KR20150042386A

KR20150042386A - An electroluminescent compound and an electroluminescent device comprising the same

Info

Publication number: KR20150042386A
Application number: KR20130120938A
Authority: KR
Inventors: 김수진; 박지희; 이봉향; 유정호; 신봉기; 이세진
Original assignee: 에스에프씨 주식회사
Priority date: 2013-10-11
Filing date: 2013-10-11
Publication date: 2015-04-21
Also published as: KR102155738B1

Abstract

The present invention relates to organic light emitting compounds represented by chemical formula 1-1 to chemical formula 1-2. An organic electroluminescent device using the same has excellent light emitting efficiency and can be driven at low voltage, thereby having improved power efficiency and long life characteristics.

Description

TECHNICAL FIELD The present invention relates to an organic electroluminescent compound and an electroluminescent device comprising the same,

본 발명은 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to an organic light emitting compound and an organic electroluminescent device including the same.

최근 자체 발광형으로 저전압 구동이 가능한 유기전계발광소자는 평판 표시 소자의 주류인 액정디스플레이에 비해, 시야각, 대조비 등이 우수하고 백라이트가 불필요하며 경량 및 박형이 가능하고 소비전력 측면에서도 유리하며 색 재현 범위가 넓어 차세대 표시소자로서 주목받고 있다.In recent years, organic light emitting devices capable of being driven by a low voltage in a self-emission type are superior in viewing angle and contrast ratio compared to a liquid crystal display, which is a mainstream of a flat panel display device, require no backlight and are lightweight and thin, And has been attracting attention as a next generation display device.

유기전계발광소자는 전자 주입 전극(음극)과 정공 주입 전극(양극) 사이에 형성된 유기 발광층에 전하를 주입하면 전자와 정공이 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 내는 소자로서, 플라스틱 같이 휠 수 있는 투명 기판 위에도 소자를 형성할 수 있을 뿐 아니라, 플라즈마 디스플레이 패널이나 무기전계 발광 디스플레이에 비해 10 V 이하의 낮은 전압에서 구동이 가능하고, 전력 소모가 비교적 적으며, 색감이 뛰어나다는 장점이 있다. 또한, 유기 전계발광소자는 녹색, 청색, 적색의 3 가지 색을 나타낼 수가 있어 차세대 풍부한 색 디스플레이 소자로 많은 관심의 대상이 되고 있다.An organic electroluminescent device is a device that injects electric charge into an organic light emitting layer formed between an electron injection electrode (cathode) and a hole injection electrode (anode) to form a pair of electrons and holes, The device can be formed on a substrate and can be driven at a voltage as low as 10 V or less as compared with a plasma display panel or an inorganic electroluminescence display, has a relatively low power consumption, and is excellent in color. In addition, organic electroluminescent devices are capable of displaying three colors of green, blue, and red, and thus are attracting much attention as next-generation rich color display devices.

유기전계발광소자에서 발광효율을 결정하는 가장 중요한 요인은 발광 재료이다. 발광 재료로는 현재 형광 재료가 널리 사용되고 있으나, 발광 메커니즘 상 인광 재료의 개발이 이론적으로 발광 효율을 보다 개선시킬 수 있는 방법 중의 하나이고, 이에 따라 현재까지 다양한 인광 재료에 대해서 개발이 이루어지고 있으며, 특히 인광 발광 호스트 재료로는 현재까지 CBP(4,4'-N,N'-dicarbazolbiphenyl)가 가장 널리 알려져 있고, 카바졸에 다양한 치환기가 도입된 물질들이 (일본 특허공개 2008-214244, 일본 특허공개 2003-133075) 또는 BALq 유도체를 호스트로 이용한 유기전계발광소자가 공지되어 있다.The most important factor determining the luminous efficiency in an organic electroluminescent device is a light emitting material. However, the development of a phosphorescent material on a light-emitting mechanism is one of the ways that the luminous efficiency can be improved more theoretically. Accordingly, a variety of phosphorescent materials have been developed to date, Particularly, CBP (4,4'-N, N'-dicarbazolbiphenyl) is the most widely known phosphorescent host material, and materials in which various substituents are introduced into carbazole are disclosed in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2008-214244 2003-133075) or an organic electroluminescent device using a BALq derivative as a host.

그러나, 인광 발광 재료를 사용한 유기전계발광소자는 형광 발광 재료를 사용한 소자에 비해 전류 효율이 상당히 높으나, 인광 발광 재료의 호스트로 BAlq, CBP 등의 재료를 사용할 경우, 형광재료를 사용한 소자에 비해 구동 전압이 높아서 전력 효율면에서 큰 이점이 없고, 또한, 소자의 수명 측면에서도 만족할만한 수준이 되질 못하여 더욱 안정적이고, 고성능의 호스트 재료의 개발이 요구되고 있다.However, an organic electroluminescent device using a phosphorescent material has a significantly higher current efficiency than a device using a fluorescent material. However, when a material such as BAlq or CBP is used as a host of a phosphorescent material, There is no significant advantage in terms of power efficiency due to a high voltage and satisfactory level of life of the device can not be achieved, and development of a more stable and high-performance host material is required.

따라서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 상기 문제점을 해결하고자 하는 것으로서, 종래 재료보다 발광 효율이 우수하면서도 동시에 향상된 전력효율과 장수명 특성을 갖는 유기발광 화합물을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide an organic luminescent compound having a luminescent efficiency higher than that of a conventional material, and at the same time having improved power efficiency and longevity.

또한, 본 발명은 상기 유기발광 화합물을 발광 재료로 채용하여 저전압 구동, 고효율 및 장수명의 유기전계발광소자를 제공하고자 한다.Further, the present invention is to provide an organic electroluminescent device employing the organic electroluminescent compound as a light emitting material, driving at low voltage, high efficiency, and long life.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 하기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]로 표시되는 유기발광 화합물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides organic luminescent compounds represented by the following formulas (1-1) to (1-2).

[화학식 1-1] [화학식 1-2][Formula 1-1] [Formula 1-2]

상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]의 각 치환기에 대해서는 후술한다.
Each substituent in the above formulas (1-1) to (1-2) will be described later.

또한, 상기 유기전계발광소자는 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극 및 제2 전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기층으로 이루어져 있으며, 상기 유기층은 상기 유기발광 화합물을 최소한 1개 이상 포함할 수 있다.The organic electroluminescent device may include a first electrode, a second electrode, and at least one organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic layer includes at least one organic electroluminescent compound .

또한, 상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.The organic layer may include at least one selected from a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.

또한, 상기 유기발광 화합물은 호스트로 사용되고, 상기 유기층은 호스트 및 도펀트 화합물을 하나 이상 더 포함할 수 있다.In addition, the organic light emitting compound may be used as a host, and the organic layer may further include at least one of a host and a dopant compound.

또한, 청색, 적색 또는 녹색 발광을 하는 유기 발광층을 하나 더 이상 포함하여 백색 발광을 하는 유기전계발광소자일 수 있다.The organic electroluminescent device may further include one or more organic electroluminescent layers emitting blue, red, or green light to emit white light.

본 발명에 따른 유기발광 화합물을 채용한 유기전계발광소자는 종래 인광 발광 호스트 재료를 채용한 소자에 비하여 보다 낮은 구동 전압이 가능하여 전력효율이 우수함과 동시에 발광 효율 및 장수명을 갖는다.The organic electroluminescent device employing the organic electroluminescent compound according to the present invention has a lower driving voltage than the conventional electroluminescent host material and has excellent power efficiency and luminous efficiency and long life.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 다층 구조의 유기전계발광소자를 나타낸 개념도이다.1 is a conceptual diagram illustrating an organic electroluminescent device having a multilayer structure according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 측면은 하기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]로 표시되는 유기발광 화합물에 관한 것이다.One aspect of the present invention relates to an organic luminescent compound represented by the following formulas (1-1) to (1-2).

[화학식 1-1] [화학식 1-2][Formula 1-1] [Formula 1-2]

상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]에서,In the above formulas 1-1 to 1-2,

A₁내지 A₂₀은 각각 독립적으로 CX이고, 상기 A₁내지 A₁₆중 인접한 두개는 L과 결합하여 축합고리를 형성한다([*]는 결합 사이트를 의미함).A ₁ to A ₂₀ each independently represent CX, and adjacent two of A ₁ to A ₁₆ are bonded to L to form a condensed ring (* denotes a binding site).

Y, Z, W 및 Q는 각각 독립적으로 CR₁R₂, NR₃, O, S, SiR₄R₅, GeR₆R₇, BR₈, PR₉, C=O, Se, Te 또는 P이고, 상기 Y, Z, W 및 Q 중 적어도 하나 이상은 NR₃이다(단, n은 0 내지 3의 정수임).Y, Z, W and Q are each independently selected from the group consisting of CR ₁ R ₂ , NR ₃ , O, S, SiR ₄ R ₅ , GeR ₆ R ₇ , BR ₈ , PR ₉ , C═O, Se, At least one of Y, Z, W and Q is NR ₃ (provided that n is an integer of 0 to 3).

R₁ 내지 R₉은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택된다.R ₁ To R < ₉ > are the same or different and each independently represents hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, Lt; RTI ID = 0.0 > 30 < / RTI >

상기 X는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 아미노기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 실릴기 중에서 선택된다.Wherein X is the same or different from each other and each independently represents hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C40 aryl group, a substituted or unsubstituted C2-30 A substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amidino group, a hydrazine, a hydrazone, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, A substituted or unsubstituted C1 to C60 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C6 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group, A substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group having 1 to 30 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted carbon number 1 Lt; / RTI > to 30 silyl groups.

상기 '치환 또는 비치환된'에서 '치환'은 상기 R₁ 내지 R₉ 및 X가 각각 독립적으로 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알케닐기, 탄소수 1 내지 20의 알키닐기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기, 탄소수 5 내지 24의 아릴기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 5 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴기, 탄소수 5 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민기 및 탄소수 6 내지 24의 아릴아민기 등에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있는 것을 의미한다.The 'substituted or unsubstituted' to 'substituted' means that the R ₁ R ₉ and X are each independently selected from the group consisting of deuterium, cyano, halogen, hydroxy, nitro, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, alkenyl having 1 to 20 carbon atoms, alkynyl having 1 to 20 carbon atoms, A halogenated alkyl group, an aryl group having 5 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 5 to 24 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, An arylamine group having 1 to 20 carbon atoms and an arylamine group having 6 to 24 carbon atoms, and the like.

상기 R₁ 내지 R₉ 및 X의 치환기는 각각 인접한 치환기와 연결되어 지환족 고리, 단일환 또는 다환의 방향족 고리 또는 헤테로 고리를 형성할 수 있다.The R ₁ To R ₉ And X may be linked to adjacent substituents, respectively, to form an alicyclic ring, a monocyclic or polycyclic aromatic ring or a heterocyclic ring.

또한, 상기 '치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기', '치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기' 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 탄소수 범위는 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것을 의미한다.
The carbon number range of the alkyl group or aryl group in the 'substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl group', the 'substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group', etc., Quot; means the total number of carbon atoms constituting the alkyl moiety or the aryl moiety when it is regarded as unsubstituted. For example, a phenyl group substituted with a butyl group at the para position means an aryl group having 6 carbon atoms substituted with a butyl group having 4 carbon atoms.

또한, 본 발명에 따른 유기발광 화합물에 포함된 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로서, 5 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합 고리계를 포함하며, 또한 상기 아릴기에 치환기가 있는 경우 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.In addition, the aryl group contained in the organic luminescent compound according to the present invention is an organic radical derived from an aromatic hydrocarbon by the removal of one hydrogen, a single or fused ring system containing 5 to 7 atoms, preferably 5 or 6 atoms And when a substituent is present in the aryl group, it may be fused with an adjacent substituent to further form a ring.

한편, 본 발명에서 사용되는 치환기인 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 5 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합고리계를 포함하며, 또한 상기 아릴기에 치환기가 있는 경우 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.On the other hand, the aryl group which is a substituent used in the present invention is an organic radical derived from an aromatic hydrocarbon by the removal of one hydrogen, and includes a single or fused ring system containing 5 to 7 atoms, preferably 5 or 6 atoms, When a substituent is present in the aryl group, the adjacent substituent may be fused with each other to form a ring.

상기 아릴의 구체적인 예로 페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, 4-메틸비페닐기, 4-에틸비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-메틸나프틸기, 2-메틸나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 인데닐, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기, 피렌일, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일 등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있다.Specific examples of the aryl include a phenyl group, a 2-methylphenyl group, a 3-methylphenyl group, a 4-methylphenyl group, a 4-ethylphenyl group, an o- Naphthyl group, 1-methylnaphthyl group, 2-methylnaphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyranyl group, An aromatic group such as a phenyl group, an indenyl group, a fluorenyl group, a tetrahydronaphthyl group, a pyrenyl group, a perylene group, a crycenyl group, a naphthacenyl group and a fluoranthenyl group.

상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH₂, -NH(R), -N(R')(R"), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기 등으로 치환될 수 있다.
At least one hydrogen atom of the aryl group may be replaced by a substituent selected from the group consisting of a deuterium atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a silyl group, an amino group (-NH ₂ , -NH (R) 'And R''each independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which is referred to as an "alkylamino group" in this case), an amidino group, a hydrazine group, a hydrazone group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, A halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, an arylalkyl group having 6 to 24 carbon atoms, A heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, a heteroarylalkyl group having 2 to 24 carbon atoms, and the like.

본 발명에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 10] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.The heteroaryl group which is a substituent used in the present invention may be any one selected from the following Structural Formulas 1 to 10:

[구조식 1] [구조식 2] [구조식 3] [구조식 4][Structural Formula 1] [Structural Formula 2] [Structural Formula 3] [Structural Formula 4]

[구조식 5] [구조식 6] [구조식 7][Structural formula 5] [Structural formula 6] [Structural formula 7]

[구조식 8] [구조식 9] [구조식 10][Structural formula 8] [Structural formula 9] [Structural formula 10]

상기 [구조식 1] 내지 [구조식 10]에서,In the above Structural Formulas 1 to 10,

T₁ 내지 T₁₂은 서로 동일하거나 상이하며 각각 독립적으로, C(R₄₁), C(R₄₂)(R₄₃), N, N(R₄₄), O 및 S 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있고, T₁ 내지 T₁₂이 동시에 모두 탄소 원자인 경우는 없으며, 상기 R₃₁ 내지 R₄₄은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있으며, 상기 각각의 [구조식 1] 내지 [구조식 10]에서 상기 R₃₁ 내지 R₄₄ 중 하나는 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2] 내의 치환기와 단일결합을 이룰 수 있다.T ₁ to T ₁₂ may be the same or different and each independently selected from C (R ₄₁ ), C (R ₄₂ ) (R ₄₃ ), N, N (R ₄₄ ) , T ₁ to T ₁₂ are not both carbon atoms at the same time, and R ₃₁ to R ₄₄ are the same or different and each independently represents hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 carbon atoms and a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms having a substituted or unsubstituted heteroatom, O, N, S or P, And each of R ₃₁ to R ₄₄ in the above [structural formulas 1] to [structural formula 10] May form a single bond with a substituent in the above formulas (1-1) to (1-2).

또한, 상기 [구조식 3]은 전자의 이동에 따른 공명구조에 의해 하기 [구조식 3-1]로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.The above-mentioned [formula 3] may include a compound represented by the following formula [3] by a resonance structure according to the movement of electrons.

[구조식 3-1][Structural Formula 3-1]

상기 [구조식 3-1]에서, T₁ 내지 T₇ 는 앞서 정의한 바와 동일하다.In the above structural formula 3-1, T ₁ to T ₇ are the same as defined above.

또한, 본 발명의 바람직한 실시예에 의하면, 상기 [구조식 1] 내지 [구조식 10]은 하기 [구조식 11] 중에서 선택될 수 있다.Further, according to a preferred embodiment of the present invention, the above Structural Formulas 1 to 10 can be selected from the following Structural Formula 11.

[구조식 11][Structural Formula 11]

상기 [구조식 11]에서,In the above structural formula 11,

X는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 치환 도는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 도는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 도는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 대의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나이고, m 은 1 내지 11의 정수이며, m이 2 이상인 경우 복수 개의 X는 서로 동일하거나 상이하고, 상기 하나 이상의 X 중 어느 하나는 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2] 내의 치환기와 단일결합을 이룰 수 있다.
X is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 carbon atoms, an unsubstituted or substituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C5-C30 cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, A substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms An amino group, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 or more carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms having O, N, S or P as a hetero atom, a cyano group, a nitro group, And m is an integer of 1 to 11. When m is 2 or more, a plurality of X's are the same or different from each other, and any one of the one or more X's is the same as any one of the formulas (1-1) to (11) May form a single bond with the substituent in the formula (1-2).

상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]에 따른 본 발명의 유기발광 화합물은 보다 구체적으로 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 383]으로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 것일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The organic luminescent compound of the present invention according to the above formulas (1-1) to (1-2) may be more specifically selected from compounds represented by the following formulas (2) to (383) no.

[화학식 2] [화학식 3] [화학식 4] [화학식 5][Chemical Formula 2] < EMI ID =

[화학식 6] [화학식 7] [화학식 8] [화학식 9][Chemical Formula 7] [Chemical Formula 8] [Chemical Formula 9]

[화학식 10] [화학식 11] [화학식 12] [화학식 13][Chemical Formula 11] [Chemical Formula 12] [Chemical Formula 13]

[화학식 14] [화학식 15] [화학식 16] [화학식 17][Chemical Formula 14] [Chemical Formula 15]

[화학식 18] [화학식 19] [화학식 20] [화학식 21][Chemical Formula 20] [Chemical Formula 20]

[화학식 22] [화학식 23] [화학식 24] [화학식 25][Chemical Formula 22] [Chemical Formula 23] [Chemical Formula 25]

[화학식 26] [화학식 27] [화학식 28] [화학식 29][Chemical Formula 28] [Chemical Formula 28]

[화학식 30] [화학식 31] [화학식 32] [화학식 33][Chemical Formula 32] [Chemical Formula 32]

[화학식 34] [화학식 35] [화학식 36] [화학식 37][Chemical Formula 35] [Chemical Formula 35]

[화학식 38] [화학식 39] [화학식 40] [화학식 41][Chemical Formula 40] [Chemical Formula 40] [Chemical Formula 40]

[화학식 42] [화학식 43] [화학식 44] [화학식 45][Chemical Formula 43] [Chemical Formula 44] [Chemical Formula 45]

[화학식 46] [화학식 47] [화학식 48] [화학식 49][Chemical Formula 48] [Chemical Formula 48] [Chemical Formula 48]

[화학식 50] [화학식 51] [화학식 52] [화학식 53][Chemical Formula 51] [Chemical Formula 52] [Chemical Formula 53]

[화학식 54] [화학식 55] [화학식 56] [화학식 57][Chemical Formula 55] [Chemical Formula 55] [Chemical Formula 55]

[화학식 58] [화학식 59] [화학식 60] [화학식 61][Chemical Formula 60] [Chemical Formula 61]

[화학식 62] [화학식 63] [화학식 64] [화학식 65][Chemical Formula 62] [Chemical Formula 65] [Chemical Formula 65]

[화학식 66] [화학식 67] [화학식 68] [화학식 69][Chemical Formula 67] [Chemical Formula 68] [Chemical Formula 69]

[화학식 70] [화학식 71] [화학식 72] [화학식 73][Chemical Formula 71] [Chemical Formula 72] [Chemical Formula 73]

[화학식 74] [화학식 75] [화학식 76] [화학식 77][Chemical Formula 75] [Chemical Formula 76] [Chemical Formula 77]

[화학식 78] [화학식 79] [화학식 80] [화학식 81][Formula 79] [Formula 80] [Formula 81]

[화학식 82] [화학식 83] [화학식 84] [화학식 85][Chemical Formula 82]

[화학식 86] [화학식 87] [화학식 88] [화학식 89][Chemical Formula 88] [Chemical Formula 88] [Chemical Formula 89]

[화학식 90] [화학식 91] [화학식 92] [화학식 93][Chemical Formula 91] [Chemical Formula 92] [Chemical Formula 93]

[화학식 94] [화학식 95] [화학식 96] [화학식 97][Chemical Formula 95] [Chemical Formula 96] [Chemical Formula 97]

[화학식 98] [화학식 99] [화학식 100] [화학식 101][Chemical Formula 100] [Chemical Formula 100]

[화학식 102] [화학식 103] [화학식 104] [화학식 105][Formula 103] [Formula 103]

[화학식 106] [화학식 107] [화학식 108] [화학식 109][Chemical Formula 10] [Chemical Formula 10] [Chemical Formula 10] [Chemical Formula 10]

[화학식 110] [화학식 111] [화학식 112] [화학식 113][Formula 110] [Formula 111] [Formula 112] [Formula 113]

[화학식 114] [화학식 115] [화학식 116] [화학식 117][Chemical Formula 115]

[화학식 118] [화학식 119] [화학식 120] [화학식 121][Chemical Formula 120] [Chemical Formula 120] [Chemical Formula 120]

[화학식 122] [화학식 123] [화학식 124] [화학식 125][Formula 124] [Formula 124] [Formula 125]

[화학식 126] [화학식 127] [화학식 128] [화학식 129][Formula 126] < EMI ID = 129.1 >

[화학식 130] [화학식 131] [화학식 132] [화학식 133] [Formula 130] < EMI ID = 131.0 >

[화학식 134] [화학식 135] [화학식 136] [화학식 137][Formula 135] [Formula 135] [Formula 137]

[화학식 138] [화학식 139] [화학식 140] [화학식 141][Chemical Formula 140] [Chemical Formula 140] [Chemical Formula 140]

[화학식 142] [화학식 143] [화학식 144] [화학식 145][Chemical Formula 144] [Chemical Formula 144] [Chemical Formula 145]

[화학식 146] [화학식 147] [화학식 148] [화학식 149][Chemical Formula 146] [Chemical Formula 148] [Chemical Formula 149]

[화학식 150] [화학식 151] [화학식 152] [화학식 153][Formula 15] [Formula 15] [Formula 15] [Formula 15]

[화학식 154] [화학식 155] [화학식 156] [화학식 157][Chemical Formula 155] [Chemical Formula 156] [Chemical Formula 157]

[화학식 158] [화학식 159] [화학식 160] [화학식 161][Formula 15] [Formula 15] [Formula 15] [Formula 15] [Formula 15]

[화학식 162] [화학식 163] [화학식 164] [화학식 165][166] [165] [165]

[화학식 166] [화학식 167] [화학식 168] [화학식 169][Formula 166] [Formula 169] [Formula 169]

[화학식 170] [화학식 171] [화학식 172] [화학식 173][173] [173] [173]

[화학식 174] [화학식 175] [화학식 176] [화학식 177][Formula 177] [Formula 177] [Formula 177]

[화학식 178] [화학식 179] [화학식 180] [화학식 181][Formula 181] [Formula 181] [Formula 181] [Formula 181]

[화학식 182] [화학식 183] [화학식 184] [화학식 185][Formula 182] [Formula 184] [Formula 184]

[화학식 186] [화학식 187] [화학식 188] [화학식 189][Formula 188] [Formula 188] [Formula 189]

[화학식 190] [화학식 191] [화학식 192] [화학식 193][Formula 19] [Formula 19] [Formula 193] [Formula 193]

[화학식 194] [화학식 195] [화학식 196] [화학식 197][Formula 19] [Formula 19] [Formula 19] [Formula 19] [Formula 19]

[화학식 198] [화학식 199] [화학식 200] [화학식 201][201] [201] [201]

[화학식 202] [화학식 203] [화학식 204] [화학식 205][Chemical Formula 203]

[화학식 206] [화학식 207] [화학식 208] [화학식 209][Chemical Formula 20] [Chemical Formula 20]

[화학식 210] [화학식 211] [화학식 212] [화학식 213][Chemical Formula 210] [Chemical Formula 212] [Chemical Formula 213]

[화학식 214] [화학식 215] [화학식 216] [화학식 217][Formula 21] [Formula 21] [Formula 21] [Formula 21]

[화학식 218] [화학식 219] [화학식 220] [화학식 221][Formula 21] < EMI ID =

[화학식 222] [화학식 223] [화학식 224] [화학식 225][Formula 22] < EMI ID =

[화학식 226] [화학식 227] [화학식 228] [화학식 229][229] [229] [229]

[화학식 230] [화학식 231] [화학식 232] [화학식 233][233] [232] [233]

[화학식 234] [화학식 235] [화학식 236] [화학식 237][237] [237] [237]

[화학식 238] [화학식 239] [화학식 240] [화학식 241][238] [240] [248]

[화학식 242] [화학식 243] [화학식 244] [화학식 245][245] [242] [242]

[화학식 246] [화학식 247] [화학식 248] [화학식 249][248] [248] [249]

[화학식 250] [화학식 251] [화학식 252] [화학식 256][Formula 25] [Formula 25] [Formula 25]

[화학식 260] [화학식 261] [화학식 262] [화학식 263][263] [263] [263]

[화학식 264] [화학식 265] [화학식 266] [화학식 267][Formula 266] [Formula 266] [Formula 267]

[화학식 268] [화학식 269] [화학식 270] [화학식 271][271] [271] [271]

[화학식 272] [화학식 273] [화학식 274] [화학식 275][275] [272] [272] [272]

[화학식 276] [화학식 277] [화학식 278] [화학식 279][278] [278] [279]

[화학식 280] [화학식 281] [화학식 282] [화학식 283][Formula 28] [Formula 2]

[화학식 284] [화학식 285] [화학식 286] [화학식 287][Chemical Formula 287] [Chemical Formula 287] [Chemical Formula 287]

[화학식 288] [화학식 289] [화학식 290] [화학식 291][290] [290] [290]

[화학식 292] [화학식 293] [화학식 294] [화학식 295][290] [292] [292]

[화학식 296] [화학식 297] [화학식 298] [화학식 299](299) [Chemical Formula 299] [Chemical Formula 299]

[화학식 300] [화학식 301] [화학식 302] [화학식 303][Chemical Formula 301] [Chemical Formula 302] [Chemical Formula 303]

[화학식 304] [화학식 305] [화학식 306] [화학식 307][Formula 30] [Formula 30]

[화학식 308] [화학식 309] [화학식 310] [화학식 311][311] [311] [311] [311]

[화학식 312] [화학식 313] [화학식 314] [화학식 315][313] [314] [315]

[화학식 316] [화학식 317] [화학식 318] [화학식 319][319] [318] [319]

[화학식 320] [화학식 321] [화학식 322] [화학식 323][323] [323] < EMI ID =

[화학식 324] [화학식 325] [화학식 326] [화학식 327][327] [327] [327]

[화학식 328] [화학식 329] [화학식 330] [화학식 331][Formula 32] [Formula 32] [Formula 32]

[화학식 332] [화학식 333] [화학식 334] [화학식 335][333] [333] [333] [333]

[화학식 336] [화학식 337] [화학식 338] [화학식 339][338] [339] [339] [339]

[화학식 340] [화학식 341] [화학식 342] [화학식 343](343) [Chemical Formula 343] [Chemical Formula 343]

[화학식 344] [화학식 345] [화학식 346] [화학식 347][Chemical Formula 345] [Chemical Formula 347] [Chemical Formula 347]

[화학식 348] [화학식 349] [화학식 350] [화학식 351][Chemical Formula 351] [Chemical Formula 351]

[화학식 352] [화학식 353] [화학식 354] [화학식 355][355] [355] [355]

[화학식 356] [화학식 357] [화학식 358] [화학식 359][358] [358] [358] [359]

[화학식 360] [화학식 361] [화학식 362] [화학식 363][363] [363] [363]

[화학식 364] [화학식 365] [화학식 366] [화학식 367][Formula 367] [Formula 367] [Formula 367]

[화학식 368] [화학식 369] [화학식 370] [화학식 371][370] [370]

[화학식 372] [화학식 373] [화학식 374] [화학식 375][372] [372] [372]

[화학식 376] [화학식 377] [화학식 378] [화학식 379][379] [377] [379]

[화학식 380] [화학식 381] [화학식 382] [화학식 383]
[380] [Formula 382] [Formula 383]

또한, 본 발명의 다른 일 측면은 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극 및 제2 전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기층으로 이루어진 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 상기 유기층에 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]로 표시되는 본 발명에 따른 유기발광 화합물을 최소한 1 개 이상 포함할 수 있다.According to another aspect of the present invention, there is provided an organic electroluminescent device comprising a first electrode, a second electrode, and at least one organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, 1] to [Formula 1-2]. The organic electroluminescent compounds according to the present invention may be used alone or in combination of two or more.

또한, 상기 본 발명의 유기발광 화합물이 포함된 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.The organic layer containing the organic luminescent compound of the present invention may include at least one of a hole injecting layer, a hole transporting layer, a functional layer having both a hole injecting function and a hole transporting function, a light emitting layer, an electron transporting layer, and an electron injecting layer .

이때, 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 발광층을 포함할 수 있으며, 상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지고, 본 발명의 유기발광 화합물은 호스트로서 사용될 수 있다.At this time, the organic layer interposed between the first electrode and the second electrode may include a light emitting layer, and the light emitting layer may be composed of a host and a dopant, and the organic light emitting compound of the present invention may be used as a host.

한편, 본 발명에서 상기 발광층에는 호스트와 더불어 도펀트 재료가 사용될 수 있다. 상기 발광층이 호스트 및 도펀트를 포함할 경우, 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 20 중량부의 범위에서 선택될 수 있다.
In the present invention, a dopant material may be used for the light emitting layer in addition to the host. When the light emitting layer includes a host and a dopant, the dopant content may be selected generally in the range of about 0.01 to about 20 parts by weight based on about 100 parts by weight of the host.

이하, 본 발명에 따른 유기전계발광소자의 일 실시예를 하기 도 1을 통해 보다 상세히 설명하고자 한다.Hereinafter, an embodiment of the organic electroluminescent device according to the present invention will be described in more detail with reference to FIG.

도 1은 본 발명의 유기전계발광소자의 구조를 나타내는 단면도로서, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있으며, 소자의 특성에 따라 다양한 기능을 갖는 유기층을 더 포함할 수 있다.The organic electroluminescent device according to the present invention includes an anode 20, a hole transporting layer 40, an organic light emitting layer 50, an electron transporting layer 60, and a cathode (80), and if necessary, may further include a hole injection layer (30) and an electron injection layer (70). In addition, one or two intermediate layers may be further formed, Or an electron blocking layer may be further formed, and an organic layer having various functions may be further included depending on the characteristics of the device.

도 1을 참조하여 본 발명의 유기전계발광소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다.The organic electroluminescent device of the present invention and its manufacturing method will be described with reference to FIG.

먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기전계발광소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급 용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO₂), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.First, an anode electrode material is coated on the substrate 10 to form an anode 20. Here, as the substrate 10, a substrate used in a typical organic electroluminescent device is used, and an organic substrate or a transparent plastic substrate having excellent transparency, surface smoothness, ease of handling, and waterproofness is preferable. As the material for the anode electrode, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO ₂ ), zinc oxide (ZnO) and the like which are transparent and excellent in conductivity are used.

상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.A hole injecting layer 30 is formed on the anode 20 by vacuum thermal deposition or spin coating. Subsequently, a hole transport layer 40 is formed by vacuum thermal deposition or spin coating on the hole transport layer 30 above the hole injection layer 30.

상기 정공주입층 재료는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면, 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 구체적인 예시로서, 2-TNATA[4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine], NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine] 등을 사용할 수 있다.The material for the hole injection layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art. Specific examples thereof include 2-TNATA [4,4 ', 4 "-tris (2-naphthylphenyl-phenylamino) -triphenylamine] , NPD [N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl) -1,1'- biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD [N, N'-diphenyl-N, N'-bis- [4- ] Can be used.

또한, 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는 것이라면, 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘(α-NPD) 등을 사용할 수 있다.The material for the hole transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art and includes, for example, N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'- -Biphenyl] -4,4'-diamine (TPD) or N, N'-di (naphthalene-1-yl) -N, N'-diphenylbenzidine (? -NPD).

이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.A hole blocking layer (not shown) is selectively formed on the organic light emitting layer 50 by a vacuum deposition method or a spin coating method to form a thin film on the organic light emitting layer 50 can do. In the case where holes are injected into the cathode through the organic light-emitting layer, the lifetime and the efficiency of the device are reduced, and thus the hole blocking layer plays a role of preventing such a problem by using a material having a very low HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) level . In this case, the hole blocking material to be used is not particularly limited, but it is required to have an ionization potential higher than that of the light emitting compound while having electron transporting ability. Typically, BAlq, BCP, TPBI and the like can be used.

상기 정공저지층에 사용되는 물질로서, BAlq, BCP, Bphen, TPBI, NTAZ, BeBq₂, OXD-7, Liq 및 [화학식 301] 내지 [화학식 307] 중에서 선택되는 어느 하나가 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Wherein a material used for the hole blocking layer, BAlq, BCP, Bphen, TPBI, NTAZ, BeBq _2, OXD-7, Liq and [Formula 301] to, but any one may be used selected from [Formula 307], limited thereto It is not.

BAlq BCP BphenBAlq BCP Bphen

TPBI NTAZ BeBq₂ TPBI NTAZ BeBq ₂

OXD-7 LiqOXD-7 Liq

[화학식 301] [화학식 302] [화학식 303][Chemical Formula 301]

[화학식 304] [화학식 305] [화학식 306][306] [306]

[화학식 307]&Lt; EMI ID =

이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.After the electron transport layer 60 is deposited on the hole blocking layer by a vacuum deposition method or a spin coating method, an electron injection layer 70 is formed, and a cathode forming metal is deposited on the electron injection layer 70 in a vacuum heat- And the cathode 80 is formed by vapor deposition to complete the organic EL device. Here, as the metal for forming the cathode, lithium, magnesium, aluminum, aluminum-lithium, calcium, magnesium-magnesium, Mg-Ag), and a transmissive cathode using ITO or IZO can be used to obtain a top light-emitting device.

상기 전자 수송층 재료로는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 공지의 전자 수송 물질을 이용할 수 있다. 공지의 전자 수송 물질의 예로는, 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, Balq, 베릴륨 비스(벤조퀴놀리-10-노에이트)(beryllium bis(benzoquinolin-10-olate: Bebq2), ADN, [화학식 401], [화학식 402], 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 등과 같은 재료를 사용할 수도 있다.As the electron transporting layer material, a known electron transporting material can be used as a material that stably transports electrons injected from an electron injection electrode (cathode). Examples of known electron transporting materials include quinoline derivatives, especially tris (8-quinolinolate) aluminum (Alq3), TAZ, Balq, beryllium bis (benzoquinolin-10- materials such as olate: Bebq2), ADN, [Formula 401], [Formula 402], and oxadiazole derivatives PBD, BMD, BND and the like may be used.

TAZ BAlqTAZ BAlq

[화합물 401] [화합물 402] BCP[Compound 401] [Compound 402] BCP

또한, 본 발명에서 사용되는 전자 수송층은 하기 [화학식 C]로 표시되는 유기 금속 화합물이 단독 또는 상기 전자수송층 재료와 혼합으로 사용될 수 있다.Further, the electron transporting layer used in the present invention can be used as the organometallic compound represented by the following formula (C) alone or in combination with the electron transporting layer material.

[화학식 C]&Lt; RTI ID = 0.0 &

상기 [화학식 C]에서,In the above formula (C)

Y는 C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 직접 결합되어 단일결합을 이루는 부분과, C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 배위결합을 이루는 부분을 포함하며, 상기 단일결합과 배위결합에 의해 킬레이트된 리간드이다. M은 알카리 금속, 알카리 토금속, 알루미늄(Al) 또는 붕소(B)원자이다.Y is a moiety selected from C, N, O and S, which is directly bonded to M to form a single bond, and any moiety selected from C, N, O and S is a moiety coordinating to M And is a ligand chelated by coordination bond with the single bond. M is an alkali metal, an alkaline earth metal, an aluminum (Al), or a boron (B) atom.

OA는 상기 M과 단일결합 또는 배위결합 가능한 1가의 리간드로서, 상기 O는 산소이며, 상기 A는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이다.OA is a monovalent ligand capable of single bond or coordination bond with M, O is oxygen, A is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, Substituted or unsubstituted C2-C30 alkenyl, substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl, substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C5-C30 cycloalkyl, An alkenyl group, and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms having a hetero atom O, N, or S.

또한, 상기 M이 알카리 금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=0이고, 상기 M이 알카리 토금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=1이거나, 또는 m=2, n=0이고, 상기 M이 붕소 또는 알루미늄인 경우에는 m = 1 내지 3중 어느 하나이며, n은 0 내지 2 중 어느 하나로서 m+n=3을 만족한다.When m is 1 or n = 0 when M is one metal selected from alkali metals and m is 1 or n = 1 when M is a metal selected from alkaline earth metals, or m = 2 and n = 0, and when M is boron or aluminum, m is any one of 1 to 3 and n is any of 0 to 2, and m + n = 3.

상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 알킬기, 알콕시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 헤테로 아릴아미노기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 아릴옥시기, 아릴기, 헤테로아릴기, 게르마늄, 인 및 보론으로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.The 'substituted' in the 'substituted or unsubstituted' may be a substituent selected from the group consisting of deuterium, cyano, halogen, hydroxy, nitro, alkyl, alkoxy, alkylamino, arylamino, heteroarylamino, alkylsilyl, An aryl group, an aryl group, a heteroaryl group, germanium, phosphorus, and boron.

또한, 상기 Y는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 하기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C39]부터 선택되는 어느 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The Y may be the same or different and independently selected from the following Structural Formulas C1 to C39, but is not limited thereto.

[구조식 C1] [구조식 C2] [구조식 C3][Structural formula C1] [Structural formula C2] [Structural formula C3]

[구조식 C4] [구조식 C5] [구조식 C6][Structural formula C4] [Structural formula C5] [Structural formula C6]

[구조식 C7] [구조식 C8] [구조식 C9] [구조식 C10][Structural formula C7] [Structural formula C8] [Structural formula C9] [Structural formula C10]

[구조식 C11] [구조식 C12] [구조식 C13][Structural formula C11] [Structural formula C12] [Structural formula C13]

[구조식 C14] [구조식 C15] [구조식 C16][Structural formula C14] [Structural formula C15] [Structural formula C16]

[구조식 C17] [구조식 C18] [구조식 C19] [구조식 C20][Structural formula C17] [Structural formula C18] [Structural formula C19] [Structural formula C20]

[구조식 C21] [구조식 C22] [구조식 C23][Structural formula C21] [Structural formula C22] [Structural formula C23]

[구조식 C24] [구조식 C25] [구조식 C26][Structural formula C24] [Structural formula C25] [Structural formula C26]

[구조식 C27] [구조식 C28] [구조식 C29] [구조식 C30][Structural formula C27] [Structural formula C28] [Structural formula C29] [Structural formula C30]

[구조식 C31] [구조식 C32] [구조식 C33][Structural formula C31] [Structural formula C32] [Structural formula C33]

[구조식 C34] [구조식 C35] [구조식 C36][Structural formula C34] [Structural formula C35] [Structural formula C36]

[구조식 C37] [구조식 C38] [구조식 C39] [Structural formula C37] [Structural formula C38] [Structural formula C39]

상기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C39]에서,In the above Structural Formula C1 to Structural Formula C39,

R은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30이 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되고, 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다.R is the same or different and is each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted C1-30 alkyl, substituted or unsubstituted C6-30 aryl, A substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C2-C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, A substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 30 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms And may be connected to an adjacent substituent by alkylene or alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.

L은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알킬기 중에서 선택되고, 상기 L은 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 탄소수 3 내지 20의 헤테로아릴기, 시아노기, 할로겐기, 중수소 및 수소 중에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 더 치환되며, 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다.
L represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 5 to 30 carbon atoms A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, L is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, an aryl group having 3 to 20 carbon atoms, A heteroaryl group, a cyano group, a halogen group, deuterium, and hydrogen, and may be connected to an adjacent substituent by an alkylene or an alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.

또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 상기 유기층이 발광층을 포함하며, 상기 발광층은 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-2]로 표시되는 하나 이상의 유기발광 화합물 이외에 하나 이상의 인광 도펀트를 더 포함하는 것을 특징으로 하며, 본 발명의 유기전계발광소자에 적용되는 발광 도펀트는 특별히 제한되지는 않으나, 하기 [일반식 A-1] 내지 [일반식 J-1]으로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 1종 이상의 화합물일 수 있다.In the organic electroluminescent device according to the present invention, the organic layer may include a light emitting layer, and the light emitting layer may include at least one phosphorescent dopant in addition to at least one organic light emitting compound represented by any one of formulas (1-1) The luminescent dopant to be applied to the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited, but is preferably selected from compounds represented by the following formulas (A-1) to (J-1) It may be one or more compounds.

[일반식 A-1][General Formula A-1]

ML₁L₂L₃ ML ₁ L ₂ L ₃

상기 M은 7족, 8족, 9족, 10족, 11족, 13족, 14족, 15족 및 16족의 금속으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 Ir, Pt, Pd, Rh, Re, Os, Tl, Pb, Bi, In, Sn, Sb, Te, Au 및 Ag로부터 선택된다. 또한, 상기 L₁, L₂ 및 L₃은 리간드로 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 하기 [구조식 D]에서 선택되는 어느 하나를 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 하기 [구조식 D]내 *은 금속 이온 M에 결합하는 사이트(site)를 표현한다.Wherein M is selected from the group consisting of metals of Groups 7, 8, 9, 10, 11, 13, 14, 15 and 16, preferably Ir, Pt, Pd, Rh, Re , Os, Tl, Pb, Bi, In, Sn, Sb, Te, Au and Ag. L ₁ , L ₂ and L ₃ are the same or different from each other as ligands, and each independently selected from the following structural formula [D], but are not limited thereto. In the following [Structural Formula D], * represents a site binding to the metal ion M.

[구조식 D][Structural formula D]

상기 [구조식 D]에서,In the above structural formula D,

상기 R은 서로 상이하거나 동일하며 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.A substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C50 aryl group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1- A substituted or unsubstituted C1 to C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, A substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, an unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted arylsilyl And the like.

상기 R은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 탄소수 3 내지 20의 헤테로아릴기, 시아노기, 할로겐기, 중수소 및 수소 중에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.Each R is independently selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms, a cyano group, a halogen group, deuterium and hydrogen And may be further substituted with one or more substituents.

또한, 상기 R은 각각의 인접한 치환기와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있다.Further, the R may be connected to each adjacent substituent by alkylene or alkenylene to form an alicyclic ring and a monocyclic or polycyclic aromatic ring.

상기 L은 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로 고리 또는 융합 고리를 형성할 수 있다.The L may be connected to an adjacent substituent by alkylene or alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.

구체적인 일 예로서, 상기 [일반식 A-1]으로 표시되는 도펀트는 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.As a specific example, the dopant represented by the above-mentioned [formula A-1] may be any one selected from the following compounds, but is not limited thereto.

[일반식 B-1][Formula B-1]

상기 [일반식 B-1]에서,In the above general formula B-1,

M^A1은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, 또한, Y^A11, Y^A14, Y^A15 및 Y^A18 은 각각 독립적으로 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타내며, Y^A12, Y^A13, Y^A16 및 Y^A17은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소 원자, 치환 또는 비치환된 질소원자, 산소원자, 황원자를 나타내고, L^A11, L^A12, L^A13, L^A14는 각각 앞서 정의한 바와 같은 연결기를 나타내며, Q^A11, Q^A12는 M^A1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.M ^A1 represents the same metal ion as defined in [formula A-1], and Y ^A11 , Y ^A14 , Y ^A15 and Y ^A18 Y ^A13 , Y ^A16 and Y ^A17 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, and Y ^A12 , Y ^A13 , Y ^A16 and Y ^A17 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, L ^A11 , L ^A12 , L ^A13 and L ^A14 each represent a linking group as defined above, and Q ^A11 and Q ^A12 represent a partial structure containing an atom bonding to M ^A1 .

상기 [일반식 B-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다.Exemplary structures of the compound represented by the above-mentioned general formula B-1 are shown below, but the present invention is not limited thereto.

[일반식 C-1][Formula C-1]

상기 [일반식 C-1]에서, In the above general formula (C-1)

M^B1 은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, Y^B11, Y^B14, Y^B15 및 Y^B18은 각각 독립적으로 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타내고, Y^B12, Y^B13, Y^B16 및 Y^B17은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환의 탄소 원자, 치환 또는 비치환의 질소원자, 산소원자, 황원자를 나타내며, L^B11, L^B12, L^B13, L^B14는 연결기를 나타내고, Q^B11, Q^B12는 M^B1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.M ^B1 represents the same metal ion as defined from the following formula ^{A-1], Y B11,} Y B14, Y B15 and Y ^B18 each independently represents a carbon atom or a nitrogen ^{^{atom, Y B12, Y B13, Y}} B16 And Y ^B17 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, L ^B11 , L ^B12 , L ^B13 and L ^B14 represent a linking group, Q ^B11 and Q ^B12 represent ^Represents a partial structure containing an atom bonding to M ^B1 .

상기 [일반식 C-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다.Exemplary structures of the compound represented by the above-mentioned general formula C-1 are shown below, but the present invention is not limited thereto.

[일반식 D-1][Formula D-1]

상기 [일반식 D-1]에서,In the above general formula (D-1)

M^C1은 금속 이온을 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, R^C11, R^C12는 각각 독립적으로 수소 원자, 서로 연결하고 5 원 고리를 형성하는 치환기, 서로 연결하는 것의 없는 치환기를 나타내며, R^C13, R^C14는 각각 독립에 수소 원자, 서로 연결하고 5 원 고리를 형성하는 치환기, 서로 연결하는 것의 것이 없는 치환기를 나타내며, G^C11, G^C12는 각각 독립에 질소 원자, 치환 또는 비치환의 탄소 원자를 나타내며, L^C11, L^C12는 연결기를 나타내며, Q^C11, Q^C12는 M^C1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.M ^C1 represents a metal ion as defined in [formula A-1], R ^C11 and R ^C12 each independently represent a hydrogen atom, a substituent which is connected to each other to form a 5-membered ring, Each of R ^C13 and R ^C14 independently represents a hydrogen atom, a substituent which is connected to each other to form a 5-membered ring, or a substituent which does not have any one to be connected to each other, and G ^C11 and G ^C12 each independently represent a nitrogen atom, a substituent Or an unsubstituted carbon atom, L ^C11 and L ^C12 represent a linking group, and Q ^C11 and Q ^C12 represent a partial structure containing an atom bonding to M ^C1 .

상기 [일반식 D-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다. Exemplary structures of the compound represented by the above-mentioned general formula (D-1) are shown below, but the present invention is not limited thereto.

[일반식 E-1][Formula E-1]

상기 [일반식 E-1]에서,In the above general formula E-1,

M^D1은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, G^D11, G^D12는 각각 독립적으로 질소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소 원자를 나타내며, J^D11, J^D12, J^D13 및 J^D14는 각각 독립에 5 원 고리를 형성하는데도 필요한 원자군을 나타내며, L^D11, L^D12는 연결기를 나타낸다.M ^D1 represents the same metal ion as defined from the following formula A-1], G ^D11, G ^D12 each independently represent a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom, J ^D11, J ^D12, J ^D13 and J ^D14 each independently represents an atomic group necessary for forming a five-membered ring, and L ^D11 and L ^D12 represent a linking group.

상기 [일반식 E-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다.Exemplary structures of the compound represented by the above-mentioned formula (E-1) are as follows, but are not limited thereto.

[일반식 F-1][Formula F-1]

상기 [일반식 F-1]에서,In the above general formula F-1,

M^E1은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, J^E11, J^E12는 각각 독립적으로 5 원 고리를 형성하는데도 필요한 원자군을 나타내며, G^E11, G^E12, G^E13 및 G^E14는 각각 독립적으로 질소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소 원자를 나타내며, Y^E11, Y^E12, Y^E13 및 Y^E14는 각각 독립적으로 질소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소원자를 나타낸다.M ^E1 represents the same metal ion as defined in [Formula A-1], J ^E11 and J ^E12 each independently represent an atom group necessary for forming a 5-membered ring, and G ^E11 , G ^E12 , G ^E13 and G ^E14 each independently represents a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom, and Y ^E11 , Y ^E12 , Y ^E13 and Y ^E14 each independently represent a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom.

상기 [일반식 F-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다.Exemplary structures of the compound represented by the above-mentioned general formula F-1 are shown below, but are not limited thereto.

[일반식 G-1][Formula G-1]

상기 [일반식 G-1]에서,In the above general formula G-1,

M^F1은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타낸다.M ^F1 represents the same metal ion as defined in [formula A-1].

L^F11, L^F12 및 L^F13은 연결기를 나타내며, R^F11, R^F12, R^F13 및 R^F14는 치환기를 나타내고, R^F11과 R^F12, R^F12 와 R^F13, R^F13과 R^F14는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고, 이때 R^F1과 R^F12, R^F13과 R^F14가 형성하는 고리는 5 원환이다. 또한 Q^F11, Q^F12는 M^F1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.L ^F11 , L ^F12 and L ^F13 represent a linking group, R ^F11 , R ^F12 , R ^F13 and R ^F14 represent substituents, R ^F11 and R ^F12 , R ^F12 And R ^F13 , R ^F13 and R ^F14 may be connected to form a ring, wherein the ring formed by R ^F1 and R ^F12 , R ^F13 and R ^F14 is a 5-membered ring. And Q ^F11 and Q ^F12 represent a partial structure containing an atom bonding to M ^F1 .

상기 [일반식 G-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 한정되지 않는다.Exemplary structures of the compound represented by the above-mentioned general formula G-1 are shown below, but the present invention is not limited thereto.

[일반식 H-1] [일반식 H-2] [일반식 H-3][Formula H-1] [Formula H-2] [Formula H-3]

상기 [일반식 H-1] 내지 [일반식 H-3]에서,In the above formulas H-1 to H-3,

R¹¹, R¹²는 알킬, 아릴 또는 헤테로아릴의 치환기이며; 또한 서로 인접한 치환기와 융합고리를 형성할 수 있고, q11, q12는 0 내지 4의 정수로서, 바람직하게는 0 내지 2가 될 수 있다.R ¹¹ and R ¹² are substituents of alkyl, aryl or heteroaryl; And q11 and q12 may be an integer of 0 to 4, preferably 0 to 2, and may form a fused ring with substituents adjacent to each other.

또한, q11, q12가 2 내지 4인 경우, 복수 개의 R11 및 R12는 각각 동일하거나 상이할 수 있다.When q11 and q12 are 2 to 4, a plurality of R11 and R12 may be the same or different.

L¹은 백금에 결합하는 리간드로서, 오르토 메탈(ortho metal)화 백금 착체를 형성할수 있는 리간드, 함질소헤테로환 리간드, 디케톤 리간드, 할로겐 리간드가 바람직하고, 보다 바람직하게는 오르토 메탈(ortho metal)화 백금 착체를 형성하는 리간드, 비피리딜 리간드 또는 페난트로린 리간드이다.L ¹ is a ligand which binds to platinum and is preferably a ligand capable of forming an ortho metal platinum complex, a nitrogen-containing heterocyclic ligand, a diketone ligand, or a halogen ligand, more preferably an ortho metal ) Ligand, a bipyridyl ligand or a phenanthroline ligand, which form a platinum complex.

n¹은 0 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 0이고, m¹은 1 또는 2이고 바람직하게는 2이다.n ¹ is an integer of 0 to 3, preferably 0, m ¹ is 1 or 2, and preferably 2.

또한, 상기 n¹, m¹ 은 상기 일반식 H-1로 나타나는 금속 착체가 중성 착체가 되도록 하는 것이 바람직하다.It is preferable that n ¹ and m ¹ denote the metal complex represented by the general formula H-1 as a neutral complex.

상기 [일반식 H-2]에서,In the above-mentioned general formula H-2,

R²¹, R²², n², m², q²², L²는 각각 상기 R¹¹, R¹², n¹, m¹, q¹², L¹과 동일하고, q²¹은 0 내지 2의 정수이며, 0이 바람직하다.R ²¹ , R ²² , n ² , m ² , q ²² and L ² are respectively the same as R ¹¹ , R ¹² , n ¹ , m ¹ , q ¹² and L ¹ , q ²¹ is an integer of 0 to 2 , 0 is preferable.

상기 [일반식 H-3]에서,In the above-mentioned general formula H-3,

R³¹, n³, m³, L³ 은 각각 상기 R¹¹, n¹, m¹, L¹과 동일하고, q³¹은 0 내지 8의 정수를 나타내고, 0 내지 2가 바람직하고, 0이 보다 바람직하다.R ³¹ , n ³ , m ³ and L ³ are the same as R ¹¹ , n ¹ , m ¹ and L ¹ , q ³¹ is an integer of 0 to 8, preferably 0 to 2, desirable.

상기 [일반식 H-1] 내지 [일반식 H-3]의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the specific compounds of the above-mentioned general formulas H-1 to H-3 are shown below, but the present invention is not limited thereto.

[일반식 I-1] [Formula I-1]

상기 [일반식 I-1]에서,In the above general formula I-1,

고리A, 고리B, 고리C 및 고리D는 상기 고리 A내지 D중의 어느 2개의 고리는 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로고리를 나타내고, 나머지 2개의 환은 고리는 치환기를 가질 수 있는 아릴고리 또는 헤테로아릴고리를 나타내고, 나타내며, 고리A와 고리B, 고리A와 고리C 및/또는 고리B와 고리D로 축합환을 형성할 수 있다. X¹, X², X³ 및 X⁴는 이 중의 어느 2개가 백금원자에 배위결합하는 질소원자를 나타내고, 나머지 2개는 탄소원자 또는 질소원자를 나타낸다. Q¹, Q² 및 Q³은 각각 독립적으로 2가의 원자(단) 또는 결합을 나타내지만, Q¹, Q² 및 Q³이 동시에 결합을 나타내지는 않는다. Z¹, Z², Z³ 및 Z⁴는 어느 2개가 배위결합을 나타내고, 나머지 2개는 공유결합, 산소원자 또는 황원자를 나타낸다.Ring A, ring B, ring C and ring D represents a nitrogen-containing heterocyclic ring which may have a substituent, and the remaining two rings may be substituted with an aryl ring or a hetero ring which may have a substituent And may form a condensed ring with ring A and ring B, ring A and ring C and / or ring B and ring D, respectively. X ¹ , X ² , X ³ and X ⁴ represent a nitrogen atom in which two of them coordinate to a platinum atom, and the remaining two represent a carbon atom or a nitrogen atom. Q ¹ , Q ² and Q ³ each independently represent a divalent atom (or a bond), but Q ¹ , Q ² and Q ³ do not simultaneously represent a bond. ^{Two of} Z ¹ , Z ² , Z ³ and Z ⁴ represent coordinate bond, and the remaining two represent a covalent bond, an oxygen atom or a sulfur atom.

상기 [일반식 I-1]의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the specific compounds of the above-mentioned general formula I-1 include, but are not limited to, the following.

[일반식 J-1][Formula J-1]

상기 [일반식 J-1]에 있어서,In the above general formula J-1,

M은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, Ar1은 치환 또는 비치환의 고리구조를 표현하고, 상기 M에 결합하는 2개의 아조메틴(azomethine) 결합(-C=N-)에 있어서, 질소원자(N)는 각각 상기 M에 결합하고, 전체로서 상기 M에 3좌에서 결합되는 3좌 배위자를 형성하고 있다. M represents the same metal ion as defined in [formula A-1], Ar1 represents a substituted or unsubstituted cyclic structure, and two azomethine bonds (-C = N-) , The nitrogen atom (N) binds to the M, respectively, and forms a three-coordinate ligand which is bonded to the M at the 3-position as a whole.

또한, Ar1에 있어서 C는 Ar1으로 표시되는 고리구조를 구성하는 탄소원자를 나타낸다. 또한 상기 R1 및 R2는, 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 치환 또는 비치환의 알킬기 또는 아릴기를 나타내며, L은 1좌 배위자를 표현한다.Further, in Ar 1, C represents a carbon atom constituting a ring structure represented by Ar 1. R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and L represents a one-dimensional ligand.

상기 [일반식J-1]에 있어서, 상기 M은 Pt인 것이 바람직하다. 또한, 상기 Ar1으로서는, 5원환, 6원환 및 이들의 축합환기부터 선택되는 것이 바람직하다.In the above general formula J-1, it is preferable that M is Pt. The above-mentioned Ar1 is preferably selected from a 5-membered ring, a 6-membered ring and condensed ring group thereof.

상기 [일반식 J-1]의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the specific compounds of the above-mentioned general formula J-1 include, but are not limited to, the following.

또한, 상기 발광층은 상기 도판트와 호스트 이외에도 다양한 호스트와 다양한 도펀트 물질을 추가로 포함할 수 있다.In addition, the light emitting layer may further include various dopants and various hosts in addition to the dopant and the host.

또한, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 여기서 상기 증착 방식은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 진공 또는 저압상태에서 가열 등을 통해 증발시켜 박막을 형성하는 방법을 의미하고, 상기 용액공정은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 용매와 혼합하고 이를 잉크젯 인쇄, 롤투롤 코팅, 스크린 인쇄, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 등과 같은 방법을 통하여 박막을 형성하는 방법을 의미한다.At least one layer selected from the hole injecting layer, the hole transporting layer, the electron blocking layer, the light emitting layer, the hole blocking layer, the electron transporting layer and the electron injecting layer may be formed by a single molecular deposition method or a solution process, Means a method of forming a thin film by evaporating a material used as a material for forming each of the layers by heating or the like under a vacuum or a low pressure state and the solution process is used as a material for forming each of the layers Means a method of forming a thin film by a method such as ink jet printing, roll-to-roll coating, screen printing, spray coating, dip coating, spin coating and the like.

또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 평판 디스플레이 장치, 플렉시블 디스플레이 장치, 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치 및 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치에서 선택되는 장치에 사용될 수 있다.
Further, the organic electroluminescent device according to the present invention can be used in a device selected from a flat panel display device, a flexible display device, a monochromatic or white flat panel illumination device, and a single color or white flexible illumination device.

이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. It will be apparent, however, to those skilled in the art that these embodiments are for further explanation of the present invention and that the scope of the present invention is not limited thereby.

<실시예><Examples>

<합성예 1> [화학식 2]로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 1 Synthesis of Compound Represented by Formula 2

(1) [화학식 1-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of Compound Represented by Formula (1-a)

하기 [반응식 1]에 의하여 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (1-a) was synthesized by the following reaction scheme (1).

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

[화학식 1-a][Chemical Formula 1-a]

테트라하이드로퓨란 400 mL가 들어 있는 둥근 바닥 플라스크에 디벤조싸이오펜 50 g (271 mmol)을 넣어준 후 질소 분위기 하에서 온도를 -78 ℃로 조절하였다. 30분 후 노르말 부틸리튬 178 mL (285 mmol)을 천천히 적가한 다음, 1시간 후 요오드 69 g (271 mmol)을 천천히 적가하고, 상온까지 승온시켰다. 24시간 교반 후 싸이오황산나트륨 수용액을 넣어 준다. 추출하여 유기층을 모아 감압증류하였다. 헥산으로 재결정하여 생성된 고체를 여과 후 건조한 결과, [화학식 1-a]로 표시되는 화합물 52 g을 얻었다. (수율 60 %)
50 g (271 mmol) of dibenzothiophene was added to a round bottom flask containing 400 mL of tetrahydrofuran, and the temperature was adjusted to -78 DEG C under a nitrogen atmosphere. After 30 minutes, 178 mL (285 mmol) of n-butyllithium was slowly added dropwise. After 1 hour, 69 g (271 mmol) of iodine was slowly added dropwise and the temperature was raised to room temperature. After stirring for 24 hours, add an aqueous solution of sodium thiosulfate. The organic layer was collected and distilled under reduced pressure. The solid was recrystallized from hexane, filtered and dried to obtain 52 g of a compound represented by the formula (I-a). (Yield 60%)

(2) [화학식 1-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of Compound Represented by Formula (1-b)

하기 [반응식 2]에 의하여 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 1-b] was synthesized by the following Reaction Scheme 2.

[반응식 2][Reaction Scheme 2]

[화학식 1-a] [화학식 1-b][Chemical Formula 1-a] [Chemical Formula 1-b]

건조된 반응기에 상기 [반응식 1]로부터 얻은 [화학식 1-a] 52 g (168 mmol), 요오드화구리 6.5 g (34 mmol), 트랜스-4-히드록시-L-프롤린 8.9 g (68 mmol), 탄산칼슘 69.6 g (504 mmol), 다이메틸설폭사이드 260 mL를 넣고 28 % 암모니아 수용액을 167.9 g을 천천히 넣어준다. 100 ℃에서 12시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 상온으로 식힌 후 에틸아세테이트와 증류수를 사용하여 추출한다. 유기층을 감압농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물 10 g을 얻었다. (수율 30 %)
52 g (168 mmol) of [Formula 1-a], 6.5 g (34 mmol) of copper iodide and 8.9 g (68 mmol) of trans-4-hydroxy-L- Add 69.6 g (504 mmol) of calcium carbonate and 260 mL of dimethyl sulfoxide and slowly add 167.9 g of 28% aqueous ammonia solution. The mixture is stirred at 100 DEG C for 12 hours. After the reaction is completed, the reaction mixture is cooled to room temperature and extracted with ethyl acetate and distilled water. The organic layer was concentrated under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain 10 g of a compound represented by the formula (1-b). (Yield: 30%)

(3) [화학식 1-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of Compound Represented by Formula (1-c)

하기 [반응식 3]에 의하여 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by the formula (1-c) was synthesized by the following reaction scheme [3].

[반응식 3][Reaction Scheme 3]

[화학식 1-b] [화학식 1-c][Chemical Formula 1-b] [Chemical Formula 1-c]

상기 [반응식 2]로부터 얻은 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물 10 g (50 mmol)과 염산 100 mL를 넣고 5 ℃로 맞춘다. 소듐 나이트라이트 3.45 g (50 mmol)과 물 20 mL를 섞어 천천히 넣어준다. 5 ℃로 2시간을 유지한 후 틴(II) 클로라이드 디하이드레이트 56.6 g (251 mmol)와 염산 200 mL를 섞은 용액을 천천히 넣어준다. 상온에서 3시간동안 유지한 후 여과하여 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물 8 g을 얻었다. (수율 63 %)
10 g (50 mmol) of the compound represented by the formula [1-b] obtained from the above-mentioned scheme 2 and 100 mL of hydrochloric acid are added and the temperature is adjusted to 5 ° C. Slowly add 3.45 g (50 mmol) of sodium nitrite and 20 mL of water. After 2 hours at 5 ° C, slowly add a solution of 56.6 g (251 mmol) of tin (II) chloride dihydrate and 200 mL of hydrochloric acid. The mixture was kept at room temperature for 3 hours and then filtered to obtain 8 g of a compound represented by the formula (1-c). (Yield: 63%)

(4) [화학식 1-d]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of a compound represented by the formula (1-d)

하기 [반응식 4]에 의하여 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 1-d] was synthesized by the following Reaction Scheme 4.

[반응식 4][Reaction Scheme 4]

[화학식 1-c] [화학식 1-d][Chemical Formula 1-c] [Chemical Formula 1-d]

3,3-다이메틸-2,3-다이하이드로-1H-인덴-1-온 4.26 g (27 mmol), 상기 [반응식 3]으로부터 얻은 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물 8 g (32 mmol) 에 아세트산 43 mL, 염산 2.13 mL를 넣고 12시간 환류 교반 시킨다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 물로 추출한 후 유기층을 감압농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물 4.9 g을 얻었다. (수율 54 %)
4.2 g (27 mmol) of 3,3-dimethyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-one and 8 g of a compound represented by the formula 1-c obtained from the above- ), Acetic acid (43 mL) and hydrochloric acid (2.13 mL) were added and the mixture was refluxed for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with ethyl acetate and water. The organic layer was concentrated under reduced pressure, and the residue was separated by column chromatography to obtain 4.9 g of a compound represented by the formula (1-d). (Yield: 54%)

(5) [화학식 1-e]로 표시되는 화합물의 합성(5) Synthesis of Compound Represented by Formula (1-e)

하기 [반응식 5]에 의하여 [화학식 1-e]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 1-e] was synthesized by the following Reaction Scheme 5.

[반응식 5][Reaction Scheme 5]

[화학식 1-e][Formula 1-e]

건조된 2 L 반응기에 질소를 채워준 후 2-아미노벤조니트릴 45.0 g (381 mmol), 테트라하이드로퓨란 405 mL를 넣고 0 ℃에서 3M-페닐마그네슘브로마이드 279 mL (838 mmol)를 천천히 적가한 후 3시간 환류 교반시킨다. 출발물질이 사라지면 다시 저온으로 낮춘 후 에틸클로로포메이트 62.0 g (0.571 mmol) 을 테트라하이드로퓨란 200 mL에 녹인 후 천천히 적가한 후 2시간 환류 교반 시킨다. 반응이 종료되면 암모늄클로라이드 수용액을 넣어 반응을 멈추고 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1-e]로 표시되는 화합물 50 g을 얻었다. (수율 58 %)
The dried 2 L reactor was purged with nitrogen, and 45.0 g (381 mmol) of 2-aminobenzonitrile and 405 mL of tetrahydrofuran were added thereto. 279 mL (838 mmol) of 3M-phenylmagnesium bromide was slowly added dropwise thereto at 0 ° C, Followed by reflux stirring. When the starting material disappeared, the temperature was lowered again, and then 62.0 g (0.571 mmol) of ethyl chloroformate was dissolved in 200 mL of tetrahydrofuran, and the mixture was slowly added dropwise, followed by stirring under reflux for 2 hours. After the completion of the reaction, the reaction was stopped by adding an aqueous solution of ammonium chloride, and the reaction mixture was extracted with ethyl acetate and water. The organic layer was concentrated under reduced pressure and then separated by column chromatography to obtain 50 g of a compound represented by the formula 1-e. (Yield: 58%)

(6) [화학식 1-f]로 표시되는 화합물의 합성(6) Synthesis of a compound represented by the formula (1-f)

하기 [반응식 6]에 의하여 [화학식 1-f]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 1-f] was synthesized by the following Reaction Scheme 6.

[반응식 6][Reaction Scheme 6]

[화학식 1-e] [화학식 1-f][Chemical Formula 1-e] [Chemical Formula 1-f]

상기 [반응식 5]로부터 얻은 [화학식 1-e]로 표시되는 화합물 50.0 g (225 mmol), 포스포러스 옥시클로라이드 500 mL에 넣고5시간 환류 교반 시킨다. 반응이 종료되면 온도를 낮춘 물에 천천히 적가한다. 적가가 완료되면 여과한 후 메틸렌 클로라이드와 물로 추출하고 유기층을 감압농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1-f]로 표시되는 화합물 41 g을 얻었다. (수율 75.1 %)
50.0 g (225 mmol) of the compound represented by the formula [1-e] obtained from the above-mentioned scheme 5 and 500 mL of phosphorus oxychloride are stirred under reflux for 5 hours. When the reaction is complete, slowly drop it in warm water. After the dropwise addition was completed, the solution was filtered, followed by extraction with methylene chloride and water. The organic layer was concentrated under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain 41 g of a compound represented by the formula (1-f). (Yield: 75.1%)

(7) [화학식 2]로 표시되는 화합물의 합성(7) Synthesis of Compound Represented by Formula 2

하기 [반응식 7]에 의하여 [화학식 2]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (2) was synthesized by the following reaction scheme (7).

[반응식 7][Reaction Scheme 7]

[화학식 1-d] [화학식 1-f] [화학식 2][Chemical Formula 1-d] [Chemical Formula 1-f] [Chemical Formula 2]

상기 [반응식 4]로부터 얻은 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물 4.9 g (14 mmol), 상기 [반응식 6]으로부터 얻은 [화학식 1-f]로 표시되는 화합물 5.68 g (19 mmol), 트리스(다이벤지리덴아세톤) 다이팔라듐 0.30 g (0.33 mmol), 트리터셔리 부틸포스포늄 테트라플루오로보레이트 0.43 g (1.5 mmol), 소듐터셔리부톡사이드 4 g (29 mmol) 및 자일렌 73.5 mL를 넣고 12 시간 환류시켰다. 반응이 종료되면 뜨거운 상태에서 감압 여과한다. 용액을 감압 건조 후에 컬럼크로마토그래피를 이용하여 [화학식 2]로 표시되는 화합물 3 g을 얻었다. (수율 38 %) 5.68 g (19 mmol) of the compound represented by the general formula [1-f] obtained from the above-mentioned Reaction Scheme 6, 4.9 g (14 mmol) of the compound represented by the general formula [ 0.33 g (0.33 mmol) of dipalladium, 0.43 g (1.5 mmol) of tri-tert-butylphosphonium tetrafluoroborate, 4 g (29 mmol) of sodium tertiary butoxide and 73.5 mL of xylene were placed And refluxed for 12 hours. When the reaction is completed, the reaction is filtered under reduced pressure in a hot state. After the solution was dried under reduced pressure, 3 g of a compound represented by the formula (2) was obtained by column chromatography. (Yield: 38%)

MS [M]⁺: 544
MS [M] ^< ⁺ & gt ^; : 544

<합성예 2> [화학식 3]으로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 2 Synthesis of Compound Represented by Formula 3

(1) [화학식 2-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of Compound Represented by Formula (2-a)

하기 [반응식 8]에 의하여 [화학식 2-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (2-a) was synthesized by the following reaction scheme [Reaction formula 8].

[반응식 8][Reaction Scheme 8]

[화학식 2-a][Chemical Formula 2-a]

건조된 2 L 반응기에 질소 하에서 에틸 시아노아세테이트 139.8 g (1.236 mol), 포타슘 시아나이드 29.5 g (0.453 mol), 포타슘 하이드록사이드 46.2 g (0.824 mol), 디메틸포름아마이드 920 mL 에 녹인 후 10 ℃ 에서 20분 동안 교반한다. 그 후 1-니트로나프탈렌 92 g (412 mol)을 반응물에 넣고 60 ℃에서 4시간 동안 교반한다. 반응 종료 후 용매를 농축하고 10% 소듐 하이드록사이드 수용액을 600 mL을 넣고 1시간 동안 환류 교반한다. 고체를 여과하고 메틸렌 클로라이드와 헵탄으로 컬럼크로마토그래피를 하여 [화학식 2-a]로 표시되는 화합물 50 g을 얻었다. (수율 60 %)
To a dried 2 L reactor was dissolved 139.8 g (1.236 mol) of ethyl cyanoacetate, 29.5 g (0.453 mol) of potassium cyanide, 46.2 g (0.824 mol) of potassium hydroxide and 920 mL of dimethylformamide under nitrogen, Lt; / RTI > for 20 minutes. 92 g (412 mol) of 1-nitronaphthalene is then added to the reaction mixture and stirred at 60 ° C for 4 hours. After completion of the reaction, the solvent was concentrated, 600 mL of a 10% sodium hydroxide aqueous solution was added, and the mixture was refluxed with stirring for 1 hour. The solid was filtered and subjected to column chromatography with methylene chloride and heptane to obtain 50 g of a compound represented by the formula (2-a). (Yield 60%)

(2) [화학식 2-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of a compound represented by the formula (2-b)

하기 [반응식 9]에 의하여 [화학식 2-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 2-b] was synthesized by the following Reaction Scheme 9.

[반응식 9][Reaction Scheme 9]

[화학식 2-a] [화학식 2-b][Chemical Formula 2-a] [Chemical Formula 2-b]

실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴 대신 [화학식 2-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 2-b]로 표시되는 화합물 104 g을 얻었다. (수율 63 %)
Synthesis was conducted in the same manner as in Example 1-5, except that [2-a] was used instead of 2-aminobenzonitrile used in [Reaction Scheme 5] to obtain 104 g of a compound represented by Formula 2-b. (Yield: 63%)

(3) [화학식 2-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of Compound Represented by Formula 2-c

하기 [반응식 10]에 의하여 [화학식 2-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (2-c) was synthesized by the following reaction scheme.

[반응식 10][Reaction Scheme 10]

[화학식 2-b] [화학식 2-c] [Chemical Formula 2-b] [Chemical Formula 2-c]

실시예 1-6의 [반응식 6]에서 사용한 [화학식 1-e] 대신 [화학식 2-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 2-c]로 표시되는 화합물 63 g을 얻었다. (수율 60 %)
Was synthesized in the same manner as in Example 1-6, except that [Formula 2-b] was used instead of [Formula 1-e] used in [Reaction Scheme 6] in Example 1-6 to obtain 63 g of a compound represented by Formula 2-c . (Yield 60%)

(4) [화학식 3]으로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of Compound Represented by Formula 3

하기 [반응식 11]에 의하여 [화학식 3]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 3] was synthesized by the following Reaction Scheme 11.

[반응식 11][Reaction Scheme 11]

[화학식 1-d] [화학식 2-c] [화학식 3][Chemical Formula 1-d] [Chemical Formula 2-c] [Chemical Formula 3]

실시예 1-7의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 1-f]대신 [화학식 2-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 3]으로 표시되는 화합물 3.16 g을 얻었다. (수율 38 %)Was synthesized in the same manner as in Example 1-7, except that [Formula 2-c] was used instead of [Formula 1-f] used in [Reaction Scheme 7] in Example 1-7 to obtain 3.16 g of a compound represented by Formula 3. (Yield: 38%)

MS [M]⁺: 594
MS [M] ^< ⁺ & gt ^; : 594

<합성예 3> [화학식 6]으로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 3 Synthesis of Compound Represented by Formula 6

(1) [화학식 3-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of Compound Represented by Formula 3-a

하기 [반응식 12]에 의하여 [화학식 3-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the following formula [3-a] was synthesized by the following scheme [Reaction formula 12].

[반응식 12][Reaction Scheme 12]

[화학식 3-a][Formula 3-a]

건조된 1000 mL 플라스크에 1,4-다이브로모2-니트로벤젠 50 g (178 mmol), 커퍼시아나이드 23.9 g (267 mmol), 디메틸포름아마이드 312 mL를 넣고 100 ℃에서 1시간 교반한다. 반응이 종료되면 톨루엔과 물을 첨가하고 셀라이트를 넣고 30분간 교반한 후 여과하여 고체들을 제거한다. 액체층을 1%암모니아수와 소금물로 세척한 후 감압농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 3-a]로 표시되는 화합물 30 g을 얻었다. (수율 72 %)
In a dried 1000 mL flask, 50 g (178 mmol) of 1,4-dibromo-2-nitrobenzene, 23.9 g (267 mmol) of cupricanide and 312 mL of dimethylformamide were added and stirred at 100 ° C for 1 hour. When the reaction is completed, toluene and water are added, celite is added, stirred for 30 minutes, and then filtered to remove solids. The liquid layer was washed with 1% aqueous ammonia and brine, concentrated under reduced pressure, and then separated by column chromatography to obtain 30 g of a compound represented by the formula (3-a). (Yield: 72%)

(2) [화학식 3-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of Compound Represented by Formula 3-b

하기 [반응식 13]에 의하여 [화학식 3-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 3-b] was synthesized by the following Reaction Scheme [13].

[반응식 13[Reaction Scheme 13

[화학식 3-a] [화학식 3-b][Formula 3-a] [Formula 3-b]

상기 [반응식 12]로부터 얻은 [화학식 3-a]로 표시되는 화합물 15 g (66 mmol)과 진한 염산 150 mL를 넣고 0℃로 맞춘 후 틴 클로라이드 74.55 g (330 mmol)을 천천히 넣어 준다. 상온에서 1시간 교반한다. 반응이 종료되면 반응기 온도를 0 ℃로 맞춰준 후 10N 수산화나트륨을 이용하여 염기 상태로 만든다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 무수황산마그네슘처리하고 감압 증류하여 [화학식 3-b]로 표시되는 화합물 12 g을 얻었다. (수율 92 %)
Add 15 g (66 mmol) of the compound represented by the formula (3-a) obtained in the above Reaction Scheme 12 and 150 mL of concentrated hydrochloric acid, adjust the temperature to 0 ° C, and slowly add 74.55 g (330 mmol) of tin chloride. Stir at room temperature for 1 hour. When the reaction is completed, the temperature of the reactor is adjusted to 0 ° C., and the reaction is brought to a basic state using 10 N sodium hydroxide. The mixture was extracted with ethyl acetate and water. The organic layer was treated with anhydrous magnesium sulfate and distilled under reduced pressure to obtain 12 g of a compound represented by the formula (3-b). (Yield: 92%)

(3) [화학식 3-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of Compound Represented by Formula 3-c

하기 [반응식 14]에 의하여 [화학식 3-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 3-c] was synthesized by the following Reaction Scheme 14.

[반응식 14][Reaction Scheme 14]

[화학식 3-b] [화학식 3-c][Formula 3-b] [Formula 3-c]

상기 [반응식 13]으로부터 얻은 [화학식 3-b]로 표시되는 화합물 12 g (60.72 mmol), 페닐 보론산 8.88 g (72.8 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.4 g (1.21 mmol), 탄산칼륨 16.78 g (121.44 mmol), 1,4-다이옥산 60 mL, 톨루엔 60 mL, 증류수 24 mL에 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 상온으로 온도를 조절한 후 에틸아세테이트로 추출하여 유기층을 농축 후 컬럼 크로마토그래피를 하여 [화학식 3-c]로 표시되는 화합물 11.4 g을 얻었다. (수율 97 %)
12 g (60.72 mmol) of the compound represented by the formula 3-b, 8.88 g (72.8 mmol) of phenylboronic acid, 1.4 g (1.21 mmol) of tetrakis (triphenylphosphine) 16.78 g (121.44 mmol) of potassium carbonate, 60 mL of 1,4-dioxane, 60 mL of toluene and 24 mL of distilled water, and the mixture is stirred at 100 DEG C for 12 hours. After the reaction was completed, the temperature was adjusted to room temperature, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was concentrated and then subjected to column chromatography to obtain 11.4 g of a compound represented by the formula (3-c). (Yield: 97%)

(4) [화학식 3-d]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of Compound Represented by Formula 3-d

하기 [반응식 15]에 의하여 [화학식 3-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 3-d] was synthesized by the following Reaction Scheme 15.

[반응식 15][Reaction Scheme 15]

[화학식 3-c] [화학식 3-d][Chemical Formula 3-c] [Chemical Formula 3-d]

실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴 대신 [화학식 3-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 3-d]로 표시되는 화합물 11.07 g을 얻었다. (수율 63 %)
Was synthesized in the same manner as in Example 1-5, except that [Formula 3-c] was used instead of 2-aminobenzonitrile used in [Reaction Scheme 5] in Example 1-5 to obtain 11.07 g of a compound represented by Formula 3-d. (Yield: 63%)

(5) [화학식 3-e]로 표시되는 화합물의 합성(5) Synthesis of Compound Represented by Formula 3-e

하기 [반응식 16]에 의하여 [화학식 3-e]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (3-e) was synthesized by the following scheme (Scheme 16).

[반응식 16][Reaction Scheme 16]

[화학식 3-d] [화학식 3-e][Chemical Formula 3-d] [Chemical Formula 3-e]

실시예 1-6의 [반응식 6]에서 사용한 [화학식 1-e] 대신 [화학식 3-d]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 3-e]로 표시되는 화합물 63 g을 얻었다. (수율 60 %)
Was synthesized in the same manner as in Example 1-6, except that [Formula 3-d] was used instead of [Formula 1-e] used in [Reaction Scheme 6] in Example 1-6 to obtain 63 g of a compound represented by Formula 3-e . (Yield 60%)

(6) [화학식 6]으로 표시되는 화합물의 합성(6) Synthesis of Compound Represented by Formula 6

하기 [반응식 17]에 의하여 [화학식 6]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (6) was synthesized by the following scheme (17).

[반응식 17][Reaction Scheme 17]

[화학식 1-d] [화학식 3-e] [화학식 6][Chemical Formula 1-d] [Chemical Formula 3-e] [Chemical Formula 6]

실시예 1-7의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 1-f]대신 [화학식 3-e]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 6]으로 표시되는 화합물 3.29 g을 얻었다. (수율 38 %)Synthesis was conducted in the same manner as in Example 1-7, except that [Formula 3-e] was used instead of [Formula 1-f] used in [Reaction Scheme 7] in Example 1-7 to obtain 3.29 g of a compound represented by Formula 6. (Yield: 38%)

MS [M]⁺: 620
MS [M] ^< ⁺ & gt ^; : 620

<합성예 4> [화학식 7]로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 4 Synthesis of Compound Represented by Formula 7

(1) [화학식 4-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of Compound Represented by Formula 4-a

하기 [반응식 18]에 의하여 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 4-a] was synthesized by the following Reaction Scheme 18.

[반응식 18][Reaction Scheme 18]

[화학식 4-a][Chemical Formula 4-a]

건조된 1 L 반응기에 질소를 채워준 후 2-아미노벤조니트릴 35.1 g (297 mmol), 디메틸포름아마이드 350 mL을 교반시킨다. 그 후 N-브로모썩신이미드 55.56 g (312 mmol)을 반응기에 천천히 넣는다. 상온으로 올린 후 4시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 증류수를 상온에서 적가한 후 갈색 결정이 생기면 결정을 여과하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물 54.2 g을 얻었다. (수율 92.6%)
The dried 1 L reactor is filled with nitrogen, and then 35.1 g (297 mmol) of 2-aminobenzonitrile and 350 mL of dimethylformamide are stirred. 55.56 g (312 mmol) of N-bromosuccinimide is then slowly added to the reactor. The mixture was stirred at room temperature for 4 hours. When the reaction was completed, distilled water was added dropwise at room temperature. When brown crystals were formed, the crystals were separated by filtration and separated by column chromatography to obtain 54.2 g of a compound represented by the formula 4-a. (Yield: 92.6%)

(2) [화학식 4-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of Compound Represented by Formula 4-b

하기 [반응식 19]에 의하여 [화학식 4-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 4-b] was synthesized by the following Reaction Scheme (19).

[반응식 19][Reaction Scheme 19]

[화학식 4-a] [화학식 4-b][Formula 4-a] [Formula 4-b]

상기 [반응식 13]으로부터 얻은 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물 12 g (60.72 mmol), 페닐 보론산 8.88 g (72.8 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.4 g (1.21 mmol), 탄산칼륨 16.78 g (121.44 mmol), 1,4-다이옥산 60 mL, 톨루엔 60 mL, 증류수 24 mL에 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 상온으로 온도를 조절한 후 에틸아세테이트로 추출하여 유기층을 농축 후 컬럼 크로마토그래피를 하여 [화학식 4-b]로 표시되는 화합물 11.4 g을 얻었다. (수율 97 %)
12 g (60.72 mmol) of the compound represented by the formula 4-a, 8.88 g (72.8 mmol) of phenylboronic acid, 1.4 g (1.21 mmol) of tetrakis (triphenylphosphine) 16.78 g (121.44 mmol) of potassium carbonate, 60 mL of 1,4-dioxane, 60 mL of toluene and 24 mL of distilled water are added and stirred at 100 ° C for 12 hours. After the reaction was completed, the temperature was adjusted to room temperature, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was concentrated, and then subjected to column chromatography to obtain 11.4 g of a compound represented by the formula (4-b). (Yield: 97%)

(3) [화학식 4-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of Compound Represented by Formula 4-c

하기 [반응식 20]에 의하여 [화학식 4-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 4-c] was synthesized by the following Reaction Formula (20).

[반응식 20][Reaction Scheme 20]

[화학식 4-b] [화학식 4-c] [Chemical Formula 4-b] [Chemical Formula 4-c]

실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴 대신 [화학식 4-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 4-c]로 표시되는 화합물 11.07 g을 얻었다. (수율 63 %)
Was synthesized in the same manner as in Example 1-5, except that [Formula 4-b] was used instead of 2-aminobenzonitrile used in [Reaction Scheme 5] in Example 1-5 to obtain 11.07 g of a compound represented by Formula 4-c. (Yield: 63%)

(4) [화학식 4-d]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of Compound Represented by Formula 4-d

하기 [반응식 21]에 의하여 [화학식 4-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 4-d] was synthesized by the following Reaction Scheme (21).

[반응식 21][Reaction Scheme 21]

[화학식 4-c] [화학식 4-d][Chemical formula 4-c] [Chemical formula 4-d]

실시예 1-6의 [반응식 6]에서 사용한 [화학식 1-e] 대신 [화학식 4-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 4-d]로 표시되는 화합물 7.05 g을 얻었다. (수율 60 %)
Was synthesized in the same manner as in Example 1-6, except that [Formula 4-c] was used instead of [Formula 1-e] used in [Reaction Scheme 6] in Example 1-6 to obtain 7.05 g of a compound represented by Formula 4-d . (Yield 60%)

(5) [화학식 7]로 표시되는 화합물의 합성(5) Synthesis of Compound Represented by Formula 7

하기 [반응식 22]에 의하여 [화학식 7]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 7] was synthesized by the following Reaction Formula 22.

[반응식 22][Reaction Scheme 22]

[화학식 1-d] [화학식 4-d] [화학식 7][Chemical Formula 1-d] [Chemical Formula 4-d] [Chemical Formula 7]

실시예 1-7의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 1-f]대신 [화학식 4-d]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 7]로 표시되는 화합물 3.29 g을 얻었다. (수율 38 %)Synthesis was conducted in the same manner as in Example 1-7, except that [Formula 4-d] was used instead of [Formula 1-f] used in [Reaction Scheme 7] in Example 1-7 to obtain 3.29 g of a compound represented by Formula 7. (Yield: 38%)

MS [M]⁺: 620
MS [M] ^< ⁺ & gt ^; : 620

<합성예 5> [화학식 28]로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 5 Synthesis of Compound Represented by Formula 28

(1) [화학식 5-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of a compound represented by the formula (5-a)

하기 [반응식 23]에 의하여 [화학식 5-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (5-a) was synthesized by the following Reaction Scheme (23).

[반응식 23][Reaction Scheme 23]

[화학식 5-a][Formula 5-a]

건조된 500 mL 반응기에 질소를 채워준 후 디벤조싸이오펜 30 g (163 mmol), 아세트산 300 mL를 교반시킨다. 그 후 0 ℃하에서 브롬 94.7 g (593 mmol)을 반응기에 천천히 넣는다. 완전히 적가 후 밤새 50 ℃에서 교반 후 결정이 생기면 여과하여 [화학식 5-a]로 표시되는 화합물 32 g을 얻었다. (수율 75 %)
The dried 500 mL reactor is filled with nitrogen, and 30 g (163 mmol) of dibenzothiophene and 300 mL of acetic acid are stirred. 94.7 g (593 mmol) of bromine are then slowly added to the reactor at 0 ° C. After complete addition, stirring was carried out overnight at 50 ° C, and crystals were formed upon filtration to obtain 32 g of a compound represented by the general formula [5-a]. (Yield: 75%)

(2) [화학식 5-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of Compound Represented by Formula 5-b

하기 [반응식 24]에 의하여 [화학식 5-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 5-b] was synthesized by the following Reaction Formula 24.

[반응식 24][Reaction Scheme 24]

[화학식 5-a] [화학식 5-b][Formula 5-a] [Formula 5-b]

실시예 1-2의 [반응식 2]에서 사용한 [화학식 1-a] 대신 [화학식 5-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 5-b]로 표시되는 화합물 10 g을 얻었다. (수율 30 %)
Was synthesized in the same manner as in Example 1-2, except that [Formula 5-a] was used instead of [Formula 1-a] used in [Reaction Scheme 2] in Example 1-2 to obtain 10 g of a compound represented by Formula 5-b . (Yield: 30%)

(3) [화학식 5-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of Compound Represented by Formula 5-c

하기 [반응식 25]에 의하여 [화학식 5-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 5-c] was synthesized according to Reaction Scheme 25 below.

[반응식 25][Reaction Scheme 25]

[화학식 5-b] [화학식 5-c][Chemical Formula 5-b] [Chemical Formula 5-c]

실시예 1-3의 [반응식 3]에서 사용한 [화학식 1-b] 대신 [화학식 5-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 5-c]로 표시되는 화합물 8 g을 얻었다. (수율 63 %)
Was synthesized in the same manner as in Example 1-3, except that [Formula 5-b] was used instead of [Formula 1-b] used in [Reaction Scheme 3] in Example 1-3 to obtain 8 g of a compound represented by Formula 5-c . (Yield: 63%)

(4) [화학식 5-d]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of Compound Represented by Formula 5-d

하기 [반응식 26]에 의하여 [화학식 5-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 5-d] was synthesized by the following Reaction Formula 26.

[반응식 26][Reaction Scheme 26]

[화학식 5-c] [화학식 5-d][Chemical Formula 5-c] [Chemical Formula 5-d]

실시예 1-4의 [반응식 4]에서 사용한 [화학식 1-c] 대신 [화학식 5-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 5-d]로 표시되는 화합물 4.9 g을 얻었다. (수율 54 %)
Was synthesized in the same manner as in Example 1-4, except that [Formula 5-c] was used instead of [Formula 1-c] used in [Reaction Scheme 4] in Example 1-4 to obtain 4.9 g of a compound represented by Formula 5-d . (Yield: 54%)

(5) [화학식 28]로 표시되는 화합물의 합성(5) Synthesis of Compound Represented by Formula 28

하기 [반응식 27]에 의하여 [화학식 28]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (28) was synthesized by the following scheme (27).

[반응식 27][Reaction Scheme 27]

[화학식 5-d] [화학식 1-f] [화학식 28][Chemical Formula 5-d] [Chemical Formula 1-f] [Chemical Formula 28]

실시예 1-7의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 1-d]대신 [화학식 5-d]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 28]로 표시되는 화합물 3 g을 얻었다. (수율 38 %)Was synthesized in the same manner as in Example 1-7, except that [Formula 5-d] was used instead of [Formula 1-d] used in [Reaction Scheme 7] in Example 1-7 to obtain 3 g of a compound represented by Formula 28. [ (Yield: 38%)

MS [M]⁺: 544
MS [M] ^< ⁺ & gt ^; : 544

<합성예 6> [화학식 30]으로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 6 Synthesis of Compound Represented by Formula 30

(1) [화학식 30]으로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of Compound Represented by Formula 30

하기 [반응식 28]에 의하여 [화학식 30]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (30) was synthesized by the following scheme (28).

[반응식 28][Reaction Scheme 28]

[화학식 5-d] [화학식 4-d] [화학식 30][Chemical Formula 5-d] [Chemical Formula 4-d] [Chemical Formula 30]

실시예 1-7의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 1-d]대신 [화학식 5-d], [화학식 1-f]대신 [화학식 4-d]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 30]으로 표시되는 화합물 3.29 g을 얻었다. (수율 38 %)Except that [Formula 5-d] and [Formula 4-d] were used instead of [Formula 1-d] used in Reaction Formula 7 of Example 1-7, To obtain 3.29 g of a compound represented by the general formula [30]. (Yield: 38%)

MS [M]⁺: 620
MS [M] ^< ⁺ & gt ^; : 620

<합성예 7> [화학식 36]으로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 7 Synthesis of Compound Represented by Formula 36

(1) [화학식 7-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of Compound Represented by Formula 7-a

하기 [반응식 29]에 의하여 [화학식 7-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (7-a) was synthesized by the following Reaction Scheme (29).

[반응식 29][Reaction Scheme 29]

[화학식 7-a][Formula 7-a]

실시예 1-2의 [반응식 2]에서 사용한 [화학식 1-a]대신 디메틸-2-아이오도플루오렌을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 7-a]로 표시되는 화합물 10.5 g을 얻었다. (수율 38 %)
Except that dimethyl-2-iodofluorene was used in place of [Formula 1-a] used in [Reaction Scheme 2] of Example 1-2 to obtain 10.5 g of a compound represented by Formula 7-a &Lt; / RTI > (Yield: 38%)

(2) [화학식 7-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of Compound Represented by Formula 7-b

하기 [반응식 30]에 의하여 [화학식 7-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 7-b] was synthesized by the following Reaction Scheme 30.

[반응식 30][Reaction Scheme 30]

[화학식 7-a] [화학식 7-b][Formula 7-a] [Formula 7-b]

실시예 1-3의 [반응식 3]에서 사용한 [화학식 1-b] 대신 [화학식 7-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 7-b]로 표시되는 화합물 9 g을 얻었다. (수율 63 %)
Synthesis was conducted in the same manner as in Example 1-3, except that [Formula 7-a] was used instead of [Formula 1-b] used in [Reaction Scheme 3] to obtain 9 g of a compound represented by Formula 7-b . (Yield: 63%)

(3) [화학식 7-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of Compound Represented by Formula 7-c

하기 [반응식 31]에 의하여 [화학식 7-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 7-c] was synthesized by the following Reaction Formula 31.

[반응식 31][Reaction Scheme 31]

[화학식 7-b] [화학식 7-c][Formula 7-b] [Formula 7-c]

실시예 1-4의 [반응식 4]에서 사용한 [화학식 1-c] 대신 [화학식 7-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 7-c]로 표시되는 화합물 5.2 g을 얻었다. (수율 54 %)
Was synthesized in the same manner as in Example 1-4, except that [Formula 7-b] was used instead of [Formula 1-c] used in [Reaction Scheme 4] in Example 1-4 to obtain 5.2 g of a compound represented by Formula 7-c . (Yield: 54%)

(4) [화학식 36]으로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of Compound Represented by Formula 36

하기 [반응식 32]에 의하여 [화학식 36]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (36) was synthesized by the following reaction scheme [32].

[반응식 32][Reaction Scheme 32]

[화학식 7-c] [화학식 1-f] [화학식 36][Chemical Formula 7-c] [Chemical Formula 1-f] [Chemical Formula 36]

실시예 1-7의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 1-d]대신 [화학식 7-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 36]으로 표시되는 화합물 3 g을 얻었다. (수율 38 %)Was synthesized in the same manner as in Example 1-7, except that [Formula 7-c] was used instead of [Formula 1-d] used in [Reaction Scheme 7] in Example 1-7 to obtain 3 g of a compound represented by Formula 36. [ (Yield: 38%)

MS [M]⁺: 554
MS [M] ^< ⁺ & gt ^; : 554

<합성예 8> [화학식 37]로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 8 Synthesis of Compound Represented by Formula 37

(1) [화학식 8-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of Compound Represented by Formula (8-a)

하기 [반응식 33]에 의하여 [화학식 8-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the following formula (8-a) was synthesized by the following reaction scheme (33).

[반응식 33][Reaction Scheme 33]

[화학식 8-a][Formula 8-a]

건조된 1 L 반응기에 질소를 채워준 후 2-아미노벤조니트릴 20.0 g (169 mmol), 테트라하이드로퓨란 200 mL을 넣고 0 ℃에서 3M-페닐마그네슘브로마이드 113 mL (339 mmol)를 천천히 적가한 후 3시간 환류 교반시킨다. 출발물질이 사라지면 다시 저온으로 낮춘 후 3-브로모벤조일클로라이드 44.58 g (0.203 mmol) 을 테트라하이드로퓨란 200 mL에 녹인후 천천히 적가한 후 2시간 환류 교반 시킨다. 반응이 종료되면 암모늄클로라이드 수용액을 넣어 반응을 멈추고 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 8-a]로 표시되는 화합물 37 g을 얻었다. (수율 60.3 %)
After charging the dried 1 L reactor with nitrogen, 20.0 g (169 mmol) of 2-aminobenzonitrile and 200 mL of tetrahydrofuran were added, and 113 mL (339 mmol) of 3M-phenylmagnesium bromide was slowly added dropwise at 0 ° C. Followed by reflux stirring. When the starting material disappeared, the temperature was lowered again, and then 44.58 g (0.203 mmol) of 3-bromobenzoyl chloride was dissolved in 200 mL of tetrahydrofuran, and the mixture was slowly added dropwise, followed by stirring under reflux for 2 hours. After the reaction was completed, the reaction was stopped by adding an aqueous solution of ammonium chloride, and the reaction mixture was extracted with ethyl acetate and water. The organic layer was concentrated under reduced pressure and then purified by column chromatography to obtain 37 g of a compound represented by the following formula 8-a. (Yield: 60.3%)

(2) [화학식 37]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of Compound Represented by Formula 37

하기 [반응식 34]에 의하여 [화학식 37]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (37) was synthesized by the following Reaction formula (34).

[반응식 34][Reaction Scheme 34]

[화학식 7-c] [화학식 8-a] [화학식 37][Chemical Formula 7-c] [Chemical Formula 8-a] [Chemical Formula 37]

실시예 1-7의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 1-d]대신 [화학식 7-c], [화학식 1-f]대신 [화학식 8-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 37]로 표시되는 화합물 3.35 g을 얻었다. (수율 38 %)Except that [Formula 8-a] was used in place of [Formula 7-c] and [Formula 1-f] instead of [Formula 1-d] used in Reaction Formula 7 of Example 1-7 To obtain 3.35 g of a compound represented by the formula (37). (Yield: 38%)

MS [M]⁺: 630
MS [M] ^< ⁺ & gt ^; : 630

<합성예 9> [화학식 47]로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 9 Synthesis of a compound represented by the formula (47)

(1) [화학식 9-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of Compound Represented by Formula 9-a

하기 [반응식 35]에 의하여 [화학식 9-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the following formula (9-a) was synthesized by the following Reaction Scheme (35).

[반응식 35][Reaction Scheme 35]

[화학식 9-a][Chemical Formula 9-a]

실시예 1-1의 [반응식 1]에서 사용한 디벤조싸이오펜 대신 디벤조퓨란을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 9-a]로 표시되는 화합물 52 g을 얻었다. (수율 60 %)
Except that dibenzofuran was used instead of the dibenzothiophene used in [Reaction Scheme 1] in Example 1-1, 52 g of a compound represented by the formula 9-a was obtained. (Yield 60%)

(2) [화학식 9-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of Compound Represented by Formula 9-b

하기 [반응식 36]에 의하여 [화학식 9-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 9-b] was synthesized by the following Reaction Scheme 36.

[반응식 36][Reaction Scheme 36]

[화학식 9-a] [화학식 9-b][Formula 9-a] [Formula 9-b]

실시예 1-2의 [반응식 2]에서 사용한 [화학식 1-a] 대신 [화학식 9-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 9-b]로 표시되는 화합물 9 g을 얻었다. (수율 30 %)
Was synthesized in the same manner as in Example 1-2, except that [Formula 9-a] was used instead of [Formula 1-a] used in [Reaction Scheme 2] in Example 1-2 to obtain 9 g of a compound represented by Formula 9-b . (Yield: 30%)

(3) [화학식 9-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of Compound Represented by Formula 9-c

하기 [반응식 37]에 의하여 [화학식 9-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the following formula (9-c) was synthesized by the following Reaction Formula (37).

[반응식 37][Reaction Scheme 37]

[화학식 9-b] [화학식 9-c][Chemical Formula 9-b] [Chemical Formula 9-c]

실시예 1-3의 [반응식 3]에서 사용한 [화학식 1-b] 대신 [화학식 9-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 9-c]로 표시되는 화합물 7 g을 얻었다. (수율 63 %)
Was synthesized in the same manner as in Example 1-3, except that [Formula 9-b] was used instead of [Formula 1-b] used in [Reaction Scheme 3] in Example 1-3 to obtain 7 g of a compound represented by Formula 9-c . (Yield: 63%)

(4) [화학식 9-d]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of Compound Represented by Formula 9-d

하기 [반응식 38]에 의하여 [화학식 9-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 9-d] was synthesized by the following Reaction Scheme [38].

[반응식 38][Reaction Scheme 38]

[화학식 9-c] [화학식 9-d][Chemical Formula 9-c] [Chemical Formula 9-d]

실시예 1-4의 [반응식 4]에서 사용한 [화학식 1-c] 대신 [화학식 9-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 9-d]로 표시되는 화합물 4.8 g을 얻었다. (수율 54 %)
Was synthesized in the same manner as in Example 1-4, except that [Formula 9-c] was used instead of [Formula 1-c] used in [Reaction Scheme 4] in Example 1-4 to obtain 4.8 g of a compound represented by Formula 9-d . (Yield: 54%)

(5) [화학식 47]로 표시되는 화합물의 합성(5) Synthesis of a compound represented by the formula (47)

하기 [반응식 39]에 의하여 [화학식 47]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (47) was synthesized by the following scheme (Scheme 39).

[반응식 39][Reaction Scheme 39]

[화학식 9-d] [화학식 2-c] [화학식 47][Chemical Formula 9-d] [Chemical Formula 2-c] [Chemical Formula 47]

실시예 1-7의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 1-d]대신 [화학식 9-d], [화학식 1-f]대신 [화학식 2-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 47]로 표시되는 화합물 3 g을 얻었다. (수율 38 %)Was synthesized in the same manner as in Example 1-7, except that [Formula 9-d] and [Formula 2-c] were used instead of [Formula 1-d] 3 g of a compound represented by the formula (47) was obtained. (Yield: 38%)

MS [M]⁺: 578
MS [M] ^< ⁺ & gt ^; : 578

<합성예 10> [화학식 51]로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 10 Synthesis of Compound Represented by Formula 51

(1) [화학식 10-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of Compound Represented by Formula 10-a

하기 [반응식 40]에 의하여 [화학식 10-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (10-a) was synthesized by the following reaction scheme (40).

[반응식 40][Reaction Scheme 40]

[화학식 2-a] [화학식 10-a][Chemical Formula 2-a] [Chemical Formula 10-a]

건조된 1 L 반응기에 질소를 채워준 후 실시예 2-1의 [반응식 8]로부터 얻은 [화학식 2-a] 50.0 g (297 mmol), 디메틸포름아마이드 500 mL을 교반시킨다. 그 후 N-브로모썩신이미드 55.56 g (312 mmol)을 반응기에 천천히 넣는다. 상온으로 올린 후 4시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 증류수를 상온에서 적가한 후 갈색 결정이 생기면 결정을 여과하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 10-a]로 표시되는 화합물 68 g을 얻었다. (수율 92.6%)
After the dried 1 L reactor was purged with nitrogen, 50.0 g (297 mmol) of [Formula 2-a] obtained in [Reaction Scheme 8] in Example 2-1 and 500 mL of dimethylformamide were stirred. 55.56 g (312 mmol) of N-bromosuccinimide is then slowly added to the reactor. The mixture was stirred at room temperature for 4 hours. When the reaction was completed, distilled water was added dropwise at room temperature. When brown crystals were formed, the crystals were separated by filtration and separated by column chromatography to obtain 68 g of a compound represented by the general formula [10-a]. (Yield: 92.6%)

(2) [화학식 10-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of Compound Represented by Formula 10-b

하기 [반응식 41]에 의하여 [화학식 10-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 10-b] was synthesized by the following Reaction Formula 41.

[반응식 41][Reaction Scheme 41]

[화학식 10-a] [화학식 10-b][Chemical Formula 10-a] [Chemical Formula 10-b]

상기 [반응식 40]으로부터 얻은 [화학식 10-a]로 표시되는 화합물 68.0 g (275 mmol), 페닐보로닉산 40.3 g (330 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 6.36 g (6 mmol), 탄산칼륨 76.07 g (192 mmol), 1,4-다이옥산 340 mL, 톨루엔 340 mL, 증류수 136 mL에 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 증류수를 사용하여 추출한다. 유기층을 감압농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 10-b]로 표시되는 화합물 45 g을 얻었다. (수율 66.9 %)
68.0 g (275 mmol) of the compound represented by the above formula [10-a], 40.3 g (330 mmol) of phenylboronic acid and 6.36 g (6 mmol) of tetrakis (triphenylphosphine) , Potassium carbonate (76.07 g, 192 mmol), 1,4-dioxane (340 mL), toluene (340 mL) and distilled water (136 mL). When the reaction is complete, extract using ethyl acetate and distilled water. The organic layer was concentrated under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain 45 g of a compound represented by the formula (10-b). (Yield: 66.9%)

(3) [화학식 10-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of Compound Represented by Formula 10-c

하기 [반응식 42]에 의하여 [화학식 10-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the following formula [10-c] was synthesized by the following reaction scheme.

[반응식 42][Reaction Scheme 42]

[화학식 10-b] [화학식 10-c][Chemical Formula 10-b] [Chemical Formula 10-c]

실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴 대신 [화학식 10-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 10-c]로 표시되는 화합물 51 g을 얻었다. (수율 78 %)
Synthesis was conducted in the same manner as in Example 1-5, except that [Formula 10-b] was used instead of 2-aminobenzonitrile used in [Reaction Scheme 5] to obtain 51 g of a compound represented by Formula 10-c. (Yield: 78%)

(4) [화학식 10-d]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of Compound Represented by Formula 10-d

하기 [반응식 43]에 의하여 [화학식 10-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 10-d] was synthesized by the following Reaction Formula 43.

[반응식 43][Reaction Scheme 43]

[화학식 10-c] [화학식 10-d][Chemical Formula 10-c] [Chemical Formula 10-d]

실시예 1-6의 [반응식 6]에서 사용한 [화학식 1-e] 대신 [화학식 10-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 10-d]로 표시되는 화합물 31 g을 얻었다. (수율 57.8 %)
D] was synthesized except that [Formula 10-c] was used in place of [Formula 1-e] used in [Reaction Scheme 6] of Example 1-6 to obtain 31 g of a compound represented by Formula 10-d . (Yield: 57.8%)

(5) [화학식 51]로 표시되는 화합물의 합성(5) Synthesis of Compound Represented by Formula 51

하기 [반응식 44]에 의하여 [화학식 51]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the following formula (51) was synthesized by the following scheme (44).

[반응식 44][Reaction Scheme 44]

[화학식 9-d] [화학식 10-d] [화학식 51][Chemical Formula 9-d] [Chemical Formula 10-d] [Chemical Formula 51]

실시예 1-7의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 1-d]대신 [화학식 9-d], [화학식 1-f]대신 [화학식 10-d]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 47]로 표시되는 화합물 3.48 g을 얻었다. (수율 38 %)Except that [Formula 9-d] and [Formula 10-d] were used instead of [Formula 1-d] used in Reaction Formula 7 of Example 1-7, To obtain 3.48 g of a compound represented by the formula (47). (Yield: 38%)

MS [M]⁺: 654
MS [M] ^< ⁺ & gt ^; : 654

<합성예 11> [화학식 62]로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 11 Synthesis of Compound Represented by Formula 62

(1) [화학식 11-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of Compound Represented by Formula (11-a)

하기 [반응식 45]에 의하여 [화학식 11-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (11-a) was synthesized by the following scheme (45).

[반응식 45][Reaction Scheme 45]

[화학식 11-a][Formula 11-a]

실시예 5-1의 [반응식 23]에서 사용한 디벤조싸이오펜 대신 디벤조퓨란을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 11-a]로 표시되는 화합물 30 g을 얻었다. (수율 75 %)
Except that dibenzofuran was used in place of the dibenzothiophene used in [Reaction Formula 23] in Example 5-1, 30 g of a compound represented by Formula 11-a was obtained. (Yield: 75%)

(2) [화학식 11-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of Compound Represented by Formula (11-b)

하기 [반응식 46]에 의하여 [화학식 11-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (11-b) was synthesized by the following reaction scheme [46].

[반응식 46][Reaction Scheme 46]

[화학식 11-a] [화학식 11-b][Formula 11-a] [Formula 11-b]

실시예 1-2의 [반응식 2]에서 사용한 [화학식 1-a] 대신 [화학식 11-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 11-b]로 표시되는 화합물 9 g을 얻었다. (수율 30 %)
Was synthesized in the same manner as in Example 1-2, except that [Formula 11-a] was used instead of [Formula 1-a] used in [Reaction Scheme 2] in Example 1-2 to obtain 9 g of a compound represented by Formula 11-b . (Yield: 30%)

(3) [화학식 11-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of Compound Represented by Formula 11-c

하기 [반응식 47]에 의하여 [화학식 11-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 11-c] was synthesized by the following Reaction Formula 47.

[반응식 47][Reaction Scheme 47]

[화학식 11-b] [화학식 11-c][Formula 11-b] [Formula 11-c]

실시예 1-3의 [반응식 3]에서 사용한 [화학식 1-b] 대신 [화학식 11-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 11-c]로 표시되는 화합물 7 g을 얻었다. (수율 63 %)
Was synthesized in the same manner as in Example 1-3, except that [Formula 11-b] was used instead of [Formula 1-b] used in [Reaction Scheme 3] in Example 1-3 to obtain 7 g of a compound represented by Formula 11-c . (Yield: 63%)

(4) [화학식 11-d]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of Compound Represented by Formula (11-d)

하기 [반응식 48]에 의하여 [화학식 11-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.[Chemical Formula 11-d] was synthesized by the following Reaction Scheme 48.

[반응식 48][Reaction Scheme 48]

[화학식 11-c] [화학식 11-d][Chemical Formula 11-c] [Chemical Formula 11-d]

실시예 1-4의 [반응식 4]에서 사용한 [화학식 1-c] 대신 [화학식 11-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 11-d]로 표시되는 화합물 4.3 g을 얻었다. (수율 54 %)
Was synthesized in the same manner as in Example 1-4, except that [Formula 11-c] was used instead of [Formula 1-c] used in [Reaction Scheme 4] in Example 1-4 to obtain 4.3 g of a compound represented by Formula 11-d . (Yield: 54%)

(5) [화학식 62]로 표시되는 화합물의 합성(5) Synthesis of Compound Represented by Formula 62

하기 [반응식 49]에 의하여 [화학식 62]로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (62) was synthesized by the following scheme (49).

[반응식 49][Reaction Scheme 49]

[화학식 11-d] [화학식 1-f] [화학식 62][Chemical Formula 11-d] [Chemical Formula 1-f] [Chemical Formula 62]

실시예 1-7의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 1-d]대신 [화학식 11-d]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 62]로 표시되는 화합물 2.8 g을 얻었다. (수율 38 %)Synthesis was conducted in the same manner except that [Formula 11-d] was used in place of [Formula 1-d] used in [Reaction Scheme 7] in Example 1-7 to obtain 2.8 g of a compound represented by Formula 62. [ (Yield: 38%)

MS [M]⁺: 528
MS [M] ^< ⁺ & gt ^; : 528

<합성예 12> [화학식 66]으로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 12 Synthesis of Compound Represented by Formula 66

(1) [화학식 66]으로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of Compound Represented by Formula 66

하기 [반응식 50]에 의하여 [화학식 66]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.A compound represented by the formula (66) was synthesized by the following reaction scheme (50).

[반응식 50][Reaction Scheme 50]

[화학식 11-d] [화학식 4-d] [화학식 66][Chemical Formula 11-d] [Chemical Formula 4-d] [Chemical Formula 66]

실시예 1-7의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 1-d] 대신 [화학식 11-d], [화학식 1-f]대신 [화학식 4-d]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 66]으로 표시되는 화합물 3.2 g을 얻었다. (수율 38 %)Was synthesized in the same manner as in Example 1-7, except that [Formula 11-d] was used instead of [Formula 1-d] and [Formula 4-d] was used in place of [Formula 1-d] 3.2 g of the compound represented by the formula (66) was obtained. (Yield: 38%)

MS [M]⁺: 604
MS [M] ^< ⁺ & gt ^; : 604

실시예 1 내지 12 : 유기 발광다이오드의 제조Examples 1 to 12: Preparation of organic light emitting diode

ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1 × 10^-6torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 DNTPD(700 Å), α-NPB (300 Å), 본 발명에 의해 제조된 화합물 + RD-1 (10%)(300 Å), 화합물 E: Liq = 1:1 (250 Å), Liq(10 Å), Al(1,000 Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4 mA에서 측정을 하였다.The ITO glass was patterned to have a light emitting area of 2 mm x 2 mm and then cleaned. After the substrate was mounted in a vacuum chamber and the base pressure was adjusted to 1 × 10 ^-6 torr, an organic material was added to the ITO using DNTPD (700 Å), α-NPB (300 Å) (10 Å) (300 Å), compound E: Liq = 1: 1 (250 Å), Liq (10 Å) and Al (1,000 Å).

[DNTPD] [α-NPB][DNTPD] [[alpha] -NPB]

[RD-1] [화합물 E] [Liq]
[RD-1] [Compound E] [Liq]

비교예Comparative Example

비교예를 위한 유기발광다이오드 소자는 상기 실시예의 소자구조에서 발명에 의해 제조된 화합물 대신 일반적으로 인광호스트 물질로 많이 사용되고 있는 BAlq를 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였으며 상기 BAlq 의 구조는 아래와 같다.The organic light emitting diode device for the comparative example was fabricated in the same manner except that BAlq, which is generally used as a phosphorescent host material, was used in place of the compound manufactured by the invention in the device structure of the embodiment, and the structure of the BAlq is as follows.

[BAlq][BAlq]

상기 실시 예 1 내지 12, 비교 예 1에 따라 제조된 유기전계발 광소자에 대하여, 전압, 전류밀도, 휘도, 색 좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다. T95은 휘도가 초기휘도(3000 cd/m²)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.The voltage, the current density, the luminance, the color coordinates, and the lifetime of the organic electroluminescence device fabricated according to Examples 1 to 12 and Comparative Example 1 were measured, and the results are shown in Table 1 below. T95 means the time required for the luminance to decrease from the initial luminance (3000 cd / m ² ) to 95%.

구분division 호스트Host 도핑농도%Doping concentration% VV Cd/m² Cd / m ² CIExCIEx CIEyCIEy T₉₅(Hr)T ₉₅ (Hr) 비교예1Comparative Example 1 BAlqBAlq 1010 6.16.1 15101510 0.6650.665 0.3340.334 4545 실시예1Example 1 22 1010 4.14.1 24002400 0.6650.665 0.3360.336 580580 실시예2Example 2 33 1010 4.34.3 22102210 0.6660.666 0.3340.334 530530 실시예3Example 3 66 1010 4.44.4 21502150 0.6630.663 0.3350.335 480480 실시예4Example 4 77 1010 4.24.2 22202220 0.6630.663 0.3330.333 350350 실시예5Example 5 2020 1010 4.04.0 23002300 0.6660.666 0.3340.334 520520 실시예6Example 6 2222 1010 4.24.2 23302330 0.6640.664 0.3350.335 450450 실시예7Example 7 3636 1010 4.54.5 21302130 0.6650.665 0.3330.333 440440 실시예8Example 8 3737 1010 4.14.1 21602160 0.6630.663 0.3350.335 520520 실시예9Example 9 4747 1010 4.44.4 20602060 0.6660.666 0.3360.336 460460 실시예10Example 10 5151 1010 4.34.3 22602260 0.6650.665 0.3340.334 320320 실시예11Example 11 5454 1010 4.44.4 20902090 0.6650.665 0.3350.335 470470 실시예12Example 12 5656 1010 4.24.2 23402340 0.6640.664 0.3360.336 360360

상기 [표 1]에서 보는 바와 같이 본 발명에 의하여 확보된 유기화합물은 인광 발광성 호스트 재료로 많이 쓰이는 호스트물질 중 BAlq에 비하여 낮은 구동전압과 높은 발광효율 그리고 장수명을 가진다.As shown in Table 1, the organic compound obtained according to the present invention has lower driving voltage, higher luminous efficiency, and longer lifetime than the BAlq among the host materials commonly used as a phosphorescent host material.

Claims

An organic luminescent compound represented by the following formulas (1-1) to (1-2):

[Formula 1-1] [Formula 1-2]
In the above formulas 1-1 to 1-2,
A ₁ to A ₂₀ each independently represent CX, and two adjacent ones of A ₁ to A ₁₆ are bonded to L to form a condensed ring (* denotes a binding site)
Y, Z, W and Q are each independently selected from the group consisting of CR ₁ R ₂ , NR ₃ , O, S, SiR ₄ R ₅ , GeR ₆ R ₇ , BR ₈ , PR ₉ , C═O, Se, At least one of Y, Z, W and Q is NR ₃ (provided that n is an integer of 0 to 3)
R ₁ to R ₉ are the same or different from each other and each independently represents hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted carbon number 2 to 30 heteroaryl groups,
Wherein X is the same or different from each other and each independently represents hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C40 aryl group, a substituted or unsubstituted C2-30 A substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amidino group, a hydrazine, a hydrazone, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, A substituted or unsubstituted C1 to C60 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C6 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group, A substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group having 1 to 30 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted carbon number 1 Lt; / RTI > to 30 silyl groups.

The method according to claim 1,
The R, R < _{1 &} To R ₉ And X are each independently selected from the group consisting of deuterium, cyano, halogen, hydroxy, nitro, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, alkenyl having 1 to 20 carbon atoms, alkynyl having 1 to 20 carbon atoms, An aryl group having 5 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 5 to 24 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, Group, an alkylamine group having 1 to 20 carbon atoms, and an arylamine group having 6 to 24 carbon atoms,
The R, R < _{1 &} To R < ₉ >, X and their substituents are each linked to an adjacent substituent to form an alicyclic ring, a monocyclic or polycyclic aromatic ring or a heterocyclic ring.

The method according to claim 1,
Wherein at least one of Y, Z, W and Q is NR ₃ , R ₃ is any one heteroaryl group selected from the following Structural Formulas 1 to 10:
[Structural Formula 1] [Structural Formula 2] [Structural Formula 3] [Structural Formula 4]

[Structural formula 5] [Structural formula 6] [Structural formula 7]

[Structural formula 8] [Structural formula 9] [Structural formula 10]

In the above Structural Formulas 1 to 10,
T ₁ to T ₁₂ are the same or different and each independently selected from C (R ₄₁ ), C (R ₄₂ ) (R ₄₃ ), N, N (R ₄₄ )
The above T ₁ to T ₁₂ are not all carbon atoms at the same time,
Wherein R ₃₁ to R ₄₄ are the same or different from each other and each independently represents hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, An aryl group having 5 to 30 carbon atoms, and a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms having a substituted or unsubstituted hetero atom, O, N, S or P,
In each of the above Structural Formulas 1 to 10, R ₃₁ to R ₄₄ Has a single bond with the substituent in the above formulas (1-1) to (1-2).

The method of claim 3,
Wherein R < ₃ > is selected from the following formula [11]:
[Structural Formula 11]

In the above structural formula 11,
X is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 carbon atoms, an unsubstituted or substituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C5-C30 cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, A substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms An amino group, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 or more carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms having O, N, S or P as a hetero atom, a cyano group, a nitro group, And any one selected from the group consisting of,
m is an integer of 1 to 11, and when m is 2 or more, plural Xs are the same or different,
Wherein any one of the one or more X's is a single bond with a substituent in the above formulas 1-1 to 1-2.

The method according to claim 1,
The organic electroluminescent compound according to any one of claims 1 to 2, wherein the organic electroluminescent compound is any one selected from the group consisting of the following formulas (2) to (383)

[Chemical Formula 2] < EMI ID =

[Chemical Formula 7] [Chemical Formula 8] [Chemical Formula 9]

[Chemical Formula 11] [Chemical Formula 12] [Chemical Formula 13]

[Chemical Formula 14] [Chemical Formula 15]

[Chemical Formula 20] [Chemical Formula 20]

[Chemical Formula 22] [Chemical Formula 23] [Chemical Formula 25]

[Chemical Formula 28] [Chemical Formula 28]

[Chemical Formula 32] [Chemical Formula 32]

[Chemical Formula 35] [Chemical Formula 35]

[Chemical Formula 40] [Chemical Formula 40] [Chemical Formula 40]

[Chemical Formula 43] [Chemical Formula 44] [Chemical Formula 45]

[Chemical Formula 48] [Chemical Formula 48] [Chemical Formula 48]

[Chemical Formula 51] [Chemical Formula 52] [Chemical Formula 53]

[Chemical Formula 55] [Chemical Formula 55] [Chemical Formula 55]

[Chemical Formula 60] [Chemical Formula 61]

[Chemical Formula 62] [Chemical Formula 65] [Chemical Formula 65]

[Chemical Formula 67] [Chemical Formula 68] [Chemical Formula 69]

[Chemical Formula 71] [Chemical Formula 72] [Chemical Formula 73]

[Chemical Formula 75] [Chemical Formula 76] [Chemical Formula 77]

[Formula 79] [Formula 80] [Formula 81]

[Chemical Formula 82]

[Chemical Formula 88] [Chemical Formula 88] [Chemical Formula 89]

[Chemical Formula 91] [Chemical Formula 92] [Chemical Formula 93]

[Chemical Formula 95] [Chemical Formula 96] [Chemical Formula 97]

[Chemical Formula 100] [Chemical Formula 100]

[Formula 103] [Formula 103]

[Chemical Formula 10] [Chemical Formula 10] [Chemical Formula 10] [Chemical Formula 10]

[Formula 110] [Formula 111] [Formula 112] [Formula 113]

[Chemical Formula 115]

[Chemical Formula 120] [Chemical Formula 120] [Chemical Formula 120]

[Formula 124] [Formula 124] [Formula 125]

[Formula 126] < EMI ID = 129.1 >

[Formula 130] < EMI ID = 131.0 >

[Formula 135] [Formula 135] [Formula 137]

[Chemical Formula 140] [Chemical Formula 140] [Chemical Formula 140]

[Chemical Formula 144] [Chemical Formula 144] [Chemical Formula 145]

[Chemical Formula 146] [Chemical Formula 148] [Chemical Formula 149]

[Formula 15] [Formula 15] [Formula 15] [Formula 15]

[Chemical Formula 155] [Chemical Formula 156] [Chemical Formula 157]

[Formula 15] [Formula 15] [Formula 15] [Formula 15] [Formula 15]

[166] [165] [165]

[Formula 166] [Formula 169] [Formula 169]

[173] [173] [173]

[Formula 177] [Formula 177] [Formula 177]

[Formula 181] [Formula 181] [Formula 181] [Formula 181]

[Formula 182] [Formula 184] [Formula 184]

[Formula 188] [Formula 188] [Formula 189]

[Formula 19] [Formula 19] [Formula 193] [Formula 193]

[Formula 19] [Formula 19] [Formula 19] [Formula 19] [Formula 19]

[201] [201] [201]

[Chemical Formula 203]

[Chemical Formula 20] [Chemical Formula 20]

[Chemical Formula 210] [Chemical Formula 212] [Chemical Formula 213]

[Formula 21] [Formula 21] [Formula 21] [Formula 21]

[Formula 21] < EMI ID =

[Formula 22] < EMI ID =

[229] [229] [229]

[233] [232] [233]

[237] [237] [237]

[238] [240] [248]

[245] [242] [242]

[248] [248] [249]

[Formula 25] [Formula 25] [Formula 25]

[263] [263] [263]

[Formula 266] [Formula 266] [Formula 267]

[271] [271] [271]

[275] [272] [272] [272]

[278] [278] [279]

[Formula 28] [Formula 2]

[Chemical Formula 287] [Chemical Formula 287] [Chemical Formula 287]

[290] [290] [290]

[290] [292] [292]

(299) [Chemical Formula 299] [Chemical Formula 299]

[Chemical Formula 301] [Chemical Formula 302] [Chemical Formula 303]

[Formula 30] [Formula 30]

[311] [311] [311] [311]

[313] [314] [315]

[319] [318] [319]

[323] [323] < EMI ID =

[327] [327] [327]

[Formula 32] [Formula 32] [Formula 32]

[333] [333] [333] [333]

[338] [339] [339] [339]

(343) [Chemical Formula 343] [Chemical Formula 343]

[Chemical Formula 345] [Chemical Formula 347] [Chemical Formula 347]

[Chemical Formula 351] [Chemical Formula 351]

[355] [355] [355]

[358] [358] [358] [359]

[363] [363] [363]

[Formula 367] [Formula 367] [Formula 367]

[370] [370]

[372] [372] [372]

[379] [377] [379]

[380] [Formula 382] [Formula 383]

A first electrode; A second electrode, and at least one organic layer interposed between the first electrode and the second electrode,
Wherein the organic layer comprises at least one organic electroluminescent compound represented by any one of formulas (1-1) to (1-2) according to claim 1.

The method according to claim 6,
Wherein the organic layer comprises one or more layers selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having both a hole injection function and a hole transport function, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.

The method according to claim 6,
Wherein the organic layer interposed between the first electrode and the second electrode comprises a light emitting layer.

9. The method of claim 8,
Wherein the light emitting layer comprises a host compound and a dopant compound, and the organic light emitting compound represented by any one of formulas (1-1) to (1-2)
Wherein the light emitting layer further comprises at least one dopant compound.

The method according to claim 6,
Wherein the organic layer further comprises one or more organic luminescent layers emitting red, green or blue light to emit white light.