KR102215776B1

KR102215776B1 - Novel heterocyclic compounds and organic light-emitting diode including the same

Info

Publication number: KR102215776B1
Application number: KR1020140074570A
Authority: KR
Inventors: 신봉기; 박부배; 박지희; 박경화
Original assignee: 에스에프씨주식회사
Priority date: 2014-06-18
Filing date: 2014-06-18
Publication date: 2021-02-16
Also published as: KR20150145131A

Abstract

본 발명은 하기 [화학식 A] 또는 [화학식 B]에서 선택되는 어느 하나로 표시되는 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것으로, 치환기 X₁ 내지 X_{8 ,}m, m', E, E' Y 및 Z은 각각 발명의 상세한 설명에 정의된 바와 동일하다.
[화학식 A]

[화학식 B]

The present invention relates to an organic light-emitting compound represented by any one selected from the following [Chemical Formula A] or [Chemical Formula B] and an organic light-emitting device including the same, and a substituent X ₁ To X _8, m, m', E, E'Y and Z are the same as defined in the detailed description of the invention, respectively.
[Formula A]

[Formula B]

Description

Novel heterocyclic compounds and organic light-emitting diodes including the same

본 발명은 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다. The present invention relates to a novel heterocyclic compound and an organic light emitting device including the same.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다.In general, the organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which electrical energy is converted into light energy using an organic material.

유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기 발광 소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트, 고속 응답성 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.An organic light emitting device using the organic light emitting phenomenon has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween. Here, the organic material layer is often made of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light-emitting device.For example, it may be formed of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like. In the structure of such an organic light-emitting device, when a voltage is applied between the two electrodes, holes are injected from the anode and electrons from the cathode are injected into the organic material layer, and excitons are formed when the injected holes and electrons meet. It glows when it falls back to the ground. These organic light-emitting devices are known to have characteristics such as self-luminescence, high luminance, high efficiency, low driving voltage, wide viewing angle, high contrast, and high-speed response.

유기 발광 소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.Materials used as the organic material layer in the organic light-emitting device can be classified into light-emitting materials and charge transport materials, such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, and electron injection materials, according to their functions. The light-emitting material may be classified into a high-molecular-type and a low-molecular-type according to its molecular weight, and may be classified into a fluorescent material derived from the singlet excited state of the electron and a phosphorescent material derived from the triplet excited state of the electron according to the light emitting mechanism . In addition, the light-emitting material may be classified into blue, green, and red light-emitting materials and yellow and orange light-emitting materials necessary for realizing a better natural color according to the light-emitting color.

한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우, 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트-도판트 시스템을 사용할 수 있다.On the other hand, when only one material is used as a light-emitting material, the maximum light-emitting wavelength shifts to a long wavelength due to the interaction between molecules, and the color purity decreases, or the efficiency of the device decreases due to the light-emitting attenuation effect. In order to increase the luminous efficiency through transition, a host-dopant system may be used as a light emitting material.

그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때, 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.The principle is that when a small amount of a dopant having an energy band gap smaller than that of the host forming the light emitting layer is mixed in the light emitting layer, excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant to emit light with high efficiency. At this time, since the wavelength of the host moves to the wavelength of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant used.

상기 유기 발광 소자가 전술한 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 한다.In order for the organic light-emitting device to fully exhibit the above-described excellent features, materials that form the organic material layer in the device, such as hole injection materials, hole transport materials, light-emitting materials, electron transport materials, electron injection materials, etc., are supported by stable and efficient materials. Things must precede.

유기발광소자에 전류를 가하면 양극과 음극으로부터 각각 정공과 전자가 주입되고, 주입된 정공과 전자는 각각의 정공수송층과 전자수송층을 거쳐 발광층에서 재결합하여 발광여기자를 형성한다. 이와 같이 형성된 발광여기자는 바닥상태로 전이하면서 빛을 방출한다.　상기 빛은 발광 메카니즘에 따라 단일항 여기자를 이용하는 형광과 삼중항 여기자를 이용하는 인광으로 나뉠 수 있고, 상기 형광 및 인광은 유기발광소자의 발광원으로 사용될 수 있다.When an electric current is applied to the organic light emitting device, holes and electrons are injected from the anode and the cathode, respectively, and the injected holes and electrons are recombined in the emission layer through the respective hole transport layer and electron transport layer to form emission excitons. The light-emitting excitons thus formed emit light while transitioning to the ground state. The light may be divided into fluorescence using singlet excitons and phosphorescence using triplet excitons according to an emission mechanism, and the fluorescence and phosphorescence may be used as a light emitting source of an organic light emitting device.

한편, 단일항 여기자만을 사용하는 형광은 단일항 여기자의 발생 확률이 25 %로서 발광 효율에 한계가 존재하는 반면에, 삼중항 여기자를 사용할 수 있는 인광은 발광 효율이 형광에 비해 월등하기 때문에 많은 연구가 계속되고 있다. On the other hand, fluorescence using only singlet excitons has a 25% probability of occurrence of singlet excitons, so there is a limit to the luminous efficiency, whereas phosphorescence that can use triplet excitons has superior luminous efficiency compared to fluorescence. Is going on.

상기 인광 발광체의 호스트 재료로는 현재까지 CBP가 가장 널리 알려져 있고, BCP 및 BAlq 등의 정공차단층을 적용한 유기발광소자가 공지되어 있다. CBP is the most widely known host material of the phosphorescent emitter so far, and an organic light emitting device to which a hole blocking layer such as BCP and BAlq is applied is known.

그러나 기존의 인광 발광 재료를 사용한 소자는 형광 발광 재료를 사용한 소자에 비해 효율은 높으나, 인광 발광 재료의 호스트로 사용되던 BAlq 또는 CBP와 같은 종래재료의 경우, 형광재료를 사용한 소자에 비해 구동 전압이 높아서 전력 효율(lm/w)면에서 큰 이점이 없고, 또한 수명 측면에서도 만족스럽지 못한 단점이 있다. 또한 이와 같은 인광재료를 이용하여 발광소자로 사용하기 위해, 공개특허공보 제10-2011-0013220호(2011.02.09)에서는 6원의 방향족 고리 또는 6원의 헤테로 방향족 고리의 골격에 방향족 헤테로고리가 도입된 유기 화합물에 관해 기재되어 있고, 일본공개특허공보 특개2010-166070호(2010.7.29)에서는 치환 또는 비치환된 피리미딘 또는 퀴나졸린 골격에 아릴 또는 헤테로아릴 고리가 결합된 유기화합물에 관해 기재되어 있다. However, a device using a conventional phosphorescent material is more efficient than a device using a fluorescent material, but in the case of a conventional material such as BAlq or CBP used as a host of a phosphorescent material, the driving voltage is higher than that of a device using a fluorescent material. As it is high, there is no big advantage in terms of power efficiency (lm/w), and there are disadvantages that are not satisfactory in terms of lifespan. In addition, in order to use such a phosphorescent material as a light-emitting device, Korean Patent Publication No. 10-2011-0013220 (2011.02.09) discloses an aromatic heterocycle in the skeleton of a 6-membered aromatic ring or a 6-membered heteroaromatic ring. Introduced organic compounds are described, and Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2010-166070 (2010.7.29) describes organic compounds in which an aryl or heteroaryl ring is bonded to a substituted or unsubstituted pyrimidine or quinazoline skeleton. Has been.

그러나, 상기와 같은 유기 발광 소자용 재료를 제조하기 위한 노력에도 불구하고 아직까지 저구동전압 및 고발광 효율화를 위한 재료의 개발이 충분하다고는 할 수 없어, 저전압에서 구동이 가능하면서도 발광 효율이 우수한 발광 재료의 개발의 필요성은 지속적으로 요구되고 있는 실정이다.However, despite the efforts to manufacture the material for an organic light-emitting device as described above, it is not yet sufficient to develop materials for low driving voltage and high luminous efficiency, so that it is possible to drive at low voltage and has excellent luminous efficiency. The necessity of developing a light emitting material is a situation that is continuously required.

공개특허공보 제10-2011-0013220호 (2011.02.09)Patent Publication No. 10-2011-0013220 (2011.02.09)

일본공개특허공보 특개2010-166070호(2010.7.29)Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2010-166070 (2010.7.29)

따라서, 본 발명이 이루고자 하는 첫 번째 기술적 과제는 유기발광소자의 발광층에서 사용될 수 있으며, 장수명과 저전압구동 특성을 가지고 발광효율이 우수한 신규한 유기 화합물을 제공하는 것이다.Accordingly, the first technical problem to be achieved by the present invention is to provide a novel organic compound that can be used in an emission layer of an organic light emitting device, has a long lifespan, low voltage driving characteristics, and excellent luminous efficiency.

본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 상기 유기 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공하는 것이다. A second technical problem to be achieved by the present invention is to provide an organic light-emitting device including the organic compound.

본 발명은 상기 첫 번째 기술적 과제를 달성하기 위하여, 하기 [화학식 A] 또는 [화학식 B] 로 표시되는 유기 발광 화합물을 제공한다. The present invention provides an organic light emitting compound represented by the following [Chemical Formula A] or [Chemical Formula B] in order to achieve the first technical problem.

[화학식 A] [Formula A]

[화학식 B] [Formula B]

X₁ 내지 X₈은 각각 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 질소원자 또는 CR'이며;X ₁ To X ₈ are each the same or different and independently of each other, a nitrogen atom or CR';

m 및 m'은 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 0 또는 1이되, 동시에 0은 아니며; m and m'are each the same or different, independently of each other 0 or 1, but not 0 at the same time;

상기 치환기 E 및 E'은 각각 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 하기 구조식 1 내지 구조식 5 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이되, 구조식 1 내지 구조식 5내의 방향족 고리 탄소에 결합된 치환기 R₁ 내지 _R14중 하나는 상기 화학식 A 및 화학식B의 X₁ 내지 X₄ 중 어느 하나에 결합되거나, 또는 X₅ 내지 X₈ 중 어느 하나에 결합되며;The substituents E and E'are each the same or different, and independently of each other, are any one substituent selected from the following Structural Formulas 1 to 5, but one of the substituents R ₁ to _{R 14} bonded to the aromatic ring carbons in Structural Formulas 1 to 5 Is bonded to any one of X ₁ to X ₄ of Formula A and Formula B, or to any one of X ₅ to X ₈ ;

[구조식 1] [구조식 2] [구조식 3] [Structural Formula 1] [Structural Formula 2] [Structural Formula 3]

[구조식 4] [구조식 5] [Structural Formula 4] [Structural Formula 5]

상기 X, Y, Z, W는 각각 N-Ln-R₂₀, CR₂₁R₂₂, SiR₂₃R₂₄, GeR₂₅R₂₆, O, S, Se 중에서 선택되는 어느 하나이되, 상기 화학식 A 또는 화학식 B로 표시되는 화합물은 상기 화학식내의 X, Y, Z 중 하나이상은 N-Ln-R₂₀ 이고, Wherein X, Y, Z, W is any one selected from N-Ln-R ₂₀ , CR ₂₁ R ₂₂ , SiR ₂₃ R ₂₄ , GeR ₂₅ R ₂₆ , O, S, Se, respectively, wherein Formula A or Formula B In the compound represented by, at least one of X, Y, and Z in the above formula is N-Ln-R ₂₀ ego,

상기 L은 연결기로서, 단일결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기 에서 선택되는 어느 하나이며;Wherein L is a linking group, a single bond, a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C60Alkenylene group, substituted or unsubstituted alkynylene group having 2 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted C3 to C60Any one selected from a cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted heterocycloalkylene group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 60 carbon atoms Is;

상기 n 은 각각 서로 독립적으로 1 내지 3의 정수이며; 상기 n 이 2 이상인 경우에 각각의 L은 서로 동일하거나 상이 할 수 있고,Each n is an integer of 1 to 3 independently of each other; When n is 2 or more, each L may be the same as or different from each other,

상기 R₂₀은 하기 구조식 A 내지 구조식 D중에서 선택되는 어느 하나로 표시되는 치환기이다.R ₂₀ is a substituent represented by any one selected from the following structural formulas A to D.

[구조식 A] [구조식 B] [Structural Formula A] [Structural Formula B]

[구조식 C] [구조식 D] [Structural Formula C] [Structural Formula D]

여기서, 상기 구조식 A 내지 구조식 D에서의 X₉ 내지 X₁₆은 서로 독립적으로, 질소 원자 또는 C-R₃₀ 이되, 상기 R₃₀ 은 2개 이상이고 각각의 R₃₀ 은 동일하거나 상이하며, 상기 각각의 R₃₀ 중 하나는 연결기 L 또는 질소원자와 결합하는 단일결합이며;Here, X ₉ in the above structural formulas A to DTo X ₁₆ are each independently a nitrogen atom or CR ₃₀ But, above R ₃₀ Is 2 or more and each R ₃₀ Are the same or different, and each R ₃₀ One of them is a linking group L or a single bond bonded to a nitrogen atom;

상기 화학식 A 및 화학식 B에서, 치환기 R', R₁ 내지 R₁₄, R₂₁ 내지 R₂₆, R₃₀은 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이고, 서로 인접하는 치환기와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, S, O, Se, Te, Si, Ge 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있다. In Formulas A and B, the substituents R', R ₁ to R ₁₄ , R ₂₁ to R ₂₆ , and R ₃₀ are each the same or different, and independently of each other, hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C 1 to 30 Alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted 3 to carbon atoms 30 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted Any selected from a C 1 to C 30 alkyl thioxy group, a substituted or unsubstituted C 5 to C 30 aryl thioxy group, a substituted or unsubstituted C 2 to C 50 heteroaryl group, a cyano group, a nitro group, a halogen group It is one, and may be connected with a substituent adjacent to each other to form an alicyclic, aromatic monocyclic or polycyclic ring, and carbon atoms of the formed alicyclic, aromatic monocyclic or polycyclic ring are N, S, O, Se, Te , Si, Ge may be substituted with any one or more heteroatoms selected from.

또한 본 발명은 상기 두 번째 과제를 달성하기 위하여, 제1전극, 상기 제1전극에 대향된 제2전극 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층을 포함하고, 상기 유기층이 본 발명의 유기발광 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자를 제공한다.In addition, the present invention includes a first electrode, a second electrode facing the first electrode, and an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, and the organic layer is It provides an organic light-emitting device comprising at least one organic light-emitting compound of the invention.

본 발명에 의한 유기 화합물은 인광호스트로서 사용되는 경우에 장수명 및 저 전압구동의 특성을 가지며 발광효율이 우수한 특성을 가지고 있어, 안정적이고 우수한 소자의 제조에 이용될 수 있다.When the organic compound according to the present invention is used as a phosphorescent host, it has long lifespan and low voltage driving characteristics, and has excellent luminous efficiency, so that it can be used to manufacture a stable and excellent device.

도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 유기 발광 소자의 개략도이다.1 is a schematic diagram of an organic light-emitting device according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 유기 발광 소자의 발광층에 사용될 수 있는 유기발광 화합물로서, 하기 [화학식 A] 또는 [화학식 B] 로 표시되는 화합물을 제공한다. The present invention provides a compound represented by the following [Chemical Formula A] or [Chemical Formula B] as an organic light emitting compound that can be used in an emission layer of an organic light emitting device.

[화학식 A] [Formula A]

[화학식 B] [Formula B]

상기 [화학식 A] 또는 [화학식 B]에서,In the [Formula A] or [Formula B],

X₁ 내지 X₈은 서로 독립적으로, 질소원자 또는 CR'이되, CR'이 복수인 경우 각각의 R'은 동일하거나 상이하며;X ₁ To X ₈ are each independently a nitrogen atom or CR', but when there are a plurality of CR', each R'is the same or different;

[구조식 4] [구조식 5] [Structural Formula 4] [Structural Formula 5]

상기 R₂₀은 하기 구조식 A 내지 구조식 D중에서 선택되는 어느 하나로 표시되는 치환기이다. R ₂₀ is a substituent represented by any one selected from the following structural formulas A to D.

[구조식 A] [구조식 B] [Structural Formula A] [Structural Formula B]

[구조식 C] [구조식 D] [Structural Formula C] [Structural Formula D]

상기 화학식 A 및 화학식 B에서, 치환기 R', R₁ 내지 R₁₄, R₂₁ 내지 R₂₆, R₃₀ 은 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이고, 서로 인접하는 치환기와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, S, O, Se, Te, Si, Ge 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있으며;In Formulas A and B, substituents R', R ₁ to R ₁₄ , R ₂₁ to R ₂₆ , R ₃₀ Is the same or different, and independently of each other, hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C 2 to 30 Alkenyl group, substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted C 1 To 30 alkoxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or It is any one selected from an unsubstituted C2-C50 heteroaryl group, a cyano group, a nitro group, and a halogen group, and may be connected with a substituent adjacent to each other to form an alicyclic, aromatic monocyclic or polycyclic ring, The formed alicyclic, aromatic monocyclic or polycyclic carbon atoms may be substituted with any one or more heteroatoms selected from N, S, O, Se, Te, Si, Ge;

상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다. 'Substituted' in the'substituted or unsubstituted' is deuterium, cyano group, halogen group, hydroxy group, nitro group, alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms , C1-C24 alkynyl group, C1-C24 heteroalkyl group, C6-C24 aryl group, C6-C24 arylalkyl group, C2-C24 heteroaryl group, C2-C24 heteroarylalkyl group , C1-C24 alkoxy group, C1-C24 alkylamino group, C1-C24 arylamino group, C1-C24 hetero arylamino group, C1-C24 alkylsilyl group, C1-C24 arylsilyl It means substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a group and an aryloxy group having 1 to 24 carbon atoms.

본 발명에서, 상기 "치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기", "치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기" 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 범위를 고려하여 보면, 상기 탄소수 1 내지 30의 알킬기 및 탄소수 5 내지 50의 아릴기의 탄소수의 범위는 각각 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것으로 보아야 한다. In the present invention, when considering the range of the alkyl group or aryl group in the "substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms" and "substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms", the carbon number 1 The range of carbon number of the alkyl group of to 30 and the aryl group having 5 to 50 carbon atoms means the total number of carbon atoms constituting the alkyl moiety or aryl moiety when the substituent is considered to be unsubstituted without considering the substituted moiety. For example, a phenyl group substituted with a butyl group at the para position should be considered to correspond to an aryl group having 6 carbon atoms substituted with a butyl group having 4 carbon atoms.

한편, 본 발명의 화합물에서 사용되는 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 5 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합고리계를 포함하며, 또한 상기 아릴기에 치환기가 있는 경우 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다. On the other hand, the aryl group used in the compound of the present invention is an organic radical derived from an aromatic hydrocarbon by the removal of one hydrogen, and includes a single or fused ring system containing 5 to 7 members, preferably 5 or 6 members, In addition, when the aryl group has a substituent, it may be fused with neighboring substituents to further form a ring.

상기 아릴의 구체적인 예로 페닐, 나프틸, 비페닐, 터페닐, 안트릴, 인데닐(indenyl), 플루오레닐, 페난트릴, 트라이페닐레닐, 피렌일, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.Specific examples of the aryl include phenyl, naphthyl, biphenyl, terphenyl, anthryl, indenyl, fluorenyl, phenanthryl, triphenylenyl, pyrenyl, peryleneyl, chrysenyl, naphthacenyl, fluorane. Including tenil, etc., but is not limited thereto.

상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH₂, -NH(R), -N(R')(R''), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.At least one hydrogen atom in the aryl group is a deuterium atom, a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, a cyano group, a silyl group, an amino group (-NH ₂ , -NH(R), -N(R')(R''), R'and R" are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, in this case referred to as an "alkylamino group"), an amidino group, a hydrazine group, a hydrazone group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms , A halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, an arylalkyl group having 6 to 24 carbon atoms, It may be substituted with a C2-C24 heteroaryl group or a C2-C24 heteroarylalkyl group.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 상기 아릴기에서 각각의 고리 내에 N, O, P, Se, Te, Si, Ge 또는 S 중에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로 원자를 포함할 수 있는 탄소수 2 내지 24의 헤테로방향족 유기 라디칼을 의미하며, 상기 고리들은 융합(fused)되어 고리를 형성할 수 있다. 그리고 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.The heteroaryl group, which is a substituent used in the compound of the present invention, has 2 carbon atoms that may contain 1 to 4 heteroatoms selected from N, O, P, Se, Te, Si, Ge or S in each ring in the aryl group. It means a heteroaromatic organic radical of to 24, and the rings may be fused to form a ring. And at least one hydrogen atom in the heteroaryl group may be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.

본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있고, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the alkyl group as a substituent used in the present invention include methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl, and the like, and at least one hydrogen atom in the alkyl group is The atom may be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소부틸옥시, sec-부틸옥시, 펜틸옥시, iso-아밀옥시, 헥실옥시 등을 들 수 있고, 상기 알콕시기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the alkoxy group that is a substituent used in the compound of the present invention include methoxy, ethoxy, propoxy, isobutyloxy, sec-butyloxy, pentyloxy, iso-amyloxy, hexyloxy, and the like, At least one hydrogen atom in the alkoxy group may be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있고, 상기 실릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능 하다. Specific examples of the silyl group as a substituent used in the compound of the present invention include trimethylsilyl, triethylsilyl, triphenylsilyl, trimethoxysilyl, dimethoxyphenylsilyl, diphenylmethylsilyl, silyl, diphenylvinylsilyl, methylcyclo Butylsilyl, dimethylfurylsilyl, and the like. At least one hydrogen atom in the silyl group may be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.

본 발명은 상기 화학식 A 및 화학식 B에서, 상기 4개의 축합고리내 포함된 Y 및 Z와 상기 치환기 E 및 E'내 포함된 X 중에 적어도 하나이상은 질소원자를 포함하는 아민 그룹(N-Ln-R₂₀)인 것을 특징으로 한다. In the above formulas A and B, at least one of Y and Z contained in the four condensed rings and X contained in the substituents E and E'is an amine group containing a nitrogen atom (N-Ln- R ₂₀ ).

이때 상기 질소원자를 포함하는 아민 그룹(N-Ln-R₂₀)내 치환기 R₂₀은 바람직하게는 상기 구조식 A 내지 구조식 D중에서 선택되는 그룹일 수 있다. At this time, the substituent R ₂₀ in the amine group (N-Ln-R ₂₀ ) containing the nitrogen atom may be a group selected from Structural Formulas A to D.

이 경우에 본 발명의 유기 발광 화합물은 인광 호스트로서의 개선된 특성을 가질 수 있다. In this case, the organic light-emitting compound of the present invention may have improved properties as a phosphorescent host.

일 실시예로서, 본 발명의 상기 화학식 A 및 화학식 B내 상기 연결기 L은 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로, 단일결합이거나, 아래 구조식 11 내지 구조식 19 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.As an embodiment, the linking groups L in the formulas A and B of the present invention are the same or different, and each independently, may be a single bond, or may be any one selected from the following Structural Formulas 11 to 19.

[구조식 11] [구조식 12] [구조식 13] [구조식 14] [Structural Formula 11] [Structural Formula 12] [Structural Formula 13] [Structural Formula 14]

[구조식 15] [구조식 16] [구조식 17] [Structural Formula 15] [Structural Formula 16] [Structural Formula 17]

[구조식 18] [구조식 19] [Structural Formula 18] [Structural Formula 19]

여기서, 상기 구조식11 내지 구조식 19에서의 방향족 고리의 탄소자리는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있다. Here, hydrogen or deuterium may be bonded to the carbon site of the aromatic ring in the structural formulas 11 to 19.

일 실시예로서, 본 발명에서 상기 화학식 A 또는 화학식 B로 표시되는 화합물은 상기 화학식내의 X, Y, Z 중 하나는 N-Ln-R₂₀ 이고, 나머지 두개는 CR₂₁R₂₂, O, S, Se, N-Ln-R₂₀ 중에서 선택될 수 있다. As an embodiment, in the present invention, the compound represented by Formula A or Formula B is one of X, Y, and Z in the formula is N-Ln-R ₂₀ And the other two may be selected from CR ₂₁ R ₂₂ , O, S, Se, and N-Ln-R ₂₀ .

일 실시예로서, 본 발명에서의 상기 [화학식 A] 또는 [화학식 B]내 치환기 R', R₁ 내지 R₁₄, R₂₁ 내지 R₂₆, A₁ 내지 A₇은 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 하나이며, 상기 n은 각각 1 또는 2일 수 있다. As an embodiment, the substituents R', R ₁ to R ₁₄ , R ₂₁ to R ₂₆ , A ₁ to A ₇ in the [Formula A] or [Formula B] in the present invention are the same or different, and are independent of each other As one selected from hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 20 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms, the n may be 1 or 2, respectively.

일 실시예로서, 본 발명은 상기 [화학식 A] 또는 [화학식 B] 에서의 Y 또는 Z가 N-Ln-R₂₀일 수 있거나, 상기 [화학식 A] 또는 [화학식 B] 에서의 치환기 E 또는 E'내 X가 N-Ln-R₂₀ 일 수 있다. As an example, in the present invention, Y or Z in [Formula A] or [Formula B] may be N-Ln-R ₂₀ , or a substituent E or E in [Formula A] or [Formula B] 'My X is N-Ln-R ₂₀ Can be

즉, 상기 4개의 축합고리내 포함된 Y 및 Z중 어느 하나가 질소원자를 포함하는 아민 그룹(N-Ln-R₂₀)이거나, 또는 상기 치환기 E 및 E'내 포함된 X 가 질소원자를 포함하는 아민 그룹(N-Ln-R₂₀)일 수 있다. That is, any one of Y and Z contained in the four condensed rings is an amine group containing a nitrogen atom (N-Ln-R ₂₀ ), or X contained in the substituents E and E'contains a nitrogen atom. It may be an amine group (N-Ln-R ₂₀ ).

일 실시예로서, 상기 R₂₀은 하기 구조식 A-1 내지 구조식 D-1 중에서 선택되는 어느 하나로 표시되는 치환기일 수 있다. As an example, R ₂₀ may be a substituent represented by any one selected from the following Structural Formulas A-1 to D-1.

[구조식 A-1] [구조식 B-1] [Structural Formula A-1] [Structural Formula B-1]

[구조식 C-1] [구조식 D-1] [Structural Formula C-1] [Structural Formula D-1]

상기 구조식 A-1 내지 구조식 D-1에 있어서, 상기 치환기 A₁ 내지 A₇은 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이고, 서로 인접하는 치환기와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, S, O, Se, Te, Si, Ge 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있다. In the above Structural Formulas A-1 to D-1, the substituents A ₁ to A ₇ are each the same or different, and independently of each other, hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted A substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted Or an unsubstituted C5 to C30 cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryloxy group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 Alkyl thioxy group, a substituted or unsubstituted aryl thioxy group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms having O, N or S as a hetero atom, a cyano group, a nitro group, a halogen group It is any one selected, and may be connected with a substituent adjacent to each other to form an alicyclic, aromatic monocyclic or polycyclic ring, and carbon atoms of the formed alicyclic, aromatic monocyclic or polycyclic ring are N, S, O, It may be substituted with any one or more heteroatoms selected from Se, Te, Si, and Ge.

일 실시예로서, 본 발명의 유기발광 화합물은 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 181]로 표시되는 군으로부터 선택된 어느 하나일 수 있다. As an example, the organic light-emitting compound of the present invention may be any one selected from the group represented by the following [Chemical Formula 1] to [Chemical Formula 181].

[화학식 1][Formula 1]

[화학식 2] [화학식 3] [화학식 4][Formula 2] [Formula 3] [Formula 4]

[화학식 5] [화학식 6] [화학식 7][Formula 5] [Formula 6] [Formula 7]

[화학식 8] [화학식 9] [화학식 10][Formula 8] [Formula 9] [Formula 10]

[화학식 11] [화학식 12] [화학식 13][Formula 11] [Formula 12] [Formula 13]

[화학식 14] [화학식 15] [화학식 16][Formula 14] [Formula 15] [Formula 16]

[화학식 17] [화학식 18] [화학식 19][Formula 17] [Formula 18] [Formula 19]

[화학식 20] [화학식 21] [화학식 22][Formula 20] [Formula 21] [Formula 22]

[화학식 23] [화학식 24] [화학식 25][Formula 23] [Formula 24] [Formula 25]

[화학식 26] [화학식 27] [화학식 28][Formula 26] [Formula 27] [Formula 28]

[화학식 29] [화학식 30] [화학식 31][Formula 29] [Formula 30] [Formula 31]

[화학식 32] [화학식 33] [화학식 34][Formula 32] [Formula 33] [Formula 34]

[화학식 35] [화학식 36] [화학식 37][Formula 35] [Formula 36] [Formula 37]

[화학식 38] [화학식 39] [화학식 40][Formula 38] [Formula 39] [Formula 40]

[화학식 41] [화학식 42] [화학식 43][Formula 41] [Formula 42] [Formula 43]

[화학식 44] [화학식 45] [화학식 46][Formula 44] [Formula 45] [Formula 46]

[화학식 47] [화학식 48] [화학식 49][Formula 47] [Formula 48] [Formula 49]

[화학식 50] [화학식 51] [화학식 52][Chemical Formula 50] [Chemical Formula 51] [Chemical Formula 52]

[화학식 53] [화학식 54] [화학식 55][Formula 53] [Formula 54] [Formula 55]

[화학식 56] [화학식 57] [화학식 58][Chemical Formula 56] [Chemical Formula 57] [Chemical Formula 58]

[화학식 59] [화학식 60] [화학식 61][Chemical Formula 59] [Chemical Formula 60] [Chemical Formula 61]

[화학식 62] [화학식 63] [화학식 64][Formula 62] [Formula 63] [Formula 64]

[화학식 65] [화학식 66] [화학식 67][Formula 65] [Formula 66] [Formula 67]

[화학식 68] [화학식 69] [화학식 70][Chemical Formula 68] [Chemical Formula 69] [Chemical Formula 70]

[화학식 71] [화학식 72] [화학식 73][Formula 71] [Formula 72] [Formula 73]

[화학식 74] [화학식 75] [화학식 76][Formula 74] [Formula 75] [Formula 76]

[화학식 77] [화학식 78] [화학식 79][Chemical Formula 77] [Chemical Formula 78] [Chemical Formula 79]

[화학식 80] [화학식 81] [화학식 82][Formula 80] [Formula 81] [Formula 82]

[화학식 83] [화학식 84] [화학식 85][Formula 83] [Formula 84] [Formula 85]

[화학식 86] [화학식 87] [화학식 88][Formula 86] [Formula 87] [Formula 88]

[화학식 89] [화학식 90] [화학식 91][Chemical Formula 89] [Chemical Formula 90] [Chemical Formula 91]

[화학식 92] [화학식 93] [화학식 94][Formula 92] [Formula 93] [Formula 94]

[화학식 95] [화학식 96] [화학식 97][Chemical Formula 95] [Chemical Formula 96] [Chemical Formula 97]

[화학식 98] [화학식 99] [화학식 100][Chemical Formula 98] [Chemical Formula 99] [Chemical Formula 100]

[화학식 101] [화학식 102] [화학식 103][Formula 101] [Formula 102] [Formula 103]

[화학식 104] [화학식 105] [화학식 106][Formula 104] [Formula 105] [Formula 106]

[화학식 107] [화학식 108] [화학식 109][Formula 107] [Formula 108] [Formula 109]

[화학식 110] [화학식 111] [화학식 112][Formula 110] [Formula 111] [Formula 112]

[화학식 113] [화학식 114] [화학식 115][Formula 113] [Formula 114] [Formula 115]

[화학식 116] [화학식 117] [화학식 118][Chemical Formula 116] [Chemical Formula 117] [Chemical Formula 118]

[화학식 119] [화학식 120] [화학식 121][Chemical Formula 119] [Chemical Formula 120] [Chemical Formula 121]

[화학식 122] [화학식 123] [화학식 124][Chemical Formula 122] [Chemical Formula 123] [Chemical Formula 124]

[화학식 125] [화학식 126] [화학식 127][Chemical Formula 125] [Chemical Formula 126] [Chemical Formula 127]

[화학식 128] [화학식 129] [화학식 130][Chemical Formula 128] [Chemical Formula 129] [Chemical Formula 130]

[화학식 131] [화학식 132] [화학식 133][Formula 131] [Formula 132] [Formula 133]

[화학식 134] [화학식 135] [화학식 136][Chemical Formula 134] [Chemical Formula 135] [Chemical Formula 136]

[화학식 137] [화학식 138] [화학식 139][Chemical Formula 137] [Chemical Formula 138] [Chemical Formula 139]

[화학식 140] [화학식 141] [화학식 142][Formula 140] [Formula 141] [Formula 142]

[화학식 143] [화학식 144] [화학식 145][Formula 143] [Formula 144] [Formula 145]

[화학식 146] [화학식 147] [화학식 148][Chemical Formula 146] [Chemical Formula 147] [Chemical Formula 148]

[화학식 149] [화학식 150] [화학식 151][Chemical Formula 149] [Chemical Formula 150] [Chemical Formula 151]

[화학식 152] [화학식 153] [화학식 154][Chemical Formula 152] [Chemical Formula 153] [Chemical Formula 154]

[화학식 155] [화학식 156] [화학식 157][Formula 155] [Formula 156] [Formula 157]

[화학식 158] [화학식 159] [화학식 160][Formula 158] [Formula 159] [Formula 160]

[화학식 161] [화학식 162] [화학식 163][Formula 161] [Formula 162] [Formula 163]

[화학식 164] [화학식 165] [화학식 166][Formula 164] [Formula 165] [Formula 166]

[화학식 167] [화학식 168] [화학식 169][Formula 167] [Formula 168] [Formula 169]

[화학식 170] [화학식 171] [화학식 172][Chemical Formula 170] [Chemical Formula 171] [Chemical Formula 172]

[화학식 173] [화학식 174] [화학식 175][Chemical Formula 173] [Chemical Formula 174] [Chemical Formula 175]

[화학식 176] [화학식 177] [화학식 178][Formula 176] [Formula 177] [Formula 178]

[화학식 179] [화학식 180] [화학식 181][Formula 179] [Formula 180] [Formula 181]

또한, 본 발명은 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층;을 포함하고, 상기 유기층이 본 발명에서의 상기 유기발광 화합물을 1종 이상 포함할 수 있다. In addition, the present invention is a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic layer may include one or more of the organic light emitting compounds in the present invention.

본 발명에서 "(유기층이) 유기금속 화합물을 1종 이상 포함한다" 란, "(유기층이) 본 발명의 범주에 속하는 1종의 유기금속 화합물 또는 상기 유기금속 화합물의 범주에 속하는 서로 다른 2종 이상의 화합물을 포함할 수 있다"로 해석될 수 있다.In the present invention, "(organic layer) contains one or more organometallic compounds" means "(organic layer) one organometallic compound belonging to the scope of the present invention or two different kinds belonging to the organometallic compound It can be interpreted as "may include the above compounds.

또한, 상기 본 발명의 유기발광 화합물이 포함된 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이때, 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 발광층을 포함할 수 있으며, 상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지고, 본 발명의 유기발광 화합물은 호스트로서 사용될 수 있다. In addition, the organic layer containing the organic light-emitting compound of the present invention may include at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having a hole injection function and a hole transport function at the same time, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. have. In this case, the organic layer interposed between the first electrode and the second electrode may include an emission layer, the emission layer is formed of a host and a dopant, and the organic emission compound of the present invention may be used as a host.

한편 본 발명에서 상기 발광층에는 호스트와 더불어, 도펀트 재료가 사용될 수 있다. 상기 발광층이 호스트 및 도펀트를 포함할 경우, 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 20 중량부의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.Meanwhile, in the present invention, a dopant material may be used in addition to a host for the emission layer. When the emission layer includes a host and a dopant, the content of the dopant may be generally selected in the range of about 0.01 to about 20 parts by weight based on about 100 parts by weight of the host, but is not limited thereto.

한편 본 발명에서 상기 전자 수송층 재료로는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 공지의 전자 수송 물질을 이용할 수 있다. 공지의 전자 수송 물질의 예로는, 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, Balq, 베릴륨 비스(벤조퀴놀리-10-노에이트)(beryllium bis(benzoquinolin-10-olate: Bebq2), ADN, 화합물 201, 화합물 202, 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 등과 같은 재료를 사용할 수도 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Meanwhile, in the present invention, a known electron transport material may be used as the material for the electron transport layer to stably transport electrons injected from an electron injection electrode (Cathode). Examples of known electron transport materials include quinoline derivatives, in particular tris(8-quinolinorate)aluminum (Alq3), TAZ, Balq, beryllium bis(benzoquinolin-10-noate) (beryllium bis(benzoquinolin-10-). olate: Bebq2), ADN, compound 201, compound 202, oxadiazole derivatives such as PBD, BMD, BND, etc. may be used, but the present invention is not limited thereto.

TAZ BAlqTAZ BAlq

<화합물 201> <화합물 202> BCP<Compound 201> <Compound 202> BCP

또한, 본 발명에서 사용되는 전자 수송층은 화학식 C로 표시되는 유기 금속 화합물이 단독 또는 상기 전자수송층 재료와 혼합으로 사용될 수 있다. In addition, as for the electron transport layer used in the present invention, an organometallic compound represented by Formula C may be used alone or in combination with the electron transport layer material.

[화학식 C] [Formula C]

상기 [화학식 C]에서, In [Chemical Formula C],

Y는 C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 직접 결합되어 단일결합을 이루는 부분과, C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 배위결합을 이루는 부분을 포함하며, 상기 단일결합과 배위결합에 의해 킬레이트된 리간드이고Y is a portion in which any one selected from C, N, O, and S is directly bonded to the M to form a single bond, and a portion in which any one selected from C, N, O, and S forms a coordination bond to the M. And is a ligand chelated by the single bond and the coordination bond

상기 M은 알카리 금속, 알카리 토금속, 알루미늄(Al) 또는 붕소(B)원자이고, 상기 OA는 상기 M과 단일결합 또는 배위결합 가능한 1가의 리간드로서,The M is an alkali metal, alkaline earth metal, aluminum (Al) or boron (B) atom, and the OA is a monovalent ligand capable of a single bond or coordination bond with the M,

상기 O는 산소이며,O is oxygen,

A는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기중에서 선택되는 어느 하나이고, A is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C2 to C20 An alkynyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted hetero atom having O, N or S as a hetero atom and having 2 to 50 carbon atoms Is any one selected from aryl groups,

상기 M이 알카리 금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=0이고,When M is one metal selected from alkali metals, m = 1, n = 0,

상기 M이 알카리 토금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=1이거나, 또는 m=2, n=0이고, When M is one metal selected from alkaline earth metals, m=1, n=1, or m=2, n=0,

상기 M이 붕소 또는 알루미늄인 경우에는 m = 1 내지 3중 어느 하나이며, n은 0 내지 2 중 어느 하나로서 m +n=3을 만족하며;When M is boron or aluminum, m is any one of 1 to 3, and n is any one of 0 to 2, which satisfies m + n = 3;

상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 알킬기, 알콕시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 헤테로 아릴아미노기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 아릴옥시기, 아릴기, 헤테로아릴기, 게르마늄, 인 및 보론으로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다. 'Substituted' in the'substituted or unsubstituted' is deuterium, cyano group, halogen group, hydroxy group, nitro group, alkyl group, alkoxy group, alkylamino group, arylamino group, hetero arylamino group, alkylsilyl group, arylsilyl group, It means substituted with one or more substituents selected from the group consisting of aryloxy group, aryl group, heteroaryl group, germanium, phosphorus and boron.

본 발명에서 Y 는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 하기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C39]부터 선택되는 어느 하나일 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.In the present invention, Y is the same or different, and may be any one independently selected from the following [Structural Formula C1] to [Structure C39], but is not limited thereto.

[구조식 C1] [구조식 C2] [구조식 C3][Structural Formula C1] [Structural Formula C2] [Structural Formula C3]

[구조식 C4] [구조식 C5] [구조식 C6][Structural Formula C4] [Structural Formula C5] [Structural Formula C6]

[구조식 C7] [구조식 C8] [구조식 C9] [구조식 C10][Structural Formula C7] [Structural Formula C8] [Structural Formula C9] [Structural Formula C10]

[구조식 C11] [구조식 C12] [구조식 C13][Structural Formula C11] [Structural Formula C12] [Structural Formula C13]

[구조식 C14] [구조식 C15] [구조식 C16][Structural Formula C14] [Structural Formula C15] [Structural Formula C16]

[구조식 C17] [구조식 C18] [구조식 C19] [구조식 C20][Structural Formula C17] [Structural Formula C18] [Structural Formula C19] [Structural Formula C20]

[구조식 C21] [구조식 C22] [구조식 C23][Structural Formula C21] [Structural Formula C22] [Structural Formula C23]

[구조식 C24] [구조식 C25] [구조식 C26][Structural Formula C24] [Structural Formula C25] [Structural Formula C26]

[구조식 C27] [구조식 C28] [구조식 C29] [구조식 C30][Structural Formula C27] [Structural Formula C28] [Structural Formula C29] [Structural Formula C30]

[구조식 C31] [구조식 C32] [구조식 C33][Structural Formula C31] [Structural Formula C32] [Structural Formula C33]

[구조식 C34] [구조식 C35] [구조식 C36][Structural Formula C34] [Structural Formula C35] [Structural Formula C36]

[구조식 C37] [구조식 C38] [구조식 C39] [Structural Formula C37] [Structural Formula C38] [Structural Formula C39]

상기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C39]에서,In the [Structural Formula C1] to [Structural Formula C39],

R은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30이 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되고, 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다. R is the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted A heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or Unsubstituted C1-C30 alkylamino group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkylsilyl group, substituted or unsubstituted C6-C30 arylamino group, and substituted or unsubstituted C6-C30 arylsilyl It is selected from groups, and may be connected to an adjacent substituent with alkylene or alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.

이하 본 발명의 유기 발광 소자를 도 1을 통해 설명하고자 한다.Hereinafter, the organic light-emitting device of the present invention will be described with reference to FIG. 1.

도 1은 본 발명의 유기 발광 소자의 구조를 나타내는 단면도이다. 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다. 1 is a cross-sectional view showing the structure of an organic light-emitting device of the present invention. The organic light emitting device according to the present invention includes an anode 20, a hole transport layer 40, an organic light emitting layer 50, an electron transport layer 60, and a cathode 80, and if necessary, a hole injection layer 30 and an electron The injection layer 70 may be further included, and in addition, one or two intermediate layers may be further formed, and a hole blocking layer or an electron blocking layer may be further formed.

도 1을 참조하여 본 발명의 유기 발광 소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO₂), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.Referring to FIG. 1, an organic light-emitting device of the present invention and a method of manufacturing the same are as follows. First, an anode 20 is formed by coating a material for an anode electrode on the substrate 10. Here, as the substrate 10, a substrate used in a typical organic EL device is used, and an organic substrate or a transparent plastic substrate excellent in transparency, surface smoothness, ease of handling and waterproofness is preferable. In addition, as a material for the anode electrode, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO ₂ ), zinc oxide (ZnO), etc., which are transparent and have excellent conductivity, are used.

상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.The hole injection layer 30 is formed by vacuum thermal evaporation or spin coating on the anode 20 electrode. Then, the hole transport layer material is vacuum thermally evaporated or spin coated on the hole injection layer 30 to form the hole transport layer 40.

상기 정공주입층 재료는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 2-TNATA [4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine], NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine] 등을 사용할 수 있다. 하지만 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.The hole injection layer material is not particularly limited as long as it is commonly used in the art, and may be used, for example, 2-TNATA [4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine] , NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'- biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine ], etc. However, the present invention is not necessarily limited thereto.

또한 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐 -[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘(a-NPD) 등을 사용할 수 있다. 하지만 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, the material of the hole transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art, and for example, N,N'-bis(3-methylphenyl)-N,N'-diphenyl-[1,1 -Biphenyl]-4,4'-diamine (TPD) or N,N'-di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenylbenzidine (a-NPD) and the like can be used. However, the present invention is not necessarily limited thereto.

이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.Subsequently, an organic light-emitting layer 50 is stacked on the hole transport layer 40, and a hole blocking layer (not shown) is selectively formed on the organic light-emitting layer 50 by vacuum deposition or spin coating to form a thin film. can do. The hole blocking layer plays a role of preventing such a problem by using a material having a very low HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) level because when holes pass through the organic light emitting layer and flow into the cathode, the life and efficiency of the device are reduced. . In this case, the hole blocking material to be used is not particularly limited, but must have an electron transport ability and an ionization potential higher than that of the light emitting compound, and representatively, BAlq, BCP, TPBI, etc. may be used.

상기 정공저지층에 사용되는 물질로써, BAlq, BCP, Bphen, TPBI, NTAZ, BeBq₂, OXD-7, Liq 및 화학식 1001 내지 화학식 1007 중 에서 선택되는 어느 하나가 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.As the material used for the hole blocking layer, any one selected from BAlq, BCP, Bphen, TPBI, NTAZ, BeBq ₂ , OXD-7, Liq, and Chemical Formulas 1001 to 1007 may be used, but is not limited thereto. .

BAlq BCP BphenBAlq BCP Bphen

TPBI NTAZ BeBq₂ TPBI NTAZ BeBq ₂

OXD-7 Liq OXD-7 Liq

화학식 1001 화학식 1002 화학식 1003 Chemical Formula 1001 Chemical Formula 1002 Chemical Formula 1003

화학식 1004 화학식 1005 화학식 1006

Formula 1004 Formula 1005 Formula 1006

화학식 1007Chemical Formula 1007

이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.After depositing the electron transport layer 60 on the hole blocking layer through a vacuum deposition method or a spin coating method, an electron injection layer 70 is formed, and a cathode-forming metal is vacuum-heated on the electron injection layer 70. The organic EL device is completed by vapor deposition to form the cathode 80 electrode. Here, the cathode-forming metal is lithium (Li), magnesium (Mg), aluminum (Al), aluminum-ridium (Al-Li), calcium (Ca), magnesium-indium (Mg-In), and magnesium-silver ( Mg-Ag) or the like may be used, and in order to obtain a top light emitting device, a transmissive cathode using ITO or IZO may be used.

또한 상기 발광층은 호스트와 도펀트로 이루어질 수 있다.In addition, the emission layer may be formed of a host and a dopant.

또한, 본 발명의 구체적인 예에 의하면, 상기 발광층의 두께는 50 내지 2,000 Å인 것이 바람직하다. In addition, according to a specific example of the present invention, the thickness of the light emitting layer is preferably 50 to 2,000 Å.

이때, 발광층에 사용되는 도펀트는 하기 일반식 (A-1) 내지 일반식 (J-1) 로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 1종 이상의 화합물일 수 있다.In this case, the dopant used in the light emitting layer may be one or more compounds selected from compounds represented by the following general formulas (A-1) to (J-1).

[일반식 A-1][General Formula A-1]

상기 M은 7족, 8족, 9족, 10족, 11족, 13족, 14족, 15족 및 16족의 금속으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 Ir, Pt, Pd, Rh, Re, Os, Tl, Pb, Bi, In, Sn, Sb, Te, Au 및 Ag로부터 선택된다. 또한, 상기 L₁, L₂ 및 L₃은 리간드로서 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 하기 구조식D에서 선택되는 어느 하나를 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.The M is selected from the group consisting of metals of groups 7, 8, 9, 10, 11, 13, 14, 15, and 16, preferably Ir, Pt, Pd, Rh, Re , Os, Tl, Pb, Bi, In, Sn, Sb, Te, Au and Ag. In addition, the L ₁ , L ₂ and L ₃ may be the same as or different from each other as a ligand, and may each independently include any one selected from the following structural formula D, but is not limited thereto.

또한, 하기 구조식 D내 「*」은 금속 이온 M에 배위하는 사이트(site)를 표현한다.Further, "*" in the following structural formula D represents a site coordinated with the metal ion M.

[구조식 D] [Structural Formula D]

상기 구조식 D에서 상기 R은 서로 상이하거나 동일하며 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되는 어느 하나일수 있으며;In the structural formula D, R is different from or identical to each other, and each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, substituted Or an unsubstituted C5-C50 heteroaryl group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C2-C30 alke Nyl group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 30 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted C 6 to C atoms It may be any one selected from 30 arylsilyl groups;

상기 R은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 탄소수 3 내지 20의 헤테로아릴기, 시아노기, 할로겐기, 중수소 및 수소 중에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 더 치환될 수 있고;Each of R is independently selected from an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms, a cyano group, a halogen group, deuterium and hydrogen May be further substituted with one or more substituents;

또한 상기 R은 각각의 인접한 치환기와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있고;In addition, R may be connected to each of the adjacent substituents by alkylene or alkenylene to form an alicyclic ring and a monocyclic or polycyclic aromatic ring;

상기 L은 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다.The L may be connected to an adjacent substituent with alkylene or alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.

일 예로서, 상기 [일반식 A-1]으로 표시되는 도펀트는 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나일 수 있다. As an example, the dopant represented by [General Formula A-1] may be any one selected from the following compounds.

[일반식 B-1][General Formula B-1]

상기 일반식 B-1에서, In the general formula B-1,

M^A1은 일반식 (A-1)에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, 또한, Y^A11,Y^A14 ,Y^A15 및 Y^A18 은 각각 독립적으로 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타내며, Y^A12,Y^A13 ,Y^A16 및 Y^A17은 각각 독립적으로 치환 또는 무치환의 탄소 원자, 치환 또는 무치환의 질소원자, 산소원자, 황원자를 나타내고, L^A11 ,L^A12 ,L^A13 ,L^A14는 각각 앞서 정의한 바와 같은 연결기를 나타내며, Q^A11, Q^A12는 M^A1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.M ^A1 represents the same metal ion as defined in the general formula (A-1), and Y ^A11 and Y ^A14 ,Y ^A15 and Y ^A18 Each independently represents a carbon atom or a nitrogen atom, Y ^A12 , Y ^A13 ,Y ^A16 and Y ^A17 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, and L ^A11 ,L ^A12 ,L ^A13 ,L ^A14 represents a linking group as defined above, respectively, and Q ^A11 and Q ^A12 represent a partial structure containing an atom bonded to M ^A1 .

상기 일반식 B-1으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by the general formula B-1 is as follows, but is not limited thereto.

[일반식 C-1][General Formula C-1]

상기 일반식 C-1에서, In the general formula C-1,

M^B1 은 일반식 A-1에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, Y^B11 ,Y^B14 ,Y^B15 및 Y^B18은 각각 독립적으로 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타내고, Y^B12, Y^B13, Y^B16 및 Y^B17은 각각 독립적으로 치환 또는 무치환의 탄소 원자,치환 또는 무치환의 질소원자, 산소원자, 황원자를 나타내며, L^B11 ,L^B12 ,L^B13 ,L^B14는 연결기를 나타내고, Q^B11,Q^B12는 M^B1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다. M ^B1 represents the same metal ion as defined in General Formula A-1, and Y ^B11 ,Y ^B14 ,Y ^B15 and Y ^B18 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, and Y ^B12 , Y ^B13 , Y ^B16 and Y ^B17 are each independently a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, and oxygen Represents an atom or a sulfur atom, and L ^B11 ,L ^B12 ,L ^B13 ,L ^B14 represents a linking group, and Q ^B11 and Q ^B12 represents a partial structure containing an atom bonded to M ^B1 .

상기 일반식 C-1으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by the general formula C-1 is as follows, but is not limited thereto.

[일반식 D-1][General Formula D-1]

상기 일반식 D-1에서,In the general formula D-1,

M^C1은 금속 이온을 일반식 A-1에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, R^C11,R^C12는 각각 독립적으로 수소 원자,서로 연결하고 5 원 고리를 형성하는 치환기,서로 연결하는 것의 없는 치환기를 나타내며, R^C13,R^C14는 각각 독립적으로 수소 원자, 서로 연결되어 5 원 고리를 형성하는 치환기,서로 연결되지 않은 치환기를 나타내며, G^C11 ,G^C12는 각각 독립적으로 질소 원자,치환 또는 무치환의 탄소 원자를 나타내며, L^C11,L^C12는 연결기를 나타내며, Q^C11,Q^C12는 M^C1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다. M ^C1 represents the same metal ion as defined in the general formula A-1, and R ^C11 and R ^C12 are each independently a hydrogen atom, a substituent that connects to each other to form a five-membered ring, and a substituent that does not connect to each other. And R ^C13 and R ^C14 each independently represent a hydrogen atom, a substituent that is connected to each other to form a 5-membered ring, a substituent that is not connected to each other, and G ^C11 ,G ^C12 each independently represents a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom, L ^C11 and L ^C12 represent a linking group, and Q ^C11 and Q ^C12 represent a partial structure containing an atom bonded to M ^C1 .

상기 일반식 D-1으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by the general formula D-1 is as follows, but is not limited thereto.

[일반식 E-1] [General Formula E-1]

상기 일반식 E-1에서,In the general formula E-1,

M^D1은 일반식 (A-1)에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, G^D11,G^D12는 각각 독립적으로 질소 원자,치환 또는 무치환의 탄소 원자를 나타내며, J^D11,J^D12,J^D13 및 J^D14는 각각 독립적으로 5원 고리를 형성하는데도 필요한 원자군을 나타내며, L^D11,L^D12는 연결기를 나타낸다. M ^D1 represents the same metal ion as defined in the general formula (A-1), G ^D11 , G ^D12 each independently represents a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom, J ^D11 , J ^D12 , J ^D13 and Each of J ^D14 independently represents an atomic group necessary to form a 5-membered ring, and L ^D11 and L ^D12 represent a linking group.

상기 일반식 E-1으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다.An exemplary structure of the compound represented by the general formula E-1 is as follows, but is not limited thereto.

[일반식 F-1] [General Formula F-1]

상기 일반식 F-1에서, In the general formula F-1,

M^E1은 일반식 A-1에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, J^E11,J^E12는 각각 독립적으로 5 원 고리를 형성하는데도 필요한 원자군을 나타내며, G^E11,G^E12 ,G^E13 및 G^E14는 각각 독립적으로 질소 원자,치환 또는 무치환의 탄소 원자를 나타내며, Y^E11,Y^E12 ,Y^E13 및 Y^E14는 각각 독립적으로 질소 원자,치환 또는 무치환의 탄소원자를 나타낸다. M ^E1 represents the same metal ion as defined in General Formula A-1, J ^E11 and J ^E12 each independently represent an atomic group required to form a five-membered ring, and G ^E11 , G ^E12 , G ^E13 and G ^E14 are Each independently represents a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom, and Y ^E11 and Y ^E12 , Y ^E13 and Y ^E14 each independently represent a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom.

상기 일반식 F-1으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다. An exemplary structure of the compound represented by the general formula F-1 is as follows, but is not limited thereto.

[일반식 G-1] [General Formula G-1]

상기 일반식 G-1에서,In the general formula G-1,

M^F1은 일반식 A-1에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, M ^F1 represents the same metal ion as defined in General Formula A-1,

L^F11 ,L^F12 및 L^F13은 연결기를 나타내며, R^F11,R^F12,R^F13 및 R^F14는 치환기를 나타내고, R^F11과 R^F12,R^F12 와 R^F13, R^F13과 R^F14는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고, 이때 R^F1과 R^F12,R^F13과 R^F14가 형성하는 고리는 5 원환이다. 또한 Q^F11, Q^F12는 M^F1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다. L ^F11 ,L ^F12 and L ^F13 represent a linking group, R ^F11 ,R ^F12 ,R ^F13 and R ^F14 represent a substituent, and R ^F11 and R ^F12 ,R ^F12 And R ^F13 , R ^F13 and R ^F14 may be linked to each other to form a ring, wherein the ring formed by R ^F1 and R ^F12 , R ^F13 and R ^F14 is a 5-membered ring. Further, Q ^F11 and Q ^F12 represent a partial structure containing an atom bonded to M ^F1 .

상기 일반식 G-1으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다. An exemplary structure of the compound represented by the general formula G-1 is as follows, but is not limited thereto.

[일반식 H-1] [일반식 H-2] [일반식 H-3][General Formula H-1] [General Formula H-2] [General Formula H-3]

상기 일반식 H-1에서, In the general formula H-1,

R¹¹, R¹²는 알킬, 아릴 또는 헤테로아릴의 치환기이며; 또한 서로 인접한 치환기와 융합고리를 형성할 수 있고, q11, q12는 0∼4의 정수로서, 바람직하게는 0∼2가 될 수 있다.R ¹¹ , R ¹² are substituents of alkyl, aryl or heteroaryl; In addition, a fused ring may be formed with a substituent adjacent to each other, and q11 and q12 are integers of 0 to 4, preferably 0 to 2.

또한 q11, q12가 2∼4의 경우, 복수개의 R11 및 R12는 각각 동일하거나 상이하며, In addition, when q11 and q12 are 2 to 4, a plurality of R11 and R12 are the same or different, respectively,

L¹은 백금에 결합하는 리간드로서, 오르토 메탈(ortho metal)화 백금 착체를 형성할수 있는 리간드, 함질소헤테로환 리간드, 디케톤 리간드,할로겐 리간드가 바람직하고, 보다 바람직하게는 오르토 메탈(ortho metal)화 백금 착체를 형성하는 리간드, 비피리딜 리간드, 또는 페난트로린 리간드이다. L ¹ is a ligand that binds to platinum, and is preferably a ligand capable of forming an ortho metalized platinum complex, a nitrogen-containing heterocyclic ligand, a diketone ligand, a halogen ligand, and more preferably an ortho metal. ) A ligand that forms a platinum complex, a bipyridyl ligand, or a phenanthroline ligand.

n¹은 0 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 0이고, m¹은 1 또는 2이고 바람직하게는 2이다. n ¹ is an integer of 0 to 3, preferably 0, and m ¹ is 1 or 2, preferably 2.

또한, 상기 n¹, m¹ 은 상기 일반식 H-1로 나타나는 금속 착체가 중성 착체가 되도록 하는 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that n ¹ and m ¹ make the metal complex represented by the general formula H-1 become a neutral complex.

상기 일반식 H-2에서, R²¹, R²², n², m², q²², L²는 각각 상기 R¹¹, R¹², n¹, m¹, q¹², L¹과 동일하고, q²¹은 0 내지 2의 정수이며, 0이 바람직하다.In the general formula H-2, R ²¹ , R ²² , n ² , m ² , q ²² , L ² are the same as the R ¹¹ , R ¹² , n ¹ , m ¹ , q ¹² , L ¹ , respectively, and q ²¹ is an integer of 0-2, and 0 is preferable.

상기 일반식 H-3에서, R³¹, n³, m³, L³ 은 각각 상기 R¹¹, n¹, m¹, L¹과 동일하고, q³¹은 0 내지 8의 정수를 나타내고, 0 내지 2가 바람직하고, 0이 보다 바람직하다.In the general formula H-3, R ³¹ , n ³ , m ³ , L ³ are the same as R ¹¹ , n ¹ , m ¹ , L ¹ , respectively, and q ³¹ represents an integer of 0 to 8, and 0 to 2 is preferable and 0 is more preferable.

상기 일반식 H-1 내지 H-3의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of specific compounds of the general formulas H-1 to H-3 are as follows, but are not limited thereto.

[일반식 I-1][General Formula I-1]

[일반식 I-1] [General Formula I-1]

상기 일반식 I-1에서, In the general formula I-1,

고리A, 고리B, 고리C 및 고리D는 상기 고리 A내지 D중의 어느 2개의 고리는 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로고리를 나타내고, 나머지 2개의 고리는 치환기를 가질 수 있는 아릴고리 또는 헤테로아릴고리를 나타내고, 나타내며, 고리A와 고리B, 고리A와 고리C 및/또는 고리B와 고리D로 축합환을 형성할 수 있다. X¹, X², X³ 및 X⁴는 이 중의 어느 2개가 백금원자에 배위결합하는 질소원자를 나타내고, 나머지 2개는 탄소원자 또는 질소원자를 나타낸다. Q¹, Q² 및 Q³은 각각 독립적으로 2가의 원자(단) 또는 결합을 나타내지만, Q¹, Q² 및 Q³이 동시에 결합을 나타내지는 않는다. Z¹, Z², Z³ 및 Z⁴는 어느 2개가 배위결합을 나타내고, 나머지 2개는 공유결합, 산소원자 또는 황원자를 나타낸다.Ring A, Ring B, Ring C, and Ring D represent a nitrogen-containing heterocycle in which any two of the rings A to D may have a substituent, and the other two rings are an aryl ring or heteroaryl which may have a substituent. Represents and represents a ring, and a condensed ring can be formed by ring A and ring B, ring A and ring C, and/or ring B and ring D. X ¹ , X ² , X ³ and X ⁴ represent a nitrogen atom in which two of them are coordinated to a platinum atom, and the other two represent a carbon atom or a nitrogen atom. Q ¹ , Q ² and Q ³ each independently represent a divalent atom (term) or a bond, but Q ¹ , Q ² and Q ³ do not simultaneously represent a bond. Z ¹ , Z ² , Z ³ and Z ⁴ are any two representing a coordination bond, and the other two represent a covalent bond, an oxygen atom or a sulfur atom.

상기 일반식 I-1의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of specific compounds of the general formula I-1 are as follows, but are not limited thereto.

[일반식 J-1][General Formula J-1]

상기 일반식 J-1에 있어서, In the general formula J-1,

M은 일반식 A-1에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, Ar1은 치환 또는 비치환의 고리구조를 표현하고, 상기 M에 결합하는 2개의 아조메틴(azomethine) 결합(-C=N-)에 있어서, 질소원자(N)는 각각 상기 M에 결합하고, 전체로서 상기 M에 3좌에서 결합되는 3좌 배위자를 형성하고 있다. M represents the same metal ion as defined in General Formula A-1, Ar1 represents a substituted or unsubstituted cyclic structure, and in the two azomethine bonds (-C=N-) bonded to the M , The nitrogen atom (N) is each bonded to the M, and as a whole, forms a tridentate ligand bonded to the M at three loci.

또한, Ar1에 있어서 C는 Ar1으로 표시되는 고리구조를 구성하는 탄소원자를 나타낸다. 또한 상기 R1 및 R2는, 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 치환 또는 비치환의 알킬기 또는 아릴기를 나타내며, L은 1좌 배위자를 표현한다.In addition, in Ar1, C represents a carbon atom constituting the ring structure represented by Ar1. In addition, R1 and R2 may be the same as or different from each other, and each represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and L represents a monodentate ligand.

상기 일반식J-1에 있어서, 상기 M은 Pt인 것이 바람직하다. 또한, 상기 Ar1으로서는,5원환, 6원환 및 이들의 축합환기부터 선택되는 것이 바람직하다.In the general formula J-1, it is preferable that M is Pt. In addition, it is preferable that Ar1 is selected from a 5-membered ring, a 6-membered ring, and a condensed ring group thereof.

상기 일반식 J-1의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of specific compounds of the general formula J-1 are as follows, but are not limited thereto.

또한 상기 발광층은 상기 도판트와 호스트이외에도 다양한 호스트와 다양한 도펀트 물질을 추가로 포함할 수 있다.In addition, the emission layer may further include various hosts and various dopant materials in addition to the dopant and host.

또한, 본 발명에서 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있다. 여기서 상기 증착 방식은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 진공 또는 저압상태에서 가열 등을 통해 증발시켜 박막을 형성하는 방법을 의미하고, 상기 용액공정은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 용매와 혼합하고 이를 잉크젯 인쇄, 롤투롤 코팅, 스크린 인쇄, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 등과 같은 방법을 통하여 박막을 형성하는 방법을 의미한다. In addition, in the present invention, at least one layer selected from the hole injection layer, the hole transport layer, the electron blocking layer, the light emitting layer, the hole blocking layer, the electron transport layer and the electron injection layer may be formed by a single molecule deposition method or a solution process. Here, the deposition method refers to a method of forming a thin film by evaporating a material used as a material for forming each layer through heating in a vacuum or low pressure state, and the solution process is used to form each layer. It refers to a method of forming a thin film through a method such as inkjet printing, roll-to-roll coating, screen printing, spray coating, dip coating, spin coating, etc. by mixing a material used as a material for use with a solvent.

또한 본 발명에서의 상기 유기 발광 소자는 평판 디스플레이 장치; 플렉시블 디스플레이 장치; 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치; 및 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치;에서 선택되는 어느 하나의 장치에 사용될 수 있다. In addition, the organic light emitting device in the present invention includes a flat panel display device; Flexible display device; Monochrome or white flat lighting devices; And a single color or white flexible lighting device; may be used in any one device selected from.

이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. However, these examples are for explaining the present invention in more detail, and it will be apparent to those of ordinary skill in the art that the scope of the present invention is not limited thereto.

(실시예) (Example)

합성예 1. [화학식 7]의 합성Synthesis Example 1. Synthesis of [Formula 7]

[반응식 1-1] [중간체 1-a]의 합성[Scheme 1-1] Synthesis of [Intermediate 1-a]

[중간체 1-a] [Intermediate 1-a]

2L 반응기에 2-아미노벤조나이트릴 45.0 g (232 mmol), 테트라하이드로퓨란 450 mL를 넣고 교반하였다. 0 ℃로 냉각한 후, 3M-페닐마그네슘브로마이드 88.2 mL (487 mmol)를 적가한 다음, 3시간 동안 환류시켰다. 0 ℃로 냉각한 후, 에틸클로로포메이트 44.3 g (732 mmol) 을 테트라하이드로퓨란 200 mL에 녹여 적가한 다음 2시간 동안 환류시켰다. 0 ℃로 냉각한 후 포화 염화암모늄 수용액을 넣은 다음 에틸아세테이트와 물을 사용하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 감압농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [중간체 1-a] 로 표시되는 화합물 46.0 g (수율 80.0 %)을 얻었다.
In a 2L reactor, 45.0 g (232 mmol) of 2-aminobenzonitrile and 450 mL of tetrahydrofuran were added and stirred. After cooling to 0 °C, 88.2 mL (487 mmol) of 3M-phenylmagnesium bromide was added dropwise, followed by refluxing for 3 hours. After cooling to 0 °C, 44.3 g (732 mmol) of ethylchloroformate was dissolved in 200 mL of tetrahydrofuran, added dropwise, and then refluxed for 2 hours. After cooling to 0 °C, a saturated aqueous ammonium chloride solution was added, and the organic layer was extracted with ethyl acetate and water. The organic layer was concentrated under reduced pressure and then separated by column chromatography to obtain 46.0 g (yield 80.0%) of a compound represented by [Intermediate 1-a].

[반응식 1-2] [중간체 1-b]의 합성[Scheme 1-2] Synthesis of [Intermediate 1-b]

[중간체 1-a] [중간체 1-b][Intermediate 1-a] [Intermediate 1-b]

2L 반응기에 상기 [반응식 1-1]에서 얻은 [중간체 1-a] 40 g (134 mmol), 포스포러스 옥시클로라이드 500 mL를 넣고5시간 동안 환류시켰다. 0 ℃로 냉각한 후, 증류수를 적가하였다. 반응액을 여과한 후, 고체를 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [중간체 1-b]로 표시되는 화합물 30.5 g (수율 70.6 %)을 얻었다.
In a 2L reactor, 40 g (134 mmol) of [Intermediate 1-a] obtained in [Scheme 1-1] and 500 mL of phosphorus oxychloride were added and refluxed for 5 hours. After cooling to 0 °C, distilled water was added dropwise. After the reaction solution was filtered, the solid was separated by column chromatography to obtain 30.5 g (70.6% yield) of a compound represented by [Intermediate 1-b].

[반응식 1-3] [중간체 1-c]의 합성[Scheme 1-3] Synthesis of [Intermediate 1-c]

[중간체 1-c] [Intermediate 1-c]

2 L 반응기에 벤조싸이오펜 144 g (554 mmol), 테트라하이드로퓨란1000 mL을 넣고 교반하였다. -78 ℃ 로 냉각한 후, 엔-부틸리튬 (1.6M 헥산용액) 415 mL를 적가한 다음 1시간 동안 교반하였다. 상온으로 승온하여 12 시간 동안 교반한 후, -78 ℃ 로 냉각하고 트리메틸보레이트 80.3 mL (664 mmol)를 적가한 다음 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. -0 ℃ 로 냉각한 후, 2N 염산 수용액을 넣은 다음 에틸아세테이트와 증류수를 사용하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 감압농축한 후 헥산을 넣고 교반한 다음 여과하여 [중간체 1-c] 86 g (수율 87.3 %) 를 얻었다.
In a 2 L reactor, 144 g (554 mmol) of benzothiophene and 1000 mL of tetrahydrofuran were added and stirred. After cooling to -78 °C, 415 mL of n-butyllithium (1.6M hexane solution) was added dropwise, followed by stirring for 1 hour. The temperature was raised to room temperature, stirred for 12 hours, cooled to -78 °C, trimethyl borate 80.3 mL (664 mmol) was added dropwise, and the temperature was raised to room temperature, followed by stirring for 2 hours. After cooling to -0 °C, 2N hydrochloric acid aqueous solution was added, and the organic layer was extracted using ethyl acetate and distilled water. After the organic layer was concentrated under reduced pressure, hexane was added thereto, stirred, and filtered to obtain 86 g (yield 87.3%) of [Intermediate 1-c].

[반응식 1-4] [중간체 1-d]의 합성[Scheme 1-4] Synthesis of [Intermediate 1-d]

[중간체 1-c] [중간체 1-d][Intermediate 1-c] [Intermediate 1-d]

2 L 반응기에 2,5-다이브로모메틸벤조에이트 100.0 g (340 mmol), 상기 [반응식 1-3]에서 얻은 [중간체 1-c] 60.6 g (340 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 11.8 g (10 mmol), 탄산칼륨 94.0 g (680 mmol), 1,4-다이옥산 500 mL, 톨루엔 500 mL, 증류수 200 mL를 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반하였다. 상온으로 냉각한 후, 에틸아세테이트를 사용하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 감압 농축한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 1-d]로 표시되는 화합물 50.0 g (수율 42.3 %)을 얻었다.
In a 2 L reactor, 100.0 g (340 mmol) of 2,5-dibromomethylbenzoate, [Intermediate 1-c] 60.6 g (340 mmol) obtained in [Scheme 1-3], tetrakis (triphenylphosphine) Palladium 11.8 g (10 mmol), potassium carbonate 94.0 g (680 mmol), 1,4-dioxane 500 mL, toluene 500 mL, and distilled water 200 mL were added and stirred at 100° C. for 12 hours. After cooling to room temperature, the organic layer was extracted using ethyl acetate. The organic layer was concentrated under reduced pressure and then separated by column chromatography to obtain 50.0 g (yield 42.3%) of a compound represented by [Intermediate 1-d].

[반응식 1-5] [중간체 1-e]의 합성[Scheme 1-5] Synthesis of [Intermediate 1-e]

[중간체 1-d] [중간체 1-e][Intermediate 1-d] [Intermediate 1-e]

2 L 반응기에 상기 [반응식 1-4]에서 얻은 [중간체 1-d] 50.0 g(144mmol), 테트라하이드로퓨란 500 mL를 넣고 교반하였다. 0 ℃로 냉각한 후, 3M-메틸마그네슘브로마이드 120 mL (360 mmol)를 적가한 후, 3시간 동안 환류시켰다. 포화 염화암모늄 수용액을 넣고 에틸아세테이트와 물을 사용하여 유기층을 추출하였다. 유기층을 감압농축한 후, 인산 150 mL를 넣고 12 시간동안 교반하였다. 메틸렌클로라이드와 증류수를 사용하여 유기층을 추출한 후, 감압농축한 다음 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [중간체 1-e]로 표시되는 화합물 38 g (수율 80.6 %)을 얻었다.
In a 2 L reactor, 50.0 g (144 mmol) of [Intermediate 1-d] obtained in [Scheme 1-4] and 500 mL of tetrahydrofuran were added and stirred. After cooling to 0° C., 120 mL (360 mmol) of 3M-methylmagnesium bromide was added dropwise, followed by refluxing for 3 hours. Saturated aqueous ammonium chloride solution was added, and the organic layer was extracted using ethyl acetate and water. After the organic layer was concentrated under reduced pressure, 150 mL of phosphoric acid was added and stirred for 12 hours. The organic layer was extracted using methylene chloride and distilled water, concentrated under reduced pressure, and separated by column chromatography to obtain 38 g (yield: 80.6%) of the compound represented by [Intermediate 1-e].

[반응식 1-6] [중간체 1-f]의 합성[Scheme 1-6] Synthesis of [Intermediate 1-f]

[중간체 1-e] [중간체 1-f] [Intermediate 1-e] [Intermediate 1-f]

합성예 1 [반응식 1-4]에서 2,5-다이브로모메틸벤조에이트 대신 [중간체 1-e]를 사용하고 [중간체 1-c] 대신 3-카바졸보레이트를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 1-f]로 표시되는 화합물 40.0 g (수율 80.6 %)을 얻었다.
Synthesis Example 1 In the same manner as in [Scheme 1-4] except that [intermediate 1-e] was used instead of 2,5-dibromomethylbenzoate and 3-carbazole borate was used instead of [intermediate 1-c]. By synthesis, 40.0 g (yield 80.6%) of a compound represented by [Intermediate 1-f] was obtained.

[반응식 1-7] [화학식 7]의 합성[Scheme 1-7] Synthesis of [Chemical Formula 7]

[중간체 1-f] [화학식 7] [Intermediate 1-f] [Formula 7]

500ml 둥근 바닥 플라스크에 질소상태하에서 소듐하이드라이드 0.5g을 엔,엔-다이에틸아마이드 30ml에 녹여 넣고 0도로 냉각시켰다. 0도에서 [반응식 1-6]로부터 얻은 [중간체 1-f]로 표시되는 화합물 7.0g(17 mmol)을 엔,엔-다이에틸아마이드 60ml에 녹여 천천히 적가하였다. 적가 후 1시간동안 교반하였다. 0도에서 [반응식 1-2]로부터 얻은 [중간체 1-b]로 표시되는 화합물 5.3g(22 mmol)을 엔,엔-다이에틸아마이드 100ml에 녹여 천천히 적가하였다. 적가 후 실온에서 교반하였다. 반응이 종결되면, 반응의 결과물을 물에 붓고 교반시킨 후 여과시켜 물과 메탄올로 씻어주어 [화학식 7]로 표시되는 화합물 5.1 g (수율 48.8% )을 얻었다.In a 500 ml round bottom flask, 0.5 g of sodium hydride was dissolved in 30 ml of yen and ene-diethylamide under nitrogen and cooled to 0 degrees. 7.0g (17 mmol) of the compound represented by [Intermediate 1-f] obtained from [Reaction Scheme 1-6] at 0° C. was dissolved in 60 ml of n,ene-diethylamide and slowly added dropwise. After dropwise addition, the mixture was stirred for 1 hour. 5.3g (22 mmol) of the compound represented by [Intermediate 1-b] obtained from [Scheme 1-2] at 0° C. was dissolved in 100 ml of N,N-diethylamide and slowly added dropwise. After dropwise addition, it was stirred at room temperature. When the reaction was completed, the resultant product of the reaction was poured into water, stirred, filtered, and washed with water and methanol to obtain 5.1 g (yield 48.8%) of the compound represented by [Chemical Formula 7].

MS [M]⁺: 619
MS [M] ⁺ : 619

[합성예 2] 화합물 15의 합성[Synthesis Example 2] Synthesis of Compound 15

[반응식 2-1] [중간체 2-a]의 합성[Scheme 2-1] Synthesis of [Intermediate 2-a]

[중간체 2-a] [Intermediate 2-a]

건조된 1 L 반응기에 질소를 채워준 후 2-아미노벤조니트릴 20.0 g (169 mmol), 테트라하이드로퓨란 200 mL를 넣고 0℃에서 3M-페닐마그네슘브로마이드 113 mL (339 mmol)을 천천히 적가한 후 3시간 환류 교반시킨다. 출발물질이 사라지면 다시 저온으로 낮춘 후 3-브로모벤조일클로라이드 44.58 g (0.203 mmol) 을 테트라하이드로퓨란 200 mL에 녹인후 천천히 적가하여 2시간 환류 교반 시킨다. 반응이 종료되면 암모늄클로라이드 수용액을 넣어 반응을 멈추고 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [중간체 2-a]로 표시되는 화합물 25.0 g (수율 40.8 %)을 얻었다.
After filling the dried 1 L reactor with nitrogen, 20.0 g (169 mmol) of 2-aminobenzonitrile and 200 mL of tetrahydrofuran were added, and 113 mL (339 mmol) of 3M-phenylmagnesium bromide was slowly added dropwise at 0°C for 3 hours Stir under reflux. When the starting material disappears, the mixture was lowered to a low temperature again, and 44.58 g (0.203 mmol) of 3-bromobenzoyl chloride was dissolved in 200 mL of tetrahydrofuran, slowly added dropwise, and stirred under reflux for 2 hours. When the reaction was completed, an aqueous ammonium chloride solution was added to stop the reaction, extracted with ethyl acetate and water, the organic layer was concentrated under reduced pressure, and then separated by column chromatography to obtain 25.0 g (yield 40.8%) of the compound represented by [Intermediate 2-a].

[반응식 2-2] [화학식 15]의 합성[Scheme 2-2] Synthesis of [Chemical Formula 15]

[중간체 1-f] [화학식 15][Intermediate 1-f] [Formula 15]

100ml 둥근 바닥 플라스크에 [반응식 1-6]로부터 얻은 [중간체 1-f]로 표시되는 화합물 6.0 g(14.0 mmol), [반응식 2-1]로부터 얻은 [중간체 2-a]로 표시된 화합물 6.3 g (17.0 mmol), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐 0.3 g (1.0 mmol), 트리-터-부틸포스포니움 테트라플루오로보레이트 0.4 g (0.1 mmol), 소듐 터셔리 부톡사이드 2.7 g (82.0 mmol)과 자일렌 30 ml를 투입 후 12시간 환류, 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 온도를 조절한 후 결정을 여과하고. 그 결정을 메틸렌클로라이드와 아세톤으로 재결정하여 [화학식 15]로 표시되는 화합물 5.5 g(수율 54.7%)을 얻었다.In a 100 ml round-bottom flask, 6.0 g (14.0 mmol) of the compound represented by [Intermediate 1-f] obtained from [Scheme 1-6], and 6.3 g of the compound represented by [Intermediate 2-a] obtained from [Scheme 2-1] ( 17.0 mmol), tris(dibenzylideneacetone)dipalladium 0.3 g (1.0 mmol), tri-ter-butylphosphonium tetrafluoroborate 0.4 g (0.1 mmol), sodium tertiary butoxide 2.7 g (82.0 mmol) After adding 30 ml of xylene and reflux for 12 hours, the mixture was stirred. When the reaction is finished, the temperature is adjusted to room temperature and the crystal is filtered. The crystal was recrystallized from methylene chloride and acetone to obtain 5.5 g (yield 54.7%) of the compound represented by [Chemical Formula 15].

MS [M]⁺: 695
MS [M] ⁺ : 695

[합성예 3] 화합물 41의 합성[Synthesis Example 3] Synthesis of Compound 41

[반응식 3-1] [중간체 3-a]의 합성[Scheme 3-1] Synthesis of [Intermediate 3-a]

[중간체 3-a] [Intermediate 3-a]

건조된 2 L 반응기에 질소 하에서 에틸 시아노아세테이트 139.8 g (1.236 mol), 포타슘 시아나이드 29.5 g (0.453 mol), 포타슘 하이드록사이드 46.2 g (0.824 mol), 디메틸포름아마이드 920 mL 에 녹인 후 10 ℃ 에서 20분 동안 교반한다. 그 후 1-니트로나프탈렌 92 g (412 mol)을 반응물에 넣고 60 ℃에서 4시간 동안 교반한다. 반응 종료 후 용매를 농축하고 10% 소듐 하이드록사이드 수용액을 600 mL을 넣고 1시간 동안 환류 교반한다. 고체를 여과하고 메틸렌 클로라이드와 헵탄으로 컬럼크로마토그래피를 하여 [중간체 3-a]로 표시되는 화합물 50 g (수율 60 %)을 얻었다.
In a dried 2 L reactor under nitrogen, ethyl cyanoacetate 139.8 g (1.236 mol), potassium cyanide 29.5 g (0.453 mol), potassium hydroxide 46.2 g (0.824 mol), and dimethylformamide 920 mL were dissolved at 10°C. And stirred for 20 minutes. Then, 1-nitronaphthalene 92 g (412 mol) was added to the reaction and stirred at 60° C. for 4 hours. After the reaction was completed, the solvent was concentrated, 600 mL of a 10% sodium hydroxide aqueous solution was added, and the mixture was stirred under reflux for 1 hour. The solid was filtered and subjected to column chromatography with methylene chloride and heptane to obtain 50 g (yield 60%) of the compound represented by [Intermediate 3-a].

[반응식 3-2] [중간체 3-b]의 합성[Scheme 3-2] Synthesis of [Intermediate 3-b]

[중간체 3-a] [중간체 3-b][Intermediate 3-a] [Intermediate 3-b]

합성예 1 [반응식 1-1]에서 2-아미노벤조나이트릴 대신 [중간체 3-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 3-b]로 표시되는 화합물 45.0 g (수율 65.8 %)을 얻었다.
Synthesis Example 1 Compound 45.0 g represented by [Intermediate 3-b] except that [Intermediate 3-a] was used instead of 2-aminobenzonitrile in [Scheme 1-1] (yield 65.8% ).

[반응식 3-3] [중간체 3-c]의 합성[Scheme 3-3] Synthesis of [Intermediate 3-c]

[중간체 3-c] [Intermediate 3-c]

합성예 1 [반응식 1-2]에서 [중간체 1-a] 대신 [중간체 3-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 3-c]로 표시되는 화합물 40.0 g (수율 83.3 %)을 얻었다.
Synthesis Example 1 [Intermediate 1-a] instead of [Intermediate 3-b] in [Reaction Scheme 1-2] was synthesized by the same method, except that the compound represented by [Intermediate 3-c] 40.0 g (yield 83.3% ).

[반응식 3-4] [화학식 41]의 합성[Scheme 3-4] Synthesis of [Chemical Formula 41]

[중간체 1-f] [화학식 41][Intermediate 1-f] [Formula 41]

합성예 1 [반응식 1-7]에서 [중간체 1-b] 대신 [중간체 3-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 41]로 표시되는 화합물 5.0 g (수율 51.7 %)을 얻었다.Synthesis Example 1 [Reaction Scheme 1-7] was synthesized in the same manner except that [Intermediate 3-c] was used instead of [Intermediate 1-b], and 5.0 g (yield 51.7%) of the compound represented by [Formula 41] was prepared. Got it.

MS [M]⁺: 669
MS [M] ⁺ : 669

[합성예 4] 화합물 49의 합성[Synthesis Example 4] Synthesis of Compound 49

[반응식 4-1] [중간체 4-a]의 합성[Scheme 4-1] Synthesis of [Intermediate 4-a]

[중간체 4-a] [Intermediate 4-a]

건조된 1 L 반응기에 질소를 채워준 후 2-아미노벤조니트릴 35.1 g (297 mmol), 디메틸포름아마이드 350 mL을 교반시킨다. 그 후 N-브로모썩신이미드 55.56 g (312 mmol)을 반응기에 천천히 넣는다. 상온으로 올린 후 4시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 증류수를 상온에서 적가한 후 갈색 결정이 생기면 결정을 여과하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [중간체 4-a]로 표시되는 화합물 54.2 g (수율 92.6 %)을 얻었다.
After nitrogen was filled in a dried 1 L reactor, 35.1 g (297 mmol) of 2-aminobenzonitrile and 350 mL of dimethylformamide were stirred. Then, 55.56 g (312 mmol) of N-bromosuccinimide was slowly added to the reactor. After raising to room temperature, it was stirred for 4 hours. When the reaction was completed, distilled water was added dropwise at room temperature, and when brown crystals were formed, the crystals were filtered and separated by column chromatography to obtain 54.2 g (yield 92.6%) of the compound represented by [Intermediate 4-a].

[반응식 4-2] [중간체 4-b]의 합성[Scheme 4-2] Synthesis of [Intermediate 4-b]

[중간체 4-b] [Intermediate 4-b]

상기 [반응식 4-1]에서 얻은 [중간체 4-a] 50 g (254 mmol), 페닐 보론산 40.2 g (330 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 13.3 g (12 mmol), 탄산칼륨 70.1 g (508 mmol), 1,4-다이옥산 250 mL, 톨루엔 250 mL, 증류수 100 mL에 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 상온으로 온도를 조절한 후 에틸아세테이트로 추출하여 유기층을 농축 후 컬럼 크로마토그래피를 하여 [중간체 4-b]로 표시되는 화합물 45 g (수율 91 %)을 얻었다.
[Intermediate 4-a] obtained in [Scheme 4-1] 50 g (254 mmol), phenyl boronic acid 40.2 g (330 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium 13.3 g (12 mmol), potassium carbonate 70.1 g (508 mmol), 250 mL of 1,4-dioxane, 250 mL of toluene, and 100 mL of distilled water were added and stirred at 100° C. for 12 hours. When the reaction was completed, the temperature was adjusted to room temperature, extracted with ethyl acetate, and the organic layer was concentrated and then subjected to column chromatography to obtain 45 g (yield 91%) of the compound represented by [Intermediate 4-b].

[반응식 4-3] [중간체 4-c]의 합성[Scheme 4-3] Synthesis of [Intermediate 4-c]

[중간체 4-b] [중간체 4-c][Intermediate 4-b] [Intermediate 4-c]

합성예 1 [반응식 1-1]에서 2-아미노벤조나이트릴 대신 [중간체 4-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 4-c]로 표시되는 화합물 46.0 g (수율 80.0 %)을 얻었다.
Synthesis Example 1 Compound 46.0 g represented by [Intermediate 4-c] except that [Intermediate 4-b] was used instead of 2-aminobenzonitrile in [Scheme 1-1] (yield 80.0% ).

[반응식 4-4] [중간체 4-d]의 합성[Scheme 4-4] Synthesis of [Intermediate 4-d]

[중간체 4-c] [중간체 4-d][Intermediate 4-c] [Intermediate 4-d]

합성예 1 [반응식 1-2]에서 [중간체 1-a] 대신 [중간체 4-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 4-d]로 표시되는 화합물 30.5 g (수율 70.6 %)을 얻었다.
Synthesis Example 1 [Intermediate 1-a] instead of [Intermediate 4-c] in [Reaction Scheme 1-2] was synthesized by the same method, except that the compound represented by [Intermediate 4-d] 30.5 g (yield 70.6% ).

[반응식 4-5] [화학식 49]의 합성[Scheme 4-5] Synthesis of [Chemical Formula 49]

[중간체 1-f] [화학식 49][Intermediate 1-f] [Formula 49]

합성예 1 [반응식 1-7]에서 [중간체 1-b] 대신 [중간체 4-d]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 49]로 표시되는 화합물 5.7 g (수율 56.7 %)을 얻었다.Synthesis Example 1 In [Scheme 1-7], except that [Intermediate 4-d] was used instead of [Intermediate 1-b], and 5.7 g (yield 56.7%) of the compound represented by [Chemical Formula 49] was synthesized in the same manner. Got it.

MS [M]⁺: 695
MS [M] ⁺ : 695

[합성예 5] 화합물 85의 합성[Synthesis Example 5] Synthesis of Compound 85

[반응식 5-1] [중간체 5-a]의 합성[Scheme 5-1] Synthesis of [Intermediate 5-a]

[중간체 5-a] [Intermediate 5-a]

합성예 1 [반응식 1-3]에서 벤조싸이오펜 대신 벤조퓨란을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 5-a]로 표시되는 화합물 100.0 g (수율 72.9 %)을 얻었다.
Synthesis Example 1 Except for using benzofuran instead of benzothiophene in [Scheme 1-3], it was synthesized in the same manner to obtain 100.0 g (yield 72.9%) of a compound represented by [Intermediate 5-a].

[반응식 5-2] [중간체 5-b]의 합성[Scheme 5-2] Synthesis of [Intermediate 5-b]

[중간체 5-b] [Intermediate 5-b]

합성예 1 [반응식 1-4]에서 [중간체 1-c] 대신 [중간체 5-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 5-b]로 표시되는 화합물 50.0 g (수율 48.9 %)을 얻었다.
Synthesis Example 1 Synthesized by the same method except that [Intermediate 5-a] was used instead of [Intermediate 1-c] in [Scheme 1-4], and 50.0 g of the compound represented by [Intermediate 5-b] (yield 48.9% ).

[반응식 5-3] [중간체 5-c]의 합성[Scheme 5-3] Synthesis of [Intermediate 5-c]

[중간체 5-b] [중간체 5-c][Intermediate 5-b] [Intermediate 5-c]

합성예 1 [반응식 1-5]에서 [중간체 1-d] 대신 [중간체 5-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 5-c]로 표시되는 화합물 33.0 g (수율 69.8 %)을 얻었다.
Synthesis Example 1 [Intermediate 1-d] instead of [Intermediate 5-b] in [Scheme 1-5] was synthesized by the same method, except for using [Intermediate 5-c] 33.0 g (yield 69.8% ).

[반응식 5-4] [중간체 5-d]의 합성[Scheme 5-4] Synthesis of [Intermediate 5-d]

[중간체 5-d] [Intermediate 5-d]

합성예 1 [반응식 1-6]에서 [중간체 1-e] 대신 [중간체 5-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 5-d]로 표시되는 화합물 30.0 g (수율 71.3 %)을 얻었다.
Synthesis Example 1 [Intermediate 1-e] in [Intermediate 1-e] instead of [Intermediate 5-c] was synthesized in the same manner, except for using the compound represented by [Intermediate 5-d] 30.0 g (yield 71.3% ).

[반응식 5-5] [화학식 85]의 합성[Scheme 5-5] Synthesis of [Chemical Formula 85]

[중간체 5-d] [화학식 85][Intermediate 5-d] [Formula 85]

합성예 1 [반응식 1-7]에서 [중간체 1-f] 대신 [중간체 5-d]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 85]로 표시되는 화합물 4.3 g (수율 47.4 %)을 얻었다. Synthesis Example 1 [Scheme 1-7] was synthesized by the same method except that [Intermediate 5-d] was used instead of [Intermediate 1-f] to obtain 4.3 g (yield 47.4%) of a compound represented by [Chemical Formula 85] Got it.

MS [M]⁺: 603
MS [M] ⁺ : 603

[합성예 6] 화합물 172의 합성[Synthesis Example 6] Synthesis of Compound 172

[반응식 6-1] [중간체 6-a]의 합성[Scheme 6-1] Synthesis of [Intermediate 6-a]

[중간체 6-a] [Intermediate 6-a]

건조된 2 L 반응기에 질소를 채워준 후 3-메틸 크로토틱산 100.0 g (999 mmol), 벤젠 500 mL를 넣고 교반한다. 알루미늄클로라이드399.5 g (2996 mmol)을 천천히 넣고 5시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면, 반응액을 저온의 6N 염산 1500 mL에 천천히 적가하여 30분 교반 한다. 그 후 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압농축한 후 감압 증류하여 정제하여 [중간체 6-a]로 표시되는 화합물 125g을 얻었다. (수율 78 %)
After filling the dried 2 L reactor with nitrogen, 100.0 g (999 mmol) of 3-methyl crototic acid and 500 mL of benzene were added and stirred. Aluminum chloride 399.5 g (2996 mmol) was slowly added and stirred under reflux for 5 hours. When the reaction is complete, the reaction solution is slowly added dropwise to 1500 mL of low-temperature 6N hydrochloric acid and stirred for 30 minutes. Thereafter, extraction was performed with ethyl acetate and water, and the organic layer was concentrated under reduced pressure, and then purified by distillation under reduced pressure to obtain 125 g of a compound represented by [Intermediate 6-a]. (Yield 78%)

[반응식 6-2] [중간체 6-b]의 합성[Scheme 6-2] Synthesis of [Intermediate 6-b]

[중간체 6-b] [Intermediate 6-b]

[반응식 6-1]로부터 얻은 [중간체 6-a]로 표시되는 화합물 60 g (375 mmol), 4-브로모페닐 히드라진염산염 100 g (450 mmol) 에 아세트산 600 mL, 염산 30 mL를 넣고 12시간 환류 교반 시킨다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [중간체 6-b]로 표시되는 화합물 72 g을 얻었다. (수율 61 %)
To 60 g (375 mmol) of the compound represented by [Intermediate 6-a] obtained from [Scheme 6-1] and 100 g (450 mmol) of 4-bromophenyl hydrazine hydrochloride, 600 mL of acetic acid and 30 mL of hydrochloric acid were added for 12 hours. Stir under reflux. When the reaction was completed, the mixture was extracted with ethyl acetate and water, the organic layer was concentrated under reduced pressure, and then separated by column chromatography to obtain 72 g of a compound represented by [Intermediate 6-b]. (61% yield)

[반응식 6-3] [중간체 6-c]의 합성[Scheme 6-3] Synthesis of [Intermediate 6-c]

[중간체 6-c] [Intermediate 6-c]

[반응식 6-2]으로부터 얻은 [화학식 6-b]로 표시되는 화합물 10.0 g (32 mmol), (9-페닐-2,3,4,9-테트라하이드로-1H-6-카바졸릴)보로닉산11 g (330 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.74 g (0.7 mmol), 탄산칼륨 8.85 g (64 mmol), 1,4-다이옥산 50 mL, 톨루엔 50 mL, 증류수 20 mL에 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 증류수를 사용하여 추출한다. 유기층을 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [중간체 6-c]로 표시되는 화합물 4 g을 얻었다. (수율 26.3 %)
Compound 10.0 g (32 mmol), (9-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-6-carbazolyl) boronic acid represented by [Chemical Formula 6-b] obtained from [Scheme 6-2] 11 g (330 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium 0.74 g (0.7 mmol), potassium carbonate 8.85 g (64 mmol), 1,4-dioxane 50 mL, toluene 50 mL, distilled water 20 mL and 100 Stir at °C for 12 hours. When the reaction is completed, extraction is performed using ethyl acetate and distilled water. The organic layer was concentrated under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain 4 g of a compound represented by [Intermediate 6-c]. (Yield 26.3%)

[반응식 6-4] [화학식172]의 합성[Scheme 6-4] Synthesis of [Chemical Formula 172]

[화학식 172] [Chemical Formula 172]

[반응식 3-4]에서 [중간체 3-c] 대신 [중간체 6-c]를 사용한 것을 제외하고는 화학식 41 합성과 같은 방법으로 [화학식 172]를 1.8g 을 얻었다. (수율 31%)1.8g of [Chemical Formula 172] was obtained in the same manner as in the synthesis of Formula 41, except that [Intermediate 6-c] was used instead of [Intermediate 3-c] in [Scheme 3-4]. (Yield 31%)

MS [M]⁺: 732
MS [M] ⁺ : 732

실시예 1 내지 9Examples 1 to 9

유기 발광 소자의 제조Fabrication of organic light emitting device

ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1×10^-6torr가 되도록 한 후 상기 ITO 위에 DNTPD(700 Å), NPD(300 Å), 본 발명에 의해 제조된 화합물 + RD-1 (10%)(300 Å), 화합물 E : Liq = 1:1 (250 Å), Liq(10 Å), Al(1,000 Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4 mA에서 측정을 하였다.The ITO glass was patterned so that the light emitting area was 2 mm × 2 mm in size and washed. After mounting the substrate in a vacuum chamber, the base pressure is 1×10 ^-6 torr, and then DNTPD (700 Å), NPD (300 Å) on the ITO, the compound prepared by the present invention + RD-1 (10% ) (300 Å), compound E: Liq = 1:1 (250 Å), Liq (10 Å), and Al (1,000 Å) were formed in the order, and measured at 0.4 mA.

상기 DNTPD, NPD, RD-1, 화합물 E, Liq의 구조는 다음과 같다.The structures of DNTPD, NPD, RD-1, compound E, and Liq are as follows.

<RD-1> <화합물 E> <Liq>
<RD-1><CompoundE><Liq>

비교예Comparative example

비교예를 위한 유기발광다이오드 소자는 상기 실시예의 소자구조에서 발명에 의해 제조된 화합물 대신 일반적으로 인광호스트 물질로 많이 알려져 있는 BAlq를 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였으며 상기 BAlq의 구조는 아래와 같다.The organic light-emitting diode device for the comparative example was fabricated in the same manner, except that BAlq, which is commonly known as a phosphorescent host material, was used instead of the compound prepared according to the invention in the device structure of the above example, and the structure of the BAlq is as follows.

상기 실시예 1 내지 9, 비교예 1에 따라 제조된 유기전계발 광소자에 대하여, 전압, 전류밀도, 휘도, 색 좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다. T95은 휘도가 초기휘도(3000 cd/m²)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.For the organic electroluminescent devices manufactured according to Examples 1 to 9 and Comparative Example 1, voltage, current density, luminance, color coordinates and lifetime were measured, and the results are shown in Table 1 below. T95 refers to the time it takes for the luminance to decrease from the initial luminance (3000 cd/m ² ) to 95%.

구분division 호스트Host 도핑농도%Doping concentration% VV Cd/m² Cd/m ² CIExCIEx CIEyCIEy T₉₅(Hr)T ₉₅ (Hr) 비교예1Comparative Example 1 BAlqBAlq 1010 6.26.2 14701470 0.6650.665 0.3340.334 4040 실시예1Example 1 77 1010 4.04.0 14701470 0.6650.665 0.3350.335 200200 실시예2Example 2 1515 1010 4.24.2 16001600 0.6650.665 0.3350.335 200200 실시예3Example 3 1818 1010 4.24.2 15001500 0.6650.665 0.3350.335 220220 실시예4Example 4 4141 1010 4.34.3 14901490 0.6650.665 0.3350.335 210210 실시예5Example 5 4949 1010 4.14.1 15201520 0.6650.665 0.3340.334 240240 실시예6Example 6 6666 1010 4.24.2 15001500 0.6650.665 0.3350.335 260260 실시예7Example 7 8585 1010 4.44.4 14901490 0.6640.664 0.3340.334 200200 실시예8Example 8 9797 1010 4.04.0 15301530 0.6650.665 0.3340.334 230230 실시예9Example 9 172172 1010 4.34.3 15501550 0.6650.665 0.3340.334 220220

상기 [표 1]에서 보는 바와 같이 본 발명에 의하여 확보된 유기 화합물은 인광 발광성 호스트 재료로 많이 알려져 있는 BAlq에 비하여 구동전압이 낮고, 장수명을 가진다.As shown in [Table 1], the organic compound secured by the present invention has a lower driving voltage and a longer life than BAlq, which is widely known as a phosphorescent host material.

Claims

An organic light-emitting compound represented by the following [Chemical Formula A] or [Chemical Formula B].
[Formula A]

[Formula B]

X ₁ To X ₈ are each independently a nitrogen atom or CR', but when there are a plurality of CR', each R'is the same or different;
m and m'are each the same or different, independently of each other 0 or 1, but not 0 at the same time;
The substituents E and E'are each the same or different, and independently of each other, are any one substituent selected from the following Structural Formulas 1 to 5, but one of the substituents R ₁ to _{R 14} bonded to the aromatic ring carbons in Structural Formulas 1 to 5 Is bonded to any one of X ₁ to X ₄ of Formula A and Formula B, or to any one of X ₅ to X ₈ ;

[Structural Formula 1] [Structural Formula 2] [Structural Formula 3]

[Structural Formula 4] [Structural Formula 5]
Wherein X, Y, Z, W is any one selected from N-Ln-R ₂₀ , CR ₂₁ R ₂₂ , SiR ₂₃ R ₂₄ , GeR ₂₅ R ₂₆ , O, S, Se, respectively, wherein Formula A or Formula B In the compound represented by, at least one of X, Y, and Z in the above formula is N-Ln-R ₂₀ ego,
Wherein L is a linking group, a single bond, a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C60Alkenylene group, substituted or unsubstituted alkynylene group having 2 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted C3 to C60Any one selected from a cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted heterocycloalkylene group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 60 carbon atoms Is;
Each n is an integer of 1 to 3 independently of each other; When n is 2 or more, each L may be the same or different from each other,
R ₂₀ is a substituent represented by any one selected from the following structural formulas A to D.
[Structural Formula A] [Structural Formula B]

[Structural Formula C] [Structural Formula D]

Here, X ₉ in the above structural formulas A to DTo X ₁₆ are each independently a nitrogen atom or CR ₃₀ But, above R ₃₀ Is 2 or more and each R ₃₀ Are the same or different, and each R ₃₀ One of them is a linking group L or a single bond bonded to a nitrogen atom;
In Formulas A and B, substituents R', R ₁ to R ₁₄ , R ₂₁ to R ₂₆ , R ₃₀ Is the same or different, and independently of each other, hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C 2 to 30 Alkenyl group, substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted C 1 To 30 alkoxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or It is any one selected from an unsubstituted C2-C50 heteroaryl group, a cyano group, a nitro group, and a halogen group, and may be connected with a substituent adjacent to each other to form an alicyclic, aromatic monocyclic or polycyclic ring, The formed alicyclic, aromatic monocyclic or polycyclic carbon atoms may be substituted with any one or more heteroatoms selected from N, S, O, Se, Te, Si, Ge;
'Substituted' in the'substituted or unsubstituted' is deuterium, cyano group, halogen group, hydroxy group, nitro group, alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms , C1-C24 alkynyl group, C1-C24 heteroalkyl group, C6-C24 aryl group, C6-C24 arylalkyl group, C2-C24 heteroaryl group, C2-C24 heteroarylalkyl group , C1-C24 alkoxy group, C1-C24 alkylamino group, C1-C24 arylamino group, C1-C24 hetero arylamino group, C1-C24 alkylsilyl group, C1-C24 arylsilyl It means substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a group and an aryloxy group having 1 to 24 carbon atoms.

The method of claim 1,
The linking group L is the same or different, and each independently, a single bond, or an organic light-emitting compound, characterized in that any one selected from the following Structural Formulas 11 to 19.
[Structural Formula 11] [Structural Formula 12] [Structural Formula 13] [Structural Formula 14]

[Structural Formula 15] [Structural Formula 16] [Structural Formula 17]

[Structural Formula 18] [Structural Formula 19]

In the above Structural Formulas 11 to 19, hydrogen or deuterium is bonded to the carbon site of the aromatic ring.

The method of claim 1,
In the compound represented by Formula A or Formula B, one of X, Y, and Z in the formula is N-Ln-R ₂₀ And, the other two are organic light-emitting compound, characterized in that selected from CR ₂₁ R ₂₂ , O, S, Se, N-Ln-R ₂₀ .

The method of claim 1,
[Formula A] or [Formula B] of the substituent R', R ₁ to R ₁₄ , R ₂₁ to R ₂₆ , R ₃₀ are the same or different, respectively, and independently of each other hydrogen, deuterium; A substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms; one selected from, and n is 1 or 2, respectively.

The method of claim 1,
Y or Z in [Chemical Formula A] or [Chemical Formula B] is N-Ln-R ₂₀ Organic light-emitting compound, characterized in that

The method of claim 1,
X in the substituent E or E'in the [Formula A] or [Formula B] is N-Ln-R ₂₀ Organic light-emitting compound, characterized in that.

The method of claim 1,
The R ₂₀ is an organic light-emitting compound, characterized in that the substituent represented by any one selected from the following Structural Formulas A-1 to D-1.
[Structural Formula A-1] [Structural Formula B-1]

[Structural Formula C-1] [Structural Formula D-1]

In the above Structural Formulas A-1 to D-1,
Here, the substituents A ₁ to A ₇ are each the same or different, and independently of each other, hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted Or an unsubstituted C2-C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C5-C30 cycloalke Nyl group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, substituted or unsubstituted C6-C30 aryloxy group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkylthioxy group, substituted or unsubstituted C5 To 30 arylthioxy group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms having O, N or S as hetero atoms, a cyano group, a nitro group, a halogen group, and a substituent group adjacent to each other It can be connected to form an alicyclic, aromatic monocyclic or polycyclic ring, and the formed alicyclic, aromatic monocyclic or polycyclic carbon atom is any selected from N, S, O, Se, Te, Si, Ge It may be substituted with one or more heteroatoms.

The method of claim 1,
The organic light-emitting compound is represented by any one selected from [Chemical Formula 1] to [Chemical Formula 181].

[Formula 1]

[Formula 2] [Formula 3] [Formula 4]

[Formula 5] [Formula 6] [Formula 7]

[Formula 8] [Formula 9] [Formula 10]

[Formula 11] [Formula 12] [Formula 13]

[Formula 14] [Formula 15] [Formula 16]

[Formula 17] [Formula 18] [Formula 19]

[Formula 20] [Formula 21] [Formula 22]

[Formula 23] [Formula 24] [Formula 25]

[Formula 26] [Formula 27] [Formula 28]

[Formula 29] [Formula 30] [Formula 31]

[Formula 32] [Formula 33] [Formula 34]

[Formula 35] [Formula 36] [Formula 37]

[Formula 38] [Formula 39] [Formula 40]

[Formula 41] [Formula 42] [Formula 43]

[Formula 44] [Formula 45] [Formula 46]

[Formula 47] [Formula 48] [Formula 49]

[Chemical Formula 50] [Chemical Formula 51] [Chemical Formula 52]

[Formula 53] [Formula 54] [Formula 55]

[Chemical Formula 56] [Chemical Formula 57] [Chemical Formula 58]

[Chemical Formula 59] [Chemical Formula 60] [Chemical Formula 61]

[Formula 62] [Formula 63] [Formula 64]

[Formula 65] [Formula 66] [Formula 67]

[Chemical Formula 68] [Chemical Formula 69] [Chemical Formula 70]

[Formula 71] [Formula 72] [Formula 73]

[Formula 74] [Formula 75] [Formula 76]

[Chemical Formula 77] [Chemical Formula 78] [Chemical Formula 79]

[Formula 80] [Formula 81] [Formula 82]

[Formula 83] [Formula 84] [Formula 85]

[Formula 86] [Formula 87] [Formula 88]

[Chemical Formula 89] [Chemical Formula 90] [Chemical Formula 91]

[Formula 92] [Formula 93] [Formula 94]

[Chemical Formula 95] [Chemical Formula 96] [Chemical Formula 97]

[Chemical Formula 98] [Chemical Formula 99] [Chemical Formula 100]

[Formula 101] [Formula 102] [Formula 103]

[Formula 104] [Formula 105] [Formula 106]

[Formula 107] [Formula 108] [Formula 109]

[Formula 110] [Formula 111] [Formula 112]

[Formula 113] [Formula 114] [Formula 115]

[Chemical Formula 116] [Chemical Formula 117] [Chemical Formula 118]

[Chemical Formula 119] [Chemical Formula 120] [Chemical Formula 121]

[Chemical Formula 122] [Chemical Formula 123] [Chemical Formula 124]

[Chemical Formula 125] [Chemical Formula 126] [Chemical Formula 127]

[Chemical Formula 128] [Chemical Formula 129] [Chemical Formula 130]

[Formula 131] [Formula 132] [Formula 133]

[Chemical Formula 134] [Chemical Formula 135] [Chemical Formula 136]

[Chemical Formula 137] [Chemical Formula 138] [Chemical Formula 139]

[Formula 140] [Formula 141] [Formula 142]

[Formula 143] [Formula 144] [Formula 145]

[Chemical Formula 146] [Chemical Formula 147] [Chemical Formula 148]

[Chemical Formula 149] [Chemical Formula 150] [Chemical Formula 151]

[Chemical Formula 152] [Chemical Formula 153] [Chemical Formula 154]

[Formula 155] [Formula 156] [Formula 157]

[Formula 158] [Formula 159] [Formula 160]

[Formula 161] [Formula 162] [Formula 163]

[Formula 164] [Formula 165] [Formula 166]

[Chemical Formula 167] [Chemical Formula 168] [Chemical Formula 169]

[Chemical Formula 170] [Chemical Formula 171] [Chemical Formula 172]

[Chemical Formula 173] [Chemical Formula 174] [Chemical Formula 175]

[Formula 176] [Formula 177] [Formula 178]

[Formula 179] [Formula 180] [Formula 181]

A first electrode;
A second electrode facing the first electrode; And
An organic light-emitting device comprising: an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic layer includes at least one organic light-emitting compound of any one of claims 1 to 8.

The method of claim 9,
The organic layer is an organic light emitting device comprising at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having a hole injection function and a hole transport function at the same time, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.

The method of claim 10,
The organic layer interposed between the first electrode and the second electrode includes a light emitting layer,
The light-emitting layer is an organic light-emitting device comprising a host and a dopant, and the organic light-emitting compound is used as a host.

The method of claim 11,
The organic layer is an organic light emitting device, characterized in that it further comprises a hole blocking layer or an electron blocking layer.

The method of claim 10,
One or more layers selected from among the respective layers are formed by a deposition process or a solution process.

The method of claim 9,
The organic light emitting device may include a flat panel display device; Flexible display device; Monochrome or white flat lighting devices; And, a single color or white flexible lighting device; Organic light emitting device, characterized in that used in any one device selected from.