KR20150017493A - Adhesive composition and complexed polarization plate using the same - Google Patents

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KR20150017493A
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최한영
김용연
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Abstract

The present invention relates to an adhesive composition and a complex polarization plate using the same and, more specifically, to an adhesive composition which includes a photopolymerizable compound containing an acryl-based monomer represented by at least one among chemical formula 1 and chemical formula 2, and at least one kind of a styrene-based monomer including a primary amino group; and a photopolymerization initiator, thereby having the significantly improved adhesion between a polarizer and a patterned phase difference layer, and not only having the improved heat resistance and heat moist resistance, but also having the excellent three-dimensional effect, when being used in manufacturing of a complex polarizer by bonding the polarizer and the patterned difference layer.

Description

접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판{ADHESIVE COMPOSITION AND COMPLEXED POLARIZATION PLATE USING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an adhesive composition and a composite polarizer using the adhesive composition.

본 발명은 접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판에 관한 것이다.
The present invention relates to an adhesive composition and a composite polarizer using the same.

입체 영상 구현용 액정표시장치 등의 디스플레이에는 패턴화된 위상차 필름이 포함되는 경우가 많다. 패턴화된 위상차 필름은 각 패턴 영역의 광축을 서로 다른 방향으로 구성하여 편광 안경을 쓴 시청자의 좌, 우안에 전달되는 영상이 다르게 함으로써 입체 영상을 구현한다.In a display such as a liquid crystal display for stereoscopic image implementation, a patterned retardation film is often included. The patterned retardation film realizes a stereoscopic image by configuring the optical axes of the respective pattern regions in different directions so that images transmitted to the left and right eyes of the viewer wearing polarized glasses are different.

패턴화된 위상차 필름은 통상적으로 유리 기판 상에 배향막을 형성시키고 이 배향막 위에 액정을 코팅 및 배향시켜 형성될 수 있다. 광반응성 액정 물질은 배향막 상에서 배향된 후 자외선 등의 광 조사에 의해 가교되어 고분자 액정 필름의 형태가 된다. 이 때 배향막의 표면 배향에 준하는 액정의 배향 방향에 따라 리타더 패턴의 기능을 하게 된다.The patterned retardation film can be usually formed by forming an alignment film on a glass substrate and coating and orienting a liquid crystal on the alignment film. The photoreactive liquid crystal material is oriented on the alignment layer and then crosslinked by light irradiation such as ultraviolet rays to form a polymer liquid crystal film. At this time, the retarder pattern functions in accordance with the alignment direction of the liquid crystal in accordance with the surface orientation of the alignment film.

패턴화된 위상차 필름은 통상적으로 편광판의 한 면에 접착제 또는 점착제를 매개로 접합되고, 근래에는 보다 박막 경량화를 위해 폴리비닐알콜 편광자의 한 면에 접합되기도 한다.The patterned retardation film is usually bonded to one side of a polarizing plate via an adhesive or a pressure-sensitive adhesive, and is recently bonded to one side of a polyvinyl alcohol polarizer for further thin film lightening.

이러한 패턴화된 위상차 필름과 편광판 또는 편광자 사이의 밀착성이 떨어지는 경우에는 공정시 취급 과정 또는 사용 중에 변형이 발생할 수 있으며, 고온 다습한 조건에 장시간 노출되는 경우에 박리되거나 밀림 현상이 발생할 수도 있다. 그리고 통상의 폴리비닐알콜 편광자는 연신 방향으로 수축할 수 있는데, 이에 따라 위상차층의 위치별로 위상차가 상이해져 3D 입체감이 저하될 수 있다.If the patterned retardation film is inferior in adhesion between the polarizing plate and the polarizer, deformation may occur during handling or during use in the process, and peeling or bumping may occur when the film is exposed to high temperature and high humidity for a long time. In addition, a conventional polyvinyl alcohol polarizer can shrink in the stretching direction, so that the retardation differs depending on the position of the retardation layer, and the 3D stereoscopic effect may be lowered.

이에 따라 접합력이 우수하면서, 내온수성, 내습열성 등의 기능을 고루 갖춘 우수한 접착제의 개발이 요구되는 실정이다.Accordingly, there is a demand for development of an excellent adhesive having excellent bonding strength, excellent functions such as resistance to water temperature and resistance to humidity, and the like.

한국공개특허 제2013-0028881호에는 필름 패턴드 리타더의 제조 방법, 그리고 필름 패턴드 리타더, 및 그것을 갖는 편광판 및 화상 표시 장치가 개시되어 있다.
Korean Patent Laid-Open Publication No. 2013-0028881 discloses a method for producing a film pattern reliader and a film pattern reliator, and a polarizing plate and an image display device having the film pattern reliator.

특허문헌 1: 한국공개특허 제2013-0028881호Patent Document 1: Korean Patent Publication No. 2013-0028881

본 발명은 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하여 복합 편광판의 제조하는데 사용될 경우에, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 접합력을 현저히 개선할 수 있는 접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide an adhesive composition capable of remarkably improving the bonding force between a polarizer and a patterned retardation layer when used to manufacture a composite polarizing plate by bonding a polarizer and a patterned retardation layer.

본 발명은 상기 접착제 조성물을 통해 접합된 복합 편광판을 제공하는 것을 목적으로 한다.
It is an object of the present invention to provide a composite polarizing plate bonded through the above adhesive composition.

1. 하기 화학식 1과 화학식 2 중 적어도 하나로 표시되는 아크릴계 모노머 및 1차 아미노기를 포함하는 스티렌계 모노머 중 적어도 1종을 함유하는 광중합성 화합물; 및 광중합 개시제를 포함하는, 접착제 조성물:1. A photopolymerizable compound containing at least one of an acrylic monomer represented by at least one of the following general formulas (1) and (2) and a styrene monomer containing a primary amino group; And a photopolymerization initiator.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

(식 중, R1은 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬렌기 또는 페닐렌기이고, 탄소수 3 내지 6의 사이클로 알킬기, 푸라닐기 또는 페닐기로 치환가능하거나 상기 알킬렌기는 -CONH-로 중단될 수 있으며,(Wherein R 1 is a linear or branched alkylene group or a phenylene group having 1 to 5 carbon atoms, which may be substituted with a cycloalkyl group, a furanyl group or a phenyl group having 3 to 6 carbon atoms, or the alkylene group may be interrupted with -CONH- And,

R2는 수소 또는 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기임),R 2 is hydrogen or a straight or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms),

[화학식 2](2)

Figure pat00002
Figure pat00002

(식 중, R3은 단일결합, 또는 페닐렌기이고,(Wherein R 3 is a single bond or a phenylene group,

R4는 수소, 또는 할로겐으로 치환가능한 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기이고,R 4 is hydrogen or a straight or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which is substituted with halogen,

R5는 -O- 또는 -COO-이고,R 5 is -O- or -COO-,

R6는 수소, 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기로 연결된

Figure pat00003
임).R 6 is hydrogen, a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
Figure pat00003
being).

2. 위 1에 있어서, 상기 1차 아미노기를 포함하는 스티렌계 모노머는 하기 화학식 3으로 표시되는, 접착제 조성물:2. The adhesive composition according to 1 above, wherein the styrene monomer containing the primary amino group is represented by the following general formula (3)

[화학식 3](3)

Figure pat00004
Figure pat00004

(식 중, R7은 단일결합, -COO-, -CONH-, 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기임).(Wherein R 7 is a single bond, -COO-, -CONH-, or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms).

3. 위 1에 있어서, 상기 광중합성 화합물은 하기 화학식 4 및 화학식 5 중 적어도 하나로 표시되는 모노머를 더 포함하는, 접착제 조성물:3. The adhesive composition according to 1 above, wherein said photopolymerizable compound further comprises a monomer represented by at least one of the following formulas (4) and (5):

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00005
Figure pat00005

(식 중, R8은 수소 또는 메틸기이고, X는 산소 또는 -NH-이며, R9는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬렌기이고, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기에 의해 중단될 수 있음),(Wherein R 8 is hydrogen or a methyl group, X is oxygen or -NH-, R 9 is a straight or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and is interrupted by a cycloalkylene group having 3 to 6 carbon atoms Lt; / RTI >

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00006
Figure pat00006

(식 중, R10은 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬렌기임).(Wherein R < 10 > is a straight or branched alkylene group having 1 to 5 carbon atoms).

4. 위 1에 있어서, 상기 광중합성 화합물은 하기 화학식 6 및 화학식 7 중 적어도 하나로 표시되는 모노머를 더 포함하는, 접착제 조성물:4. The adhesive composition of 1 above, wherein said photopolymerizable compound further comprises a monomer represented by at least one of the following formulas (6) and (7):

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure pat00007
Figure pat00007

(식 중, R11은 수소 또는 메틸기임),(Wherein R < 11 > is hydrogen or a methyl group),

[화학식 7](7)

Figure pat00008
Figure pat00008

(식 중, R12는 수소 또는 메틸기이고, X는 산소 또는 -NH-이고, (Wherein R 12 is hydrogen or a methyl group, X is oxygen or -NH-,

R13은 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬렌기 또는 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄인 알케닐렌기이고, -COO-, 페닐렌기 또는 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기에 의해 중단될 수 있음).R 13 is a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a linear or branched alkenylene group having 2 to 6 carbon atoms and is interrupted by -COO-, a phenylene group or a cycloalkylene group having 3 to 6 carbon atoms Lt; / RTI >

5. 위 1에 있어서, 상기 광중합 개시제는 아세토페논계, 케탈계, 벤조페논계, 벤조인계, 벤조일계, 크산톤계, 트리아진계, 할로메틸옥사디아졸계, 쿠마린계, 아크리딘계, 비이미다졸계 및 옥심에테르계로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 라디칼 광중합 개시제인, 접착제 조성물.5. The photopolymerization initiator according to item 1 above, wherein the photopolymerization initiator is at least one selected from the group consisting of acetophenone, ketal, benzophenone, benzoin, benzoyl, xanthone, triazine, halomethyloxadiazole, coumarin, Wherein the radical photopolymerization initiator is at least one selected from the group consisting of a urethane acrylate,

6. 위 1에 있어서, 다관능 아크릴계 모노머를 더 포함하는, 접착제 조성물.6. The adhesive composition according to 1 above, further comprising a polyfunctional acrylic monomer.

7. 편광자, 및 상기 편광자의 일면에 위 1 내지 6 중 어느 한 항의 접착제 조성물을 통해 접합된 패턴화된 위상차층을 포함하는, 복합 편광판.7. A composite polarizer comprising a polarizer and a patterned retardation layer bonded to one surface of the polarizer through an adhesive composition of any one of claims 1 to 6 above.

8. 위 7에 있어서, 상기 편광자는 패턴화된 위상차층과 접합되는 면의 반대면에 보호필름 또는 위상차필름의 기능을 가진 필름이 접합된 것인, 복합 편광판.8. The composite polarizer of claim 7, wherein the polarizer is formed by bonding a protective film or a film having a function of a retardation film to the opposite surface of the surface to be bonded with the patterned retardation layer.

9. 위 7에 있어서, 상기 패턴화된 위상차층은 벤젠 고리 및 에스테르 결합을 포함하는 반응성 액정 모노머를 함유한 액정 코팅층을 포함하는, 복합 편광판.9. The composite polarizer of claim 7, wherein the patterned retardation layer comprises a liquid crystal coating layer containing a reactive liquid crystal monomer comprising a benzene ring and an ester bond.

10. 위 7에 있어서, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 박리력이 2 N/25mm 이상인, 복합 편광판.10. The composite polarizer of claim 7, wherein the peel strength between the polarizer and the patterned retardation layer is at least 2 N / 25 mm.

11. 위 7에 있어서, 상기 패턴화된 위상차층은 배향막을 포함하지 않는, 복합 편광판.11. The composite polarizer of claim 7, wherein the patterned retardation layer does not comprise an alignment film.

12. 위 7 내지 11 중 어느 한 항의 복합 편광판을 포함하는 화상표시장치.
12. An image display device comprising a composite polarizing plate according to any one of 7 to 11 above.

본 발명의 점착제 조성물은 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하여 복합 편광판의 제조하는데 사용될 경우에, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 접합력을 현저히 개선한다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention remarkably improves the bonding force between the polarizer and the patterned retardation layer when the polarizer and the patterned retardation layer are used to produce a composite polarizing plate.

본 발명의 점착제 조성물로 접합된 복합 편광판은 내열성 및 내습열성이 우수하여 고온 다습 조건에 장시간 노출된 경우에도 박리 및 밀림 현상이 억제된다.The composite polarizer laminated with the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in heat resistance and heat and humidity resistance, and peeling and bending phenomenon are suppressed even when exposed to high temperature and high humidity conditions for a long time.

본 발명의 점착제 조성물로 접합된 복합 편광판은 편광 기능 및 개선된 3D 입체효과를 동시에 갖는다.
The composite polarizing plate bonded with the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a polarization function and an improved 3D stereoscopic effect at the same time.

본 발명은, 하기 화학식 1와 화학식 2 중 적어도 하나로 표시되는 아크릴계 모노머 및 1차 아미노기를 포함하는 스티렌계 모노머를 적어도 1종 함유하는 광중합성 화합물; 및 광중합 개시제를 포함함으로써, 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하여 복합 편광판을 제조하는데 사용될 경우에, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 접합력을 현저히 개선하고, 내열성 및 내습열성을 개선할 뿐만 아니라 우수한 3D 입체효과를 갖도록 하는 접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판에 관한 것이다.
The present invention relates to a photopolymerizable compound containing at least one of an acrylic monomer represented by at least one of the following general formulas (1) and (2) and a styrene monomer containing a primary amino group; And a photopolymerization initiator, it is possible to remarkably improve the bonding force between the polarizer and the patterned retardation layer, to improve the heat resistance and resistance to humid heat, when the polarizer and the patterned retardation layer are used to produce a composite polarizing plate And a composite polarizing plate using the adhesive composition.

이하, 본 발명을 상세하게 설명하도록 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

접착제 조성물Adhesive composition

본 발명의 접착제 조성물은 광중합성 화합물을 포함한다.The adhesive composition of the present invention comprises a photopolymerizable compound.

본 발명에 따른 광중합성 화합물은 하기 화학식 1와 화학식 2 중 적어도 하나로 표시되는 아크릴계 모노머, 및 1차 아미노기를 포함하는 스티렌계 모노머 중 적어도 1종을 포함한다.The photopolymerizable compound according to the present invention includes at least one of an acrylic monomer represented by at least one of the following general formulas (1) and (2), and a styrene monomer containing a primary amino group.

본 발명의 접착제 조성물은 편광자와 패턴화된 위상차층을 접합하는데 사용되는 경우 접합력이 매우 우수하며, 이러한 접합력 개선에 의해 내열성 및 내습열성도 개선된다. 이는 본 발명에 따른 상기 아크릴계 모노머와 상기 스티렌계 모노머가 모두 1차 아미노기를 포함하는데, 상기 아미노기는 편광자 표면 극성기 및 패턴화된 위상차층의 액정 코팅층 내에 포함되어 있는 극성기와의 수소결합을 형성하며, 액정 코팅층 상에 함유되는 반응성 액정 모노머가 포함하는 에스테르 결합과 아미드화 반응을 하여 공유 결합을 형성함에 의해 달성되는 것으로 판단된다.The adhesive composition of the present invention has excellent bonding strength when used for bonding a polarizer and a patterned retardation layer, and the heat resistance and the resistance to moisture and humidity are also improved by such bonding strength improvement. The acrylic monomer and the styrene-based monomer according to the present invention both contain a primary amino group, and the amino group forms a hydrogen bond with a polar group contained in the liquid crystal coating layer of the polarizer surface polarizer and the patterned retardation layer, It is judged to be achieved by forming a covalent bond by performing an amidation reaction with the ester bond contained in the reactive liquid crystal monomer contained in the liquid crystal coating layer.

선택적으로, 본 발명에 따른 상기 아크릴계 모노머 또는 스티렌계 모노머가 그 구조 내에 벤젠 고리를 포함하는 경우에는 접합력이 개선될 수 있는데, 이는 패턴화된 위상차층의 액정 코팅층 내에 액정 코팅층 상에 함유되는 반응성 액정 모노머가 포함하는 벤젠 고리와의 파이 결합 상호작용에 의한 것으로 판단된다. Alternatively, when the acrylic monomer or the styrene-based monomer according to the present invention contains a benzene ring in its structure, the bonding force can be improved. This is because the reactive liquid crystal contained in the liquid crystal coating layer in the liquid crystal coating layer of the patterned retardation layer It is believed that this is due to the pi-bonding interaction with the benzene ring contained in the monomer.

본 발명에 따른 아크릴계 모노머는 하기 하기 화학식 1과 화학식 2 중 적어도 하나로 표시된다.The acrylic monomer according to the present invention is represented by at least one of the following general formulas (1) and (2).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00009
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(식 중, R1은 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬렌기 또는 페닐렌기이고, 탄소수 3 내지 6의 사이클로 알킬기, 푸라닐기 또는 페닐기로 치환가능하거나 상기 알킬렌기는 -CONH-로 중단될 수 있으며,(Wherein R 1 is a linear or branched alkylene group or a phenylene group having 1 to 5 carbon atoms, which may be substituted with a cycloalkyl group, a furanyl group or a phenyl group having 3 to 6 carbon atoms, or the alkylene group may be interrupted with -CONH- And,

R2는 수소 또는 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기임),R 2 is hydrogen or a straight or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms),

[화학식 2](2)

Figure pat00010
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(식 중, R3은 단일결합, 또는 페닐렌기이고,(Wherein R 3 is a single bond or a phenylene group,

R4는 수소, 또는 할로겐으로 치환가능한 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기이고,R 4 is hydrogen or a straight or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which is substituted with halogen,

R5는 -O- 또는 -COO-이고,R 5 is -O- or -COO-,

R6는 수소, 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기로 연결된

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임).R 6 is hydrogen, a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
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being).

본 발명에 따른 상기 아크릴계 모노머의 구체적인 예시로는 하기 화학식 a-1 내지 화학식 a-25을 들 수 있으며, 이는 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.Specific examples of the acrylic monomer according to the present invention include the following formulas (a-1) to (a-25), which may be used alone or in combination of two or more.

[화학식 a-1][Formula a-1]

Figure pat00012
Figure pat00012

[화학식 a-2][Formula a-2]

Figure pat00013
Figure pat00013

[화학식 a-3][Formula a-3]

Figure pat00014
Figure pat00014

[화학식 a-4][Formula a-4]

Figure pat00015
Figure pat00015

[화학식 a-5][Formula a-5]

Figure pat00016
Figure pat00016

[화학식 a-6][Formula a-6]

Figure pat00017
Figure pat00017

[화학식 a-7][Formula a-7]

Figure pat00018
Figure pat00018

[화학식 a-8][Formula a-8]

Figure pat00019
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[화학식 a-9][Formula a-9]

Figure pat00020
Figure pat00020

[화학식 a-10][Chemical formula a-10]

Figure pat00021
Figure pat00021

[화학식 a-11][Formula a-11]

Figure pat00022
Figure pat00022

[화학식 a-12][Formula a-12]

Figure pat00023
Figure pat00023

[화학식 a-13][Formula a-13]

Figure pat00024
Figure pat00024

[화학식 a-14][Chemical formula a-14]

Figure pat00025
Figure pat00025

[화학식 a-15][Formula a-15]

Figure pat00026
Figure pat00026

[화학식 a-16][Formula a-16]

Figure pat00027
Figure pat00027

[화학식 a-17][Formula a-17]

Figure pat00028
Figure pat00028

[화학식 a-18][Formula a-18]

Figure pat00029
Figure pat00029

[화학식 a-19][Formula a-19]

Figure pat00030
Figure pat00030

[화학식 a-20][Formula a-20]

Figure pat00031
Figure pat00031

[화학식 a-21][Formula a-21]

Figure pat00032
Figure pat00032

[화학식 a-22][Formula a-22]

Figure pat00033
Figure pat00033

[화학식 a-23][Formula a-23]

Figure pat00034
Figure pat00034

[화학식 a-24][Formula a-24]

Figure pat00035
Figure pat00035

[화학식 a-25][Formula a-25]

Figure pat00036
Figure pat00036

본 발명에 따른 상기 스티렌계 모노머의 구체적인 예시로는 하기 화학식 b-1 내지 화학식 b-6을 들 수 있으며, 이는 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.Specific examples of the styrene-based monomer according to the present invention include the following formulas (b-1) to (b-6), which may be used alone or as a mixture of two or more thereof.

[화학식 b-1][Formula b-1]

Figure pat00037
Figure pat00037

[화학식 b-2][Formula b-2]

Figure pat00038
Figure pat00038

[화학식 b-3][Formula b-3]

Figure pat00039
Figure pat00039

[화학식 b-4][Formula b-4]

Figure pat00040
Figure pat00040

[화학식 b-5][Formula b-5]

Figure pat00041
Figure pat00041

[화학식 b-6] [Formula b-6]

Figure pat00042
Figure pat00042

선택적으로, 본 발명에 따른 광중합성 화합물은 히드록시기를 포함하는 모노머 및 카르복시기를 포함하는 모노머 중 적어도 1종을 더 포함할 수도 있다. 히드록시기나 카르복시기를 포함하는 모노머를 더 포함함으로써, 편광자 표면 극성기 및 패턴화된 위상차층의 액정 코팅층 내에 포함되어 있는 극성기와의 수소결합을 더 형성시킴으로써, 접합력을 더욱 개선할 수 있다.Alternatively, the photopolymerizable compound according to the present invention may further comprise at least one of a monomer containing a hydroxyl group and a monomer containing a carboxyl group. By further including a monomer containing a hydroxyl group or a carboxyl group, the bonding force can further be improved by further forming a hydrogen bond with the polarizer surface polar group and the polar group contained in the liquid crystal coating layer of the patterned retardation layer.

본 발명에 따른 히드록시기를 포함하는 모노머는 하기 화학식 4 및 화학식 5 중 적어도 하나로 표시된다.The monomer having a hydroxyl group according to the present invention is represented by at least one of the following general formulas (4) and (5).

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00043
Figure pat00043

(식 중, R8은 수소 또는 메틸기이고, X는 산소 또는 -NH-이며, R9는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬렌기이고, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기에 의해 중단될 수 있음),(Wherein R 8 is hydrogen or a methyl group, X is oxygen or -NH-, R 9 is a straight or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and is interrupted by a cycloalkylene group having 3 to 6 carbon atoms Lt; / RTI >

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00044
Figure pat00044

(식 중, R10은 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬렌기임).(Wherein R < 10 > is a straight or branched alkylene group having 1 to 5 carbon atoms).

본 발명에 따른 히드록시기를 포함하는 모노머의 구체적인 예시로는 하기 화학식 c-1 내지 화학식 c-8을 들 수 있으며, 이는 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.Specific examples of the monomer having a hydroxyl group according to the present invention include the following formulas c-1 to c-8, which may be used alone or in combination of two or more.

[화학식 c-1][Formula c-1]

Figure pat00045
Figure pat00045

[화학식 c-2][Formula c-2]

Figure pat00046
Figure pat00046

[화학식 c-3][Formula c-3]

Figure pat00047
Figure pat00047

[화학식 c-4][Formula c-4]

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Figure pat00048

[화학식 c-5][Formula c-5]

Figure pat00049
Figure pat00049

[화학식 c-6][Formula c-6]

Figure pat00050
Figure pat00050

[화학식 c-7][Formula c-7]

Figure pat00051
Figure pat00051

[화학식 c-8][Chemical formula c-8]

Figure pat00052
Figure pat00052

본 발명에 따른 카르복시기를 포함하는 모노머의 구체적인 예시로는 하기 화학식 d-1 내지 화학식 d-9를 들 수 있으며, 이는 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.Specific examples of the monomer having a carboxyl group according to the present invention include d-1 to d-9 shown below, which may be used alone or in combination of two or more.

[화학식 d-1][Formula d-1]

Figure pat00053
Figure pat00053

[화학식 d-2][Chemical formula d-2]

Figure pat00054
Figure pat00054

[화학식 d-3][Formula d-3]

Figure pat00055
Figure pat00055

[화학식 d-4][Formula d-4]

Figure pat00056
Figure pat00056

[화학식 d-5][Chemical formula d-5]

Figure pat00057
Figure pat00057

[화학식 d-6][Chemical formula d-6]

Figure pat00058
Figure pat00058

[화학식 d-7][Chemical formula d-7]

Figure pat00059
Figure pat00059

[화학식 d-8][Chemical formula d-8]

Figure pat00060
Figure pat00060

[화학식 d-9][Chemical formula d-9]

Figure pat00061
Figure pat00061

또한, 본 발명에 따른 상기 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 아크릴계 모노머 및 1차 아미노기를 포함하는 스티렌계 모노머는 1,4-첨가 반응(addition reaction)을 진행하지 않는 모노머이다. 상기 첨가반응이 진행될 경우 점도가 경시적으로 상승할 수 있는 문제가 있다.The acrylic monomer and the styrene monomer having a primary amino group represented by the general formulas (1) and (2) according to the present invention are monomers which do not undergo 1,4-addition reaction. There is a problem that the viscosity may increase with time when the addition reaction proceeds.

본 발명의 접착제 조성물은 광중합 개시제를 더 포함한다.The adhesive composition of the present invention further comprises a photopolymerization initiator.

광중합 개시제는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 아세토페논계, 케탈계, 벤조페논계, 벤조인계, 벤조일계, 크산톤계, 트리아진계, 할로메틸옥사디아졸계, 쿠마린계, 아크리딘계, 비이미다졸계, 옥심에테르계 등의 라디칼 광중합 개시제를 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The photopolymerization initiator is not particularly limited and includes, for example, acetophenone, ketal, benzophenone, benzoin, benzoyl, xanthone, triazine, halomethyloxadiazole, coumarin, acridine, A radical photopolymerization initiator such as an azole-based or oxime ether-based radical polymerization initiator. These may be used alone or in combination of two or more.

바람직하게는, 광중합 개시제는 1차 아미노기를 포함하는 모노머의 아미노기와 이민화 반응을 진행할 우려가 있는 케톤기를 함유하지 않거나, 케톤기의 이민화 반응성이 저하된 개시제를 사용하는 것이 좋다. Preferably, the photopolymerization initiator does not contain a ketone group which is likely to undergo an imination reaction with an amino group of a monomer containing a primary amino group, or an initiator in which the imination reactivity of a ketone group is lowered is preferably used.

상기의 케톤기를 함유하지 않는 개시제로는 트리아진계, 비이미다졸계를 들수 있으며, 케톤기를 함유하나 이민화 반응성이 저하된 구조로는 파라 위치에 전자주게 치환기를 함유한 케톤구조를 예로 들수 있다.Examples of the ketone-free initiator include triazine-based and nonimidazole-based initiators. Examples of the structures containing a ketone group and degraded in the reactivity of the imination include ketone structures containing an electron-donor substituent at the para position.

상기의 이민화 반응을 진행할 우려가 있는 케톤기 함유하지 않거나, 케톤기의 이민화 반응성이 저하된 개시제로써, 시판되고 있는 사용가능한 제품으로는 시바사의 I-907, I-369, OXE-01 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of commercially available products that do not contain a ketone group that may lead to the above-mentioned imination reaction or have a reduced demineralization reactivity of the ketone group include commercially available products such as I-907, I-369, OXE- . These may be used alone or in combination of two or more.

광중합 개시제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 광중합성 화합물 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부로 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.1 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 광중합 개시제의 함량이 0.1중량부 미만인 경우에는 경화 속도가 느려지고 충분한 경화가 진행되기 어려울 수 있고, 10중량부 초과인 경우에는 접착층의 내구성이 저하될 수 있다.The content of the photopolymerization initiator is not particularly limited and may be, for example, 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the photopolymerizable compound. If the content of the photopolymerization initiator is less than 0.1 parts by weight, the curing rate may be slowed and sufficient curing may be difficult to proceed. If the content is more than 10 parts by weight, the durability of the adhesive layer may be deteriorated.

필요에 따라, 본 발명의 접착제 조성물은 내구성 개선을 위해 다관능 아크릴계 모노머를 더 포함할 수 있다.If necessary, the adhesive composition of the present invention may further comprise a polyfunctional acrylic monomer for improving durability.

다관능 아크릴계 모노머의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 트리스(메타)아크릴옥시에틸이소시아누레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트 등의 3관능성 모노머; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능성 모노머; 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능성 모노머; 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 이소시아네이트 변성 우레탄헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능성 모노머 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the polyfunctional acrylic monomer include, but are not limited to, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, (Meth) acrylate such as propane tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri Trifunctional monomers such as glycerol tri (meth) acrylate; Quaternary functional monomers such as diglycerin tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylol propane tetra (meth) acrylate and tetramethylol propane tetra (meth) acrylate; Pentafunctional monomers such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate and propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; Hexafunctional monomers such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and isocyanate-modified urethane hexa (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

다관능 아크릴계 모노머의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 광중합성 화합물 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 다관능 아크릴 모노머의 함량이 상기 범위 내인 경우 내구성 개선 효과를 극대화 할 수 있다.
The content of the polyfunctional acrylic monomer is not particularly limited and may be, for example, 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the photopolymerizable compound. When the content of the polyfunctional acrylic monomer is within the above range, the durability improvement effect can be maximized.

복합 편광판Complex polarizer

또한, 본 발명은 상기 접착제 조성물을 사용하여 제조된 복합 편광판을 제공한다.The present invention also provides a composite polarizing plate produced using the adhesive composition.

본 발명의 복합 편광판은 편광자 및 상기 편광자의 일면에 상기 접착제 조성물을 통해 접합된 패턴화된 위상차층을 포함한다.The composite polarizing plate of the present invention comprises a polarizer and a patterned retardation layer bonded to one surface of the polarizer through the adhesive composition.

본 발명의 복합 편광판은 상기 접착제 조성물을 통해 편광자와 패턴화된 위상차층이 접합되어, 그 접합력이 우수하다. 이 경우 전술한 바와 같이, 접착제 조성물층은 편광자와는 수소 결합을 형성하며, 패턴화된 위상차층과는 아미드화 반응에 의한 공유결합을 형성할 수 있다.In the composite polarizing plate of the present invention, the polarizer and the patterned retardation layer are bonded to each other through the adhesive composition, and the bonding strength is excellent. In this case, as described above, the adhesive composition layer forms a hydrogen bond with the polarizer and can form a covalent bond by the amidation reaction with the patterned retardation layer.

편광자는 디스플레이 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로서 입사되는 빛을 편광시킬 수 있는 것이라면 특정의 것으로 한정되지 않는다. 예컨대 폴리 비닐알코올(PVA)로 이루어진 필름에 요오드나 이색성 염료를 염색시키고 이를 일정 방향으로 연신시켜 제조된 것을 사용할 수 있다. 패턴화된 위상차층과 접합되는 면의 반대면에는 보호필름 또는 위상차필름의 기능을 가진 필름이 접합된 것일 수 있다.Polarizers are generally used in the display field and are not limited to specific ones as long as they can polarize incident light. For example, a film made of polyvinyl alcohol (PVA) may be prepared by dyeing iodine or a dichroic dye and stretching it in a predetermined direction. And a protective film or a film having a function of a retardation film may be bonded to a surface opposite to the surface bonded with the patterned retardation layer.

패턴화된 위상차층의 구성은 특별히 한정되지 않고 당 분야에서 일반적으로 사용되는 구성을 포함하는 것일 수 있다. 예를 들어, 기재, 배향막 및 액정코팅층의 순서로 적층된 구조를 가질 수 있고, 또는 배향막을 포함하지 않는 구조일 수도 있다.The structure of the patterned retardation layer is not particularly limited, and may include a structure commonly used in the art. For example, it may have a structure in which a substrate, an alignment film, and a liquid crystal coating layer are laminated in this order, or may be a structure that does not include an alignment film.

패턴화된 위상차층은 액정코팅층이 편광자쪽을 향하도록 접합된다.The patterned retardation layer is bonded so that the liquid crystal coating layer faces the polarizer.

기재는 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차폐성, 위상차 균일성, 등방성 등이 우수한 소재로 형성된 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 염화비닐계 수지, 아미드계 수지, 이미드계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 술폰계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리에테르에테르케톤계 수지, 황화 폴리페닐렌계 수지, 비닐알코올계 수지, 염화비닐리덴계 수지, 비닐부티랄계 수지, 알릴레이트계 수지, 폴리옥시메틸렌계 수지 및 에폭시계 수지로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 소재로 형성된 기재를 사용할 수 있다.The base material is not particularly limited as long as it is formed of a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, water shielding property, phase difference uniformity, isotropy, etc. For example, a polyolefin resin, a polyester resin, a cellulose resin, , An acrylic resin, a styrene resin, a vinyl chloride resin, an amide resin, an imide resin, a polyether sulfone resin, a sulfone resin, a polyether sulfone resin, a polyetheretherketone resin, A substrate formed of at least one material selected from the group consisting of a vinyl alcohol resin, a vinylidene chloride resin, a vinyl butyral resin, an allylate resin, a polyoxymethylene resin and an epoxy resin can be used.

패턴화된 위상차층이 배향막을 포함하는 경우, 상기 배향막은 기재 상에 당 분야에서 통상적으로 사용되는 배향막 형성용 조성물을 코팅하고 배향성을 부여한 후에, 서로 다른 배향 방향을 갖도록 패턴화하는 방법에 의해 형성될 수 있다.When the patterned retardation layer comprises an alignment film, the alignment film is formed by a method of coating on a substrate a composition for forming an alignment film commonly used in the art, imparting orientation, and then patterning the film so as to have different orientation directions .

상기 배향성 부여 방법은 러빙 방식, 광 배향 방식 등을 들 수 있고, 패턴화 방법은 포토마스크를 이용한 복수의 노광 공정에 의할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The orientation imparting method includes a rubbing method, a photo alignment method, and the like. The patterning method can be performed by a plurality of exposure steps using a photomask, but the present invention is not limited thereto.

노광에 사용되는 광은 특별히 한정하지는 않으나, 예를 들면 편광된 자외선 조사, 소정의 각도로 이온빔 또는 플라즈마빔 조사 및 방사선 조사 등을 사용할 수 있다. 예컨대 편광된 자외선을 조사하는 것이 바람직하다.The light used for exposure is not particularly limited, and for example, polarized ultraviolet radiation, ion beam or plasma beam irradiation at a predetermined angle, and irradiation with radiation may be used. It is preferable to irradiate polarized ultraviolet rays, for example.

액정 코팅층은 당 분야에 통상적으로 사용되는 반응성 액정 모노머(RM) 등을 포함하는 액정 코팅층 형성용 조성물을 배향막 상에 도포하고, 가교시켜 형성된 것일 수 있다.The liquid crystal coating layer may be formed by applying a composition for forming a liquid crystal coating layer containing a reactive liquid crystal monomer (RM) or the like commonly used in the art on an alignment film and crosslinking.

반응성 액정 모노머는 특별히 한정되지 않고 당 분야에서 통상적으로 사용되는 모노머가 사용될 수 있으나, 바람직하게는 벤젠 고리 및 에스테르 결합을 갖는 모노머일 수 있다.The reactive liquid crystal monomer is not particularly limited, and monomers commonly used in the art can be used, but it may preferably be a monomer having a benzene ring and an ester bond.

패턴화된 위상차층이 배향막을 포함하지 않는 경우에는, 배향막 없이 기재 상에 액정 코팅층 형성용 조성물을 도포하고, 노광시켜 패턴화 및 배향을 동시에 수행하여 패턴화된 위상차층을 형성할 수 있다.In the case where the patterned retardation layer does not include an alignment film, a composition for forming a liquid crystal coating layer may be applied on a substrate without an alignment film, and the alignment and patterning may be simultaneously performed to form a patterned retardation layer.

이러한 경우에 액정 코팅층 형성용 조성물은 배향을 위해, 직선 광중합성 폴리머 등의 편광 자외선 광에 의해 배향이 가능한 화합물을 더 포함할 수도 있다.In this case, the composition for forming a liquid crystal coating layer may further contain a compound capable of alignment by polarized ultraviolet light such as a linear photopolymerizable polymer for orientation.

패턴화된 위상차층이 배향막을 포함하지 않는 경우에는 보다 박막의 디스플레이를 구현할 수 있다.When the patterned retardation layer does not include an alignment film, a thinner display can be realized.

상기 접착제 조성물을 사용하여 제조된 본 발명의 복합 편광판은 편광자와 패턴화된 위상차층 간의 접합력이 매우 우수하다. 예를 들면, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 박리력이 2 N/25mm 이상일 수 있고, 바람직하게는 2 내지 5 N/25mm 이상 일 수 있다.
The composite polarizing plate of the present invention prepared using the above adhesive composition has excellent bonding strength between the polarizer and the patterned retardation layer. For example, the peel force between the polarizer and the patterned retardation layer can be 2 N / 25 mm or more, preferably 2 to 5 N / 25 mm Or more.

화상표시장치Image display device

또한, 본 발명은 상기 복합 편광판을 포함하는 화상표시장치를 제공한다.Further, the present invention provides an image display apparatus including the composite polarizer.

화상표시장치는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 입체화상구현용 또는 반투과형 액정디스플레이 장치, 플라즈마 디스플레이 장치, 유기 EL 디스플레이 장치 등을 들 수 있다.The image display device is not particularly limited and includes, for example, a stereoscopic image implementing or semi-transmission type liquid crystal display device, a plasma display device, and an organic EL display device.

본 발명의 복합 편광판은 종래 편광판과 패턴화된 위상차층이 적층되는 위치에 사용될 수 있다.The complex polarizing plate of the present invention can be used at a position where a conventional polarizing plate and a patterned retardation layer are laminated.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description of the present invention are exemplary and explanatory and are intended to be illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the claims. It will be apparent to those skilled in the art that such variations and modifications are within the scope of the appended claims.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description of the present invention are exemplary and explanatory and are intended to be illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the claims. It will be apparent to those skilled in the art that such variations and modifications are within the scope of the appended claims.

실시예Example  And 비교예Comparative Example

하기 표 1의 조성 및 함량을 갖는 접착제 조성물을 제조하였다.
An adhesive composition having the composition and contents shown in the following Table 1 was prepared.

구분division 광중합성 화합물Photopolymerizable compound 광중합 개시제
(D)
Photopolymerization initiator
(D)
다관능 아크릴계 모노머
(E)
(중량부)
Polyfunctional acrylic monomer
(E)
(Parts by weight)
아미노기를 포함하는 모노머
(A)
The monomer containing an amino group
(A)
히드록시기 또는 카르복시기를 포함하는 모노머 (B)The monomer (B) containing a hydroxyl group or a carboxyl group 기타 광중합성 화합물
(C)
Other photopolymer compounds
(C)
성분ingredient 함량
(중량부)
content
(Parts by weight)
성분ingredient 함량
(중량부)
content
(Parts by weight)
성분ingredient 함량
(중량부)
content
(Parts by weight)
성분ingredient 함량
(중량부)
content
(Parts by weight)
실시예 1Example 1 A-1A-1 6060 B-1B-1 4040 -- -- D-1D-1 1One -- 실시예 2Example 2 A-2A-2 8080 B-1B-1 2020 -- -- D-1D-1 1One -- 실시예 3Example 3 A-2A-2 7070 B-2B-2 3030 -- -- D-2D-2 1One -- 실시예 4Example 4 A-3A-3 6060 B-1B-1 4040 -- -- D-2D-2 1One -- 실시예 5Example 5 A-1A-1 9090 B-3B-3 1010 -- -- D-1D-1 1One -- 실시예 6Example 6 A-4A-4 7070 B-1B-1 3030 -- -- D-2D-2 1One -- 실시예 7Example 7 A-5A-5 7070 B-4B-4 3030 -- -- D-1D-1 1One 1One 실시예 8Example 8 A-6A-6 6060 B-2B-2 4040 -- -- D-3D-3 1One 1One 실시예 9Example 9 A-7A-7 8080 B-2B-2 2020 -- -- D-1D-1 1One 1One 실시예 10Example 10 A-2A-2 9090 B-1B-1 1010 -- -- D-1D-1 1One -- 실시예 11Example 11 A-2A-2 5050 B-2B-2 5050 -- -- D-2D-2 33 -- 실시예 12Example 12 A-2A-2 9595 B-2B-2 55 -- -- D-1D-1 1One -- 실시예 13Example 13 A-2A-2 4040 B-3B-3 6060 -- -- D-1D-1 1One -- 실시예 14Example 14 A-1A-1 7070 B-3B-3 3030 -- -- D-1D-1 1One -- 실시예 15Example 15 A-2A-2 5050 B-1B-1 5050 -- -- D-2D-2 1One -- 실시예 16Example 16 A-2A-2 100100 -- -- -- -- D-1D-1 1One -- 비교예 1Comparative Example 1 -- -- B-3B-3 100100 -- -- D-2D-2 1One -- 비교예 2Comparative Example 2 -- -- -- -- C-1C-1 100100 D-1D-1 1One -- 비교예 3Comparative Example 3 -- -- -- -- C-2C-2 100100 D-2D-2 1One -- A-1:

Figure pat00062

A-2:
Figure pat00063

A-3:
Figure pat00064

A-4:
Figure pat00065

A-5:
Figure pat00066

A-6:
Figure pat00067

A-7:
Figure pat00068

B-1:
Figure pat00069

B-2:
Figure pat00070

B-3:
Figure pat00071

B-4:
Figure pat00072

C-1:
Figure pat00073

C-2:
Figure pat00074

D-1: OXE-01 (시바사)
D-2: Igacure-369 (시바사)
D-3: Igacure-907 (시바사)
E: 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트A-1:
Figure pat00062

A-2:
Figure pat00063

A-3:
Figure pat00064

A-4:
Figure pat00065

A-5:
Figure pat00066

A-6:
Figure pat00067

A-7:
Figure pat00068

B-1:
Figure pat00069

B-2:
Figure pat00070

B-3:
Figure pat00071

B-4:
Figure pat00072

C-1:
Figure pat00073

C-2:
Figure pat00074

D-1: OXE-01 (Ciba)
D-2: Igacure-369 (Ciba)
D-3: Igacure-907 (Ciba)
E: trimethylolpropane trimethacrylate

실험예Experimental Example

(1) 유리전이온도의 측정(1) Measurement of glass transition temperature

실시예 및 비교예의 접착제 조성물을 2장의 실리콘 이형처리된 PET 필름 사이에 넣고 Roll laminator로 접합한 뒤, UV 노광기(퓨젼사)를 이용하여 광량 2000mJ/cm2으로 313nm의 파장의 UV를 조사하여 접착제 조성물을 경화시켰다.The adhesive compositions of Examples and Comparative Examples were placed between two sheets of silicone-treated PET films and joined together by a roll laminator. UV light having a wavelength of 313 nm was irradiated at a light quantity of 2000 mJ / cm 2 using a UV exposure machine (Fusion) The composition was cured.

이형필름들을 제거하고 경화된 접착제층에 대하여 TGA 분석장비(Q50, TA instruments사)로 유리전이온도를 측정하였다.
The release films were removed and the cured adhesive layer was measured for glass transition temperature using a TGA analyzer (Q50, TA instruments).

(2) (2) 박리력Peel force 측정 Measure

패턴화된 위상차층(MPR32, DNP사)과 트리아세틸셀룰로오스 보호필름이 일면에 접합된 폴리비닐알콜 편광자를, 액정코팅층과 편광자가 접하도록 하고, 실시예 및 비교예의 접착제 조성물로 Roll laminator를 이용하여 접합하였다. 평가를 위해 말단 부분은 접착제가 도포되지 않도록 하였다.A polyvinyl alcohol polarizer in which a patterned retardation layer (MPR32, DNP yarn) and a triacetyl cellulose protective film were bonded to one side was made to contact the liquid crystal coating layer and the polarizer, and the adhesive compositions of Examples and Comparative Examples were laminated using a roll laminator Respectively. For the evaluation, the end portion was not coated with the adhesive.

이후에 UV 노광기(퓨젼사)를 이용하여 광량 2000mJ/cm2으로 313nm의 파장의 UV를 조사하여 접착제 조성물을 경화시켰다.Thereafter, the adhesive composition was cured by irradiating UV at a wavelength of 313 nm at a light quantity of 2000 mJ / cm 2 using a UV exposure machine (Fusion).

박리력은 상기 제조된 복합 편광판 샘플을 25mm 폭으로 절단한 뒤, 180도 박리방향으로 300mm/min의 속도로 박리하여 측정하였다.
The peeling force was measured by cutting the prepared composite polarizing plate sample to a width of 25 mm and peeling at a rate of 300 mm / min in a 180 degree peeling direction.

(3) 내열성, (3) heat resistance, 내습열성Humidity Durability 평가 evaluation

상기 실험예 (2)와 동일한 방법으로 복합 편광판을 제조하고, 보호필름에 아크릴계 점착제를 도포 및 경화시킨 다음에, 소다글라스에 접합하고 오토클레이브 처리하였다.A composite polarizing plate was prepared in the same manner as in Experimental Example (2), and an acrylic pressure-sensitive adhesive was coated and cured on the protective film, and then bonded to soda glass and autoclaved.

이후에 각각 80℃에서 500시간, 60℃, 90% RH에서 500시간 방치한 후에, 액정코팅층과 편광자의 접합면에서의 기포나 박리 발생 여부를 확인하여, 하기 기준에 따라 내열성 및 내습열성을 평가하였다.Thereafter, each of the substrates was allowed to stand at 80 ° C for 500 hours, 60 ° C, and 90% RH for 500 hours. Then, bubbles or peeling occurred on the bonding surface between the liquid crystal coating layer and the polarizer were examined. Respectively.

○: 기포나 박리가 없음○: No bubbles or peeling

△: 기포나 박리가 있으나, 매우 작은 부분에 한정하여 확인됨Δ: Bubbles or peeling were observed, but only in very small areas.

X: 기포나 박리가 육안으로 쉽게 확인됨X: Bubbles or peeling can be easily confirmed with the naked eye

○의 경우, 내열성 및 내습열성 모두 상기 기준에 해당하는 경우에만 ○로 평가하였다. △ 및 X의 경우 내열성 및 내습열성 중 하나만 상기 기준에 해당하는 경우에도 △ 또는 X로 평가하였다.
In the case of ○, the evaluation was made only when both the heat resistance and the heat and humidity resistance were in accordance with the above criteria. Δ and X were evaluated as Δ or X even when only one of the heat resistance and the heat and humidity resistance was in accordance with the above criteria.

구분division 박리력(N/25mm)Peel force (N / 25mm) 내열성, 내습열성Heat resistance, heat resistance 실시예 1Example 1 3.63.6 실시예 2Example 2 3.43.4 실시예 3Example 3 3.63.6 실시예 4Example 4 3.13.1 실시예 5Example 5 3.93.9 실시예 6Example 6 4.84.8 실시예 7Example 7 3.53.5 실시예 8Example 8 2.92.9 실시예 9Example 9 3.33.3 실시예 10Example 10 3.73.7 실시예 11Example 11 3.33.3 실시예 12Example 12 3.53.5 실시예 13Example 13 3.53.5 실시예 14Example 14 3.83.8 실시예 15Example 15 3.33.3 실시예 16Example 16 3.93.9 비교예 1Comparative Example 1 0.50.5 XX 비교예 2Comparative Example 2 0.40.4 XX 비교예 3Comparative Example 3 0.30.3 XX

상기 표 2를 참조하면, 실시예 1 내지 16의 접착제 조성물은 박리력이 매우 우수하였다. 또한, 이를 이용하여 접합된 복합 편광판의 내열성 및 내습열성도 매우 우수하고, 위치별 차이 없이 매우 우수한 입체감을 나타냈다. Referring to Table 2 above, the adhesive compositions of Examples 1 to 16 exhibited excellent peel strength. Also, the heat resistance and the heat and humidity resistance of the bonded polarized composite polarizer were excellent, and a very good three-dimensional effect was obtained regardless of the position.

그러나, 비교예 1 내지 3의 접착제 조성물은 박리력이 떨어지고, 내열성 및 내습열성이 불량하였다.However, the adhesive compositions of Comparative Examples 1 to 3 were inferior in peelability and poor in heat resistance and heat and humidity resistance.

Claims (12)

하기 화학식 1과 화학식 2 중 적어도 하나로 표시되는 아크릴계 모노머 및 1차 아미노기를 포함하는 스티렌계 모노머 중 적어도 1종을 함유하는 광중합성 화합물; 및
광중합 개시제를 포함하는, 접착제 조성물:
[화학식 1]
Figure pat00075

(식 중, R1은 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬렌기 또는 페닐렌기이고, 탄소수 3 내지 6의 사이클로 알킬기, 푸라닐기 또는 페닐기로 치환가능하거나 상기 알킬렌기는 -CONH-로 중단될 수 있으며,
R2는 수소 또는 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기임),
[화학식 2]
Figure pat00076

(식 중, R3은 단일결합, 또는 페닐렌기이고,
R4는 수소, 또는 할로겐으로 치환가능한 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기이고,
R5는 -O- 또는 -COO-이고,
R6는 수소, 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기로 연결된
Figure pat00077
임).
A photopolymerizable compound containing at least one of an acrylic monomer represented by at least one of the following formulas (1) and (2) and a styrene monomer containing a primary amino group; And
An adhesive composition comprising a photopolymerization initiator:
[Chemical Formula 1]
Figure pat00075

(Wherein R 1 is a linear or branched alkylene group or a phenylene group having 1 to 5 carbon atoms, which may be substituted with a cycloalkyl group, a furanyl group or a phenyl group having 3 to 6 carbon atoms, or the alkylene group may be interrupted with -CONH- And,
R 2 is hydrogen or a straight or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms),
(2)
Figure pat00076

(Wherein R 3 is a single bond or a phenylene group,
R 4 is hydrogen or a straight or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which is substituted with halogen,
R 5 is -O- or -COO-,
R 6 is hydrogen, a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
Figure pat00077
being).
청구항 1에 있어서, 상기 1차 아미노기를 포함하는 스티렌계 모노머는 하기 화학식 3으로 표시되는, 접착제 조성물:
[화학식 3]
Figure pat00078

(식 중, R7은 단일결합, -COO-, -CONH-, 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기임).
2. The adhesive composition according to claim 1, wherein the styrene-based monomer containing the primary amino group is represented by the following formula (3)
(3)
Figure pat00078

(Wherein R 7 is a single bond, -COO-, -CONH-, or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms).
청구항 1에 있어서, 상기 광중합성 화합물은 하기 화학식 4 및 화학식 5 중 적어도 하나로 표시되는 모노머를 더 포함하는, 접착제 조성물:
[화학식 4]
Figure pat00079

(식 중, R8은 수소 또는 메틸기이고, X는 산소 또는 -NH-이며, R9는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬렌기이고, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기에 의해 중단될 수 있음),
[화학식 5]
Figure pat00080

(식 중, R10은 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬렌기임).
The adhesive composition of claim 1, wherein the photopolymerizable compound further comprises a monomer represented by at least one of the following formulas (4) and (5):
[Chemical Formula 4]
Figure pat00079

(Wherein R 8 is hydrogen or a methyl group, X is oxygen or -NH-, R 9 is a straight or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and is interrupted by a cycloalkylene group having 3 to 6 carbon atoms Lt; / RTI >
[Chemical Formula 5]
Figure pat00080

(Wherein R < 10 > is a straight or branched alkylene group having 1 to 5 carbon atoms).
청구항 1에 있어서, 상기 광중합성 화합물은 하기 화학식 6 및 화학식 7 중 적어도 하나로 표시되는 모노머를 더 포함하는, 접착제 조성물:
[화학식 6]
Figure pat00081

(식 중, R11은 수소 또는 메틸기임),
[화학식 7]
Figure pat00082

(식 중, R12는 수소 또는 메틸기이고, X는 산소 또는 -NH-이고,
R13은 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬렌기 또는 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄인 알케닐렌기이고, -COO-, 페닐렌기 또는 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기에 의해 중단될 수 있음).
The adhesive composition of claim 1, wherein the photopolymerizable compound further comprises a monomer represented by at least one of the following formulas (6) and (7):
[Chemical Formula 6]
Figure pat00081

(Wherein R < 11 > is hydrogen or a methyl group),
(7)
Figure pat00082

(Wherein R 12 is hydrogen or a methyl group, X is oxygen or -NH-,
R 13 is a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a linear or branched alkenylene group having 2 to 6 carbon atoms and is interrupted by -COO-, a phenylene group or a cycloalkylene group having 3 to 6 carbon atoms Lt; / RTI >
청구항 1에 있어서, 상기 광중합 개시제는 아세토페논계, 케탈계, 벤조페논계, 벤조인계, 벤조일계, 크산톤계, 트리아진계, 할로메틸옥사디아졸계, 쿠마린계, 아크리딘계, 비이미다졸계 및 옥심에테르계로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 라디칼 광중합 개시제인, 접착제 조성물.
The photopolymerization initiator according to claim 1, wherein the photopolymerization initiator is at least one selected from the group consisting of acetophenone, ketal, benzophenone, benzoin, benzoyl, xanthone, triazine, halomethyloxadiazole, coumarin, Oxime ether-based radical photopolymerization initiator.
청구항 1에 있어서, 다관능 아크릴계 모노머를 더 포함하는, 접착제 조성물.
The adhesive composition of claim 1, further comprising a multifunctional acrylic monomer.
편광자, 및
상기 편광자의 일면에 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항의 접착제 조성물을 통해 접합된 패턴화된 위상차층을 포함하는, 복합 편광판.
Polarizer, and
And a patterned retardation layer bonded to one side of the polarizer through the adhesive composition of any one of claims 1 to 6. A polarizing plate comprising:
청구항 7에 있어서, 상기 편광자는 패턴화된 위상차층과 접합되는 면의 반대면에 보호필름 또는 위상차필름의 기능을 가진 필름이 접합된 것인, 복합 편광판.
The composite polarizer according to claim 7, wherein the polarizer is a film in which a protective film or a film having a function of a retardation film is bonded to a surface opposite to a surface bonded to the patterned retardation layer.
청구항 7에 있어서, 상기 패턴화된 위상차층은 벤젠 고리 및 에스테르 결합을 포함하는 반응성 액정 모노머를 함유한 액정 코팅층을 포함하는, 복합 편광판.
8. The composite polarizer of claim 7, wherein the patterned retardation layer comprises a liquid crystal coating layer containing a reactive liquid crystal monomer comprising a benzene ring and an ester bond.
청구항 7에 있어서, 편광자와 패턴화된 위상차층 사이의 박리력이 2 N/25mm 이상인, 복합 편광판.
The composite polarizer according to claim 7, wherein the peeling force between the polarizer and the patterned retardation layer is 2 N / 25 mm or more.
청구항 7에 있어서, 상기 패턴화된 위상차층은 배향막을 포함하지 않는, 복합 편광판.
The composite polarizer of claim 7, wherein the patterned retardation layer does not comprise an alignment layer.
청구항 7의 복합 편광판을 포함하는 화상표시장치.8. An image display apparatus comprising the composite polarizing plate of claim 7.
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