 10 중량% 이하일 수 있다.
다른 특정 태양에서, 열경화성 조성물은, 예를 들어, 코미넥스 미네랄말베르크, 게엠베하(Kominex Mineralmahlwerk, GmbH)로부터 구매가능한 고체 유리 비드와 같은, 하나 이상의 압축불가능한 미립자 재료를 포함할 수 있다. 본 발명과 관련하여, 압축불가능한 미립자 재료가 본 발명에 따른 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물에 포함되는 경우에, 구조 접착제 필름을 금속 부품 접합에 사용할 때, 유리하게도 경화 전 구조 접착제 필름의 바람직하지 않은 스퀴징-아웃(squeezing-out)을 압축 단계 동안 피할 수 있는 것으로 나타났다.
본 발명에 따른 구조 접착제 필름의 바람직한 태양에서, 에폭시 화합물과 열가소성 수지의 중량비, 및 선택적으로 강인화제의 양은, 인장 시험 DIN EN ISO 527에 따라 측정할 때 파단 신율이 100% 이상, 바람직하게는 200% 이상, 더욱 바람직하게는 500% 이상, 더욱 더 바람직하게는 700% 이상, 훨씬 더 바람직하게는 900% 이상인 구조 접착제 필름을 제공하도록 선택된다. 유리하게는, 인장 시험 DIN EN ISO 527에 따라 측정할 때 3000% 이하, 바람직하게는 2500% 이하, 더욱 바람직하게는 2000% 이하, 특히 1500% 이하의 파단 신율을 갖는 구조 접착제 필름이 제공된다.
본 발명에 따른 구조 접착제 필름은 다수의 기술에 의해 용이하게 제조될 수 있다. 예를 들어, 다양한 성분들을 주위 조건 하에서 모굴 혼합기(Mogul mixer)와 같은 적합한 내부 혼합 용기에 첨가할 수 있다. 혼합 온도는 중요하지 않으며 제1 에폭시 성분과 제2 에폭시 성분 및 선택적인 강인화제 성분의 혼합은 전형적으로 80 내지 85℃의 온도에서 수행된다. 에폭시 경화제 성분 및 선택적인 발포제 성분이 첨가될 때, 온도는 바람직하게는 70℃ 이하로 감소될 수 있다. 성분들이 균질한 혼합물을 형성할 때까지 혼합을 계속하고, 그 시점 후에 열경화성 조성물을 혼합기로부터 빼낸다.
그의 우수한 가공성으로 인해, 열경화성 조성물은 압출기 또는 고온 용융 코팅기와 같은 통상적인 적용 장비에 의해 필름으로 가공될 수 있다. 열경화성 조성물은 자립형 필름(self-supporting film)으로서 가공될 수 있거나, 또는 대안적으로, 예를 들어, 실리콘 처리된 라이너와 같은 적합한 라이너 상에 코팅/라미네이팅될 수 있다. 본 발명의 구조 접착제 필름은, 예를 들어, 금속 (예를 들어, Al, Al 합금, 티타늄 또는 스테인리스 강) 또는, 예를 들어, 유리, 붕소, 탄소, 케블라(Kevlar) 섬유, 에폭시, 페놀, 시아네이트 에스테르 및 폴리에스테르 매트릭스를 포함하는 기타 기재와 같은 다양한 기재에 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 구조 접착제 필름은 전형적으로 연질 순응성 필름(soft conformable film)이며, 실온에서 점착성일 수 있거나 점착성이 아닐 수 있다. 경화 전에, 구조 접착제 필름은 바람직하게는 변형 가능(deformable)하고 드레이프 가능(drapable)하여, 곡면에 적용될 수 있고 임의 2차원 형상을 취할 수 있다. 구조 접착제 필름 재료의 두께는 매우 다양할 수 있다. 유용한 두께는 약 0.05 mm (밀리미터) 내지 25 mm의 범위인 것으로 나타났다. 금속 패널들의 전형적인 접합을 위해서, 두께는 0.1 내지 5 mm, 예를 들어, 0.1 내지 3 mm, 또는 0.3 내지 1 mm의 범위일 수 있다.
구조 접착제 필름은 필름 재료의 롤, 테이프, 즉, 폭이 좁은 긴 재료의 롤, 또는 최종 용도를 위해 요구되는 치수 또는 형상으로 절단된 시트들의 스택(stack)의 형태로 패키징될 수 있다. 접착제 필름이 점착성인 경우, 인접한 시트들 또는 롤의 랩(wrap)들 사이에 이형 라이너가 끼워 넣어질 수 있다. 본 발명과 관련하여, 구조 접착제 필름이 필름 재료의 롤의 형태로 패키징되는 경우, 놀랍게도 필름 재료의 상응하는 롤은 보관 시에 삼출(oozing) (즉, 필름의 롤 밖으로의 에폭시 수지의 확산)에 특히 저항성인 것으로 나타났다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 열가소성 수지에 포함된 긴 중합체 사슬이, 보관 시에 에폭시 수지를 구조 접착제 필름 내에 보유하는 데 관여하는 것으로 여겨진다. 특히, 본 발명의 구조 접착제 필름은, 100 미터 초과, 바람직하게는 200 미터 초과, 더욱 바람직하게는 300 미터 초과, 더욱 더 바람직하게는 500 미터 초과, 훨씬 더 바람직하게는 700 미터 초과, 여전히 더욱 바람직하게는 800 미터 초과의 길이를 가지며 전형적으로 5 mm와 40 mm 사이에, 특히 10 mm와 30 mm 사이에, 더욱 특히 10 mm와 20 mm 사이에 포함되는 폭을 갖는 필름 재료의 롤의 형태로 패키징될 때 여전히 삼출-저항성이다.
본 발명의 구조 접착제 필름은 하나 이상의 층을 포함할 수 있다. 접착제 필름은 또한 망(netting)을 포함할 수 있다. 적합한 망에는 중합체 재료의 개방형 클로스(cloth) 또는 패브릭(fabric)이 포함된다. 일반적으로, 망은 연질일 것이며 신축성일 수 있다. 특정 예에는 열경화된, 연질이며 신축성있는 개방형 나일론 편물 클로스가 포함된다. 망은 두께가 1 내지 15 g/m2, 예를 들어 5 내지 12 g/m2일 수 있다. 유용한 재료에는 쓰리엠 컴퍼니(3M Co.)로부터 입수가능한 3M™ 스카치-웰드(Scotch-Weld™) 3336이 포함된다. 구조 접착제 필름은 스크림(scrim)과 같은 개방형 부직 층을 또한 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 구조 접착제 필름은, 미경화 상태에서의, 형태 안정성, 가요성, 견고성, 취급 특성, 자동화된 취급 및 적용에 대한 적합성, 온수에 대한 워시-아웃 저항성(wash-out resistance); 경화 후의, 우수한 접합 및 실링 성능, 높은 기계적 강도, 수분 차단(water barrier) 특성, 갭 충전 특성, 제어된 팽창 거동, 및 매끄러운 마무리로 이루어진 군으로부터 선택되는 임의의 이점을 제공하기에 적합하다.
다른 태양에 따르면, 본 발명은 제1 금속 부품과 제2 부품을 접합하는 방법에 관한 것으로, 이는
a) 금속 패널을 포함하는 제1 금속 부품, 및 제2 부품을 제공하는 단계;
b) 상기에 기재된 바와 같은 구조 접착제 필름을 제공하는 단계;
c) 상기 제1 금속 부품과 상기 제2 부품을 에폭시 경화제의 활성화 온도 미만의 온도에서 접착하여 금속 조인트를 형성하는 단계; 및
d) 에폭시 경화제의 활성화 온도 초과의 온도에서 금속 조인트를 가열하여, 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물을 열경화시키는 단계를 포함한다.
또 다른 태양에 따르면, 본 발명은 2-부품 조립체의 제조 방법에 관한 것으로, 이는
a) 금속 패널을 포함하는 제1 금속 부품, 및 제2 부품을 제공하는 단계;
b) 상기에 기재된 바와 같은 구조 접착제 필름을 제공하는 단계;
c) 상기 제1 금속 부품과 상기 제2 부품을 접착하여 금속 조인트를 형성하는 단계; 및
d) 금속 조인트를 가열하여 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물을 열경화시키는 단계를 포함한다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 태양에서, 부품, 특히 금속 부품은, 소위 헴형 구조 또는 헴 플랜지를 형성하도록, 에지에서 함께 접합되는 자동차 패널이다.
따라서, 본 발명에 따른 방법의 바람직한 일 태양에서는, 제1 금속 부품과 제2 부품을 헴 플랜지 접합하는 방법이 제공되는데, 여기서
- 구조 접착제 필름은 구조 접착제 필름의 제1 단부 근처의 제1 부분 및 구조 접착제 필름의 제1 단부 반대편의 제2 단부 근처의 제2 부분을 가지며;
- 제1 금속 부품은 제1 본체 부분, 및 제1 본체 부분의 제1 단부에 인접한 제1 본체 부분의 가장자리(margin)를 따른 제1 플랜지 부분을 갖는 제1 금속 패널을 포함하고;
- 제2 부품은 제2 본체 부분, 및 제2 본체 부분의 제2 단부에 인접한 제2 본체 부분의 가장자리를 따른 제2 플랜지 부분을 갖는 제2 패널을 포함하고;
상기 방법은,
a) 에폭시 경화제의 활성화 온도 미만의 온도에서 구조 접착제 필름을 제1 금속 패널 또는 제2 패널에 접착하고, 그에 의해 접착 및 절첩 후에,
i. 구조 접착제 필름의 제1 부분이 제2 패널의 제2 플랜지와 제1 금속 패널의 제1 본체 부분 사이에 제공되고,
ii. 구조 접착제 필름의 제2 부분이 제1 금속 패널의 제1 플랜지와 제2 패널의 제2 본체 부분 사이에 제공되도록, 구조 접착제 필름이 절첩된 금속 조인트를 얻는 단계; 및
b) 에폭시 경화제의 활성화 온도 초과의 온도에서 금속 조인트를 가열하여, 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물을 열경화시키는 단계를 포함한다.
바람직하게는, 구조 접착제 필름은, 구조 접착제 필름이 제2 금속 패널의 제2 플랜지에 접착되고 제2 금속 패널의 제2 단부 주위로 절첩되어 제2 금속 패널의 제2 플랜지의 양쪽 면들에 접착되게, 제2 패널에 접착된다.
상기한 바와 같은, 제1 금속 부품과 제2 부품을 접합하는 방법, 또는 2-부품 조립체의 제조 방법, 또는 제1 금속 부품과 제2 부품을 헴 플랜지 접합하는 방법의 바람직한 일 태양에서, 제2 부품은 금속 부품이고 제2 패널은 금속 패널이다.
본 기술 분야에 일반적으로 공지된 임의의 금속이 본 발명의 방법에 사용될 수 있다. 본 명세서에서 사용하기 위해 적합한 금속은 본 발명에 비추어 당업자에 의해 용이하게 확인될 수 있다. 본 명세서에서 사용하기 위한 예시적인 금속에는, 강, 알루미늄, 마그네슘, 및 이들의 임의의 조합, 합금 또는 혼합물이 포함되지만 이에 한정되지 않는다.
상기한 바와 같은, 제1 금속 부품과 제2 부품을 접합하는 방법, 또는 2-부품 조립체의 제조 방법, 또는 제1 금속 부품과 제2 부품을 헴 플랜지 접합하는 방법의 다른 바람직한 태양에서, 제2 부품은 복합 부품이고 제2 패널은 복합 패널이다.
본 기술 분야에 일반적으로 공지된 임의의 복합 재료가 본 발명의 방법에 사용될 수 있다. 본 명세서에서 사용하기 위해 적합한 복합 재료는 본 발명에 비추어 당업자에 의해 용이하게 확인될 수 있다.
특정 태양에서, 본 명세서에서 사용하기 위한 복합 재료는 에폭시계 재료, 페놀계 재료, 폴리아미드계 재료, 폴리에틸렌계 재료, 폴리프로필렌계 재료, 폴리부틸렌 테레프탈레이트계 재료, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
다른 태양에서, 복합 부품 및/또는 복합 패널에 사용하기 위한 복합 재료는 수지 매트릭스 및 보강 섬유를 포함한다. 본 명세서에서 사용하기 위한 예시적인 수지 매트릭스는, 바람직하게는 에폭시계 재료, 페놀계 재료, 폴리아미드계 재료, 폴리에틸렌계 재료, 폴리프로필렌계 재료, 폴리부틸렌 테레프탈레이트계 재료, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 베이스 재료를 포함한다. 특정 태양에서, 보강 섬유는 탄소 섬유, 유리 섬유, 세라믹 섬유, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 다른 태양에 따르면, 2-부품 조립체가 제공되는데, 이는
a) 금속 패널을 포함하는 제1 금속 부품, 및 제2 부품과;
b) 열경화된 구조 접착제 필름 - 여기서, 구조 접착제 필름은 제1 단부 근처의 제1 부분 및 제1 단부 반대편의 제2 단부 근처의 제2 부분을 가짐 - 을 포함하며;
그에 의해 열경화된 구조 접착제 필름은 제1 금속 부품과 제2 부품 사이에 제공되어 제1 금속 부품과 제2 부품을 함께 접착하고, 열경화된 구조 접착제 필름은 상기에 정의된 열경화성 조성물의 열경화에 의해 얻어질 수 있다.
특정 일 태양에서, 2-부품 조립체는,
- 제1 금속 부품이 제1 본체 부분, 및 제1 본체 부분의 제1 단부에 인접한 제1 본체 부분의 가장자리를 따른 제1 플랜지를 갖는 제1 금속 패널을 포함하고;
- 제2 부품이 제2 본체 부분, 및 제2 본체 부분의 제2 단부에 인접한 제2 본체 부분의 가장자리를 따른 제2 플랜지를 갖는 제2 패널을 포함하고;
- 제2 패널의 제2 단부가 제1 금속 패널의 제1 플랜지에 인접하도록 제2 패널의 제2 플랜지가 제1 금속 패널의 제1 본체 부분 위로 연장하고;
- 제1 금속 패널의 제1 플랜지는 제2 패널의 제2 플랜지 위로 절첩되고;
- 구조 접착제 필름의 제1 부분이 제2 패널의 제2 플랜지와 제1 금속 패널의 제1 본체 부분 사이에 (그리고 그들에 접착되어) 제공되고;
- 구조 접착제 필름의 제2 부분이 제1 금속 패널의 제1 플랜지와 제2 패널의 제2 본체 부분 사이에 (그리고 그들에 접착되어) 제공되도록 되어 있다.
본 발명에 따른 2-부품 조립체의 바람직한 일 태양에서, 제2 부품은 금속 부품이고 제2 패널은 금속 패널이며, 그에 의해 금속 조립체를 형성한다.
2-부품 조립체의 다른 바람직한 태양에서, 제2 부품은 복합 부품이고 제2 패널은 복합 패널이며, 그에 의해 소위 하이브리드 (금속-복합) 조립체를 형성한다.
본 발명에 따른 2-부품 조립체에 사용하기 위해 적합한 복합 재료는, 제1 금속 부품과 제2 부품을 접합하는 방법, 또는 2-부품 조립체의 제조 방법, 또는 제1 금속 부품과 제2 부품을 헴 플랜지 접합하는 방법과 관련하여 상기에 기재된 것들과 동일할 수 있다.
특정 태양에서, 금속 부품들 중 하나는 루프 패널이고 다른 금속 부품은 지지 구조체, 예를 들어, 차량의 섀시이다. 금속 부품 및 패널은 전형적으로 강 부품 및 패널이지만, 알루미늄 부품 및 패널과 같은 다른 금속 부품 및 패널이 또한 본 발명과 관련하여 사용될 수 있다. 특정 실시 형태에서, 금속 부품은 페인팅되지 않으며, 즉, 금속 부품은 자동차 산업에서 공지되거나 칭해지는 바와 같이 백색 부품(white part)의 본체이다.
전형적으로, 차량 클로저 패널의 금속 패널들의 조인트는 제조 공정 초기에 형성되는데, 이때는, 종종 패널들이, 예를 들어 그리스 또는 오일로 오염된다. 본 방법과 관련하여 사용되는 구조 접착제 필름은 전형적으로 적절한 수준으로 금속 부품들 및 패널들의 접합을 가능하게 하면서, 또한 조인트에서 양호한 실링 특성을 제공함으로써 내부식성을 제공한다.
추가로, 일반적으로 본 구조 접착제 필름은, 예를 들어, 오일로, 어느 정도 오염될 수 있는 금속 부품 및 패널에 적용될 수 있으며, 일반적으로 접착 시트를 적용하기 전에 부품 또는 패널의 세정이 필요하지 않을 것이다. 로봇 헤드와 같은 자동화된 장비를 통한 구조 접착제 필름의 적용이 또한 고려될 수 있다. 더욱이, 조인트의 추가적인 취급 동안 또는 예를 들어, 페인팅과 같은 제조 단계 동안, 그리고 열경화 및 최종 및 영구 접합의 형성 전에, 클램핑할 필요 없이 금속 부품들이 함께 유지될 수 있기에 충분한 강도의 초기 접착 접합이 형성될 수 있다.
최종 접착 접합은 유리하게는 양호한 내충돌성(crash resistance)을 가지며, 바람직하게는 양호한 파단 신율을 가져서, 조인트에서 생성될 수 있는 응력이 접합의 파괴를 야기하지 않고 흡수될 수 있다. 게다가, 본 발명에 따른 구조 접착제 필름은 워시-아웃에 대해 충분히 저항성이 있으며, 따라서, 접착 시트에 의해 함께 접합된 금속 부품들은, 예를 들어, 페인팅 전에 필요할 수 있는, 세척 작업을 거칠 수 있다.
본 발명을 하기 개략적인 도면을 참조하여 설명할 것이나, 본 발명을 이에 제한하고자 하는 것은 아니다.
도 1은 본 발명에 따른 금속 부품 조립체의 단면도이다.
도 2는 접착 시트가 적용되어 있는 내측 패널, 및 내측 패널과 접합하기 전의 외측 패널(10)의 단면도를 나타내는 실시 형태이다.
도 1은 본 발명과 관련된 실시 형태를 나타낸다. 도 1에 나타낸 바와 같이, 외측 패널(10)은 본체 부분(11)을 포함하는데, 본체 부분은 외측 패널(10)의 단부(13) 근처의 본체 부분의 가장자리를 따른 플랜지(12)를 갖는다. 플랜지(12)는 내측 패널(20)의 플랜지(22) 위로 절첩된다. 내측 패널(20)의 플랜지(22)는 단부(23) 근처의 내측 패널의 본체 부분(21)의 가장자리를 따라 있다. 단부(23)는 외측 패널(10)의 플랜지(12)에 인접해 있다. 구조 접착제 필름(30)은 내측 패널(20)과 외측 패널(10) 사이에 위치된다. 구조 접착제 필름(30)의 단부(31) 근처의 부분(32)은 외측 패널(10)의 본체 부분(11)과 내측 패널(20)의 플랜지(22) 사이에 위치된다. 구조 접착제 필름(30)은 내측 패널(20) 위로 절첩되고, 따라서, 구조 접착제 필름(30)의 단부(33) 근처의 부분(34)은 외측 패널(10)의 플랜지(12)와 내측 패널(20)의 플랜지(22) 사이에 있다. 구조 접착제 필름(30)은 조인트 또는 헴에서 2개의 금속 패널을 함께 접합한다.
도 2에 도시된 일 태양에 따르면, 예를 들어, 도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 금속 부품 조립체는, 구조 접착제 필름(30)을 내측 금속 패널(20)에 접착함으로써 얻어질 수 있다. 그러나, 그 대신에, 금속 패널들을 접합하기 전에 구조 접착제 필름 (30)을 외측 패널에 접착하는 것이 또한 가능하다 (도시되지 않음). 도 2에 나타낸 바와 같이, 구조 접착제 필름(30)은 내측 패널의 플랜지(22)의 양쪽 면들에서 내부 패널(20)에 접착되고, 접착 시트(30)는 내측 패널의 단부(23) 주위로 절첩된다. 특정 일 태양에서, 구조 접착제 필름(30)은 주위 온도, 전형적으로 약 20℃에서 점착성인 표면을 가지며, 이러한 점착성 표면을 통해 내측 패널에 접착될 수 있다. 전형적으로, 구조 접착제 필름은, 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물의 경화를 필요로 함이 없이, 금속 조인트에서 금속 부품들을 함께 유지하기에 충분한 접착 접합을 형성할 수 있게 한다.
이어서, 외측 패널의 플랜지(12)가 내측 패널(20)의 플랜지(22) 위로 그리고 구조 접착제 필름(30)의 부분(34) 위로 절첩되도록 외측 패널(10)이 절첩될 수 있다. 따라서, 두 패널 사이에 구조 접착제 필름이 위치된 상태로 외측 패널(10)이 내측 패널(20) 위로 절첩될 것이며, 이에 따라 금속 조인트가 얻어진다. 구조 접착제 필름(30)이 내측 패널(20) 대신에 외측 패널(10)에 접착된 경우에는, 내측 패널(20)의 플랜지(22) 위로 외측 패널(10)을 절첩하는 동안 구조 접착제 필름(30)이 패널들 사이에서 절첩될 것이다.
이어서, 얻어진 금속 조인트를 가열하여 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물을 열경화시키고, 그에 의해 패널들 사이에 영구 접착 접합을 형성하고 조인트를 실링한다. 가열 단계는, 보통의 차량 제조 공정의 일부로서 패널 조립체를 페인팅 및 베이킹하는 동안에 편리하게 수행될 수 있다. 그러나, 요구되는 대로, 금속 조인트의 별도의 가열 또는 베이킹 단계가 또한 제공될 수 있다. 전형적으로, 금속 조인트를 가열하고 접착 및 실링을 야기하는 온도는 60 내지 200℃, 예를 들어, 100 내지 150℃이다. 가열은 하나 이상의 단계에서 수행될 수 있다. 예를 들어, 전술한 범위 내의 상이한 온도에서의 둘 이상의 가열 사이클이 수행될 수 있다. 예를 들어, 특정 태양에서, 제1 가열 단계는 금속 조인트를 60 내지 100℃의 온도로 가열할 수 있고, 추가의 가열 단계에서는 80 내지 200℃의 더 높은 온도가 사용될 수 있다. 가열 시간은 다양할 수 있지만, 전형적으로 5분 내지 60분, 예를 들어 10분 내지 30분이다. 몇몇의 가열 단계가 사용되는 경우, 각각의 가열 단계에 대한 시간은 다양할 수 있으며 전술한 범위 이내일 수 있다.
다른 특정 태양에서, 제1 금속 부품 또는 제2 부품 중 하나는 루프 패널이고 다른 부품은 지지 구조체, 예를 들어, 차량의 섀시이다.
또 다른 특정 태양에서, 제1 금속 부품은 자동차 차체 구조체, 특히 차량 도어의 외부 금속 구조체이고, 제2 부품은 자동차 차체 구조체의 내부 모듈 (또는 패널), 특히 차량 도어의 내부 모듈이다.
제2 부품이 복합 재료를 포함하는 특정 태양에 따르면, 특히는 경량 구조체, 특히 자동차 차체 구조체, 더욱 특히 차량 도어 구조물이 얻어질 수 있다.
또 다른 태양에 따르면, 본 발명은 상기에 정의된 바와 같은 열경화성 조성물의 열경화에 의해 얻어질 수 있는 열경화된 구조 접착제 필름에 관한 것이며, 열경화성 조성물의 열경화는 140℃와 200℃ 사이에 포함되는 온도에서 수행된다.
본 발명의 또 다른 태양에서, 롤을 형성하도록 감겨 있는 테이프의 형태의, 상기에 기재된 바와 같은 구조 접착제 필름이 제공된다. 특정 일 태양에서, 본 발명의 구조 접착제 필름은, 100 미터 초과, 바람직하게는 200 미터 초과, 더욱 바람직하게는 300 미터 초과, 더욱 더 바람직하게는 500 미터 초과, 훨씬 더 바람직하게는 700 미터 초과, 여전히 더욱 바람직하게는 800 미터 초과의 길이 및 전형적으로 5 mm와 40 mm 사이에, 특히 10 mm와 30 mm 사이에, 더욱 특히 10 mm와 20 mm 사이에 포함되는 폭을 갖는 필름 재료의 롤의 형태로 패키징된다.
또 다른 태양에 따르면, 본 발명은, 2-부품 조립체, 특히 제1 금속 부품과 제2 부품을 포함하는 조립체의 제조를 위한, 상기한 바와 같은 구조 접착제 필름의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 추가로, 제1 금속 부품과 제2 부품을 접합하기 위한, 바람직하게는 제1 금속 부품과 제2 부품을 헴 플랜지 접합하기 위한, 상기에 기재된 바와 같은 구조 접착제 필름의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 용도의 바람직한 일 태양에서, 제2 부품은 금속 부품이고 제2 패널은 금속 패널이다.
본 발명에 따른 용도의 다른 바람직한 태양에서, 제2 부품은 복합 부품이고 제2 패널은 복합 패널이다. 본 발명에 따른 용도에서 사용하기 위해 적합한 복합 재료는, 제1 금속 부품과 제2 부품을 접합하는 방법, 또는 2-부품 조립체의 제조 방법, 또는 제1 금속 부품과 제2 부품을 헴 플랜지 접합하는 방법과 관련하여 상기에 기재된 것들과 동일할 수 있다.
예시적인 실시 형태
실시 형태 1은, 구조 접착제 필름으로서,
a) 250 g/당량 미만의 평균 에폭시 당량을 갖는 에폭시 화합물;
b) 60℃와 140℃ 사이에 포함되는 연화점을 갖는 열가소성 수지;
c) 에폭시 경화제; 및
d) 선택적으로, 강인화제를 포함하는 열경화성 조성물을 포함하며;
에폭시 화합물과 열가소성 수지의 중량비, 및 선택적으로 강인화제의 양은, 인장 시험 DIN EN ISO 527에 따라 측정할 때 파단 신율이 60% 이상인 구조 접착제 필름을 제공하도록 선택되는, 구조 접착제 필름이다.
실시 형태 2는, 실시 형태 1의 구조 접착제 필름으로서, 열경화성 조성물은
a) 250 g/당량 미만, 바람직하게는 230 g/당량 미만, 더욱 바람직하게는 220 g/당량 미만, 더욱 더 바람직하게는 200 g/당량 미만의 평균 에폭시 당량을 갖는 에폭시 화합물 30 내지 60 중량%, 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는 50 내지 60 중량%;
b) 60℃와 140℃ 사이에 포함되는 연화점을 갖는 열가소성 수지 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 15 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 30 중량%;
c) 에폭시 경화제 2 내지 15 중량%, 바람직하게는 2 내지 8 중량%, 더욱 바람직하게는 2.5 내지 4 중량%; 및
d) 선택적으로, 강인화제를 포함하며;
에폭시 화합물과 열가소성 수지의 중량비는 0.8과 4 사이에, 바람직하게는 1과 3 사이에, 더욱 바람직하게는 1.5와 2.5 사이에 포함되는, 구조 접착제 필름이다.
실시 형태 3은, 전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 따른 구조 접착제 필름으로서, 에폭시 화합물은 중량 평균 분자량이 700 g/몰 미만, 바람직하게는 500 g/몰 미만, 더욱 바람직하게는 400 g/몰 미만인, 구조 접착제 필름이다. 바람직하게는, 에폭시 화합물은 200 g/몰과 400 g/몰 사이에, 바람직하게는 300 g/몰과 400 g/몰 사이에, 더욱 바람직하게는 350 g/몰과 400 g/몰 사이에 포함되는 중량 평균 분자량을 갖는다.
실시 형태 4는, 전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 따른 구조 접착제 필름으로서, 에폭시 화합물은 230 g/당량 미만, 바람직하게는 220 g/당량 미만, 더욱 바람직하게는 200 g/당량 미만의 평균 에폭시 당량을 갖는, 구조 접착제 필름이다. 더욱 바람직하게는, 에폭시 화합물은 100 g/당량과 200 g/당량 사이에, 바람직하게는 150 g/당량과 200 g/당량 사이에, 더욱 바람직하게는 170 g/당량과 200 g/당량 사이에 포함되는 평균 에폭시 당량을 갖는다.
실시 형태 5는, 전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 따른 구조 접착제 필름으로서, 열가소성 수지는 70℃와 120℃ 사이에, 바람직하게는 80℃와 100℃ 사이에, 더욱 바람직하게는 85℃와 95℃ 사이에 포함되는 연화점을 갖는, 구조 접착제 필름이다.
실시 형태 6은, 전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 따른 구조 접착제 필름으로서, 열가소성 수지는 폴리에테르 열가소성 수지, 폴리프로필렌 열가소성 수지, 폴리비닐 클로라이드 열가소성 수지, 폴리에스테르 열가소성 수지, 폴리카프로락톤 열가소성 수지, 폴리스티렌 열가소성 수지, 폴리카르보네이트 열가소성 수지, 폴리아미드 열가소성 수지, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 구조 접착제 필름이다.
실시 형태 7은, 전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 따른 구조 접착제 필름으로서, 열가소성 수지는, 바람직하게는 페녹시 수지, 폴리에테르 다이아민 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 특히 폴리비닐 부티랄 수지, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 폴리하이드록시에테르 열가소성 수지의 군으로부터 선택되는, 구조 접착제 필름이다.
실시 형태 8은, 전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 따른 구조 접착제 필름으로서, 열가소성 수지는 페녹시 수지의 군으로부터 선택되는, 구조 접착제 필름이다.
실시 형태 9는, 전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 따른 구조 접착제 필름으로서, 열경화성 조성물은, 바람직하게는 코어-쉘 강인화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 강인화제를 포함하는, 구조 접착제 필름이다.
실시 형태 10은, 실시 형태 9의 구조 접착제 필름으로서, 열경화성 조성물은 강인화제를 10 중량%와 40 중량% 사이에, 바람직하게는 10 중량%와 30 중량% 사이에, 더욱 바람직하게는 10 중량%와 20 중량% 사이에 포함되는 양으로 포함하는, 구조 접착제 필름이다.
실시 형태 11은, 전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 따른 구조 접착제 필름으로서, 열경화성 조성물은, 바람직하게는 비-캡슐화된 발포제 및 캡슐화된 발포제로 이루어진 군으로부터 선택되는 발포제를 추가로 포함하는, 구조 접착제 필름이다.
실시 형태 12는, 실시 형태 11의 구조 접착제 필름으로서, 열경화성 조성물은 발포제를, 0.5 중량%와 10 중량% 사이에, 바람직하게는 1 중량%와 5 중량% 사이에, 더욱 바람직하게는 1 중량%와 2 중량% 사이에 포함되는 양으로 포함하는, 구조 접착제 필름이다.
실시 형태 13은, 전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 따른 구조 접착제 필름으로서, 열경화성 조성물은 충전제를, 바람직하게는 10 중량% 미만의 양으로 추가로 포함하고, 충전제는 바람직하게는 실리카를 포함하는 무기 충전제의 군으로부터 선택되는, 구조 접착제 필름이다.
실시 형태 14는, 전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 따른 구조 접착제 필름으로서, 에폭시 화합물과 열가소성 수지의 중량비, 및 선택적으로 강인화제의 양은, 인장 시험 DIN EN ISO 527에 따라 측정할 때 파단 신율이 100% 이상, 바람직하게는 200% 이상, 더욱 바람직하게는 500% 이상, 더욱 더 바람직하게는 700% 이상, 훨씬 더 바람직하게는 900% 이상인 구조 접착제 필름을 제공하도록 선택되는, 구조 접착제 필름이다.
실시 형태 15는, 실시 형태 11 내지 14 중 어느 하나에 따른 구조 접착제 필름으로서, 발포제의 양은, 구조 접착제 필름이 경화 반응의 활성화(개시) 온도 초과의 경화 온도로 처리될 때, 그리고 자유 팽창률이 시험 방법 섹션에 기재된 바와 같이 측정될 때, 10 내지 40%, 바람직하게는 10 내지 30%, 더욱 바람직하게는 15 내지 25%의 경화시 자유 팽창률을 갖는 구조 접착제 필름을 제공하도록 선택되는, 구조 접착제 필름이다.
실시 형태 16은,
a) 금속 패널을 포함하는 제1 금속 부품, 및 제2 부품을 제공하는 단계;
b) 실시 형태 1 내지 실시 형태 15 중 어느 하나에 따른 구조 접착제 필름을 제공하는 단계;
c) 제1 금속 부품과 제2 부품을 접착하여 금속 조인트를 형성하는 단계; 및
d) 금속 조인트를 가열하여 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물을 열경화시키는 단계를 포함하는, 2-부품 조립체의 제조 방법이다.
실시 형태 17은
a) 금속 패널을 포함하는 제1 금속 부품, 및 제2 부품을 제공하는 단계;
b) 실시 형태 1 내지 실시 형태 15 중 어느 하나에 따른 구조 접착제 필름을 제공하는 단계;
c) 제1 금속 부품과 제2 부품을 에폭시 경화제의 활성화 온도 미만의 온도에서 접착하여 금속 조인트를 형성하는 단계; 및
d) 에폭시 경화제의 활성화 온도 초과의 온도에서 금속 조인트를 가열하여, 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물을 열경화시키는 단계를 포함하는, 제1 금속 부품과 제2 부품을 접합하는 방법이다.
실시 형태 18은, 실시 형태 17의 방법으로서, 제1 금속 부품과 제2 부품의 헴 플랜지 접합을 위한 방법이며,
- 구조 접착제 필름은 상기 구조 접착제 필름의 제1 단부 근처의 제1 부분 및 상기 구조 접착제 필름의 제1 단부 반대편의 제2 단부 근처의 제2 부분을 가지며;
- 제1 금속 부품은 제1 본체 부분, 및 제1 본체 부분의 제1 단부에 인접한 제1 본체 부분의 가장자리를 따른 제1 플랜지 부분을 갖는 제1 금속 패널을 포함하고;
- 제2 부품은 제2 본체 부분, 및 제2 본체 부분의 제2 단부에 인접한 제2 본체 부분의 가장자리를 따른 제2 플랜지 부분을 갖는 제2 패널을 포함하고;
상기 방법은,
a) 에폭시 경화제의 활성화 온도 미만의 온도에서 구조 접착제 필름을 제1 금속 패널 또는 제2 패널에 접착하고, 그에 의해 접착 및 절첩 후에,
i. 구조 접착제 필름의 제1 부분이 제2 패널의 제2 플랜지와 제1 금속 패널의 제1 본체 부분 사이에 제공되고,
ii. 구조 접착제 필름의 제2 부분이 제1 금속 패널의 제1 플랜지와 제2 패널의 제2 본체 부분 사이에 제공되도록, 구조 접착제 필름이 절첩된 금속 조인트를 얻는 단계; 및
b) 에폭시 경화제의 활성화 온도 초과의 온도에서 금속 조인트를 가열하여, 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물을 열경화시키는 단계를 포함하는, 방법이다.
실시 형태 19는, 실시 형태 18의 방법으로서, 구조 접착제 필름은, 구조 접착제 필름이 제2 패널의 제2 플랜지에 접착되고 제2 패널의 제2 단부 주위로 절첩되어 제2 패널의 제2 플랜지의 양쪽 면들에 접착되게, 제2 패널에 접착되는, 방법이다.
실시 형태 20은, 실시 형태 16 내지 실시 형태 19 중 어느 하나에 따른 방법으로서, 제2 부품은 금속 부품이고 제2 패널은 금속 패널인, 방법이다.
실시 형태 21은, 실시 형태 16 내지 실시 형태 19 중 어느 하나에 따른 방법으로서, 제2 부품은 복합 부품이고 제2 패널은 복합 패널인, 방법이다.
실시 형태 22는, 실시 형태 21에 따른 방법으로서, 복합 부품 및/또는 복합 패널은 수지 매트릭스 및 보강 섬유를 포함하는, 방법이다.
실시 형태 23은, 실시 형태 22에 따른 방법으로서, 수지 매트릭스는 에폭시계 재료, 페놀계 재료, 폴리아미드계 재료, 폴리에틸렌계 재료, 폴리프로필렌계 재료, 폴리부틸렌 테레프탈레이트계 재료, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 베이스 재료를 포함하는, 방법이다.
실시 형태 24는, 실시 형태 22 또는 실시 형태 23 중 어느 하나에 따른 방법으로서, 보강 섬유는 탄소 섬유, 유리 섬유, 세라믹 섬유, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법이다.
실시 형태 25는,
a) 금속 패널을 포함하는 제1 금속 부품, 및 제2 부품과;
b) 열경화된 구조 접착제 필름 - 여기서, 상기 구조 접착제 필름은 제1 단부 근처의 제1 부분 및 제1 단부 반대편의 제2 단부 근처의 제2 부분을 가짐 - 을 포함하며;
그에 의해 열경화된 구조 접착제 필름은 제1 금속 부품과 제2 부품 사이에 제공되어 제1 금속 부품과 제2 부품을 함께 접착하고, 열경화된 구조 접착제 필름은 실시 형태 1 내지 실시 형태 15 중 어느 하나에 정의된 열경화성 조성물의 열경화에 의해 얻어질 수 있는, 2-부품 조립체이다.
실시 형태 26은, 실시 형태 25에 따른 금속 부품 조립체로서,
- 제1 금속 부품이 제1 본체 부분, 및 제1 본체 부분의 제1 단부에 인접한 제1 본체 부분의 가장자리를 따른 제1 플랜지를 갖는 제1 금속 패널을 포함하고;
- 제2 부품이 제2 본체 부분, 및 제2 본체 부분의 제2 단부에 인접한 제2 본체 부분의 가장자리를 따른 제2 플랜지를 갖는 제2 패널을 포함하고;
- 제2 패널의 제2 단부가 제1 금속 패널의 제1 플랜지에 인접하도록 제2 패널의 제2 플랜지가 제1 금속 패널의 제1 본체 부분 위로 연장하고;
- 제1 금속 패널의 제1 플랜지는 제2 패널의 제2 플랜지 위로 절첩되고;
- 구조 접착제 필름의 제1 부분이 제2 패널의 제2 플랜지와 제1 금속 패널의 제1 본체 부분 사이에 (그리고 그들에 접착되어) 제공되고;
- 구조 접착제 필름의 제2 부분이 제1 금속 패널의 제1 플랜지와 제2 패널의 제2 본체 부분 사이에 (그리고 그들에 접착되어) 제공되도록 되어 있는, 금속 부품 조립체이다.
실시 형태 27은, 실시 형태 25 또는 실시 형태 26에 따른 조립체로서, 제2 부품은 금속 부품이고 제2 패널은 금속 패널인, 조립체이다.
실시 형태 28은, 실시 형태 25 또는 실시 형태 26에 따른 조립체로서, 제2 부품은 복합 부품이고 제2 패널은 복합 패널인, 조립체이다.
실시 형태 29는, 실시 형태 28에 따른 조립체로서, 복합 부품 및/또는 복합 패널은 수지 매트릭스 및 보강 섬유를 포함하는, 조립체이다.
실시 형태 30은, 실시 형태 29에 따른 조립체로서, 수지 매트릭스는 에폭시계 재료, 페놀계 재료, 폴리아미드계 재료, 폴리에틸렌계 재료, 폴리프로필렌계 재료, 폴리부틸렌 테레프탈레이트계 재료, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 베이스 재료를 포함하는, 조립체이다.
실시 형태 31은, 실시 형태 29 또는 실시 형태 30에 따른 조립체로서, 보강 섬유는 탄소 섬유, 유리 섬유, 세라믹 섬유, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 조립체이다.
실시 형태 32는, 실시 형태 25 내지 실시 형태 31 중 어느 하나에 따른 조립체로서, 제1 금속 부품 및 제2 부품 중 하나는 루프 패널을 포함하고 다른 부품은 지지 구조체를 포함하는, 조립체이다.
실시 형태 33은, 실시 형태 1 내지 실시 형태 15 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 열경화성 조성물의 열경화에 의해 얻어질 수 있는 열경화된 구조 접착제 필름으로서, 열경화성 조성물의 열경화는 140℃와 200℃ 사이에 포함되는 온도에서 수행되는, 열경화된 구조 접착제 필름이다.
실시 형태 34는, 롤을 형성하도록 감겨 있는 테이프의 형태의, 실시 형태 1 내지 실시 형태 15 중 어느 하나에 따른 구조 접착제 필름이다.
실시 형태 35는, 2-부품 조립체, 특히 제1 금속 부품과 제2 부품을 포함하는 조립체의 제조를 위한, 실시 형태 1 내지 실시 형태 15 중 어느 하나에 따른 구조 접착제 필름의 용도이다.
실시 형태 36은, 제1 금속 부품과 제2 부품을 접합하기 위한, 바람직하게는 제1 금속 부품과 제2 부품을 헴 플랜지 접합하기 위한, 실시 형태 1 내지 실시 형태 15 중 어느 하나에 따른 구조 접착제 필름의 용도이다.
실시 형태 37은, 실시 형태 35 또는 실시 형태 36 중 어느 하나에 따른 용도로서, 제2 부품은, 바람직하게는 금속 패널을 포함하는, 금속 부품인, 용도이다.
실시 형태 38은, 실시 형태 35 또는 실시 형태 36 중 어느 하나에 따른 용도로서, 제2 부품은, 바람직하게는 복합 패널을 포함하는, 복합 부품인, 용도이다.
실시 형태 39는, 실시 형태 38에 따른 용도로서, 복합 부품 및/또는 복합 패널은 수지 매트릭스 및 보강 섬유를 포함하는, 용도이다.
실시 형태 40은, 실시 형태 39에 따른 용도로서, 수지 매트릭스는 에폭시계 재료, 페놀계 재료, 폴리아미드계 재료, 폴리에틸렌계 재료, 폴리프로필렌계 재료, 폴리부틸렌 테레프탈레이트계 재료, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 베이스 재료를 포함하는, 용도이다.
실시 형태 41은, 실시 형태 38 또는 실시 형태 39 중 어느 하나에 따른 용도로서, 보강 섬유는 탄소 섬유, 유리 섬유, 세라믹 섬유, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 용도이다.
본 발명은 하기의 실시예에 의해 추가로 예시된다. 이들 실시예는 단지 예시하기 위함이며 첨부된 특허청구범위의 범주를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
시험 방법
1. DIN EN ISO 527 (DIN 53 455)에 따른 인장 시험.
미경화 구조 접착제 필름의 파단 신율을 결정하기 위한 인장 시험.
샘플 제조:
접착제 필름을 정상 조건 하에서 24시간 컨디셔닝한다.
25 mm 폭 × 100 mm 길이의 접착제 필름 스트립을 절단한다. 길이의 중간에서 50 mm의 프리 테이프(free tape)를 측정할 수 있도록 좌우 측면을 마스킹 테이프로 보호한다. 마스킹된 영역은 인장기에서 샘플의 클램핑을 가능하게 한다.
샘플 시험:
공압식 클램핑 조(jaw)가 구비된, 인장 시험기, 츠비크(Zwick) 시험기 Z05, 200 N 측정 헤드에서 시험을 수행한다. 샘플을 50 mm의 갭으로 인장기의 조에 클램핑하는데, 상부 조에 먼저 그리고 이어서 하부 조에 클램핑한다. 스트립을 주의깊게 수직 방향으로 고정한다. 시험 속도는 300 mm/min이다. 검사 종료(Audit End)는 Fmax 강하(drop) 94%로 설정한다. 이어서, 샘플의 파단 신율을 측정한다.
2. DIN EN 1465에 따른 중첩 전단 강도(Overlap Shear Strength).
하기 치수 100 mm × 25mm × 0.8 mm를 가지며 3 g/m2 오일 (독일 소재의 푸흐스 페트롤루브 아게(Fuchs Petrolub AG)로부터 구매가능한 PL 3802-39S)로 코팅된 용융 아연도금 강 스트립 (프랑스 소재의 소시에테 에탈론(Societee Etalon)으로부터 에탈론 스틸(Etalon steel), 참조번호 GC 300500AA로 구매가능함) 상에서, 13 mm/min의 크로스 헤드 속도로 작동하는 츠비크 Z050 인장 시험기 (독일 울름 소재의 츠비크 게엠베하 앤드 코. 카게(Zwick GmbH & Co. KG)로부터 구매가능함)를 사용하여 DIN EN 1465에 따라 중첩 전단 강도를 결정한다. 중첩 전단 강도 시험 조립체의 제조를 위해, 시험할 에폭시 필름 (두께가 0.7 mm임)을 제1 강 스트립의 일 단부에 적용하고 제2 강 스트립으로 덮어서, 10 mm의 중첩 조인트를 형성한다. 이어서, 2개의 바인더 클립(binder clip)을 사용하여 중첩 조인트를 함께 클램핑하고 시험 조립체를 180℃에서 30분 동안 공기 순환 오븐에 넣어 둔다. 이로써, 3℃/분 램프(ramp)를 사용하여 시험 조립체를 가열 및 냉각한다. 이어서, 시험 전에 시험 조립체를 주위 조건 23 +/-2℃ 및 50 +/- % % 상대 습도에서 24시간 동안 컨디셔닝한다. 중첩 전단 강도를 측정하기 위한 시험 온도를 -40℃로부터 실온으로, 그리고 최대 +80℃까지 변화시키기 때문에, 츠비크 인장 시험기에서 시험하기 전에 시험 조립체를 환경 챔버 (독일 오버하우젠 소재의 알에스 시물라토렌(RS Simulatoren)으로부터 구매가능함)에 넣고, 중첩 전단 강도를 -40℃, 실온 (23℃ +/- 2℃) 및 + 80℃에서 측정한다. 3가지 상이한 시험 온도에서 각각의 실시예에 대해 3개의 샘플을 측정하였고 결과를 평균하고 MPa 단위로 보고한다.
3. DIN EN 1464에 따른 접착 박리 강도.
하기 치수 150 mm × 25 mm × 0.8 mm를 가지며3 g/m2 오일(독일 소재의 푸흐스 페트롤루브 아게로부터 구매가능한 PL 3802-39S)로 코팅된 용융 아연도금 강 스트립 (프랑스 소재의 소시에테 에탈론으로부터 에탈론 스틸, 참조번호 GC 300500AA로 구매가능함) 상에서, 츠비크 Z050 인장 시험기 (독일 울름 소재의 츠비크 게엠베하 앤드 코. 카게로부터 구매가능함)를 사용하여 DIN EN 1464에 따라 접착 박리 강도를 측정한다. 크로스 헤드 속도를 모든 측정에 대해 100 mm/min으로 설정하고 접착 박리 강도를 23℃ +/- 2℃ 및 상대 습도 50 +/- 5%에서 측정한다. 시험 조립체 제조를 위해 마스킹 테이프 (미국 소재의 쓰리엠으로부터 구매가능한, 스카치 (Scotch™) 2610 마스킹 테이프)를 제1 강 스트립에 적용한다. 이로써, 마스킹 테이프를 적용하여 접합 영역을 가시화한다. 접합 영역은 치수가 100 mm × 25 mm이다. 이어서, 시험할 실시예 재료를 마킹된 접합 영역에 적용하고 제1 강 스트립과 동일한 치수를 갖는 제2 강 스트립으로 덮는다. 그 후에, 2개의 스트립을 먼저 손으로 함께 누르고, 이어서, 시험 조립체를 제위치에 유지하기 위하여, 접합선을 따라 2개의 바인더 클립을 사용하여 함께 클램핑한다. 시험 조립체를 공기 순환 오븐 내에서 30분 동안 180℃에서 경화시킨다. 이로써, 3℃/분 램프를 사용하여 시험 조립체를 가열 및 냉각한다. 이어서, 시험 전에 시험 조립체를 주위 조건 23 +/-2℃ 및 50 +/-5% 상대 습도에서 24시간 동안 컨디셔닝한다. 실시예 재료마다 3개의 접착 박리 강도 시험 조립체를 제조하고 시험 결과를 평균한다. 시험 결과는 N/25mm 단위로 보고한다.
4. 워시-아웃 시험
차량 도어를 예시하기 위하여, 소형 헴 플랜지를 제작한다.
이로써, 치수가 200 mm × 200 mm × 1 mm인, 2개의 강 패널 (프랑스 소재의 소시에테 에탈론으로부터 에탈론 스틸, 참조번호 GC 300500AA로 구매가능함)을 사용하고, 첫 번째 단계에서, 제1 강 패널의 에지 상에 치수가 200 mm × 20 mm × 0.7 mm인 실시예 필름 시트를 적용함으로써, 헴 플랜지를 형성한다. 두 번째 단계에서는, 제1 강 패널의 연장된 에지 부분 (연장된 부분의 길이는 7 내지 8 mm임)을 제2 강 패널의 에지 부분 위로 되접어, 실시예 필름 시트를 2개의 강 패널 바로 사이에 위치시킨다. 이어서, 생성된 시험 조립체를, 3 중량%의 세정제 (독일 뒤스부르크 소재의 케미쉐 파브리크 독터. 스퇴커 게엠베하(Chemische Fabrik Dr. Stㆆcker GmbH)로부터 LKW 라이니거(Reiniger)로 입수가능함)를 포함하는 55℃의 미리 가온된 수용액에 15분 동안 침지한다. 이어서, 모든 시험 조립체를 공기 순환 오븐 내에서 30분 동안 180℃에서 경화시킨다. 이로써, 3℃/분 램프를 사용하여 시험 조립체를 가열 및 냉각한다. 이어서, 시험 전에 시험 조립체를 주위 조건 23 +/-2℃ 및 50 +/-5% 상대 습도에서 24시간 동안 컨디셔닝한다. 이어서, 모든 시험 조립체를 시각적으로 조사한다. 다공성으로 경화된 접합선을 산출하는 시험 조립체는 실패로 간주하고, 현저한 기포 없이 잘 실링된 접합선을 나타내는 시험 조립체는 통과로 점수를 매긴다.
5. 팽창성 구조 접착제 필름의 자유 팽창률.
EN 2667-3에 따라 팽창성 구조 접착제 필름의 자유 팽창률 (% 단위)을 결정한다. 120 mm × 120 mm의 치수 및 1 내지 2 mm의 시트 두께를 갖는, EN 2090에 따른 정사각형 알루미늄 합금 시트 2024-T3을 우선 잘라내어 시험 시편을 제조한다. 다음 단계로, 100 mm × 100 mm의 치수를 갖는 정사각형 접착제 필름 샘플을 잘라낸다. 이어서, 접착제 사각형을 알루미늄 합금 시트의 중심에 접착한다. 경화 전에 미경화 전구체 시험 시편을, 4℃ 이하의 온도에서 0.01 mm의 정확도를 갖는 플랫 에지 마이크로미터 캘리퍼스(flat edge micrometer calliper)로 측정한다 (필름이 두께 측정 도구에 들러붙는 것을 피하기 위해서 측정은 주위보다 더 낮은 온도에서 수행한다). 이어서, 전구체 시편을, MPC로부터 입수가능하며 3℃/min의 가열 램프로 작동되는 가열 공기 순환 오븐을 사용하여 180℃ +/- 3℃에서 30분 동안 경화시킨다. 경화된 두께의 측정 전에, 경화된 시편이 주위 온도로 되돌아갈 때까지, 모든 시험 시편을 23 +/-2℃의 실온 및 50 +/- 5%의 상대 습도에서 보관한다. 이어서, 하기 식에 따라 팽창률을 계산한다:
팽창률 (%) = ((두께 경화 - 두께 미경화) / 두께 미경화) × 100
[표 1]
Figure pct00001
실시예
실시예 1 및 실시예 2와 비교예 C-1의 제조
3000 rpm에서 교반하는 고속 혼합기 (하우스차일드 엔지니어링(Hauschild Engineering)으로부터의 DAC 150 FVZ 스피드믹서(Speedmixer))에서 표 1의 재료 목록으로부터의 성분들을 배합하여 본 발명의 에폭시계 조성물을 제조한다. 표 2에서, 모든 농도는 중량%로 주어져 있다. 비교예 C-1은 열가소성 수지를 전혀 포함하지 않는다.
제1 단계에서, 에폭시 수지, 열가소성 페녹시 수지, 및 코어 쉘 강인화제를 2분 동안 함께 혼합한다. 이어서, 혼합물을 약 1시간 동안 95℃의 온도에서 공기-구동 오븐에 넣어 둔다. 뜨거운 혼합물을 스피드믹서에서 3000 rpm에서 2분 동안 다시 교반하여 3가지 성분의 완전한 분산을 보장한다. 이어서 혼합기 온도를 60℃로 감소시키고 2가지 경화제 (아미큐어 CG1200 및 오미큐어 U52M)를 물리적 발포제, 및 선택적으로 충전제 재료 및/또는 유리 비드와 함께 혼합물에 첨가한 후에, 진공 하에서 추가로 2분 동안 혼합한다. 생성되는 혼합물은 균일한 주도를 갖는 페이스트이다. 나이프 코팅기를 사용하여, 상기 혼합물을 0.4 mm의 두께를 갖는 필름으로 고온 코팅한다. 형성되는 필름은 냉각 시에 연질이며 균질하다.
[표 2]
Figure pct00002
[표 3]
Figure pct00003
표 3에 나타낸 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 구조 접착제 필름에는, 본 발명에 따르지 않는 접착제 필름에서보다 훨씬 더 높은 파단 신율이 제공된다. 비교예 접착제 필름 C-2는 매우 취성인 물질로서 얻어지며, 상기한 바와 같은 인장 시험에 부적당하다.
[표 4]
Figure pct00004

Claims (17)

  1. 구조 접착제 필름으로서,
    a) 250 g/당량 미만의 평균 에폭시 당량을 갖는 에폭시 화합물;
    b) 60℃와 140℃ 사이에 포함되는 연화점을 갖는 열가소성 수지;
    c) 에폭시 경화제; 및
    d) 선택적으로, 강인화제(toughening agent)를 포함하는 열경화성 조성물을 포함하며;
    상기 에폭시 화합물과 상기 열가소성 수지의 중량비, 및 선택적으로 상기 강인화제의 양은, 인장 시험 DIN EN ISO 527에 따라 측정할 때 파단 신율이 60% 이상인 상기 구조 접착제 필름을 제공하도록 선택되는, 구조 접착제 필름.
  2. 제1항에 있어서, 열경화성 조성물은
    a) 250 g/당량 미만, 바람직하게는 230 g/당량 미만, 더욱 바람직하게는 220 g/당량 미만, 더욱 더 바람직하게는 200 g/당량 미만의 평균 에폭시 당량을 갖는 에폭시 화합물 30 내지 60 중량%, 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는 50 내지 60 중량%;
    b) 60℃와 140℃ 사이에 포함되는 연화점을 갖는 열가소성 수지 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 15 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 30 중량%;
    c) 에폭시 경화제 2 내지 15 중량%, 바람직하게는 2 내지 8 중량%, 더욱 바람직하게는 2.5 내지 4 중량%; 및
    d) 선택적으로, 강인화제를 포함하며;
    상기 에폭시 화합물과 상기 열가소성 수지의 중량비는 0.8과 4 사이에, 바람직하게는 1과 3 사이에, 더욱 바람직하게는 1.5와 2.5 사이에 포함되는, 구조 접착제 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 에폭시 화합물은 중량 평균 분자량이 700 g/몰 미만, 바람직하게는 500 g/몰 미만, 더욱 바람직하게는 400 g/몰 미만인, 구조 접착제 필름.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 수지는 70℃와 120℃ 사이에, 바람직하게는 80℃와 100℃ 사이에, 더욱 바람직하게는 85℃와 95℃ 사이에 포함되는 연화점을 갖는, 구조 접착제 필름.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 수지는, 바람직하게는 페녹시 수지, 폴리에테르 다이아민 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 특히 폴리비닐 부티랄 수지, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 폴리하이드록시에테르 열가소성 수지의 군으로부터 선택되는, 구조 접착제 필름.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 열경화성 조성물은, 바람직하게는 코어-쉘 강인화제(core-shell toughener)로 이루어진 군으로부터 선택되는 강인화제를, 바람직하게는 10 중량%와 40 중량% 사이에, 더욱 바람직하게는 10 중량%와 30 중량% 사이에, 더욱 더 바람직하게는 10 중량%와 20 중량% 사이에 포함되는 양으로 포함하는, 구조 접착제 필름.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 에폭시 화합물과 상기 열가소성 수지의 중량비, 및 선택적으로 상기 강인화제의 양은, 인장 시험 DIN EN ISO 527에 따라 측정할 때 파단 신율이 100% 이상, 바람직하게는 200% 이상, 더욱 바람직하게는 500% 이상, 더욱 더 바람직하게는 700% 이상, 훨씬 더 바람직하게는 900% 이상인 상기 구조 접착제 필름을 제공하도록 선택되는, 구조 접착제 필름.
  8. a) 금속 패널을 포함하는 제1 금속 부품, 및 제2 부품을 제공하는 단계;
    b) 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 구조 접착제 필름을 제공하는 단계;
    c) 상기 제1 금속 부품과 상기 제2 부품을 에폭시 경화제의 활성화 온도 미만의 온도에서 접착하여 금속 조인트를 형성하는 단계; 및
    d) 에폭시 경화제의 활성화 온도 초과의 온도에서 금속 조인트를 가열하여, 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물을 열경화시키는 단계를 포함하는, 제1 금속 부품과 제2 부품을 접합하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 제1 금속 부품과 제2 부품의 헴 플랜지 접합(hem flange bonding)을 위한 방법이며,
    - 구조 접착제 필름은 상기 구조 접착제 필름의 제1 단부 근처의 제1 부분 및 상기 구조 접착제 필름의 제1 단부 반대편의 제2 단부 근처의 제2 부분을 가지며;
    - 제1 금속 부품은 제1 본체 부분, 및 상기 제1 본체 부분의 제1 단부에 인접한 상기 제1 본체 부분의 가장자리(margin)를 따른 제1 플랜지 부분을 갖는 제1 금속 패널을 포함하고;
    - 제2 부품은 제2 본체 부분, 및 상기 제2 본체 부분의 제2 단부에 인접한 상기 제2 본체 부분의 가장자리를 따른 제2 플랜지 부분을 갖는 제2 패널을 포함하고;
    상기 방법은,
    a) 에폭시 경화제의 활성화 온도 미만의 온도에서 구조 접착제 필름을 상기 제1 금속 패널 또는 제2 패널에 접착하고, 그에 의해 접착 또는 절첩(folding) 후에,
    i. 구조 접착제 필름의 제1 부분이 제2 패널의 제2 플랜지와 제1 금속 패널의 제1 본체 부분 사이에 제공되고,
    ii. 구조 접착제 필름의 제2 부분이 제1 금속 패널의 제1 플랜지와 제2 패널의 제2 본체 부분 사이에 제공되도록, 구조 접착제 필름이 절첩된 금속 조인트를 얻는 단계; 및
    b) 에폭시 경화제의 활성화 온도 초과의 온도에서 금속 조인트를 가열하여, 구조 접착제 필름의 열경화성 조성물을 열경화시키는 단계를 포함하는, 방법.
  10. 제9항에 있어서, 구조 접착제 필름은, 구조 접착제 필름이 제2 패널의 제2 플랜지에 접착되고 제2 패널의 제2 단부 주위로 절첩되어 제2 패널의 제2 플랜지의 양쪽 면들에 접착되게, 제2 패널에 접착되는, 방법.
  11. 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 부품은 금속 부품이고 제2 패널은 금속 패널인, 방법.
  12. 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 부품은 복합 부품이고 제2 패널은 복합 패널이고, 복합 부품 및/또는 복합 패널은 바람직하게는 수지 매트릭스 및 보강 섬유를 포함하는, 방법.
  13. a) 금속 패널을 포함하는 제1 금속 부품, 및 제2 부품과;
    b) 열경화된 구조 접착제 필름 - 여기서, 상기 구조 접착제 필름은 제1 단부 근처의 제1 부분 및 제1 단부 반대편의 제2 단부 근처의 제2 부분을 가짐 - 을 포함하며;
    그에 의해 열경화된 구조 접착제 필름은 제1 금속 부품과 제2 부품 사이에 제공되어 제1 금속 부품과 제2 부품을 함께 접착하고, 열경화된 구조 접착제 필름은 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 정의된 열경화성 조성물의 열경화에 의해 얻어질 수 있는, 2-부품 조립체.
  14. 제13항에 있어서, 제2 부품은 금속 부품이고 제2 패널은 금속 패널인, 2-부품 조립체.
  15. 제13항에 있어서, 제2 부품은 복합 부품이고 제2 패널은 복합 패널이고, 복합 부품 및/또는 복합 패널은 바람직하게는 수지 매트릭스 및 보강 섬유를 포함하는, 2-부품 조립체.
  16. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 정의된 열경화성 조성물의 열경화에 의해 얻어질 수 있는 열경화된 구조 접착제 필름으로서, 열경화성 조성물의 열경화는 140℃와 200℃ 사이에 포함되는 온도에서 수행되는, 열경화된 구조 접착제 필름.
  17. 제1 금속 부품과 제2 부품을 접합하기 위한, 바람직하게는 제1 금속 부품과 제2 부품을 헴 플랜지 접합하기 위한, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 구조 접착제 필름의 용도.
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