KR20150013145A - 다기능성 bn-bn 복합물 - Google Patents

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Abstract

극한 환경을 위한 에너지 변환기, 열 전도체, 항-침투/내마모성 코팅, 및 방사선 경화 재료를 위한 다기능성 질화붕소 나노튜브-질화붕소 (BN-BN) 나노복합물. 전부 질화붕소 구조의 BN-BN 복합물이 합성된다. 질화붕소 함유 전구체가 합성되고, 이후 질화붕소 나노튜브(BNNT)와 혼합되어 복합 용액이 생성되고 상기 복합 용액은 섬유, 직물 또는 부직포 매트, 필름, 및 판을 포함하지만, 이에 제한되지 않는 상이한 형태의 그린체를 만들기 위해 사용된다. 그린체는 BN-BN 복합물 세라믹으로의 변환을 용이하게 하기 위해 열분해된다. 열분해 온도, 압력, 대기 및 시간은 요망되는 BN 결정형구조를 제조하기 위해 제어된다. 전부 BN 구조인 재료는 우수한 열 안정성, 높은 열 전도도, 압전성 뿐만 아니라 향상된 인성, 경도, 및 방사선 차폐 특성을 나타냈다. 다른 원소를 나노튜브 및/또는 매트릭스의 고유 구조로 치환함으로써, 우수한 경도, 맞춤 광밴드갭 및 광발광을 보유하는 신규한 나노복합물(즉, BCN 또는 BCSiN 세라믹)이 제조된다.

Description

다기능성 BN-BN 복합물{MULTI-FUNCTIONAL BN-BN COMPOSITE}
관련 출원의 교차-참조
본 출원은 2012년 3월 30일에 출원된 미국 가출원 특허 제61/686,107호 "다기능성 BN-BN 복합물{MULTI-FUNCTIONAL BN-BN COMPOSITE}"의 권리를 주장한다.
연방 후원 연구 또는 개발에 따른 선언
본 명세서에 기술된 본 발명은 NASA 협력 계약 하의 작업의 수행에서 및 미국 정부의 피고용자들에 의해 이루어졌으며 미공법 96-517 (제35 U.S.C. § 202호)의 범주에 속하며 미국 정부에 의해 또는 미국 정부를 위해 공공 목적으로 이에 따른 로열티를 지불하지 않고 제조되고 사용될 수 있다. 제35 U.S.C. § 202호에 따르면, 협력 계약의 당사자는 타이틀을 보유하도록 선택된다.
1. 발명의 분야
본 발명은 나노복합물, 및, 더 특정하게는 질화붕소 나노튜브 - 질화붕소 (BN-BN) 나노복합물에 관한 것이다.
2. 관련 기술의 설명
항공우주 및 다른 산업 응용분야는 극한 환경을 견딜 수 있는 고온 감지, 구동, 통신 및 구조적 부품을 필요로 한다. 예를 들면, 발전 산업은 고온, 고압, 그리고, 핵발전 플랜트의 경우, 방사성 환경 하에 작동하도록 고안된 재료를 요구한다. 또다른 예는 고마찰 환경, 가령 항공기 브레이크 패드를 위한 재료의 개발인데, 이는 재료의 수명을 연장하기 위한 높은 내마모성, 발생하는 열을 없애기 위한 우수한 열 전도도, 그리고 산화적 환경에서의 높은 열 안정성을 필요로 한다. 극한의 온도, 뿐만 아니라 우주선의 앞부분과 같이 강한 충격력을 견딜 수 있는 센서, 구동기(actuator) 및 구조적 재료는 다양한 맞춤 분야에서 요망된다. BN-BN 나노복합물 재료는 절연 재료가 필요한 경우 적용에 있어서 탄소계 나노복합물을 대체하기 적절한 선택이다. 게다가, 전도성 재료 나노복합물, 가령 BCN 세라믹의 양 및 유형을 제어하는 것은 맞춤 전기 전도도를 제공할 수 있다.
고 마멸/마찰 조건을 위한 최신 기술의 구조적 재료는 작업 도중 발생된 고온에서 산화되는 탄소-탄소 복합물, 뿐만 아니라 건강 위험이 있을 것으로 보이는 석면 함유 내장재를 포함한다.
통상적인 강유전성(ferroelectric) 세라믹 분말 가령 티탄산 지르콘산 납(페로브스카이트(Perovskite) PZT)은 중합체 매트릭스와 함께 사용되어 감지 및 구동을 위한 유연성 압전(piezoelectric) 중합체 복합물을 생성하였다. 이들의 무거운 중량, 취성 및 독성으로 인해 항공우주 분야에서 이들의 사용은 매우 낮은 로딩 수준으로 제한되었고 유연한 센서 및 구동기로서의 이들의 효과성은 실망스러웠다. 이들이 압전 특성을 잃게 되는 이들의 퀴리(Curie) 온도는 단지 약 200℃이다. 또한, 우주 탐사를 위해 항-침투/내마모성 및 방사선 차폐 재료가 널리 요구되었지만 앞서 언급된 제약으로 인해 유용성이 제한된다. 따라서 500℃가 넘는 온도에서 감지 및 구동 능력을 제공하면서 적절히 높은 경도/인성 및 높은 방사선 차폐 특성을 나타내는 튼튼한 재료를 개발할 필요성이 존재한다. 그러한 재료는 아직 개발된 바가 없다.
최근에, 고온 응용분야에서 센서로서의 잠재적 적용을 위해 극성 관능기를 함유하는 일련의 무정형 압전 폴리이미드가 분자 설계 및 컴퓨터 화학을 통해 개발되었다. 이들 폴리이미드의 압전 응답은, 그러나, 폴리(비닐리덴 플루오라이드) (PVDF)의 그것보다 10배 더 작다. 이것은 이미드화된(imidized) 폐쇄된 고리 구조 내의 제한된 사슬 이동성으로 인해 중합체의 쌍극자가 부가된 전기장을 따라 효율적으로 나란히 되지 않는다는 사실 때문이다. 이들 중합체의 압전 응답을 증가시키기 위해, 다양한 단량체를 이용한 합성, 폴링(poling) 과정의 제어, 및 중합체로의 탄소 나노튜브(CNT) 또는 질화붕소 나노튜브(BNNT)의 부가가 보고된 바 있다[Kang et al, Nano, 1, 77 (2006); Park et al, Adv Mater, 20, 2074 (2008)].
붕소-질소 함유 중합체 전구체를 이용하는 BN 필름 또는 섬유를 제조하는 신규한 방법이 개발되었다 [Rousseau et al., 미국 특허 제6,774,074호]. Rousseau는 Wagner의 작업에 따라 그린(green)체를 제조하기 위해, 이후 그린체의 열분해에 의해 BN 세라믹 섬유 또는 필름을 수득하는 붕소-질소 함유 중합체의 합성을 교시한다[Wagner et al, Inorganic Chemistry, 1, 99, (1962)]. 수득된 BN 세라믹은 높은 탄성계수 및 경도를 나타내었다.
여전히 많은 응용분야에서 전기활성 폴리이미드 복합물의 사용에 제한이 존재한다. 예를 들면, 중합체 기반 재료는 500℃를 훨씬 밑도는 작동 온도의 제한을 가진다. 또한, Wagner et al.에 의해 교시된 열분해된 BN 재료는 우수한 열 안정성을 나타내지만, 다른 세라믹 재료와 같이, 여전히 매우 불량한 인성을 보유한다. 높은 마찰 및 구조적 적용을 위한 탄소계, 높은 경도/인성 재료는 산화 대기에서 분해를 겪는다.
본 발명의 일차 목적은 질화붕소 나노튜브-질화붕소 (BN-BN) 나노복합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 향상된 인성을 가지는 BN-BN 나노복합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 향상된 경도를 가지는 BN-BN 나노복합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 향상된 방사선 차폐 특성을 가지는 BN-BN 나노복합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 맞춤 광밴드갭(photonic bandgap)을 가지는 BN-BN 나노복합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 향상된 광발광을 가지는 BN-BN 나노복합물을 제공하는 것이다.
마지막으로, 본 발명의 목적은 단순하고 비용 효과적인 방식으로 전술된 목적을 달성하는 것이다.
본 발명의 상기 및 추가적인 목적, 세부 사항 및 장점은 첨부된 도면을 참고할 때 하기의 상세한 설명으로부터 명백할 것이다.
본 발명은 질화붕소 나노튜브 - 질화붕소 (BN-BN) 나노복합물을 형성하기 위한 방법을 제공함으로써 이들 필요성을 다룬다. 이러한 방법에서, 질화붕소 함유 세라믹 전구체가 합성되고 이후 질화붕소 나노튜브 용액과 조합되어 복합물 전구체를 형성하여 복합물 전구체로부터 적어도 하나의 그린체를 형성한다. 형성된 그린체는 이후 열분해되어 BN-BN 복합물 세라믹이 된다. 적어도 하나의 그린체는 바람직하게는 적어도 800℃의 온도에서 및 더 바람직하게는 적어도 1500℃의 온도에서 열분해된다. 또한, 적어도 하나의 그린체는 바람직하게는 진공 하에 및 바람직하게는 5 MPa 초과 및 10 GPa 미만의 및 더욱 바람직하게는 10 Pa 초과 및 1 kPa 미만의 압력 하에 암모니아 또는 불활성 기체 하에서 열분해된다. 바람직한 구체예에서, 적어도 하나의 그린체는 섬유, 직물 매트, 부직포 매트, 필름 또는 판이다. 본 발명의 또다른 구체예에서, 탄소, 규소, 규소 및 탄소의 조합 또는 질화붕소, 탄화붕소, 및 탄화규소의 조합이 질화붕소 함유 세라믹 전구체에 부가된다. 상기 방법에서, 복합물 전구체 내 질화붕소 나노튜브 용액의 농도는 중량으로 0.01 내지 99.9%이다. 상기 방법에 따라 제조된 질화붕소 나노튜브 - 질화붕소 (BN-BN) 나노복합물이 또한 기술된다.
본 발명의 주제 및 이의 장점의 더 자세한 이해가 하기의 첨부된 도면을 언급하는 상세한 설명을 참고로 하여 성취될 수 있으며, 도면에서:
도 1a는 BN 무기 중합체 전구체의 화학적 구조를 나타내고;
도 1b는 질화붕소 함유 무기 중합체 전구체가 하나의 BN 세라믹으로 전환되는 도식적 예시를 나타내고;
도 1c는 질화붕소 함유 무기 중합체 전구체가 BCN 세라믹으로 전환되는 도식적 예시를 나타내고;
도 2a는 BNNT-BN 무기 중합체 복합물 및 상이한 그린체 구조(섬유, 판, 섬유 매트 및 섬유 보강된 복합물 판)의 제작 공정의 도식적 예시를 나타내고;
도 2b는 정렬된 BNNT-무기 중합체 부직포 매트의 제작 공정의 도식적 예시를 나타내고;
도 3a는 BN-BN 복합물의 전기활성 특징을 나타내고;
도 3b는 BN-BN 복합물의 압전 응답을 나타내고; 및
도 3c는 BN-BN 복합물의 전기변형(electrostrictive) 응답을 나타낸다.
하기의 상세한 설명은 본 발명을 실시하는 현재 가장 고려되는 방식을 가진다. 본 설명은 제한적인 의미로 받아들여지면 안되며, 단지 본 발명의 구체예의 일반적인 원리를 예시하기 위한 목적을 위해 제공되는 것이다. 본 발명의 구체예 및 이의 다양한 특징 및 유리한 세부 내용은 첨부된 도면에서 설명되고 및/또는 예시된 그리고 하기 설명에서 제시된 비-제한적인 구체예와 실시예를 참고로 더 자세히 설명된다. 도면에서 예시된 형상은 반드시 정확한 축척으로 제시된 것이 아니며 본 명세서에서 명확히 언급되어 있지 않더라도 당업자는 알 수 있는 바와 같이 한 구체예의 특징을 다른 구체예에 적용할 수 있음에 유의해야 한다. 공지된 성분 및 기술의 설명은 발명을 흐리지 않기 위해 삭제될 수 있다. 본 명세서에서 사용된 실시예는 단지 본 발명이 실시될 수 있는 방법의 이해를 돕기 위해 그리고 더 나아가 당업자가 본 발명을 실시할 수 있도록 의도된다. 따라서, 본 명세서에 제시된 실시예 및 구체예는 첨부된 청구범위에 의해 정의되는 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 간주되어서는 안된다. 게다가, 동일한 참조 번호는 도면의 여러 측면도를 통틀어 유사한 부분을 나타냄을 유의하라.
최근에, 이례적으로 길고, 고도로 결정화된 BNNT을 제조하는 신규하고 개념상 단순한 방법이 입증되었다. 그 전체가 참고로서 본 명세서에 포함되는, M. W. Smith et al., 미국 특허 출원 공개번호 제2009/0117021호, M. W. Smith et al, Nanotechnology, 20, 505604 (2009), 2009년 2월 4일에 출원된 부분계속출원 일련번호 제12/322,591호 질화붕소 나노튜브의 제작을 위한 장치 및 2009년 5월 6일에 출원된 부분계속출원 일련번호 제12/387,703호 질화붕소 나노튜브 섬유 및 생사(Yarn)는 그러한 재료를 기술한다. 2011년 5월 9일에 출원된 동시-진행 미국 특허 출원 일련 번호 제13/068,329호 "질화붕소 나노튜브 및 질화붕소 나노튜브 중합체 복합물을 이용하여 제작된 중성자 및 자외선 차폐 필름"은 질화붕소 나노튜브 및 질화붕소 나노튜브 중합체 복합물을 이용하여 제작된 방사선 차폐 필름의 제조를 설명하고, 2010년 10월 13일에 출원된 동시-진행 미국 특허 출원 일련 번호 제12/925,047호 "질화붕소 나노튜브(BNNT) 및 BNNT 중합체 복합물로 제작된 에너지 전환 재료"는 질화붕소 나노튜브(BNNT) 및 BNNT 중합체 복합물로 제작된 구동기 및 센서를 기술하며, 이들 문서는 또한 그 전체가 참고로서 본 명세서에 포함된다.
일반적으로, 본 발명은 극한의 환경에서 사용하기 위한 에너지 변환기, 열 전도체, 항-침투/내마모성 코팅, 및 방사선 경화된 재료를 위해 다기능성 질화붕소 나노튜브-질화붕소 (BN-BN) 나노복합물을 개발하는 것과 관련된다. 이러한 목적을 위해, 모든 질화붕소 구조의 BN-BN 복합물이 합성된다. 먼저, 질화붕소 함유 전구체가 합성되고, 이후 질화붕소 나노튜브(BNNT)와 혼합되어 복합 용액이 생성된다. 탄소 또는 규소 또는 이 둘의 조합이 매트릭스 전구체에 부가될 수 있다. 상기 복합 용액은 섬유, 직물 또는 부직포 매트, 필름, 및 판을 포함하지만, 이에 제한되지 않는 상이한 형태의 그린체를 만들기 위해 사용된다. 그린체는 BN-BN 복합물 세라믹으로의 변환을 용이하게 하기 위해 열분해된다. 열분해 온도, 압력, 대기 및 시간은 요망되는 BN 결정형구조를 제조하기 위해 제어된다. 전부 BN 구조인 재료는 우수한 열 안정성, 높은 열 전도도, 압전성 뿐만 아니라 향상된 인성, 경도, 및 방사선 차폐 특성을 나타냈다. 다른 원소, 가령 탄소 또는 규소를 나노튜브 및/또는 매트릭스의 고유 구조로 치환함으로써, 우수한 경도, 맞춤 광밴드갭 및 광발광을 보유하는 신규한 나노복합물 가령 BCN 또는 BCSiN 세라믹이 제조될 수 있다.
고온 안정성, 우수한 열 전도도, 방사선 경화, 항-침투/내마모성뿐만 아니라 감지 및 구동 능력을 가지는 BN-BN재료는 다양한 산업 분야에서 사용될 수 있을 것으로 예상된다. 이들은 높은 기계적인 스트레스 하에 그리고 상승된 온도에서, 가능하게는 높은 방사선 환경에서 터보기계가 가동되는 핵발전 플랜트를 비롯한 발전 산업에서의 센서 및 구조적 부품을 포함한다. 높은 인성 BN-BN 복합물은 가능하게는 핵 반응기를 위한 튼튼한 제어봉 (중성자 감속제)으로서 사용될 수 있다. 용광로 및 가마가 잠재적으로 유해한 대기에서 고온으로 작동하고 전통적인 BN이 내장재로 사용되는 공정 플랜트는 또한 본 발명에 기술된 강화 복합물로 인해 더 튼튼하고 더 안전한 플랜트를 만들 수 있다.
브레이크 패드와 같이 다량의 열이 발생하고 마모 이전에 산화로 인해 자주 고장나는 높은 마찰 성분은 BN-BN 복합물의 높은 열 안정성, 산화 저항성, 인성/내마모성 및 열 전도도가 확실한 장점이 될 수 있는 또다른 응용분야이다.
또다른 응용 분야는 고온 센서 및 구동기가 엔진 뿐만 아니라 다른 하위 시스템 내 감시 시스템 양호성을 위해 요구되는 항공우주 산업이다. BN-BN 복합물의 높은 열 안정성 및 인성뿐만 아니라 가벼운 중량(구성 원소의 저 원자질량으로 인한 것) 또한 초음속 및 극초음속 운송수단의 구조 성분으로서의 적용을 시사한다.
고온 센서 및 구동기는 또한 효율 증가를 위해 더 높은 엔진 온도 및 더 잘 제어된 연료/공기 혼합물이 요망되는 자동차 산업에서 잠재적 용도를 가진다.
본 발명에 기술된 고도로 안정한, 에너지 수확성 및 감지 재료는 핵 발전 또는 화산 활동 감시와 연관된 적용분야와 같이 극한 환경에서 사용하기 위한 자급-유지 원격 센서를 가능하게 할 수 있다.
본 명세서에 기술된 튼튼한, 방사선 경화 복합물은 고고도 항공기, 핵 물질 센서 및 수성을 도는 궤도의 메신저(MESSENGER)와 같은 우주선에서 겪는 바와 같은 고온/방사선 환경에서 전기회로망을 보호하기 위해 사용될 수 있다.
본 기술은 극도로 높은 열 안정성, 높은 열 전도도, 압전성, 우수한 항-침투/내마모성 및 방사선 경화 능력을 가진 재료의 제조를 목적으로 한다. 이들 특성은 완전한 붕소-질소 시스템의 고유한 분자 구조 및 형태학으로부터 예상된다. B-N 결합은 매우 안정하여, 높은 열 안정성에 기여한다. BN 및 BNNT는 효율적인 음향양자(phonon) 이동으로 인해 높은 열 전도도를 보유한다. BN-BN 시스템을 이루는 원소의 높은 중성자 흡수 단면, 뿐만 아니라 낮은 원자 질량은 방사선 경화 재료가 고에너지 방사선으로부터 분열되지 않게 한다. BN 매트릭스로의 BNNT의 주입은 우수한 인성을 제공한다. 복합물의 구조가 열 충격에 대해 향상된 저항성을 도출할 것이 또한 예상된다.
먼저, BN 무기 중합체 전구체는 도 1a에 나타난 바와 같이 합성될 것이다. 전구체는 BNNT와 혼합되어 균질한 BNNT-BN 복합 용액을 생성한다. BNNT-BN 복합 용액은 이후 방사되어 섬유/섬유 매트 또는 복합물 그린체를 생성한다(도 2a). 그린체는 BN 세라믹 나노복합물로의 변환을 촉진하기 위해 암모니아, 불활성 기체 또는 진공 하에서 상승된 온도 (>800℃)로 열분해된다. 세라믹의 형태학은 열분해 온도, 시간 및 압력을 조정함으로써 제어된다. (도 1b). 기계 강도, 압전성 및 열 전도도를 최대화하기 위해 BNNT를 정렬하기 위해, 부직포 그린체는 신장될 수 있다 (도 2b). BNNT-BN 세라믹 나노복합물은 다이아몬드와 유사한 극도의 경도를 나타내며, 이에 더하여 매우 높은 기계적인 인성 및 열 안정성을 나타내어, 항-침투/내마모성 코팅물을 위한 훌륭한 후보로 대두된다. 압전성은 매트릭스 BN 구조로 상승된다. 압전성 및 전기-광학 특성과 같은 전기활성 특성은 BN의 결정형 구조 및 BNNT의 정렬에 의해 영향받는다. 제조된 BNNT-BN 복합물은 이의 모든 붕소-질소 구조로 인해 우수한 방사선 보호 특성을 나타낸다. 제조된 BN-BN 복합물은 적절한 부동화 층으로 코팅한 후에 에너지 변환기 또는 방사선 차폐 재료를 위해 사용될 수 있다. 도 3a 및 3b는 1750℃에서 5분간 진공 (약 10 Pa) 및 약 30 MPa의 압력 하에 열처리 한 후 생성된 BN-BN 복합물의 열적으로 안정한 전기활성 특성의 예시이다. 1Hz의 AC 전기장이 적용된 경우, 샘플의 변형(S 33)은 빈도의 함수로서 선형 및 비선형 변형의 중첩된 곡선 (도 3a의 검은 막힌 네모)으로서 나타난다. 중첩된 곡선은 노이즈제거되어(de-convoluted) 선형 응답(도 3a 및 3b의 적색 뚫린 원) 및 비선형 응답(도 3a 및 3b의 청색 뚫린 삼각형)으로 나타난다. 선형 응답은 BNNT의 압전 특성에서 유래된 것으로 보인다. 데이터의 선형 피팅으로부터(도 3b), 압전 계수, d 33 는 약 -1.71 pm/V로 산출되었다. 비선형 응답은 인가된 전기장의 증가시 제곱 증가를 나타내었고, 이는 이러한 변형의 메커니즘이 주로 전기변형 응답임을 알려준다. 전기장 강도의 제곱(E 2 )에 대한 변형(S 33 )의 플롯의 경사(도 3c), S 33 = M 33 E 2 로부터 산출한 BN-BN 복합물의 전기변형 계수(M 33)는 평균 -2.27x10-16 pm2/V2이었다.
탄소 또는 규소, BCN 또는 BCSiN와 같은 다른 원소를 대체함으로써, 우수한 경도, 맞춤 광밴드갭, 및 광발광을 가지는 세라믹이 설계되고 제조될 수 있다(도 1c). 전기-활성 특성에 대한 탄소 치환의 효과는 밴드갭 특징분석을 이용하여 연구될 것이다.
명백하게, 많은 변형이 본 발명의 기본 사상으로부터 벗어나지 않고 만들어질 수 있다. 따라서, 당해 분야의 숙련가는 첨부된 청구범위의 범위 내에서, 본 발명이 구체적으로 본 명세서에 기술되어 있는 것과 다르게 실시될 수 있음을 이해할 것이다. 본 명세서에 기술되고 이어지는 청구범위에서 정의되는 바와 같은 본 발명의 사상 및 범위로부터 벗어나지 않는 많은 개선, 변형, 및 부가가 당업자에게 명백할 것이다.

Claims (17)

  1. 질화붕소 나노튜브 - 질화붕소 (BN-BN) 나노복합물을 형성하기 위한 방법이되, 하기 단계를 포함하는 방법:
    질화붕소 함유 세라믹 전구체를 합성하는 단계;
    질화붕소 나노튜브 용액을 질화붕소 함유 세라믹 전구체와 조합하여 복합물 전구체를 형성하는 단계;
    복합물 전구체로부터 하나 이상의 그린체를 형성하는 단계; 및
    형성된 그린체를 열분해하여 BN-BN 복합물 세라믹을 생성하는 단계.
  2. 제1항에 있어서, 하나 이상의 그린체는 적어도 800℃의 온도에서 열분해되는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 하나 이상의 그린체는 적어도 1500℃의 온도에서 열분해되는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 하나 이상의 그린체는 암모니아 하에서 열분해되는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 하나 이상의 그린체는 불활성 기체 하에서 열분해되는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 하나 이상의 그린체는 진공 하에서 열분해되는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 하나 이상의 그린체는 압력 하에서 열분해되는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 하나 이상의 그린체는 섬유, 직물 매트, 부직포 매트, 필름 및 판으로 이루어진 군에서 선택되는 형태를 가지는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 탄소가 질화붕소 함유 세라믹 전구체에 부가되는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 규소가 질화붕소 함유 세라믹 전구체에 부가되는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 규소 및 탄소의 조합이 질화붕소 함유 세라믹 전구체에 부가되는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 복합물 전구체 내 질화붕소 나노튜브 용액의 농도는 중량으로 0.01 내지 99.9%인 방법.
  13. 제1항에 있어서, 하나 이상의 그린체는 10 Pa 초과 및 1 kPa 미만으로 가압된 암모니아 하에서 열분해되는 방법.
  14. 제1항에 있어서, 하나 이상의 그린체는 10 Pa 초과 및 1 kPa 미만으로 가압된 불활성 기체 하에서 열분해되는 방법.
  15. 제1항에 있어서, 하나 이상의 그린체는 5 MPa 초과 및 10 GPa 미만으로 상승된 압력 하에서 열분해되는 방법.
  16. 제1항에 있어서, 질화붕소, 탄화붕소, 및 탄화규소의 조합이 질화붕소 함유 세라믹 전구체에 부가되는 방법.
  17. 제1항의 방법에 따라 제조된 질화붕소 나노튜브 - 질화붕소 (BN-BN) 나노복합물.
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