KR20140141071A

KR20140141071A - An organoelectro luminescent compounds and organoelectro luminescent device using the same

Info

Publication number: KR20140141071A
Application number: KR1020130062354A
Authority: KR
Inventors: 심소영; 유세진; 이상해
Original assignee: 에스에프씨 주식회사
Priority date: 2013-05-31
Filing date: 2013-05-31
Publication date: 2014-12-10
Also published as: KR102169447B1

Abstract

The present invention relates to an organic light emitting compound represented by chemical formula I to III, and to an organic electroluminescent device including the same. According to the present invention, the organic electroluminescent device including the organic light emitting compound uses low driving voltages and has excellent efficiency of light emission.

Description

[0001] The present invention relates to an organic electroluminescent compound and an organic electroluminescent device using the same,

본 발명은 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to an organic light emitting compound and an organic electroluminescent device including the same.

최근 자체 발광형으로 저전압 구동이 가능한 유기전계발광소자는 평판 표시 소자의 주류인 액정디스플레이에 비해, 시야각, 대조비 등이 우수하고 백라이트가 불필요하며 경량 및 박형이 가능하고 소비전력 측면에서도 유리하며 색 재현 범위가 넓어 차세대 표시소자로서 주목받고 있다.In recent years, organic light emitting devices capable of being driven by a low voltage in a self-emission type are superior in viewing angle and contrast ratio compared to a liquid crystal display, which is a mainstream of a flat panel display device, require no backlight and are lightweight and thin, And has been attracting attention as a next generation display device.

유기전계발광소자는 전자 주입 전극(음극)과 정공 주입 전극(양극) 사이에 형성된 유기 발광층에 전하를 주입하면 전자와 정공이 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 내는 소자이다.An organic electroluminescent device is a device that injects electric charge into an organic light emitting layer formed between an electron injection electrode (cathode) and a hole injection electrode (anode) to form an electron and a hole.

유기전계발광소자는 플라스틱 같이 휠 수 있는 투명 기판 위에도 소자를 형성할 수 있을 뿐 아니라, 플라즈마 디스플레이 패널이나 무기 전계 발광 디스플레이에 비해 10 V 이하의 낮은 전압에서 구동이 가능하고, 전력 소모가 비교적 적으며, 색감이 뛰어나다는 장점이 있다. 또한, 유기 전계발광소자는 녹색, 청색, 적색의 3 가지 색을 나타낼 수가 있어 차세대 풍부한 색 디스플레이 소자로 많은 관심의 대상이 되고 있다.The organic electroluminescent device can be formed on a transparent substrate that can be made of plastic and can be driven at a voltage as low as 10 V or less as compared with a plasma display panel or an inorganic electroluminescent display and has a relatively low power consumption , And has an advantage of excellent color. In addition, organic electroluminescent devices are capable of displaying three colors of green, blue, and red, and thus are attracting much attention as next-generation rich color display devices.

유기전계발광소자에서 발광효율을 결정하는 가장 중요한 요인은 발광 재료이다. 발광 재료로는 현재 형광 재료가 널리 사용되고 있으나, 발광 메커니즘 상 인광 재료의 개발이 이론적으로 발광 효율을 보다 개선시킬 수 있는 방법 중의 하나이고, 이에 따라 현재까지 다양한 인광 재료에 대해서 개발이 이루어지고 있으며, 특히 인광 발광 호스트 재료로는 현재까지 CBP(4,4'-N,N'-dicarbazolbiphenyl)가 가장 널리 알려져 있고, 카바졸에 다양한 치환기가 도입된 물질들이 (일본 특허공개 2008-214244, 일본 특허공개 2003-133075) 또는 BALq 유도체를 호스트로 이용한 유기전계발광소자가 공지되어 있다.The most important factor determining the luminous efficiency in an organic electroluminescent device is a light emitting material. However, the development of a phosphorescent material on a light-emitting mechanism is one of the ways that the luminous efficiency can be improved more theoretically. Accordingly, a variety of phosphorescent materials have been developed to date, Particularly, CBP (4,4'-N, N'-dicarbazolbiphenyl) is the most widely known phosphorescent host material, and materials in which various substituents are introduced into carbazole are disclosed in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2008-214244 2003-133075) or an organic electroluminescent device using a BALq derivative as a host.

그러나, 인광 발광 재료를 사용한 유기전계발광소자는 형광 발광 재료를 사용한 소자에 비해 전류 효율이 상당히 높으나, 인광 발광 재료의 호스트로 BAlq, CBP 등의 재료를 사용할 경우, 형광재료를 사용한 소자에 비해 구동 전압이 높아서 전력 효율면에서 큰 이점이 없고, 또한, 소자의 수명 측면에서도 만족할만한 수준이 되질 못하여 구동 전압, 수명 특성 등에 있어서 더욱 안정적이고, 고성능 호스트 재료의 개발이 요구되고 있다.However, an organic electroluminescent device using a phosphorescent material has a significantly higher current efficiency than a device using a fluorescent material. However, when a material such as BAlq or CBP is used as a host of a phosphorescent material, There is no great advantage in terms of power efficiency due to a high voltage and a satisfactory level in terms of lifetime of a device can not be attained. Therefore, development of a high-performance host material with a more stable driving voltage and lifetime characteristics is required.

본 발명은 종래 재료보다 휘도 및 발광 효율이 우수하면서도 동시에 향상된 전력 효율을 갖는 유기발광 화합물을 제공하고자 한다.The present invention provides an organic light emitting compound having superior luminance and luminous efficiency and at the same time improved power efficiency than conventional materials.

또한, 본 발명은 상기 유기발광 화합물을 발광 재료로 채용하여 저전압 구동이 가능하여 보다 향상된 전력 효율과 고휘도, 고효율의 유기전계발광소자를 제공하고자 한다.Further, the present invention is intended to provide an organic electroluminescent device that can be driven at a low voltage by employing the organic electroluminescent compound as a light emitting material, thereby further improving power efficiency, brightness, and efficiency.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 하기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅲ]으로 표시되는 유기발광 화합물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides an organic luminescent compound represented by the following formulas (I) to (III).

[화학식 Ⅰ] [화학식 Ⅱ] [화학식 Ⅲ][Formula (I)] [Formula (II)] [Formula (III)

또한, 본 발명은 제1전극, 상기 제1전극에 대향된 제2전극 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기층으로 이루어지고, 상기 유기층은 상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅲ]으로 표시되는 유기발광 화합물을 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자를 제공한다.In addition, the present invention is a light emitting device comprising a first electrode, a second electrode facing the first electrode, and at least one organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, An organic electroluminescent device comprising at least one organic electroluminescent compound represented by the general formula (III).

본 발명에 따른 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅲ]으로 표시되는 유기발광 화합물의 구체적인 치환기에 대해서는 후술한다.Specific substituents of the organic luminescent compounds represented by the formulas (I) to (III) according to the present invention will be described later.

본 발명에 따른 유기발광 화합물을 유기전계발광소자에 채용하는 경우, 저전압 구동이 가능하여소자의 전력 효율이 우수하고, 고휘도 및 고효율의 특성을 갖는 소자를 구현할 수 있다.When the organic electroluminescent compound according to the present invention is employed in an organic electroluminescent device, it is possible to realize a device having low power driving efficiency, high power efficiency and high efficiency.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전계발광소자의 구조를 나타낸 개념도이다.1 is a conceptual view illustrating a structure of an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 따른 유기발광 화합물은 하기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅲ]으로 표시되는 것을 특징으로 한다.The organic luminescent compound according to the present invention is characterized by being represented by the following formulas (I) to (III).

상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅲ]에서,In the above formulas (I) to (III)

X₁ 내지 X₈은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 독립적으로 N 또는 CR₁₂이다.X ₁ to X ₈ may be the same or different and are each independently N or CR ₁₂ .

R₁ 내지 R₁₂는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기. 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴실릴기로 이루어지는 군으로부터 선택된다.R ₁ to R ₁₂ are the same or different from each other and each independently represents hydrogen, deuterium, a halogen group, a cyano group, a hydroxyl group, a nitro group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted C2-C30 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C2-C30 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C2-C50 hetero aryl group, a substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group, A substituted or unsubstituted aryloxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 50 carbon atoms , A substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 30 carbon atoms. A substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 5 to 50 carbon atoms.

또한, 본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 R₁ 내지 R₁₂는 서로 또는 인접한 치환기와 결합하여 포화 및 불포화 고리를 형성할 수 있다.
According to an embodiment of the present invention, R ₁ to R ₁₂ may combine with each other or adjacent substituents to form a saturated or unsaturated ring.

L은 연결기로서, 단일 결합이거나 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴렌기 중에서 선택된다.L is a linking group which may be a single bond or a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 2 to 30 carbon atoms A substituted or unsubstituted C2-C30 alkynylene group, a substituted or unsubstituted C3-C30 A substituted or unsubstituted arylene group having 5 to 50 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 50 carbon atoms.

n은 0 내지 3의 정수이며, 상기 n이 2 이상인 경우 복수 개의 L은 서로 동일하거나 상이하고, 상기 L은 서로 또는 인접한 치환기와 결합하여 포화 또는 불포화 고리를 형성할 수 있다.
and n is an integer of 0 to 3. When n is 2 or more, a plurality of Ls may be the same or different from each other and L may be bonded to each other or adjacent substituents to form a saturated or unsaturated ring.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 L 및 R₁ 내지 R₁₂는 보다 구체적으로 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴실릴기, 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬아민기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴아민기 중에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 n은 1 또는 2인 것을 특징으로 한다.
According to an embodiment of the present invention, L and R ₁ to R ₁₂ each independently represent hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 1 to 20 carbon atoms A substituted or unsubstituted C2-C20 heteroaryl group, a substituted or unsubstituted C1-C20 alkylsilyl group, a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1- An arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, an unsubstituted alkylamine group having 1 to 20 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted arylamine group having 6 to 20 carbon atoms, and n is 1 or 2 do.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 R₁ 내지 R₁₂는 보다 구체적으로 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 20의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 L은 단일결합인 것을 특징으로 한다.
According to an embodiment of the present invention, R ₁ to R ₁₂ are more specifically deuterium, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, An aryl group having 5 to 20 carbon atoms and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms, and L is a single bond.

또한, 본 발명의 바람직한 구현예 의하면, 상기 n이 1인 경우에, 상기 L은 하기 [구조식 A1] 내지 [구조식 A8] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, when n is 1, L may be any one selected from the following Structural Formulas A1 to A8.

[구조식 A1] [구조식 A2] [구조식 A3] [구조식 A4][Structural formula A1] [Structural formula A2] [Structural formula A3] [Structural formula A4]

[구조식 A5] [구조식 A6] [구조식 A7] [구조식 A8][Structural formula A5] [Structural formula A6] [Structural formula A7] [Structural formula A8]

상기 [구조식 A1] 내지 [구조식 A8]에서, 각 구조식 내 방향족 고리의 탄소에는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있다.
In the above Structural Formula A1 to Structural Formula A8, hydrogen or deuterium may be bonded to the carbon of the aromatic ring in each structural formula.

또한, 상기 n이 2인 경우에, 상기 L은 하기 [구조식 B] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.In addition, when n is 2, L may be any one selected from the following Structural Formula B:

[구조식 B][Structural formula B]

상기 [구조식 B]에서, 각 구조식 내 방향족 고리의 탄소에는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있다. 또한, 수소 이외의 치환기일 경우 인접하는 치환기와 서로 결합하여 포화 또는 불포화 고리를 형성할 수 있다.
In the above structural formula B, hydrogen or deuterium may be bonded to the carbon of the aromatic ring in each structural formula. When the substituent is other than hydrogen, it may be bonded to adjacent substituents to form a saturated or unsaturated ring.

상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기 및 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.The 'substituted' in the above 'substituted or unsubstituted' means a group selected from the group consisting of deuterium, cyano group, halogen group, hydroxyl group, nitro group, alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, , An alkynyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, an arylalkyl group having 6 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms or a heteroarylalkyl group having 2 to 24 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 24 carbon atoms , An alkylamino group having 1 to 24 carbon atoms, an arylamino group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroarylamino group having 1 to 24 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1 to 24 carbon atoms, an arylsilyl group having 1 to 24 carbon atoms, An alkoxy group and an oxy group.

또한, 상기 "치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기", "치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기" 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 탄소수 범위는 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것을 의미한다.
The carbon number range of the above alkyl group or aryl group in the above "substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl group" and "substituted or unsubstituted C5-C50 aryl group"Quot; means the total number of carbon atoms constituting the alkyl moiety or the aryl moiety when it is regarded as unsubstituted. For example, a phenyl group substituted with a butyl group at the para position means an aryl group having 6 carbon atoms substituted with a butyl group having 4 carbon atoms.

한편, 본 발명에 따른 유기발광 화합물에 포함된 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로서, 5 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합 고리계를 포함하며, 또한 상기 아릴기에 치환기가 있는 경우 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.On the other hand, the aryl group contained in the organic light emitting compound according to the present invention is an organic radical derived from an aromatic hydrocarbon by the removal of one hydrogen, and is a single or fused ring system containing 5 to 7 atoms, preferably 5 or 6 atoms And when a substituent is present in the aryl group, it may be fused with an adjacent substituent to further form a ring.

이러한 아릴의 구체적인 예로 페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, 4-메틸비페닐기, 4-에틸비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-메틸나프틸기, 2-메틸나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 인데닐, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기, 피렌일, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일 등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있다.Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a 2-methylphenyl group, a 3-methylphenyl group, a 4-methylphenyl group, a 4-ethylphenyl group, Naphthyl group, 1-methylnaphthyl group, 2-methylnaphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyranyl group, An aromatic group such as a phenyl group, an indenyl group, a fluorenyl group, a tetrahydronaphthyl group, a pyrenyl group, a perylene group, a crycenyl group, a naphthacenyl group and a fluoranthenyl group.

또한, 상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH₂, -NH(R), -N(R')(R"), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.The at least one hydrogen atom of the aryl group may be substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a deuterium atom, a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, a cyano group, a silyl group, an amino group (-NH ₂ , -NH (R), -N (R ' , An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom, An alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, , A heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, or a heteroarylalkyl group having 2 to 24 carbon atoms.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 상기 아릴기에서 각각의 고리 내에 N, O, P 및 S 중에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로 원자를 포함할 수 있는 탄소수 2 내지 24의 헤테로방향족 유기 라디칼을 의미하며, 상기 고리들은 융합(fused)되어 고리를 형성할 수 있다. 그리고 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환 가능하다.The heteroaryl group which is the substituent used in the compounds of the present invention is a heteroaromatic radical having from 2 to 24 carbon atoms which may contain, in each ring in the aryl group, from 1 to 4 heteroatoms selected from N, O, P and S, , And the rings may be fused to form a ring. And at least one hydrogen atom of the heteroaryl group may be substituted with the same substituent as the aryl group.

본 발명에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 6] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.The heteroaryl group which is a substituent used in the present invention may be any one selected from the following Structural Formulas 1 to 6:

[구조식 1] [구조식 2] [구조식 3][Structural formula 1] [Structural formula 2] [Structural formula 3]

[구조식 4] [구조식 5] [구조식 6][Structural formula 4] [Structural formula 5] [Structural formula 6]

상기 [구조식 1] 내지 [구조식 6]에서,In the above Structural Formulas 1 to 6,

T₁ 내지 T₈은 서로 동일하거나 상이하며 각각 독립적으로, C(R₄₁), C(R₄₂)(R₄₃), N, N(R₄₄), O 및 S 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있고, 상기 R₃₁ 내지 R₄₄은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N S 및 P를 갖는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있으며, 상기 각각의 [구조식 1] 내지 [구조식 6]에서 상기 R₃₁ 내지 R₄₄ 중 하나는 상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅲ] 내의 질소 또는 치환기와 결합하여 단일결합을 이룰 수 있다.T ₁ to T ₈ may be the same or different and each independently selected from C (R ₄₁ ), C (R ₄₂ ) (R ₄₃ ), N, N (R ₄₄ ) , R ₃₁ to R ₄₄ are the same or different from each other and each independently represents hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, An aryl group having 5 to 30 carbon atoms, and a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms and having a substituted or unsubstituted heteroatom, O, NS, and P, and each of [Structural Formula 1] to [Structural Formula 6], R ₃₁ to R ₄₄ May be bonded to nitrogen or a substituent in the above formulas (I) to (III) to form a single bond.

또한, 상기 [구조식 3]은 전자의 이동에 따른 공명구조에 의해 하기 [구조식 3-1]로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.The above-mentioned [formula 3] may include a compound represented by the following formula [3] by a resonance structure according to the movement of electrons.

[구조식 3-1][Structural Formula 3-1]

상기 [구조식 3-1]에서, T₁ 내지 T₅와 R₃₃ 및 R₃₄는 앞서 정의한 바와 동일하다.In the above structural formula 3-1, T ₁ to T ₅ and R ₃₃ and R ₃₄ are the same as defined above.

또한, 본 발명의 바람직한 실시예에 의하면, 상기 [구조식 1] 내지 [구조식 6]은 하기 [구조식 7] 중에서 선택될 수 있다.Further, according to a preferred embodiment of the present invention, the above Structural Formulas 1 to 6 can be selected from the following Structural Formula 7.

[구조식 7][Structural Formula 7]

상기 [구조식 7]에서, X는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 치환 도는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 도는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 도는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 대의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나이고, m 은 1 내지 11의 정수이며, m이 2 이상인 경우 복수 개의 X는 서로 동일하거나 상이하고, 상기 하나 이상의 X 중 어느 하나는 상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅲ] 내 치환기 또는 질소와 단일결합을 이룰 수 있다.X represents hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 carbon atoms, an unsubstituted or substituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms , A substituted or unsubstituted C 2 -C 20 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C 3 -C 30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C 5 -C 30 cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C 1 -C 30 A substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylthioxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 1 to 30 carbon atoms, An alkylamine group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms having O, N, S, or P, a cyano group, A nitro group, and a halogen group, m is an integer of 1 to 11, and when m is 2 or more, a plurality of Xs are the same as or different from each other, ] To [Formula III] or a single bond with nitrogen.

본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있고, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환 가능하다.Specific examples of the alkyl group as the substituent used in the present invention include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, iso-amyl and hexyl. The hydrogen atom may be substituted with a substituent similar to that of the aryl group.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소부틸옥시, sec-부틸옥시, 펜틸옥시, iso-아밀옥시, 헥실옥시 등을 들 수 있고, 상기 알콕시기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환 가능하다.Specific examples of the alkoxy group used as the substituent in the compound of the present invention include methoxy, ethoxy, propoxy, isobutyloxy, sec-butyloxy, pentyloxy, isoamyloxy, hexyloxy, At least one hydrogen atom in the alkoxy group may be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있고, 상기 실릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환 가능하다.Specific examples of the silyl group used as the substituent in the compound of the present invention include trimethylsilyl, triethylsilyl, triphenylsilyl, trimethoxysilyl, dimethoxyphenylsilyl, diphenylmethylsilyl, silyl, diphenylvinylsilyl, Butylsilyl, dimethylpurylsilyl and the like, and at least one hydrogen atom of the silyl group may be substituted with the same substituent as the aryl group.

본 발명에서 사용되는 치환기인 할로겐기의 구체적인 예로는 플루오르(F), 클로린(Cl), 브롬(Br) 등을 들 수 있다.Specific examples of the halogen group which is a substituent used in the present invention include fluorine (F), chlorine (Cl), bromine (Br) and the like.

본 발명에서 사용되는 치환기인 아릴옥시기는 -O- 아릴 라디칼을 의미하며, 이때 아릴기는 상기에서 정의된 바와 같고, 구체적인 예로서 페녹시, 나프톡시, 안트라세닐옥시, 페난트레닐옥시, 플루오레닐옥시, 인데닐옥시 등을 들 수 있고, 아릴옥시기에 포함되어 있는 하나 이상의 수소원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지로 치환기로 치환 가능하다.The aryloxy group which is a substituent used in the present invention means an -O-aryl radical, wherein the aryl group is as defined above, and specific examples thereof include phenoxy, naphthoxy, anthracenyloxy, phenanthrenyloxy, fluorenyl Oxy, indenyloxy and the like, and at least one hydrogen atom contained in the aryloxy group may be substituted with a substituent as in the case of the aryl group.

본 발명에서 사용되는 치환기인 알케닐기의 구체적인 예로는 직쇄상 또는 분지쇄상의 알케닐기를 나타내고, 3-펜테닐기, 4-헥세닐기, 5-헵테닐기, 4-메틸3-펜테닐기, 2,4-디메틸-펜테닐기, 6-메틸5-헵테닐기, 2,6-디메틸-5-헵테닐기 등을 들 수 있으며, 알케닐기에 포함되어 있는 하나 이상의 수소원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지로 치환기로 치환 가능하다.Specific examples of the alkenyl group used in the present invention include straight chain or branched chain alkenyl groups such as a 3-pentenyl group, a 4-hexenyl group, a 5-heptenyl group, a 4-methyl 3-pentenyl group, Dimethyl-pentenyl group, 6-methyl-5-heptenyl group and 2,6-dimethyl-5-heptenyl group. The at least one hydrogen atom contained in the alkenyl group may be substituted with a substituent Lt; / RTI >

본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, 본 발명에 따른 [화학식 I] 내지 [화학식 Ⅲ]으로 표시되는유기발광 화합물은 하기 [화합물 1] 내지 [화합물 16] 중에서 선택될 수 있지만 이에 한정되지는 않는다.According to a preferred embodiment of the present invention, the organic electroluminescent compounds represented by formulas (I) to (III) according to the present invention can be selected from the following [compounds 1] to [16], but are not limited thereto.

[화합물 1] [화합물 2] [화합물 3][Compound 1] [Compound 2] [Compound 3]

[화합물 4] [화합물 5] [화합물 6][Compound 4] [Compound 5] [Compound 6]

[화합물 7] [화합물 8] [화합물 9][Compound 7] [Compound 8] [Compound 9]

[화합물 10] [화합물 11] [화합물 12][Compound 10] [Compound 11] [Compound 12]

[화합물 13] [화합물 14] [화합물 15][Compound 13] [Compound 14] [Compound 15]

[화합물 16][Compound 16]

또한, 본 발명은 제1전극, 상기 제1전극에 대향된 제2전극 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층을 포함하고, 상기 유기층이 본 발명에서의 상기 [화학식 I] 내지 [화학식 Ⅲ]으로 표시되는 유기발광 화합물을 1종 이상 포함할 수 있다.In addition, the present invention provides a method of manufacturing a thin film transistor comprising a first electrode, a second electrode facing the first electrode, and an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, To < RTI ID = 0.0 > (III) < / RTI >

또한, 상기 본 발명의 유기발광 화합물이 포함된 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이때, 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 발광층을 포함할 수 있으며, 상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지고, 본 발명의 유기발광 화합물은 호스트로서 사용될 수 있다.The organic layer containing the organic luminescent compound of the present invention may include at least one of a hole injecting layer, a hole transporting layer, a functional layer having both a hole injecting function and a hole transporting function, a light emitting layer, an electron transporting layer, have. At this time, the organic layer interposed between the first electrode and the second electrode may include a light emitting layer, and the light emitting layer may be composed of a host and a dopant, and the organic light emitting compound of the present invention may be used as a host.

한편 본 발명에서 상기 발광층에는 호스트와 더불어 도펀트 재료가 사용될 수 있다. 상기 발광층이 호스트 및 도펀트를 포함할 경우, 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 20 중량부의 범위에서 선택될 수 있다.
In the present invention, a dopant material may be used for the light emitting layer in addition to the host. When the light emitting layer includes a host and a dopant, the dopant content may be selected generally in the range of about 0.01 to about 20 parts by weight based on about 100 parts by weight of the host.

이하, 본 발명의 유기전계발광소자를 도 1을 통해 설명하고자 한다.Hereinafter, an organic electroluminescent device of the present invention will be described with reference to FIG.

도 1은 본 발명의 유기전계발광소자의 구조를 나타내는 단면도이다. 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다.1 is a cross-sectional view showing the structure of an organic electroluminescent device of the present invention. The organic electroluminescent device according to the present invention includes an anode 20, a hole transport layer 40, an organic emission layer 50, an electron transport layer 60 and a cathode 80, The electron injecting layer 70 may be further formed. In addition, one or two intermediate layers may be further formed, or a hole blocking layer or an electron blocking layer may be further formed.

도 1을 참조하여 본 발명의 유기전계발광소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다.The organic electroluminescent device of the present invention and its manufacturing method will be described with reference to FIG.

먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO₂), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.First, an anode electrode material is coated on the substrate 10 to form an anode 20. Here, as the substrate 10, an organic substrate or a transparent plastic substrate which is excellent in transparency, surface smoothness, ease of handling, and waterproofness is used as a substrate used in a conventional organic EL device. As the material for the anode electrode, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO ₂ ), zinc oxide (ZnO) and the like which are transparent and excellent in conductivity are used.

상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.A hole injection layer 30 is formed on the anode 20 by vacuum thermal deposition or spin coating. Subsequently, a hole transport layer 40 is formed by vacuum thermal deposition or spin coating on the hole transport layer 30 above the hole injection layer 30.

상기 정공주입층 재료는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 2-TNATA[4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine], NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine] 등을 사용할 수 있다.The hole injection layer material is not particularly limited as long as it is conventionally used in the art. For example, 2-TNATA [4,4 ', 4 "-tris (2-naphthylphenyl-phenylamino) -triphenylamine] , NPD [N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl) -1,1'- biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD [N, N'-diphenyl-N, N'-bis- [4- ] Can be used.

또한 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘(α-NPD) 등을 사용할 수 있다.The material for the hole transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art and includes, for example, N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'- -Biphenyl] -4,4'-diamine (TPD) or N, N'-di (naphthalene-1-yl) -N, N'-diphenylbenzidine (? -NPD).

이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.A hole blocking layer (not shown) is selectively formed on the organic light emitting layer 50 by a vacuum deposition method or a spin coating method to form a thin film on the organic light emitting layer 50 can do. In the case where holes are injected into the cathode through the organic light-emitting layer, the lifetime and the efficiency of the device are reduced, and thus the hole blocking layer plays a role of preventing such a problem by using a material having a very low HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) level . In this case, the hole blocking material to be used is not particularly limited, but it is required to have an ionization potential higher than that of the light emitting compound while having an electron transporting ability. Typically, BAlq, BCP, TPBI and the like can be used.

상기 정공저지층에 사용되는 물질로써, BAlq, BCP, Bphen, TPBI, NTAZ, BeBq₂, OXD-7, Liq 및 [화학식 101] 내지 [화학식 107] 중에서 선택되는 어느 하나가 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Wherein as material used for the hole blocking layer, BAlq, BCP, Bphen, TPBI, NTAZ, BeBq _2, OXD-7, Liq and [Formula 101] to [Chemical Formula 107] either, but one that can be used is selected from, this limited It is not.

BAlq BCP BphenBAlq BCP Bphen

TPBI NTAZ BeBq₂ TPBI NTAZ BeBq ₂

OXD-7 LiqOXD-7 Liq

화학식 101 화학식 102 화학식 103(101)

화학식 104 화학식 105 화학식 106&Lt; RTI ID = 0.0 >

화학식 107Formula 107

이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.After the electron transport layer 60 is deposited on the hole blocking layer by a vacuum deposition method or a spin coating method, an electron injection layer 70 is formed, and a cathode forming metal is deposited on the electron injection layer 70 in a vacuum heat- And the cathode 80 is formed by vapor deposition to complete the organic EL device. Here, as the metal for forming the cathode, lithium, magnesium, aluminum, aluminum-lithium, calcium, magnesium-magnesium, Mg-Ag), and a transmissive cathode using ITO or IZO can be used to obtain a top light-emitting device.

상기 전자 수송층 재료로는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 공지의 전자 수송 물질을 이용할 수 있다. 공지의 전자 수송 물질의 예로는, 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, Balq, 베릴륨 비스(벤조퀴놀리-10-노에이트)(beryllium bis(benzoquinolin-10-olate: Bebq2), ADN, [화합물 201], [화합물 202], 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 등과 같은 재료를 사용할 수도 있다.As the electron transporting layer material, a known electron transporting material can be used as a material that stably transports electrons injected from an electron injection electrode (cathode). Examples of known electron transporting materials include quinoline derivatives, especially tris (8-quinolinolate) aluminum (Alq3), TAZ, Balq, beryllium bis (benzoquinolin-10- olate: Bebq2), ADN, [Compound 201], [Compound 202], oxadiazole derivative PBD, BMD, BND and the like may be used.

TAZ BAlqTAZ BAlq

[화합물 201] [화합물 202] BCP[Compound 201] [Compound 202] BCP

또한, 본 발명에서 사용되는 전자 수송층은 하기 [화학식 C]로 표시되는 유기 금속 화합물이 단독 또는 상기 전자수송층 재료와 혼합으로 사용될 수 있다.Further, the electron transporting layer used in the present invention can be used as the organometallic compound represented by the following formula (C) alone or in combination with the electron transporting layer material.

[화학식 C]&Lt; RTI ID = 0.0 &

상기 [화학식 C]에서,In the above formula (C)

Y는 C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 직접 결합되어 단일결합을 이루는 부분과, C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 배위결합을 이루는 부분을 포함하며, 상기 단일결합과 배위결합에 의해 킬레이트된 리간드이다.Y is a moiety selected from C, N, O and S, which is directly bonded to M to form a single bond, and any moiety selected from C, N, O and S is a moiety coordinating to M And is a ligand chelated by coordination bond with the single bond.

M은 알카리 금속, 알카리 토금속, 알루미늄(Al) 또는 붕소(B)원자이다.M is an alkali metal, an alkaline earth metal, an aluminum (Al), or a boron (B) atom.

OA는 상기 M과 단일결합 또는 배위결합 가능한 1가의 리간드로서, 상기 O는 산소이며, 상기 A는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이다.OA is a monovalent ligand capable of single bond or coordination bond with M, O is oxygen, A is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, Substituted or unsubstituted C2-C30 alkenyl, substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl, substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C5-C30 cycloalkyl, An alkenyl group, and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms having a hetero atom O, N, or S.

또한, 상기 M이 알카리 금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=0이고, 상기 M이 알카리 토금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=1이거나, 또는 m=2, n=0이고, 상기 M이 붕소 또는 알루미늄인 경우에는 m = 1 내지 3중 어느 하나이며, n은 0 내지 2 중 어느 하나로서 m +n=3을 만족한다.When m is 1 or n = 0 when M is one metal selected from alkali metals and m is 1 or n = 1 when M is a metal selected from alkaline earth metals, or m = 2 and n = 0, and when M is boron or aluminum, m is any one of 1 to 3 and n is any of 0 to 2, and m + n = 3.

상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 알킬기, 알콕시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 헤테로 아릴아미노기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 아릴옥시기, 아릴기, 헤테로아릴기, 게르마늄, 인 및 보론으로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.The 'substituted' in the 'substituted or unsubstituted' may be a substituent selected from the group consisting of deuterium, cyano, halogen, hydroxy, nitro, alkyl, alkoxy, alkylamino, arylamino, heteroarylamino, alkylsilyl, An aryl group, an aryl group, a heteroaryl group, germanium, phosphorus, and boron.

또한, 상기 Y는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 하기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C39]부터 선택되는 어느 하나일 수 있다.The Y may be the same or different and independently selected from the following formulas [C1] to [C39].

[구조식 C1] [구조식 C2] [구조식 C3][Structural formula C1] [Structural formula C2] [Structural formula C3]

[구조식 C4] [구조식 C5] [구조식 C6][Structural formula C4] [Structural formula C5] [Structural formula C6]

[구조식 C7] [구조식 C8] [구조식 C9] [구조식 C10][Structural formula C7] [Structural formula C8] [Structural formula C9] [Structural formula C10]

[구조식 C11] [구조식 C12] [구조식 C13][Structural formula C11] [Structural formula C12] [Structural formula C13]

[구조식 C14] [구조식 C15] [구조식 C16][Structural formula C14] [Structural formula C15] [Structural formula C16]

[구조식 C17] [구조식 C18] [구조식 C19] [구조식 C20][Structural formula C17] [Structural formula C18] [Structural formula C19] [Structural formula C20]

[구조식 C21] [구조식 C22] [구조식 C23][Structural formula C21] [Structural formula C22] [Structural formula C23]

[구조식 C24] [구조식 C25] [구조식 C26][Structural formula C24] [Structural formula C25] [Structural formula C26]

[구조식 C27] [구조식 C28] [구조식 C29] [구조식 C30][Structural formula C27] [Structural formula C28] [Structural formula C29] [Structural formula C30]

[구조식 C31] [구조식 C32] [구조식 C33][Structural formula C31] [Structural formula C32] [Structural formula C33]

[구조식 C34] [구조식 C35] [구조식 C36][Structural formula C34] [Structural formula C35] [Structural formula C36]

[구조식 C37] [구조식 C38] [구조식 C39] [Structural formula C37] [Structural formula C38] [Structural formula C39]

상기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C39]에서,In the above Structural Formula C1 to Structural Formula C39,

R은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30이 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되고, 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다.R is the same or different and is each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted C1-30 alkyl, substituted or unsubstituted C6-30 aryl, A substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C2-C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, A substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 30 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms And may be connected to an adjacent substituent by alkylene or alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.

L은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알킬기 중에서 선택되고, 상기 L은 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 탄소수 3 내지 20의 헤테로아릴기, 시아노기, 할로겐기, 중수소 및 수소 중에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 더 치환되며, 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다.
L represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 5 to 30 carbon atoms A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, L is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, an aryl group having 3 to 20 carbon atoms, A heteroaryl group, a cyano group, a halogen group, deuterium, and hydrogen, and may be connected to an adjacent substituent by an alkylene or an alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.

본 발명에 따른 유기전계발광소자는 상기 유기층이 발광층을 포함하며, 상기 발광층은 상기 [화학식 Ⅰ] 내지 [화학식 Ⅲ]으로 표시되는 하나 이상의 유기발광 화합물 이외에 하나 이상의 인광 도펀트를 더 포함하는 것을 특징으로 하며, 본 발명의 유기전계발광소자에 적용되는 발광 도펀트는 특별히 제한되지는 않으나, 하기 [일반식 A-1] 내지 [일반식 J-1]으로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 1종 이상의 화합물일 수 있다.The organic electroluminescent device according to the present invention is characterized in that the organic layer comprises a light emitting layer and the light emitting layer further comprises at least one phosphorescent dopant in addition to at least one organic light emitting compound represented by the above formulas (I) to (III) And the luminescent dopant to be applied to the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited, but may be one or more compounds selected from the compounds represented by the following general formulas A-1 to J-1 have.

[일반식 A-1][General Formula A-1]

ML₁L₂L₃ ML ₁ L ₂ L ₃

상기 M은 7족, 8족, 9족, 10족, 11족, 13족, 14족, 15족 및 16족의 금속으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 Ir, Pt, Pd, Rh, Re, Os, Tl, Pb, Bi, In, Sn, Sb, Te, Au 및 Ag로부터 선택된다. 또한, 상기 L₁, L₂ 및 L₃은 리간드로 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 하기 [구조식 D]에서 선택되는 어느 하나를 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.Wherein M is selected from the group consisting of metals of Groups 7, 8, 9, 10, 11, 13, 14, 15 and 16, preferably Ir, Pt, Pd, Rh, Re , Os, Tl, Pb, Bi, In, Sn, Sb, Te, Au and Ag. L ₁ , L ₂ and L ₃ are the same or different from each other as ligands, and each independently selected from the following structural formula [D], but are not limited thereto.

또한, 하기 [구조식 D]내 *은 금속 이온 M에 배위하는 사이트(site)를 표현한다.* In the following [structural formula D] represents a site coordinated to the metal ion M.

[구조식 D][Structural formula D]

상기 [구조식 D]에서,In the above structural formula D,

상기 R은 서로 상이하거나 동일하며 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되는 어느 하나일수 있다.A substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C50 aryl group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1- A substituted or unsubstituted C1 to C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, A substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 30 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms And the like.

상기 R은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 탄소수 3 내지 20의 헤테로아릴기, 시아노기, 할로겐기, 중수소 및 수소 중에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.Each R is independently selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms, a cyano group, a halogen group, deuterium and hydrogen And may be further substituted with one or more substituents.

또한 상기 R은 각각의 인접한 치환기와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있다.The R may be connected to each adjacent substituent by alkylene or alkenylene to form an alicyclic ring and a monocyclic or polycyclic aromatic ring.

상기 L은 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다.The L may be connected to an adjacent substituent by alkylene or alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.

일 예로서, 상기 [일반식 A-1]으로 표시되는 도펀트는 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나일 수 있다.As one example, the dopant represented by the above-mentioned [formula A-1] may be any one selected from the following compounds.

[일반식 B-1][Formula B-1]

상기 [일반식 B-1]에서,In the above general formula B-1,

M^A1은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, 또한, Y^A11, Y^A14, Y^A15 및 Y^A18 은 각각 독립적으로 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타내며, Y^A12, Y^A13, Y^A16 및 Y^A17은 각각 독립적으로 치환 또는 무치환의 탄소 원자, 치환 또는 무치환의 질소원자, 산소원자, 황원자를 나타내고, L^A11, L^A12, L^A13, L^A14는 각각 앞서 정의한 바와 같은 연결기를 나타내며, Q^A11, Q^A12는 M^A1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.M ^A1 represents the same metal ion as defined in [formula A-1], and Y ^A11 , Y ^A14 , Y ^A15 and Y ^A18 Each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, Y ^A12, Y ^A13, Y ^A16 and Y ^A17 each independently represents a substituted or unsubstituted carbon atoms, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, the L ^A11 , L ^A12 , L ^A13 and L ^A14 each represent a linking group as defined above, and Q ^A11 and Q ^A12 represent a partial structure containing an atom bonding to M ^A1 .

상기 [일반식 B-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다.Exemplary structures of the compound represented by the above-mentioned general formula B-1 are shown below, but the present invention is not limited thereto.

[일반식 C-1][Formula C-1]

상기 [일반식 C-1]에서,In the above general formula (C-1)

M^B1은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, Y^B11, Y^B14, Y^B15 및 Y^B18은 각각 독립적으로 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타내고, Y^B12, Y^B13, Y^B16 및 Y^B17은 각각 독립적으로 치환 또는 무치환의 탄소 원자, 치환 또는 무치환의 질소원자, 산소원자, 황원자를 나타내며, L^B11, L^B12, L^B13, L^B14는 연결기를 나타내고, Q^B11, Q^B12는 M^B1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.M ^B1 represents the same metal ion as defined from the following formula ^{A-1], Y B11,} Y B14, Y B15 and Y ^B18 each independently represents a carbon atom or a nitrogen ^{^{atom, Y B12, Y B13, Y}} B16 And Y ^B17 each independently represent a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, L ^B11 , L ^B12 , L ^B13 and L ^B14 represent a linking group, Q ^B11 and Q ^B12 represents a partial structure containing an atom bonding to M ^B1 .

상기 [일반식 C-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다.Exemplary structures of the compound represented by the above-mentioned general formula C-1 are shown below, but the present invention is not limited thereto.

[일반식 D-1][Formula D-1]

상기 [일반식 D-1]에서,In the above general formula (D-1)

M^C1은 금속 이온을 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, R^C11, R^C12는 각각 독립적으로 수소 원자, 서로 연결하고 5 원 고리를 형성하는 치환기, 서로 연결하는 것의 없는 치환기를 나타내며, R^C13, R^C14는 각각 독립에 수소 원자, 서로 연결하고 5 원 고리를 형성하는 치환기, 서로 연결하는 것의 것이 없는 치환기를 나타내며, G^C11, G^C12는 각각 독립에 질소 원자, 치환 또는 무치환의 탄소 원자를 나타내며, L^C11, L^C12는 연결기를 나타내며, Q^C11, Q^C12는 M^C1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.M ^C1 represents a metal ion as defined in [formula A-1], R ^C11 and R ^C12 each independently represent a hydrogen atom, a substituent which is connected to each other to form a 5-membered ring, Each of R ^C13 and R ^C14 independently represents a hydrogen atom, a substituent which is connected to each other to form a 5-membered ring, or a substituent which does not have any one to be connected to each other, and G ^C11 and G ^C12 each independently represent a nitrogen atom, a substituent Or an unsubstituted carbon atom, L ^C11 and L ^C12 represent a linking group, and Q ^C11 and Q ^C12 represent a partial structure containing an atom bonding to M ^C1 .

상기 [일반식 D-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다.Exemplary structures of the compound represented by the above-mentioned general formula (D-1) are shown below, but the present invention is not limited thereto.

[일반식 E-1][Formula E-1]

상기 [일반식 E-1]에서,In the above general formula E-1,

M^D1은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, G^D11, G^D12는 각각 독립적으로 질소 원자, 치환 또는 무치환의 탄소 원자를 나타내며, J^D11, J^D12, J^D13 및 J^D14는 각각 독립에 5 원 고리를 형성하는데도 필요한 원자군을 나타내며, L^D11, L^D12는 연결기를 나타낸다.M ^D1 represents a metal ion as defined in [Formula A-1], G ^D11 and G ^D12 each independently represent a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom, and J ^D11 , J ^D12 , J ^D13 , J ^D14 each independently represents an atomic group necessary for forming a five-membered ring, and L ^D11 and L ^D12 represent a linking group.

상기 [일반식 E-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다.Exemplary structures of the compound represented by the above-mentioned [formula E-1] are shown below, but the present invention is not limited thereto.

[일반식 F-1][Formula F-1]

상기 [일반식 F-1]에서,In the above general formula F-1,

M^E1은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, J^E11, J^E12는 각각 독립적으로 5 원 고리를 형성하는데도 필요한 원자군을 나타내며, G^E11, G^E12, G^E13 및 G^E14는 각각 독립적으로 질소 원자, 치환 또는 무치환의 탄소 원자를 나타내며, Y^E11, Y^E12, Y^E13 및 Y^E14는 각각 독립적으로 질소 원자, 치환 또는 무치환의 탄소원자를 나타낸다.M ^E1 represents the same metal ion as defined in [Formula A-1], J ^E11 and J ^E12 each independently represent an atom group necessary for forming a 5-membered ring, and G ^E11 , G ^E12 , G ^E13 and G ^E14 each independently represent a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom, and Y ^E11 , Y ^E12 , Y ^E13 and Y ^E14 each independently represent a nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom.

상기 [일반식 F-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다.Exemplary structures of the compound represented by the above-mentioned general formula F-1 are shown below, but the present invention is not limited thereto.

[일반식 G-1][Formula G-1]

상기 [일반식 G-1]에서,In the above general formula G-1,

M^F1은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타낸다.M ^F1 represents the same metal ion as defined in [formula A-1].

L^F11, L^F12 및 L^F13은 연결기를 나타내며, R^F11, R^F12, R^F13 및 R^F14는 치환기를 나타내고, R^F11과 R^F12, R^F12 와 R^F13, R^F13과 R^F14는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고, 이때 R^F1과 R^F12, R^F13과 R^F14가 형성하는 고리는 5 원환이다. 또한 Q^F11, Q^F12는 M^F1에 결합하는 원자를 함유하는 부분 구조를 나타낸다.L ^F11 , L ^F12 and L ^F13 represent a linking group, R ^F11 , R ^F12 , R ^F13 and R ^F14 represent substituents, R ^F11 and R ^F12 , R ^F12 And R ^F13 , R ^F13 and R ^F14 may be connected to form a ring, wherein the ring formed by R ^F1 and R ^F12 , R ^F13 and R ^F14 is a 5-membered ring. And Q ^F11 and Q ^F12 represent a partial structure containing an atom bonding to M ^F1 .

상기 [일반식 G-1]으로 표시되는 화합물의 예시적인 구조는 아래와 같으나, 이에 제한되지 않는다. Exemplary structures of the compound represented by the above-mentioned general formula G-1 are shown below, but the present invention is not limited thereto.

[일반식 H-1] [일반식 H-2] [일반식 H-3][Formula H-1] [Formula H-2] [Formula H-3]

상기 [일반식 H-1]에서,In the above general formula H-1,

R¹¹, R¹²는 알킬, 아릴 또는 헤테로아릴의 치환기이며; 또한 서로 인접한 치환기와 융합고리를 형성할 수 있고, q11, q12는 0 내지 4의 정수로서, 바람직하게는 0 내지 2가 될 수 있다.R ¹¹ and R ¹² are substituents of alkyl, aryl or heteroaryl; And q11 and q12 may be an integer of 0 to 4, preferably 0 to 2, and may form a fused ring with substituents adjacent to each other.

또한, q11, q12가 2 내지 4인 경우, 복수 개의 R11 및 R12는 각각 동일하거나 상이할 수 있다.When q11 and q12 are 2 to 4, a plurality of R11 and R12 may be the same or different.

L¹은 백금에 결합하는 리간드로서, 오르토 메탈(ortho metal)화 백금 착체를 형성할수 있는 리간드, 함질소헤테로환 리간드, 디케톤 리간드, 할로겐 리간드가 바람직하고, 보다 바람직하게는 오르토 메탈(ortho metal)화 백금 착체를 형성하는 리간드, 비피리딜 리간드, 또는 페난트로린 리간드이다.L ¹ is a ligand which binds to platinum and is preferably a ligand capable of forming an ortho metal platinum complex, a nitrogen-containing heterocyclic ligand, a diketone ligand, or a halogen ligand, more preferably an ortho metal ) Ligand forming a platinum complex, a bipyridyl ligand, or a phenanthroline ligand.

n¹은 0 내지 3의 정수이며, 바람직하게는 0이고, m¹은 1 또는 2이고 바람직하게는 2이다.n ¹ is an integer of 0 to 3, preferably 0, m ¹ is 1 or 2, and preferably 2.

또한, 상기 n¹, m¹ 은 상기 일반식 H-1로 나타나는 금속 착체가 중성 착체가 되도록 하는 것이 바람직하다.It is preferable that n ¹ and m ¹ denote the metal complex represented by the general formula H-1 as a neutral complex.

상기 일반식 H-2에서, R²¹, R²², n², m², q²², L²는 각각 상기 R¹¹, R¹², n¹, m¹, q¹², L¹과 동일하고, q²¹은 0 내지 2의 정수이며, 0이 바람직하다.R ²¹ , R ²² , n ² , m ² , q ²² and L ² are the same as R ¹¹ , R ¹² , n ¹ , m ¹ , q ¹² and L ¹ in the general formula H-2, q ²¹ is an integer of 0 to 2, preferably 0.

상기 일반식 H-3에서, R³¹, n³, m³, L³ 은 각각 상기 R¹¹, n¹, m¹, L¹과 동일하고, q³¹은 0 내지 8의 정수를 나타내고, 0 내지 2가 바람직하고, 0이 보다 바람직하다.Wherein R ³¹ , n ³ , m ³ and L ³ are the same as R ¹¹ , n ¹ , m ¹ and L ¹ , q ³¹ is an integer of 0 to 8, 2 is preferable, and 0 is more preferable.

상기 일반식 H-1 내지 H-3의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the specific compounds of the above-mentioned general formulas H-1 to H-3 are as follows, but are not limited thereto.

[일반식 I-1] [Formula I-1]

상기 [일반식 I-1]에서, In the above general formula I-1,

고리 A, 고리 B, 고리 C 및 고리 D는 상기 고리 A 내지 고리 D중의 어느 2개의 고리는 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로고리를 나타내고, 나머지 2개의 환은 고리는 치환기를 가질 수 있는 아릴고리 또는 헤테로아릴고리를 나타내고, 나타내며, 고리 A와 고리 B, 고리 A와 고리 C 및/또는 고리 B와 고리 D로 축합환을 형성할 수 있다. X¹, X², X³ 및 X⁴는 이 중의 어느 2개가 백금 원자에 배위결합하는 질소원자를 나타내고, 나머지 2개는 탄소원자 또는 질소원자를 나타낸다. Q¹, Q² 및 Q³은 각각 독립적으로 2가의 원자(단) 또는 결합을 나타내지만, Q¹, Q² 및 Q³이 동시에 결합을 나타내지는 않는다. Z¹, Z², Z³ 및 Z⁴는 어느 2개가 배위결합을 나타내고, 나머지 2개는 공유결합, 산소원자 또는 황원자를 나타낸다.Ring A, ring B, ring C and ring D represents a nitrogen-containing heterocyclic ring which may have a substituent, and the remaining two rings are an aryl ring which may have a substituent And may form a condensed ring with ring A and ring B, ring A and ring C and / or ring B and ring D, respectively. X ¹ , X ² , X ³ and X ⁴ represent a nitrogen atom in which two of them coordinate to a platinum atom, and the remaining two represent a carbon atom or a nitrogen atom. Q ¹ , Q ² and Q ³ each independently represent a divalent atom (or a bond), but Q ¹ , Q ² and Q ³ do not simultaneously represent a bond. ^{Two of} Z ¹ , Z ² , Z ³ and Z ⁴ represent coordinate bond, and the remaining two represent a covalent bond, an oxygen atom or a sulfur atom.

상기 [일반식 I-1]의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Examples of the specific compounds of the above-mentioned general formula I-1 include, but are not limited to, the following.

[일반식 J-1][Formula J-1]

상기 [일반식 J-1]에 있어서,In the above general formula J-1,

M은 [일반식 A-1]에서 정의한 바와 동일한 금속 이온을 나타내며, Ar1은 치환 또는 비치환의 고리구조를 표현하고, 상기 M에 결합하는 2개의 아조메틴(azomethine) 결합(-C=N-)에 있어서, 질소원자(N)는 각각 상기 M에 결합하고, 전체로서 상기 M에 3좌에서 결합되는 3좌 배위자를 형성하고 있다.M represents the same metal ion as defined in [formula A-1], Ar1 represents a substituted or unsubstituted cyclic structure, and two azomethine bonds (-C = N-) , The nitrogen atom (N) binds to the M, respectively, and forms a three-coordinate ligand which is bonded to the M at the 3-position as a whole.

또한, Ar1에 있어서 C는 Ar1으로 표시되는 고리구조를 구성하는 탄소원자를 나타낸다. 또한 상기 R1 및 R2는, 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 치환 또는 비치환의 알킬기 또는 아릴기를 나타내며, L은 1좌 배위자를 표현한다.Further, in Ar 1, C represents a carbon atom constituting a ring structure represented by Ar 1. R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and L represents a one-dimensional ligand.

상기 [일반식J-1]에 있어서, 상기 M은 Pt인 것이 바람직하다. 또한, 상기 Ar1으로서는, 5원환, 6원환 및 이들의 축합환기부터 선택되는 것이 바람직하다.In the above general formula J-1, it is preferable that M is Pt. The above-mentioned Ar1 is preferably selected from a 5-membered ring, a 6-membered ring and condensed ring group thereof.

상기 [일반식 J-1]의 구체적인 화합물의 예는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the specific compounds of the above-mentioned general formula J-1 include, but are not limited to, the following.

또한, 상기 발광층은 상기 도판트와 호스트 이외에도 다양한 호스트와 다양한 도펀트 물질을 추가로 포함할 수 있다.In addition, the light emitting layer may further include various dopants and various hosts in addition to the dopant and the host.

또한, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 여기서 상기 증착 방식은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 진공 또는 저압상태에서 가열 등을 통해 증발시켜 박막을 형성하는 방법을 의미하고, 상기 용액공정은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 용매와 혼합하고 이를 잉크젯 인쇄, 롤투롤 코팅, 스크린 인쇄, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 등과 같은 방법을 통하여 박막을 형성하는 방법을 의미한다.At least one layer selected from the hole injecting layer, the hole transporting layer, the electron blocking layer, the light emitting layer, the hole blocking layer, the electron transporting layer and the electron injecting layer may be formed by a single molecular deposition method or a solution process, Means a method of forming a thin film by evaporating a material used as a material for forming each of the layers by heating or the like under a vacuum or a low pressure state and the solution process is used as a material for forming each of the layers Means a method of forming a thin film by a method such as ink jet printing, roll-to-roll coating, screen printing, spray coating, dip coating, spin coating and the like.

또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 평판 디스플레이 장치, 플렉시블 디스플레이 장치, 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치 및 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치에서 선택되는 장치에 사용될 수 있다.
Further, the organic electroluminescent device according to the present invention can be used in a device selected from a flat panel display device, a flexible display device, a monochromatic or white flat panel illumination device, and a single color or white flexible illumination device.

이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. It will be apparent, however, to those skilled in the art that these embodiments are for further explanation of the present invention and that the scope of the present invention is not limited thereby.

[[ 합성예Synthetic example 1] 화합물 1의 합성 1] Synthesis of Compound 1

[반응식 1-1] [중간체 1-a]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 1-1] [Intermediate 1-a]

[중간체 1-a][Intermediate 1-a]

1-니트로나프탈렌 (97 g, 0.56 mol), 메틸 시아노아세테이트 (166.5 g, 1.68 mol), 시안화칼륨 (40.1 g, 0.62 mol), 수산화칼륨 (62.9 g, 1.12 mol)을 넣고 교반하였다. 다음 디메틸포름아마이드 970 mL을 넣고 60 ℃에서 밤새 교반하였다. 상온에서 감압농축 하여 용매를 제거한 뒤 10% 수산화나트륨수용액 500 mL을 넣고 약 1시간 동안 환류시켰다. 에틸 아세테이트로 추출한 뒤 컬럼 크로마토그래피로 분리한 후 톨루엔과 헵탄으로 재결정하여 [중간체 1-a] 50.8 g (수율 54%)을 얻었다.
1-Nitronaphthalene (97 g, 0.56 mol), methyl cyanoacetate (166.5 g, 1.68 mol), potassium cyanide (40.1 g, 0.62 mol) and potassium hydroxide (62.9 g, 1.12 mol) were added and stirred. Then 970 mL of dimethylformamide was added and the mixture was stirred at 60 ° C overnight. The solvent was removed by concentrating under reduced pressure at room temperature, 500 mL of a 10% sodium hydroxide aqueous solution was added, and the mixture was refluxed for about 1 hour. The reaction mixture was extracted with ethyl acetate, and then separated by column chromatography. The residue was recrystallized from toluene and heptane to obtain 50.8 g of [intermediate 1-a] (yield: 54%).

[반응식 1-2] [중간체 1-b]의 합성[Synthesis of Reaction Scheme 1-2] [Intermediate 1-b]

[중간체 1-b][Intermediate 1-b]

상기 [반응식 1-1]에서 얻은 [중간체 1-a] (25.0 g, 149 mmol)를 테트라하이드로퓨란 200 mL에 넣고 교반하였다. 페닐 마그네슘브로마이드 (3.0 M in Et₂O) (87.4 mL, 297 mmol)를 적하하고 0 ℃에서 약 1시간 동안 환류시켰다. 에틸 클로로포메이트 (19.4 g, 179 mmol)를 적하한 후 약 1시간 정도 환류시켰다. 암모늄클로라이드수용액을 약산성이 될 때까지 투입하고 물과 헵탄으로 씻어주어 [중간체 1-b] 32.4 g (수율 80%)을 얻었다.
[Intermediate 1-a] (25.0 g, 149 mmol) obtained in the above Reaction Scheme 1-1 was placed in 200 mL of tetrahydrofuran and stirred. Added dropwise phenyl magnesium bromide _{(3.0 M in Et 2 O)} (87.4 mL, 297 mmol) and was refluxed for about 1 hour at 0 ℃. Ethyl chloroformate (19.4 g, 179 mmol) was added dropwise and refluxed for about 1 hour. Ammonium chloride aqueous solution was added until it became slightly acidic and washed with water and heptane to obtain 32.4 g (yield 80%) of [Intermediate 1-b].

[반응식 1-3] [중간체 1-c]의 합성Synthesis of [Scheme 1-3] [Intermediate 1-c]

[중간체 1-c][Intermediate 1-c]

상기 [반응식 1-2]에서 얻은 [중간체 1-b] (30 g, 110 mmol)를 옥시염화인 약 80 mL에 넣고 밤새 환류시켰다. 온도를 -20 ℃로 냉각한 후 증류수를 약 400 mL를 천천히 넣었다. 물, 메탄올, 헵탄으로 씻어주고 톨루엔과 헵탄으로 재결정하여 [중간체 1-c] 14.1 g (수율 44%)을 얻었다.
[Intermediate 1-b] (30 g, 110 mmol) obtained in the above Reaction Scheme 1-2 was placed in about 80 mL of phosphorus oxychloride and refluxed overnight. After cooling to -20 ° C, approximately 400 mL of distilled water was slowly added. Washed with water, methanol, and heptane, and recrystallized from toluene and heptane to obtain 14.1 g (yield 44%) of Intermediate 1-c.

[반응식 1-4] [중간체 1-d]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 1-4] [Intermediate 1-d]

[중간체 1-d][Intermediate 1-d]

5-브로모-1,10-페난트롤린 (6.9 g, 26.5 mmol)을 테트라하이드로퓨란 100 mL에 녹인 후 온도를 -78 ℃로 낮추고 1.6 M 노르말-부틸리튬 (18.2 mL, 29.1 mmol)을 천천히 적가하고 -78 ℃를 유지하면서 약 1시간 동안 교반시켰다. 트리메틸보레이트 (4.1 g, 39.7 mmol)을 천천히 적가한 후 상온으로 올려서 약 3시간 동안 교반시켰다. 1 M 염산수용액 14 mL를 상온에서 적하한 후 30분 동안 교반시켰다. 에테르로 추출한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 1-d] 5 g (수율 85%)을 얻었다.
After dissolving 5-bromo-1,10-phenanthroline (6.9 g, 26.5 mmol) in 100 mL of tetrahydrofuran, the temperature was lowered to -78 DEG C and 1.6 M normal-butyl lithium (18.2 mL, 29.1 mmol) And the mixture was stirred for about 1 hour while keeping the temperature at -78 ° C. Trimethylborate (4.1 g, 39.7 mmol) was slowly added dropwise thereto, and then the mixture was stirred at room temperature for about 3 hours. 14 mL of a 1 M aqueous hydrochloric acid solution was added dropwise at room temperature, and the mixture was stirred for 30 minutes. The reaction mixture was extracted with ether and then separated by column chromatography to obtain 5 g of [intermediate 1-d] (yield: 85%).

[반응식 1-5] [중간체 1-e]의 합성[Reaction Scheme 1-5] Synthesis of [Intermediate 1-e]

[중간체 1-e][Intermediate 1-e]

2,5-디브로모니트로벤젠 (34.3 g, 122 mmol), 상기 [반응식 1-4]에서 합성한 [중간체 1-d] (32.7 g, 146 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (7 g, 6 mmol), 탄산칼륨 (33.7 g, 244 mol)을 1,4-다이옥산 150 mL, 톨루엔 150 mL, 증류수 60 mL에 넣고 밤새 환류시켰다. 에틸 아세테이트로 추출한 뒤 디클로로 메탄으로 추출하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 1-e] 36.2 g (수율 78%)을 얻었다.
Dibromonitrobenzene (34.3 g, 122 mmol), Intermediate 1-d (32.7 g, 146 mmol) synthesized in the above Reaction Scheme 1-4, tetrakis (triphenylphosphine) palladium (7 g, 6 mmol) and potassium carbonate (33.7 g, 244 mol) were added to 150 mL of 1,4-dioxane, 150 mL of toluene and 60 mL of distilled water, and the mixture was refluxed overnight. The mixture was extracted with ethyl acetate, extracted with dichloromethane, and separated by column chromatography to obtain 36.2 g (yield 78%) of [Intermediate 1-e].

[반응식 1-6] [중간체 1-f]의 합성[Reaction Scheme 1-6] Synthesis of [Intermediate 1-f]

[중간체 1-f][Intermediate 1-f]

상기 [반응식 1-5]에서 얻은 [중간체 1-e] (34.2 g, 90 mmol)을 1,2-디클로로벤젠 300 mL에 넣고 트리에틸포스파이트 400 mL를 넣고 150 ℃에서 12 시간 동안 환류시켰다. 상온으로 냉각하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 1-f] 21 g (수율 67%)를 얻었다.
[Intermediate 1-e] (34.2 g, 90 mmol) obtained in the above Reaction Scheme 1-5 was placed in 300 mL of 1,2-dichlorobenzene, 400 mL of triethyl phosphite was added, and the mixture was refluxed at 150 ° C. for 12 hours. The reaction mixture was cooled to room temperature and separated by column chromatography to obtain 21 g (yield 67%) of Intermediate 1-f.

[반응식 1-7] [중간체 1-g]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 1-7] [Intermediate 1-g]

[중간체 1-g][Intermediate 1-g]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 1-6]에서 합성한 [중간체 1-f]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 3,5-디페닐보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 1-g] (수율 65%)를 얻었다.
[Intermediate 1-f] synthesized in [Scheme 1-6] above was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in [Reaction Scheme 1-5] [Intermediate 1-g] (yield 65%) was obtained by the same method using diphenylboronic acid.

[반응식 1-8] [화합물 1]의 합성[Reaction Scheme 1-8] Synthesis of [Compound 1]

[화합물 1][Compound 1]

60% 소듐하이드라이드 (2.1 g, 52 mmol)와 디메틸포름아마이드 50 mL를 투입하고 약 30분간 교반하였다. [반응식 1-7]에서 얻은 [중간체 1-g] (21.9 g, 44 mmol)와 디메틸포름아마이드 100 mL를 적하한 후 약 1시간 정도 더 교반하였다. 상기 [반응식 1-3]에서 합성한 [중간체 1-c] (15.2 g, 52.4 mmol)와 디메틸포름아마이드 100 mL를 투입하고 밤새 교반하였다. 증류수 600 mL를 넣어서 생긴 고체를 여과하였다. 톨루엔으로 재결정하여 [화합물 1] 22.2 g (수율 67%)을 얻었다.60% Sodium hydride (2.1 g, 52 mmol) and 50 mL of dimethylformamide were added thereto, followed by stirring for about 30 minutes. [Intermediate 1-g] (21.9 g, 44 mmol) obtained in [Scheme 1-7] and 100 mL of dimethylformamide were added dropwise, followed by stirring for about 1 hour. [Intermediate 1-c] (15.2 g, 52.4 mmol) synthesized in the above Scheme 1-3 and 100 mL of dimethylformamide were added and stirred overnight. 600 mL of distilled water was added, and the resulting solid was filtered. And recrystallized from toluene to obtain 22.2 g (yield 67%) of [Compound 1].

MS (MALDI-TOF) : m/z 751.27 [M⁺]
MS (MALDI-TOF): m / z 751.27 [M ^< ⁺ &^gt;].

[[ 합성예Synthetic example 2] 화합물 2의 합성 2] Synthesis of Compound 2

[반응식 2-1] [중간체 2-a]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 2-1] [Intermediate 2-a]

[중간체 2-a][Intermediate 2-a]

상기 [반응식 1-1]에서 사용한 1-니트로나프탈렌 대신 9-니트로페난트렌을 사용하여 [반응식 1-1] 내지 [반응식 1-3]과 동일한 방법으로 [중간체 2-a] (수율 56%)을 얻었다.
[Synthesis of Intermediate 2-a] (yield: 56%) was prepared in the same manner as in Reaction Scheme 1-1 to Scheme 1-3 using 9-nitrophenanthrene instead of 1-nitronaphthalene used in Reaction Scheme 1-1 above. &Lt; / RTI >

[반응식 2-2] [중간체 2-b]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 2-2] [Intermediate 2-b]

[중간체 2-b][Intermediate 2-b]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 3-브로모-9H-카바졸을 사용하고, [중간체 1-d] 대신 펜타듀테레오페닐보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 2-b] (수율 80%)를 얻었다.
Bromo-9H-carbazole was used in place of 2,5-dibromonitrobenzene used in the above Reaction Scheme 1-5, pentaerythritone was used instead of [Intermediate 1-d] (Intermediate 2-b) (yield: 80%).

[반응식 2-3] [중간체 2-c]의 합성Synthesis of [Reaction 2-3] [Intermediate 2-c]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 2-2]에서 합성한 [중간체 2-b]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 상기 [반응식 1-6]에서 합성한 [중간체 1-f]를 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 2-c] (수율 74%)를 얻었다.
[Reaction Scheme 1-6] was used instead of [Intermediate 1-c] instead of [Intermediate 1-g] used in the above [Reaction Scheme 1-8] [Intermediate 2-c] (yield: 74%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 1-f].

[반응식 2-4] [화합물 2]의 합성[Reaction formula 2-4] Synthesis of [Compound 2]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 2-3]에서 합성한 [중간체 2-c]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 상기 [반응식 2-1]에서 합성한 [중간체 2-a]를 사용하여 동일한 방법으로 [화합물 2] (수율 52%)를 얻었다.[Reaction Scheme 2-1] was used instead of [Intermediate 1-c], except that [Intermediate 2-c] synthesized in the above Reaction Scheme 2-3 was used instead of [Intermediate 1-g] [Compound 2] (yield: 52%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 2-a].

MS (MALDI-TOF) : m/z 819.32 [M⁺]
MS (MALDI-TOF): m / z 819.32 [M ^< ⁺ &^gt;].

[[ 합성예Synthetic example 3] 화합물 3의 합성 3] Synthesis of Compound 3

[반응식 3-1] [중간체 3-a]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 3-1] [Intermediate 3-a]

[중간체 3-a][Intermediate 3-a]

상기 [반응식 1-1]에서 사용한 1-니트로나프탈렌 대신 2-니트로나프탈렌을 사용하고, [반응식 1-2]에서 사용한 페닐 마그네슘브로마이드 대신 펜타듀테레오 페닐 마그네슘브로마이드를 사용하여 상기 [반응식 1-1] 내지 [반응식 1-3]과 동일한 방법으로 [중간체 3-a] (수율 44%)를 얻었다.
[Reaction Scheme 1-1] was repeated except that 2-nitronaphthalene was used instead of 1-nitronaphthalene used in the above Reaction Scheme 1-1, and instead of phenylmagnesium bromide used in [Reaction Scheme 1-2], pentadudereophenylmagnesium bromide was used. (Intermediate 3-a) (yield: 44%) was obtained in the same manner as in [Scheme 1-3].

[반응식 3-2] [중간체 3-b]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 3-2] [Intermediate 3-b]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 3-1]에서 합성한 [중간체 3-a]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 1-브로모나프탈렌-4-보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 3-b] (수율 80%)를 얻었다.
[Intermediate 3-a] synthesized in [Reaction Scheme 3-1] above was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in [Reaction Scheme 1-5], and 1-bromo Naphthalene-4-boronic acid was used in the same manner as in [Intermediate 3-b] (yield: 80%).

[반응식 3-3] [중간체 3-c]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 3-3] [Intermediate 3-c]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 1-브로모-2-니트로벤젠을 사용하여 상기 [반응식 1-5] 내지 [반응식 1-6]과 동일한 방법으로 [중간체 3-c] (수율 60%)를 얻었다.
Bromo-2-nitrobenzene was used instead of the 2,5-dibromonitrobenzene used in the above Reaction Scheme 1-5, the same procedure as in [Reaction Formulas 1-5] to [Reaction Scheme 1-6] Intermediate 3-c] (yield: 60%).

[반응식 3-4] [화합물 3]의 합성[Reaction Scheme 3-4] Synthesis of [Compound 3]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 3-3]에서 합성한 [중간체 3-c]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 상기 [반응식 3-2]에서 합성한 [중간체 3-b]를 사용하여 동일한 방법으로 [화합물 3] (수율 54%)를 얻었다.[Reaction Scheme 3-2] was used instead of [Intermediate 1-c], except that [Intermediate 3-c] synthesized in the above Reaction Scheme 3-3 was used instead of [Intermediate 1-g] [Compound 3] (yield: 54%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 3-b].

MS (MALDI-TOF) : m/z 654.26 [M⁺]
MS (MALDI-TOF): m / z 654.26 [M ^< ⁺ &^gt;

[[ 합성예Synthetic example 4] 화합물 4의 합성 4] Synthesis of Compound 4

[반응식 4-1] [중간체 4-a]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 4-1] [Intermediate 4-a]

[중간체 4-a][Intermediate 4-a]

상기 [반응식 1-1]에서 합성한 [중간체 1-a] (18.5 g, 0.11 mol)을 디메틸포름아마이드 200 mL에 녹인 후 0 ℃에서 교반시켰다. 엔-브로모숙신이미드 (20.1 g, 0.11 mol)을 디메틸포름아마이드 100 mL에 녹여서 1시간 동안 천천히 적가하였다. 상온으로 올린 후 12 시간 동안 교반시켰다. 과량의 증류수로 여과시켜 메탄올로 씻어주고 톨루엔과 메탄올로 재결정하여 [중간체 4-a] 12.5 g (수율 46%)을 얻었다.
[Intermediate 1-a] (18.5 g, 0.11 mol) synthesized in the above Reaction Scheme 1-1 was dissolved in 200 mL of dimethylformamide and stirred at 0 ° C. En-Bromosuccinimide (20.1 g, 0.11 mol) was dissolved in 100 mL of dimethylformamide and slowly added dropwise over 1 hour. The mixture was stirred at room temperature for 12 hours. The reaction mixture was filtered with an excess of distilled water, washed with methanol, and recrystallized from toluene and methanol to obtain 12.5 g (yield 46%) of [intermediate 4-a].

[반응식 4-2] [중간체 4-b]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 4-2] [Intermediate 4-b]

[중간체 4-b][Intermediate 4-b]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 4-1]에서 합성한 [중간체 4-a]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 페닐보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 4-b] (수율 78%)을 얻었다.
[Intermediate 4-a] synthesized in the above Reaction Scheme 4-1 was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in the above Reaction Scheme 1-5, phenylboronic acid was used instead of [Intermediate 1-d] [Intermediate 4-b] (yield: 78%) was obtained in the same manner.

[반응식 4-3] [중간체 4-c]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 4-3] [Intermediate 4-c]

[중간체 4-c][Intermediate 4-c]

상기 [반응식 1-2]에서 사용한 [중간체 1-a] 대신 상기 [반응식 4-2]에서 합성한 [중간체 4-b]를 사용하여 상기 [반응식 1-2] 내지 [반응식 1-3]과 동일한 방법으로 [중간체 4-c] (수율 45%)을 얻었다.
[Reaction Scheme 1-2] to [Reaction Scheme 1-3] using the intermediate [4-b] synthesized in the above Reaction Scheme 4-2 instead of the [Intermediate 1-a] [Intermediate 4-c] (yield: 45%) was obtained in the same manner.

[반응식 4-4] [중간체 4-d]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 4-4] [Intermediate 4-d]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 1-6]에서 합성한 [중간체 1-f]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 상기 [반응식 4-3]에서 합성한 [중간체 4-c]를 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 4-d] (수율 54%)를 얻었다.
[Reaction Scheme 4-3] was used instead of [Intermediate 1-c] instead of [Intermediate 1-f] used in the above Reaction Scheme 1-6 instead of [Intermediate 1-g] [Intermediate 4-d] (yield: 54%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 4-c].

[반응식 4-5] [화합물 4]의 합성[Reaction Scheme 4-5] Synthesis of [Compound 4]

[화합물 4][Compound 4]

상기 [반응식 4-4]에서 합성한 [중간체 4-d] (10.1 g, 14.9 mmol), 다이페닐아민 (2.1 g, 12.4 mmol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐 (0.57 g, 0.62 mmol), 트리터셔리부틸포스핀 (0.38 g, 1.86 mmol), 소듐터셔리부톡사이드 (2.4 g, 24.8 mmol)을 톨루엔 150 mL에 넣고 110 ℃에서 9 시간 동안 교반시켰다. 상온으로 식힌 후 디클로로 메탄으로 추출한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [화합물 4] 6.8 g (수율 60%)을 얻었다.(10.1 g, 14.9 mmol), diphenylamine (2.1 g, 12.4 mmol) and tris (dibenzylideneacetone) dipalladium synthesized in the above Reaction Scheme 4-4 (0.57 g, 0.62 (0.38 g, 1.86 mmol) and sodium tertiary butoxide (2.4 g, 24.8 mmol) were placed in 150 mL of toluene, and the mixture was stirred at 110 ° C for 9 hours. After cooling to room temperature, the mixture was extracted with dichloromethane and then separated by column chromatography to obtain 6.8 g (yield: 60%) of [Compound 4].

MS (MALDI-TOF) 766.28 m/z [M⁺]
MS (MALDI-TOF) 766.28 m / z [M ⁺ ] &^lt;

[[ 합성예Synthetic example 5] 화합물 5의 합성 5] Synthesis of Compound 5

[반응식 5-1] [중간체 5-a]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 5-1] [Intermediate 5-a]

[중간체 5-a][Intermediate 5-a]

상기 [반응식 1-1]에서 사용한 1-니트로나프탈렌 대신 9-니트로페난트렌을 사용하고, 상기 [반응식 1-2]에서 사용한 페닐 마그네슘브로마이드 대신 4-바이페닐 마그네슘브로마이드를 사용하여 상기 [반응식 1-1] 내지 [반응식 1-3]과 동일한 방법으로 [중간체 5-a] (수율 43%)를 얻었다.
Except that 9-nitrophenanthrene was used instead of the 1-nitronaphthalene used in the above Reaction Scheme 1-1 and 4-biphenylmagnesium bromide was used instead of the phenylmagnesium bromide used in the above Reaction Scheme 1-2. [Intermediate 5-a] (yield: 43%) was obtained in the same manner as in [1] to [Scheme 1-3].

[반응식 5-2] [중간체 5-b]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 5-2] [Intermediate 5-b]

[중간체 5-b][Intermediate 5-b]

4-브로모-9,9-디메틸-9-플루오렌 (7.2 g, 26.5 mmol)을 테트라하이드로퓨란 500 mL에 녹인 후 온도를 -78 ℃로 낮춘 후 1.6 M 노르말-부틸리튬 (18.2 mL, 29.1 mmol)을 천천히 적가한 다음 온도를 -78 ℃ 유지하면서 약 1시간 동안 교반시켰다. 트리메틸보레이트 (4.1 g, 39.7 mmol)을 천천히 적가한 후 상온으로 올려서 약 3시간 동안 교반시켰다. 1 M 염산수용액 14 mL를 상온에서 적하한 후 30분 동안 교반시켰다. 에틸 아세테이트로 추출하고 디클로로 메탄과 헥산으로 재결정하여 [중간체 5-b] 4.6 g (수율 73%)을 얻었다.
(7.2 g, 26.5 mmol) was dissolved in 500 mL of tetrahydrofuran, and then the temperature was lowered to -78 DEG C. Then 1.6 M normal-butyl lithium (18.2 mL, 29.1 mmol) was added thereto. mmol) was slowly added dropwise, and the mixture was stirred for about 1 hour while maintaining the temperature at -78 占 폚. Trimethylborate (4.1 g, 39.7 mmol) was slowly added dropwise thereto, and then the mixture was stirred at room temperature for about 3 hours. 14 mL of a 1 M aqueous hydrochloric acid solution was added dropwise at room temperature, and the mixture was stirred for 30 minutes. Extracted with ethyl acetate, and recrystallized from dichloromethane and hexane to obtain 4.6 g (yield 73%) of [intermediate 5-b].

[반응식 5-3] [중간체 5-c]의 합성[Synthesis of Reaction Scheme 5-3] [Intermediate 5-c]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 1-6]에서 합성한 [중간체 1-f]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 상기 [반응식 5-2]에서 합성한 [중간체 5-b]를 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 5-c] (수율 67%)을 얻었다.
[Intermediate 1-f] synthesized in [Reaction Scheme 1-6] was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in [Reaction Scheme 1-5] [Intermediate 5-c] (yield: 67%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 5-b]

[반응식 5-4] [화합물 5]의 합성[Reaction Scheme 5-4] Synthesis of [Compound 5]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 5-3]에서 합성한 [중간체 5-c]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 상기 [반응식 5-1]에서 합성한 [중간체 5-a]를 사용하여 동일한 방법으로 [화합물 5] (수율 62%)를 얻었다.[Intermediate 5-c] synthesized in [Scheme 5-3] above was used instead of [Intermediate 1-g] used in [Reaction 1-8] [Compound 5] (yield: 62%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 5-a]

MS (MALDI-TOF) 841.32 m/z [M⁺]
MS (MALDI-TOF) 841.32 m / z [M ⁺ ] &^lt;

[[ 합성예Synthetic example 6] 화합물 6의 합성 6] Synthesis of Compound 6

[반응식 6-1] [중간체 6-a]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 6-1] [Intermediate 6-a]

[중간체 6-a][Intermediate 6-a]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 3-클로로-6-니트로아이소퀴놀린을 사용하고, [중간체 1-d] 대신 페닐 보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 6-a] (수율 82%)을 얻었다.
Chloro-6-nitroisoquinoline was used in place of 2,5-dibromonitrobenzene used in [Reaction Scheme 1-5], and phenylboronic acid was used in place of [Intermediate 1-d] 6-a] (yield: 82%).

[반응식 6-2] [중간체 6-b]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 6-2] [Intermediate 6-b]

[중간체 6-b][Intermediate 6-b]

상기 [반응식 1-1]에서 1-니트로나프탈렌 대신 상기 [반응식 6-1]에서 합성한 [중간체 6-a]를 사용하여 상기 [반응식 1-1] 내지 [반응식 1-3]과 동일한 방법으로 [중간체 6-b] (수율 44%)를 얻었다.
[Reaction Scheme 1-1] to [Reaction Scheme 1-3] using [Intermediate 6-a] synthesized in the above Reaction Scheme 6-1 instead of 1-nitronaphthalene [Intermediate 6-b] (yield: 44%).

[반응식 6-3] [중간체 6-c]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 6-3] [Intermediate 6-c]

[중간체 6-c][Intermediate 6-c]

메틸-2-아미노벤조에이트 (87 g, 0.58 mol), 1-브로모-4-아이오도벤젠 (135.1 g, 0.48 mol), 팔라듐 아세테이트 (1.3 g, 0.006 mol), 잔트포스 (10 g, 0.02 mol), 세슘 카보네이트 (217.5 g, 0.67 mol), 톨루엔 2500 mL를 투입하고 6 시간 동안 환류시켰다. 에틸 아세테이트로 추출한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 6-c] 110 g (수율 75%)을 얻었다.
Bromobenzene (135.1 g, 0.48 mol), palladium acetate (1.3 g, 0.006 mol), aztophos (10 g, 0.02 mol) mol), cesium carbonate (217.5 g, 0.67 mol) and 2500 mL of toluene were charged and refluxed for 6 hours. Ethyl acetate and then separated by column chromatography to obtain 110 g of [intermediate 6-c] (yield 75%).

[반응식 6-4] [중간체 6-d]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 6-4] [Intermediate 6-d]

[중간체 6-d][Intermediate 6-d]

상기 [반응식 6-3]에서 합성한 [중간체 6-c] (110 g, 0.36 mol)를 다이아이소프로필에터 1650 mL에 넣고 교반하였다. 메틸 마그네슘브로마이드 419 mL를 천천히 적가한 후 50 ℃에서 12 시간 동안 교반하였다. 에틸 아세테이트로 추출한 뒤 디클로로 메탄과 헥산으로 재결정하여 [중간체 6-d] 108 g (수율 68%)을 얻었다.
[Intermediate 6-c] (110 g, 0.36 mol) synthesized in the above Reaction Scheme 6-3 was placed in 1650 mL of diisopropylether and stirred. 419 mL of methylmagnesium bromide was slowly added dropwise, followed by stirring at 50 DEG C for 12 hours. The reaction mixture was extracted with ethyl acetate, and then recrystallized from dichloromethane and hexane to obtain 108 g of [intermediate 6-d] (yield 68%).

[반응식 6-5] [중간체 6-e]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 6-5] [Intermediate 6-e]

[중간체 6-e][Intermediate 6-e]

상기 [반응식 6-4]에서 합성한 [중간체 6-d] (108 g, 0.36 mol)과 인산 400 mL을 넣고 6 시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 과량의 증류수를 넣고 교반시킨 후 여과시켜 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 6-e] 75 g (수율 75%)을 얻었다.
[Intermediate 6-d] (108 g, 0.36 mol) synthesized in the above Reaction Scheme 6-4 and 400 mL of phosphoric acid were added and stirred for 6 hours. When the reaction was completed, excess distilled water was added and stirred, followed by filtration and separation by column chromatography to obtain 75 g (yield 75%) of [Intermediate 6-e].

[반응식 6-6] [중간체 6-f]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 6-6] [Intermediate 6-f]

[중간체 6-f][Intermediate 6-f]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 6-5]에서 합성한 [중간체 6-e]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 아이오도벤젠을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 6-f] (수율 84%)를 얻었다.
[Intermediate 6-e] synthesized in [Reaction Scheme 6-5] above was used in place of [Intermediate 1-g] used in [Reaction Scheme 1-8] [Intermediate 6-f] (yield: 84%).

[반응식 6-7] [중간체 6-g]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 6-7] [Intermediate 6-g]

상기 [반응식 5-2]에서 사용한 4-브로모-9,9-디메틸-9-플루오렌 대신 상기 [반응식 6-6]에서 합성한 [중간체 6-f]를 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 6-g] (수율 70%)를 얻었다.
[Intermediate 6 (b)] was synthesized in the same manner as [Intermediate 6-f] synthesized in the above Reaction Scheme 6-6 instead of the 4-bromo-9,9-dimethyl- -g] (yield: 70%).

[반응식 6-8] [중간체 6-h]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 6-8] [Intermediate 6-h]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 [반응식 1-6]에서 합성한 [중간체 1-f]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 [반응식 6-7]에서 합성한 [중간체 6-g]를 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 6-h] (수율 64%)를 얻었다.
[Intermediate 1-f] synthesized in [Reaction Scheme 1-6] was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in [Reaction Scheme 1-5], and [Reaction Scheme 6-7 [Intermediate 6-h] (yield: 64%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 6-g]

[반응식 6-9] [화합물 6]의 합성Synthesis of [Scheme 6-9] [Compound 6]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 6-8]에서 합성한 [중간체 6-h]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 상기 [반응식 6-2]에서 합성한 [중간체 6-b]를 사용하여 동일한 방법으로 [화합물 6] (수율 50%)를 얻었다.[Intermediate 6-h] synthesized in [Reaction Scheme 6-8] above was used instead of [Intermediate 1-g] used in [Reaction Scheme 1-8] [Compound 6] (yield: 50%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 6-b].

MS (MALDI-TOF) 883.34 m/z [M⁺]
MS (MALDI-TOF) 883.34 m / z [M ⁺ ] &^lt;

[[ 합성예Synthetic example 7] 화합물 7의 합성 7] Synthesis of Compound 7

[반응식 7-1] [중간체 7-a]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 7-1] [Intermediate 7-a]

[중간체 7-a][Intermediate 7-a]

상기 [반응식 1-2]에서 페닐 마그네슘브로마이드 대신 피리딘-4-일 마그네슘브로마이드를 사용하여 상기 [반응식 1-2] 내지 [반응식 1-3]과 동일한 방법으로 [중간체 7-a] (수율 46%)를 얻었다.
[Intermediate 7-a] (yield 46%) was obtained in the same manner as in [Reaction Formulas 1-2] to [Reaction Scheme 1-3] above using pyridin-4-ylmagnesium bromide instead of phenylmagnesium bromide in [ ).

[반응식 7-2] [중간체 7-b]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 7-2] [Intermediate 7-b]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 7-1]에서 합성한 [중간체 7-a]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 4-아이오도페닐보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 7-b] (수율 75%)를 얻었다.
[Intermediate 7-a] synthesized in the above Reaction Scheme 7-1 was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in the above Reaction Scheme 1-5, and 4-iodo [Intermediate 7-b] (yield: 75%) was obtained in the same manner using phenylboronic acid.

[반응식 7-3] [중간체 7-c]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 7-3] [Intermediate 7-c]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 4-브로모-1-나프탈렌일보론산을 사용하고, [중간체 1-d] 대신 3-피리딜보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 7-c] (수율 78%)를 얻었다.
Bromo-1-naphthalenylboronic acid was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in [Reaction Scheme 1-5], 3-pyridylboronic acid was used instead of [Intermediate 1-d] [Intermediate 7-c] (yield: 78%) was obtained.

[반응식 7-4] [중간체 7-d]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 7-4] [Intermediate 7-d]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 1-6]에서 합성한 [중간체 1-f]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 상기 [반응식 7-3]에서 합성한 [중간체 7-c]를 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 7-d] (수율 63%)를 얻었다.
[Intermediate 1-f] synthesized in [Reaction Scheme 1-6] above was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in [Reaction Scheme 1-5] [Intermediate 7-d] (yield: 63%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 7-c]

[반응식 7-5] [화합물 7]의 합성Synthesis of [Scheme 7-5] [Compound 7]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 7-4]에서 합성한 [중간체 7-d]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 상기 [반응식 7-2]에서 합성한 [중간체 7-b]를 사용하여 동일한 방법으로 [화합물 7] (수율 60%)을 얻었다.[Intermediate 7-d] synthesized in the above Reaction Scheme 7-4 was used instead of [Intermediate 1-g] used in the above Reaction Scheme 1-8, and [Reaction Scheme 7-2] [Compound 7] (yield: 60%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 7-b]

MS (MALDI-TOF) 803.28 m/z [M⁺]
MS (MALDI-TOF) 803.28 m / z [M ⁺ ] &^lt;

[[ 합성예Synthetic example 8] 화합물 8의 합성 8] Synthesis of Compound 8

[반응식 8-1] [중간체 8-a]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 8-1] [Intermediate 8-a]

[중간체 8-a][Intermediate 8-a]

상기 [반응식 1-1]에서 사용한 1-니트로나프탈렌 대신 9-니트로페난트렌을 사용하고, 상기 [반응식 1-2]에서 사용한 페닐 마그네슘브로마이드 대신 1-나프틸마그네슘브로마이드를 사용하여 상기 [반응식 1-1] 내지 [반응식 1-3]과 동일한 방법으로 [중간체 8-a] (수율 44%)를 얻었다.
Naphthylmagnesium bromide was used instead of the phenylmagnesium bromide used in [Reaction Scheme 1-2], instead of the 1-nitronaphthalene used in [Reaction Scheme 1-1] [Intermediate 8-a] (yield: 44%) was obtained in the same manner as in [1] to [Scheme 1-3].

[반응식 8-2] [중간체 8-b]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 8-2] [Intermediate 8-b]

상기 [반응식 4-1]에서 사용한 [중간체 1-a] 대신 3-아자카바졸을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 8-b] (수율 86%)를 얻었다.
[Intermediate 8-b] (yield: 86%) was obtained in the same manner as in [Scheme 4-1] using 3-azacabazole instead of [Intermediate 1-a].

[반응식 8-3] [중간체 8-c]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 8-3] [Intermediate 8-c]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 8-2]에서 합성한 [중간체 8-b]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 아이오도벤젠을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 8-c] (수율 82%)를 얻었다.
[Intermediate 8-b] synthesized in [Reaction Scheme 8-2] above was used in place of [Intermediate 1-g] used in [Reaction Scheme 1-8] [Intermediate 8-c] (yield: 82%).

[반응식 8-4] [중간체 8-d]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 8-4] [Intermediate 8-d]

상기 [반응식 5-2]에서 사용한 4-브로모-9,9-디메틸-9-플루오렌 대신 상기 [반응식 8-3]에서 합성한 [중간체 8-c]를 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 8-d] (수율 77%)를 얻었다.
[Intermediate 8 (c)] was synthesized in the same manner as in [Intermediate 8-c], except that 4-bromo-9,9-dimethyl- -d] (yield: 77%).

[반응식 8-5] [중간체 8-e]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 8-5] [Intermediate 8-e]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 1-6]에서 합성한 [중간체 1-f]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 상기 [반응식 8-4]에서 합성한 [중간체 8-d]를 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 8-e] (수율 65%)를 얻었다.
[Intermediate 1-f] synthesized in [Reaction Scheme 1-6] was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in [Reaction Scheme 1-5], and [Reaction Scheme 8 [Intermediate 8-e] (yield: 65%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 8-d]

[반응식 8-6] [화합물 8]의 합성[Reaction Scheme 8-6] Synthesis of [Compound 8]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 8-5]에서 합성한 [중간체 8-e]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 상기 [반응식 8-1]에서 합성한 [중간체 8-a]를 사용하여 동일한 방법으로 [화합물 8] (수율 58%)을 얻었다.[Reaction Scheme 8-1] was repeated except that [Intermediate 8-e] synthesized in the above Reaction Scheme 8-5 was used instead of [Intermediate 1-g] used in the above Reaction Scheme 1-8, [Compound 8] (yield: 58%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 8-a].

MS (MALDI-TOF) 865.30 m/z [M⁺]
MS (MALDI-TOF) 865.30 m / z [M ^< ⁺ &^gt;

[[ 합성예Synthetic example 9] 화합물 9의 합성 9] Synthesis of Compound 9

[반응식 9-1] [중간체 9-a]의 합성Synthesis of [Synthesis 9-1] [Synthesis of Intermediate 9-a]

[중간체 9-a][Intermediate 9-a]

6-니트로-1-나프탈렌올 (26.5 g, 0.14 mol)을 디클로로 메탄 270 mL에 넣고 교반시켰다. 피리딘 (14 g, 0.18 mol)을 넣고 반응물을 0 ℃로 냉각시킨 후 트리플루오로메탄 설포닉안하이드라이드 (42.3 g, 0.15 mol)을 천천히 적가한 후 상온에서 약 1시간 동안 교반시켰다. 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 9-a] 34.2 g (수율 76%)을 얻었다.
6-Nitro-1-naphthalene (26.5 g, 0.14 mol) was added to 270 mL of dichloromethane and stirred. Pyridine (14 g, 0.18 mol) was added and the reaction was cooled to 0 占 폚. Trifluoromethanesulfonic anhydride (42.3 g, 0.15 mol) was slowly added dropwise and stirred at room temperature for about 1 hour. The resultant product was separated by column chromatography to obtain 34.2 g (yield 76%) of [intermediate 9-a].

[반응식 9-2] [중간체 9-b]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 9-2] [Intermediate 9-b]

[중간체 9-b][Intermediate 9-b]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 9-1]에서 합성한 [중간체 9-a]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 페닐 보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 9-b] (수율 90%)를 얻었다.
[Intermediate 9-a] synthesized in the above Reaction Scheme 9-1 was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in the above Reaction Scheme 1-5, phenylboronic acid was used instead of [Intermediate 1-d] [Intermediate 9-b] (yield: 90%) was obtained in the same manner.

[반응식 9-3] [중간체 9-c]의 합성Synthesis of [Synthesis 9-3] [Intermediate 9-c]

[중간체 9-c][Intermediate 9-c]

상기 [반응식 1-1]에서 사용한 1-니트로나프탈렌 대신 상기 [반응식 9-2]에서 합성한 [중간체 9-b]를 사용하여 상기 [반응식 1-1] 내지 [반응식 1-3]과 동일한 방법으로 [중간체 9-c] (수율 43%)를 얻었다.
The same procedure as in [Reaction Scheme 1-1] to [Reaction Scheme 1-3] was carried out using [Intermediate 9-b] synthesized in the above Reaction Scheme 9-2 instead of 1-nitronaphthalene used in Reaction Scheme 1-1 above [Intermediate 9-c] (yield: 43%).

[반응식 9-4] [중간체 9-d]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 9-4] [Intermediate 9-d]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 1-6]에서 합성한 [중간체 1-f]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 4-(1-나프틸)-페닐보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 9-d] (수율 70%)를 얻었다.
[Intermediate 1-f] synthesized in [Reaction Scheme 1-6] was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in [Reaction Scheme 1-5], and 4- (1 -Naphthyl) -phenylboronic acid, [Intermediate 9-d] (yield: 70%) was obtained in the same manner.

[반응식 9-5] [화합물 9]의 합성Synthesis of [Scheme 9-5] [Compound 9]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 9-4]에서 합성한 [중간체 9-d]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 상기 [반응식 9-3]에서 합성한 [중간체 9-c]를 사용하여 동일한 방법으로 [화합물 9] (수율 63%)을 얻었다.[Intermediate 9-d] synthesized in the above Reaction Scheme 9-4 was used in place of [Intermediate 1-g] used in the above Reaction Scheme 1-8, and [Reaction Scheme 9-3] [Compound 9] (yield: 63%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 9-c].

MS (MALDI-TOF) 801.29 m/z [M⁺]
MS (MALDI-TOF) 801.29 m / z [M ⁺ ] &^lt;

[[ 합성예Synthetic example 10] 화합물 10의 합성 10] Synthesis of Compound 10

[반응식 10-1] [중간체 10-a]의 합성Synthesis of [Synthesis 10-1] [Synthesis of Intermediate 10-a]

[중간체 10-a][Intermediate 10-a]

상기 [반응식 1-1]에서 사용한 1-니트로나프탈렌 대신 헵타듀테레오 1-니트로나프탈렌을 사용하고, 상기 [반응식 1-2]에서 사용한 페닐 마그네슘브로마이드 대신 펜타듀테레오 페닐 마그네슘브로마이드를 사용하여 [반응식 1-1] 내지 [반응식 1-3]과 동일한 방법으로 [중간체 10-a] (수율 45%)를 얻었다.
Instead of 1-nitronaphthalene used in the above Reaction Scheme 1-1, heptadione 1-nitronaphthalene was used, and instead of phenylmagnesium bromide used in the above Reaction Scheme 1-2, penta-dideferophenylmagnesium bromide was used to synthesize [Scheme 1 [Intermediate 10-a] (yield: 45%) was obtained in the same manner as in [1-1] to [Scheme 1-3].

[반응식 10-2] [중간체 10-b]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 10-2] [Intermediate 10-b]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 1-6]에서 합성한 [중간체 1-f]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 상기 펜타듀테레오페닐보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 10-b] (수율 80%)를 얻었다.
[Intermediate 1-f] synthesized in the above Reaction Scheme 1-6 was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in the above Reaction Scheme 1-5, and instead of [Intermediate 1-d] (Intermediate 10-b) (yield: 80%) was obtained in the same manner.

[반응식 10-3] [화합물 10]의 합성[Reaction formula 10-3] Synthesis of [Compound 10]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 10-2]에서 합성한 [중간체 10-b]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 상기 [반응식 10-1]에서 합성한 [중간체 10-a]를 사용하여 동일한 방법으로 [화합물 10] (수율 65%)을 얻었다.[Reaction Scheme 10-1] was repeated except that [Intermediate 10-b] synthesized in the above Reaction Scheme 10-2 was used instead of [Intermediate 1-g] used in the above Reaction Scheme 1-8, [Compound 10] (yield 65%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 10-a].

MS (MALDI-TOF) 615.31 m/z [M⁺]
MS (MALDI-TOF) 615.31 m / z [M ⁺ ] &^lt;

[[ 합성예Synthetic example 11] 화합물 11의 합성 11] Synthesis of Compound 11

[반응식 11-1] [중간체 11-a]의 합성Synthesis of [Intermediate 11-a]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 3-1]에서 합성한 [중간체 3-a]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 4-브로모바이페닐-4'-보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 11-a] (수율 76%)를 얻었다.
[Intermediate 3-a] synthesized in the above Reaction Scheme 3-1 was used instead of the 2,5-dibromonitrobenzene used in the above Reaction Scheme 1-5, and 4-bromobenzene was used instead of [Intermediate 1-d] Phenyl] -4'-boronic acid was used in the same manner as in [Intermediate 11-a] (yield: 76%).

[반응식 11-2] [중간체 11-b]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 11-2] [Intermediate 11-b]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 2,4-디브로모니트로벤젠을 사용한 것을 제외하고는 상기 [반응식 1-5] 내지 [반응식 1-6]과 동일한 방법으로 [중간체 11-b] (수율 62%)를 얻었다.
Except that 2,4-dibromonitrobenzene was used in place of 2,5-dibromonitrobenzene used in the above Reaction Scheme 1-5, the same reaction formulas (1-5) to [Intermediate 11-b] (yield: 62%).

[반응식 11-3] [중간체 11-c]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 11-3] [Intermediate 11-c]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 4-클로로-2-플루오로페닐보론산을 사용하고, [중간체 1-d] 대신 2-나프탈렌보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 11-c] (수율 70%)를 얻었다.
4-chloro-2-fluorophenylboronic acid was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in [Reaction Scheme 1-5], and 2-naphthalene boronic acid was used instead of [Intermediate 1-d] [Intermediate 11-c] (yield: 70%) was obtained.

[반응식 11-4] [중간체 11-d]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 11-4] [Intermediate 11-d]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 11-2]에서 합성한 [중간체 11-b]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 상기 [반응식 11-3]에서 합성한 [중간체 11-c]를 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 11-c] (수율 72%)를 얻었다.
[Intermediate 11-b] synthesized in the above Reaction Scheme 11-2 was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in the above Reaction Scheme 1-5, [Intermediate 11-c] (yield: 72%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 11-c]

[반응식 11-5] [화합물 11]의 합성Synthesis of [Scheme 11-5] [Compound 11]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 11-4]에서 합성한 [중간체 11-d]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 상기 [반응식 11-1]에서 합성한 [중간체 11-a]를 사용하여 동일한 방법으로 [화합물 11] (수율 62%)을 얻었다.[Reaction Scheme 11-1] was repeated except that [Intermediate 11-d] synthesized in the above Reaction Scheme 11-4 was used instead of [Intermediate 1-g] used in the above Reaction Scheme 1-8, [Compound 11] (yield: 62%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 11-a]

MS (MALDI-TOF) 900.34 m/z [M⁺]
MS (MALDI-TOF) 900.34 m / z [M ⁺ ] &^lt;

[[ 합성예Synthetic example 12] 화합물 12의 합성 12] Synthesis of Compound 12

[반응식 12-1] [중간체 12-a]의 합성[Synthesis of Intermediate 12-a]

[중간체 12-a][Intermediate 12-a]

1,4-다이브로모벤젠 (15 g, 63.58 mmol)을 테트라하이드로퓨란 300 mL에 넣고 -78 ℃에서 1.6 M 노르말-부틸리튬 (26.7 mL, 66.76 mmol)를 천천히 적가한 후 1 시간 동안 교반시켰다. 클로로트리페닐실란 20.6 mL을 테트라하이드로퓨란 70 mL에 녹여 첨가한 후 상온에서 12 시간 동안 교반시켰다. 에틸 아세테이트로 추출하고 에틸 아세테이트와 메탄올로 재결정하여 [중간체 12-a] 17.5 g (수율 66%)을 얻었다.
1,4-Dibromobenzene (15 g, 63.58 mmol) was added to 300 mL of tetrahydrofuran and 1.6 M normal-butyllithium (26.7 mL, 66.76 mmol) was slowly added dropwise at -78 ° C and stirred for 1 hour. 20.6 mL of chlorotriphenylsilane was dissolved in 70 mL of tetrahydrofuran, and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours. The reaction mixture was extracted with ethyl acetate and recrystallized from ethyl acetate and methanol to obtain 17.5 g of [intermediate 12-a] (yield 66%).

[반응식 12-2] [중간체 12-b]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 12-2] [Intermediate 12-b]

[중간체 12-b][Intermediate 12-b]

상기 [반응식 1-4]에서 사용한 5-브로모-1,10-페난트롤린 대신 상기 [반응식 12-1]에서 합성한 [중간체 12-a]를 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 12-b] (수율 70%)를 얻었다.
[Intermediate 12-b] was obtained in the same manner as in [Intermediate 12-a] synthesized in the above Reaction Scheme 12-1 instead of the 5-bromo-1,10-phenanthroline used in the above Reaction Scheme 1-4, (Yield: 70%).

[반응식 12-3][Reaction Scheme 12-3] [중간체 12-c]의 합성[Synthesis of intermediate 12-c]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 11-2]에서 합성한 [중간체 11-b]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 상기 [반응식 12-2]에서 합성한 [중간체 12-b]를 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 12-c] (수율 70%)를 얻었다.
[Intermediate 11-b] synthesized in the above Reaction Scheme 11-2 was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in the above Reaction Scheme 1-5, and [Reaction Scheme 12 [Intermediate 12-c] (yield: 70%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 12-b] synthesized in Example 1-2.

[반응식 12-4] [화합물 12]의 합성Synthesis of [Reaction Formula 12-4] [Compound 12]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 12-3]에서 합성한 [중간체 12-c]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 상기 [반응식 2-1]에서 합성한 [중간체 2-a]를 사용하여 동일한 방법으로 [화합물 12] (수율 60%)을 얻었다.[Reaction Scheme 2-1] was repeated except that [Intermediate 12-c] synthesized in the above Reaction Scheme 12-3 was used instead of [Intermediate 1-g] used in the above Reaction Scheme 1-8, [Compound 12] (yield: 60%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 2-a].

MS (MALDI-TOF) 907.31 m/z [M⁺]
MS (MALDI-TOF) 907.31 m / z [M ⁺ ] &^lt;

[[ 합성예Synthetic example 13] 화합물 13의 합성 13] Synthesis of Compound 13

[반응식 13-1] [중간체 13-a]의 합성[Synthesis of Intermediate 13-a]

[중간체 13-a][Intermediate 13-a]

인돌 (50 g, 0.43 mol), 1-브로모-3-아이오도벤젠 (181.1 g, 0.64 mol), 구리분말 (63.5 g, 0.85 mol), 18-크라운-6 (22.6 g, 0.83 mol), 탄산칼륨 (176.9 g, 1.29 mol)을 1,2-디클로로벤젠 500 mL에 넣고 180 ℃에서 하루 동안 환류시켰다. 고온필터 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 13-a] 48 g (수율 41%)을 얻었다.
Crown-6 (22.6 g, 0.83 mol), 1-bromo-3-iodobenzene (181.1 g, 0.64 mol), copper powder (63.5 g, 0.85 mol) Potassium carbonate (176.9 g, 1.29 mol) was added to 500 mL of 1,2-dichlorobenzene and refluxed at 180 DEG C for one day. After high-temperature filtration, the product was separated by column chromatography to obtain 48 g of [intermediate 13-a] (yield: 41%).

[반응식 13-2] [중간체 13-b]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 13-2] [Intermediate 13-b]

[중간체 13-b][Intermediate 13-b]

상기 [반응식 1-4]에서 사용한 5-브로모-1,10-페난트롤린 대신 상기 [반응식 13-1]에서 합성한 [중간체 13-a]를 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 13-b] (수율 76%)를 얻었다.
[Intermediate 13-b] was obtained in the same manner using [Intermediate 13-a] synthesized in the above Reaction Scheme I-1 instead of the 5-bromo-1,10-phenanthroline used in [Reaction Scheme 1-4] (Yield: 76%).

[반응식 13-3] [중간체 13-c]의 합성[Synthesis of Intermediate 13-c]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 11-2]에서 합성한 [중간체 11-b]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 상기 [반응식 13-2]에서 합성한 [중간체 13-b]를 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 13-c] (수율 67%)를 얻었다.
[Intermediate 11-b] synthesized in the above Reaction Scheme 11-2 instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in the above Reaction Scheme 1-5 was used instead of [Intermediate 1-d] [Intermediate 13-c] (yield: 67%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 13-b]

[반응식 13-4] [화합물 13]의 합성[Synthesis of Reaction Formula 13-4] [Compound 13]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 13-3]에서 합성한 [중간체 13-c]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 상기 [반응식 7-1]에서 합성한 [중간체 7-a]를 사용하여 동일한 방법으로 [화합물 13] (수율 63%)을 얻었다.[Reaction Scheme 7-1] was used instead of [Intermediate 1-c], except that [Intermediate 13-c] synthesized in the above Reaction Scheme 13-3 was used instead of [Intermediate 1-g] [Compound 13] (yield: 63%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 7-a].

MS (MALDI-TOF) 715.26 m/z [M⁺]
MS (MALDI-TOF) 715.26 m / z [M ⁺ ] &^lt;

[[ 합성예Synthetic example 14] 화합물 14의 합성 14] Synthesis of Compound 14

[반응식 14-1] [중간체 14-a]의 합성[Synthesis of Intermediate 14-a]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 1-3]에서 합성한 [중간체 1-c]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 5-클로로피리딘-2-보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 14-a] (수율 72%)를 얻었다.
[Intermediate 1-c] synthesized in the above Reaction Scheme 1-3 was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in the above Reaction Scheme 1-5, and 5-chloropyridine was used instead of [Intermediate 1-d] -2-boronic acid was used in the same manner as in [Intermediate 14-a] (yield: 72%).

[반응식 14-2] [중간체 14-b]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 14-2] [Intermediate 14-b]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 3-브로모-9H-카바졸을 사용하고, [중간체 1-d] 대신 페닐보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 14-b] (수율 82%)를 얻었다.
Bromo-9H-carbazole was used in place of 2,5-dibromonitrobenzene used in [Reaction Scheme 1-5], and phenylboronic acid was used in place of [Intermediate 1-d] 14-b] (yield: 82%).

[반응식 14-3] [중간체 14-c]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 14-3] [Intermediate 14-c]

상기 [반응식 4-1]에서 사용한 [중간체 1-a] 대신 상기 [반응식 14-2]에서 합성한 [중간체 14-b]를 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 14-c] (수율 89%)를 얻었다.
[Intermediate 14-c] (yield 89%) was obtained in the same manner as Intermediate 14-b synthesized in the above Reaction Scheme 14-2 instead of Intermediate 1-a used in Reaction Scheme 4-1 .

[반응식 14-4] [중간체 14-d]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 14-4] [Intermediate 14-d]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 14-3]에서 합성한 [중간체 14-c]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 1-나프탈렌보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 14-d] (수율 75%)를 얻었다.
[Intermediate 14-c] synthesized in the above Reaction Scheme 14-3 was used instead of the 2,5-dibromonitrobenzene used in the above Reaction Scheme 1-5, and 1-naphthalene boron [Intermediate 14-d] (yield 75%) was obtained in the same manner using the acid.

[반응식 14-5] [중간체 14-e]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 14-5] [Intermediate 14-e]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 14-4]에서 합성한 [중간체 14-d]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 상기 [반응식 11-2]에서 합성한 [중간체 11-b]를 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 14-e] (수율 66%)을 얻었다.
[Intermediate 14-d] synthesized in [Reaction Scheme 14-4] was used in place of [Intermediate 1-g] used in [Reaction Scheme 1-8] [Intermediate 14-e] (yield: 66%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 11-b]

[반응식 14-6] [화합물 14]의 합성Synthesis of [Reaction formula 14-6] [Compound 14]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 14-5]에서 합성한 [중간체 14-e]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 상기 [반응식 14-1]에서 합성한 [중간체 14-a]를 사용하여 동일한 방법으로 [화합물 14] (수율 52%)을 얻었다.[Reaction Scheme 14-1] was repeated except that [Intermediate 14-e] synthesized in the above Reaction Scheme 14-5 was used instead of [Intermediate 1-g] used in the above Reaction Scheme 1-8, [Compound 14] (yield: 52%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 14-a], which was synthesized in the same manner.

MS (MALDI-TOF) 967.34 m/z [M⁺]
MS (MALDI-TOF) 967.34 m / z [M ⁺ ] &^lt;

[[ 합성예Synthetic example 15] 화합물 15의 합성 15] Synthesis of compound 15

[반응식 15-1] [중간체 15-a]의 합성[Synthesis of Intermediate 15-a]

상기 [반응식 1-1]에서 사용한 1-니트로나프탈렌 대신 2-니트로나프탈렌을 사용하여 [반응식 1-1] 내지 [반응식 1-3]과 동일한 방법으로 [중간체 15-a] (수율 45%)을 얻었다.
[Intermediate 15-a] (45% yield) was obtained in the same manner as in [Reaction schemes 1-1] to [Reaction 1-3] by using 2-nitronaphthalene instead of 1-nitronaphthalene used in the above Reaction Scheme- .

[반응식 15-2] [중간체 15-b]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 15-2] [Intermediate 15-b]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 15-1]에서 합성한 [중간체 15-a]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 6-클로로-2-나프틸보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 15-b] (수율 70%)를 얻었다.
[Intermediate 15-a] synthesized in [Reaction Scheme 15-1] above was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in [Reaction Scheme 1-5], and 6-chloro- [Intermediate 15-b] (yield 70%) was obtained in the same manner using 2-naphthylboronic acid.

[반응식 15-3] [중간체 15-c]의 합성[Synthesis of Intermediate 15-c]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 11-2]에서 합성한 [중간체 11-b]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 6-페닐피리딘-2-보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 15-c] (수율 72%)를 얻었다.
[Intermediate 11-b] synthesized in the above Reaction Scheme 11-2 was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in the above Reaction Scheme 1-5, and 6-phenylpyridine instead of [Intermediate 1-d] -2-boronic acid was used in the same manner as in [Intermediate 15-c] (yield: 72%).

[반응식 15-4] [화합물 15]의 합성Synthesis of [Reaction formula 15-4] [Compound 15]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 15-3]에서 합성한 [중간체 15-c]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 상기 [반응식 15-1]에서 합성한 [중간체 15-a]를 사용하여 동일한 방법으로 [화합물 15] (수율 55%)을 얻었다.[Reaction Scheme 15-1] was used instead of [Intermediate 1-c], except that [Intermediate 15-c] synthesized in the above Reaction Scheme 15-3 was used in place of [Intermediate 1-g] [Compound 15] (yield: 55%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 15-a].

MS (MALDI-TOF) 802.28 m/z [M⁺]
MS (MALDI-TOF) 802.28 m / z [M ⁺ ] &^lt;

[[ 합성예Synthetic example 16] 화합물 16의 합성 16] Synthesis of Compound 16

[반응식 16-1] [중간체 16-a] 의 합성[Synthesis of Intermediate 16-a]

상기 [반응식 1-1]에서 사용한 1-니트로나프탈렌 대신 9-니트로페난트렌을 사용하고, [반응식 1-2]에서 사용한 페닐 마그네슘브로마이드 대신 펜타듀테레오 페닐 마그네슘브로마이드를 사용하여 [반응식 1-1] 내지 [반응식 1-3]과 동일한 방법으로 [중간체 16-a] (수율 56%)를 얻었다.
Nitrophenanthrene instead of the 1-nitronaphthalene used in the above Reaction Scheme 1-1, and using penta-dideferophenylmagnesium bromide instead of the phenylmagnesium bromide used in the Scheme 1-2, [Intermediate 16-a] (yield: 56%) was obtained in the same manner as in [Scheme 1-3].

[반응식 16-2] [중간체 16-b]의 합성Synthesis of [Reaction Scheme 16-2] [Intermediate 16-b]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 16-1]에서 합성한 [중간체 16-a]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 3,5-디브로모벤젠보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 16-b] (수율 77%)를 얻었다.
[Intermediate 16-a] synthesized in [Scheme 16-1] above was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in [Reaction Scheme 1-5], and 3,5- [Intermediate 16-b] (yield 77%) was obtained in the same manner using dibromobenzeneboronic acid.

[반응식 16-3] [중간체 16-c]의 합성[Synthesis of Reaction Formula 16-3] [Intermediate 16-c]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 16-2]에서 합성한 [중간체 16-b]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 페닐보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 16-c] (수율 57%)를 얻었다.
[Intermediate 16-b] synthesized in [Scheme 16-2] above was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in [Reaction Scheme 1-5], phenylboronic acid was used instead of [Intermediate 1-d] [Intermediate 16-c] (yield: 57%) was obtained in the same manner.

[반응식 16-4] [중간체 16-d]의 합성[Synthesis of Reaction Scheme 16-4] [Intermediate 16-d]

상기 [반응식 1-5]에서 사용한 2,5-디브로모니트로벤젠 대신 상기 [반응식 1-6]에서 합성한 [중간체 1-f]를 사용하고, [중간체 1-d] 대신 2-나프탈렌보론산을 사용하여 동일한 방법으로 [중간체 16-d] (수율 60%)를 얻었다.
[Intermediate 1-f] synthesized in the above Reaction Scheme 1-6 was used instead of 2,5-dibromonitrobenzene used in the above Reaction Scheme 1-5, and 2-naphthalene boron [Intermediate 16-d] (yield: 60%) was obtained in the same manner using the acid.

[반응식 16-5] [화합물 16]의 합성Synthesis of [Scheme 16-5] [Compound 16]

상기 [반응식 1-8]에서 사용한 [중간체 1-g] 대신 상기 [반응식 16-4]에서 합성한 [중간체 16-d]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 상기 [반응식 16-3]에서 합성한 [중간체 16-c]를 사용하여 동일한 방법으로 [화합물 16] (수율 51%)을 얻었다.[Intermediate 1-c] was used instead of [Intermediate 1-g] used in [Reaction Scheme 1-8] above and [Intermediate 16-d] [Compound 16] (yield: 51%) was obtained in the same manner as in [Intermediate 16-c] synthesized in Production Example 16-1.

MS (MALDI-TOF) 856.34 m/z [M⁺]
MS (MALDI-TOF) 856.34 m / z [M ⁺ ] &^lt;

이하에서는 [화합물 1] 내지 [화합물 16]의 구조를 도시하였다.The structures of [Compound 1] to [Compound 16] are shown below.

[화합물 1] [화합물 2] [화합물 3][Compound 1] [Compound 2] [Compound 3]

[화합물 4] [화합물 5] [화합물 6][Compound 4] [Compound 5] [Compound 6]

[화합물 7] [화합물 8] [화합물 9][Compound 7] [Compound 8] [Compound 9]

[화합물 16][Compound 16]

[[ 실시예Example 1 내지 5] 유기 발광다이오드의 제조 1 to 5] Preparation of Organic Light Emitting Diode

ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1 × 10^-6torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO 위에 DNTPD(700Å), α-NPB (300Å), 본 발명에 의해 제조된 화합물 1 내지 5 + (piq)₂Ir(acac) (10%) (300Å), Alq₃ (350Å), LiF (5Å), Al (1,000Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4 mA에서 측정을 하였다. 상기 DNTPD, α-NPB, (piq)₂Ir(acac), Alq₃의 구조는 다음과 같다.The ITO glass was patterned to have a light emitting area of 2 mm x 2 mm and then cleaned. After the substrate was mounted in a vacuum chamber, the substrate was adjusted to have a pressure of 1 × 10 ^-6 torr. Then, an organic matter was injected onto the ITO using DNTPD (700 Å), α-NPB (300 Å) piq) was deposited to a sequence of _{2 Ir (acac) (10%} ) (300Å), Alq 3 (350Å), LiF (5Å), Al (1,000Å), were measured at 0.4 mA. The DNTPD, α-NPB, (piq ) 2 Ir (acac), The structure of Alq ₃ is as follows.

[DNTPD] [α-NPB][DNTPD] [[alpha] -NPB]

[(piq)₂Ir(acac)] [Alq₃]
_{[(piq) 2 Ir (acac} )] [Alq 3]

[[ 비교예Comparative Example 1] One]

비교예 1을 위한 유기발광다이오드 소자는 상기 실시예 1 내지 5의 소자구조에서 발명에 의해 제조된 화합물 대신 일반적으로 인광호스트 물질로 많이 사용되고 있는 CBP를 사용하여 실시예 1과 동일하게 제작하였으며 상기 CBP의 구조는 아래와 같다.The organic light emitting diode device for Comparative Example 1 was fabricated in the same manner as in Example 1 except that CBP, which is generally used as a phosphorescent host material, was used in place of the compound prepared by the invention in the device structures of Examples 1 to 5, The structure of which is as follows.

[CBP]
[CBP]

상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1에 따라 제조된 유기전계발광소자에 대하여, 전압, 휘도, 색 좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.The voltage, luminance, color coordinate and lifetime of the organic EL device manufactured according to Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 were measured, and the results are shown in Table 1 below.

구분division 호스트Host 도판트Dopant 전압(V)Voltage (V) 휘도 (Cd/㎡)Brightness (Cd / m2) CIExCIEx CIEyCIEy 실시예 1Example 1 화합물 1Compound 1 (piq)₂Ir(acac)(piq) < / RTI > ₂ Ir (acac) 4.04.0 860860 0.6710.671 0.3280.328 실시예 2Example 2 화합물 2Compound 2 (piq)₂Ir(acac)(piq) < / RTI > ₂ Ir (acac) 4.14.1 797797 0.6710.671 0.3290.329 실시예 3Example 3 화합물 3Compound 3 (piq)₂Ir(acac)(piq) < / RTI > ₂ Ir (acac) 3.93.9 848848 0.6720.672 0.3270.327 실시예 4Example 4 화합물 4Compound 4 (piq)₂Ir(acac)(piq) < / RTI > ₂ Ir (acac) 4.04.0 801801 0.6710.671 0.3280.328 실시예 5Example 5 화합물 5Compound 5 (piq)₂Ir(acac)(piq) < / RTI > ₂ Ir (acac) 4.04.0 812812 0.6710.671 0.3290.329 비교예 1Comparative Example 1 CBPCBP (piq)₂Ir(acac)(piq) < / RTI > ₂ Ir (acac) 7.97.9 350350 0.6670.667 0.3240.324

[[ 실시예Example 6 내지 10] 6 to 10]

실시예 6 내지 10을 위한 유기발광다이오드 소자는 상기 실시예 1 내지 5의 소자구조에서 발광층에 [화합물 7], [화합물 9], [화합물 13] 내지 [화합물 15]를 사용하였으며, [(piq)₂Ir(acac)] 대신 [Ir(ppy)₃]을 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였으며, [Ir(ppy)₃]의 구조는 아래와 같다.In the organic light emitting diode devices for Examples 6 to 10, [Compound 7], [Compound 9], [Compound 13] to [Compound 15] were used as the light emitting layer in the device structures of Examples 1 to 5, ) ₂ Ir (acac)] instead of [Ir (ppy) _3] was produced except that the same with, [Ir (structure of the ppy) _3] is shown below.

[[ 비교예Comparative Example 2] 2]

비교예 2를 위한 유기발광다이오드 소자는 비교예 1의 소자구조에서 발광층에 [(piq)₂Ir(acac)] 대신 [Ir(ppy)₃]을 사용한 점을 제외하고 비교예 1과 동일하게 제작하였다.The organic light emitting diode device for Comparative Example 2 was fabricated in the same manner as in Comparative Example 1 except that [Ir (ppy) ₃ ] was used instead of [(piq) ₂ Ir (acac)] in the light emitting layer in the device structure of Comparative Example 1 Respectively.

상기 실시예 6 내지 10 및 비교예 2에 따라 제조된 유기전계발광소자에 대하여, 전압, 휘도, 색 좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 2]에 나타내었다The voltage, luminance, color coordinates and lifetime of the organic EL device manufactured according to Examples 6 to 10 and Comparative Example 2 were measured and the results are shown in Table 2 below

구분division 호스트Host 도판트Dopant 전압(V)Voltage (V) 휘도(Cd/㎡)Brightness (Cd / m2) CIExCIEx CIEyCIEy 실시예 6Example 6 화합물 7Compound 7 Ir(ppy)₃ Ir (ppy) ₃ 3.93.9 895895 0.3290.329 0.6260.626 실시예 7Example 7 화합물 9Compound 9 Ir(ppy)₃ Ir (ppy) ₃ 4.04.0 911911 0.3280.328 0.6260.626 실시예 8Example 8 화합물 13Compound 13 Ir(ppy)₃ Ir (ppy) ₃ 3.93.9 917917 0.3310.331 0.6250.625 실시예 9Example 9 화합물 14Compound 14 Ir(ppy)₃ Ir (ppy) ₃ 4.14.1 910910 0.3300.330 0.6270.627 실시예10Example 10 화합물 15Compound 15 Ir(ppy)₃ Ir (ppy) ₃ 4.04.0 904904 0.3280.328 0.6250.625 비교예 2Comparative Example 2 CBPCBP Ir(ppy)₃ Ir (ppy) ₃ 7.57.5 401401 0.290.29 0.6220.622

상기 [표 1] 및 [표 2]에서 보는 바와 같이 본 발명에 의하여 확보된 유기화합물은 인광 발광성 호스트 재료로 많이 쓰이는 호스트물질 중 CBP에 비하여 훨씬 낮은 구동전압과 휘도를 가진다.As shown in [Table 1] and [Table 2], the organic compound obtained according to the present invention has much lower driving voltage and luminance than CBP among host materials which are frequently used as a phosphorescent host material.

Claims

Organic light-emitting compounds represented by the following formulas (I) to (III):
[Formula (I)] [Formula (II)] [Formula (III)

In the above formulas (I) to (III)
X ₁ to X ₈ , which may be the same or different from each other, are each independently N or CR ₁₂ ,
R ₁ to R ₁₂ are the same or different from each other and each independently represents hydrogen, deuterium, a halogen group, a cyano group, a hydroxyl group, a nitro group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted C2-C30 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C2-C30 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C2-C50 hetero aryl group, a substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group, A substituted or unsubstituted aryloxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 50 carbon atoms , A substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 30 carbon atoms. A substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 5 to 50 carbon atoms,
R ₁ to R ₁₂ may be bonded to each other or adjacent substituents to form a monocyclic or polycyclic ring of an alicyclic or aromatic group and the carbon atom of the ring formed may be any one or more heteroatoms selected from N, S, O and P Lt; / RTI >
Wherein L is a single bond or a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 30 carbon atoms A substituted or unsubstituted C2-C30 alkynylene group, a substituted or unsubstituted C3-C30 A substituted or unsubstituted arylene group having 5 to 50 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 50 carbon atoms,
n is an integer of 0 to 3, and when n is 2 or more, plural Ls are the same or different from each other.

The method according to claim 1,
Wherein, when n is 1, L is a single bond, or is any one selected from the following Structural Formulas A1 to A8:
[Structural formula A1] [Structural formula A2] [Structural formula A3] [Structural formula A4]

[Structural formula A5] [Structural formula A6] [Structural formula A7] [Structural formula A8]

In the above Structural Formula A1 to Structural Formula A8, hydrogen or deuterium may be bonded to the carbon of the aromatic ring in each structural formula.

The method according to claim 1,
Wherein when n is 2, L is any one selected from the following Structural Formula B:
[Structural formula B]

In the above structural formula B, hydrogen or deuterium may be bonded to the carbon of the aromatic ring in each structural formula, and when it is a substituent other than hydrogen, the aromatic ring may be bonded to adjacent substituents to form a saturated or unsaturated ring.

The method according to claim 1,
Each of L and R ₁ to R ₁₂ independently represents a group selected from the group consisting of deuterium, cyano group, halogen group, hydroxyl group, nitro group, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, alkynyl group having 1 to 20 carbon atoms, A halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 5 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 5 to 24 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, An arylamine group having 5 to 24 carbon atoms, an arylsilyl group having 5 to 24 carbon atoms, an alkylamine group having 1 to 20 carbon atoms, and an arylamine group having 6 to 24 carbon atoms.

A first electrode; A second electrode; And at least one organic layer interposed between the first electrode and the second electrode,
Wherein the organic layer comprises at least one organic electroluminescent compound represented by the general formulas (I) to (III) according to claim 1.

6. The method of claim 5,
Wherein the organic layer includes one or more layers selected from a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having both a hole injection function and a hole transport function, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.

6. The method of claim 5,
Wherein the organic layer interposed between the first electrode and the second electrode comprises a light emitting layer.

8. The method of claim 7,
Wherein the light-emitting layer comprises a host compound and a dopant compound, and the organic light-emitting compound of the above formulas (I) to (III) is used as a host,
Wherein the light emitting layer further comprises at least one dopant compound.

6. The method of claim 5,
Wherein the organic layer further comprises one or more organic light emitting layers emitting red, green, or blue light to emit white light.