KR20150028839A - 개선된 가열 속도를 갖는 철-규소 산화물 입자 - Google Patents

개선된 가열 속도를 갖는 철-규소 산화물 입자 Download PDF

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Abstract

a) 쉘이 5 내지 40 중량%의 이산화규소를 함유하고, b) 코어가 b1) 60 내지 95 중량%의 산화철, 및 b2) 0.5 내지 5 중량%의, 알루미늄, 칼슘, 구리, 마그네슘, 은, 티타늄, 이트륨, 아연, 주석 및 지르코늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 도핑 성분을 함유하고, c) 여기서 중량%는 코어-쉘 입자를 기준으로 하고, a) 및 b)의 합이 코어-쉘 입자의 98 중량% 이상이고, d) 코어가 HR-TEM에 의해 측정될 때, 각 경우에 +/- 0.02 nm로 0.20 nm, 0.25 nm 및 0.29 nm의 격자면 간격을 갖는 것인, 코어 내에 결정질 산화철 및 쉘 내에 무정형 이산화규소를 함유하는 코어-쉘 입자가 제공된다.

Description

개선된 가열 속도를 갖는 철-규소 산화물 입자 {IRON-SILICON OXIDE PARTICLES HAVING AN IMPROVED HEATING RATE}
본 발명은 자기장에서 개선된 가열 속도를 갖는 철-규소 산화물 입자, 그의 제조 및 그의 용도에 관한 것이다.
WO 03/042315에는 접착제 결합의 유도 가열을 위한 철-규소 산화물 입자의 용도가 기재되어 있다. 졸-겔 경로 또는 화염 열분해법에 의해 입자가 수득될 수 있다.
WO 2010/063557은 유도 가열을 위해 사용될 수 있는 철-규소 산화물 입자를 개시한다. 입자는 코어로서 산화철 상 헤마타이트(haematite), 마그네타이트(magnetite) 및 마그헤마이트(maghemite) 및 이산화규소로 이루어진 무정형 쉘을 갖는 코어-쉘 구조를 갖는다. 규소 화합물 (그 중 하나는 모노실란임)의 혼합물과 철 화합물을 수소/산소 화염에서 반응시킴으로써 입자가 제조된다.
EP-A-2000439는 코어-쉘 구조를 갖는 도핑된 철-규소 산화물 입자를 개시하며, 여기서 도핑 성분의 선택은 자기(magnetic) 특성을 갖는 것들로 제한된다. 또한, 입자는 매우 높은 염화물 함량을 갖는다. 환원 가스를 다양한 반응 구역에 도입시키는 화염 열분해법에 의해 입자가 수득된다.
WO 2012/048985는 이산화규소에 봉지되고(enveloped), P, Si, Al, Mg, Co, K 또는 Cr에 의해 도핑될 수 있는 침상 산화철 입자를 개시한다. 양에 관해 그리고 사용될 수 있는 화합물에 관해 주어진 정보는 없다. 도핑은 입자 크기 및 형상에 영향을 미치도록 기능한다. 도핑 성분의 화학적 형태 및 도핑 성분이 도입되는 입자, 코어 및/또는 쉘에서의 위치는 공지되어 있지 않다.
선행 기술에서 인용된 문헌은 교번 자기장 또는 전자기장에서의 유도 가열을 위한 철-규소 산화물 입자의 용도를 개시한다. 가열 시간을 상당히 개선되게 할 수 있었음에도 불구하고, 가열 속도를 추가로 감소시키기 위한 목적이 남아있다. 따라서, 본 발명의 목적은 그를 사용하여 이러한 목적이 달성될 수 있는 물질을 제공하는 것이다.
본 발명은
a) 쉘이 5 내지 40 중량%의 이산화규소를 함유하고,
b) 코어가
b1) 60 내지 95 중량%의 산화철, 및
b2) 0.5 내지 5 중량%의, 알루미늄, 칼슘, 구리, 마그네슘, 은, 티타늄, 이트륨, 아연, 주석 및 지르코늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 도핑 성분
을 함유하고,
c) 여기서 나타낸 중량%는 코어-쉘 입자를 기준으로 하고, a) 및 b)의 합이 코어-쉘 입자의 98 중량% 이상, 바람직하게는 99 중량% 이상이고,
d) 코어가 고분해능 투과 전자 현미경검사 (HR-TEM)에 의해 측정될 때, 각 경우에 +/- 0.02 nm로 0.20 nm, 0.25 nm 및 0.29 nm의 격자면 간격을 갖는 것
을 특징으로 하는, 코어 내에 결정질 산화철 및 쉘 내에 무정형 이산화규소를 함유하는 코어-쉘 입자를 제공한다.
본 발명의 입자는 단리된 개개의 입자 형태로 주로 존재한다. 개개의 입자는 주로 구형 내지 노듈(nodule)형 형상을 갖는다. 침상 입자는 발견되지 않는다. 단리된 개개의 입자 이외에, 이러한 입자의 3차원 응집체가 또한 존재할 수 있다. 이러한 응집체에서, 개개의 입자는 함께 견고하게 성장한다. 응집체의 비율은 개개의 입자 및 응집체의 합을 기준으로 50 중량% 미만, 바람직하게는 20 중량% 미만이다. 측정은 예를 들어 다른 자기 코어-쉘 입자에 대해 이미 공지된 바와 같은 적합한 소프트웨어를 사용하여 투과 전자 현미경사진을 이미지 분석함으로써 수행될 수 있다.
본 발명의 입자의 BET 표면적은 일반적으로 5 내지 40 m2/g, 바람직하게는 10 내지 25 m2/g이다.
본 발명의 입자의 쉘은 95 중량% 이상, 바람직하게는 98 중량% 이상의 무정형 이산화규소를 함유하거나 이로 이루어진다. 본 발명의 목적에 있어서, 무정형 물질은 통상의 X선 회절 방법에 의해 검출될 수 있는 회절 신호가 없는 것이다. 쉘은 불투과성 쉘이다. 본 발명의 목적을 위해, 불투과성은 입자를 60℃에서 12 시간 동안 염산과 접촉시키는 것이 300 ppm 미만의 철을 검출가능하게 하거나, 과산화수소의 이용시 10 ppm 미만의 철을 검출가능하게 하거나, NaCl/CaCl2 용액의 이용시 50 ppm 미만의 철을 검출가능하게 하는 것을 의미한다. 외부 쉘의 두께는 바람직하게는 1 내지 40 nm, 특히 바람직하게는 5 내지 20 nm이다. 쉘의 두께는, 예를 들어 HR 투과 전자 현미경사진의 분석에 의해 측정될 수 있다.
본 발명의 입자의 코어에 존재하는 결정질 산화철은 주요 성분으로서 마그네타이트, 마그헤마이트 또는 헤마타이트일 수 있다. 상기 언급된 격자면 간격은 이러한 산화철 개질물에 상응한다. 따라서, 0.20 nm 및 0.29 nm의 격자면 간격은 마그헤마이트 및 마그네타이트에 상응하며, 0.25 nm의 격자면 간격은 마그헤마이트, 마그네타이트 및 헤마타이트에 상응한다. 도핑 성분으로 지정될 수 있는 어떠한 격자면 간격도 HR 투과 전자 현미경사진에서 검출되지 않는다.
X선 회절을 사용하더라도, 도핑 성분으로 지정될 수 있는 어떠한 파라미터도 검출할 수 없다. 이는 도핑 성분이 입자의 코어에 존재하는 산화철 개질물의 격자 내에 내장된 것으로 추정될 수 있다.
바람직한 도핑 성분은 알루미늄, 칼슘, 구리, 마그네슘, 아연 및 주석으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이다. 도핑 성분으로서 알루미늄 또는 아연을 사용하여 최상의 결과가 수득된다. 이러한 도핑 성분의 비율은 바람직하게는 코어-쉘 입자를 기준으로 1 내지 2 중량%이다. 이러한 도핑 성분의 더 큰 비율이 가열 시간의 단축을 초래하지는 않는 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 코어-쉘 입자의 코어는 바람직하게는 70:30 내지 95:5의 (마그네타이트 + 마그헤마이트)/헤마타이트의 비 및 50:50 내지 90:10의 마그네타이트/마그헤마이트의 비를 갖는다. 이러한 비에서 최상의 가열 시간이 달성된다. 마그헤마이트, 마그네타이트 및 헤마타이트에 관한 코어의 조성은 X선 회절에 의해 10-100°의 2Θ 각도 범위에서 Co-Kα 방사선을 사용하여 측정될 수 있다. 이러한 방식으로, 마그헤마이트가 정면 각도 범위에서 반사 (110) 및 (211)에 의해 유의하게 검출될 수 있다. 헤마타이트는 자립형 반사때문에 명백히 식별될 수 있다. 정량적 상 분석은 리트벨트(Rietveld) 방법을 사용하여 수행된다 (약 10% 상대 오차).
본 발명의 코어-쉘 입자는 HR 투과 전자 현미경사진에서 코어와 쉘 사이의 경계 층에서 0.31 +/- 0.01 nm의 격자면 간격을 갖는 원소 철, 규소 및 산소를 포함하는 1종 이상의 화합물을 함유할 수 있다.
이는 XPS-ESCA (XPS = X선 광전자 분광법; ESCA = 화학적 분석을 위한 전자 분광법) 및 TEM-EDX 분석 (특징적인 X선의 에너지-분산형 분석 [EDX]과 조합된 투과 전자 현미경 [TEM])을 사용하여 증명될 수 있다. 이러한 화합물은 이산화규소 외에 추가의 쉘의 형태로 코어를 둘러쌀 수 있다. 이러한 쉘의 두께는 0.5 내지 2 nm이다. 이러한 쉘은 무정형 이산화규소 쉘과 결정질 산화철 코어 사이에서 전이 구역을 나타내고, 코어와 외부 쉘 사이의 우수한 개작을 초래한다. 현재 포논 수송 및 이에 따라 코어로부터 외부 쉘로의 열 전도가 이러한 긴밀한 결합에 의해 개선되는 것으로 추정되며, 여기서 본 발명의 입자의 사용은 실질적으로 더 높은 가열 속도를 초래할 수 있다.
본 발명의 입자는 그의 표면 상에 추가로 히드록실 기를 갖는다. 이는 표면 개질을 위해 무기 및 유기 제제와 반응하여 반 데르 발스 상호작용 또는 철 결합 또는 공유 결합을 형성할 수 있다. 표면 개질을 위한 적합한 제제는, 예를 들어 알콕시실란, 카르복실산, 핵산 또는 폴리사카라이드일 수 있다.
본 발명의 추가의 대상은
a) a1) 각 경우에 1종 이상의 산화성 및/또는 가수분해성 철 화합물, 및 각 경우에 알루미늄, 칼슘, 구리, 마그네슘, 은, 티타늄, 이트륨, 아연, 주석 및 지르코늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 도펀트를 함유하는 용액의 분무화에 의해 수득된 에어로졸,
a2) 1종 이상의 수소-함유 연료 가스, 및
a3) 1종 이상의 산소-함유 가스
를 함유하는 혼합물을 유동 반응기의 제1 구역 (구역 1)에서 점화시키고 반응시키고,
b) 이 반응 혼합물에 유동 반응기의 제2 구역 (구역 2)에서 1종 이상의 가수분해성 및/또는 산화성 규소 화합물을 첨가하고,
c) 이어서, 반응 혼합물을 임의로 냉각시키고, 고체를 가스상 또는 증기 형태의 물질로부터 분리시키고,
d) 고체를 표면 개질을 위한 제제로 임의로 후속적으로 처리하는 것인,
코어-쉘 입자의 제조 방법이다.
구역 1에서 평균 체류 시간이 10 ms 내지 1 s, 특히 바람직하게는 300 내지 600 ms이고, 이 구역에서 온도가 바람직하게는 800 내지 1300℃, 특히 바람직하게는 950-1100℃이고, 구역 2에서 평균 체류 시간이 0.1 내지 10 s, 특히 바람직하게는 1 내지 3 s이고, 이 구역에서 온도가 바람직하게는 400 내지 900℃, 특히 바람직하게는 700 내지 850℃가 되도록 반응 조건이 바람직하게 선택될 수 있다. 구역 1에서, 온도는 점화 지점의 50 cm 아래에서 측정되며, 구역 2에서 온도는 구역 2로의 도입의 최상부 지점의 15 cm 위에서 측정된다.
규소 화합물은 바람직하게는 SiCl4, CH3SiCl3, (CH3)2SiCl2, (CH3)3SiCl, HSiCl3, (CH3)2HSiCl 및 CH3C2H5SiCl2, H4Si, Si(OC2H5)4 및 Si(OCH3)4로 이루어진 군으로부터 선택된다. SiCl4 및/또는 Si(OC2H5)4를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
철 화합물은 에어로졸로서 바람직하게 도입된다. 일반적으로, 에어로졸은 분무화 가스, 예컨대 공기 또는 질소 및 2-유체 또는 다중유체 노즐을 사용하여 수용액으로부터 형성된다. 평균 액적 직경은 바람직하게는 100 μm 미만, 특히 바람직하게는 50 μm 미만이다. 철 화합물로서 염화철(II)을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 특정한 실시양태에서, 구역 2에 물 또는 스팀을 추가로 도입시킬 수 있다. 여기서, 물 또는 스팀은 바람직하게는 규소 화합물의 도입 직전에 또는 규소 화합물의 도입의 시점의 수준에서 규소 화합물과 별개로 도입된다. 몰 과잉의 물 또는 스팀을 사용하는 것이 바람직하다. 10-100의 물/규소 화합물의 몰비가 특히 바람직할 수 있다.
연소 기초물로서, 수소, 메탄, 에탄 및/또는 프로판이 바람직하게 사용될 수 있다. 수소가 특히 바람직하다. 산소-함유 가스로서, 공기 또는 산소-농후 공기를 주로 사용한다. 일반적으로, 수소보다 과량의 산소를 사용한다. 람다, 산소의 양에 대한 연료의 양의 비는 바람직하게는 1.05-1.50이다.
표면을 개질하기 위한 적합한 제제는 유기실란, 실라잔 또는 폴리실록산이다. 이들 제제는 통상적으로 코어-쉘 입자 상에 분사되고 후속적으로 바람직하게는 보호 가스 분위기 하에 120 내지 200℃의 온도에서 1 내지 5 시간의 기간 동안 처리된다.
본 발명은 본 발명의 철-규소 산화물 입자를 함유하는 실리콘 고무를 추가로 제공한다. 이러한 입자의 비율은 바람직하게는 0.5 - 15 중량%, 특히 바람직하게는 3 - 6 중량%이다.
본 발명은 고무 혼합물의 구성성분으로서의, 중합체 제제의 구성성분으로서의, 접착제 조성물의 구성성분으로서의, 교번 전자기장에서 용접에 의해 수득될 수 있는 성형 중합체 복합재의 구성성분으로서의, 및 분산액을 제조하기 위한, 본 발명의 철-규소 산화물 입자의 용도를 추가로 제공한다.
실시예
분석
산화철 함량을 측정하기 위해, 샘플을 실험용 밀에서 균질화하고, 융합에 의해 분해시킨 후, 적정법으로 측정하였다. Fe(III) 함량을 측정하고, Fe2O3 함량을 그로부터 계산하였다. ICP-OES를 사용하여 Si의 함량을 측정하고, 후속적으로 산화물로서 계산하였다. 도핑 성분의 함량을 무기산에 용해시킨 후 ICP-OES에 의해 측정하고, 산화물 함량으로 전환하였다.
BET 표면적을 DIN 66131에 따라 측정하였다.
X선 회절에 의해 코어 물질의 측정을 수행하였다 (리플렉션(Reflexion), θ/θ 회절계, Co-Kα, U = 40kV, I = 35mA; 신틸레이션 계수관, 조정 흑연 모노크로메이터; 각도 범위 (2Θ)/계수 간격(step width)/측정 시간: 10-100°/0.04°/6s (4h)). 리트벨트 방법에 의해 정량적 상 분석을 수행하였다 (약 10% 상대 오차). ICDD 데이터베이스 PDF4+ (2010)의 세트 60의 도움으로 정량적 상 분석을 수행하였다. 리트벨트 프로그램 시로퀀트(SiroQuant)®, 버전 3.0 (2005)을 사용하여 상 분석 및 결정립 크기 측정을 수행하였다.
고분해능 투과 전자 현미경검사 (HR-TEM)을 사용하여 쉘의 두께를 측정하였다.
20℃에서 200℃까지의 가열 시간을 실리콘 조성물에서 측정하였다. 스피드믹서(SpeedMixer)를 사용하여 3000 rpm에서 2 × 30 s 및 2 × 45 s 동안 모멘티브 퍼포먼스 머터리얼즈(Momentive Performance Materials)로부터의 엘라스토실(ELASTOSIL)® E50 33 g, 모멘티브 퍼포먼스 머터리얼즈로부터의 실리콘 오일 유형 M 1000 13 g, 에보니크(Evonik)로부터의 에어로실®150 4 g 및 코어-쉘 입자 2.5 g (4.76 중량%에 상응함)을 혼합시킴으로써 실리콘 조성물을 수득하였다. 후속적으로, 실리콘 조성물을 약 1 mm의 두께로 유리 현미경 슬라이드에 적용하였다. 80 mm의 직경을 갖는 수-냉각 코일을 사용하여 유도함으로써 에너지 투입을 수행하였다. 주파수는 510 KHz였고, 전력은 약 12 KW였다 (파이브스 셀레스(Fives Celes) GTMC 25 KW (프랑스)).
침출 시험: 0.33 g의 코어-쉘 입자를 HCl (1 mol/l) 또는 H2O2 (0.5 mol/l) 또는 수중 8 중량%의 NaCl 및 2 중량%의 CaCl2의 용액 20 ml에서 60℃에서 12 시간의 기간 동안 저장하였다. 후속적으로, 용액의 일부를 적합한 분석 기법, 예를 들어 ICP (유도 결합 플라즈마 분광법)를 사용하여 철에 대해 분석하였다.
실시예 1: 2-유체 노즐을 사용하여, 각 경우에 용액 100 g 당 26.1 g의 염화철(II), 1.3 g의 질산아연 및 72.6 g의 물로 이루어진 수용액 4500 g/h, 및 질소 3.0 kg/h의 분무화에 의해 에어로졸을 생성하였다. 생성된 에어로졸을 제1 구역에서 수소 8.8 표준 m3/h 및 공기 19 표준 m3/h (그 중 15 표준 m3/h가 1차 공기이고 4 표준 m3/h가 2차 공기임)와 반응시켰다. 제1 구역에서 반응 혼합물의 평균 체류 시간은 약 540 ms였다. 410 g/h의 가스상 Si(OC2H5)4 및 4 표준 m3/h의 질소의 혼합물 및 별개로 2.5 kg/h의 스팀을 제1 구역으로부터의 반응 혼합물의 스트림으로 도입시켰다. 제2 구역에서 반응 혼합물의 평균 체류 시간은 1.7 s였다. 후속적으로 반응 혼합물을 냉각시키고, 수득된 고체를 필터 상에서 가스상 물질로부터 분리하였다.
실시예 2 내지 10을 유사하게 수행하였다. 출발 물질 및 조건은 표 1에 기록되어 있다. 코어-쉘 입자의 물리화학적 특성은 표 2에 기록되어 있다.
EP-A-2000439 중 실시예 6의 분말을 비교 실시예로서 사용하였다. 이는 1.8 중량%의 망가니즈로 도핑된 철-규소 혼합된 산화물 분말이었다. 20℃에서 200℃까지의 가열 시간은 15 s였다.
WO 2012/048985의 실시예 10의 분말을 추가의 비교 실시예로서 사용하였다. 이는 108 중량%의 인으로 도핑된 철-규소 혼합된 산화물 분말이었다. 20℃에서 200℃까지의 가열 시간은 17 s였다.
본 발명의 코어-쉘 입자는 선행 기술에 따른 분말보다 유의하게 짧은 가열 시간을 나타내었다.
Figure pct00001
Figure pct00002

Claims (13)

  1. 코어 내에 결정질 산화철 및 쉘 내에 무정형 이산화규소를 함유하는 코어-쉘 입자이며,
    a) 쉘이 5 내지 40 중량%의 이산화규소를 함유하고,
    b) 코어가
    b1) 60 내지 95 중량%의 산화철, 및
    b2) 0.5 내지 5 중량%의, 알루미늄, 칼슘, 구리, 마그네슘, 은, 티타늄, 이트륨, 아연, 주석 및 지르코늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 도핑 성분
    을 함유하고,
    c) 여기서 나타낸 중량%는 코어-쉘 입자를 기준으로 하고, a) 및 b)의 합이 코어-쉘 입자의 98 중량% 이상이고,
    d) 코어가 고분해능 투과 전자 현미경검사에 의해 측정될 때, 각 경우에 +/- 0.02 nm로 0.20 nm, 0.25 nm 및 0.29 nm의 격자면 간격을 갖는 것
    을 특징으로 하는 코어-쉘 입자.
  2. 제1항에 있어서, 도핑 성분으로 지정될 수 있는 어떠한 파라미터도 X선 회절 또는 HR-TEM에 의해 검출될 수 없는 것을 특징으로 하는 코어-쉘 입자 구조물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 도핑 성분이 알루미늄 또는 아연인 것을 특징으로 하는 코어-쉘 입자.
  4. 제3항에 있어서, 도핑 성분의 비율이 코어-쉘 입자를 기준으로 1 내지 2 중량%인 것을 특징으로 하는 코어-쉘 입자.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, X선 회절에 의해 측정된 (마그네타이트(magnetite) + 마그헤마이트(maghemite)) 대 헤마타이트(haematite)의 비가 70:30 내지 95:5이고, 마그네타이트 대 마그헤마이트의 비가 50:50 내지 90:10인 것을 특징으로 하는 코어-쉘 입자.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 원소 철, 규소 및 산소를 함유하고 HR 투과 전자 현미경사진에서 0.31 +/- 0.01 nm의 격자면 간격을 갖는 1종 이상의 화합물이 코어와 쉘 사이에 존재하는 것을 특징으로 하는 코어-쉘 입자.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 흡착, 표면 상에서의 반응, 또는 무기 및 유기 시약의 또는 무기 및 유기 시약과의 복합체형성에 의해 개질된 것을 특징으로 하는 코어-쉘 입자.
  8. a) a1) 각 경우에 1종 이상의 산화성 및/또는 가수분해성 철 화합물, 및 각 경우에 알루미늄, 칼슘, 구리, 마그네슘, 은, 티타늄, 이트륨, 아연, 주석 및 지르코늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 도펀트를 함유하는 용액의 분무화에 의해 수득된 에어로졸,
    a2) 1종 이상의 수소-함유 연료 가스, 및
    a3) 1종 이상의 산소-함유 가스
    를 함유하는 혼합물을 유동 반응기의 제1 구역에서 점화시키고 반응시키고,
    b) 이 반응 혼합물에 유동 반응기의 제2 구역에서 1종 이상의 가수분해성 및/또는 산화성 규소 화합물을 첨가하고,
    c) 이어서, 반응 혼합물을 임의로 냉각시키고, 고체를 가스상 또는 증기 형태의 물질로부터 분리시키고,
    d) 고체를 표면 개질을 위한 제제로 임의로 후속적으로 처리하는 것
    을 특징으로 하는, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 코어-쉘 입자의 제조 방법.
  9. 제8항에 있어서, 구역 1에서 평균 체류 시간이 10 ms 내지 1 ms이고, 온도가 800 내지 1300℃이고, 구역 2에서 평균 체류 시간이 0.1 내지 10 s이고, 온도가 400 내지 900℃인 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 규소 화합물이 SiCl4, CH3SiCl3, (CH3)2SiCl2, (CH3)3SiCl, HSiCl3, (CH3)2HSiCl 및 CH3C2H5SiCl2, H4Si, Si(OC2H5)4 및/또는 Si(OCH3)4로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 구역 2에 물 또는 스팀을 추가로 도입시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제8항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 표면 개질을 위한 제제가 유기실란, 실라잔 또는 폴리실록산인 것을 특징으로 하는 방법.
    제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 코어-쉘 입자를 함유하는 실리콘 고무.
  13. 고무 혼합물의 구성성분으로서의, 중합체 제제의 구성성분으로서의, 접착제 조성물의 구성성분으로서의, 교번 전자기장에서 용접에 의해 수득될 수 있는 성형된 중합체 복합재의 구성성분으로서의, 분산액의 제조를 위한, 및 효소의 고정화를 위한, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 코어-쉘 입자의 용도.
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